HU191037B - Herbicide compositions containing n-aryl-benzamide derivatives as active substances and process for preparing the active substances - Google Patents

Herbicide compositions containing n-aryl-benzamide derivatives as active substances and process for preparing the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU191037B
HU191037B HU812667A HU266781A HU191037B HU 191037 B HU191037 B HU 191037B HU 812667 A HU812667 A HU 812667A HU 266781 A HU266781 A HU 266781A HU 191037 B HU191037 B HU 191037B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
hydrogen
dimethoxybenzamide
yield
Prior art date
Application number
HU812667A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Kennetg W Burow
Original Assignee
Eli Lilly And Co,Us
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eli Lilly And Co,Us filed Critical Eli Lilly And Co,Us
Publication of HU191037B publication Critical patent/HU191037B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/04—Monocyclic monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/21—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C07D231/40—Acylated on said nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/88—Nitrogen atoms, e.g. allantoin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/20—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/14—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/14—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • C07D271/07—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C07D271/113—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/08—1,2,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D285/135—Nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként új N-aril-benzamidszármazékokat tartalmazó herbicid készítményekre és a hatóanyagok előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik.
Az ember és a háziállatok táplálkozására szolgáló haszonnövények között élő nem kívánt növényzet szelektív irtására alkalmas herbicid szerek használata során számos probléma jelentkezik a herbicidek folyamatos használata esetén. Ilyen problé,mák a környezetszennyezés, a haszonnövény tűrőképességének a határa, a gyomnövények rezisztenssé válása, valamint a gazdaságossági megfontolások. így tehát a kutatás tovább folyik olyan új herbicid készítmények kidolgozására, amelyek szelektív módon toxikusak a nem kívánt növényzetre.
A benzamidok széles változata ismert a szakterületen. A 4 141 984. számú amerikai szabadalmi leírásban például olyan tiadiazolil-benzamid hatóanyagokat írnak le, amelyek inszekticid hatással rendelkeznek. A 4 189 495. számú amerikai szabadalmi leírásban pedig egy sor olyan 2-metoxibenzamidot ismertetnek, amelyek állítólag farmakológiai hatásúak.
Azt tapasztaltuk, hogy a (I) általános képletű N-aril-benzamid-származékok és agrotechnikai szempontból alkalmazható sóik hatásos herbicid szerek hatóanyagaiként használhatók. A (I) általános képletben
- Z oxigénatom vagy kénatom,
- R1 hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
- R2 hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport vagy trifluormetil-csoport,
- R3 hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport; azzal a feltétellel, hogy amennyiben az R1, R2 vagy R3 csoportok egyike alkilcsoport, akkor a fenilcsoportot helyettesítő másik szubsztituensek egyike vagy mindkettő eltér hidrogénatomtól; továbbá, ha R2 trifluor-metil-csoport, akkor az R1 és R3 szubsztituensek egyike vagy mindkettő eltér hidrogénatomtól,
- R4 olyan (a), (b), (c), (d) vagy (e) általános képletű arilcsoport, amelyek képletében
- R hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
- A jelentése CH vagy N, és
- B jelentése ugyancsak CH vagy N, azzal a kikötéssel, hogy A és B egyike CH, a másika pedig N;
- X jelentése NH, O vagy S,
R®
I
- R5 olyan —C—R7 vagy (f) általános képletű
I
R8 csoportok, amelyek képletében y értéke 2, 5 egész szám;
- R®, R7 és R8 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-13 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport, 2-8 szénatomos alkenilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-6 szénatomos)alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-(l-6 szénatomos)-alkil-csoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos alkil-tío-ditián-1 -metil-ditíán-, 2-4 szénatomos alkanoil-oxi-, fenil-, benzilvagy ciklohexilcsoport,
- R9 és R10 egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport, és
- R’ hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 2 4 szénatomos alkenilcsoport, és azzal a feltétellel, hogy R2 és R3 hidrogénatomtól eltérő jelentésű, ha R4 jelentése (a) vagy (b,) általános képletű csoport.
A (I) általános képletű benzamidszármazékok értékes osztályát alkotják azok a vegyületek, amelyekben
- Z oxigénatom,
- R4 (a), (b), (d) vagy (e) általános képletű csoport, e képletekben R hidrogénatom,
R®
I
- R5 hidrogénatom vagy olyan —C—R7 vagy
R8 (fj) csoportok, amelyek képletében R® és R7 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport,
- y értéke 2, 4, egész szám,
- R8 hidrogénatom, 1-13 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkilcsoport, 2-8 szénatomos alkenilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi(1-6 szénatomos)-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-(l-6 széna tomos)-alkil-csoport, fenil-, benzil-, ciklohexil- vagy dihalogén-ciklohexil-csoport.
Előnyösen alkalmazható vegyületek azok a (I) általános képletnek megfelelő származékok, amelyek képletében a szubsztituensek jelentése a következő:
a) Z oxigénatom;
b) R hidrogénatom;
191 037
c) R1 hidrogénatom; R2 és R3 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkil-tiocsoport, különösen akkor, ha a 2-es és a 6-os helyzetben kapcsolódnak;
d) R1 hidrogénatom, R2 és R3 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkoxicsoport, előnyösen akkor, ha 2-es és 6-os helyzetben kapcsolódik;
e) R1 hidrogénatom, R2 jelentése 2-metoxicsoport vagy -etoxi-csoport és R3 6-metoxi-csoport vagy -etoxi-csoport;
f) R4 (bj általános képletű csoport;
g) R4 (aj általános képletű csoport;
h) R4 (a2) általános képletű csoport;
R6
I
i) R5 —C—R7 általános képletű csoport, amelyR8 ben Re jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R6
j) R5 —C—R7 általános képletű csoport,
R8 amelyben R6 és R7 szubsztituensek egyike vagy mindkettő egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R6
k) R5 —C—R7 általános képletű csoport,
I
R8 amelyben R6 és R7 szubsztituensek egyike vagy mindkettő egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport és R8 jelentése 1-13 szénatomos alkilcsoport ;
l) R5 jelentése 1-etil-l-metil-propil-csoport;
m) R4 (ej általános képletű csoport;
n) R4 (ej általános képletű csoport.
A (I) általános képletű N-aril-benzamid-származékok és agrotechnikai szempontból alkalmazható sóik herbicid szerek hatóanyagaként egy vagy több agrotechnikai szempontból alkalmazható vivőanyaggal vagy hígitószerrel együtt kerülnek forgalomba. Ezek a szerek egy vagy több más, összeférhető herbicid hatóanyaggal is összekeverhetők.
Hatóanyagként célszerűen (la) általános képletű benzamidokat alkalmazunk. Ebben a képletben
R2 és R3 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkoxicsoport, így metoxi- vagy etoxicsoport, és
R4 (b3), (a3) vagy (e3) általános képletű csoport, amelyekben R jelentése hidrogénatom, R5 jelentése
R6 —C—R7 általános képletű csoport, R6 és R7 egyI
R8 mástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport és R8 1-13 szénatomos alkilcsoport.
A (la) általános képletben R2 és R3 szubsztituensek 1-4 szénatomos alkilcsoportokat, 1-4 szénatomos alkoxicsoportokat, 1-4 szénatomos alkil-tiocsoportokat és haiogénatomokat jelentenek. Az „1-4 szénatomos alkil” megnevezés mind egyenes, mind pedig elágazó láncú alkilcsoportokat jelöl, így például metil-, etil-, izopropil- és terc-butil-csoportot. Az „1-4 szénatomos alkoxi” megnevezés ugyanilyen alkilcsoportokat jelöl, amelyek egy oxigénatomhoz kapcsolódnak. Ilyen csoportok például a metoxi-, η-propoxi-, n-butoxi-csoportok. Az „1-4 szénatomos alkil-tio” megnevezés metil-tio-, etil-tio- és izopropil-tio-csoportokra vonatkozik. Az itt alkalmazott „halogénatom” megjelölés fluor-, klór-, bróm- és jódatomot jelöl. Ahogy az előzőekben említettük, az előnyös benzamidok azok, amelyekben R1 hidrogénatom, R2 és R3 pedig alkoxicsoport, különösen olyan metoxi- vagy etoxicsoport, amelyek a benzamid-fenil-gyűrü 2-es és
6-os helyzetében kapcsolódnak.
R4 jelentése arilcsoport, így izoxazolil-, tiadiazolil- izotiazolil-, triazolil-, pirazolil-, oxadiazolil- és piridazinilcsoport.
Előnyösek azok a (I) általános képletnek megfelelő benzamidszármazékok, amelyekben R4 jelentése 3-izoxazolil-, 5-izoxalolil- vagy 1,3,4-tiadiazolilcsoport.
Az R4 szubsztituenssel jelölt arilrész Rs szubsztituenst tartalmaz. Azt tapasztaltuk, hogy a legaktívabb és ennek megfelelően a legelőnyösebben alkalmazható benzamidszármazékok azok, amelyekben az R5 szubsztituens sztérikusan gátolt vagy nagy terjedelmű csoport fogalma ismert a szakterületen. Ez a megjelölés olyan csoportokra vonatkozik, amelyek szekunder vagy tercier szénatomon keresztül kapcsolódnak az arilgyűrühöz. Olyan ciklusos csoportok, amelyek szekunder vagy tercier szénatomon keresztül kapcsolódnak, szintén nagy terjedelmű csoportok, és közvetlenül kapcsolódnak az irilrészhez.
Jellegzetes R5 szubsztituensek, amelyek előnyösek, a nagy terjedelmű alkilcsoportok. így például R5 alkil-szubsztituenst jelent, ha az olyan
R6 , .
—C—R7 általános képletű csoportra vonatkozik,
R8 amelynek képletében R6 és R7 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R8 jelentése 1-13 szénatomos alkilcsoport. A legterjedelmesebb alkilcsoportok azok, amelyekben R6 és R7 szubsztituensek egyike vagy mindkettő egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoport. Az ilyen szubsztituenseket tartalmazó benzamidok előnyösen alkalmazhatók. Jellegzetes nagy terjedelmű alkilcsoportok a terc-butil-, 1,1-dimetil-propil-. 1,1 -dietil-pentil-, 1-eiil-l-propil-hexil-, 1 -etil-1 -metil-propil-, 1,1-dietil-oktil-, 1,1 -dietil-propil-, 1-metil-1-n-propilheptil-, 1-etil-1-izopropil-oktíl-, valamint az 1,1-din-propil-decil-csoportok.
Más használható nagy terjedelmű alkilcsoportok az 1,2-dimetil-butil-, 1,2-dimetil-heptil-, 2,2-dimetil-pentil-, 1 -etil-heptil-, 2,2-dietil-propil-, 1,1-dimetil-2,2-dietil-butil-, 1,1,2,2-tetrametil-hexil- és az l-rrietil-l-n-propil-2-etil-oktil-csoportok.
R5 által meghatározott aril-szubsztituens, a megadott képletben, lehet bármely az egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoporttól eltérő nagy terjedelmű szubsztituens. Ilyen csoportok jellegzetes példái
191 037 az Ι-metil-ciklobutil-, 1 -etil-ciklopentil-, 1-etilciklohexil-, 1 -metil-cikloheptil-csoportok.
R5 halogén-alkil-csoport, alkenilcsoport és alkinilcsoport is lehet, például abban az esetben, ha R5 —CR6R7R8 általános képletü csoport, amelyben R8 1-13 szénatomos halogén-alkil-csoport, 2-13 szénatomos alkenilcsoport vagy 2-13 szénatomos alkinilcsoport. A halogén-alkil-, alkenil- és alkinilszubsztituensek, amelyeket R5 jelöl, például az 1,1dimetil-3-klór-propil-, 1,2-dietil-3,4-dibróm-hexil-, 1 -etil-1 -n-propil-8-jód-nonil-, 1,1 -di-n-propil-4fluor-butil-, 1 -metil-1 -izopropil-12-klór-dodecil-, l,l-dimetil-3-butenil-, 2,3-dietil-4-hexenil-, 1,1-dietil-2,2-dimetil-5-hexenil-, 1,1,2,2,3,3-hexametil-9decenil-, l,l-dimetil-4-hexinil-, l,2-dietil-3-heptinil-, 1 -izopropil-3-butil-csoportok.
R5 még olyan — CR6R7R8 általános képletü csoportot is jelenthet, amelyben R8 1-4 szénatomos alkoxi-(l-6-szénatomos-alkil)-csoport és 1-4 szénatomos alk il-t io-( l-6-szénatomos-alkil)-csoport. Ezek a megjelölések olyan egyenes vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos láncokra vonatkoznak, amelyek 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó lánccal kapcsolódnak oxigénen vagy kénen keresztül. Az R5 által jelölt előnyös alkoxi-alkil- és alkil-tio-alkilcsoportok azok, amelyek sztérikusan gátoltak vagy nagy terjedelműek, például azok, amelyek az árucsoporthoz közvetlenül kötődő elágazó szénláncot foglalnak magukban (például olyanok, amelyekben R6 és R7 egyike vagy mindkettő alkilcsoport). Ilyen előnyös csoportok az l,l-dimetil-2-metoxietil-, l-etil-3-metil-tiopropil-, l,l-dietil-2-izopropoxí-etil-, l-n-propil-3-terc-butil-tio-propil- és a 2etil-3-metil-3-n-butoxi-propil-csoportok.
A (I) általános képletü N-aril-benzamid-származékokat olyan módszerekkel állíthatjuk elő, amelyek ismertek a szakterületen vagy a szakterületen ismert szintézisekkel analóg módszerekkel előállíthatok. Egy, előnyös módszer e vegyületek előállítására, hogy HjNR4 általános képletü aril-amint megfelelően helyettesített benzoesav-kloriddal acilezünk az A) reakcióvázlat szerint, a képletekben R1, R2, R3 és R4 jelentése az előzőekben megadott.
Olyan benzarriidszármazékok előállítására, amelyek a (I) általános képletnek felelnek meg, és amelyekben Z jelentése kénatom, a fenti acilezési reakcióban kapott amid ketoncsoportját tiáttá alakítjuk. Megfelelő tiatozó szerek a foszfor-pentaszulfid és a Lawesson-féle reagens [Tetrahedron Letters, 22, 4061 (1980)]. A tioátozást előnyösen úgy végezzük, hogy az amid kiindulási anyagot tioátozó szerrel együtt melegítjük visszafolyatás közben, protonmentes oldószerben, így dioxánban vagy toluolban. A reagáltatást 50-150 ’C hőmérséklettartományban hajtjuk végre.
Az acilezési reakciót úgy végezhetjük, hogy a benzoesav-származékot mólegyenértéknyi mennyiségű aril-aminnal összekeverjük mindkettőt közös oldószerükben, így tetrahidrofuránban, dietil-éterben, diklór-metánban, dioxánban, dimetil-szulfoxidban, dimetil-formamidban, benzolban, toluolban. Kívánt esetben bázist is használhatunk az acilezési reakciónál, amely savmegkötő anyagként szolgál. Erre a célra általában alkalmazott bázis például a nátrium-karbonát, nátrium-hidrid, káli4 um-karbonát, nátrium-hidroxid, piridin, trietilamin. Az acilezési reakció általában 2-90 óra alatt lényegében teljessé válik, ha a reakcióhőmérsékletet 20 ’C és 200 ’C között, előnyösen 30 ’C és 120’C között tartjuk. Az előállított terméket, a kapott N-aril-benzamidot, egyszerűen úgy különítjük el, hogy az oldószert eltávolítjuk, például csökkentett nyomáson történő bepárlással. A terméket szükség esetén tovább tisztíthatjuk bármely szokásos módszerrel, így például oldószerből, például etanolból, etil-acetátból, dietil-éterből, toluolból való átkristályosítással; továbbá kromatográfiás úton, szilárd hordozóanyagon, például sziliciumdioxidon vagy alumínium-oxidon történő kromatográfiás eljárással.
A (I) általános képletü benzamidszármazékok előállításánál használt kiindulási anyagok ismertek vagy könnyen előállíthatok a rokon vegyületekre ismert hasonló módszerekkel, Az eljáráshoz szükséges helyettesített benzoesavszármazékok legtöbbje kereskedelmi forgalomban lévő termék. A benzoesavak reakcióképes származékait szokásos módszerekkel állítjuk elő. A találmány szerinti előnyös szintézisnél helyettesített benzoesavhalogenidek vagy vegyes anhidridek előnyösek. A savhalogenideket úgy állítjuk elő, hogy benzoesavat halogénező szerrel, így oxalil-kloriddal, tionil-kloriddal, foszfor-trikloriddal vagy foszfor-tribromiddal reagáltatunk.
A benzoesavanhidrideket, amelyeket aminnal benzamiddá kondenzálunk, úgy állíthatjuk elő, hogy benzoesav-alkálifémsót, például nátriumvagy káliumsót savhalogeniddel, így benzoesavkloriddal vagy acetil-bromiddal reagáltatunk.
A benzamidok találmány szerinti szintézisénél általában használt benzoesavszármazékok például a következők:
2.6- dimetoxi-benzoil-klorid, (2,6-dimetoxi-benzoil-hangyasav)anhidrid,
2.6- dietoxi-benzoil-bromid,
2.6- di-n-propoxi-benzoil-jodid,
2.6- di-izopropoxi-benzoil-bromid,
2-metoxi-6-n-propoxi-benzoil-klorid,
2-metoxi-3-etoxi-benzoil-bromid, (3-etoxi-5-n-propoxi-benzoil-ecetsav)anhidrid,
2.4.6- trietil-benzoil-bromid,
3.5- di-n-butoxi-benzoil-klorid,
2-metoxi-6-klór-benzoil-bromid, (2,6-di-n-propo’ ,-benzoiI-ecetsav)anhidrid,
2-metoxi-6-fluor-benzoil-bromid,
2.6- dimetoxi-4-(trifluor-metil)-benzoil-klorid,
2.6- dietil-benzoil-jodid,
2.4.6- trimetoxi-benzoil-klorid,
2-metoxi-6-(etil-tio)-benzoil-bromid,
2-metoxi-6-etil-4-(trifluor-metil)-benzoil-bromid.
A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott H2NR4 általános képletü arilaminokat készen kaphatjuk kereskedelmi termékként vagy a szakterületen ismert módon állíthatjuk elő azokat. így például 3-szubsztituált-5-amino-izoxazolokat úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő karbonsavésztert, így R5COOCH3 általános képletű észtert, acetonitrillel és erős bázissal, így nátrium-hidriddel reagáltatunk, majd a kapott reakció-41
191 037 terméket hidroxi-aminnal reagáltatjuk. A folyamatot a B) reakcióvázlat mutatja.
Hasonló módon 5-szubsztituált-3-amino-izoxazolokat úgy állíthatunk elő, hogy iminoétert képezünk megfelelően helyettesített β-ketonitrillel, ezt hidroxil-aminnal kezeljük iminiumsó kialakítása érdekében, amelyet végül protonsavval reagáltatunk a C) reakcióvázlat szerint.
A kiindulásnál felhasználásra kerülő tiadiazolaminokat úgy állítjuk elő, hogy karbonsavhalogenidet tioszemikarbaziddal reagáltatunk a D) reakcióvázlatnak megfelelően.
Pirazolaminokat pedig úgy szintetizálhatunk, hogy hidrazint megfelelően helyettesített β-ketonitrillel reagáltatunk az E) reakcióvázlat szerint.
Hidrazint is használhatunk a triazolszármazékok szintézisénél. A folyamatot az F) reakcióvázlat szemlélteti.
Imidazolil-aminokat úgy állíthatunk elő, hogy ciánamidot reagáltatunk amino-metil-ketonnal a G) reakcióvázlat szerint.
Amino-metil-ketonokat ammóniával, hidrogénszulfiddal és hidrogén-peroxiddal is reagáltathatunk és így amino-tiazolokat kapunk. A folyamatot a H) reakcióvázlat szemlélteti.
Amino-oxazolokat könnyen készíthetünk oly módon, hogy amidoximot triklór-ecetsavanhidriddel kezelünk és a keletkező terméket ammóniával reagáltatjuk. A reakciót a I) reakcióvázlat mutatja.
Amino-piridazinokat úgy állítunk elő, hogy megfelelően helyettesített hidrazint ammóniával reagáltatunk a J) reakcióvázlat szerint.
Ezek és más szintézismódok, amelyek H2NR4 általános képletű aril-aminokhoz vezetnek, jól ismertek a szerves kémiában járatos szakemberek előtt.
Ahogy már az előzőekben említettük, a fenti általános képletben szereplő R4 szubsztituens által jelölt arilcsoportok a 3-izoxazolil-, 5-izoxazolil- és az 1,3,4-tiadiazolil-csoport. Kiindulási anyagokként használható és benzoesavszármazékkal acilezhető izoxazolil-aminok és tiadiazolil-aminok például a következők lehetnek:
3-terc-butil-5-amino-izoxazol;
3-(1,1 -dimetil-pentil)-5-amino-izoxazol;
3-(1,1 -dieti 1-4-eto xi-bu til)- 5-amino-izoxazol;
3-( 1 -etil-ciklohexil)-5-amino-izoxazol;
3-( 1,2-dietil-5-hexinil)-5-amino-izoxazol;
3-(2,2-di-n-propil-4-cikloheptil-butil)-5-amino-izoxazol;
3-[l,l-dimetil-3-(4-fenil-butoxi)-propil]-5-amino-izoxazol;
3-( 1, l-dietil-5-ciklohexil-pentil)-5-amino-izoxazol; 3-(l-n-butil-2,3-diklór-ciklopropil)-5-amino-izoxazol;
3-amino-5-( 1,1 -dietil-heptil)-izoxazol; 3-amino-5-(l-izopropil-3-ciklohexiI-propil)-izoxazol;
3-amino-5-( 1,1 -dimetil-6-heptenil)-izoxazol;
3-amino-5-[l,l-dietil-3-(2,6-dibróm-fenil)-propil]-izoxazol;
3-amino-5-( 1,1 -di-n-propil-6-jód-hexil)-izoxazol; 3-amino-5-[l ,2-dimetil-3-(etil-tio)-propil]-izoxazol; 3-amino-5-(2,3-dimetil-5-izobutoxi-pentil)-izoxazol;
?-amino-5-(l,4-dimetil-2,2,3-trietil-5-bróm-pentil)-izoxazol;
2-amino-5-terc-butil-1,3,4-tiadiazol;
2-amino-5-( 1 -etil-1 -me t ií-propil)-1,3,4-tiadiazol;
-amino-5-[ 1,1 -dietil-5-(etil-tio)-pentiI]-1,3,4-tiadiazol;
2-amino-5-[2,2-di-n-propil-4-(2-metil-fenoxi)-butil]-l,3,4-tiadiazol;
2-amino-5-(l-etil-3-izopropil-4-klór-ciklopentil)-1,3,4-tiadiazol;
2-amino-5-[2-n-propil-3-metil-5-(terc-butil-tio)-pentil]-1,3,4-tiadiazol;
2-amino-5-( 1,1 -dimeti 1-3-jód-propiI)-1,3,4-tiadiazol;
2-amino-5-( 1,1 -di-n-propil-decil)-1,3,4-tiadiazol;
-amino-5-( 1,1 -diet i 1-6-hep t i η i 1)-1,3,4-tiadiazol;
A (I) általános képletű benzamidszármazékok szintézisénél használható további aril-aminok az oxadiazolok, triazolok, izotiazolok, imidazolok, pirazolok és a piridazinok, például a következők lehetnek :
2- amino-5-( 1 -etil-1 -metil-propil)-1,3,4-oxadiazol;
2- amino-5-terc-butiI-1,3,4-oxadiazol;
2- amino-5-( 1,1 -dimetil-6-izopropoxi-hexil)-1,3,4-oxadiazol;
5-amino-3-(l-n-propil-cikloheptii)-1,2,4-c xadiazol;
3- amino-5-[l,l-dimetil-3-etil-4-(metil-tio)-butil]-1,2,4-oxadiaz.oI;
2-amino-5-[ 1,1 -di-n-propil-3-(4-bróm-fenil)-propil]-1,3,4-oxadiazol;
2- amino-1,3,4-triazol;
3- amino-5-terc-butil-1,2,4-triazol;
2-amino-5-( 1,1 -diet i 1-h ex i 1)-1,3,4-triazol;
2- amino-5-(l-n-propil-2,2-dibróm-ciklopropil)-1,3,4-triazol;
3- amino-5-( 1,1 -d ie t i 1-4-fl uor-b u ti 1)-1,2,4-triazol;
2- amino-5-( 1,1 -di meti 1-2,2-d i e ti 1 -3-η-p rop i 1 -4-pentenil)-1,3,4-triazol;
3- amino-5-( 1,1 -dietil-propil)-1,2,4-tiadiazol; 5-amino-3-[l-(2-butini!)-cikíohexil]-1,2,4-oxadiazol;
5-amino-2-(l ,1 -dimetil-3-klór-propil)-1,3,4-oxadiazol;
3-amino-5-( 1,1 -dietil-heptil)-1,2,4-oxadiazol;
2- amino-5-[l-etil-l-metil-6-(n-butil-tio)-hexil]-1,3,4-triazol;
5-amino-3-( 1,1 -dieti !-2-met i 1-hexi l)-izot iazol;
5-<.mino-3-terc-butil-izotiazol;
5-amino-3-(l-n-propil-cikloheptil)-i/.otiazol;
5-amino-3-[l,l-dietil-4-(3-metil-cikIopentil)-butil]-izotiazol;
3- amino-5-( 1,1 -dietil-hexilj-izotiazol;
3-amino-5-[l-etil-2-metil-4-(3-fenoxi-propil)-oktil]-izotiazol;
3-amino-5-(l,2,3-trimetil-5-klór-heptil)-izotiazol;
3-amino-5-[l, 1 -die ti 1-5-(n-b utí 1-1 i o)-pent i 1]-izotiazol;
5-amino-3-(l,l-di-n-propil-hexil)-pirazol;
5-aminoG-terc-butil-pirazol;
5-amino-3-( 1 -etil-1 -metil-propil)-pirazol; 5-amino-3-( 1, l-dietil-4-pentenil)-pirazol; 5-amino-3-[l,l-dimetil-4-(3-fenil-propoxi)-butil]-pi rázol;
5-amino-3-(2,2-dietil-decil)-pirazol;
191.037
3-amino-5-(l-etil-4,4-dimetil-5-klór-pentil)-pirazol;
3-amino-5-( 1 -etil-1 -metil-propil)-pirazol;
3-amino-5-(l, l-dimetil-6-n-butoxi-feniI)-pirazol;
2-amino-5-( 1 -etil-1 -metil-propil)-imidazol;
2-amino-5-[l -(2-propenil)-1 -(2-propinil)-4-hexenilj-imidazol;
2- amino-5-[ 1 -e til-4-feni l-butil]-i midazol;
3- amino-5-( 1,1 -dibu ti 1-hexil )-pirazol;
3-amino-5-(l, 1 -dietil-4-ciklohexi l-butil)-pirazol;
3-amino-6-( 1 -etil-1 -metil-propil)-piridazin; és
3-amino-6-(l-etil-ciklohexil)-piridazin.
A (I) általános képletű benzamidszármazékok különösen előnyös osztályát képviselik a (1c) általános képletnek megfelelő vegyületek. E képletben
R4 (b3), (a3) vagy (e3) általános képletű csoport, R6 amelyekben R hidrogénatom és R5 olyan — C—R7 R8 általános képletű csoportot jelent, amelynek képletében R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R7 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R8 jelentése 1-13 szénatomos alkilcsoport.
Ebbe az osztályba tartozó vegyületek közül a legelőnyösebb származékok például a következők: N-[3-( 1 -etil-1 -metil-propil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[3-(terc-butil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[5-( 1 -etil-l-metil-propil)-l ,3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[5-( 1,1 -dieti 1-propil)-1,3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[3-(l,l-dimetil-propil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[3-( 1,1 -dietil-hexil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi -benzamid;
N-[5-(l-etil-hepti!)-l,3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[3-(l, l-dietil-heptil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[3-(l -etil-1 -metil-butil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[3-(l,l-dietil-butil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[5-( 1 -metil-butil)-1,3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[5-(l-etil-1-metil-hexil)-1,3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[3-( 1,1 -dimetil-tetradecil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[5-( 1,2-dimetil-buti 1)-1,3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[5-(l,l-dietil-hexil)-3-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[5-( 1,1,2-trimetil-butil)-1,3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[3-( 1,1,2,2-tetrametil-butil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[3-( 1 -etil-hexil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[5-( 1 -etil-1 -metil-pentil)-3-izoxazolil]-2-6-dimetoxi-benzamid;
N-[5-(l, 1 -díetil-decil)-1,3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid;
E vegyületosztályba tartozó más jellegzetes származékok például a következők:
N-[5-/l, l-dietil-2-(metil-tio)-etil/-l ,3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dietoxi-benzamid;
N-[5-(2,2-dietil-butil)-1,3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dietoxi-benzamid;
N-[5-(l ,2-dietil-izopropoxi-propil]-1,3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[3-( 1,1 -dimetil-2-cikloheptil-etil)-5-izoxazolil]-2,6-di-n-propoxi-benzamid; N-[3-(2,2-dietil-hexil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[5-( 1,1 -dieti 1-2-fenil-etil)-1,3,4- tiadi azol-2-il]-2,6-dimetoxí-benzamid;
N-[3-(1,1 -dietil-hexi l)-5-izoxazol i l]-2,6-dietoxi-benzamid;
N-[5-( 1,1 -dietil-5-fluor-pentil]-1,3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-di-n-propoxi-benzamid;
N-[3-( 1,1 -dietil-2-metoxi-etil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[5-( 1,1 -dietiI-pentil)-4H-1,2,4-triazol-3-il]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[5-( 1 -etil-1 -metil-butil)-1,3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dietil-benzamid;
N-[3-( 1 -etil-1 -fenil-etil)-5-izoxazolil]-2,6-dietoxi-benzamid;
N-[5-( 1 -etil-1 -metil-3-klór-propil)-1,3,4-tiadiazol-2-il]-4-metoxi-benzamid;
N-[5-( 1-etil-1 -metil-3-metoxi-propiI)-1,3,4-tiadiazol-2-íl]-2,4,6-trietoxi-benzamid;
N-[3-( 1 -metil-1 -(benzil-oxi-etil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[3-( 1,1 -di-n-propil-5-fenil-pentil)-5-izoxazolil]-2,6-dietoxi-benzamid;
N-[5-( 1 -etil-ci klobuti 1)-1,3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dietoxi-benzamid;
N-[3-( 1,1 -dietil-3-butenil)-5-izoxazolil]-2,6-dietoxi-benzamid;
N-[5-(l-metil-ciklopropil)-l,3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dietoxi-benzamid;
N-[5-(l -etil-ci kloheptil)-1,3,4-tiadi azol-2-il]-2,6-di-n-propoxi-benzamid;
N-[3-(l, 1 -dietil-5-klór-pentil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[3-(2-metil-3-/2-metil-1 -propenil/-ciklobutil)-5-izoxazolil]-2,6-dietoxi-benzamid;
N-[5-( 1,1 -dimetil-3-pentenil)-1,3,4-tiadiazol-2-i 1]-2-metoxi-6-n-propoxi-benzamid;
N-[3-(l, 1 -dimetil-propil)-1 H-pi rázol-5-i l]-2,6-dietoxi-benzamid;
N-[3-(l-etil-l-metil-propil)-5-izoxazolil]-2-fluor-6-etoxi-benzamid;
N-[3-( 1,1 -di-n-propil-pentil)-1 H-pirazol-5-il]-2-metoxi-6-etoxi-benzamid;
N-[5-( 1,1 -dimetil-propil)-1,3,4-tiadiazol-2-ilj-benzamid;
N-[5-( 1 -metil-1 -n-propil-pentil)-1,3,4-tiadiazol-2-iI]-2-metil-6-(metil-tio)-benzamid;
N-[3-( 1 -etil-1 -metil-butil)-5-izoxazolil]-2-bróm-6-metoxi-benzamid;
N-[5-( 1 -etil-1 -metil-decil)-1,2,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-4-(trifluor-metil)-benzamid;
191 037
Ν-[3-( 1,1 -dietil-pen til)-5-izoxazolil]-2,4,6-1 ríme til -benzamid;
N-[3-( 1,1 -dietil-hexil)-5-izoxazolil]-4-jód-benzamid;
N-[3-( 1,2,2-trimetil-1 -etil-propi I)-1,2,4-tiadiazol-5-il]-3-(etil-tio)-6-metoxi-benzamid;
N-[3-( 1 -etil-1 -metil-propil)-1,2,4-tiadiazol-5-il]-2,6-di-n-propoxi-benzamid;
N-[3-( 1 -etil-1 -n-propil-hexil)-1,2,4-oxadiazol-5-il]-2,6-dietoxi-benzamid;
N-[3-( 1 -éti 1-3-fenil-pr opil)-1,2,4-oxadiazol-5-il]-2,6-di(metíl-tio)-benzamid; N-[3-(l-metil-l-etil-3-hexinil)-l,2,4-oxadiazol-5-il]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[5(4)-( 1 -etil-1 -metil-propil)-2-imidazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid;
N-[6-(l -etil-1 -metil-propil)-piridazin-3-il]-2,6-di-n-propoxi-benzamid;
N-[6-( 1 -etil-3-ci klohep til-propil)-pi ridazin-3-i 1]-2,6-di-n-butoxi-benzamid.
Bizonyos esetekben szükség van a benzamidszármazékok vízoldhatóságának a növelésére, amelynek elérésére agrotechnikai szempontból alkalmazható sókat képezünk. Az ilyen sók természete a szakterületen ismert és ezért felsorolásuk feleslegesnek látszik. Nézetünk szerint elegendő, ha megmondjuk, hogy az IA csoportbeli alkálifémekkel, különösen nátriummal alkotott sók előnyösek. Ezeket a sókat úgy állítjuk elő, hogy (I) általános képletű benzamidszármazékokat erős bázissal, így nátrium-hidriddel reagáltatunk éteres oldószerben, így tetrahidrofuránban vagy dietil-éterben. A sóképzést 0 °C és 50 °C között, előnyösen szobahőmérsékleten végezzük.
A következő példákban a különböző benzamidszármazékok előállítását részletesen leírjuk. Ezek a példák csak az eljárásmódok bemutatására szolgálnak, de az eljárás nem korlátozódik csupán a példákban leírt módszerekre.
1. példa
N-[3-( l-etil-l~metil~propil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
A) 5-amino-3-(l-etil-l-metil-propil)-izoxazol előállítása
16.5 kg metil-2-etil-butirátot reagáltatunk 60 kg n-butil-Iítiummal, diizopropil-aminnal és 19,1 kg metil-jodiddal 17,4 kg metil-2-etil-2-metil-butirát előállításához. Az igy előállított észter 7,5 kg-nyi mennyiségét 3,25 kg acetonitrittel és 5,03 kg nátrium-hidriddel reagáltatjuk 33 liter tetrahidrofuránban és így 1-etil-l-metil-propil-cianometil-ketont kapunk. Az így képződött ketont 4,35 kg hidroxilamin-hidrokloriddal reagáltatjuk 44 liter vízben és így 5,65 kg 5-amino-3-(l-etil-l-metil-propil)-izoxazolt kapunk.
B) 2,6-dimetoxi-benzoil-klorid előállítása
8.5 kg 2,6-dimetoxi-benzoesavat feloldunk 60 liter toluolban és az oldatot környezeti hőmérsékleten keverjük, miközben negyvenöt perc leforgása alatt cseppenként hozzáadunk 6,8 liter tionil-kloridot. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük és az oldószert csökkentett nyomáson való lepárlással eltávolítjuk. A maradékot 25 liter hűtött petroléterrel mossuk és szűrjük, így nyers szilárd terméket kapunk. A ter5 méket egy óra hosszat 25 liter friss petroléterrel együtt keverjük és utána 10 °C-ra hűtjük, ily módon 8,94 kg 2,6-dimetoxi-benzoil-kloridot kapunk.
C) N-[3-( 1 -etil-1 -metil-propil)-5-izoxazolil]-2,6dimetoxi-benzamid szintézise 1θ 3,36 kg 5-amino-3-(l-etil-l-metil-propil)-izoxazol 65 liter toluollal készített oldatához keverés közben adagonként hozzáadunk 4,015 kg 2,6-dimetoxi-benzoil-kloridot harminc perc alatt. A reakcióelegyet visszafolyatási hőmérsékletre melegít15 jük és 48 óra hosszat keverjük. Az eíegyet ezután szobahőmérsékletre hütjük és körülbelül 25 literre betöményítjük oly módon, hogy az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A tennék kicsapódik, amelyet szűrőn összegyűjtünk, friss toluollal 20 mosunk és levegőn szárítunk. Ily módon 6,084 kg N-[3-( 1 -etil-1 -metil-propil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamidot kapunk.
Op.: 172-174 °C. Kitermelés 91%.
Analízis Ci8H24N2O4 képletre
Számított: C 65,04; H 7,2 ; N 8,43%
Talált: C 64,79; H 7,02; N 8,28%
2. példa 30 N-[3~(1 ,l-dimetil-etil)-5-izoxa:oliI]-2,6-di-n-propoxi-benzamid
A) 2,6-di-n-propoxi-benzoil-klorid előállítása Metil-2,6-dihidroxi-benzoátot reagáltatunk n35 propil-jodiddal nátrium-hidrid jelenlétében és így
2,6-di-n-propoxi-metil-benzoátot kapunk. Az így kapott észtert elszappanosítjuk 40 t%-os vizes kálium-hidroxiddal etanolban, és így 2,6-di-n-propoxibenzoesavhoz jutunk. E sav 20 g-nyi mennyiségét 40 30 g tionil-kloriddal reagáltatjuk 100 ml benzolban visszafolyatás közben 5 óra hosszat. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a terméket tisztítjuk. Ily módon 4,88 g 2,6-di-n-propoxibenzoil-kloridot kapunk.
Fp. 135-140 °C/0,2 torr.
B) 2,8 g 5-amino-3-(l,l-dimetil-etil)-izoxazol
4,5 ml trietil-amint tartalmazó 40 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához keverés közben 10 perc alatt hozzácsepegtetjük 4,88 g 2,6-di-n-propoxi50 benzoil-klorid 10 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet visszafolyatás közben melegítjük 72 óra hoszszat. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük és az oldószert csökkentett nyomáson lepá55 roljuk. A maradékot diklór-metán és víz elegyében oldjuk, a szerves réteget elkülönítjük, friss vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert lepárlással eltávolítjuk. Ily módon olajat kapunk maradékként, amelyet dietil-éterből kikristályosítunk és így 750 mg θθ N-[3-(l,l-dimetil-etil)-5-izoxazolil]-2,6-di-n-propoxi-benzamidot kapunk.
Op. 85-87’C. Kitermelés 10%.
Analízis C20H28N2O4 képletre Számított: C 66,64; H 7,83; N 7,77%
Talált: C 67,65; H 7,78; N 7,32%
191 037
3. példa
N-[ 5-(l-etil-ciklohexil) -3-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
A) 3-amino-5-(l-etil-ciklohexil)-izoxazol előállítása
Acetonitrilt reagáltatunk l-etil-l-(metoxi-karbonil)-ciklohexánnal nátrium-hidrid jelenlétében és így l-etil-l-(2-ciano-acetil)-ciklohexánt kapunk. Ez utóbbi vegyületböl 55 g mennyiséget feloldunk 200 ml dietil-éterben, amely 20,5 g abszolút metanolt tartalmaz, és az oldatot keverjük, miközben körülbelül 5 °C-ra hűtjük. Ezután hidrogén-klorid gázt buborékoltatunk át a reakcióelegyen 45 percig és utána 0 °C-on 12 óra hosszat állni hagyjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk és így sárga színű szilárd anyagot kapunk, amelyet 300 ml friss abszolút metanolban oldunk, majd az oldatot 97 g trietil-aminnal és 22 g hidroxil-amin-hidrokloriddal kezeljük. A.reakcióelegyet ezután 50 °C-on melegítjük három óra hosszat, utána szobahőmérsékletre hütjük és 25 ml tömény hidrogén-kloridoldattal hígítjuk. A savas reakcióelegyet 50°C-on melegítjük 12 órán át, utána szobahőmérsékletre hütjük és szárazra pároljuk oly módon, hogy az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A kapott maradékot vízben oldjuk és a vizes oldatot meglúgosítjuk 20 t%-os vizes nátrium-hidroxidoldat hozzáadásával. A terméket dietil-éterrel extraháljuk, utána vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert lepárlással eltávolítjuk. A maradékot desztilláljuk és így 14 g 3-amino-5-(l-etil-ciklohexil)izoxazolt kapunk. Fp. 135-140 °C/0,1-0,05 torr.
B) 14 g 3-amino-5-(l-etil-ciklohexil)-izoxazolt és
14.4 g 2,6-dimetoxi-benzoil-kloridot feloldunk 100 ml toluolban és az oldatot visszafolyatás közben melegítjük és keverjük 18 óra hosszat. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, így szilárd anyagot kapunk. Ezt a szilárd anyagot 200 ml diklór-metánban oldjuk, híg nátrium-hidroxiddal és konyhasóval mossuk, szárítjuk, az oldószert pedig lepárlással eltávolítjuk. A terméket diklórmetánból és dietil-éterből kikristályositjuk és így
15.5 g N-[5-(l-etil-ciklohexil)-3-izoxazolil]-2,6dimetoxi-benzamidot kapunk.
Op. 179-181 °C. Kitermelés 60%.
Analízis C20H2<5N2O4 képletre
Számított: C 67,02; H 7,3 ; N 7,82%
Talált: C 66,81; H 7,02; N 7,54%
A következő, példaként megadott vegyületeket amino-izoxazol és 2,6-dialkoxi-benzoil-klorid reakciójával az 1-3. példában leírt általános módszerek szerint állítjuk elő, így a megfelelő N-izoxazolil-2,6dialkoxi-benzamidot kapjuk.
4. példa
N-[ 3- (1 ,l-dimetil-2-klór-etil)-5-izoxazolil ]-2,6-dimetoxi-benzamid.
Op. 172-173 °C. Kitermelés 33%.
Analízis C16H]9C1N2O4 képletre
Számított: C 56,72; H 5,65; N 8,27; Cl 10,46% Talált: C 56,49’, H 5,66; N 8,08; Cl 10,52%
5. példa
N-[3-( 2,2-dimetil-propil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid.
Op. 152-154 ’C. Kitermelés 24%.
Analízis C17H22N2O4 képletre
Számított: C 64,13; H 6,97; N 8,80%
Talált: C 64,07; H 6,76; N 8,62%
6. példa
N-[3-( 1, 1-dime til-etil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid.
Op. 172-173 °C. Kitermelés 66%.
Analízis C16H20N2O4 képletre
Számított: C 63,14; H 6,62; N 9,20%
Talált: C 62,90; H 6,52; N 8,94%
7. példa
N-[ 5-f 1,1 -dimetil-etil) -3-izoxazolil] -2,6-dimetoxi-benzamid.
Op. 182-183 °C. Kitermelés 27%
Analízis C16H20N2O4 képletre
Számított: C 63,14; H 6,62; N 9,20%
Talált: C 63,14; H 6,64; N 9,07%
8. példa
N-[3-( 1,1-dimetil-etil) -5-izoxazolil]-2-metoxi-6-izopropoxi-benzamid.
Op. 126-128 °C. Kitermelés 3,5%
Analízis C18H24N2O4
Számított: C 65,24; H 7,00; N 8,45%
Talált: C 65,00; H 6,80; N 8,39%
9. példa
N-[3-( 1,1 -dimetil-propil) -5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid.
Op. 140-142°C. Kitermelés 50%.
Analízis C17H22N2O4 képletre
Számított: C 64,13; H 6,97; N 8,80%
Talált: C 63,86; H 6,71; N 9,05%
10. példa
N-[3-( 1,1-dimetil-pentil)-5-izoxazolil J-2,6-dimetoxi-benzamid.
Op. 132-133 °C. Kitermelés 31%.
Analízis C19H26N2O4 képletre
Számított: C 65,88; H 7,57; N 8,09%
Talált: C 65,88; H 7,42; N 7,86%
191 037
11. példa
N-[3-( 2-ciklohexil-l J-dímetil-etil ) -5-izoxazolil] -2,6-dimetoxi-benzamid.
Op. 146-148 °C. Kitermelés 21 %.
Analízis C22H30N2O4 képletre
Számított: C 68,37; H 7,82; N 7,25%
Talált: C 68,12; H 7,57; N 6,99%
12. példa
N-[3-( 1 -ciklohexil- 1-met'd-etil) -5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid.
Op. 158-160’C. Kitermelés 91%.
Analízis C21H28N2O4 képletre
Számított: C 67,72; H 7,58; N 7,52%
Talált: C 67,56; H 7,37; N 7,56%
13. példa
N-[3-( I ,l-dimetil-2-fenil-etil) -5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid.
Op. 108-110 °C. Kitermelés 9%
Analízis C22H25N2O4 képletre
Számított: C 69,46; H 6,36; N 7,3 %
Talált: C 69,28; H 6,53; N 7,12%
18. példa
N-[ 3-(l ,l-dimetil-tetradecil) -5-izoxazolil ]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 57-59 °C. Kitermelés 9%.
Analízis C^H^N^ képletre
Számított: C 71,15; H 9,38; N 5,93%
Talált: C 71,34; H 9,15; N 5,81 %
79. példa
N-[3-( 1-etil-ciklohexil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetil-benzamid
Op. 177-179 ’C. Kitermelés 34%.
Analízis C20H26N2O4 képletre
Számított: C 67,02; H 7,31; N 7,82%
Talált: C 66,74; H 7,07; N 7,90%
20. példa
N-[3-( / ,7,3-trimetil-butil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 146-148’C. Kitermelés 12%.
Analízis C,9H26N2O4 képletre
Számított: C 65,88; H 7,57; N 8,09%
Talált: C 65,70; H 7,50; N 7,87%
14. példa
N-[ 3-(l-etil-l-metil-butil)-5-izoxazolil ]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 149-151 ’C. Kitermelés 41 %
Analízis C19H26N2O4 képletre
Számított: C 65,88; H 7,57; N 8,09%
Talált: C 65,59; H 7,35; N 7,'87%
21. példa
N-f 3- (1-metil-ciklopentil) -5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 128-130 °C. Kitermelés 10%.
Analízis C18H22N2O4 képletre
Számított: C 65,44; H 6,71; N 8,48%
Talált: C 65,24; H 6,59; N 8,22%
75. példa
N-[ 3-(1,1-dietil-propdl)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 163-165’C. Kitermelés 13%.
76. példa
N-[3-( 1,1 -dimetil-3-butenil)-5-izoxazolil]-2,6dimetoxi-benzamid
Op. 160-162 ’C. Kitermelés 22%
Analízis C18H22N2O4 képletre
Számított: C 65,44; H 6,71; N 8,48%
Talált: C 65,23; H 6,50; N 8,3 %
77. példa
N-[3-( l-metil-ciklohexil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 161-163. Kitermelés 54%.
Analízis C,9H24N2O4 képletre
Számított: C 66,26; H 7,02; N 8,13%
Talált: C 66,06; H 6,80; N 8,28%
22. példa
N-[5-( 7,7-dimetil-butil j -3-izoxazolil ]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 133-135 ’C.. Kitermelés 48%
Analízis C18H24N2O4 képletre
Számított: C 65,04; H 7,28; N 8,43%
Talált: C 65,25; H 7,01; N 8,19%
23. példa
N-[3-( 1,1,2,2-tetrametil-propil) -5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 174-175 °C.
Analízis CI9H26N2O4 képletre
Számított: C 65,88; H 7,57; N 8,09%
Talált: C 65,97; H 7,32; N 8,33%
191 037
24. példa
N-[3-( l-etil-propil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi~ -benzamid
Op. 157-159’C. Kitermelés 53%
Analízis C12H22N2O4 képletre
Számított: C 64,13; H 6,97; N 8,80%
Talált: C 63,87; H 6,77; N 8,56%
30. példa
N-[3-( l-metil-l-l2,4-diklór-fenoxij-etil)-5-izoxazoiil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 154-156’C. Kitermelés 25%.
Analízis C21H20Cl2N2O5 képletre
Számított: C 55,89; H 4,47; N 6,21; Cl 15,71% Talált: C 56,09; H 4,46; N 6,01; Cl 15,45%
25. példa
N-[5-(l-etil-I-metil-propil)-3-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 165-166 °C. Kitermelés 49%.
Analízis C18H24N2O4 képletre
Számított: C 65,04; H 7,2; N 8,43%
Talált: C 64,94; H 7,01; N 8.21 %
26. példa
N-[3-( 1,1 -dimetií-etil) -5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 123-125 °C. Kitermelés 11%.
Analízis C18H24N2O4 képletre
Számított: C 65,04; H 7,28; N 8,43%
Talált: C 64,50; H 7,04; N 7,89%
31. példa
N-f3-( l-metil-l-fenil-etil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 185-187 ’C. Kitermelés 30%.
Analízis C21H22N2O4 képletre
Számított: C 68,84; H 6,05; N 7,65%
Talált: C 69,04; H 5,93; N 7,44%
32. példa
N-f 3-( 1 -metil-1 -fenil-propil)-5-izoxazolil ]-2,6 -dimetoxi-benzamid
Op. 183-185 ’C. Kitermelés 29%.
Analízis C22H24N2O4 képletre
Számított: C 69,46; H 6,36; N 7,36%
Talált: C 69,26; H 6,13; N 7,54%
27. példa
N-f 3-( 2-metoxi-l ,1-dimetil-etil) -5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 201-203 ’C. Kitermelés 19%.
Analízis C]7H22N2O5 képletre
Számított: C 61,06; H 6,63; N 8,38%
Talált: C 61,50; H 6,36; N 8,51%
33. példa
N-[3-( l-metil-1 -Ifenil-metoxil-etil)-5-izoxazolil] -2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 123-125 ’C. Kitermelés 13%.
Analízis C22H24N2O5 képletre
Számított: C 66,65; H 6,10; N 7,07%
Talált: C 66,84; H 5,88; N 6,86%
28. példa
N-[3-( 1, l-dimetil-butil)-5-izoxazolil ]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 141-143 ’C. Kitermelés 9%
Analízis ClgH24N2O4 képletre
Számított: C 65,04; H 7,28; N 8,43%
Talált: C 64,79; H 7,04; N 8,26%
34. példa
N-[ 3- (1-etil-cikloheptil) -5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 163-165 ’C. Kitermelés 32%.
Analízis C21H28N2O4 képletre
Számított: C 67,72; H 7,58; N 7,52%
Talált: C 67,64; H 7,78; N 7,25%
29. példa
N-[3-( l-propil-ciklohexil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 202-204’C. Kitermelés 38%.
Analízis C2,H28N2O4 képletre
Számított: C 67,72; H 7,58; N 7,52%
Talált: C 67,48; H 7,58; N 7,56%
35. példa
N-[3-( 1 -ciklohexil- l-metil-propil) -5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 173-175’C. Kitermelés 22%.
Analízis C22H30N2O4 képletre
Számított: C 68,37; H 7,82; N 7,25%
Talált: C 68,29; H 7,53; N 7,27%
-101
191 037
36. példa
N-[3~( l-metoxi-I-metil-etil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 232-234 °C. Kitermelés 37%.
Analízis C16H20N2O5 képletre
Számított: C 59,99; H 6,2; N 8,74%
Talált: C 59,87; H 6,07; N 8,73%
Az 1-3. példa szerinti általános módszerekkel valamely amino-izoxazolt reagáltatunk megfelelően helyettesített benzoil-halogeniddel, akkor a következő N-izoxazolil-benzamidokat kapjuk.
]7. példa
N-[3-( l-etil-l-metil-propil)-5-izoxazolil]-2-fluor-6-metoxi-benzamid
Op. 133-135 °C. Kitermelés 26%
Analízis Ci7H21N2O3F képletre
Számított: C 63,74; H 6,61; N 8,74%
Talált: C 63,97; H 6,48; N 8,70%
38. példa
N-[ 5-( 1,1-dimetil-etil) -3-izoxazolil ]-2,6-diklór-benzamid
Op. 249-250 ’C.
Analízis C14H14C12N2O2 képletre
Számított: C 53,69; H 4,51; N 8,94%
Talált: C 53,89; H 4,54; N 8,77%
39. példa
N-[3-( 1,1-dimetil-etil) -5-imidazolil]-2,6-diklór- benzamid
Op. 235-237 ’C. Kitermelés 22%.
Analízis CJ4H14CI2N2O2 képletre
Számított: C 53,69; H 4,51; N 8,94; Cl 22,64% Talált: C 53,74; H 4,56; N 8,96; Cl 22,83%
40. példa
N-[3-( l,l-dimetil-etil)-5-izoxazolil]-2,6-difluor-benzamid
Op. 153-154 °C.
Analízis Ci4H14F2N2O2 képletre
Számított: C 60,00; H 5,04; N 10,00%
Talált: C 59,91; H 4,83; N 10,16%
41. példa
N-[3-( l-etil-l-metil-propil) -5-izoxazolilJ-2-kIór-6-metoxi-benzamid
Op. 173-174 °C. Kitermelés 42%.
Analízis CnH23ClN2O3 képletre
Számított: C 60,62; H 6,28; N 8,32%
Talált: C 60,74; H 6,02; N 8,54%
42. példa
N-[3-( 1-etil- 1-metil-propil)-5-izoxazolil]-2,4,6-trimetoxi-benzamid
Op. 150-152°C. Kitermelés 40%. Analízis C19H26N2O5 képletre Számított: C 62,97; H 7,23; N 7,73% Talált: C 63,01; H 7,05; N 7,72%
43. példa
N-[5-( l-etil-l-metil-propil)-3-izoxazolil]-2,4,6-trimetoxi-benzamid
Op. 165-170 ’C. Kitermelés 41%.
Analízis C,9H26N2O5 képletre Számított: C 62,97; H 7,23; N 7,73%
Talált: C 62,94; H 6,99; N 7,94%
44. példa
N-[3-ll-etil-l-(metoxi-metil)-propilj-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
45. példa
N-[3-( 1 ,l-dietil-2-propenil) -5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
46. példa
N-[3-( 1,1-dimetil-etil) -5-izoxazolil]-2,4-dimetoxi35 -benzamid
Op. 166-168 ’C. Kitermelés 53%.
Analízis C16H2ON2O4 képletre Számított: C 63,14; H 6,62; N 9,20%
Talált: C 63,38; H 6,71; N 9,01 %
47. példa
N-[3-( 1,1 -dimetil-etil) -5-izoxazolil]-3,5-dimetil-benzamid
Op. 121-123 °C. Kitermelés 45%.
Analízis C]6H20N2O2 képletre
Számított: C 70,56; H 7,40; N 10,29%
Talált: C 70,82; H 7,25; N 10,21 %
48. példa
N -[3-propil-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 124—126 ’C. Kitermelés 29%.
Analízis C,5H18N2O4 képletre
Számított: C 62,06; H 6,25; N 9,65%
Talált: C 62,34; H 6,46; N 9,55%
-111
191 037
49. példa
N-[ 3-propil-5-izoxazolil) -2,6-dimetil-benzamid
Op. 120-122°C.
Analízis C15H18N2O2 képletre
Számított: C 69,74; H 7,02; N 10,84%
Talált: C 69,98; H 6,82; N 10,58%
50. példa
N-[3-( 1,1 -dimetil-etil) -5-izoxazolil ]-3,4-dimetoxi-benzamid
Op. 164-166’C. Kitermelés 37%.
Analízis C16H20N2O4 képletre
Számított: C 63,14; H 6,62; N 9,20%
Talált: C 63,27; H 6,41; N 9,12%
57. példa
N-[3-(1,1 -dimetil-etil) -5-izoxazolil]~3,5-dimetoxi-benzamid
Op. 115-117°C. Kitermelés 49%.
Analízis CI6H,0N2O4 képletre
Számított: C 63,14; H 6,62; N 9,20%
Talált: C 63,40; H 6,37; N 9,30%
52. példa
N-[3-(1 -metil-etil) -5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 143-144’C. Kitermelés 52%.
Analízis C15H18N2O4 képletre
Számított: C 62,4 ; H 5,59; N 9,72%
Talált: C 62,20; H 5,46; N 9,51 %
53. példa
N-[3-( 1,1-dimetil-etil)-5-izoxazolil ]-2,4,6-trimetil-benzamid
Op. 177-179’C. Kitermelés 22%.
Analízis C,7H22N2O2 képletre Számított: C 71,30; H 7,74; N 9,78%
Talált: C 71,34; H 7,45; N 9,78%
54. példa
N-[ 3-( l-etil-l-/metoxi-metil/-propil)-5-izoxazolil]-2,6-dime toxi-benzamid
Op. 167-168 °C. Kitermelés 26%.
55. példa
N-[3-( 1 -etil-1 -metil-pentil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 150-152 °C. Kitermelés 34%.
56. példa
N-[ 3-( l ,l-dimetil~etil) -5-izoxazolil]-2,6-dimetil-benzamid
Op. 179-181 ’C. Kitermelés 32%.
Analízis C16H20N2O2 képletre
Számított: C 70,56; H 7,40; N 10,29%
Talált: C 70,35; H 7,19; N 10,02%
57. példa
N-[3-(2,2-dimetil-3-[2-metil-l-propenilJ-ciklopropil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 92-94 ’C. Kitermelés 8%.
Analízis C2iH24N2O4 képletre
Számított: C 68,09; H 7,07; N 7,56%
Talált: C 68,16; H 6,83; N 7,42%
58. példa
N-[ 3-( 1 -etil- l-metoxi-propil) -5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 174-176 ’C. Kitermelés 7%.
59. példa
N-[ 3-( 1,1 -dimetil-etil) -5-izoxazolil]-2,6-dimetil-benzamid
Op. 173-175 ’C. Kitermelés 7%.
Analízis C18H24N2O2 képletre
Számított: C 71,97; H 8,05; N 9,33%
Talált: C 72,20; H 8,24; N 9,21 %
60. példa
N-[3-( 1, 1 -dimetil-etil)-5-izoxazolil]-2,4,6-trimetoxi-benzamid
Op. 115-118’C. Kitermelés 26%.
Analízis C,7H22N2O5 képletre
Számított: C 61,07; H 6,63; N 8,38%
Talált: C 60,88; H 6,76; N 8,12%
61. példa
N-[5- (1-etiLl-metil-propil)-l ,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
A) 2-amino-5-( 1 -etil-1 -metil-propil)-1,3,4-tia-diazol előállítása
13,0 g 2-etil-2-metil-vajsav és 9,1 g tioszemikarbazid 135 ml dioxánnal készített oldatát keverjük és 90 ’C-ra melegítjük. Az oldathoz keverés közben harminc perc leforgása alatt cseppenként hozzáadunk 15,3 g foszforoxi-kloridot. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet 90’C-on hat óra hosszat melegítjük. Az elegyet ezután körülbelül 30’C-ra hűtjük, majd 100 g jégre öntjük. A vizes elegyet ammónium-hidroxid hozzáadásával meglúgosítjuk és a lúgos oldatot etil-acetáttal néhányszor extraháljuk. A kivonatokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomá12
-121
191 037 són ledesztilláljuk. Ily módon 17,0 g 2-amino-5-(letil- 1-metil-propil)-1,3,4-tia-diazolt kapunk.
Op. 138-140 ’C.
B) 9,2 g fenti tia-diazol 100 ml 4,0 g piridint tartalmazó tetrahidrofuránnal készített oldatához keverés közben egy adagban hozzáadunk 11,0 g 2,6-dimetoxi-benzoil-kloridot. A reakcióelegyet három óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, utána körülbelül 30 °C-ra hütjük és szűrjük. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk és így szilárd anyagot kapunk, amelyet etanolból kikristályosítunk. Ily módon 6,3 g N-[5-( 1 -etil-1 -metilpropil)-1,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamidot kapunk.
Op. 208-210’C. Kitermelés 36%.
Analízis C^HjjNjOjS képletre
Számított: C 58,43; H 6,63; N 12,02%
Talált: C 58,34; H 6,58; N 11,79%
62. példa
N-[5-( 1-eliTl-metil-propil) -1,3,4-tia-diazol-2-il]-benzamid
3,3 g 2-amino-5-(l-etil-l-metil-propi!)-l,3,4-tia-diazol 30 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához egy adagban hozzáadunk 2,8 g benzoil-klorídot. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük és közben 30 perc leforgása alatt cseppenként hozzáadjuk 1,6 g piridin 20 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet három óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Az elegyet ezután szűrjük a piridinhidroklorid eltávolítása érdekében és a szürletet néhányszor mossuk 1 n hidrogén-klorídoldattal. A szerves réteget elkülönítjük és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, így sárga színű gumiszerű anyagot kapunk. Ezt az anyagot etanolból és vízből kikristályosítjuk, ily módon 1,85 g N-[5-(letil-1 -metil-propil)-1,3,4-tia-diazol-2-il]-benzamidot kapunk.
Op. 98-100’C. Kitermelés 35%.
Analízis C15H19N3OS képletre
Számított: C 62,25; H 6,62; N 14,52; S 11,08% Talált: C 62,01; H 6,39; N 14,27; S 11,22%
63. példa
N-[5-( }-etil-]-metil-propil )-l ,3,4-tia-diazoT2-ilJ-2,6-dietil-benzamid
A) 2,6-dietil-benzoil-klorid előállítása
2,6-dietil-cianobenzolt állítunk elő oly módon, hogy 2,6-dietil-anilint diazóniumsóvá alakítunk és a kapott diazóniumsót réz-cianiddal reagáltatjuk. A 2,6-dietil-cianobenzolt hidrolizáljuk oly módon, hogy nátrium-hidroxiddal reagáltatjuk etilénglikolban és így 2,6-(dietil-amino)-karbonil-benzolt kapunk. Ez utóbbi vegyületet foszforsavval reagáltatjuk és így 2,6-dietil-benzoesavat kapunk. A benzoesavat tionil-kloriddal reagáltatjuk és így
2,6-dietil-benzoil-kloridot kapunk olaj alakjában.
B) 1,85 g 2-amino-5-(l-etil-l-metil-propil)-l,3,4tia-diazol és 2,21 g 2,6-dietil-benzoil-klorid 50 ml toluollal készített oldatát 16 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, utána lehűtjük és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Ily módon szilárd maradékot kapunk, amelyet etanolból kikristályositunk és így 1,25 g N-[5-( 1-etil-1-metilpropil)-1,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dietil-benzamidot kapunk.
Op. 186-188 ’C. Kitermelés 36%.
Analízis C15,H27N3OS képletre
Számított: C 66,05; H 7,88; N 12,16; S 9,28% Talált: C 66,18; H 7,82; N 11,87; S 9,16%
64. példa
N-[5-( l, I-dimetil-2-{metil-tio)-etil )~1 ,3,4-tia-diazol-2-il]-dimetoxi benzamid
A) 2-amino-5-[ 1,1 -dimetil-2-(meti 1 -1io)-eti 1]-1,3,4-tia-diazol előállítása
Lítium-diizopropil-amidot állítunk elő oly módon, hogy 51,0 g diizopropil-amint 227 ml n-butillítiummal reagáltatunk 350 ml tetrahidrofuránban - 5 ’C-on. A reakcióelegyhez keverés közben harminc perc leforgása alatt hozzáadunk 22,0 g izovajsavat. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet 25 °C-ra melegítjük és egy óra hosszat keverjük. Az elegyet ismét - 5 ’C-ra hűtjük és cseppenként hozzáadunk 24,1 g klórmetil-metil-szulfidot. A reakcióelegyet ezután 25 ’C-ra engedjük felmelegedni és ezen a hőmérsékleten keverjük tizenkét órán át. Az oldószer feleslegét csökkentett nyomáson való lepárlással eltávolítjuk és a maradékot 50 g jéghez adjuk, amely 50 ml 1 n hidrogén-klorid-oldatot ta talmaz. A vizes-savas elegyet néhányszor dietiléterrel extraháljuk, a kivonatokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert lepároljuk, így 22,0 g 2,2-dimetiI-(metil-tio)-propionsavat kapunk olaj alakjában.
9,0 g ily módon előállított savat feloldunk 120 ml dioxánban, amely 5,5 g tioszemíkarbazidot tartalmaz. A reakcióelegyet 90 ’C-on melegítjük harminc percig és utána 10,1 g foszforoxi-kloridot adunk cseppenként 10 perc leforgása alatt hozzá. A hozzáadás befejezése után az elegyet 90 ’C-on melegítjük tizenkét óra hosszat, utána szobahőmérsékletre hűtjük és az oldószert dekantáljuk, a szilárd csapadékot pedig meleg vízben oldjuk. A vizes oldatot
8-as pH-értékre lúgosítjuk ammónium-hidroxíd hozzáadása útján és a lúgos oldatot etil-acetáttal extraháljuk. A kivonatokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, így 4,2 g 2-amino-5-[l,l-dimetiI2-(metil-tio)-etil]-1,3,4-tia-diazolt kapunk.
Op. 117-120’C.
B) 3,0 g ily módon kapott tiadiazolt 3,4 g 2,6-dimetoxi-benzoil-kloriddal reagáltatunk 30 ml tetrahidrofuránban, amely 1,3 g piridint tartalmaz. A reakciót 106 ’C-on végezzük tizenhat óra hosszat. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk és így olajos terméket kapunk. Az olajat először kromatográfiás eljárással tisztítjuk szilikagélen, eluá13
-131
191 037 lásra dietil-étert használunk, utána pedig etilacetátból átkristályosítjuk a terméket. Ily módon 1,94 g N-[5-(l,l-dimetil-2-/metiI-tio/-etil)-l,3,4-tiadíazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamidot kapunk.
Op. 165-167’C. ’iiermelés 35%.
Analízis C16H21N3O3S2 képletre
Számított: C 52,29; H 5,76; N 11,43; S 17,45% Talált: C 52,38; H 5,47; N 11,20; S 17,40%
A 61-64. példa szerinti általános módszerek szerint járunk el, amelynek során megfelelően helyettesített 2-amino-l,3,4-tia-diazolt benzoil-halogenid-származékkal reagáltatunk és így a következő példák szerinti N-(l,3,4-tiadiazol-2-il)-benzamidokat kapjuk.
65. példa
N-[ 5-( l-ciklohexil~l-metil-etil)-l ,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 241-243 ’C. Kitermelés 38%.
Analízis C2OH27N3O3S
Számított: C 61,67; H 6,99; N 10,79%
Talált: C 61,68; H 6,76; N 10,77%
66. példa
N-[5-( 1 ,l-dietil-propil)-l ,3,4-tia~diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 216-218 ’C. Kitermelés 31%.
Analízis C18H25N3O3S képletre
Számított: C 59,48; H 6,93; N 11,56% .Talált: C 59,65; H 6,73; N 11,37%
67. példa
N-[5-( 2,2-dimetil-propil) -1,3,4-tia-diazol-2-il ]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 188-190 ’C. Kitermelés 43%.
Analízis C16H21N3O3S képletre
Számított: C 57,29; H 6,31; N 12,53%
Talált: C 57,27; H 6,10; N 12,31%
68. példa
N-[5-(2-metoxi-l,l-dimetil~etil)-l,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 172-174’C. Kitermelés 56%.
Analízis C16H21N3O4S képletre
Számított: C 54,68; H 6,02; N 11,96%
Talált: C 54,56; H 5,95; N 11,72%
69. példa
N-[5-( 1,1-dimetil-2-fenil-etil )-1,3,4-tia-diazol~2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 167-169’C. Kitermelés 29%.
Analízis C2IH23N3O3S képletre
Számított: C 63,45; H 5,83; N 10,57; S 8,07% Talált: C 63,71; H 5,82; N 10,71; S 8,05%
70. példa
N-[5-(2-ciklohexil-l ,l-dimetil-etil)-l ,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 191-193’C. Kitermelés 77%.
Analízis C21H29N3O3S képletre
Számított: C 62,50; H 7,24; N 10,41; S 7,95% Talált: C 62,63; H 7,22; N 10,43; S 7,99%
71. példa
N-[5-( 1 ,l-dimetil-hexil)-l ,3,4-tia-diazol-2-ilJ-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 120-122’C. Kitermelés 66%.
Analízis CI9H27N3O3S képletre
Számított: C 60,45; H 7,21; N 11,13; S 8,49% Talált: C 60,64; H 7,00; N 11,27; S 8,75%
72. példa
N-[5- (1-etil- 1-metil-propil) -1,3,4-tia-diazol-2-il]-2-meloxi 3,6-diklór-benzamid
Op. 194-196’C. Kitermelés 6%.
Analízis C]6H19C12N3O2S képletre
Számított: C 49,49; H 4,93; N 10,82%
Talált: C 49,69; H 5,10; N 11,04%
73. példa
N-[5-( l-etil-pentil)-1,3,4-t ia~dia:ol-2~il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 120-122 ’C. Kitermelés 69%.
Analízis C18H25N3O3S képletre
Számított: C 59,48; H 6,93; N 11,56%
Talált: C 59,74; H 6,90; N 11,45%
74. példa
N-[ 5-( l-metil-ciklohexil)-l ,3,4-tia-dia:ol-2-il ]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 211-213’C. Kitermelés 47%.
Analízis CnH23N3O3S képletre
Számított: C 59,81; H 6,41; N 11,63%
Talált: C 60,03; H 6,13; N 11,83%
75. példa
N-[ 5-( 1-metil-propil)-1,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 137-140’C. Kitermelés 27%.
Analízis C15H,9N3O3S képletre
Számított: C 56,06; H 5,96; N 13,07%
Talált: C 56,27; H 6,03; N 12,85%
-141
191 037
76. példa
N-[5-( 1 -eíil-1 -metil-butil) - J ,3,4-tia-diazol-2-il) -2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 145-146’C. Kitermelés 15%.
Analízis C]8H25N3O3S képletre
Számított: C 59,48; H 6,93; N 11,56%
Talált: C 59,33; H 7,03; N 11,49%
82. példa
N-)5-( 1,2-dimetil-propil) -1,1,4-tia-diazol-2-il ] -2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 169-171 ’C. Kitermelés 50%.
Analízis C,eH21N3O3S képletre
Számított: C 57,29; H 6,31; N 12,53%
Talált: C 57,29; H 6,02; N 12,37%
77. példa
N-f5- ( cík/ohexil-metil)~l ,3,4-tia-diazol-2-il)-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 152-154 ’C. Kitermelés 54%.
Analízis C18H23N3O3S képletre
Számított: C 59,81; H 6,41; N 11,63; S 8,87% Talált: C 59,87; H 6,40; Ν 11,34; S 8,62%
83. példa
N-[5-( 1 ,l-dimetil-3-butenil)-l ,3,4-tia~diazol-2-HJ-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 170-172’C. Kitermelés 38%.
Analízis C17H2lN3O3S képletre
Számított: C 58,77; H 6,09; N 12,09; S 9,23% Talált: C 58,75; H 5,89; Ν 11,91; S 8,98%
78. példa
N-[5~ ( 2,2-dimetil-butil )-I ,3,4-tia-diazol-2-il )-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 168-169’C. Kitermelés 42%.
Analízis C,7H23N3O3S képletre
Számított: C 58,43; H 6,63; N 12,02%
Talált: C 58,70; H 6,79; Ν 11,77%
84. példa
N-)5-( 1-etil-1-metil-propil )-l ,3,4-lia-diazol-2-il]-2-klór-benzamid
Op. 233-234 ’C. Kitermelés 49%,
Analízis C15H18C1N3OS képletre
Számított: C 55,63; H 5,60; N 12,98%
Talált: C 55,40; H 5,36; N 12,81%
79. példa
N-[5-( 1-metil-ciklopropil)-] ,3,4-tia-diazol-2-ilj-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 197-198 ’C. Kitermelés 41%.
Analízis C,5H17N3O3S képletre
Számított: C 56,41; H 5,37; N 13,16%
Talált: C 56,19; H 5,25; N 12,99%
85. példa
Ν [5-(I -etil-1 -metil-propil) -1,3,4-tia-diazol-2-il]-2-metoxi-benzamid
Op. 114-115’C. Kitermelés 25%.
Analízis C16H21N3O2S képletre
Számított: C 60,16; H 6,63; N 13,16%
Talált: C 59,96; H 6,42; N 13,05%
80. példa
N-[5-( l-metil-ciklopentil)-l ,3,4-tia-diazol-2-ilJ-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 218 -220 ’C. Kitermelés 22%.
Analízis CJ7H2,N3O3S képletre
Számított: C 58,77; H 6,09; N 12,09%
Talált: C 58,98; H 6,34; N 12,09%
86. példa
N-[5-( 1-etil-l -metil-propil)-1,3,4~tia-dia:ol-2-ilJ-2,6-dimetil-benzamid
Op. 191-192’C. Kitermelés 32%.
Analízis C17H23N3OS képletre Számított: C 64,32; H 7,30; N 13,24%
Talált: C 64,47; H 7,41; N 13,46%
81. példa
N-[5- (2,2-diklór-l~metil~ciklopropil)-I,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 235-236’C. Kitermelés 63%.
Analízis C15H15CI2N3O3S képletre
Számított: C 46,40; H 3,89; N 10,82%
Talált : C 46,66; H 3,64; N 10,60%
87. példa
N-[5-( 1 -etil-1 -metil-propil)-1,3,4-tia-diazol-2-il ]-2-(metil-tio ) -benzamid
Op. 145-147’C. Kitermelés 62,1%.
Analízis CleH21N3OS2 képletre
Számított: C 57,28; H 6,31; N 12,53; S 19,11% Talált: C 56,99; H 6,06; N 12,50; S 19,35%
-151
191 037
88. példa
N-[5-( 1-etil-ciklohexil )-l ,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 222-224’C. Kitermelés 25%.
Analízis C19H25N3O3S képletre
Számított: C 60,78; H 6,71; N 11,19%
Talált: C 60,63; H 6,85; N 10,92%
94. példa
N-[5-(metoxi-metil)-l,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 164-166’C. Kitermelés 51%.
