HU190694B - Process for producing phenoxy-benzoic acid derivatives - Google Patents
Process for producing phenoxy-benzoic acid derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU190694B HU190694B HU822398A HU239882A HU190694B HU 190694 B HU190694 B HU 190694B HU 822398 A HU822398 A HU 822398A HU 239882 A HU239882 A HU 239882A HU 190694 B HU190694 B HU 190694B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- phenoxybenzoic acid
- formula
- products
- phenoxy
- acid derivative
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
- C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C205/59—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
- C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/16—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás gyomirtószerek hatóanyagként használható fenoxi-benzoesav-szérmazékok kinyerésére és tisztítására. Ezek a vegyületek gyomirtószerek hatóanyagaiként alkalmazva - elsősorban szója ültetvényekben lávő - különböző gyomok kikelése utáni irtására nagyon hatásosak, ás a következő nágylápáses eljárással állíthatók elő.
Az 1. lépést az [A] reakcióvázlat szemlélteti, M jelentése alkálifématom vagy amóniumkation.
A második reakciólápás a vegyületek öszszekapcsolása, amit a [B] reakcióvázlat szemléltet; a vegyületek képletében:
- X1, X* áa X’ egymástól függetlenül hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatomot vagy trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, clano-, fenll-, O-alkil-, nitro- vagy -OCFaCHZ, általános képletű csoportot jelent; az utóbbi általános képletben Z jelentése klór-, fluor- vagy brómatom; vagy -COiR vagy -SOiR általános képletö csoportokat jelent - R 1-4 szánatomos alkilcsoport;
- M jelentése a már megadott; és
-X4 fluor-, klór- vagy brómatomot jelenthet, azzal a megszorítással, hogy az X1, X1 és X1 szubsztltuensek legalább egyike hidrogénatomtól eltérő jelentésű.
A reakció harmadik, oxidációs lépését a [C] reakcióvázlat szemlélteti; a (IV) ás az (V) általános képletekben a szubsztituensek jelentése a már megadott.
A reakció negyedik lépése nitrálás ((Dl reakcióvázlat). X1, X’ és X3 jelentése a fent megadott.
A karboxilcsoport bevitelének célja, a későbbiekben különböző más származékok, például sók, észterek és amidok előáUitésa önmagában ismert módszerek szerint.
A fent vázolt négylépéses szintézis különösen előnyösen alkalmazható acifluorfen, vagyis 6-(2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzoesav előállítására; ennek nátriumsója a kereskedelemben gyomirtóezerré formálva van forgalomban. Az acifluorfen szerkezete a (II) képlettel mutatható be.
A gyakorlatban azonban a 2. lépés öszszekapcaolási és a 4. lépés nitrálási reakciói izomerek és más nemkívánatos vegyületek keletkezéséhez vezetnek, és ezek a vegyületek az előállítási eljárás befejeztáig jelen vannak. így például a kereskedelmi minőségű
| acifluorfenben a következő | izomereket | éa |
| szennyezéseket mutattuk ki: | t% | |
| 3-[2-klór-5-(trifluor-metil)- -fenoxil-benzoesav | S | 0,5 |
| 3-[2-któr-4-(trifluor-metil)- -fenoxij-benzoesav | 0,5 | |
| 4-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxij-nltro benzol | í | 0,5 |
| 2-nitro-5-[2-klói—4- (tr if luoi— | ||
| -metil)-fenoxi]-toluol | í. | 0,5 |
| 4-nitro-5-[2-klór-4-(trifluor- -metil)-fenoxi]-bezoesav | í. | 3,0 |
| 2-nitro-5-( 2-klór-5- (trifluor-metil)-fenoxi]-benzoeBav | í. | 3,0 |
| 2-nitro-3-[2-klór-4-(trifluor- -metil)-fenoxi]-benzoeeav | £ | 16,0 |
| 2,4-dinitro-5-[ 2-klór-4- (tr ifluor-metil)-fenoxi]-benzoesav | í. | 0,5 |
Tehát igény van általánosságban fenoxi-benzoesav-szérmazékok - elsősorban acifluorfen - kinyerésére és tisztítására szolgáló eljárásra.
A fenoxi-benzoesav-szérmazákok előállításét és gyomirtószerek hatóanyagaiként való alkalmazását a 2 311 638. számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás, a 4 031 131. ás a 4 046 768. Bzámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások, a 19 388. számú európai nyilvánosságrahozott szabadalmi bejelentés és a Chem. Abstr. 83. 127 S04m ismertetik.
Az ismert eljárásoknál a fenoxi-benzoesav-származékokat a reakcióelegyből úgy különítik el, hogy a fenoxi-benzoesav-szérmazékot szelektíven oldják és a szennyezések, illetve melléktermékek oldatlan állapotban maradnak.
Az ismert eljárásokkal azonban - a számos melléktermék képződése miatt - a fenoxi-benzoesav-Bzármazékok kellő tisztaságban nem állíthatók elő.
Találmányunk szerint a melléktermékeket oldjuk szelektíven, és az oldatban fenoxi-benzoesav-ezérmazékot különítjük el.
A találmány (I) általános képletű fenoxi-benzoesav-származékok nyerstermékekből való kinyerésére és tisztítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Az (I) általános képletben
- Y -COOR vagy -COOH csoport - R 14 szánatomos alkilcsoport-;
- X1, X3 és X3 egymástól függetlenül hidrogén-, fluor-, klór- és brómatomot vagy trifluor-metil-, ciano-, trifluor- metoxi-, feni]-, 1-4 szénatomos Ο-alkil-, nitrocsoportot vagy -OCFaCHZa általános képletű csoportot - Z klór-, fluor- vagy brómatom - vagy COjR vagy SOjR általános képletű csoportot jelent - R 1-4 szánatomos alkilcaoport;
azzal a megszorítással, hogy X1, X’ és X’ közül legalább egy hidrogénatomtól eltérő jelentésű.
A találmány szerinti eljárásnak megfelelően a nyers fenoxi-benzoesav-származékot vagy sóját közömbös szénhidrogén vagy klórozott Bzénhidrogén oldószerrel 65-122 *C-on érintkeztetjük - 1 mól fenoxi-benzoesav-származékra 0,35-0,48 mól oldószert alkalmazva amely a nemkívánatos izomerek és/vagy a sav mellett található más mellék-25 termékek jelentős mennyiségét szelektíven oldja; ezután a fenoxi-benzoesavat vagy sóját az izomerek ée/vagy egyéb nemkívánatos melléktermékek oldatától elválasztjuk.
Az eljárás egyszerű ás gazdaságos, és a kívánt vegyületet jó kitermeléssel szolgáltatja.
A találmány szerinti eljárást az alábbiakban az aclfluorfennek a fent leirt négylépéses eljárással való előállításán mutatjuk be.
I. Az acifluorfen szintézise
1. lépés: Sóképzée mól m-krezolt ammónium-hidroxiddal vagy alkálifém-hidroxiddal - például 1 mól 50 t%-os vizes kálium-hidroxid oldattal - reagáltatjuk. A víz 50-60 tf%-át 102 *C-on és 66,6 mbar nyomáson végrehajtott desztillálással kiűzzük, majd folyamatosan egy másik oldószert, például dimetil-acetamidot adunk az oldathoz. A dimetil-acetamid koncentrációját a reakcióelegyre vonatkoztatva 3-8 tf% között tartjuk, és egyidejűleg vizet és dimetil-acetamidot űzünk ki 80 és 102 *C között, 40-67 mbar nyomáson a reakcióelegyből. A dlmetil-acelamid/viz gőzöket kondenzáljuk, és a két összetevőt frakcionáló oszlopban szétválasztjuk; ily módon vízmentes dimetil-acetamidot nyerünk vissza. A kálium-krezolát/dimetil-acetamid elegy (3-8 tf% dimetil-acetamid) oldatként marad vissza, ha az olvadási hőmérséklet (30-50 fölötti hőmérsékleten tartjuk, és viszkozitása 2·104Ν·βό*4 alatt marad, ha a hőmérsékletet 70 *C fölött tartjuk.
2. lépés: összekapcsolás
Az összekapcsoláshoz a kállum-m-krezolátot 3,4-diklór-(trifluor-metil)-benzollal dimetil-acetamidban reagáltatjuk. 4 mól száraz kálium-m-krezolátot vízmentes dimetil-acetamidban feloldunk, és 1 mól 3,4-diklór-trifluor-metil-benzolt adunk hozzá, miközben a hőmérsékletet 80 °C alatt tartjuk. Ha a 3,4-diklór-(trifluor-metil)-benzolt 113 °C fölött adjuk az oldathoz, akkor több, magas forráspontú, nemkívánatos melléktermék képződik. Az összekapcsolási reakció kitermelését a víz jelenléte csökkenti. Optimális kitermelést akkor érünk el, ha a reakcióelegy nem tartalmaz vizet. Ezért legfeljebb 0,2 tf% víz jelenléte engedhető meg; ha ilyen mennyiségű víz van az oldatban, a kitermelés, az optimumra vonatkoztatva, 2-3 tf%-kal csökken.
Az oldatot keverés közben 113-116 °C-re hevítjük, ekkor erőeen exoterm reakció indul meg. Ezért a hevítést abbahagyjuk, a reakcióelegy hőmérséklete pedig az exoterm jellegű reakció folytán 149-155 *C-ra nő. Az exoterm reakció befejeztével a hómérsékletet hevítés közben 2 óra hosszat 149 eC-on tartjuk, majd a reakcióelegyet 65 *C-ra lehűtjük, és a dimetil-acetamidot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk.
A kálium-kloridot centrifugában gyűjtjük össze, és egy kg nedves csapadékra 0,75-1,0 kg frissen előállított dimetil-acetamidot számítva, mossuk. Ezzel a mosással eltávolítjuk a közbülső termékként keletkezett fenoxi-toluolt, amellyel a csapadék impregnálva van. A nedves kélium-kloridot exszikkátorban, légköri nyomáson 180 Ό-ra való hevítéssel vagy csökkentett nyomáson, alacsonyabb hőmérsékleten szárítjuk.
A fenoxi-toluol közbülső vegyületet elválasztjuk, az anyalúgot a kálium-klorid mosási szüredékével egyesítjük, és ebből a dimetil-acetamidot maximálisan 110 ®C-on és 33-67 mbar nyomáson ledesztilláljuk. A dimetil-ace tanúd ledesztilláléBa után visszamarad folyadékot hig vizes, 8 tfX-os káliumvagy nétrium-hidroxid-oldattal (1 kg folyadékra 0,33 kg-ot számítva) mossuk; ezáltal az át nem alakult m-krezol és a vízben oldható szennyezések, illetve kísérő anyagok extrahálódnak. A vizes oldatot kiöntjük. A végtermékben jelenlévő m-krezol mennyisége általában nem haladja meg a 0,1 tfX-ot. Az m-krezolból keletkezett fenoxi-toluol közbenső vegyület kitermelése 90-92%. 6-7 tf% mennyiségben nemkívánatos izomer is képződik, ez képezi a közbenső célvegyület szenynyezéseinek nagy részét.
3. lépés: Oxidáció
A második lépésben közbenső termékként kapott fenoxi-toluol megfelelő fenoxi-benzoesavvá való oxidálását valamilyen oxigénforrás és oxidációs katalizátor segítségével hajthatjuk végre. Gazdaságossági okok, továbbá az eljárás egyszerű és biztonságos végrehajtása miatt előnyösen a levegő oxigénjét használjuk fel. A reaktorba légköri nyomáson és szobahőmérsékleten be töltünk 1 mól, 2. lépésben kapott fenoxi-toluol-szórmazékot 7,3 mól ecetsavat, 0,063 mól kobalt-acetát-tetrahidrátot, 0,046 mól nátriura-bromidot és 0,19 mól hidrogén-peroxidot.
Az említett közbenső vegyületet és az ecetsavat 1 : 7,3 mőlarányban alkalmazva, az oxidáció befejeztével körülbelül 42 tf% benzoesav-származékot tartalmazó oldatot kapunk. Az oxidációt úgy irányíthatjuk, hogy a végső koncentráció meghaladja a 42 tf%-ot, de ebben az esetben, a nagyobb koncentráció következtében, nehezebbé válik a kívánt termék centrifugálással való elválasztása. Az elegybe levegőt vezetünk, a hőmérsékletet 94-96 “C-ra hevítve és ezen a hőmérsékleten tartva. Mivel a reakció sebeBBége az oxigén résznyomásával arányos, az átalakulás ideje a nyomás és a befuvatott gáz oxigénkoncentrációjának növekedésével csökken. A reakció nyomását légköri nyomás és 7,7 bar-t megha-37 ladó abszolút nyomás között választhatjuk meg. A levegő térsebessége minimálisan 1,0 liter/percllter reakcióoldat (a gáz tárfogatát normális hőmérsékleti- és nyomáskőrúlmények között mérve). A fenoxi-benzoesav közbenső vegyűlet kitermelése 98-99%.
A kobalt és bromidalapú katalizátorokat visszavezethetjük úgy, hogy a reakcióelegyet 15-19 *C-ra lehűtjük, a terméket centrifugában gyűjtjük, és a katalizátort tartalmazó anyalúgot a továbbiakban ismét felhasználjuk. A visszavezetett anyalúg szintén tartalmaz - körülbelül 15 tf%-fenoxi-benzoesav jellegű közbenső terméket. Ezért ennek a közbenső termék-adagnak a mennyiségét úgy szabályozzuk, hogy a befejeződött oxidáció után a termék koncentrációja 42 t% maradjon. A reakcióban résztvevő vizet a visszavezetett anyalúgból önmagában ismert módon eltávolíthatjuk, például frakciónál! desztillállásaal vagy ecetsav-anhidrid hozzáadásával. A víztartalom a visszavezetett anyalúgban előnyösen maximálisan 1 t%, a vizes peroxid hozzáadása után pedig maximálisan 2 t%. A leszúrt fenoxi-benzoesav csapadékban lévő katalizátor és ecetsav úgy nyerhető viasza, hogy a Bzűrőlepényt metilén-kloridban oldjuk (egy kg nyers fenoxi-benzoesavra 4,1 kg-ot számítva 21 *C-on), és ezt az oldatot vízzel extraháljuk (15 kg viz/100 kg metilén-klorid oldat). Az ecetsav, a kobalt-acetát és a nátrlum-broraid és vizes fázisba mennek át, ás ez a visszavezetett anyalúggal ' egyesíthető. Minden visszavezetéskor, illetve minden körfolyamatban körülbelül 88 t% ecetsav és több, mint 95 t% kobalt és bromid nyerhető vissza.
A közbenső termékként kapott fenoxi-benzoesavat előnyösen oldat alakjában például diklór-metánban tároljuk; ez az oldat a következő nitráláai lépésben felhasználható. A diklór-metánt légköri nyomáson deeztillálással űzzük ki a közbülső termék diklór-metánoa oldatából egészen addig, amíg az oldatban egy kg közbenső és a megfelelő izomerekre vonatkoztatva 2,67 kg diklór-metán marad vissza. Bkkor a reakcióelegyhez 1 mól közbenső termékre, és a megfelelő izomerekre vonatkoztatva 1,4 mól ecelsav-anhidridet adunk, ezáltal a közbenső termék oldódása 67 t%-kal megnő, és kristélyképzódésre még 2 *C-on kerül sor.
4. lépés: Nitráláe
A harmadik lépésben közbenső termékként kapott fenoxi-benzoesav acifluorfenné való nitrálását önmagában ismert módon hajthatjuk végre, például salétromsav és kánsav elegyével. Előnyösen ecetsav-anhidridet adunk az oldathoz, hogy a reakció közben keletkező vizet és a felhasznált salétromsavval és kénsavval bevitt vizet megkösse. Ha a reakcióelegyet ecetaav-anhidrid segítségével vízmentesen tartjuk, javul a reakció acifluorfenre vonatkoztatott szelektivitása.
Keveröa reaktorba a közbenső vegyületként kapott fenoxi-benzoesav diklór-metán és ecetsav-anhidrid elegyével készült oldatát töltjük; a három vegyűlet súlyaránya 1 : 2,66 : 1,4. Ezután 30 percen belül folyamatosan hozzáadjuk a kénsav (2 mól 96 t%-os kéneav 1 mól fenoxi-benzoesavra) és salétromsav (1,2 mól 95 t%-os salétromsav 1 mól fenoxi-benzoesavra) elegyét. A hőmérsékletet szobahőmérsékletről 45 ‘C-ig hagyjuk emelkedni, és ezt a hőmérsékletet 3 érén át tartjuk. A keverést abbahagyjuk, és a reakcióelegyet ülepedni hagyjuk. A két folyékony réteget 38-49 ‘C-on választjuk szét. A felső réteget (a metilén-kloridos oldal) vízzel kétszer moesuk (1 kg nyers acifluorfenre mindkét esetben 0,8 kg-ot használva). A metilén-kloridot ledesztilléljuk, például légköri nyomáson. Λ desztilállást akkor hagyjuk abba, amikor a reakciókeverék hőmérsékletet eléri a 90 C-ot. Kétfázisú rendszer marad vissza: a felső vizee fázie és sűrű, szilárd anyag/folyadék fázist, amelynek viszkozitása 70 °C felett 2·10’Ν·β·ιη·* alatt marad. Az acifluorfen kitermelése 84-85%; a maradék nemkívánatos izomerekből áll.
Az alábbiakban nagy általánosságban megadjuk az acifluorfen kinyerésének és tisztításának feltételeit.
Ehhez minden olyan közömbös oldószer használható, amely szelektíven oldja a fenoxi-benzoesav-származák cólvegyület izomerjelt és/vagy egyéb szennyezéseit. Alkalmas oldószerek a szénhidrogének, így a pentán, hexán, heptán, ciklopentán, ciklohexán, cikloheptán, benzol, toluol, xilol, ás izomerjei elegye, etil-benzol, kumol, pszeudo-kumol, etil-toluol, trimetil-benzol etb.; a klórozott szénhidrogének, például az 1,2-diklór-etán, metilén-klorid, kloroform, klór-benzol, atb.
Altalánoeségban, ha a nyers acifluorfenre vonatkoztatva növeljük a szelektív oldószer mennyiségét, az acifluorfen tisztasága is fokozódik, de ugyanakkor kitermelése csökken. Ezért célszerű annyi oldószert használni, hogy a kinyert acifluorfen tisztasága és kitermelése optimális legyen.
A xilolok (ο-, m- és p-xilolok és elegyeik) a találmány szerint előnyösen alkalmazható oldószerek; optimális mennyiségük 1 mól nyers acifluorfenre számítva 0,35-0,48 mól xilol (ok).
Az izomereket ás más melléktermékeket széles hőmérséklet-tartományban oldhatjuk szelektíven. Előnyösen az oldószert adjuk a még forró, a nitráláai műveletből származó kétfázisú oldathoz vagy mérsékelt hőmérsékleten hajtjuk végre az oldást. Xilol használata eeetén például jó eredményt kapunk, ha a hőmérséklet 65-122 *C, előnyösen 76-88 ‘C.
1. példa
Az előzőkben ismertetett nitrálási lépésben kapott cseppfolyóa/szilárd fázis visszanyerését és tisztítását xilol segítségével hajtjuk végre; az acifluorfent szilárd alakban nyerjük ki. A xilol szelektivitása következtében a legtöbb izomer és egyéb, nemkívánatos melléktermék feloldódik, és szilárd, kristályos acüfluorfen marad vissza. A xilol izomerelegyet az acifluorfen ás melléktermékei 1 kg-jár a számítva 0,115 kg mennyiségben alkalmazzuk, és a nitráláskor kapott forró {76-88 *C-oe) kétfázisú elegyhez adjuk; a reakcióelegyet keverjük, és 25 *C-ra lehűtjük, majd ezen a hőmérsékleten 1 óra hosszat tartjuk. Az acifluorfent centrifugálással különítjük el. 96-97%-os kitermelést érünk el; az acifluorfen tisztasága, az illékony alkotórészeknek 65 ®C-on, rotációs bepárlóban, 26 mbar nyomáson végrehajtott eltávolítása után 82%.
2. példa
A következő anyagokat keverjük össze: az 1. példában használttal azonos 609 g cseppfolyós/ezilárd anyag (a nitrálási lépésbél),
428 g diklór-metán nyomnyi mennyiségű ecetsav,
160 ml víz
A reakcióelegyet 40 *C-ra (a diklór-metán forráspontjára) hevítjük, ennek kiűzése céljából. Amikor a reakcióelegy hőmérséklete elérte a 80 *C-ot, 23,9 g xilolt adunk hozzá, és 30 percig 80-85 *C-on keverjük; ezután szobahőmérsékletre hútjük és egy óra hosszat állni hagyjuk. A lehűlt reakcióelegy sűrű emulzióhoz hasonló. A szilárd acilfluorfent ezután centrifugáljuk; kitermelés 82%, tisztasága 80%.
Claims (3)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás az (I) általános képletű fenoxi-benzoesav-származékoknak és sóiknak a5 nyers fenoxi-benzoesav-származékoknak vagy sóiknak az előállítása Borán keletkezett izomerekkel és/vagy melléktermékekkel alkotott elegyóből való kinyerésére és tisztítására - a képletben10 - Y jelentése karboxilcsoport vagy COOR általános képletű csoport R 1-4 szánatomos alkilcsoportot jelent -;- X1, X3 és X* egymástól függetlenül hid15 rogán-, fluor-, klór- vagy brómatomot vagy trifluor-metil-, ciano-, trifluor-metoxi-, fenil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, nitrocsoportol vagy -OCFtCHZi általános képletű20 csoportot - Z klór-, fluor- vagy brómatom - vagy -COiR vagy SOjR általános képletű csoportot jelent - R 1-4 szénatomos alkilCBoport 25 azzal a megszorítással, hogy X1, X* és X’ közül legalább egyik hidrogénatomtól eltérő jelentésű -;azzal jellemezve, hogy a nyers fenoxi-benzoesav-származékot vagy sóját közömbös30 szénhidrogén vagy klórozott ezénhidrogén oldószerrel - 1 mól fenoxi-benzoesav-származékra 0,35-0,48 mól oldószert alkalmazva 65-122 ®C-on elegyítjük, és a fenoxi-benzoesav-származékot vagy sóját az izomerek35 és/vagy a nemkívánatos melléktermékek oldatából kiszűrjük.
- 2. Az 1. igénypont ezerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a fenoxi-benzoesav-származékként 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-240 -nitro-benzoesavat alkalmazunk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a szénhidrogénként xilolt vagy xilolok elogyét alkalmazzuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/286,996 US4405805A (en) | 1981-07-27 | 1981-07-27 | Process for recovering and purifying herbicidal phenoxybenzoic acid derivatives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU190694B true HU190694B (en) | 1986-10-28 |
Family
ID=23101031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU822398A HU190694B (en) | 1981-07-27 | 1982-07-26 | Process for producing phenoxy-benzoic acid derivatives |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4405805A (hu) |
| JP (1) | JPS5838235A (hu) |
| KR (1) | KR890001806B1 (hu) |
| BE (1) | BE893942A (hu) |
| BR (1) | BR8204352A (hu) |
| CA (1) | CA1203811A (hu) |
| CH (1) | CH652710A5 (hu) |
| DD (1) | DD202423A5 (hu) |
| DE (1) | DE3227846A1 (hu) |
| DK (1) | DK333582A (hu) |
| ES (2) | ES514354A0 (hu) |
| FR (1) | FR2510102B1 (hu) |
| GB (1) | GB2103214B (hu) |
| HU (1) | HU190694B (hu) |
| IE (1) | IE54596B1 (hu) |
| IL (1) | IL66357A (hu) |
| IT (1) | IT1156314B (hu) |
| LU (1) | LU84297A1 (hu) |
| NL (1) | NL8202995A (hu) |
| PL (1) | PL144334B1 (hu) |
| PT (1) | PT75324B (hu) |
| RO (1) | RO85386B (hu) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3129826A1 (de) * | 1981-07-29 | 1983-04-28 | Grillo-Werke Ag, 4100 Duisburg | Zinksalz der hydrolisierten tricarbonsaeure aus diels-alder-addukten von maleinsaeureanhydrid an undecylensaeure, verfahren zur herstellung derselben und ihre verwendung |
| US5446197A (en) * | 1994-10-04 | 1995-08-29 | Basf Corporation | Method of purifying acifluorfen |
| US6028219A (en) * | 1995-09-13 | 2000-02-22 | Zeneca Limited | Process for the nitration of diphenylethers |
| US5910604A (en) * | 1995-09-13 | 1999-06-08 | Zeneca Limited | Purification process |
| GB9518704D0 (en) * | 1995-09-13 | 1995-11-15 | Zeneca Ltd | Chemical process |
| GB9518705D0 (en) * | 1995-09-13 | 1995-11-15 | Zeneca Ltd | Chemical process |
| GB9930369D0 (en) * | 1999-12-22 | 2000-02-09 | Zeneca Ltd | Chemical process |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4046798A (en) * | 1973-02-12 | 1977-09-06 | Rohm And Haas Company | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'nitrodiphenyl ethers |
| US3798276A (en) * | 1972-03-14 | 1974-03-19 | H Bayer | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'-nitrodiphenyl ethers |
| US3928416A (en) * | 1972-03-14 | 1975-12-23 | Rohm & Haas | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers |
| CA1079303A (en) * | 1973-02-12 | 1980-06-10 | Horst O. Bayer | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'-nitrodiphenyl ethers |
| US3979437A (en) * | 1973-09-19 | 1976-09-07 | Mobil Oil Corporation | Substituted phenoxybenzoic acids and derivatives thereof |
| US4031131A (en) * | 1975-09-29 | 1977-06-21 | Rohm And Haas Company | Process for preparing phenoxybenzoic acids |
| DE3071736D1 (en) * | 1979-06-22 | 1986-10-09 | Rhone Poulenc Agrochimie | Process for preparing 2-nitro-5-(substituted-phenoxy) benzoic acids and salts thereof |
| DE3061064D1 (en) * | 1979-07-18 | 1982-12-16 | Ici Plc | Herbicidal compositions comprising a diphenyl ether compound in admixture with another herbicide |
-
1981
- 1981-07-27 US US06/286,996 patent/US4405805A/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-07-02 FR FR8211791A patent/FR2510102B1/fr not_active Expired
- 1982-07-20 IL IL66357A patent/IL66357A/xx unknown
- 1982-07-23 IT IT22547/82A patent/IT1156314B/it active
- 1982-07-23 PL PL1982237635A patent/PL144334B1/pl unknown
- 1982-07-26 CA CA000408050A patent/CA1203811A/en not_active Expired
- 1982-07-26 GB GB08221571A patent/GB2103214B/en not_active Expired
- 1982-07-26 DK DK333582A patent/DK333582A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-07-26 NL NL8202995A patent/NL8202995A/nl not_active Application Discontinuation
- 1982-07-26 IE IE1784/82A patent/IE54596B1/en unknown
- 1982-07-26 PT PT75324A patent/PT75324B/pt unknown
- 1982-07-26 CH CH4540/82A patent/CH652710A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-07-26 BE BE0/208678A patent/BE893942A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-07-26 LU LU84297A patent/LU84297A1/fr unknown
- 1982-07-26 JP JP57130218A patent/JPS5838235A/ja active Pending
- 1982-07-26 DE DE19823227846 patent/DE3227846A1/de not_active Withdrawn
- 1982-07-26 ES ES514354A patent/ES514354A0/es active Granted
- 1982-07-26 BR BR8204352A patent/BR8204352A/pt unknown
- 1982-07-26 HU HU822398A patent/HU190694B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-07-27 RO RO108285A patent/RO85386B/ro unknown
- 1982-07-27 DD DD82241978A patent/DD202423A5/de unknown
- 1982-07-27 KR KR8203347A patent/KR890001806B1/ko active
-
1983
- 1983-06-16 ES ES523320A patent/ES523320A0/es active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2510102B1 (fr) | 1985-10-11 |
| LU84297A1 (fr) | 1984-03-22 |
| GB2103214A (en) | 1983-02-16 |
| CH652710A5 (fr) | 1985-11-29 |
| GB2103214B (en) | 1986-07-02 |
| US4405805A (en) | 1983-09-20 |
| ES8400386A1 (es) | 1983-10-16 |
| PT75324B (fr) | 1985-11-29 |
| FR2510102A1 (fr) | 1983-01-28 |
| BR8204352A (pt) | 1983-07-19 |
| ES8500210A1 (es) | 1984-10-01 |
| KR890001806B1 (ko) | 1989-05-23 |
| IE54596B1 (en) | 1989-12-06 |
| IL66357A0 (en) | 1982-11-30 |
| IL66357A (en) | 1986-04-29 |
| RO85386B (ro) | 1984-11-30 |
| DE3227846A1 (de) | 1983-02-10 |
| CA1203811A (en) | 1986-04-29 |
| IT1156314B (it) | 1987-02-04 |
| KR840000478A (ko) | 1984-02-22 |
| JPS5838235A (ja) | 1983-03-05 |
| IT8222547A0 (it) | 1982-07-23 |
| PT75324A (fr) | 1982-08-01 |
| ES523320A0 (es) | 1984-10-01 |
| RO85386A (ro) | 1984-11-25 |
| DK333582A (da) | 1983-01-28 |
| ES514354A0 (es) | 1983-10-16 |
| IT8222547A1 (it) | 1984-01-23 |
| DD202423A5 (de) | 1983-09-14 |
| PL237635A1 (en) | 1984-08-13 |
| BE893942A (fr) | 1983-01-26 |
| PL144334B1 (en) | 1988-05-31 |
| NL8202995A (nl) | 1983-02-16 |
| IE821784L (en) | 1983-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100449282B1 (ko) | 방향족카르복실산,방향족알데히드및방향족알코올의제조방법 | |
| JPS5818332A (ja) | 芳香族モノカルボン酸の製法 | |
| EP1003699B1 (en) | Purification of difluoromethane by extractive distillation | |
| EP0055951B1 (fr) | Procédé pour la préparation de l'anthraquinone et de ses dérivés substitués | |
| HU190694B (en) | Process for producing phenoxy-benzoic acid derivatives | |
| US4748278A (en) | Process for the isolation of p-hydroxybenzaldehyde | |
| US4504665A (en) | Process for producing chloronicotinic acid compounds | |
| US4057583A (en) | Process for the preparation of pinacolone | |
| US4594440A (en) | Process for recovering and purifying herbicidal phenoxybenzoic acid derivatives | |
| JPS62212340A (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸とトリメリツト酸の併産方法 | |
| HU203714B (en) | Process for producing diphenyl-ether-derivatives | |
| US4259522A (en) | Process for the production of isophtahalic acid | |
| US5910604A (en) | Purification process | |
| JPS6238346B2 (hu) | ||
| EP0461154B1 (en) | Iodo compounds | |
| SU566450A1 (ru) | Способ получени дихлормальсинового ангидрита | |
| US6072080A (en) | Purification process | |
| US3100798A (en) | Process for preparation of succinic acid | |
| JPS6115863A (ja) | ２−クロル−４−ニトロ安息香酸の製造法 | |
| JPH04217639A (ja) | ４，４’―ビフェニルジカルボン酸の製造法 | |
| JPH026340B2 (hu) | ||
| JPS6314693B2 (hu) | ||
| JPH1072397A (ja) | ２−インダノン類の製造方法 | |
| JP2003026621A (ja) | １，２−インダンジオール類の製造方法 | |
| JPS5842851B2 (ja) | ２−（４′−アルキルフエニル）プロピオン酸の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |