HU196882B - Herbicidal compositions comprising 2-(2'-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanedione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients - Google Patents

Herbicidal compositions comprising 2-(2'-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanedione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU196882B
HU196882B HU854876A HU487685A HU196882B HU 196882 B HU196882 B HU 196882B HU 854876 A HU854876 A HU 854876A HU 487685 A HU487685 A HU 487685A HU 196882 B HU196882 B HU 196882B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
hydrogen
formula
compound
methyl
alkyl
Prior art date
Application number
HU854876A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT41203A (en
Inventor
Charles G Carter
David L Lee
William J Michaely
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of HUT41203A publication Critical patent/HUT41203A/hu
Publication of HU196882B publication Critical patent/HU196882B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként 2-(2’-szubsztituált benzoil)-1,3-cikIohexán-dion-származékokat tartalmazó herbicid szerekre és a hatóanyagok előállítására vonatkozik.
A 84 632/1974 számú japán szabadalmi bejelentés (A) általános képletű vegyületeket ismertet, ahol Rt adott esetben szubsztituált feniiesoportot, X alkilcsoportot jelent és η 0, 1 vagy 2. Ezek a vegyületek a (B) általános képletű herbicid hatású vegyületek intermcdierjei. A (B) általános képletben R„ X és n jelentése a fenti és R2 jelentése alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport. Az utóbbi vcgyülelcsoport leghatásosabb képviselői azok a vegyületek, amelyekben n = 2, X 5,5 dimetilcsoport, R2 allil- és R, fenil-, 4-klór-fenil- vagy 4-metoxi-fenil-csoport.
E három hatásos vegyület intermedierjeinek nincs, vagy praktikusan nincs herbicid hatása.
A 83 102 599.4 számon 1983. október 5-cn nyilvánosságra hozott európai szabadalmi leírás 2-(2’szubsztituált benzoil)-ciklohexán-l,3-dionok egy új csoportját ismerteti (C) általános képlettel, ahol R és R, hidrogénatom vagy 1 - 4 szénatomos alkilcsoport, R2 klór-, bróm- vagy jódatom, R3 hidrogén- vagy halogénatom és R4 hidrogén-, klór-, bróm- vagy jódatom, vagy 1-4 szenatomos alkil- vagy alkoxicsoporl, nitro- vagy trifluor-metil-csoport.
A találmány hatóanyagként 2-(2’-szubsztituált benzoil)-l,3-ciklohexán-dion-származékot - ahol a 2’helyzetű szubsztituens 1 - 4 szénatomos alkil-tio-, 1—4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy 1—4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport — és közömbös vivőanyagot tartalmazó herbicid szerekre vonatkozik.
Az 1,3-ciklohexán-dion-rész a 4, 5 és 6-helyzetben helyettesített lehet az (1) általános képletnél ismertetésre kerülő csoportokkal; előnyösebb azonban, ha a 4 és 6 helyzet közül az egyik egy vagy két metilcsoporttal helyettesített, vagy ha az 1,3-ciklohexán-dion rész helyettesítetlen. A hatóanyag-molekula bcnzoiP része a 3-, 4- vagy 5-helyzctbcn helyettesített leltet az (I) általános képletnél ismertetésre kerülő módon,
A találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletű új 2-(2’-szubsztituált benzóil)-l,3-ciklohexándion-származékok előállítására.
Az (I) általános képletben n jelentése 0, 1 vagy 2, előnyösen 2,
R 1—4 szénatomós alkilcsoport, előnyösen metilcsoport,
R', R2 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen 1 — 2 szénatomos alkil-, még előnyösebben metilcsoport, legelőnyösebben hidrogénatom vagy metilcsoport,
R3, R4 és R6 hidrogénatom,
R7 hidrogénatom, halogénatom vagy 1 - 4 szénatomos alkilcsoport,
R8 hidrogénatom, halogénatom trifluor-metilcsoport vagy RbSO„— általános képletű csoport, ahol Rb jelentése I -4 szénalomos alkilcsoport és n’ értéke 0, 1 vagy 2, azzal a megszorítással, hogy R1 a benzolgyürü 6-tól eltérő helyzetű szénatomjához kapcsolódik. R7 előnyösen a 3. helyzethez kapcsolódik. Legelőnyösebb, ha R7 hidrogénatom vagy 3-klór-atom és R8 hidrogén-, klór-, bróm-, vagy fluoratom, trifluor-mclilcsoport vagy egy RbSO2 - képletű csoport, ahol Rb 1 - 4 szénatomos alkil-, előnyösen metilcsoport.
Az 1—4 szénatomos alkilcsoport metil-, etil-, npropil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobutil- és l-butilcsoporl lehet. A halogénatom klór-, bróm-, jódés fluoratomot jelenthet.
A fentiekben ismertetett (I) általános képletű vegyületek később ismertetésre kerülő sóit, valamint ezek előállítási módját is a találmány tárgyához tartozónak tekintjük.
Az (1) általános képletű vegyületek négyféle tautomer formában létezhetnek, amelyeket az 1. ábrán mutatunk be. A tautomer alakokban n, R, R‘, R1, R3, R4, R5, R®, R7 és R8 az (I) általános képletnél megadott jelentésű.
A tautomerekben a bekarikázott protonok meglehetősen labilisak. Ezek a protonok savas karakterűek, amelyek bázissal sókat képeznek. Ezeknek a sóknak az anionjai a 2. ábrán feltüntetett négyféle rezonáns határszerkezetnek feleinek meg. A 2. ábrán lévő képletekben n, R, R>, R2, R3, R4, R5, R®, R7 és R8 az (I) általános képletnél megadott jelentésű.
A bázisok kationjai lehetnek szervetlen kationok, mint az alkálifémek, például lítium-, nátrium- vagy kálium-kation, vagy lehetnek szerves kationok, mint pékiául helyettesített ammónium-, szulfónium- vagy foszfónium-kationok, ahol a helyettesítő egy alifás vagy egy aromás csoport.
A találmány szerinti vegyületek és sóik általános herbicidek, azaz növényfajták széles köre esetében mutatnak herbicid hatást.
A találmány szerinti mezőgazdasági eljárásban a fenti vegyületekből herbicid szempontból hatásos mennyiséget alkalmazunk a nem kívánatos növényzettel benőtt területen.
A találmány szerinti vegyületeket a következő két vagy három lépéses eljárással állíthatjuk elő:
A reakció első lépesében, amelyet a 3, ábra szemléltet, egy (11) általános képletű cnol-észter keletkezik, s ez a második reakciólépésben (4. ábra} ,az (la) általános képletű termékké rendeződik át. A két lépést külön is lefolytathatjuk; ekkor az énol-észtert izoláljuk és önmagában ismert módon kinyerjük, majd ezután hajtjuk végre a második lépést. A két lépést a közbenső termék elkülönítése nélkül is elvégezhetjük; ekkor az enol-észter- képződés lejátszódása után, vagy akár már az első reakciólépés indításakor, egy cianidot vagy cianid leadására képes vegyületet adunk a reakcióelegyhez.
Az első lépést szemléltető 3. ábrán az R —R8 szubsztituensek jelentése a már megadott, X halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent. A reakció mérsékelten erős bázis jelenlétében játszódik le, amely előnyösen 1 - 6 szénatomos alkilcsoportokat tartalmazó trialkil-amin, piridin, alkálifém-karbonát vágy alkálifém-foszfát lehet.
Az első lépésben egy (IV) általános képletű dión és egy (111) általános képletű szubsztituált benzoesav származék (reakcióképes származék) mólnyi mennyiségeit 1 mól, vagy feleslegben alkalmazott bázis jelenlétében reagáltatjuk. A reakciót szerves oldószer jelenlétében, például metilén-kloridban, toluolban, etilacetátban vagy dinietil-formamidban végezzük. A bázis és a bcnzocsav-származék hozzáadását hűtés
196 882 közben végezzük, majd a reakcióelegyet a reakció teljessé válásáig 0 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten keverjük.
A második lépésben a (II) általános képletű enolésztert (1 mól) 1 —4 mól bázissal, előnyösen körülbelül 2 mól mérsékelten erős bázissal és 0,01 -0,5 mól, vagy ennél is több, előnyösen körülbelül 0,1 mól cianiddal vagy cianid leadására képes vegyülettel (például kálium-cianiddal vagy aceton-ciánhidrinnel) reagáltatjuk. Az elegyet megfelelő reakcióedényben 50 °C alatti, előnyösen 20 °C és 40 °C közötti hőmérsékleten keverjük, míg a reakció lejátszódik, majd a reakció termékét önmagában ismert módon kinyerjük.
Cianid leadására képes vegyületnek azokat a vegyületeket nevezzük, amelyek az átrendeződési reakció körülményei között hidrogén-cianidot vagy cianid-aniont adnak le.
A reakciót katalitikus mennyiségű hidrogén-cianid vagy cianid-aniont szolgáltató vegyület, valamint az enol-észterhez képest moláris feleslegben levő mérsékelten erős bázis jelenlétében folytatjuk le.
Előnyös, cianid leadására képes vegyületek az alkálifém-cianidok, mint a nátrium- és kálium-cianid; a metil-(l-4 szénatomosjalkil-ketonok ciánhidrinjei, mint az aceton-ciánhidrin vagy a metil-izobutilketon-ciánhidrin; a bcnzaldchid vagy a 2 - 5 szenatomos alifás aldehidek ciánhidrinjei, mint az acetaldehid, propion-aldehid stb. ciánhidrinjei; továbbá a cink-cianid, a tri(l - 3 szénatomszámú alkil)-szililcianidok, mint a trimetil-szilil-cianid, valamint maga a hidrogén-cianid. A hidrogén-cianid a legelőnyösebb reagens, egyrészt, mert gyors reakciólefutást tesz lehetővé, másrészt, mert ez a leggazdaságosabb. A ciánhidrinek közül az aceton-ciánhidrin a legelőnyösebb cianid-forrás.
A cianidot, illetve a cianid-forrást az enol-észterre számított maximum 50 mól %-nyi mennyiségben alkalmazzuk. Kis mennyiségekkel lefolytatott reakció esetén cs 40 °C hőmérsékleten minimum 1 mól % cianidot kell alkalmazni ahhoz, hogy a reakció elfogadható sebességgel menjen végbe. Nagyobb sarzsok esetén ennél nagyobb, körülbelül 2 mól % katalizátor szükséges a reakció reprodukálható lefolytatásához. Általában 1 - 10 mól % cianid-forrás alkalmazása az előnyös.
Az eljárást az enol-észterhez képest moláris feleslegben alkalmazott, mérsékelten erős bázis jelenlétében folytatjuk le. Mérsékelten erős bázisnak azokat a bázisokat nevezzük, amelyek erősség,- illetve aktivitás szempontjából a hidroxid-erősségü bázisok (amelyek az enol-észter hidrolízisét okozhatnák) és a bikarbonát-erösségű bázisok (amelyek a reakciót nem segítik elő) között vannak. A reakció szempontjából megfelelő, mérsékelten erős bázisok akár szerves (például tercier aminok), akár szervetlen bázisok (például alkálifém-karbonátok és -foszfátok) lehetnek. Megfelelő tercier aminok, például a trialkil-aminok, mint a trietil-amin, a trialkanol-aminok, mint a trietaolamin, valamint a piridin. Az alkalmas szervetlen bázisok példái a kálium-karbonát cs a trinátrium-foszfál,
I mól cnol-észlcrrc számítva 1 -4 mól bázist, előnyösen körülbelül 2 mól bázist alkalmazunk.
Ha cianid-forrásként alkálifém-cianidot, s különösen, ha kálium-cianidot alkalmazunk, a reakciót fázis transzfer katalizátor jelenlétében folytathatjuk le. Különösen alkalmas fázis transzfer katalizátorok a korona éterek.
Az alkalmazott acilezőszertől és a keletkező acilezett terméktől függően számos, különböző oldószert alkalmazhatunk. A reakció legelőnyösebb oldószere az 1,2-diklór-etán. Egyéb, a reaktáns és a terméktől függően alkalmazható oldószerek a toluol, acetonitril, metilén-klorid, clil-acctál, dimetil-formamid és a n etil-izobutil-keton (M1BK).
Az alkalmazott reaktánstól és cianid-forrástól függően az átrendeződési reakció legfeljebb 50 °C hőmérsékleten folytatható le.
A második rcakciólépés termékét ezután az 5. ábrán feltüntetett reakcíóvázlat szerint oxidáljuk az (I) általános képletű végtermékké. Ezt a harmadik reakciólépést az (la) képletű vegyülethez képest enyhe moláris feleslegben, vagy 2 molos feleslegben alkalmazott m-klór-perbenzoesavval vagy hasonló oxidálőszerrel végezzük. Az oxidálószert oldószerben, pálcául metilén-kloridban oldott állapotban alkalmazzuk. A reakció teljessé válása után az oldószert ledeszlilláljuk és a maradékot szilikagélen végzett kroinatografálással tisztítjuk az (I) általános képletű termékké. Az 5. ábrán lévő képletekben R—R8 jelentése a már megadott és n’ jelentése 1 vagy 2.
A (1,1) általános kcplctü, acilezésrc képes benzoesav-származékok a megfelelő benzoesavból L. F. Fieser és M. Fieser módszere szerint állíthatók elő [Reagents fór Organic Synthesis, I., 767 — 769. (1967)]. A megfelelő reakcióvázlatot a 6. ábra szemlélteti. Áz ábrán lévő képletekben R, R7 és R8 a már megadott jelentésű.
A (III) általános képletű vegyületek előállításához szükséges benzocsavak számos, az irodalomból ismert módszer szerint állíthatók elő [S. Patai: The chemístry of carboxylic acids and esters, J. Wiley and Sons, New York, (1969) és C. A. Buehler és D. F. Pearson: Survey of organic synthesis, J. Wiley and Sons (1970)].
A fenti hivatkozásokban leírt módszereket a következő néhány példával szemléltetjük:
a) Egy szubsztituált benzonitrilt vizes kénsavval néhány órán át visszafolyató hütő alkalmazásával forralunk. A reakcióvázlatot a 7. ábra mutatja. A lehűtött reakcióelegyből a terméket önmagában ismert módszerekkel nyerjük ki.
b) A 8. ábrán lévő reakcíóvázlat szubsztituált acetofenon és vizes hipoklorit reakcióját mutatja. A reakciót néhány órás forralással hajtjuk végre, majd a lehűtött reakcióelegyből önmagában ismert módon nyerjük ki a terméket.
c) A 9. ábrán lévő reakcíóvázlat szerint egy helyettesített aromás halogénvegyiiletet éter-típusú oldószerben magnéziummal reagáltatunk, majd az oldatot darabos szárazjégre öntjük és a keletkezett benzoesavat önmagában ismert módon kinyerjük.
Az ábrákon R, R7 és R8 a már megadott jelentésű és X klór-, bróm- vagy jódatomot jelent.
A találmányi a kővetkező példákkal szemléltetjük, anélkül, hogy igényünket a példákra korlátoznánk.
196 882
l. példa
2-(2 '-Metiltio-benzoil) -4,4,6trimetil-J ,3-ciklohexán-dion
7,2 g (39 mmol) 2-metiItio-benzoil-kloridot és 5,0 g (39 mmol) 4,4,6-trimetil-cikIohexán-diont metilénkloridban oldunk és az oldathoz cseppenként 7 ml (50 mmol) trietil-amint adunk, majd a reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük.
Az oldatot ezután először 2n vizes sósav-oldattal, majd 5 %-os vizes kálium-karbonát-oldattal és végül telített vizes konyhasó-oldattal mossuk, a szerves fázist izzított magnézium-szulfáttal vízmentesíljük és szűrés után vákuumban bepároljuk. A maradékot 20 ml acetonitrilben oldjuk és az oldathoz trietil-amint (2,5 ekvivalens) és 0,4 ml aceton-ciánhidrint adunk, majd az elegyet 45 percig szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet éterrel hígítjuk, 2n vizes sósavoldattal mossuk, és 5 %-os vizes kálium-karbonáttal extraháljuk. A vizes kivonatot sósavval mcgsavanyíljuk és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot telített vizes konyhasó-oldattal mossuk, izzított magnézium-szulfáttal vízmentesítjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot éterrel eldörzsöljük.
Kitermelés: 5,0 g viszkózus olaj, melynek szerkezetét NMR, ÍR és tömegspektrum alapján azonosítottuk.
2. példa
2- (2’-Metánszulfonil-henzoil)-4,4,6irimetil-1,3-ciklohexán-dion
2,5 g (7,9 mmol), az 1. példa szerint előállított 2 (2’ - metiltio - benzoil) - 4,4,6 - trimetil - 1,3 - ciklohexán - diont 40 ml metilén-kloridban oldunk és az oldathoz 3,5 g (16 mmol) m-klör-perbcnzocsaval adunk és a reakcióelegyet 45 percig keverjük. A reakcióelegyet bepároljuk és a maradékot szilikagélen történő kromatografálással tisztítjuk.
Kitermelés: 1,7 g viszkózus olaj, amelynek szerkezetét NMR, IR és tömegspektrum alapján azonosítottuk.
3. példa
2-[4'-(Trifluor-metii )-2 ’-metánszidfinilbenzoil]-4,4-dimetil-I ,3-ciklohexán-dion
5,0 g (14 mmol) az 1. példában leírtakkal analóg módon előállított 2 - [4’ - (trifluor - metil) - 2’ - metiltio - benzoil) - 4,4 - dimetil - 1,3 - ciklohexán - diont 50 ml metilén-kloridban oldunk és az oldathoz. 50 ml metilén-kloridban oldott, 2,4 g, 80 % m-klör-perbenzoesavat (14 mmol) csepegtetünk. A reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot éterben oldjuk és az élcrcs oldatot 1 %-os vizes sósav-oldattal mossuk. Az éteres fázishoz 5 %-os réz(II)-acctát-oldatot, majd hexánt adunk. A folyadék-fázist dekantáljuk és a visszamaradó gumiszerü szilárd anyagot 6n sósavval és éterrel keverjük. Az étcrcs fázist izzított magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, majd bepároljuk. 4,7 g sárga színű, ragacsos, szilárd anyagot kapunk, amelyet centrifugálisan felgyorsított vékonyrétegkromatográfiás módszerrel (adszorbens: 4 mrn-es szilikagél; aluens: hexán, etilacetát és ecetsav 50 : 50 : 1 arányú elegye) tisztítunk.
Kitermelés: 2,4 g viszkózus olaj, amelynek szerkezetét NMR, IRcs tömegspektrum alapján azonosítottuk.
A fenti példákban ismertetett módszerekkel előállítható vegy ületek bizonyos képviselőit és ezek fizikai állandóit a következő I. táblázat foglalja össze. A vegyületek számait a bejelentés további részében konzekvensen használjuk az adott vegyület megjelölésére.
A herbicidek szkrinelése
Mint már említettük, az előbbi módon előállított vegyületek fitotoxikus hatásúak, s mint ilyenek, különböző gyomfajták irtására használhatók. A találmány szerinti vegyületeket herbicid hatás szempontjából a következőképpen teszteltük.
Pre-emergens herbicid tesztek
A kezelést megelőző napon a homokos vályog talajjal töltött ládákba nyolc különböző gyomnövény magjait ültettük el, minden, a láda székében húzott sorba más fajta magjait. A következő gyomnövények magjait ültettük el: Setaria viridis (FT), Echinochloa crusgalli (WG, kakaslábfü), Avena fatua (WO, vadzab), Ipomoea lacunosa (AMG, hajnalka), Abutillon theophrasti (VL, szépasszonytenyere), Brassica juheea (MD, szareptai mustár), Rumex erispus (CD, fodros lórom) és Cypcrusesculentus (YNG, mandulafű). Soronként 20-40 csíranövény kikeléséhez elegendő magot ültettünk a növény nagyságától függően.
A vizsgálni kívánt vegyületekből 600 mg-ot mértünk be analitikai mérlegen egy pergamen mérőpapírra. A vegyületet a papírral együtt 60 ml-es, széles szájú lombikban, 45 ml acetonban oldjuk. Az oldat 18 mi-ét egy másik 60 ml-cs, széles szájú lombikba teszszükcs22ml 19 : 1 arányú víz-aceton eleggyel hígítjuk, amely elegy olyan mennyiségben tartalmaz polioxi-szorbitán-monooleátot (emulgeálószer), hogy az oldat koncentrációja 0,5 térfogat %-os legyen. A magokkal beültetett földet lineáris permetező asztalon az így kapott oldattal megpermetezzük. A permetező úgy van beállítva, hogy az alkalmazott oldat 748 liter/ha, illetve az alkalmazott vegyület 4,48 kg/ha mennyiségű legyen.
A kezelés után a ládákat 21 — 26 ’C hőmérsékletű üvegházban tartjuk és permetszerűen locsoljuk. Két héttel a kezelés után a károsodás, illetve az irtás mértékét az azonos előéletű, kezeletlen kontrollal való összehasonlítás útján határozzuk meg. A kezeletlen kontroll károsodása 0 %, a teljes kiirtás 100 %. A károsodás mértékét fajtánként a kontroll 3-ában fejezzük ki. Az eredményeket a következő II. táblázat mutatja.
196 882
I. táblázat
A vegyület száma n R Rl R2 R3 R4 Rs Rft IU R Olvadás- pont
1. 0 ch3 H H H H H H H H 79-81 ’C
2. 0 CHj CHj CHj H H H H H H olaj
3 a) 0 CHj CHj CHj H H CHj H H H olaj
4 b) 2 CHj CHj CHj H H CH, H H H olaj
5. 0 C2H5 CHj CHj H H H II H H olaj
6. 2 c2h5 CHj CHj H H H H H H olaj
7. 0 CHj H H H H H H 3-CI Cl 59- 64’C
8. 2 CHj H H H H H 14 3-CI Cl 116-119'C
9. 0 CHj H H H H H 14 14 cf3 102- 106 ’C
10. 2 CH, 14 II 11 H 11 1 II CF, olaj
11. 0 CHj CHj CHj 14 H H 4 II CFj 49-53 ’C
12. 2 CHj CHj CHj H H H 4 14 CFj olaj
13 c) 1 CHj CHj CHj H H H 14 H CFj olaj
14. 0 CHj H H H ► H H 14 3-C1 -SCH, 105-107 ’C
15. I CHj H H H H 14 H 3-C1 -S(O)CHj olaj
16. 0 CHj H H H H H H H -SO2n-CjH7 olaj
17. 0 CHj H H H H H H H -SCHj 101-103 ’C
18. 2 CHj H H H H H H H — SO2n — CjH, olaj
19. 2 CHj H H H H H H H — SO2CHj 194-196’C
20. 0 CHj H H H H H H 3-CHj H 40-42’C
21. 2 CHj H H H H H H 3-CHj Η 80-86 ’C
a) Az 1. példa címvegyülete
b) A 2. példa címvegyülete.
c) A 3. példa címvegyülete.
II. tábláza
Pre-emergensen észlelt gyomirtó hatás 4,48 kgfha hatóanyag alkalmazása esetén
A vegyület száma FT WG WO , AMG , VL MD CD YNG
1. 0 0 0 0 0 0 0 20
2. 25 30 30 0 70 0 40 30
3. 25 20 0 0 0 0 0 0
4. 100 100 90 60 100 100 100 90
5. 50 60 40 50 50 60 90 50
6. 100 95 50 40 40 60 99 70
16. 80 100 50 60 100 90 90 90
20. 100 100 30 15 100 100 90 85
21. 100 100 3C 100 95 100 80
A - jel azt jelzi, hogy a kérdéses gyomot nem tesztelték.
Poszt-emergens herbicid tesztek
A pre-emergens tesztekhez hasonlóan végezzük a vizsgálatokat, azzal a különbséggel, hogy a 8 gyomnövényfajta magjait 10—12 nappal a herbicides keze60 lés előli ültetjük cl, és a kezelt növények öntözésekor a vizet nem a hajtások levelére, hanem a talaj felszínére juttatjuk.
A poszt-emergens kezelés eredményét a III. táblá65 zat mutatja.
196 882
III. táblázat
Poszt-emergensen észlelt gyomirtó hatás 4,48 kg/ha hatóanyag alkalmazása esetén
A vegyület száma FT WG WO AMG VL MD CD YNG
1. 20 20 10 20 40 40 20 40
2. 0 60 60 50 70 30 0 15
' 3. 20 20 0 10 0 20 0 20
4. 85 90 100 15 75 30 80 65
5. 55 50 60 50 75 85 65 -
6. 70 70 50 60 80 70 90 -
16. 95 95 40 100 100 100 100 90
20. 95 75 35 40 95 75 35 80
21. . 80 70 30 45 80 90 50 70
A — jel azt jelzi, hogy a kérdéses gyomot nem tesztelték.
A pre-emergens és poszt-emergens herbicid tesztet megismételtük a 19. számú vegyület nátriumsójával cs a 8. számú vegyület trietanol-ammónium sójával, a herbicid hatás gyakorlatilag azonos volt a 19. szánni és 8. számú vegyület hatásával.
Nagyszámú gyomon végzett herbicid teszt
Az eddiginél több gyomnövényfajtán számos vegyület pre-emergens hatását vizsgáltuk, a következő hatóanyag-mennyiségek alkalmazásával: 1,12 kg/ha vagy 2,24 kg/ha.
A vizsgálatokat az előbb leírt pre-emergens tesztekhez hasonlóan végeztük, azzal a különbséggel, hogy csak 300, 150 vagy 37,5 mg hatóanyagot mértünk be, cs a permetlevet 374 lilcr/ha mennyiségben alkalmaztuk.
Az előző gyomnövény közül elhagytuk a fodros lóromot (Rumex erispus, CD) és a következő további gyomnövényeket vontuk be a vizsgálatba: Bromus tectorum (DB), Lolium multiflorum (olasz perje, ARG), Sorghum halepense (JG), Brachiaria platyphy ila (BSG), Sesbania exaltata (SESB) és Cassia obtusifolia (SP).
Az eredményeket a IV. és V. táblázat mutatja.
II7. táblázat
Pre-emergensen, nagyszámú gyomnövényfajtán észlelt gyomirtó hatás 2,24 kg/ha hatóanyag alkalmazása esetén
A ve-
gyület száma DB FT ARG WG JG WO BSG AMG SESB VL SP MD YNG
17. 95 85 35 100 85 25 90 100 100 100 40 100 95
18. 0 0 0 50 20 0 15 60 45 100 0 100
— : nem teszteltük.
-611
196 882
V. táblázat
Pre-emergensen, nagyszámú gyomnövényfajtán észlelt gyomirtó hatás 1,12 kg/ha hatóanyag alkalmazása esetén
A vegyület száma DB FT ARG WG JG WO BSG AMG SESB l VL SP MD YNG
7. 30 70 20 100 75 0 90 100 95 100 100 100 90
8. 95 95 45 100 98 25 90 100 95 100 90 100 90
9. 10 70 . 40 100 20 0 80 100 85 100 40 100 95
10. 100 100 10 100 40 0 90 100 100 100 80 100 100
11. 90 100 90 100 100 65 100 100 90 100 30 100 65
12. 100 100 80 100 100 85 90 100 100 100 85 100 90
13. 0 ioo 10 100 100 80 70 80 90 100 70 100 80
15. ' 0 10 0 90 0 0 15 35 30 100 10 85 75
19. 100 90 0 100 20 10 40 95 100 100 100 100 65 ’
. Nagyszámú qyomfajtán végzett poszt-emergens és azok magjait a kezelést megelőzően 10 — 12 nappal
herbicid teszt ültettük el. A kezelt növények öntözésékor a vizet
A tesztelés módja az előzőekben már ismertetett poszt-emergens vizsgálathoz hasonló, de a vizsgált gyomnövényfajták a nagyszámú gyomon pre-emergensen végzett kísérletekben használtakkal azonosak, nem a hajtások leveleire, hanem a talaj felszínére juttattuk.
A nagyszámú gyomfajlán poszl-emergensen végzett vizsgálatok eredményét a VI. és VII. táblázatokban foglaltuk össze.
VI. táblázat
Poszt-emergensen, nagyszámú gyomnövényfajtán észlelt herbicid hatás 2,24 kg/ha hatóanyag alkalmazása esetén
A vegyület száma DB FT ARG WG JG WO BSG AMG SESB VL SP MD YNG
17. 80 100 55 95 90 20 60 100 100 100 75 100 l 70
18. 0 100 0 98 20 0 10 70 60 100 10 100 45
—: nem teszteltük.
VII. táblázat
Poszt-emergensen, nagyszámú gyomnövényfajtán észlelt herbicid hatás 1,12 kg/ha hatóanyag alkalmazása esetén
A vegyület száma DB FT ARG WG JG WO BSG AMG SESB VL SP MD YNG
7. 25 30 0 70 60 20 90 75 95 85 50 100 35
8. 80 80 20 70 70 40 80 50 80 80 60 60 35
9. 0 30 0 75 15 25 100 95 100 100 60 100 25
10. 60 80 20 70 35 25 80 75 90 90 70 100 45
11. 45 100 20 100 100 40 50 100 100 100 20 100 35
12. 70 60 30 100 100 80 98 90 100 100 70 98 40
13. 25 100 10 100 100 85 100 80 100 100 10 90 25
15. 30 65 10 90 50 30 20 85 80 98 30 65 15
19. 20 60 10 90 10 15 90 100 100 70 100 40 85
Ί
-Ί13
196 832
A találmány szerinti vegyületek herbicidként alkalmazhatók és többféle formázott alakban és különböző koncentrációkban használhatók. A lalálmány szerinti vegyületeket herbicid szempontból hatásos mennyiségben használjuk olyan vivő- és segédanyagokkal összekeverten, amelyek lehetővé teszik, hogy a hatóanyag a mezőgazdasági alkalmazáskor diszpergálódjon, hiszen ismeretes, hogy egy adott fitotoxikus anyag aktivitását a lórmulázás és uz alkalmazás módja is befolyásolja. A herbicid hatású vegyületek viszonylag nagyméretű granulált alakra, emulgeálható koncentrátummá, nedvesíthető porrá, oldattá vagy a számos ismert formuláit szer bármelyikévé készíthetők ki a kívánt alkalmazási módtól függően. Ha a herbicidel pre-emergensen alkalmazzuk, az előnyös készítményformák a nedvesíthető por, azemulgeálható koncentrátum és a granulált alak. Ezek a készítmények a hatóanyagot körülbelül 0,5-95 tömeg %-ban tartalmazzák. A herbicid szempontból hatásos menynyiség az irtani kívánt növény, illetve mag fajtájától függ, és az alkalmazott mennyiség 0,05-28 kg/ha között, előnyösen 0,11 - 11,2 kg/ha között vállozííat.
A nedvesíthető porok finom eloszlású részecskékből állnak, amelyek könnyen diszpergálhatók vízben vagy egyéb diszpergálószerben. A nedvesíthető port akár száraz por, akár vizes vagy egyéb diszperzió formájában juttatjuk a talajra. A nedvesíthető porok esetében alkalmazott tipikus vivőanyagok a fuller föld, kaolin típusú agyagok, szilikátok és egyéb könynyen nedvesedő szerves vagy szervetlen hígítóanyagok. A nedvesíthető porok általában 5-95 t % hatóanyagot tartalmaznak, és rendszerint kevés nedvesítő-, diszpergáló- és emulgeálószert is tartalmazhatnak a nedvesedés, illetve diszpergálódás megkönnyítésére.
Az emulgeálható konccnlrátumok homogén folyékony kompozíciók, amelyek vízben vagy egyéb diszpergálószerben diszpergálhatók. Ezek állhatnak a hatóanyag és emulgeálószer egyszerű elegyéből, de tartalmazhatnak folyékony vivőanyagot, mint például xilolt, a kőszénkátrány nehéz párlatból származó aromás anyagokat, izoforont, és más nem illékony szerves oldószereket. Gyomirtóként történő alkalmazás előtt ezeket a koncentrátuniokat általában vízben vagy más folyékony vivőanyagban diszpergáljuk és a kezelni kívánt területre permetezéssel visszük rá. A készítmény alkalmazásmódjától függően a százalékos hatóanyagtartalom tág határok között változhat, és általában 0,5 és 95 tömeg % közé esik.
A granulált alakú készítményt, amelyben a fitotoxikus anyagot viszonylag durva részecskék hordozzák, rendszerint porhígítás nélkül alkalmazzák a nem kívánatos növényzettel benőtt területen. A granulált készítmények vivőanyagai például a homok, fuller föld, bentonitos agyagok, vermikulit, perlit vagy más olyan szerves vagy szervetlen anyagok, amelyek a hatóanyagot abszorbeálják, vagy amelyek a hatóanyaggal bevonhatók. A granulált készítmények általában 5- 25 t % hatóanyagot és adott esetben felületaktív szert, így például a kőszénkátrány nehéz párlatából származó aromás anyagot, kerozint vagy más kőolajfrakciót, vagy növényi olajat és/vagy ragasztóanyagot, így például dcxtrinl, enyvet vagy szintetikus gyantát tartalmazhatnak.
A mezőgazdasági készítményekben használatos nedvesítő-, diszpergáló- vagy einulgeálószerek példái az alkil- és aralkil-szulfonátok és -szulfátok, valamint ezek nátriumsói; a löbbcrtékü alkoholok és a felületaktív szerek egyéb típusai, amelyek közül számos szer van a kereskedelmi forgalomban. Ha a herbicid szer felületaktív szert is tartalmaz, akkor az általában 0,1-15 tömeg % mennyiségben van jelen a készítményben.
A porkészítmények a hatóanyag és a diszpergálószer, illetve vivőanyag szerepét betöltő finom eloszlású szilárd anyag (talkum, agyagok, liszt, továbbá egyéb szerves vagy szervetlen szilárd anyagok) keverékei, amelyek elsősorban a talajba bedolgozott formában alkalmazhatók.
Pasztákat, amelyek a hatóanyagnak valamely folyékony vivőanyagban, például vízben vagy olajban finoman eloszlatott szuszpenziói, speciális céllal használhatunk. Ezek általában 5 — 95 tömeg %-ban tartalmazzák a hatóanyagot, és ezen kívül a diszpergálódás elősegítésére nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószert tartalmazhatnak. A pasztákat felhasználás előtt általában hígítjuk, majd permetezéssel juttatjuk a kezelni kívánt területre.
További alkalmas kiszerelési forma például a hatóanyagnak valamely, az anyagot a kívánt koncentrációban jól oldó diszpergálószerrel alkotott oldata, így például acetonnal, alkilezett naftalinokkal, xilollal és más szerves oldószerekkel készült oldata. Nyomás alatt tartott spray, főként aeroszol - amely egy alacsony forráshőmcrsékletű, diszpergáló jellegű oldószer, mint vivőanyag (Freon) elpárologtatása útján hozza a hatóanyagot finoman eloszlatott formára szintén alkalmazható.
A találmány szerinti készítményeket önmagában ismert módszerekkel juttathatjuk a növényre. így a poralakú és folyékony szereket gépi és kézi porszórókkal, illetve permetezővel juttatjuk az irtani kívánt növényzetre. Ezek a szerek már igen kis koncentrációban is hatásosak, ezért repülőgépről is kiszórhatok, illetve permetezhetők. Ha csírázó magok vagy kikelő csíranövények növekedését akarjuk módosítani, illetve visszaszorítani, akkor a por-, illetve folyékony készítményeket legalább 1,27 cm mélvséeben kell a falaiba juttatni és ott eloszlatni. A herbicid készítményeket nem szükséges a talaj részecskékkel összekeverni, elég, ha permetezéssel vagy öntözéssel a talaj felszínére juttatjuk, például az öntözővízhez keverten. Ezzel az alkalmazási móddal a készítmény a vízben abszorbeált formában hatol be a talajba. Ha a porkészítményt, a granulált vagy folyékony készítményt a talajra juttatjuk, azt bármely ismert keverési művelettel, például tárcsás vagy boronás módszerrel oszlathatjuk el a talajfelszín alatt.