Analízis CI3H15N3O4S képletre
Számított: C 50,48; H 4,89; N 13,58; S 10,37% Talált: C 50,63; H 4,74; N 13,37; S 10,39%
89. példa
N-[5-( 1,1-dietil-butil)-1,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 210-212’C. Kitermelés 61%.
Analízis C19H27N3O3S képletre
Számított: C 60,45; H 7,21; N 11,13%
Talált: C 60,47; H 6,94; N 10,97%
95. példa
N-[ 5- (1-metil-l-propil-butil) -1,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 161-163 ’C. Kitermelés 40%.
Analízis C19H27N3O3S képletre
Számított: C 60,45; H 7,21; N 11,13; S 8,49% Talált: C 60,66; H 7,03; N 10,85; S 8,27%
90. példa
N-[5-( 1,1,2-trimetil-propil)-l ,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 197-199 ’C. Kitermelés 22%.
Analízis C,7H23N3O3S képletre
Számított: C 58,43; H 6,63; N 12,02; S 9,19% Talált: C 58,66; H 6,43; N 12,02; S 9,03%
96. példa
N-[5-( I,l,2,2-tetrametil-propil)-],3,4-lia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 245-247’C. Kitermelés 51%.
Analízis C18H25N3O3S képletre
Számított: C 59,48; H 6,93; N 11,56; S 8,82% Talált: C 59,58; H 6,70; N 11,44; S 8,93%
91. példa
N-[5-(l-etil-ciklopentii)-l,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 226-228 ’C. Kitermelés 62%.
Analízis C18H23N3O3S képletre
Számított: C 59,81; H 6,41; N I 1,63; S 8,87% Talált: C 59,91; H 6,16; N 11,71; S 9,08%
92. példa
N-[5-( 1-etil-l -metil-propil )-1,3,4-tia-diazol-2-il }-2,6-diklór-benzamid
Op. 276-277 ’C. Kitermelés 39%.
Analízis C15H]7CI2N3OS képletre
Számított: C 50,28; H 4,78; N 11,73; S 8,95;
Cl 19,79%
Talált: C 50,52; H 4,54; N 11,56; S 8,69;
Cl 20,03%
93. példa
N- ( 5-metil-1,3,4-tia-diazol-2-il) -2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 187-188 ’C. Kitermelés 85%.
Analízis C12H,3N3O3S képletre
Számított: C 51,60; H 4,69; N 15,04%
Talált: C 51,72; H 4,50; N 15,05%
97. példa
N-[5-( 1 -etil- l-metU-propil)-l ,3,4-tia-diazol-2-UJ -2,6-dimetoxi-4- (trifluor-metil) -benzamid
Op. 252-254’C. Kitermelés 20%.
Analízis C,8H22F3N3O3S képletre
Számított: C 51,79; H 5,31; N 10,07; S 7,68; F 13,65%
Talált: C 51,52; H 5,07; N 9,97; S 7,84;
F 13,70%
98. példa
N-[5-(2-klór-l,l-dimetil-etil)-l,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 202-204’C. Kitermelés 69%.
Analízis C15H18C1N3O3S képletre
Számított: C 50,63; H 5,06; N 11,81; S 9,00% Talált: C 50,86; H 5,14; N 11,90; S 8,59%
99. példa
N-[5-( 1,1-dimetil-pentil)-] ,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 160-162’C. Kitermelés 30%.
Analízis C18H25N3O3S képletre
Számított: C 59,48; H 6,93; N 11,56; S 8,82% Talált: C 59,69; H 6,77; N 11,34; S 8,81%
-161
191 037
100. példa
N-( 5-ciklohexil-l ,3,4-tia-diazol-2-ií)-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 206-208 ’C. Kitermelés 55%.
Analízis C17H21N3O3S képletre
Számított: C 58,77; H 6,09; N 12,09; S 9,23% Talált: C 58,48; H 6,30; N 11,85; S 9,42%
106. példa
N-f5-( 1,1,2-trimetií-2-butenil)-l,3 4-tia-dia~ol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 215-218 °C. Kitermelés 60%.
Analízis C18H23N3O3S képletre
Számított: C 59,81; H 6,41; N 11,63; S 8,87% Talált: C 59,54; H 6,14; N 11,55; S 8,80%
101. példa
N-[5-( 1,1-dimetil-butil )-I,3,·4-tia-diazol-2~il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 167-169 ’C. Kitermelés 45%.
Analízis C17H23N3O3S képletre
Számított: C 58,43; H 6,63; N 12,02; S 9,18% Talált: C 58,65; H 6,79; N 12,25; S 8,87%
102. példa
N-( 5-ciklobutil-1,3,4-tia-diazol-2-il)-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 195-197’C. Kitermelés 65%.
Analízis C15H17N3O3S képletre
Számított: C 56,41; H 5,37; N 13,16; S 10,04% Talált: C 56,13; H 5,18; N 12,89; S 9,96%
107. példa
N-[ 5-( 1 ,1 ,2-trimetil-butil)-l ,3,4-tia-diazol-2-il]~ -2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 181-183 ’C. Kitermelés 69%.
Analízis C18H25N3O3S képletre
Számított: C 59,48; H 6,93; N 11,56; S 8,82% Talált: C 59,46; H 6,61; N 11,36; S 8,32%
108. példa
N [5-(1,1,3-trimetil-butil)-1,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 195-197’C. Kitermelés 66%.
Analízis CI8H25N3O3S képletre
Számított: C 59,48; H 6,93; N 11,56%
Talált : C 59,40; H 6,77; N 11,58%
103. példa
N-[5- (1 -etil-1 -metil-propil)-l ,3,4-tia-diazol-2-il]-4-metoxi-benzamid
Op. 138-140’C. Kitermelés 63%.
Analízis C16H21N3O2S képletre
Számított: C 60,16; H 6,63; N 13,16; S 10,04% Talált: C 59,90; H 6,47; N 13,10; S 9,82%
109. példa
N-[5-( 1,1 -dimetil-propil) -1,3,4-tia-dia:ol-2-il] -2,6-dimetoxi-benzamid
Op 227-229’C. Kitermelés 67%.
Analízis C16H2,N3O3S képletre
Számított: C 57,29; H 6,31; N 12,53; S 9,56% Talált: C 57,09; H 6,03; N 12,27; S 9,76%
104. példa
N-[5-(I -etil-1-metil-propil )-I,3,4-tia-diazol-2-il— -2,4,6-trimetoxi-benzamid
Op. 183,5 °C. Kitermelés 65%.
Analízis C]8H25N3O4S képletre
Számított: C 56,97; H 6,64; N 11,07; S 8,45% Talált: C 57,15; H 6,63; N 10,86; S 8,38%
110. példa
N-[ 5-fenil-melil-1,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 190-192’C. Kitermelés 80%.
Analízis C18H,7N3O3S képletre
Számított: C 60,83; H 4,82; N 11,82; S 9,02% Talált: C 60,78; H 4,86; N 12,05; S 8,88%
105. példa
N-[5-( l-propil-ciklohexil)-l ,3,4-tia-diazol-2-ilj-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 190-192’C. Kitermelés 56%.
Analízis C20H27N3O3S képletre
Számított: C 61,67; H 6,99; N 10,79; S 8,23% Talált: C 61,46; H 6,76; N 10,53; S 8,44%
111. példa
N-f5-( 1,1-dimetil-etil )-l ,3,4-tia-diazol-2-il] -2,6-dimetoxi-benzamid
Op.
Analízis C15HI9N3O3S képletre
Számított: C 56,05; H 5,96; N 12,07%
Talált: C 55,81; H 5,98; N 12,10%
-171
191 037
112. példa
N-[5-(l-etil-I,2,2- trimetil-propil)-1,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 254-256 ’C. Kitermelés 56%.
Analízis C19H27N3O3S képletre
Számított: C 60,45; H 7,21; N 11,13; S 8,49% Talált: C 60,33; H 7,02; N 10,95; S 8',80%
113. példa
N-(5-ciklopentil-1,3,4-tia-diazol-2-il )-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 180-181 ’C. Kitermelés 72%.
Analízis C16H19N3O3S képletre Számított: C 57,64; H 5,74; N 12,60% Talált: C 57,70; H 5,87; N 12,37%
114. példa
N-[ 3-(l ,1-dimetil-etil )-lH-pirazol-5-il ]-2,6-dimetoxi-benzamid
A) 3-(l,l-dimetil-etil)-5-amino-lH-pirazol előállítása
9,6 g nátrium-hidrid 300 ml tetrahidrofuránnal készített szuszpenzióját 60 °C-ön keverjük és közben egy adagban hozzáadjuk 23,2 g metil-trimetilacetát és 8,2 g acetonitril elegyét. A reakcióelegyet öt óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, utána szobahőmérsékletre hütjük és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A kapott terméket vízben oldjuk és diklór-metánnal mossuk. A vizes réteget megsavanyítjuk 1 n hidrogén-kloridoldattal és a savas oldatot friss diklór-metánnal extraháljuk. A szerves kivonatokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert lepároljuk, így 14,0 g ciano-metil-terc-butil-ketont kapunk.
Az így előállított ketont 150 ml etanolban oldjuk, amely 32 g hidrazint tartalmaz. A reakcióelegyet tizenkét óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük és utána szobahőmérsékletre hűtjük. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, a keletkező szilárd maradékot 250 ml petroléterrel trituráljuk, szűrjük és levegőn szárítjuk. Ily módon
12,5 g 3-terc-butil-5-amino-lH-pirazolt kapunk. Op. 72-74 ’C.
B) Az amino-pirazol acilezése 2,6-dimetoxi-benzoil-kloriddal
1,39 g 3-terc-butil-5-amino-lH-pirazol 50 ml benzollal készített oldatához keverés közben egy adagban hozzáadunk 2,01 g 2,6-dimetoxi-benzoilkloridot. A reakcióelegyet visszafolyatás közben melegítjük tizenhat óra hosszat, utána lehűtjük, szűrjük és az oldószert csökkentett nyomáson desztilláció útján eltávolítjuk a szűrletből. A maradékot etil-acetátból kikristályositjuk és így 550 mg N-[3(1,1 -dimetil-etil)-1 H-pirazol-5-il]-2,6-dimetoxibenzamidot kapunk.
Op. 176-178 ’C. Kitermelés 18%.
Tömegspektrum. M+ elméleti 303; talált 304. NMR (DMSOd6): δ 1,35 (s, 9H, t-Bu); δ 3,76 (s, 6H, CH3O—); δ 5,7-7,4 (m, 5H, aromás); δ 10,9 (s, ÍH, amid NH).
Analízis Ci6H21N3O4 képletre
Számított: C 63,35; H 6,98; N 13,85%
Talált: C 57,39; H 6,34; N 14,41%
A 114. példában leírt általános módszer szerint állítjuk elő a következő példákban leírt vegyületeket is.
115. példa
N-[ 3-( l-etU-l-metil-propil)-lH-pirazol-5-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 222-223 ’C. Kitermelés 38%.
Analízis C18H25N3O3 képletre
Számított: C 65,23; H 7,60; N 12,68%
Talált: C 85,08; H 7,61; N 12,50%
116. példa
N-[3-l ,l-dimetil-butil)-lH-pirazol-5-il]-2,6-dimeloxi-benzamid
Op. 211-213 ’C. Kitermelés 27%.
Tömegspektrum. M+ elméleti 330; talált 331. NMR (CDC13): δ 0,7-1,6 (m, 13H, 1,1-dimetilbutil); δ 3,81 (s, 6H, CH3O); δ 6,51-6,77 (m, 3H, benzoil-aromás); δ 7,2-7,5 (η, 2H, pirazolaromás); δ 7,8-8,1 (széles s, ÍH, amid NH). Analízis Ci8H24N3O3 képletre
Számított: C 65,23; H 7,60; N 12,68%
Talált: C 65,34; H 6,79; N 8,44%
117. példa
N-[3-( 1 ,l-dimetil-propil)-lH~pirazol-5-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 235-237 ’C. Kitermelés 37%.
Analízis CJ7H22N3O3 képletre
Számított: C 64,33; H 7,30; N 13,24%
Talált: C 64,20; H 7,03; N 12,99%
118. példa
N-[5-( l-etil-l-metil-propil)-4H-l ,2,4-triazol-3il ]-2,6-dimetoxi-benzamid
A) 5-( 1 -etil-1 -metil-propil)-3-amino-4H -1,2,4triazol előállítása
13,1 g kálium-hidroxid 40 ml vízzel készített oldatához keverés közben cseppenként hozzáadjuk
8,4 g dicián-diamid 50 ml acetonnal készült oldatát. A reakcióelegyet ezután 5 ’C-ra hűjtük és 10 perc leforgása alatt hozzácsepegtetünk 14,0 g 2-etil-2metil-butiril-kloridot. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet körülbelül 5 ’C-on keverjük tizenöt percig és utána 600 ml-re hígítjuk vízzel. A vizes oldatot 5,5-ös pH értékre savanyítjuk jégecettel, amikor is fehér csapadék képződik. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és levegőn szárítjuk. Ily módon 5,45 g N-(2-etil-2-metil-butiril)-dicián-diamidot kapunk.
A kapott terméket 35 ml vízben szuszpendáljuk és keverés közben egy adagban hozzáadjuk 1,1 g hidrazin 25 ml etanollal készített oldatát. A reak-181
191 037 cióelegyet negyvenöt percig forraljuk, utána szobahőmérsékletre hűtjük és tizenkét órán át keverjük. A keletkező csapadékot szűréssel összegyűjtjük és két óra hosszat 90 °C-on szárítjuk, így 2,65 g 1 -[5(1 -etil-1 -metil-propil)-4H-1,2,4-triazoI-3-il]karbamidot kapunk.
A képződött pirazolil-karbamidot 30 ml vízben oldjuk, amely 3,0 g nátrium-hidroxidot tartalmaz. A reakcióelegyet tizenkét óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, utána pedig erősen (2-es pH-értékre) megsavanyítjuk salétromsavval. A képződött csapadékot még melegen szűrőn öszszegyüjtjük és levegőn szárítjuk. Ily módon 2,65 g 5-( 1 -etil-1 -metil-propil)-3-amino-4H-1,2,4-triazolt kapunk salétromsavas só alakjában.
Op. 131 ’C.
Az így kapott sót vízben oldjuk és ammóniumhidroxiddal 8-as pH-értékre lúgositjuk. Az oldószert lepároljuk és a maradékot 25 ml acetonitrillel trituráljuk, így 1,1 g 5-(l-etil-l-metil-propil)-3amino-4H-l,2,4-triazolt kapunk.
B) 1,1 g triazolt és 1,43 g 2,6-dimetoxi-benzoilkloridot 75 ml toluolban visszafolyatás közben melegítünk tizenhat óra hosszat. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon gumiszerü anyagot kapunk, amelyet szilikagéloszlopon kromatografálunk. Az eluálást 501%-os hexános etii-acetát-oldattal végezzük. Azokat a frakciókat, amelyek vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálat alapján a terméket tartalmazzák, egyesítjük és az oldószert lepároljuk. Ily módon 175 mg N-[5-( I -etil-1 -metil-propil)-4H-1,2,4-1 riazol-3-il]2,6-dimetoxi-benzamidot kapunk.
Op. 279-280 ’C. Kitermelés 8%.
Analízis C17H24N403 képletre
Számított: C 61,45; H 7,23; N 16,87%
Talált: C 60,94; H 7,14; N 15,99%
Tömegspektrum: M+ elméleti 332; talált 333.
119. példa
2,6-dimetoxi-benzoil-kloridot 3-amino-1H-1,2,4-triazollal reagáltatunk a 118. példában leírt módon és így N-(lH-l,2,4-triazol-3-il)-2,6-dimetoxi-benzamidot kapunk.
Op. 191-193’C.
120. példa
N-[3-( 1 ,l-dimetil-etil)-5-i:otiazolilJ-2,6-dimetoxi-benzamid
A) 3-(l,l-dimetil-etil)-5-amino-tíazol előállítása 50,0 g ciano-metil-terc-butil-keton 250 ml ammónium-hidroxidot tartalmazó etanollal készített elegyét 150°C-on melegítjük tizenhat óra hosszat. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hütjük és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot 330 ml diklór-metánban oldjuk, majd az oldatot 0,7 g kálium-hidroxid és 52 ml hidrogénszulfid elegyével hígítjuk. A reakcióelegyet 80 ’Con melegítjük huszonnégy óra hosszat, utána lehűtjük és az oldószert lepároljuk. Ily módon 71 g 2,2dimetil-3-amino-3-butenil-tio-karboxamidot kapunk.
800 mg ily módon előállított terméket 25 ml et-anolban oldunk, amely 5 ml 30 t%-os hidrogénperoxidot tartalmaz. Ezután a reakcióelegyet húsz percig keverjük és szárazra pároljuk, igy 3-(l,l-dimetil-etil)-5-amino-tiazolt kapunk.
B) 5-amino-izotiazoI és 1,1 g 2,6-dimetoxi-benzoilklorid 50 ml toluollal készített oldatát visszafolyatás közben melegítjük két óra hosszat. Eközben csapadék képződik, amelyet szűrőn összegyűjtünk és szárítunk, így 340 mg N-[3-(l,l-dimetil-etil)-5izotiazoli!]-2,6-dimetoxi-benzamidot kapunk.
Op. 266-267 ’C. Kitermelés 30%. Analízis CiöH2oNzO3S képletre
Számított: C 59,98; H 6,29; N 8,74%
Talált: C 59,71; H 6,15; N 8,74%
121. példa
N’~[3-( 1-etil-1 -metil-propil) -5-izotiazolil ]-2,6-dimetoxi-benzamid
A vegyületet a 120. példában leirt módon állítjuk elő.
Op. 243-244’C. Kitermelés 70%.
Analízis C]8H24N2O3S képletre
Számított: C 62,04; H 6,94; N 8,04%
Talált: C 62,21; H 6,73; N 8,24%
122. példa
N-[ 6- (1 ,l-dimetil-etil)-piridazin3-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
A) 3 amino-6-(l,l-dimetil-etil)-piperazin előállítása
5,8 g 3-klór-6-(l , l-dimetil-etil)-piridazin 100 ml cseppfolyós ammóniával készített elegyét bombában 200 C-on melegítjük huszonnégy óra hosszat. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hütjük és szűrjük. Az oldószert kidesztilláljuk a szűrletből csökkentett nyomáson és így fekete színű olajat kapunk. Az olajat szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást etil-acetáttal és benzollal végezzük. A megfelelő frakciókat egyesítjük és az oldószert lepároljuk, így 2,08 g 3-amino-6-(l,I-dimetil-etil)piridazint kapunk.
Op. 125-132 ’C.
Analízis C8H13N3 képletre
Számított: C 63,54; H 8,67; N 27,79%
Talált: C 63,74; H 8,49; N 27,53%
B) 600 mg 2,6-dimetoxi-benzoil-klorid 100 ml toluollal készített oldatát, amely 500 mg 3-amino-6(1,1 -dimetil-etilj-píridazint tartalmaz, visszafolyatás közben melegítjük nitrogéngáz légkörben huszonegy óra hosszat. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hütjük és a képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük. A szilárd terméket szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást étil-acetáttal végezzük. A főtermék vékonyréteg-kromatográfiás analízise azt mutatja, hogy kis mennyiségű bisz-acetílezett termék keletkezett. Az elegyet 10 ml etanol és 10 ml 2 n nátrium-hidroxid-oldat elegyében oldjuk, majd a lúgos oldatot két óra hosszat visszafolyatás köz19
-191
191 037 ben melegítjük. A reakcióelegyet lehűtjük és 1 n hidrogén-klorid-oldattal megsavanyítjuk. A képződött csapadékot szűréssel összegyűjtjük és hexánból átkristályosítjuk, így 49 mg N-[6-(l,l-dimetil-etil)-piridazin-3-il]-2,6-dimetoxi-benzamidot kapunk.
Op. 163-165 ’C. Kitermelés 5%.
Analízis C17H21N3O3 képletre
Számított: C 64,74; H 6,71; N 13,32%
Talált: C 64,95; H 6,41; N 13,28%
Tömegspektrum M+ elméleti 315; talált 315.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagaként használható, további (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a megfelelően helyettesített benzoil-halogenideket aril-aminnal reagáltatjuk. Ilyen vegyületek például a következők:
123. példa
N-[5-( 1-etil-1-metil-propil)-! ,3,4-tiudiazol-2-il]-2,6-di(metil-tio) -benzamid
Op. 194-195 °C. Kitermelés 42%.
Analízis C]7H23N3OS3 képletre
Számított: C 53,51; H 6,08; N 11,01; S 25,21% Talált: C 53,65; H 6,12; N 10,80; S 25,40%
124. példa
N-[5-( 1-etil-1-metil-propil)-1,3,4-tiadiazol-2~il]~ -2-metoxi-6-(metil-tio-benzamid
Op. 184-185’C. Kitermelés 44,7%.
Analízis C17H23N3O2S2 képletre
Számított: C 55,86; H 6,34; N 11,50; S 17,54% Talált: C 55,93; H 6,17; N 11,23; S 17,37%
125. példa
N-[5-( l-n-propil-ciklopentil)-l .3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 181-183’C. Kitermelés 56,5%.
Analízis Ci9H25N3O3S képletre
Számított: C 60,78; H 6,71; N 11,09; S 8,54% Talált: C 61,08; H 6,76; N 11,40; S 8,29%
126. példa
N-[5-( 1-j l-metil-etenilj-ciklohexil)~l ,3,4-tiadiazol-2-ilj-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 220-228 ’C. Kitermelés 53%.
Analízis C2OH25N3O3S képletre
Számított: C 61,99; H 6,50; N 10,84; S 8,27% Talált: C 62,20; H 6,52; N 10,55; S 8,04%
127. példa
N-[ 5- (l-izopropil-ciklohexil)-l ,3,4-tiadiazol-2-il ]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 224-226 ’C. Kitermelés 53,6%.
Analízis C20H27N3O3S képletre
Számított: C 61,67; H 6,99; N 10,79; S 8,23% Talált: C 61,47; H 6,75; N 10,53; S 8,21%
128. példa
N-[ 5-( I-etil-1,2-dimetil-2-propenil)-1,3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 207-209 ’C. Kitermelés 10%.
Analízis Cj8H23N3O3S képletre
Számított; C 59,81; H 6,41; N 11,63; S 8,87% Talált: C 59,65; H 6,40; N 11,56; S 9,02%
129. példa
N~ [ 5-(1-etil-I-metil-propil)-1,3,4-tiadiazol-2~il]-2-metoxi-4- (trifluor-metil)-6-(me til- tio)-benzamid
Op. 224-225 ’C. Kitermelés 26,2%.
Analízis C18H22F3N3O2S2 képletre
Számított: C 49,87; H 5,12; N 9,69; F 13,15; S 14 79%
Talált: C 49,65; H 4,92; N 9,90; F 13,40;
S 14,81%
130. példa
N-[5-( 1-metil-etil)-1,3,4-tiadiazol-2-ilJ-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 164-166’C. Kitermelés 29%.
Analízis C14H17N3O3S képletre
Számított: C 54,72; H 5,54; N 13,68; S 10,42% Talált: C 54,65; H 5,52; N 13,62; S 10,90%
131. példa
N-(5-ciklopropil-1,3,4-tiadiazol-2-il)-2,6--dimetoxi-benzamid
Op. 194-196’C. Kitermelés 52%.
Analízis CI4Hi5N3O3S képletre
Számított: C 55,07; H 4,95; N 13,76; S 10,50% Talált: C 55,37; H 5,18; N 13,66; S 10,29%
132. példa
N-(3-etil-5-izoxazolil)-2,6-dimetoxi-benzamid Op. 132-134’C. Kitermelés 57%
133. példa
N- (3-metil-5-izoxazolil) -2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 155-158 ’C. Kitermelés 70%.
Analízis C13H14N204 képletre
Számított: C 59,54; H 5,38; N 10,68; O 24,40% Talált: C 59,85; H 5,67; N 10,40; O 24,63%
134. példa
N-(3-n-hexil-5-izoxazolil)-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 119-121 ’C.
Analízis C|8H22N2O4 képletre
Számított: C 65,04; H 7,28; N 8,43%
Talált: C 64,92; H 7,43; N 8,16%
-20191 037
135. példa
N- ( 3-etil~5-izoxazolil)-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 132-134’C. Kitermelés 56,6%.
Analízis C,4H,6N2O4 képletre Számított: C 60,86; H 5,84; N 10,14%
Talált: C 60,77; H 5,81; N 10,03%
136. példa
N-[5-(I-etil- I-metil-propil )-1,3,4-oxa-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 190-192’C. Kitermelés 16%.
Analízis C17H23N3O3 képletre
Számított: C 61,36; H 6,91; N 12,61 %
Talált: C 61,99; H 6,84; N 13,29%
137. példa
N-[3-( 1,1 -dimetil-etil) -1,2,4-tiadiazol-5-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 180-182’C. Kitermelés 65,7%.
Analízis C15H19N3O3S képletre
Számított: C 56,06; H 5,96; N 13,07; S 9,98% Talált: C 56,07; H 5,72; N 12,89; S 10,25%
138. példa
N-[3-( 1 ,l-dimetil-etil)-1,2,4-oxadiazol-5-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 207-209 ’C.
Analízis C]5H19N3O4 képletre
Számított: C 59,01; H 6,27; N 13,76%
Talált: C 59,18; H 6,49; N 13,85%
139. példa
N~[ 3-( l-etil~l~metil-propil)-5~izoxazolil] -2,3,5- trijöd-benzamid
Op. 167-168’C.
Analízis C,6Hi7I3N2O2 képletre
Számított: C 29,56; H 2,64; N 4,31%
Talált: C 29,80; H 2,79; N 4,29%
142. példa
N [3-(1-etil-1 -metil-propil) -4-metil-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 179-180’C. Kitermelés 37%.
143. példa
N-[ 5-(l-etil- l-metil-propil)-! ,3,4-oxadiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 190-192’C. Kitermelés 2%.
144. példa
N-[5-( l-metil-ciklobiitil)~l ,3,4-tia-diazol-2-ilj-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 218-220 ’C. Kitermelés 50%.
145. példa
N-[5-( 1,1,2-trimetil-2-propenil)~l ,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 236-238 ’C. Kitermelés 66%.
146. példa
3-bróm-N-[5-( l-etil~l~metil-propil)~l ,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-ben:amid
Op. 163-165’C. Kitermelés 35%.
147. példa
N-[ 5-( I ,l-dimetil-2-propeml)-l ,3,4~tia~diazol-2-il]-2,6-dimetoxi~benzamid
Op. 225-228 ’C. Kitermelés 52%.
148. példa
N-( 5-cikloheptil-l ,3,4-tia-diazol-2-il) -2,6-áimetoxi-benzamid
Op. 213-215’C. Kitermelés 80%.
140. példa
N-[ 3-( l-etil-l-metil-propil)-5-izoxazolil]-2,6~ -dimetil-tiobenzamid
Op. 114-116’C. Kitermelés 21%.
149. példa
N-[ 5-( l-etil-l-metil-pentil)-l ,3,4-tia-diazol-2-il /-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 141-143’C. Kitermelés 49% »i ·
141. példa
N-[ 3-/1-( metoxi-metil) -1 -metil-propil/-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 164-166’C. Kitermelés 34%.
150. példa
N-[5-( 1-etil-propil-butil) -1,3,4-tia-diazol-2-H ] -2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 216-218’C. Kitermelés 48%.
-211
191 037
75/. példa
N-[5-( 1-etil-l ,3-dimetil-butil)-l ,3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 166-168’C. Kitermelés 18%.
159A , példa
N-[5-(7,1-biszaeetoxi-metil) -etil-l,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 115-125 ’C (S). Kitermelés 3%
752. példa
N-[ 5-( 1-etil-l-metil-hexil )-l ,3,4-tiudiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 107-109’C. Kitermelés 37%.
160. példa
N-[ 5-( 2-metil-1,3-ditián-2-il) -1,3,4-tia-diazol-2-ilf-2,6-dimetoxi-benzamid
Kitermelés 2%. Op. 259 ’C.
153. példa
N-[5-( }-etil-l,2~dimetil-propil)~l,3,4~tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 205-207 ’C. Kitermelés 29%.
767. példa
N-[ 5-( 2,2-diklór-1,1-dimetil-etil)-l ,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 211-213 ’C. Kitermelés 33%.
154. példa
N-[5-( 7 ,l-dimetil-2-metoxi-propil )-1,3,4-tia-diazol-2-UJ-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 202-203 ’C. Kitermelés 25%.
755. példa'
N-[5-j l-(metil-tio )-I-metil-propill-l ,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 223-224 ’C. Kitermelés 52%.
756. példa
N-[5-( 1-etil-l,2-dimetil-butil )-1,3,4-tia-diazol-2ilj-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 197-199’C. Kitermelés 15%.
757. példa
N-[6-( 1-etil-l-metil-propil )-piridazin-3-il j-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 145-147’C. Kitermelés 68%.
158. példa
N-[6-( l-etil-eiklohexil)-piridazin-3-il]-2,6-dimetoxi-benzamid
159. példa
N-[5-( 7 ,l-dimetoxi~metil)-etil-3-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
Op. 164—166 ’C. Kitermelés 77%.
762. példa
N-( 5-( 7,3-ditián-2-il)-! ,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzam id
Op. 200-208 ’C. Kitermelés 60%.
163. példa
N-f5(4)-( l ,1-dimetil-etil)-2-imidazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid
A) 2-amino-5-(l,l-dimetil-etil)-imidazol előállítása
6,8 g amino-metil-(l,l-dimetil-etil)-ketonhidrokloridsó 30 ml vízzel készített oldatához keverés közben egy adagban hozzáadunk 5,0 g ciánamidot. A reakcióelegy pH-ját 6,0-ra állítjuk be 1 n nátrium-hidroxid-oldattal, utána az elegyet 90 ’Cra melegítjük és harmincöt percig keverjük. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, 100 ml vízzel hígítjuk és dietil-éterrel néhányszor extraháljuk. A vizes réteget ammónium-hidroxiddal meglúgosítjuk és dietil-éterrel ismét extraháljuk néhányszor. Az alkalikus elegyből kapott kivonatokat egyesítjük és szárazra pároljuk, így szilárd maradékot kapunk. A maradékot 20 ml 6 n hidrogén-klorid-oldatban oldjuk és az oldatot tizenhat óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A reakcióelegyet ezt követően lehűtjük, az oldószert lepároljuk és a kapott olajat vízben oldjuk. Az oldat pH-értékét 8,5-re állítjuk be és az alkalikus oldatot dietil-éterrel néhányszor extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Ily módon 0,5 g 5-(l,l-dimetil-etil)-2-aminoimidazolt kapunk.
NMR (DMSOdJ: δ 1,17 (s, 9H, t-butil); δ 5,47 (NHj, NH), δ 6,1 (s, IH, aromás).
B) 0,5 g ily módon előállított 2-amino-imidazolt és 0,72 g 2,6-dimetoxi-benzoil-klorid 50 ml benzollal készített elegyét tizenhat óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A reakcióelegyet ezután lehűtjük és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A kapott maradékot 25 ml etanolban oldjuk és az oldószert ismét lepároljuk csökkentett nyomá22
-221
191 037 són, így olajat kapunk, amelyet preparatív vékonyréteg-kromatográfiás eljárással tisztítunk. Ily módon 25 mg N-[5-(4)-( 1,l-dimetil-etil)-2-imidazolil]2,6-dimetoxi-benzamidot kapunk.
Op. 170-173’C.
NMR (DMSOde) δ 1,2 (s, 9H, t-butil); δ 3,74 (s, 6H, metoxi); δ 6,38—7,41 (m, 5H, aromás).
164. példa
N-[5~( 1-etil-1-metil-propil)-l ,3,4-tia-diazol-2-il]2,6-dimetoxi-benzol-karbotioamid g (0,014 mól) N-[5-(l-etil-1 -metil-propil)-1,3,4tiadiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamidot 75 ml dioxánban szuszpenzálunk. Ezután 4,7 g (0,21 mól) foszfor-pentaszulfidot adunk a szuszpenzióhoz és a reakcióelegyet három óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük nitrogéngáz légkörben. Ezután az elegyet lehűtjük és szűrjük. Az anyalúgot 200 ml vízbe öntjük, a képződő csapadékot 1 óra hosszat keverjük, majd szűréssel elkülönítjük.
A kapott terméket nagy nyomású folyadékkromatográfiás módszerrel tisztítjuk.
Op. 202-204°C. Kitermelés 17,6%
165. példa
N~[3- (I-etil-1 -metil-propil) -5-izoxazolil]-2,6dimetoxi-benzol-karbotioamid
6,0 g (0,018 mól) N-[3-(l-etil-l-metil-propil)-5izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamidot és 7,28 g (0,018 mól) Lawesson-féle reagenst 150 ml toluolban szuszpendálunk, majd a szuszpenziót keerjük és visszafolyatás közben melegítjük. A reakcióelegy kezdetben átlátszó sárga színű oldatot alkot, majd a reakció előrehaladásával színe narancs színbe megy át. Ekkor az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük és a toluolt vákuumban lepároljuk. A képződött szilárd csapadékhoz metílén-kloridot adunk és az elegyet szűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk és így vöröses-narancsos színű viszkózus olajat kapunk. Az olajat 500 g szilikagéllel töltött oszlopra visszük és az oszlopot metilén-kloriddal eluáljuk. A Lawesson-fée reagensből származó izomer az első komponens, míg a következő komponens a cím szerinti termék, amelyet sárga színű folyadékként kapunk. A termékfrakciókat egyesítjük, az oldószert vákuumban lepároljuk és így a címszerinti termék sárga színű szilárd anyag alakjában kikristályosodik.
Op. 110-112°C. Kitermelés 4,1 g.
, 766. példa
N-[5-( 1,1-dimetoxi-metil-etil-3-izoxazolil ]-2,6dimetoxi-benzamid-nátriumsó
3,64 g (0,01 mól) N-[5-(l,l-dimetoxi-metil)-etil3-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamidot feloldunk 75 ml tetrahidrofuránban, szobahőmérsékleten, nitrogéngáz légkörben. Az oldathoz hozzáadunk 0,432 g (0,009 mól) nátrium-hidridet, adagonként, keverés közben. A reakcióelegyet addig keverjük, ameddig a cím szerinti vegyület ki nem csapódik fehér színű szilárd anyag alakjában.
A terméket szabványos módon feldolgozzuk és vákuumban szárítjuk (az anyag higroszkópos) és így 2,25 g nátriumsót kapunk. A hidratált termék olvadáspontja 82-84°C.
167. példa
N-[5-( 1 -etil-1 -metil-propil)-3-izoxazoli]-2,6dimetoxi-benzamid-nátriumsó
A cím szerinti vegyületet hasonló módon állítjuk elő, oldószerként 1:1 tömegarányú metilén-diklorid/száraz dietil-éter elegyet használunk.
Op. 218-220°C. Kitermelés 83%
Azt tapasztaltuk, hogy a (I) általános képletü benzamid-származékok jelentős mértékű herbicid hatást mutatnak herbicid készítmények hatóanyagaiként különböző, a haszonnövények között élő gyomnövényekkel szemben. A találmány szerinti herbicid készítmények a haszonnövények, így a gabonafélék, között tenyésző gyomnövények irtására használhatók.
A találmány szerinti herbicid készítmények szelektív hatását számos melegházi és szabadföldi kísérletben vizsgáltuk. Egy ilyen széles spektrumú melegházi vizsgálatot úgy végeztünk, hogy négyzetalakú müanyagedényeket megtöltöttünk sterilizált homokos agyagtalajjal, amelybe paradicsom, libatop és disznóparéj magjait vetettük el. Mindegyik edényben lévő talajt megtrágyáztunk 158 mg 23-2217 műtrágyával négy nappal a találmány szerinti készítménnyel való kezelés előtt.
A vizsgálandó hatóanyagokat készítményekké alakítottuk oly módon, hogy mindegyik hatóanyagot feloldottuk 100 ml acetont és 100 ml etanolt, valamint 1,174 g Toximul R-t és 0,783 g Toximul S-t tartalmazó oldatban. (Toximul R és Toximul S anionos és nemionos felületaktív anyagok elegye). Mindegyik hatóanyagot feloldottuk a hígítószerben, mégpedig 20 mg-ot 2 ml oldószerben, és utána az oldatot 8 ml-re hígítottuk ionmentesített vízzel. Az így kapott készítményeket használtuk fel a bevetett edények kezelésére 15 kg/ha mennyiségben.
A vizsgálandó hatóanyagokat tartalmazó készítményeket a növények kikelése után és kikelése előtt más edényekben alkalmaztuk. Kikelés utáni alkalmazásnál a vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó szer oldatát a növényre permeteztük körülbelül tizenkét nappal a magok elvetése után. Kikelés előíti alkalmazás esetén a készítmény oldatát a talajra permeteztük egy nappal a magok elvetése után.
A vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó készítmény alkalmazása után az edényeket melegházba vittük és szükség szerint öntöztük azokat. Az értékelést körülbelül 10-13 nappal a készítménnyel való kezelés után végeztük, összehasonlításként kezeletlen növényeket használtunk mindegyik esetben. A találmány szerinti készítmények herbicid hatását az 1-5 értékű osztályozás szerint határoztuk meg. Ennél a skálánál „1” azt jelenti, hogy a növény nem
-231
191 037 károsodott, „2” gyenge károsodást, „3” közepes károsodást, „4” komoly károsodást jelöl, „5” pedig azt jelenti, hogy a növények elpusztultak vagy a magok nem keltek ki. A növényeknél észlelt károsodás típusát a következő betűkkel jelöljük a táblázatokban :
A = a levelek lehullottak B = a levelek megpörkölődtek C = a levelek elsárgultak (klorózis)
D = a növények elpusztultak E - a növények a felső oldalon túlzottan növekedtek (epinasztia)
F = a növények formája megváltozott G = a növények színe sötétzöld lett I = a növények megnövekedtek L = a növények helyenként üszkösödtek (nekrózis)
N = a növények, illetve a magok nem csíráztak
P = a növényeken piros pigmentképződés volt észlelhető
R = a magok csökkent mértékben csíráztak ' 5 S = a növények elsatnyultak
U = eddig felsoroltakon kívül károsodtak a növények
Az olyan készítményeket, amelyek 4-es vagy 5-ös fokozatú károsodást okoztak, nagyon hatásosak0 nak ítéljük meg, míg azok a készítmények, amelyek
2-es vagy 3-as fokozatú károsodást okoztak, közepesen hatásosak.
Az I. táblázatban a (I) általános képletnek megfelelő benzamidszármazékok herbicid hatását ad5 juk meg, amelyet a fenti módon széles hatásmezőben értékeltünk.
I. Táblázat
A vegyület sorszáma paradicsom Kikelés előtt nagy ujjasmuhar disznóparéj paradicsom Kikelés után nagy ujjasmuhar disznóparéj
1 5N 5N 5N 4BS 4BS 4BS
2 1 1 5N 1 1 1
3 4RS 3S 4RS 1 1 1
4 1 1 5N 5D 1 4CBS
5 1 1 3RS 4CBS 4BS 5D
9 5N 2CBS 5N 2CBS 1 1
10 3RS 3RS 4RS 3GS 1 1
14 5N 5N 5N 4BS 2BS 4BS
16 5N 4RS 5N 4BS 3CBS 4CBS
17 5N 4S 5N 3SB 2SB 3SB
18 2S 2S 3S 5D 2S 4SB
21 1 1 5N 1 1 1
23 5N 5N 1 2S 1 1
24 5N 5N 5N 4CFS 2BS 3FS
25 5N 5N 5N 5D 1 5D
29 5N 5N 5N 3FS 1 2FS
33 1 1 5N 1 1 1
37 1 5D 1 1 2CBS 1
54 5N 5N 5N 4CB 1 4CB
55 1 5N 5N 4FS 2S 3FS
57 1 4RS 4RS 1 1 1
58 5N 5N 5N 2FS 1 1
61 5N 4RS 5N 4BS 1 4BS
64 4RS 1 5N 2FS 1 1
67 1 2S 5N 1 1 1
69 1 1 1 1 2BS 2BS
71 5N 1 5N 4CBS 2PBS 4BS
73 4RS 2RS 4RS 4BS 2PBS 4BS
74 5N 5N 5N 3BS 2BS 3BS
75 4RS 1 5N 2CBS 1 1
76 5N 5N 5N 4CBS 2BS 5D
79 3S 4S 3S 1 1 1
80 5N 3RS 5N 1 1 1
82 5N 1 5N 2CS 1 1
86 1 1 1 2CBS 2BS 3Bs
90 5N 5N 5N 4CFS 2BS 3FS
95 5N 5N 5N 4BS 3BS 4FS
98 1 1 5N 1 1 1
99 1 1 5N 1 1 1
-241
191 037
I. Táblázat (folytatás)
A vegyület' sorszáma paradicsom Kikelés előtt nagy ujjasmuhar disznóparéj paradicsom Kikelés után nagy ujjasmuhar disznóparéj
105 4RS 1 4RS 1 1 3RS
107 4RS 3RS 4RS 2S 2BS 2FS
108 3RS 2S 5N I 1 2BS
109 5N 3RS 5N 4FS 2PBS 4FS
116 5N 4RS 4RS 3CFS 2BS 1
117 3RS 2RS 4RS 4BS 2BS 3BS
119 2CBS 2CBS 2S 4CBS 4CBS 4CBS
122 5N 5N 5N 4CBS 2BS 5D
132 1 1 1 1 1 1
134 1 1 1 1 1 1
163 5N 5N 5N 3CBS 1 2CS
Hasonló melegházi kísérletet végeztünk hét növényfajtával annak érdekében, hogy meghatározzuk és értékeljük a benzamidszármazék hatóanyagokat tartalmazó találmány szerinti készítmények kikelés előtti és kikelés utáni herbicid hatását. Ezeket a készítményeket a fent megadott módon állítottuk elő azzal az eltéréssel, hogy 4 g/100 ml ható20 anyag-koncentrációjú oldatot készítettünk 1 t% felületaktív anyagot (Toximus S) tartalmazó acetonnai, és l tömegrész acetonos oldatot 12 tömegrész vízzel hígítottunk a magokat tartalmazó edényekre való rávitel előtt. A készítményként alkalmazott 25 hatóanyag-mennyiség 8 kg/ha volt. A kísérletek eredményeit a II. táblázatban foglaljuk össze.
II. Táblázat
Kikelés előtt Kikelés után
A k- 3 3 u- '3 o u> 3 x: 3
vegyület 3 ε (Λ SS ίβ (Λ o k* o c o >> ε in k-
sorszá- ma Q ’C o 3 24 Ofi 3 C ex ‘O c N tfl N -3 Q. w ü £X ε O £ o 24 CD '3 u 3 > 3 o 3 -4 CD 3 C 3 CX •o c N T3 '3 D. o (Z) CJ o
5Í» •3
16 17 19 22
26 30 33 37 41
3 2
3 2 3 1 2 1 2 1 2 1 1 1 1
5
4
5
5
3
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
1
2
2
4
1
2
2
2
1
5
1
2
I
1
1
3
1
3
1
4
3
3
5
2
3
3
2
1 ' 3
1
1
2
1
1
1
1
5
3
5
2
1
4
4
1
2
1
5
3
2
5
4
3
5
3
2
5
1
1
3
1
1
1
1 f 3
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
3
1 l
1
1
1
1
1 · 1 1 1
1
1
1
2
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
2
1
1
1
1
1
1 _ 1 3 1
I
1
1
1
2 3
1 2
1 1
1 1
1 1
1 1
2 3
1 3
2 3
2 2
3 3
2 3
2 3
3 3
2 3 l 2
1 2
1 2
1 1
I 1
2 2 l 3
I 1
1 1
1 1
2 2
-25191 037
II. Táblázat (folytatás)
kukorica nagy ujjasmuhar Kikelés előtt 8. | 8. i 1 í =3 8 X kerti folyondár vasvirág kukorica nagy ujjasmuhar Kikelés után Έ* .= c> S. « 8. -g ‘S E 1 x £ 5 Β X kerti folyondár vasvirág J
1 1 1 1 1 2 1 2 1 1 1 1 1 1
2 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 l l 1
4 5 5 5 5 5 5 1 1 1 1 1 l 1
2 5 5 5 5 3 3 1 2 4 1 3 2 3
1 1 1 1 3 1 1 1 1 1 1 1 1 1
1 1 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2 5 5 5 4 5 5 1 3 3 2 l 2 1
1 1 3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
4 5 5 5 5 5 5 2 2 4 1 I 2 3
1 3 5 2 2 1 2 2 3 4 1 2 1 1
1 2 4 1 1 2 3 1 1 2 1 1 2 2
1 2 5 1 1 2 2 1 1 2 1 1 1 2
3 4 5 4 3 2 3 2 1 3 1 1 2 2
1 3 5 2 1 2 2 1 1 I 1 1 1 1
1 2 5 2 2 2 5 1 1 3 1 1 1 2
1 1 2 1 1 2 2 1 1 3 1 1 2 2
1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 1 1 1 1
1 1 4 1 1 1 3 1 1 1 1 1 2 1
1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
1 1 3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
1 1 1 1 1 2 7 1 1 1 1 2 2 2
1 4 5 3 1 2 5 2 1 1 1 1 2 2
1 1 3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
1 4 5 2 2 3 4 1 1 3 1 1 1 1
2 4 5 3 2 3 4 1 1 1 1 1 1 1
1 1 4 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I
1 1 4 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
1 3 3 2 3 2 3 1 1 1 1 1 1 1
3 5 5 4 3 3 3 1 1 3 1 1 1 2
1 1 3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1
1 1 1 1 1 1 1 l 1 l 1 1 1 l
3 4 5 4 3 3 2 1 2 4 2 3 3 3
1 3 5 2 1 1 „ 3 1 1 1 1 1 1 1
1 4 5 1 1 1 1 1 1 3 1 1 1 2
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 1
1 4 4 1 1 3 2 2 1 2 1 1 1 2
1 2 3 1 1 1 . 2 1 1 1 1 1 1 1
1 4 1 1 1 1 1 2 1 3 1 1 3 5
1 4 3 3 2 2 1 1 1 1 1 1 2 1 ·
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2
1 1 I l 1 1 1 1 1 1 1 1 1 l
2 1 2 1 1 1 1 2 1 1 1 1 1 1
1 4 5 3 2 3 5 1 1 1 1 1 I 1
2 4 4 3 2 4 3 1 1 1 2 1 1 2
1 4 4 2 2 2 1 1 1 1 1 1 1 2
1 2 5 1 2 2 2 1 1 1 l 1 1 I
1 2 2 4 3 1 3 1 2 3 3 2 1 1
1 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
1 5 4 1 3 2 2 1 1 3 1 1 1 2
1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
1 1 I 1 1 1 1 I 1 1 1 1 1 1
1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 1 1 1 2
1 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
-261
191 037
A (I) általános képletű benzamidszármazékokat tartalmazó találmány szerinti herbicid készítmények herbicid hatását különböző mennyiségek használata esetén több növényfajtán vizsgáltuk. Az előzőeken kívül számos gyomnövényt és haszonnövényt alkalmaztunk a találmány szerinti készítmények szelektív herbicid hatásának a meghatározása céljából. A készítményeket az I. táblázat előtt leírt módon formáltuk és kikelés előtt alkalmaztuk azokat, melegházi kísérletben. A kapott eredményeket a 111. táblázatban adjuk meg.
III. Táblázat
Kikelés előtt
A vegy.
sorszáma
Menny.
kg/ha
Λ j3 Ο.
o _ a 3
W) 3 3
É c e ε
E t? ic
II
1,12
0,56
0,28
1,12
0,56
0,28
1,12
0,56
0,28
4,48
1,12
4,48
2,24
1,12
0,56
0,28
4,48
1,12
0,56
0,14
4,48
2,24
1,12
4,48
2,24
1,12
1,12
0,56
0,28
1,12
0,56
0,28
1,12
0,56
0,28
1,12
0,56
0,28
1,12
0,56
0,28
1,12
0,56
0,28
0,14
1,12
0,56
0,28
1 1
1 1 1 1 1 1
1 1
2
2 1 1 1 3 2 2 1 1 1 1 1 1 1
1 2 1 1 1
5
3 3
1 2 1 1 1 1 1 1 1 1
1 1 1
4 4 1 1
2
2 1
3 1
1
5 5 2 3 2 2 2 1 1
2 2 2 5
1 1
5
2
1 2 2
1 1 1
2 2 4 7
-27191 037
III. Táblázat (folytatás) . Kikelés előtt
A
VnZ’ Menny. gyapot szójabab ío lucerna cukorrépa ’C | uborka 1 paradicsom 15 da '<0 ctf •e d* libatop £ jL _ w ‘2 disznóparéj ecsetpázsit vadzab selyemperje
szá- ma kg/ha kukorica
g>3 c E 3 ε
26 4,48 1 2 2 1 1 5 1 1 1 1 5 2 4 3 1 1 1
2,24 1 1 1 1 1 4 1 1 1 1 5 2 3 2 1 1 1
1,12 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 2 2 3 1 1 1 1
27 4,48 1 2 3 1 3 5 2 4 4 2 5 1 5 5 2 1 2
2,24 1 1 4 1 3 5 1 2 4 1 5 1 5 5 1 1 2
1,12 1 1 1 1 5 5 1 2 3 1 5 1 5 5 1 1 1
0,56 l 1 2 1 4 4 1 3 1 1 5 l 3 4 1 1 2
29 1,12 2 1 1 1 1 5 2 4 2 4 5 4 3 4 3 2 3
0,56 2 1 1 1 1 2 1 3 1 3 5 3 2 4 2 2 3
0,28 2 1 1 1 1 2 1 2 1, 3 4 3 2 3 l 2 2
31 1,12 1 1 2 1 1 4 1 2 1 2 4 2 2 3 1 1 1
0,56 1 1 1 1 1 4 1 1 1 1 2 1 1 3 1 1 1
0,28 1 1 1 1 I 1 1 1 1 1 1 1 2 2 1 1 I
33 2,24 1 1 1 1 1 4 1 1 I 1 4 1 2 3 2 1 1
1,12 1 1 1 1 1 3 1 1 1 1 4 1 1 2 1 1 1
34 U2 2 1 3 1 2 4 1 1 1 2 5 4 2 4 4 1 3
0,56 1 1 1 1 1 3 1 1 1 2 5 4 2 3 1 1 1
35 1,12 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 5 1 1 4 I 1 2
0,56 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 3 1 1 1
36 1,12 1 1 1 1 1 4 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1
0,56 1 I 1 1 1 3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
42 1,12 1 1 1 1 1 4 2 2 2 l 5 2 4 3 1 1 1
0,56 1 1 1 1 1 4 1 1 1 1 5 1 1 3 1 1 1
43 4,48 1 1 1 1 1 4 1 2 1 1 5 3 1 4 2 1 1
2,24 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 4 3 2 4 1 1 1
61 4,48 4 1 4 3 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5
0,56 2 1 4 2 4 5 3 2 2 3 5 4 4 5 4 1 2
0,14 1 1 1 1 4 2 1 2 1 1 5 3 4 5 1 1 2
62 4,48 2 1 2 1 1 1 1 1 1 1 4 2 1 3 1 1 2
2,24 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 1 2 1 1 1
1,12 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
63 1,12 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 4 1 3 4 1 1 1
0,56 1 1 1 1 1 1 1 2 1 2 1 1 1 4 1 1 1
0,28 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 4 1 1 1
64 4,48 1 1 1 1 1 4 - 2 2 2 5 1 3 4 2 1 1
2,24 1 1 1 1 1 3 1 1 2 1 5 1 2 3 1 1 1
1,12 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 3 2 3 3 1 1 2
66 4,48 4 2 4 2 5 5 4 3 5 5 5 5 5 5 5 2 4
1,12 2 2 3 2 3 5 3 2 2 4 5 4 3 5 4 2 2
0,56 2 1 3 1 1 5 4 2 2 4 5 4 4 4 4 2 3
0,14 1 2 1 1 1 2 1 2 1 1 5 3 2 5 1 1 1
68 4,48 1 1 1 1 1 4 2 2 2 2 5 2 4 5 1 1 1
2,24 1 1 1 1 1 4 1 1 1 l 5 1 3 3 1 1 1
1,12 1 1 1 1 1 4 1 1 3 1 5 1 4 4 1 1 1
0,56 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 5 1 2 4 1 1 1
73 4,48 1 2 3 1 3 3 1 3 3 3 5 4 5 5 2 2 1
1,12 1 1 2 1 I 4 2 1 2 2 5 2 5 5 1 1 1
0,56 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 5 1 3 5 1 1 1
74 1,12 1 1 2 1 3 5 3 2 3 3 5 3 3 5 2 3 3
0,56 1 1 2 1 2 5 4 1 1 3 5 4 3 5 2 1 1
0,28 2 1 1 1 1 5 1 1 5 2 5 1 2 5 1 1 1
76 1,12 1 1 2 2 4 4 1 2 5 5 5 5 5 5 4 2 2
0,56 1 1 1 1 1 2 2 3 2 1 5 3 3 4 1 1 2
0,28 1 1 1 1 1 2 1 1 3 1 4 1 3 2 1 1 1
1 2
1 2
1 2
2 5
3 3
2 5
1 4
1 2
1 2
1 1
1 1
1 1
1 l
1 1
1 1
2 2
2 3
1 1
I I 1
II 1
1 1
1 2
1 3
1 1
1 1
3 5
2 3
1 2
1 1
1 1
1 1
1 1
1 1
1 1
2 4
1 2
1 1
3 3
1 3
2 2
1 1
1 3
1 2
1 2
1 2
2 4
1 1
1 1
2 1
1 2
1 1
2 3
1 2
1 1
-28191 037
III. Táblázat (folytatás)
A vegy· * 4 sor- M^nny. szá- Kg/*13 g
Kikelés előtt ma
Έ ifej: “ 3 3 c Ε E ex
Ό
B
S »rt
O.
C?
&
jD q
Λ C
N Ü •Ό
O
-q' Ofi
83 1,12 1 1 1 1 4 4 1 1 2 2 5 1 3 5 1 1 1 5 1 3
0,56 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 5 2 3 4 1 1 1 4 1 2
0,28 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 5 2 2 3 1 1 1 1 1 1
89 4,48 1 1 - 1 1 1 - 2 1 1 4 1 2 3 1 1 1 - 1 1
2,24 1 1 - 1 1 1 1 1 1 1 5 1 2 5 1 1 1 - 1 1
1,12 1 1 - 1 1 1 2 1 1 1 1 1 1 4 I 1 1 - 1 1
96 4,48 1 1 1 1 3 5 1 2 2 4 4 4 3 5 2 2 5 3 3 3
2,24 2 1 1 1 3 5 1 2 1 4 3 4 3 4 2 2 2 2 1 2
1,12 1 1 1 1 1 5 1 2 1 5 3 4 3 5 2 2 2 2 1 2
0,56 1 1 3 1 2 4 1 2 1 3 5 3 4 4 2 2 2 3 2 2
0,28 1 1 1 1 1 2 1 2 1 1 4 1 2 3 Ϊ 1 1 3 1 2
97 4,48 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 1 3 1 1 1 1 1 1
2,24 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 3 1 1 1 1 1 1
1,12 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 3 1 1 1 1 1 1
98 1,12 1 1 2 1 1 5 1 1 2 1 5 1 2 5 1 1 1 3 1 2
0,56 1 1 1 1 1 4 1 1 1 1 5 2 2 4 1 1 1 3 1 2
0,28 1 1 1 1 1 3 1 1 1 1 4 1 2 2 1 1 1 1 1 2
104 1,12 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 5 1 2 5 1 1 1 1 1 1
0,56 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 1 3 1 1 1 1 1 1
0,28 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 3 1 1 2 1 1 1
111 4,48 1 1 1 1 4 5 1 1 5 1 5 1 5 5 2 1 1 5 I 5
2,24 1 1 1 1 4 5 1 1 3 1 5 1 5 5 1 1 1 5 1 2
1,12 1 1 1 1 2 5 1 1 4 1 5 1 5 5 1 1 1 4 1 1
112 1,12 1 1 2 1 3 4 1 1 2 4 5 5 5 5 2 3 2 5 2 1
0,56 1 1 2 1 1 2 1 1 3 4 5 1 2 5 1 1 1 1 1 1
0,28 1 1 1 1 1 1 3 1 1 2 5 2 3 5 1 2 1 3 1 1
114 2,24 1 1 1 1 - 5 1 2 2 1 5 1 3 3 1 1 1 - 1 2
1,12 1 1 - 1 1 4 1 2 3 1 5 1 3 5 1 2 1 1 9
0,56 1 1 - 1 1 4 1 3 1 1 4 1 2 3 1 1 1 1 2
0,28 1 1 - 1 1 1 1 1 1 1 3 1 1 2 1 1 1 1 1
115 4,48 1 1 - 1 1 5 1 1 3 2 5 2 1 3 3 1 1 ... 1 1
2,24 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 4 1 1 1 1 1 1 1 7
1,12 1 1 __ 1 1 1 1 1 1 1 3 1 2 1 1 1 1 1 1
116 2,24 1 1 2 1 4 3 1 2 4 1 5 2 4 4 3 2 2 5 3 5
1,12 1 1 1 1 5 4 1 1 3 1 3 3 3 3 1 1 1 1 2
0,56 1 1 1 1 2 2 1 1 1 1 1 3 2 1 1 1 1 1 3
0,28 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 3 1 2 2 1 3 1 2 1
118 1,12 1 1 2 1 4 5 2 2 1 1 5 2 3 5 1 1 2 1 1 4
0,56 1 1 1 1 4 4 2 2 1 1 5 1 2 5 1 1 ΐ 1 1 1
0,28 1 1 1 1 1 4 1 1 1 1 5 1 T 2 1 1 1 1 1 1
120 8,96 1 - - - - - - - - - — 4 - 7 3 4 — 2 4
4,48 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 1 2
2,24 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 l 1 1 1 1 1
123 1,12 1 1 1 1 3 2 1 1 1 1 5 1 4 5 l 1 1 1 1 1
0,56 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 5 1 3 5 1 1 1 1 1 1
0,28 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 1 Ί 1 1 1 1 1 1
124 1,12 1 1 1 1 1 4 1 1 1 3 5 1 3 5 1 1 1 1 1 1
0,56 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 5 1 1 3 1 1 1 1 1 1
125 1,12 1 1 3 1 2 4 1 3 4 2 5 5 4 4 4 1 3 4 1 1
127 2,24 1 2 4 1 1 2 1 1 3 4 4 4 4 4 2 1 1 3 1 1
1,12 1 1 2 1 1 1 1 1 3 3 5 4 5 5 3 1 2 2 1 1
167 4,48 4 3 4 3 3 5 3 4 3 4 5 4 5 4 4 5 5 4 4 4
2,24 3 2 3 3 3 5 2 2 2 5 5 4 4 3 4 5 4 3 2 3
1,12 3 1 2 2 2 5 2 2 3 4 5 4 4 2 4 3 4 2 2 4
-291
191 037
Az előzőekben már leírtuk, hogy a találmány szerinti herbicid készítmények hatásosak akkor is, ha kis mennyiségekben visszük rá azokat a talajra vagy a növények felületére akár kikelés előtt, akár kikelés után. A legtöbb (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó találmány szerinti készítmény hatásosabb akkor, ha a növénymagok elvetése előtt visszük rá a talajra vagy ágyazzuk be abba. Kikelés előtti beágyazás különösen akkor előnyös, ha az alkalmazott benzamid-hatóanyag a kívántnál kevésbé hatásos vagy szelektív akkor, ha az ilyen hatóanyag-tartalmú készítményeket a felületre visszük rá. így például az 52. számú vegyületet, mégpedig az N-[3-(l-metil-etil)-5-izoxazolil]-2,6dimetoxi-benzamidot hatóanyagként tartalmazó találmány szerinti készítmény késlelteti a paradicsom, a nagy ujjasmuhar vagy a disznóparéj fejlődését 15 kg/ha hatóanyag-felhasználás esetén. Abban az esetben, ha ugyancsak 15 kg/ha hatóanyagmennyiségnek megfelelő találmány szerinti készítményt beágyazunk a talajba a magok elvetése előtt, akkor teljesen megszünteti a paradicsom, a libatop, valamint a vad mustárfű fejlődését, továbbá jelentős herbicid hatást mutat disznóparéj, cukorrépa és maszlag ellen.
Néhány (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagot tartalmazó találmány szerinti készítmény herbicid hatását meghatároztuk kikelés előtti alkalmazásban. A kísérletet úgy végeztük, hogy először 5 a vizsgálandó hatóanyag megfelelő mennyiségét
2,5 ml ötven térfogatszázalékos aceton/etanolelegyben oldottuk. Az oldatot ezután 12,5 ml-re hígítottuk ionmentesített víz hozzáadásával és rápermeteztük 5 liter szitált és autoklávban kezelt 10 melegházi talajra, majd egy forgódobos betonkeverőben összekevertük az oldatot a talajkeverékkel. A kezelt talajt ezután edényekbe töltöttük és melegházba vittük, ahol a magokat csírázni és kikelni hagytuk. A bevetett edényeket a melegházban 15 szükség szerint alulról öntöztük. Az egyes vizsgált készítményeknek a növényekre gyakorolt irtóhatását tizenhat nappal a kezelés és elvetés után értékeltük. Az eredményeket 0-10 skála szerint értékeltük, ahol 0 azt jelenti, hogy nem történt károsodás, a 20 10-es szám pedig a növények pusztulását jelzi. A megvizsgált találmány szerinti készítmények hatását kikelés előtti talajba való beágyazás esetén kiértékeltük és az eredményeket a IV. táblázatban foglaljuk össze.
IV. Táblázat
Talajbaágyazás kikelés előtt
A vegy. sorszáma Menny. kg/ha lucerna disznó- paréj vad mustárfű libatop cukor- répa para- dicsom maszlag
46 16,80 0 5 8 8 6 6 5
48 16,80 0 5 10 10 6 5 0
52 16,80 0 6 10 10 7 10 5
65 16,80 6 10 10 10 6 6 5
78 16,80 6 10 10 10 10 5 3
85 8,96 0 4 10 9 4 5 2
100 16,80 2 8 10 10 9 8 6
106 16,80 . 7 10 10 10 8 6 6
110 16,80 0 9 10 8 8 10 9
121 4,48 0 3 10 6 3 3 0
133 8,96 0 7 10 10 4 3 1
135 16,80 0 9 10 10 9 8 5
136 16,80 0 2 10 6 4 6 0
Néhány előnyös benzamid-hatóanyagot tartalmazó találmány szerinti készítmény hatását szabadföldi kísérletben is meghatároztuk. A herbicid hatás mellett értékeltük a készítmények szelektivitását, valamint azt, hogy a haszonnövények milyen mértékben tűrik azokat. A szabadföldi kísérleteknél a benzamid-hatóanyagokat tartalmazó készítményeket kikelés előtt alkalmaztuk oly módon, hogy gabonamagvakkal bevetett talajra permeteztük a 170. példának megfelelő vizes szuszpenzió oldatát. A gabonamagokon kívül a talajba a gabonamagokat szokásosan kísérő gyomnövények magvait is bevetettük. A vizsgálatokat kiválasztott parcellákon végeztük négy ismétlésben. Megfigyelésünk a gabonamagok fejlődésére, a gyomnövények irtására, a haszonnövények károsodására, a magok kikelésére és a gyökerek károsodására terjedt ki.
Ilyen szabadföldi kísérleteket Nagy-Britanniában végeztünk annak érdekében, hogy meghatározzuk előnyös benzamidszármazékokat hatóanyagként tartalmazó találmány szerinti készítmények hatását és szelektivitását, ha ezeket búzával bevetett talajra kikelés előtt vittük rá. Az értékelést huszonöt nappal a készítmények használata után végeztük és megállapítottuk a kezelt búzanövény fejlődését az összehasonlításul szolgáló kezeletlen búzához viszonyítva, és megállapítottuk a találmány szerinti készítmények irtóhatását különböző gyomnövényfajtákkal szemben. A kapott eredményeket az V. táblázatban foglaljuk össze. A növények fejlődésére gyakorolt hatást úgy határoztuk meg, hogy összehasonlítottuk a kezelt búzát a kezeletlen búzával, ahol a kezeletlen kontrollnövény fejlődését 100 százaléknak fogadtuk el. A gyomirtóhatást százalékban adjuk meg a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva vizuális értékelés alapján.
-301
191 037
V. Táblázat
Az alkalmazott hatóanyag kg/ha növény- fejlődés százalék- ban keserűfű- irtás ragadós galaj irtása kamilla irtása disznó- hunyor irtása csillaghúr irtása
N-[3-(l-etil-l-metil- 0,25 96 40 20 100 91 100
-butil)-5-izoxazolil]- 0,50 93 68 8 100 100 100
-2,6-dimetoxi-benzamid 0,75 96 53 5 100 100 100
(14. sz. hatóanyag) 1,00 93 73 27 100 100 100
N-[3-(l-metil-ciklo- 0,25 97 56 0 100 100 100
hexil)-5-izoxazolil]- 0,50 98 59 3 100 100 100
-2,6-dimetoxi-benzamid 0,75 94 61 3 100 100 100
(17. sz. hatóanyag) 1,00 93 54 5 100 100 100
N-[3-(l-etil-ciklo- 0,25 96 83 18 100 94 100
hexil(-5-izoxazolil]- 0,50 97 55 28 100 98 100
-2,6-dimetoxi-benzamid 0,75 96 83 25 100 100 100
(19. sz. hatóanyag) N-[3-(l,l-dimetil- 1,00 93 84 63 100 100 100
-etil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid 1,0 96 60 10 100 83 100
(6. sz. hatóanyag) N-[3-(l-etil-l-metil-propil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid 1,0 92 66 93 100 100 100
(1. sz. vegyület) kezeletlen kontroll 100 0 - 0 0 0 0
Néhány előnyös benzamid-hatóanyagot tartalmazó találmány szerinti készítmény összetétele 170. példa szerinti, valamint a trifluralin* és a metribuzin** kereskedelmi forgalomban lévő készítmények hatását, továbbá azt, hogy a haszonnövények hogyan tűrik ezeket, Brazíliában szabadföldi kísérletekben határoztuk meg. A kísérleteknél összehasonlító kontrollt is alkalmaztunk. A herbicid szereket vizes spray alakjában vittük rá a talajra és tárcsa, valamint borona segítségével dolgoztuk be azokat a talajba. A kezelt és kezeletlen parcellákat külön-külön vetettük be földimogyoró, szójabab, gyapot és kukorica magjaival. Az értékelést tizenhat és harminchat nappal a kezelés után végeztük.
A kezelt parcellákat vizuálisan hasonlítottuk össze a kezeletlen kontroli-parcellákkal és meghatároztuk a növénykikelés, a növénykárosodás, a növényfejlettség és a gyökérkárosodás százalékos nagyságát. A VI. táblázatban a különböző herbicid sze35 reknek a hasznonnövényekre gyakorolt hatását adjuk meg. A VII. táblázatban különböző herbicid szereknek gyomnövényekre gyakorolt irtóhatását tüntetjük fel. Ezek a gyomnövények általában az említett haszonnövények között élnek.
' * [2,6-dinitro-N,N-dipropil-4-(tnfluor-metil)-anilin] ** [4-amino-6-(l, 1 -dimetil-etil)-3-(metil-tio)-1,2,4-triazin5(4H)-on]
VI. Táblázat
Földimogyoró
A vegy. sorszáma Menny. kg/ha %-os kikelés 16. napon %-os növénykárosodás 16. napon %-os növénykárosodás 36. napon %-os növényfejlettség 16. napon %-os gyökérkárosodás 36. napon
1 0,13 93 7 17 101 0
0,25 83 20 27 87 0
0,50 70 37 37 82 40
1,00 70 40 53 83 23
6 1,00 73 20 3 83 0
2,00 83 13 13 90 10
28 0,13 83 20 13 92 0
0,25 93 13 17 102 0
0,50 83 17 20 92 0
1,00 80 30 30 105 10
61 0,13 93 7 0 92 0
0,25 87 13 13 98 0
0,50 77 17 20 84 0
1,00 67 37 40 80 28
-31191 037
VI. Táblázat (folytatás)
Földimogyoró
A vegy. sorszáma Menny. kg/ha %-os kikelés 16. napon %-os növénykárosodás Ϊ6. napon %-os növénykárosodás 36. napon %-os növényfejlettség 16. napon %-os gyökérkárosodás 36. napon
Trifluralin 0,96 80 27 20 80 0
Metribuzin 0,49 77 50 47 92 0
Kezeletlen kontroll 100 0 0 100 0
VI. táblázat
Szójabab
A vegy. Menny. %-os kikelés %-os növény- %-os növény- %-os növény- %-os gyökér-
sorszáma kg/ha 16. napon károsodás károsodás fejlettség károsodás
16. napon 36. napon 16. napon 36. napon
1 0,13 53 37 30 51 0
0,25 43 47 33 42 0
0,50 37 57 53 26 0
1,00 13 87 77 7 0
6 1,00 93 7 3 88 0
2,0 97 0 0 103 0
28 0,13 87 10 10 81 0
0,25 80 13 27 89 0
0,50 60 40 27 46 0
1,00 43 53 40 30 0
61 0,13 97 0 0 99 0
0,25 87 17 13 77 0
0,50 63 30 27 54 0 '
1,00 37 60 47 31 0
Trifluralin 0,96 73 30 17 60 0
Metribuzin 0,49 90 13 7 87 0
Kezeletlen kontroll 100 0 0 100 0
VI. táblázat
Gyapot
A vegy. sorszáma Menny. kg/ha %-os növény- %-os növény- %-os növény- %-os gyökér-
16. napon károsodás 16. napon károsodás 36. napon fejlettség 16. napon károsodás 36. napon
1 0,13 83 17 17 96 0
0,25 80 23 30 85 0
0,50 70 33 30 80 0
1,00 43 53 43 38 0
6 1,00 90 10 0 97 0
2,00 87 13 3 104 0
28 0,13 97 3 0 112 0
0,25 90 10 23 92 0
0,50 80 27 13 97 0
1,00 90 13 20 84 0
61 0,13 93 7 0 117 0
0,25 73 17 7 97 0
0,50 90 17 7 94 0
1,00 80 17 23 94 0
Trifluralin 0,96 93 20 - 23 108 0
Metribuzin Kezeletlen 0,49 37 100 73 0 67 0 24 0
kontroll 100 0
-321
191 037 . VI. Táblázat
Kukorica
A vegy. sorszáma Menny. kg/ha %-os kikelt 16. napon %-os növény' károsodás 16. napon %-os növénykárosodás 36. napon %-os növényfejlettség 16. napon %-os gyökérkárosodás 36. napon
1 0,13 93 30 27 86 0
0,25 90 33 30 88 0
0,50 87 43 37 89 0
1,00 77 57 60 85 37
6 1,00 97 33 3 94 0
2,00 93 13 3 90 3
28 0,13 97 7 10 94 0
0,25 83 33 17 84 0
0,50 90 13 20 79 0
1,00 90 27 27 91 0
61 0,13 97 17 3 95 0
0,25 93 13 7 95 0
0,50 87 30' 13 86 0
1,00 90 40 30 83 0
Trifluralin 0,96 77 47 37 74 3
Metribuzin 0,49 77 60 57 0 0
Kezeletlen kontroll 100 0 0 100 0
VII. Táblázat
A vegy. sorszáma Menny. kg/ha kakas- ,, . lábra llbat°P nagy ujjas- muhar mustár- disznó- ecset- fű paréj pázsit
1 0,13 7 0 7 17 0 10
0,25 83 10 27 37 20 10
0,50 90 17 57 60 27 0
1,00 93 60 73 80 70 13
6 1,00 0 0 20 63 0 0
2,00 7 0 30 . 37 0 0
28 0,13 0 0 20 7 7 3
0,25 13 0 43 60 7 0
0,50 53 3 27 33 1 3 0
1,00 40 10 40 33 23 10
61 0,13 0 0 0 0 1 3 0
0,25 0 0 0 0 ( 3 0
0,50 73 10 13 17 37 0
1,00 73 30 30 85 37 0
Trifluralin 0,96 53 7 97 97 87 0
Metribuzin 0,49 30 27 70 ’ 87 83 70
Kezeletlen kontroll 0 0 0 0 i 0 0
Néhány előnyös benzamid-hatóanyagot tartalmazó találmány szerinti készítmény herbicid hatását és azt, hogy a haszonnövények hogyan tűrik ezeket, valamint ezeknek a készítményeknek trifluarin kereskedelmi szerrel együtt történő alkalmazását Kanadában szabadföldi kísérletekben vizsgáltuk. A herbicid készítményeket (170. példa szerinti készítmény) vizes spray formájában vittük rá a parcellákra, amelyekbe árpának és különféle gyomnövényeknek a magvait vetettük. A herbicid készítményeket boronával dolgoztuk be a talajba. A haszonnövény károsodását vizuálisan állapítottuk meg 0-10 értékű skála szerint, ahol 0 azt jelenti, hogy nincs károsodás, 10 pedig a teljes pusztulást jelenti. A megfigyeléseket a magok elvetése és a kezelés után huszonhat nappal végeztük azoknak a haszonnövényeknek a kivételével, amelyeknél az értékelést a kezelés után nyolcvannégy nappal hajtottuk végre. A százalékos gyomirtást gabonafélék között tenyésző gyomnövények esetében, így árpánál, vizuálisan állapítottuk meg a kezeletlen kontroli-parcellákkal összehasonlítva. A kapott eredqq ményeket a Vili. táblázatban adjuk meg.
-331
191 037
VIII. Táblázat
Árpa
Hatóanyag Menny. kg/ha Haszonnö- vény károsodá- sa %-os %-os gyomirtás
haszonnö- vényfejlő- dés fehér mustárfű vörös disznópa- réj libatop zöld keserűfű
trifluarin 0,7 0 119 0 95 40 0
kontroll 0 100 0 0 0 0
6. sz. vegy. 1,1 0 143 95 85 40 20
6. sz. vegy. 2,2 0 111 95 95 75 0
6. sz. vegy. + triflu- 1,1+0,7 0 119 90 95 40 0
ralin 1,68 + 0,7 0 107 90 95 40 0
2,2 + 0,7 0 99 100 95 70 20
27. sz. vegy. 1,1 0 147 100 90 50 20
2,2 0 87 100 95 75 0
27. sz. vegy. + 0,56 + 0,7 0 123 95 90 20 0
trifluralin 1,1+0,7 0 107 95 90 50 0
1,68 + 0,7 0 135 100 95 40 0
2,2 + 0,7 0 107 95 95 40 10
28. sz. vegy. 1,1 0 107 100 70 45 10
2,2 0 103 100 95 75 0
28. sz. vegy. + 0,56 + 0,7 0 119 95 95 40 0
trifluralin 1,1 + 0,7 0 111 95 75 50 0
1,68 + 0,7 0 139 95 95 50 0
2,2 + 0,7 0 119 100 95 40 10
101. sz. vegy. 1,1 0 111 95 80 30 0
2,2 0 111 95 95 70 0
101. sz. vegy. + 0,56 + 0,7 0 119 95 90 40 0
trifluralin 1,1 + 0,7 0 119 85 95 75 0
1,68 + 0,7 0 131 95 95 50 0
2,2 + 0,7 0 123 95 95 40 10
Az előző adatokból látható, hogy a benzamidszármazékokat tartalmazó találmány szerinti herbicid készítmények széles hatásmezővel rendelkező herbicid hatást mutatnak. E hatóanyagok némelyikét tartalmazó készítmények inszekticid aktivitást is tanúsítanak.
Mivel a találmány szerinti készítmények képesek irtani számos gyomnövényt és nem kívánt egyéb, a haszonnövények, így például gabonafélék között élő növényt, azért a találmány szerinti készítményeket elsősorban ilyen haszonnövényeknél alkalmazzuk. A benzamidszármazékokat hatóanyagként tartalmazó találmány szerinti készítmények nagyon hatásosan irtják és fejlődésükben gátolják a következő gyomnövényeket: kakaslábfű, libatop, sárga ecsetpázsit, vadköles, vad hajdina, ujjasmuhar, mustárfü, disznóparéj, konkoly, selyemperje, maszlag, kerti folyondár, parlagfű, vasvirág és számos más nem kívánt gyomnövény. Miközben a találmány szerinti készítmények toxikusak ezekre a nem kívánt gyomnövényekre és füvekre, addig nem károsítják a haszonnövényeket és nem gátolják azok fejlődését, ezért jól használhatók gabonafélékben, például búza, árpa, zab és rizs kezelésére. A találmány szerinti készítmények jól használhatók azonban más haszonnövények, így a kukorica, szójabab, földimogyoró, gyapot és rokon növények között élő gyomnövények irtására is. A találmány szerinti készítmények szelektivitása alkalmassá teszi azokat a gyakorlatban való használatra. A ta34 lálmány szerinti herbicid készítményeket használhatjuk nem müveit területek vegetációjának az irtására is, például ipari területek, valamint ugarföldek növényzetének a pusztítására.
A benzamidszármazékokat hatóanyagként tartalmazó találmány szerinti készítmények alkalmazhatók más ismert és szokásosan használt herbicid szerekkel összekeverve is. így például egy, előnyös módszer szerint a találmány szerinti készítménye45 két egy vagy több olyan szerrel kombinálva alkalmazzuk, amelyek füfélék irtására alkalmasak. Ilyenek a dinitro-anilint hatóanyagként tartalmazó herbicidek, például a trifluralin, butralin, dinitramin, nitralin, profluralin, propanil, prodiamin, ory50 zalin, izopropalin, ethalfluralin, benefin, fluchloralin, pendimethalin. A találmány szerinti herbicid -készítményekkel összekeverhető más herbicidek még az alachlor, ametryn, amitrol, atrazin, bentazon, bifenox, butachlor, butám, buthidazol, chlo55 ramben, chlorbromuron, cynazin, dichlorprop, dinoseb, fenac, linuron, methazol, metochlor, metribuzin, nitrofen, pebulat, prometon, prometryn, propachlor, simazin, terbutryn, triallat, trichopyr és hasonlók.
θθ A benzamidszármazékokat tartalmazó találmány szerinti herbicid készítmények más herbicidekkel összekeverve a gyomnövények szélesebb tartományának az irtását teszik lehetővé, mint akár a találmány szerinti készítmények, akár más herbiθ5 cid szerek, így a trifluralin, önmagában való hasz-341
191 037 nálata. Az ilyen keverék különösen akkor előnyös, ha azokat a gabonafélék között élő gyomnövények irtására használjuk.
A benzamidszármazékokat hatóanyagként tartalmazó találmány szerinti herbicid készítményeket más, olyan a mezőgazdaságban használt vegyszerekkel összekeverve is használhatjuk, amelyek a nem kívánt növényzet fejlődésén kívül más kártevők irtására is alkalmasak. Ily módon lehetővé válik a találmány szerinti készítményeknek más mezőgazdasági vegyszerekkel, így inszekticid, fungicid, nematocid és más herbicid szerekkel együtt történő használata, ha ez kívánatos vagy megfelelő.
A találmány szerinti benzamid-hatóanyagot tartalmazó készítményeket kikelés után is alkalmazhatjuk a talajra vagy azoknak a növényeknek a leveleire, amelyek növekedését befolyásolni akarjuk. Kikelés előtt - ahogy említettük - arra a helyre visszük rá a készítményeket, ahol a nem kívánt növényzetet irtani akarjuk. Előnyösen a benzamidszármazékokat hatóanyagként tartalmazó herbicid szereket kikelés előtt alkalmazzuk. A találmány szerinti herbicid készítményeket arra a talajfelületre visszük rá, ahol a nem kívánt gyomnövények vagy káros füvek fejlődését gátolni vagy akadályozni akarjuk, de kívánt esetben a készítményeket bedolgozhatjuk a talajba is a szokásos szántóföldi eszközökkel, például tárcsával és boronával. A talajba való bekeverést vagy a talaj felületén való alkalmazást akkor is követhetjük, ha a benzamidszármazékokat hatóanyagként tartalmazó találmány szerinti készítményeket más herbicidekkel, így trifluralinnal összekeverve együtt alkalmazzuk. A talajba való beágyazást kikelés előtt olyan hatóanyagokat tartalmazó készítmények esetében is használhatjuk, amelyek a talaj felületén való használat esetén kevésbé hatásosak.
A találmány szerinti herbicid készítmények szelektíven irtják a nem kívánt növényeket és szabályozzák fejlődésüket, ha hatásos mennyiségben alkalmazzuk azokat. Abban az esetben, ha a benzamid-hatóanyagokat tartalmazó találmány szerinti készítményeket kikelés előtti herbicidekként használjuk, akkor arra a területre, ahol a gyomirtást végezni kívánjuk, a felvitt hatóanyag-mennyiség 0,056-16,80 kg/ha, előnyösen 0,112-5,6 kg/ha tartományban van. A legaktívabb hatóanyagok mennyisége 0,112-2,24 kg/ha. Magától értetődik természetesen, hogy a felhasználásra kerülő menynyiség különböző tényezőktől, így a kezelendő hely típusától, az alkalmazott benzamid-hatóanyagtól, az irtandó gyomnövényektől és káros füvektől, továbbá attól függ, hogy ipari területen vagy ugaron kívánjuk-e végezni a gyomirtást, valamint attól is, hogy a herbicid készítményt beágyazzuk-e a talajba vagy nem, továbbá attól, hogy a találmány szerinti herbicid készítményt önmagában használjuk vagy más herbicid szerekkel keverjük össze azt, így például pendimethalin-nal vagy simazin-nal együtt használjuk. A fenti hatóanyag-mennyiségek kikelés előtti használat esetén előnyösek, kikelés utáni gyomirtás esetén az alkalmazott hatóanyagmennyiség 1,12-22,40 kg/ha, előnyösen 2,24—11,20 kg/ha tartományban van.
A gyomirtást a találmány szerint úgy végezhetjük, hogy a benzamidszármazékokat hatóanyagként tartalmazó találmány szerinti készítményeket használjuk. Előnyös benzamid-hatóanyag az Nizoxazctlil- vagy -tia-diazolil-2,6-dialkoxi-benzamidok valamelyike. Előnyös az olyan találmány szerinti készítmények használata, amelyekben a benzamid-hatóanyagok a következő vegyületek közül kerülnek ki:
N-[3-( 1,1 -dimetil-etil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid,
N-[3-( 1 -etil-1 -metil-propil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid,
N-[5-( 1 -etil-1 -metil-propil)-1,3,4-tia-diazol-2-ilj-2,6-di metoxi-benzamid,
N-[3-( 1 -etil-ciklohexil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid és
N-[5-( 1 -etil-1 -metil-propil)-3-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid.
Ilyen hatóanyagokat tartalmazó herbicid készítményeket önmagukban 0,112-2,24 kg/ha hatóanyag-mennyiségben használunk, de kívánt esetben ezeket a készítményeket más herbicid szerekkel, így trifluarinnal, ametrynnel, alachlorrat összekeverve is alkalmazhatjuk. Más herbicid szerekkel történő összekeverésnél az egyes herbicid komponensek mennyiségét különböző tényezők befolyásolják, például az irtandó vagy fejlődésében gátolandó gyomnövények és füvek, a keverékben alkalmazott herbicid szerek, a gyomnövények szaporodása és fejlődése. Az alkalmazott kombinált használat esetén a benzamid-hatóanyag és más herbicid hatóanyag aránya 1-5 : 1-5 tömegrészben számítva. Előnyös kombinációban a benzamid-hatóanyag és más herbicid hatóanyag aránya 1 : 1 tömegrészben számítva. Ezekben a keverékekben az alkalmazott készítményeket olyan mennyiségben kell használni, hogy a kívánt hatást elérjük. Az egyes herbicid készítményeket külön-külön vagy keverékben, például tartályban keverve, használhatjuk
A találmány szerinti benzamid-hatóanyagokat tartalmazó herbicid készítményeket megfelelően formált alakban alkalmazzuk. A formák herbicid készítmény (I) általános képletű benzamidszármazékot vagy agrotechnikai szempontból alkalmazható benzamidsót tartalmaz agrotechnikai szempontból alkalmazható hígítószerrel, töltő vagy hígítóanyaggal keverve. Ilyen készítmények rendszerint 1-95 tömegszázalék herbicid hatóanyagot, előnyösen 10-60 tömegszázalék herbicid hatóanyagot tartalmaznak. A formált készítmények szilárd porok, szórható porok, granulátumok; vizes vagy nem-vizes spray-k vagy pácok; koncentrátumok, például emulgálható koncentrátumok; nedvesíthető porok, továbbá a mezőgazdaságban a herbicid készítményekre elfogadott más fonnák lehetnek.
Agrotechnikai szempontból alkalmazható vivőanyagok, hígitószerek és töltőanyagok, amelyeket például porok, szórható porok, granulátumok készítésénél használhatunk, a talkum, diatomaföld, szilíciumoxidok, porofillit és attapulgit-kréták lehetnek Könnyen kezelhető készítményeket általában úgy állítunk elő, hogy a benzamid-hatóanyagot megfelelő oldószerben, így kerozinban vagy aromás ásványolajfrakcióban oldjuk és az oldatot
-351
191 037 vívőanyagra, így montmorillonitra, amelyet előzőleg granuláltunk, visszük rá. Más módszer szerint a hatóanyagot megfelelő összetételű vivöanyagban, például nedves krétában, diszpergáljuk, utána szárítjuk és megőröljük és megfelelő méretű granulátumot készítünk belőle.
A (I) általános képletű benzamidszármazékokat hatóanyagként tartalmazó találmány szerinti herbicid készítményeket koncentrált kompozíciók alakjában is formálhatjuk, amelyeket azután felhasználás előtt a kívánt töménységre hígíthatjuk víz vagy más alkalmas hígítószer segítségével és így például diszperziót vagy emulziót kapunk. Jellegzetes szilárd koncentrált készítmények a nedvesíthető porok. A nedvesíthető porok közömbös vivőanyag vagy hígítóanyag, benzamid-hatóanyag és megfelelő felületaktív anyag homogén elegyei. Szokásosan alkalmazott közömbös vivőanyag a diatomaföld, a különböző kréták, így az attapulgitkréta vagy a kaolinkréta, vagy a szilícium-oxidok. A felületaktív anyagok általában 0,5-10 tömegszázalékban vannak jelen a nedvesíthető porokban, amelyekben a hatóanyagként szolgáló benzamid-származékok mennyisége 10-60 tömegszázalék. Bármely alkalmas ismert felületaktív anyag használható a nedvesíthető porkészitményekben. Ilyenek a szulfonált ligninek, a kondenzált naftalinszulfonátok, az alkil-benzol-szulfonátok, az alkil-szulfátok, valamint a nemionos felületaktív anyagok, így a fenolok etilén-oxiddal képezett adduktumai. Az ilyen összetételű nedvesíthető porkeverékeket - ahogy szokásos - vízzel vagy más oldószerekkel hígíthatjuk felhasználás előtt olyan koncentrációjú diszperziókká vagy elegyekké, amelyeknek a benzamidhatóanyagtartalma körülbelül 0,1-5,0 tömegszázalék. Az ilyen készítményeket ezután permetezhetjük vagy más módon alkalmazhatjuk, például hagyományos permetezőkkel és más eszközökkel.
Más szokásosan használható, benzamid-hatóanyagot tartalmazó készítmények az emulgálható koncentrátumok. Ilyen készítmények a benzamidhatóanyagot megfelelő vivőanyaggal, így vízzel nem elegyedő szerves oldószerrel és emulgáló szerrel együtt tartalmazzák. A benzamid-hatóanyag az emulgálható koncentrátumok 0,5-10 tömegszázaléka. Vízzel elegyíthető segédoldószereket is használhatunk a vízzel nem elegyedő oldószerrel együtt, a benzamid-hatóanyag oldhatóságának a növelése érdekében. Szokásosan használt oldószer a toluol, xilol, klór-toluol, benzol, metil-izobutil-keton, ciklohexanon, benzin. Vizet tartalmazó vizes szuszpenziók szintén használhatók hígításra. Az alkalmazható emulgáló szerek a szokásos felületaktív anyagok és ilyen felületaktív anyagok elegyei, például az alkil- és aril-szulfonátok, etoxilezett alkilfenolok, etoxilezett alkil-éterek, a nonoxinol-, oxiszorbin-, allinol-, allinát- és más nemionos és anionos felületaktív anyagok. A felületaktív anyag a szuszpenzíóban 0,5-10 tömegszázalék. Az ilyen emulgálható koncentrátumokat, a nedvesíthető porokhoz hasonlóan, az alkalmazás előtt hígíthatjuk például megfelelő mennyiségű víz adagolásával és így a kívánt hatóanyag-koncentrációt beállíthatjuk.
Ahogy az előzőekben említettük, a (I) általános képletű benzamidszármazékokat hatóanyagként tartalmazó találmány szerinti herbicid készítményekkel más herbicid szereket is összekeverhetünk a kívánt gyomirtás tartományának szélesítésére és fajlagosságának növelésére. Az alkalmazás jellegzetes módja, hogy a találmány szerinti herbicid készítményt és az ismert herbicid szert, így a trifluralint, terbutrint vagy más készítményeket, az egyes herbicid készítmények egyedileg formált adagjait közvetlenül a felhasználás előtt keverjük és hígítjuk. Az összekeverést például hagyományos, a permedé elkészítésénél szokásosan alkalmazott készülékben végezhetjük. A benzamid-hatóanyagot tartalmazó találmány szerinti készítmény és ismert herbicid szer, például a trifluralin keverékét úgy készíthetjük, hogy keverőtartályban, az alkalmazás helyén, egyesítjük a nedvesíthető por alakjában készült benzamid-hatóanyagot tartalmazó találmány szerinti készítményt és az emulgálható koncentrátum alakjában formált trifluralint. Az ily módon összekevert kombinált készítményt a talajra visszük vagy kívánt esetben bedolgozzuk abba olyan mennyiségben, hogy mindegyik hatóanyagtartalom 0,56-2,24 kg/ha legyen. Ilyen kombináció a nem kívánt növényzet széles körének irtását teszi lehetővé.
A következő példák a találmány szerinti herbicid készítmények további bemutatására és azok alkalmazására vonatkoznak.
168. példa
Nedvesíthető por
Hatóanyag Koncentráció tömeg%-ban
Ν-[3-( 1 -etil-1 -metil-propil)-5-izoxa- 50 zölil]-2,6-dimetoxi-benzamid (1. számú vegyület)
Igepal CA-630, poli(oxi-etilén)- 5 oktil-fenol nemionos nedvesítő szer (GAF Corporation)
Bardens kréta 45
A benzamid hatóanyagot egyenletesen elkeverjük a segédanyagokkal és így szabadon ömlő porkészítményt kapunk, amely vízzel nedvesíthető és vízben szuszpendálható és az alkalmazási hely közelében permetezhető. Az ily módon elkészített szert rávisszük arra a helyre, ahol a növényeket iriani akarjuk. A kívánt mennyiség hatóanyagra vonatkoztatva 0,112-2,24 kg hektáronként.
169. példa
Nedvesíthető por
Hatóanyag és alkotóanyagok Tömeg%
N-[5-(l-etil-l-metíl-propil)-l,3,4-tia- 50 diazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid (61. példa szerinti vegyület)
Stepanol ME (technikai tisztaságú 4 nátrium-lauril-szulfát)
Reax 45L (ligninszulfonát) 6 (diszpergálószer)
-361
191 037
Zeolex-7 (kicsapott, hidratált szili- 2 kát)
Barden kréta (hidratált alumínium- 38 szilikát)
Az alkotóanyagokat összekeverjük és szabadon ömlő porrá porítjuk, így vízben szuszpendálható készítményt kapunk, amelyet a kívánt töménységben permetezés útján alkalmazhatunk. A vizes permedéből 12,5-125 litert permetezünk ki hektáronként, amely 1,12-5,6 kg/ha hatóanyag-mennyiségnek felel meg.
170. példa
Vizes szuszpenzió
Hatóanyag és alkotóanyagok Tömeg%
N-[3-( 1,1 -dimetil-etil)-5-izoxazolil]- 43
2,6-dimetoxi-benzamid (6. példa szerinti vegyület)
Polyfon H (anionos ligninszulfonát 4 nedvesítő és diszpergáló szer)
Min-u-gel 200, kréta típusú gélesítő 2 szer
Antifoam C (habzásgátló szer) 0,05 víz 50,95
100,00
Az alkotóanyagokat összekeverjük és megöröljük, igy egyenletes, finomeloszlású hatóanyagszuszpenziót kapunk. A szuszpenziót további vízzel hígítjuk és a kezelendő felületre permetezzük rá.
171. példa
Granulátum
Hatóanyag és alkotóanyagok Tömeg%
N-[5-(l, 1 -dimetil-2-/metil-tio/-etil)- 5 l,3,4-tia-diazol-2-il]-2,6-dimetoxibenzamid nehéz aromás ásványolajfrakció 5
Florex 30/60 (granulált kréta) 90
A benzamidot feloldjuk nehéz aromás ásványolajfrakcióban és az oldatot rápermetezzük a körülbelül egységes méretű granulált szemcsékre, amelyek nagysága 1,0 köbmilliméternél kisebb, előnyösen 30/60 mérettartományú. Az ily módon előállított granulátumot rávisszük a talaj felületére 3,36-11,20 kg/ha mennyiségben.
172. példa
Porkészítmény
Hatóanyag és alkotóanyagok Tömeg%
N-[3-( 1 -etil-1 -metil-propil)-1 H-pira- 5 zol-5-il]-2,6-dimetoxi-benzamid (115. példa szerinti vegyület)
Diatomite (diatomaföld) 95
A benzamid-hatóanyagot szárazon összekeverjük diatomaföld hígítóanyaggal és a keveréket körülbelül 10-40 mikron méretű egységes részecskéjü porrá őröljük. Abban az esetben, ha nagyobb töménységű (30-50 tömeg% hatóanyag-tartalmú) keveréket használunk, akkor a készítményt tovább hígíthatjuk valamilyen hígítóanyaggal, így szilíci5 um-dioxiddal vagy krétával, felhasználás előtt. Az ily módon előállított porkészítményt felületileg alkalmazzuk oly módon, hogy alkalmas készülékkel rávisszük a talaj felületére, ahol a növényzetet irtani akarjuk. A készítményt légnyomással működő 10 készülék segítségével is felvihetjük a felületre.
173. példa 15 Tartályban kevert készítmény
Hatóanyag és alkotóanyagok Tömeg%
N-[5-( 1 -etil-1 -metil-propil)-4H- 60 l,2,4-triazol-3-il]-2,6-dimetoxi20 benzamid (118. példa szerinti vegyület) 50 WP N ,N-dietil-2,6-dinitro-3-amino-4- 40 (trifluor-metil)-anilin (dinitramine)
EC
50 tömeg% 118. példa szerinti benzamid-hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porkészítményt vízben diszpergálunk és keverés közben a dinitroanilin-hatóanyagot tartalmazó emulgálható vizes szuszpenzióját adjuk hozzá (24 g/ml). A keletkező eíegyet keverjük és a talaj felületére rápermetezzük, majd bedolgozzuk a talajba, a benzamid-hatóanyag 1,12 kg/ha, míg a dinitro-anilin-hatóanyag 0,74 kg/ha. Az így kezelt talajba szójababot vetünk, a kikelt haszonnövény lényegében mentes lesz gyomnövényektől, így ujjasmuhartól, vadkölestöl, porcsintól és hasonlóktól. A talaj minősége megjavul és megnövekszik a terméshozam.
174. példa
Tartályban kevert készítmény
Hatóanyag és alkotóanyagok Tömeg%
N-[5-( 1 -etil-1 -metil-propil)-1,3,4- 50 tiad!azol-2-il]-2,6-dietil-benzamid
N, N-di-n-propil-2,6-dinitro-3- 50 amino-4-(trifluof-metil)-anilin (prodiamine) 50 WP
50 tömeg%-os - benzamid-hatóanyagot tartalmazó - találmány szerinti nedvesíthető porkészítményt összekeverünk prodiamine hatóanyagot tartalmazó 50 t%-os porkészítmény vizes szuszpenziójával. Az eíegyet keverjük és a talajra permetezzük, ahol a gyomnövényeket irtani akarjuk. Az alkalmazott mennyiség 75 liter hektáronként, amely
O, 84 kg/ha hatóanyag-mennyiségnek felel meg mindegyik hatóanyag esetén. Az eíegyet előnyösen beforgatjuk a talajba, például tárcsázással.
-371
191 037
175. példa
Tartályban kevert készítmény
Hatóanyag és más alkotóanyagok Tömeg%
N-[5-( 1 -propil-ci klohexil)-1,3,4- 30 tiadiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid (105. példa szerinti vegyűlet) N,N-di-n-propil-2,6-dinitro-4-(tri- 70 fluor-metil)-anilin (trifluralin) 4 EC
Egy 30 tömeg%-os 105. példa szerinti benzamidhatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porkészítményt vízben diszpergálunk és keverés közben adagonként hozzáadunk trifluralinból készített emulgálható koncentrátumot (4,8 kg/liter). A tartályban kevert vizes elegyet a talajra permetezzük és bedolgozzuk abba, így irtjuk a tyúkhúr, kochia, disznóparéj, libatop, bogáncs és más gyomnövényeket. A kezelt talajt eztán bevethetjük gabonafélékkel, így búzával, rozzsal, zabbal és árpával. Ezek a haszonnövények sokkal jobban fejlődnek, mivel a nem kívánt gyomnövények elpusztultak.
176. példa
Kombinációs használat
Vetés előtt trifluralin emulgálható koncentrátumából készített hígított oldatot viszünk a talajra. A trifluralint körülbelül 0,56 kg/ha mennyiségben dolgozzuk be a talajba tárcsa segítségével. A talajba szójababot vetünk és utána N-(3-(1,1-dimetiletil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid (6. példa szerinti vegyűlet) hatóanyagot tartalmazó 50 tömeg %-os nedvesíthető porból készített vizes szuszpenziót permetezünk az elegyengetett talajra. A benzamid-hatóanyagból 1,68 kg/ha mennyiséget viszünk rá ily módon a talajra. A kezelés lehetővé teszi, hogy a szójabab jól fejlődjék a nem kívánt gyomnövények, így a libatop, disznóparéj és hasonlók fejlődése nélkül.
Különösen előnyös, ha olyan találmány szerinti herbicid készítményt használunk, amelynek a hatóanyaga az 1. példa szerinti N-[3-(l-etil-metil-propil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid. Az ilyen készítmények különösen hatásosak akkor, ha más herbicidekkel, így trifluralinnal összekeverve alkalmazzuk azokat. Ilyen keverékek használata különösen akkor jelentős, ha gabonafélék, így árpa között élő nem kívánt növényeket akarunk irtani.
A benzamid-hatóanyagokat tartalmazó találmány szerinti készítmények jól használhatók gyümölcsösökben tenyésző széleslevelű gyomnövények irtására is. A találmány szerinti készítmények kitűnő szelektív hatást mutatnak citrusfélék, így narancsosok és citromfák között élő, nem kívánt gyomnövények irtásánál. Ugyancsak kitűnően irtják a találmány szerinti herbicid készítmények a szőlőben előforduló gyomnövényeket, valamint a cukornád között burjánzó gyomokat. Ezen túlmenően a találmány szerinti készítményeknek növénynövekedést szabályozó hatása is van, pl. javítják a haszonnövények terméshozamát, ezenkívül irtják a vízben élő gyomnövényeket is.
177. példa
Nedvesíthető porkészítmény Tömeg%
N-[3-( 1 -etil-1 -metil-propil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid 88,2
Stepanol ME 4,0
Polyfon H 6,9
Mazer 1300 DF (habzásgátló) 0,1
HighSil 233 (finoman eloszlatott szilícium-dioxid) 0,8
178. példa
Nedvesíthető porkészítmény N-(3-( 1 -etil-1 -metil-propil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamid, nátriumsó 82,96
Cellogen HR (lauril-szulfát) 3,0
Polyfon H 8,0
Mazer 1300 DF 0,1
HighSil 233 5,94
A 177. és 178. példa készítményeit úgy állítjuk elő, hogy a komponenseket 3-5 μ méretűre őröljük, összekeverjük, majd a kapott port granuláljuk. azzal jellemezve, hogy

Claims (2)

Szabadalmi igénypontok
1-4 szénatomos alkil-tio-csoport vagy trifluor- 5 metil-csoport;
- R3 hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport; azzal a feltétellel, hogy amennyiben az R1, R2 vagy R3 cső- 10 portok egyike alkilcsoport, akkor a fenilcsoportot helyettesítő másik szubsztituensek egyike vagy mindkettő eltér hidrogénatomtól; továbbá, ha R2 trifluor-metil-csoport, akkor az R1 és R3 szubsztituensek egyike vagy mindkettő eltér hidrogénatom- 15 tói;
- R4 (a), (b), (c), (d) vagy (e) általános képletű arilcsoport, amelyekben
- R hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, 20
- A értéke CH vagy N, és
- B értéke ugyancsak CH vagy N, azzal a kikötéssel, hogy A és B egyike CH, a másika pedig N;
- X jelentése NH, O vagy S; 25
R6
- R5 — C—R7 vagy (f) általános képletű csoport, amelyek képletében
- y értéke 2-5 egész szám;
- R6, R7 és R8 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1—13 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport, 2-8 szénatomos alkenilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-6 szénatomos)alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-(l-6 szénatomos)-alkil-csoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport, 1-6 szénatomos alkil-tio-ditián-, 1-metil-ditián-, 2-4 szénatomos -alkanoil-oxi-, fenil-, benzil- vagy ciklohexil-csoport;
- R9 és R10 egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport, és
- R' hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy
1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 1-95 tömeg% mennyiségben olyan (I) általános képletű N-aril-benzamid-származékot tartalmaz - adott esetben bázikus addíciós só, előnyösen alkálifémsó alakjában -, amelynek képletében
- Z oxigénatom,
- R1 hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
- R2 hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-psoport vagy trifluormetil-csoport;
- R3 hidrogénatom, halogénatóm, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport ; azzal a feltétellel, hogy amennyiben az R1, R2 vagy R3 csoportok egyike alkilcsoport, akkor a fenilcsoportot helyettesítő másik szubsztituensek egyike vagy mindkettő eltér hidrogénatomtól; továbbá, ha R2 trifluor-metil-csoport, akkor az R1 és R3 szubsztituensek egyike vagy mindkettő eltér hidrogénatomtól;
- R4 (a), (b), (c), (d) vagy (e) általános képletű arilcsoport, amelyekben
- R hidrogénatom,
- A értéke CH vagy N, és
- B értéke ugyancsak CH vagy N, azzal a kikötéssel, hogy A és B egyike CH, a másika pedig N;
- X jelentése NH, O vagy S;
-381
191 037
R®
I
- R5 olyan — C—R7 vagy (f) általános képletű i
R8 csoportok, amelyek képletében
- y értéke 2-5 egész szám;
- R6, R7 és R8 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-13 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport, 2-8 szénatomos alkenilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-6 szénatomos)alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-(l-6 szénatomos)-alkil-csoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, fenil-, benzil- vagy ciklohexil-csoport,
- R9 és R‘° egymástól függetlenül hidrogénvágy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport, és
- R' hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy
2-4 szénatomos alkenilcsoport, és azzal a feltétellel, hogy R2 és R3 hidrogénatomtól eltérő jelentésű, ha R4 jelentése (a) vagy (bj általános képletű csoport, szilárd hordozó- és hígítószerek, célszerűen alumínium-szilikát és diatomaföld, folyékony hígító- és oldószerek, célszerűen aromás ásványolaj és felületaktív szerek, célszerűen nátrium-lauril-szulfát és lignin-szulfonát közül legalább eggyel együtt.
2. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű N-aril-benzamid-származékot tartalmaz, amelyek képletében Z, R1, R2 és R3 az 1. igénypontban megadott,
R4 (a), (b), (dyvagy (e) általános képletű csoport, a képletekben
R®
I
- R5— C—R7 vagy (f) általános képletű csoporti8 tok, amelyek képletében
- R' hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy
2-4 szénatomos alkenilcsoport,
- R® és R7 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport,
- y értéke 2-4, egész szám,
- R8 hidrogénatom, 1-13 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport, 2-8 szénatomos alkenilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi(1-6 szénatomos)-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-( I-6 szénatomos)-alkil-csoport, fenil-, benzil- vagy ciklohexil-csoport, és
- R9, X, A és B az 1. igénypontban megadott.
3. Az I. vagy 2. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű N-aril-benzamid-származékot tartalmaz, amelynek képletében R4 jelentése (b2), (a,), (a2) vagy (e2) vagy (e,) általános képletű csoport, és Z, R1, R2, R3 és R5 az 1. igénypontban megadott,
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti herbicíd készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű N-aril-benzamid-származékot tartalmaz, amelynek képletében
Rl hidrogénatom, R2 és R3 1-4 szénatomos alkoxicsoport, és Z és R4 az 1. igénypontban megadott.
5. A 4. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R2 jelentése 2-metoxi-csoport, R3 jelentése 6-metoxi-csoport, R1 hidrogénatom és Z és R4 az 1. igénypontban megadott.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű N-aril-benzamid-származékot tartalmaz, amelynek képletében Z, R1, R2, R3 és R4 az 1. igénypont szerinti, R5
R® jelentése —C—R7 általános képletű csoport, e !
R8 képletben R® hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R7 1-4 szénatomos alkilcsoport és R8 1-13 szénatomos alkilcsoport.
7. A 6. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű N-aril-benzamid-származékot tartalmaz, amelynek képletében R5 jelentése 1-etil-lmetil-propil-csoport.
8. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű N-aril-benzamid-származékot tartalmaz, amelyben R5 olyan (f) általános képletű csoport, amelynek képletében R'jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R9 és R10 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, és y értéke 2 és 4 közötti szám.
9. λ 8. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű N-aril-benzamid-származékot tartalmaz, amelynek képletében R5 jelentése I-etilciklohexil-csoport.
10. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy a (l) általános képletnek megfelelő N-aril-benzamid-származék hatóanyagként N-[3-( 1 -etil-1 -metil-propil)-5izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamidot tartalmaz.
11. Az 1. vagy 2, igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletnek megfelelő N-aril-benzamid-származék hatóanyagként N-[3-( 1,1 -dimetil-etil)-5-izoxazolil]2,6-dimetoxí-benzamidot tartalmaz.
12. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletnek megfelelő N-aril-benzamid-származék hatóanyagként N-[3-(l-etil-ciklohexil)-5-izoxazolil]-2,6-dimetoxi-benzamidot tartalmaz.
13. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletnek megfelelő N-aril-benzamid-származékok hatóanyagként N-[6-( 1,1 -dimetil-etil)-piridazin-3iI]-2,6-dimetoxi-benzamídot tartalmaz.
14. Eljárás (1) általános képletű N-aril-benzamid-származékok és adott esetben bázikus addíciós sóik előnyösen alkálifémsóik előállítására, a képletben
- Z oxigénatom vagy kénatom;
- R* hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénato39
-391
191 037 mos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
- R2 hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
2-4 szénatomos alkenilcsoport, és azzal a feltétellel, hogy R2 és R3 hidrogénatomtól eltérő jelentésű, ha R4 jelentése (a) vagy (bj) általános képletű csoport, azzal jellemezve, hogy
a) HjNR4 általános képletű amint - R4 jelentése a fenti - (II) általános képletű helyettesített benzoesav-kloriddal - R1, R2 és R3 jelentése a fenti acilezünk,
b) a kapott, olyan (I) általános képletű N-arílbenzamid-származékot, amelynek képletében Z oxigénatom, adott esetben - célszerűen foszforpentaszulfiddal - ismert módon tioáttá alakítjuk, és
c) a keletkezett (I) általános képletű vegyületet adott esetben ismert módon bázikus addíciós sójává alakítjuk.
HU812667A 1980-09-16 1981-09-15 Herbicide compositions containing n-aryl-benzamide derivatives as active substances and process for preparing the active substances HU191037B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US18767580A 1980-09-16 1980-09-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU191037B true HU191037B (en) 1986-12-28

Family

ID=22689976

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU812667A HU191037B (en) 1980-09-16 1981-09-15 Herbicide compositions containing n-aryl-benzamide derivatives as active substances and process for preparing the active substances

Country Status (35)

Country Link
EP (1) EP0049071B1 (hu)
JP (1) JPS5781467A (hu)
KR (1) KR850001951B1 (hu)
AU (1) AU544567B2 (hu)
BG (1) BG48682A3 (hu)
BR (1) BR8105900A (hu)
CA (1) CA1179345A (hu)
CS (1) CS252456B2 (hu)
CY (1) CY1315A (hu)
DD (1) DD206930A5 (hu)
DE (2) DE49071T1 (hu)
DK (1) DK163509C (hu)
DO (1) DOP1981004105A (hu)
EG (1) EG15899A (hu)
ES (1) ES8302010A1 (hu)
FI (1) FI75815C (hu)
GB (1) GB2084140B (hu)
GR (1) GR75017B (hu)
HK (1) HK17586A (hu)
HU (1) HU191037B (hu)
IE (1) IE51515B1 (hu)
IL (1) IL63839A (hu)
MA (1) MA19269A1 (hu)
MY (1) MY8600354A (hu)
NO (1) NO159054C (hu)
NZ (1) NZ198358A (hu)
OA (1) OA06900A (hu)
PH (1) PH17881A (hu)
PL (1) PL127767B1 (hu)
PT (1) PT73672B (hu)
RO (2) RO83401B (hu)
SU (2) SU1375111A3 (hu)
UA (1) UA7145A1 (hu)
YU (1) YU221681A (hu)
ZA (1) ZA816393B (hu)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5929669A (ja) * 1982-08-13 1984-02-16 Showa Denko Kk アミノピラゾ−ル誘導体
HU191475B (en) * 1982-09-01 1987-02-27 Gyogyszerkutato Intezet Process for producing new acylized 1,2,4-triazole derivatives
GB2127816B (en) * 1982-09-30 1986-05-08 Lilly Co Eli Herbicidal 1-heterocyclic-2-pyrrolidinone derivatives
IL72092A0 (en) * 1983-06-20 1984-10-31 Lilly Co Eli Process for preparing 3-substituted-3-aminonitrile
FR2551629A1 (fr) * 1983-09-09 1985-03-15 Rhone Poulenc Agrochimie Composition herbicide a base d'un n-heterocyclylbenzamide et d'une phenyluree substituee
US4565875A (en) * 1984-06-27 1986-01-21 Fmc Corporation Imidazole plant growth regulators
JPH0743522B2 (ja) * 1985-07-05 1995-05-15 コニカ株式会社 ５―アミノ―１ｈ―ピラゾール系化合物を用いる写真用マゼンタカプラーの合成方法
JPS6296479A (ja) 1985-10-23 1987-05-02 Shionogi & Co Ltd ポリフルオロアルキルイソオキサゾリルアミン類
DE3760320D1 (en) * 1986-03-17 1989-08-24 Stauffer Chemical Co Synergistic herbicidal compositions and methods of use.
US4914112A (en) * 1986-06-03 1990-04-03 Sumitomo Pharmaceuticals Company, Limited Aminoazole derivatives and their production and use
US5180731A (en) * 1986-06-03 1993-01-19 Sumitomo Pharmaceuticals Company, Limited Aminoazole derivatives and their production and use
FR2625410A1 (fr) * 1988-01-06 1989-07-07 Rhone Poulenc Agrochimie Association herbicide synergique a base de bifenox et d'isoxaben
US4874864A (en) * 1988-05-24 1989-10-17 Pfizer Inc. Benzamide protease inhibitors
US5258397A (en) * 1988-11-30 1993-11-02 Novapharme 3-Isoxazoyl derivatives endowed with anticonvulsant activity, procedure for their preparation and their pharmaceutical compositions
FR2662692B1 (fr) * 1990-05-30 1995-04-28 Novapharme Derives heterocycliques doues d'activite anticonvulsivante, procede de preparation et composition pharmaceutique.
US5464860A (en) * 1988-11-30 1995-11-07 Novapharme N(pyrazol-3-yl) benzamides and pharmaceutical compositions
FR2639636B1 (fr) * 1988-11-30 1994-03-04 Novapharme Nouveaux composes heterocycliques a activite anticonvulsivante, procede de preparation et compositions therapeutiques les contenant
US5073566A (en) * 1989-11-30 1991-12-17 Eli Lilly And Company Angiotensin ii antagonist 1,3-imidazoles and use thereas
GB9311281D0 (en) * 1993-06-01 1993-07-21 Rhone Poulenc Rorer Ltd Novel composition of matter
US5698711A (en) 1991-01-28 1997-12-16 Rhone-Poulenc Rorer Limited Compounds containing phenyl linked to aryl or heteroaryl by an aliphatic- or heteroatom-containing linking group
US5935978A (en) * 1991-01-28 1999-08-10 Rhone-Poulenc Rorer Limited Compounds containing phenyl linked to aryl or heteroaryl by an aliphatic- or heteroatom-containing linking group
FR2677221B1 (fr) * 1991-06-10 1993-10-15 Roquette Freres Composition phytosanitaire, son procede de preparation et son utilisation, en particulier pour lutter contre les mauvaises herbes.
US5679696A (en) * 1992-07-28 1997-10-21 Rhone-Poulenc Rorer Limited Compounds containing phenyl linked to aryl or heteroaryl by an aliphatic-or heteroatom-containing linking group
WO2004033652A2 (en) * 2002-10-08 2004-04-22 The Scripps Research Institute Inhibitors of fatty acid amide hydrolase
EA021587B1 (ru) * 2009-05-12 2015-07-30 РОМАРК ЛЭБОРЕТЕРИЗ Эл. Си. Соединения галогеналкилгетероарилбензамида
US9723836B2 (en) 2009-11-19 2017-08-08 Bayer Cropscience Ag Synergistic pre-emergent and post-emergent weed control compositions and methods of use thereof
RU2448961C1 (ru) * 2011-02-03 2012-04-27 Открытое акционерное общество "Всероссийский научный центр по безопасности биологически активных веществ" (ОАО "ВНЦ БАВ") Фармацевтическая композиция, обладающая противовоспалительной, бронхолитической, противотуберкулезной активностями
ES2588999T3 (es) * 2011-03-22 2016-11-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Amidas del ácido N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)arilcarboxílico y su uso como herbicidas
US9078446B2 (en) * 2011-03-25 2015-07-14 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of N-(tetrazol-4-yl)- or N-(triazol-3-yl)arylcarboxamides or their salts for controlling unwanted plants in areas of transgenic crop plants being tolerant to HPPD inhibitor herbicides
EP2589293A1 (de) * 2011-11-03 2013-05-08 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Zusammensetzungen enthaltend N-(Tetrazol-5-yl)- und N-(Triazol-5-yl)arylcarbonsäureamide
EP2589598A1 (de) 2011-11-03 2013-05-08 Bayer CropScience AG 5-Phenylsubstituierte N-(Tetrazol-5-yl)- und N-(Triazol-5-yl)arylcarbonsäureamide und ihre Verwendung als Herbizide
CN104024235B (zh) 2011-11-03 2016-04-13 拜耳知识产权有限责任公司 除草活性的肟醚取代的苯甲酰胺类化合物
UA116532C2 (uk) * 2011-12-13 2018-04-10 Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх Аміди n-(1,2,5-оксадіазол-3-іл)-, n-(1,3,4-оксадіазол-2-іл)- або n-(тетразол-5-іл)арилкарбоксильної кислоти й застосування їх як гербіцидів
EP2817298A1 (de) * 2012-02-21 2014-12-31 Bayer Intellectual Property GmbH Herbizid wirksame 4-nitro substituierte n-(tetrazol-5-yl)-, n-(triazol-5-yl)- und n-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide
CN104428297A (zh) * 2012-04-27 2015-03-18 巴斯夫欧洲公司 取代的n-(四唑-5-基)-和n-(***-5-基)芳基羧酰胺化合物及其作为除草剂的用途
EP2844649A1 (de) * 2012-05-03 2015-03-11 Bayer CropScience AG Salze von n-(tetrazol-5-yl)- und n-(triazol-5-yl)arylcarbonsäureamiden und ihre verwendung als herbizide
CN104487426B (zh) * 2012-05-24 2017-02-22 拜尔农作物科学股份公司 N‑(四唑‑5‑基)和n‑(***‑5‑基)芳基羧酸硫代酰胺及其作为除草剂的用途
JP6310936B2 (ja) * 2012-12-07 2018-04-11 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト Ｎ−（イソオキサゾール−３−イル）−アリール−カルボン酸アミド類及び除草剤としてのそれらの使用
DK2997016T3 (en) * 2013-05-15 2018-01-08 Basf Se SUBSTITUTED N- (TETRAZOL-5-YL) AND N- (TRIAZOL-5-YL) -ARYLCARBOXAMIDE COMPOUNDS AND THEIR USE AS HERBICIDES
JP6452687B2 (ja) 2013-10-25 2019-01-16 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト Ｎ−（１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）−アリールカルボン酸アミド類を含んでいる除草剤組成物
CN103772308B (zh) * 2013-12-31 2015-11-18 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 5-氨基-3-(1-乙基-1-甲基丙基)异噁唑中间体的制备方法和异噁草胺的制备方法
US10071997B2 (en) * 2014-12-01 2018-09-11 Syngenta Participations Ag Pesticidally active amide heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
AU2016232316B2 (en) * 2015-03-17 2020-03-26 Bayer Cropscience Aktiengelsellschaft Salts of N-(1,3,4-Oxadiazol-2-yl) aryl carboxylic acid amides and the use of same as herbicides
WO2018177871A1 (de) * 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte n-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide und ihre verwendung als herbizide
WO2022194843A1 (en) 2021-03-19 2022-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2022194842A1 (en) 2021-03-19 2022-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2022194841A1 (en) 2021-03-19 2022-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2953491A (en) * 1957-11-21 1960-09-20 American Cyanamid Co Fungicide
ES367067A1 (es) * 1968-05-13 1971-04-01 Takeda Chemical Industries Ltd Un procedimiento para preparar un agente para reprimir afecciones de plantas.
JPS4924073B2 (hu) * 1971-06-12 1974-06-20 Adeka Argus Chemical Co Ltd
JPS4839460A (hu) * 1971-09-23 1973-06-09
JPS5031039A (hu) * 1973-07-27 1975-03-27
US4062861A (en) * 1973-07-27 1977-12-13 Shionogi & Co., Ltd. 3-Isoxazolylurea derivatives
GB1547564A (en) * 1975-06-05 1979-06-20 Lilly Industries Ltd Acylated amino-heteroaryl compounds
GB1551735A (en) * 1975-06-05 1979-09-12 Lilly Industries Ltd Acylated aminothiazoles and aminooxadiazoles
GB1548397A (en) * 1976-06-01 1979-07-11 Lilly Industries Ltd Acylated amino-isoxazoles and aminoisothiazoles
US4141984A (en) * 1976-11-10 1979-02-27 Eli Lilly And Company N-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)benzamides

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5781467A (en) 1982-05-21
AU7525781A (en) 1982-03-25
DOP1981004105A (es) 1988-04-05
YU221681A (en) 1983-10-31
CS682981A2 (en) 1987-01-15
GB2084140B (en) 1984-06-27
IE812144L (en) 1982-03-16
IL63839A (en) 1984-12-31
RO83401A (ro) 1984-04-02
NO813142L (no) 1982-03-17
FI75815C (fi) 1988-08-08
MA19269A1 (fr) 1982-04-01
EP0049071B1 (en) 1984-12-19
PH17881A (en) 1985-01-14
CY1315A (en) 1986-03-28
PL233031A1 (hu) 1982-04-26
DK163509B (da) 1992-03-09
BR8105900A (pt) 1982-06-08
NO159054C (no) 1988-11-30
SU1160932A3 (ru) 1985-06-07
NO159054B (no) 1988-08-22
FI812875L (fi) 1982-03-17
NZ198358A (en) 1985-04-30
DE49071T1 (de) 1984-01-05
CA1179345A (en) 1984-12-11
EP0049071A1 (en) 1982-04-07
KR830007593A (ko) 1983-11-04
DE3167845D1 (de) 1985-01-31
GB2084140A (en) 1982-04-07
HK17586A (en) 1986-03-21
PT73672B (en) 1982-12-20
BG48682A3 (en) 1991-04-15
OA06900A (fr) 1983-04-30
FI75815B (fi) 1988-04-29
DD206930A5 (de) 1984-02-15
ZA816393B (en) 1983-04-27
ES505517A0 (es) 1983-01-01
MY8600354A (en) 1986-12-31
DK410781A (da) 1982-03-17
UA7145A1 (uk) 1995-06-30
DK163509C (da) 1992-08-24
ES8302010A1 (es) 1983-01-01
PT73672A (en) 1981-10-01
IE51515B1 (en) 1987-01-07
JPH05386B2 (hu) 1993-01-05
KR850001951B1 (ko) 1985-12-31
PL127767B1 (en) 1983-11-30
IL63839A0 (en) 1981-12-31
EG15899A (en) 1989-01-30
RO83401B (ro) 1984-04-30
RO88495A (ro) 1986-01-30
GR75017B (hu) 1984-07-12
AU544567B2 (en) 1985-06-06
SU1375111A3 (ru) 1988-02-15
CS252456B2 (en) 1987-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU191037B (en) Herbicide compositions containing n-aryl-benzamide derivatives as active substances and process for preparing the active substances
US4416683A (en) Benzamides, compositions and agricultural method
US4671818A (en) Compositions containing heterocyclic compounds and their use as herbicides
JPS61126071A (ja) 農園芸用殺菌剤
US4636243A (en) Benzamides, compositions and agricultural method
EP0070089B1 (en) 1,2,4-triazole derivatives having herbicidal activity
US4515625A (en) Benzamides, compositions and agricultural method
US4801718A (en) Thiaiazolyl benzamides
JPS60166665A (ja) テトラヒドロ−２ｈ−インダゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
US4501746A (en) N,N-disubstituted carboxamide derivatives, and fungicidal use thereof
EP0044185A2 (en) Imidazolidinone derivatives
JPS591481A (ja) 異項環アミン類
US4643758A (en) Herbicidal furyl-, thienyl- and pyrrolyl-2-pyrrolidinones
US5086184A (en) N-heterocyclic benzamides
US4481027A (en) Derivatives of tetrahydrobenzothiazole and herbicidal compositions _containing the same as an active ingredient
JPS59148785A (ja) ピリドトリアゾリウム誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
WO1999023084A1 (fr) Derive de thiadiazole carboxamide, agent phytosanitaire, et utilisation
US4943634A (en) N-heterocyclic benzamides
JPS63166808A (ja) ２−ニトロ−５−（置換フエノキシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体系除草剤
JPS59205302A (ja) 除草剤
JPS6023357A (ja) ２−メチル−４′−イソプロピル−２−ペンテノイルアニリドおよび選択性殺草剤
JPS5921670A (ja) Ｎ↓−スルフエニル化ヒダントイン類
US4362550A (en) Herbicidal triazinones
JPS59104367A (ja) トリアゾ−ル誘導体，その製造法及び植物生長調整剤
US4436549A (en) Thiadiazine herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: DOW ELANCO, INDIANAPOLIS, HU

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee