HU201313B - Insecticides comprising n-substituted azoles and process for producing n-substituted azoles - Google Patents

Insecticides comprising n-substituted azoles and process for producing n-substituted azoles Download PDF

Info

Publication number
HU201313B
HU201313B HU882241A HU224188A HU201313B HU 201313 B HU201313 B HU 201313B HU 882241 A HU882241 A HU 882241A HU 224188 A HU224188 A HU 224188A HU 201313 B HU201313 B HU 201313B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
halogen
defined above
alkyl
hydrogen
Prior art date
Application number
HU882241A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT49859A (en
Inventor
Rainer Buerstinghaus
Hans-Juergen Neubauer
Peter Hofmeister
Christoph Kuenast
Joachim Leyendecker
Uwe Kardorff
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19873714709 external-priority patent/DE3714709A1/de
Priority claimed from DE3801919A external-priority patent/DE3801919A1/de
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT49859A publication Critical patent/HUT49859A/hu
Publication of HU201313B publication Critical patent/HU201313B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D231/56—Benzopyrazoles; Hydrogenated benzopyrazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/68—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/06—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/06—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/08—Radicals containing only hydrogen and carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként az (I) általános képletű N-szubsztituált azolokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás az (I) általános képletű N-szubsztituált azolok előállítására.
Az (I) általános képletben
R1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos trihalogén-alkil- vagy nitrocsoport;
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom,
Q jelentése (Ha), (üb), (IIc), (Ed) vagy (Ee) általános képletű azolcsoport, amelyekben
R5 és R° jelentése hidrogén- vagy halogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R21-4 szénatomos alkilcsoport,
R9 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoP°rk
R halogénatom és
X jelentése metiléncsoport vagy -O(CH2)n- általános képletű csoport - amelyben n értéke 1, 2 vagy 3 - amennyiben Q jelentése (Ha) általános képletű azolcsoport, vagy -OCH2- képletű csoport, amennyiben Q jelentése (Eb), (IIc), (Ild) vagy (He) általános képletű azolcsoport.
A132 606 és 186190 számú európai szabadalmi leírásokból, valamint a 6117 569 számú japán szabadalmi leírásból ismeretesek inszekticid és akaricid hatású N-szubsztituált benzimidazolok.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű új vegyületek kiválóan alkalmasak rovarirtószerek hatóanyagaiként.
Az (I) általános képletű vegyületeket az alábbi
a), b), ci) és C2) eljárásokkal állíthatjuk elő; mindegyik eljárásban Zjelentése lehasadó csoport, mint például szulfonsavcsoport - előnyösen metánszulfonil-, trifluor-metán-szulfonil- vagy p-toluolszulfonil-csoport - vagy halogénatom - előnyösen klórvagy brómatom, legelőnyösebben klóratom -, R1, R , R3, W, R5, R6, R7, R9, R13 és X jelentése a fenti.
a) eljárás: olyan, az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó (la) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében X jelentése metiléncsoport, (El) általános képletű pfenoxi-benzil-származékot (IV) általános képlet imidazol anionjával reagáltatunk az (A) reakcióvázlat szerint.
A (ΙΠ) általános képletű p-fenoxi-benzil-származékok részben az irodalomból ismeretesek (például az 1140 748 számú nagy-britanniai, a 2418 572 számú NSZK-beli és a 132 606 számú európai szabadalmi leírásokból), vagy önmagukban ismert módszerekkel elóállíthatók.
A (TV) általános képlet imidazolok anionjai az irodalomból ismert, illetve a kereskedelemben kapható (IVa) általános képletű imidazolokból szokásos módszerekkel állíthatók elő megfelelő sóik, úgymint kálium- vagy nátriumsóik alakjában.
Az X helyén metiléncsoportot tartalmazó (la) általános képletű vegyületet úgy is előállíthatjuk, hogy (III) általános képletű vegyületet (IVa) általános képletű imidazollal reagáltatunk bázis jelenlétében. Általában a bázisnak legalább 1 egyenértéknyi mennyiségét adjuk a (ΙΠ) és/vagy (IVa) általános képletű vegyülethez, de a bázist feleslegben is alkalmazhatjuk, vagy adott esetben oldószerként is használhatjuk. Bázisként használhatunk például alkálifém-alkoholátot, úgymint nátríum-metilátot, nátrium-etilátot vagy kálium-t-butilátot; alkálifémvagy alkáliföldfém-hidridet, úgymint nátrium-, kálium- vagy kalcium-hidridet; alkálifém-karbonátot, úgymint nátrium- vagy kálium-karbonátot; alifás amint, úgymint dimetil-, trietil- vagy diizopropilamint; heterociklusos amint, úgymint piperidint, piperazint vagy pirrolifint; aromás amint, úgymint piridint vagy pirrolt; és adott esetben alkil-lítiumvegyületet is, mint péládul n-butil-lítiumot.
b) eljárás: olyan, az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó (la) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében X jelentése -0(CH2)m- általános képletű csoport amelyben m jelentése 2 vagy 3 -, (V) általános képletű p-fenoxi-fenoxi-származékot - m jelentése 2 vagy 3 - (IV) általános képletű imidazol anionjával reagáltatunk a (B) reakcióvázlat szerint.
ci eljárás: olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében X jelentése p-fenoxi-fenol-szánnazékot (VII) általános képletű N-metil-azol-származékkal reagáltatunk bázis jelenlétében -20 °C és 250 ’C, előnyösen 20 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten, a (C) reakcióvázlat szerint.
A (VI) általános képletű p-fenoxi-fenol-származékok egy része Houben-Weyl: Methoden dér org. Chemie című könyve [VI. kötet, 3, 585. oldatól /Thieme Verlag, (1965)] alapján ismert, illetve a vegyületek az ott leírt módszerekkel elóállíthatók.
A (VE) általános képletű N-metil-azol-származékok egy része ismert a Heterocycles, 24, 2233 (1986) alapján, illetve a vegyületek az ott leírt módszerrel a (D) reakcióvázlat szerint előáUíthatóL
C2 eljárás: olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amefyeknek képletében X jelentése -OCH2- képletű csoport, (VIE) általános képletű fenolátaniont (VE) általános képletű N-metil-azolszármazékkal reagáltatunk -20 °C és 120 °C, előnyösen -20 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten az (E) reakcióvázlat szerint.
A (VEI) általános képletű p-fenoxi-fenolát-anionok fémsóik, úgymint kálium- vagy nátriumsójuk alakjában ismertek, vagy p-fenoxi-fenolokból könnyen hozzáférhető fémtartalmú reagensekkel, úgymint nátrium-metiláttal, nátrium-etiláttal, kálium-t-butiláttal, nátrium- vagy kálium-hidriddel vagy butil-lítiummal reagáltatva előáUíthatóL
Az a), b), ci) és ez) eljárásokban a fémsó anionjával végzett reagáltatást célszerűen oldószerben vagy bfgítószerben hajtjuk végre. Ehhez alkalmazhatunk például alifás szénhidrogéneket, úgymint n-pentánt, n-ehxánt, hexánizomerek keverékét, petrolétert, ciklohexánt, heptán; vagy aromás szénhidrogéneket, úgymint benzolt, toluolt, xilolokat vagy ezek izomerjeinek keverékeit, vagy benzint; vagy klórozott szénhidrogéneket, úgymint metilénkloridot, kloroformot, szén-tetrakloridot, 1,2-diklór-metánt; vagy klórozott aromás vegyületeket, úgymint klór-benzolt, 1-klór-naftalint; étereket,
-2HU 201313 Β úgymint dietil-étert, di(n-butil)-étert, metil-t-butilétert, tetrahidrofuránt, dioxánt; vagy ketonokat, úgymit acetont, metil-etil-ketont vagy metil-izopropil-ketont; nitrileket, úgymint acetonitrilt, vagy propionitrilt; aprotikus dipoláris oldószereket, úgymint dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot vagy piridint. Oldó- vagy hígítószerként alkalmazhatjuk ezeknek az anyagoknak a keverékeit is.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek fenti előállítási eljárásai során a kiindulási anyagokat általában sztöchiometrikus arányban alkalmazzuk. Egyes esetekben azonban előnyös lehet egyik vagy másik anyag feleslegben való alkalmazása.
A reakció általában -30 °C-nál magasabb hőmérsékleten kielégítő sebességgel zajlik le. A100 °C-ot általában nem kell túllépnünk. Mivel egyes esetekben a reakció hőfejlődéssel jár, előnyös lehet hűtési lehetőség biztosítása.
A reakciókeveréket szokásos módon dolgozzuk fel, például vízzel elegyítve, a fázisokat elválasztva és oszlopkromatografálva. Az új, (I) általános képletű vegyületek egy része színtelen vagy enyhén barnás, viszkózus olaj alakjában képződik, amely csökkentett nyomáson hosszabb ideig kissé növelt hőmérsékletre melegítve (kidesztillálás”) az utolsó illő alkotórészektől is megszabadítható és így tisztítható. Ha az (I) általános képletű vegyületet kristályos formában kapjuk, ezt átkristályosítással tisztíthatjuk
Az (I) általános képletben előforduló helyettesítők jelentése például a következő:
- R1 jelentése hidrogénatom; halogénatom előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, különösen előnyösen meta-helyzetű fluor- vagy klóratom -;
1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport - előnyösen 1-6 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, különösen előnyösen meta-helyzetű 1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, így meta-helyzetű metil-, etil-, η-propil-, izopropÚ-, η-butil-, izobutil-, szek-butil- vagy t-butil-csoport -; 1-6 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkoxicsoport - előnyösen 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkoxicsoport, különösen előnyösen meta-helyzetű 1-2 szénatomos alkoxicsoport, így meta-helyzetű metoxi- vagy etoxicsoport -; 1-4 szénatomos, egyeness vagy elágazó szénláncú trihalogén-alkil-csoport - előnyösen 1-2 szénatomos trifluor- vagy triklór-alkil-csoport, különösen előnyösen meta-helyzetű trifluor-metil- vagy triklórmetil-csoport-; vagy nitrocsoport;
- X jelentése metiléncsoport vagy -OCH2-, O(CH2)2-, -O(CH2)3)- képletű csoport.
A legtöbb eddig ismert hatóanyaggal szemben, amelyek kártevőket kontaktméregként vagy elfogyasztva irtják, bénítják vagy riasztják, a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek többsége az állati szervezet fejlődését megzavarva hat. A rovaroknál például az imágóvá alakulást, a fejlődőképes peték lerakását és a lerakott normális peték fejlődését zavaiják meg, és ezáltal megszakítják a generációk egymásutánját. Gerincesek számára a találmány szerinti vegyületek gyakorlatilag ártalmatlanok. Ezen felül a legtöbb találmány szerinti (I) általános képletű vegyület könnyen lebomlik olyan anyagokká, amelyek a természetes környezetben előfordulnak és amelyeket a mikroorganizmusok könnyen tovább bontanak.
Az (I) általános képletű N-szubsztituált azolok alkalmasak a rovarok, pókszabásúak és nematódák osztályába tartozó kártevők irtására; kártevőirtószerként alkalmazhatók a növényvédelemben, valamint a higiéniában, a raktári készletvédelemben és az állatorvosi területen.
A rovarkártevők közé tartoznak a lepkék (Lepidoptera) rendjéből például a Plutella maculipennis, a Leucoptera coffeella, a Hyponomeuta malineÚus, az Argyresthia conjugella, a Sitotroga cerealella, a Phthorimaea operculella, a Capua reticulana, a sparganothis pilleriana, a Cacoecia murinana, a Tortrix viridana, a Clysia ambiguella, az Evetria buoliana, a Polychrosis botrana, a Cydia pomonella, a Laspeyresia molesta, a Laspeyresia funebrana, az Ostrinia nubilalis, a Loxostege sticticalis, az Ephestia kuehniella, a Chilo suppressalis, a Gallérra mellonella, a Malacosoma neutria, a Dendrolimus pini, a Thaumatopoea ptiyocampa, a Phalera bucephala, a Cheimatobia brumata, a Hibernia defoliaria, a Bupalus piniarius, a Hyphantria cunea, az Agrotis segetum, az Agrotis ypsilon, a Barathra brassicae, a Cirphis unipuncta, a Prodenia litura, a Laphygma exigua, a Panolus flammea, az Earias insulana, a Plusia gamma, az Alabama argillacea, a Lymantria dispar, a Lymantria monacha, a Pieris brassicae, az Aporia crataegi; a bogarak (Coleoptra) rendjéből például a Blitophaga undata, a Melanotus communis, a Limonius calufomicus, az Agriotes lineatus, az Agriotes obscurus, az Agrilus sinuatus, a Meligethes aeneus, az Atomaria lineáris, az Epilachna varivestis, a Phyllopertha horticola, a Popillia japonica, a Melolontha melolontha, a Melolontha hippocastani, az Amphimallus solstitialis, a Crioceris asparagi, a Lema melanopus, a Leptinotarsa decemlineata, a Phaedon cochleariae, a Phyllotreta nemorum, a Chaetocnema tibialis, a Phylloides chrysocephala, a Diabrotica 12-punctata, a Cassida nebulosa, a Bruchus lentis, a Bruchus rufunanus, a Bruchus pisorum, a Sitona lineatus, az Ortiorrhynchus sulcatus, az Otxorrhynchus ovatus, a Hylobies abietis, a Byctiscus betulae, az Anthonomus pomorum, az Anthonomus grandis, a Ceuthorrhynchus assimilis, a Ceuthorrynchus napi, a Sitophilus granaria, az Anisandrus dispar, az Ips typographus, a Blastophagus piniperda; a kétszárnyúak (Diptera) rendjéből például a Lycoria pectoralis, a Mayetiola destructor, a Basineura brassicae, a Contarinia tritici, a Hplodiplosis equestris, a Tipula paludosa, a Tipula oleracea, a Dacus cucurbitae, a Dacus oleae, a Ceratitis capitata, a Rhagoletis cerasi, a Rhagloetis pomonella, az Anastrepha ludens, az Osdnella frit, a Phorbia coarctata, a Phorbia antiqua, A phorbia brassicae, a Pegmoya hysocyami, az Anopheles mucalipennis, a Culex pipiens, az Aedes aegypti, az Aedes vaxans, a Tabanus bovinus, a Tipula paludosa, a Musca domestica, a Fannia canicularis, a Muscina stabulans, a Glossina morstans, az Oestrus ovis, a Chrysomya macellaria, a Chrysomya hominivorax, a LudÚa cuprina, a Lucilia sericata, a Hypoderma lineata; a
-3HU 201313 Β hártyásszárnyúak (Hymenoptera) rendjéből péládul az Athalia rose, a Hoplocampa minuta, a Monomorium pharaonis, a Solenopsis geminata, az Atta sexdens; a poloskák (Heteroptera) rendjéből például a Nezara viridula, az Eurygaster integriceps, a Blissus leucopterus, a Dysdercus cingulatus, a Dysdercus intermedius, a Piesma quadrata, a Lygus pratensis;
az egyféleszárnyúak (Homoptera) rendjéből például a Perkinsiella saccharicida, a Nilaparvata lugens, az Empoasca fabae, a Psylla mali, a Psylla piri, a Trialeurodes vaporariorum, az Aphis fabae, az Aphis pomi, az Aphis sambuci, az Aphidula nasturtii, a Cerosipha gossypii, a Sappaghis mali, a Sappaphis mala, a Dyasphis radicola, a Brachycaudus cardui, a Brevicoryne brassicae, a Phrodon humuli, a Rhopalomyzus ascalonicus, a Myzodes persicae, a Myzus cerasi, a Dysaulacorthum preudosolani, az Acyrthosiphon onobrychis, a Macrosiphon rosae, a Megura viciae, a Schizoneura lanuginosa, a Pemphigus bursaruis, a Dreyfusia nordmannianae, a Dreayfusia piceae, az Adelges laricids, a Viteus vitifoÜi;
a termeszek (Isoptera) rendjéből például a Reticulitermes lucifugus, a Calotermes flavicollis, a Leucotermes flavipes, a Termes natalensis;
az egyenesszárnyúak (Orthoptera) rendjéből például a Forficula auricularia, az Acheta domestica, a Gryllotalpa gryllotalpa, a Tachycines asynamorus, a Locusta migratoria, a Stauronotus maroccanus, a Schistocerca peregrina, a Nomadacris septemfasciata, a Melanoplus spretus, a Melanoplus femur-rubrum, a Blatta orientalis, a Blattella germanica, a Periplaneta americana, a Blabera gigantes. Az Arachnoidea osztályhoz tartoznak az atkák (Acarina), például az Ixodes ricinus, a Omithodorus moubata, az Amblyomma americanum, a Dermacentor silvarum, a Boophilus microplus, a Tetranychus telarius, a Tetranychus pacificus, a Paratetranychus pilosus, a Bryobia praetiosa. A nematódák osztályához tartoznak péládul a gyökér-fonálférgek, pélául a Meloidogyne incognita, a Meloidogyne hapla, a Meloidogyne javanica, a gyökérférgek, például a Globodera rostochiensis, a Heterodera schacutii, a Heterodera avenae, a Heterodera glycmae, a Heterodera triflolii, a szár-fonálférgek és a levélférgek, péládul a Ditylenchus dipsad, a Ditylenchus destructor, a Pratylenchus neglectus, a Pratylenchus penetrans, a Paratylenchus goodeyi, a Paratylenchus curvitatus, valamint a Tylenchorhynchus dubius, a Tylenchorhynchus cíaytoni, a Rotylenchus robustus, a Heüocotylenchus multicinctus, a Radipholus similis, a Belonolaiumus longicaudatus, a Longidorus elongatus, a Trichodorus primitivus.
A hatóanyagokat alkalmazhatjuk formálással előállított készítményeik vagy az azokból készített felhasználásra kész készítményfonnák alakjában, például közvetlenül kipermetezhető oldatok, porok, szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajos diszperziók, paszták, porozószerek, kiszórható készítmények, granulátumok alakjában, permetezéssel, ködként kiporlasztva, porozással, kiszórással vagy leöntéssel, a készítményformák teljesen a felhasználás céljához igazíthatók; minden esetben biztosítaniuk kell a találmány szerinti hatóanyag lehető legfinomabb eloszlatását.
Közvetlenül kipermetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olajos diszperziók előállításához alkalmazhatunk közepes - nagy forráspontú ásványolajfrakciókat, mint például kerozint vagy dieselolajat, továbbá szénkátrányolajokat, valamint növényi vagy állati eredetű olajokat, alifás, ciklusos vagy aromás szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt, sióit, paraffint, tetrahidronaftalint, alkilezett naftalinokat vagy ezek származékait, metanolt, etanolt, propánok, butanol, kloroformot, szén-tetrakloridot, ciklohexanolt, ciklohexanont, klór-benzolt, izoforont, erősen poláris oldószereket, például dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metilpírrolidont, vagy vizet.
A víztartalmú felhasználásra kész készítményeket emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból (permetezőpor, olajos diszperziók) állítjuk elő víz hozzáadásával. Az emulziók, paszták vagy olajos diszperziók előállításához a vegyületeket egymagukban, vagy olajba vagy oldószerben oldva vízben homogenizálhatjuk nedvesítő, tapadásnövelő diszpergáló vagy emulgeáló anyagok segítségével. Előállíthatók azonban a hatóanyagból, nedvesítő, tapadásnővelő, diszpergáló vagy emulgeáló anyagok és - adott esetben - oldószerből vagy olajból álló koncentrátumok is, amelyek vízzel hígíthatók.
Felületaktív anyagként alkalmazhatjuk ligninszulfonsavak, naftalinszulfonsavak vagy fenolszulfonsavak, alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsóit; alkil-aril-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, alkil-szulfonátokat; dibutil-naftalinszulfonsav alkálifém- vagy alkáliföldfémsóját; lauril-éter-szulfátot, zsírlakoholszulfátot; zsírsavak alkálifém- vagy alkáliföldfémsóit; szulfátéit hexadekanolok, heptadekanolok vagy oktadekanolok sóit; szulfátéit zsíralkohol-glikoléterek sóit; szulfonált naftalin vagy naftalinszármazékok formaldehiddel képzett kondenzációs termékeit; naftalinok vagy naftalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel képzett kondenzációs termékeit; poli(oxi-etilén)-oktil-fenol-étereket; etoxilezett izooktil-fenolt, oktil-fenolt, nonil-fenolt; alkil-fenol-poliglikol-étert, tributil-fenol-poliglikol-étert; alkil-aril-poliéter-alkoholokat, izotridecil-alkoholt; zsíralkohol - etilén-oxid kondenzációs termékeket; etoxilezett ricinusolajat; poli(oxi-etilén)-alkil-étert; etoxilezett poli(oxi-propilén)-t; lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetált; szorbitésztert; lignint; szulfilúgot vagy metil-cellulózt.
A porokat, kiszórható készítményeket és a porozószereket a hatóanyagot egy szilárd hordozóval összekeverve vagy azzal együtt megőrölve állíthatjuk elő.
A granulátumokat, például a bevonatos, impregnált vagy homogén granulátumokat úgy állthatjuk elő, hogy a hatóanyagot szilárd hordozóhoz kötjük. Szilárd hordozók például az ásványi földek, úgymint szilikagél, kovasavak, kieselgélek, szilikátok, talkum, kaolin, attapulgitagyagok, mészkő, mész, kréta, pecsétföld, lösz, agyag, dolomit, diatomfoldek, kalcium- vagy magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt szintetikus anyagok, trágyázószerek, mint például ammónium-szulfát, ammónium-fosz-4HU 201313 Β fát, ammónium-nitrát, karbamidszármazékok vagy növényi termékek, úgymint gabonaliszt, fakéregliszt, fűrészpor vagy mogyoróhéjliszt, celulózpor és más szilárd hordozók.
A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
Néhány példa formált készítményekre:
I. 5 tömegrész 1. számú vegyületet alaposan összekeverünk 95 tömegrész finomszemcsés kaolinnal; 3 tömeg% hatóanyagot tartalmazó porozószert kapunk.
Π. 30 tömegrész 3. számú vegyületet alaposan összekeverünk egy 92 tömegrész porított kovasavgélből és ennek a kovasavgélnek a felületére porlasztóit 8 tömegrész paraffinolajból álló keverékkel; így jó tapadóképességű készítményt kapunk.
ΙΠ. 10 tömegrész 7. számú vegyületet feloldunk egy olyan keverékben, amely 90 tömegrész xilolból, 6 tömegrész, mólonként 8-10 mól etilén-oxidot tartalmazó olajsav-N-monoetanol-amid addíciós termékből, 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsavkalciumsóból és 2 tömegrész, mólonként 40 mól etilénoxidot tartalmazó ricinusolaj addíciós termékből áll.
IC. 20 tömegrész 9. számú vegyületet feloldunk egy olyan keverékben, amely 60 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 5 tömegrész, mólonként 7 mól etilén-oxidot tartalmazó izooktil-fenol addíciós termékből és 5 tömegrész, mólonként 40 mól etilén-oxidot tartalmazó ricinusolaj - etilén-oxid addíciós termékből áll.
V. 80 tömegrész 41. számú vegyületet jól összekeverünk 3 tömegrész düzobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, 10 tömegrész szulfitlúgból származó ligninszulfonsav-nátriumsóval és 7 tömegrész porított kovasavgéllel, és a keveréket kalapácsos malomban megőröljük.
A felhasználásra kész készítmények hatóanyagkoncentrációja tág határok között változtatható; általában 0,0001 és 10%, előnyösen 0,01 és 1% között van. A hatóanyagok jó eredménnyel alkalmazhatók az igen kis térfogatú (ultra low volume, ULV) eljárásban, és így lehetséges 95 tömeg%-nál nagyobb hatóanyagtartalmú, vagy akár adalékanyagok nélkül csak a hatóanyagot tartalmazó készítmények előállítása is.
A hatóanyag szükséges mennyisége szabadföldi körülmények között 0,001-10 kg/ha, előnyösen 0,12 kg/ha, különösen előnyösen 0,01-1 kg/ha.
A hatóanyaghoz adhatunk különböző fajta olajokat, herbicid, fungicid szereket, más kártevőszereket, bakteridd szereket, adott esetben közvetlenül a felhasználás előtt (tankkeverék) is. Ezeket a szereket a találmány szerinti készítményekhez 1:10-10:1 tömegaránjban keverhetjük.
A találmány szerinti készítményekhez keverhetjük például a következő vegyületeket:
l,2-dibróm-3-klór-propán, 1,3-diklór-propén,
1-3-diklór-propén + 1,2-diklór-propán, 1,2-dibróm-etén, 2-szek-butil-fenil-N-metil-karbamát, oklór-fenil-N-metil-karbamát, 3-izopropil-5-metilfenil-N-metil-karbamát, o-izopropoxi-fenil-N-metil-karbamát, 3,5-dimetil-4-metil-4-(metil-merkapto)-fenil-N-metil-karbamát, 4-(dimetil-amino)8
3,5-xilil-N-metil-karbamát, 2-(l,3-dioxolán-2-il)fenil-N-metil-karbamát, l-naftÜ-N-metil-karbamát, 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-7-il-Nmetil-karbamát, 2,2-dimetil-l,3-benzodioxol-4-ilN-metil-karbamát, 2-(dimetil-ammo)-5,6-dimetil4- pirimidinil-dimetil-karbamát, 2-metil-2-(metiltio)-propionaldehid-0-(metil-karbamoil)-oxim,Smetil-N-/(metil-karbamoil)-oxil/-tioacetimidát, metil-Ν’,n’-dimetil-N-/(Metil-karbamoil)-oxi/-1-t iooxamidát, N-(2-metíl-klór-feil)-N’,N’-dimetilformamidin, tetraklór-tiofén, l-(2,6-difluor-benzoil)-3-(4-klór-fenil)-karbamid, 0,0-dimetil-0-(p-nitro-fenil)-foszfortioát, 0-etil-0-(p-nitro-fenil)-fenilfoszfonotioát,0,0-dimetil-0-(3-metíl-4-nitro-fenil)foszfortioát, 0,0-dietil-0-(2,4-diklór-fenil)-foszfortioát, 0-etil-0-(2,4-diklór-fenil)-fenil-foszfonotioát, 0,0-dietil-0-(2,4-diklór-fenil)-foszfortioát, 0-etil-0(2,4-diklór-fenil)-fenil-foszfonotioát, 0,0-dimetil0-(2,4,5-triklór-fenil)-foszfortioát, 0-etíl-0-(2,4,5triklór-fenil)-etil-foszfortioát, 0,0-dimetil-0-(4bróm-2,5-diklór-fenil)-foszfortioát, 0,0-dimetil-0(2,5-diklór-4-jód-fenil)-foszfortioát, 0,0-dimetil-0Z3-metil-4-(metil-tio)-fenil/-foszfortioát, 0-etil-O/3-metil-4-(metil-tio)-fenil/-izopropil-foszforami dát, 0,0-dietil-0-/-p-(metil-szuÍ5nil)-fenil/-foszfortioát, O-etil-S-fenil-etil-foszfonoditioát, 0,0-dietil/2-klór-l-(2,4-diklór-fenil)-vinil/-foszfát, 0,0-dimetil-/2-klór-l-(2,4,5-triklór-fenil)-viniI-foszfát, 0,0dimetil-S-(l’-feil)-etil-acetát-foszforditioát, bisz(dimetil-amino)-fluor-foszfin-oxid, oktametilpirofoszforamid, 0,0,0,0-tetraetií-ditio-pirofoszfát,
5- (klór-metil)-0,0-dietil-foszforditioát, 0-etil-S,Sdipropil-foszforditioát, 0,0-dimetil-0-2,2-diklór-vinil-foszfát, 0,0-dimetil-l,2-dibróm-2,2-dÍklór-etilfoszfát, 0,0-dimetil-2,2,2-triklór-l-hidroxi-etilfoszfonát, 0,0-dimetil-S-/l,2-bisz(karbetoxi)-etil(l)/-etil-foszfonát, 0,0-dimetil-0-(l-metil-2-karbmetoxi-vinil)-foszfát, 0,0-dimetil-S-(N-metil-karbamoil-metil)-foszfor-ditioát, 0,0-dimetil-s-(Nmetil-karbamoil-metil)-foszfortioáq 0,0-dimetíl-S/N-(metoxi-etil)-karbanMÍl-metiV-foszforditioát, 0,0-dimetil-S-(N-formil-N-metil-karbamoil-metil )-foszforditioát, 0,0-dimetil-0-/l-metil-2-(metílkarbamoil)-vinil/-foszfát, 0,0-dimetU-0/(l-metil-2dimetil-karbamoil)-fenil/-foszfát, 0,0-dimetil-0/(lmetil-2-klór-2-dietil-karbamoil)-vinil/-foszfát, 0,0dietil-S-(etil-tio-metil)-foszforditioát, 0,0-dietil-S/(p-klór-fenil-tio)-metiV-foszforditioát, 0,0-dimetil-S-(2-etil-tio-etil)-foszfortioát, 0,0-dimetil-S-(2etil-tio-etil)-foszforditioát, 0,0-dietil-S-(2-etil-szulfinil-etil)-foszfortioát, 0,0-dietil-tiofoszforil-iminofenil)-acetonitril, 0,0-dietil-S-(2-klór-l-ftálimidoetil)-foszforditioát, 0,0-dietil-S-/6-klór-benzoxazolon-(2) -il(3)/-metÚ-ditiofoszfát, 0,0-dimetil-S-/2metoxi-l,3,4-tiadiazol-5-[4H]-onil-(4)-metil/-fosz forditioát, 0,0-dietil-0-/3,5,6-triklór-piridil-(2)/foszfortioát, 0,0-dÍetil-0-(2-piarzinil)-foszfortioát, 0,0-dietil-0-/2-(dietil-amino)-6-metil-4-pirimidiml /-tionofoszfát, 0,0-dimetil-S-(4-oxo-133-benzotriazin-3-[4H]-il-metil)-foszforditioát, 0,0-dimetil-S/(4,6-diamino-l,3,5-triazin-2-il)-metil/-foszforditi oát, 0,0-dietil-(l-fenil-l,2,4-triazol-3-il)-tionofoszfát, 0,S-dimetil-foszforamidotíoát, 0,S-dimetil-Nacetil-foszforamidotioát, a-hexaldór-ciklohexán, l,l-di-(p-metoxi-fenil)-2,2,2-triklór-etán,
-5HU 201313 Β
6,7,8,9,10,10-hexaklór-l,5,5a,6,9,9a-hexahidro-6,9 -metano-2,4,3-benzodioxa-tipein-3-oxid, piretrin, DL-2-aIlil-3-metil-ciklopentán-(2)-on-(l)-il)-(4) -DL-cisz,-transz-krizantemát, 5-benzil-furil-(3)metil-DL-cisz,-transz-krizantemát, 3-fenoxi-benzil( ± -cisz,-transz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór -ciklopropánkarboxilát, a-dano-3-fenoxi-benzü( ± )-cisz,-transz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór )-ciklopropánkarboxilát, (S)-ce-ciano-3-fenoxibenzil-cisz(lR,3R)-2,2-dimetil-3-(2,2-dibróm -vinil)-ciklopropánkarboxilát, 3,4,5,6-tetrahidro-ftálimido-etil-DL-cisz,-transz-krizantemát, 2-metil-5(2-propínil)-3-furil-metil-krizantemát, (a-ciano-3feno3d-benzil)-a-izopropil-4-klór-fenil-acetát.
A találmány szerinti megoldást a következő nem korlátozó példákkal szemléltetjük.
Hatóanyagelőállítási példák
1. példa
N-/(p-fenoxi-fenoxi)-metil/-4,5-dikl6r-imidazol (1. vegyület) g l-(hidroxi-metil)-4,5-diklór-imidazolt feloldunk 550 ml szén-tetrakloridban, hozzáadunk 1 ml dimetil-formamidot és keverés közben hozzácsepegtetünk 100,5 g tionil-kloridot. A keveréket a gázfejlődés befejeződéséig visszafolyató hűtő alatt hevítjük, ezután az oldószereket csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a maradékot összekeverjük 750 ml metilén-kloriddal és 250 ml vízzel A vizes fázis pH-ját élénk keverés közben és 250 ml vízzel. A vizes fázis pH-ját élénk keverés közben 5 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldattal 7,5-re állítjuk be, a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után kapott maradékot 92-95 ’C-on, 10 Pa nyomáson desztilláljuk; 80,5 g (77%) l-(klőr-metil)-4,5-diklór-imidazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 40-41 ’C.
9,3 g 4-fenoxi-fenolt feloldunk 60 ml száraz dimetil-formamidban. Hozzáadunk 1,58 g 80 tömeg%-os nátrium-hidridet és a keveréket 60 ’C-ra melegítjük a hidrogénfejlődés befejeződéséig (körülbeül 1 óra). Ezután hozzácsepegtetjük 9,28 g N-(l-klór-metil)-4,5-diklór-imidazol 30 ml dimetilformamiddal készített oldatát. Az elegyet szobahőmérsékleten keverjük egy éjszakán át, 500 ml vízbe öntjük és metil-l-butil-éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel háromszor mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A szilárd maradékot n-pentán és éter 6:1 térfogatarányú elegyéból átkristályosítva N-/(p-fenoxi-fenoxi)-metil/-4,5-diklór-imidazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 82-83 °C.
Infravörös spektrum (cm'1): 1478, 1403, 1235, 1209,1047,854.
2. példa
N-/p-(3-klór-fenoxi)-benzil/-4,5-dimetil-imida zol (2. vegyület)
6,04 g 4,5-dimetil-imidazol 80 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához élénk keverés közben hozzáadunk 1,91 g 80 tömeg%-os nátrium-hidridet. Az exoterm reakció befejeződése után a keveréket még 3 órát 60 ’C-on tartjuk és lehűtés után össze6 keverjük 17,85 g p-(3-klór-fenoxi)-benzil-bromid 20 ml tetrahidrofuránnal készített oldatával. A reakcióelegyet 12 órát keverjük 20 ’C-on, ezután körülbelül 750 ml jeges vízbe öntjük és háromszor 300 ml metil-t-butil-éterrel kirázzuk. Az extraktumot kétszer 200 ml t tömeg%-os nátrium-hidroxid oldattal és vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a maradékot Kieselgel 60-on aceton és etil-acetát 2:1 térfogatarányú elegyével kromatografáljuk. 12,1 g (65%) N-/p-(3-klór-fenoxi)-benzil/4,5-dimetil-imidazolt kapunk gyantaszerű folyadék alakjában, amely állás közben lassan kikristályosodik.
Infravörös spektrum (cm'1): 1505, 1474, 1306, 1226,901.
3. példa
N-/(p-fenoxi-fenoxi)-ettl/-4,5-diklór-irmdazol (3. vegyület)
23,0 g 2-(4-fenoxi-fenoxi)-etanolt és 22,9 g p-toluolszulfonsav-kloridot feloldunk 100 ml metílénkloridban és 10-15 ’C közötti hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 18,96 g piridint. A keveréket 30 percig szobahőmérsékleten, majd 4 órát visszafolyató hűtő alatt forralva keverjük. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékot feloldjuk 150 ml piridiuben és 600 ml jeges vízbe öntjük. A kicsapódó szilárd anyagot szűrjük, szárítjuk és dklohexán és metil-t-butil-éter 5:1 térfogatarányú elegyéból átkristályosítjuk. 28,2 g (73%) p-toluolszulfonsav-2-/(p-fenoxi-fenoxi)-etil/-észte rt kapunk, amelynek olvadáspontja 53-55 ’C.
8,43 g 4,5-diklór-itnidazol, 80 ml dimetil-fonnamid és 1,83 g 80 tömeg%-os nátrium-hidrid keverékét 3 óra hosszat 60 ’C-ra melegítjük keverés közben. Ezután hozzácsepegtetjük 23,04 g p-toluolszulfonsav-/2-(4-fenoxi-fenoxi)-eti]/-észter 40 ml dimetil-formamiddal készített oldatát. Az elegyet 12 óra hosszat 100 ’C-ra hevítjük, lehűtés után 50 ml jeges vízbe öntjük, etil-acetáttal többször extraháljuk, és az egyesített extraktumokat 5 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldattal, majd vízzel mossuk. Ezután nátrium-szulfát felett szárítjuk, az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a maradékot metil-t-butil-éterból átkristályosítjuk, így 16,9 g (81%) butil-étrből átkristályosítjuk, így 16,9 g (81%) N-/(p-fenoxi-fenoxi)-etil/-4,5-diklór-Ímidazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 89-91 ’C.
Infravörös spektrum (cm'1): 1489, 1462, 1255, 1214,1190,1063,845.
4. példa
N-/(p-fenoxi-fenoxi)-n-propil/-imidazol (4. vegyület)
9,5 g foszfor-tribromid 65 ml tetraklór-metánnal készített oldatához részletekben hozzáadunk 24,4g
3-(4-fenoxi-fenoxi)-propán-l-olt. Az exoterm reakció lezajlása után a keveréket 4 órára 40 ’C-ra melegítjük. Lehűlés után az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékot feloldjuk 300 ml metil-t-butil-éterben, a szerves fázist alaposan mossuk vízzel és nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után visszamaradó nyersterméket Kieselgel-szűréssel, toluol és metil-t-bu-6HU 201313 Β til-éter 2:1 térfogatarányú elegyével tisztítjuk. 20,8 g (67%) 3-(p-fenoxi-fenoxi)-l-bróm-propánt kapunk, amelynek olvadáspontja 54-55 °C.
4,25 g imidazol 70 ml dimetil-formamiddal készített oldatát részletekben összekeverjük 1,98 g 80 tömeg%-os nátrium-hidriddel. A hidrogénfejlődés lezajlása után még 3 órát keverjük 60 °C-on és ezután hozzáadjuk 18,42 g 3-(4-fenoxi-fenoxi)-lbróm-propán 40 ml dimetil-formamiddal készített oldatát. A keveréket 8 óra hosszat 80 ’C-ra hevítjük és ezután 2,51 jeges vízbe öntjük. A kivált szilárd anyagot szűrjük, exszikkátorban kalcium-klorid felett szárítjuk és Kiselgel-en szűrve tisztítjuk; 14,5 g (82%) N-/(p-fenoxi-fenoxi)-n-propiU-imidazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 54,5-55,5 ’C.
Infravörös spektrum (cm'1): 1489, 1224, 1196, 1166,1075,849.
5. példa l-[/p-(3-metil)-fenoxi-fenoxi/-metil]-l,2,4-tria zol (135. vegyület) g p-(3-metiI-fenoxi)-fenol és 20,7 g káliumkarbonát 60 ml száraz dimetil-formamiddal készített elegyéhez szobahőmérsékleten (körülbelül 20 ’C) 7,7 g l-(klór-metil)-l,2,4-triazol-hidrokloridot adunk. Ezután az elegyet 6 órát keverjük 70 ’Con és egy éjszakán át szobahőmérsékleten (körülbelül 20 ’C). A feldolgozás során beleöntjük 300 ml vízbe és metil-t-butil-éterrel háromszor extraháljuk, Az egyesített szerves fázisokat vízzel három12 szór mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és besűrítjük. A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk Kieselgel-en, toluol és metil-t-butil-éter 2:1 térfogatarányú elegyével eluálva. 5,1 g l-[/4-(3-metil)5 fenoxi-fcnoxi/-metil]-l,2,4-triazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 52-54 ’C.
6. példa
2-klór- l-/(p-fenoxi-fenoxi)-metil/-lr3,4-triazol 10 (117. vegyület)
5,6 g p-fenoxi-fenolt és 4,2 g kálium-karbonátot 50 ml száraz dimetil-formamidban 70 ‘C-ra melegítünk 1 órára. Ezután hozzáadunk 5,6 g 2-klór-l(klór-metil)-l,3,4-triazolt és 6 órát keverjük 70 ’C15 on, majd egy éjszakán át szobahőmérsékleten (körülbelül 20 ’C). A feldolgozás során 500 ml vízbe öntjük és etil-acetáttal háromszor extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat magnézium-szulfát felett szárítjuk és besűrítjük. A maradékot kromatog20 ráfiásan tisztítjuk Kieselgel-en, n-hexán és etfl-acetát 2:1 arányú elegyével eluálva. 2,8 g 2-klór-l-/(pfenoxi-fenoxi)-metil/-l,3,4-triazolt kapunk olaj alakjában.
NMR-spektrum (deutero-kloroformban, 300
MHz-en) (ppm:): 5,95 (2H), 6,90-7,15 (7H), 7,257,38 (2H), 8,15 (1H).
A példákban leírtakkal analóg módon állíthatjuk elő a következő 1-6. táblázatokban ismertetett (Éa)(Ie) általános képletű vegyületeket is.
Hatástani példák
1.táblázat (la) általános képletű vegyületek
A vegyület sorszáma R1 R2 R3 X r5=r6 Fizikai állandók [IR-abszorpció (cm*1)]
1 H H H OCH2 Cl 1478,1403 1235,1209
2 3-C1 H H ch2 CH3 1505,1474 1306,1226
3 H H H O(CH2)2 α 1489,1462 1255,1214
4 H H H O(CH2)3 H 1489,1224 1489,1224
5 4-F H H ch2 α 1250,1212 1193,1180
6 4-OCH3 H H ch2 CH3 1443,1228 1034
7 4-C1 H H ch2 CH3 1240,1167 1089
8 4-C1 H H ch2 α 1244,1168 1098,1018
9 3-C1 H H ch2 Cl 1471,1238 1169
10 H H H ch2 Cl 1242,1169 983
11 H H H ch2 ch3 1447,1237 1167
12 4-NO2 H H ch2 CH3 1336,1248 1201,1189
13 4-NO2 H H ch2 α 1338,1247 1202,1167
-7HU 201313 Β
1. táblázat folytatása (la) általános képletű vegyületek
A vegyület sorszáma R1 R2 R3 X r5=r6 Fizikai állandók [IR-abszorpció (cm*1)]
14 4-F H H ch2 ch3 1253,1213
15 4-C2H5 H H CH2 Cl 1245,1170,982
16 4-OCH3 H H ch2 Cl 1250,1169
1033
17 4-CH3 H H ch2 Cl 1248,1172
18 4-CH3 H H ch2 CH3 1241,1171
19 4-C2H5 H H CH2 ch3 1447,1238
1169
20 H H H CH2 Cl
21 3-CF3 H H ch2 Cl
22 3-F 4-F H ch2 Cl
23 4-CF3 H H ch2 Cl
26 H H H O(CH2)2 ch3 1447,1254 1220,1059
27 H H H O(CH2)2 H 1460,1231 1218,1108
28 3-F H H O(CH2)2 Cl
29 3-C1 H H O(CH2)2 Cl
30 3-CF3 H H O(CH2)2 Cl
31 3-F 4-F H O(CH2)2 a
32 4-CF3 H H 0(ch2)2 Cl
33 3-CH3 H H O(CH2)2 Cl
41 H H H O(CH2)3 Cl 1258,1250 1219,1191
42 H H H O(CH2)2 CH3 1473,1220
1186
43 4-F H H O(CH2)2 Cl
44 3-F H H och2 Cl 1483,1205 1116,1035
45 3-C1 H H och2 Cl 1472,1240 1212,1186
46 3-CF3 H H OCH2 C1 1329,1213 1185,1125
47 3-CH3 H H OCH2 a 1501,1255 1244,1203
48 3-F 4-F H OCH2 a 1250,1225 1203,1187
49 50 4-F H H OCH2 a 1496,1403 1236,1230
4-CF3 H H OCH2 a
67 3-C1 H H O(CH2)3 a
68 4-F H H 0(ch2)3 a
69 4-CF3 H H O(CH2)3 a
70 4-CH3 H H O(CH2)3 a
71 3-F 4-F H O(CH2)3 a
72 4-F H H O(CH2)3 a
73 4-C1 H H O(CH2)3 a
77 3-C(CH3)3 H H och2 a 1405,1235,1214,1040
78 3-OCH3 H H OCH2 a 1488,1243,1204,1138
79 3-C2H5 H H och2 a 1485,1447,1244,1224
80 3-Br H H och2 a 1490,1470 1402,1237
81 82 4-C1 H H och2 a 1502,1489 1253,1245
4-Br H H och2 Cl 1486,1244
8 1206,1183
-8HU 201313 Β
16
1. táblázat folytatása (la) általános képletű vegyületek
A vegyület R1 sorszáma Rz R3 X R -R6 Fizikai állandók [IR-abszorpció (cm1)]
83 4-CH3 H H OCH2 Cl 1501,1257 1245,1204
84 4-C2H5 H H OCH2 Cl 1498,1242 1206,1186
85 4-F H H OCH2 Cl 1481,1244 1221,1203
86 3-C1 4-C1 H OCH2 Cl 1502,1468 1255,1244
87 4-terc-CtH9 H H OCH2 Cl 1501,1481 1406,1231
88 4-OCH3 H H OCH2 Cl 1498,1489 1405,1236
89 4-OC2H5 H H OCH2 H 1498,1490 1405,1239
90 H H H OCH2 H 1487,1403 1213,1019
91 3-F H H OCH2 H 1485,1271 1291,1204
92 3-C1 H H OCH2 H 1485,1227 1214,1191
93 3-Br H H OCH2 H 1470,1226 1213,1073
94 3-CH3 H H OCH2 H 1487,1255 1221,1205
95 H H H OCH2 ch3 1489,1406 1208,1165
96 3-F H H OCH2 CH3 1485,1271 1231,1204
97 3-C1 H H OCH2 CH3 1497,1472 1231,1212
98 3-Br H H OCH2 CH3 1470,1424 1224,1208
99 3-CH3 H H OCH2 ch3 1499,1403 1233,1211
100 3-terc-C<tH9 H H OCH2 ch3 1403,1271
1235,1214
2. táblázat (Ib) általános képletű vegyületek
A vegyület sorszáma R1 R2 R3 R7 R9 Fizikai állandók
110 H H H ch3 H
111 3-F H H ch3 H
112 3-C1 H H ch3 H
113 3-Br H H CH3 H
114 3-CF3 H H ch3 H
115 3-CH3 H H ch2 H
116 3-C2H5 H H CH3 H
117 3-OCH3 H H ch3 H
118 3-C1 4-F H ch3 H
119 H H H CH3 CHs 300 MHz-lH-NMR
CDCb-ban (ppm): 5,81 (s)
120 3-F H H ch3 CH3
-9HU 201313 Β
2. táblázat folytatása (Ib) általános képletű vegyületek
A vegyület sorszáma R1 R2 R3 R7 R9 Fizikai állandók
121 3-C1 H H CH3 CH3
122 3-Br H H ch3 ch3
123 3-CF3 H H ch3 ch3
124 3-CH3 H H ch3 ch3
125 3-C2H5 H H ch3 ch3
126 3-OCH3 H H ch3 ch3
3. táblázat (Ic) általános képletű vegyületek
A vegyület sorszáma R1 R2 R3 Fizikai állandók
128 H H H Op.: 66-67 °C
129 H H 3-F
130 H H 3-C1
131 3-F H H Op.: 39-41’C
132 3-C1 H H IR-abszorpció (cm*1): 1502,1472,1274,1232
133 3-Br H H IR-abszorpció (cm*1): 1502,1469,1273,1230 1207
134 3-CF3 H H IR-abszorpció (cm*1): 1503,1450,1329,1276
135 3-CH3 H H Op.: 52-54’C
136 3-C2H5 H H Op.: 39-41’C
137 3-terc butyl H H IR-abszorpció (cm*1): 1502,1487,1430,1273, 1231
138 3-OCH3 H H IR-abszorpció (cm*1): 1502,1489,1274,1223 1206
139 3-F 4-F H Op.: 68-70’C
140 3-C1 4-F H Op.: 74-75’C
141 H H 3-F
142 H H 3-C1
143 3-F H 3-C1
144 3-F H 3-F
145 3-C1 H 3-F IR-abszorpció (cm*1): 1586,1508,1491,1473 1274
146 3-C1 H 3-a
147 3-Br H 3-F IR-abszorpció (cm1): 1583,1490,1470,1273 1260
148 3-Br H 3-a
149 3-CF3 H 3-F IR-abszorpciÓ (cm'1): 1509,1491,1451,1329, 1275
150 3-CF3 H 3-a
151 3-CH3 H 3-F
152 3-CH3 H 3-a
153 3-C2H5 H 3-F
154 3-C2HJ H 3-a
-10HU 201313 Β
19 3. táblázat folytatása (Ic) általános képletű vegyületek 20
A vegyület sorszáma R1 R2 R3 Fizikai állandók
155 3-OCH3 H 3-F
156 3-OCH3 H 3-C1
157 3-Q 4-F 3-F
158 3-C1 4-F 3-C1
4. táblázat (Id) általános képletű vegyületek
A vegyület sorszáma R1 R2 R3 R13 Fizikai állandók
168 H H H H
169 3-F H H H
170 3-C1 H H H
171 3-Br H H H
172 3-CF3 H H H
173 3-CH3 H H H
174 3-C2H5 H H H
175 3-OCH3 H H H
176 3-C1 4-F H H
177 H H H a 300 MHz^H-NMR CDCb-ban (ppm): 5,95 (s)
178 3-F H H a
179 3-C1 H H a
180 3-Br H H a 300 MHz-’H-NMR CDCb-ban (pnm):8£l(s) 300 MHz rH-NMR GDCb-ban (ppm): 5,97 (s)
181 3-CF3 H H a
182 3-CH3 H H a Op.: 59-62’C
183 3-C2H5 H H a
184 3-OCH3 H H a
185 3-C1 4-F H a
5. táblázat (le) általános képletű vegyületek
A vegyület sorszáma R1 R2 R3 Fizikai állandók
195 H H H Op.: 73-74’C
196 3-F H H Opi65-66’C
197 3-σ H H Opj 72-73’C
198 3-Br H H Opd 69-71 ’C
199 3-CF3 H H
200 3-CH3 H H
201 3-C2H5 H H 300 MHz^H-NMR CDCb-faaa (ppm): 6^8 (s)
202 3-OCH3 H H
203 3-a 4-F H
-11HU 201313 Β
A következő példákban összehasonlítjuk a találmány szerinti vegyületek, illetve az azokat hatóanyagként tartalmazó készítmények kárvetőirtó hatását a technika állása szerinti alábbi vegyületek hatásával:
(A) képletű vegyület - az EP-A-132 606 számú európai szabadalmi leírás 1. vegyülete (B) képletű vegyület - az PE-A-132 606 számú európai szabadalmi leírás 8. vegyülete (C) képletű vegyület - az EP-A-132 606 számú európai szabadalmi leírás 29. vegyülete
A mindenkori minimálkoncentráció az a koncentráció, amelyben a vizsgált vegyületek 100%-os kártevőpusztulást, illetve gátló hatást váltanak ki. Mindegyik koncentrációértéknél legalább 2 kísérletet végzünk.
A. példa
Szaporodási vizsgálat Dysdercus intermedius kártevővel
A vizsgáltot 1 literes poharakban, steril kvarchomokon (részecskeméret 0-3 mm) végezzük. A homokot a kísérlet megkezdése előtt leöntjük a hatóanyagot tartalmazó vizes készítmény 20 ml-ével. Ezután a poharakba 10-10, negyedik lárvaállapotban levő lárvát helyezünk. Táplálékként duzzasztott gyapotmagvakat adunk, amelyeket hetente cserélünk. Hasonlóan hetente megnedvesítjük a homokot tiszta vízzel. A vizsgálati hőmérséklet 2527 °C. A megfigyelési idő addig tart, amíg a kifejlett lárvák levedlenek. A vizsgált készítményt akkor tekintjük hatásosnak, ha a kártevők a vizsgálat végére elpusztultak, vagy óriáslárvák vagy átmeneti típusok (adultoiodok) alakulnak ki, vagy jelentősebb morfológiai elváltozások mutatkoznak.
Ebben a vizsgálatban a 128,131,132,134 és 177 sorszámú vegyületekkel 100%-os pusztulási arányt értünk el 100 ppm-nek megfelelő vagy annál kisebb hatóanyagkoncentrációval. Az (A), (B) és (C) képletű összehasonlító vegyületek 10 ppm koncentrációban hatástalanok voltak.
B. példa
Ovicid hatás vizsgálata Prodenia litura kártevővel
Prodenia litura 24 óránál nem régebben lerakott petéit kivágjuk a pergamentpapírból. Ezután rájuk pipettázzuk a hatóanyagot tartalmazó vizes készítmény 0,5 ml-ét. Az így kezelt petéket szűrőpapírral bélelt műanyagtálcákra helyezzük, ezután befedjük egy üveglappal. Az értékelést körülbelül 5 nap múlva hajtjuk végre, amikor a kontroliban a lárvák kikeltek.
Ebben a kísérletben a kvantitatív kikelésgátlást például a 128,131,132,136,150 és 232 sorszámú vegyületekkel 0,5 tömeg% vagy annál kisebb hatóanyagkoncentrációval értük eL
C. példa
Szaporodási vizsgálat Prodenia litura kártevővel
A szaporítást 100 ml-es műanyagcsészékben végezzük körülbelül 50 ml standard táptalajon, amelyhez folyékony állapotban alaposan összekevertünk a hatóanyaggal. Mindegyik koncentrációnál 1 csészét alkalmazunk 5, negyedik lárvastádi12 umban levő hernyóval. A vizsgálati hőmérséklet 25-26 °C. A megfigyelés a lepkék kikeléséig tart. A vizsgált készítményt hatásosnak minősítjük, ha óriáslárvák alakulnak ki.
Ebben a kísérletben kvantitatív hatást értünk el a 132 és 134 sorszámú vegyületek 0,5 ppm vagy annál kisebb koncentrációjával. Az (A), (B) és (C) képletű vegyületek 5,0 ppm koncentrációnál hatástalanok voltak.
D. példa
Ovicid hatás vizsgálata Dysdercus intermedius kártevővel
Címkéket felső szélükön ragasztószalag darabokkal (körülbelül 0,8 cm-es) beragasztunk. A vizsgálat megkezdése előtt 24 órával a petéket gyfijtőedény”-be mártással a ragasztószalagos szélre rögzítjük. A petéket körülbelül 5 másodpercre mártjuk bele a hatóanyagot tatralmazó vizes készítménye. Ezután szűrőpapírra lecsepegtetjük, anélkül, hogy eközben ráhelyeznénk őket a szűrőpapírra. A szétvágott címkéket műanyag tálcákra helyezzük, a ragaszószalag csíkokkal felfelé. Ezután a csészébe egy fél vízzel megnedvesített vattahengert helyezünk, hogy a kiszáradást meggátoljuk, és a tálcát egy üveglemezzel lefedjük. Körülbelül 8 nap múlva értékeljük, amikor a kontroliban a lárvák kikeltek.
Ebben a vizsgálatban igen jó kikelést gátló hatást értünk el a 128, 131, 132, 133 és 139 sorszámú vegyületek 0,005 tömeg% koncentrációjával. Az (A), (B) és (C) képletű vegyületek 0,1 tömeg% koncentrációban hatástalanok voltak.
E. példa
Szaporodási vizsgálat Aedes aegypti kártevővel
250 ml-es műanyag csészében 25 °C-on összekeverünk 200 ml vezetéki vizet a hatóanyagot tartalmazó készítménnyel, és ezután 20-30, harmadik vagy negyedik lárvafokozatban levő moszkit ólárvát helyezünk a csészébe. A vizsgálat ideje alatt egyszer adunk nekik porított, kereskedelemben kapható díszhaleledelt (Tetramin ) táplálókként Megfigyeljük az imágók bebábozódását és kikelését; ez körülbelül 10-12 nap után következik be.
Ennél a vizsgálatnál a 7 sorszámú vegyület pusztulást kiváltó adagja 0,5 ppm körül van, a 9 sorszámú vegyületé és az (A) és (C) képletű összehasonlító vegyületeké 5 ppm körük

Claims (6)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Inszekticid készítmény, azzal jelkmcve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% (I) általános képletű N-szubsztituált azok tartalmaz - a képletben
    R* jelentése hidrogén- vagy halqgéaatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos afiuni-, 1—4 gé-n- vagy halogénatoni,
    Q jelentése (Ha), (Db), (De), (Hd) vagy (De) általános képletű azolcsoport, amelyekben
    R5 és R jelentése hidrogén- vagy halogénatom, vagy1-4 szénatomos alkQcsopart,
    R9 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkücso-12HU 201313 Β pork
    R halogénatom és
    X jelentése metiléncsoport vagy -O(CH2)n- általános képletű csoport - amelyben n értéke 1, 2 vagy 3 - amennyiben Q jelentése (Ha) általános képletű azolcsoport, vagy -OCH2- képletű csoport, amennyiben Q jelentése (nb), (De), (Ild) vagy (Ile) általános képletű azolcsoport szilárd és folyékony hordozó- és hígítóanyag előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolaj-frakció - és felületaktív adalék - előnyösen ionos és nemionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer - legalább egyikével együtt. (Elsőbbsége: 1988.05.02.)
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű N-szubsztituált azolok előállítására - a képletben R1, R , R3, Q és X az 1. igénypontban meghatározott - azzal jellemezve, hogy
    a) olyan (I) általános képletű N-szubsztituált azolok előállítására, amelyek képletében Q (Ha) általános képletű csoport, X jelentése metiléncsoport, R1, R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott, egy (ΙΠ) általános képletű p-fenoxi-benzilszármazékot- Z jelentése lehasadó csoport, R1, R2 és R3 jelentése a fenti - egy (IV) általános képletű imidazol - R5 és R° jelentése a fenti - fémsójával reagáltatunk; vagy
    b) olyan (I) általános képletű N-szubsztituált azolok előállítására, amelyek képletében Q (Ha) általános képletű csoport, X jelentése -O(CH2)2vagy -O(CH2)3- képletű csoport, R1, R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott, egy (V) általános képletű p-fenoxi-fenoxi-szániiazékot - m értéke 2 vagy 3, Z jelentése lehasadó csoport, R1, R2 és R3 jelentése a fenti - egy (TV) általános képletű imidazol - R5 és R6 jelentése a fenti - fémsójával reagáltatunk; vagy
    c) olyan (I) általános képletű N-szubsztituált azolok előállítására, amelyek képletében X jelentése -OCH2- képletű csoport, R1, R , R3 és Q jelentése a tárgyi körben megadott, ci) egy (VI) általános képletű p-fenoxi-fenolt R1, R2 és R3 jelentése a fenti - egy (VII) általános képletű N-metil-azollal - Z jelentése lehasadó csoport, Q jelentése a fenti - reagáltatunk bázis jelenlétében; vagy ,ώ) egy (VIII) általános képletű fém-fenolátot R1, R2 és R3 jelentése a fenti - egy (VII) általános képletű N-metil-azollal - Z jelentése lehasadó csoport, Q jelentése a fenti - reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1988.05.02.)
  3. 3. Inszekticid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tómeg% (I) általános képletű N-szubsztituált azolt tartalmaz - a képletben
    R14-helyzetfi hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos trihalogén-alkil- vagy nitrocsoport,
    R2 hidrogénatom vagy 3-helyzetű halogénatom,
    R3 hidrogénatom,
    Q (Ha) általános képletű csoport, amelyben R5 és R6 hidrogén- vagy klóratom vagy metilcsoport, és
    X metiléncsoport vagy -O(CH2)n- általános képletű csoport, amelyben n értéke 1,2 vagy 3 szilárd és folyékony hordozó- és hígítóanyag előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolajfrakció - és felületaktív adalék - előnyö5 sen ionos és nemionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer - legalább egyikével együtt. (Elsőbbsége: 1987.05.02.)
  4. 4. Eljárás az (I) általános képletű N-szubsztituált azolok előállítására - a képletben R1, R , R , Q és
    10 X a 3. igénypontban megadott - azzal jellemezve, hogy
    a) olyan (I) általános képletű N-szubsztituált azolok előállítására, amelyek képletében X jelentése metiléncsoport, R1, R2, R3 és Q a fenti, egy
    15 (ΙΠ) általános képletű p-fenoxi-benzil-srfnnazékot - Z jelentése lehasadó csoport, R1, R2 és R3 a fentijelentésű-egy(IV) általános képletű imidazol - R5 és R° a fenti - fémsójával reagáltatunk, vagy
    b) olyan (I) általános képletű N-szubsztituált
    20 azolok előállítására, amelyek képletében X jelentése -O(CH2)2- vagy -O(CH2)3- csoport, R1, R2, R3 és Q a fenti jelentésű - egy (V) általános képletű p-fenoxi-fenoxi-szánnazékot - m értéke 2 vagy 3, Z jelentése lehasadó csoport, R1, R2 és R3 a fenti
    25 jelentésű-egy(TV)általánosképletűimidazol-R5 és R6 jelentése a fenti - fémsójával reagáltatunk, vagy
    c) olyan (I) általános képletű N-szubsztituált azolok előállítására, amelyek képletében X jelen30 tése -OCH2- képletű csoport, R1, R, R3 és Q a fenti jelentésű, egy (VHI) általános képletű fém-p-fenoxi-fenolátot - R1, R2 és R3 a fenti - egy (VII) általános képletű N-metil-azollal - Z jelentérá lehasadó csoport, Q jelentése a fenti - reagáltatunk.
    35 (Elsőbbsége: 1987.05.02.)
  5. 5. Inszekticid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% (I) általános képletű N-szubsztituált azolt tartalmaz - a képletben
    R1 hidrogén- vagy halogénatom, 1-8 szénatomos 40 alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos trihalogén-alkil- vagy nitrocsoport,
    R2 és R3 egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom,
    Q (IIc) vagy (Ile) képletű csoport vagy (Ilb) vagy 45 (Hd) általános képletű csoport, amelyekben
    R71-4 szénatomos alkilcsoport,
    R9 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoPörty.
    R halogénatom, és 50 X -O-CH2- csoport szilárd és folyékony hordozó- és hígítóanyag előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolaj-frakció-és felületaktív adalék-előnyö55 sen ionos és nemionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer - legalább egyikével együtt. (Elsőbbsége: 1988.01.23.)
  6. 6. Eljárás az (I) általános képletű N-szubsztituált azolok előállítására - a képletben R1, R , R3, Q és
    60 X az 5. igénypontban meghatározott - azzal jellemezve, hogy
    a) 5gy (VJ) általános képletű p-fenoxi-fenolt R1, R2 és R3 a fenti - egy (VII) általános képletű N-metil-azollal - Z lehasadó csoport, Q a fenti 65 reagáltatunk bázis jelenlétében, vagy
    -13HU 201313 Β
    b) egy (Vin) általános képletű fém-fenolátot R1, R2 és R3 a fenti - egy (VII) általános képletű
    N-metil-azollal - Z jelentése lehasadó csoport, Q a fenti - reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1988.01.23.)
HU882241A 1987-05-02 1988-05-02 Insecticides comprising n-substituted azoles and process for producing n-substituted azoles HU201313B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873714709 DE3714709A1 (de) 1987-05-02 1987-05-02 N-substituierte imidazole
DE3801919A DE3801919A1 (de) 1988-01-23 1988-01-23 N-substituierte (p-phenoxy-phenoxyi-methyl-azole

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT49859A HUT49859A (en) 1989-11-28
HU201313B true HU201313B (en) 1990-10-28

Family

ID=25855168

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU882241A HU201313B (en) 1987-05-02 1988-05-02 Insecticides comprising n-substituted azoles and process for producing n-substituted azoles

Country Status (10)

Country Link
US (2) US4943585A (hu)
EP (1) EP0289919B1 (hu)
JP (1) JP2642136B2 (hu)
KR (1) KR960012173B1 (hu)
BR (1) BR8802066A (hu)
CA (1) CA1329614C (hu)
DE (1) DE3879264D1 (hu)
ES (1) ES2053613T3 (hu)
HU (1) HU201313B (hu)
IL (1) IL86134A (hu)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1329614C (en) * 1987-05-02 1994-05-17 Rainer Buerstinghaus N-substituted azoles
US5214064A (en) * 1987-05-02 1993-05-25 Basf Aktiengesellschaft Phenoxyphenylmethyl substituted azoles and pesticidal composition thereof
US5280036A (en) * 1987-05-02 1994-01-18 Basf Aktiengesellschaft N-phenoxyphenyloxymethyl substituted azoles and method for controlling pests therewith
CA1338238C (en) * 1988-01-07 1996-04-09 David John Carini Angiotensin ii receptor blocking imidazoles and combinations thereof with diuretics and nsaids
US5013847A (en) * 1988-07-29 1991-05-07 Basf Aktiengesellschaft Phenoxyalkyl-substituted heteroaromatics and a method for controlling pests
ES2051939T3 (es) * 1988-08-05 1994-07-01 Basf Ag Heteroaromatos fenoxialquilsubstituidos, procedimientos para su obtencion y su empleo para la lucha contra las pestes.
US5180727A (en) * 1988-08-05 1993-01-19 Basf Aktiengesellschaft Phenoxyalkyl-substituted heteroaromatics and their use for controlling pests
US5264434A (en) * 1988-08-05 1993-11-23 Basf Aktiengesellschaft Phenoxyalkyl-substituted heteroaromatics and their use for controlling pests
DE3828820A1 (de) * 1988-08-25 1990-03-22 Bayer Ag Substituierte pyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
AU617229B2 (en) * 1988-12-27 1991-11-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyrazole compounds, and their production and use
US5173501A (en) * 1989-03-03 1992-12-22 Basf Aktiengesellschaft Substituted N-hydroxypyrazoles and N-hydroxytriazoles for controlling pests
CA2010715C (en) * 1989-03-03 1999-07-06 Hans-Juergen Neubauer Substituted n-hydroxypyrazoles and n-hydroxytriazoles for controlling pests
CZ284824B6 (cs) * 1989-05-05 1999-03-17 Rhone-Poulenc Agrochimie 1-Arylimidazoly, způsob jejich výroby a meziprodukty v tomto způsobu, prostředky, které je obsahují a jejich použití
US5223525A (en) * 1989-05-05 1993-06-29 Rhone-Poulenc Ag Company Pesticidal 1-arylimidazoles
AU645022B2 (en) * 1989-06-30 1994-01-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fused-ring aryl substituted imidazoles
US5098920A (en) * 1990-05-04 1992-03-24 G. D. Searle & Co. 1h-substituted-1,2,4-triazole compounds and methods of use thereof for treatment of cardiovascular disorders
ZA913760B (en) * 1990-05-24 1992-02-26 Sumitomo Chemical Co Pyridine derivatives,their production processes and their compounds for control of insect pests
DE4033484A1 (de) * 1990-10-20 1992-04-23 Basf Ag Hydrochinondiether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfung
DE4036645A1 (de) * 1990-11-16 1992-05-21 Hoechst Ag Substituierte azole, verfahren zu deren herstellung, deren enthaltende mittel und deren verwendung
DE4123341A1 (de) * 1991-07-15 1993-01-21 Thomae Gmbh Dr K Phenylalkylderivate, diese verbindungen enthaltende arzneimittel und verfahren zu ihrer herstellung
DE4343613A1 (de) * 1993-12-21 1995-06-22 Bayer Ag N-substituierte Aryl-trifluormethylimidazole
RU2139279C1 (ru) * 1994-04-08 1999-10-10 Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед Производные простого эфира, средство для борьбы с насекомыми и соединение фенола
CN1043041C (zh) * 1994-04-22 1999-04-21 住友化学工业株式会社 含有杂环基的醚类衍生物和以其作为活性成分的杀虫剂
US6297239B1 (en) 1997-10-08 2001-10-02 Merck & Co., Inc. Inhibitors of prenyl-protein transferase
JP4529537B2 (ja) * 2004-05-07 2010-08-25 住友化学株式会社 イミダゾール化合物、およびその用途
CN111518022A (zh) * 2019-02-02 2020-08-11 华东理工大学 具有杀虫活性的芳(杂)环醚类化合物及其制备方法和用途

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE40911B1 (en) * 1974-04-11 1979-09-12 Schering Ag Imidazole derivatives and process for their manufacture
DE2455954A1 (de) * 1974-11-27 1976-08-12 Bayer Ag Diaryloxy-imidazolyl-o,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
DE2455953A1 (de) * 1974-11-27 1976-08-12 Bayer Ag Fungizide mittel
US4118461A (en) * 1975-12-18 1978-10-03 Rohm And Haas Company 1-Substituted aralkyl imidazoles
DE2713777C3 (de) * 1977-03-29 1979-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von l-Azolyl-33-dimethyl-l-phenoxy-butan-2-onen
DK157860C (da) * 1979-06-07 1990-07-30 Shionogi & Co Analogifremgangsmaade til fremstilling af benzylimidazolderivater samt farmaceutisk acceptable syreadditionssalte deraf
US4368186A (en) * 1981-05-07 1983-01-11 Syntex (U.S.A.) Inc. Methods and compositions for intravaginal contraception
IE56381B1 (en) * 1982-12-20 1991-07-17 Merck & Co Inc 5-(amino or substituted amino)imidazoles
JPS60158180A (ja) * 1984-01-30 1985-08-19 Sumitomo Chem Co Ltd ベンズイミダゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
JPS608271A (ja) * 1983-06-27 1985-01-17 Sumitomo Chem Co Ltd ベンズイミダゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤
US4612323A (en) * 1983-06-27 1986-09-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Insecticidal and acaricidal derivatives of 1-benzylbenzimidazole
JPS60158178A (ja) * 1984-01-30 1985-08-19 S D S Baiotetsuku:Kk アゾ−ル系化合物，その製造方及び農園芸用殺菌剤
JPS6117569A (ja) * 1984-07-03 1986-01-25 Sumitomo Chem Co Ltd ベンズイミダゾ−ル誘導体およびそれを有効成分とする殺ダニ剤
EP0175652A3 (de) * 1984-09-20 1988-07-20 Ciba-Geigy Ag 5-Acylaminopyrimidine
JPS61148168A (ja) * 1984-12-21 1986-07-05 Sumitomo Chem Co Ltd ベンズイミダゾ−ル誘導体の製造法
CA1334092C (en) * 1986-07-11 1995-01-24 David John Carini Angiotensin ii receptor blocking imidazoles
CA1329614C (en) * 1987-05-02 1994-05-17 Rainer Buerstinghaus N-substituted azoles

Also Published As

Publication number Publication date
IL86134A (en) 1993-06-10
EP0289919B1 (de) 1993-03-17
CA1329614C (en) 1994-05-17
JPS63280071A (ja) 1988-11-17
KR880013898A (ko) 1988-12-22
HUT49859A (en) 1989-11-28
EP0289919A2 (de) 1988-11-09
US5116860A (en) 1992-05-26
JP2642136B2 (ja) 1997-08-20
ES2053613T3 (es) 1994-08-01
US4943585A (en) 1990-07-24
EP0289919A3 (en) 1990-01-31
BR8802066A (pt) 1988-11-29
DE3879264D1 (de) 1993-04-22
KR960012173B1 (ko) 1996-09-16
IL86134A0 (en) 1988-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4943585A (en) N-substituted azoles and insecticide, arachnicide, and nematocide compositions thereof
US4943584A (en) (p-Phenoxyphenoxy)-methyl-five-membered hetaryls
EP0287959A2 (de) p-Phenoxy-phenoxymethyl-fünfring-heteroaromaten
US4859706A (en) Pesticidal composition and process for combating pests employing carboxamides
US4424215A (en) Oximinophosphoric acid derivatives, and their use for controlling pests
US4960796A (en) Cyclopropanecarboxamides
KR0133067B1 (ko) 시클로프로판카르복스아미드 및 해충을 구제하기 위한 그 용도
US4855140A (en) O-(O-ethyl-S-alkylphosphoryl)-O-(carbamyl)-pyrocatechol derivatives
US4428944A (en) Trifluoromethoxyphenyl-(di) thiophosphoric acid esters and their use in pest control
US4876275A (en) 3,4-dihydro-2H-pyrans useful as pesticides
EP0258790B1 (de) Furan- und Thiophencarbonsäurepropargylester
US5187182A (en) N-phenoxyphenoxymethyl-triazoles and a method for controlling pests
US4459297A (en) Oxadiazinediones, their preparation, and their use for the control of insects and arachnids
US4322413A (en) 1,2,3,5-Thiatriazolidin-4(2H)-one-1,1-dioxide phosphoric acid derivatives and their use for combating pests
US4462997A (en) 3-Fluorophenyl (di)thiophosphates, and their use for controlling pests
US5185359A (en) N-phenoxphenyloxymethyl substituted azoles and method for controlling pests therewith
US4569930A (en) 2-Fluorophenyl(di)thiophosphates and their use in pest control
US5214064A (en) Phenoxyphenylmethyl substituted azoles and pesticidal composition thereof
US5280036A (en) N-phenoxyphenyloxymethyl substituted azoles and method for controlling pests therewith
US4268506A (en) Thienylmethyl-thiophosphoric acid esters
US4537884A (en) 2-Trifluoromethylphenyl (di)thiophosphates, and their use for pest control
US4368196A (en) Phosphoric acid esters, and their use for combating pests
US5166179A (en) N-benzoyl-N&#39;-phenoxyphenylureas, their preparation and their use for controlling pests
US4920108A (en) Bisthiolphosphates as pesticides
DE3801919A1 (de) N-substituierte (p-phenoxy-phenoxyi-methyl-azole