HU196885B - Herbicides containing as active substance aryloxiphenoxi-acyl-malonic acid esthers and process for production of the active substances - Google Patents

Herbicides containing as active substance aryloxiphenoxi-acyl-malonic acid esthers and process for production of the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU196885B
HU196885B HU853798A HU379885A HU196885B HU 196885 B HU196885 B HU 196885B HU 853798 A HU853798 A HU 853798A HU 379885 A HU379885 A HU 379885A HU 196885 B HU196885 B HU 196885B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
halogen
alkyl
hydrogen
atom
Prior art date
Application number
HU853798A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT41591A (en
Inventor
Tamas Koemives
Istvan Jablonkai
Peter Bohus
Jenoene Meszaros
Istvan Kueronya
Ferenc Dutka
Istvan Barta
Agnes Hulesch
Ferenc Bihari
Katalin Tromfos
Gyula Eifert
Original Assignee
Mta Koezponti Kemiai Kutato In
Budapesti Vegyimuevek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mta Koezponti Kemiai Kutato In, Budapesti Vegyimuevek filed Critical Mta Koezponti Kemiai Kutato In
Priority to HU853798A priority Critical patent/HU196885B/hu
Priority to IL79975A priority patent/IL79975A/xx
Priority to CH3683/86A priority patent/CH676596A5/de
Priority to CA000518815A priority patent/CA1233468A/en
Priority to US06/910,892 priority patent/US4765825A/en
Priority to DE19863632433 priority patent/DE3632433A1/de
Priority to DD86301114A priority patent/DD255730A5/de
Priority to DD86294690A priority patent/DD249841A5/de
Priority to AU63267/86A priority patent/AU588911B2/en
Priority to FR868613598A priority patent/FR2587999B1/fr
Priority to SU864028250A priority patent/SU1584737A3/ru
Priority to SE8604149A priority patent/SE8604149L/xx
Priority to GB8623487A priority patent/GB2181134B/en
Priority to BE0/217242A priority patent/BE905535A/fr
Priority to NL8602483A priority patent/NL8602483A/nl
Priority to CS705986A priority patent/CS274720B2/cs
Publication of HUT41591A publication Critical patent/HUT41591A/hu
Priority to US07/231,883 priority patent/US4948420A/en
Publication of HU196885B publication Critical patent/HU196885B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/716—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/738—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány szerinti herbicid kompozíciók hatóanyagokként 0,01-95 tömeg % mennyiségben (I) általános képletű ariloxi-fenoxi-acil-malonsav-észtereket tartalmaznak - a képletben
Rl halogénatomot vagy trifluor-metil-, trifluormetoxi- vagy cianocsoportot jelent,
R2 hidrogénatomot, halogénatomot vagy metilcsoportot jelent,
R3 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
X nitrogénatomot vagy —CH— csoportot jelent, és n értéke 0 vagy 1 szilárd és/vagy folyékony hordozóanyagokkal és adott esetben segédanyagokkal együtt.
Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítják elő, hogy
a) a (II) általános képletű vegyületeket (111) általános képletű maloncszlcrek fcmsóival vagy femvegyület jelenlétében (111) általános képletű malonészterekkel reagáltatják, vagy
b) a (IV) általános képletű vegyületeket (V) általános képletű vegyületekkel reagáltatják, vagy
R3 _/ _ ch3
R'-(Q)-0-/Q^,-0 -CH -(CH
R2
CH3 O
O-CH-(fH=CH)n-C-V 11 Ά c-OR3
CH, ΙΠ 'c-OR3 (I
O
R2·
CH)n
IV
C-OR3 •C-CH 'c-OR3
II
196 885 ο
CHj Ο C-OR3
Z-CH-(CH = CH)n-C-CH V 'c-OR3 &
R2
R1-0-Q V!
CHj 0 C-OR3 p-7Q\-O-CH-tCH»CH)n-C-CH VH
-~4t*or3
c) a (VI) általános képletű vegyületeket (VII) általános képletű vegyületekkel reagáltatják.
A felsorolt képletekben Rl, R2, R3, X és n jelentése a fenti, Z halogénatomot jelent, Y halogénatomot, cianocsoportot vagy (l-6 szénatomos alkil)-karbonil-oxi-csoportot jelent, a Q hidroxilcsoport és ugyanakkor P halogénatomot jelent, vagy Q halogcnatotnol és ugyanakkor P hidroxilcsoportot képvisel.
A találmány hatóanyagként új, (I) általános képlctü ariloxi-fenoxi-acil-malonsav-cszterekct tartalmazó herbicid kompozíciókra vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás az új hatóanyagok előállítására.
Ismeretes, hogy egyes fenoxi-fenoxi-karbonsavszármazékok herbicid hatást mutatnak. Ilyen hatással rendelkező vegyületeket ismertet a 178 245 sz. magyar, valamint a 4 448 966 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.
Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy az idézett közleményekben ismertetett vegyületektől a karbonilcsoporthoz kapcsolódó molekularész jellegében eltérő, új (I) általános képletű ariloxi-fenoxi-acil-malonsav-észterek — a képletben
R* halogénatomot vagy trifluor-metil-, triflüormetoxi- vagy cianocsoportot jelent,
R2 hidrogénatomot, klóratomot vagy metilcsoportot jelent,
R3 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és a molekulában szereplő két R3 szubsztituens azonos vagy eltérő lehet,
X nitrogénatomot vagy —CH— csoportot jelent, és n értéke 0 vagy I a rokonszerkezetü, ismert vegyületeknél kedvezőbb posztemergens herbicid hatást fejtenek ki. Az (I) általános képletű új vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények számos, elsősorban kétszikű növénykultúrában igen előnyösen alkalmazhatók füszerű gyomok szelektív irtására.
A találmány tehát herbicid kompozíciókra vonatkozik, amelyek hatóanyagokként 0,01-95 tömeg % mennyiségben (I) általános képletű ariloxi-fenoxiacil-malonsav-észtereket - a képletben R1, R2, R3, X és n jelentése a fenti — tartalmaznak, szilárd és/ vagy folyékony hordozóanyagokkal és adott esetben segédanyagokkal (például felületaktív anyagokkal, habzásgátlókkal, tapadásfokozó anyagokkal, fagyásgátló anyagokkal és hasonlókkal) együtt.
A találmány szerinti kompozíciók szilárd és folyékony készítmények (például porkészítmények, granu2 látumok, paszták, emulziók, szuszpenziók vagy oldatok) egyaránt lehetnek. Ezek a készítmények a mezőgazdasági célokra alkalmas kártevőirtó kompozíciók szokásos hordozóanyagait és segédanyagait tartalmazhatják.
A szilárd hordozóanyagok ásványi vagy szintetikus anyagok lehetnek, amelyek közül példaként a kaolint, kovaföldet, talkumot, attapulgitot, diatómaföldet, aluminiumoxidot, kovasavat és különféle szilikátokat említjük meg. Folyékony hordozóanyagként használhatunk különböző forráspontú ásványolaj-frakciókat (például gázolajat vagy kerozint), állati vagy növényi eredetű olajokat, aromás, alifás vagy aliciklusos szénhidrogéneket (például benzolt, toluolt, xilolt, ciklohexánt, tetrahidro-naftalint stb.) és ezek származékait (így klór-benzolt, szén-tetrakloridot, alkilezett naftalinókat, ciklohexanolt, butanolt stb.) vagy erősen poláros oldószereket (például dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metil-pirrolidont, vizet stb.).
Felületaktív anyagokként (emulgeáló, diszpergáló-, nedvesítő- és habképzőszerekként, aggregálódást megakadályozó és lepergést gátló anyagokként) ionos és nemionos anyagokat egyaránt alkalmazhatunk. Az ionos felületaktív anyagok közül a telített vagy telítetlen karbonsavak sóit, az alifás, aromás vagy alifásaromás szénhidrogének szulfonátjait, az alkil-, aril- és aralkilalkoholok szulfonátjait, az alkil-, aril- és aralkilkarbonsavak, -észterek és -éterek szulfonátjait, a fenolok, krezolok vagy naftalin kondenzációs termékeinek szulfonátjait, a szulfatált növényi vagy állati olajokat, az alkil-, aril- vagy aralkil-foszfát-észtereket, továbbá az etilén-oxid zsíralkoholokkal V3gy alkil-fenolokkal képzett poliglikol-étereinek szulfátjait és foszfátjait említjük meg.
A nemionos felületaktív anyagok például a következők lehetnek: etilén-oxid zsiralkoholokkal képezett kondenzációs termékei, alkil-aril-poliglikol-éterek, etilénoxid és/vagy propilén-oxid polimerek és származékaik. alkil-ccllulózok,
Habzásgátlókként például kis móltömegű etilénoxid/propilén-oxid kondenzátumokat, alifás alkoholokat, speciális szilíkonolajokat és zsírsav-amidokat használhatunk.
Tapadásfokozó anyagokként, illetve sűrítőszerekként alkáliföldfétn-szappanokat, szulfoborostyánkősav-észler-sókat, továbbá természetes és szintetikus vízoldható vagy vízben duzzadó makromolekuláris anyagokat használhatunk.
Fagyásgátlóként célszerűen etilén-glikoit, propilénglikolt vagy glicerint alkalmazunk.
A találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletű új ariloxi-fenoxi-acil-malonsav-észterek előállítására.
Az (1) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állíthatjuk elő, hogy
a) a (II) általános képletű ariloxi-fenoxi-karbonsavszármazékokat — a képletben R1, R2, n és X jelentése a fenti, és Y halogénatomot, előnyösen klóratomot, ciano-csoportot, 1 - 4 szénatomos alkil-esoportot tartalmazó alkil-karbonil-oxi-csoportot vagy 1 —4 szénatomos alkil-esoportot tartalmazó alkil-oxi-karboniloxi-csoportot jelent - a (III) általános képletű malonészterek - a képletben R3 jelentése a fenti alkálifém vagy alkáliföldfém — származékaival, előnyösen nátrium-, kálium- vagy magnézium-származé-23
196 885 kaival, vagy alkálifö'dfém vegyület, alőnyösen magnézium-klorid jelenlétében a (III) általános képietíí malonészterekkel - a képletben R3 jelentése a fenti — reagáltatjuk; vagy
b) a (IV) általános képletű aril-oxi-fenolokat - a képletben R1, R2 és X jelentése a fenti - vagy ezek alkálifém-sóit (V) általános képletű halogénvegyületekkel reagáltatjuk — a képletben n és R3 jelentése a fenti cs Z halogénatomot jelent; vagy
c) a (VI) általános képletű aril-vegyüieteket (VII) általános képletű aril-oxi-származékokkal reagáltatjuk - a képletben R1, R2, R3, n és X jelentése a fenti, és ha Q hidroxil- vagy alkálifém-oxi-csoportot jelent, P halogénatomot képvisel, míg ha Q halogénatomot jelent, P hidroxil-, vagy alkáiifém-oxiesoportot képvisel.
A találmány szerin : a) eljárásváltozat során a kiindulási anyagokat célszerűen a reakció szempontjából közömbös oldószerben reagáltatjuk egymással. Oldószerként szénhidrogéneket (például benzolt, toluolt vagy xilolt), étereket (például dietil-étert, 1,2-dimetoxi-etánt, tetrahidrofuránt vagy dioxánt), amidokat (például dimetil-formamidot, hexametil-foszforsavtriamidot), ketonokat (például aceton vagy dietilketont), nitrileket (például acetonitrilt) vagy hasonló anyagokat alkalmazhatunk.
A (III) általános képletű malonésztereket fémsóikká alakított formában reagáltatjuk a (II) általános képletű vegyületekkel. A malonészterek alkálifém-, illetve alkáliföldfém-sóit előre elkészíthetjük például úgy, hogy a (III) általános képletű vegyületeket alkálifém- vagy alkáliföldfém-vegyületekkel (esetenként fémorganikus vegyület kel) reagáltatjuk. Más megoldás szerint a (II) és (III) általános képletű vegyületeket fémvegyület - előnyösen magézium-klorid jelenlétében reagáltatjuk egymással; ekkor a (III) általános képletű malonészterek fémsói közvetlenül a reakcióelegyben alakulnak ki.
A reagáltatást -10 ’C és +180 °C közötti, előnyösen 30 ’C és 100 ’C közötti hőmérsékleten végezzük. A terméket - a képződött melléktermékek elválasztását követően -1· ismert módon különítjük el.
A találmány szerinti b) és c) eljárásváltozat során a (IV) és (V), illetve a (VI) és (VII) általános képletű vegyületeket célszerűen közömbös oldószer vagy hígítószer jelenlétében reagáltatjuk egymással. Oldószerekként, illetve hígítószerekként például a korábbiakban felsorolt folyadékokat használhatjuk. A reakciót előnyösen savmegkötőszer jelenlétében végezzük. Savmegkőtőszerekként előnyösen alkálifém-hidroxidokat, -karbonátokat és -alkoholátokat (így nátriumés kálium-hidroxidot, -karbonátot, -etilátot és terc.butilátot), továbbá szerves bázisokat, például trietilamint használhatunk. A (III) általános képletű malonészterek, azok alkálifém, alkáliföldfém sói. valamint a (II), (IV), (V), (VI) és (VII) általános képletű kiindulási anyagok egy része ismert vegyület. Ilyen származékokat ismertet a 4 263 040 és 4 227 009 sz. amerikai egyesült államokbeli, 2 433 066 sz. német szövetségi köztársaságbeli, 5064 sz. európai szabadalmi leírás; valamint az Org. Synlh. Coll. Vol. IV. 285, a J. Org. Chem. 50 2622 (1985), ibid. 43 360 (1978) Közlemény. Az új (II), (IV), (V), (VI) és (Vll) általános képletű vegyületeket a felsorolt közleményekben ismertetett módon állíthatjuk elő.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük.
/. példa
2-/4'-(2 ,4”-diklór-fenoxij-fenoxijpropionil-malonsav-dietil-észter
a) 35 g 2-/4'(2,4-dikIór-fenoxi)-fenoxi/-propionil-klorid 50 t %-os éteres oldatát keverés közben hozzácsepegtetjük 17,6 g dietil-malonátból készült dietil-etoxi-magnézium-malonát és 50 ml éter elegyéhez. A savklorid beadagolása után a reakcióelegyet 1 órán át forraljuk, szobahőmérsékletre hűtjük, majd 100- 100 ml 5 t %-os kénsavval, 6 t %-os nátriumhidrogén-karbonáttal és vízzel mossuk. Az éteres fázist lepároljuk, a malonészter feleslegét ledesztilláljuk és a maradék 100 ml benzollal képzett elegyét 20 g szilikagélf tartalmazó oszlopon bocsátjuk át. Az oszlopot 50 ml benzollal mossuk, az egyesített eluátumokat bepároljuk. A keletkezett 35 g (75 %) olajos 2 /4' - (2,4 - diklór - fenoxi) - fenoxi/ - propionil malonsav - dietil - észter lassan megszilárdul és olvadáspontja 46 — 50 ’C.
A fentiekkel analóg módon, 33,6 g 2 - (4' - (24 diklór - fenoxi) - fenoxi) - propionil - cianidból kiindulva 33,1 g terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 47 - 50 °C.
b) 500 ml-es, keverövel és adagolótölcsérrel ellátott lombikba 9,52 g vízmentes magnézium-kloridot és 100 ml száraz acetonitrilt mérünk be. A heterogén elegyhez 16,0 g dietil-malonátot adunk, és a reakcióedényt jégfürdőbe helyezve 28 ml trietil-amint adagolunk be. Az oldathoz 0 ’C-on 15 perces kevertetés után 35 g 2 - [4' - (2,4 - diklór - fenoxi) - fenoxi] propionil - kloridot csepegtetünk. Az elegyet 0 ’C-on 1 órán át, majd szobahőmérsékleten 12 órán át kevertetjük. Ezután 0 °C-ra hűtjük, és 60 ml 5 M sósavoldatot adunk a reakcióelegyhez. A keletkező oldatot háromszor 100 ml éterrel extraháljuk, és az egyesített extraktumokat magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer és a dietil-malonát nyomok eltávolítása után keletkező enyhén sárga olaj lassan megszilárdul. Termelés: 41,8 g (89 %), op.: 46- 50 ’C.
c) 25,5 g 4-(2',4'-diklór-fenoxi)-fenolt és 25,1 g 2 klór - propionil - malonsav - dietil - észtert feloldunk 150 ml dimctil-szulfoxidban, cs 13,8 g kálium-karbonát jelenlétében 60 ’C hőmérsékleten 48 órán át keverjük. A reakcióelegyet szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A képződő terméket 100 ml benzolban oldjuk, majd 100-100 ml telített vizes nátrium-hidrogénkarbonát oldattal és vízzel mossuk. A benzolos oldatot bepároljuk. 32 g (68 %) cím szerinti terméket kapunk.
d) 27,7 g Nátrium-4-(2',4'-diklór-fenoxi)-fenolátot és 25,1 g 2-klór-propioniI-malonsav-dietil-észtert feloldunk és 150 ml dimetil-szulfoxidban 60 ’C hőmérsékleten 48 órán át keverjük. A reakcióelegyet szűrjük, és a szürletet bepároljuk. A képződő terméket 100 ml benzolban oldjuk, majd 100-100 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és vízzel mossuk, A benzolos oldatot bepároljuk. 30 g (61 %) cím szerinti terméket kapunk.
196 885
2. példa
2-[ 4'- (4-trifluor-metil-fenoxi) -fenoxi]propionil-malonsav-dimetil-észter g 2 - [4' - (4 - trifluor - metil - fenoxi) - fenoxi]
- propionil - bromid 50 tf %-os éteres oldatát keverés közben hozzácsepegtetjük 14,5 g dimetil-malonátból készült dimetil-etoxi-magnézium-rnalonát és 50 ml éter elegyéhez. A savbromid beadagolása után a reakcióelegyet 1 órán át forraljuk, és az 1. példában ismertetett módszer szerint feldolgozzuk. Keletkezik 37 g (84 %) sárgás színű, sűrűn folyó 2 - [4' - 4 - trifluor
- metil - fenoxi) - fenoxi] - propionil - malonsav dimetil - észter, amely állás közben megszilárdul és olvadáspontja 40 - 44 ”C.
3. példa
2-[ 4-( 4-ciano-fenaxi)-fenoxi ]-propionilmalonsav-dietil-észter
a) 30 g 2 - [4' - (4 - ciano - fenoxi) - fenoxi] propionil - klorid és 30 ml éter elegyét keverés közben hozzácsepegtetjük 17,6 g dietil-malonátból készült magnézium-dietil-malonát 35 t %-os éteres oldatához. A savklorid beadagolása után a reakcióelegyet 1 órán át forraljuk, és az 1. példában ismertetett módon feldolgozzuk. Ily módon 30 g (72 %) sűrűn folyó 2 [4' - (4 - ciano - fenoxi) - fenoxi] - propionil - malonsav - dietil - észter képződik, amely állás közben megszilárdul. A szilárd anyag 42-46 °C-on olvad.
b) 11,9 g ciano-fenolt és 32,6 g 2 - (4' - fluor - fenoxi) - propionil - malonsav - dietil - észtert feloldunk 150 ml dimetil-szulfonidban, és 13,8 g kálium-karbonát jelenlétében 60 ’C hőmérsékleten 6 órán át keverjük. A reakcióelegyet szűrjük, és a szürletet bepároljuk. 36 g (86 %) cím szerinti terméket kapunk.
4. példa
2-[ 4'- ( 5’,-trifluor-ineiil-2''-piridil-oxi)fenoxi]-propionil-malonsao-dietil-észter
a) 250 ml térfogatú, mágneses keverővei, hőmérővel, csepegtetőtölcsérrel és kalcium-kloridos csővel felszerelt gömblombikba bemérünk 100 ml toluolt, 10,1 g trietil-amint és 33 g 2 - [4' - (5* - trifluor - metil - 2 - píridil - oxi) - fenoxi] - propionsavat. A reakció0 elegyet 0 ’C alá hütjük, és hozzácsepegtetünk 10,8 g etil-klór-formiátot olyan ütemben, hogy a hőmérséklet - I - 0 °C között maradjon. A képződő sűrű szuszpenziót további 20 percig kevertetjűk. Ezután keverés „ közben a lombikba adagoljuk 50 ml éter és 17,6 g dieíil-malonátbó! készült dietil-etoxi-magnéziummalonát elegyét úgy, hogy a hőmérsékletet 0 °C alatt tartjuk. Az elegyet 16 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az 1. példában ismertetett eljárás2Q sál feldolgozzuk. A képződő termék 42 g (90 %) sűrű sárga olaj 2 - [4' - (5 - trifluor - metil - 2 - piridil oxi) - fenoxi] - propionil - malonsav - dietil - észter, törésmutatója 24 ’C-on 1,4960.
b) 18,1 g 2 - klór - 4 - (trifluor - metil) - piridint és Q 32,4 g 2 - (4' - hidroxi - fenoxi) - propionil - malonsav ’ ° - dietil - észtert feloldunk 150 ml dimetil-formamidban, és 13,8 g kálium-karbonát jelenlétében 48 órán át 60 ’C-on keverjük az elegyet. A reakcióelegyet szűrjük, bcpároljuk, és a maradékot az la példában leírt eljárással szilikagél oszlopon tisztítjuk. 30 g (64 %) cím szerinti terméket kapunk.
—12. példa
Az 1 - 4. példában leírt eljárásváltozatokkal analóg módon állítjuk elő a következő táblázatban felsorot (I) általános képletű vegyületeket.
Példaszám Az (1) képletben szereplő szubsztituensek Fizikai jellemzők Op.fC)
5 CH Cl H c2hs o 35-38
6 CH cf3 H c2h5 o olaj
7 CH cf3o H c2h5 0 olaj
8 CH cf3 ch3 c2hs 0 olaj
9 CH Br H c2h, o 37-41
10 N H H c2h5 0 olaj ·
11 N Cl H C2Hs 0 olaj
12 N Cl Cl C2Hs o 33 36
196 885 /3. példa
4-[4'-(4-trifluor-metil-fenoxi) -fenoxi] 2-penténoil-malonsav-dietil-észter
Ha a 4. példában leírt módon 35 g 4' - [4' - (4 trifluor - metil - fenoxi) - fenoxi] - 2 - penténsavat 12 g pivaloil-kloriddal, majd 17,6 g dietil-malonátból készült dietil-etoxi-magnézium-malonáttal reagáltatunk és a reakcióelegyet feldolgozzuk, akkor keletkezik 43 g (87 %) sűrű olajos 4 - [4' - (4 - trifluor - metil - fenoxi) - fenoxi] - 2 - penténoil - malonsav - dietil észter, amely állás közben halványsárga kristályos anyaggá alakul és olvadáspontja 52-55 °C.
14. példa
4-[ 4’- ( 2 ,4-(<iklör-fenoxi) -fenoxi J-2penténoil-malonsav-dimeíii-észter
4,6 g nátriumból, 26 g dimetil-malonátból és 60 ml éterből dimetil-nátrium-malonát oldatot készítünk, amit keverés közben hozzácsepegtetünk 37 g 4 - [4' (2,4 - diklór - fenoxi) - fenoxi] - 2 - penténoil - klorid és 50 ml éter elegyéhez. A reakcióelegyet 2 órán át forraljuk, majd az 1. példában ismertetett módszer szerint feldolgozzuk, amikor is kapunk 37 g (79 %) halványsárga kristályos 4 - [4' - (2,4 - diklór - fenoxi) - fenoxi] - 2 - penténoil - malonsav - dimetil - észtert, amelynek olvadáspontja 60-63 °C.
Az 1—4. és 13., 14. példában ismertetett módszerekkel analóg úton állítjuk elő az alábbi táblázatban felsorolt vegyületeket.
a keverést 50 ford/perc sebességgel fenntartjuk. A szorpciós típusú granulátumot végül csomagoljuk.
_ B) példa t % hatóanyag-mennyiséget tartalmazó permetezhető por. Előzetesen forgókéses malomban (ún. kávédaráló-típus) 97 t %-os tisztaságú 2. hatóanyag 240 grammját dörzsmozsárban összekeverjük 2,5 gramm Cab-0-Sil M5 amorf szilíciumdioxiddal, mint vivőanyaggal és 7,5 gramm Dispergiermittel 1494 diszpergálószerrel, amely kémiailag szulfonált krezol és formaldehid kondenzátúrnának nátriumsója. A por alakú keveréket örvénysugármalomban (Alpine JMRS -80) 5 bar injektor-levegőnyomás, 4,5 bar őrlő-levcgőnyomás mellett 250 g/óra betáplálási sebességgel inegőröljük. Az előállított permetezhető por — annak ellenére, hogy külön nedvesitőszert nem tartal2Q máz — jól nedvesedik, maximális szemcseátmérő 20 mikrométer, lebegösebesség 10 g/1 töménységű permedében 30 perc után 30 °C-on CIPAC standard D vízben 84 %-os, és CIPAC standard A vízben 91 %· os.
(A CIPAC standard D víz összkeménysége 342 ppm, pH-ja 6-7, a kalcium- és magnéziumsók aránya 80 : 20. A CIPAC standard A víz összkeménysége : 20 ppm, pH-ja 5 - 6, a kalcium- és magnéziumsók aránya: 50 : 50.)
C) példa
241 % hatóanyag-mennyiséget tartalmazó emulziókoncentrátum. 400 gramm ciklohexanonban 40-45
Példaszám Az 1. képletben szereplő szubsztituensek Fizikai jellemzők op. (’C)
15 CH Cl H C2H3 1 42-45
16 CH CF3O H c2h5 1 36-38
17 CH CN H c2h, 1 olaj
18 N CF3 H c2h5 1 olaj
19 CH cf3 Cl ch3c3h7 1 olaj
Kompozíciók előállítása A ) példa
0,01 t % hatóanyag-mennyiséget tartalmazó granulátum. A 89 t %-os technikai 1. vegyületből metilénklorid oldószer felhasználásával 2 tömeg % töménysé- 55 gű oldatot készítünk 2,3 gramm technikai hatóanyag és 97,7 gramm metilénklorid összemérésével. Lödige 20 típusú örvényáramú keverőbe 4000 gramm, diatomaföldből kalcinálással készítendő savas karakterű olyan gyöngy-kova föld hordozót helyezünk, amely- θθ nek szemcséi a 0,5-2 mm átmérőjű szemcsefrakciót képviselik. 5 gramm/perc adagolási sebességgel TeeJet 10 080 szórófejen keresztül 20 gramm hatóanyagpremixet (2 töménységű oldat) poriasztunk a granulátumhordozóra, miközben a Lödige típusú keverőben 55 ”C-on feloldunk 40 gramm Tween 85 (etoxilált szorbitán trioleát) és 30 gramm Sapogenat T - 180 (etoxilált tributilfenol) emulgátorokat, majd 250 gramm technikai, 96 t %-os 7. hatóanyagot. Az oldódást keveréssel segítjük elő. Az oldódás befejezése után 200 gramm ioncserélt víz és 70 gramm etílénglikol elegyébe öntjük intenzív keverés közben a 40 —45 °C-os hatóanyagoldatot, majd megkezdjük a 15 - 20 °C hőmérsékletre való visszahütést. A keverés befejezése előtt 10 gramm Silicon SRE (dimelilszilikonolaj 30 t %-os emulziója) habzásgátlószert adagolunk az emulzióhoz, majd 5 perc múlva az előállítás a keverés megszüntetésével lezárul.
196 885
Biológiai alkalmazási példák x 10 x 10 cm-es műanyag edényekben dunai homokba fűmagokat és kultúrnövények magvait vetettük A különböző hatóanyagú, C példa szerinti emulgeálható koncentrátum alakban elkészített kompozíciókat 0,5 és 1,5 kg/ha hatóanyagdózisban a homok felszínére (preemergens kezelés), ill. a vetés után 3 héttel a növényekre (posztemergens kezelés) permeteztük. A műanyag edényeket a növények normális növekedéséhez szükséges mennyiségű vízzel naponta öntöztük, s üvegházban tartottuk. A kezelés eredmé' nyeit 4 hetes kísérleti periódus után értékeltük ki O-tól 10-ig terjedő skála segítségével, ahol 0 = tünetmentes, 10- 100 %-ban elpusztult növényeket jelent.
Összehasonlító kísérleteket végeztünk két további, kereskedelmi forgalomban szereplő gyomirlószer hatóanyagával: diklofop-metil (kémiai neve) metil 2[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]propanolát] és fluazifop butil (kémiai neve: butil -2-(4-((5- trifluormetíl) - 2 - piridil - oxi|(fcnoxi - propanoát. ,
Az 1. táblázatban bemutatott eredmények szerint a találmány szerinti készítmények fűszerű gyomok elleni hatásosságának átlagértéke — különösképpen preemergens alkalmazása esetén - felülmúlja a referencia hatóanyagokét.
A példában ismertetett kezelési módszerekkel öszszehasonlítottuk több kultúrnövény tűrőképességét a találmány szerinti kompozíciókkal szemben. Megállapítottuk, hogy a két sziklevelű kultúrnövények valamennyi találmány szerinti kompozíciót jól tűrik: a gyomok irtásához szükséges mennyiségben alkalmazva egyik vegyület sem okoz károsító tüneteket.
