HU180059B - Pcomposition for controlling growth of plants,first of all for producing chemical hibridization - Google Patents

Pcomposition for controlling growth of plants,first of all for producing chemical hibridization Download PDF

Info

Publication number
HU180059B
HU180059B HU77RO930A HURO000930A HU180059B HU 180059 B HU180059 B HU 180059B HU 77RO930 A HU77RO930 A HU 77RO930A HU RO000930 A HURO000930 A HU RO000930A HU 180059 B HU180059 B HU 180059B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
active ingredient
compound
found
calculated
Prior art date
Application number
HU77RO930A
Other languages
English (en)
Inventor
Glenn R Carlson
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of HU180059B publication Critical patent/HU180059B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01H—NEW PLANTS OR NON-TRANSGENIC PROCESSES FOR OBTAINING THEM; PLANT REPRODUCTION BY TISSUE CULTURE TECHNIQUES
    • A01H1/00—Processes for modifying genotypes ; Plants characterised by associated natural traits
    • A01H1/02—Methods or apparatus for hybridisation; Artificial pollination ; Fertility
    • A01H1/026—Methods or apparatus for hybridisation; Artificial pollination ; Fertility by treatment with chemicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/34—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/36—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/38—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms one oxygen atom in position 2 or 4, e.g. pyrones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Developmental Biology & Embryology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Botany (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Növényi növekedést szabályozó, különösen kémiai hibridizáló hatással rendelkező készítmény
A találmány növények növekedését szabályozó, különösen kémiai hibridizáló hatással rendelkező növényi növekedést szabályozó készítményekre vonatkozik.
A 2.083.567. és 2.083.568. sz. japán nyilvánosságrahozatali irat növényi növekedést szabályozó pipendinium- illetve piperidin-származékokat ismertet. A 7.028.847. sz. japán közzétételi irat 4-piridon-
2,6-dikarbonsav-származékokat a 4.038.065. sz. USA-beli szabadalmi leírás anyagai l-fenil-(3-karboxi)-4-piridon-származékok.
A gabonaneműek, mint a kukorica, búza, rizs, rozs, árpa köles és cirok világszerte a legfontosabb táplálék-nyersanyagok közé tartoznak. Jelentőségük miatt széles körű kutatások folynak termelésük és tápértékük javítása céljából. A gabonaminőség és -terméseredmény megjavításának egyik legfontosabb megközelítése a hibridizáció. Míg a hibridizáció hatásos módszer egyes termékek, leginkább a kukorica esetében, számos probléma merül fel a jelenlegi technikákkal kapcsolatban. így például a kukoricahibridizálás időigényes kézi címertelenítést, vagy nem megfelelő mechanikus címertelenítést igényel, ami adott esetben a kukoricanövényt is károsítja. A kukorica, árpa és búza hibridizálása citoplazmás hímsteril fajtákkal csak korlátozott genetikai bázissal hajtható végre, és egy fenntartó és egy helyreállító származéksort igényel. Ezenfelül árpa és búza esetében a citoplazmás hímsteril technikák igen kérdéses megközelítést jelentenek e termékek
180 059 genetikai bonyolultsága miatt, és eddig még nem értek el nagyobb eredményt megfelelő módszer kialakításában. Mivel a szelektív hímsterilitás kémiai eszközökkel való létrehozása a jelenlegi hibridizálási 5 problémák nagy részét elhárítaná, a kívánt sterilitást előidéző új vegyületek rendkívül fontosak lennének a hibridizáláshoz szükséges hímsteril növények megbízható és gazdaságos előállítása szempontjából.
Egy olyan új vegyiiletcsoportot találtunk, amely gabonaneműeknél hímsterilitás létrehozására használható. A találmány szerinti vegyületek la általános képletü 4-piridonok, vagy ezek sói, ahol
R1 jelentése karboxilcsoport vagy 2—5 szénatom15 számú alkoxikarbonil-csoport,
R2 1—4 szénatomszámú alkilcsoportot,
R3 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomszámú alkilcsoportot,
R1 hidrogénatomot vagy halogénatomot, és
Z szubsztituált fenilcsoportot jelent, amely halogénatomok, 1—4 szénatomszámú alkilcsoportok 1—4 szénatomszámú alkoxiesoportok, trifluormetil-csoportok és nitrocsoportok közül kiválasztott, legfeljebb 3 szubsztituenst tartalmaz, 25 vagy ha R3 jelentése hidrogénatom, vagy Z sz.i bsztituálatlan fenilcsoportot jelent,
A találmány szerinti vegyületek sóiban a kationt alkálifém, alkáliföldfém vagy átmeneti fém képezheti. A kation ammónium- vagy szubsztituált szer30 vés ammónium is lehet. Jellemző fémsó-kationok
-1180 039 az alkálifém-kationok,mintnátrium, kálium, lítium, vagy hasonlók, alkáliföldfém-kationok, mint kalcium, magnézium, bárium, stroncium vagy hasonlók, vagy nehézfém-kationok, mint cink, mangán, réz (II), réz(I), vas (III), vas(II), titán, alumínium vagy hasonlók. Jellemző szerves ammónium-kation például az ammónium, dimetil-ammónium, 2-etilhexil-ammónium, bisz-(2-hidroxi-etil)-ammónium, trisz-(2-hidroxi-etil)-ammónium, deciklohexil-ammónium, terc-oktil-ammónium, 2-hidroxi-etil-ammónium, morfolinium, piperidinium, 2-fenetil-ammóniuni, 2-metil-benzil-ammónium, n-hexil-ammónium, trietil-ammónium, trimetil-ammónium, tri(n-butil)-ammónium, metoxi-etil-ammónium, diizopropil-ammónium, piridinium, diallil-ammónium, pirazolium, propargil-ammónium, dimetilhidrazinium, hidroxi-ammónium, 4-diklór-fenil-ammónium, 4-nitro-benzil-ammónium, benzil-trimetil-ammónium, 2-hidroxi-etil-dimetil-oktadecil-ammónium, 2-hidroxi-etil-dietil-oktil-ammónium, decil-trimetil-ammónium, hexil-trietil-ammónium, 4metil-benzil-trimetil-ammóniumion.
A találmány szerinti vegyületek számos alkalmas preparatív úton előállíthatok. Az egyik módszer szerint valamely II általános képletű 4-hidroxi-2piront — ahol
R8 hidrogénatomot vagy alkilcsoportot jelent — III általános képletű savkloriddal — ahol
R7 alkilcsoportot jelent — reagáltatunk megfelelő acilező katalizátor, mint trifíuor-ecetsav vagy hasonló jelenlétében. A 3alkil-karbonil-4-hidroxi-2-piron terméket ezután erős savval, például tömény kénsavval, foszforsavval, polifoszforsavval, metánszulfonsavval, trifluorecetsavval kezelve IV általános képletű 3-karboxi4-piront kapunk, ahol R8 és R7 jelentése a fenti. Ezt a reakciót szokásosan mintegy 0°—100 °C között hajtjuk végre és oldószerként magát a savat használjuk. Ezután a 3-karboxi-4-piront megfelelő alkohollal, előnyösen 1—4 szénatomszámú alkanollal észterezzük. Egyik alkalmas technikai a Fischerészterezés, amelynál katalizátorként vízmentes sósavat és oldószerként az alkoholt használjuk. Ezt az észterezést általában mintegy 35°—150 °C-on hajtjuk végre, adott esetben közömbös társoldószert, mint metilén-kloridot, etilén-kloridot, dietilétert, toluolt, xilolt vagy hasonlót használva. Ha R6 metilcsoportot jelent, a IV általános képletű píron észterét közvetlenül dehidroecetsavból állítjuk elő erős savval, mint kénsavval reagáltatva alkoholban, mint metanolban és a reakció folyamán a vizet eltávolítjuk. E reakciót általában a rendszer visszafolyatási hőmérsékletén hatjuk végre.
V általános képletű 3-karbaIkoxi-4-piridonokat — ahol R, R5, R6 és R7 jelentése a fenti — úgy állítunk elő, hogy a 3-karbalkoxi-4-piront ekvimoláris, vagy fölös mennyiségű VI általános képletű arninnal reagáltatjuk, ahol R6 jelentése a fenti. E reakciót általában közömbös oldószerben, mint toluolban, xilolban, benzolban, kloroformban, metilén-kloridban vagy hasonlóban hajtjuk végre, olyan hőmérsékleten, amelyen a reakció folyamán képződött víz azeotrop desztillációval eltávolítható, és katalizátorként például 1—5 súly% p-toluolszulfonsavat, sósavat, kénsavat, metánszulfonsavat vagy hason lót használunk. A szabad sav, annak sói, amidjai és egyéb észterei azután szokványos módszerekkel állíthatók elő.
Egy másik módszer szerint a találmány szerinti vagyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely VII általános képletű beta-halogén-akrilhalogenidet — ahol R® jelentése a fenti, R8 halogénatomot vagy alkilcsoportot és R9 halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent — VIII általános képletű beta-ketoésztersóval — ahol R és R2 jelentése a fenti — reagáltatva IX általános képletű 3-karbalkoxi-4piront állítunk élő, ahol R, R2, Re és R8 jelentése a fenti. E módszer kezdő lépésében a beta-ketoésztersó előállítása céljából a megfelelő beta-ketoésztert erős bázissal, mint nátrium-hidroxiddal, káliumhidroxiddal, nátrium-hidriddel, kálium-hidriddel, nátrium-metoxiddal, nátrium-terc-butoxiddal, kálium-metoxiddal vagy hasonlóval reagáltatjuk közömbös oldószerben, mint tetrahidrofuránban, dietil-éterben, benzolba, toluolban, heptánban vagy hasonlóban, —20° és +20 °C közötti hőmérsékleten. Ezután általában izolálás nélkül az aniont közvetlenül reagáltatjuk a beta-halogén-akrilhalogeniddel mintegy 0°—150 °C közötti hőmérsékleten. A megmegfelelő beta-acetil-akrilhalogenid szintén használható e reakcióban. A IX általános képletű piront ezután egy XI általános képletű aminnal reagáltatjuk a megfelelő 3-karbalkoxi-4-piridon előállítására fentebb leírt módszert alkalmazva. A szabad sav, annak sói, amidjai és más észterei ezután a szokványos technikákkal állíthatók elő.
Azok a találmány szerinti vegyületek, melyekben R4 halogénatomot jelent, úgy állíthatók elő, hogy a megfelelő 4-piridonokat — ahol R4 hidrogénatom — ekvivalens mennyiségű halogénezőszerrel, például brómmal, klórral, szulfuril-bromiddal vagy szulfuril-kloriddal reagáltatjuk alkalmas közömbös oldószerben, mint etilén-dikloridban, metanolban.
A következő példák tovább ismertetik a találmány szerinti vegyületeket és azok előállítását, anélkül, hogy a példák a találmány körét korlátoznák. A hőmérsékleteket Celsius-fokokban és a részeket és %-okat súlyra vonatkoztatva adjuk meg, ha másként nem jelezzük. Jellemző leírást adunk az 1, 2, 3, 4, 5, 35. és 36. példa vegyületeinek előállításáról. Az I. táblázat felsorolja a találmány szerinti jellemző vegyületeket és a II. táblázat olvadáspontjukat és elemi analízisüket közli.
1—3. példa
N-(ldór-fenil) -3-karboxi-2,6-dimetíl-pirid-4-on, ennek metil-észtere és nátriumsója
A) módszer
a) 200 g dehidracetsavat feloldunk 1000 g 85%os kénsavoldatban és 85°-on 4 óráig melegítjük. A reakciót leállítjuk 2000 ml jeges vízzel, és a vizet 3 X 300 ml kloroformmal extraháljuk. Bepárlás után a kapott szilárd anyagot benzolból kétszer átkristályosítva 55—105 g 3-karboxi-2,6-dimetil-pir-4-ont kapunk; olvadáspont 98°.
b) 42 g 3-karboxi-2,6-dimetil-pir-4-ont feloldunk 250 ml metilén-kloridban. Egy másik lombikba bemérünk 400 ml metanolt, és óvatosan hozzáadunk 20 ml acetil-kloridot. A két oldatot elegyítjük, és 5
180 059 óráig visszafolyatás közben forraljuk. Szilárd nátrium-karbonátot adunk hozzá, és vizes mosás után az oldószert eltávolítjuk. A maradékot desztillálva (115—125° per 0,1 Hgmm) 40 g 3-karbometoxi-2,6dimetil-pir-4-ont kapunk viaszos szilárd alakban.
e) 40 g 3-karboinetoxi-2,6-dimetil-pirid-4-ont és 30,2 g 4-klór-anilint 400 mg p-toluolszulfonsavmonohidráttal együtt feloldunk 400 ml toluolban. A reakeiókeveréket 4 óráig visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert eltávolítjuk, és a terméket éterből átkristályositva 30 g N-(4-klór-fenil)-3karbometoxi-2,6-dimetil-piricl-4-ont kapunk; olvadáspont 189—190°.
d) 16 g N-(4-klór-fenil)-3-karbonietoxi-2,6-dimetil-pirid-4-ont 450 g 5%-os vizes nátrium-hidroxidoldatban szuszpcndálunk, és szobahőmérsékleten 24 óráig keverjük. Megsavanyítás után 14,2 g N(klór-fenil)-3-karboxi-2,6-dimetil-pirid-4-ont kapunk; olvadáspont 260—261,5° (bomlás). A terméméket nátrium-hidroxiddal való semlegesítés után nátriumsóvá alakítjuk át, melynek olvadáspontja >310°.
B) módszer
16,<8 g 2,6-diinetil-pir-4-on-3-karbonsavat és 1,30 g 4-klór-anilint 120 mg p-toluolszulfonsav-monoIiidráttal együtt feloldunk 10 ml benzolban. A rcakciókeveréket 2,5 óráig visszafolyatás közben forraljuk. Híg lúggal extrahálva és a lúgos kivonatot megsavanyítva 250 mg N-(4-klór-fenil)-2,6-dimetilpirid-4-on-3-karbonsavat kapunk.
C) módszer
100 g dehidraeetsavat. mérünk be 500 ml vízmentes metanolt és 25 g 96%-os kénsavat tartalmazó 1 literes 3-nyakú lombikba. A lombikot mágneses keverőpálcával és 100 g Linde-típusú 3A molekulaszitával megtöltött Soxhlet-extraháló készülékkel szereljük fel. A reakciókeveréket visszafolyatásig forraljuk és a lecsapódott oldószergőzöket a szitákon át perkoláltatjuk. 30 óra múlva a reakciókeveréket lehűtjük, 250 ml metilén-kloridot adunk hozzá, és pH-ját 6-ra állítjuk be vizes nátrium-hidroxid-oldat segítségével. 400 ml víz hozzáadása után a fázisok szétválnak. A metilén-kloridos fázist öszszegyűjtjük, és a vizes fázist 1χ200 ml és 2χ100 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A kivonatokat egyesítjük és 400 ml vízzel átmossuk. Az oldószer lepárlása után 90 g nyers 3-karbometoxi-2,6-dimetil-pir-4-ont kapunk, melyet vákuumdesztillációval tisztítunk. A tisztított anyag kitermelése 65 g; forráspontja 131—135°/l,0 Hgmm. A termék a B) módszer szerint a pirid-4-onná alakítható át.
4. és 5. példa
N-fenil-3-kttrboxi-2,6-dimetil-pirid-4-on és nátriumsója
a) 16,8 g 3-karboxi-2,6-dimetil-pir-4-ont és 18,5 g anilint 1,0 g p-toluol-szulfonsavval együtt 150 ml metilén-kloridban oldunk, és 24 óráig visszafolyatás közben forralunk. Híg lúggal extrahálva és a lúgos kivonatot megsavanyítva 4—5 g N-fenil-3-karboxi-
2,6-dimetil-pirid-4-ont (olvadáspont 271—275°) kapunk, amely vízben oldható nátriumsóvá alakítható át (olvadáspont 212°, bomlás).
6—34. példa
Az 1—5. példákban leírtak szerint állítjuk elő az I. és II. táblázatban megadott 6—34. számú vegyi leteket.
35. példa
5-bróm-N -(4-klór-jenil)-2,6-dimetil-pirid-4-on3-karbonsav és nátriumsója
3,0 g nátrium-N-(4-klór-fenil)-2,6-dimetil-pirid4-on-3-karboxilátot 300 ml vízmentes metanolban 15 oldunk. Addig adunk hozzá híg metanolos brómolclatot, amíg egy csepp hozzáadása után a sárga szín 30 másodpercig megmarad. Fehér csapadék képződik, melyet híg lúgban oldunk. Az oldatot leszűrjük, és újra megsavanyítva 2,4 g 5-bróm-N-(420 klór-fenil)-2,6-dimetil-pirid-4-on-3-karbonsavat kapunk (olvadáspont >200°, bomlás), melyet fehér por alkjában izolálunk. Az anyagot nátrium-hidroxiddal semlegesítve nátriumsóvá alakítjuk át (olvadáspont >200°, bomlás).
36. példa N-fenil^-metil-pirid^-mi-B-karbonsar,
a) 5,5 g acetoecetsav-észtert· (etil-acetoacetát) ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk, és fecs30 kende segítségével lassan 50%-os nátrium-hidrid diszperziót tartalmazó 3-nyakú lombikba visszük be. A lombikot jeges fürdőben hűtjük, és a befecskendezés folyamán nitrogénatmoszféra alatt tartjuk. A képződött oldatot 25°-on körülbelül 1 óráig 35 állni hagyjuk felhasználás előtt.
6,2 g transz-beta-klór-akriloil-kloridot feloldunk 35 ml vízmentes tetrahidrofuránban, és cseppenként 1,5 óra alatt a fenti oldathoz adjuk, miközben a hőmérsékletet 10—15° között tartjuk. A reakcióke40 verőket 1,5 óráig állni hagyjuk, majd 2 óráig visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakciókeveréket lehűtjük, vízbe öntjük, és többször éterrel extraháljuk. Az oldószert lepárolva 3-karboetoxi-2-metil-pir-2-ont tartalmazó 5,5 g olajat kapunk.
b) A fenti reakcióban előállított nyers 3-karboetoxi-2-metil-pir-4-ont 50 ml toluolban oldjuk. 2,4 g anilint és 400 mg p-toluolszofonsav-monohidrátot adunk hozzá, és a keveréket 1 óráig visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószer lepárlása után 6,3 g 50 nyers 3-karboeotoxi-N-fenil-2-metil-pirid-4-ont marad vissza.
c) 6,3 g nyers karboetoxi-N-fenil-2-metil-pirid4-ont 100 g 5%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatban szuszpendálunk, és gőzfürdőre helyezzük körülbelül 55 1 órára. A keveréket lehűtjük, szűrjük, és megsavanyítás után 2,3 g N-fenil-2-metil-pirid-4-on-karbonsavat kapunk, melyet metilén-klorid/éter elegyből átkritályosítunk; olvadáspont 203—204°.
37—52. példa
Az 1—5. példák szerint eljárva állítjuk elő az I. és II. táblázatban bemutatott 37—52. számú vegyületeket.
-3I. táblázat l-Aril-4-piridonok (X általános képletű vegyületek)
Példa száma R R2 R3 R4 X
1 II ch3 ch3 II 4-C1
2 Na ch3 ch3 H 4-C1
3 ch3 ch3 ch3 H 4-C1
4 H ch3 ch3 II H
5 Na ch3 ch3 H H
6 Na ch3 ch3 II 3,4-diCl
7 H ch3 cn3 H 4-J
8 Na ch3 ch3 H 4-J
9 H ch3 ch3 H 4-Br
10 Na ch3 ch3 H 4-Br
11 H ch3 ch3 H 4-F
12 Na ch3 ch3 H 4-F
13 II CII3 CII3 H 4-OCH3
14 Na ch3 ch3 II 4-OCH3
13 II ch3 ch3 H 4-OCH3
16 Na ch3 ch3 II 4-CH3
17 H ch3 ch3 H 4-CF3
18 Na ch3 ch3 H 4-CF3
19 H ch3 ch3 H 4-NO2
20 Na CH., ch3 H 4-N02
21 H ch3 ch3 H 3-C1
22 Na ch3 ch3 H 3-C1
23 H ch3 ch3 H 3-F
24 Na ch3 ch3 H 3-F
25 H ch3 ch3 H 2-C1
26 Na ch3 ch3 H 2-C1
180 059
Példa száma R R2 R3 R4 X
27 II ch3 ch3 II 2-F
28 Na ch3 CII3 II 2-F
29 H ch3 ch3 H 3,4-diCH3
30 Na ch3 ch3 II 3,4-diCH3
31 H CII3 ch3 II 4-CH3-3-Cl
32 Na C1I3 ch3 H 4-CH.3-3-Cl
33 H ch3 ch3 H 2,4-diCl
34 Na CH, ch3 Η 2,4-diCl
35 Na ch3 ch3 Br 4-C1
36 H ch3 H Η H
37 Na ch3 Η Η H
38 H ch3 ch3 Br 4-F
39 Na ch3 ch3 Br 4-F
40 H ch3 ch3 II 3-Br
41 Na ch3 ch3 H 3-Br
42 H ch3 ch3 H 3-CF3
43 Na ch3 ch3 Η 3-CF3
44 II ch3 ch3 II 2,4-diF
45 Na ch3 ch3 11 2,4-diF
46 H ch3 H H 4-J
47 Na ch3 H H 4-J
48 H ch3 H II 4-C1
49 Na ch3 H II 4-C1
50 H ch3 II H 4-F
51 Na CH, H H 4-F
52 CII3 ch3 ch3 H 4-F
53 H ch3 ch3 Br 3-F
54 H ch3 ch3 Br 4-Br
55 H ch3 ch3 Br 4-J
II. táblázat l-Aril-4-piridonok Fizika i adatok
Példa száma Olvadáspont (°C) Elemi analízis
C% ΈΤ0/ Η- /0 N% X%
1 260—261,5 számított 60,55 4,36 5,04 12,77
talált 58,75 4,22 5,05 14,51
2 310° (hidrát) számított 53,02 4,13 4,44 11,18
talált 54,45 4,03 4,48 11,23
3 189—90 számított 61,76 4,83 4,80 12,15
talált 61,30 4,84 4,82 12,58
4 274—5 ***
5 208 számított 63,39 4,56 5,28 —
talált 62,16 5,25 5,07 —
6 240 számított 50,32 3,02 4,19 21,22
talált 48,97 3,19 4,32 21,20
7 288 számított 44,55 3,28 3,80 34,38
talált 45,22 3,35 3,70 33,87
8 >300 számított 42,99 2,84 3,58 32,45
talált 42,97 2,76 3,67 32,14
9 272—3 számított 52,19 3,76 4,35 24,81
talált 52,19 3,83 4,12 25,37
10 300 számított 48,86 3,22 4,07 23,22
talált 49,07 3,25 4,04 23,37
11 229—30 számított 64,36 4,63 5,36 7,27
talált 61,48 4,73 5,15 7,73
*** nem végeztünk elemi analízist
-4180 059
II. táblázat folytatása
Példa száma , Olvadáspont (0) c% Elemi analízis
41% N% X%
12 >300 számított 59,36 3,92 4,95 6,71
talált 59,39 4,03 5,28 7,23
13 238—9 számított 65,92 5,53 5,13 —
talált 66,22 5,64 4,88 —
14 300 számított 61,01 4,78 4,74 —
talált 60,54 4,88 5,12 —
15 236—7,5 számított 70,02 5,88 5,45 —
talált 70,20 6,01 5,17 —
16 298 (hidrát) számított 60,60 5,43 4,71 —
talált 57,72 5,22 4,24 —
17 254—6 számított 57,88 3,89 4,50 18,31
talált 58,02 4,02 4,34 17,68
18 276—7 számított 54,06 3,33 4,20 17,10
talált 54,09 3,38 4,03 15,93
19 249—50 számított 58,33 4,20 9,72 —
talált 58,82 4,28 9,66 —
20 >200 (hidrát) számított 51,22 3,99 8,54 —
talált 48,97 3,94 8,30 —
21 264—5 számított 60,55 4,36 5,04 12,77
talált 60,74 4,37 4,81 13,56
22 202 (hidrát) számított 53,02 4,13 4,44 11,18
talált 54,45 4,37 4,40 11,26
23 243—5 számított 64,36 4,63 5,36 7,27
talált 64,51 4,63 5,44 7,45
24 212—5 (hidrát) számított 55,81 4,35 4,65 6,31
talált 57,56 4,31 4,77 5,90
25 157—8,5 számított 60,55 4,36 5,04 12,77
talált 61,04 4,38 4,93 13,24
26 218 (hidrát) számított 53,02 4,13 4,44 11,18
talált 53,12 4,64 4,37 10,88
27 220—2 számított 64,36 4,63 5,36 7,27
talált 64,86 4,67 5,51 7,13
28 224—8 számított 59,36 3,92 4,95 6,71
talált 57,84 4,26 5,26 4,92
29 260—1,5 számított 70,83 6,32 5,16 —
talált 71,29 6,50 4,98 —
30 212 számított 55,52 5,50 4,78 —
talált 57,56 5,38 4,00 —
31 255,5—7 számított 61,75 4,84 4,80 12,16
talált 61,86 4,90 4,58 12,35
32 220—5 számított 57,42 4,18 4,17 11,30
talált 50,71 4,18 4,01 16,90
33 208,5—10 számított 53,87 3,55 4,49 22,72
talált 54,02 3,57 4,40 22,90
34 210 (hidrát) számított 47,74 3,44 3,98 20,14
talált 46,09 3,44 3,73 20,09
35 200 (hidrát) számított 42,28 3,04 3,52 —
talált 41,56 2,74 3,20 .—
36 203—4 számított 68,11 4,84 6,11 —
talált 67,89 4,65 6,35 —
37 240 (hidrát) - számított 57,99 4,49 5,20 —
talált 58,15 4,10 5,25 —
38 273—6 számított 49,43 3,26 4,12 23,49
talált 51,57 3,43 4,25 20,99
39 — ***
40 261—2 számított 52,19 3,76 4,35 24,81
talált 52,61 3,87 4,47 24,50
41 232 ***
*** elemi analízist nem végeztünk
-5Elemi analízis
C% N% X%
180 059
11. táblázat folytatása
Példa száma
Olvadáspont (“C)
42 254—6 számított talalt 57,88 58,04 3,89 4,04 4,50 4,32 18,31 18,63
43 195—203 (hidrát) ***
44 203—1 számított 60,21 3,97 5,02 13,61
talált 60,36 4,18 4,89 13,37
45 199—209 ***
46 264—6 számított 43,96 2,84 3,95 35,74
talált 43,81 2,77 3,81 35,45
47 297 ***
48 259—61 számított 59,21 3,82 5,31 13,45
talált 58,98 3,88 5,17 13,72
49 290—2 ***
50 237—9 számított 63,15 4,08 5,67 7,69
talált 62,83 4,04 5,63 7,47
51 297—8
52 209—11 számított 65,44 5,13 5,09 6,90
talált 65,01 5,16 5,00 6,73
*** elemi analízist nem végeztünk
A találmány szerinti készítmények különösen hasznosak kémiai hibridizáló hatóanyagokként gabonaneműek, mint búza, árpa, kukorica, rizs, cirok, zab, rozs és hasonlók esetében. Kémiai hibridizáló 3 szerekként alkalmazva a készítmények hatásosak nagyfokú szelektív hímsterilitás kiváltásában, tehát anélkül, hogy egyúttal jelentősebb nősterilitást okoznának, és nem gátolják jelentősen a kezelt növények növekedését. Az itt alkalmazott „hímsterili- 3 tás” fogalmába beletartozik mind az aktuális hímsterilitás, amit a hím virágrészek hiánya vagy steril virágpor jellemez, mind a funkcionális hímsterilitás, amikor a meglévő hím virágrészek képtelenek a beporzásra. A találmány szerinti vegyületek más nö- -l vénynövckcdést szabályozó hatásokkal is rendelkeznek, így például gabonaféléktől eltérő fajtáknál egyebek mellett gátolják a virág-, gyümölcs- és magképződést.
Növénynövekedés szabályozására használva a 4 találmány szerinti készítmények olyan mennyiségekben alkalmazhatók, amelyek elegendők a kívánt növényi reagálás eléréshez anélkül, hogy nem kívánatos vagy növénymérgező hatást gyakorolnának. Például a találmány7 szerinti készítményeket kémiai 5 hibridizálószerekként használva általában a kezelendő gabonára körülbelül 0,034—22 kg/ha, előnyösen 1,37—11,1 kg/ha mennyiségben visszük fel őket. Az alkalmazás mértéke változik a kezelendő terméstől, a kezelésre használt készítmény hatóanyagától 5 és más hasonló tényezőktől függően.
Hibrid mag előállítása céljából általában a következő módszert használjuk. A két keresztezendő szülőt váltakozó sávokban vetjük el. Az anyát a találmány szerinti vegyülettel kezeljük. Az így ka- G pott hímsteril anyát beporozzuk, a másik, hímtermékeny apa pollenjével és az any7a által létrehozott mag hibrid lesz, amelyet azután szokványos módon összegyűjtünk.
A találmány7 szerinti készítményeket kémiai hib- G ridizálószerekként előnyösen a leveleken alkalmazzuk. Ha ezt az eljárás követjük, a szelektív hímsterilitás leghatásosabban akkor érhető el, ha a készítményt virágzás és meiosis (ivarsejtek felező osztódása) között alkalmazzuk. A találmány7 szerinti készítmények magkezelésre is használhatók, ilyenkor a magot beáztatjuk a hatóanyagot tartalmazó folyékony készítménybe, vagy a magot bevonjuk a vegyülettel. Magkezelés esetén a találmány szerinti hatóanyagokból általában 0,11—4,5 kg mennyiséget használunk 45,36 kg maghoz. A találmány szerinti készítmények a talajon alkalmazva is hatásosak, vagy víz felszínén rizstermés esetén.
A találmány szerinti hatóanyagok a növények növekedésének szabályozására alkalmas készítmény7ekben akár magukban, akár keverékek formájában használhatók. Például kombinálhatok más növénynövekedést szabályozó anyagokkal, mint auxinokkal, gibberellinekkel, etilánkiválasztást serkentő anyagokkal, mint ethephonnal, piridonokkal, citokininekkel, maleinsav-hidraziddal, borostyánkősav2,2-dimetil-hidraziddal, kolinnal és sóival, (2-klóretil)-trimetil-ammónium-kloriddal, trijód-benzoesavval, tributil-2,4-diklór-benzil-foszfonium-kloriddal, polimer N-vinil-2-oxazolidinokkal, tri-(dimetil-amino-etil)-foszfáttal és sóival, N-dimetil-amino-
1,2,3,6-tetrahidroftálaminsavval és sóival és hasonlókkal, és bizonyos körülmények között előnyösen használhatók más mezőgazdasági vegyszerekkel, mint herbicidekkel, fungicidekkel, inszekticidekkel és növényi baktericidekkel együtt.
A találmány szerinti hatóanyagokat növénynövekedést szabályozó és mezőgazdasági szempontból elfogadható hordozót is tartalmazó készítmények alakjában alkalmazzuk a növények fejlődési közegében vagy a kezelendő növényeken. „Mezőgazdasági szempontból elfogadható hordozó” alatt olyan anyagokat értünk, amelyek a készítmény hatóanyagának oldására, diszpergálására vagy eloszlatá-613
180 059 sára használhatók a vegyület hatékonyságának csökkentése nélkül, és amelyek maguk nem károsítják jelentős mértékben a talajt, a felszerelést, a terményállomány vagy a mezőgazdasági környezetet. A készítményekben a találmány szerinti vegyületek keverékét is használhatjuk. A találmány szerinti készítmények szilárd vagy folyékony halmazállapotúak lehetnek. Például a vegyületeket nedvesíthető porokká, emulgeálható koncentrátumokká, porokká, szemcsékké, aeroszolokká, vagy folyóképes emulziókoncentrátumokká, dolgozhatjuk fel. E készítmények a hatóanyagokon kívül töltőanyagként folyékony vagy szilárd vivőanyagot tartalmaznak, kívánt esetben megfelelő felületaktív szerekkel együtt.
Általában kívánatos — különösen levélkezelés esetén — a készítményekbe adjuvánsokat, mint nedvesítőszereket, szétterülést elősegítő szereket, diszpergálószereket, permettapadást fokozó anyagokat, kötőanyagokat és hasonlókat bedolgozni, a mezőgazdasági gyakorlatnak megfelelően. A szokásosan használt adjuvánsok megtalálhatók a szakirodalomban („Detergens and Emulsifiers Annual”, John W. McCutcheon).
A találmányok szerinti hatóanyagok alkalmas oldószerben feloldhatók. Ilyen oldószer például a víz, alkoholok, ketonok, aromás szénhidrogének, halogénezett szénhidrogének, dimetil-formamid, dioxán, dimetil-szulfoxid és hasonlók. A fenti oldószerek elegyei is használhatók. Az oldat töménysége mintegy 2—98 súly°/0 között változhat, előnyben részesítjük a 20—75% koncentrációtartományt.
Emulgeálható sűrítmények előállítása céljából a vegyületet szerves oldószerekben oldhatjuk, így benzolban, toluolban, xilolban, metilezett naftalinban, kukoricaolajban, fenyőolajban, o-diklór-benzolban, izoforonban, ciklohexanonban, metil-oleátban és hasonlókban, vagy ezen oldószerek elegyében, vízzel való elegyedést elősegítő emulgeátorral vagy felületaktív szerrel együtt. Alkalmas emulgeátorok például az alkil-fenolok vagy hosszú szénláncú alkoholok, merkaptánok, karbonsavak etilénoxid-származékai, reaktív aminok és részletesen észterezett, kettőnél több hidroxilcsoportot tartalmazó alkoholok. Oldószerben oldható szulfátok vagy szulfonátok, mint felületaktív tulajdonságú alkil-benzolszulfonátok alkáliföldfémsói vagy aminsói és zsíralkohol-nátrium-szulfátok emulgeátorokként használhatók akár egyedül, akár etilén-oxidszármazékokkal együtt. Folyóképes emulziókoncentrátumokat az emulgeálható koncentrátumokkal azonos módon állítunk elő, de a fenti komponenseken kívül még vizet és stabilizátort, mint vízoldható cellulózszármazékokat vagy vízoldható poliakrilsav-sót is tartalmaznak. A hatóanyag koncentrációja az emulgeálható sűrítményekben általában mintegy 10—60 súly°/0 és a folyóképes emulziókoncentrátumokban a 75%-ot is elérheti.
Permetezésre alkalmas nedvesíthető porokat úgy állítunk elő, hogy a vegyületet finom eloszlású szilárd anyaggal, mint anyagokkal, szervetlen szilikátokkal és karbonátokkal vagy karbonsavakkal keverjük, el és a keverékbe nedvesítőszereket, tapadást elősegítő szereket és/vagy diszpergálószereket is bedolgozunk. Az ilyen készítmények hatóanyag tartalma általában mintegy 20—98 súly%, előnyösen 40—75%. A diszpergálószer általában a készítmény mintegy 0,5—3 súly%-át, a nedvesítőszer a készítmény mintegy 0,1—5 súly%-át képezi.
Porok előállítása céljából a találmány szerinti készítményeket finom eloszlású közömbös, szerves vagy szervetlen szilárs anyaggal keverjük el. Ilyen anyagok például a növényi lisztek, kovasavak, szilikátok. karbonátok és agyagok. Porok előállításának kényelmes módja, amikor valamely nedvesíthető port finom eloszlású vivőanyaggal hígítunk. Szokásosan körülbelül 20—80% hatóanyagot tartalmazó porkoncentráturnokat készítünk, majd alkalmazás előtt 1—20 súly% hatóanyagtartalomig hígítjuk őket.
Szemcsés készítményeket szilárd anyagok, mint szemcsés fuller-föld, vermikulit, őrölt kukoricatorzsa, maghéjak — beleértve korpát vagy egyéb gabonamaghéjakat —, vagy hasonló anyagok impregnálásával állíthatunk elő. Egy vagy több találmány szerinti vegyület illékony szerves oldószerrel készült oldatával bepermetezzük, vagy elkeverjük a szemcsés szilárd anyagot, majd az oldószert elpárologtatjuk. A szemcsés anyag bármilyen alkalmas méretű lehet, előnyös szemcseméret a 0,25—1 mm tartomány. A hatóanyag általában a szemcsés készítmény 2—15 súly%-át teszi ki.
A találmány szerinti vegyületek sóit tartalmazó készítményeket vizes oldat formájában állíthatjuk elő és alkalmazhatjuk. A sók jellemző mennyisége az oldatban körülbelül 0,05—50 súly%, előnyösen körülbelül 0,1—10%. E készítmények kívánt esetben tovább hígíthatok az alkalmazás előtt. Egyes alkalmazásoknál a készítmények hatásossága fokozható oly módon, hogy a készítménybe adjuvánst·, mint glicerint, metil-etíl-eellulózt, hidroxi-etil-cellulózt, polioxietilén-szorbitán-monooleátot, polipropilénglikolt, poliakrilsavat, polietilén-nátriummalátot, polietilénoxidot vagy hasonlót dolgozunk be. Az adjuváns általában a készítménynek mintegy 0,1—5 súly%-át, előnyösen mintegy 0,5—2%át képezi. E készítmények adott esetben mezőgazdaságilag elfogadható felületaktív szert is tartalmazhatnak.
A találmány szerinti készítmények permetként általánosan használt eljárásokkal alkalmazhatók, így szokványos hidraulikus permetek, légi permetek és porok alakjában. Az ún. „low-volurae” alkalmazásnál a vegyületeket általában oldat formájá50 bán használjuk. Az alkalmazott hígítás és térfogat különböző tényezőktől függ, így a használt berendezéstől, az alkalmazás módjától, a kezelendő területtől és a kezelendő gabonaállomány típusától és fejlődési állapotától. Az aktív 4-piridonvegyületet 55 a készítmény 0,001—95,0 súly% mennyiségben tartalmazhatja.
A következő példák tovább ismertetik a találmány szerinti vegyületek növekedésszabályozó hatását, anélkül, hogy a példák a találmány körét kor60 látoznák.
56. példa
Kémiai hibridizálási aktivitás
A következő eljárásokat alkalmaztuk a találmány szerinti vegyületek hímsterilitást előidéző 65 hatásának értékelésére gabonaneműeknél.
-715
180 059
Tavaszi búza toklászos (Fielder) és toklászmentes fajtáját (Mayo—64) elvetjük 15,24 cm átmérőjű cserepekbe, amelyek 3 rész termőföldből és 1 rész humuszból álló steril közeget tartalmaznak. Cserepenként 6—8 magot vetünk el. A növényeket rövidnapszakos (9 óra) körülmények között tartjuk, az első 4 hétig, hogy a virágzás megindulása előtt megfelelő vegetatív fejlődést érjünk el. Ezután a növényeket hosszú napszakú körülmények közé visszük át, amit a melegházban nagy intenzitású fénnyel valósítunk meg. A növényeket az elvetést követő 2, 4. és 8. héten vízoldható műtrágyával (16—25—16) kezeljük (0,4 g/liter), levéltetű ellen gyakran izotoxszal permetezzük, lisztharmat ellen pedig kénnel beszórjuk.
A vizsgálandó vegyületeket a toklászos anyanövények leveleire visszük fel, amikor e növények elérik a főhajtás megjelenésének fejlődési szakaszát (8. szakasz a Feekes skálán). Minden vizsgált vegyület 560 liter/ha hordozótérfogatban alkalmazunk; a hordozó 12,5 g/liter felületaktív szert, mint Triton X—100-at tartalmaz.
Kalászmegjelenés után, de virágzás előtt cserepenként 4—6 kalászt zacskóval beborítva védünk meg a véletlen megporzással történő kereszteződéstől. A virágkinyílás első jelére cserepenként két kalászt beporzással keresztezünk a toklász nélküli apanövénnyel. Mihelyt a magok világosan láthatókká válnak, megmérjük a kalász hosszát, és megszámoljuk a kalászkénkénti magszámot, úgy a bezacskózott, mint a keresztezett kalászok esetében. A hímsterilitást azután a kezelt növények bezacskózott kalászaiban lévő niagkészlet %-os csökkenéseként, a keresztezett kalászok nőfertilitását a kontroll magkészlet %-aként adjuk meg. Érés után a keresztezett kalászokon levő magokat elültetjük a hibridizálási % meghatározása céljából.
A sterilitási %-ot, a fertilitási %-ot és a kalászmagasság gátlási %-ot a következő egyenletekből számíthatjuk ki:
a) Sterilitás % = - χ 100
Sc
Sc = magszám/kalászka a kontroll növények bezacskózott kalászaiban,
St = magszám/kalászka a kezelt növények bezac-skózott kalászaiban,
7?
b) Fertilitás % =----— X100
F x c
Ft = magszám/kalászka a kézit növények keresztezett kalászaiban,
Fc = a magszám/kalászka a kontroll növények zacskó nélkül hagyott kalászaiban,
Hc—Ht
c) Magassággátlás % =------X100
Η.(,
Hc = kontroll növények magassága,
Ht = kezelt növények magassága.
A III. táblázat összegezi a találmány szerinti vegyületek kiértékelésekor kapott jellemző eredményeket. A vonás azt jelenti, hogy a meghatározás nem volt értékelhető.
III. táblázat
Hím sterilitás, jertilitás és kalászhosszgátlás
5 Hatóanyag példa száma Adagolás (kg/ha) Hímsterilitás (%) Fertilitás (kontroll %ában Kalászhossz (gátlás %-a)
10 1 0,55 12 0
1,1 21 — 0
2,2 68 82 8
4,4* 65 100 0
2 0,55 3 — 0
15 1,1 22 1 0
2,2 65 93 2
4-,4 81 94 0
3 0,55 7 — 0
1,1 18 — 3
20 2,2 6 — 1
4,4 8 — 0
5 0,55 5 — 0
1,1 12 — 0
2,2 53 81 0
25 4,4 56 75 3
6 0,55 — — —
1,1 12 — 4
2,2 7 79 6
4,4 26 79 10
30 7 1,1 0 — 0
2,2 0 — 4
4,4 3 — 3
8,8 21 — 0
8 1,1 0 — 0
35 2,2 4 — 0
4,4 57 — 0
8,8 100 .— 0
9 1,1 73 — 0
2,2 97 — 0
40 4,4 100 — 3
8,8 100 — 0
10 1,1 59 — 0
2,2 68 — 0
4,4 100 — 0
45 8,8 100 — 0
11 1,1 59 — 0
2,2 95 — 0
4,4 100 — 0
8,8 100 — 0
50 12 1,1 81 — 8
2,2 91 — 0
4,4 100 — 0
8,8 100 — 0
13 1,1 9 — 8
55 2,2 0 — 1
4,4 10 — 5
8,8 8 — 12
14 1,1 0 — 0
2,2 23 — 0
60 4,4 50 — 1
8,8 32 — 0
15 1,1 26 — 0
2,2 19 — 0
4,4 39 — 0
65 8,8 73 0
ιυυ - ' XW
II. táblázat folytatása,
-817
180 059
III. táblázat folytatása Kató- Ad Hímste- an.V?g 1.5? Fertili- tás Kalászhossz Hatóanyag példa száma Adago(kg/ha) Hímsterilitás (%) Fertili- tás (kontroll %-ában) Kalászhossz (gátlás %-a)
példa szánta (kg/ha) (kontroll %-ában) (gátlás %-a) 30 1,1 0 — 0
2,2 1 — 0
16 1,1 21 — 10 4,4 7 — 0
2,2 9 — 0 8,8 6 — 0
4,4 31 — 7 31 1,1 20 — 7
8,8 68 — 0 2,2 0 — 0
17 1,1 50 — 0 4,4 15 — 0
2,2 83 — 0 8,8 27 — 0
4,4 93 — 0 32 1,1 18 — 0
8,8 100 — 0 2,2 16 — 0
18 1,1 45 — 3 4,4 20 — 11
2,2 93 — 0 8,8 26 — 0
4,4 100 — 0 33 1,1 10 — 0
8,8 100 — 0 2,2 10 — 0
19 1,1 2 — 0 4,4 53 — 8
2,2 0 — 0 8,8** 38 — 0
4,4 11 — 0 3! 1,1 8 — 0
8,8 17 .— 0 2,2 5 — 0
20 1,1* 31 — 1 4,4 56 — 4
2,2* 10 — 0 8,8 57 — 0
4,4* 25 — 0 35 1,1 100 — 0
8,8* 18 — 0 2,2 100 — 0
21 1,1 83 — 0 4,4 100 — 0
2,2 86 — 0 8,8 100 — 0
4,4 87 — 0 36 0,55 4 — 1
8,8 100 — 5 1,1 4 — 2
22 1,1 80 — 5 2,2 0 — 0
2,2 100 — 0 4,4 3 — 7
4,4 100 — 0 37 0,55 21 — 1
8,8 100 — 0 1,1 13 — 5
23 1,1 32 — 0 2,2 11 — 4
2,2 94 56 0 4,4 11 — 3
4,4 100 60 0 40 0,55 4 100 2
8,8 100 7 0 1,1 51 100 4
24 1,1 — — — 2,2 100 91 6
2,2 — — — 4,4 100 100 5
4,4 8 — 2 41 0,55 0 — 0
8,8 20 — 0 1,1 0 — 0
25 1,1 9 — 0 2,2 26 100 5
2,2 25 — 0 4,4 85 100 1
4,4 42 — 0 42 0,55 3 — 1
8,8 55 — 0 1,1 21 100 0
26 1,1 35 — 0 2,2 89 98 4
2,2 46 — 0 4,4 74 86 0
4,4 56 — 0 43 0,55 0 — 0
8,8 96 — 0 1,1 19 98 0
27 0,227 15 — 1 2,2 23 92 4
0,55 26 — 2 4,4 77 99 2
1,1 2,2 0 10 100 100 0 0 ** tökéletlen oldhatóság
28 0,227 3 — 2
0,55 3 — 0 Az alábbiakban néhány találmány szerinti ké-
1,1 2 82 2 szitményt ismertetünk:
2,2 16 93. 6 (1) N-(4-klór-fenil)-3-karboxi-2,6-dimetii-
29 1,1 3 — 0 pi rid-4-on-nátriuin só 90 %
2,2 4 — 0 n itrium-szilikát 9 %
4,4 6 — 0 Trigon Ag—120 (nemionos alkil-aril
8,8 12 — 0 poliéteralkohol, Rohnt and Haas termék) 1 %
(2) N-fenil-3-karboxi-2,6-dimetil-pirid-4-on 15 % * fitotoxikus vjrmikulit 85 %
-919
180 059 (3) N-fenil-2-nietil-pirid-4-on-3-karbonsav 50 % kukoricaolaj 44 %
Triton Ag—180 (Triton Ag—120 és szerves szulfonátok keveréke, Rohm and
Haas termék) 6 % (4) N-(4-klór-fenil)-3-karboxi-2,6-dimetil-pi- rid-4-on-nátriumsó 21,9% kálium-citrát 2,8% víz 75,3%

Claims (10)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Növényi növekedést- szabályozó különösen kémiai hibridizáló hatással rendelkező készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,001—95 súly% mennyiségben valamely la általános képletű 4-piridonvegyíiletet — vagy annak valamely sóját — tartalmazza — a képletben
    R1 jelentése karboxilcsoport vagy 2—5 szénatomszámú alkoxikarbonil-csoport,
    R2 1—4 szénatomszámú alkilcsoportot,
    R3 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomszámú alkilcsoportot,
    R1 hidrogénatomot vagy halogénatomot és
    Z szubsztituált fenilcsoportot jelent, amely halogénatoniok, 1—4 szénatomszámú alkilcsoportok, 1—4 szénatomszámú alkoxicsoportok, trifluor-metil-csoportok és nitrocsoportok közül kiválasztott, legfeljebb 3 szubsztituenst tartalmaz, vagy, ha R3 jelentése hidrogénatom, úgy Z szubsztituálatlan fenilcsoportot jelent — szilárd hordozó- és higítószerek, előnyösen nátriumszilikát és vermikulit, folyékony hígító- és oldószerek, előnyösen növényi olajok, és felületaktív szerek, előnyösen nemionos vagy anionos nedvesítő-, emulgáló- és diszpergálószerek közül eggyel vagy többel együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan la általános képletű vegyületet vagy sóját tartalmazza, ahol R1 jelentése karboxilcsoport.
  3. 3. Az 1. vagy a 2. igénypont szerinti készítmény
    5 kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan la általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol Ra metilcsoportot és R4 hidrogénatomot jelent.
  4. 4. Az 1, 2. vagy 3. igénypont szerinti készítmény 10 kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan la általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R3 metilcsoportot jelent.
  5. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti kelő szítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan la általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol Z halogén-fenil-csoportot jelent.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti készítmény kiviteli 20 alakja azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan la általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol Z 4-haIogén-fenil-csoportot jelent.
  7. 7. Az 5. igénypont szerinti készítmény kiviteli 25 alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan la általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol Z 3-halogén-fenil-csoportot jelent.
  8. 8. A 4. igénypont szerinti készítmény kiviteli 30 alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan la általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol Z trifluor-metil-csoportot jelent.
  9. 9. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti ké35 szítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan la általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R3 hidrogénatomot jelent.
  10. 10. A 2. vagy a 4. igénypont szerinti készítmény 40 kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan la általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R2 metilcsoportot és R4 halogénatomot jelent.
HU77RO930A 1976-05-24 1977-05-23 Pcomposition for controlling growth of plants,first of all for producing chemical hibridization HU180059B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/689,219 US4051142A (en) 1976-05-24 1976-05-24 1-Aryl-4-pyridones

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU180059B true HU180059B (en) 1983-01-28

Family

ID=24767531

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU77RO930A HU180059B (en) 1976-05-24 1977-05-23 Pcomposition for controlling growth of plants,first of all for producing chemical hibridization

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4051142A (hu)
JP (1) JPS52144676A (hu)
AR (1) AR219294A1 (hu)
BE (1) BE854981A (hu)
BR (1) BR7703252A (hu)
CA (1) CA1095049A (hu)
CH (1) CH623727A5 (hu)
DE (1) DE2723376A1 (hu)
DK (1) DK227677A (hu)
ES (1) ES459311A1 (hu)
FR (1) FR2352801A1 (hu)
GB (1) GB1575925A (hu)
HU (1) HU180059B (hu)
IL (1) IL52136A (hu)
IT (1) IT1083582B (hu)
NL (1) NL7705719A (hu)
SE (1) SE436610B (hu)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IN142614B (hu) * 1974-08-28 1977-08-06 Lilly Co Eli
US4238220A (en) * 1977-07-15 1980-12-09 Rohm And Haas Company 1-Aryl-5-carboxy-2-pyridones and derivatives thereof
GB1603896A (en) * 1977-08-22 1981-12-02 Rohm & Haas Method for the agricultural production of ergot using chemical gametocides
CA1125762A (en) * 1979-07-13 1982-06-15 Alexander E. Wick Dihydronicotinic acid derivatives and process for the preparation thereof
US4714492A (en) * 1980-05-12 1987-12-22 Rohm And Haas Company Certain 2-phenyl-4-oxo-nicotinates and their use for inducing male sterility in a cereal grain plant
US4936904A (en) * 1980-05-12 1990-06-26 Carlson Glenn R Aryl-4-oxonicotinates useful for inducing male sterility in cereal grain plants
US4964896A (en) * 1980-05-12 1990-10-23 Monsanto Company Certain-2,6-diphenyl-1,4-dihydro-4-oxo-nicotinates which are useful for inducing male sterility in cereal grain plants
CA1156850A (en) * 1980-12-23 1983-11-15 Anson R. Cooke Male gametocide method of small grain plant
DE3338846A1 (de) * 1982-10-29 1984-05-03 Toyama Chemical Co. Ltd., Tokyo Neue 4-oxo-1,4-dihydronicotinsaeurederivate und salze derselben, verfahren zu ihrer herstellung und antibakterielle mittel mit einem gehalt derselben
US4548973A (en) * 1984-08-27 1985-10-22 Olin Corporation Selected 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl derivatives and their use as light stabilizers
US4744819A (en) * 1984-10-23 1988-05-17 Daicel Chemical Industries Ltd. 4-oxo pyridinecarboxamide derivatives as plant growth regulators
US4725306A (en) * 1984-11-09 1988-02-16 Daicel Chemical Industries Ltd. Pyridinecarboxamide plant growth inhibitors
JPS61165372A (ja) * 1985-01-17 1986-07-26 Daicel Chem Ind Ltd ５−ハロピリジン−３−カルボキサミド化合物
JPS6268258U (hu) * 1985-10-17 1987-04-28
GB2185018B (en) * 1985-12-27 1989-11-29 Daicel Chem Pyridine-3-carboxamide derivatives and their use as plant growth regulates
JPH0281421U (hu) * 1988-12-10 1990-06-22
US5234895A (en) * 1992-06-19 1993-08-10 Imperial Chemical Industries Plc Arylpyridone herbicides
WO2000046229A1 (en) 1999-02-02 2000-08-10 Monsanto Technology Llc Production of phosphonopyrazoles

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3503986A (en) * 1968-01-16 1970-03-31 Rohm & Haas N-aryl-3-cyano-4,6-dimethylpyrid-2-ones
US3761240A (en) * 1968-01-16 1973-09-25 Rohm & Haas Plant growth inhibition with n aryl pyrid 2 ones
US3576814A (en) * 1970-01-30 1971-04-27 Rohm & Haas N-aryl pyrid-2-ones
US3838155A (en) * 1972-08-17 1974-09-24 Rohm & Haas N-aryl 5-(or 6-)methylpyrid-2-ones
NZ178426A (en) * 1974-08-28 1978-06-20 Lilly Co Eli 3-phenyl-1-substituted-4(1h)-pyridones or-pyridine-thionesand herbicidal compositions
JPS5348671A (en) * 1976-10-15 1978-05-02 Toshiba Corp Electrode structure of semiconductor element

Also Published As

Publication number Publication date
AR219294A1 (es) 1980-08-15
JPS6134425B2 (hu) 1986-08-07
SE7705387L (sv) 1977-11-25
IL52136A (en) 1981-02-27
BE854981A (fr) 1977-11-24
CH623727A5 (hu) 1981-06-30
FR2352801B1 (hu) 1982-06-04
US4051142A (en) 1977-09-27
DE2723376A1 (de) 1977-12-08
IL52136A0 (en) 1977-07-31
BR7703252A (pt) 1977-12-20
DE2723376C2 (hu) 1989-09-07
FR2352801A1 (fr) 1977-12-23
JPS52144676A (en) 1977-12-02
DK227677A (da) 1977-11-25
NL7705719A (nl) 1977-11-28
IT1083582B (it) 1985-05-21
CA1095049A (en) 1981-02-03
SE436610B (sv) 1985-01-14
ES459311A1 (es) 1978-11-01
GB1575925A (en) 1980-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU180059B (en) Pcomposition for controlling growth of plants,first of all for producing chemical hibridization
EP0127313B1 (en) The production of haploid seed, of doubled haploids and of homozygous plant lines therefrom
EP0040082B1 (en) Novel substituted oxonicotinates, their use as plant growth regulators and plant growth regulating compositions containing them
US4115101A (en) 1-Aryl-4-pyridones
CS199719B2 (en) Gametocide
JPH0811750B2 (ja) ピリダジノ化合物および植物の雄性不稔を誘導する方法
US4732603A (en) 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo-5-carboxypyridazine derivatives and their use as plant growth regulators and hybridizing agents
EP0049971B1 (en) Substituted pyridazines, processes for making them, their use as plant growth regulators, and plant growth regulating compositions containing them
CA1085857A (en) 1-aryl-5-carboxy-2 pyridones and derivatives thereof
US4707181A (en) 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo-3,5-dicarboxypyridazine derivatives and their use as plant growth regulators and hybridizing agents
US4238220A (en) 1-Aryl-5-carboxy-2-pyridones and derivatives thereof
EP0089137B1 (en) Substituted pyridazines, their use as plant growth regulators, and plant growth regulating compositions containing them
US5129940A (en) Pollen suppressant for liliopsida plants comprising a 5-oxy-substituted cinnoline
US5062880A (en) 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo-5-carboxypyridazine derivatives and their use as plant growth regulators and hybridizing agents
EP0364135B1 (en) Chemical hybridisation of dicots
US4964896A (en) Certain-2,6-diphenyl-1,4-dihydro-4-oxo-nicotinates which are useful for inducing male sterility in cereal grain plants
JPS61210003A (ja) 除草剤
AU631811B2 (en) Hybridization of dicots using substituted oxonicatinic acid derivatives
CA1115283A (en) Process for preparing 3-carbalkoxy-4-pyrone derivatives
JPH0567626B2 (hu)
JPS62190173A (ja) トリアゾ−ル化合物、その製造法及びそれを含有する植物生長調節組成物
JPH05148235A (ja) 新規なフエノキシプロピオン酸エステル誘導体及びそれを有効成分とする除草剤
JPH0648905A (ja) 双子葉植物に雄性不稔性を誘発する方法
JPH05230034A (ja) ピリミジン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
HU190357B (en) Plant growth regulating compositions containing substituted oxo-nicotinoates