-815
196 882
Emulgeálható koncentrátum összetétele
Általános összetétel értékhatárokkal tömeg % Egyedi össze telel tömeg %
Herbicid hatóanyag 5-55 8. számú vegyület Olaj-oldható szulfonátok és polioxi-etilén-éterek keveréke (saját . 54
Felületaktív anyag(ok) 5-25 szabadalmazott) 10
Oldószer(ek) 20-90 Poláros oldószer 27
Kőolaj eredetű szénhidrogén 9
100 % 100%
Nedvesíthető por összetétele
Herbicid hatóanyag 3-90 8. számú vegyület 80
Ncdvcsitőszcr 0,5-2 Nátrium - dialkil - naftáim - szulfonát 0,5
Diszpergálószer 1-8 Nílrium-lignin-szulfonát 7
Higítószer 8,5-87 Attapulgitos agyag 12,5
100 % 100%
Extrudált granulátum összetétele
Herbicid hatóanyag 1-20 8. számú vegyület 10
Kötőanyag 0-10 Lignin-szulfonát 5
Hígítószer(ek) 70-99 Kalcium-karbonát 85
100 % 100 %
Porkészítmény összetétele
Herbicid hatóanyag 20-70 8. számú vegyület 45
Felületaktív anyag(ok) 1-10 Polioxi-etilén-éter 5
Szuszpendálószer(ek) 0,05-1 Aítapulgit eredetű gél 0,05
Fagyásgátló 1-10 Pi opilén-glikol 10
Mikrobaellenes szer 1-10 BT 0,03
Habzásgálló 0,1-1 Szilikon típusú habgátló 0,02
Oldószer 7,95-77,85 100 % V'z 39,9 TÖO %
A találmány szerinli herbicid készítmények egyéb alkotókat is tartalmazhatnak, így műtrágyákat, más herbicideket, peszticideket és hasonlókat, és ezek szerepe adjuváns, illetve kombinált hatást kiváltó adjuváns. Az egyéb fitotoxikus anyagok, amelyek a találmány szerinti hcrbicidckkcl kombinálhatok, például az anilidek, mint amilyen a 2 - benzotiazol - 2 - il - oxi
- N - metil - acetanilid, a 2 - klór - 2’,6’ - dimetil - N (n - propil - etil) - acetanilid, a 2 - klór - 2’,6’ - dietil
- N - (butoxi - metil) - acetanilid; a 2,4 - diklór - fenoxí
- ecetsavak, a 2,4,5 - triklór - fenoxi - ecetsav, a 2 metil - 4 - klór - fenoxi - ecetsav, valamint ezek sói, észterei és amidjai; triazin-származékok, mint amilyenek a 2,4 - bisz(3 - metoxi - propil - amino) - 6 - (metil
- tio) - sz - triazin, a 2 - klór - 4 - (etil - amino) - 6 (izopropil - amino) - sz - triazin és a 2 - (etil - amino)
- 4 - (izopropil - amino) - 6 - metil - merkapto - sz triazin; a karbamid-származekok, mint amilyen a 3 (3,5 - diklór - fenil) - 1,1 - dimetil - karbamid és a 3
- (p - klór - fenil) - 1,1 - dimetil - karbamid; az acetamidok, mint amilyen az N,N-diallil-a-klóracetamid és hasonlók; a benzoesav-származékok, mint amilyen a 3-amino-2,5-diklór-benzoesav; a tiokarbamátok, mint amilyenek az S - (1,1 - dimetil benzil) - piperidin -1 - karbotioát, a 3 - (4 - klór - fenil)
- metil - dietil - karbotioát, az etil - 1 - hexahidro - 1,4
- azepin - 1 - karbotioát, S - etil - hexahidro - IH azepin - I - karbotioát, az S - propil - N,N - dipropil
- tiokarbamát, az S - etil - N,N - dipropil - tiokarbamát, az S - etil - ciklohexil - etil - tiokarbamát és hasonlók; az anilin-származékok, mint amilyenek a 4
- (metil - szulfonil) - 2,6 - dinitro - N,N - szubsztituált
- anilin, a 4 - (trifiuor - metil) - 2,6 - dinitro - N,N dipropil - anilin, a 4 - (trifiuor - metil) - 2,6 - dinitro
- N - etil - N - butil - anilin; a 2 - [4 - (2,4 - diklór fenoxi) - fenoxi] - propánsav; a 2 - [1 - (etoxi - imino)
- butil] - 5 - [2 - (etil - tio) - propil] - 3 - hidroxi - 2 ciklohexén - I - on; a (±) - butil -2-/4-(5- (trifluor
- metil) - 2 - piridinil] - oxi - fenoxi/ - propánét; a nátrium - 5 - [2 - klór - 4 - (trifluor - metil) - fenoxi]
- 2 - nitro - benzoát; a 3 - izopropil - IH - 2,1,3 benzotiadiazin - 4(3H) - on - 2,2 - dioxid; a 4 - amino
- 6 - tere - butil - 3 - (metil - tio) - az - triazin - 5(4H)
- on vagy 4 - amino -6-(1,1- dimetil - etil) - 3 - (metil
- tio) - 1,2,4 - triazin - 5(4H) - on és az S - (0,0 diizopropil) - benzol - szulfonsavamid, A hatóanyaggal kombinálható műtrágyák például az ammóniumnitrát, a karbamid és a szuperfoszfát. Az egyéb hasznos adalékanyagok közé soroljuk azokat az anyagokat, amelyekben a növények gyökeret eresztenek és növekednek, mint például a komposzt, a humusz, a homok, a trágya és hasonlók.

Claims (19)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01 -90 tömeg % mcnyiségű (I) általános képletű 2 - (2’ - szubsztituált benzoil) - 1,3 ciklohexán-dion-származékot vagy annak bázikus sóját, előnyösen alkálifém- vagy ainmóniumsójál tartalmazza - a képletben n jelentése 0, 1 vagy 2,
    R 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    RI, R2 és R5 egymástól függetlenül hidrogénalom vagy 1 — 4 szénatomos alkilcsoport,
    RJ, R4 és Ra hidrogénatom,
    R7 hidrogénatom, halogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    R8 hidrogénatom, halogénatom, trifiuor-metilcsoport vagy RbSO„- általános képletű csoport, ahol Rb jelentése 1 - 4 szénatomos alkilcsoport és n’ érteke 0, 1 vagy 2, azzal a megszorítással, hogy R7 a benzolgyűrű 6-tól eltérő helyzetű szénatomjához kapcsolódik - legalább egy adalékanyaggal, így oldószerrel, előnyösen poláris oldószerrel vagy hígítószerrel, előnyösen attapulgit agyaggal vagy kalcium-karbonáttal cs kívánt esetben felületaktív szerrel, előnyösen polioxictilénéterrel vagy olajoldható szulfonátok és polioxietilcnéterek elegyével és/vagy nedvesítőszerrel, előnyösen nátrium-dialkil-naftalinszulfonáttal és/vagy diszpergálószerrel, előnyösen nátrium-ligninszulfonáttal és/ vagy diszpergálószerrel, előnyösen nátrium-ligninszulfonáttal és/vagy szuszpendálószerrel, előnyösen attagéllel és/vagy fagyásgátlószerrel, előnyösen propilénglikollal és/vagy mikrobaölőszerrel, előnyösen 1,3benzizotiazolin-3-onnal és/vagy habzásgátlószerrel, előnyösen szilikon habzásgátlóval együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek a képletében n értéke 2,
    R metiiesoport,
    R1 hidrogénatom vagy metiiesoport,
    R2 hidrogénatom vagy metiiesoport,
    R3 hidrogénatom,
    R4 hidrogénatom,
    Rs hidrogénatom vagy metiiesoport,
    R® hidrogénatom,
    R7 hidrogénatom, halogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    R8 hidrogénatom, halogenatoin, trifiuor-metilcsoport vagy RbSOn - általános képletű csoport, ahol Rb jelentése I — 4 szénalomos alkilcsoport és n’ értéke 0, 1 vagy 2, azzal a megszorítással, hogy R7 a benzolgyürű 6-tól eltérő helyzetű szénatomjaihoz kapcsolódik,
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános kcpletű vegyületet tartalmaz, amelynek a képletében
    R7 hidrogén-, fluor-, klór-, brómatom vagy metilcsoport,
    R8 hidrogén-, fluor-, klór-, brómatom, trifiuormetil-csoport vagy R6SOn- általános képletű csoport, amelyben n’ értéke 2 és Rb jelentése metiiesoport, etilcsoport vagy n-propilcsoport cs R7 3-as helyzetben van.
  4. 4. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek a képletében R7 hidrogénatom és R8 hidrogén-, klór-, bróm-, fluoratom, trifluor-metil- vagy — RbSO2 általános képletű csoport, amelyben Rb I -4 szénatomos alkilcsoportot jelent. ' '
  5. 5. A 2, igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek a képletében n értéke 2, R, R* és R2 metiiesoport, R3, R4, R5, R®, R7 és R8 hidrogénatom.
  6. 6. Λ 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek a képletében n értéke 2, R, R1, R2 és R5 metiiesoport, R3, R4, Re, R7 és R8 hidrogénatom.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek a képletében n értéke 0, R metiiesoport, IV, R2, R3, R4, Rs és R6 hidrogénatom, R7 3-klóratom és R8 klóratom.
  8. 8. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek a képletében n értéke 2, R metiiesoport, R1, R2, R3, R4, Rs és Rö hidrogénatom, R7 3-klóratom és R8 klóratom.
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek a képletében n értéke 0, R metiiesoport, Rl, R2, R3, R4, R5, Re és R7 hidrogénatom és R8 trifiuor-metil-csoport.
  10. 10. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek a képletében n értéke 2, R metiiesoport, R1, R2, R3, R4, R5, R® és R7 hidrogénálom és R8 trifiuor-metil-csoport.
  11. 11. Az I. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek a képletében n értéke 0, R, R' és R2 metiiesoport, R3, R4, R5, Re és R7 hidrogénatom és R trifiuor-metil-csoport.
  12. 12. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek a képletében n értéke 2, R, R1 cs R2 metiiesoport, R3, R4, Rs, R® és R7 hidrogénatom és R8 trifiuor-metil-csoport.
  13. 13. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek a képletében n értéke I, R, R* és R2 metiiesoport, R3, R4, R5, R® és R7 hidrogénatom cs R8 tri(luor-metÍl-csoport.
  14. 14. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek a képletében n értéke 0, R metiiesoport, R1, R2, R3, R4, Rs és R® hidrogénalom, R7 3-klóratom és R8 metil-tio-csoport.
  15. 15. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek a képletében n értéke 1, R metiiesoport, R’, R2, R3, R4, R5 és R® hidrogénatom R7 3-klóratom és R8 CHjS(O)-csoport.
  16. 16. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben n értéke 0, 1 vagy 2.
    -1019
    196 882
    R 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R1, Rz és Rs egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1 —4 szénatomos alkilcsoport,
    R3, R4 és Re hidrogénatom,
    R7 hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R8 hidrogénatom, halogénatom, triduor-mctilcsoporl vagy RbSO„- általános képletű csoport, ahol Rb jelentése 1 - 4 szénatomos alkilcsoport és rí értéke 0, 1 vagy 2.
    azzal a megszorítással, hogy R7 a benzolgyűrű 6-tól eltérő helyzetű szénatomjához kapcsolódik, azzal jellemezve. hogy egy (IV) általános képletű ciklohexándiont, ahol R‘, R2, R3, R4, R5 és R6 a fenti jelentésű, (III) általános képletű, helyettesített benzoesavszármazékkal reagáltatunk — a képletben R, R7 és R8 a fenti jelentésű és X halogénatomot jelent - legalább mólekvívalens mennyiségű, bázis jelenlétében és a kapott (II) általános képletű enol-észtert, az enol-észlerre számítva 1 -4 mól bázissal és 0,01 -0,5 mól vagy azt meghaladó mennyiségű cianiddal vagy cianid leadására képes vegyülettel reagáltatjuk, és a kapott, az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe eső (la) általános kcpletű, a 2’ helyzetben (1-4 szénatomos) alkiltiocsoportot tartalmazó vegyületet kívánt esetben az (la) általános képletű vegyületre számítva í - 2 mól oxidálószerre kezeljük és a kapott (I) általá5 n as képletű vegyületet, amelyben n jelentés? 1 vagy 2, kinyerjük.
  17. 17. A 16. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (111) általános kcpletű vegyületként X helyén halogcnatoinot tartalmazó vegyületet, bázisként tri(! —4 szénatomos)alkíl-amint, piridint, alkálifémkarbonátot vagy -foszfátot, és cianid-forrásként alkálifém-cianidot, metil-(l-4 szénatomos)alkilketonok cűnhidriiijcit, benzaldehid vagy 2-5 szénatomos alifás aldehidek ciánhidrinjeit, cink-cianidot, tri(l — 3 szénatomszámújalkil-szilil-cianidot vagy hidrogén-, cianidol alkalmazunk.
  18. 18. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, l ogy (III) általános képletű vegyületként X helyén Hóra lomot tartalmazó vegyületet, bázisként tri-(l —4
  19. 20 széna(oinos)alkil-amint, piridint, nátrium-karbonátot vagy nátrium-foszfátot, és cianid-forrásként káliumcianidot, aceton-ciánhidrint vagy hidrogén-cianjdot alkalmazunk.
HU854876A 1984-12-20 1985-12-19 Herbicidal compositions comprising 2-(2'-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanedione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients HU196882B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US68389884A 1984-12-20 1984-12-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT41203A HUT41203A (en) 1987-04-28
HU196882B true HU196882B (en) 1989-02-28

Family

ID=24745906

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU854876A HU196882B (en) 1984-12-20 1985-12-19 Herbicidal compositions comprising 2-(2'-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanedione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients

Country Status (27)

Country Link
EP (1) EP0186119B1 (hu)
JP (1) JPH075541B2 (hu)
CN (1) CN85109770A (hu)
AR (1) AR245103A1 (hu)
AT (1) ATE45947T1 (hu)
AU (1) AU588014B2 (hu)
BG (2) BG45043A3 (hu)
BR (1) BR8506424A (hu)
CA (1) CA1314557C (hu)
DD (1) DD246991A5 (hu)
DE (1) DE3572659D1 (hu)
DK (1) DK594785A (hu)
ES (1) ES8703398A1 (hu)
FI (1) FI855049A (hu)
GR (1) GR853112B (hu)
HU (1) HU196882B (hu)
IL (1) IL77348A (hu)
NO (1) NO855165L (hu)
NZ (1) NZ214632A (hu)
PH (1) PH22784A (hu)
PL (1) PL148142B1 (hu)
PT (1) PT81732B (hu)
RO (3) RO96802B (hu)
TR (1) TR22630A (hu)
YU (1) YU201085A (hu)
ZA (1) ZA859734B (hu)
ZW (1) ZW23885A1 (hu)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TR22585A (tr) * 1984-12-20 1987-12-07 Stauffer Chemical Co Bazi 2-(2'-alkilbenzoil)-1,3-sikloheksandion'lar
IL77349A (en) * 1984-12-20 1990-07-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
US4762551A (en) * 1986-06-09 1988-08-09 Stauffer Chemical Company Certain 3-(substituted thio)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
KR890003680A (ko) * 1986-10-16 1989-04-17 죤 알.페넬 2-(2-치환 벤조일)-4-(치환)-1,3-시클로헥산디온 및 그 제조방법과 이를 이용한 조성물 및 식물체의 억제방법
US4783213A (en) * 1986-10-16 1988-11-08 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones
HUT50312A (en) * 1988-02-01 1990-01-29 Sandoz Ag Herbicide composition containing new dion-compounds and process for producing these compounds
US5089046A (en) * 1988-04-04 1992-02-18 Sandoz Ltd. Aryl and heteroaryl diones
HU202851B (en) * 1988-04-04 1991-04-29 Sandoz Ag Herbicidal or acaricidal compositions and process for producing the active ingredient aryldione derivatives
CN1038093A (zh) * 1988-04-18 1989-12-20 山道士有限公司 对有机化合物和关于有机化合物的改进
JPH0219355A (ja) * 1988-07-07 1990-01-23 Nippon Soda Co Ltd ４，４，５−トリメチル−２−（２−ニトロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオン、その製造方法及び除草剤
US5447903A (en) * 1989-10-18 1995-09-05 Hoechst Aktiengesellschaft Herbicidal active substance combinations
US5306695A (en) * 1991-03-06 1994-04-26 Hoechst Aktiengesellschaft Haloalkoxy-substituted benzoylcyclohexanediones as herbicides and plant growth regulators
US5908809A (en) * 1993-02-18 1999-06-01 Fenderson; John M. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and uracil herbicides
EP1338199B1 (en) 1993-02-18 2007-05-30 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
US5716901A (en) * 1993-02-18 1998-02-10 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid, sulcotrione, and atrazine
UA45390C2 (uk) * 1995-02-24 2002-04-15 Басф Акцієнгезельшафт Похідні бензоїлу та їх солі, що мають гербіцидну дію, гербіцидний препарат та похідні бензойної кислоти
DE19532311A1 (de) * 1995-09-01 1997-03-06 Basf Ag Benzoylderivate
EP1003730B1 (de) 1997-08-07 2007-05-30 Basf Aktiengesellschaft 2-benzoyl-cyclohexan-1,3-dione
AU749204B2 (en) 1998-07-24 2002-06-20 Bayer Aktiengesellschaft Substituted benzoylcyclohexandiones
US7459283B2 (en) 2002-02-04 2008-12-02 Elan Pharma International Limited Nanoparticulate compositions having lysozyme as a surface stabilizer
DE19946853A1 (de) 1999-09-30 2001-04-05 Bayer Ag Substituierte Arylketone
DE19962923A1 (de) 1999-12-24 2001-07-05 Bayer Ag Substituierte Benzoylcyclohexandione
AR027575A1 (es) 2000-03-06 2003-04-02 Bayer Ag Benzoilciclohexenonas substituidas
JP3897698B2 (ja) 2001-05-09 2007-03-28 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 置換アリールケトン類
CA2447416A1 (en) 2001-05-16 2002-11-21 Bayer Cropscience Ag Substituted benzoylcyclohexenones and their use as herbicidal agents
DE10206792A1 (de) 2002-02-19 2003-08-28 Bayer Cropscience Ag Substituierte Arylketone
DE10209645A1 (de) 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Ag Substituierte Arylketone

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ202691A (en) * 1981-12-23 1986-02-21 Ici Australia Ltd Derivatives of 2-(-oxyiminoalkyl)-3-hydroxy-5-thiophenyl cyclohex-2-en-1-one
DE3568975D1 (en) * 1984-05-21 1989-04-27 Stauffer Chemical Co Certain 2-(2-(substituted phenyl)acetyl)-1,3-cyclohexanediones
IL77350A (en) * 1984-12-20 1991-01-31 Stauffer Chemical Co Production of acylated diketonic compounds
IL77349A (en) * 1984-12-20 1990-07-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
TR22585A (tr) * 1984-12-20 1987-12-07 Stauffer Chemical Co Bazi 2-(2'-alkilbenzoil)-1,3-sikloheksandion'lar

Also Published As

Publication number Publication date
AU5133785A (en) 1986-06-26
DE3572659D1 (en) 1989-10-05
JPH075541B2 (ja) 1995-01-25
PL148142B1 (en) 1989-09-30
BR8506424A (pt) 1986-09-02
PH22784A (en) 1988-12-12
ES550225A0 (es) 1987-02-16
PT81732B (en) 1987-12-18
ES8703398A1 (es) 1987-02-16
FI855049A0 (fi) 1985-12-18
ZW23885A1 (en) 1987-07-08
EP0186119A2 (en) 1986-07-02
HUT41203A (en) 1987-04-28
FI855049A (fi) 1986-06-21
ZA859734B (en) 1987-08-26
AU588014B2 (en) 1989-09-07
PL262503A1 (en) 1987-09-21
PT81732A (en) 1986-01-01
RO92904B (ro) 1987-12-01
GR853112B (hu) 1986-04-22
RO96801B1 (ro) 1989-05-02
EP0186119B1 (en) 1989-08-30
JPS61152649A (ja) 1986-07-11
BG45043A3 (bg) 1989-03-15
RO96802A (ro) 1989-04-28
YU201085A (en) 1987-10-31
NZ214632A (en) 1989-01-06
DD246991A5 (de) 1987-06-24
AR245103A1 (es) 1993-12-30
ATE45947T1 (de) 1989-09-15
EP0186119A3 (en) 1987-08-26
RO96802B (ro) 1989-05-01
CN85109770A (zh) 1987-03-04
RO92904A (ro) 1987-11-30
RO96801A7 (ro) 1989-04-28
DK594785D0 (da) 1985-12-19
DK594785A (da) 1986-06-21
TR22630A (tr) 1988-01-22
BG43853A3 (en) 1988-08-15
NO855165L (no) 1986-06-23
IL77348A (en) 1991-05-12
CA1314557C (en) 1993-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU196882B (en) Herbicidal compositions comprising 2-(2'-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanedione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
EP0186118B1 (en) Certain 2-(2'nitrobenzoyl)-1,3-cyclohexanediones
EP0249150B1 (en) Certain 3-(substituted thio)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
HU196883B (en) Herbicidal compositions comprising 2-(2'-alkyl-benzoyl)-1,3-cyclohexanedione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
JP2604389B2 (ja) ２−（２−置換ベンゾイル）−４−（置換オキシ、或は置換チオ）−１，３−シクロヘキサンジオン類
US4797150A (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones
EP0249149B1 (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
EP0252298B1 (en) Certain 2-benzoyl-1,3,5-cyclohexanetriones
US4741755A (en) Certain 4-oxo-3-benzoylvalerolactones and thiolactones
EP0249813B1 (en) Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones
US4918236A (en) Certain substituted 3-(substituted oxy)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
EP0255584B1 (en) Certain substituted 4-bezoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans
US4837352A (en) 3-chloro-2-(2'-substituted benzoyl)-cyclohex-2-enone intermediate compounds
US4795488A (en) 2-(Substituted benzoyl)-4-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones as herbicides
US5006162A (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones
US4767447A (en) Certain 2-(substituted benzoyl)-5-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones
US4708732A (en) 2-(pyrimidinecarbonyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicidal agents
US4724263A (en) Certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones
US4780569A (en) Certain 1,3-diphenyl-1,3-propanediones
US4855477A (en) Ester intermediates for 2-benzoyl-4-phenyl-1,3-cyclohexanediones
US4871856A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
US4806152A (en) Certain 2-(substituted benzoyl)-5-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones as herbicides
US4808214A (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones
US4808338A (en) Certain 3-oxo-4-(substituted oxy or substituted thio)cyclohex-1-enyl-2-substituted benzoate intermediates
US4816059A (en) Method of controlling undesirable vegetation with certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: ZENECA AG PRODUCTS INC., US

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee