HUT52750A - Insecticides containing as active substance derivatives of 3-ethenil-2,2-dimethil-cycloprophan carbonic acid fluor and process for production of the active substances - Google Patents
Insecticides containing as active substance derivatives of 3-ethenil-2,2-dimethil-cycloprophan carbonic acid fluor and process for production of the active substances Download PDFInfo
- Publication number
- HUT52750A HUT52750A HU896803A HU680389A HUT52750A HU T52750 A HUT52750 A HU T52750A HU 896803 A HU896803 A HU 896803A HU 680389 A HU680389 A HU 680389A HU T52750 A HUT52750 A HU T52750A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- aryl
- alcohol
- compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title description 2
- JVSZDADEHKJNLY-UHFFFAOYSA-N C(O)(O)=O.[F] Chemical compound C(O)(O)=O.[F] JVSZDADEHKJNLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 77
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 42
- -1 C 1 -C 4 N Chemical group 0.000 claims description 38
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 26
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 18
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 16
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 15
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 12
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 claims description 11
- KXGVEGMKQFWNSR-LLQZFEROSA-N deoxycholic acid Chemical compound C([C@H]1CC2)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(O)=O)C)[C@@]2(C)[C@@H](O)C1 KXGVEGMKQFWNSR-LLQZFEROSA-N 0.000 claims description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 9
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 9
- 244000045947 parasite Species 0.000 claims description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims description 8
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 7
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- AFEOKIGLYCQHAZ-UHFFFAOYSA-N (5-benzylfuran-3-yl)methanol Chemical compound OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 AFEOKIGLYCQHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GXUQMKBQDGPMKZ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-(3-phenoxyphenyl)acetonitrile Chemical compound N#CC(O)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 GXUQMKBQDGPMKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 4
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 claims description 3
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 claims description 3
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- PGJYYCIOYBZTPU-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorobenzyl alcohol Chemical compound OCC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F PGJYYCIOYBZTPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LLMLSUSAKZVFOA-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(O)=O LLMLSUSAKZVFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XLOPRKKSAJMMEW-SFYZADRCSA-N Chrysanthemic acid Natural products CC(C)=C[C@@H]1[C@@H](C(O)=O)C1(C)C XLOPRKKSAJMMEW-SFYZADRCSA-N 0.000 claims description 2
- 241000039077 Copula Species 0.000 claims description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- XLOPRKKSAJMMEW-UHFFFAOYSA-N chrysanthemic acid Chemical compound CC(C)=CC1C(C(O)=O)C1(C)C XLOPRKKSAJMMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 12
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl benzene Natural products OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GJEGXOUIWJIPTB-UHFFFAOYSA-N (2,3,5,6-tetrafluoro-4-methoxyphenyl)methanol Chemical compound COC1=C(F)C(F)=C(CO)C(F)=C1F GJEGXOUIWJIPTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PJCSTULKVNHEGW-UHFFFAOYSA-N (2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylphenyl)methanol Chemical compound CC1=C(F)C(F)=C(CO)C(F)=C1F PJCSTULKVNHEGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AGWVQASYTKCTCC-UHFFFAOYSA-N (2,3,5,6-tetrafluorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=C(F)C(F)=CC(F)=C1F AGWVQASYTKCTCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- OYDPVRNLLQZQFY-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-3-[(2-oxothiolan-3-ylidene)methyl]cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1C(C)(C)C1C=C1C(=O)SCC1 OYDPVRNLLQZQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MDIQXIJPQWLFSD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dibromoethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical class CC1(C)C(C=C(Br)Br)C1C(O)=O MDIQXIJPQWLFSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HDLQGISFYDYWFJ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-phenylbutanoic acid Chemical compound CC(C)C(C(O)=O)C1=CC=CC=C1 HDLQGISFYDYWFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AFVLVVWMAFSXCK-VMPITWQZSA-N alpha-cyano-4-hydroxycinnamic acid Chemical group OC(=O)C(\C#N)=C\C1=CC=C(O)C=C1 AFVLVVWMAFSXCK-VMPITWQZSA-N 0.000 claims 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- CKFBFQHBUCDOHL-UHFFFAOYSA-N phenoxy(phenyl)methanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)OC1=CC=CC=C1 CKFBFQHBUCDOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 17
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 7
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000489975 Diabrotica Species 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000000054 animal parasite Species 0.000 description 3
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 3
- LTUTVFXOEGMHMP-UHFFFAOYSA-N dibromofluoromethane Chemical compound FC(Br)Br LTUTVFXOEGMHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 231100000636 lethal dose Toxicity 0.000 description 3
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 3
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 3
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 3
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 3
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 3
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 206010063409 Acarodermatitis Diseases 0.000 description 2
- 241000218645 Cedrus Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001481703 Rhipicephalus <genus> Species 0.000 description 2
- 241000447727 Scabies Species 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003096 antiparasitic agent Substances 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 2
- 210000000038 chest Anatomy 0.000 description 2
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M cyclopropanecarboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 239000002316 fumigant Substances 0.000 description 2
- MOTRZVVGCFFABN-UHFFFAOYSA-N hexane;2-propan-2-yloxypropane Chemical compound CCCCCC.CC(C)OC(C)C MOTRZVVGCFFABN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N methyl pentane Natural products CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 208000005687 scabies Diseases 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- KLSINHKOJZDJSX-NJGYIYPDSA-N (1R,3R)-3-(2-bromo-2-fluoroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1([C@@H]([C@@H]1C=C(Br)F)C(=O)O)C KLSINHKOJZDJSX-NJGYIYPDSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIBWOVDRBASIOT-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chloro-2-fluoroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound ClC(=CC1(C(C1)(C)C)C(=O)O)F VIBWOVDRBASIOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXOCHURRQWXLY-UHFFFAOYSA-N 1-methoxyethane-1,1-diol Chemical compound COC(C)(O)O PNXOCHURRQWXLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTJMSIIXXKNIDJ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutyric acid Chemical compound CC(C)C(C(O)=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 VTJMSIIXXKNIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQHOVRKETYPQHY-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1N(CO)C(=O)C2=C1CCCC2 QQHOVRKETYPQHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004779 2-chloro-2-fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])(F)Cl 0.000 description 1
- KLSINHKOJZDJSX-UHFFFAOYSA-N 3-(2-bromo-2-fluoroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=C(F)Br)C1C(O)=O KLSINHKOJZDJSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAOJXVMGSRHFGB-UHFFFAOYSA-N 3-ethenyl-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=C)C1C(O)=O CAOJXVMGSRHFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNRCGJVOJYKMSA-UHFFFAOYSA-N 5-[bis[2-(2-butoxyethoxy)ethoxy]methyl]-1,3-benzodioxole Chemical compound CCCCOCCOCCOC(OCCOCCOCCCC)C1=CC=C2OCOC2=C1 XNRCGJVOJYKMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001600407 Aphis <genus> Species 0.000 description 1
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 1
- 125000005915 C6-C14 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 244000191482 Cantharellus cibarius Species 0.000 description 1
- 235000015722 Cantharellus cibarius Nutrition 0.000 description 1
- 241000258920 Chilopoda Species 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 235000009917 Crataegus X brevipes Nutrition 0.000 description 1
- 235000013204 Crataegus X haemacarpa Nutrition 0.000 description 1
- 235000009685 Crataegus X maligna Nutrition 0.000 description 1
- 235000009444 Crataegus X rubrocarnea Nutrition 0.000 description 1
- 235000009486 Crataegus bullatus Nutrition 0.000 description 1
- 235000017181 Crataegus chrysocarpa Nutrition 0.000 description 1
- 235000009682 Crataegus limnophila Nutrition 0.000 description 1
- 235000004423 Crataegus monogyna Nutrition 0.000 description 1
- 240000000171 Crataegus monogyna Species 0.000 description 1
- 235000002313 Crataegus paludosa Nutrition 0.000 description 1
- 235000009840 Crataegus x incaedua Nutrition 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000010201 Exanthema Diseases 0.000 description 1
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 description 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 1
- 241001337998 Machilus Species 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 240000008299 Pinus lambertiana Species 0.000 description 1
- 244000007853 Sarothamnus scoparius Species 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 241000256250 Spodoptera littoralis Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 230000002141 anti-parasite Effects 0.000 description 1
- 229940125687 antiparasitic agent Drugs 0.000 description 1
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 150000001942 cyclopropanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N dichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)Cl UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940099364 dichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 244000013123 dwarf bean Species 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000005884 exanthem Diseases 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 244000144992 flock Species 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004540 pour-on Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 206010037844 rash Diseases 0.000 description 1
- 238000006894 reductive elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C247/00—Compounds containing azido groups
- C07C247/16—Compounds containing azido groups with azido groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C61/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C61/16—Unsaturated compounds
- C07C61/40—Unsaturated compounds containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány tárgya inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagként alkalmazott 3-etenil-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav fluor-származékai előállítására.
A találmány tárgya egyrészt eljárás új (I) általános képletű 3-etenil-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav fluor-származékok előállítására minden lehetséges sztereóizomerje és ezen sztereoizomerek keveréke formájában - az (I) általános képletben
- Hal^ és Hal2 egymástól eltérően fluoratom, klóratom, brómatom vagy jódatom,
- Z jelentése hidrogénatom, metilcsoport, C=N csoport vagy
C=CH csoport,
- n értéke 1 és 5 közötti egész szám,
- m értéke 5-n és
- Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, CH2C=N csoport, hid- roxilcsoport, 1-8 szénatomos, adott esetben szubsztituált egyenes szénláncú, elágazó láncú, telített vagy telítetlen alkilcsoport, nitrilcsoport, COO-alkilcsoport, CO-alkilcsoport, (Ck^m' O-alkilcsoport, (Ck^m' S-alkilcsoport, (Ck^m' N-Calkil^-csoport, ahol m' értéke 0, 1, 2, 3 vagy 4, és amely legfeljebb 12 szénatomot tartalmaz, Si (alkil)} csoport, ahol alkil jelentése 1-8 szénatomos, adott esetben szubsztituált egyenes vagy elágazó szénláncú telített vagy telítetlen alkilcsoport, 0-aril vagy -(Ck^m1-arilcsoport, ahol aril jelentése 6-14 szénatomos arilcsoport, és az egy vagy több azonos vagy különböző Y szubs7tituens a fenilgyűrű bármely helyzetében lehet.
Hal^ és Hal2 előnyös jelentései közül példaként megemlítjük azt az esetet, amikor Hal^ jelentése fluoratom és Ha^ jelentése klőratom, brómatom vagy jódatom, valamint azt, amikor Hal^ jelentése klóratom és Ha^ jelentése brómatom vagy jódatom, végül azt az esetet, amikor Hal^ jelentése brómatom és Ha^ jelentése jódatom.
Amikor Y jelentése alkilcsoport, akkor az előnyös jelentések közül példaként megemlítjük a metil-, etil-, propil-, izopropil-, n-butil- és a tercier-butil-csoportot.
Amikor Y jelentése telítetlen alkilcsoport, akkor ez lehet etilénes telítétlenséget tartalmazó csoport, például etenil-, propenil- vagy propadienil-csoport, vagy lehet acetilénes telítetlenséget tartalmazó csoport, például etinil- vagy propinilcsoport.
Amikor Y jelentése egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált alkilcsoport, akkor a szubsztituensek előnyös jelentése például halogénatom, így fluor- vagy brómatom, Y jelenthet például trifluor-metil-csoportot.
Amikor Y jelentése egy (ΟΗ?^' 0-alkil általános képletű csoport, vagy egy (Ch^m1 S-alkil általános képletű csoport, akkor előnyös a metoxi- vagy metil-tio-csoport.
Amikor Y jelentése 0-aril vagy (Cl^ím' arilcsoport, árucsoporton előnyösen fenilcsoportot értünk.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyös megvalósítási módja, amikor (IA) általános képletű vegyületeket állítunk elő, ahol
Halp Ha^, X, Z és Y jelentése ugyanaz, mint a (I) általános képletben.
* · · · · · · ··« ·· · · »» t ««t I
- 4 A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek közül különösen előnyösek azok, amelyekben
- Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, hidroxilcsoport,
1-8 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncű, telített vagy telítetlen, adott esetben szubsztituált alkilcsoport, nitri lesöpört, (Ch^m' 0-alkil, (Ch^m' S-alkil, (CH^m1 N-Calkil^ általános kédetű csoport, ahol m' értéke 0, 1, 2, 3 vagy 4, és amely legfeljebb 12 szénatomot tartalmaz, egy Si (alkil)-j általános képletű csoport, ahol alkil jelentése 1- 8 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncű telített vagy telítetlen, adott esetben szubsztituált alkilcsoport, egy 0-aril vagy -(Cl^m' aril általános képletű csoport, ahol aril jelentése 6-14 szénatomos arilcsoport^
Ugyancsak előnyösek azok a találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek, ahol Hal^ és Ha^ közül az egyik szubsztituens jelentése fluoratom és a másiké klóratom, vagy ahol Hal^ és Hal? közül az egyik szubsztituens jelentése fluoratom és a másiké brómatom.
Ugyancsak előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében Z jelentése hidrogénatom.
Különösen előnyösek azok a találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek, ahol Y jelentése fluoratom, hidrogénatom vagy 2-propnilcsoport, 2-propenilcsoport vagy etilcsoport.
A találmány szerinti eljárással különösen előnyösen olyan (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő, amelyekben a ciklopropán kopula lRcisz szerkezetű.
• · ·
- 5 A találmány szerint előállított vegyületek közül legelőnyösebbként azokat említhetjük, amelyeket a későbbiekben ismertetendő 1., 2., 3., 4., 5., 6., 10., 44. és 45. példában állítunk elő .
A találmány szerinti eljárást a (I) általános képletű vegyületek előállítására úgy végezzük, hogy egy (II) általános képletű savat, ahol Hal| és Ha^ jelentése a fenti, észterezést elősegítő szer jelenlétében egy (III) általános képletű alkohollal reagáltatunk, ahol Y, Z, n és m jelentése a fenti.
A (II) általános képletű vegyületek ismert vegyületek, amelyeket többek között a 2396006 számú francia szabadalmi leírás is tárgyal. Az IRtransz szerkezetű (II) általános képletű vegyületeket analóg eljárással állítjuk elő, mint az lRcisz szerkezetűeket. A későbbiekben a referencia példákban ismertetett (II) általános képletű savak újak.
A (III) általános képletű vegyületek általánosan ismertek, többek között a 0031199 számú európai szabadalmi leírásban, a 43 70346, a 4405640 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, a 2171994 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban, a British Crop Protection Conference Pest and Desease 1986 page 199 irodalmi helyen, vagy a 0281439 számú európai szabadalmi leírásban ismertetett eljárással állíthatók elő.
Az (I) általános képletű vegyületek olyan tulajdonságokkal rendelkeznek, amelyek révén ezek a vegyületek a paraziták ellen használhatók. Felhasználhatók például növényi paraziták ellen, mind a talajban, mind a levegőben lévő részeken, a zárt helyiségekben élő paraziták ellen, valamint az állatok parazitái ellen .
• · * · • · · • · • · · így a találmány szerint előállított vegyületek növényi és állati parazitaellenes szerként, így inszekticid, nematocid és akaricid szerként használhatók.
A találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek használhatók a talajban élő rovarok és egyéb paraziták ellen, például a keményhátú négyszárnyú rovarok, így a diabrotica, a pattanóbogár és a cserebogár lárvája ellen, a százlábúak, például a házi százlábú, vagy a pöttyögetett ezerlábú ellen, a kétszárnyúak, például a gubacslégy, és a pikkelyes szárnyúak, például a földlakó bagolypille ellen.
Hektáronként 10 és 300 g közötti hatóanyagot kell alkalmazni .
Az (I) általános képletű vegyületek alkalmasak ezenkívül zárt helységekben élő rovarok ellen, például a legyek, szúnyogok és a csótány ellen.
Az (I) általános képletű vegyületek fénnyel szemben stabilak és emlősökre kevésbé toxikusak.
Mindeden tulajdonságok alapján az (I) általános képletű vegyületek tökéletesen megfelelnek a modern agrokémiai ioar követelményeinek, vagyis lehetővé teszik a növények védelmét, anélkül, hogy szennyeznék a környezetet.
Az (I) általános képletű vegyületek használhatók ezenkívül növényi paraziták, például atkák és fonalférgek ellen is.
Az (I) általános képletű vegyületek használhatók továbbá állati paraziták, például atkák ellen, így például kullancsok ellen, többek között a Boophilus, a Hyalomnia, Amblyomnia és a Rhipicephalus fajba tartozó kullancsok ellen, vagy mindenféle rüh ellen, például a fejrühösség, a testrühösség és a korioptikus • · · · · · · • ·· ·· ·· ·····«·
- 7 rühösség ellen.
Az (I) általános képletű vegyületeket tehát melegvérű állatok parazitái, helységek parazitái és növényi paraziták elleni készítmények előállítására lehet használni, amelyek hatóanyagként egy ilyen vegyületet tartalmaznak, különösen előnyösen az 1, 2, 3, 4, 5, 7, 10, 44 vagy 45. példa szerint előállított vegyületek.
Az (I) általános képletű vegyületeket tehát inszekticid készítmények előállítására lehet használni. Ezeket a készítményeket az agrokémiai iparban szokásos eljárással állítjuk elő.
A mezőgazdasági célú, és a helyiségekben történő alkalmazásra készülő készítményekben a hatóanyagokhoz adott esetben egy vagy több más peszticidet is adagolhatunk. Ezek a készítmények lehetnek poralakúak, granulátumok, szuszpenziók, emulziók, oldatok, aeroszolok, éghető szalagok, csalétkek vagy bármely más hasonló vegyületeknél szokásos készítmények.
A hatóanyagokon kívül ezek a készítmények általában tartalmaznak egy vivőanyagot és/vagy egy nemionos felületaktív anyagot, amely többek között biztosítja ezeknek az anyagoknak az egyenletes eloszlását a keverékben. Az alkalmazott vivőanyag lehet folyadék, például víz, alkohol, szénhidrogén vagy más szerves oldószer, ásványi olaj, növényi vagy állati olaj, vagy lehet por, például talkum, agyag, szilikát, szilikagél vagy éghető szilárd anyag.
A találmány szerinti inszekticid készítmények 0,005 tömegétől 95 tömegé-ig, előnyösen 0,005- 10 tömegé közötti mennyiségű hatóanyagot tartalmaznak.
A zárt helyiségekben való alkalmazásra a találmány szerinti • · készítményeket előnyösen füstölő szerként szereljük ki. A találmány szerinti készítményt ekkor előnyösen úgy állítjuk össze, hogy a nem aktív része éghető inszekticid szalagból vagy spirálból, vagy egy éghetetlen szálas anyagból áll. Ez utóbbi esetben hatóanyag beépítése után kapott füstölő szert egy fűtő készülékbe, például villamos sugárzóba helyezzük.
Abban az esetben, amikor inszekticid szalagot használunk, akkor az inért hordozóanyag lehet például pirétrun seprő, Tabu por (vagy Machilus Thumbergii levelének a pora), pirétrun sárpor, cédruslevél por, fűrészpor (például fenyő fűrészpor), keményítő vagy kókuszdió héjának a pora.
Ebben az esetben a hatóanyag dózis előnyösen 0,03 - 1 tömeg%.
Abban az esetben, amikor éghetetlen szálas hordozóanyagot alkalmazunk, a hatóanyag dózisa előnyösen 0,03 - 95 tömeg%.
A találmány szerinti készítményt zárt helyiségekben való alkalmazásra úgy is előállíthatjuk, hogy egy hatóanyag alapú porlasztható olajat készítünk. Ebben az esetben az olaj egy lámpa kanócát itatja át, és így elég.
Az olajba bevitt hatóanyag koncentrációja ilyenkor előnyösen
0,03 - 95 tömeg%.
A találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületeket akaricid készítmények előállítására is lehet használni .
A találmány szerinti inszekticid készítmények például az akaricid vagy nematicid készítmények tartalmazhatnak továbbá adott esetben egy vagy több más peszticid hatóanyagot is. Az akaricid és nematicid készítmények lehetnek poralakúak, granulá-
··· « · · · · tumok, szuszpenziók, emulziók vagy oldatok.
Akaricid szerként előnyösen nedvesíthető porokat alkalmazunk, amelyeket a levelekre permetezünk, és amelyek 1-80 tömeg% hatóanyagot, vagy 1 - 500 g/liter hatóanyagot tartalmazó levélpermetezésre való folyadékot tartalmaznak. Alkalmazhatunk ezenkívül levél szórásra való porokat is, amelyek 0,05 - 3 tömeg% hatóanyagot tartalmadnak.
Nematicid célra előnyösen 300 - 500 g/1 hatóanyagot tartalmazó talajkezelő folyadékokat alkalmazunk.
Akaricid vagy nematicid szerként a találmány szerinti készítményekből előnyösen hektáronként 1 - 100 g hatóanyagot alkalmazunk.
A találmány szerint előállított vegyületek biológiai hatásának fokozására ezekhez ismert szinergens hatású vegyületeket is adagolhatunk. Ezek közül példaként megemlítjük az 1-(2,5,8-trioxadodecil)-2-propil-4,5-metilén-dioxi-benzol (vagy piperonil-butoxid), vagy N-(2-etil-heptil)-biciklo-/2,2-17-5-heptén-2,3-dikarboximid, vagy piperonil-bisz-2-(2'-n-butoxi-etoxi)-etil-acetál (vagy tropital) vegyületeket.
A találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületekből akaricid készítményeket állíthatunk elő, amelyek alkalmasak állati paraziták, atkák, például kullancsok, rühek és tetvek ellen, megelőző és gyógyító céllal.
A találmány szerint előállított vegyületeket külsőleg adagoljuk porlasztással, samponként, fürdőként vagy ecseteléssel .
Az állatgyógyászatban a találmány szerinti készítményeket alkalmazhatjuk a gerinc ecseteléssel is az úgynevezett pour-on • · · · · • · · · · ·· · · · · • · · · · · • · · · · • · · ·· ·· ·
- 10 eljárással.
Megjegyezzük, hogy a találmány szerint előállított vegyületeket biocidaként vagy növekedést szabályozóként is lehet használni .
A találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületekből inszekticid, akaricid vagy nematicid kombinált készítményeket is előállíthatunk, amelyekre jellemző, hogy hatóanyagként egyrészt egy vagy + öbb (I) általános képletű vegyületet és másrészt egy vagy több piretrinoid észtert tartalmaznak a következők közül választva: krizantémsav alletrolonnal,
3,4,5,6-tetrahidro-ftálimido metilalkohollal, 5-benzil-3-furil metilalkohollal, 3-fenoxi benzilalkohollal vagy alfa-ciano 3-fenoxi-benzilalkohollal alkotott észtere, vagy a 2,2-dimetil-3-^2-oxo-3-tetrahidrotio-fenilidén-metilJciklopropán-l-karbonsavak 5-benzil-3-furil metilalkohollal alkotott észterei, vagy a 2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vini1)-ciklopropán-1-karbonsavak 3-fenoxi-benzilalkohollal vagy alfa-ciano-3-fenoxi-benzilalkohollal alkotott észterei, vagy a 2,2-dimetil-3-(2,2-dibróm-vinil)-cik1noropán-l-karbonsavak alfa-ciano-3-fenoxi-benzilalkoholokkal alkotott észterei, vagy a 2-paraklór-fenil-2-izopropil-ecetsav 3-fenoxi-benzilalkohollal alkotott észterei, vagy 2,2-dimetil-3-(1,2,2,2-tetrahaloeti1)-ciklopropán-l-karbonsavak alletronolokkal, 3,4,5,6-tetrahidro-ftálimido-metilalkohollal, 5-benzil-3-furil-metilalkohollal, 3-fenoxi-benzilalkoholla1 vagy alfa-ciano-3-fenoxi-benzilalkohollal alkotott észterei, ahol haló jelentése fluoratom, klóratom vagy brómatom, és ahol az (I) általános képletű vegyület bármely lehetséges ··· *··· • · · · · • · · · · • ·*· · · • · · · · • ♦ · « · * *
- 11 sztereoizomer formájában előfordulhat, és ugyanúgy az említett piretrinoid észterek sav- és alkohol-része is bármely sztereoizomer formájában előfordulhat.
A következőkben a találmány szerinti eljárást példákkal is illusztráljuk.
1. Példa
2,3,4,5,6-pentafluor-fenil-metil-/l!-/lalfa,3alfa-(E+Z)77-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimeti1-ciklopropán-karboxilát π diciklohexil-karbodiimid, 0,1 g dimetil-amino-piridin 10 cm5 metilén-kloriddal készített oldatát 0 és 5 °C közötti hőmérsékleten hozzáadjuk 1,75 g 1R-/Ialfa,3alfa(E+Z)7-3-(2-klór-2-fluor-etenil-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav (amelyet a 2396006 számú francia szabadalmi leírás 16'. példája szerint állítunk elő), és 2 g pentafluor-benzil-alkohol 80 cu? metilén-kloriddal készített oldatához. A reakcióelegyet először 0 °C-on keverjük 15 percig, majd 20 °C-on 2 órán keresztül, azután leszűrjük, a szűrletet besűrítjük, a maradékot izopropil-éterrel felvesszük, jégre öntjük, majd szűrjük, és az oldószert ledesztilláljuk. A kapott terméket szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként hexán, izopropil-éter 95:5 arányú keverékét alkalmazzuk. Az oldószert végül ledesztilláljuk és a terméket megszárítjuk. 2,85 g kívánt terméket kapunk. alfaD = 7,2° + 1,5° (c = 0,4 % CHCip
2-6. Példa
Az 1. példában leírtak szerint járunk el, kiindulási anyagként ugyanazt a savat és a megfelelő különböző alkoholokat alkalmazva a következő vegyületeket állítjuk elő:
• · • ·
2. Példa
2,3,5, 6-tetrafluor-fenil-metil-/lR-/Ialfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát alfaQ = + 5,5° + 2° (c = 0,7¾ CHCip
3. Példa
4-metil-2,3,5, 6-tetrafluor-fenil-metil-/lR-/Ialfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát alfaD = +5,5° + 2° (c = 0,55 % CHCl^)
4. Példa
4-Metoxi-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-/lR-/Ialfa,3alfa- (E+Z)77-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-ciklopropán-karboxilát alfaQ = +6° + 2° (c = 0,5 % CHCl-j)
5. Példa
4-(2-Propinil)-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-/lR-/Ialfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimeti1-ciklopropán-karboxilát alfaD = +11° + 1° (c = 0,5 % toluol).
6. Példa
4-(2-propenil)-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-/lR-/Ialfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát alfaQ = +11° + 1° (c = 0,9 % toluol).
A 7-9. példában (lR-cisz)-2,2-dimetil-3-(2-fluor-2-bróm-etenil)-ciklopropán-karbonsavból, amelynek előállítását a későbbiekben ismertetjük, és a megfelelő alkoholokból indulunk ki :
• · • · ·· ·
7. Példa
2.3.4.5.6- Pentafluor-fenil-metil-/lR-(lalfa,3alfa-(E+Z)7-
-2,2-dimeti1-3-(2-fluor-2-bróm-etenil)-ciklopropán-karboxilát
Rf = 0,17 SÍO2 (tiszta flugén 113) alfaD = +11,5 + 1,5 (c = 0,7 % CHCl-j).
8. Példa
2.3.5.6- tetrafluor-fenil-metil-/lR-(lalfa,3alfa(E+Z)7-
-2,2-dimeti1-3-(2-fluor-2-bróm-eteni1)-ciklopropán-karboxilát
Rf = 0,15 Si02 (tiszta flugén 113) alfaQ = +18 + 1,5 (c = 0,7 CHCip.
9. Példa
4-Meti1-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-/lR-(lalfa,3alfa- (E+Z)7-2,2-dimeti1-3-(2-fluor-2-bróm-etenil)-ciklopropán-karboxilát
Rf = 0,1 Si02 (tiszta flugén 113) alfaD = +7,5 + 1 (c = 0,9 % CHClj).
10-33. Példa
Az 1. példában leírtak szerint járunk el, az ott alkalmazott savból, és a különböző, megfelelően helyettesített alkoholokból indulunk ki, és a következő vegyületeket állítjuk elő:
10. Példa
4-Etil-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-meti1-/IR-/Ialfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /álfa7D = +27,5° + 2,5° (c = 0,3 % CHCl-j) ·«···· · · • · · · · · · ··· ·· ·· '·· ···«
11. Példa
4-Trimetil-szilil-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-/lR/Ialfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-fluor-eteil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /ilfa7D = +8° + 2,5° (c = 0,2 % toluol)
12. Példa
4-Trifluor-metil-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-/1R-/lalfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /alfa7g = +9,5° _+ 2° (c = 0,5 % kloroform)
13. Példa
4-Difluor-metoxi-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-/lR-/Ialfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /álfa70 = +7° + 2° (c = 0,5 % toluol)
14. Példa
4-Hidroxi-metilén-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-/lR-/lalfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /álfa7D = +5,5° + 1° (c= 1 % CHCl-j)
15. Példa
4-(1-Hidroxi-etil)-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-/lR-/lalfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /alfa7g = +4,5° + 1° (c = 1 % kloroform)
16. Példa
4-Acetoxi-metil-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-/ÍR-/lalfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát : .·*« ··· • # · · · · ·· ·· ··· ····
- 15 /álfa7g = +3° +. 1,5° (c = 0,6 % kloroform)
17. Példa
4-Tetrahidro-piranil-oxi-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-/lR-/Ialfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /álfa7D = +5,5° + 2° (c - 0,5 % CHCl-j), Op.: 66 °C.
18. Példa
4-Metoxi-metil-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-/lR-/ϊalfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klÓΓ-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /álfa7D = +3° + 1,5° (c = 0,7 % CHCl-j)
19. Példa
4-(l-Metoxi-etil)-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-/lR-/lalfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klőr-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /álfa7D = +10° + 1° (c = 0,5 % CHCl^)
20. Példa
4-Etilén-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-/lR-/Ialfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /álfa7D = +2,5° + 1° (c = 0,8 % CHCl^)
21. Példa
4-Butinil-2,3,5,6-tetrafluor-feni1-meti1-/1R-/Ialfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát
7álfa7D = +2° + 0,5° (c = 1,3 % CHClj), 0p.: 86 °C.
• ·· ·· · · • · • c ··· ···»
22. Példa
4-Azido-2,3,5, 6-tetrafluor-fenil-metil-/lR-/Ialfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /álfa7g = +19,5° +_ 1,5° (c = 0,8 % kloroform)
23. Példa
4-Fluor-fenil-metil-/Ialfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /álfa7D = +10° + 1° (c = 0,9 % toluol)
24. Példa
2,6-Difluor-fenil-metil-/lalfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-
-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /ilfa7D = -9,5° + 1,5° (c = 0,75 % CHCip
25. Példa
2,5-Difluor-fenil-meti1-/Ialfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-
-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /álfa7D = +11,5° + 2° (c = 0,45 % toluol)
26. Példa
2.3- difluor-fenil-metil-/Ialfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-
-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /alfa70 = +6,5° + 1,5° (c = 0,8 % CHClj)
27. Példa
3.4- Difluor-fenil-metil-/Ialfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-
-fluor-etenil)-2,2-dimeti1-ciklopropán-karboxilát /álfa7g = +16,5° _+ 1° (c = 0,65 % kloroform)
28. Példa
3.5- Difluor-fenil-metil-/Ialfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-
-fluor-etenil)-2,2-dimeti1-ciklopropán-karboxilát • · • · · * · /álfa7D = +21° + 1,5° (c = 0,8 % toluol)
29. Példa
2,3,6-Trifluor-fenil-metil-/lalfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-
-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /alfa7g = +3° +2° (c = 0,5 % toluol)
30. Példa
2.4.5- Trifluor-feni1-metil-/lalfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-
-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /alfa7g = +2,5° _+ 2° (c = 0,4 % toluol)
31. Példa
2.4.6- Trifluor-fenil-metil-/lalfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /álfa7g = +2,5° (toluol)
Rf = 0,46 ciklohexán - izoéter (95-5)
32. Példa
3.4.5- Trifluor-feni1-metil-/lalfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-
-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /51fa7D = +16,5° + 2° (c = 0,5 % kloroform)
33. Példa
2.3.4.5- Tetrafluor-fenil-metil-/Ialfa,3alfa(E+Z)77-3-
-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /álfa7D = +24,5° + 2° (c = 0,4 % toluol)
34-41. Példa
Az 1. példában leírtak szerint járunk el ÍR,transz-(E+Z)-(3-(2-klóΓ-2-fluoΓ-eteπil)-2,2-diπletil-ciklopΓopán-kaΓbonsavból (amelynek előállítását a 2. referencia példában ismertetjük) és a megfelelő alkoholokból kiindulva a következő vegyületeket • · állítjuk elő:
34. Példa
2,3,5, 6-Tetrafluor-fenil-metil-/ÍR,transz(E+Z)7-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /álfa7g = +26° + 1,5° (c = 0,65 % kloroform)
35. Példa
2,3,4,5,6-Pentafluor-fenil-metil-/lR,transz(E+Z)7-3-(2-klór-
-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /alfa7p = .17° _+ 2° (c = 0,45 % kloroform)
36. Példa
4-Metil-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-/lR,transz(E+Z)7-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /alfa7g = -15° +_ 2° (c = 0,4 % kloroform)
37. Példa
4-Metoxi-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-/lR,transz(E+Z)7-3-(2-klőr-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /alfa70 = -28,5° + 2,5° (c = 0,6 % toluol)
38. Példa
4-Metoxi-metil-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-/lR,transz(E+Z)7-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /alfa7D = -21° + 2° (c = 0,5% kloroform)
39. Példa
4-Etinil-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-/lR,transz(E+Z)7-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /álfa7D = -40° + 2,5° (c = 0,5 % toluol) • · · · ·
40. Példa
4-(2-Propenil)-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-/lR, transz(Ε+Z)7-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /álfa7D = -27° + 1,5° (c = 1 % toluol), Op.: 43,5 °C
41. Példa
4-(2-propinil)-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-/lR,transz(E+Z)7-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /álfa7D = -24,5° + 1° (c = 0,9 % toluol)
42-45. Példa
Az 1. példában leírtak szerint járunk el, a 7. példában alkalmazott savból és megfelelő különböző alkoholokból kiindulva a következő vegyületeket állítjuk elő:
42. Példa
4-Metoxi-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-lR,cisz(E+Z)-3-(2-fluor-2-bróm-etenil)-2,2-dimetiI-ciklopropán-karboxilát /álfa7D = +1,5° + 1,5° (c = 0,75 % CHCl-j)
43. Példa
4-Metoxi-meti1-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-lR,cisz(E+Z)-3-(2-fluor-2-bróm-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /álfa7g = +5° _+ 1° (c = 1 % kloroform)
44. Példa
4-(2-propenil)-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-ÍR,cisz(E+Z)-3-(2-fluor-2-bróm-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát
CCM Rf = 0,25 (hexán - izopropil-éter 97-3)
45. Példa
4-(2-Propinil)-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-lR,cisz(E+Z)-3 -(2-fluor-2-bróm-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát
CCM Rf. - 0,22 (hexán - izopropil-éter 97-3)
46-49. Példa
Az 1. példában leírtak szerint járunk el, és lR,transz(E+Z)-3-(2-fluor-2-bróm-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsavból (amelynek előállítását a 3. referencia példában ismertetjük) és a megfelelő alkoholokból kiindulva a következő vegyületeket állítjuk elő:
46. Példa
2,3,5,6-Tetrafluor-fenil-metil-lR,transz(E+Z)-3-(2-fluor-
-2-bróm-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /álfa7D = -21° + 2° (c = 0,5 % kloroform)
47. Példa
Pentafluor-fenil-metil-lR,transz(E+Z)-3-(2-fluor-2-bróm-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /álfa7Q = -21° + 1,5° (C = 0,75 % kloroform)
48. Példa
4-Metil-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-lR,transz(E+Z)-3-(2-fluor-2-bróm-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát /álfa7g = -21° + 2° (c = 0,6 % kloroform)
49. Példa
4-Metoxi-metil-2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil-lR,transz(E+Z)-3-(2-fluor-2-bróm-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán• ·
- 21 -karboxilát /álfa7D = -31° + 2° (c = 0,6 % kloroform)
1. Referencia példa (lRcisz)-2,2-dmeti1-3-(2-fluor-2-brőm-etenil)-ciklopropán-karbonsav
a) Dibróm-fluor-metán kondenzációja g kálium-tercier-butilát, 45 cn? tercier-butanol és cm^ tetrahidrofuránnal készített oldatát 20 perc alatt -60 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 11,6 g dibróm-fluor-metán, 100 cn? dimetil-formamid és 5,7 g (lRcisz)-2,2-dimeti1-(dihidroxi-meti 1)-ciklopropán-karbonsav lakton oldatához. A kapott reakcióelegyet 2 n vizes sósavhoz öntjük, és benzollal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, és szárazra pároljuk. 9,1 g kívánt terméket kapunk.
b) Laktonképzés
9,1 g a) lépésben előállított termékhez 100 cm5 vízmentes benzolt és 0,5 g para-toluol-szulfonsavat adunk. A reakcióelegyet 16 órán keresztül forrásig melegítjük, és így a keletkező vizet eltávolítjuk. Az elegyet ezután szobahőmérsékletig hagyjuk lehűlni, először normál nátrium-hidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk, szárítjuk, és vákuumban ledesztilláljuk az oldószert.
6,3 g kívánt terméket kapunk.
c) Reduktív eliminálás
6,3 g b) lépésben előállított termék 57 cm5 ecetsav és
6,3 cn? víz oldatát 5 °C-ra hűtjük. Ezen a hőmérsékleten az oldathoz hozzáadunk 1,3 g finom cinkport, majd a reakcióelegyet 2 órán keresztül 20 °C-on keverjük. Végül az elegyet leszűrjük, vízzel és metilén-kloriddal mossuk a szilárd anyagot. A fáziso- kát ezután elválasztjuk, és a kapott terméket vízzel mossuk, majd szárítjuk. 4,3 g olajat kapunk, amelyet jeges vízzel felveszünk, és pH = 10 eléréséig 2 n nátrium-hidroxidot adunk hozzá. Metilén-kloriddal végzett mosás után az elegyet pH = 3 eléréséig savanyítjuk, és a kapott csapadékot metilén-kloriddal extraháljuk, majd vízzel mossuk, szárítjuk, és szárazra pároljuk.
3,1 g kívánt hidrogén-bromidot kapunk.
NMR (CDCl-j) ppm szémszédos CH^-k H-je 1,24 ppm sav H 10,5 ppm a ciklopropán 1 és 3 helyzetű H-je 1,7 - 2,1 ppm
E, Z, keverék 50/50 %.
2. Referencia példa
ÍR, transz (E+Z)-2,2-dimetil-3-(2-fluor-2-klőr-etenil)-ciklopropán-karbonsav
A lépés
Metil (ÍR, transz) 3-dimetoxi-metil-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát
46,85 g nátrium-hidrogén-karbonát, 47 cm^ metanol, 0,47 g para-toluol-szulfonsav és 63,66 g ortohangyasav-metilészter keverékét 15 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Ezután a reakcióelegyet nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítjük, és vákuumban ledesztilláljuk az oldószert. 56 g kívánt terméket kapunk.
Fp.: 58 °C/0,67 mbar
IR spektrum:
C=0 : 1723 cm1
C-0-C : 1102 - 1052 cm'1 • · • · · · ·
- 23 B lépés
Terc-butil-(ÍR.transz)-3-dimetoxi-metil-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát g kálium-tercier-butilát és 350 ci? toluol keverékéhez hozzáadunk 50 g A lépésben kapott terméket. Az elegyet 7 órán keresztül 20 - 25 °C közötti hőmérsékleten keverjük, majd 500 cn?
jeges vízbe öntjük. Dekantálás után vízzel mossuk, szárítjuk, leszűrjük, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot vákuumban ledesztillálva (fp.: 75 °C 0,067 mbar nyomáson)
54,93 g kívánt terméket kapunk.
IR spektrum:
-C=0 észter : 1711 szomszédos CH^-k: 1395 : 1370 t-bu
- 1381 cm 1 cm 1
C lépés
Terc-butil-(lR,transz)-3-formi1-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát
54,93 g B lépésben kapott termék, 500 cm^ dimetil-formamid és 275 cn? normál sósav elegyet 15 órán keresztül keverjük, majd a reakcióelegyet 50 cm^ vízre öntjük. Az elegyet dekantáljuk, és benzollal extraháljuk, majd szárítjuk, leszűrjük, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. 27,97 g kívánt termékét kapunk.
Fp.: 81 °C 2 mbar nyomáson.
IR spektrum:
észter max.
: 1705 váll : 1720 aldehides CH : 2740 • · • ·
- 24 D lépés
Tercier-butil-(ÍR,transz)-(E+Z)-2,2-dimetil-3-(2-fluor-2-klór-etenil)-ciklopropán-karboxilát
39.3 g trifenil-foszfin,250 cn? heptán és 11,25 g tercier-butanol elegyéhez keverés közben hozzáadunk 17 g kálium-tercier-butilátot. A reakcióelegyet 15 percig keverjük, majd 0 °C-ra hűtjük, és 30 perc alatt hozzáadjuk 18 g diklór-fluor-metán
200 cn? heptánnal készített oldatát. A reakcióelegy hőmérsékletét hagyjuk 15 °C-ig emelkedni, majd 20 perc alatt hozzáadjuk 23,7 g C) lépésben kapott termék 25 cn? heptánnal készített oldatát. Az elegyet ezután 1 órán keresztül 50 - 55 °C-ra melegítjük és keverjük, majd 16 órán keresztül szobahőmérsékleten pihentetjük. Az oldhatatlan részeket leszűrjük, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. 38 g maradékot kapunk, amelyet szilikagélen kromatografálunk. Eluálószerként tiszta benzolt használunk.
15,4 g kívánt terméket kapunk.
Rf = 0,5 (eluálószer: tiszta benzol).
A terméket további tisztítás nélkül használjuk fel a következő lépéshez.
E lépés
ÍR,transz-(E+Z)-2,2-dimetil-3-(2-fluor-2-klór-etenil)-ciklopropán-karbonsav
15.4 g C) lépésben kapott termék,150 cn? toluol és 800 mg para-toluolszulfonsav keverékét 1 óra 30 percig visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A reakcióelegyet ezután vákuumban szárazra pároljuk. 14 g maradékot kapunk, amelyet szilikagélen kromatografálunk. Eluálószerként benzol/etil-acetát 1:1 arányú keverékét használjuk. 11,5 g kívánt terméket kapunk.
• ·· • · * · • · • « ·· · ····
- 25 NMR spektrum (CDCl-j) 60 MHz:
szomszédos metilek: 71 - 79 Hz
Hz
Hz
JH8 transz 27
JH8 cisz s-'Q - 9 savas H
CH (E + Z 1/2
Hz : 117 - 135 : 117 - 135
262-270
289-297 és
298-306
306-316
1/2) .
3. Referencia példa (ÍR,transz) (E+Z) 2,2-dimetil-3-(2-fluor-2-bróm-etenil)-ciklopropán-karbonsav
A lépés:
Tercier-butil-(ÍR, transz) (E+Z)-2,2-dimetil-3-(2-fluor-2-brőm-etenil)-ciklopropán-karboxilát
3,2 g trifenil-foszfin, 2,4 g dibróm-fluor-metán, 100 g benzil-trietil-ammónium-klorid és 10 cn? metilén-klorid keverékéhez hozzáadunk 10 cn? 50 tömeg%-os nátrium-hidroxidot, és közben ügyelünk arra, hogy a hőmérséklet ne emelkedjék 30 °C fölé.
A kapott reakcióelegyet 30 percig keverjük, és hozzáadunk 2 g
2. referencia példa C) lépésében előállított terméket. A reakció• · < · · # ·· ·· ♦ ······ ······ · s • · · · · · w ·♦* «· · * ··F *···
50. Példa
Oldható koncentrátum előállítása Homogén keveréket készítünk a következő alkotórészekből: | |
Az 1. vagy a 45. példában előállított termék | 0,25 g |
Piperonil-butoxid | 1,00 g |
Tween 80 | 0,25 g |
Topanol A | o,i g |
Víz | 98,4 g |
51. Példa | |
Emulgeálható koncentrátum készítése | |
A következő alkotórészeket bensőségesen | összekeverjük: |
A 2. vagy a 10. példa szerinti termék | 0,015 g |
Piperonil-butoxid | 0,5 g |
Topanol A | o,i g |
Tween 80 | 3,5 g |
Xilol | 95,885 g |
52. Példa | |
Emulgeálható koncentrátum előállítása | |
Homogén keveréket készítünk a következő | alkotórészekből: |
1. vagy 45. példa terméke | 1,5 g |
Tween 80 | 20,0 g |
Topanol A | 0,1 g |
Xilol | 78,4 g |
53. Példa | |
Füstölő készítményt állítunk elő a következő anyagok homo | |
gén összekeverésével: | |
5. példa terméke | 0,25 g |
T abupor | 25,00 g |
Cédruslevél por | 40,00 |
Fenyő fűrészpor | 33,75 |
Fényes zöld | 0,5 |
para-nitrofenol | 0,5 |
Hatástani vizsgálatok
A) Kiütő hatás vizsgálata házilegyeken
A vizsgált rovarok 4 napos nőnemű házilegyek. A vizsgálatot Kearns és March kamrában végezzük úgy, hogy 0,25 g/liter koncentrációjú oldatot közvetlenül poriasztunk. Oldószerként aceton (5 %) és Isopar L (kőolaj származék oldószer) keverékét használjuk, másodpercenként 2 ml oldószer keveréket permetezve. Egy vizsgálathoz 50 rovart használunk. Az ellenőrzést percenként végezzük 10 percig, majd 15 perc elteltével, és a szokásos módon meghatározzuk a kT50 értékeket. A kapott eredményeket a következő táblázatban tüntetjük fel.
1. Táblázat
Vegyület KT50 (percben) Koncentráció (a példa száma) (g/l-ben)
1. | példa | 2,3 | 1 |
2. | példa | 2,4 | 1 |
5. | példa | 3,2 | 0,1 |
13 | . példa | 7,1 | 0,1 |
18 | . példa | 2,9 | 0,1 |
20 | . példa | 9,4 | 0,1 |
29 | . példa | 1,3 | 1 |
34 | . példa | 5,7 | 0,1 |
36 | . példa | 1,8 | 1 |
• ·
1. Táblázat (folytatás)
Vegyület (a példa száma) | KT50 (percben) | Koncentráció (g/l-ben) |
38. példa | 2,2 | 0,1 |
42. példa | 6,2 | 0,1 |
43. példa | 3,5 | 0,1 |
45. példa | 2,2 | 0,1 |
47. példa | 9,4 | 0,1 |
49. példa | 3,6 | 0,1 |
B) A találmány szerint előállított vegyületek halálos hatása különböző rovarok esetén
a) Halálos hatás házilégyre
4-5 napos nőnemű házilegyeket vizsgálunk. 1 ^ul acetonos oldatot helyileg alkalmazunk a rovarok dorzális toraxára Arnoldféle mikromanipulátor segítségével. Egy vizsgálathoz 50 rovart kezelünk. Az elhalálozást kezelés után 24 órával vizsgáljuk.
A kapott eredményeket LD^g-ben fejezzük ki, vagyis megadjuk azt a dózist egységnyi rovarra, amely a rovarok 50 %-ának megöléséhez szükséges. Az eredményeket a 2. táblázatban tüntetjük fel.
2. Táblázat
Vegyület L05g ng/rovar (példa száma)
5.
6.
3,8
2,3 • · · • · · * • · · · ·
2. Táblázat (folytatás)
Vegyület (példa száma)
LD5Q ng/rovar
38.
4,9
44.
4,7 .
2,1
b) Halálos hatás vizsgálata a Spodoptera Littoralis lárvára
A vizsgálatokat úgy végezzük, hogy a vegyületek acetonos oldatát helyileg alkalmazzuk Arnold-féle mikromanipulátor segítségével a lárvák dorzális toraxára. Egy vizsgálathoz 15 lárvát használunk. A használt lárvák a 4. lárvastádiumban vannak, vagyis körülbelül 10 naposak, miután 24 °C hőmérsékleten és % relatív nedvességtartalom mellett neveltük őket. Kezelés után az egyeslárvákat mesterséges tápközegbe helyezzük (Poitout közeg).
Az elhalálozást a kezelés után 48 órával vizsgáljuk. A kapott eredményeket a 3. táblázatban tüntetjük fel.
3. Táblázat
Vegyület (példa száma)
LD^q ng/rovar
5.
1,1
6.
2,8
18.
2,3
38.
4,6 • · · • « · ·
3. Táblázat (folytatás)
Vegyület (példa száma) | LD^q ng/rovar |
44. | 4,6 |
45. | 2,1 |
c) A Diabrotica-ra gyakorolt hatás vizsgálata
A vizsgált rovarok utolsó stádiumban lévő Diabrotica lárvák.
cm átmérőjű kerek papír szűrőt egy Petri csésze aljára helyezünk, és 2 cm^ acetonos oldattal kezelünk. Szárítás után egy ilyen Petri-csészébe 10 lárvát helyezünk, és az elhalást kezelés után 24 órával vizsgáljuk. A halálos dózist (LD100) mg/literben fejezzük ki.
A következő eredményeket kapjuk:
1. | példa | szerinti | vegyület: | |
2. | példa | szerinti | vegyület: | |
3. | példa | szerinti | vegyület: | 0,6 |
4. | példa | szerinti | vegyület: | 0,6 |
5. | példa | szerinti | vegyület: | |
6. | példa | szerinti | vegyület: | 0,3 |
10. | példa | szerinti | vegyület: | 0,07 |
18. | példa | szerinti | vegyület: | 0,3 |
29. | példa | szerinti | vegyület: | 1,2 |
44. | példa | szerinti | vegyület: | 0,15 |
45 . | példa | szerinti | vegyület: | 0,04 |
• ·
- 32 C. A találmány szerint előállított vegyületek akaricid hatásának vizsgálata levéllel rendelkező zöldbab növényeket vizsgálunk, amelyeket levelenként 25 nőnemű Tetranychus Urticae-val fertőzünk, majd jól levegőzó helyre helyezzük állandó fényt adó világító mennyezet alá. A növényeket Fischer-pisztollyal kezeljük, 4 ml vegyszeres oldattal növényenként, amely egyenlő térfogatú vizet és acetont tartalmaz.A kezelés után 12 órán keresztül száradni hagyjuk, majd elvégezzük a fertőzést. Az elhalást kezelés után 80 órával vizsgáljuk. Az alkalmazott dózis hektáronként 5 g termék. Az 50 %-os halálos koncentrációt (LC^g) határozzuk meg.
A kapott eredményeket a 4. táblázatban tüntetjük fel.
4. Táblázat
Vegyület (példa száma) | LC^g ng/rovar |
5. | 682 |
6. | 1357 |
44. | 843 |
45. | 429 |
D. A halálos hatás vizsgálata Aphis cracivora-ra napos felnőtteket alkalmazunk, és az adott koncentrációként 10 aphides-t vizsgálunk. Kontakt-injekciós módszert alkalmazunk. A kezelést Fischer-pisztollyal végezzük egy bab levélen, amelyet műanyag Petri-csészében nedves papír karikára helyezünk.
A kezelést 2 ml, vizsgálandó terméket tartalmazó acetonos oldattál végezzük (levél oldalanként 1 ml). A rovarral történő fertőzést a levél megszáradása után végezzük. A rovarokat a levéllel 1 órán keresztül érintkezésben tartjuk. A rovarokat a kezeletlen levélre helyezzük, és az elhalálozást 24 óra elteltével ellenőrizzük. Az eredményeket az 5. táblázatban tüntetjük fel.
5. Táblázat
Vegyület (példa száma) | LC50 mg/liter |
5. | 0,01 |
6. | 0,10 |
10. | 0,7 |
18. | 0,2 |
38. | 2,1 |
43. | 0,4 |
44. | 0,04 |
45. | 0,004 |
49. | 0,7 |
Claims (17)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására bármely lehetséges sztereoziomer, vagy a sztereoizomerek keveréke formájában, ahol- Hal^ és Hal2 egymástól eltérően fluoratom, klóratom, brómatom vagy jódatom,- Z jelentése hidrogénatom, metilcsoport, C=N csoport vagyC=CH csoport,- n értéke 1 és 5 közötti egész szám,- m értéke 5-n és- Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, CF^C^N csoport, hid- roxilcsoport, 1-8 szénatomos, adott esetben szubsztituált egyenes szénláncú, elágazó láncú, telített vagy telítetlen alkilcsoport; nitrilcsoport, COO-alkilcsoport, CO-alkilcsoport, (CH2)m'-O-alkilcsoport, ()m S-alkilesöpört, (Cl·^)m'-N-(alkil)2~csoport, ahol m' értéke 0, 1, 2, 3 vagy 4, és amely legfeljebb 12 szénatomot tartalmaz, Si (alkil)} csoport, ahol alkil jelentése 1-8 szénatomos, adott esetben szubsztituált egyenes vagy elágazó szénláncú telített vagy telítetlen alkilcsoport, 0-aril vagy -(CE^m'-arilcsoport, ahol aril jelentése 6-14 szénatomos árucsoport, és az egy vagy több azonos vagy különböző Y szubsztituens a fenilgyűrű bármely helyzetében lehet azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű savat, ahol Hali és Ha^ jelentése a tárgyi körben megadott, egy (III) általános képletű alkohollal reagáltatunk, ahol Y, Z, m és n jelentése a tárgyi körben megadott.• ·
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként egy (Illa) általános képletű vegyületet alkalmazunk, ahol Z és Y jelentése az 1. igénypontban megadott.
- 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy kiindulási anyagként olyan (Illa) általános képletű vegyületet alkalmazunk, ahol- Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, hidroxilcsoport,1-8 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen, adott esetben szubsztituált alkilcsoport, nitrilcsoport, (ΟΗρπι '-0-alkil, (Cl^ )m '-S-alkil, (Ch^m1— N-(alkil)2 általános képletű csoport, ahol m' értéke 0,1, 2, 3 vagy 4, és amely legfeljebb 12 szénatomot tartalmaz, egy Si (alkil)^ általános képletű csoport, ahol alkil jelentése 1- 8 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú telített vagy telítetlen, adott esetben szubsztituált alkilcsoport, egy 0-aril vagy -(Ch^m'-aril általános képletű csoport, ahol aril jelentése 6-14 szénatomos arilcsoport.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy kiindulási anyagként olyan (II) általános képletű vegyületet használunk, ahol Hal^ és Ha^ szubsztituens közül az egyik jelentése fluoratom és a másiké klóratom.
- 5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy kiindulási anyagként olyan (II) általános képletű vegyületet használunk, ahol Hal^ és Ha^ szubsztituens közül az egyik jelentése fluoratom és a másik jelentése brómatom.• · « · 4 · · ·«« ······ ····« · · · • · · · · · · ··· ·· ·· ··· ····
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (III) általános képletű vegyületet használunk, ahol Z jelentése hidrogénatom .
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (III) általános képletű vegyületet használunk, ahol Y jelentése fluoratom .
- 8. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy kiindulási anyagként olyan (III) általános képletű vegyületet használunk, ahol Y jelentése hidrogénatom.
- 9. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (III) általános képletű vegyületet alkalmazunk, ahol Y jelentése 2-propinilcsoport.
- 10. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (III) általános képletű vegyületet alkalmazunk, ahol Y jelentése 2-propenilcsoport.
- 11. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy kiindulási anyagként olyan (III) általános képletű vegyületet alkalmazunk, ahol Y jelentése etilcsoport .
- 12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II) általános képletű vegyületet alkalmazunk, ahol a ciklopropán kopula szerkezete ÍR,cisz.• * • · · · · ·· · · · • · ♦ · · · • · · · · ·♦· ·♦ ··
- 13. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási vegyületként /lR/lalfa,3alfa(E+Z)77-3-(2-klór-2-fluor-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsavat vagy lR,cisz(E+Z)-2,2-dimetil-3-(2-fluor-2-bróm-etenil)-ciklopropán-karbonsavat és pentafluor-benzilalkoholt, 2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholt, 4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholt, 4-metoxi-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholt, 4-(2-propenil)-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholt vagy 4-( 2-propinil)-2,3., 5,6-tetra- fluor-benzilalkoholt alkalmazunk.
- 14. Növények, melegvérű állatok és helyiségek parazitái ellen ható készítmények, azzal jellemezve, hogy 0,005 -- 95 tömeg% (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, ahol- Hal| és Hal2 egymástól eltérően fluoratom, klóratom, brómatom vagy jódatom,- Z jelentése hidrogénatom, metilcsoport, C=N csoport vagyC=CH csoport,- π értéke 1 és 5 közötti egész szám,- m értéke 5-n és- Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, CE^C^N csoport, hid- roxilcsoport, 1-8 szénatomos, adott esetben szubsztituált egyenes szénláncú, elágazó láncú, telített vagy telítetlen alkilcsoport, nitrilcsoport, COO-alkilcsoport, CO-alkilcsoport, (CE^ )m0-alkilcsoport, (CH2)mS-alkilcsoport, (CE^m'—N-Calkil^-csoport, ahol m' értéke 0, 1, 2, 3 vagy 4, és amely legfeljebb 12 szénatomot tartalmaz, Sí (alkil)} csoport, ahol alkil jelentése 1-8 szénatomos, adott esetben szubsztituált egyenes vagy elágazó szénláncú telített vagy telítetlen alkilcsoport, 0-aril vagy -(CE^m'• · · · • · · • · · · · • · · · ·· ·· ·· • · · ·- 38 <-arilcsoport, ahol aril jelentése 6-14 szénatomos arilcsoport, és az egy vagy több azonos vagy különböző Y szubsztituens a fenilgyűrű bármely helyzetében lehet szilárd vagy folyékony hordozóanyagokkal és adott esetben egyéb formálási segédanyagokkal összekeverve.
- 15. Inszekticid készítmények, azzal jellemezve, hogy 0,05- 95 tömeg% (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak, a képletben- Hal^ és Hal2 egymástól eltérően fluoratom, klóratom, brómatom vagy jódatom,- Z jelentése hidrogénatom, metilcsoport, C=N csoport vagyC=CH csoport,- π értéke 1 és 5 közötti egész szám,- m értéke 5-n és- Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, Ch^C^N csoport, hid- roxilcsoport, 1-8 szénatomos, adott esetben szubsztituált egyenes szénláncú, elágazó láncú, telített vagy telítetlen alkilcsoport, nitrilcsoport, COO-alkilcsoport, CO-alkilcsoport, (CH2)m0-alkilcsoport, (Ch^m'-S-alkilcsoport, (Ch^m'- N-(alkil)2-csoport, ahol m' értéke 0, 1, 2, 3 vagy 4, és amely legfeljebb 12 szénatomot tartalmaz, Si (alkil).} csoport, ahol alkil jelentése 1-8 szénatomos, adott esetben szubsztituált egyenes vagy elágazó szénláncu telített vagy telítetlen alkilcsoport, 0-aril vagy -(Ch^m'-arilcsoport, ahol aril jelentése 6-14 szénatomos arilcsoport, és az egy vagy több azonos vagy különböző Y szubsztituens a fenilgyűrű bármely helyzetében lehet szilárd vagy folyékony hordozóanyagokkal és adott esetben egyéb • ·· ·· · ·· ·♦ · · ···· · ···«·· · » • · · · · · · ··· ·· ·· «·····* formálási segédanyagokkal összekeverve.
- 16. Akaricid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,05 - 95 tömeg% (I) általános képletű vegyületet - ahol- Hal^ és Halp egymástól eltérően fluoratom, klóratom, brómatom vagy jódatom,- Z jelentése hidrogénatom, metilcsoport, C=N csoport vagyC=CH csoport,- n értéke 1 és 5 közötti egész szám,- m értéke 5-n és- Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, CHpC=N csoport, hid- roxilcsoport, 1-8 szénatomos, adott esetben szubsztituált egyenes szénláncú, elágazó láncú, telített vagy telítetlen alkilcsoport, nitrilcsoport, COO-alkilesöpört, CO-alkilcsoport, (CHp)m’-O-alkilcsoport, (CHp)mS-alkilcsoport, (CHp)mN-(alkil)p-csoport, ahol m' értéke 0, 1, 2, 3 vagy 4, és amely legfeljebb 12 szénatomot tartalmaz, Si (alkil)} csoport, ahol alkil jelentése 1-8 szénatomos, adott esetben szubsztituált egyenes vagy elágazó szénláncú telített vagy telítetlen alkilcsoport, 0-aril vagy -(CHp)m'-arilcsoport, ahol aril jelentése 6-14 szénatomos árucsoport, és az egy vagy több azonos vagy különböző Y szubsztituens a fenilgyűrű bármely helyzetében lehet tartalmaznak, szilárd vagy folyékony hordozóanyagokkal és adott esetben egyéb formálási segédanyagokkal összekeverve.
- 17. Inszekticid, akaricid vagy nematicid, készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egyrészt egy vagy több (I) általános képletű vegyűletet - a képletben «· · · • · ··« · • · «· ·- Halj és Halz egymástól eltérően fluoratom, klóratom, brómatom vagy jódatom,- Z jelentése hidrogénatom, metilcsoport, C=N csoport vagyC=CH csoport,- n értéke 1 és 5 közötti egész szám,- m értéke 5-n és- Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, CH2C=N csoport, hid- roxilcsoport, 1-8 szénatomos, adott esetben szubsztituált egyenes szénláncű, elágazó láncú, telített vagy telítetlen alkilcsoport, nitrilcsoport, COO-alkilcsoport, CO-alkilcsoport, (CH2)m' O-alkilcsoport, (CH2)m' S-alkilcsoport, (CH2)m' N-(alkil)2-csoport, ahol m1 értéke 0, 1, 2, 3 vagy 4, és amely legfeljebb 12 szénatomot tartalmaz,Si (alkil).} csoport, ahol alkil jelentése 1-8 szénatomos, adott esetben szubsztituált egyenes vagy elágazó szénláncú telített vagy telítetlen alkilcsoport, 0-aril vagy -(CH2)m'-arilcsoport, ahol aril jelentése 6-14 szénatomos árucsoport, és az egy vagy több azonos vagy különböző Y szubsztituens a fenilgyűrű bármely helyzetében lehet és másrészt egy vagy több piretrinoid észtert tartalmaznak a következők közül választva: krizantémsav alletrolonnal,3,4,5,6-tetrahidro-ftálimido metilalkohollal, 5-benzil-3-furil metilalkohollal, 3-fenoxi benzilalkohollal vagy alfa-ciano3-fenoxi-benzilalkohollal alkotott észtere, vagy a 2,2-dimetil-3-^-oxo-3-tetrahidrotio-fenilidén-metil) ciklopropán-l-karbonsav 5-benzil-3-furil metilalkohollal alkotott észterei, vagy a 2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-1-karbonsavak 3-fenoxi-benzilalkohollal vagy alfa-ciano-3·· • ·-fenoxi-benzilalkohollal alkotott észterei, vagy a 2,2-dimetil-3-(2,2-dibróm-vinil)-ciklopropán-l-karbonsavak alfa-ciano-3-fenoxi-benzilalkoholokkal alkotott észterei, vagy a 2-paraklór-fenil-2-izopropil-ecetsav 3-fenoxi-benzilalkohollal alkotott észterei, vagy 2,2-dimetil-3-(1,2,2,2-tetrahaloetil)-ciklopropán-l-karbonsavak alletronolokkal, 3,4,5,6-tetrahidro-ftálimido-metilalkohollal, 5-benzil-3-furil-metilalkohollal, 3-fenoxi-benzilalkohollal vagy alfa-ciano-3-fenoxi-benzilalkohollal alkotott észterei, ahol haló jelentése fluoratom, klóratom vagy brómatom, és ahol az (I) általános képletű vegyület bármely lehetséges sztereoizomer formájában előfordulhat, és ugyanúgy az említett piretrinoid észterek sav- és alkohol-része is bármely sztereoizomer formájában előfordulhat.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8817396A FR2641275B1 (fr) | 1988-12-29 | 1988-12-29 | Nouveaux derives fluores de l'acide 3-ethenyl 2,2-dimethyl cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU896803D0 HU896803D0 (en) | 1990-03-28 |
HUT52750A true HUT52750A (en) | 1990-08-28 |
Family
ID=9373570
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU896803A HUT52750A (en) | 1988-12-29 | 1989-12-28 | Insecticides containing as active substance derivatives of 3-ethenil-2,2-dimethil-cycloprophan carbonic acid fluor and process for production of the active substances |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0378026A1 (hu) |
JP (1) | JPH02225442A (hu) |
CN (1) | CN1044936A (hu) |
AU (1) | AU4707189A (hu) |
BR (1) | BR8906826A (hu) |
CA (1) | CA2006835A1 (hu) |
FR (1) | FR2641275B1 (hu) |
HU (1) | HUT52750A (hu) |
MX (1) | MX18761A (hu) |
ZA (1) | ZA899917B (hu) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2685320A1 (fr) * | 1991-12-20 | 1993-06-25 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide 2,2-dimethyl cyclopropane-carboxylique portant en 3 une chaine 1-buten 3-ynyle, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
FR2687665A1 (fr) * | 1992-02-21 | 1993-08-27 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide 2,2-dimethyl cyclopropane-carboxylique portant en 3 une chaine but-1-en-3-ynyle, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
DE19546920A1 (de) * | 1995-12-15 | 1997-06-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung synthetischer Pyrethroide durch azeotrope Veresterung |
KR19990088539A (ko) * | 1998-05-28 | 1999-12-27 | 고사이 아끼오 | 직물용방충제 |
ID22612A (id) * | 1998-05-28 | 1999-12-02 | Sumitomo Chemical Co | Metode dan alat untuk mengendalikan hama |
JP2000007508A (ja) * | 1998-06-26 | 2000-01-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 害虫忌避剤 |
JP2000044509A (ja) * | 1998-07-31 | 2000-02-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | 含フッ素カルボン酸誘導体及びその製造方法 |
JP4003336B2 (ja) * | 1999-02-05 | 2007-11-07 | 住友化学株式会社 | エステル化合物 |
KR100638133B1 (ko) * | 1999-12-23 | 2006-10-24 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 시클로프로판카르복실산 에스테르 화합물 |
CN100545144C (zh) * | 2008-04-29 | 2009-09-30 | 江苏扬农化工股份有限公司 | 一种光学活性的拟除虫菊酯类化合物及其制备方法和应用 |
JP6382083B2 (ja) * | 2014-11-26 | 2018-08-29 | 大日本除蟲菊株式会社 | エステル化合物及びその用途 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1123452A (en) * | 1977-06-30 | 1982-05-11 | John H. Davies | Cyclopropyl carboxylate compounds a process for their manufacture and their use as pesticides |
GB2034703B (en) * | 1978-10-13 | 1982-11-24 | Shell Int Research | 2,6-dihalobenzyl esters and their use as pesticides |
GB2035301B (en) * | 1978-10-13 | 1982-12-08 | Shell Int Research | 2-bromobenzyl esters of alkenyl cyclopropane carboxylic acids and their use as pesticides |
DE3065914D1 (en) * | 1979-12-21 | 1984-01-19 | Ici Plc | Substituted benzyl esters of cyclopropane carboxylic acids and their preparation, compositions containing them and methods of combating insect pests therewith, and substituted benzyl alcohols |
EP0054360B1 (en) * | 1980-12-17 | 1985-06-05 | Imperial Chemical Industries Plc | Fluorobenzyl cyclopropane carboxylates, their preparation, compositions comprising them and their use as insecticides |
-
1988
- 1988-12-29 FR FR8817396A patent/FR2641275B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-12-18 MX MX1876189A patent/MX18761A/es unknown
- 1989-12-22 AU AU47071/89A patent/AU4707189A/en not_active Abandoned
- 1989-12-27 ZA ZA899917A patent/ZA899917B/xx unknown
- 1989-12-28 HU HU896803A patent/HUT52750A/hu unknown
- 1989-12-28 CA CA002006835A patent/CA2006835A1/fr not_active Abandoned
- 1989-12-28 JP JP1338833A patent/JPH02225442A/ja active Pending
- 1989-12-28 EP EP89403669A patent/EP0378026A1/fr not_active Withdrawn
- 1989-12-28 BR BR898906826A patent/BR8906826A/pt unknown
- 1989-12-29 CN CN89109828A patent/CN1044936A/zh active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU4707189A (en) | 1990-07-05 |
EP0378026A1 (fr) | 1990-07-18 |
FR2641275B1 (fr) | 1991-10-11 |
FR2641275A1 (fr) | 1990-07-06 |
MX18761A (es) | 1993-11-01 |
CN1044936A (zh) | 1990-08-29 |
JPH02225442A (ja) | 1990-09-07 |
CA2006835A1 (fr) | 1990-06-29 |
HU896803D0 (en) | 1990-03-28 |
ZA899917B (en) | 1991-02-27 |
BR8906826A (pt) | 1990-09-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU195759B (en) | Insecticide and acaricide comprising as active ingredient cyclopropanecarboxylic acid esters analog to pyrethrin acid and process for producing cycopropanecarboxylic acid esters | |
US4939172A (en) | Novel cyclopropane carboxylates | |
HUT53494A (en) | Insecticides and process for producing 2,2-dimethyl-3-(2-monohalogenethenyl)-cyclopropanecarboxylic acid derivatives used as active ingredient | |
HUT52750A (en) | Insecticides containing as active substance derivatives of 3-ethenil-2,2-dimethil-cycloprophan carbonic acid fluor and process for production of the active substances | |
US5135951A (en) | 3-(2-cyano-2-halo-ethenyl)-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylates | |
US4602038A (en) | Insecticidal cyclopropane carboxylates | |
JP3974635B2 (ja) | 2,2−ジメチル−3−(3,3,3−トリフルオル−1−プロペニル)シクロプロパンカルボン酸から誘導される新規のエステル、その製造方法及び害虫駆除剤としてのその使用 | |
US4565822A (en) | 2-Fluoro-2-cyanoethenyl cyclopropane carboxylates as pesticides | |
US4537897A (en) | 3-(1,2-Propadienyl)-cyclopropane-carboxylates | |
US4879302A (en) | Certain oximino-cyclopropane carboxylates having insecticidal activity | |
US5574194A (en) | 2,6-bis-(trifluoromethyl)-benzyl alcohol | |
US4920231A (en) | Process of braking triflouromethyl compounds | |
US5504112A (en) | Pyrethrinoid esters | |
US5336670A (en) | 2,2-dimethyl-3-(but-1-en-3-ynyl)-cyclopropane carboxylates | |
US5262438A (en) | Pyrethrinoid esters of 4-amino-2,3,5,6-tetrafluorobenzyl alcohol | |
JPH0625096A (ja) | 3位に1−ブテン−3−イニル鎖を有する2,2−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての用途 | |
US5192801A (en) | 3-[2-cyano-2-halo-ethenyl]-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylates | |
US5434175A (en) | Pyrethrinoid esters derived from isoxazolic or isothiazolic alcohol, their preparation process and their use as pesticides | |
HU194800B (en) | Process for preparing novel esters formed by cyclopropanecarboxylic acids and unsaturated aliphatic alcohols | |
HU195472B (en) | Process for production of derivatives of cyclopropanecarbonic acid containing new alkyltio-carbonile group and halogenic atom | |
US4478850A (en) | Ester | |
US5164409A (en) | Pyrroles possessing insecticidal activity | |
JPH05310641A (ja) | 2,2−ジメチル−3−[(2,2−ジフルオルシクロプロピリデン)メチルシクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての用途 | |
JPH02129166A (ja) | 2,2―ジメチル―3―(1―ヒドロキシ―2―スルフィノエチル)シクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造法及びペスチサイドとしての使用 | |
FR2667313A1 (fr) | Nouveaux esters pyrethrinouides de l'alcool 4-(difluoromethyl), 2,3,5,6-tetrafluorobenzylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
DFC9 | Refusal of application |