Értékelési számok gyomok és kultúrnövények esc, . táblázat ében kikelés előtti (pre) és kikelés utáni (posl) eljárásban
Példa- Adag Alopecurus Lolium Digitaría Setaria Echinochloa Szója Rab - Borsó Lencse
szám kg/ha myosuroides perenne sanguinalis italica crus-galli
(vegyü- ható-
let anyag pre post pre post pre post pre post pre post pre post pre post pre post pre post
1. 0,5 1,5 6 10 8 10 9 10 9 10 9 10 9 10 9 10 10 10 9 10 9 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
2. 0,5 4 6 6 7 7 8 6 10 6 7 0 0 0 0 0 0 0 0
1,5 8 9 9 9 9 10 10 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0 0
3. 0,5 5 4 6 5 6 6 6 8 6 6 0 0 0 0 0 0 0 0
1,5 8 8 9 9 10 10 9 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0 0
4. 0,5 8 8 8 9 8 . 9 10 10 8 8 0 0 0 0 0 0 0 0
1,5 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 8 8 8 8 8 8 8 8
5. 0,5 8 8 8 9 8 9 10 10 8 8 0 0 0 0 0 0 0 0
1,5 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 0 0 0 0 0 0 ö 0
6. 0,5 5 7 6 8 7 8 7 10 6 8 0 0 0 0 0 0 0 0
1,5 8 9 9 10 9 10 10 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0 0
7. 0,5 3 4 5 5 6 6 6 8 6 6 0 0 0 0 0 0 0 0
1,5 6 7 7 8 8 9 8 10 8 9 0 0 0 0 0 0 0 0
8. 0,5 8 8 8 9 9 10 10 10 9 10 0 0 0 0 0 0 0 0
1,5 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0 0
9. 0,5 3 3 4 5 4 6 6 8 6 6 0 0 0 0 0 0 0 0
1,5 4 . 6 6 7 8 9 8 10 8 8 0 0 0 0 0 0 0 0
10. 0,5 2 2 4 3 5 4 6 8 6 6 0 0 0 0 0 0 0 0
1,5 4 6 6 8 8 8 8 10 8 8 0 0 0 0 0 0 0 0
11. 0,5 5 6 6 8 6 9 5 10 5 9 0 0 0 0 0 ö 0 0
1,5 8 9 8 10 9 10 8 10 8 10 0 0 0 0 0 0 0 0
12. 0,5 8 8 9 9 9 10 9 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0 0
1,5 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0 0
-611
196 885
Értékelési számok gyomok és kultúrnövények esetében kikelés előtti (pre) és kikelés utáni (pást) eljárásban
Példa- szám (vegyü- let Adag kg/ha ható- anyag Alopecurus myosuroides Lolium perenne Digitaria sanguinalis Setaria italica Echinochloa crus-galli
pre post pre post pre post pre post pre post
13. 0,5 4 6 6 7 7 7 7 9 6 7
1,5 8 8 8 9 9 10 10 10 10 10
14. 0,5 9 9 9 9 9 10 10 10 10 10
1,5 10 .10 10 10 10 10 10 10 10 10
15. 0,5 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
1,5 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
16. 0,5 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
1,5 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
17. 0,5 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
1,5 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
18. 0,5 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
1,5 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
19. 0,5 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
1,5 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
diklo-
fop- 0,5 2 7 3 8 3 8 4 10 5 8
metil stan- dard 1,5 4 10 5 10 6 10 7 10 6 10
fluazi- fop- butil 0,5 3 8 4 9 4 9 5 10 5 6
stan- dard 1,5 4 10 6 10 6 10 8 10 8 10
Szója Bab Borsó Lencse pre posl pre post pre post pre posl
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0

Claims (5)

  1. Szabadalmi igénypontok 45
    1. Herbicid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01 —95 tömeg % mennyiségben valamely (I) általános képletű ariloxi-fenoxi-acil-malonsav-észtert tartalmaz - a képletben 50
    R1 hidrogén-, vagy halogénatomot vagy trifluormetil-, trifluor-metoxi- vagy cianocsoportot jelent,
    R2 hidrogénatomot, klóratomot vagy metilcsoportot jelent, 55
    R3 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
    X nitrogénatomot vagy - CH - csoportot jelent, és n értéke 0 vagy 1 -, szilárd és/vagy folyékony hordozóanyagokkal, elő- 60 nyösen kovafölddcl, szilicium-dioxiddal és/vagy ciklohexanonnal, és adott esetben egyéb segédanyagokkal, előnyösen felületaktív anyagokkal, előnyösen etoxilezett tributil-fenolla! vagy alkil-szulfonátokkal együtt. (Elsőbbsége: 1985. október I.) 65
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti herbicid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan ariloxifenoxi-acil-malonsav-észtert tartalmaz, amelynek (I) általános képletében R' és R2 klóratomot, R3 etilcsoportot és X —CH— csoportot jelent, míg n értéke 0. (Elsőbbsége: 1985. október 1.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti herbicid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan ariloxifenoxi-acil-malonsav-észtert tartalmaz, amelynek (1) általános képletében R1 trifluor-metil-csoportot, R2 hidrogénatomot, R3 etil-csoportot és X nitrogénatomot jelent, és n értéke 0. (Elsőbbsége: 1985. október 1)
  4. 4. Eljárás az (I) általános képletű ariloxi-fenoxiacil-malonsav-észterek előállítására - a képletben R* hidrogén- vagy halogénatomot vagy trifluormetil-, trifluor-metoxi- vagy eiano-csoportot jelent,
    R2 hidrogénatomot, klóratomot vagy metil-csoportot jelent,
    R3 1—4 szénatomos alkil-csoportot jelent.
