HUT69014A - Coating agent, a process for its production and its use - Google Patents
Coating agent, a process for its production and its use Download PDFInfo
- Publication number
- HUT69014A HUT69014A HU9400716A HU9400716A HUT69014A HU T69014 A HUT69014 A HU T69014A HU 9400716 A HU9400716 A HU 9400716A HU 9400716 A HU9400716 A HU 9400716A HU T69014 A HUT69014 A HU T69014A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- component
- water
- groups
- polyisocyanate
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/6505—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6511—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4288—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain modified by higher fatty oils or their acids or by resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
- C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
- C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
- C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
A találmány tárgya új, vizes bevonószer, amely nagy móltömegű polimerizációs és/vagy polikondenzációs gyantából és reaktív hígítóból összetevődő, vízben oldott vagy diszpergált poliol-komponenst és egy, a poliol-komponensben emulgeált poliizocianátkomponenst tartalmaz. A találmány az ilyen bevonószerek előállítására és bevonószerkénti alkalmazására is vonatkozik.
A vizes lakkrendszerek folyamatosan elterjednek, gazdasági és ökológiai okokból egyaránt. A hagyományos lakkrendszerek felváltása azonban lassabban megy végbe, mint ahogy ezt eleinte képzelték.
Ennek számos oka van. Egy például a szerves oldószerben oldott lakkokhoz képest a vizes diszperzióknak gyakran hátrányai vannak a feldolgozásban. Vizes oldatok esetén gyakran gond van a ki nem elégítő vízoldékonysággal, és ha a vízben való oldódás jó, akkor ebből a kész film - hagyományos oldószerrel készített lakkrendszerekhez képest vízzel szembeni rosszabb ellenállósága következik. Az oldatok esetén is jelentkeznek feldolgozási problémák, elsősorban a nagy viszkozitás és a viszkozitási anomália miatt, amelyet eddig szerves segédoldószerrel küszöböltek ki. Az alkalmazható segédoldószer mennyisége azonban korlátozott, mert máskülönben a vizes rendszerek ökológiai értelme elvész.
A fenti okok miatt melamingyanta-térhálósított kötöanyagrendszerekben (US 4 031 052, 4 171 294, 4 276 210 ill. DE-OS 2 446 760 és 2 847 532) már alkalmaztak vízzel hígítható reakcióképes hígítókat; ezek egyrészt a polimerrendszer oldódási tulajdonságait kedvezően befolyásolják, másrészt a térhálósodási folyamatban résztvéve beépülnek a gyantába. Egyes vizes melamingyanta reakciókészsége azonban olyan csekéky, hogy olyan magas térhálósító hőmérsékletet kell alkalmazni, hogy a reaktív hígító már térhálósodás előtt elpárolog a bevonatból.
Csak nemrég váltak ismertté vizes, kétkomponenses poliuretán-rendszerek (DEOS 3 829 587); kötőanyaguk vízben oldott vagy diszpergált poliakrilát-gyanta és az ebben az oldatban vagy diszperzióban emulgeálva jelen lévő, szabad izocianát-csoportokat tartalmazó poliizocianát kombinációja. Ezek lényegében oldószermentes rendszerek: például a polimerizált gyanta előállításakor alkalmazott oldószereket a vizes készítmény előállítása előtt eltávolítják. Az eddig részletezett irodalomban reaktív oldószerek alkalmazása nem kerül említésre.
Meglepő módon azt találtuk, hogy ha nagy móltömegű, hidroxilcsoportokat tartalmazó polimerizációs- vagy polikondenzációs gyantán és szabad izocianátcsoportokat tartalmazó poliizocianáton alapuló, vizes, kétkomponenses poliuratán-rendszerekben reaktív hígítóként kis móltömegű, nem illékony, folyékony, izocianátcsoportokkal reagálni képes csoportokat tartalmazó vegyületeket alkalmazunk, a rendszer vízzel való hígíthatósága és a bevonószerből készült lakkbevonat minősége lényegesen javul. Ezekért az előnyökért nem kell a szokásos oldószerek ökológiai hátrányaival fizetni, tekintettel arra, hogy a nem-illékony reaktív hígító beépül a lakkfilmbe.
A találmány tárgya olyan bevonószer, amelynek kötőanyaga lényegében
a) vízben oldott és/vagy diszpergált poliol-komponens és
b) a poliol-komponens a) szerinti oldatában és/vagy diszperziójában emulgeált, 23 °C-on
50-10 000 mPa.s viszkozitású poliizocianát-komponens kombinációja, amelyben a b) komponens izocianátcsoportjai és az a) komponens aktív hidrogénatomjai közötti ekvivalens-arány 0,5:1 és 5:1 közötti, és amelyre jellemző, hogy az a) komponens lényegében a1) legalább egy, vízzel hígítható, 500-nál nagyobb átlagos móltömegű, hidroxilcsoportokat tartalmazó polimerizációs vagy polikondenzációs gyantából álló poliol-komponens és a2) az a1) komponens tömegére vonatkoztatva 5-70 tömeg% mennyiségű, legalább egy vízben oldódó, légköri nyomáson nem desztillálható vagy legalább 150 °C forráspontú, 500-nál kisebb átlagos móltömegű, izocianátcsoporttal reagálni képes csoportot tartalmazó vegyületből álló reaktív hígító kombinációja.
• · · · • · · ·
A találmány tárgya ilyen bevonószer előállítására irányuló eljárás is. Az eljárásra jellemző, hogy az a1) jelű, legalább egy, vízzel hígítható, 500-nál nagyobb átlagos móltömegű, hidroxilcsoportokat tartalmazó polimerizációs vagy polikondenzációs gyantából álló poliol-komponens vizes oldatában vagy diszperziójában, amely az a1) komponens tömegére vonatkoztatva 5-70 tömeg% mennyiségű, legalább egy, vízben oldódó, légköri nyomáson nem desztillálható vagy legalább 150 °C forráspontú, 500-nál kisebb átlagos móltömegű, izocianátcsoporttal reagálni képes csoportot tartalmazó vegyületből álló a2) jelű reaktív hígítót tartalmaz, egy b) jelű, legalább egy, 23 °C-on 50-10 000 mPa.s viszkozitású szerves poliizocianátból álló poliizocianát-komponenst emulgálunk, aminek során az egyes komponensek mennyiségének helyes megválasztásával az izocianátcsoportok és a velük reagálni képes csoportok közötti molarányt 0,5:1 - 5:1 közötti értékre állítjuk be és a poliizocianát bekeverése előtt adott esetben segéd- és adalékanyagokat is adunk a rendszerhez.
A találmány tárgyához a fenti bevonószer alkalmazása is tartozik bevonatok előállítására.
Az a1) jelű, nagy móltömegű poliolkomponens lényegében vízzel hígítható, azaz vízben oldható vagíy diszpergálható, 500-nál nagyobb móltömegű, hidroxilcsoportokat tartalmazó polimerizációs vagy polikondenzációs gyantából illetve az ilyen gyanták keverékéből áll. Az ilyen gyanták vízzel való hígíthatósága a kémiailag kötött karboxilátés/vagy szulfonátcsoportok hidrofílező hatásán alapul; e hatás külső emulgeálószerek alkalmazásával még fokozható. Különösen előnyös polimerizációs illetve kondenzációs gyanták a poliakrilátgyanták és az uretánnal módosított poliésztergyanták, ideértva az alkidgyantákat is.
Az a1) , illetve az a1) komponens egy részeként alkalmazható polimerizációs gyanták előnyösen poliakrilátgyanták, azaz szabad hidroxilcsoportokat tartalmazó kopolimerek, amelyeknek a hidroxilszáma 15-200 mg KOH/g, savszáma 5-250 mg KOH/g, és kémiailag megkötött karboxilát- és/vagy szulfonátcsoportokat tartalmaznak összesen 8-450 milliekvivalens/100 g szilárdanyag mennyiségben. A savszám itt mind a • · ·
a szabad, nem semlegesített savcsoportokra, különösen karboxilcsoportokra, mind a semlegesített savcsoportokra, különösen karboxilátcsoportokra vonatkozik. A kopolimerek - gélpermeációs kromatográfiás módszerrel, etalonként polisztirolt alkalmazva mért - átlagos móltömege általában 500-50 000, előnyösen 1000-25 000.
A kopolimerek előnyösen az alábbi összetételűek:
A 1-30 t%, előnyösen 1-10 t% akrilsav és/vagy metakrilsav,
B 0-50 t% metilmetakrilát,
C 0-50 t% sztirol, amikoris B és C összege 10-70 t%-ot tesz ki,
D 10-45 t% egy vagy több C--|-C8-alkilakrilát
E 5-45 t% egy vagy több, monohidroxilfunkciós alkilakrilát vagy alkilmetakrilát,
F 0-15 t% egyéb, olefin-kettőskötést tartalmazó monomer, és az A - F összege 100 t%-ot tesz ki, emellett a bepolimerizált savcsoportok 5-100 %-a alifás aminnal vagy ammóniával semlegesített formában van jelen, így a kopolimerizátum a fent megadott mennyiségben tartalmaz anionos, sószerű csoportokat.
A bepolimerizált telítetlen A és adott esetben F savakat, mint ahogy ezt már említettük, legalább részben semlegesítjük azért, hogy az ebből eredő anionos csoportok a kopolimer vízoldhatóságát illetve vízben történő diszpergálhatóságát elősegítsék vagy legalábbis megkönnyítsék. Amennyiben a sószerű csoportok csak kis koncentrációban vannak jelen a kopolimerben, annak oldhatóságát vagy diszpergálhatóságát külső emulgeátorok alkalmazásával növelhetjük. Minden esetre biztosítani kell, hogy a kopolimer vagy diszperzió, vagy kolloid- illetve molekulárisán diszperz oldat alakjában vízzel hígítható legyen.
A B és C monomerek együttesen 10-70 t%-ot tesznek ki, de ez úgy is lehetséges, hogy csak az egyik vagy csak a másik van jelen, és ez esetben a metilmetakrilátot részesítjük előnyben. Különösen előnyös azonban a metilmetakrilát és a sztirol együttes alkalmazása.
A D jelű C-|-C8-alkilakrilát lehet például metil-akrilát, etil-akrilát, n-propil-akrilát, izopropil-akrilát, n-butil-akrilát, izobutil-akrilát, n-hexil-akrilát, n-oktil-akrilát, (2-etil-hexil)• · « • · ·* ···, ··· «·· akrilát. Előnyben részesítjük az n-butil-akrilátot, n-hexil-akrilátot, (2-etil-hexil)akrilátot.Különösen előnyös az n-butil- és/vagy n-hexil-akrilát.
Hidroxilcsoportokat tartalmazó E jelű (met)akrilátként például az alábbiak jöhetnek számításba: hidroxietil(met)akrilát, hidroxipropil(met)akrilát [propilénoxid (met)akrilsavhoz történő addicionáltatásával kapott izomerelegy], (4-hidroxi-butil)(met)akrilát vagy a felsorolt monomerek tetszőleges elegyei. A (2-hidroxi-etil)-metakrilátot és az említett hidroxipropil-metakrilát izomerelegyet előnyben részesítjük.
Az F jelű további monomer-egységek lehetnek: szubsztituált sztirol-származékok, például a viniltoluol izomerei, α-metil-sztirol, propenilbenzol, C5-Ci2-cikloalkil(met)akrilátok, vinilészterek, például vinil-acetát, -propionát és -verzatát, továbbá vinilszulfonsav, mi-mellett a polimerizálható savak összmennyisége (az A karbonsav és az adott esetben alkalmazott F jelű savak) nem haladhatja meg a 30 t%-ot.
A polikondenzációs gyantában vagy polimerizációs gyantában jelen lévő savcsoportok legalább részleges semlegesítésére főleg alifás aminok, például trietilamin, 2-amino2-metil-propan-1-ol, dimetiletanolamin, dietil-etanolamin vagy tetszőleges más alifás aminok, előnyösen 31 és 200 közötti móltömegű aminok jöhetnek számításba.
Ahogy már említettük, a „polikondenzációs gyantán” itt főleg i) zsírsav- és olajmentes poliésztergyantát, ii) zsírsavval vagy olajjal módosított poliésztergyantát, azaz un. „alkidgyantát” és iii) az i) és ii) gyanták uretánnal módosított származékait értjük.
Az a1) komponensként, illetve annak egy részeként alkalmazható polikondenzációs gyanták előnyösen 500 és 10 000 közötti móltömegűek. Az 5000 alatti móltömegeket dioxános és acetonos oldatban göznyomás-ozmometriásan határozzuk meg, és eltérő értékek esetén az alacsonyabb értéket tekintjük korrektnek, míg az 5000 feletti értékeket acetonos oldatban membránozmometriásan mérjük. A polikondenzációs gyanták hidroxilszáma általában 30-300, előnyösen 50-200 mg KOH/g, savszáma 25-70, előnyösen 35-55 mg KOH/g. A fent elmondottak szerint a beépült karboxilcsoportokat aminnal vagy ammóniával semlegesítjük oly mértékben, hogy 100 g szilárdanyagra 30200 milliekvivalens, előnyösen 50-150 milliekvivalens karboxilcsoport jusson. Ez a beépí tett karboxilcsoportok részbeni vagy teljes semlegesítését jelentheti, de a megadott mennyiségi tartományon belül amin vagy ammónia feleslegének az alkalmazására is kerülhet sor.
