CN1038093A - 对有机化合物和关于有机化合物的改进 - Google Patents
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Abstract
本文公开了下列通式所示化合物:
式中A是双环1-酮-2-烯-3-醇-2-基残基;B
是任意选择地带有取代基的芳基或杂芳基,以及公开
了上述化合物的盐,烯醇醚,烯醇酯,这类化合物的制
备方法,和这类化合物作为除草剂的应用。
Description
本发明涉及新的取代芳基或杂芳基双环二酮类及有关化合物,它们的中间体,它们的合成方法,以及所说化合物在防治杂草中的应用。
在2位由芳酰基或杂芳酰基取代的环状1-酮-2-烯-3-醇化合物及其烯醇醚和烯醇酯是已知的具有除草作用的化合物。现已发现:2-芳酰基和2-杂芳酰基-(双环1-酮-2-烯-3-醇)化合物及其烯醇醚和烯醇酯具有有益的生物学性质。经证实它们可用于农业,尤其是用于控制有害作物的生长。
更具体地讲,本发明涉及下列通式化合物及其盐,烯醇醚和烯醇酯;
式中A是双环1-酮-2-烯-3-醇-2-基残基;B是任意选择地带有取代基的芳基或杂芳基。
由式Ⅰ所代表的一组具体化合物为:
式中,R选自下列基团
X是氧,硫或C1-4亚烷基;
R1,R2,R3,R4,R9和R10各自分别为氢,C1-8烷基或COOR16;
R5是C1-8烷基,由1至6个卤原子任意选择地取代的C1-8烷基;C1-8烷氧基,任意地由1至6个卤原子取代的C1-8烷氧基;C1-8烷基羰基;C1-8烷氧基羰基;NR13R14;OnS(O)nR12;卤素;NR15SO2R12;氰基;或硝基;
R6和R7各自分别是氢,或者是选自上述R5中的某个基团;或者R6和R7一道形成基团-Y-W-Z-;
R8是氢,C1-8烷基,C1-8烷基羰基,C1-8烷氧基羰基,C(O)NR13R14,C1-8烷基磺酰基,P(O)-(OR11)2,R13P(O)OR11,苯甲酰基或成盐残基;
R11是C1-8烷基;
R12是C1-8烷基,由1至6个卤原子任意选择地取代的C1-8烷基;
R13,R14,R15和R16各自分别是氢或C1-8烷基;
R17和R18各自分别是氢,卤素或由1至6个卤原子任意选择地取代的C1-8烷基;或R17和R18一道形成氧桥基团;
R19和R20各自分别是氢,卤素或由1至6个卤原子任意选择地取代的C1-8烷基;
W是-(CR17R18)t-(CR19R20)t-或SO2;
Y和Z各自分别是氧,硫,SO2,C=O或CR15R16;其前提是Y和Z与邻近碳相连接;
n是0或1;
n′是0,1或2;
q是0,1或2;
t是0或2;和
t′是0或1。
式(Ⅰ)的烯醇式化合物(其中R8是H)可以多个互变异构体的形式存在,下面是它们的代表式:
所有这些互变异构式均属于本发明的范畴。
在下文的说明书和权利要求书中,除另有说明外,W,X,Y,Z,n,n′,q,t,t′各自的定义如前所述。
就实施本发明而言,X最好是氧或C1-2烷基,更佳者是C1-2烷基。
R最好是取代苯基。
当取代基R5-R7,R12和R17-R20中的任意取代基是或包括卤素时,所说卤素一般选自溴,氯和氟。
当R1-R20中任一基团是或包括C1-8烷基时,它最好是1至4碳的烷基。
当R5-R8中任一基团是或包括C1-8烷氧时,它最好是1至4碳的烷氧基。
R1-R4,R9和R10中的每个基团最好是氢或C1-4烷基;所述烷基是1至3碳的烷基更佳;R1-R4,R9和R10中的每个基团均为氢时更佳。
R5一般指任意选择地由卤素取代的C1-4烷基,-(O)n-S(O)n′C1-4烷基,卤素或硝基。它最好是甲基,CF3,C1-3烷基磺酰基,C1-3烷基磺酰氧基,氯,溴或硝基,更佳者是硝基。
R一般是氢,C1-4烷基,C1-4烷氧基,溴,氯,或与R7一道构成基团-Y-W-Z;它最好是氢;甲氧基或氯,或者与R7一道形成亚甲二氧基;R6是氢时更佳。
R7最好是溴,氯,氟,OSO2C1-4烷基,SO2C1-4烷基,OSO2C1-4卤代烷基,SC1-4烷基,NR15SO2C1-4烷基,或者与R6一道构成基团-Y-W-Z。R7为下列基团时更佳:氯,氟,溴,C1-3烷硫基,C1-3烷基磺酰基或C1-3烷基磺酰氧基。
R8一般是氢,C1-4烷基,C4-8烷基羰基,苯甲酰基或C1-4烷基磺酰基。R8最好是氢,甲基,乙基,叔丁基羰基,异丁基羰基,苯甲酰基或甲磺酰基,R8是氢时更佳。
如果R8是成盐残基,它最好是无机的,例如,金属等价的Na,Ca,Fe或Cu;或者是有机的,例如,胺(如:1-(甲氨基甲基)-萘)的铵盐残基,锍盐,氧化锍或鏻残基。根据R8的性质,该盐可以以螯合物的形式存在。
q最好是1或2。
R6最好是在3-位,R7最好是在4-位。
本发明的式Ⅰ化合物是新化合物,按照类似于本领域已知的用于制备2-芳酰基-(双环-1,3-二酮)及其烯醇醚或烯醇酯的方法,即可制得上述新化合物。
更具体地讲,它们可由下列方法制得,例如,式(Ⅱ)烯醇醚与某个氰化物和碱性适中的碱反应,得到式中R8是氢的式Ⅰ化合物,继之,按照要求进行醚化或酯化,得到相应的烯醇醚或烯醇酯。式Ⅱ为:
式中R,X,q,R1-R4和R9-R10的定义如前。
在催化量的氰根阴离子和/或氰氢酸存在下,加入相对于烯醇酯而言摩尔过量的碱度适中的碱,即可进行上述反应。该反应一般在于该反应条件下呈惰性的溶剂中进行,所述溶剂包括1,2-二氯乙烷,甲苯,乙腈,二氯甲烷,乙酸乙酯,二甲基甲酰胺(DMF),甲基异丁基酮(MIBK)。根据反应物和氰化物的性质,一般在温度高至约80℃时,可发生重排反应。在某些情况下,如果有可能形成过量的付产物时,应该将最高温度保持在约40℃。
优选的氰化物源是碱金属氰化物,例如,***和***;在烷基中含1至4个碳原子的甲基烷基酮的氰醇,例如,丙酮或甲基,异丁基酮所形成的氰醇;苯甲醛或C2-C5脂肪醛所形成的氰醇,例如,乙醛,丙醛等所形成的氰醇;氰化锌;三(低级烷基)甲硅烷基氰,最好是三甲基甲硅烷基氰;以及氰氢酸本身。在氰醇中,优选的氰化物源是2-甲基-2-羟基丙腈。按烯醇酯计算,氰化物源的用量高达约50摩尔%。一般最好采用约1-10摩尔%的氰化物源。
术语“碱度适中的碱”意指起碱的作用,但其碱性强度和活性处于强碱和弱碱之间,所述强碱的例子有氢氧化物(能引起烯醇酯水解),所述弱碱的例子碳酸氢盐(它不能起到有效的作用)。适用于该反应的碱性适中的碱既包括有机碱(如,叔胺)。也包括无机碱(如,碱金属碳酸盐和磷酸盐)。适宜的叔胺包括三烷基胺(如,三乙胺),三烷醇胺(如,三乙醇胺),和吡啶。适宜的无机碱包括碳酸钾和磷酸三钠。碱的用量为每摩尔烯醇酯用约1至4摩尔碱,最好是约1.3-2摩尔/摩尔。
当氰化物是碱性金属氰化物时,尤其是采用***时,在该反应中可采用相转移催化剂。尤其适宜的相转移催化剂是冠醚类。
根据反应条件,由此得到的酮-烯醇式化合物既可以是游离酸(R是H),也可以是盐;当它们是盐(即,R8是成盐残基)时,R8可以是无机的(例如,金属等价的Na,Ca,Fe或Cu)或者是有机的,例如,胺的铵盐残基,锍,氧化锍或鏻残基。根据R8的性质,该盐可以以螯合形式存在。用众所周知的方法可以将该盐转化为相应的酸(R8是H),反之亦然。
按照众所周知的,由相应的烯醇化合物制备烯醇醚或烯醇酯的方法,可以制得式中R8不是氢或形成盐的残基的式Ⅰ化合物,例如,由式中R8是H的式Ⅰ化合物与下述a)或b)反应,得到式中R8为前述定义所述,但不是氢或形成盐的残基的式Ⅰ化合物,
a)R8-OH和催化剂,或
b)R8-Q和碱度适中的碱,式中Q是卤原子。
上述反应a)在催化剂(如,浓硫酸)的存在下进行。该反应一般在同时也是反应物的溶剂(如,甲醇)中进行,反应需要高温。
上述反应b)在碱性适中的碱(如:三乙胺或吡啶)存在下进行,反应温度一般是室温或低于室温。
按照已知操作方法,可以从所形成的反应混合物中回收式Ⅰ化合物。
本文所述方法中采用的起始原料和试剂既可以是已知的,也可以是到目前为止是未知的化合物。按照类似于本文所述方法或已知方法可以制得这些原料。
在杂草的萌前和/或萌后进行处理,可将新的式Ⅰ化合物用于防治杂草。它们当中的某些化合物也可用作植物生长调节剂和杀螨剂。可以按照惯用方法,将作为除草剂的本发明化合物施用于杂草或它们的滋生地,该类化合物的除草有效量一般是每英亩0.5(或更少)至10磅。
本文所用术语“除草剂”意指具有下列作用的活性成份:即一种利用植物中毒或植物生长调节特性以致于阻滞植物生长或有效地破坏植物,而改变植物的生长以杀死植物的活性成份。
当在萌前或萌后施用本发明化合物时,本发明化合物对宽叶杂草,禾本科杂草和莎草科杂草显现出高水平的除草作用。
就本发明化合物用作除草剂或杀螨剂而言,可将式Ⅰ化合物或其混合物与施用于杂草,螨虫,或它们的滋生地时可接受的稀释剂混合成农业用的组合物来施用。这类组合物也构成了本发明的一部分。
本文介绍了制备本发明的化合物的适宜组合物的方法,在这些组合物中,本发明化合物可以与适宜的液体和固体载体一道使用。采用常规试验法(例如,温室试验和小试验田试验),本领域普通的工作人员很容易确定本发明化合物的最佳用法。
适宜的组合物含有0.01-99%(重量)活性成份,0-20%(重量)表面活性剂,1-99.99%固体或液体稀释剂。相对于活性成份来说,高比例的表面活性剂有时是理想的,通过掺入配方或通过桶混合即可达到这一目的。组合物的施药剂型中活性成份的含量一般在0.01至25%(重量)之间。当然,根据使用目的,化合物的物理性质,施药方式,可以采用更低或更高浓度的活性成份。需在用前稀释的组合物浓缩剂型中活性成份的含量一般在2和90%(重量)之间,最好在5和81%(重量)之间。
含有式Ⅰ化合物的有用组合物包括粉尘剂,颗粒剂,混悬浓缩液,可湿性粉末,可流动体等。通过惯用的方法,例如,将式Ⅰ化合物与稀释剂和任意选择地与其它成份混合,即可制得上述组合物。
实施例A
粉尘剂的制备
将10份本发明化合物与90份滑石粉在机械研磨混合器中混合,研磨,直到均匀为止,由此获得理想粒度的自由流动粉尘剂。该粉尘剂适于直接用于杂草,螨虫侵害位置。
实施例B
可湿性粉末的制备
将25份本发明化合物与25份合成的细粉状氧化硅,2份月桂基硫酸钠,3份木质素磺酸钠,45份精细粉状高岭土一起混合研磨,直到平均粒度达到约为5微米为止。施用前用水将所得可湿性粉末稀释成所需的浓度的喷洒液。
实施例C
可乳化浓缩液(EC)的制备
在烧杯中将13.37份本发明化合物与7.04份Toximul 360A,23.79份二甲基甲酰胺,55.8份Tenneco 500-100混合,直到形成溶液为止。施用时将所得EC用水稀释。Toximul 360A是一阴离子和非离子表面活性剂的混合物,其中大多数是阴离子表面活性剂。Tenneco 500-100主要是烷化芳香物(例如,二甲苯和乙基苯)的混合物。
另外,还可以以微囊剂的形式使用式Ⅰ化合物。
式Ⅰ化合物可以与环糊精结合,制成适于施用害虫或其滋生地的环糊精包裹复合物。
在该组合物中可使用农业上可接受的添加剂,借以改善活性成份的作用,并减少发泡、结块、腐蚀性等。
本文所采用的“表面活性剂”意指可赋于乳化性、扩散性、润湿性、分散性或其他表面改性作用的农业上可以接受的材料。表面活性剂量的例子有木质素磺酸钠和月桂基硫酸钠。
本文所采用的“稀释剂”意指用来将浓缩物稀释到可应用的或理想浓度的农业上可以接受的液体或固体物质。对于粉尘剂或颗粒剂,它可以是滑石粉,高岭土或硅藻土,对于液体浓缩剂,它可以是烃类,例如,二甲苯,或者是醇,例如,异丙醇,对于液体施药剂而言,可以是水或者柴油。
本发明组合物还包括具有生物活性的其它化合物,例如,对广谱杂草控制而言,具有类似或补充除草作用的化合物,或者是具有杀螨作用的化合物,或者是具有解毒,杀真菌,杀虫或诱虫作用的化合物。
提供下列实施例的目的是解释本发明的实施。温度为摄氏温度。RT是室温。份数和百分比均指重量。
实施例1
将三乙胺(0.62ml)和2-甲基-2-羟基丙腈(0.15ml)一次加到4-(4-氯-2-硝基苯甲酰氧基)-双环[3,2,1]-3-辛烯-2-酮(0.75g)的12ml乙腈溶液中。将该混合物在RT搅拌过夜,之后除去乙腈,将残留物溶于二氯甲烷中,然后用稀盐酸洗涤,用盐水洗涤,干燥,蒸发至干。粗产物经PTLC纯化,得到3-(4-氯-2-硝基苯甲酰基)-双环-[3,2,1]辛烷-2,4-二酮(化合物1,表A)。
实施例2
将三乙胺(3.2ml,2当量)和2-甲基-2-羟基丙腈(0.4ml)加到4-(4-氯-2-硝基苯甲酰氧基)-5,8,8-三乙基双环[3,2,1]-3-辛烯-2-酮(4.20g)的25ml乙腈溶液中,将该混合物在RT搅拌16小时。除去乙腈,将残留物浓缩,经PTLC纯化,得到3-(4-氯-2-硝基苯甲酰基)-1,8,8-三乙基双环[3,2,1]辛烷-2,4-二酮(化合物12,表A)。
实施例3
将三乙胺(4.91ml,2当量)和2-甲基-2-羟基丙腈(1.0ml)一次加到4-(3-甲氧基-4-甲基磺酰氧基-2-硝基苯甲酰氧基)双环[3,2,1]-3-辛烯-2-酮(17.6mmol)的50ml乙腈溶液中。将该混合物在RT搅拌过夜,然后用水稀释,用醚提取,除去醚,残留物经PTLC纯化,得到3-(3-甲氧基-4-甲基磺酰氧基-2-硝基苯甲酰基)-双环[3,2,1]辛烷-2,4-二酮(化合物9,表A)。
实施例4
将三乙胺(3.97ml,2当量)和2-甲基-2-羟基丙腈(0.4ml)加到4-(4-甲基磺酰氧基-2-氯苯甲酰氧基)双环[3,2,1]-3-辛烯-2-酮(14.3mmol)的25ml乙腈溶液中,在RT将该混合物搅拌过夜。除去乙腈,并将残留物溶于水中,用二氯甲烷提取。合并有机提取液,用稀盐酸和盐水洗涤,干燥,蒸发至干。将粗产物用醚纯化,得到3-(4-甲基磺酰氧基-2-氯苯甲酰基)双环[3,2,1]辛烷-2,4-二酮(化合物4,表A)。
实施例5
将三乙胺(3.69ml)和2-甲基-2-羟基丙腈(0.5ml)一次加4-(3,4-亚甲二氧基-2-硝基苯甲酰氧基)双环[3,2,1]-3-辛烯-2-酮(13.2mmol)的50ml乙腈溶液中。在RT将该混合物搅拌2天,然后用水稀释,并用醚提取,除去醚,残留物经PTLC纯化,得到3-(3,4-亚甲基二氧基-2-硝基苯甲酰基)双环[3,2,1]-辛烷-2,4-二酮(化合物11,表A)。
实施例6
将三乙胺(4.0ml,28.8mmol)和2-甲基-2-羟基丙腈(0.4ml)加到4-(4,5-亚甲二氧基-2-硝基苯甲酰氧基)-双环[3,2,1]-3-辛烯-2-酮(14.4mmol)的乙腈溶液中,在室温下将该混合物搅拌过夜。除去乙腈,将残留物溶于水中,用二氯甲烷提取,合并有机提取液,用稀盐酸和用盐水洗涤,干燥,蒸发至干。粗产物层析纯化,得到3-(4,5-亚甲二氧基-2-硝基苯甲酰基)-双环[3,2,1]辛烷-2,4-二酮。
实施例7
按照实施例1至6中的任一方法,通过相应烯醇酯的重排反应,制得了表A中的各个化合物。
实施例8
将3-(4-氯-2-硝基苯甲酰基)-双环[3,2,1]-辛烷-2,4-二酮(2.54mmol)和2滴浓硫酸溶于20ml甲醇中,将该溶液加热回流48小时。将该反应混合物浓缩,残留物溶于醚,用碳酸氢钠水溶液和用盐水洗涤该醚溶液,干燥,蒸发至干,得到2-甲氧基-3-(4-氯-2-硝基苯甲酰基)-双环[3,2,1]-辛烷-4-酮。
实施例9
在0℃,将乙酰氯(0.27g,3.339mmol)的5ml二氯甲烷溶液滴加到由3-(4-氯-2-硝基苯甲酰基)-双环[3,2,1]辛烷-2,4-二酮(2.26mmol)和含三乙胺(0.47ml,3.39mmol)的二氯甲烷(10ml)组成的混合物中。将所得混合物搅拌30分钟,然后再二氯甲烷稀释,洗涤,干燥,蒸发至干,得到4-乙酰氧基-3-(4-氯-2-硝基苯甲酰基)-双环[3,2,1]-3-辛烯-2-酮。
实施例10
按照实施例9的方法,通过3-(4-氯-2-硝基苯甲酰基)双环[3,2,1]辛烷-2,4-二酮与相应的酰氯反应,制得了化合物31-35;
31.4-丙酰氧基-3-(4-氯-2-硝基苯甲酰基)-双环-[3,2,1]-3-辛烯-2-酮
32.2-异丁酰氧基-3-(4-氯-2-硝基苯甲酰基)双环[3,2,1]-3-辛烯-2-酮
33.2-新戊酰氧基-3-(4-氯-2-硝基苯甲酰基)-双环[3,2,1]-3-辛烯-2-酮
34.2-苯甲酰氧基-3-(4-氯-2-硝基苯甲酰基)-双环[3,2,1]-3-辛烯-2-酮
35.4-新戊酰氧基-3-(4-氯代-2-硝基苯甲酰基)双环[3,2,1]-3-辛烯-2-酮(泡沫)
表A
化合物x q R9R10R5R6R7熔点(℃)
1 CH21 H H NO2H Cl 134
2 CH21 H H NO2H Br 142
3 CH21 H H Cl H SO2CH3foam
4 CH21 H H Cl H OSO2CH3
5 CH21 H H Cl Cl Cl
6 CH21 H H Cl Cl SO2CH3
7 CH21 H H CH3H Br 92-95
8 CH21 H H NO2H SO2CH3148
9 CH21 H H NO2OCH3OSO2CH3
10 CH21 H H NO2H OSO2CH3140
11 CH21 H H NO2-O-CH2-O-
12 C(CH3)21 H CH3NO2H Cl 101
13 O 1 CH3CH3NO2H Cl foam
14 O 1 CH3CH3NO2H Br
15 O 1 CH3CH3CH3H Br
16 O 1 CH3CH3Cl Cl Cl
17 O 1 CH3CH3Cl Cl SO2CH3
18 O 1 CH3CH3Cl H SO2CH3
19 O 1 CH3CH3NO2H SO2CH3
20 O 1 CH3CH3NO2OCH3OSO2CH3
21 O 1 CH3CH3Cl H OSO2CH3
22 O 1 CH3CH3NO2H OSO2CH3
23 CH21 H H NO2H SCH2CH375
24 CH21 H H CH3H Cl 94
25 CH22 H H NO2H Cl 138
26 CH22 H H NO2H F 96
27 CH22 H H NO2H OSO2CH3167
28 CH22 H H NO2H SO2CH3160
29 CH22 H H NO2H SCH3145-147
30 CH21 H H NO2H SCH3126
第30号化合物显示出极佳的作用。
本文中式Ⅱ起始化合物是已知化合物,或者在某些情况下它们是新的化合物。按照与已知的方法相类似的方法,或采用本文所述方法可制得上述起始化合物。
因此,在碱性适中的碱(如:三乙胺)的存在下,由式Ⅲ的3,5-二酮与式Ⅳ(式中Q是卤原子)的苯甲酰卤反应,可制得式Ⅱ烯醇酯。
通过下列方法a)或b),可以合成式Ⅲ双环烷二酮,a):Hiroshi kakisawa et al.,Bull.Chem.Soc.Jpn.,60∶4369(1987),b):将已知的羟基-氧杂双环[2,2,1]庚烷(美国专利4670041)氧化成氧杂双环[2,2,1]庚烷-2,3-二酮。氧杂双环[2,2,1]庚烷-2,3-二酮与重氮乙酸烷基酯进行环扩张反应(参见:Korobisyna et al.,J.Gen.Cheml USSR 27∶1859(1957)],然后在水存在下加热。
下列实施例举例说明了具有代表性的制备中间体化合物的方法。
实施例11
将4-氯-2-硝基苯甲酸10.430g,2.13mmol)与亚硫酰氯一起加热回流2小时,然后在减压下除去过量的亚硫酰氯。将所得酰氯残留物置于5ml二氯甲烷中,然后在冷至0℃条件下,将上述溶液加到溶于10ml二氯甲烷的双环[3,2,1]辛烷-2,4-二酮(0.294g,2.13mmol)中,最后滴加三乙胺(0.50ml,3.40mmol)。将该混合物在RT搅拌30分钟,然后溶于二氯甲烷中,用盐水洗涤有机层,干燥,蒸发得到4-(4-氯-2-硝基苯甲酰氧基)-双环[3,2,1]-3-辛烯-2-酮。
实施例12
在0℃将BF.醚(4ml)加到(±)莰醌(1,7,7)-三甲基双环[3,2,1]庚烷-2,3-二酮](15.0g,90.24mmol)和重氮乙酸乙酯(11.8g,103.7mmol)溶于120ml醚中。在RT将该混合物搅拌24小时。用5%碳酸钾/水提取该反应混合物直到没有极性乙基羧基二酮存在为止。合并水提取液,用浓盐酸酸化,并用醚提取。合并有机提取液,干燥,蒸发至干,得到晶体状3-羧乙氧基-1,8,8-三甲基双环[3,2,1]辛烷-2,4-二酮。
将上述置于20ml二甲亚砜(DMSO)和0.8ml水中的辛烷-2,4-二酮(5.0g,19.8mmol)在130-140°加热1小时。用醚稀释该反应混合物,用水和盐水洗涤,干燥,蒸发至得到晶体状1,8,8-三甲基双环[3,2,1]辛烷-2,4-二酮.mp.220℃。
实施例13
将由相应的酸(2.23g,11.0mmol)和亚硫酰氯制得的4-氯-2-硝基苯甲酰氯溶于二氯甲烷(5ml)中(溶液A)。将1,8,8-三甲基双环[3,2,1]辛烷-2,4-二酮(2.0g,11.0mmol)溶于含三乙胺(2.30ml,16.0mmol)的25ml二氯甲烷中(溶液B),在0℃,将溶液A滴加到溶液B中。加料完成后,将该混合物温热至RT,并在RT搅拌1小时,然后用二氯甲烷稀释该反应混合物,洗涤,干燥,蒸发至干,得到4-(4-氯-2-硝基苯甲酰氧基)-5,8,8-三甲基双环[3,2,1]-3-辛烯-2-酮和4-(4-氯-2-硝基苯甲酰氧基)-1,8,8-三甲基双环[3,2,1]-3-辛烯-2-酮的混合物。
实施例14
在4-羟基-3-甲氧基-2-硝基苯甲醛(10.0g,50.7mmol)溶于含三乙胺(10.60ml,1.5当量)的200ml二氯甲烷中,在0℃,用5-10分钟,加入甲磺酰氯(4.32ml,6.39g,1.1当量)。将该混合物再搅拌10分钟,然后依次用冰水,稀盐酸,饱和碳酸氢钠,盐水洗涤。分层后干燥有机层,然后舴⒍玫?-甲氧基-4-甲基磺酰氧基-4-硝基苯甲醛。
将上述醛(13.25g)混悬于丙酮中,冷至0℃。用约15分钟的时间滴加琼氏试剂,直到溶液为淡橙色为止,即表示试剂过量。将该反应物搅拌约1小时,然后用水稀释,用乙酸乙酯提取,得到3-甲氧基-4-甲基磺酰氧基-2-硝基苯甲酸。
实施例15
将3-甲氧基-4-甲基磺酰氧基-2-硝基苯甲酸(5.13g,17.6mmol)与亚硫酰氯一道加热回流2小时,然后减压除去过量的亚硫酰氯。然后在冷至5℃的条件下,将所得酰氯残留物加到溶于50ml二氯甲烷中的双环[3,2,1]辛烯-2,4-二酮(17.6mmol)中,最后滴加三乙胺(3.19ml,1.3当量)。将该混合物在RT搅拌2小时,然后倒入水中。用盐水洗涤有机层,干燥,蒸发,得到4-(3-甲氧基-4-甲基磺酰氧基-2-硝基苯甲酰氧基)双环[3,2,1]-3-辛烯-2-酮。
实施例16
将2-氯-4-羟基苯甲酸(3.45g,20mmol)和氢氧化钠(2.40g,60.0mmol)溶于30ml水中,然后在0℃滴加甲磺酸氯(2.57ml,3.80g,33.0mmol)。加料完成后,将该反应混合物在RT搅拌30分钟,然后倒入水中,用稀盐酸酸化,用***提取。合并有机提取物,用盐水洗涤,干燥,蒸发,得到2-氯-4-甲磺酰氧基苯甲酸。
实施例17
将由相应的酸(3.50g,14.0mmol)和亚硫酰氯制得的2-氯-4-甲基磺酰氧基苯甲酰氯溶10ml二氯甲烷中(溶液A),将双环[3,2,1]辛烷-2,4-二酮(14.0mmol)溶于含三乙胺(2.90ml,20.8mmol)的20ml二氯甲烷中,(溶液B),然后在0℃,将溶液A滴加到溶液B中。滴加完成后,将该混合物在0℃再搅拌30分钟,然后用二氯甲烷稀释该混合物,洗涤,干燥,蒸发至干,得到4-(2-氯-4-甲基磺酰氧基苯甲酰氧基)双环[3,2,1]-3-辛烯-2-酮。
实施例18
将硝酸银(43.53g,0.26mmol)的100ml水溶液加到氢氧化钠(20.48g,0.51mmol)的100ml水溶液中,制得了氧化银。在猛烈搅拌下,将6-硝基胡椒醛(25.0g,0.128mmol)分多次加到上述棕色半固体混合物中。将该反应混合物在50℃搅拌2小时。然后将该混合物过滤,将滤液酸化,用***提取,将***提取液干燥,蒸掉***,在***/己烷中研磨,得到6-硝基-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-羧酸。
实施例19
将6-硝基-1-,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-羧酸(2.71g)与25ml亚硫酰氯一起加热回流2小时,然后减压除去过量的亚硫酰氯。在冷至5℃的条件下,将所得酰氯残留物加到溶解在二氯甲烷中的双环[3,2,1]-辛烷-2,4-二酮(11.8mmol)中,然后滴加三乙胺(1.3当量)。将该混合物在RT搅拌2小时,然后倒入水中。用盐水洗涤有机层,干燥,蒸发,得到4-(4,5-亚甲二氧基-2-硝基苯甲酰氧基)双环[3,2,1]-3-辛烯-2-酮。
Claims (11)
1、式(Ⅰ)所示化合物,式Ⅰ为:
式中R选自下列2个基团之一
X是氧,硫或C1-4亚烷基,
R1,R2,R3,R4,R9和R10各自分别是氢,C1-8烷基或COOR16,
R5是C1-8烷基,由1至6个卤原子任意选择地取代的C1-8烷基,C1-8烷氧基,由1至6个卤原子任意选择地取代的C1-8烷氧基,C1-8烷基羰基,C1-8烷氧基羰基,NR13R14,OnS(O)n′R12,卤素,NR15SO2R12,氰基或硝基,
R6和R7各自分别是氢,或者是选自上述R5的含义,或者R6与其R7一道形成基团-Y-W-Z-,
R8是氢,C1-8烷基,C1-8烷基羰基,C1-8烷氧基羰基,C(O)NR13R14,C1-8烷基磺酰基,P(O)-(OR11)R13P(O)OR11,苯甲酰基或成盐残基,
R11是C1-8烷基,
R12是C1-8烷基,由1至6个卤原子任意选择地取代的C1-8烷基,
R13,R14,R15和R16各自分别是氢或C1-8烷基,
R17和R18各自分别是氢,卤素或由1至6个卤原子任意选择地取代的C1-8烷基;或R17和R18一道形成氧桥基团,
R19和R20各自分别是氢,卤素或由1至6个卤原子任意选择地取代的C1-8烷基,
W是-(CR17R18)-(CR19R20)-或SO2,
Y和Z各自分别是氧,硫,SO2,C=O或CR15R16,其前提是Y和Z与邻近碳相连接,
n是0或1,
n是0,1或2,
q是0,1或2,
t是0或2,和
t′是0或1。
2、根据权利要求1所述的化合物,其中R是基团
式中R5,R6和R7的定义如权利要求1所述。
3、根据权利要求2所述化合物,其中R1,R2,R3,R4,R9和R10各自为氢或C1-4烷基。
4、根据权利要求3所述化合物,其中R5选自硝基,卤素,C1-4烷基,R6选自氢,C1-4烷氧基,卤素,R7选自卤素,C1-3烷基磺酰氧基,C1-3烷基磺酰基,C1-3烷硫基。
5、根据权利要求4所述化合物,其中R8是氢或成盐残基。
7、一种除草组合物,该组合物包括权利要求1所限定的式Ⅰ化合物和农业上可接受的载体。
8、一种控制杂草的方法,该方法包括给杂草或其滋生地施用除草有效量的权利要求1所限定的式Ⅰ化合物。
9、制备权利要求1所述式Ⅰ化合物的方法,该方法包括式(Ⅱ)烯醇酯与氰化物和碱性适中的碱反应,得到式中R8是氢的式Ⅰ化合物,然后根据需要醚化或酯化成相应的烯醇醚或烯醇酯,式(Ⅱ)为
10、根据权利要求9所述方法,基本上与本文实施例所述方法相同。
11、无论在任何情况下,按照权利要求9或10所述方法得到的式Ⅰ化合物。
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AU2003297151A1 (en) * | 2002-12-17 | 2004-07-22 | Elan Pharma International Ltd. | Milling microgram quantities of nanoparticulate candidate compounds |
US20050258288A1 (en) * | 2003-11-26 | 2005-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High pressure media milling system and process of forming particles |
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Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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PH21446A (en) * | 1983-09-16 | 1987-10-20 | Stauffer Chemical Co | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones |
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US4806146A (en) * | 1984-12-20 | 1989-02-21 | Stauffer Chemical Company | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones |
IL77350A (en) * | 1984-12-20 | 1991-01-31 | Stauffer Chemical Co | Production of acylated diketonic compounds |
US4695673A (en) * | 1985-11-20 | 1987-09-22 | Stauffer Chemical Company | Process for the production of acylated 1,3-dicarbonyl compounds |
US4728745A (en) * | 1986-06-09 | 1988-03-01 | Stauffer Chemical Company | Substituted 4-benzoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans useful as herbicides |
HUT50312A (en) * | 1988-02-01 | 1990-01-29 | Sandoz Ag | Herbicide composition containing new dion-compounds and process for producing these compounds |
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