HU189134B - Process for preparing pyridine derivatives - Google Patents

Process for preparing pyridine derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU189134B
HU189134B HU78IE843A HU133782A HU189134B HU 189134 B HU189134 B HU 189134B HU 78IE843 A HU78IE843 A HU 78IE843A HU 133782 A HU133782 A HU 133782A HU 189134 B HU189134 B HU 189134B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
hydrogen
chlorine
pyridine
radical
Prior art date
Application number
HU78IE843A
Other languages
English (en)
Inventor
David Cartwright
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27254605&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU189134(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of HU189134B publication Critical patent/HU189134B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás piridin-származékok előállítására. A találmány szerint előállítható piridin-származékok herbicid és inszekticid hatással rendelkező piridin-vegyületek előállításában közbenső termékekként használhatók fel.
A találmány szerint a (ΙΓ) általános képletű piridin-származékokat állítjuk elő - a képletben Y hidrogénatomot vagy klóratomot jelent.
Ezek a piridin-származékok az (I) általános képletű vegyületek előállításában használhatók fel kiindulási anyagokként, illetve közbenső termékekként. Az utóbbi képletben Y jelentése a fenti, Z trifluor-metil- vagy klór-difluor-metil csoportot jelent, R* hidrogénatomot vágy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és R2 jelentése cianocsoport, karboxilcsoport, —CONR3R4 általános képletű karboxamidocsoport, amelyben R3 hidrogénatomot vagy alkilcsoportot jelent, és R4 hidrogénatomot, adott esetben hidroxilcsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoportot, fenilcsoportot, klór-fenil-csoportot, 1-4 szénatomos alkoxiesoportot vagy —NR5Re általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben R5 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot, R6 pedig hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, fenilcsoportot vagy klór-fenil-csoportot képvisel, vagy R3 és R4 a közbezárt nitrogénatommal együtt pirrolidino-, piperidino- vagy morfolinocsoportot alkot, —COSR7 általános képletű csoport, amelyben R7 alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent, alkoxi-karbonil-csoport, amelyben az alkoxicsoport egyenes vagy elágazó láncú lehet és adott esetben egy vagy több hidroxil-, alkoxi- vagy halogénszubsztituenst vagy egy (I) általános képletű vegyület maradékát - amelyben R2 —COOcsoportot jelent - hordozza, —CO(OCH2CH2)nOR8 általános képletű csoport, amelyben R8 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent és n értéke 1, 2, 3,4 vagy 5, adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy metilcsoporttal szubsztituált ciklohexil-oxi-karbonil-csoport, (3-6 szénatomos alkenil)-oxi-karbonil-csoport, adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy metilcsoporttal szubsztituált fenoxi-karbonil-csoport, vagy az aromás gyűrűn adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy metilcsoporttal szubsztituált benzil-oxikarbonil-csoport.
A (ΙΓ) általános képletű vegyületeket az RJ helyén karboxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek sóinak előállításában is felhasználhatjuk közbenső termékekként.
Az (I) általános képletű vegyületekben R3 alkilcsoportként előnyösen 1-12 szénatomos alkilcsoportot, célszerűen 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelenthet.
R7 alkílesoportként például 1-20 szénatomos alkilcsoportokat képviselhet, amelyek közül az 1-12 szénatomos alkilcsoportok, köztük a metil-, etil-, propil-, butil- és dodecilcsoportok előnyösek.
R2 alkoxi-karbonil-csoportként például 1-20 szénatomos, előnyösen 1-12 szénatomos alkoxiesoportot tartalmazó szubsztituenst jelenthet. Az alkoxicsoport célszerűen 1-8 szénatomot tartalmazhat. Az alkoxicsoportok közül példaként a metoxi-, etoxi-, propoxi-, butoxi-, izobutoxi-, szek-butoxi- és oktil-oxicsoportot említjük meg.
Az R2 helyén karboxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek sóit a karbonsav-sók előállításának ismert módszereivel állíthatjuk elő. A sók közül példaként a fémsókat és az ammóniumsókat említjük meg. A fém sók például alkálifémsók (így nátrium-, kálium- és lítiumsók) vagy alkáliföldfémsók (így kalcium-, stroncium- és magnéziumsók) lehetnek. Az ammóniumsók szubsztituálatlan vagy mono-, di-, tri- vagy tetraszubsztituált ammónium-kationt tartalmazhatnak. A szubsztituensek például 1-6 szénatomos alifás csoportok, így 1-6 szénatomos alkilcsoportok lehetnek.
Az (I) általános képletű vegyületek előnyös képviselőit, az azokat tartalmazó herbicid kompozíciókat és a vegyületek herbicid aktivitását az IE-843 alapszámú, 1978. augusztus 9-én 9578 iktatószámori benyújtott magyar szabadalmi bejelentésünkben részletesen ismertettük.
Az (I) általános képletű vegyületeket az (A), (B) és (C) reakcióvázlaton feltüntetett módszerekkel állíthatjuk elő a (II) általános képletű kiindulási anyagokból. A reakcióvázlatokon szereplő képletekben R1, R2, Z és Y jelentése a fenti, X fluoratomot vagy klóratomot jelent, Hal halogénatomot, előnyösen klóratomot vagy brómatomot képvisel, és M kationt, például nátriumiont jelent. Az (A), (B) és (C) reakcióvázlaton bemutatott eljárásmódokat az IE-843 alapszámú, 1978. augusztus 9-én 9578 iktatószámon benyújtott magyar szabadalmi bejelentésünkben részletesen ismertettük.
Az (A), (B) és (C) reakcióvázlaton kiindulási anyagokként feltüntetett (II) általános képletű vegyületeket a találmány szerint előállított (ΙΓ) általános képletű piridin-származékokból állítjuk elő úgy, hogy a (II') általános képletű vegyületek legalább egyik klóratomját fluorozószer felhasználásával fluoratomra cseréljük. A 2-klór-5-(trifluormetil)-piridint például úgy állíthatjuk elő, hogy a
2-klór-5-(triklór-metil)-piridint fluorözószerrel, így antimon-trifluoriddal vagy folyékony hidrogénfluoriddal kezeljük. A felhasznált fluorozószer mennyiségének megfelelő megválasztásával szabályozhatjuk az alkilcsoportba beépülő fluoratomok számát. így például ha a 2-k!ór-5-(triklór-metil)piridint csökkentett mennyiségű antimon-trifluoriddal reagáltatjuk, termékként 2-klór-5-(klórdifluor-metil)-piridint kapunk. A reakció során a piridingyűrű 2-es helyzetéhez kapcsolódó halogénatom is fluoratomra cserélődhet, így kisebb vagy nagyobb mennyiségben 2-fluor-származékok is képződhetnek. A mellékreakció a vegyület továbbalakítása szempontjából nem jár hátrányos következménnyel, mert a szintézis kővetkező lépéseiben, az (I) általános képletű vegyüle tek előállítása során a 2-es helyzetű halogénatom mindenképpen lehasad
A (II') általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy a (VII) általános képletű vegyületeket - a képletben Y' jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom és X1 hidrogénatomot, klóratomot vagy brómatomot jelent - vagy azok sóit folyékony fázisban, ultraibolya fénnyel végzett besugárzás közben klórozzuk.
-2189 134
Ha kiindulási anyagként 3-metil-piridint vagy egy 3-metil-piridin-sót használunk fel, a klórozást rendszerint közömbös szerves oldószer jelenlétében végezzük. Oldószerekként általában halogénezett szénhidrogéneket, például szén-tetrakloridot használunk fel, azonban egyéb oldószereket, így szénhidrogéneket vagy étereket is alkalmazhatunk, feltéve, hogy azok a reakció körülményei között közömbösek, azaz nem vezetnek elfogadhatatlan mennyiségű nemkivánt melléktermék képződéséhez. Minthogy a reakció szobahőmérsékleten vagy annál alacsonyabb hőmérsékleteken csak viszonylag lassan megy végbe, a reakciót rendszerint az elegy melegítése közben végezzük. A reakcióelegyet például 50-130’C-ra melegíthetjük; eljárhatunk például úgy, hogy az elegyet visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióhoz előnyösen vízmentes reagenseket és oldószereket használunk fel. Ultraibolya fényforrásként megfelelő elektromos lámpákat alkalmazhatunk; a legjobb hatást akkor érjük el, ha a fényforrást a reakcióelegybe merítjük. A reakció során rendszerint különböző termékek elegye képződik; a kívánt 2-klór-5-(triklór-metil)-piridinszármazékot ismert módszerekkel, például desztillációval különíthetjük el a termékelegyből.
A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. Az 1/b., 4., 5/d., 6. és 7. példában a (II) általános képletű vegyületek előállítását ismertetjük a (II') általános képletű vegyületekből kiindulva.
1. példa
a) 2-Klór-5-( triklór-metil) -piridin előállítása 55 g 2-bróm-5-metiI-piridin 600 ml vízmentés szén-tetrakloriddal készített oldatát szűrjük, majd a szűrletbe vízmentes hidrogén-klorid-gázt vezetünk. A szilárd anyagként kivált hidrokloridot öszszetörjük, és az elegyet forrásig melegítjük. A reakcióelegybe ultraibolya fényforrást helyezünk, és az elegybe 6,5 órán át forralás közben vízmentes klórgázt vezetünk. Ezután az elegyet lehűtjük, szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. Halványsárga, folyékony maradékot kapunk, ami hűtés hatására megszilárdul. Ez a termék NMR-spektrum alapján a kívánt klórozott származéknak bizonyult. Op.: 54 ’C.
b) 2-Klór-5-( trifluor-metil)-piridin és
2-klór-5-(dfluor-klór-metil)-piridin előállítása g 2-klór-5-(triklór-metil)-piridin és 50 g antimon-trifluorid elegyét I órán át 140-145 ’C-on tartjuk. Ezután az elegyet lehűtjük, jég és tömény vizes sósavoldat keverékébe öntjük, majd éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd bepároljuk. Több reakció így kapott termékét egyesítjük, és az elegyet atmoszferikus nyomáson, Fenske-gyűrükkel töltött rövid oszlopon keresztül desztilláljuk. A 124-154 °C-on forró frakciót összegyűjtjük és elemezzük. Ez a frakció a kívánt 2-kIór5-(trifluor-metil)-piridin. A magasabb forráspontú frakciókat 26,7 mbar nyomáson újból desztilláljuk, és így különítjük el a 82-90 C/26,7 mbar forráspontú 2-klór-5-(difluor-klór-metil)-piridint.
2. példa
2-Klór-5-(triklór-metil)-piridin előállítása ml 3-metil-piridin 300 ml vízmentes széntetrakloriddal készített oldatába forralás közben (körülbelül 80 ’C-on), 3 órán át vízmentes klórgázt vezetünk. Eközben a reakcióelegyet a lombikba helyezett 100 W teljesítményű, 185 nm hullámhoszszú fényt kibocsátó ultraibolya lámpával világítjuk meg. A reakcióelegyből mintát veszünk, a mintát bepároljuk, és a maradékot preparatív vékonyrétegkromatográfiás vizsgálattal (adszorbens: szilikagél, eluálószer: kloroform és cíklohexán elegye) elemezzük. Az elemzés szerint 10-15%-os összhozammal három fő terméket kapunk; ezek közül a legnagyobb részarányban a kívánt 2-klór-5-(triklór-metil)-piridin van jelen, op.: 54’C. Ezt a terméket NMR-spektrum és tömegspektrum alapján azonosítjuk. További termékekként 2-klór-3-(triklór-metil)-piridint és egy bisz(triklór-metil)-piridint kapunk a fotermék körülbelül felét, illetve körülbelül egytizedét kitevő mennyiségben.
3. példa
2-Klór-5-(triklór-metil) -piridin előállítása ΐ 5 g 3-metil-piridin 200 ml vízmentes széntetrakloriddal készített oldatába vízmentes hidrogén-klorid-gázt vezetünk. A kapott olajos elegyet, amely a 3-metil-piridin hidrokloridját tartalmazza, keverés közben forrásig melegítjük, majd a forrásban lévő elegybe 4 órán át vízmentes klórgázt vezetünk. Eközben az elegyet a lombikba helyezett ultraibolya fényforrással világítjuk meg; fényforrásként az 1. példában megadott típusú lámpát használjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, és az oldatrészt dekantálással eltávolítjuk. A kapott olajos anyagot elemezzük. Ez az anyag reagálatlan 3-metil-piridinhidrokloridot tartalmaz. Az oldatrészt bepároljuk, és a kapott olajos/félszilárd maradékot vékonyrétegkromatográfiásan elemezzük. Az elemzési adatok szerint a termék 2-klór-5-(trik!ór-metil)-piridin. Op.: 54’C.
4. példa
2-Klór-5-(trifluor-metil) -piridin előállítása
30,8 g 2-klór-5-(triklór-metil)-piridin és 80 g vízmentes hidrogén-fluorid elegyét autoklávban 10 órán át 200 ’C-on keverjük. Ezután az elegyet lehűtjük, jégre öntjük, és 0’C-on semlegesítjük. A kapott elegyet szűrjük, és a szűrőlepényt és a szűrletet éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, majd bepároljuk. A kapott olajos maradékot desztilláljuk, és a 140—154 ’C-on forró frakciót összegyűjtjük. Az elemzési adatok szerint ez a frakció kevés 2-fluor-5(trifluor-metil)-piridin mellett főtömegében 2-klór5-(trifluor-metil)-piridinből áll.
-3189 134 2
5. példa
a) 2-Amino-3-bré>m-5-metil-piridin előállítása
108 g 2-amino-5-metil-piridin és 300 ml jégecet elegyét 90-100 ’C-ra melegítjük, és a reakcióelegybe lassú ütemben, keverés közben 160 g bróm 55 ml ecetsavval készített oldatát adagoljuk. A reagens beadagolás után az elegyet további 30 percig 90-100 °C-on keverjük, majd éjszakán át állni és lehűlni hagyjuk. A kivált szilárd anyagot leszűrjük, jéggel keverjük össze, és a keveréket 0-5 ’C-on tömény vizes ammóniával semlegesítjük. A kivált szilárd anyagot elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 2-Amino-3-bróm-5-metil-piridint kapunk.
e) 2-Amino-3-klór-5-metil-piridin előállítása
10,8 g 2-amino-5-metil-piridin és 100 ml tömény vizes sósavoldat elegyébe 10-15 °C-on, keverés közben 21 ml 30%-os vizes hidrogén-peroxid-oldatot csepegtetünk. A reagens beadagolása után az elegyet, 1,25 órán át hűtés nélkül keverjük, majd körűikéiül 200 g jégre öntjük. Az elegyet tömény vizes ammónia-oldat becsepegtetésével pH = 8-910 re lúgosítjuk; eközben az elegy hőmérsékletét jég beadagolásával 0 ’C-on tartjuk. A kapott oldatot kétszer 300 ml kloroformmal extraháljuk, majd az extraktumot feldolgozzuk. A kívánt terméket sárga, szilárd anyag formájában kapjuk.
b) 3-Bröm-2-klór-5-metil-piridin előállítása
145 g, az a) lépés szerint kapott 2-amino-3-bróm5-metil-pÍridint 750 ml tömény vizes sósavoldat és 450 ml víz elegyében oldunk, és az oldatot — 10 ’Cra hütjük. Az oldatba keverés közben, -5’C-on, 90 perc alatt 54 g nátrium-nitrit 450 ml hideg vízzel készített oldatát csepegtetjük, majd az elegyet további 2 órán át keverjük. Ezután az elegyet 20 ’Cnál alacsonyabb hőmérsékleten tömény vizes ammónia-oldattal meglúgosítjuk. A kivált szilárd anyagot vízzel mossuk, szárítjuk, majd 1500 ml éterben oldjuk, és az oldatot 1 liter hideg 1 n vizes nátrium-hidroxid-oldattal, majd kétszer 1 liter vízzel mossuk. Az éteres oldatot szárítjuk, végül bepároljuk, 3-Bróm-2-klór-5-metil-piridint kapunk.
c) 2,3-Diklór-5-(triklór~me til)-piridin előállítása g, a b) lépés szerint kapott termék 650 ml vízmentes szén-tetrakloriddal készített oldatába vízmentes hidrogén-klorid-gázt vezetünk. A kivált szilárd anyagot összetörjük, és a szuszpenziót forrásig melegítjük. A szuszpenzióba forralás közben vízmentes klórgázt vezetünk; eközben a reakcióelegyet ultraibolya fényforrással világítjuk meg. 4,5 óra elteltével a reakcióelegyet lehűtjük, szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A maradék tömegspektrum alapján a kívánt 2,3-dik]ór-5-(triklór-metil)-piridinnek bizonyult. NMR-spektrum vonalai (CC14): δ = 8,2 (s, 1H, 6-helyzetű proton), 8,9 (s, 1H, 4helyzetű proton) ppm.
d) 2,3-Diklór~5-(trifluor-metil)~piridin előállítása
1,0 g, a c) lépés szerint kapott termék és 3,0 g antimon-trifluorid elegyét 30 percig 170-180 ’C-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, jéggel és vízzel keverjük össze, majd éterrel extraháljuk. Az extraktumokból elkülönített barna, olajos anyag főtömegében 2,3-diklór-5-(trifluor-metil)-piridinből és 3klór-2-fluor-5-(trifluor-metil)-piridinből áll, csekély mennyiségű 2,3-diklór-3-(klór-difluor-metil)-piridinnel együtt.
A 2,3-diklór-5-(triklór-metil)-piridint a kővetkező módszerrel is előállíthatjuk:
f) 2-Bróm-3-klór-5-metil-ptridin előállítása
5,7 g, az e) lépés szerint kapott termék és 50 ml 20 48%-os hidrogén-bromid elegyét -10 ’C és — 15 ’C közötti hőmérsékletre hűtjük, és a reakcióelegybe keverés közben 2,6 ml brómot csepegtetünk Ezután az elegybe - 5 ’C és 0 ’C közötti hőmérsékleten, 45 perc alatt 5,53 g nátrium-nitrit 25 12 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. A reagens beadagolása után az elegyet további 30 percig 0 ’C-on keverjük, majd jégre öntjük. Az elegyet cseppenként adagolt tömény vizes ammónia-oldattal enyhén meglúgosítjuk; eközben az elegy hőmér30 sékletét jég beadagolásával 0 ’C-on tartjuk. A reakcióelegyet 150 ml éterrel extraháljuk. Az extraktumot vízzel, vizes nátrium-hidrogén-szulfit-oldattal, végül ismét vízzel mossuk, szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot 40-60 ’C forráspont-tarto35 mányú petroléterben felvesszük, az oldatot szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. Maradékként 2-bróm-3klór-metil-piridint kapunk.
40 g) 2,3-Diklór-5-(triklór-metil)-piridin előállítása
2,9 g, az f) lépés szerint kapott termék és 250 ml vízmentes szén-tetraklorid elegyébe vízmentes hidrogén-klorid-gázt vezetünk. A kapott szuszpenziót, amely 2-bróm-3-klór-5-metil-piridin-hidrokloridot 45 tartalmaz, 80 ’C-ra melegítjük, és a szuszpenzióba klórgázt vezetünk. Eközben a szuszpenziót a lombikba helyezett ultraibolya fényforrással megvilágítjuk. 3 óra elteltével az oldószert lepároljuk. Maradékként 2,3-diklór-5-(triklór-metil)-piridint ka5θ púnk, amely azonos az 5. c) példa szerinti termékkel.
6. példa
2,3-Diklór-5-(trifluor-metil)-piridin előállítása g 2,3-diklór-5-(triklór-metil)-piridin és 100 g vízmentes hidrogén-fluorid elegyét autoklávban 10 órán át 200 ’C-on keverjük. A reakcióelegyet lehűtθ° jük, jégre öntjük, majd 0 ’C-on nátrium-hidroxiddal semlegesítjük. Az elegyet 750 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumot 500 ml vízzel, 500 ml vizes nátrium-karbonát-oldattal, végül ismét 500 ml vízzel mossuk, szárítjuk, majd bepárol65 ,189 134 juk. Az olajos maradékot desztilláljuk, és a 77-83 °C/33,3 mbar forráspontú frakciót összegyűjtjük. A kívánt 2,3-diklór-5-(trifluor-metil)-piridint kapjuk.
7. példa
2,3-Diklór-5-(trifluor-metil)-piridin előállítása g antimon-trifluoridot a nedvességtartalom eltávolítása céljából vákuumban megömlesztünk. Az ömledéket lehűtjük, összetörjük, majd 65-70 °C-on, keverés közben 6,6 g antimonpentakloridot csepegtetünk hozzá. Ezután az elegybe 40 g 2,3-diklór-5-(triklór-metil)-piridint csepegtetünk, majd az elegyet 45 percig 160 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük és vízgőzdesztillációnak vetjük alá. A desztillátumból kétszer 100 ml éterrel kivonjuk az olajos anyagot. Az extraktumot vizes borkősav-oldattal, vízzel, vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal, végül ismét vízzel mossuk, szárítjuk, majd bepároljuk. Az olajos maradékot desztilláljuk, és a 71-80 °C/24,1 mbar forráspontú frakciót összegyűjtjük. A kivált 2,3-diklór-5-(trifluormetil)-piridint kapjuk.

Claims (4)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás a (ΙΓ) általános képletű piridin-származékok előállítására - a képletben Y hidrogénvagy klóratomot jelent -, azzal jellemezve, hogy valamely (VII) általános képletű vegyületet - a képletben Y'jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom és X1 jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom 5 vagy sóját folyadékfázisban, ultraibolya fénnyel végzett besugárzás közben klórozzuk. (Elsőbbség: 1978. augusztus 9.)
  2. 2. Eljárás a (ΙΓ) általános képletű piridin-szárrr azékok előállítására - a képletben Y hidrogén0 vagy klóratomot jelent -, azzal jellemezve, hogy valamely (VII) általános képletű vegyületet - a képletben Y' jelentése hidrogén- vagy klóratom és X1 jelentése klór- vagy brómatom - folyadékfázisban, ultraibolya fénnyel végzett besugárzás közben klólc rozunk. (Elsőbbség: 1977. augusztus 12.)
  3. 3. Eljárás a (ΙΓ) általános képletű piridin-származékok előállítására - a képletben Y hidrogénvagy klóratomot jelent -, azzal jellemezve, hogy valamely (VII) általános képletű vegyületet - a képletben Y' jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom és X1 jelentése klór- vagy brómatom - folyadékfázisban, ultraibolya fénnyel végzett besugárzás közben klórozunk. (Elsőbbség: 1977. október 26.)
  4. 4. Eljárás a (II') általános képletű piridin-szár25 mazékok előállítására - a képletben Y jelentése hidrogén- vagy klóratom-, azzal jellemezve, hogy valamely (VII) általános képletű vegyületet - a képletben Y' jelentése hidrogénatom és X1 jelentése hidrogénatom - vagy sóját folyadékfázisban, ultraibolya fénnyel végzett besugárzás közben klórozunk. (Elsőbbség: 1978. február 9.)
HU78IE843A 1977-08-12 1978-08-09 Process for preparing pyridine derivatives HU189134B (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB3403977 1977-08-12
GB4454177 1977-10-26
GB523078 1978-02-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU189134B true HU189134B (en) 1986-06-30

Family

ID=27254605

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU78IE843A HU189134B (en) 1977-08-12 1978-08-09 Process for preparing pyridine derivatives

Country Status (20)

Country Link
US (5) US4317913A (hu)
EP (4) EP0107866B1 (hu)
JP (3) JPS5432479A (hu)
AU (2) AU572085B2 (hu)
BR (1) BR7808677A (hu)
CA (5) CA1246080A (hu)
DD (1) DD139988A5 (hu)
DE (4) DE2862492D1 (hu)
DK (2) DK157296C (hu)
ES (3) ES472501A1 (hu)
GR (1) GR64540B (hu)
HU (1) HU189134B (hu)
IE (3) IE48168B1 (hu)
IL (3) IL62140A (hu)
IT (1) IT1099592B (hu)
MY (1) MY101299A (hu)
NZ (2) NZ188041A (hu)
PT (1) PT68410A (hu)
WO (1) WO1979000094A1 (hu)
YU (3) YU40919B (hu)

Families Citing this family (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TR19824A (tr) * 1977-07-21 1980-01-24 Ishihara Sangyo Kaisha Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler
JPS54119476A (en) * 1978-03-10 1979-09-17 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkanecarbocyic acid derivatives and their preparation
US4628099A (en) * 1977-07-22 1986-12-09 The Dow Chemical Company Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acid chlorides
CA1247625A (en) * 1977-07-22 1988-12-28 Howard Johnston Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use
US4491468A (en) * 1977-07-22 1985-01-01 The Dow Chemical Company Herbicidal trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanenitriles and derivatives thereof
US4753673A (en) * 1977-07-22 1988-06-28 The Dow Chemical Company Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use
EP0107866B1 (en) * 1977-08-12 1988-03-30 Imperial Chemical Industries Plc Trihalomethylpyridine compounds
JPS5461182A (en) * 1977-10-20 1979-05-17 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 2-phenoxy-5-trifluoromethylpyridine compounds
JPS5461183A (en) * 1977-10-21 1979-05-17 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 2-substituted-5-trifluoromethyl pyridine compounds
DE2755536A1 (de) * 1977-12-13 1979-06-21 Ciba Geigy Ag Neue herbizid und pflanzenregulatorisch wirksame pyridyloxy-phenoxy-propionsaeurederivate
CH650493A5 (en) * 1977-12-24 1985-07-31 Hoechst Ag D-(+)-alpha-phenoxypropionic acid derivatives
JPS5492970A (en) * 1977-12-29 1979-07-23 Ciba Geigy Ag Pyridyloxyyphenoxyypropionic acid derivative* its manufacture and herbicide or plant growth regulating composition
WO1979000624A1 (en) * 1978-02-15 1979-09-06 Ici Ltd Herbicidal derivatives of 2-(4(2-pyridyloxy)phenoxy)propane,processes for preparing them,and herbicidal compositions containing them
EP0003890B2 (en) * 1978-03-01 1990-04-04 Imperial Chemical Industries Plc Herbicidal pyridine compounds and herbicidal compositions containing them
EP0004414B1 (en) * 1978-03-01 1985-07-24 Imperial Chemical Industries Plc Mixtures of herbicidal pyridyloxyphenoxypropanoic acid derivatives with other herbicides, and processes of killing unwanted plants therewith
JPS54132433U (hu) * 1978-03-03 1979-09-13
JPS54163582A (en) * 1978-06-09 1979-12-26 Ishihara Mining & Chemical Co 22phenoxyy55 trifluoromethypiridine compound
DE2963229D1 (en) * 1978-06-29 1982-08-19 Ciba Geigy Ag Herbicidal, optically active r(+)-dichloropyridyloxy-alpha-phenoxy-propionic acid-propargylesters, process for their preparation and their use in herbicidal compositions
JPS5543017A (en) * 1978-09-22 1980-03-26 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Preparation of 2-chloro-5-trichloromethylpyridine
DE2965804D1 (en) * 1978-12-07 1983-08-04 Ici Plc Preparation of 2-chloro-5-trifluoromethylpyridine
NZ192948A (en) * 1979-03-09 1982-02-23 Ishihara Sangyo Kaisha Preparation of beta-trifuloromethyl-pyridine derivatives directly from beta-picoline
JPS55149114U (hu) * 1979-04-13 1980-10-27
DE3062601D1 (en) * 1979-06-20 1983-05-11 Ici Plc Pyridine derivatives, processes for preparing them, herbicidal compositions containing them and methods of killing plants therewith
JPS5629573A (en) * 1979-08-16 1981-03-24 Daikin Ind Ltd Preparation of halogeno-trifluoromethyl-pyridine
JPS5690060A (en) * 1979-12-24 1981-07-21 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 2-amino-trifluoromethylpyridine derivative and its preparation
JPS56125369A (en) * 1980-03-07 1981-10-01 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Preparation of 3-halogeno-5-trifluoromethylpyridine compound
EP0040478A1 (en) * 1980-05-15 1981-11-25 Imperial Chemical Industries Plc Process for preparing pyridine derivatives and intermediates useful in the process
AU7155881A (en) * 1980-07-30 1982-03-02 Dow Chemical Company, The Method for selectively controlling grassy weeds in rice
EP0058173B1 (en) * 1980-08-26 1984-12-05 Ici Australia Limited Process for the synthesis of aryloxy derivatives
PH17279A (en) * 1980-10-15 1984-07-06 Ciba Geigy Novel alpha-(pyridyl-2-oxy-phenoxy)-propionic acid derivatives and their use as herbicides and/or regulators of plant growth
DE3170423D1 (en) * 1980-11-26 1985-06-13 Hoffmann La Roche Oxime esters, processes for their preparation, their use and compositions containing these esters
US4330321A (en) * 1981-03-16 1982-05-18 The Dow Chemical Company Compounds and method for selectively controlling grassy weeds in broadleaved crops
US4511571A (en) * 1981-10-20 1985-04-16 Ciba Geigy Corporation N-(2-Pyridyloxyphenyl)-N'-benzoyl ureas, pesticidal compositions containing same and pesticidal methods of use
US4505743A (en) * 1981-12-31 1985-03-19 Ciba-Geigy Corporation α-[4-(3-Fluoro-5'-halopyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acid derivatives having herbicidal activity
DE3205150A1 (de) * 1982-02-13 1983-08-18 Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim Pyridinderivate, ihre herstellung und verwendung
US4518416A (en) * 1982-06-04 1985-05-21 Bayer Aktiengesellschaft Certain trimethyl silyl-lower-alkyl esters of pyridyloxy-phenoxy-lower alkanoic acids, compositions containing same and herbicidal method of use
US4851539A (en) * 1982-06-18 1989-07-25 The Dow Chemical Company 2,3-Difluoropyridine and 3-fluoro-2-pyridinyloxyphenol compounds
IL68822A (en) * 1982-06-18 1990-07-12 Dow Chemical Co Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds,herbicidal compositions and methods of using them
USRE33478E (en) * 1982-06-18 1990-12-11 The Dow Chemical Company Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds herbicidal compositions and methods
US4480102A (en) * 1982-07-23 1984-10-30 The Dow Chemical Company 2,3-Difluoro-5-(trifluoromethyl)pyridine and methods of making and using the same
US4473696A (en) 1982-10-07 1984-09-25 Ici Americas Inc. Synthesis of 2-substituted-5-methyl-pyridines
IL70307A (en) * 1982-11-26 1987-02-27 Dow Chemical Co Preparation of(trifluoromethyl)pyridines
US4650875A (en) * 1983-05-09 1987-03-17 The Dow Chemical Company Preparation of (trifluoromethyl)pyridines
US4590279A (en) * 1982-11-26 1986-05-20 The Dow Chemical Company Preparation of (trifluoromethyl)pyridines under liquid phase conditions
US4640703A (en) 1983-12-06 1987-02-03 Ciba-Geigy Corporation 2-phenoxypropionic acid cyanamides as herbicides
US4547577A (en) * 1984-06-08 1985-10-15 The Dow Chemical Company Preparation of (trifluoromethyl)pyridines
FR2569191B1 (fr) * 1984-08-20 1987-07-10 Solvay Procede pour la preparation de derives chlores de composes pyridiniques et initiateurs radicalaires utilises dans ce procede
US4563530A (en) * 1984-10-29 1986-01-07 The Dow Chemical Company Preparation of fluoropyridines
DE3678485D1 (de) * 1985-04-01 1991-05-08 Ciba Geigy Ag 3-fluorpyridyl-2-oxy-phenoxy-derivate mit herbizider wirkung.
ZA862977B (en) * 1985-05-02 1987-12-30 Dow Chemical Co Haloalkoxy anilide derivatives of 2-(4-heterocyclic oxyphenoxy)alkanoic acids and their use as herbicides
DE3607080A1 (de) * 1986-03-04 1987-09-10 Mannesmann Ag Vorrichtung fuer den papiertransport in druckern mit balkenfoermigem druckwiderlager, insbesondere in matrixdruckern
US5034050A (en) * 1988-02-01 1991-07-23 Dowelanco Derivatives of 4-((aryloxy)phenoxy)alkenols and their herbicidal uses
US5186735A (en) * 1986-03-07 1993-02-16 Dowelanco Derivatives of 4-((aryloxy)phenoxy)alkenols and their herbicidal uses
US5156667A (en) * 1986-03-07 1992-10-20 Dowelanco Derivatives of 4-((aryloxy)phenoxy)alkenols and their herbicidal uses
US4731108A (en) * 1986-03-07 1988-03-15 The Dow Chemical Company Derivatives of 4-((aryloxy)phenoxy)alkenols and their herbicidal uses
JPS61280477A (ja) * 1986-06-06 1986-12-11 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ４−（５−フルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノキシアルカンカルボン酸およびその誘導体
CN87108243A (zh) * 1986-12-05 1988-06-22 纳幕尔杜邦公司 除草的芳氧基苯乙酸衍生物
GB8630847D0 (en) * 1986-12-24 1987-02-04 Ici Plc Chemical compounds
US4897481A (en) * 1988-05-31 1990-01-30 The Dow Chemical Company Process for the minimization of racemization in the preparation of optically active ((aryloxy)phenoxy)propionate herbicides
HU208311B (en) * 1989-11-02 1993-09-28 Alkaloida Vegyeszeti Gyar Resolving process for producing enantiomers of 2-/4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy/-propanoic acid
JPH0566178U (ja) * 1992-02-15 1993-08-31 松下電工株式会社 蝶番による扉の取付構造
JPH0578867U (ja) * 1992-03-30 1993-10-26 松下電工株式会社 蝶番による扉の取付装置
IL109104A (en) * 1993-03-26 1998-08-16 Shell Int Research History of pyridine from wool - 2,6 Preparation and use as herbicides containing them
DE4429465A1 (de) 1994-08-19 1996-02-22 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Halogenpyridinaldehyden und neue 2-Halogenpyridinaldehyde
US6316631B1 (en) * 1995-06-06 2001-11-13 Pfizer Inc. Process for converting 2,4-dichloropyridines into 2-aryloxy-4-chloropyridines
US7067664B1 (en) 1995-06-06 2006-06-27 Pfizer Inc. Corticotropin releasing factor antagonists
JP4682492B2 (ja) * 2001-09-21 2011-05-11 パナソニック株式会社 回転検出装置
CA2557877C (en) * 2004-04-26 2011-11-01 Dow Agrosciences Llc Vapor phase catalytic chlorination of .beta.-picoline
EP1987718A1 (de) * 2007-04-30 2008-11-05 Bayer CropScience AG Verwendung von Pyridin-2-oxy-3-carbonamiden als Safener
CN102452977A (zh) * 2010-10-28 2012-05-16 宁波大学 2-氯-5-三氯甲基吡啶的制备方法
JP6337102B2 (ja) 2013-06-14 2018-06-06 ケミノバ アクティーゼルスカブ ２，３−ジクロロ−５−（トリクロロメチル）ピリジンの製造方法
US20150284341A1 (en) * 2014-04-07 2015-10-08 Catylix, Inc. Fluoroalkyl-substituted derivatives of pyridine, pyrimidine, and pyrazine
CN109232400B (zh) * 2018-11-22 2020-10-27 中触媒新材料股份有限公司 一种连续化合成2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的方法

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2516402A (en) * 1945-09-04 1950-07-25 Purdue Research Foundation Fluoromethylpyridines
US2679453A (en) * 1952-10-10 1954-05-25 Charles H Brett Method and composition for the control of undesired vegetation
US3418323A (en) * 1961-11-15 1968-12-24 Dow Chemical Co 2-chloro-6-(trichloromethyl)pyridine compounds
US3297556A (en) * 1962-11-28 1967-01-10 Olin Mathieson Manufacture of 2-chloropyridine using photolytic light
US3244722A (en) * 1964-01-28 1966-04-05 Dow Chemical Co Certain ethers of (trichloromethyl) pyridine compounds
NL132136C (hu) * 1964-08-05
US3461125A (en) * 1965-01-11 1969-08-12 Merck & Co Inc Process for preparing chloroalkyl thiazoles,pyrimidines and pyridines
US3420833A (en) * 1967-09-08 1969-01-07 Dow Chemical Co Vapor phase production of polychlorinated compounds
US3732230A (en) * 1970-12-07 1973-05-08 Dow Chemical Co Liquid phase polychlorination of pyridine hydrochlorides
US3755329A (en) * 1970-12-22 1973-08-28 Du Pont Nitrogen-heterocyclylgold(i) compounds
GB1424359A (en) * 1972-05-04 1976-02-11 Ici Ltd Herbicidal process
DE2223894C3 (de) * 1972-05-17 1981-07-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten
AR208500A1 (es) 1972-06-14 1977-02-15 Merck & Co Inc Procedimiento para la preparacion de derivados de oxazolo(4,5-b)-piridinas
US3974166A (en) * 1973-07-10 1976-08-10 Ciba-Geigy Corporation Process for the manufacture of bromopyridines
CS185694B2 (en) * 1974-07-17 1978-10-31 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicidal agent
DK154074C (da) * 1974-10-17 1989-02-27 Ishihara Sangyo Kaisha Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt
US4038396A (en) * 1975-02-24 1977-07-26 Merck & Co., Inc. Anti-inflammatory oxazole[4,5-b]pyridines
JPS51142537A (en) * 1975-05-30 1976-12-08 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd A herbicide
GB1512189A (en) * 1975-10-29 1978-05-24 Ishihara Mining & Chemical Co Herbicidal composition and method of use thereof
NL7612668A (nl) * 1976-01-06 1977-07-08 Dow Chemical Co Werkwijze voor het bereiden van nieuwe organo- fosforusverbindingen.
CH622169A5 (en) * 1976-07-23 1981-03-31 Ciba Geigy Ag Herbicidal composition containing, as active ingredient, pyridyloxyphenoxyalkanecarboxylic acid derivatives
US4133675A (en) * 1976-07-23 1979-01-09 Ciba-Geigy Corporation Pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives which are effective as herbicides and as agents regulating plant growth
AU529649B2 (en) * 1977-02-17 1983-06-16 Dow Chemical Company, The Trifluoromethyl pyridinyl (oxy/thio) phenols
EP0000176B1 (de) * 1977-06-29 1981-09-16 Ciba-Geigy Ag Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung, und deren Verwendung als Herbizide oder als pflanzenwachstumsregulierende Mittel
TR19824A (tr) * 1977-07-21 1980-01-24 Ishihara Sangyo Kaisha Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler
JPS54119476A (en) * 1978-03-10 1979-09-17 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkanecarbocyic acid derivatives and their preparation
MX5595E (es) * 1977-07-21 1983-11-04 Ishihara Sangyo Kaisha Proceso para la preparacion de derivados del acido 4-(5-fluorometil-2-piridiloxi)-fenoxialcancarboxilico
US4753673A (en) * 1977-07-22 1988-06-28 The Dow Chemical Company Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use
CA1247625A (en) * 1977-07-22 1988-12-28 Howard Johnston Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use
EP0107866B1 (en) * 1977-08-12 1988-03-30 Imperial Chemical Industries Plc Trihalomethylpyridine compounds
JPS5461182A (en) * 1977-10-20 1979-05-17 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 2-phenoxy-5-trifluoromethylpyridine compounds
JPS5461183A (en) * 1977-10-21 1979-05-17 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 2-substituted-5-trifluoromethyl pyridine compounds
CH650493A5 (en) * 1977-12-24 1985-07-31 Hoechst Ag D-(+)-alpha-phenoxypropionic acid derivatives
BE862325A (fr) * 1977-12-27 1978-06-27 Ciba Geigy Nouveaux derives d'acide pyridyloxy-phenoxypropionique ayant une action herbicide et phytoregulatrice
JPS5492970A (en) * 1977-12-29 1979-07-23 Ciba Geigy Ag Pyridyloxyyphenoxyypropionic acid derivative* its manufacture and herbicide or plant growth regulating composition
GB1599783A (en) * 1978-02-15 1981-10-07 Ici Ltd Partial chlorination of 3-methyl pyridine
EP0003648A3 (en) * 1978-02-15 1979-09-05 Imperial Chemical Industries Plc 4-aryloxy-substituted phenoxypropionamide derivatives useful as herbicides, compositions containing them, and processes for making them
EP0004414B1 (en) * 1978-03-01 1985-07-24 Imperial Chemical Industries Plc Mixtures of herbicidal pyridyloxyphenoxypropanoic acid derivatives with other herbicides, and processes of killing unwanted plants therewith
JPS54144375A (en) * 1978-04-27 1979-11-10 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkane derivative and herbicide containing the same
JPS5543017A (en) * 1978-09-22 1980-03-26 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Preparation of 2-chloro-5-trichloromethylpyridine
US4249009A (en) * 1979-01-29 1981-02-03 Reilly Tar & Chemical Corp. Processes for preparing 2-chloro-5-trifluoromethylpyridine
NZ192948A (en) * 1979-03-09 1982-02-23 Ishihara Sangyo Kaisha Preparation of beta-trifuloromethyl-pyridine derivatives directly from beta-picoline
US4309548A (en) * 1981-01-19 1982-01-05 The Dow Chemical Company Chlorination of 2-chloro-5-trichloromethylpyridine
JPS5840947A (ja) * 1981-09-04 1983-03-10 Oki Electric Ind Co Ltd チャンネル多重化方式
US4565568A (en) * 1982-06-18 1986-01-21 The Dow Chemical Company Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds, herbicidal compositions and methods

Also Published As

Publication number Publication date
NZ188041A (en) 1981-11-19
CA1260001A (en) 1989-09-26
US4317913A (en) 1982-03-02
DE2862491D1 (en) 1988-05-05
US4555575A (en) 1985-11-26
CA1218065A (en) 1987-02-17
EP0107866A2 (en) 1984-05-09
YU267082A (en) 1983-04-30
EP0107866B1 (en) 1988-03-30
EP0001473A3 (en) 1979-07-11
JPS5432479A (en) 1979-03-09
IL62140A (en) 1983-03-31
AU2614984A (en) 1984-07-12
EP0021453A2 (en) 1981-01-07
EP0107866A3 (en) 1984-07-04
EP0001473B1 (en) 1988-07-27
ES476134A1 (es) 1979-05-01
DK259487D0 (da) 1987-05-21
AU584066B2 (en) 1989-05-18
CA1246080A (en) 1988-12-06
ES476133A1 (es) 1979-05-01
EP0028870B1 (en) 1988-03-16
DE2862490D1 (en) 1988-04-21
IT1099592B (it) 1985-09-18
NZ192231A (en) 1981-11-19
US4508907A (en) 1985-04-02
ES472501A1 (es) 1979-02-16
DK157296C (da) 1990-05-07
BR7808677A (pt) 1979-08-14
IE48166B1 (en) 1984-10-17
PT68410A (en) 1978-09-01
US4925947A (en) 1990-05-15
EP0021453B1 (en) 1985-04-10
JPS6463572A (en) 1989-03-09
DK259487A (da) 1987-05-21
DK357878A (da) 1979-02-13
CA1205805A (hu) 1986-06-10
WO1979000094A1 (en) 1979-03-08
DK157296B (da) 1989-12-04
IT7826761A0 (it) 1978-08-11
JPH0245626B2 (hu) 1990-10-11
YU40960B (en) 1986-08-31
EP0001473A2 (en) 1979-04-18
AU572085B2 (en) 1988-05-05
EP0021453A3 (en) 1981-03-18
EP0028870A1 (en) 1981-05-20
US4324627A (en) 1982-04-13
YU267282A (en) 1983-04-30
YU40959B (en) 1986-08-31
GR64540B (en) 1980-04-10
DE2862492D1 (en) 1988-09-01
CA1142524A (en) 1983-03-08
MY101299A (en) 1991-09-05
IL62140A0 (en) 1981-03-31
IL55300A (en) 1983-02-23
IE781518L (en) 1979-02-12
JPS6425760A (en) 1989-01-27
DD139988A5 (de) 1980-02-06
DE2862462D1 (de) 1985-05-15
IE48168B1 (en) 1984-10-17
IL55300A0 (en) 1978-10-31
IE48167B1 (en) 1984-10-17
JPH0557269B2 (hu) 1993-08-23
AU3859678A (en) 1980-02-07
JPH0557268B2 (hu) 1993-08-23
YU40919B (en) 1986-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU189134B (en) Process for preparing pyridine derivatives
EP0806414B1 (en) Intermediates for herbicidal carboxamide derivatives
US4778896A (en) Process for the preparation of 5-chloromethylpyridines
EP0220518A2 (en) Preparation of substituted and disubstituted pyridine-2,3-dicarboxylate esters
JPH0640813A (ja) 除草性２，６−置換ピリジン
GB1599125A (en) Process for producing 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy) phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives
EP1326836B1 (en) Process for making 3-amino-2-chloro-4-methylpyridine
EP2114884B1 (en) Process for the preparation of 2-substituted-5-(1-alkylthio) alkylpyridines
KR100237257B1 (ko) 5-치환된 2-클로로피리딘의 제조방법
EP0854866B1 (en) Process for the preparation of 2-(pyrid-2-yloxymethyl)phenylacetates as pesticide intermediates
HU199798B (en) Process for producing 2-substituted-5-methyl-pyridine derivatives
EP1873145B1 (en) Method for producing nicotinic acid derivative or salt thereof
US4504664A (en) 2-Piperidones
KR830001277B1 (ko) 피리딘 유도체의 제조방법
Kumar et al. An efficient approach to the synthesis of 4H-1-benzothiopyran-4-ones via intramolecular Wittig reaction
US4709063A (en) Preparation of 2-halo-5-methylpyridines from 4-methyl-4-pentene derivatives
US4628096A (en) Preparation of 2-halo-5-methylpyridines from 4-methyl-4-pentene derivatives
HU190087B (en) Process for preparing 3-phenyl-pyrrole derivatives
US3579526A (en) Preparation of thienopyridines
US4786750A (en) Pentene derivatives
KR100569829B1 (ko) 3,5-다이플루오로피리딘-4-카브알데하이드, 이의ｎ-알킬염 및 이들의 제조방법
USH214H (en) Distillation process for the isolation of 1,1-difluoro(mono- or dihalo)ethoxybenzeneamines
SI8212670A8 (sl) Postopek za pripravo derivatov piridina
JP2000026403A (ja) 硫化ペルフルオロアルキルアリ―ルの製造法および新規な硫化ペルフルオロアルキルアリ―ル
HU185767B (en) Herbicide compositions containing pyridine derivatives as active agents and process for producing the active agents

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: ZENECA LTD. OF IMPERIAL CHEMICAL HOUSE, GB