A poliészter-, illetve alkidgyanták előállítása ismert módon, alkoholok és karbonsavak polikondenzálása utján történik, amelynek definíciója lásd Römpp's Chemielexikon, 1. köt., 202. old., Frankh'sche Verlagsbuchhandlung, Stuttgart 1966, leírása lásd D. H. Solomon, The Chemistry of Organic Filmformers, 75-101. old., John Wiley and Sons Inc., New York, 1967
A polikondenzációs gyanták kiindulási anyagai lehetnek például:
* 32-500 móltömegű, 1-6, előnyösen 1-4 értékű alkoholok, így etilén-glikol, propilénglikol, butándiolok, neopentil-glikol, 2-etil-propán-1,3-diol, hexándiolok, éteralkholok, így di- és trietilén-glikol, etoxilezett biszfenolok, perhidrogénezett biszfenolok, továbbá trimetilol etán, trimetilolpropán, glicerin, pentaeritrit, dipentaeritrit, mannit és szorbit, egyértékű láncmegszakító alkoholok, így metanol, propanol, butanol, ciklohexanol és benzilalkohol;
* 100-300 móltömegű, többértékű karbonsavak vagy karbonsavanhidridek, például ftálsav, ftálsavanhidrid, izoftálsav, tereftálsav, tetrahidroftálsav .hexahidroftálsav, trimellitsavanhidrid, piromellitanhidrid, maleinavanhidrid, adipinsav vagy borostyánkősavanhidrid;
* aromás vagy telített alifás monokarbonsavak, például benzoesav, hexahidrobenzoesav, terc-butilbenzoesav, kokoszzsírsavak vagy a-etil-hexánsav;
* olefin-kettőskötést tartalmazó zsírsavak vagy származékaik, például lenolaj-, szójaolaj-, faolaj-, szafflorolaj-, ricinénolaj-, napraforgóolaj-, gyapotmagolaj-, földimogyo róolaj- vagy tallolaj-zsírsav, szintetikus, olefinos kettőskötést tartalmazó C11-C22zsírsavak, valamint azok konjugálása, izomerizálása vagy dimerizálása utján kapott származékéi;
«? · · * a felsorolt természetes zsírsavaknak megfelelő olajok, azaz lenolaj, szójaolaj, faolaj, szafflorolaj, ricinénolaj, napraforgóolaj, gyapotmagolaj, földimogyoróolaj, tallolaj vagy ricinusolaj;
* 119-350 móltömegű, mono-, bi- vagy trifunkcionális izocianátok, például fenilizocianát, sztearil-izocianát, ciklohexil-izocianát, toluilén-2,4- és -2,6-diizocianát, difenilmetán4,4'-biszfenilén-diizocianát, hexametilén-diizocianát és trifenilmetán-4,4',4”-triizocianát.
A zsírsav- és olajmentes poliészterek előállítása során a fent példaszerűen felsorolt egy- és különösen többértékű alkoholokat ismert módon a példaszerűen felsorolt többbázisú savakkal reagáltatjuk.
A zsírsav, illetve olajsav tartalmú alkidgyantákat ismert módon, a példaszerűen felsorolt poliolokból és a példaszerűen felsorolt dikarbonsavakból vagy anhidridjeikböl állítjuk elő, a példaszerűen felsorolt száradó, félig száradó vagy nem száradó olajok vagy azoknak a példaszerűen felsorolt többértékű alkoholokkal kapott átészterezési termékei□ nek felhasználásával. Az olajok vagy átészterezési termékeik helyett természetes olajból nyert zsír- vagy olajsavak vagy szintetikus zsírsavak vagy természetes zsír- vagy olajsavakból hidrogénezés, dehidratálás vagy dimerizálás utján nyert zsírsavak is kerülhetnek felhasználásra.
Az alkidgyanták előállítására előnyösen legalább háromértékű alkoholokat, például glicerint vagy trimetilol-propánt alkalmazunk. Négy vagy ennél több OH-csoportot tartalmazó alkoholok, így pentaeritrit, dipentaeritrit vagy szorbit, illetve a felsoroltak elegyei különösen alkalmasak vízzel hígítható gyanták előállítására, mert az alkidgyanta nagy hidroxilszáma a vízzel való hígíthatóságnak kedvez. Két hidroxilcsoportos alkoholok, így etilénglikol, dietilén-glikol. butándiolok vagy neopentilglikol részarányban szintén alkalmazható.
Az alkidgyanták előállítására különösen alkalmas savak illetve savanhidridek például: adipinsav, izoftálsav, ftálsav, és különösen előnyösen ftálsavanhidrid.
Az uretáncsoportokkal módosított gyantákat ismert módon állítjuk elő úgy, hogy a polikondenzációs reakció után a fent említett izocianátok valamelyikét is adagoljuk.
• · ··' ......
A szükséges hidroxilcsoport-tartalmat ismert módon, a kiindulási anyagok fajtájának és mennyiségének megfelelő megválasztásával biztosítjuk a fenti kitanítás alapján.
A karboxilcsoportokat, amelyek - különösen semlegesítésük után - a vízzel való hígíthatóságért felelősek, például félészter képzésével vihetjük be a termékbe oly módon, hogy elöregyártott, hidroxilcsoportokat tartalmazó poliésztergyantát a fent említett savanhidridekkel reagáltatunk. A félészterképzéshez különösen előnyös a tetrahidroftálsavanhidrid. A karboxilcsoportok beépítése úgy is megoldható, hogy a polikondenzációs reakciót dimetilol-propionsav jelenlétében végezzük, ugyanis ennek szabad karboxilcsoportja térbeli gátoltság miatt általában nem vesz részt a polikondenzációs reakcióban, azaz ez a sav csak hidroxilcsoportjai révén épül be a gyantába.
Az a2) poliol-komponens, azaz a reaktív hígító legalább egy olyan vegyületből áll, amely az izocianát-addiciós reakció szempontjából legalább egy, előnyösen azonban 2-4 reakcióképes csoporttal rendelkezik, vízben oldódik, légköri nyomáson nem desztillálható vagy forráspontja 150 °C-nál magasabb, és móltömege 500-nál, előnyösen 300-nál kisebb.
Az izocianát-addiciós reakció értelmében alkalmazhatók például monofunkcionális vegyületek, például n-hexanol, n-butoxi-etanol, n-oktanol, vagy amidok, például ε-kaprolaktám. Előnyösen azonban az a2) komponens legalább kétértékű, különösen 2-4 értékű, vízben oldódó, 500-nál, előnyösen 300-nál kisebb móltömegű alkohol, így például etilén-glikol, propilén-glikol, az izomer butándiolok, pentándiolok, hexándiolok, oktándiolok, a fent megadott móltömeg adatnak megfelelő polietilénglikolok vagy polipropilénglikolok, glicerin, trimetilol-propán, pentaeritrit, szorbit, mannit, vagy a felsorolt többértékü alkoholoknak a móltömeg szempontjából számításba jöhető etoxilezési, ill. propoxilezési termékei. A felroroltak tetszőleges elegyeit szintén alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti bevonószerek az a2) komponenst 5-70, előnyösen 20-50 tömeg% mennyiségben tartalmazza, az a1) komponensre vonatkoztatva.
A b) izocianát-komponens alifás, cikloalifás, aralifás és/vagy aromás kötésű, szabad izocianátcsoportokat tartalmazó tetszőleges szerves izocianát lehet, amely szó• · ·
.........
bahőmérsékleten folyékony. A b) poliizocianát-komponens 23 °C-on mért viszkozitása általában 50-10 000, előnyösen 50-1000 mPa.s. Különösen előnyös olyan poliizocianátelegy, amely kizárólag alifás és/vagy cikloalifás kötésű izocianát-csoportokat tartalmaz,
2,2 és 5,0 közötti NCO-számmal rendelkezik és 23 °C-on 50-500 mPa.s viszkozitású.
A b) komponensként alkalmas poliizocianátok különösen előnyösen az un. lakkpoliizocianátok, aromás vagy (ciklo)-alifás kötésű izocianát-csoportokkal, ahol, mint ahogy ezt már említettük, az alifás poliizocianátokat különösen előnyben részesítjük.
Igen alkalmasak például a hexametilén-diizocianát vagy 1-izocianáto-3,3,5-trimetil-5izocianátometil-ciklohexán (IPDI) és/vagy bisz(izocianáto-ciklohexil)-metán bázisú lakkpoliizocianátok, különösen az olyanok, amelyek bázisa csak a hexametilén-diizocianát. Az ilyen diizocianát bázisú lakk-poliizocianátok fogalommal itt e diizocianátok biuret-, uretán-, uretdion- és/vagy izocianurát-csoportokat tartalmazó, önmagában ismert származékait jelöljük, amelyeket előállításuk után ismert módon, előnyösen desztillálással a felesleges kiindulási diizocianáttól tisztítjuk, 0,5 tömeg% alatti maradéktartalomig. Az előnyben részesített, a találmány értelmében alkalmazható alifás poliizocianátokhoz tartoznak a fenti kritériumokat kielégítő, biuretcsoportokat tartalmazó, hexametilén-diizocianát bázisú poliizocianátok, amelyek például a 3 124 605, 3 358 010, 3 903 126, 3 903 127 vagy 3 976 622 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások szerint állíthatók elő, és amelyek N,N',N-trisz(6-izocianáto-hexil)-biuret és ennek csekély mennyiségű homológkainak elegyei; továbbá a hexametilén-diizocianát fenti kmritériumoknak megfelelő ciklusos trimerizátumai, amelyek a 4 324 879 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint állíthatók elő és amelyek lényegében N,N',N-trisz(6-izocianátohexil)-izocianurátból állnak, ennek magasabb homológjait csekély mennyiségben tartalmazva. Különösen előnyben részesítjük a hexametilén-diizocianát bázisú, uretdionés/vagy izocianurát-csoportokat tartalmazó poliizocianátok fenti kritériumoknak megfelelő elegyeit, amelyek hexametilén-diizocianát trialkilfoszfinok jelenlétében végzett katalitikus oligomerizálása során keletkeznek. Az utóbbi elegyek közül különösen előnyösek azok, amelyek 23 °C-on 50-500 mPa.s viszkozitásúak és 2,2-5,0 NCO-számúak.
• · · ·
A találmány céljáira szintén alkalmazható, bár kevésbé előnyben részesített aromás poliizocianátok bázisa lehet főleg 2,4-diizocianáto-toluol, 2,4-diizocianáto-toluol és 2,6-diizocianáto-toluol technikai minőségű elegye, vagy 4,4'-diizocianáto-difenilmetán, illetve 4,4'-diizocianáto-difenilmetán izomerjeivel és magasabb homológjaival alkotott elegye. Az ilyen aromás lakk-poliizocianátok például az uretáncsoportokat tartalmazó izocianátok, amelyek feleslegben vett 2,4-diizocianáto-toluol és többértékű alkoholok, például trimetilol-propán reagáltatása és az el nem reagált diizocianát desztillálással történő eltávolítása utján állíthatók elő. További aromás lakk-poliizocianátok például az említett monomer diizocianátok trimerizátumai, azaz a megfelelő izocianáto-izocianurátok, amelyekből szintén az előállítást követően, előnyösen desztillálással a felesleges monomer diizocianátot eltávolítják.
Elvileg lehetséges természetesen a példaként említett nem módosított poliizocianátok alkalmazása is, amennyiben a viszkozitás szempontjából megfelelnek.
Elvileg lehetséges, az a1) és a2) komponens emulgeáló hatása miatt azonban általában nem szükséges, hogy b) komponensként vagy annak egy részeként hidrofilre módosított poliizocianátot alkalmazunk. A poliizocianát ilyen hidrofilezését például úgy érhetjük el, hogy az izocianátcsoportok egy részét egyértékű, etilénoxid-egységeket hordozó poliéteralkohollal, például egyszer alkanolok molekulánként 5-100 EO-egységet tartalmazó etoxilezési termékeivel reagáltatjuk. A poliizocianát-komponenst továbbá úgy módosíthatjuk, hogy kevés dimetilolpropionsavval reagáltatjuk és a kapott terméket semlegesítjük. Általában azonban ezekre a módosításokra nincs szükség.
A találmány szerinti bevonószerekben az a1), a2) és b) komponens mellett a lakktechnologiából ismert segéd- és adalékanyagok is lehetnek. Az ilyen anyagok példáiként az alábbiakat soroljuk fel: pimentek. habzásgátlók, a terülést elősegítő anyagok, diszperg ál ószerek a pigmentek bedolgozásához, szikkatív, töltőanyagok, katalizátorok az izocianát addiciós reakciójához vagy olyan segédoldószer, amely nem épül be a filmbe. Az alkalmazásra kész bevonószer általában az a1) és b) komponens tömegére vonatkoztatva 20-50 tömeg% vizet és 0-40 tömeg% közömbös lakkoldószert tartalmaz.
•··· · ·· ···· • · ♦ · · · · • · · · «
.........
Az alkalmazásra kész bevonórendszer előállítására a b) poliizocianátkomponenst az a) komponens vizes oldatában vagy diszperziójában emulgeáljuk. Az a2) komponenst a poliizocianát-komponens adagolása előtt vagy után keverhetjük be. homogenizálás szobahőmérsékleten végzett egyszerű keverésként végezhető el. A b) izocianát-komponens mennyiségét úgy választjuk meg, hogy a b) komponens izocianátcsoportjai és az a1) és a2) komponensnek az izocianátcsoporttal reakcióképes csoportkai közötti ekvivalens-arány 0,5:1 - 5:1, előnyösen 0,8:1 - 2:1. Ha szükséges, oldószerrel és/vagy vízzel állíthatjuk be a kívánt végső viszkozitást a fent megadott határokon belül.
A kívánt esetben alkalmazandó segédanyagokat előnyösen a b) poliizocianátkomponens adagolása előtt keverjük bele a rendszerbe.
A találmány szerinti bevonórendszerekkel első ízben reaktív oldószert, azaz reaktív hígítót tartalmazó vizes poliuretán-lakkrendszer valósul meg; a reaktív oldószer száradáskor beépül a filmbe. Az ökológiai előny és a jobb feldolgozási viszkozitás, szétterülés technikai előnye mellett a szakember számára arra adódik lehetőség, hogy a reaktív hígító megfelelő választásával a lakk tulajdonságait befolyásolja. így például rideg bevonatot eredményező rendszert plasztifikáló hatású reaktív hígítóval, például hosszú szénláncú diollal lehet beállítani rugalmasabb film irányában.
Másrészt viszonylag kis térhálósítási sűrűségű kötőanyagrendszerrel tri- vagy polifunkcionális reaktív hígítókkal keményebb, ellenállóbb bevonatokat nyerhetünk.
A bevonatok kikeményítése szobahőmérsékleten vagy a szokásosan alkalmazott beégetési körülmények között történhet. Ennek során a reaktív hígító beépülése egyrészt a poliizocianát reakciókészségén és/vagy a katalizátoron múlik, másrészt az alkalmazott kikeményítési feltételektől függ. Ezért viszonylag illékony reaktív hígítók esetén szobahőmérsékleten vagy csak enyhén emelt hőmérsékleten végezzük a kikeményítést, míg nem illékony reaktív hígító esetén magasabb beégetési hőmérséklet és hosszabb térhálósodási idő a megfelelő.
• · · · · · • · · · · · · • · · · ♦ ♦ · · ··· · · *
A találmány szerinti bevonórendszerek előnyösen alkalmazhatók fa-, fém- és műanyagfelületek alap- és fedöfestésére, különösen levegőn vagy hő behatására száradó bevonatok létesítésére.
Az alábbi példákban a részek és százalékok mind a tömegre vonatkoznak.
1. példa
1127,9 rész propán-1,2-diol, 755,9 rész trimetilol-propán, 746,2 rész adipinsav és
1828,5 rész ftálsavanhidrid elegyét nitrogén légkör alatt, 230 °C-on 7,9 savszám és 143 mp viszkozitás (60 %-os dimetil-formamidos oldatban DIN 53 211 szerint mérve) eléréséig észterezzük. A propándiol-veszteség elkerülése végett az észterezés kolonnában törté nik. 140 °C felett a hőmérsékletet lépcsőzetesen emeljük, óránként 10 °C felfütési sebességgel. A fent megadott értékek a 230 °C elérése után 3,5 órával állnak be.
A kapott gyanta 3309,7 részéhez 130 °C-on 309,5 rész olvasztott tetrahidroftálsavanhidridet adunk. Az elegyet 130 °C-on reagálni hagyjuk, míg a gyanta savszáma 39 nem lesz. A viszkozitás (60 %-os dimetil-formamidos oldatban DIN 53 211 szerint mérve) 182 mp.
A kapott gyantát ε-kaprolaktámmal (80 rész gyanta + 20 rész ε-kaprolaktám arányban) összekeverjük, és az elegyből 90 %-os butoxietanolos oldatot készítünk. A gyantában lévő karboxilcsoportokat Ν,Ν-dimetil-etanol-aminnal teljesen semlegesítjük, utána annyi vizet adagolunk, hogy az alábbi összetétel áll be:
52,0 tömegrész gyanta
13,0 tömegrész ε-kaprolaktám
2,3 tömegrész N,N-dimetil-etanolamin
7,2 tömegrész n-butoxi-etanol
25,5 tömegrész víz.
Viszkozitás: (21,5 °C-on): 27900 mPa.s
2. példa • · · · • · · · · · • · · · ·« « • · · · ·
.........
2960,0 rész lenolaj, 680,0 rész pentaeritrit és 250,0 rész trimetilolpropán elegyét nitrogén légkör alatt 200 °C-ra melegítjük. Ezt követően a hőmérsékletet 1 óra alatt 200 °C-ra emeljük, és ezen a hőmérsékleten főzzük, míg a viszkozitás (xilollal készített 70 %-os oldatban DIN 53 211 szerint) 25 másodperc nem lesz.
A kapott gyanta 2133,0 részéhez 390,6 rész trimetilolpropánt, 355,7 rész benzoesavat, 862,9 rész ftálsavanhidridet és 213,8 rész ©Albertol 626-C-t (gyártja: Hoechst AG) adunk. Nitrogén légkör alatt az elegyet 140 °C-ra felfűtjük. Utána a hőmérsékletet lassan, óránként 10 °C-kal 250 °C-ra emeljük, miközben óránként 3 liter nitrogéngázt vezetünk keresztül a rendszeren. 250 °C-on az elegyet kondenzáljuk, míg a savszám 3,4 nem lesz.. A 70 %-os dimetil-formamidos oldatban DIN 53 211 szerint mért viszkozitás: 25 mp.
A kapott kondenzációs termék 3143,3 részéhez 70 °C-on 98,1 rész diizocianatotoluolt (65 % 2,4- és 35 % 2,6-izomer elegye) adunk. 30 perces keverés után a hőmérsékletet 120 °C-ra emeljük és az elegyet ezen a hőmérsékleten reagáltatjuk, míg a viszkozitás (50 %-os dimetil-formamidos oldatban DIN 53211 szerint mérve) 78 mp nem lesz. A gyanta jellemzői az alábbiak:
NCO-tartalom: 0,2 tömeg%
Savszám: 3,2 mg KOH/g gyanta.
Az utolsó lépésben 2723,0 rész uretánozott gyantához 130 °C-on 359,4 rész tetrahidroftálsavanhidridet adunk. A reakciót a savszám mérésével követjük. A gyantát 130 °C-on 2,5 órán át keverjük, utána az alábbi jellemzőkkel rendelkezik:
%-os dimetil-formamidos oldat DIN
53211 szerint mért viszkozitása: 46 mp savszám: 42,3 mg KOH/g gyanta.
A kapott gyantát hexán-1,6-diollal összekeverjük (30 rész hexándiol 70 rész gyantára) és az elegyből 90 %-os butoxietanolos oldatot készítünk. A gyantában lévő karboxilcsoportokat Ν,Ν-dimetil-etanol-aminnal teljesen semlegesítjük, utána annyi vizet adagolunk, hogy az alábbi összetétel áll be:
··· · ·· · • · · · · ··· ··· ·· ·
45.5 tömegrész gyanta
19.5 tömegrész hexán-1,6-diol
3.1 tömegrész N.N-dimetil-etanolamin
7.2 tömegrész n-butoxi-etanol
24,7 tömegrész víz.
Viszkozitás: (23 °C-on): 47500 mPa.s
3. példa liter térfogatú, keverövel, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és adagoló szivattyúval felszerelt keverőbe óránként 3 liter nitrogént keresztülvezetve 699,7 rész butoxietanolt mérünk, majd 110 °C-ra melegítünk. Ezen a hőmérsékleten adagoló szivattyú segítségével 167,9 rész akrilsavból, 828,0 rész hidroxipropil-metakrilátból (1 mól propilénoxid és 1 mól metakrilsav addíciós terméke), 80,8 rész sztirolból, 466,5 rész metil-metakrilátból, 44,3 rész azo-bisz-izovajsavnitrilből és 16,3 rész dodekántiolból álló monomerelegyet adagolunk folyamatosan, 2.5 óra alatt. Az elegyet 110 °C-on addig reagáltatjuk, míg a monomerek eléggé teljesen beépültek a polimerbe. Ezt vékony rétegben felkent mintán ellenőrizzük: a polimer-oldat mintája 1 órára a 120 °C-os szárítószekrénybe kerül, ahol az illékony szerves részek elpárolognak. A maradék polimer tömegét mérjük és az eredetileg mért tömegre vonatkoztatva az oldat polimer-tartalmát kiszámítjuk. 4,5 órás reagáltatás az alábbi paramétereket mérjük:
polimer-tartalom: 78,8 tömeg% tömeg%-os butoxi-etanolos oldat viszkozitása
DIN 53211 szerint mérve: 150 mp
Savszám: 44,4 mg KOH/g polimer.
A kapott oldathoz az össztömegére vonatkoztatva 15 tömeg% hexán-1,6-diolt adunk. Miután a hexán-1,6-diol teljesen feloldódott a kopolimert - savszámára vonatkoztatva - 60 %-ig semlegesítjük Ν,Ν-dimetil-etanolaminnal, végül annyi vízzel hígítjuk, hogy a kopolimer és a reaktív hígító együttesen mintegy 65 %-ot tesz ki. A pontos összetétel az alábbi:
• «
55.6 tömegrész gyanta
9,8 tömegrész hexán-1,6-diol
2,4 tömegrész N,N-dimetil-etanolamin
14,9 tömegrész n-butoxi-etanol
17,3 tömegrész víz.
Viszkozitás: (23 °C-on): 18800 mPa.s
2. példa
1695.6 rész ricinusolaj, 609,0 rész trimetilolpropán, 508,0 rész pentaeritrit, 492,8 rész benzoesav és 1194,7 rész ftálsavanhidrid elegyét keverővei, bevezető csővel, desztillációs híddal és hőmérővel felszerelt üstben, óránként 3 liter nitrogént bevezetve 140 °C-ra melegítjük. Azonos nitrogén áram mellett a hőmérsékletet 12 óra alatt 260 °Cra emeljük (10 °C/óra). 260 °C-on az elegyet kondenzáljuk, míg a viszkozitás - kezdeti csökkenés után - ismét növekszik. A kapott gyanta savszáma 5,9 mg KOH/g gyanta.
viszkozitása (xilollal készített 70 %-os oldatban DIN 53 211 szerint) 40 mp.
A kapott gyanta 2955,0 részéhez 150 °C-on 329,7 rész olvasztott tetrahidroftálsavanhidridet adunk. Az elegyet 150 °C-on 2 órán át reagálni hagyjuk.
A gyanta savszáma 43,2 mg KOH/g gyanta
A viszkozitás (50 %-osxilolos oldatban DIN 53 211 szerint mérve) 93 mp
A gyantát ε-kaprolaktámmal (70 rész gyantára 30 rész reaktív hígító) összekeverjük, Ν,Ν-dimetil-etanolaminnal semlegesítjük és butoxi-etanollal, valamint vízzel hígítjuk az alábbi összetételre:
45.5 tömegrész gyanta
19.5 tömegrész ε-kaprolaktám
2.5 tömegrész N,N-dimetil-etanolamin
6.5 tömegrész n-butoxi-etanol ♦ ··· • · · · « · ··· · ·* .· • · · · ·
Ί7 ...... ·♦ ·
26,0 tömeg rész víz.
Átlátszó lakkok vizsgálata
Az alábbi alkalmazási példákban a következő lakk-poliizocianátokat alkalmaztuk.
1, Lakk-poliizocianát
1.6- diizocianatohexán bázisú, 22,0 % NCO-tartalmú, 23 °C-on 10 000 mPa.s viszkozitású biuret-poliizicianát.
2, Lakk-poliizocianát
1.6- Diizocianáto-hexán alapú, izocianurát-csoportokat tartalmazó, 21,5 % NCOtartalmú, 23 °C-on 3000 mPa.s viszkozitású lakk-poliizocianát.
Az 1-4. példában leírt oldatokat az 1. vagy 2. lakk-poliizocianáttal keverjük össze olyan mennyiségi arányban, hogy az NCO/OH-egyenérték-arány 1,5:1 legyen. Szükség esetén segédoldószert (acetont vagy dietilénglikol-dimetilétert) és további vizet adagolunk. A feldolgozási viszkozitás, DIN 53211 szerint Ford-csészével mérve 50 mp legyen.
A kapott átlátszó lakkokat filmhúzó készülékkel üveglemezekre kenjük, a nedves film vastagsága 180 μηη. A filmet 80 vagy 120 °C-on 30 percen át keményítjük. Az ered ményeket az alábbi 1. és 2. táblázatban adjuk meg.
1. táblázat: a lakkok összetétele (tömegrészben)
| Lakk | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| vizes gyanta | 1. példa | 2. példa | 3. példa | 3. példa | 4. példa |
| mennyiség | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 |
| Térhálósító | 1. lakkpoliizocianát | 1. lakkpoliizocianát | 2. lakkpoliizocianát | 1. lakkpoliizocianát | 1. lakkpoliizocianát |
| és mennyisége | 14,5 | 23,5 | 24,1 | 16,1 | 13,7 |
| segédoldószer | aceton | diglim 0 | • | diglim | diglim |
| és mennyisége | 4,8 | 7,9 | - | 5,4 | 4,6 |
| Víz | - | 8,9 | 4,9 | • | 6,6 |
1) dietilén-glikol-dimetil-éter ···
2. táblázat
| Lakk | Kikeményítő hőfok, °C | Film tulajdonságok | keménység | Aceton-ellenálló |
| 1 | 80 | tiszta, jó terülés | majdnem körömkemény | igen |
| 1 | 120 | tiszta, jó terülés | körömkemény | igen |
| 2 | 80 | tiszta, fényes, igen jó terülés | körömkemény | igen |
| 2 | 120 | tiszta, fényes, igen jó terülés | körömkemény | igen |
| 3 | 80 | tiszta, fényes, igen jó terülés | körömkemény | igen |
| 3 | 120 | tiszta, fényes, igen jó terülés | körömkemény | igen |
| 4 | 80 | tiszta, fényes, igen jó terülés | körömkemény | igen |
| 4 | 120 | tiszta, fényes, igen jó terülés | körömkemény | igen |
| 5 | 80 | tiszta, jó terülés | körömkemény | igen |
| 5 | 120 | tiszta, jó terülés | körömkemény | igen |
• · ·
Claims (5)
- Szabadalmi igénypontok1. Kétkomponenses vizes bevonószer, amely adott esetben a szokásos segéd- és adalékanyagokat tartalmazza és amelynek kötőanyaga lényegébena) vízben oldott és/vagy diszpergált poliol-komponens ésb) a poliol-komponens a) szerinti oldatában és/vagy diszperziójában emulgeált, 23 °C-on50-10 000 mPa.s viszkozitású poliizocianát-komponens kombinációja, amelyben a b) komponens izocianátcsoportjai és az a) komponens aktív hidrogénatomjai közötti ekvivalens-arány 0,5:1 és 5:1 közötti, azzal jellemezve, hogy az a) komponens lényegében a1) legalább egy, vízzel hígítható, 500-nál nagyobb átlagos móltömegü, hidroxilcsoportokat tartalmazó polimerizációs vagy polikondenzációs gyantából álló poliol-komponens és a2) az a1) komponens tömegére vonatkoztatva 5-70 tömeg% mennyiségű, legalább egy vízben oldódó, légköri nyomáson nem desztillálható vagy legalább 150 °C forráspontú, 500-nál kisebb átlagos móltömegű, izocianátcsoporttal reagálni képes csoportot tartalmazó vegyületből álló reaktív hígító kombinációja.
- 2. Az 1. igénypont szerinti bevonószer, azzal jellemezve, hogy az a1) komponens lényegében hidroxilcsoportokat tartalmazó, 15-200 mg KOH/g hidroxilszámú, 5-250 mg KOH/g savszámú, 100 g szilárdanyagban 8-450 milliekvivalens mennyiségű kémiailag kötött karboxilát- és/vagy szulfonátcsoportokat tartalmazó kopolimerizátum.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti bevonószer, azzal jellemezve, hogy az a2) komponens legalább egy, adott esetben éter- és/vagy észtercsoportokat tartalmazó, többértékű, 62-300 móltömegű alkoholból áll.
- 4. Eljárás az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti bevonószer előállítására, azzal jellemezve, hogy az a1) jelű, legalább egy, vízzel hígítható, 500-nál nagyobb átlagos móltömegű, hidroxilcsoportokat tartalmazó polimerizációs vagy polikondenzációs gyan- • ·· · • · · · · · tából álló poliol-komponens vizes oldatában vagy diszperziójában, amely az a1) komponens tömegére vonatkoztatva 5-70 tömeg% mennyiségű, legalább egy, vízben oldódó, légköri nyomáson nem desztillálható vagy legalább 150 °C forráspontú, 500-nál kisebb átlagos móltömegű, izocianátcsoporttal reagálni képes csoportot tartalmazó vegyületből álló a2) jelű reaktív hígítót tartalmaz, egy b) jelű, legalább egy, 23 °C-on 50-10 000 mPa.s viszkozitású szerves poliizocianátból álló poliizocianát-komponenst emulgálunk, aminek során az egyes komponensek mennyiségének helyes megválasztásával az izocianát-csoportok és a velük reagálni képes csoportok közötti molarányt 0,5:1 - 5:1 közötti értékre állítjuk be és a poliizocianát bekeverése előtt adott esetben segéd- és adalékanyago-kat is adunk a rendszerhez.
- 5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti bevonószer alkalmazása levegőn és/vagy hő behatására száradó bevonatok készítéséhez.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4129951A DE4129951A1 (de) | 1991-09-10 | 1991-09-10 | Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von beschichtungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9400716D0 HU9400716D0 (en) | 1994-06-28 |
| HUT69014A true HUT69014A (en) | 1995-08-28 |
Family
ID=6440206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9400716A HUT69014A (en) | 1991-09-10 | 1992-08-28 | Coating agent, a process for its production and its use |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5552477A (hu) |
| EP (1) | EP0603219A1 (hu) |
| JP (1) | JP3472576B2 (hu) |
| KR (1) | KR100230027B1 (hu) |
| BR (1) | BR9206479A (hu) |
| CA (1) | CA2117178C (hu) |
| CZ (1) | CZ53594A3 (hu) |
| DE (1) | DE4129951A1 (hu) |
| HU (1) | HUT69014A (hu) |
| MX (1) | MX9205113A (hu) |
| WO (1) | WO1993005087A1 (hu) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4134064A1 (de) * | 1991-10-15 | 1993-04-22 | Bayer Ag | Bindemittelkombination, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE4226270A1 (de) * | 1992-08-08 | 1994-02-10 | Herberts Gmbh | Wasserverdünnbares Beschichtungsmittel auf Basis von Polyacrylaten und Polyisocyanaten |
| DE4226242A1 (de) * | 1992-08-08 | 1994-02-10 | Herberts Gmbh | Wasserverdünnbares Überzugsmittel auf Polyol- und Polyisocyanatbasis, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung |
| DE4226243A1 (de) * | 1992-08-08 | 1994-02-10 | Herberts Gmbh | Wasserverdünnbares Überzugsmittel auf Polyol- und Polyisocyanatbasis, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung |
| US5508340A (en) * | 1993-03-10 | 1996-04-16 | R. E. Hart Labs, Inc. | Water-based, solvent-free or low voc, two-component polyurethane coatings |
| DE4315593C2 (de) * | 1993-05-11 | 2001-06-13 | Westdeutsche Farbengesellschaf | Verfahren zur Herstellung eines Zweikomponentenlacks |
| TW321660B (hu) * | 1994-01-14 | 1997-12-01 | Cytec Tech Corp | |
| DE4416113A1 (de) * | 1994-05-06 | 1995-11-09 | Bayer Ag | Wasserdispergierbare Polyisocyanat-Zubereitungen |
| GB9611118D0 (en) | 1996-05-29 | 1996-07-31 | Ici Plc | Dispersions |
| US6153690A (en) * | 1996-05-29 | 2000-11-28 | Rohm And Haas Company | Method of producing isocyanate-modified latex polymer |
| DE19627826A1 (de) * | 1996-07-10 | 1998-01-15 | Bayer Ag | Neue Polyamine und ihre Verwendung in wäßrigen Lacken und Beschichtungen |
| DE69805165T2 (de) | 1997-02-28 | 2002-11-28 | Cytec Tech Corp | Isocyanat-vernetzbare, wässrige zusammensetzungen niedrigen gehalts an flüchtigen organischen verbindungen |
| US6313218B1 (en) * | 1997-02-28 | 2001-11-06 | Cytec Technology Corp. | Low VOC, isocyanate based aqueous curable compositions |
| US5973073A (en) * | 1998-04-06 | 1999-10-26 | Arco Chemical Technology, L.P. | Two-component aqueous polyurethane coatings |
| US6066692A (en) * | 1998-10-30 | 2000-05-23 | Air Products And Chemicals, Inc. | Two component waterborne urethane/vinyl polymer composite for coating applications |
| US6395820B1 (en) | 1999-11-15 | 2002-05-28 | Air Products And Chemicals, Inc. | Aqueous polymer emulsion-polyester polyol blend for reducing or eliminating flooding and floating in water-based two component polyurethane coatings |
| DE10213229A1 (de) * | 2002-03-25 | 2003-10-16 | Bayer Ag | Wässrige 2K-PUR-Systeme |
| US7022778B2 (en) | 2002-12-12 | 2006-04-04 | E. I. Dupont De Nemours And Company | High solid coating compositions |
| US20110021694A1 (en) * | 2009-07-23 | 2011-01-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyesterurethane for coating compositions |
| WO2011083109A2 (en) * | 2010-01-06 | 2011-07-14 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Solvent borne two-component polyurethane coating composition |
| US8343601B1 (en) | 2011-07-06 | 2013-01-01 | Bayer Materialscience Llc | Waterborne polyurethane coating compositions |
| EP2746311B1 (en) * | 2012-12-19 | 2016-09-21 | Rohm and Haas Company | Waterborne two component polyurethane coating compositions comprising alicyclic rigid polyols |
| EP3145963B1 (en) | 2014-05-23 | 2019-07-10 | Sun Chemical Corporation | Alkoxylated polymers |
| CA2951269C (en) | 2014-06-17 | 2021-05-18 | Arkema Inc. | High solids, low viscosity urethane-linkage containing latex and method of production thereof |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1669132B2 (de) * | 1966-05-27 | 1974-02-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Wäßrige Lacke |
| JPS50151934A (hu) * | 1974-05-31 | 1975-12-06 | ||
| DE2439548C3 (de) * | 1974-08-17 | 1980-10-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Wassermischbare Reaktiwerdünner |
| DE2712229C2 (de) * | 1977-03-19 | 1983-11-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Einbrennlacke mit einem Gehalt an Reaktivverdünnern |
| DE2850872A1 (de) * | 1978-11-24 | 1980-06-04 | Bayer Ag | Wasserverduennbare lackbindemittel fuer chemikalienfeste beschichtungen |
| DE3134161A1 (de) * | 1981-08-28 | 1983-08-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Ueberzugsmittel aus polyurethan-dispersionen und ihre verwendung fuer deckstriche und finishs |
| DE3414807A1 (de) * | 1984-04-19 | 1985-10-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von chemikalienbestaendigen beschichtungen von oberflaechen |
| US4659780A (en) * | 1985-03-18 | 1987-04-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Acrylourethane reaction product |
| GB8524579D0 (en) * | 1985-10-04 | 1985-11-06 | Polyvinyl Chemicals Inc | Coating compositions |
| DE3643791A1 (de) * | 1986-12-20 | 1988-06-23 | Basf Ag | Waessrige polyurethan-klebstoff-dispersion |
| DE3683854D1 (de) * | 1986-12-24 | 1992-03-19 | Du Pont | Acrylurethan-reaktionsprodukt. |
| DE3704350A1 (de) * | 1987-02-12 | 1988-08-25 | Henkel Kgaa | Wasserverduennbare ueberzugsmittel |
| DE3735587A1 (de) * | 1987-10-21 | 1989-05-11 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von waessrigen polyurethan-polyharnstoffdispersionen |
| US4895894A (en) * | 1988-05-31 | 1990-01-23 | The Dow Chemical Company | Modulus modification of water borne polyurethane-ureas |
| DE3829587A1 (de) * | 1988-09-01 | 1990-03-15 | Bayer Ag | Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung von ausgewaehlten zweikomponenten-polyurethansystemen als bindemittel fuer derartige beschichtungsmittel |
| JPH072827B2 (ja) * | 1989-12-28 | 1995-01-18 | 日本ペイント株式会社 | 高分子組成物、それを乳化剤として用いた水性分散体および水性塗料組成物 |
| US5387642A (en) * | 1991-01-19 | 1995-02-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Aqueous binder composition and a process for its preparation |
| US5194487A (en) * | 1991-01-22 | 1993-03-16 | Miles Inc. | Two-component aqueous polyurethane dispersions with reduced solvent content and coatings prepared therefrom with improved gloss |
| DE4134064A1 (de) * | 1991-10-15 | 1993-04-22 | Bayer Ag | Bindemittelkombination, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE4137229A1 (de) * | 1991-11-13 | 1993-05-19 | Bayer Ag | Verwendung von polyetherpolyolen als zusatzmittel fuer waessrige polyurethanlacke |
| DE4137896A1 (de) * | 1991-11-18 | 1993-05-19 | Bayer Ag | Waessrige bindemittelkombination und ihre verwendung |
| US5459197A (en) * | 1992-02-07 | 1995-10-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Coating compositions, a process for their production and their use for coating water-resistant substrates |
-
1991
- 1991-09-10 DE DE4129951A patent/DE4129951A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-08-28 US US08/204,183 patent/US5552477A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-28 JP JP50492193A patent/JP3472576B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-28 EP EP92918230A patent/EP0603219A1/de not_active Withdrawn
- 1992-08-28 CZ CS94535A patent/CZ53594A3/cs unknown
- 1992-08-28 KR KR1019940700766A patent/KR100230027B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-08-28 CA CA002117178A patent/CA2117178C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-28 BR BR9206479A patent/BR9206479A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-08-28 WO PCT/EP1992/001983 patent/WO1993005087A1/de not_active Application Discontinuation
- 1992-08-28 HU HU9400716A patent/HUT69014A/hu unknown
- 1992-09-07 MX MX9205113A patent/MX9205113A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2117178C (en) | 2003-10-28 |
| KR100230027B1 (ko) | 1999-11-15 |
| CZ53594A3 (en) | 1994-11-16 |
| MX9205113A (es) | 1993-04-01 |
| BR9206479A (pt) | 1995-10-31 |
| CA2117178A1 (en) | 1993-03-18 |
| WO1993005087A1 (de) | 1993-03-18 |
| US5552477A (en) | 1996-09-03 |
| EP0603219A1 (de) | 1994-06-29 |
| HU9400716D0 (en) | 1994-06-28 |
| JP3472576B2 (ja) | 2003-12-02 |
| DE4129951A1 (de) | 1993-03-11 |
| JPH06510321A (ja) | 1994-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUT69014A (en) | Coating agent, a process for its production and its use | |
| KR100211477B1 (ko) | 피복 배합물, 그의 제조 방법 및 그의 피복 형성 용도 | |
| US5336711A (en) | Binder composition and its use for the production of coating or sealing compositions | |
| US5349041A (en) | Water dilutable, polyester polyols and their use in coating compositions | |
| KR100240606B1 (ko) | 코팅 조성물, 그의 제조방법 및 내수성기판을 코팅하기위한 그의 용도 | |
| JPH04337310A (ja) | 水性結合剤組成物およびその製造方法 | |
| JPH0617002A (ja) | 水性被覆組成物および柔軟コーチングを作成するためのその使用 | |
| US20030187134A1 (en) | Aqueous 2K pur systems | |
| JP5518705B2 (ja) | 自己架橋性バインダ | |
| US5741849A (en) | Aqueous binder compositions having a long processing time and their use in coating compositions | |
| AU2002302327B2 (en) | Polyester resin emulsion and two-component aqueous paint | |
| JP2001214126A (ja) | 水性塗料 | |
| JP2001181568A (ja) | 水性塗料 | |
| JP2001214124A (ja) | 水性塗料 | |
| JP2003213206A (ja) | 塗料組成物 | |
| US4321170A (en) | Aqueous polyester dispersions | |
| MXPA04009081A (es) | Agentes de union de resina de dispersion reticulables que contienen monomeros de alileter. | |
| CA2180813A1 (en) | Aqueous, externally emulsified acrylate resin dispersions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFA9 | Temporary protection cancelled due to abandonment |