DE1669132B2 - Wäßrige Lacke - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf wäßrige Lacke mit einem Gehalt an Ammonium- oder Aminsalzen von mit mehrwertigen Alkoholen teilveresterten sogenannten Maleinatölen, d. h. von Additionsprodukten der Maleinsäure bzw. deren Anhydrid oder Homologen derselben an ungesättigte Fettsäureester (vgl. z. B. Journal of the Oil and Colour Chemist Association, Bd. 47 [1964], S. 768ff., und die belgische Patentschrift 633 074, insbesondere S. 7), und gegebenenfalls mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln als Lösungsvermittler, wie sie z. B. aus Paint Manufacture, Bd. 36, Nr. 5 (Mai 1966), S. 50, linke Spalte, zweiter vollständiger Absatz, sowie aus der belgischen Patentschrift 618 504 an sich bekannt sind.

Es ist weiterhin aus der japanischen Auslegeschrift 13220/1964 bekannt, urethangruppenhaltige Bindemittel durch Umsetzung eines Maleinatöls mit einem Polyol zum Halbester mit anschließender Reaktion der freien Hydroxylgruppen mit Isocyanaten herzustellen. Die beschriebenen Urethanöle sind jedoch mit Wasser nicht verdünnbar und nicht als Elektrotauchlacke einsetzbar.

Die USA.-Patentschrift 3 210 302 beschreibt Umsetzungsprodukte aus polyhydroxylgruppenhaltigem Fettsäureester, die im Durchschnitt noch 1 bis 2 freie Hydroxylgruppen enthalten, mit Verbindungen, die im Durchschnitt 2 Isocyanatgruppen enthalten sowie ihren Einsatz als Filmbildner.

Demgegenüber betrifft die Erfindung wäßrige Lacke mit einem Gehalt an Ammonium- oder Aminsalzen von mit Polyolen teilveresterten Maleinatölen und gegebenenfalls mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie Salze von Teilestern enthalten, die mindestens teilweise durch Umsetzung von Maleinatölen mit Hydroxylgruppen enthaltenden Polyurethanen erhalten worden sind.

Gegebenenfalls können die Teilester noch mit Carbonsäureestern modifiziert werden.

Diese neuen Lacke ergeben Lackfilme mit erhöhter Beständigkeit gegen Wasser, größere Härte und bessere Witterungsbeständigkeit im Vergle.ch zu den oben erwähnten, teilveresterten Maleinatölen (Paint Manufacture a. a. O., belgische Patentschrift 618 504).

Es ist überraschend und nicht vorherzusehen, daß auf dem Wege über Urethan-maleinatöle auch be. hohen Säurezahlen und Wasserlöslichkeit der Bindemittel im Vergleich zu nicht urethanisierten Produkten (Vergleichsversuch 16) Lackfilme entstehen, die mehr als 480 Stunden wasserfest sind, während estergruppenhaltige Produkte, die bei niedrigen Säurezahlen auch gute Lackierungen liefern, im Bereich der hohen Säurezahlen nur noch 96 Stunden halten. Es war nicht abzusehen, daß bei Verstärkung der Hydrophobe der Systeme durch Urethanisierung die Wasserfestigkeit erhalten bleibt und außerdem Lackrohstoffe entstehen, die nicht nur wie konventionelle Lacke verarbeitet werden können, sondern außerdem auch noch wertvolle und ebenso haltbare Elektrotauchlackierungen liefern Da ferner die Überzugseigenschaften von der Vernetzungsdichte der Lackfilme abhängen und diese wiederum durch die, Zahl der ungesättigten Doppelbindungen bedingt ist, war es durchaus überraschend und nicht vorherzusehen, daß der bloße teilweise Ersatz von Esterbindungen durch Urethanbindung^, die keinen Einfluß auf die Filmvernetzung mehr haben, sich so stark verbessernd auswirken.

Der Gehalt der den Ammonium- oder Aminsalzen zugrunde liegenden, erfindungsgemäß modifizierten Maleinatöle, deren Säure- und Hydroxylzahlen zur Gewährleistung einer hinreichenden Wasserverdunnbarktit ihrer Salze je über etwa 30, vorzugsweise zwischen etwa 50 und etwa 100 liegen und deren Ammoniumsalze in Wasser einen pH-Wert zwischen etwa 6,5 und etwa 8,5 haben sollen, an Urethangruppen soll so hoch sein, daß er mindestens etwa 0,05 und bevorzugt bis etwa 0,2 Äquivalenten Stickstoff pro 100 g Maleinatöl entspricht. ,

Die Maleinatöle können in bekannter Weise durch Addieren von vorzugsweise Maleinsäureanhydrid oder gegebenenfalls Maleinsäure oder auch Fumarsäure an ungesättigte Fettsäureester hergestellt werden. Hierzu geeignet sind z. B. Ester der Leinölfettsäure, Safflorölfettsäure, Sojaölfettsäure, Ricinenfettsäure, TaIlölfettsäure und Holzölfettsäure mit üblicherweise Glycerin, wie sie in den natürlichen ölen vorliegen. Es können aber auch synthetisch hergestellte Ester anderer Polyalkohole, z. B. des Trimethyloläthans und -propans, des Pentaerythrits, des Dipentaerythrits oder des Sorbits, verwendet werden.

Im allgemeinen ist es zweckmäßig, mehr als 1 Mol Maleinsäureanhydrid pro Mol Fettsäureester zur Reaktion zu bringen, damit genügend Säuregruppen für die folgende Umsetzung mit den Polyolen und zur Erlangung der Wasserlöslichkeit vorhanden sind. Vorzugsweise werden etwa 1,8 bis etwa 2,2 Mol Maleinsäureanhydrid mit 1 Mol Ester umgesetzt. Die Umsetzung erfolgt in einer Stickstoffatmosphäre bei Temperaturen über 100⁰C, bis mit Dimethylanilin kein freies Maleinsäureanhydrid mehr nachweisbar ist, was bei der Umsetzung zwischen z. B. Leinöl und Maleinsäureanhydrid bei 23O°C nach etwa 2 Stunden der Fall ist.

Die Modifizierung der Maleinatöle zu Produkten mit den oben erwähnten Kennzeichen kann auf verschiedene Weise erfolgen. Bevorzugt setzt man das Maleinatöl mit einem bereits Urethangruppen enthaltenden mehrwertigen Alkohol unter Anwendung solcher Mengenverhältnisse und solcher Reakt^:ons-

bedingungen um, daß das Endprodukt die geforderte Säure- und Hydroxylzahl besitzt.

Bevorzugt verfährt man so, daß pro Anhydrid- bzw. Dicarbonsäuregruppe des Maleinatöis etwa eine Estergruppe entsteht, d. h. urethangruppenhaltige PoIyhalbester gebildet werden.

Wie allgemein bei Polyestern, deren Molekulargewicht neben den Herstellungsbedingungen in besonderem Maße von dem Verhältnis von Polyol zu PoIycarbonsäure als Reaktionspartner bestimmt wird, so wird auch bei den hier bevorzugten Polyhalbestern der Maleinatöle deren Molekulargewicht im wesentlichen von dem Mischungsverhältnis von Maleinatöl zu Polyalkohol beeinflußt. Enthält das Maleinatöl z. B., wie hier bevorzugt, etwa 2 Anhydrid- bzw. 4 Carbonsäuregruppen, so ist es im Sinne einer Halbesterbildung bifunktionell. Setzt man ein solches, insoweit bifunktionelles Maleinatöl mit einer etwa äquimolaren Menge eines Urethangruppen enthaltenden Polyols um, so erhält man einen Polyester maximaler Ketteniänge, der leicht zum Gelieren neigt. Setzt man andererseits 1 Mol eines insoweit bifunktionellen Maleinatöis mit etwa 2 Mol eines Urethangruppen enthaltenden Polyols um, so erhält man einen maximal niedermolekularen Halbester. Durch die Wahl eines Molverhältnisses von Maleinatöl zu Polyol zwischen 1 und 2 hat man es daher in der Hand, Polyhalbester beliebiger Molekulargewichte einzustellen. Ein bevorzugter Bereich liegt bei einem Molverhältnis dieser beiden Komponenten von etwa 1 : 1,3 bis 1 : 1,8.

Urethangruppen enthaltende Polyole sind Additionsprodukte von Isocyanaten an Polyalkohole, bei denen Isocyanate und Polyalkohole in solchen Mengenverhältnissen miteinander zur Reaktion gebracht worden sind, daß alle Isocyanatgruppen in Urethangruppen übergeführt wurden und für die Umsetzung mit Maleinatöl noch genügend freie Hydroxylgruppen zur Verfugung stehen. Geeignete Isocyanate sind z. B. Phenylisocyanat, p-Chlorphenylisocyanat, Cyclohexylisocyanat, Äthylendiisocyanat, 1,2-Cydohexylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat-2,4 und -2,6, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, Triphenylmethan-4,4',4"-triisocyanat, Naphthylen-l,5-diisocyanat, 3,3'-Dichlor-4,4'-biphenylen-diisocyanat und Hexamethylendiisocyanat. Geeignete Polyalkohole sind z. B. Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Propylenglykol, Butandiol-1,3 und -1,4, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Sorbit, Cyclohexandiol-1,2, -1,3 und -1,4, 4,4'-Dihydroxydicyclohexylpropan und 2,2-Bis-(4-/?-hydroxyalkoxyphenyl)-alkane bzw. deren Teilester mit Fettsäuren oder anderen Monocarbonsäuren, wie Benzoesäure oder Harzsäuren. Um Gelierung zu vermeiden, empfiehlt sich die Mitverwendung einwertiger Alkohole, wenn mehr als bifunktionelle Isocyanate eingesetzt werden.

Die Polyalkohole und Isocyanate können in einer Stickstoffatmosphäre bei Raumtemperatur zusammengegeben werden, wobei sich die Reaktionsmasse durch die frei werdende Reaktionswärme stark erwärmt. Vorzugsweise verfährt man jedoch so, daß man die Polyalkohole auf höhere Temperatur, z. B. 130"C, vorerwärmt und bei dieser Temperatur mit dem Isocyanat so langsam zur Reaktion bringt, daß die einmal gewählte Reaktionstemperatur nicht überschritten wird.

Da in vielen Fällen bereits geringe Urethangruppengehalte der fertigen Lackrohstoffe genügen, können Urfthangruppen enthaltende Polyole gegebenenfalls auch im Gemisch mit Urethangruppen-freien PoIyalkoholen mit den Maleinatölen umgesetzt werden. Es ist möglich, diese Polyalkohole erst bei der Umsetzung mit dem Maleinaiöl zuzumischen, sie können aber auch bereits vor der Umsetzung des Polyols mit dem Isocyanat zugegeben werden, so daß der Überschuß an Polyolen gegenüber Isocyanaten so groß ist, daß nur ein Teil der Polyole in Urethangruppen enthaltende Polyole übergeführt wird. Das letztere Verfahren verdient dann den Vorzug, wenn die Urethanpolyole mit dem Maleinatöl nicht klar mischbar sind, da nach dieser Herstellungsart Polyol-Gemische entstehen, die mit Maleinatölen rascher klare Schmelzen ergeben, so daß eine gleichmäßigere Umsetzung gewährleistet ist.

Polycarbonsäuren oder deren Anhydride, deren Reste zusammen mit den Maleinatölen gegebenenfalls Bestandteil der Umsetzungsprodukte mit den Urethangruppen enthaltenden Polyolen sein können, werden zweckmäßig dann mitverwendet, wenn für die gewünschte Anwendung des Lackrohstoffs bei alleiniger Verwendung von Maleinatölen als Reaktionspartner Lackfohstoffe mit zu hohem Ölgehalt entstehen wurden. Hierfür geeignete Polycarbonsäuren oder Anhydride sind die in der Alkydharzherstellung üblicherweise verwendeten, wie Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Trimellitsäureanhydrid und Pyromellitsäureanhydrid, aber auch Adipinsäure und Isophthalsäure. Diese Säuren oder Anhydride können zusammen mit den Maleinatölen mit den Polyolen umgesetzt werden, sie können aber auch mit den Tc ilestern der Maleinatöle mit den urethangruppenhaltigen Polyolen nachträglich zur Reaktion gebracht werden.

Die Umsetzung der Maleinatöle und gegebenenfalls Säuren oder Säureanhydride mit den Urethangruppen enthaltenden Polyolen und gegebenenfalls anderen Polyalkoholen wird zweckmäßig in einer Inertgasatmosphäre, z. B. unter Stickstoff, bei Temperaturen über etwa I0O°C, vorzugsweise bei 140 bis 150⁰C, vorgenommen. Oft genügt eine Reaktionszeit von V₂ bis 3 Stunden, um das gewünschte klare Reaktionsprodukt zu erhalten. Besteht auch in der Wärme anfänglich eine Unverträglichkeit der Reaktionspartner, so kann diese durch vorherige Umsetzung des Maleinatöis mit Wasser zwecks Aufspaltung der Anhydridgruppen behoben werden.

Die Reaktionspartner müssen in solchen Mengenverhältnissen zur Reaktion gebracht und so lange miteinander umgesetzt werden, daß noch genügend freie Carboxyl- und Hydroxylgruppen vorhanden sind, um mit Ammoniak oder geeigneten Aminen und gegebenenfalls organischen Lösungsmitteln eine genügende Wasserverdünnbarkeit zu bewirken. So kann z. B. eine Säurezahl von 30 und eine Hydroxylzahl von 30 bereits ausreichen. Bessere Verdünnbarkeit ist jedoch bei einer Säurezahl von etwa 50 bis 90 und einer Hydroxylzahl von etwa 50 bis 100 gegeben. Höhere Hydroxylzahlen und/oder Säurezahlen verbessern noch deutlich die Wasserverdünnbarkeit, insbesondere, wenn auf die Mitverwendung organischer, mit Wasser mischbarer Lösungsmittel verzichtet werden soll. Sind die Bindemittel jedoch für elektrophoretische Auftragsverfahren bestimmt, so sollte die Säurezahl der Lack rohstoffe möglichst unter 100 liegen, da besonders gute Lackierungen mit solchen Bindemitteln erzielt werden, deren spezifischer elektrischer Widerstand größer als 800 Ω cm, gemessen in einer 10% Bindemittel enthaltenden wäßrigen Lösung, ist

und hohe Säurezahlen den spezifischen Widerstand stark beeinträchtigen.

Da der Gehalt an Urethangruppen in den Lackrohstoffen die genannten Verbesserungen der Lackierungen, wie Härte und Wasserfestigkeit, bestimmt, sollte das Reaktionsgemisch aus Maleinatöl, gegebenenfalls Säure oder Säureanhydrid, urethangruppenhalligem Polyol und gegebenenfalls anderen Polyalkoholen so zusammengesetzt sein, daß das fertiggestellte Umsetzungsprodukt Urethangruppen in ausreichender Zahl enthält.

Die modifizierten Maleinatöle kann man aber auch in anderen Reihenfolgen aufbauen. So kann man z. B. zunächst das Maleinatöl, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Polycarbonsäuren oder deren Anhydriden, mit den mehrwertigen, Urethangruppen freien Alkoholen umsetzen und die erhaltenen Teilester abschließend mit Isocyanaten umsetzen, wobei man jedoch die Mengenverhältnisse der einzelnen Reaktionspartner und die Reaktionsbedingungen so aufeinander abstimmen muß, daß hinreichende Mengen freier Carboxyl- und Hydroxylgruppen erhalten bleiben und vorzugsweise aus jeder Anhydrid- oder Dicarbonsäuregruppe des Maleinatöls nur etwa eine Estergruppe entsteht, so daß man letztlich wiederum Urethangruppen-haltige Polyhalbester erhält.

Die fertiggestellten, Urethangruppen enthaltenden, modifizierten Maleinatöle können unmittelbar in Ammoniak oder in ein geeignetes Amin enthaltendem Wasser gelöst werden. Es können aber auch zuvor Lösungen in mit Wasser ganz oder teilweise mischbaren organischen Lösungsmitteln hergestellt werden, die dann nach Zugabe der basischen Komponente mit Wasser weiter verdünnbar sind. Geeignete basische Komponenten sind außer Ammoniak z. B. Äthylamin, Dimethylamin, Diäthylamin, Triälhylamin, Äthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Dimethyläthanolamin und Morpholin.

Aus der großen Zahl geeigneter, mit Wasser ganz oder teilweise mischbarer organischer Lösungsmittel, wie Alkohole, Ester, Ketone, Ketonalkohole, Äther und Ätheralkoholc, seien Äthylenglykolmonomethyl-, -äthyl-, -butyläther, tert.-Butanol, Isobutanol, Isopropanol, Diäthylenglykol, Dioxan und Dimethylformamid als Beispiele genannt.

Werden Äthanolaminc zur Salzbildung verwendet, so genügt es meist schon, daß ein pH-Wert von etwa 7,0 bis 7,5, gemessen in einer auf 10% Harzgehalt mit Wasser verdünnten Probe, eingestellt wird, um klar mit Wasser verdünnbare, gut lagerfähige Lösungen herzustellen.

Die erfindungsgemäßen wäßrigen Lacke können nach den üblichen Auftragsverfahren, wie Tauchen, Spritzen oder Gießen, besonders gut jedoch nach dem elektrophorelisdien Auftragsverfahren verarbeitet werden. Für elektrophoretisch aufzutragende Lacke empfiehlt sich eine besonders starke Verdünnung mit Wasser, so daß Lacke mit Bindemittelgehalten von H)",, und weniger entstehen. Selbst aus noch stärker verdünnten Lösungen, die z. B. nur noch 0,1 bis 1 "„ Bindemittel enthalten, entstehen in kürzester Zeit festhaftende Lackierungen von ausgezeichnetem Verlauf und sehr guter Elastizität und Wasserfestigkeit.

Werden die Bindemittel zur Herstellung pigmentierter Lacke verwendet, so können die bekannten Pigmentc und Anrdhungsarten gewählt werden.

Neben Pigmenten und Füllstoffen können die Lacke auch noch andere Zusätze enthalten. Solche Hilfsmittel sind zum Beispiel als siccativ wirkende Metallsalze Entschäumer und Vernetzungsmittel, wie Melamin-, Harnstoff- und Phenclformaldehydharze.

Andere wasserverdünnbare Lackrohstoffe, wie wvsserverdünnbare Alkydharze und wasserverdünnbare Acrylharze, können durch Zusätze der neuen Lackrohstoffe erheblich verbessert werden. Auf diese Weise können auch solche Lackrohstoffe zum Beispiel für das elektrophoretische Auftragsverfahren genutzt werden, die ohne Zusatz der neuen Bindemittel hierfür weniger geeignet sind.

Vorzugsweise werden die aus den erfindungsgemäßen Lacken hergestellten Lackierungen bei höheren Temperaturen, z.B. 150 C, ausgehärtet. Aber auch bei wesentlich niedrigeren Temperaturen, z. B. bei 60 oder 20 C, werden klebfreie Lackierungen erhalten.

Die im folgenden angegebenen Teile sind, falls nicht ausdrücklichfanders vermerkt, Gewichtsteile.

Beispiel 1

a) Zu 2728 Teile« Äthylenglykol werden unter Rühren und in einer Stickstoffatmosphäre 1194 Teile Toluylendiisocyanat-2,4 so zugetropft, daß das Rcaktionsuemisch durch die rasch einsetzende exotherme Reaktion eine Temperatur von etwa 130 C erreicht. Nach beendeter Umsetzung wird die Reaktionstemperatur von 130"C etwa 1 Stunde gehalten und dann abgekühlt.

Eine Mischung von 738,5 Teilen dieses Urethangruppen enthaltenden Polyolgemischs mit 3738 Teilen eines aus Leinöl und Maleinsäureanhydrid im Molverhältnis 1 : 2 durch Addition bei 230⁰C in einer Stickstoffatmosphäre hergestellten Maleinatöls mit einer nach Aufspaltung der Anhydridgruppen meßbaren Säurezahl von etwa 140 bis 160 und einer Viskosität von etwa 30" (gemessen in einer 60 ",,igen Lösung in Dimethylformamid gemäß DlN 53211) wird unter Rühren auf 145 C erwärmt und bei dieser Temperatur belassen, bis ein klares Reaktionsprodukt mit einer Säurezahl von 64 und einer Viskosität von 58" (40"„ig in Xylol) entstanden ist.

Dieses Harz wird dann noch warm 87 "„ig in Äthylenglykolmonobutyläther gelöst und unterhalb 80^cC mit soviel Triäthylamin versetzt, daß eine mit destilliertem Wasser auf 10",, Ilarzgehalt verdünnte Lösung einen pH-Wert von 7,4 bis 7,5, gemessen mit der Glaselektrode, aufweist. Zur leichteren Handhabung wird dann die konzentrierte Harzlösung mit Wasser auf einen Harzgehalt von 55% verdünnt.

Aus 303,1 Teilen der 55%igen Harzlösung, 83,3 Teilen Titandioxid (Rutil, fein dispers) und 2113,6 Teilen Wasser wird ein Lack mit einem Bindemittclgehalt von 6,67 Gewichtsprozent hergestellt und in ein für elektrophoretische Lackierverfahren geeignetes Metallbecken eingefüllt. Dieser Lack hat einen spezifischen Widerstand von 1750 il ■ cm bei einem pH-Wert von 7,5. In diesen Lack wird ein zu lackierendes, 6,5 · 16,4 cm großes Blech 11,5 cm tief eingetaucht und für die Dauer von zwei Minuten zwischen Blech und Metallbecken eine Gleichspannung von 150 Volt derart angelegt, daß das Blech die Anode bildet. Nach Abschalten des Stroms und Herausnehmen des Blechs ist dieses mit einer gleichmäßigen, feslhaftenden und mit Wasser nicht abspülbaren Lackschicht überzogen, die bei 150 ¹C in 30 Minuten ausgehärtet wird und dann einen sehr gut verlaufenen, glatten, etwa 40 bis 45 μ dicken

Film mit guter Haftfestigkeit und einer Pendelhärte nach König von 46" liefert. Selbst nach einer Wasscriagerung von 480 Stunden ist die Lackierung noch völlig blasenfrei.

Demgegenüber zeigt der folgende Vergleich, daß ein Lack auf der Grundlage eines urethangruppenfreien Maleinatölesters sonst gleicher Zusammensetzung Lackierungen deutlich geringerer Qualität liefert.

b) 992 Teile Äthylenglykol und 592 Teile Phthalsäureanhydrid werden in einer Stickstoffatmosphärc solange bei 180 bis 200"C verestert, bis ein Umset-/uiigsprodukt mit einer Säurezahl von etwa 3 erhalten wird.

Wie unter a) beschrieben, werden 661,5 Teile dieses statt Urethangruppen Estergruppen enthaltenden Polyolgcmischs mit 3738 Teilen Maleinatöl bei 145 C zur Reaktion gebracht, bis ein klares Harz der Säurezahl 70 und der Viskosität von 53" (50%ig in Xylol) nach DlN 53211 entstanden ist. F.s wird, wie oben beschrieben, zu einer 55%igen Lösung verarbeitet.

Ein entsprechend hergestellter und zusammengesetzter Lack hat einen spezifischen Widerstand von 1850 11 · cm bei einem pH-Wert von 7,4 bis 7,5. Elektrophoretisch aufgetragene un^ unter den gleichen Bedingungen ausgehärtete Lackierungen haben eine Pendelhärte von nur 22" und sind bereits nach 96 Stunden Wasserlagerung voller Blasen.

Deispicl 2

Aus 2015 Teilen Äthylenglykol und 2262 Teilen Toluylendiisocyanat-2,4 wird in einer Stickstoffatmo-Sphäre bei 130°C ein Urethangruppen enthaltendes Polyolgemisch hergestellt.

Dann bringt man 1151,5 Teile dieses Poiyoigcmischs mit 103,6 Teilen Phthalsäureanhydrid und 2889 Teilen Maleinatöl gemäß Beispiel 1 a bei 145°C zur Reaktion,

vo bis ein klares Umsetzungsprodukt mit einer Säurezahl von 56 und einer Viskosität von 138" (40%ig in Xylol) nach Dl^-N 53 211 entstanden ist. Das Harz wird 87%ig in Äthylenglykolmonobutyläthcr gelöst und dann soviel Triäthanolamin zugegeben, daß eine Probe klar mit Wasser auf 10% Harzgehalt verdünnbar ist und in dieser Verdünnung einen pH-Wert von 7,6 bis 7,7 und einen spezifischen Widerstand von 890 il · cm hat. Zur Herstellung eines elektrophoretisch gut abscheidbaren Lackes wird das so neutralisierte Produkt mit destilliertem Wasser auf 55% Harzgehalt verdünnt.

Stellt man aus dieser 55%igen wäßrigen Harzlösung einen Lack gemäß Beispiel I her, so hat dieser Lack einen spezifischen Widerstand von 1550 Ω · cm und liefert, bei 150 Volt elektrophoretisch auf Eisenbleche niedergeschlagen, Lackierungen, die nach einer Einbrenndauer von 30 Minuten bei 150"C sehr gut haften, bei einer Schichtdicke von 44 bis 47 μ hochelastisch sind, eine Pendelhärte von 56" haben und selbst nael· 480 Stunden Wässerung noch völlig blasenfrei sind.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Wäßrige Lacke mit einem Gehalt an Ammonium- oder Aminsal7en von mit Polyolen teilveresterten Maleinatölen und gegebenenfalls mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß sie Salze von Teilestern enthalten, die mindestens teilweise durch Umsetzung von Maleinatölen mit Hydroxylgruppen enthaltenden Polyurethanen erhalten worden sind.

2. Wäßrige Lacke nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die mit Hydroxylgruppen enthaltenden Polyurethanen teilveresterten Maieinatölen mit Carbonsäureresten modifiziert sind.

3. Wäßrige Lacke nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie Salze von PoIyhalbestern enthalten, die durch Umsetzung von Maleinatölen mit Hydroxylgruppen enthaltenden Polyurethanen erhalten worden sind.