    -713
    196 885
    X nitrogénatomot vagy —CH— csoportot jelent, és n értéke 0 vagy 1 -, azzal jellemezve,, hogy
    a) (II) általános képletű ariloxi-fenoxi-karbonsav-származékokat - képletben R1, R2, n és X jelentése a tárgyi kör szerinti és Y halogénatomot, ciano-csoportot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkil-karbonil-oxi-csoportot vagy 1 - 4 szénatomos alkil-csoportot tartalmazó alkil-oxi-karbonil-oxi-csoportot jelent (III) általános képletű malonészter - a képletben R3 jelentése a tárgyi kör szerinti — alkálifcmvagy alkáliföldfém-származékával, előnyösen nátrium-, kálium- vagy magnézium-származékával, vagy alkáliföldfém vegyület, előnyösen magnézium-klorid jelenlétében (III) általános képletű malonészterrel — a képletben R3 jelentése a tárgyi kör szerinti — reagáltatunk; vagy
    b) (IV) általános képletű aril-oxi-fenolt - a képletben R‘, R2 és X jelentése a tárgyi kör szerinti - vagy alkálifém sóját (V) általános képletű halogénvegyülettel reagáltatunk — a képletben n és R3 jelentése a tárgyi kör szerinti és Z halogénatomot jelent - ; vagy
    c) (VI) általános képletű aril-vegyületet (VII) általános képletű aril-oxi-származékkal reagáltatunk — a képletekben R1, R2, R3, n és X jelentése a tárgyi kör szerinti, és ha Q hidroxil-csoportot jelent, P halogénatomot képvisel, míg ha Q halogénatomot jelent, P hidroxil-csoportot képvisel. (Elsőbbsége: 1986. június 27.)
  5. 5. Eljárás az (I) általános képletű ariloxi-fenoxi-acil-malonsav-észterek előállítására — a képletben
    R1 hidrogén- vagy halogénatomot vagy trifluor-metil-, trifluor-metoxi- vagy ciano-csoportot jelent,
    R2 hidrogénatomot, klóratomot vagy metil-csopor1θ tót jelent,
    R3 1—4 szénatomos alkil-csoportot jelent,
    X nitrogénatomot vagy —CH— csoportot jelent, és n értéke 0 vagy 1 -,
    15 azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű ariloxifenoxi-karbonsav-származékot - a képletben R1, R2, n és X jelentése a tárgyi kör szerinti és Y halogénatomot, ciano-csoportot, I - 4 szénatomos alkil-csoportot tartamazó alkil-karbonil-oxi-csoportot vagy 1—4
    2q szénatomos alkil-csoportot tartalmazó alkil-oxikarbonü-oxi-csoportot jelent - (III) általános képletű malonészter - a képletben R3 jelentése a tárgyi kör szerinti - alkálifém- vagy alkáliföldfém-származékával, előnyösen nátrium-, kálium- vagy magnézium25 származékával, vagy alkáliföldfém vegyület, előnyösen magncziurn-klorid jelenlétében (111) általános képletű malonészterrel - a képletben R3 jelentése a tárgyi kör szerinti - reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1985. október 1.)
    2 db rajz
HU853798A 1985-10-01 1985-10-01 Herbicides containing as active substance aryloxiphenoxi-acyl-malonic acid esthers and process for production of the active substances HU196885B (en)

Priority Applications (17)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU853798A HU196885B (en) 1985-10-01 1985-10-01 Herbicides containing as active substance aryloxiphenoxi-acyl-malonic acid esthers and process for production of the active substances
IL79975A IL79975A (en) 1985-10-01 1986-09-08 (4-aryloxyphenoxy)acyl malonate diesters,their preparation and their use as herbicides
CH3683/86A CH676596A5 (hu) 1985-10-01 1986-09-19
CA000518815A CA1233468A (en) 1985-10-01 1986-09-23 Herbicidal aryloxy phenoxy acyl malonates
US06/910,892 US4765825A (en) 1985-10-01 1986-09-23 Herbicidal aryloxy phenoxy acyl malonates
DE19863632433 DE3632433A1 (de) 1985-10-01 1986-09-24 Herbizide aryloxy-phenoxy-acyl-malonsaeureester-derivate
DD86301114A DD255730A5 (de) 1985-10-01 1986-09-25 Verfahren zur herstellung von neuen aryloxy-phenoxyacyl-malonsaeureester-derivaten
DD86294690A DD249841A5 (de) 1985-10-01 1986-09-25 Herbizide aryloxy-phenoxy-acyl-malonsaeureester-derivate
FR868613598A FR2587999B1 (fr) 1985-10-01 1986-09-30 Aryloxy-phenoxy-acyl-malonates, leur preparation et les compositions herbicides les contenant
AU63267/86A AU588911B2 (en) 1985-10-01 1986-09-30 Herbicidal aryloxy phenoxy acyl malonates
SU864028250A SU1584737A3 (ru) 1985-10-01 1986-09-30 Способ борьбы с сорн ками
SE8604149A SE8604149L (sv) 1985-10-01 1986-09-30 Herbicidiska aryloxifenoxiacylmalonater
GB8623487A GB2181134B (en) 1985-10-01 1986-09-30 Herbicidal aryloxy phenoxy acyl malonates
BE0/217242A BE905535A (fr) 1985-10-01 1986-10-01 Aryloxy-phenoxy-acyl-malonates, leur preparation et les compositions herbicides les contenant.
NL8602483A NL8602483A (nl) 1985-10-01 1986-10-01 Aryloxyfenoxyacylmalonaten met herbicide werking.
CS705986A CS274720B2 (en) 1985-10-01 1986-10-01 Herbicide and method of its active substance production
US07/231,883 US4948420A (en) 1985-10-01 1988-08-12 Herbicidal aryloxy phenoxy acyl malonates

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU853798A HU196885B (en) 1985-10-01 1985-10-01 Herbicides containing as active substance aryloxiphenoxi-acyl-malonic acid esthers and process for production of the active substances

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT41591A HUT41591A (en) 1987-05-28
HU196885B true HU196885B (en) 1989-02-28

Family

ID=10965553

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU853798A HU196885B (en) 1985-10-01 1985-10-01 Herbicides containing as active substance aryloxiphenoxi-acyl-malonic acid esthers and process for production of the active substances

Country Status (15)

Country Link
US (2) US4765825A (hu)
AU (1) AU588911B2 (hu)
BE (1) BE905535A (hu)
CA (1) CA1233468A (hu)
CH (1) CH676596A5 (hu)
CS (1) CS274720B2 (hu)
DD (2) DD249841A5 (hu)
DE (1) DE3632433A1 (hu)
FR (1) FR2587999B1 (hu)
GB (1) GB2181134B (hu)
HU (1) HU196885B (hu)
IL (1) IL79975A (hu)
NL (1) NL8602483A (hu)
SE (1) SE8604149L (hu)
SU (1) SU1584737A3 (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU196885B (en) * 1985-10-01 1989-02-28 Mta Koezponti Kemiai Kutato In Herbicides containing as active substance aryloxiphenoxi-acyl-malonic acid esthers and process for production of the active substances
JP2000321600A (ja) * 1999-05-13 2000-11-24 Internatl Business Mach Corp <Ibm> 液晶表示装置及びこれの製造方法
DE10231615A1 (de) * 2002-07-12 2004-02-05 Bayer Cropscience Gmbh Feste Adjuvantien
RU2005103624A (ru) * 2002-07-12 2005-09-10 Байер Кропсайенс Гмбх (De) Жидкие активизирующие препараты
CN108752269A (zh) * 2018-07-06 2018-11-06 浙江工业大学 一种含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺类化合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8005226A (pt) * 1979-08-23 1981-03-04 Du Pont Composto herbicida, composicao e processo para o controle de vegetacao indesejavel, composicao e processo para o controle de er vas gramineas em plantas de folhas grandes e processo para preparar um composto herbicida
JPS5646842A (en) * 1979-09-27 1981-04-28 Kanesho Kk Novel herbicide and its preparation
US4522647A (en) * 1982-07-30 1985-06-11 Zoecon Corporation Substituted phenoxyalkanediones and their herbicidal method of use
ZA848416B (en) * 1983-11-10 1986-06-25 Dow Chemical Co Fluorophenoxy compounds,herbicidal compositions and methods
HU196885B (en) * 1985-10-01 1989-02-28 Mta Koezponti Kemiai Kutato In Herbicides containing as active substance aryloxiphenoxi-acyl-malonic acid esthers and process for production of the active substances

Also Published As

Publication number Publication date
GB2181134B (en) 1989-09-13
IL79975A (en) 1991-01-31
NL8602483A (nl) 1987-05-04
BE905535A (fr) 1987-02-02
SU1584737A3 (ru) 1990-08-07
GB8623487D0 (en) 1986-11-05
CS274720B2 (en) 1991-10-15
AU6326786A (en) 1987-04-02
AU588911B2 (en) 1989-09-28
FR2587999B1 (fr) 1989-05-19
US4765825A (en) 1988-08-23
DE3632433A1 (de) 1987-04-09
DD249841A5 (de) 1987-09-23
SE8604149L (sv) 1987-04-02
CH676596A5 (hu) 1991-02-15
GB2181134A (en) 1987-04-15
DD255730A5 (de) 1988-04-13
US4948420A (en) 1990-08-14
CA1233468A (en) 1988-03-01
IL79975A0 (en) 1986-12-31
SE8604149D0 (sv) 1986-09-30
HUT41591A (en) 1987-05-28
FR2587999A1 (fr) 1987-04-03
CS705986A2 (en) 1991-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5002604A (en) 2-(4-(5-Chloro-3-fluoropyridin-2-yloxy)-phenoxy)-propionic acid derivatives having herbicidal activity
JP2790479B2 (ja) 有機化合物に関する改良
JPS61152642A (ja) ２―（２′―ニトロベンゾイル）―１，３―シクロヘキサンジオン化合物またはそれらの塩
JPS6344747B2 (hu)
JPH06128237A (ja) 新規な除草有効性ｎ−（シクロプロピル−トリアジニル−および−ピリミジニル）−ｎ’−（アリールスルホニル）尿素の中間体として有用な２−アミノ−４−シクロプロピル−（ピリミジンおよび１，３，５−トリアジン）
JPS63211250A (ja) Ｄ−（α−フエノキシ）−プロピオン酸誘導体、その製造方法およびそれを有効成分として含有する除草剤
KR910000601B1 (ko) (r)-2-[4-(5-클로로-3-플루오로피리딘-2-일옥시)-페녹시]-프로피온산 프로피닐 에스테르의 제조방법
US4082535A (en) Pyrimidine derivatives
HU196885B (en) Herbicides containing as active substance aryloxiphenoxi-acyl-malonic acid esthers and process for production of the active substances
AU680579B2 (en) 1,3-oxazin-4-one derivatives, process and intermediates for their preparation and their use as herbicides
EP0692474B1 (en) 2- (unsubstituted or substituted) (benzyloxy or phenoxy)-4-substituted-6-(meta-substituted phenoxy) pyridine, process for producing the same, and herbicidal composition
US4098812A (en) 4-cyano-2,6-dinitroanilines
EP0336898A2 (en) Substituted aryl or heteroaryl diones
HU182547B (en) Herbicide compositions containing diphenyl-amine derivatives and process for producing these compounds
JPS6281352A (ja) アリ−ルオキシフエノキシアシルマロネ−ト
PL163606B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL
CA1120744A (en) .beta.-NAPHTHYL AND .beta.-TETRAHYDRONAPHTHYL-PHENYL EHTERS
HU196886B (en) Herbicides containing as active substance 4-chlor-aryloxiacetil or 4-chlor-aryloxi-propionil-malonic-acid-esther derivatives and process for production of active substance
US4582526A (en) Carbamic acid ester herbicides
HU196884B (en) Herbicides comprising phenoxy-benzoyl-malon ester derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
JPS60149553A (ja) ２‐フエノキシブロピオン酸シアナミド誘導体、その製法及び該化合物を含有する除草剤組成物
JP3886173B2 (ja) 新規な２−（無置換または置換）（ベンジルオキシ又はフェノキシ）−４−置換−６−メタ置換フェノキシピリジン、その製造方法および除草剤
WO2001000580A1 (fr) Derives de pyridine 2-(eventuellement substituee benzoylamino)-6-(eventuellement substituee phenoxy), preparation de ces derives et herbicides
JPS63198670A (ja) ピリミジン−５−カルボキサミド誘導体及び植物成長抑制剤
CA1246580A (en) Process for the preparation of pyridoxy-phenoxy n- cyano propionic acids

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee