HU185873B - Process for producing granulated retarde pesticide compositions coated with akryl polymere not too harmful for the skin - Google Patents
Process for producing granulated retarde pesticide compositions coated with akryl polymere not too harmful for the skin Download PDFInfo
- Publication number
- HU185873B HU185873B HU80274A HU27480A HU185873B HU 185873 B HU185873 B HU 185873B HU 80274 A HU80274 A HU 80274A HU 27480 A HU27480 A HU 27480A HU 185873 B HU185873 B HU 185873B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- phosphorodithioate
- acrylic polymer
- diethyl
- composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
- A01N57/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing heterocyclic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Ismeretes, hogy számos foszfor-tartalmú peszticidhatóanyag, mint például a 2-(distoxifoszfinilimino)-1,3-ditiolán, 2-(dietoxifoszfinilinino)-4-metil-i ,3ditiolán, 2-(dietoxifoszfinilimino)-l,3-ditietán, 0,0dietil-S-(etiltiometil)-foszforoditioát, valamint az 0,0dietil-S-[( 1,1 -dimetiletil)-tio]-metil-foszforoditioát, széles spektrumban hatásosak az olyan rovarokkal és/vagy fonalférgekkel szemben, amelyek a mezőgazdaságilag fontos élelmiszereket és/vagy takarmánynövényeket megtámadják és elpusztítják. Ezért igen előnyös, ha ezeket a vegyületeket a mezőgazdaságban hasznos kompozíciókban használjuk fel. Sajnos, ezek az egyébként igen hatásos peszticidek rendkívül toxikusak, ha bekerülnek például emésztés, belégzés vagy bőrön keresztül történő felszívódás útján az emberi vérkeringési rendszerbe.
Ezért a fent említett vegyületek kompozíciókban történő felhasználása rovarirtás céljából komoly veszélyt jelent a felhasználásban részt vevő egyének számára. Hasonló veszélyeknek vannak kitéve a raktározásban, szállításban és az ilyen készítmények elosztásában részt vevő egyének.
A gyakorlati felhasználás során a fent említett peszticid hatóanyagokat tehát gyakran különböző szemcsés készítmények formájában állítjuk elő, amelyek a peszticid hatóanyagot hordozóra vagy hordozóba adszorbeálva vagy abszorbeálva tartalmazzák. Ezek a szemcsés hordozót tartalmazó készítmények nemcsak hígabb formában tartalmazzák a peszticid hatóanyagot, de csökkentik is a bőrön keresztül történő felszívódással bekövetkező mérgezés potenciális veszélyét.
Bár az ilyen módon formált készítményekben a bőrön keresztüli felszívódás veszélye csökkentett, ezt a veszélyt azonban mégis kívánatos tovább csökkenteni. A találmány célja tehát olyan formázott szemcsés készítmény előállítása, amely a fent említett peszticideket tartalmazza, mely peszticidek alacsony toxicitással rendelkeznek és emellett teljes hatásukat megtartják. A találmány további célja olyan készítmények előállítása, amelyek biztonsági határa jobb, mint az eddig használt peszticid kompozícióké.
A további előnyök a találmány alábbi leírásából tűnnek ki.
Azt találtuk, hogy ha a fent említett peszticid hatóanyagokat tartalmazó szemcsés készítményeket például bizonyos akril latexekkel vagy bizonyos akril polimerek szerves oldószerrel készített oldataival bepermetezzük, a kapott akril polimerrel bevont készítmények biztonsági határa előnyösen két-háromszorosa a nem bevont készítmények biztonsági határának, ugyanakkor a készítmények emlősökkel szemben mutatott csökkentett bőrtoxicitásúak és a peszticid hatás változatlan marad. Ezeket a hatásokat úgy érhetjük el, hogy bizonyos akril latex készítményeket vagy akril polimerek szerves oldószerrel készített oldatait az említett peszticid szemcsék felületére visszük fel.
A találmány szerint a szemcsék készítmények előállítása az akril plolimerrel történő bevonás előtt úgy történik, hogy 2—25 súly%, előnyösen 2,5—20 súly°7o mérgező 2-(dietoxifoszfinilimino)-Fl,3-ditiolént, 2-(dietoxi-foszfinilimino)-4-metil-l ,3-ditiolánt, 2-(dietoxifoszfinilimino)-l,3-ditictánt, 0,O-dietil-S-(etiltiometil)-foszforoditioátot, 0,0-dietil-S-{[(l,l-dimetiletil)-tio]-metil}-foszforoditioátot és ezek akvivalenseit megfelelő szemcsés hordozóval impregnálunk. Utóbbi hordozóként megemlíthető a) /alamely szorpcióképes anyag, például attapulgit vagy montmorillonit (agyagok), téglatörmelék, horzsakő, talkun, vulkán salak, kukoricadara vagy b) valamely nemszorpcióképes anyag, például homok vagy mészkőtörmelék. Ha szorpcióképes anyagot használunk, akkor dezaktivátorként például etilén-glikolt, di-, tri- vagy tetraetilén-glikolt vagy ezek elegyeit adagolhatjuk a készítményhez 3—5 súly% mennyiségben, a készítmény savasságának semlegesítése céljából. Ebben az esetben a szemcsés hordozó mennyiségét a készítményhez adagolt dezaktivátor mennyiségével egyenlő arányban csökkenthetjük. A fent leírt szemcsés készítményt előnyösen összekeverhetjük és/vagy bevonhatjuk 0,5—2 súly% finom eloszlású szorpcióképes anyaggal, például izzított, porított agyaggal, diatómafölddel, kálcium-szilikáttal. Finom eloszlású gázben szuszpendált szilícium-dioxiddal, és ezt a füstölt szilícium-dioxidot előzőleg hidrofóbbá alakítjuk oly módon, hogy a szilícium-dioxid felületét beborító csoportok nagy részét trimetilsziloxilcsoportokkal helyettesítjük. A hordozók elegyét is alkalmazhatjuk. Azt találtuk, hogy ha az említett szorpcióképes anyagokat hozzáadjuk a szemcsés készítményekhez, akkor gördülékeny agglemerátumokat kapunk, különösen a permetezett akril polimerrel történő kezelés után.
Az impregnált szemcsés készítmények bevonását a gyakorlatban bármilyen módon, előnyösen akril latex-szel történő permetezéssel végezzük. A bevonást úgy végezzük, hogy vagy egy ákril polimer vizes emulzióját permetezzük a készítményre, vagy a megfelelő akril polimer oldatot permetezünk rá olyan mennyiségben, hogy 0,5—5 súly%, előnyösen 1,5—4 súly% akril polimert tartalmazó bevonatot kapunk. A fent említett akril latexek például az alábbiak lehetnek: a) termoplasztikus akril pomimer emulzió, melynek szilárdanyag-tartalma 38—43 súly% körül van, belső viszkozitása 0,75—3,1 dl/g 30 °C-on tetrahidrofuránban, b) térhálósodásra képes polimerek emulzió; szilárdanyag-tartalma 45—46 súly%, belső viszkozitása 1—2, előnyösen 1,4 dl/g 30°C-on dimetilformamidban, c) akril polimerek tetrahidrofurfuril alkohollal képezett oldatai, ahol az akril polimerek belső viszkozitása 0,05—0,1 dl/g. előnyösen 0,085 dl/g 30 °C-on butanolban.
A találmány szerinti eljárás előnye, hogy a bevont szemcsés készítményeket könnyen előállíthatjuk. Úgy járunk el, hogy 2—30 súly%, előnyösen 2,5—20 súly% például toxikus 0,0-dietil-s. {[(1,1-dimetiletil)-tioj-metilj-foszforoditioát peszticid készítményt 3—5 súly°7o etilén-glikol, di-, tri- vagy tetraetilén-glikol vagy ezek elegyeiből álló dezaktivátorral keverünk össze. Ezt az elegyet ezután a szemcsés hordozóra permetezzük, amely hordozó állhat agyagból, például attapulgitból vagy montmorillonit agyagból, téglatörmelékből, horzsakőből, talkumból, vulkánsalakból, kukoricadarából, homokból vagy mészkőtörmelékből és a hordozó mennyisége 62—94, előnyösen 68—92 súly % között változhat. A permetezés befejezése után az elegyet addig kevertetjük, ameddig valamennyi folyadék fel nem szívódik. Ezután kívánt esetben 0,5—2 súly% finom eloszlású szorpcióképes anyagot adunk hozzá és az elegyet addig keverjük, amíg homogén elegyet nem kapunk. Az utóbbi szorpcióképes anyag-21 ként például izzított, porított agyagot, diatómaföldet, kálcium-szilikátot, szilícium-dioxidot, vagy olyan szilícium-dioxidot használunk, amelyet hidrofóbbé alakítottunk azáltal, hogy ezeket a hidroxilesoportokat, amelyek általában a szilíciumdioxid felületét beborítják, trimetil-sziloxilcsoporttal helyettesítettük. Az így készített készítményeket megfelelően keverjük és akril latex-szel (vizes akril polimer emulzióval) vagy akril polimer oldószerrel, például tetrahidrofurfuril alkohollal készített oldatával permetezzük be olyan mennyiségben, hogy 0,5—5, előnyösen 1,5—4 súly% akril polimer bevonatot kapunk a kész szemcsés készítményre vonatkoztatva. Olyan termoplaszíikus akril polimereket alkalmazunk, melyeknek szilárdanyag-íartalma 38—43 súlyc/o és belső viszkozitása tetrahidrofuránban 30 °C-on 0,75—3,1 dl/g, vagy kemény térhálósodásra képes akril polimereket alkalmazunk, melyeknek szilárdanyag-tartaíma 45—45 súly% belső viszkozitása 1—2, előnyösen 1,4 dl/g 30 °C-on dimetilformamidban, vagy olyan akril polimerek tetrahidrofurfuri! alkohollal képezett oldatát használjuk, amelyek belső viszkozitása 0,05—0,1 dl/g, előnyösen 0,085 dl/g 30 °C-on butanoiban. Kívánt esetben a fenti formázott készítményeket melegíthetjük és így a bevonatok kialakulását és megkeményedését gyorsíthatjuk, illetve fokozhatjuk.
Azt találtuk, hogy a fenti módszerrel olyan kompozíciókat állíthatunk elő, melyek között találhatunk olyat, amelyben a toxikus anyag gyorsan felszabadulva környezetbe kerül, vagy olyat, amelyből a toxikus anyag lassan és hosszú ideig szabadul fel. így a megfelelő formázott készítmények előállításával szabályozhatjuk a toxikus anyag felszabadulási sebességét.
A bevont szemcsés peszticid készítmények továbbá csökkentett bőrtoxicitást mutatnak emlősökben.
A találmány további részleteit az alábbi példákkal szemléltetjük. A %-os értékek súly%-ot jelentenek.
1. példa súly% 0,0-dietil-S-{[(l,l-dimetiletil)-tio]-metil}foszforoditioátot tartalmazó szemcsés készítmény előállítása.
A. 78,5 g szemcsés (26/50) montmorillonitot — melynek összetételét az alábbiakban adjuk meg, forgó keverőbe adagolunk és az elegyet kevertetjük. Keverés közben a szemcséket 0,0-diotil-S-[(l,l-dimetil-etil)-tio]-meti!-foszforoditioát (17,5 g. 88,57%-os = 15,5
g) és 4 g etilén, di-, tri- és tetraetilén-glikol dezaktivátor elegyével permetezzük. A permetezés befejezése után a keverést addig folytatjuk, amíg a folyadék nem szívódik fel. 100 g 15,5 súly/súly%-os szemcsés inszekticid készítményt kapunk.
Montmoriilonit analízis
Komponens súly% intervallum szilícium-dioxid (SiO2) 68- -72,5 vas(III)oxid (Fe2O3) 5—7 alumínium-oxid (AhCb) 11—15 kalcium-oxid (CaO) 0,012—1,5 magnézium-oxid (MgO) 0,8—1,6 náti ium-oxid (Na2O) 0,08—0,4 kálium-o.íid (K2O) 1, l—l ,6 foszforsav (P,Oj) 0,1-0,2
Cr, Cu, Mn, Ni, Ti nyomok izzítási veszteség 37,5
B. A fenti módszerrel járunk el, de ezúttal 78,5 g attapulgito’ használunk, amelynek az analízisét alább közöljük, és így 15,5 súly/súly%-os fenti inszekticid készítményt állítunk elő.
Attapulgit analízis
| Komponens | súlyVt |
| szilícium dioxid | 64,37 |
| aluminiu n | 12,46 |
| vas(III)oxid | 5,93 |
| magnézium oxid | 5,28 |
| kalcium-oxid | 0,99 |
| nátrium- ;xid | 0,05 |
| kálium-oxid | 1,58 |
| titán-dioxid | 0,73 |
| izzítási veszteség | 8,21 |
2. példa
Akril polimerrel bevont szemcsés peszticid készítmények előállítása
a) Az 1 A. példa szerint előállított 100 g szemcsés inszekticid készítményt rotációs keverőben forgatunk és 38% sz.íárdanyag-tartalmú és tetrahidrofuránban (10 ml latexet használtunk) 30°C-on 3,1 dl/g belső viszkozitású termoplaszíikus akril polimer emulzióval permetezzük be. 110 g gördülékeny 14,09% toxikus anyagot tartalmazó száraz gianulákat kapunk.
b) A fenti formázott készítmény mintát 2 óra hoszszat 45 °C-on tároljuk.
c) 100 g az 1A. példa szerint előállított szemcsés inszekticid készítményt 43 súly% szilárdanyag-tartalmú és 30 °C on tetrahidrofuránban 0,75 dl/g belső viszkozitású termoplasztikus akril polimer emulzió és dibutil-fta:át elegyével (6 ml, 60:40 arányú elegy) permetezünk be. 106 g 14,6 súly% toxikus anyagot tartalmazó formázott készítményt kapunk.
Az a), b) és c) módszerekkel 15,5 súly% vagy 20,5 súly% 0,0-dietil-S-[(l,l-dimetiletil)-tio]-metil-foszforoditii látót tartalmazó szemcsés készítményt állítunk elő.
3. példa
Akril polimerrel bevont szemcsés peszticid készítmények előállítása
Eljárás
1Ó0 g, az 1A. példa szerint előállított szemcsés inszekticid készítményt és 0,5 g, 0,5%-os finom eloszlású hidrofób szilícium-dioxidot, amelyben a felület nagy részén a hidroxilesoportokat trimetilsziloxilcsoporttal helyettesítettük, összekeverünk és 5 percig keverjük, mielőtt a megfelelő bevonattal bepermeteznénk.
a) A fenti módszerrel előállított 100,5 szemcsés készítményt keverjük és térhálósodó 45 súly% szilárdanyag-t irtalmú és dimetilformamidban 30°C-on 1,4
-3185 83 dl/g belső viszkozitású (a bevonáshoz 4 ml latexet használunk) akril polimer emulzióval permetezzük be. Az így kapott 104,5 g, 14,83%-os formázott készítmény gördülékeny, száraz és nem mutat hajlamot agglomerát képezésére.
b) Az a) pont alatti eljárással dolgozunk, azzal a különbséggel, hogy a granulák bevonására 6 ml latexet használunk (106,5 g. 14,55%-os terméket kapunk), vagy
c) a fenti módszerrel előállított 100,5 g szemcsés készítményt keverjük és 45 súly% szilárdanyag-tartalmú, és dimetilformamidban 30 °C-on 1,4 dl/g belső viszkozitású térhálósodó akril polimer emulzióval permetezzük be (a bevonáshoz 6 ml latexet használunk). Az így kapott 106,5 g 14,55 %-os készítmény gördülékeny, száraz és csak nyomnyi mennyiségben tartalmaz agglomerátumokat.
A fenti a., b. vagy c. módszerrel 15,5 vagy 20,5 súly% 0,0-dietil-S-[(l,l-dimetiletíl)-tio]-metil-foszforoditicátot tartalmazó szemcsés készítményt állítunk elő.
4. példa
Akril polimer bevonatú szemcsés peszticid készítmény előállítása
Eljárás
Az ÍA. példa szerint előállított 100 g szemcsés inszekticid készítményt és 1 g 1%-os finom eloszlású hidrofób szilícium-dioxidot, amelyben a felszínen lévő hidroxilcsoportok nagyrészét trimetil-sziloxílcsoporttal helyettesítettük, 5 percig keverünk, mielőtt a megfelelő bevonatokkal bepermetezzük az elegyet.
a) A fenti módszerrel előállított 101 g szemcsés készítményt rotációs típusú keverőben keverjük és 45 súly% szilárdanyag-tartalmú és dimetilformamidban 30 °C-on 1,4 dl/g belső viszkozitású térhálósodó akril polimer emulzióval permetezzék be (4 ml latexet használunk). 105 g, 14,76%-os gördülékeny, száraz készítményt kapunk, amely nem hajlamos agglomerátum képzésre.
b) A fenti módszerrel előállított 101 g szemcsés készítményt keverjük és 45 súly% szilárdanyag-tartalmú 30 °C-on, dimetilformamidban 1,4 dl/g belső viszkozitású térhálósodé akril emulzió polimerrel permetezzük be (6 ml latexet használunk). Az így kapott 107 g. 14,48%-os készítmény gördülékeny, száraz és nem képez aggregátumokat.
5. példa
Akril polimerrel bevont szemcsés peszticid készítmények előállítása
Eljárás
100 g az ÍA. példa szerint előállított szemcsés inszekticid készítményt 0,5g finom eloszlású hidrofób szilícium-dioxiddal együtt, mely utóbbiban a felületen lévő hidroxilcsoportok nagy részét trimetil-sziloxicsoporttal helyettesítettük, összekeverünk. A keverést 5 percig végezzük, mielőtt a megfelelő bevonatokkal bepermeteznénk az elegyet.
a) A fenti módon előállított 100,5 g szemcsés készítményt keverjük és 43 súly% szilárdanyag-tartalmú °C-on tetrahidrofuránban 0,75 dl/g belső viszkozitású termoplasztikus akril polimer emulzióval permetezzük be (6 ml latexet használunk). Az így kapott
106,5 g, 14,55%-os készítmény száraz és csak kevés agglomerátumot képez.
b) Az a. pont szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 1 g (1%) fenti hidrofób szilícium-dioxidot használunk a formázáshoz. Az így kapott 107 g, 14,48 %-os kompozíció száraz és nem képez agglomerátumokat.
6. példa súly% 0,0-dietil-S-{[(l,l-dimetiletil)-tio]-metill-foszforoditioátot tartalmazó szemcsés készítmény előállítása
66,2 g szemcsés (25/50) montmorillonit agyagot keverőben keverünk és keverés közben a szemcséket
22,8 g, 90,38%-os = 20,6 g 0,0-dietil-S-l[(l,l-d!metiletil)-tio]-metil}-foszforoditioátot tartalmazó és 4 g etilén, di-, tri- és tetraetilén-glikolt tartalmazó dezaktivátor elegyével bepermetezzük, majd a permetezés befejezése után 1 g, 1% finom eloszlású hidrofób szilícium-dioxidot adunk hozzá, amelyben a felületen lévő hidroxilcsoportok nagyobb részét trimetil-sziloxilcsoporttal helyettesítetük és a keverést további 5 percig folytatjuk. Az így kapott keveréket tovább keverjük és 45 súly% szilárdanyag-tartalmú és dimetilformamidban 30°C-on 1,4 dl/g belső viszkozitású térhálósodó akril emulzió polimerrel permetezzük be (6 ml latexet használunk). A készítmény gördülékeny és száraz.
7. példa
10% 0,0-dietil-S-(etiltíometil)-foszforoditioátot tartalmazó szemcsés készítmény előállítása
a) 79,07 g téglatörmeléket rotációs keverőbe adagolunk. A keverés közben a törmeléket inszekticiddel permetezzük be, melynek összetétele: 11,93 g, 88%os, azaz 10,5 g tiszta 0,0-dietil-S-(etiltiometíl)-foszforoditioát és 5 g dietilén-glikol. Az így kezelt törmeléket először 37,5 súly/súly%-os akril polimer 4 g tetrahidrofurfuril alkohollal készített oldatával permetezzük be és így a törmeléket polimerrel vonjuk be. Az akril polimert butanolban 30 °C-on 0,085 dl/g belső viszkozitással jellemezhetjük. lOOg 10 súly/súly%-os fenti inszekticidet tartalmazó szemcsés készítményt kapunk (5%-os többlet).
A fenti készítmény LDso értéke több mint 200 mg/kg a 9. példa szerint, ugyanakkor hasonló, de bevonat nélküli minta LDso értéke 110 mg/kg.
b) Az a) módszerrel járunk el, de a fenti inszekticid helyett 10,5 g 0,0-dietil-S-l[(l,l-dimetiletil)-tio]-metil)-foszforoticátot használunk és így szemcsés készítményt állíthatunk elő.
c) Az a. pont szerinti eljárással dolgozunk, de a bepermetezett téglatörmeléket 5 percig 0,5 súly%-os finom eloszlású hidrofób szilícium-dioxiddal keverjük, melyben a hidroxilcsoportokat a felszínen nagyrészt trimetíl-sziloxil-csoporttal helyettesítjük, és az így előállított keveréket 38 súly% szilárdanyag-tartalmú és tetrahidrofuránban 30 °C-on 3,1 g belső viszkozitású
185 873 termoplasztikus akril polimer emulzióval permetezzük be és így 1,9 súly%-os készítményt kapunk a fenti polimerekből.
Az így kapott készítmény bőr LDso értéke a 9. példa szerint 120 és 200 mg/kg között van.
A 2a., 2b. és 7c. példákban alkalmazott akril gyanták tulajdonságait az alábbiakban soroljuk fel. A gyantákat Rohm és Hass CO. állítja elő a RHOPLEXR B—85 védjegy alatt. A termék tipikus fizikai tulajdonságai az alábbiak:
fehér tejszerű folyadék 38,O±O,5%
9,5—10,0
1,05 (számított) 0,85 18 anionos megjelenési forma szilárd termék pH (eltolódott) súly kg/1 száraz ömlesztett érték
1/kg keménység kolloid sarzs minimális film-képződési hőmérséklet 9 0 ° C
A 2c., 5a. és 5b. példákban az dril gyantát Rohm and Hass cég állítja elő és RHOPLEX* B—88 néven árusítják. Tipikus fizikai tulajdonságai a következők:
megjelenési forma szilárd tartalom viszkozitás pH (eltolódott) ionos természet fehér tejszerű folyadék 42—43%
100 cps-nél kevesebb
8,5-9,0 nem-ionos minimális film-képződési hőmérséklet nagyobb mint 90 °C keménység (kb) 18 KHN
A 3a, 3b. és 4a. példákban az akril gyantát a Union Carbide Co. állítja elő és UCARR Latex 169 néven (akril akrilátból és sztirolból álló kopolimer) adják el. Tipikus fizikai tulajdonságai a következők:
kemény, ön-térhálósodó akril anionos súly% polimer típus emulgálószer össz. szilárdanyag viszkozitás (Brookfield
Model LVT. Spindle No.
2; 60 rpm) pH 25 °C-nál fajsúly 20/20 °C-nál súly/liter 20 °C-nál részecskeméret (mikron) < 100 cp 4,0 1,07 1,05 0,3 felületi feszültség (din/cm)3 8 A 3c., 4b. és 6. példákban az akril gyantát a Union
Carbide Co. állítja elő és UCARR Latex 879 néven adják el. Tipikus fizikai tulajdonságai a következők: össz szilárdanyag, súly % 46
Brookfield viszkozitás (maximum), Model LVT,
Spindle No. 1,60 rpm., cpslOO pH 25 °C nál 4,5 fajsúly 20/20 °C-nál 1,07 súly/liter 20 0C-nál 1,05 felületi feszültség din/cm
30% szilárdanyag-tartalom melleti 50
A 7a. és 7b. példákban az akril gyantát a American
Cyanamid 00. állítja elő és XG4011 Akril gyanta (akril akrilátból, sztirolból lés akrilsavból álló terpolimer) néven hozzák forgalomba. Tipikus fizikai tulajdonságai az alábbiak:
megjelenési forma tiszta, viszkózus folyadék szilárdanyag, súly% 75±2 szilárdanyag, térfogat 70±2 oldószer n-butanol viszkozitás, Gardner
Holdt, 25 °C Z3Zi szín, Gardner, 1983, maximum 1 savszán i, (gyenge) 100—120 kg/liter kb. 1,01 gyullad ispont (nyílt tégelyben) >78 °C belső viszkozitás butanolban 30 C-nál 0,085
8. példa
A találmány szerinti készítmények dermális toxicitásának kiértékelési módszere, kísérleti állat: hím al20 bino nyíllak.
Anyagok:
a) Körülbelül 2,2-3,5 kg súlyú 5 hím albínó nyulat használ unk minden dózisszintnél. Az állatok szőrét ieborotváítuk az egész törzsükről.
b) Sárán cső vagy „ Vinylite” film VU1900, 30,5 cm (12) széles, 0,04 mm vastag és elég hosszú ahhoz, hogy a nyúl köré érjen.
c) Egy filc anyag kötés 22,9x45,7 cm (9 x 18
d) 4 darab 3,8 cm-es ragasztó szalag kb. 36,6 cm hosszú (14).
Eljárás:
a) A szemcsés anyagot a műanyag film közepébe helyezzük és vízzel nedvesítjük meg.
b) Az alatta lévő nyulakat vízzel nedvesítjük és az állatokat hassal lefelé az anyagra helyezzük.
c) A műanyagot ezután az állat köré helyezzük és minden végén ragasztó szalaggal zárjuk le. A filc ruhát ezut án a hasuk alá helyezzük, az állat köré csavarjuk és a maradék ragasztó szalagokkal a testükhöz ra40 gasztjul.
Értékelés:
Az adagolás után 24 órával a „mandzsettát” eltávolítjuk és a maradék anyagokat lekeféljük. Ha a teszt anyagot nem tudjuk eltávolítani, akkor az állatot egy 45 rost gallérral látjuk el, amely megakadályozza abban, hogy a kezelési területet nyalja. Az állatokat 14 napig figyeljük meg az adagolás után és feljegyezzük a toxicitás jeleit, bőr iritációt és mortalitást. A 14. nap végén az állatokat leöljük és megmérjük.
A kapott adatokból meghatározzuk a 2—3. példák készítményeinek fermális LDso értékeit (mg/testsúly kg) és a. alábbi 1. táblázatban foglaljuk össze a toxikus anyag LDso értékeivel, valamint a szemcsés bevonat nélküli készítmény megfelelő értékeivel együtt.
I. láblázat
.. 0,0 -diotil-S-í(l,l-dimotiletil)-tio]-metil-foszforoditioátot tartalmazó bevont szemcsés készítmények dermális toxicitása
Készítmény L.DSo mg/kg 65 0,0-dietΪ1 -S-í [(1,1 -dimetiletil)-tio]-metilj-foszforoditioáí (technikai) 1—2
-5185 873
| bevonat nélküli szemcsék, 15% | <20 |
| 2a példa | >80 |
| 2b példa | >80 |
| 2c példa | <80>40 |
| 3a példa | >80 |
| 3 b példa | >80 |
| 4a példa | >80 |
| 4b példa | >80 |
| 5a példa | <80>40 |
| 5b példa | <80<40 |
| 6. példa | <80>40 |
Az 1. táblázatból látható, hogy a találmány szerinti bevont szemcsés készítmények legalább 2—-3-szor kevésbé toxikusak, mint az összehasonlításul használt bevonat nélküli készítmények.
9. példa 20
Déli gabonagyökérféreg talaj reziduális teszt
950 ml (25% nedvességtartó kapacitás) cserép földet rozsdamentes acélbögrébe helyezünk, amely 18 cm átmérőjű és 22 cm mély. A talajba egy mért mennyiségű szemcsés anyagot helyezünk. A bögrét 5 ezután befedjük és mechanikai keverővei 2 percig 60 percenkénti fordulatszámmal keverjük. Két darab
29,7 ml-es talajjal töltött bögrét Diabrotica undecipunctata howardi lárvákkal végzett O napos mortalitás kiértékeléshez félreteszünk. A kezelt talaj maradé)ü kát két széles szájú 475 ml-es kezelt papírtartályba osztjuk el. A talajt tartalmazó tartályokba 100 ml csapvizet engedünk, majd a talajt a nedvességtartó kapacitáshoz közel hozzuk, nedvesítő és szárító periódusok váltják egymást a teszt további részében. A ke15 zelt talajokat és a nem kezelt kontrollt 26,7 °C-on tartjuk. Egy hetenkénti intervallumokban elválasztjuk a kettős talajtartályokat, a talajt alaposan átkeverjük és 25% nedvességtartó kapacitásig megnedveiítjük és két 29,7 ml-es talajt tartalmazó bögrét a fenti árvákkal végzett biológiai kísérletre félreteszünk.
A kapott kísérleti adatokat a 2. táblázat tartalmazza.
2. táblázat súly% 0,0-dietil-S-([(dimetiIetil)-tio]-metil}-foszforoditioátot tartalmazó akril polimerrel bevont peszticid szemcsék talaj reziduális hatásának kiértékelése
| Példa | Koncentráció mg/950 ml* * talaj | Reziduális hatás (2 ismétlés átlaga), pusztulási fok % a hét eleje óta eltelt napok száma | |||||||
| 0 | 7 | 21 | 42* | 70 | 91 | 131 | |||
| Kontroll | _ | 0 | 0 | 30 | 5 | 0 | 0 | 0 | |
| Bevonat | I | 50 | 100 | 100 | 100 | 30 | 0 | 0 | |
| nélkül | 2 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 67 | 0 | |
| 4 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||
| 2a) | 1 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 44 | 0 | |
| 2 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 78 | 0 | ||
| 4 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 50 | ||
| 3a) | 1 | 20 | 100 | 100 | 95 | 10 | 0 | 0 - | |
| 2 | 90 | 100 | 100 | 100 | 90 | 44 | 0 | ||
| 4 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 17 . | ||
| 3b) | 1 | 50 | 100 | 100 | 100 | 100 | 67 | 0 | |
| 2 | 70 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 | ||
| 4 | 80 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 83 | ||
| 3c) | 1 | 85 | 100 | 100 | 100 | 100 | 11 | 0 | |
| 2 | 80 | 100 | 100 | 100 | 100 | 78 | 0 | ||
| 4 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||
| 4a) | 1 | 85 | 100 | 100 | 100 | 90 | 0 | 0 | |
| 2 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 56 | 0 | ||
| 4 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 83 | ||
| 4b) | 1 | 100 | 100 | 100 | 100 | 70 | 0 | 0 | |
| 2 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 67 | 0 | ||
| 4 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 83 | ||
| 5a) | 1 | 45 | 100 | 100 | 100 | 40 | 22 | 0 | |
| 2 | 75 | 100 | 100 | 100 | 70 | 11 | 0 | ||
| 4 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 50 |
* E nap után csak egyszer végeztük cl a kísérletet ♦ ♦ 1,12; 2,24 és 4,48 kg/ha-nak felel meg.
A 2. táblázatból kitűnik, hogy bizonyos bevont szemcsés készítményeket a toxikus anyag rövid ideig tartó felszabadítására használhatunk, különösen alacsony felhasználási mennyiségek esetében (lásd: 3a., 4b. és 5a. példa; lmg/950 ml esetében 6—10), míg a 3b., 3c., 4a. és 4b. példák termékeinél a toxikus anyag hosszú ideig szabadul fel, ez különösen magas felhasználási mennyiségeknél következik be, 4mg/950 ml, 13—19 hét.
Claims (6)
1. Eljárás csökkentett toxicitású, tartós hatású peszticid készítmény előállítására olymódon, hogy a ínért szorpcióképes vagy nem szorpcióképes hordozót foszfortartaímú peszticiddel bevonunk vagy impregnálunk, majd adott esetben finom eloszlású szorpcióképes anyaggal keverjük össze, — a szorpcióképes hordozó: attapulgit, moriímorillonit anyag, téglatörmelék, horzsakő, talkum, vulkánsalak vagy kukoricadara, — a nem szorpcióképes hordozó homok vagy mészkőtörmelék; ha a hordozó szorpcióképes, akkor egy részét dezaktivátorral, előnyösen etilén glikollal, di-, tri-, vagy tetraetiléngíikollal vagy ezek elegy ével helyettesítjük;
— a foszfortartalmú peszticid: 2-(dietoxifoszfinilimino)-l,3-ditiolán, 2-(dietoxi-foszfinilimino-) 1,3-ditietán, 0,0-dietil-5-(etiltiometil)-fosztoroditioát, 0,0dietil-S-{[(l,2-dimetiletiI)-tio]-metil}-foszforoditioát és — a finomeloszlású szorpcióképes anyag lehet izzított porított agyag, diatomaföid, kalcium-szilikát, finomeloszlású szih'cium-dioxid, melynek felületére trimetil-sziloxicsoportokat vittünk fel azzal jellemezve, hogy 2—25 súly % peszticiddel bevonunk 62—94 súly% hordozót, illetve szorpcióképes hordozó alkalmazása esetén onnan 3—6 súly%-nyi mennyiségét dezaktivátorral helyettesítjük az igy nyert készítményt adott esetben bevonjuk illetve összekeverjük 0,5—2 s% mennyiségű finomeloszlású szorpcióképes anyaggal majd az egész szemcsés készítményt bepermetezzük 0,5—5 súly% mennyiségű alábbi akrilpolimerrel:
a) 30 °C-on tetrahidrofuránban 0,75—3,1 dl/g belső viszkozitású termoplasztikus akril polimerrel vagy
b) 30°C-on dimetilformamidban 1—2 dl/g belső viszkozitású térhálósodásra képes alkii-akrilát — alapú termoplasztikus akril-kopolimerrel, vagy
c) 30°C-on butanolban 0,05—0,1 di/g belső viszkozitású akrilsavból, akrilsav-észterből és sztirolból álló terpolimer, előnyösen tetrahidrofurfuril-alkoho5 los, oldatával.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 71,36 súly% montmorilonií agyagot, 15,91 súly%, 88,57%-os 0,0-dietil-S{[(1, l-dirriet!Íetil)-tio]-nietii}-foszforoditioátot, 3,63 súly% etilén-, di-, tri és teíraetilén-glikol dezaktivátort tartalmazó készítmények, az egész készítmény összmennyiségére számítva 9,1 súly% 1. igénypont a) pontja szerinti 43 sűiy%-os akril polimerrel vonjuk be.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 75—77 súly% montmorillonit agyagot, 17,5 súly% 88,57%-os 0,0-dietilS-í [(1,1- Jimetiktii)-tioj-metiíj -foszforoditioátot, 4,0 súly% etilén-, di-, tri- és tetraetiién-glikol dezaktivátort és 0,5 súly% finomeloszlásű szilíciumdioxidot tartalmazó készítményt, a készítmény teljes mennyiségére vonatkoztatva 1—3 súly% 1. igénypont b. pontja szerinti 45 súly%-os akril-polimerrel vonjuk be.
4. 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 71,36 súly% attapulgit agyagot, 15,91 súly% 88,57%-os dietil-S-{[(l, 1-dimetil-etil-) tio]-metil}-foszforoditioátot, 3,63 súly% diés triet lén-glikol dezaktivátor készítményt, készítmény súlyára vonatkoztatva 9,1 súly%, az 1. igénypont a) pontja szerinti 43 súly%-os akril polimerrel vonjuk be.
5. At 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 75—77 súly% attapuígit agyagot, 17,5 súly%, 88,57%-os dietii-S-{[(l,I-dimetil-esil)-tio]-metil}foszforoditioátot, 4 súly% di-és trietilér-glikol dezaktivátor és 0,5 súly% finom eloszlású szilícium-dioxidot tartalmazó készítményt, a készítmény súlyára vonatkoztatva 1—3 súly% az 1. igénypont b) pontja szerinti 1,4 dl/g belső viszkozitású, 45 súly%-os akril polimerrel vonjuk be.
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy 79,07 súly% téglatörmeléket, 11,93 súly%, 88%-os 0,0-dietil-S-(etiltiometil)-foszforoditioátot, 5 súly% dietilén-glikol dezaktivátort tartalmazó készítményt 4 súly% 0,085 dl/g belső viszkozitású a 1. igénypont c) pontja szerinti akril polimer 37,5 súly%-os tetrahidrofurfuril-alkoholos oldatá/al vonjuk be.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US988379A | 1979-02-06 | 1979-02-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU185873B true HU185873B (en) | 1985-04-28 |
Family
ID=21740278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU80274A HU185873B (en) | 1979-02-06 | 1980-02-06 | Process for producing granulated retarde pesticide compositions coated with akryl polymere not too harmful for the skin |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0016278B1 (hu) |
| JP (1) | JPS55104201A (hu) |
| KR (1) | KR830000965B1 (hu) |
| AR (1) | AR231788A1 (hu) |
| AU (1) | AU528824B2 (hu) |
| BR (1) | BR7905637A (hu) |
| CA (1) | CA1130205A (hu) |
| DD (1) | DD146236A5 (hu) |
| DE (1) | DE2939746A1 (hu) |
| ES (1) | ES488283A0 (hu) |
| HU (1) | HU185873B (hu) |
| IL (1) | IL57938A0 (hu) |
| IN (1) | IN150987B (hu) |
| ZA (1) | ZA793911B (hu) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5669526A (en) * | 1980-07-28 | 1981-06-10 | Sanyo Electric Co Ltd | Spectrometer |
| EP0111112A1 (en) * | 1982-12-03 | 1984-06-20 | American Cyanamid Company | Granular pesticidal compositions coated with hydrophobic solids with attendant reduced dermal toxicity |
| DE3505424A1 (de) * | 1985-02-16 | 1986-08-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kombinations-traegergranulate |
| US5169644A (en) * | 1985-02-16 | 1992-12-08 | Bayer Aktiengesellschaft | Combination carrier granules |
| ZA86705B (en) * | 1985-04-19 | 1986-09-24 | Int Spike | Controlled release insecticide |
| JPS61282301A (ja) * | 1985-06-07 | 1986-12-12 | Otsuka Chem Co Ltd | 粒状徐放性農薬組成物及びその製造方法 |
| EP0268927A3 (en) * | 1986-11-24 | 1990-01-10 | American Cyanamid Company | Resin-coated, non-sorptive granular, pesticidal compositions and method for the preparation thereof |
| EP0268926A3 (en) * | 1986-11-24 | 1990-01-03 | American Cyanamid Company | Safened sorptive granular pesticidal resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof |
| US4948586A (en) * | 1987-11-02 | 1990-08-14 | Lim Technology Laboratories, Inc. | Microencapsulated insecticidal pathogens |
| US4844896A (en) * | 1987-11-02 | 1989-07-04 | Lim Technology Laboratories, Inc. | Microencapsulated insecticidal pathogens |
| FR2624761B1 (fr) * | 1987-12-17 | 1993-10-08 | Roussel Uclaf | Granules a base de polymeres hydrophiles sur lesquels sont absorbes une formulation aqueuse renfermant un ou plusieurs principes actifs |
| JP2532902B2 (ja) * | 1987-12-28 | 1996-09-11 | アグロ・カネショウ株式会社 | 土壌殺菌用粒状クロルピクリン製剤およびその製造法 |
| AU618654B2 (en) * | 1989-01-18 | 1992-01-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Carrier granules containing liquid active compounds |
| ES2048325T3 (es) * | 1989-01-18 | 1994-03-16 | Bayer Ag | Granulados vehiculos que contienen substancias activas liquidas y solidas. |
| US5849320A (en) * | 1996-06-13 | 1998-12-15 | Novartis Corporation | Insecticidal seed coating |
| US5876739A (en) * | 1996-06-13 | 1999-03-02 | Novartis Ag | Insecticidal seed coating |
| EP0953282A1 (en) * | 1998-03-02 | 1999-11-03 | Novartis AG | Pesticidal compositions |
| TW201041508A (en) * | 2009-04-30 | 2010-12-01 | Dow Agrosciences Llc | Pesticide compositions exhibiting enhanced activity |
| CN101926746A (zh) * | 2010-08-25 | 2010-12-29 | 邱日辉 | 一种高分子缓控释长效驱蚊产品及其制备方法 |
| JP6023510B2 (ja) * | 2012-08-20 | 2016-11-09 | クミアイ化学工業株式会社 | 農薬粒状組成物、その製造方法およびこれを使用する農薬処理方法 |
| JP7263334B2 (ja) * | 2017-10-09 | 2023-04-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 新規農薬殺有害生物剤組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3151969A (en) * | 1960-11-15 | 1964-10-06 | Ansul Co | Pesticidal dust composition |
| US3366539A (en) * | 1964-06-09 | 1968-01-30 | Woodbury Chemical Company | Process of enhancing and prolonging the effectiveness of insect control granules |
| US4061740A (en) * | 1975-11-18 | 1977-12-06 | American Cyanamid Company | Liquid compositions containing a polyethylene glycol safener and an organophosphorus pesticide |
| US4059700A (en) * | 1976-02-17 | 1977-11-22 | American Cyanamid Company | Dermal toxicity of solid compositions containing a montmorillonite type of clay and an organophosphorus pesticide |
-
1979
- 1979-07-25 IN IN769/CAL/79A patent/IN150987B/en unknown
- 1979-07-31 IL IL57938A patent/IL57938A0/xx unknown
- 1979-07-31 ZA ZA00793911A patent/ZA793911B/xx unknown
- 1979-08-01 AU AU49451/79A patent/AU528824B2/en not_active Ceased
- 1979-08-10 AR AR277681A patent/AR231788A1/es active
- 1979-08-15 CA CA333,833A patent/CA1130205A/en not_active Expired
- 1979-08-31 EP EP79301795A patent/EP0016278B1/en not_active Expired
- 1979-08-31 BR BR7905637A patent/BR7905637A/pt unknown
- 1979-09-12 JP JP11626479A patent/JPS55104201A/ja active Pending
- 1979-09-15 KR KR1019790003181A patent/KR830000965B1/ko active IP Right Grant
- 1979-10-01 DE DE19792939746 patent/DE2939746A1/de not_active Withdrawn
- 1979-10-05 DD DD79216050A patent/DD146236A5/de unknown
-
1980
- 1980-02-05 ES ES488283A patent/ES488283A0/es active Granted
- 1980-02-06 HU HU80274A patent/HU185873B/hu unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR830000831A (ko) | 1983-04-28 |
| KR830000965B1 (ko) | 1983-05-18 |
| CA1130205A (en) | 1982-08-24 |
| EP0016278A1 (en) | 1980-10-01 |
| AR231788A1 (es) | 1985-03-29 |
| JPS55104201A (en) | 1980-08-09 |
| IL57938A0 (en) | 1979-11-30 |
| IN150987B (hu) | 1983-02-05 |
| DE2939746A1 (de) | 1980-08-14 |
| ES8102781A1 (es) | 1981-02-16 |
| ES488283A0 (es) | 1981-02-16 |
| BR7905637A (pt) | 1980-10-14 |
| ZA793911B (en) | 1980-10-29 |
| EP0016278B1 (en) | 1982-12-29 |
| DD146236A5 (de) | 1981-02-04 |
| AU528824B2 (en) | 1983-05-12 |
| AU4945179A (en) | 1980-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU185873B (en) | Process for producing granulated retarde pesticide compositions coated with akryl polymere not too harmful for the skin | |
| US4485103A (en) | Controlled release acrylic polymer coated granular pesticidal compositions with attendant reduced dermal toxicity | |
| JPH02169506A (ja) | 昆虫の駆除法 | |
| US4343790A (en) | Controlled release acrylic polymer coated granular pesticidal compositions with attendant reduced dermal toxicity | |
| NZ518859A (en) | Pesticidal compostions comprising a storage-stable aerated gel containing hydrophobic silica | |
| US4132780A (en) | Azide-metal salt formulations for control of fungi and nematodes | |
| CA1080500A (en) | Method and a composition for reducing the dose of a biologically active substance while maintaining its biological effect | |
| EP0110564B1 (en) | Nematocidal and insecticidal composition and method for the control of the said pests | |
| CA1233114A (en) | Granular pesticidal compositions coated with hydrophobic solids with attendant reduced dermal toxicity | |
| CA1072007A (en) | Dermal toxicity of solid compositions containing a montmorillonite type of clay and an organophosphorus pesticide | |
| HU205825B (en) | Safety utilizable insecticide composition with diminished toxicity, containing organic phosphorous compound | |
| AU600046B2 (en) | Safened sorptive granular pesticidal resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof | |
| JPS6361284B2 (hu) | ||
| US4123525A (en) | Sublimable insecticidal compositions containing triisopropyl- or tritertiary-butyl-s-trioxane carriers | |
| GB1576374A (en) | Insecticidal compositions | |
| US4214892A (en) | Sublimable herbicidal compositions containing triisopropyl-or tritertiary-butyl-s-trioxane carriers | |
| GB2127690A (en) | Novel pesticide granules | |
| JPS64364B2 (hu) | ||
| US4201791A (en) | Pesticide powders, their use and preparation | |
| US4210640A (en) | Sublimable fungicidal compositions containing triisopropyl- or tritertiary-butyl-s-trioxane carriers | |
| JPH09227303A (ja) | 徐放性殺虫剤 | |
| US3376365A (en) | Phosphinothioate ester | |
| JP2002161008A (ja) | 植物細菌病防除剤組成物 | |
| JPS62175407A (ja) | 微粒型除草剤 | |
| JPH05294802A (ja) | 農薬粉剤 |