HU181621B - Herbicid hatóanyagként tiolkarbarnát-, klór-acetanilid-, Iriazinés karbamid-típusú herbicidek közül legalább két különböző típusú herbicid hatóanyagot és diklór-acetamid-típusú antidotumot tartalmazó herbicid készítmények - Google Patents

Description

(54) Herbicid hatóanyagként tiolkarbarnát-, klór-acetanilid-, Iriazinés karbamid-típusú herbicidek közül legalább két különböző típusú herbicid hatóanyagot és diklór-acetamid-típusú antidotumot tartalmazó herbicid készítmények

A találmány olyan csökkentett fitotoxicitású herbicid készítményekre vonatkozik, amelyek

a) (IV) általános képletü klór-acetanilid-tipusú herbicidek — a képletben

R⁶ jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport ;

R⁷ jelentése hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport;

A jelentése 1—4 szénatomos alkil-, (1—4 szénatomos alkil)-(l—4 szénatomos alkinil)-csoport, 1—4 szénatomos alkiléncsoport vagy (1—4 szénatomos alkilén)-karbonil-csoport;

m értéke 0 vagy 1; és

B jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport vagy 1,3-dioxolan-2-iI-csoport — és (VI) általános képletü karbamid-típusú herbicidek — a képletben

R jelentése — adott esetben egy vagy több halogénatommal és/vagy 1—4 szénatomos alkil- és/vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált fenoxicsoporttal vagy trifluor-etoxi-csoporttal helyettesített — fenilcsoport; benztiazol-2-il-csoport; 3—8 szénatomos cikloalkilcsoport vagy 5-(l—6 szénatomos aikil)-l,3,4-tiadiazol-2-iI-csoport;

R¹- hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-benzoil-csoportot jelent;

R¹³ jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport;

R¹⁴ hidrogénatomot; 1—6 szénatomos alkilcsoportot, 1—4 szénatomos alkoxiesoportot vagy 2—5 szénatomos alkinilcsoportot képvisel — vagy

b) (II) általános kcplelű tiolkarbamát-típusú herbicidek — a képletben:

R³ és R⁴ egymástól függetlenül 1—6 szénatomos alkilcsoportot képvisel; vagy egymáshoz kapcsolódva egy hexametiléncsoportot 10 jelent;

R⁵ jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport vagy di- vagy triklórallil-csoport — és (V) általános képletü triazin-típusú herbicidek — a képletben

R⁸ jelentése halogénatom, 1—4 szénatomos alkoxicsoport, (1—4 szénatomos alkil)-merkapto-csoport vagy azido-csoport;

R⁹ jelentése (1—6 szénatomos alkil)-amino-csoport vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoport; és

R’° jelentése — adott esetben ciano-(l—4 szénatomos alkil)-csoporttal helyettesített — (1—6 szénatomos alkil)-amino-csoport vagy (3—4 szénatomos cikloalkilj-amino-csoport — vagy

c) (IV) általános képletü klór-acetanilid-tipusú herbicidek — a képletben R⁶, R⁷, A, m és B a fenti jelen30 tésű — és (V) általános képletü triazin-típusú herbici181621

181623 dek — a képletben R⁸, R⁹ és R¹⁰ a fenti jelentésű — vagy

d) (IV) általános képletű klór-acetanilid-típusú — a képletben R⁶, R⁷, A, m és B a fenti jelentésű — (VI) általános képletű karbamid-típusú — a képletben R¹', R¹², R¹³ és R¹⁴ a fenti jelentésű — és (V) általános képletű triazin-típusú — a képletben R⁸, R⁹ és R¹⁰ a fenti jelentésű — herbicidek; vagy

e) (IV) általános képletű klór-acetanilid-típusú — a képletben R⁶, R⁷, A, m és B a fenti jelentésű — (II) általános képletű tíolkarbamát-típusú — a képletben R³, R⁴ és R⁵ a fenti jelentésű — és (V) általános képletű triazin-típusú — a képletben R⁸, R⁹ és R¹⁰ a fenti jelentésű — herbicidek; vagy

f) (IV) általános képletű klór-acetanilid-típusú — a képletben R⁶, R⁷, A, m és B a fenti jelentésű — (VI) általános képletű karbamid-típusú — a képletben R¹¹, R¹²,R¹³ és R¹⁴ a fenti jelentésű — és (II) általános képletű tiolkarbamát-típusú — a képletben R³, R⁴ és R⁵ a fenti jelentésű — herbicidek; vagy

g) (II) általános képletű tiolkarbamát-típusú — a képletben R³, R⁴ és R⁵ a fenti jelentésű — (VI) általános képletű karbamid-típusú — a képletben R¹¹, R¹², R¹³ és R¹⁴ a fenti jelentésű — és (V) általános képletű triazin-típusú — a képletben R⁸, R⁹ és R¹⁰ a fenti jelentésű — herbicidek; vagy

h) (IV) általános képletű klór-acetanilid-típusú — a képletben R⁶, R⁷, A, m és B a fenti jelentésű, (VI) általános képletű karbamid-típusú — a képletben R¹¹, R¹², R¹³ és R¹⁴ a fenti jelentésű — (V) általános képletű triazin-típusú — a képletben R⁸, R⁹ és R¹⁰ a fenti jelentésű — és (II) általános képletű tiolkarbamát-típusú — a képletben R³, R⁴ és R⁵ a fenti jelentésű — herbicidek keverékét tartalmazzák, és a herbicid hatóanyagok együttes súlyára számítva tartalmaznak még 0,1—50 súly/ζ mennyiségben az a), b) és c) keverékek esetében olyan (I) általános képletű antidotumot — amelynek képletében X jelentése oxigén- vagy kénatom; n értéke 0 vagy 1;

R¹ és R² lehet azonos vagy különböző, és jelentése hidrogénatom vagy 1—2 szénatomos alkilcsoport, vagy

R* és R² együtt egy butilén- vagy pentiléncsoportot vagy metilcsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített pentiléncsoportot vagy hexiléncsoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy ha n értéke 0, R¹ és R² hidrogénatomtól vagy 1—2 szénatomos alkilcsoporttól eltérőjelentésű —, a d), e) és h) keverék esetében olyan (1) általános képletű antidotumot, amelynek képletében X jelentése oxigén- vagy kénatom; n értéke 0;

R¹ és R² együtt — adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített — pentiléncsoportot alkot, az f) és g) keverék esetében olyan (I) általános képletű antidotumot, amelynek képletében X jelentése oxigénatom;

n értéke 0 és

R* és R² együtt pentiléncsoportot alkot, tartalmaz, a herbicid hatóanyag-keverékkel együtt a készítmény teljes súlyára számítva összesen 2,5—90 súly% mennyiségben, legalább egy szilárd és/vagy cseppfolyós vivőanyaggal — előnyösen természetes vagy szintetikus, porszeríí ásványi anyaggal vagy paraffinolajjal — és adott esetben felületaktív anyaggal — előnyösen zsíralkohol-poli(glikol-éter)-rel vagy zsíralkohol-szulfonáttal — összekeverve.

Az (I) általános képletű antidotumok új vegyületek. Alkalmazásuk komoly előnye, hogy különféle típusú herbicidek keverékével kombinálva is kifejtik hatásukat, így módot nyújtanak arra, hogy széles spektrumú gyomirtást végezzünk, anélkül hogy káros, íltotoxikus hatások lépnének fel.

A szakirodalomból és a növényvédelem gyakorlatából ismert, hogy a klór-acetanilid-típusú herbicid hatóanyagot tartalmazó készítmények kiválóan irtják az egyszikű gyomokat, ugyanakkor felhasználásukat erősen korlátozza az a tény, hogy gyakran magát a védeni kívánt kultúrnövényt is károsítják. Károsító hatásuk függ a megvédeni kívánt kultúrnövény fajtájától, a talaj összetételétől és nedvességtartalmától, valamint az időjárási viszonyoktól is. A talaj összetétele befolyásolja a gyomirtó hatást is, mivel nagyobb szervesanyag-tartalmú talajon ugyanolyan gyomirtó hatás eléréséhez nagyobb herbicid dózis szükséges. Ugyancsak nagyobb herbicid dózis szükséges a gyomokkal erősebben fertőzött területeken. Először az USA-ban kísérleteztek ki olyan szelektív védőanyagokat, amelyek kivédik a klór-acetanilid-típusú herbicideknek a kultúrnövényekre gyakorolt káros íltotoxikus hatását anélkül, hogy ezek gyomirtó hatását befolyásolnák. Ezeket az anyagokat az angolszász szakirodalom alapján („antidote”) antidotumoknak nevezik. Az első, szabadalommal védett antidotumokat a 3 131 509. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban publikálták. A szabadalmi leírásban az 1,8-naftalin-karbonsav és származékainak (például anhidridjének, észtereinek, amidjainak) hozzákeverését javasolják a herbicid hatóanyaghoz. A növényvédelmi gyakorlatban ezek közül egyedül az 1,8-naftalin-dikarbonsav-anhidrid (naftálsav-anhidrid) terjedt el csávázószerként, Protect néven. További, a klór-acetanilíd-típusú herbicidek antidotumaként felhasználható vegyületcsalád leírása található meg a 165 736. számú magyar szabadalmi leírásban. E vegyületek különböző szekunder aminok, illetve nitrogénatomot (is) tartalmazó heterociklusos aminok különböző savakkal képzett amidjai. Közülük a növényvédelmi gyakorlatban kizárólag az R—25788 kódszámú N-díklór-acetil-N,N-diallil-amin terjedt el. Egyéb védőhatású vegyületeket ismertet a 2 747 814. számú és a 2 402 983. számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat.

Az eddig ismert antidotumok azonban csak részben alkalmasak a sokirányú feladat megoldására, hiszen a herbicid hatóanyagok köre, amelyek károsító hatását csökkenteni szükséges, rendkívül széles, ugyanakkor fitotoxikus hatása eltérő. Az sem kétséges, hogy a kultúrnövények az egyes herbicid hatóanyagok károsító hatására eltérő módon reagálnak, és éppen ezért a károsító hatás csökkentése egy-egy ilyen célra kidolgozott vegyülettel csak korlátozott mértékben oldható meg.

A herbicid hatóanyagok fitotoxicitásának csökkentésére irányuló kutatásaink célkitűzése az volt, hogy olyan kémiailag új vegyületeket fejlesszünk ki, amelyek olcsóbb alapanyagokból készíthetők és alkalmasak ennek a károsító hatásnak a csökkentésére, s amelyek környezetvédelmi szempontból is kedvező tulajdonsá-2181621 gúak, valamint gazdaságosabb gyomirtószer-felhasználást biztosítanak.

Kutatásaink elsősorban a diklór-acetamid-származékok körére irányultak. Sikerült kutatómunkánk során olyan új, diklór-acetamid-tipusú vegyületeket előállítani, amelyek különösen nagymértékben csökkentik, illetve teljesen kiküszöbölik a klór-acetanilid-típusú herbicidek kultúrnövényekre gyakorolt fitotoxikus hatását anélkül, hogy kiváló gyomirtó hatásukat csökkentenék. Az általunk kifejlesztett ar.tidotum hatású vegyüleiek hatásukat mind önállóan kiszerelve (csávázó- vagy permetezőszerként), mind a klór-acetanilidtípusú herbicidekkel kombinált készítmények formájában kifejtik, így alkalmazásukkal az adott növényvédelmi területen a legkedvezőbb, leggazdaságosabban alkalmazható növényvédelmi technológia kiválasztható. Felhasználásuk lehetővé teszi, hogy a talaj-adottságoktól, illetve a gyomfertőzöttségtől függően az eddig szokásos herbicid dózisok több mint kétszerese is biztonságosan alkalmazható legyen a teljes gyomirtás biztosítására. Az alkalmazható antidotum dózisok széles tartománya lehetővé teszi, hogy környezeti adottságoknak, gyomfertőzéseknek, kultúrnövény-érzékenységnek megfelelően a legalkalmasabb antidotum dózisok, illetve herbicid-antidotum kombinációk kiválaszthatók legyenek.

A találmány szerinti készítményekben a (II) általános képletü tiolkarbamát-típusú, a (IV) általános képletű klór-acetanilid-típusú, az (V) általános képletü triazin-típusú, a (VI) általános képletü karbamid-típusú herbicidek és a 4-amino-6-terc-butil-3-metil-tÍ0-4,5-dihidro-l,2,4-triazin-2-on herbicid hatású anyag által alkotott csoportból legalább kettő és egy (I) általános képletü antidotum fordulhat elő. A fenti képletekben R„ R₂, R³, R⁴, R⁵, R\ R⁷, R^s, R⁹, R¹⁰, Rⁿ, R^I?,R¹³, R¹¹, A, n, m, B és X a korábban megadott jelentésű. Az ezen belül érvényes további megszorításokat korábban már megadtuk.

Az egyes herbicid-típusokba tartozó vegyületek jellegzetes képviselőit a következő táblázatokban foglaljuk össze.

I. táblázat (II) általános képletü vegyületek

Triviális név '	Kémiai név	Rs	R’	R*
EPTC	S-etil-N.N-dipropil-tiol-karbamát	etil	propil	propil
Vernolate	S-propil-N,N-dipropil-tiolkarbamát	propil	propil	propil
Buiylate	S-etil-N,N-diizobutiI-tioIkarbamát	etil	i-butil-	i-butil
Cycloate	S-etil-N-ciklohexil-N-etil-tiolkarbamát	etil	ciklo-hexil	etil
Benthiocarb	S-(4-klór-benzil)-N,N-dietiI-tiol- karbamát	4-klór-benzil	etil	etil
Triallate	S-(2,3,3-triklór-allil)-N,N-diizo- propil-tiolkarbamát	2,3,3-triklór- allil	i-propil	i-propil
Molinate	S-etil-N,N-hexametilén-tiolkarbamál	etil	hexametilén	hexametilén
Ethiolate	S-etil-N,N-dietil,-tioJkarbamát	etil	etil	etil
Methiobencare	S-(4-metoxi-benzil)-N,N-dietil- -tiolkarbamát	4-metoxi- benzil	etil	etil
Pebulate	S-propil-N-butil-N-etíl-tiolkarbamát	propil	butil	etil
Diallate	S-(2,3-diklór-allil)-N,N-diizopropil- -tiolkarbamát	2,3-diklór- -allil	i-propil	i-propil

II. táblázat (IV) általános képletü vegyületek

Triviális név	Kémiai ncv	Re	R7	A	m	δ
Alachlor	2-kIór-2',6'-dietiI-N-(metoxi-metil)- -acetanilid	2-etil	6-elil	metilén	1	metil
Propachlor	2-klór-N-izopropiI-acetanilid	H	H	i-propil	0	—
Metolachlor	2-klór-2'-etil-6'-metil-N-[(l-metil)-2-(metoxi-et il)]-acetanili d	2-etil	6-etil	1-metil- -etilén	1	metil
	2-klór-2',6'-dietil-N-(I,3-dioxolan-2- -il-metil)-acetanilid	2-etil	6-etil	metilén	1	1,3-dioxo- lan-2-il
Diethatino- -ethyl	2-klór-2',6'-dietil-N-(etoxikarbonil- -metil)-acetanilid	2-etil	6-etil	metilén- -karbonil	1	etil
Acetochlor	2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi- -metil)-acetanilid	2-metil	6-etil	metilén	1	etil
Dimethachlor	2-klór-2',6'-dimetil-N-(2-metoxi- -etil)-acctanilid	2-metil	6-metil	etilén	1	metil

-3181621

II. táblázat folytatása

Triviális név	Kémiai név	R*	R7	A	m	B
Butachlor	2-klór-2',6'-dietil-N-(butoxi-metil)- -acetanilid	2-etil	6-etil	metilén	1	n-butil
•	2-klór-2',6'-dimetil-N-(izopropoxi- -metil)-acetanilid	2-metil	6-metil	metilén	1	i-propil
Delachlor	2-klór-2',6'-dimetil-N-(izobutoxi- -metil)-acetanilid	2-mctil	6-metil	metilén	1	i-butil
Pretilachlor	2-klór-2',6'-dietil-N-(2-izopropoxi- -etil)-acetanilid	2-etil	6-etil	etilén	1	i-propil
Pyrnachlor	2-klór-N-(l-metil-2-propinil)- -acetanilid	H	H	l-metiI-2- -propinil	0	—
Terbuchlor	2-klór-2 '-metil-6 '-terc-but il-N-(butoxi-metil)-acetanilid	2-metil	6-terc- -butil	metilén	1	n-butil

III. táblázat (V) általános képletü vegyületek

Triviális aév	Kémiai név	R’	R’	RÍ.
Atrazin	2-klót-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-s-triazin	Cl	etil-amino	izopropilamino
Simazin	2-klór-4,6-bisz(etil-amino)-s- -triazin	Cl	etil-amino	etil-amino
Cyanazin	2-klór-4-(etil-amino)-6-(cián- -propil-amino)-s-triazin	Cl	etil-amino	ciano-propil-amino
Cyprazin	2-klór-4-(ciklopropiI-amino)-6-(izopropi 1 -am ino)-s - triazin	Cl	ciklopropil-amino	izopropil-amino
	2-klór-4-(butíl-amino)-6-etil- -amino)-s-triazin	Cl	butil-amino	etil-amino
Propazin	2-klór-4,6-bisz(izopropil-amino)- -s-triazin	Cl	izopropil-amino	izopropil-amino
Prometrin	2-(metil-merkapto)-4,6-bisz(izo- propil-amino)-s-triazin	metil-merkapto	izopropil-amino	izopropil-amino
Terbutrin	2-(metil-merkapto)-4-(etil- -amino)-6-(terc-butil-amino)- -s-triazin	metil-karkapto	etil-amino	butil-amino
	2-metoxi-4-(etil-amino)-6- -(terc-butil-amino)-s-triazin	metoxi	etil-amino	butil-amino

IV. táblázat

A hatóanyag	A hatóanyag
triviális neve	kémiai neve
Linuron	N-(3,4-diklór-fenil)-N'-metil-N'-metoxi-karbamid
(az Afalon hatóanyaga) Neburon	N-(3,4-diklór-fenil)-N'-metil-N'-n-butil-karbamid
Monolinuron	N-(3-klór-fenil)-N'-metil-N'metoxi-karbamid
Chlorbromuron	N-[3-klór-4-(bróm-fenil)]-N '-metil-N '-metoxi-karbamid
Anisuron	N'-[3,4-(diklór-fenil)]-N'-[4-(metoxi-benzoil)]-N,N-dimetil-karbamid
Benztiazuron	N-(benzotiazol-2-il)-N-metil-karbamid
Buthiuron	N'-[5-(butil-szulfonil)]-(l,3,4-tiazol-2-il)-N,N-dimetil-karbamid
Buturon	N'-(4-klór-fenil)-N-(l-metil-prop-2-inil)-N-metil-karbamid
Chloreturon	N'-[3-kIór-4-(etoxi-feniI])-N,N-dimetil-karbamid
Chloraxuron	N'-[4-(4-klór-fenoxi)-fenil]-N,N-dimetiI-kaibamid
Chlortoluron	N'-[3-klór-4-(metil-fenil)]-N,N-dimetiI-karbamid

-4181621

IV. táblázat folytatása

A hatóanyag	A hatóanyag
triviál ís neve	kémiai neve
Cycluron	N '-ciklocktil-N,N-dimetil-karbam id
Difenozuren	N '-4-[4-metoxi-fenoxi)-fenil]-N,N-dimet il-k arbam id
Diuron	N'-(3,4-diklór-feníl)-N,N-dimetil-karbamid
Ethidimuron	N'-[5-(etil-szulfonil)-l,3,4-tiadiazol-2-il]-N,N-dimetil-karbamid
Fenuron	N,N-dimetil-N '-fenil-karbamid
Fluometuron	N'-[3-(trifluor-metil)-fenil]-N,N-dimetil-karbamid
Fluothiuron	N-[3-klór-4-(klór-difluor-metil)-tiofenil]-N',N'-dimetil-karbamid
Isonoruron	N'-(l- vagy 2-hexahidro-4,7-methancindaml)-N,N-dimetil-karbamid
Isoproturon	N'-[4-(izopropiI-fenil)]-N,N-dimetil-karbamid
Metabenztiazuron	N-(benztiazol-2-il)-N',N'-dimetil-karbamid
Metobromuron	N'-(4-bróm-fenil)-N-metoxi-N-fenil-karbamid
Metoxuron	N'-[3-klór-4-(metoxi-fenil)]-N,N~dimetil-karbamid
Monuron	N'-(4-klór-fenil)-N,N-dimetil-karbamid
Nonuron	N'-(hexahidro-4,7-metanoindan-5-il)-N,N-dimetiI-karbamid
Parafluron	N'-(4-tiifluor-metil-fenil)-N,N-dimetil-karbamid
Phenobenzuron	N'-benzoil-N'-(3,4-diklór-fenil)-N,N-dimetil-karbamid
Siduron	N-(2-metil-ciklohexil)-N'-fenil-karbamid
Tebuthiuron	N',N'-dimetil-N-(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-karbamid
Tetrafluron	N,N-dimetil-N'-[3-(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenil]-karbamid
Thiazafluoron	l,3-dimetil-l-(5-trifluor-metil-l,3,4-tiadiazol-2-iI)-karbamid
Thiadiazuron	N-fenil-N'-(l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid

A találmány szerinti antidotumok az (I) általános dotumot fizikai állandóikkal együtt az V. táblázatban képlettel foglalhatók össze; X, n, Rj és R₂ a korábban sorolunk fel. megadott jelentésű. Néhány találmány szerinti antiV. táblázat

A vegyület sorszáma	X	n	Ri R2	A vegyület elnevezése	Fizikai állandó
1.	oxigén	0	pentilén	N-(diklór-acetil)-l-oxa-4-aza-spiro-[4,5]- -dekán	Op.: 105,δΙΟ? °C
2.	oxigén	0	1 '-metil-pentilén	N-(diklór-acetil)-10-1 -oxa-4-aza-spiro-[4,5]-dekán	Op.: 100—102 °C
3.	oxigén	0	3'-metil-pentilén	N-(diklór-acetil)-8-metil-l-oxa-4-aza-spiro- -[4,5]-dekán	Op.: 119—120 °C
4.	oxigén	0	l',5'-dimetil- -pentilén	N-(diklór-acetil)-6,l0-dimetil-1-oxa-4-aza- -spiro-[4,5]-dekán	n“: 1,5217
5.	oxigén	0	butilén	N-(diklór-acetil)-l-oxa-4-aza-spiro-[4,4]- -nonán	Op.: 79—80°C
6.	oxigén	0	hexilén	N-(diklór-acetil)-l-oxa-4-aza-spiro-[4,6]- -undekán	Op.: 81—82 °C
7.	kén	0	pentilén	N-(diklór-acetil)-l-tia-4-aza-spiro-[4,5]- -dekán	Op.: 149—151 °C
8.	kén	0	1 '-metil-pentilén	N-(diklór-acetil)-10-metil-l-tia-4-aza-spiro- -[4,5]-dekán	Op.: 106—109 °C
9.	kén	0	3'-metil-pentilén	N-(diklór-acetil)-8-metiI-l-tia-4-aza-spiro- -[4,5]-dekán	Op. : 127—129 °C
10.	kén	0	butilén	N-(diklór-acetil)-1 -tia-4-aza-spiro-[4,4]-nonán	Op.: 83—850 °C
11.	kén	0	hexilén	N-(diklór-acetil)-l-tia-4-aza-spiro-[4,6]- -undekán	Op.: 96—99 °C
12.	oxigén	1	hidrogén hidrogén	N-(diklór-aceti l)-tetrahidro-1,3-[2H]-oxazin	ng: 1,5168
13.	oxigén	1	metil metil	N-(diklór-acetil)-2,2-dimetiI-tetrahidro-l,3- -[2H]-oxazin	n“: 1,5070
14.	oxigén	1	metil metil	N-(diklór-acetil)-2-metil-2-etil-tetrahidro- -l,3-[2H]-oxazin	n2Ds: 1,4919

-5181621

V. táblázat folytatása

A vegyület sorszáma	X	n	R, R2	A vegyület elnevezése	Fizikai állandó
15.	oxigén	1	pentilén	N-(diklór-acetil)-l-oxa-5-aza-spiro-[5,5]- -undekán	Op.: 111—112 °C
16.	oxigén	1	1'-metil-pentilén ,	N-(diklór-acetil)-ll-metil-l-oxa-5-aza- -spiro-[5,5]-undekán	Op.: 135—138 °C
17.	oxigén	1	3'-metil-pentiIén	N-(diklór-acetil)-9-metiI-l-oxa-5-aza-spiro- -[5,5]-undekán	Op.: 115—118 °C
18.	oxigén	1	butilén	N-(diklór-acetil)-l-oxa-5-aza-spiro-[5,4]- -dekán	Op.: 62—64 °C
19.	oxigén	I	hexilén	N-(diklór-acetil)-l-oxa-5-aza-spiro-[5,6]- -dodekán	n2D6: 1,5012

Az V. táblázatból látható, hogy az új származékok többsége szilárd, kristályos vegyület, csak néhányuk olyan, amely szobahőmérsékleten folyadék.

Az (1) általános képletü vegyületek előállítása a savamid-típusú vegyületek előállítására a szakirodalomban ismertetett módszerekkel történhet. Legelterjedtebb ezek közül egy (III) általános képletü gyűrűs aminnak — Rj, R₂, X és n a korábban megadott jelentésű — vagy valamilyen sójának acilezése diklór-ecetsavval, ennek kloridjával, anhidridjével vagy észterével adott esetben valamilyen inért oldószeres közegben, savmegkötőszer jelenlétében [2 350 547. sz. és 2 350 800. sz. NSZK-beli szabadalmi leírás; W. R. Vaughan & al.: J. Org. Chem. 26, 145—8 (1961)], Inért oldószerként alkalmazható valamilyen keton (például aceton, metil-etil-keton), vagy valamilyen alifás szénhidrogén (például hexán), vagy valamilyen aromás szénhidrogén (például benzol, toluol, xilol, klór-benzol, nitro-benzol), de alkalmazható dietil-éter, vagy dimetil-szulfoxid, illetve klórozott alifás szénhidrogén (például metilén-klorid, szén-tetraklorid). Az acilezés lefolytatható inért oldószereikül is.

Savmegkötőszerként alkalmazhatók szerves bázisok (például trietil-amin, trimetil-amin, piridin, N,N-dimetil-anilin), de alkalmazhatók szervetlen bázisok is (alkáli-karbonátok, alkáli-hidrogén-karbonátok, alkálilúgok vagy ezek vizes oldatai). Az acilezés hőmérséklete —50—160 °C közötti, előnyösen —20—40 °C között lehet.

A (III) általános képletü kiindulási aminok öt- vagy hattagú, egy nitrogénatomot és egy oxigén- vagy kénatomot tartalmazó heterociklusos vegyületek, amelyek előállítását a szakirodalomban többen is leírták [például E. D. Bergman & al.: J. Am. Chem. Soc. 75, 358—61 (1953); J. B. Doughly & al.: J. Am. Chem. Soc. 72, 2866—Ί (1950); W. H. Wateuebe: J. Am. Chem. Soc.79, 2833—6 (1957)]. Mind az öttagú, mind a hattagú gyűrűs aminok előállíthatok a megfelelő hidroxi-alkil-amin vagy merkapto-alkil-amin, vagy annak hidrokloridja és a megfelelő karbonil vegyület reagáltatásával oldószerben vagy anélkül, katalizátor jelenlétében vagy anélkül, szobahőmérsékleten, vagy emelt hőmérsékleten a keletkező víz elvonásával vagy anélkül. Katalizátorként alkalmazhatók bázikus katalizátorok (pl. alkálifém-karbonátok), vagy savas katalizátorok (pl. hidrogén6

-klorid, hidrogén-bromid, p-toluol-szulfonsav). Oldószerként számításba jöhetnek alifás szénhidrogének (pl. hexán, petroléter), azok halogénezett származékai (pl. metilén-klorid, szén-tetraklorid), aromás szénhidrogének (pl. benzol, toluol, xilol) vagy azok származékai (pl. klór-benzol, nitro-benzol), de éterek is vagy a reagáló karbonil vegyület feleslege. A reakcióhőmérséklet 20 — 200 °C között lehet. Ilyen módon öttagú ciklusos aminokat lehet előállítani aziridin és a megfelelő karbonil-csoportot tartalmazó vegyület reagáltatásával kénhidrogén jelenlétében.

Az (I) általános képletü vegyületek egy másik előállítási lehetősége szerint az N-diklór-acetilezett hidroxi-alkil-amint vagy merkapto-alkil-amint, illetve ezek hidrokloridjait reagáltatjuk a megfelelő, karbonil-csoportot tartalmazó vegyülettel a már részletezett reakciókörülmények között. Ismét másik előállítási lehetőség, hogy a megfelelő heterociklusos aminok N-nitrozo származékát reagáltatjuk diklór-acetil-kloriddal (2 035 796. sz. NSZK szabadalmi leírás; K. L. Hebenbrock & al.: Justus Liebig: Ann. Chem. 1972, 765, 78—93).

Az N-acilezett heterociklusos amidok előállíthatok úgy is, hogy a megfelelő amino-alkoholból és karbonil-csoportot tartalmazó vegyületből képződő Schiffbázist diklór-acetil-kloriddal íeagáltatjuk az előzőekben részletezett reakciókörülmények között [M. Businelli: 11 Farmaco (Pavia) Ed. Sci. 10.127—34 (1955)].

Az (I) általános képletü vegyületek előállítását az itt következő példák szemléltetik.

1. példa

N-(Diklór-acetil)-l-oxa-4-aza-spiro-[4,5]-dekán előállítása (1. sz. vegyület) g (0,645 mól) ciklohexanont és 30 g (0,491 mól) etanol-amint 100 ml benzolban a keletkező víz folyamatos kidesztillálása mellett forralunk addig, amíg 8,8 ml víz desztillál ki. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, 55 g 40 súly⁰/,-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot (0,55 mól) adunk hozzá, majd külső sós-jeges hűtés mellett 74 g (0,5 mól) diklór-acetil-kloridot csepegtetünk bele. Az adagolás befejezése után szobahőmérsékleten két

-6181621 órán át kevertetjük az elegyet, majd előbb sósavas vízzel mossuk, utána pedig vízzel semlegesre mossuk. Ezután a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. 10 g (0,4 mól) zöldes fehér kristályos anyagot kapunk, amelyet absz. etanolból átkristályosítva fehér kristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 105,5—107 °C. A vegyület szerkezetét IR színképe igazolja.

Analízis:

számított: C 47,63 súly%; N 5,50 súly%;

Cl 28,12 súly%;

talált: C 47,12 súly%; N 5,70 súly%;

Cl 28,56 súly%.

2. példa

N-(Diklór-acetil)-l-tia-4-aza-spiro-[4,5]-dekán előállítása (7. sz. vegyület)

9,8 g (0,1 mól) ciklohexanont és 7,7 g (0,1 mól) 2-merkapto-etil-amint 100 ml benzolban a keletkező víz folyamatos elvétele mellett addig forralunk, amíg

1,8 ml víz kidesztillál. A reakcióelegyet azután lehűtjük és 11 g 40 súly/ő-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá, majd külső sós-jeges hűtés mellett 14,7 g (0,1 mól) diklór-acetil-kloridof csepegtetünk hozzá. Az adagolás befejezése után szobahőmérsékleten még két óráig reagáltatunk. Utána az elegyet előbb sósavas vízzel, majd vízzel mossuk, s a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. 17,2 g (0,064 mól) fehér, porszerű szilárd anyagot kapunk, amelyet absz. etanolból átkristályosítva fehér kristályos anyagot kapunk 149—151 °C olvadásponttal. A vegyület szerkezetét infravörös színképe bizonyítja.

Analízis:

számított: C 44,77 súly/ő; N 5,22 súly'/ő;

S 11,95 súly%, Cl 26,42 súly% ;

talált: C 44,51 súly %; N 5,31 súly %;

S 12,11 súly%, Cl 26,25 súly%.

3. példa

N-(Diklór-acetil)-8-metil-l-oxa-4-aza-spiro-[4,5]-dekán előállítása (3. sz. vegyület)

11,2 g (0,1 mól) 4-metil-ciklohexanont és 6,1 g (0,1 mól) etanol-amint 100 ml benzolban a keletkező víz folyamatos elvétele mellett addig forralunk, amíg

1,8 ml víz kidesztillál. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, majd 8 g (0,1 mól) piridint adunk hozzá, s külső sós-jeges hűtés mellett 14,7 g (0,1 mól) diklór-acetil-kloridot csepegtetünk hozzá. A továbbiakban a 2. példa szerint eljárva 20,7 g (0,078 mól) rózsaszínű, kenőcsös anyagot kapunk, amelyet absz. etanolból átkristályosítva 119—120 °C-on olvadó fehér, kristályos anyagot kapunk. A vegyület szerkezetét infravörös színképe igazolja.

Analízis:

számított: C 49,63 súly %; N 5,26 súly%;

Cl 26,64 súly%;

talált: C 49,45 súly%; N 5,35 súly%;

Cl 26,92 sú1y%.

példa

N-(DikIór-acetil)-l-oxa-5-aza-spiro-[5,5]-undekán előállítása (15. sz. vegyület)

17,6 g (0,18 mól) ciklohexanont és 11,2 g (0,15 mól) 3-amino-propanolt 50 ml benzolban a keletkező víz folyamatos elvétele mellett addig forralunk, amíg 2,7 ml víz kidesztillál. A reakcióelegyet lehűtjük, 16 g 40 súly/ő-os (0,165 mól) vizes nátriumhidroxid oldatot adunk hozzá és külső sós-jeges hűtés mellett 22,1 g (0,15 mól) diklór-acetil-kloridot csepegtetünk bele.

A továbbiakban a 2. példa szerint eljárva 15,7 g (0,059 mól) zöldesfehér kristályos anyagot kapunk, amely absz. etanolból átkristályosítva fehér, kristályos anyaggá válik. Op.: 111—112 °C.

Szerkezetét infravörös színképe bizonyítja.

Analízis:

számított: C 49,63 súly/ő; N 5,26 súly %;

Cl 26,64 súly%;

talá't: C 49,52 súly% ; N 5,32 súly% ;

Cl 26,45 súly%.

5. példa

N-(Diklór-acetil)-l -tia-4-aza-spiro-[4,4]-nonán előállítása (10. sz. vegyület)

8,4 g (0,1 mól) ciklopentanont és 7,7 g (0,1 mól) 2-merkapto-etil-amint 100 ml benzolban a keletkező víz folyamatos elvétele mellett addig forraljuk, amíg

1,8 ml víz desztillál ki. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, 8 g (0,1 mól) piridint adunk hozzá, majd külső sós-jeges hűtés mellett 14,7 g (0,1 mól) diklór-acetilkloridot csepegtetünk hozzá.

A továbbiakban a 2. példa szerint eljárva 21,6 g (0,085 mól) sárgás kenőcsös anyag marad vissza, amelyet n-hexánból átkristályosítunk. Fehér, kristályos anyagot kapunk, amely 83—85 °C-on olvad. A vegyület szerkezetét infravörös színképe igazolja.

Analízis:

számított: C 42,52 súly/ő; N 5,51 súly%;

S 12,61 súly/ő; Cl 27,89 súly%;

talált: C 42,35 súly⁰/,',; N 5,45 súly%;

S 12,80 súly/ő; Cl 27,56 súly%.

A többi — az I. táblázatban ismertetett — (I) általános képletű vegyület az ismertetett példákhoz hasonló módon állítható elő, s fizikai állandóikat (olvadáspont illetve törésmutató) a táblázat tartalmazza.

6. példa

N(Diklór-acetil)-l-oxa-4-aza-spiro-[4,5]-dekán előállítása (1 sz. vegyület)

Az 1. példában intermedierként kapott l-oxa-4-aza-spiro-[4,5]-dekánból 14,12 g-ot (0,1 mól) 50 ml metilén-kloridban oldunk, hozzáadunk 10,2 g (0,1 mól) trietil-amint, majd külső sós-jeges hűtés mellett 14,8 g (0,1 mól) diklór-acetil-kloridot csepegtetünk bele. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 2 órán ke7

-7181621 resztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután a keletkezett trietil-amin-hidrokloridot vízzel kimossuk, a metilén-kloridos oldatot vízzel semlegesre mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Sárgásbarna anyagot kapunk, súlya 17,6 g (0,069 mól). A nyersterméket absz. etanolból átkristályosítva fehér, kristályos terméket kapunk, melynek olvadáspontja 105,5—107 °C. A vegyület szerkezetét IR színképe igazolja.

7. példa

N-(Diklór-acetil)-l-oxa-4-aza-spiro-[4,5]-dekán előállítása (1. sz. vegyület)

17,2 g (0,1 mól) N-(diklór-acetil)-etanol-amint, 11,8 g (0,12 mól) ciklohexanont és 0,2 g p-toluol-szulfonsavat 100 ml toluolban a keletkező víz folyamatos kidesztillálása mellett addig forralunk, amíg 1,8 ml (0,1 mól) víz desztillál ki. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, vízzel semlegesre mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Az így nyert, kissé kásás terméket hexánnal mossuk, így

18,2 g (0,072 mól) sárgásbarna, kristályos anyagot kapunk. Az anyagot absz. etanolból átkristályosítva fehér, kristályos terméket kaptunk, amelynek olvadáspontja 105—106,5 °C. A vegyület szerkezetét IR színképe igazolja.

8. példa

N-(Diklór-acetiI)-1 -tia-4-aza-spiro-[4,5]-dekán előállítása

9,8 g (0,1 mól) ciklohexanont és 7,7 g (0,1 mól) 2-merkapto-etil-amint 100 ml benzolban a keletkező víz folyamatos elvétele mellett addig forralunk, amíg 1,8 ml víz kidesztillál. A reakcióelegyhez, szobahőmérsékletre való lehűtés után 5,5 g (0,04 niol) foszfor-trikloridot, majd 12,9 g (0,1 mól) diklór-ecetsavat adunk és 3 órán keresztül forraljuk. A forró oldatot dekantáljuk a lombik falára kivált, ragadós kiválásról, majd a tiszta oldatot lehűtjük, és nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, majd vízzel semlegesre mossuk, ezután vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, így 16,8 g (0,063 mól) sárgásfehér, amorf anyagot kapunk, amelyet absz. etanolból átkristályosítva fehér, kristályos anyagot nyerünk, olvadáspontja 149—151 C. A vegyület szerkezetét infravörös színképe igazolja.

Az (I) általános képletü diklór-acetamid származékok akár önmagukban, akár herbicid hatóanyaggal együtt, a növényvédőszerek ismert és szokásos technológiai módszereivel formálhatók poralakú vagy folyékony készítményekké. Az (I) általános képletü vegyületek közül a kristályos anyagok például a következő receptúra szerint formálhatók’nedvesíthető porkészítménnyé:

70,0 súly% 7. sz. vegyület,

17,0 súly% kaolin,

8,0 súly% aktív kovasav,

2,5 súly/ζ zsíralkohol-szulfonát,

2,5 súly/ó ligninszulfonsavas-nátrium.

A fenti arányban összekevert komponenseket Alpine rendszerű malomban megőrölve, felhasználásra alkalmas nedvesíthető port kapunk. Amennyiben a herbicid hatóanyaggal együtt formulázzuk, akkor a fenti összetételtől annyiban kell eltérnünk, hogy például 50 súly% herbicid hatóanyagot és 20 súly% (I) általános képletü vegyületet keverünk az adalékanyagokkal. A nedvesíthető porkészítményekben adalékanyagokként alkalmazhatók: ásványi eredetű hígítók, például tapadást elősegítő anyagok. Amennyiben az (I) általános képletü vegyületekkel az ismert herbicid hatóanyagok fitotoxieitását úgy kívánjuk csökkenteni, hogy a kultúrnövény magját a vetés előtt kezeljük vele, akkor 20—30 súlyT.i vivőanyaggal, célszerűen talkummal formáljuk.

Az (I) általános képletü vegyületek némelyike szobahőmérsékleten cseppfolyós halmazállapotú, s ezekből előnyösen emulzióképző anyag felhasználásával konccntrátumokat állítunk elő például a következő összetétel szerint;

20—50 súly'/ 15. sz. vegyület

74—45 súly% xilol, súly% poli(oxi-etilén)-alkil-éter emulgeátor.

Természetesen emulziókoncentrátum a kristályos vegyületek esetében is elkészíthető, s ez különösen az esetben előnyös, ha a herbicid hatóanyagok, melyek károsító hatását az (I) általános képletü vegyülettel csökkenteni kívánjuk, cseppfolyós halmazállapotúak.

A több herbicid hatóanyagot tartalmazó készítmények közül különösen előnyösek azok, amelyek herbicid komponensként egy klór-acetanilid- és egy karbamid-típusú vagy egy klór-acetanilid-, egy karbamidés egy triazin-típusú vagy egy tiolkarbamát-, egy karbamid és egy triazin-típusú vagy egy tiolkarbamát-, egy klór-acetanilid-, egy karbamid- és egy triazin-típusú herbicid vegyület kombinációját tartalmazzák. Az egyes esetekben a herbicid vegyületek egymáshoz viszonyított súlyaránya előnyösen a következő tartományokban mozog:

klói -acelanilid-származék + karbamidszármazék :1-1:2 klór-acetanilid-+karbamid- + triazinszármazék : 1 : 1—1 : 2: 4 tiolkarbamát-+karbamid-+triazinszármazék

20: 1: 1-1:2:5 tiolkarbamát-+klór-acetanilid-+karbamid-+

I iriazinszármazék 10:1:1:1 —1:10:5:5

A készítményekben a teljes herbicid hatóanyag-koncentráció valamennyi esetben a 2,5—90 súly⁰/ tartományban van.

A következő kiszerelési példákban a találmány szerinti készítmények néhány jellegzetes kiszerelési formájának összetételét mutatjuk be.

T. példa

Nedvesíthető por készítmény

1. S-(4-klór-benzil)-N,N-dietil-tiolkarbamát 10 súly%

2-klór-4,6-bisz(izopropil-amino)-l,3,5-triazin 50 súly/ζ antidotum: 8. sz. vegyület 0,1 súly% emulgeáló anyag: zsíralkohol-szulfonát (Arkopon T, Hoechst) 5 súly%

-8181621

diszpergáló anyag: nátrium-lignin- -szulfonát kaolin	3 súly% 31,9 súly% 100 súly°/„
2. S-propil-N,N-dipropil-tiolkarbamát	65 súly%
2-klór-N-izopropil-acetanilid 2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-	5 súly%
-amino)-1,3,5-triazin	1 súlyzó
antidotum: 2. sz. vegyület emulgeáló anyag: poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éter (Atlox 1690, Atlas	4 súly%
Chemie) diszpergáló anyag: nátrium-Iauril-	4 súly%
-szulfát	3 súly%
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	10 súly%
vermikulit 3. 2-klór-2',6'-dietil-N-(mctoxi-metil)-	8 súly% 100 súly°/„
-acetanilid 2-metoxi-4,6-bisz(etil-amino)-l,3,5-	8 súly%
-triazin	40 súly%
antidotum: 9. sz. vegyület emulgeáló anyag: poli(etilén-oxid)-	10 súly%
-lauril-éter (Brij 30, Atlas Chemie) diszpergáló anyag: kalcium-lignin-	5 súly%
-szulfonát	3 súly%
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	20 súly%
kaolin 11. példa Vizes kolloid szuszpenziós készítmény	14 súly% 100 súly%
1. S-etil-N,N-dipropil-tiolkarbamát	3 súly/ó
2-klór-N-izopropil-acetanilid 2-klór-4-(l-ciano-l-metil-etil-amino)-	40 súly°/„
-6-etiI-amino-1,3,5-triazin	15 súly%
antidotum: 7. sz. vegyület	5 súly%
emulgeáló anyag: zsíralkohol-polilglikol-
-éter) (Emulsogen M, Hoechst) diszpergáló anyag: nátrium-alkil-	4 súly°/0
-szulfát	3 súly/ó
védőkolloid: lecitin	1 súly/ó
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	4 súly/ó
VÍZ	25 súly/ó 100 súly%
2. S-etil-N,N-dipropil-tiolkarbamát 2-klór-2'-etil-6'-metil-N-(l-metiI-2-	20 súly%
-metoxi-etil)-acetanilid 2-klór-4-etil-amino-6-izopropil-amino-	20 súly/ó
-1,3,5-triazin	10 súly%
antidotum: 1. sz. vegyület	10 súly/ó
emulgeáló anyag: poli(oxi-etilén)-alkil·
-fenil-éter (Atlox 1690, Atlas Chemie) diszpergáló anyag: kálium-lignin-	5 súly%
-szulfonát	3 súly/ó
védőkolloid: lecitin	1 súly/ó
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	6 súly/ó
VÍZ	25 súlyzó

100 súly%

NI. példa

Olajos kolloid szuszpenziós készítmény

S-propil-N,N-dipropil-tiokarbamát 2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi-metil)-	10 súly%
-acetanilid 2-klór-4,6-bisz-(etil-amino)-1,3,5-	5 súly/ó
-triazin	3 súly%
antidotum: 8. sz. vegyület	9 súly/ó
emulgeáló anyag: zsíralkohol-polifglikol -éter) és etilén-oxid-propilén-oxid polimerizációs termék keveréke
(GENAPOL PF10, Hoechst)	7 súly%
paraffinolaj	66 súly/ó 100 súly/ó
S-etiI-N,N-dipropil-tiolkarbamát 2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi-metil)-	45 súly/ó
-acetanilid) 2-kIór-4-(etiI-amino)-6-izopropil-amino-	30 súly/ó
-1,3,5-triazin	10 súly/ó
antidotum: 1. sz. vegyület emulgeálószer: poli(oxi-etilén)-aril-	8 súly/ó
-éter (Pycal 94, Atlas Chemie) diszpergáló szer: nátrium-Iauril	5 súly/ó
szulfát IV. példa Granulátum készítmények	2 súly/ó 100 súly/ó
S-etil-N,N-dipropil-tiolkarbamát 2-klór-2',6'-dietil-N-(butoxi-metil)-	1 súly/ó
-acetanilid 2-klór-4-(eti1-amino)-6-izopropil-	1 súly/ó
-amino-l,3,5-triazin	0,5 súly/ó
antidotum: 3. sz. vegyület	1,25 súly/ó
attapulgit V. példa Nedvesíthető por készítmények	96,25 súly/ó 100 súly/ó
2-klór-N-izopropil-acetanilid N-(3-klór-4-bróm-fenil)-N'-metil-	85 súly/ó
-N'-metoxi-karbamid	4,25 súly/ó
antidotum: 1. sz. vegyület	0,1 súly/ó
emulgeáló anyag: zsíralkohol-szulfonát diszpergáló anyag: nátrium-lignin-	4 súly/ó
-szulfonát	3 súly/ó
kaolin	3,65 súly/ó
] 2-klór-2',6'-dietil-N-(metoxi-metil)-	100 súly/ó
-acetanilid N-(4-trifluor-metil-fenil)-N',N'-	10 súly/ó
-dimetil-karbamid 2-(metil-tio)-4-(etil-amino)-6-(terc-	20 súly/ó
-butil-amino)-l,3,5-triazin	40 súly/ó
antidotum: 2. sz. vegyület	5 súly0',',

-9181621

emulgeáló anyag : poli(oxi-etilén)-alkil-éter (Atlox 4873, Atlas Chemie) diszpergáló anyag: magnézium-lauril-	4 súly%
-szulfát	3 súly/ζ
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	8 súly/ζ
montmorillonit 3. S-(4-metoxi-benzil)-N,N-dietil-	10 súly/ζ 100 súly%
-tiolkarbamát	5 súly/ζ
N-fenil-N'.N'-dimetil-karbamid 2-klór-4-(ciklopropil-amino)-6-(izopropil-	10 súly/ζ
-amino)-l ,3,5-triazin	25 súly/ζ
antidotum: 7. sz. vegyület emulgeáló anyag: alkil-fenil-alkoxalát	20 súly”/,
(Emulsogen ICL, Hoechst) diszpergáló anyag: nátrium-lignin-	6 súly/ζ
-szulfonát	4 súly/ζ
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	8 súly/ζ
vermikulit	17 súly% 100 súly%

VI. példa
Vizes kolloid szuszpenziók 1. 2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(l-metil-2-metoxi-etil)-acetanilid	40 súly%
N-(3-klór-4-metoxi-fenil)-N ',N 'dimetil-karbamid	2 súly%
2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil- -amino)-l,3,5-triazin	2 súly/ζ
antidotum: 8. sz. vegyület	6 súly/ζ
emulgeáló anyag: poli(oxi-etilén)-szorbitán-monolaurát (Tween 20, Atlas Chemie)	4 súly/ζ
diszpergáló anyag: kálium-ligninszulfonát	1 súly/ζ
védőkolloid: lecitin	1 súly%
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	8 súly %
VÍZ	36 súly/ζ
2. 2-klór-N-izopropil-acetanilid	100 súly/ζ 10 súly%
N-(4-bróm-fenil)-N '-metoxi-N '-metil-karbamid	20 súly%
antidotum: 1. sz. vegyület	10 súly/ζ
emulgeáló anyag: poli(oxi-etilén)-alkiléter és alkil-fenol-alkoxalát keveréke (Emulsogen Ic, Hoechst)	6 súly%
diszpergáló anyag: nátrium-lauril-szulfát	3 súly%
védőkolloid : lecitin	1 súly/ζ
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	15 súly/ζ
viz	35 súly/ζ
3. S-etil-N,N-dipropil-tiolkarbamát	100 súly/ζ 2 súly %
2-klór-N-izopropil-acetanilid	20 súly/ζ
N-(3,4-diklór-fenil)-N '-metil-N -butil-karbamid	10 súly/ζ
2-klór-4-(l-ciano-l-metil-etil-amino)-6-etil-amino-1,3,5-triazin	5 súly%
10

2-metil-tio-4,6-bisz-(izopropil-amino)-
-1,3,5-triazin	5 súly%
antidotum: 1. sz. vegyület emulgeáló anyag: zsíralkohol-szulfonát	5 súly/ζ
(Arkopon T, Hoechst)	5 súly/ζ
védőkolloid: lecitin diszpergáló anyag: nátrium-lignin-	1 súly/ζ
-szulfonát	5 súly%
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	10 súly%
VÍZ 4. 2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi-metil)-	34 súly% 100 suly%
-acetanilid 4-(3-klór-4-bróm-fenil)-N '-metil-N	10 súly%
-metoxi-karbamid N-(4-izopropil-fenil)-N ,N '-dimet il-	10 súly%
-karbamid	10 súly%
antidotum: 2. sz. vegyület emulgeáló anyag: poli(oxi-etilén)-alkil-	10 súly/ζ
-ariléter (Atlox 1690, Atlas Chemie) diszpergáló anyag: nátrium-lignin-	5 súly%
-szulfonát	4 súly/ζ
védőkolloid: lecitin	1 súly%
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	10 súly%
víz VII. példa Olajos kolloid szuszpenziók	40 súly/ζ 100 súly/ζ
1. S-propil-N,N-dipropil-tiolkarbamát S-klór-2',6'-dietil-N-(etoxi-karbonil-	2 súly%
-metil)-acetanilid	20 súly/»
N-feniI-N',N'-dimetiI-karbamid 2-metoxi-4-(etil-amino)-6-(terc-butil-	10 súly/ζ
-amino)-l,3,5-triazin	10 súly/ζ
antidotum: 7. sz. vegyület	8 súly/ζ
emulgeáló anyag: poli(oxi-etilén)-alkil-aril éter és alkilfenol-alkoxalát keveréke
(Emulsogen I—40, Hoechst)	7 súly %
paraffin olaj	43 súly/ζ 100 súly/ζ
2. S-etil-N,N-dipropil-tiolkarbamát	40 súly/ζ
S-etil-N,N-diizobutil-tiolkarbamát 2-klór-2',6'-dietil-N-(butoxi-metil)-	30 súly/ζ
-acetanilid	7 súly0/,
N-(benzotiazol-2-il)-N-metil-karbamid 2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-	7 súly%
-1,3,5-triazin	7 súly/ζ
antidotum: 1. sz. vegyület emulgeáló anyag: poli(oxi-etilén)-alkil-	3 súly/ζ
-aril-éter (Atlox 1690, Atlas Chemie)	6 súly/ó 100 súly%
3. S-etil-N,N-dipropil-tiolkarbamát	60 súly%
N-fenil-N',N'-dimetil-karbamid 2-klór-4-(l-ciano-l-metil-etil-amino)-6-	3 súly%
-etil-amino-l,3,5-triazin	3 súly%
antidotum: 1. sz. vegyület emulgeáló anyag: alkil-fenol-alkoxalát és etilén-oxid-propilén-oxid polimerizációs	5 súly %

-10181621 termékének keveréke (GENAPOL PF 20,

Hoechst) 5 súly% vazelin olaj 24 súly%

100 súly%

VIII. példa

Granulált készítmények

1. 2-klór-2 '-met il -6 '-etil-N-(etoxi-metil)-

-acetanilid	1	súly%
N-(3,4-diklór-fenil)-N '-metil-N'-
-metoxi-karbamid	1	súly%
antidotum: 2. sz. vegyület	0,5	súly%
attapulgit típusú anyag	97,5	súly%
	100	súly%
S-etiI-N,N-dipropil-tiolkarbamát	25	súly%
2-klór-2',6'-dietil-N-(metoxi-metil)-
-acetanilid	5	súly%
2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-
-amino)-l,3,5-triazin	3	súly%
antidotum: 8. sz. vegyület	2	súly%
attapulgit típusú agyag	65	súly%

100 súly%

Az (I) általános képletü, heterociklusos diklór-acetamidok fitotoxicitást csökkentő hatása érvényesül, ha azokat a herbicid hatóanyagokkal együtt hordjuk ki a növények környezetébe (akár együtt formálva, akár pedig a kipermetezés előtt készített tartálykeverék formájában), és akkor is, ha a gyomirtószer kipermetezését megelőzően végezzük az antidotumot tartalmazó készítményekkel a kezelést. Gazdaságos és előnyös kezelési mód, ha a formált (I) általános képletü vegyülettel a vetőmagot kezeljük annak elvetése előtt, majd a herbicid szert a talajra permetezzük ki, közvetlenül a vetés előtt vagy után. A herbicid hatóanyagok együtt és külön-külön egyaránt formálhatók.

A találmány szerinti antidotumok fitotoxicitást csökkentő hatását különféle herbicid kombinációkkal társítva a következő biológiai példákban mutatjuk be.

A) példa

Biológiai hatásvizsgálat üvegházban (permetezés)

A találmány szerinti (I) általános képletü hatóanyagok különféle, (IV) általános képletü klór-acetanilidtípusú herbicidek és (VI) általános képletü karbamidtipusú herbicidek és (V) általános képletü triazin-típusú herbicidek és (II) általános képletü tiolkarbamát-típusú herbicidek különféle összetételű keverékeinek a kultúrnövényekre gyakorolt káros fitotoxicitását ellensúlyozó hatásának vizsgálatára üvegházi vizsgálatokat végeztünk.

A vizsgált herbicidek a gyártó cég által kiszerelt formában álltak rendelkezésünkre. Ezekből a permetezéshez szükséges mennyiségeket úgy mértük ki, hogy a mellékelt táblázatban szereplő, hatóanyagra számított dózisok kerüljenek kipermetezésre; (például az S-etil-Ν,Ν-dipropil-tiolkarbamát hatóanyagú herbicid vizsgálatához a 76,9 súly% hatóanyagtartalmú Eptam 6E emulgeálható készítményt használtuk fel, 9,75 kg/ha hatóanyag dózis megfelel 12,68 kg/ha Eptam 6E készítmény dózisnak; a 2-klór-2'-metiI-6'-etil-N-(etoxi-metil)-acetanilid hatóanyagú, 50 súly% hatóanyagot tartalmazó Acetoklór 50 EC emulgeálható készítményből 5 kg/ha hatóanyag dózis megfelel 10 kg/ha készítmény dózisnak; a 2-klór-4-izopropiI-amino -6-etil-amino-l,3,5-triazin hatóanyagú, 50 súly% hatóanyagot tartalmazó Hungazin PK 50 WP nedvesíthető porkészítményből 1,0 kg/ha hatóanyag dózis megfelel 2 kg/ha készítmény dózisnak, az N-(3-klór-4-metil-fenil)-N',N'-dimetil-karbamid hatóanyagú, 80 súly% hatóanyagot tartalmazó Dicuran 80 WP nedvesíthető por készítményből 1,5 kg/ha hatóanyag dózis megfelel 1,875 kg/ha készítmény dózisnak).

A találmány szerinti (I) általános képlettel jelzett hatóanyagokat a formulációs példák között leírt 70 súly% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porkészítményként, illetve 50 súly% hatóanyagtartalmú emulgeálható készítményként használtuk kísérleteinkhez. A dózisokat úgy választottuk meg, hogy a VI. táblázat szerinti hatóanyag dózisnak feleljenek meg (pl. a 70 súly % nedvesíthető porkészítményből 1 kg/ha hatóanyag dózisnak 1,44 kg/ha készítmény dózis felel meg).

A kísérleteket 15 cm átmérőjű cserepekben végeztük, kísérletenként 5 ismétlésben. A cserepekbe a cserép tetejétől számított 5 cm-ig homokos vályogtalajt töltöttünk, majd a talaj tetejére cserepenként 10 szem SC 3269 fajtájú kukorica vetőmagot, illetve napraforgó magot tettünk. A magokat ezután a kísérletnek megfelelően kezelt vagy kezeletlen talajjal fedtük be, 5 cm vastagra. A herbiciddel való kezelést úgy végeztük, hogy az adott felületű talajra átszámított herbicid formulációkat 400 liter/ha vízmennyiségnek megfelelő vízzel hígítottuk, majd a talajt kisméretű betonkeverőben keverve, keverés közben rápermeteztük az adott herbicid vizes emulzióját. A kezelt talajjal azonnal befedtük a cserépben levő vetőmagokat.

A herbicid-antidotum kombinált kezelések módszere megegyezett a herbicides kezeléssel, azzal a különbséggel, hogy a 400 l/ha vízmennyiségnek megfelelő vízzel az adott talajfelületre számított mennyiségű herbicidek [a találmány szerinti, (V) általános képlettel jelzett anyagok] szereket hígítottuk, és permeteztük keverés közben a talajra. A kezelt talajjal az előzőekben leírt módon előkészített vetőmagokat azonnal 5 cm vastag rétegben befedtük. A mennyiségi értékeléshez kezeletlen kontrollokat állítottunk be a kezelt kísérletekkel teljesen megegyező módon, kultúrnövényenként 5 ismétlésben, kezeletlen talajjal.

A kísérletre előkészített cserepeket ezután üvegházban tartottuk, szükség szerint öntözve. Vetés után 4 héttel végeztük el az értékelést. Az értékeléshez a talaj felett levágtuk a növényeket, és súlyukat megmértük. Az eredményeket 6 ismétlés átlagaként adtuk meg. A kezeletlen kontroll zöldnövény súlyát 100%-nak vettük, ehhez hasonlítottuk a kezelt növények zöldsúlyát. Eredményeink a VI. táblázatban láthatók.

-11181621

B) példa

Biológiai kísérlet üvegházban (csávázás)

Üvegházi kísérleteket végeztünk annak vizsgálatára, milyen mértékben csökkentik a találmány szerinti, (I) általános képlettel jelzett vegyületek a (IV) általános képletü klór-acetanilid-típusú herbicidek és (VI) általános képletü karbamid-típusú herbicidek és (V) általános képletü triazin-típusú herbicidek és (II) általános képletü tiolkarbamát-típusú herbicidek különféle kombinációinak a kultúrnövényt károsító hatását akkor, ha az (I) általános képlettel jelzett vegyületekkel csávázzuk a kultúrnövény magját, és a csávázott vetőmagot vetjük a herbicid kombinációval kezelt talajba.

A kísérleti körülmények és a kísérletek beállítása megegyezett az üvegházi permetezési kísérleteknél leírtakkal, azzal a különbséggel, hogy a talajt csak herbiciddel kezeltük. A vetőmagot a találmány szerinti, (I) általános képletü vegyületekből a találmányban leírt módon elkészített 70 súly% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porkészitménnyel, vagy 50 súly% hatóanyagot tartalmazó emulgeálható készítménnyel kezeltük, a mellékelt táblázatban megadott, hatóanyagra számított dózissal. A csávázáshoz 100 g vetőmagot 1 literes lombikban kevertük a következőképpen elkc5 szített csávázószerrel:

0,5 kg/q hatóanyag dózis 100 g mag esetében 0,5 g hatóanyag. Ennek alapján a 70 súly/„ hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porkészítményből 0,715 g-ot

1,5 ml desztillált vízzel kevertük össze, és a magokat 10 az így nyert szuszpenzióval addig ráztuk a lombikban, amíg a lombik fala tiszta nem lett. Az így kezelt magokat tettük azután a már leírt módon előkészített cserepekbe. Összehasonlító vizsgálatként minden kultúrnövényre kezeletlen kontrollt állítottunk be, kultúr15 növényenként 5 ismétlésben. Az előkészített cserepeket üvegházban tartottuk, szükség szerint locsolva azokat. 4 hét múlva a kifejlődött növényeket a talaj felett levágtuk, és súlyukat megmértük. Az eredményeket 5 ismétlésben adtuk meg. A kezeletlen kontroll zöld20 növény súlyát 100%-nak vettük, ehhez hasonlítottuk a kezelt növények zöldsúlyát. Eredményeink a VI. táblázatban láthatók.

VI. táblázat

Gyomirtószer	Antidotum	Kultúr- növény	Zöldsúly a kontroll %-ában
A hatóanyag kémiai neve	Dózis (kg/ha)	A vegyület sorszáma	Dózis
permetezés (kg/ha)	csávázás (kg/q)	permetezés	csávázás
2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi-metil)-acetanilid+N-(3-kIór-4-bróm-fenil)-N '-metil-N '-metoxi-karbamid	4,0 + 1,5	—	—	—	kukorica	52	52
4,0 + 1,5	1 1	1,0	0,5	kukorica	102	99
2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi-metil)-acetanilid+N-(4-bróm-fenil)-N'- metil-N '-metoxi-karbamid	4,0 + 1,0	—	—	—	kukorica	48	48
4,0 + 1,0	7 7	1,0	0,5	kukorica	98	100
2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi-metil)-acetanilid+N-(3-klór-fenil)-N '-metil-N '-metoxi-karbamid	4,0 + 1,25	—	—	—	kukorica	47	47
4,0 + 1,25	1 1	1,0	0,5	kukorica	104	102
2-klór-2',6'-dietil-N-(metoxi-metil)- -acetanilid+N-(benzotiazol-2-il)- -N-metil-karbamid	4,0 +0,75	—	—	—	napraforgó	32	32
4,0 +0,75	1 1	1,0	0,5	napraforgó	97	105
4,0 +0,75	2 2	1,0	0,5	napraforgó	95	93
4,0 +0,75	3 3	1,0	0,5	napraforgó	92	94
2-klór-2',6'-dietil-N-(metoxi-metil)-acetamid+N-(4-trifluormetil-fenil)-N ',N '-dimetil-karbamid	5,0 + 1,0	—	—	—	kukorica	43	43
5,0 + 1,0	1 1	1,0	0,5	napraforgó	107	105
5,0 + 1,0	4 4	1,0	0,5	napraforgó	95	93
5,0 + 1,0	5 5	1,0	0,5	napraforgó	86	92

-12181621

VI. táblázat folytatása

Gyomirtószer	Antidotum	Kultúrnövény	Zöldsúly a kontroll %-ában
A hatóanyag kémiai neve	Dózis (kg/ha)	A vegyület sorszáma	Dózis
permetezés I csávázás (kg/ha) | (kg/q)	permetezés	csávázás
2-klór-2'-etil-6'-metil-N-(l-metil-2-metoxi-etil)-acetanil id+N-(3,4-diklór-fenil)-N'-butil-karbamid	8,0 + 1,5	—	—	—	kukorica	55	55
8,0 + 1,5	1 1	1,0	0,5	kukorica	104	101
8,0 + 1,5	6	1,0	0,5	kukorica	78	81
8,0 + 1,5	7	1,0	0,5	kukorica	102	105
2-klór-2',6'-dietil-N-(l,3-dioxolan- -2-il-metil)-acetanilid+N-(4-klör- -fenil)-N'-(l-metil-2-propinil)-N'- -metil-karbamid	4,0 + 1,0	—	—	—	kukorica	48	48
4,0 + 1,0	8 8	1,0	0,5	kukorica	96	93
4,0 + 1,0	9 9	1,0	0,5	kukorica	92	95
2-klór-2' ,6' -dietil-N-(etoxi-karbonil-metil)-acetanil id+N-(3-klór-4-metil -fenil)-N ',N-dimetil-karbamid	5,0 + 1,5	—	—	—	kukorica	53	53
5,0 + 1,5	7 7	1,0	0,5	kukorica	103	105
5,0 + 1,5	10 10	1,0	0,5	kulorica	86	92
5,0 +1,5	11 11	•1,0	0,5	kukorica	91	94
2-klór-2',6'-dimetil-N-(metoxí-metil)-acetanilid+N-ciklo-oktil-N ',N '-dimetil-karbamid	5,0 +2,0	—	—	—	kukorica	41	41
5,0 +2,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	102	103
5,0 +2,0	12 12	1,0	0,5	kukorica	81	85
5,0 +2,0	13 13	1,0	0,5	kukorica	85	80
2-klór-2',6'-dietil-N-(butoxi-metil)-acetanilid +N-(3,4-diklór-fenil)-N N '-dimetil-karbamid	5,0 + 1,5	—	—	—	kukorica	56	56
,5,0 + 1,5	1 1	1,0	0,5	kukorica	108	105
5,0 + 1,5	14 14	1,0	0,5	kukorica	91	90
5,0 + 1,5	15 15	1,0	0,5	kukorica	95	92
2-klór-2',6'-dimetil-N-(izopropoxi-me- til)-acetaniIid+N-feniI-N',N'-dimetil- -karbamid	5,0 +2,0	—	—	—	kukorica	61	61
5,0 +2,0	7 7	1,0	0,5	kukorica	105	103
5,0 +2,0	16 16	1,0	0,5	kukorica	87	90
2-klór-2'-metil-6'-terc-butil-N-(butoxi- -metiI)-acetanilid+N-(3,4-dikIor- -fenil-N'-metil-N'-metoxi-karbamid	5,0 +0,75	—	—	—	kukorica	48	48
5,0 +0,75	1 1	1,0	0,5	kukorica	103	105

-13181621

VI. táblázat folytatása

Gyomirtószer	Antidotum	Kultúrnövény	Zöldsúly kontroll %-ában
A hatóanyag kémiai neve	Dózis (kg/ha)	A vegyület sorszáma	Dózis
permetezés (kg/ha)	csávázás (kg/q)	permetezés	| csávázás
2-klór-2’-metil-6’-terc-butil-N-(butorxi-metil)-acetanilid-+N-(3,4-diklór-	5,0 +0,75	17 17	1,0	0,5	kukorica	78	83
-fenil)-N’-metiI-N’-metoxi-karbamid	5,0 +0,75	18 18	1,0	0,5	kukorica	81	85
2-klór-N-izopropil-acetanilid+N-[3-(l,l,2,2-tetrafluoro-etoxi)-fenill-N',N'-	8,0 + 1,0	—	—	—	kukorica	59	59
-dimetil-karbamid	8,0 + 1,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	112	108
2-klór-N-izopropil-acetan i Iid+N-[3]-1,1,2,2-tetrafluoro-(etoxi-fenil)-N ',N'-dimeti-karbamid	8,0 + 1,0	19 19	1,0	0,5	kukorica	92	95
2-klór-N-(l-metil-2-propinil)-acetanilid + +N-[(4-klór-fenoxi)-fenil]-N ',N'-	4,0 +0,75	—	—	—	napraforgó	37	37
-dimetil-karbamid	4,0 +0,75	1 1	1,0	0,5	napraforgó	100	102
	4,0 +0,75	7 7	1,0	0,5	napraforgó	102	105
2-klór-2'-metil-6'-etiI-N-(etoxi-metil)-acetanilid+N-(4-bróm-fenil)-N '-metoxi-N '-metil-karbamid+2-klór-	0,5 + 1,0 . +0,8	—	—	—	kukorica	42	42
-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)- -1,3,5-triazin	5,0 + 1,0 0,8	1 1	1,0	0,5	napraforgó	112	108
2-kIór-2',6'-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid+N-(3,4-diklór-fenil)-N '-metoxi-N'-metil-karbamid+2-klór-4-	6,0 + 1,5 + 1,0	—	—	—	kukorica	38	38
-(l-ciano-l-metil-amino)-6-(etil-amino)- -1,3,5-triazin	6,0 + 1,5 + 1,0	7 7	1,0	0,5	kukorica	103	100
2-klór-2'-etil-6'-metil-N-(l-metil-2-metoxi-etil)-acetanilid+N-(benzotiazoI-2-il)-N,N'-dimetil-karbamid+2-	6,0 + 1,0 +0,75		—	—	kukorica	46	46
-klór-4-(ciklopropil-amino)-6-(izo- propil-amino-)-l,3,5-triazin	6,0 + 1,0 +0,75	7	1,0	0,5	kukorica	104	102
2-klór-2',6'-dietil-N-(l,3-dioxolan-2-il-metil)-acetanilid+N-(4-trifluor-metil-fenil)-N',N'-dimetil-karbamid +	5,0 + 1,0 +0,5	1	—	—	kukorica	51	51
+ 2-metil-tio-4,6-bisz-(izopropil-amino)-l,3,5-triazin	5,0 + 1,0 5,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	102	104
2-klór-2',6'-dietil-N-(etoxi-karbonil- -metil)-acetanilid+N-(4-izopropiI-fe- nil)-N',N'-dirnetil-karbamid+2-	5,0 +0,5 + 1,5	—	—	—	kukorica	53	53
-metiI-tio-4-(etil-amino)-6-(terc-butil-amino)-1,3,5-triazin	5,0 +0,5 + 1,5	7 7	1,0	0,5	kukorica	98	95

-14181621

VI. táblázat folytatása

Gyomírtószer	Antidotum	Kultúrnövény	Zöldsúly a kontroll %-ában
A hatóanyag kémiai neve	Dózis (kg/ha)	A vegyület sorszáma	Dózis
permetezés í csávázás (kg/ha) | (kg/q)	permetezés | csávázás
2-klór-2',6'-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid+2-klór-2'-etil-6'-metil-N-(l-métiI-2-metoxi-etiI)-acetanilid + +N-(3-klór-4-metoxi-fenil)-N,N-dimetil-karbamid+2-metoxi-4-(etil-amíno)-6-(terc-butil-amino)-l,3,5-triazin	2,5 +5,0 +0,5 + 1,0	—	—	—	kukorica	45	45
2,5 +5,0 +0,5 + 1,0	1 1	1,5	0,5	kukorica	107	102
S-etil-N,N-dipropil-tiolkarbamát + +2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi-metiI)-acetanilid+N-(4-bróm-fenil)-N'-metoxi-N'-metíl-karbamid	2,0 +4,0 + 1,0	—	—	—	kukorica	38	38
2,0 +4,0 + 1,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	104	103
S-etil-N,N-diizobutil-tiolkarbamát+ +2-klór-2'-etil-6 '-met il-N-(l -met il-2-metoxi-etil)-acetanilid+N-(3-klór-4-trifluor-metil-fenil)-N',N'-dirnetil-karbamid	6,0 + 1,0 + 1,5	—	—		kukorica	43	43
6,0 + 1,0 + 1,5	1 1	1,0	0,5	kukorica	101	102
S-propil-N,N-dipropil-tiolkarbamát + +2-klór-2 ’ ,6 '-d let il -N-(etoxi-karbonil-metil)-acetanilid+N-[4-(4-klór-fenoxi)-fenil]-N',N'-dimetil-karbamid + +2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-1,3,5-triazin	3,0 + 3,0 +0,2 + 1,5	—	—	—	kukorica	47	47
3,0 +3,0 +0,2 + 1,5	7 7	1,0	0,5	kukorica	105	101
S-etil-N-ciklohexil-N-etil-tiolkarbamát+ +2-klór-2',6'-dimetil-N-(metoxi-metiI)-acetanilid+N-(2-metil-ciklohexil)-N-(fenil-karbamid+2-metil-tio-4-(l-ciano-l-metil-etil-amino)-6-(etil-amino)-1,3,5-triazin	0,5 +6,0 +0,1 +2,0	—	—		kukorica	51	51
0,5 +6,0 +0,1 +2,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	102	100
S-(4-klór-benzil)-N,N-dietil-tiokarbamát+2-klór-N-izopropil-acetanilid+N-(3,4-diklór-fenil)-N,N-dimetil-karbamid	9,0 +0,5 + 1,5	—	—	0,5	kukorica	45	45
9,0 +0,5 +1,5	1 1	1,0	kukorica	103	104
S-etil-N,N-hexametilén-tiolkarbamát+ +2-klór-N-izopropil-acetanilid+ +N-fenil-N',N'-dimetil-karbamid	0,5 +9,5 +0,2	—	—	—	kukorica	61	61
0,5 +9,5 +0,2	1 1	1,0	0,5	kukorica	110	107

-15181621

VI. táblázat folytatása

Gyomirtószer	Antidotum	Kultúrnövény	Zöldsúly a kontroll %-ában
A hatóanyag kémiai neve	Dózis (kg/ha)	A vegyület sorszáma	Dózis
permetezés (kg/ha)	csávázás (kg/q)	permetezés	csávázás
S-(4-metoxi-benzil)-N,N-dietil-tiolkarbamát+2-klór-N-izopropil-acetanilid -|-N-( 1,2,3-tiadiazol-5-il)-N '-feniI-karbamid+2-metiltio-4-(izopropil-amino)-6-(metil-amino)-l,3,5-triazin	3,0 +6,0 +0,75 +0,5	—	—	—	kukorica	61	61
3,0 +6,0 +0,75 +0,5	7 7	1,0	0,5	kukorica	100	102
S-(2,3,3-triklór-allil)-N,N-diizopropil-tiolkarbamát+2-klór-N-(l-metil-2-propinil)-acetanilid+N-(3-klór-4-metil-fenil)-N ',N '-dimetil-karbamid + +2-azido-4-izopropil-6-metiltio-l,3,5-triazin	3,0 + 3,0 +0,5 +0,5	—	—	—	kukorica	58	58
3,0 + 3,0 +0,5 +0,5	1 1	1,0	0,5	kukorica	98	96

C) példa

Szántóföldi biológiai kísérlet I.

Az üvegházi eredmények alapján szántóföldi kísérletet hajtottunk végre az (l) általános képletü találmány sze-

rinti vegyületeknek a klór-acetanilid-típusú és karbamid-típusú és triazin-típusú és tiolkarbamát-típusú herbicid keverékek kukoricát károsító hatása ellensúlyozását vizsgálva szántóföldi körülmények között. A kísérletekhez a következő összetételű készítményeket készítettük el (megfelelő száraz vagy nedves őrléssel).	35
A) Nedvesíthető porkészítmény		40
2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi-me t il)-acetanil id N-(4-bróm-fenil)-N'-metoxi-N'-metil-	40 súly%
-karbamid	8 súly%
N-diklór-acetil-l-oxa-4-azaspiro-(4,5)dekán (1. sz. vegyület)	7 súly %	45
emulgeálószer: Na-oleil-metil-taurid diszpergálószer: nátrium-lignin	5 súly%
szulfonát	3 súly %
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	15 súly%	50
kaolin	22 súly% 100 súly%
B) Nedvesíthető porkészítmény		55
2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi-metil)- -acetanilid	40 súly%
N-(4-bróm-fenil)-N'-metoxi-N'-metil- -karbamid	8 súly%
emulgeálószer: Na-oleil-metil-taurid diszpergálószer: nátrium-lignin-	5 súly%	60
-szulfonát	3 súly%
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	18 súly%
kaolin	26 súly% 100 súly%	65

lő

C) Vizes kolloid szuszpenzió
2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi-metil)- -acetanilid N-(3-klór-4-bróm-fenil)-N'-metoxi-N'- -metil-karbamid	40 súlyo/o 4 súly%
2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropiI-amino)-1,3,5-triazin	6 súly%
N-(diklór-acetil)-l-oxa-4-azaspiro-(4,5)dekán 1. sz. vegyület emulgeálószer: poli(oxi-etilén)-alkil-	8 súly%
-aril-éter (Atlox 1690, Atlas Chemie) diszpergálószer: nátrium-lignin-	4 súly%
-szulfonát	3 súly%
védőkolloid: lecitin	1 súly%
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	3 súly%
VÍZ	31 súly% 100 súly%
D) Vizes kolloid szuszpenzió
2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi-metil)- -acetanilid	40 súly°/„
N-(3-klór-4-bróm-fenil)-N '-metoxi-N -metil-karbamid 2-klór-4-etil-amino-6-(izopropil-amino)-	4 súly%
-1,3,5-triazin emulgeálószer: poli(oxi-etilén)-alkil-	6 súly%
-aril-éter	4 súly/'ó
diszpergálószer: nátrium-ligninszulfonát	3 súly%
védőkolloid: lecitin	1 súly%
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	5 súly%
VÍZ	37 súlyzó 100 súly %
E) Nedvesíthető porkészítmény
2-klór-2',6'-dietil-N-(metoxi-metil)- -acetanilid	20 súly%
S-propil-N,N-dipropil-tiolkarbamát	20 súly%
N-fenil-N ',N '-dimetil-karbamid	3 súly%

-16181621

2-metih io-4-(l-ciano-1 -metil-etil -
-amino)-6-(etil-amino)-l,3,5-triazin N-(diklór-acetil)-l-tia-4-azaspiro-	5 súly0/)
-(4,5)dekán 7. sz. vegyület	4 súly/.,
emulgeálószer: Na-oleil-metil-taurid diszpergálószer: nátrium-lignin-	5 súly%
-szulfonát	3 súly%
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	17 sú1y%
kaolin F) Nedvesíthető porkészítmény 2-klór-2',6'-dietiI-N-(metoxi-metil)-	23 súly% 100 súly%
-acetanilid	20 súly%
S-propil-N,N-dipropil-tiolkarbamát	20 súly/),
N-fenil-N',N'-dimetil-karbamid 2-(metil-tio)-4-(l-ciano-l-metil-etil-	3 súly%
amino)-6-etiI-amino-l,3,5-triazin	5 súly%
emulgeálószer: Na-oleil-metil-taurid diszpergálószer: nátrium-lignin	5 súly%
szulfonát	3 súly%
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	17 súly%
kaolin	27 súly%
G) Nedvesíthető porkészítmény	100 súly %
S-etil-N,N-diizobutiI-tiolkarbamát N-(3,4-diklór-fenil)-N' ,N' -dimetil-	30 súly%
karbamid 2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-	2 súly%
amino)-l,3,5-triazin N-diklór-acetil-l-oxa-4-	3 súly‘X
-azaspiro(4,5)dekán 1. sz. vegyület emulgeálószer: Na-oleil-metil-	3 súly),
-taurid diszpergálószer: nátrium-lignin-	5 súly%
szulfonát	3 súly%
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	20 súly/),
kaolin H) Nedvesíthető porkészítmény	34 súly% 100 súly%
S-etil-N,N-diizobutil-tiolkarbamát N-(3,4-diklór-fenil)-N',N'-dimetiI-	30 súly %
-karbamid 2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-	2 súly%
-amino)-l,3,5-triazin	3 súly%
emulgeálószer: Na-oleil-metil-taurid diszpergálószer: nátrium-lignin-	5 súly%
-szulfonát	3 súly%
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	20 súly/),
kaolin I) Granulátum készítmény	37 súly% 100 súly %
S-etil-N,N-dipropil-tiolkarbamá t 2-klór-2',6'-dietil-N-(butoxi-metiI)-	0,8 súly%
acetanilid 2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropiI-	0,8 súly%
-amino)-l,3,5-triazin	0,5 súly%
antidotum: 7. sz. vegyület	0,4 súly%
attapulgit	97,5 súly°/0 100 súly%

J) Granulátum készítmény (herbicid hatóanyagok)

S-etil-N,N-dipropil-tiolkarbamát 2-klór-2',6'-dietil-N-(butoxi-metil)-	0,8	súly0/)
-acetanilid 2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-	0,8	súly%
amino)-l,3,5-triazin	0,5	súly/)
attapulgit	97,5	súly%
K) Nedvesíthető porkészitmény	100	súly%
2-kIór-N-izopropil-acetaniIid N-( 3-klór-4-bróm-fenil)-N'-	85	súly%
-metil-N'-metoxi-karbamid	4,25 súly%
antidotum: 1. sz. vegyület emulgeáló anyag: Na-oleil-metil-	0,1	súly%
-taurid diszpergáló anyag: nátrium-lignin-	4	súly%
-szulfonát	3	súly%
kaolin	3,65	súly%
L) Nedvesíthető porkészítmény (herbicid hatóanyagok)	100	súly%
2-klór-N-izopropil-acetanilid N-(3-klór-4-bróm-fenil)-N-metil-	85	súly%
-N'-metoxi-karbamid emulgeáló anyag: Na-oleil-metil-	4,25 súly/)
-taurid	4	súly%
diszpergáló anyag: nátrium-lignin-		y
-szulfonát	3	súly%

kaolin 3,75 súly%

ÍÖÖ súly%

M) Olajos kolloid szuszpcnziós készítmény

S-propil-N,N-dipropil-tiolkarbamát 2-k1ór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi-	10 súly%
-metil)-acetanilid 2-klór-4,6-bisz(etil-amino)-l,2,5-	5 súly%
-triazin	3 súly%
antidotum: 8. sz. vegyület emulgeáló anyag: Na-oleil-metil-	9 súly%
-taurid	7 súly/)
paraffinolaj	66 súly/) 100 súly/)
N) Olajos szuszpenziós készítmény (herbicid hatóanyagok)
S-propil-N,N-dipropil-tiolkarbamát 2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi-metil)-	10 súly/·)
-acetanilid 2-klór-4,6-bisz(etil-amino)-1,2,5-	5 súly%
-triazin emulgeáló anyag: Na-oleil-metil-	3 súly %
-taurid	7 súly%
paraffinolaj	75 súly%

100 súly%

A kísérleti parcellák nagysága 20 m² volt. A védőhatás bizonyítása céljából fenti összetételű készítményeket a kukorica gyomirtásában használatos dózisokhoz képest közel kétszeres dózisban permeteztük ki. Összehasonlító, kontroll vizsgálatként az antidotum hatóanyag nélkül, de azonos herbicid összetétellel elkészítet „B”, „D”, „F”, „H”, „J”, „K” és „N” jelű készítményeket juttattuk ki. A készítményeket 3001/ha17

-17181621 nak megfelelő vízmennyiséggel hígítva permeteztük a talajra, illetve az I és J jelű granulátumokat víz hozzáadása nélkül egyenletesen kiszórtuk, majd rotációs kapával 5 cm mélyen a talajba dolgoztuk. A kezelt területeket SC 3269 fajtájú kukoricával vetettük be. A készítmények hatásának értékelését vetés után 18 héttel végeztük el. Egyaránt vizsgáltuk a kukoricára gyakorolt károsító hatást és a gyomirtó hatást. Az értékelés alapja a vizuális értékelésen alapuló, nemzetközileg elfogadott EWRC skála volt.

Az egyes értékek jelentése a következő:

EWRC érték- szám	Kultúrnövényen látható fitotoxikus hatások	Gyomirtó hatás °/o	Általános benyomás
1.	nincsenek	100	kiváló
2.	nagyon enyhén	98	nagyon jó
3. 4.	enyhe hatás erős, de valószínűleg múlékony károsodás, terméscsökke-	95	jó
	nés nem valószínű	90	kielégítő
5.	bizonytalan jelenségek	82	kérdéses
6.	észlelhető károsodás	70	nem kielégítő
OO	erős károsodás nagyon erős károso-	55	rossz
	dás	30	nagyon rossz
9.	teljes pusztulás	0	használha- tatlan

A kísérleteket 4 ismétlésben végeztük el, a megadott EWRC értékek a 4 ismétlés súlyozott átlagai.

A fenti táblázatból kitűnik, hogy az antidotum ható5 anyagot is tartalmazó készítmények („A”, „C”, „E”, „G”, „I”, „K” és „M”) gyomirtó hatása gyakorlatilag megegyezik a csak herbicideket tartalmazó készítmények („B”, „D”, „F”, „H”, „I”, „L” és „N”) gyomirtó hatásával. Míg azonban a csak herbicideket tartalmazó 10 készítmények jelentősen károsítják a kukoricát, addig az antidotum hatóanyagot is tartalmazó kombinációk egyáltalán nem károsítják a kukoricát.

D) példa

Szántóföldi kísérlet II.

Az antidotumként használt, találmány szerinti (I) ál20 talános képlettel jelzett vegyületek hatásának vizsgálatára olyan kísérletet terveztünk, amelyben külön permeteztük ki az (I) általános képietű, önállóan formulázott, találmány szerinti antidotumot, és külön a (II), (IV), (V) és (VI) általános képietű herbicideket. Külön25 féle keverék formájában. Kísérletünkben azt vizsgáltuk, hogy az antidotumot és a herbicideket külön-külön a talajra permetezve, biztosítható-e az antidotum védőhatása.

Antidotumként mindegyik kísérletében a találmány 30 szerinti 1. sz. vegyület N-(diklór-acetil)-l-oxa-4-azaspiro-(4,5)-dekán szerepelt, 70 súly% hatóanyag-tartalmú porkészítményként.

VII. táblázat

A készít* mény jele	Dózis (kg/ha)	Gyomnövény	Fitotoxicitás kukoricában
Echinocloa crus-galli	Digitaria sanguinalis	Setaria virídis	Chenopodium aldum	Amaranthus retroflexus
A	10	2	2	1	1	2	1
B	10	2	2	1	2	3	6,5
C	10	1	1	1	2	2	1
D	10	1	2	1	2	2	6,5
E	15	1	1	1	2	3	1
F	15	1	1	1	2	3	6
G	20	2	2	1	2	3	1
H	20	2	2	1	2	4	6,5
I	200	1,5	2	2	2,5	4	1
J	200	1,5	2	2	3	4	6
K	10	1	2 .	2,5	2	3	1,5
L	10	1	2,5	2	2	3	5,5
M	40	1	2	2	2,5	3	1
N	40	1	2,5	2	2	3	6

Herbicid kombinációként az előző példában szereplő „B”, „D”, „F” és „H” készítményeket használtuk fel.

A kísérleti táblák nagysága 20 m² volt. Kísérleteinket a következő módon végeztük.

A talajt először antidotummal kezeltük. Ehhez a példa szerinti 70 súly% antidotum hatóanyagú nedvesíthető porkészítményből a táblázatnak megfelelő dózisú mennyiséget 400 l/ha vízmennyiségnek megfelelő vízzel való hígítás után a kísérleti parcellára permeteztük, majd rotációs kapával 5 cm mélységben a talajba dolgoztuk. (1,44 kg/ha 70 súly% hatóanyag-tartalmú. A készítmény 1 kg/ha hatóanyag dózisnak felel meg.) Ezután a kísérleti parcellát SC 3269 fajtájú kukorica vetőmaggal vetettük be. Vetés után 1 héttel az adott her60 bicid kombinációnak a táblázat adatainak megfelelő dózisú mennyiségét 300 l/ha vízmennyiségnek megfelelő vízzel való hígítás után a kísérleti parcellára permeteztük (preemergens kezelés).

A készítmények hatásának értékelését vetés után

18 héttel végeztük el. Egyaránt vizsgáltuk a kukoricára

-18181621 gyakorolt károsító hatást és a gyomirtó hatást. Az értékelés alapja a vizuális értékelésen alapuló, nemzetközileg elfogadott EWRC skála volt.

A kísérleteket 4 ismétlésben végeztük el, a megadott EWRC értékek a 4 ismétlés súlyozott átlagai.

Összehasonlító kontrollként a herbicid kombinációkkal való kezelést a fentebb leírtak szerint végeztük, vetés után 1 héttel, de vetés előtt a talajt nem kezeltük a példa szerinti antidotum készítménnyel.

VIII. táblázat

Készítmény	Dózis (kg/ha)	Gyomnövény	Fitotoxiditás kukoricán
Echinocloa crus-galli	Digitaria sanguinalis	Setaria ✓iridis	Chenopodíum album	Amaranthus retroflexus
antidotum B	1,44 10	2	2	1	1	2	1
B	, 10	2	2	1	1	3	6,5
antidotum D	1,44 10	1	1	1	2	2	1
D	10	I	2	1	2	2	6,5
antidotum F	1,44 15	2	1	1	2	3	1
F	15	1	1	1	2	3	6,5
antidotum H	1,44 20	3	2	2	1	4	1
H	20	2	2	2	2	4	6,5

A fenti táblázatból kitűnik, hogy az antidotumos kezelés gyakorlatilag nem csökkentette a többhatóanyagos herbicidek gyomirtó hatását, ugyanakkor teljesen 30 megszüntette a kukoricára gyakorolt fitotoxikus hatásukat. Eredményeink szerint a találmány szerinti antidotum készítmény akkor is eredményesen megszünteti az alkalmazott herbicidek kukoricára gyakorolt káros fitotoxikus hatását, ha a herbicid és antidotum készítményeket külön-külön, eltérő időben juttatjuk ki a talajra.

E) példa

Biológiai hatásvizsgálat üvegházban (permetezés)

A találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagok különféle (II) általános képletű tiolkarbamát-tí- 45 pusú herbicidek és (IV) általános képletű klóracetanilid-típusú herbicidek és (V) általános képletű triazintípusú herbicidek különféle összetételű keverékeinek a kultúrnövényekre gyakorolt káros fitotoxicitását ellensúlyozó hatásának vizsgálatára üvegházi vizsgálatokat 50 végeztünk. A vizsgált herbicidek a gyártó cég által kiszerelt formában álltak rendelkezésünkre. Ezekből a permetezéshez szükséges mennyiségeket úgy mértük ki, hogy a mellékelt táblázatban szereplő hatóanyagra számított dózisok kerüljenek kipermetezésre. (Például az 55 S-etil-N,N-dipropil-tiolkarbamát hatóanyagú herbicid vizsgálatához a 76,9 súly% hatóanyagtartalmú Eptam 6E emulgeálható készítményt használtuk fel, 9,75 kg/ha hatóanyag dózis megfelel 12,68 kg/ha Eptam 6E készítmény dózisnak; a 2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi- 60 -metil)-acetanilid hatóanyagú, 50 súly% hatóanyagot tartalmazó Acetoklór 50 EC emulgeálható készítményből 5 kg/ha hatóanyag dózis megfelel 10 kg/ha készítmény dózisnak; a 2-klór-4-(izopropil-amino)-6-(etil-amino)-l,3,5-triazin hatóanyagú, 50 súly/ζ hatóanyagot tartalmazó Hungazin PK 50 WP nedvesíthető porkészítményből 1,0 kg/ha hatóanyag dózis megfelel 2 kg/ha készítmény dózisnak.)

A találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagokat a formulációs példák között leírt 70 súly% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető por készítményként, illetve 50 súly% hatóanyag-tartalmú emulgeálható ké35 szítményként használtuk kísérleteinkhez. A dózisokat úgy választottuk meg, hogy a mellékelt táblázat szerinti hatóanyag dózisnak feleljenek meg (pl. a 70 súly'/ζ nedvesíthető porkészítményből 1 kg/ha hatóanyag dózisnak 1,44 kg/ha készítmény dózis felel meg).

A kísérleteket 15 cm átmérőjű cserepekben végeztük, kísérletenként 5 ismétlésben. A cserepekbe a cserép tetejétől számított 5 cm-ig homokos vályogtalajt töltöttünk, majd a talaj tetejére cserepenként 10 szemSC 3269 fajtájú kukorica vetőmagot, illetve cirokmagot tettünk. A magokat ezután a kísérletnek megfelelően kezelt vagy kezeletlen talajjal fedtük be, 5 cm vastagra. Az adott felületű talajra átszámított herbicid kompozíciókat 400 liter/ha vízmennyiségnek megfelelő vízzel hígítottuk, majd a talajt kisméretű betonkeverőben keverve, keverés közben rápermeteztük az adott herbicid vizes emulzióját. A kezelt talajjal azonnal befedtük a cserépben levő vetőmagokat.

A herbicid-antidotum kombinált kezelések módszere megegyezett a herbicides kezeléssel azzal a különbséggel, hogy a 400 1/ha vízmennyiségnek megfelelő vízzel az adott talaj felületre számított mennyiségű herbicidek az antidotum [a találmány szerinti (I) általános képlettel jelzett anyagok] szereket hígítottuk, és permeteztük keverés közben a talajra. A kezelt talajjal az előzőekben leírt módon előkészített vetőmagokat azonnal 5 cm vastag rétegben befedtük. A mennyiségi értékeléshez kezeletlen kontrollokat állítottunk be a kezelt kísérletekkel teljesen megegyező módon, kultúrnövé65 nyenként 5 ismétlésben, kezeletlen talajjal. A kísérletre

-19181621 előkészített cserepeket ezután üvegházban tartottuk, szükség szerint öntözve. Vetés után 4 héttel végeztük el az értékelést. Az értékeléshez a talaj felett levágtuk a növényeket, és súlyukat megmértük. Az eredményeket 6 ismétlés átlagaként adtuk meg. A kezeletlen kontroll zöldnövény súlyát 100%-nak vettük, ehhez hasonlítottuk a kezelt növények zöldsúlyát. Eredményeink a IX. táblázatban láthatók.

F) példa

Biológiai kísérlet üvegházban (csávázás)

Üvegházi kísérleteket végeztünk annak vizsgálatára, milyen mértékben csökkentik a találmány szerinti (I) általános képletü vegyületek, a (II) általános képletü tiolkarbamát-típusú herbicidek és a (IV) általános képletü klóracetanilid-típusú herbicidek és az (V) általános képletü triazin-típusú herbicidek különféle keverékeinek a kultúrnövényt károsító hatását akkor, ha az (I) általános képletü vegyületekkel csávázzuk a kultúrnövény magját és a csávázott vetőmagot vetjük a herbicid keverékkel kezelt talajba. A kísérleti körülmények és a kísérletek beállítása megegyezett az üvegházi permetezési kísérleteknél leírtakkal, azzal a különbséggel, hogy a talajt csak herbiciddel kezeltük. A vetőmagot a találmány szerinti (I) általános képletü vegyülelekből a találmányban leírt módon elkészített 70 súly% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porkészítménnyel, vagy 50 súly% hatóanyagot tartalmazó emulgeálható készítménnyel kezeltük, a mellékelt táblázatban megadott, hatóanyagra számított dózissal.

A csávázáshoz 100 g vetőmagot 1 literes lombikban elkevertük a következőképpen elkészített csávázószerrel :

0,5 kg/q hatóanyag dózis 100 g mag esetében 0,5 g hatóanyag. Ennek alapján a 70 súly% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porkészítményből 0,715 g-ot

1,5 ml desztillált vízzel kevertük össze, és a magokat az így nyert szuszpenzióval addig ráztuk a lombikban, amíg a lombik fala tiszta nem lett. Az így kezelt magokat tettük azután a már leírt módon előkészített cserepekbe. Összehasonlító vizsgálatként minden kultúrnövényre kezeletlen kontrollt állítottunk be, kultúrnövényenként 5 ismétlésben. Az előkészített cserepeket üvegházban tartottuk, szükség szerint locsolva azokat.

hét múlva a kifejlődött növényeket a talaj felett levágtuk és súlyukat megmértük. Az eredményeket ismétlésben adtuk meg. A kezeletlen kontroll zöldnövény súlyát 100%-nak vettük, ehhez hasonlítottuk a kezelt növények zöldsúlyát. Eredményeink a IX. táblázatban láthatók.

IX. táblázat

Gyomirtószer	Antidotum	Kúltúrnövény	Zöldsúly a kontroll %-ában
A hatóanyag kémiai neve	Dózis (kg/ha)	A vegyület sorszáma	Dózis
permetezés	csávázás
permetezés (kg/ha)	csávázás (kg/q)
S-etil-N,N-dipropil-tiolkarbamát + 2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi-metil)-acetani 1 id + 2-klór-4-(eti 1-am ino)-6-(izopropi 1 -amino)-l ,3,5-triazin	5,0 +2,5 + 1,0	—		—	kukorica	45	45
5,0 +2,5 + 1,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	108	106
5,0 +2,5 + 1,0	7 7	1,0	0,5	kukorica	104	107
S-etil-N,N-dipropil-tiolkarbamát+2-kIór- -2'-metil-6'-etil-N-(etoximetil)-acet- anilid+2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropiI- -amino)-l,3,5-triazin+2-klór-4-(l-ciano- -l-metil-etil-amino)-6-etil-amino-l,3,5- -triazin	5,0 +2,5 +0,5 +0,75	—	—	—	kukorica	47	47
5,0 +2,5 +0,5 +0,75	1 1	1,0	0,5	kukorica	105	102
5,0 +2,5 +0,5 +0,75	7 7	1,0	0,5	kukorica	103	104
S-propil-Ν,Ν-dipropil-tiolkarbamát+ +2-klór-2',6'-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid+2-klór-4-(l -ciano-1 -metil -etil-amino)-6-(etil-amino)-l,3,5-triazin+2-metil-tio-4-(etil-amino)-6-(terc-butil-amino)-l,3,5-triazin	5,0 +2,5 +0,75 +0,5	—	—	—	kukorica	56	56

-20181621

IX. táblázat folytatása

Gyomirtószer	Antidótum	Kultúrnövény	Zöldsúly a kontroll %-ában
A hatóanyag kémiai neve	Dózis (kg/ha)	A vegyület sorszáma	Dózis
permetezés	csávázás
permetezés (kg/ha)	csávázás (kg/q)
S-propil-N,N-dipropil-tiolkarbamát+ + 2-klór-2’,6’-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid-+2-klór-4-(l -ciano-1 -metil-etil-amino)-6-(etil-amino)-l,3,5-triazin+2-metiI)-tio-4-(etil-amino)-6-(terc-butil-amino)-l,3,5-triazin	5,0 + 2,5 +0,75 +0,5	1 1	1,0	0,5	kukorica	110	102
S-etil-N,N-diizobutil-tiolkarbamát+2-klór- -2'-etil-6'-metil-N-(l-metil-2-metoxi- -etil)-acetanilid+2-klór-4-(etil-amino)- -6-(izopropil-amino)-l,3,5-triazin+2-klór-	5,0 + 5,0 +0,5 +0,5	—	—	—	kukorica	54	54
-4-(ciklopropil-amino)-6-(izopropil-amino) -1,3,5-triazin	5,0 + 5,0 +0,5 +0,5	1 1	1,0	0,5	kukorica	107	103
S-etiI-N,N-hexametilén-tiolkarbamát+2-klór-2',6'-dietil-N-(etoxi-karbonil-metil)-acetanilid+2-klór-4-(etil-amino)-(izopropil-amino)-l,3,5-triazin+2-metil-tio-4-(etil-amino)-6-(terc-butil-amino)-1,3,5-triazin	3,0 + 3,0 +0,5 +0,5	—	—	—	kukorica	50	50
S-etil-N,N-hexametilén-tiolkarbaniát-+2- -klór-2',6'-dietil-N-(etoxi-karbonil-metil)- -acetanilid+2-klór-4-(etil-amino)-6-(izo- propil-amino)-l,3,5-triazin+metil-tio-4-	3,0 + 3,0 +0,5 +0,5	1	1,0	0,5	kukorica	102	105
-(etil-amino)-6-fterc-butíl-amino)-l,3,5- -triazin	3,0 +3,0 +0,5 +0,5	7 7	1,0	0,5	kukorica	98	102
S-etil-N-ciklohexil-N-etil-tiolkarbamát+2-klór-2',6'-dietil-N-(butoxi-metil)-acetani1id+2-klór-4,6-bisz(etil-amino)-l,3,5-	4,0 +3,0 + 1,0	—	—	—	kukorica	57	57
-triazin	4,0 + 3,0 + 1,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	102	100
	4,0 + 3,0 + 1,0	7 7	1,0	0,5	kukorica	100	103
S-(4-klór-benzil)-N,N-dietil-tiolkarbamát+2- -klór-N-(l-metil-2-propinil)-acetanilid+2- -klór-4-[l-ciano-l-metil-(etil-amino)]- -6-etil-amino-l,3,5-triazin+2-metoxi-	5,0 + 3,0 +0,75 -! 0,5	—	—	—	kukorica	58	58
-4-(etil-amino)-6-(terc-butil-amino)- -1,3,5-triazin	5,0 + 3,0 +0,75 +0,5	1 1	1,0	0,5	kukorica	97	100
	5,0 + 3,0 +0,75 +0,5	7 7	1,0	0,5	kukorica	102	105
S-etil-N,N-diizobutil-tioIkarbamát+2-klór-N-izopropil-acetanilid+2-metiItio-4-	4,0 + 5,0				cirok	37	37

-21181621

IX. táblázat folytatása

Gyomirtószer	Antidotum	Kultúrnövény	Zöídsúly a kontroll %-ában
A hatóanyag kémiai neve	Dózis (kg/ha)	Λ vegyület sorszáma	Dózis
permetezés	csávázás
permetezés, csávázás
(kg/ha)	(kg/q)
-(etil-amino)-6-(terc-butil-amino)- -1,3,5-t riazin + 2-klór-4-( 1 -ciano-1 -met i 1- -etilamino)-6-(etil-amino)-l,3,5-triazin	+0,5 +0,5	—
4,0 + 5,0 +0,5 +0,5	1 1	1,0	0,5	cirok	98	102
	4,0 +5,0 +0,5 +0,5	7 7	1,0	0,5	cirok	103	100
S-etil-N,N-dipropil-tioIkarbamát + 2-klór-4-fetiI-amino)-6-(izopropil-amino)-	9,75 + 1,0	—	—	—	kukorica	45	. 45
-1,3,5-triazin	9,75 + 1,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	108	106
S-etiI-N,N-dipropil-tiolkarbamát+2-metil- tio-4-(etil-amino)-6-(terc-butil-amino)-	9,75 +0,75	—	—	—	kukorica	47	47
-1,3,5-triazin	9,75 +0,75	2 2	1,0	0,5	kukorica	98	100
S-etil-N,N-dipropil-tiolkarbamát+2-klór-4-( 1 -ciano- l-metil-etilamino)-6-(etii-	9,75 ~h	—	—	—	kukorica	49	49
-amino)-l,3,5-triazin	9,75 + 1,5	3 3	1,0	0,5	kukorica	94	89
S-propil-N,N-dipropil-tiolkarbamát + 2-klór-4-(ciklopropil)-amino)-6-(izopropil-	6,0 + 1,0	—	—	—	kukorica	57	57
-amino)-l,3,5-triazin	6,0 + 1,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	101	103
	6,0 + 1,0	4 4	1,0	0,5	kukorica	96	93
S-etil-N,N-diizobutil-tiolkarbamát+2- -metiltio-4-(l-ciano-I-metiI-etil-amino)-	7,0 +0,8	—	—	—	kukorica	62	62
-6-(etil-amino)-l,3,5-triazin	7,0 +0,8	1 1	1,0	0,5	kukorica	103	105
	7,0 +0,8	5 5	1,0	0,5	kukorica	92	95
S-etil-N,N-diizobutiI-tiolkarbamát+2-klór- -4,6-bisz-(etil-amino)-l,3,5-triazin	8,0 + 1,0	—	—	—	kukorica	67	67
	8,0 + 1,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	104	100
	8,0 +1,0	6 6	1,0	0,5	kukorica	87	89
S-etil-N-ciklohexil-N-etil-tiolkarbamát+2-klór-4,6-bisz-(izopropil-amino)-l,3,5-	8,0 +0,8	—	—	—	kukorica	57	57
-triazin	8,0 +0,8	1 1	1,0	0,5	kukorica	97	102
	8,0 4 0,8	7 7	1,0	0,5	kukorica	99	101

-22181621

IX. táblázat folytatása

Gyomirtószer	Antidotum	Kultúrnövény	Zöldsűly
A hatóanyag kémiai neve	Dózis (kg/ha)	A vegyület sorszáma	De permetezés (kg/ha)	zis csávázás (kg/q)	permetezés	csávázás
S-etil-N-ciklohexil-N-etil-tioIkarbamát+2- -metiItio-4,6-bisz-(izopropil-amino)- -1,3,5-triazin	8,0 + 1,0	—	—	—	kukorica	60	60
8,0 + 1,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	104	105
8,0 + 1,0	8 8	1,0	0,5	kukorica	96	98
S-etil-N-ciklohexil-N-etil-tiolkarbamát+2-metoxi-4-(etil-amino)-6-(terc-butil-amino)-1,3,5-triazin	3,0 +0,25	—	—	—	cirok	42	42
3,0 +0,25	1 1	1,0	0,5	cirok	98	93
3,0 +0,25	9 9	1,0	0,5	cirok	92	87
S-(4-kIórbenzil)-N,N-dietil-tiolkarbamát+2-metoxi-4,6-bisz-(izopropil-amino)-l,3,5-triazin	2,0 +0,8	—	—	—	cirok	31	31
2,0 +0,8	1 1	1,0	0,5	cirok	96	98
2,0 +0,8	10 10	1,0	0,5	cirok	86	83
S-(4-klór-benzil)-N,N-dietil-tioIkarbamát + 2-metiltio-4-(etil-amino)-6-(izopropil -amino)-1,3,5-triazin	10,0 + 1,0	—	—	—	kukorica	58	58
10,0 + 1,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	101	104
10,0 + 1,0	11 11	1,0	0,5	kukorica	93	95
S-etil-N,N-hexametilén-tiolkarbamát+2-azido-4-(metil-tio)-6-(izopropil-amino)-1,3,5-triazin	6,0 +0,8	ί í 1	—	kukorica	45	45
6,0 +0,8	1 1 1,0 1	0,5	kukorica	108	106
6,0 +0,8	12 · 1,0 12	0,5	kukorica	87	85
S-etiI-N,N-hexametilén-tiolkarbamát+2- -metiltio-4-(metil-amino)-6-(izopropil- -amino)-l,3,5-traizin	2,0 +0,3	— —	—	cirok	23	23
2,0 +0,3	1 1,0 1	0,5	cirok	95	98
2,0 +0,3	13 1,0 13	0,5	cirok	90	92
2,0 +0,3	14 1,0 14	0,5	cirok	87	83
S-(4-metoxi-benzil)-N,N-dietil-tiolkloarbamát+2-(metil-tio)-4-(izopropil-amino)-6-(3-metoxi-propilamino)-1,3,5- triazin	6,0 + 1,0	— ' —	—	kukorica	55	55
6,0 + 1,0	1 1,0	0,5	kukorica	97	100
6,0 + 1,0	15 15	1,0	0,5	kukorica	95	97
6,0 + 1,0	16 16	1,0	0,5	kukorica	92	95

-23181621

TX. táblázat folytatása

Gyomirt ószer	Antidotum	Kultúrnövény	Zöldsúly a kontroll %-ában
A hatóanyag kémiai neve	Dózis (kg/ha)	A vegyület sorszáma	Dózis
permetezés	csávázás
permetezés (kg/ha)	csávázás (kg/q)
S-(4-metoxi-benzil)-N,N-dietil-tiolkarbamát + 2-klór-4-(izopropil-amino)-6-(3-metoxi-propil-amino)-l,3,5-triazin	6,0 + 1,0	—	—	—	kukorica	58	58
6,0 + 1,0	1	1,0	0,5	kukorica	102	105
6,0 + 1,0	17 17	1,0	0,5	kukorica	95	91
S-(2,3-diklórallil)-N,N-diizopropil-tiolkarbamát 4 2-klór-4-(dietil-amino)-6-(izopropil-amino)-l,3,5-triazin	6,0 +0,8	—	—	—	kukorica	68	68
6,0 +0,8	1 1	1,0	0,5	kukorica	107	1Í0
6,0 +0,8	18 18	1,0	0,5	kukorica	94	95
S-(2,3,3-triklórallil)-N,N-diizopropil-tiolkarbamát 4- 2-(etil-tio)-4,6-bisz-(izopropil-amino)-l,3,5-triazin	6,0 +0,75	—	—	—	kukorica	62	62
6,0 +0,75	1 1	1,0	0,5	kukorica	107	105
6,0 +0,75	19 19	1,0	0,5	kukorica	87	86
S-etil-N,N-dipropil-tiolkarbamát+2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-1,3,5-triazin + 2-klór-4-(l -ciano-1 -metil-etil-amino)-6-(etil-amino)-l,3,5-triazin	9,75 +0,6 +0,6	—	—	—	kukorica	42	42
9,75 +0,6 +0,6	1 1	1,0	0,5	kukorica	104	102
S-etil-N,N-dipropil-tiolkarbamát+S-propil-N,N-dipropil-tiolkarbamát + 2-(metil-tio)-4-(etil-amino)-6-(terc-butil-amino)-l ,3,5-triazin 4- 2-kIór-4-(ciklo-propil-amino)-6-(izopropil-amino)-1,3,5-triazin	5,0 + 3,0 +0,4 +0,4	—	—	—	kukorica	48	48
5,0 + 3,0 +0,4 +0,4	1	1,0	0,5	kukorica	107	108
2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi-metil)-acetanilid 4- 2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-l,3,5-triazin	5,0 + 1,0	—	—	—	kukorica	62	62
5,0 + 1,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	112	110
2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoximetil)- -acetanilid+2-klór-4-(l-ciano-l-metil- -etil-amino)-6-(etil-amino)-l,3,5-triazin	5,0 + 1,5	—	—	—	kukorica	60	60
5,0 + 1,5	1 1	1,0	0,5	kukorica	108	103
5,0 + 1,5	2 2	1,0	0,5	kukorica	101	98
2-klór-2',6'-dietiI-N-(metoxi-metil)- -acetanilid+2-klór-4,6-bisz-(etil-amino)- -1,3,5-triazin	5,0 + 1,0	—	—	—	kukorica	67	67
5,0 + 1,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	108	105
5,0 + 1,0	3 3	1,0	0,5	kukorica	95	97

-24181621

IX. táblázat folytatása

Gyomirtószer	Antidotum	Kultúrnövény	Zöldsúly n VrxntΓζ~ι11 °/_άΗ·ιτ»
A hatóanyag kémiai neve	Dózis (kg/ha)	. . 1 Dt A veevulet ! sorszáma permetezés 1 (kg/ha)	zls csávázás (kg/q)	permetezés	csávázás
2-klór-2,6-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid + 2-(metil-lio)-4-(etil-amino)-6-(terc-butil-amino)-l,3,5-triazin	5,0 41,0	—	—	—	cirok	35	35
5,0 + 1,0	1 1	1,0	0,5	cirok	98	100
5,0 + 1,0	4 4	1,0	0,5	cirok	92	90
2-klór-2'-etil-6'-metil-N-(l-metiI-2- -(l-ciano-l-metil-etil-amino)-6-(etil- -amino)-l,3,5-triazin	10,0 + 1,5	—	—	—	kukorica	45	45
10,0 + 1,5	1 1	1,0	0,5	kukorica	104	104
10,0 + 1,5		1,0	0,5 ’	kukorica	86	85
2-klór-2'-etil-6'-metil-N-(l-metil-2- -metoxi-etil)-acetanilid+2-(metil-tio)- -4-(l-ciano-l-metil-etiI-amino)-6-(etiI- -amino)-l,3,5-triazin	7,0 +0,8	—	—	—	cirok	41	41
7,0 +0,8	1 1	1,0	0,5	cirok	98	97
7,0 +0,8	6 6	1,0	0,5	cirok	87	85
2-klór-2'-etil-6'-metiI-N-(l-metil-2-metoxi-etil)-acetanilid4 2-klór-4-ctil-amino-6-izopropil-amino-l,3,5-triazin	10,0 +2,0	—	—	—	kukorica	40	40
10,0 +2,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	109	110
10,0 + 2,0	7 7	1,0	0,5	kukorica	105	108
2-klór-2',6'-dietil-N-(l,3-dioxolan-2-iI-metil)-acetanilid+2-klór-4-(cikIopropil-amino)-6-(izopropil-amino)-l ,3,5-triazin	6,0 + 1,0	—	—	—	kukorica	52	52
6,0 + 1,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	103	104
6,0 + 1,0	8 1,0 8 ,	0,5	kukorica	97	95
2-klór-2',6'-dietil-N-(l,3-dioxolan-2-il-metil)-acetanilid + 2-klór-4,6-bisz-(izopropil-amino)-1,3,5-triazin	6,0 +0,8	í	—	kukorica	48	48
6,0 +0,8	1 1,0 i ;	0,5	kukorica	105	100
6,0 +0,8	9 i 1,0 9	0,5	kukorica	93	87
2-klór-2',6'-dietil-N-(etoxikarbonil-metil)-acetani Iid+2-fmet iI-tio)-4,6-bisz-(izopropil-amino)-l,3,5-triazin	6,0 + 1,0	— —	—	kukorica	56	56
6,0 + 1,0	1 1,0 1	0,5	kukorica	110	108
6,0 + 1,0	10 ! 1,0 10 !	0,5	kukorica	75	80
2-kIór-2',6'-dietil-N-(etoxi-karboni1-metil)-acetanilid+2-metoxi-4-(etil-amino)-6-(terc-butil-amino)-l ,3,5triazin	6,0 +0,8	— : —	—	kukorica	57	57
6,0 +0,8	1 1,0 1	0,5	kukorica	102	104
6,0 + 1,0	11 1,0 11	0,5	kukorica	87	90

-25181621

IX. táblázat folytatása

Gyomírtószer	Antidotum	Kultúrnövény	Zöldsúíy a kontroll %-ában
A hatóanyag kémiai neve	Dózis (kg/ha)	A vegyüíet sorszáma	Dózis
permetezés	csávázás
permetezés (kg/ha)	csávázás (kg/q)
2-klór-2',6'-dimetil-N-(metoxi-etil)-acetani 1 id+2-metoxi-4,6-bisz-(izopropil-amino)-l,3,5-triazin	6,0 +0,8	—	—	—	kukorica	57	57
6,0 +0,8	1 1	1,0	0,5	kukorica	102	104
6,0 +0,8	12 12	1,0	0,5	kukorica	78	80
2-klór-2',6'-dimetil-N-(metoxi-metil)-acetanilid+2-(metiI-tio)-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-1,3,5-triazin	6,0 + 1,0	—	—	—	kukorica	53	53
6,0 + 1,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	104	100
6,0 + 1,0	13 13	1,0	0,5	kukorica	87	85
2-klór-2',6'-dietil-N-(butoxi-metil)-acetanilid+2-(metil-tio)-4-(metil-amino)-6-(izopropíl-amino)-l,3,5-triazin	6,0 +0,5	—	—	—	kukorica	57	57
6,0 +0,5	I 1	1,0	0,5	kukorica	107	106
6,0 +0,5	14 14	1,0	0,5	kukorica	91	95
2-klór-2',6'-dietil-N-(butoxi-metil)-acetanilid+2-azido-4-(metil-tio)-6-(izopropil-amino)-1,3,5-triazin	6,0 +0,8	—	—	—	kukorica	59	59
6,0 +0,8	1 1	1,0	0,5	kukorica	103	102
6,0 +0,8	15 15	1,0	0,5	kukorica	87	89
2-kIór-2',6'-dimetil-N-(izopropoxi-metil)-acetanilid + 2-klór-4-(dietil-amino)-6-(izopropil-amino)-l,3,5-triazin	6,0 + 1,0 6,0 + 1,0 6,0 + 1,0	1 1 16	1,0 1,0	0,5 0,5	kukorica kukorica kukorica	45 101 93	45 105 93
2-klór-2'-metil-6'-terc-butil-N-(butoxi-metil)-acetanilid+2-(etil-tio)-4,6-bisz-(izopropil-amino)-l,3,5-triazin	6,0 + 1,0	—	·—	—	kukorica	48	48
6,0 + 1,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	104	105
6,0 + 1,0	17 17	1,0	0,5	kukorica	85	89
2-klór-N-izopropil-acetanilid+2-klór-4-(izopropiI-amino)-6-(3-metoxi-propil)-amino-1,3,5-triazin	10,0 + 1,5	—	—	—	kukorica	70	70
10,0 + 1,5	1 1	l.o	0,5	kukorica	108	105
10,0 + 1,5	18	1,0	0,5	kukorica	95	90
2-klór-N-izopropil-acetanilid+2-(met il-tio)-4-(etil-amino)-6-(terc-butil-amino)-1,3,5-triazin	10,0 + 1,0	—	—	—	kukorica	67	67
10,0 +1,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	112	109
10,0 + 1,0	19 19	1,0	0,5	kukorica	98	93

-26181621

IX. táblázat folytatása

Gyomirtószer	Antidcrum	Kultúrnövény	Zöldsúly a kontroll %-ában
A hatóanyag kémiai neve	Dózis (kg/ha)	A vegyüler sorszáma	Dózis
permetezés	csávázás
permetezés (kg/ha)	csávázás (kg/q)
2-klór-N-(l-metil-2-propinil)-acetanilid+2- -(metil-tio)-4-(izopropiI-amino)-6-(3-	6,0 + 1,0	—	—	—	kukorica	65	65
-metoxi-propil-amino)-l,3,5-triazin	6,0 + 1,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	108	107
2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi-metil)-acetanilid+2-klór-2',6'-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid+2-klór-4-	3,0 +2,0 + 1,0	—		—	kukorica	62	62
-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-l ,3,5-triazin *	3,0 +2,0 + 1,0	1 1	1,0	0,5	kukorica	107	108
2-klór-2',6'-dietil-N-(butoxi-metil)-acetanilid + 2-klór-2'-etil-6'metil-N-(1 -metiI-2-metoxi-etil)-acetanilid +2-klór-4-{etil-amino)-6-(izopropil-amino)-	5,0 +2,5 +0,5 +0,5	—	—	—	kukorica	67	67
-l,3,5-triazin+2-(metil-tio)-4-(etil- -amino)-6-(terc-butil-amino)-l,3,5- -triazin	3,0 + 5,0 +0,5 +0,4	1 1	1,0	0,5	kukorica	106	103
2-klór-N-(izopropil-acetanilid)+2-klór- -2',6'-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid+2-klór-4-(ciklopropil-amino)-6-(izopropil-amino)-l,3,5-triazin+2-klór-	5,0 +2,5 +0,5 +0,5	—	—	—	kukorica	67	67
-4-(l-ciano-l-metil-etil-amino)-6-(etil- -amino)-l,3,5-triazin	+ 5,0 + 2,5 +0,5 + 0,5	1 1	1,0	0,5	kukorica	104	101

G) példa	40	B) S-etil-N,N-dipropiI-tiolkarbamát 2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-	50 súly0',',
Szántóföldi biológiai kísérlet I.		-amino)-l,3,5-triazin	8 súlyzó
		emulgeálószer: poli(oxi-etilén)-alkil-
Az üvegházi eredmények alapján szántóföldi kísér-	-éter (Atlox 4873, Atlas Chemie)	4 súly%
letet hajtottunk végre az (I) általános képletü,	találmány 45	diszpergálószer: nátrium-lignin-
szerinti vegyületeknek a tiolkarbamát-típusú, és triazin-	-szulfonát	3 súly1/,',
típusú és klór-acetanilid-típusú herbicid kombinációk	védőkolloid: Iecitin	1 súlyzó
kukoricát károsító hatása ellensúlyozását	vizsgálva	kolloid szintetikus szilícium-dioxid	5 súlyzó
szántóföldi körülmények között. A kísérletekhez a kö-	VÍZ	29 súlyzó
vetkező összetételű vizes kolloid szuszpenziós készít- 50		100 súlyzó
menyeket készítettük el, megfelelő őrléssel.
		C) 2-klór-2'-metiI-6'-etil-N-(etoxi-
A) S-etil-N,N-dipropil-tiolkarbamát	50 súly%	-metil)-acetanilid	40 súlyzó
2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-		2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-
-amino)-l,3,5-triazin	8 súly% 55	-amino)-l,3,5-triazin	10 súlyzó
N-diklór-acetil-l-oxa-4-azaspiro-		N-(diklór-acetil)-l-oxa-4-azaspiro-
-(4,5)-dekán (1. sz. vegyület)	6 súly%	-(4,5)-dekán 1. sz. vegyület	7 súlyzó
emulgeálószer: poli(oxi-etilén)-alkil-		emulgeálószer: alkil-fenol-alkoxalát
-éter (Atlox 1690, Atlas Chemie)	4 súly%	(Emulsogen ICL, Hoechst)	4 súly%
diszpergálószer: nátrium-lignin-	60	diszpergálószer: nátrium-lignin-
-szulfonát	3 súlyzó	-szulfonát	3 súly%
védőkolloid: Iecitin	1 súlyzó	védőkolloid: Iecitin	1 súly%
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	3 súlyzó	kolloid szintetikus szilícium-dioxid	5 súly%
víz	25 súlyzó	VÍZ	30 súly%
	100 súlyzó 65		100 súlyzó

-27181621

D) 2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi-

-metilj-acetanilid 2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-	40 súly/ó
-amino)-l,3,5-triazin emulgeálószer: alkil-fenol-alkoxalát	10 súly%
(Emulsogen ICL, Hoechst) diszpergálószer: nátrium-lignin-	4 súly°ó
-szulfonát	3 súly/ó
védőkolloid: lecitin	1 súly%
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	8 súly/ó
VÍZ	34 súlyzó 100 súly%
S-etiI-N,N-dipropil-tiolkarbamát 2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi-	25 súly“ó
-metilj-acetanilid 2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-	20 súly/ó
-amino)-l ,3,5-triazin 2-kIór-4-(l-ciano-l-metil-etil-amino)-6-	5 súly%
-(et il-amino)-1,3,5-triazi n	5 súly%

A kísérleti parcellák nagysága 20 m² volt. A védőhatás bizonyítása céljából fenti összetételű készítményeket a kukorica gyomirtásban használatos dózisoknak közel kétszeresének megfelelő dózisban permeteztük 5 ki. Az „A” és „C” és „E” jelű, találmány szerinti antidotum hatóanyagot tartalmazó készítmények kontroll vizsgálataként az előzőek herbicid összetételével megegyező, de találmány szerinti antidotum hatóanyagot nem tartalmazó „B”, „D” és „F” készítményeket perlő meteztük ki, hasonló dózisban.

A készítményeket 300 1/ha-nak megfelelő vízmennyiséggel hígított formában permeteztük a talajra, 5 cm mélyen a talajba dolgoztuk. A kezelt vetésterületeket SC 3269 fajtájú kukoricával vetettük be. A készítmé15 nyék hatásának értékelését vetés után 18 héttel végeztük el. Egyaránt vizsgáltuk a kukoricára gyakorolt károsító hatást és a gyomirtó hatást. Az értékelés alapja a vizuális értékelésen alapuló nemzetközileg elfogadott

EWRC értékskála volt.

F) N-(d ikló r-acetil)-1 -oxa-4-azaspiro-

-(4,5)-dekán, 1. sz. vegyület emulgeálószer: poli(oxi-eti lén)-alkil-éter és alkil-fenol-alkoxalát keveréke	7 súly/ó
(Emulsogen I—40, Hoechst) diszpergálószer: nátrium-lignin-	4 súly/ó
szulfonát	3 súly%
védőkolloid: lecitin	1 súlyzó
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	4 súly/ó
VÍZ	26 súly°ó 100 súly%
S-etil-N,N-dipropil-tiolkarbamát 2-klór-2'-metil-6'-etil-N-	20 súly/ó
-(etoxi-metil)-acetanilid 2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-	20 súly/ó
-amino)-1,3,5-triazin 2-klór-4-(l-ciano-l-metiI-etil-	5 súly/ó
-amino)-6-etiI-amino-1,3,5-triazin emulgeálószer: poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éter és alkil-fenol-alkoxalát	5 súlyzó
keveréke (Emulsogen I—40, Hoechst) diszpergálószer: nátrium-lignin-	4 súly/ó
-szulfonát	3 súly%
védőkolloid: lecitin	1 súly/ó
kolloid szintetikus szilícium-dioxid	6 súly°ó
víz	31 súly/ó 100 súly%

Az egyes értékek jelentése a következő :

EWRC érték- szám	Kultúrnövényen látható fitotoxikus hatások	Gyomirtó hatás °/o	Általános benyomás
1.	nincsenek	100	kiváló
2.	nagyon enyhék	98	nagyon jó
3. 4.	enyhe hatás erős, de valószínűleg múlékony károsodás, termékcsökke-	95	jó
	nés nem valószínű	90	kielégítő
5.	bizonytalan jelenségek	82	kérdéses
6.	észlelhető károsodás	70	nem kielégítő
7.	erős károsodás	55	rossz
8.	nagyon erős káro-		nagyon
	sodás	30	rossz
9.	teljes pusztulás	0	használ- hatatlan

A kísérleteket 4 ismétlésben végeztük el, a megadott EWRC értéknek 4 ismétlés súlyozott átlagai.

A fenti táblázatból kitűnik, hogy az összes antidotum nélküli kombináció kiváló gyomirtó hatású, de erősen károsítja a kukoricát. Ugyanakkor az azonos herbicid mennyiségeket és antidotumot tartalmazó készítmények gyomirtó hatása gyakorlatilag megegyezik _a

X. táblázat

A készítmény jele	Gyomnövények	Fitotoxitás kukoricán
Dózis (kg/ha)	Echinocloa crus-galli	Digitaris sanguinalis	Setaria viridis	Chenopodíum album	Amaranthus reproflexus
A	20	2	2	1	2	3	1
B	20	2	2	1	2	3	6,5
C	12	1	1	1	2	2	1
D	12	1	2	1	2	2	6,5
E	20	1	2	1	2	4	1,5
F	20	1	2	1	2	4	7

-28181621 kontrollként alkalmazott herbicid kombinációk gyomirtó hatásával, viszont egyáltalán nem károsítja a kukoricát.

H) példa

Szántóföldi kísérlet II.

Az antidotumként használt, találmány szerinti (1) általános képletü vegyületek hatásának vizsgálatára olyan kísérletet terveztünk, amelynek során külön permeteztük ki az (I) általános képletü, külön formált, találmány szerinti antidotumot, és külön a vizsgált herbicidek különféle kombinációit. Kísérletünkben azt vizsgáltuk, hogy az antidotumot és a herbicideket külön-külön a talajra permetezve, biztosítható-e az antidotum védőhatása. Antidotumként mindegyik kísérletben a találmány szerinti 1. sz. vegyületű N-(diklór-acetil)-l-oxa-4-azaspiro-(4,5-)dekán szerepelt. 70 súly'% hatóanyag tartalmú porkészítményként.

Herbicid kombinációként az előző példában szereplő „B”, „D” és „F” készítményeket használtuk fel. A kísérleti táblák nagysága 20 m² volt. Kísérleteinket a következő módon állítottuk be.

A talajt először antidotummal kezeltük. Ehhez a példa szerint 70 súly% antidotum hatóanyagú nedvesíthető porkészítményböl a táblázatnak megfelelő dózisú mennyiséget 400 1/ha vízmennyiségnek megfelelő víz5 zel való hígítás után a kísérleti parcellára permeteztük, majd rotációs kapával 5 cm mélységben a talajba dolgoztuk. (1,44 kg/ha 70 súly'% hatóanyagtartalmú, a készítmény 1 kg/ha hatóanyag dózisnak felel meg).

Ezután a kísérleti parcellát SC 3269 fajtájú kukorica 10 vetőmaggal vetettük be. Vetés után 1 héttel az adott herbicid kombinációnak a táblázat adatainak megfelelő dózisú mennyiségét 300 1/ha vízmennyiségnek megfelelő vízzel való hígítás után a kísérleti parcellára permeteztük (preemergens kezelés).

A készítmények hatásának ellenőrzését vetés után héttel végeztük el. Egyaránt vizsgáltuk a kukoricára gyakorolt károsító hatást és a gyomirtó hatást. Az értékelés alapja a vizuális értékelésen alapuló, nemzetközileg elfogadott EWRC-skála volt.

A kísérleteket 4 ismétlésben végeztük el, a megadott EWRC-értékek a 4 ismétlés súlyozott átlagai.

Összehasonlító kontrollként a herbicid kombinációkkal való kezelést a fentebb leírtak szerint végeztük, vetés után 1 héttel, de vetés előtt a talajt nem kezeltük a példa szerinti antidotum készítménnyel.

XI. táblázat

A készítmény jele	Dózis (kg/ha)	Gyomnövény	Fitotoxicítás kukoricán
Echinocloa cruss-galli	Digítaria sanguínalis	Setaria viridis	Chenopodium album	Amaranthus retroflexus
antidotum B	1,44 20	2	2	1	2	3	1
B	20	2	1	1	2	3	6,5
antidotum D	1,44 12	1	2	1	2	3	1
D	12	1	1	1	2	2	6,5
antidotum F	1,44 20	1	2	1	2	4	1
F	20	1	2	1	2	4	6,5

A fenti táblázatból kitűnik, hogy az antidotumos kezelés gyakorlatilag nem csökkentette a herbicid kombinációk gyomirtó hatását, ugyanakkor teljesen megszüntette a kukoricára gyakorolt fitotoxikus hatásukat. Eredményeink szerint a találmány szerinti antidotum készítmény akkor is eredményesen megszünteti az alkalmazott herbicidek kukoricára gyakorolt káros fitotoxikus hatását, ha a herbicid és antidotum készítményeket külön-külön, eltérő időben juttatjuk ki a talajra.

Claims (1)

1. Csökkentett fitotoxieitású herbicid készítmények, amelyek hatóanyagként

   a) (IV) általános' képletü klór-acetanilid-típusú herbicidek — a képletben

   R⁶ jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport ;

   R⁷ jelentése hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport ;

   A jelentése 1—4 szenatomos alkil-, (1—4 szenatomos alkil)-(l—4 szénatomos alkinil)-csoport, 1—4 szén50 atomos alkiléncsoport vagy (1—4 szénatomos alkilén)-karbonil-csoport;

   m értéke 0 vagy 1; és

   B jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy 1,3-dioxolán-2-il-csoport —

   55 és (VI) általános képletü karbamid-típusú herbicidek — a képletben:

   R¹¹ jelentése — adott esetben egy vagy több halogénatommal és/vagy 1—4 szénatomos alkil- és/vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogén60 atommal szubsztituált fenoxicsoporttal vagy trifluor-etoxi-csoporttal helyettesített — fenilcsoport; bcnztiazoI-2-il-csoport; 3—8 szénatomos cikloalkilcsoport vagy 5-(l—6 szénatomos alkil)-1,3,4-tiadiazol-2-il-csoport;

   65 R¹² hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot

   -29181621 vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-benzoil-csoportot jelent;

   R¹³ jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport;

   R¹⁴ hidrogénatomot, 1—6 szénatomos alkilcsoportot, 1—4 szénatomos alkoxicsoportot vagy 2—5 szénatomos alkinilcsoportot képvisel — vagy

   b) (II) általános képletü tiolkarbamát-típusú herbicidek a képletben

   R³ és R⁴ egymástól függetlenül 1—6 szénatomos alkilcsoportot képvisel; vagy egymáshoz kapcsolódva egy hexametiléncsoportot jelent;

   R⁵ jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport, halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport vagy di- vagy triklór-allil-csoport — és (V) általános képletü triazin-tfpusú herbicidek — a képletben

   R⁸ jelentése halogénatom, 1—4 szénatomos alkoxiesoport, (1—4 szénatomos alkil)-merkapto-csoport vagy azidocsoport;

   R⁹ jelentése (1—6 szénatomos alkil)-amino-csoport vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoport; és

   R¹⁰ jelentése — adott esetben ciano-(l—4 szénatomos alkil)-csoporttal helyettesített — (1—6 szénatomos alkil)-amino-csoport vagy (3—4 szénatomos cikloalkil)-amino-csoport — vagy

   c) (IV) általános képletü klór-acetanilid-típusú herbicidek — a képletben R⁶, R⁷, A, m és B a fenti jelentésű — és (V) általános képletü triazin-típusú herbicidek — a képletben R⁸, R⁹ és R¹⁰ a fenti jelentésű — vagy

   d) (IV) általános képletü klór-acetanilid-típusú — a képletben R⁶, R⁷, A, m és B a fenti jelentésű — (VI) általános képletü karbamid-típusú — a képletben R¹¹, R¹², R¹³ és R¹⁴ a fenti jelentésű — és (V) általános képletű triazin-típusú — a képletben R⁸, R⁹ és R¹⁰ a fenti jelentésű — herbicidek; vagy

   e) (IV) általános képletü klór-acetanilid-típusú — a képletben R⁶, R⁷, A, m és B a fenti jelentésű — (II) általános képletü tiolkarbamát-típusú — a képletben R³, R⁴ és R⁵ a fenti jelentésű — és (V) általános képletü triazin-típusú — a képletben R⁸, R⁹ és R¹⁰ a fenti jelentésű — herbicidek; vagy

   f) (IV) általános képletü klór-acetanilid-típusú — a képletben R⁶, R⁷, A, m és B a fenti jelentésű (VI) általános képletü karbamid-típusú — a képletben R¹¹, R¹², R¹³ és R¹⁴ a fenti jelentésű — és (II) általános képletű tiolkarbamát-típusú — a képletben R³, R⁴ és R⁵ a fenti jelentésű — herbicidek; vagy

   g) (II) általános képletü tiolkarbamát-típusú — a képletben R³, R⁴ és R⁵ a fenti jelentésű (VI) általános képletü karbamid-típusú — a képletben R'¹, R¹², R¹³ és R¹⁴ a fenti jelentésű — és (V) általános képletü triazin-típusú — a képletben R⁸, R⁹ és R¹⁰ a fenti jelentésű — herbicidek; vagy

   h) (IV) általános képletü klór-acetanilid-típusú — a képletben R⁶, R⁷, A, m és B a fenti jelentésű, (VI) általános képletü karbamid-típusú — a képletben R¹¹, R¹², R¹³ és R¹⁴ a fenti jelentésű — (V) általános képletű triazin-típusú — a képletben R⁸, R⁹ és R¹⁰ a fenti jelentésű — (II) általános képletü tiolkarbamát-típusú — a képletben R³, R⁴ és R⁵ a fenti jelentésű — herbicidek keverékét tartalmazzák, azzal jellemezve, hogy a herbicid hatóanyagok együttes súlyára számítva 0,1— 50 súly% mennyiségben az a), b) és c) keverékek esetében olyan (I) általános képletü antidotumot — amelynek képletében X jelentése oxigén- vagy kénatom; n értéke 0 vagy 1;

   R¹ és R² azonos vagy különböző, és jelentése hidrogénatom vagy 1—2 szénatomos alkilcsoport, vagy R¹ és R² együtt egy butilén- vagy pentiléncsoportot vagy metilcsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített pentiléncsoportot vagy hexiléncsoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy ha n értéke 0, R¹ és R² hidrogénatomtól vagy 1—2 szénatomos alkilcsoporttól eltérőjelentésű — a d), e) és h) keverék esetében olyan (I) általános képletű antidotumot, amelynek képletében X jelentése oxigén- vagy kénatom; n értéke 0;

   R¹ és R² együtt — adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített — pentiléncsoportot alkot, az f) és g) keverék esetében olyan (I) általános képletű antidotumot, amelynek képletében X jelentése oxigénatom;

   n értéke 0 és

   R¹ és R² együtt pentiléncsoportot alkot, tartalmaz, a herbicid hatóanyag-keverékkel együtt a készítmény teljes súlyára számítva összesen 2,5— 90 súly% mennyiségben, legalább egy szilárd és/vagy cseppfolyós vivőanyaggal — előnyösen természetes vagy szintetikus, porszerű ásványi anyaggal vagy paraffinolajjal — és adott esetben felületaktív anyaggal — előnyösen zsíralkohol-poli(glikol-éter)-rel vagy zsíralkohol-szulfonáttal — összekeverve.