FR3095551A1 - Electrolyte for an electrochemical accumulator comprising a particular ionic liquid - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne un électrolyte comprenant : au moins un sel de lithium, au moins un liquide ionique de formule (I) suivante : TFSI- (I), dans laquelle : TFSI désigne le bis(trifluorométhanesulfonyle)imide ; R1 désigne un groupe alkyle ; A désigne un groupe hydrocarboné interrompu par au moins deux atomes d’oxygène.The present invention relates to an electrolyte comprising: at least one lithium salt, at least one ionic liquid of formula (I) below: TFSI- (I), in which: TFSI denotes bis (trifluoromethanesulfonyl) imide; R1 denotes an alkyl group; A denotes a hydrocarbon group interrupted by at least two oxygen atoms.

Description

Electrolyte pour accumulateur électrochimique comprenant un liquide ionique particulierElectrolyte for an electrochemical accumulator comprising a particular ionic liquid

L’invention concerne le domaine général des accumulateurs.The invention relates to the general field of accumulators.

L’invention concerne plus précisément un électrolyte comprenant un liquide ionique particulier.The invention relates more specifically to an electrolyte comprising a particular ionic liquid.

L’invention concerne également une cellule de batterie Li-ion comprenant un tel électrolyte, et aussi une batterie Li-ion.The invention also relates to a Li-ion battery cell comprising such an electrolyte, and also to a Li-ion battery.

Classiquement, les batteries Li-ion comprennent une ou plusieurs électrodes positives, une ou plusieurs électrodes négatives, un électrolyte et un séparateur composé d’un polymère poreux ou de tout autre matériau approprié afin d’éviter tout contact direct entre les électrodes.Conventionally, Li-ion batteries include one or more positive electrodes, one or more negative electrodes, an electrolyte and a separator made of a porous polymer or any other suitable material in order to avoid any direct contact between the electrodes.

Les batteries Li-ion sont de plus en plus utilisées comme source d'énergie autonome, en particulier dans les applications liées à la mobilité électrique. Cette tendance s'explique notamment par des densités d'énergie massique et volumique nettement supérieures à celles des accumulateurs classiques nickel cadmium (Ni-Cd) et nickel-hydrure métallique (Ni-MH), une absence d’effet mémoire, une auto-décharge faible par rapport à d’autres accumulateurs et également par une baisse des coûts au kilowatt-heure liée à cette technologie.Li-ion batteries are increasingly used as a stand-alone power source, especially in applications related to electric mobility. This trend is explained in particular by mass and volume energy densities significantly higher than those of conventional nickel cadmium (Ni-Cd) and nickel-metal hydride (Ni-MH) batteries, an absence of memory effect, a self- low discharge compared to other accumulators and also by lower costs per kilowatt-hour linked to this technology.

Les électrolytes utilisés généralement dans les batteries Li-ion comprennent un ou plusieurs sel(s) de lithium et un ou plusieurs solvant(s).The electrolytes generally used in Li-ion batteries comprise one or more lithium salt(s) and one or more solvent(s).

Le sel de lithium le plus commun est un sel inorganique, à savoir l’hexafluorophosphate de lithium (LiPF6). D’autres sels inorganiques sont appropriés et peuvent être choisis parmi LiClO4, LiAsF6, LiBF4ou LiI. Des sels organiques sont également appropriés et peuvent être choisis parmi le bis[(trifluorométhyl)sulfonyl]imide de lithium (LiN(CF3SO2)2), le trifluorométhane sulfonate de lithium (LiCF3SO3), le bis(oxalato)borate de lithium (LiBOB), le fluoro(oxolato)borate de lithium (LiFOB), le difluoro(oxolato)borate de lithium (LiDFOB), le bis(perfluoroéthylsulfonyl)imide de lithium (LiN(CF3CF2SO2)2), LiCH3SO3, LiN(RFSO2)2, LiC(RFSO2)3, RFétant un groupement choisi parmi un atome de fluor et un groupement perfluoroalkyle comportant de un à huit atomes de carbone.The most common lithium salt is an inorganic salt, namely lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ). Other inorganic salts are suitable and can be chosen from LiClO 4 , LiAsF 6 , LiBF 4 or LiI. Organic salts are also suitable and can be chosen from lithium bis[(trifluoromethyl)sulfonyl]imide (LiN(CF 3 SO 2 ) 2 ), lithium trifluoromethane sulfonate (LiCF 3 SO 3 ), bis(oxalato) lithium borate (LiBOB), lithium fluoro(oxolato)borate (LiFOB), lithium difluoro(oxolato)borate (LiDFOB), lithium bis(perfluoroethylsulfonyl)imide (LiN(CF 3 CF 2 SO 2 ) 2 ), LiCH 3 SO 3 , LiN(R F SO 2 ) 2 , LiC(R F SO 2 ) 3 , R F being a group chosen from a fluorine atom and a perfluoroalkyl group comprising from one to eight carbon atoms.

Le ou les sel(s) de lithium sont, de préférence, dissous dans un ou plusieurs solvants choisis parmi les solvants polaires aprotiques, par exemple, le carbonate d’éthylène (noté « EC »), le carbonate de propylène (noté « PC »), le carbonate de diméthyle (noté « DMC »), le carbonate de diéthyle (noté « DEC ») et le carbonate d’éthyle et de méthyle (noté « EMC »).The lithium salt(s) are preferably dissolved in one or more solvents chosen from aprotic polar solvents, for example ethylene carbonate (denoted “EC”), propylene carbonate (denoted “PC ), dimethyl carbonate (denoted “DMC”), diethyl carbonate (denoted “DEC”) and ethyl and methyl carbonate (denoted “EMC”).

Parmi cette liste de solvants, le carbonate d’éthylène est le solvant indispensable à la formation d’une couche solide et stable appelée « Solid Electrolyte Interphase » (SEI) à la surface de l’électrode négative. Cette SEI est un élément essentiel au bon fonctionnement de l’accumulateur Li-ion, bien que responsable de l’importante capacité irréversible observée lors du premier cycle, car non seulement elle conduit très bien les ions lithium mais elle présente aussi l’avantage de stopper la décomposition catalytique du solvant.Among this list of solvents, ethylene carbonate is the solvent essential for the formation of a solid and stable layer called "Solid Electrolyte Interphase" (SEI) on the surface of the negative electrode. This SEI is an essential element for the proper functioning of the Li-ion battery, although responsible for the significant irreversible capacity observed during the first cycle, because not only does it conduct lithium ions very well but it also has the advantage of stop the catalytic decomposition of the solvent.

Par ailleurs, l’augmentation de la densité d’énergie d’une batterie Li-ion est recherchée. Celle-ci peut être obtenue par l’augmentation de la tension moyenne de la cellule de batterie, mais également par l’augmentation de la capacité des matériaux actifs contenus dans les électrodes.In addition, the increase in the energy density of a Li-ion battery is sought. This can be obtained by increasing the average voltage of the battery cell, but also by increasing the capacity of the active materials contained in the electrodes.

Pour atteindre des tensions moyennes plus élevées, la tension maximale doit être augmentée. Néanmoins, l’application de tensions élevées, notamment supérieures à environ 4,5V, représente, à l’heure actuelle, un problème majeur pour les batteries Li-ion.To achieve higher average voltages, the maximum voltage must be increased. Nevertheless, the application of high voltages, especially above about 4.5V, represents, at present, a major problem for Li-ion batteries.

En effet, les électrolytes généralement utilisés, à savoir du LiPF6dissous dans un ou plusieurs solvants carbonates, comme décrit ci-dessus, ne sont pas thermodynamiquement stables à ces tensions, ce qui conduit à une dégradation rapide de la cellule de batterie Li-ion. Une chute de la capacité de la cellule est notamment observée.Indeed, the electrolytes generally used, namely LiPF 6 dissolved in one or more carbonate solvents, as described above, are not thermodynamically stable at these voltages, which leads to rapid degradation of the Li-battery cell. ion. A drop in the capacity of the cell is notably observed.

Ainsi, des recherches concernant un électrolyte alternatif ont été menées pour répondre à cette problématique.Thus, research on an alternative electrolyte has been carried out to address this issue.

Récemment, les liquides ioniques ont été envisagés en tant que composant pour électrolyte. En effet, leurs bonnes propriétés électrochimiques ou encore leurs faibles volatilités comparées aux solvants carbonates peuvent en faire un excellent candidat.Recently, ionic liquids have been considered as a component for electrolyte. Indeed, their good electrochemical properties or their low volatilities compared to carbonate solvents can make them an excellent candidate.

Ainsi, un électrolyte comprenant du N-butyl-N-méthylpyrrolidinium bis(fluorosulfonyl)imide (Pyr14 FSI) en tant que solvant et du bis(trifluorométhanesulfonyl)imide de lithium (LiTFSI) en tant que sel lithié, a été développé pour des batteries Li-ion, comme l’indique la publication intitulée « Improved electrochemical performance of LiMO2(M=Mn, Ni, Co)-Li2MnO3cathode materials in ionic liquid-based electrolyte » dans Journal of Power Sources, 239 (2013) 490-495.Thus, an electrolyte comprising N-butyl-N-methylpyrrolidinium bis(fluorosulfonyl)imide (Pyr14 FSI) as solvent and lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (LiTFSI) as lithium salt, has been developed for batteries Li-ion, as indicated in the publication entitled “Improved electrochemical performance of LiMO 2 (M=Mn, Ni, Co)-Li 2 MnO 3 cathode materials in ionic liquid-based electrolyte” in Journal of Power Sources, 239 (2013 ) 490-495.

Une autre composition d’électrolyte a été élaborée comme le document « Lithium bis(fluorosulfonyl)imide-Pyr14 TFSI ionic liquid electrolyte compatible with graphite » dans Journal of Power Sources, 196 (2011) 7700-7706, le décrit. Elle comprend du 1-butyl-1-méthylpyrrolidinium bis(trifluorométhanesulfonyl)imide (Pyr14 TFSI) en tant que solvant et du bis(trifluorométhanesulfonyl)imide de lithium (LiTFSI) en tant que sel lithié.Another electrolyte composition has been worked out as the document “Lithium bis(fluorosulfonyl)imide-Pyr14 TFSI ionic liquid electrolyte compatible with graphite” in Journal of Power Sources, 196 (2011) 7700-7706 describes it. It comprises 1-butyl-1-methylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (Pyr14 TFSI) as solvent and lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (LiTFSI) as lithium salt.

Par ailleurs, un liquide ionique à base de cation pyrrolidium ou de cation pipéridinium comprenant en outre deux groupes éther est divulgué dans le document « New functionalized ionic liquids based on pyrrolidium and piperidinium cations with two ether groups as electrolytes for lithium battery » dans Journal of Power Sources, 196 (2011) 5637-5644. Néanmoins, avec ces liquides ioniques, les capacités ne sont pas satisfaisantes.Furthermore, an ionic liquid based on pyrrolidium cation or piperidinium cation further comprising two ether groups is disclosed in the document “New functionalized ionic liquids based on pyrrolidium and piperidinium cations with two ether groups as electrolytes for lithium battery” in Journal of Power Sources, 196 (2011) 5637-5644. Nevertheless, with these ionic liquids, the capacities are not satisfactory.

La demanderesse a découvert, de manière surprenante, qu’un électrolyte comprenant un liquide ionique particulier permettait d’améliorer la capacité de la batterie. En outre, l’obtention d’une capacité stable avec les cycles de charge et de décharge est également constatée grâce à cet électrolyte particulier.The applicant discovered, surprisingly, that an electrolyte comprising a particular ionic liquid made it possible to improve the capacity of the battery. In addition, achieving stable capacity with charging and discharging cycles is also seen due to this particular electrolyte.

L’invention a donc pour objet un électrolyte comprenant :

  • au moins un sel de lithium,
  • au moins un liquide ionique de formule (I) suivante :TFSI-(I), dans laquelle :
  • TFSI désigne le bis(trifluorométhanesulfonyle)imide ;
  • R1désigne un groupe alkyle ;
  • A désigne un groupe hydrocarboné interrompu par au moins deux atomes d’oxygène.
The subject of the invention is therefore an electrolyte comprising:
  • at least one lithium salt,
  • at least one ionic liquid of formula (I) below: TFSI - (I), wherein:
  • TFSI denotes bis(trifluoromethanesulfonyl)imide;
  • R 1 denotes an alkyl group;
  • A denotes a hydrocarbon group interrupted by at least two oxygen atoms.

L’invention a également pour objet l’utilisation du composé de formule (I) en tant qu’additif d’électrolyte.A subject of the invention is also the use of the compound of formula (I) as an electrolyte additive.

Un autre objet de l’invention est une cellule de batterie Li-ion comprenant l’électrolyte selon l’invention. L’invention porte aussi sur une batterie Li-ion comprenant au moins une cellule selon l’invention.Another object of the invention is a Li-ion battery cell comprising the electrolyte according to the invention. The invention also relates to a Li-ion battery comprising at least one cell according to the invention.

D’autres avantages et caractéristiques de l’invention apparaîtront plus clairement à l’examen de la description détaillée et des dessins annexés sur lesquels :Other advantages and characteristics of the invention will appear more clearly on examination of the detailed description and the appended drawings in which:

est un graphe représentant l’évolution de la tension de cellules de batterie en fonction de la capacité, les cellules comprenant différents électrolytes ; is a graph representing the evolution of the voltage of battery cells as a function of the capacity, the cells comprising different electrolytes;

est un histogramme représentant l’évolution de la capacité de cellules de batterie en fonction du nombre de cycles de charge et de décharge, les cellules comprenant différents électrolytes. is a histogram representing the evolution of the capacity of battery cells according to the number of charge and discharge cycles, the cells comprising different electrolytes.

Il est par ailleurs précisé que les expressions « de… à… » utilisées dans la présente description doivent s’entendre comme incluant chacune des bornes mentionnées.It is also specified that the expressions “from… to…” used in this description must be understood as including each of the terminals mentioned.

L’électrolyte selon l’invention comprend au moins un liquide ionique de formule (I) telle qu’indiquée précédemment, dans laquelle A désigne un groupe hydrocarboné interrompu par au moins deux atomes d’oxygène.The electrolyte according to the invention comprises at least one ionic liquid of formula (I) as indicated above, in which A denotes a hydrocarbon group interrupted by at least two oxygen atoms.

Il est entendu, au sens de la présente invention, par « groupe hydrocarboné » un groupe comprenant des atomes d’hydrogène et des atomes de carbone.It is understood, within the meaning of the present invention, by “hydrocarbon group” a group comprising hydrogen atoms and carbon atoms.

Il est entendu, au sens de la présente invention, par « groupe hydrocarboné interrompu par au moins deux atomes d’oxygène » un groupe dont les atomes d’oxygène ne sont pas en bout de chaîne. A peut ainsi désigner un groupe hydrocarboné comprenant au moins deux groupes éther.It is understood, within the meaning of the present invention, by “hydrocarbon group interrupted by at least two oxygen atoms” a group whose oxygen atoms are not at the end of the chain. A can thus designate a hydrocarbon group comprising at least two ether groups.

Avantageusement, A est de formule (II) suivante : -R2-O-R3-O-R4(II), dans laquelle R2et R3, identiques ou différents, désignent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkylène, et R4désigne un groupe alkyle.Advantageously, A is of the following formula (II): -R 2 -OR 3 -OR 4 (II), in which R 2 and R 3 , which are identical or different, denote, independently of one another, an alkylene group , and R 4 denotes an alkyl group.

De manière préférée, R2est un groupe alkylène en C1-C4, plus préférentiellement, R2est un radical -C2H4-.Preferably, R 2 is a C 1 -C 4 alkylene group, more preferably, R 2 is a -C 2 H 4 - radical.

De préférence, R3est un groupe alkylène en C1-C4, plus préférentiellement, R3est un radical -CH2-.Preferably, R 3 is a C 1 -C 4 alkylene group, more preferably, R 3 is a -CH 2 - radical.

Avantageusement, R4désigne un groupe alkyle en C1-C4, plus préférentiellement R4est un groupe méthyle.Advantageously, R 4 denotes a C 1 -C 4 alkyl group, more preferably R 4 is a methyl group.

Selon un mode de réalisation préféré, R1est un groupe alkyle en C1-C4, plus préférentiellement R1est un groupe méthyle.According to a preferred embodiment, R 1 is a C 1 -C 4 alkyl group, more preferentially R 1 is a methyl group.

Avantageusement, le liquide ionique de formule (I) est de formule (III) suivante :
TFSI-(III).Advantageously, the ionic liquid of formula (I) is of the following formula (III):
TFSI - (III).

De manière préférée, le sel de lithium est choisi parmi l’hexafluorophosphate de lithium, LiClO4, LiAsF6, LiBF4, LiI, le bis[(trifluorométhyl)sulfonyl]imide de lithium, le bis(fluorosulfonyl)imide de lithium, le trifluorométhane sulfonate de lithium, le bis(oxalato)borate de lithium, le fluoro(oxolato)borate de lithium, le difluoro(oxolato)borate de lithium, le bis(perfluoroéthylsulfonyl)imide de lithium, LiCH3SO3, LiN(RFSO2)2, et LiC(RFSO2)3, RFétant un groupement choisi parmi un atome de fluor et un groupement perfluoroalkyle comportant de un à huit atomes de carbone, et leurs mélanges, de préférence le sel de lithium est choisi parmi l’hexafluorophosphate de lithium, le bis[(trifluorométhyl)sulfonyl]imide de lithium, le bis(fluorosulfonyl)imide de lithium et leurs mélanges.Preferably, the lithium salt is chosen from lithium hexafluorophosphate, LiClO 4 , LiAsF 6 , LiBF 4 , LiI, lithium bis[(trifluoromethyl)sulfonyl]imide, lithium bis(fluorosulfonyl)imide, lithium trifluoromethanesulfonate, lithium bis(oxalato)borate, lithium fluoro(oxolato)borate, lithium difluoro(oxolato)borate, lithium bis(perfluoroethylsulfonyl)imide, LiCH 3 SO 3 , LiN(R F SO 2 ) 2 , and LiC(R F SO 2 ) 3 , R F being a group chosen from a fluorine atom and a perfluoroalkyl group comprising from one to eight carbon atoms, and mixtures thereof, preferably the lithium salt is selected from lithium hexafluorophosphate, lithium bis[(trifluoromethyl)sulfonyl]imide, lithium bis(fluorosulfonyl)imide and mixtures thereof.

De manière particulièrement préférée, l’électrolyte comprend du liquide ionique de formule (III) avec le sel LiTFSI à 0,3M.Particularly preferably, the electrolyte comprises ionic liquid of formula (III) with the LiTFSI salt at 0.3M.

L’électrolyte peut comprendre en outre au moins un solvant choisi parmi du carbonate d’éthylène, du carbonate de méthyle et d’éthyle, du carbonate de diméthyle, du carbonate de propylène, du carbonate de diéthyle, et leurs mélanges.The electrolyte may also comprise at least one solvent chosen from ethylene carbonate, methyl and ethyl carbonate, dimethyl carbonate, propylene carbonate, diethyl carbonate, and mixtures thereof.

Avantageusement, ledit solvant est un mélange comprenant du carbonate d’éthylène, du carbonate de méthyle et d’éthyle, et du carbonate de diméthyle.Advantageously, said solvent is a mixture comprising ethylene carbonate, methyl and ethyl carbonate, and dimethyl carbonate.

Ledit mélange de solvants peut comprendre du carbonate d’éthylène, du carbonate de méthyle et d’éthyle et du carbonate de diméthyle dans des proportions volumiques de 1/1/1.Said mixture of solvents may comprise ethylene carbonate, methyl and ethyl carbonate and dimethyl carbonate in volume proportions of 1/1/1.

Un autre objet de l’invention est l’utilisation du composé de formule (I) en tant qu’additif d’électrolyte.Another object of the invention is the use of the compound of formula (I) as an electrolyte additive.

De préférence, le composé de formule (I) est de formule (III).Preferably, the compound of formula (I) is of formula (III).

L’invention a également pour objet une cellule de batterie Li-ion comprenant l’électrolyte selon l’invention.The invention also relates to a Li-ion battery cell comprising the electrolyte according to the invention.

La cellule de batterie Li-ion, comprenant l’électrolyte selon l’invention, comprend une électrode positive, une électrode négative et un séparateur.The Li-ion battery cell, comprising the electrolyte according to the invention, comprises a positive electrode, a negative electrode and a separator.

Par électrode positive, on entend classiquement l'électrode qui fait office de cathode, quand la batterie débite du courant (c'est-à-dire lorsqu'elle est en processus de décharge) et qui fait office d'anode lorsque la batterie est en processus de charge.By positive electrode, we conventionally mean the electrode which acts as a cathode when the battery is delivering current (that is to say when it is in the process of discharging) and which acts as an anode when the battery is charged. in charging process.

L’électrode positive peut être celle typiquement utilisée dans les batteries Li-ion, Na-ion, Li-air, ou Li-soufre.The positive electrode can be the one typically used in Li-ion, Na-ion, Li-air, or Li-sulfur batteries.

L’électrode positive est typiquement formée à partir d’un matériau composite comprenant au moins une matière active d’électrode positive, éventuellement un agent de conduction électronique, et éventuellement un liant. La matière active d’électrode positive, ou matériau actif d’électrode positive, est un matériau capable d’insérer de manière réversible des ions.The positive electrode is typically formed from a composite material comprising at least one positive electrode active material, optionally an electronic conduction agent, and optionally a binder. Positive electrode active material, or positive electrode active material, is a material capable of reversibly inserting ions.

A titre d’exemple concernant les batteries Li-ion, la teneur en matière active d'électrode positive dudit matériau composite peut être de 5 à 98% en poids, la teneur en agent de conduction électronique peut être de 0,1 à 30% en poids, et la teneur en liant peut être de 0 à 25% en poids, par rapport au poids total de matériau composite.By way of example concerning Li-ion batteries, the content of positive electrode active material of said composite material can be from 5 to 98% by weight, the content of electronic conduction agent can be from 0.1 to 30% by weight, and the binder content can be from 0 to 25% by weight, relative to the total weight of composite material.

Dans un premier mode de réalisation propre aux batteries Li-ion, la matière active d’électrode positive est notamment capable d’insérer réversiblement des ions lithium à un potentiel supérieur au potentiel de fonctionnement de l’électrode négative.In a first embodiment specific to Li-ion batteries, the positive electrode active material is in particular capable of reversibly inserting lithium ions at a potential higher than the operating potential of the negative electrode.

La matière active peut comprendre notamment un certain nombre d’oxydes bien connus de l’homme du métier.The active material may in particular comprise a certain number of oxides well known to those skilled in the art.

A titre d’exemple de matière active, on peut citer le dioxyde de manganèse (MnO2) ; l’oxyde de fer ; l’oxyde de cuivre ; l’oxyde de nickel ; les oxydes composites lithium-manganèse (e.g. LixMn2O4ou LixMnO2) ; les oxydes composites lithium-nickel (e.g. LixNiO2) ; les oxydes composites lithium-cobalt (e.g. LixCoO2) ; les oxydes composites lithium-nickel-cobalt (e.g. LiNi1−yCoyO2) ; les oxydes composites lithium-nickel-cobalt-manganèse (e.g. LiNixMnyCozO2avec x+y+z=1) ; les oxydes composites lithium-nickel-cobalt-manganèse enrichis en lithium (e.g. Li1+x(NiMnCo)1-xO2) ; les oxydes composites de lithium et de métal de transition ; les oxydes composites de lithium-manganèse-nickel de structure spinelle (e.g. LixMn2−yNiyO4) ; les oxydes lithium-phosphore de structure olivine (e.g. LixFePO4, LixFe1−yMnyPO4ou LixCoPO4) ; le sulfate de fer (Fe2(SO4)3) ; les oxydes de vanadium (e.g. V2O5).By way of example of an active material, mention may be made of manganese dioxide (MnO 2 ); iron oxide; copper oxide; nickel oxide; lithium-manganese composite oxides (eg Li x Mn 2 O 4 or Li x MnO 2 ); lithium-nickel composite oxides (eg Li x NiO 2 ); lithium-cobalt composite oxides (eg Li x CoO 2 ); lithium-nickel-cobalt composite oxides (eg LiNi 1−y Co y O 2 ); lithium-nickel-cobalt-manganese composite oxides (eg LiNi x Mn y Co z O 2 with x+y+z=1); lithium-nickel-cobalt-manganese composite oxides enriched in lithium (eg Li 1+x (NiMnCo) 1-x O 2 ); composite oxides of lithium and transition metal; composite lithium-manganese-nickel oxides of spinel structure (eg Li x Mn 2−y Ni y O 4 ); lithium-phosphorus oxides of olivine structure (eg Li x FePO 4 , Li x Fe 1−y Mn y PO 4 or Li x CoPO 4 ); iron sulphate (Fe 2 (SO 4 ) 3 ); vanadium oxides (eg V 2 O 5 ).

Les oxydes composites de lithium et de métal de transition peuvent être les oxydes composites suivants :The composite oxides of lithium and transition metal can be the following composite oxides:

- Li(Ni,Co,Mn)O2bien connu sous la dénomination NMC, tel que par exemple Li(Ni1/3Mn1/3Co1/3)O2;- Li(Ni,Co,Mn)O 2 well known under the name NMC, such as for example Li(Ni 1/3 Mn 1/3 Co 1/3 )O 2 ;

- Li(Ni,Co,Al)O2bien connu sous la dénomination NCA, tel que par exemple Li(Ni0,8Co0,15Al0,05)O2; ou- Li(Ni,Co,Al)O 2 well known under the name NCA, such as for example Li(Ni 0.8 Co 0.15 Al 0.05 )O 2 ; Where

- Li(Ni,Co,Mn,Al)O2.- Li(Ni,Co,Mn,Al)O 2 .

L’agent de conduction électronique peut être un matériau carboné, par exemple du noir de carbone, du noir d'acétylène, du graphite naturel ou synthétique, des nanotubes de carbone, ou un de leurs mélanges.The electronic conduction agent can be a carbonaceous material, for example carbon black, acetylene black, natural or synthetic graphite, carbon nanotubes, or a mixture thereof.

Le liant peut être un polymère choisi par exemple parmi les copolymères d’éthylène et de propylène contenant éventuellement un motif permettant la réticulation ; les copolymères styrène-butadiène, tels que par exemple les caoutchoucs de styrène-butadiène (SBR) ; les copolymères acrylonitrile-butadiène (ABR) ; les poly(tétrafluoroéthylène), tels que par exemple le polytétrafluoroétylène (PTFE) ou le polyvinylidène difluoride (PVDF); les dérivés de cellulose, tels que par exemple la carboxyméthyle cellulose (CMC) ou l'hydroxyéthylcellulose (HEC).The binder may be a polymer chosen, for example, from copolymers of ethylene and propylene optionally containing a unit allowing crosslinking; styrene-butadiene copolymers, such as for example styrene-butadiene rubbers (SBR); acrylonitrile-butadiene (ABR) copolymers; poly(tetrafluoroethylene), such as for example polytetrafluoroethylene (PTFE) or polyvinylidene difluoride (PVDF); cellulose derivatives, such as for example carboxymethyl cellulose (CMC) or hydroxyethyl cellulose (HEC).

Dans un deuxième mode de réalisation propre aux batteries Na-ion, la matière active d’électrode positive est notamment capable d’insérer réversiblement des ions sodium à un potentiel supérieur au potentiel de fonctionnement de l’électrode négative.In a second embodiment specific to Na-ion batteries, the positive electrode active material is in particular capable of reversibly inserting sodium ions at a potential higher than the operating potential of the negative electrode.

A titre d'exemple de matière active, on peut citer les fluorophosphates lamellaires Na2TPO4F dans lesquels T représente un élément divalent choisi parmi Fe, Mn, Co, et Ni, qui peuvent être remplacés partiellement par Mg ou Zn ; des fluorophosphates différents des fluorophosphates précités, lesdits fluorophosphates étant choisis parmi Na3V2(PO4)2F3, Na3V2(PO4)3et NaVPO4F ; les fluorosulfates NaT’SO4F dans lesquels T’ représente au moins un élément choisi parmi Fe, Mn, Co, V et Ni, dont une partie peut être remplacée par Mg et une partie des groupements sulfates SO4 2peut être remplacée par le groupement iso-stère et iso-charge PO3F2; les polysulfures Na2Sn (1≤n≤6), et les sels de sodium du dimercaptothiadiazole et du dimercaptooxazole ; les dithiocarbamates Na[CS2NR'R"] dans lesquels chacun des groupes R' et R" représente un radical méthyle, éthyle, ou propyle, ou bien R' et R" formant un cycle (par exemple la pyrrolidine ou la morpholine).By way of example of an active material, mention may be made of the lamellar fluorophosphates Na 2 TPO 4 F in which T represents a divalent element chosen from Fe, Mn, Co, and Ni, which may be partially replaced by Mg or Zn; fluorophosphates different from the aforementioned fluorophosphates, said fluorophosphates being chosen from Na 3 V 2 (PO 4 ) 2 F 3 , Na 3 V 2 (PO 4 ) 3 and NaVPO 4 F; fluorosulfates NaT'SO 4 F in which T' represents at least one element chosen from Fe, Mn, Co, V and Ni, part of which may be replaced by Mg and part of the sulfate groups SO 4 2 may be replaced by iso-stere group and iso-charge PO 3 F 2 ; Na 2 Sn polysulphides (1≤n≤6), and the sodium salts of dimercaptothiadiazole and of dimercaptooxazole; Na[CS 2 NR'R"] dithiocarbamates in which each of the R' and R" groups represents a methyl, ethyl or propyl radical, or alternatively R' and R" forming a ring (for example pyrrolidine or morpholine) .

L’agent de conduction électronique et le liant peuvent être ceux décrits ci-avant pour l’électrode positive de la batterie Li-ion.The electronic conduction agent and the binder can be those described above for the positive electrode of the Li-ion battery.

Dans un troisième mode de réalisation propre aux batteries Li-air, l’électrode positive est constituée de carbone, notamment poreux, et éventuellement d’un catalyseur, tel qu’un oxyde métallique du type MnO2ou Mn3O4, sous forme finement divisée.In a third embodiment specific to Li-air batteries, the positive electrode consists of carbon, in particular porous, and optionally of a catalyst, such as a metal oxide of the MnO 2 or Mn 3 O 4 type , in the form finely divided.

Dans un quatrième mode de réalisation propre aux batteries Li-soufre, l’électrode positive est constituée de soufre élémentaire mélangé à du carbone, préférablement absorbé dans les pores d’un mésocarbone.In a fourth embodiment specific to Li-sulfur batteries, the positive electrode consists of elemental sulfur mixed with carbon, preferably absorbed in the pores of a mesocarbon.

De manière préférée, l’électrode positive comprend un matériau actif qui est le LiMnxNiyCozO2(NMC), où x+y+z = 1. De manière particulièrement préférée, le matériau actif est de formule LiMn0,5Ni0,3Co0,2O2.Preferably, the positive electrode comprises an active material which is LiMn x Ni y Co z O 2 (NMC), where x+y+z=1. Particularly preferably, the active material is of formula LiMn 0, 5 Ni 0.3 Co 0.2 O 2 .

De préférence, le liant est le polyfluorure de vinylidène (PVdF).Preferably, the binder is polyvinylidene fluoride (PVdF).

De préférence, l’électrode positive selon l’invention comprend avantageusement du noir de carbone SuperC65® commercialisé par Timcal.Preferably, the positive electrode according to the invention advantageously comprises carbon black SuperC65® marketed by Timcal.

Par électrode négative, on entend classiquement l'électrode qui fait office d'anode, quand la batterie débite du courant (c'est-à-dire lorsqu'elle est en processus de décharge) et qui fait office de cathode, lorsque la batterie est en processus de charge.By negative electrode, we conventionally mean the electrode which acts as anode, when the battery delivers current (that is to say when it is in the process of discharging) and which acts as cathode, when the battery is charging.

L’électrode négative peut être celle typiquement utilisée dans les batteries Li-ion, Na-ion, Li-air, ou Li-soufre.The negative electrode can be the one typically used in Li-ion, Na-ion, Li-air, or Li-sulfur batteries.

L’électrode négative est typiquement formée à partir d’un matériau composite comprenant au moins une matière active d’électrode négative, éventuellement un agent de conduction électronique, et éventuellement un liant. La matière active d’électrode négative est un matériau capable d’insérer de manière réversible des ions.The negative electrode is typically formed from a composite material comprising at least one negative electrode active material, optionally an electronic conduction agent, and optionally a binder. The negative electrode active material is a material capable of reversibly inserting ions.

A titre d’exemple concernant les batteries Li-ion, la teneur en matière active d'électrode négative dudit matériau composite peut être d’au moins 60 % en poids, la teneur en agent de conduction électronique peut être de 0 à 30% en poids, et la teneur en liant peut être de 0 à 30% en poids, par rapport au poids total de matériau composite.By way of example concerning Li-ion batteries, the content of negative electrode active material of said composite material can be at least 60% by weight, the content of electronic conduction agent can be from 0 to 30% by weight, and the binder content can be from 0 to 30% by weight, relative to the total weight of composite material.

Dans un premier mode de réalisation propre aux batteries Li-ion, la matière active d'électrode négative peut être un matériau capable d'insérer de manière réversible des ions lithium.In a first embodiment specific to Li-ion batteries, the negative electrode active material can be a material capable of reversibly inserting lithium ions.

Ce matériau peut être notamment un carbone dur, un carbone tendre, un carbone à dureté intermédiaire, un graphite naturel ou artificiel, un dicarboxylate de lithium (en particulier le téréphtalate de lithium). La matière active peut en outre être un alliage de lithium (par exemple un alliage silicium-lithium ou étain-lithium) ou un autre composé intermétallique de lithium (par exemple le composé LiAl), un titanate de lithium de type Li4Ti5O12ou TiO2, éventuellement dopé par Mg, ou le dioxyde de molybdène ou de tungstène. Lorsque le matériau d'électrode négative contient un alliage de Li ou un composé intermétallique de lithium comme matière active, il contient nécessairement un agent de conduction électronique.This material may in particular be a hard carbon, a soft carbon, a carbon of intermediate hardness, a natural or artificial graphite, a lithium dicarboxylate (in particular lithium terephthalate). The active material may also be a lithium alloy (for example a silicon-lithium or tin-lithium alloy) or another intermetallic lithium compound (for example the LiAl compound), a lithium titanate of Li 4 Ti 5 O type 12 or TiO 2 , optionally doped with Mg, or molybdenum or tungsten dioxide. When the negative electrode material contains a Li alloy or a lithium intermetallic compound as an active material, it necessarily contains an electronic conduction agent.

L’agent de conduction électronique et le liant peuvent être respectivement ceux décrits ci-avant pour l’électrode positive de la batterie Li ion.The electronic conduction agent and the binder can respectively be those described above for the positive electrode of the Li ion battery.

Dans un deuxième mode de réalisation propre aux batteries Na-ion, la matière active d'électrode négative est un matériau capable d'insérer de manière réversible des ions sodium.In a second embodiment specific to Na-ion batteries, the negative electrode active material is a material capable of reversibly inserting sodium ions.

Ce matériau peut être notamment un carbone mésoporeux, un dicarboxylate de sodium (en particulier les téréphtalates de sodium), une ferrite de sodium NaxFeO2, un titanate de sodium Na2+x’Ti3O7(0 ≤ x’ ≤ 2), un titanate de sodium et d'aluminium NaxTi1-zAlzO2(où 0 ≤ x ≤ 1, 0 ≤ z ≤ 0,4) de structure lamellaire, également désigné par "hollandite", ou par un alliage de sodium, par exemple un alliage étain-sodium ou un alliage plomb-sodium.This material may in particular be a mesoporous carbon, a sodium dicarboxylate (in particular sodium terephthalates), a sodium ferrite Na x FeO 2 , a sodium titanate Na 2+x' Ti 3 O 7 (0 ≤ x' ≤ 2), a sodium and aluminum titanate Na x Ti 1-z Al z O 2 (where 0 ≤ x ≤ 1.0 ≤ z ≤ 0.4) of lamellar structure, also designated by "hollandite", or by a sodium alloy, for example a tin-sodium alloy or a lead-sodium alloy.

L’agent de conduction électronique et le liant peuvent être ceux décrits ci-avant pour l’électrode positive de la batterie Li-ion.The electronic conduction agent and the binder can be those described above for the positive electrode of the Li-ion battery.

Dans un troisième mode de réalisation propre aux batteries Li-air, l’électrode négative est constituée de lithium métallique.In a third embodiment specific to Li-air batteries, the negative electrode is made of metallic lithium.

Dans un quatrième mode de réalisation propre aux batteries Li-soufre, l’électrode négative est constituée de lithium métallique.In a fourth embodiment specific to Li-sulfur batteries, the negative electrode is made of metallic lithium.

La cellule de batterie Li-ion, comprenant l’électrolyte selon l’invention, peut comprendre également un séparateur localisé entre les électrodes. Il joue le rôle d’isolant électrique.The Li-ion battery cell, comprising the electrolyte according to the invention, can also comprise a separator located between the electrodes. It acts as an electrical insulator.

Plusieurs matériaux peuvent être utilisés comme séparateurs. Les séparateurs sont généralement composés de polymères poreux, notamment des séparateurs en polyoléfine, de préférence en polyéthylène et/ou polypropylène. Ils peuvent également être en microfibres de verre. Le séparateur peut être un séparateur en microfibres de verre CAT No. 1823-070® commercialisé par Whatman.Several materials can be used as separators. The separators are generally composed of porous polymers, in particular polyolefin separators, preferably polyethylene and/or polypropylene. They can also be made of glass microfibers. The separator can be a CAT No. 1823-070® glass microfiber separator marketed by Whatman.

La présente invention a également pour objet une batterie Li-ion comprenant au moins une cellule telle que décrite ci-dessus.The present invention also relates to a Li-ion battery comprising at least one cell as described above.

La présente invention porte également sur un accumulateur électrochimique comprenant un électrolyte selon l’invention.The present invention also relates to an electrochemical accumulator comprising an electrolyte according to the invention.

Un accumulateur électrochimique peut être par exemple un accumulateur de type sodium-ion, de type lithium-métal tel que lithium-soufre, ou tout autre accumulateur électrochimique classiquement connu de l’homme du métier.An electrochemical accumulator can for example be an accumulator of the sodium-ion type, of the lithium-metal type such as lithium-sulfur, or any other electrochemical accumulator conventionally known to those skilled in the art.

La présente invention est illustrée de manière non-limitative par les exemples suivants.The present invention is illustrated in a non-limiting manner by the following examples.

EXEMPLEEXAMPLE

I.Préparation des cellules électrochimiques I. Preparation of electrochemical cells

Préparation de l’électrode positivePreparation of the positive electrode

L’électrode positive a été préparée en mélangeant 94% en poids de NMC de formule Li(Ni0,5Mn0,3Co0,2)O2en tant que matériau actif, 3% en poids de carbone SuperC65®, et 3% en poids de polyfluorure de vinylidène (PVDF HSV900) dispersé dans la N-méthyl-2-pyrrolidone.The positive electrode was prepared by mixing 94% by weight of NMC of formula Li(Ni 0.5 Mn 0.3 Co 0.2 )O 2 as active material, 3% by weight of SuperC65® carbon, and 3% by weight of polyvinylidene fluoride (PVDF HSV900) dispersed in N-methyl-2-pyrrolidone.

L’électrode est fabriquée en déposant le mélange sur une feuille d’aluminium. L’électrode est séchée et compressée par calandrage à 80°C.The electrode is made by depositing the mixture on aluminum foil. The electrode is dried and compressed by calendering at 80°C.

Préparation de l’électrode négativePreparation of the negative electrode

L’électrode négative est formée à partir d’un matériau composite comprenant 94% en poids de graphite en tant que matière active, 2% en poids de carbone et 4% en poids d’un mélange 50/50 (% en poids) de carboxyméthylcellulose et de caoutchouc styrène butadiène.The negative electrode is formed from a composite material comprising 94% by weight of graphite as active material, 2% by weight of carbon and 4% by weight of a 50/50 (% by weight) mixture of carboxymethylcellulose and styrene butadiene rubber.

L’électrode est fabriquée en déposant le mélange sur une feuille de cuivre. L’électrode est séchée et compressée par calandrage à 80°C.The electrode is made by depositing the mixture on a sheet of copper. The electrode is dried and compressed by calendering at 80°C.

SéparateurSeparator

Deux couches de séparateur en microfibres de verre CAT No. 1823-070® sont utilisées afin d’éviter tout court-circuit entre l’électrode positive et l’électrode négative durant les cycles de charge et de décharge.Two layers of CAT No. 1823-070® glass microfiber separator are used to prevent any short circuit between the positive electrode and the negative electrode during charge and discharge cycles.

ElectrolytesElectrolytes

Trois électrolytes A, B et C sont préparés.Three electrolytes A, B and C are prepared.

L’électrolyte A comprend une solution composée de 0,3M de LiTFSI et de 1-butyl-1-méthylpyrrolidinium bis(trifluorométhanesulfonyl)imide (Pyr14TFSI). Le Pyr14TFSI utilisé est fourni la société Fluka (Pyr14TFSI, ≥ 98,5%). L’électrolyte A est un électrolyte comparatif.Electrolyte A comprises a solution composed of 0.3M LiTFSI and 1-butyl-1-methylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (Pyr 14 TFSI). The Pyr 14 TFSI used is supplied by Fluka (Pyr 14 TFSI, ≥ 98.5%). Electrolyte A is a comparative electrolyte.

L’électrolyte B comprend une solution composée de 0,3M de LiTFSI et de n-(2-méthoxyéthyl-n-méthylpyrrolidinium bis(trifluorométhanesulfonyl)imide (Pyr12O1TFSI). Le Pyr12O1TFSI utilisé est fourni par la société Solvionic (Pyr12O1TFSI > 99,9%) L’électrolyte B est un électrolyte comparatif.Electrolyte B comprises a solution composed of 0.3M LiTFSI and n-(2-methoxyethyl-n-methylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (Pyr 12O1 TFSI). The Pyr 12O1 TFSI used is supplied by Solvionic (Pyr 12O1 TFSI > 99.9%) Electrolyte B is a comparative electrolyte.

L’électrolyte C comprend une solution composée de 0,3M de LiTFSI et de n-méthyl,n-(2-méthoxyméthoxy)éthane)pyrrolidinium bis(trifluorométhanesulfonyl)imide (Pyr12OCH2OCH3TFSI).Electrolyte C comprises a solution composed of 0.3M LiTFSI and n-methyl,n-(2-methoxymethoxy)ethane)pyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (Pyr 12OCH2OCH3 TFSI).

Le Pyr12OCH2OCH3TFSI a été synthétisé par un procédé en deux étapes.Pyr 12OCH2OCH3 TFSI was synthesized by a two-step process.

La première étape est une réaction entre la n-méthylpyrrolidine et le 1-bromo-2-(méthoxyméthoxy)éthane pendant environ 48 heures à 40°C. Le Pyr12OCH2OCH3Br a été purifié par un lavage à l’éthylacétate.The first step is a reaction between n-methylpyrrolidine and 1-bromo-2-(methoxymethoxy)ethane for about 48 hours at 40°C. The Pyr 12OCH2OCH3 Br was purified by washing with ethylacetate.

La seconde étape est une mise en contact du Pyr12OCH2OCH3Br avec du LiTFSI pendant une période allant de 24 à 48 heures. Le Pyr12OCH2OCH3TFSI a été purifié à l’aide d’une extraction liquide/liquide (H2O/CH2Cl2).The second step is contacting Pyr 12OCH2OCH3 Br with LiTFSI for a period ranging from 24 to 48 hours. The Pyr 12OCH2OCH3 TFSI was purified using a liquid/liquid extraction (H 2 O/CH 2 Cl 2 ).

L’électrolyte C est un électrolyte selon l’invention.Electrolyte C is an electrolyte according to the invention.

CelluleCell

Les cellules sont assemblées par empilement de l’électrode positive, de l’électrode négative telles que préparées ci-dessus, et du séparateur en microfibres de verre CAT No. 1823-070®, situé entre les deux électrodes. Le séparateur est imprégné par l’électrolyte tel que précédemment décrit.The cells are assembled by stacking the positive electrode, the negative electrode as prepared above, and the CAT No. 1823-070® glass microfiber separator, located between the two electrodes. The separator is impregnated with the electrolyte as previously described.

Ainsi, trois cellules, nommées cellule A, B et C, comprenant respectivement l’électrolyte A, B, et C, sont préparées. Les cellules A et B sont comparatives. La cellule C est selon l’invention.Thus, three cells, named cell A, B and C, comprising electrolyte A, B, and C respectively, are prepared. Cells A and B are comparative. Cell C is according to the invention.

II.Tests électrochimiques II. Electrochemical tests

Un cyclage galvanostatique est réalisé, à 60°C, à l’aide d’un cycleur BioLogic à un régime de cyclage de C/20, C désignant la capacité de la cellule, à des tensions allant de 4,3 à 2,5 V. Ce cyclage est réalisé de manière identique pour chacune des trois cellules.Galvanostatic cycling is carried out, at 60°C, using a BioLogic cycler at a cycling rate of C/20, C designating the capacity of the cell, at voltages ranging from 4.3 to 2.5 V. This cycling is performed identically for each of the three cells.

L’évolution de la capacité est observée pour chacune des cellules A, B et C sur la figure 1.The evolution of the capacity is observed for each of the cells A, B and C in figure 1.

La courbe A correspond à l’évolution de la capacité de la cellule A. La courbe B correspond à l’évolution de la capacité de la cellule B. La courbe C correspond à l’évolution de la capacité de la cellule C.Curve A corresponds to the evolution of the capacity of cell A. Curve B corresponds to the evolution of the capacity of cell B. Curve C corresponds to the evolution of the capacity of cell C.

Ainsi, il est clairement établi que la cellule C présente une meilleure capacité que celle des cellules A et B.Thus, it is clearly established that the C cell has a better capacity than that of the A and B cells.

Par ailleurs, sur la figure 2, l’évolution de la capacité des cellules A, B et C est observée. Il est clairement établi que la cellule C présente une capacité plus stable au fur et à mesure des cycles de charge et de décharge que celle des cellules A et B.Moreover, in Figure 2, the evolution of the capacity of cells A, B and C is observed. It is clearly established that cell C exhibits a more stable capacity through charging and discharging cycles than that of cells A and B.

Claims (15)

Electrolyte comprenant :
  • au moins un sel de lithium,
  • au moins un liquide ionique de formule (I) suivante :
TFSI-(I),
dans laquelle :
  • TFSI-désigne l’anion bis(trifluorométhanesulfonyle)imide ;
  • R1désigne un groupe alkyle ;
  • A désigne un groupe hydrocarboné interrompu par au moins deux atomes d’oxygène.
Electrolyte comprising:
  • at least one lithium salt,
  • at least one ionic liquid of the following formula (I):
TFSI-(I),
in which :
  • TFSI - denotes the bis(trifluoromethanesulfonyl)imide anion;
  • R 1 denotes an alkyl group;
  • A denotes a hydrocarbon group interrupted by at least two oxygen atoms.
Electrolyte selon la revendication 1, caractérisé en ce que A est de formule (II) suivante : -R2-O-R3-O-R4(II), dans laquelle R2et R3, identiques ou différents, désignent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkylène, et R4désigne un groupe alkyle.Electrolyte according to Claim 1, characterized in that A has the following formula (II): -R 2 -OR 3 -OR 4 (II), in which R 2 and R 3 , which are identical or different, independently denote one on the other, an alkylene group, and R 4 denotes an alkyl group. Electrolyte selon la revendication 2, caractérisé en ce que R2est un groupe alkylène en C1-C4, de préférence R2est un radical -C2H4-Electrolyte according to Claim 2, characterized in that R 2 is a C 1 -C 4 alkylene group, preferably R 2 is a -C 2 H 4 - radical. Electrolyte selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que R3est un groupe alkylène en C1-C4, de préférence R3est un radical -CH2-.Electrolyte according to Claim 2 or 3, characterized in that R 3 is a C 1 -C 4 alkylene group, preferably R 3 is a -CH 2 - radical. Electrolyte selon l’une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que R4est un groupe alkyle en C1-C4, de préférence R4est un groupe méthyle.Electrolyte according to any one of Claims 2 to 4, characterized in that R 4 is a C 1 -C 4 alkyl group, preferably R 4 is a methyl group. Electrolyte selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que R1est un groupe alkyle en C1-C4, de préférence, R1est un groupe méthyle.Electrolyte according to any one of the preceding claims, characterized in that R 1 is a C 1 -C 4 alkyl group, preferably R 1 is a methyl group. Electrolyte selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le liquide ionique de formule (I) est de formule (III) suivante :
TFSI-(III).Electrolyte according to any one of the preceding claims, characterized in that the ionic liquid of formula (I) is of the following formula (III):
TFSI - (III). Electrolyte selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le sel de lithium est choisi parmi l’hexafluorophosphate de lithium, LiClO4, LiAsF6, LiBF4, LiI, le bis[(trifluorométhyl)sulfonyl]imide de lithium, le bis(fluorosulfonyl)imide de lithium, le trifluorométhane sulfonate de lithium, le bis(oxalato)borate de lithium, le fluoro(oxolato)borate de lithium, le difluoro(oxolato)borate de lithium, le bis(perfluoroéthylsulfonyl)imide de lithium, LiCH3SO3, LiN(RFSO2)2, LiC(RFSO2)3, RFétant un groupement choisi parmi un atome de fluor et un groupement perfluoroalkyle comportant de un à huit atomes de carbone, et leurs mélanges, de préférence le sel de lithium est choisi parmi l’hexafluorophosphate de lithium, le bis[(trifluorométhyl)sulfonyl]imide de lithium, le bis(fluorosulfonyl)imide de lithium et leurs mélanges.Electrolyte according to any one of the preceding claims, characterized in that the lithium salt is chosen from lithium hexafluorophosphate, LiClO 4 , LiAsF 6 , LiBF 4 , LiI, lithium bis[(trifluoromethyl)sulfonyl]imide, lithium bis(fluorosulfonyl)imide, lithium trifluoromethanesulfonate, lithium bis(oxalato)borate, lithium fluoro(oxolato)borate, lithium difluoro(oxolato)borate, lithium bis(perfluoroethylsulfonyl)imide , LiCH 3 SO 3 , LiN(R F SO 2 ) 2 , LiC(R F SO 2 ) 3 , R F being a group chosen from a fluorine atom and a perfluoroalkyl group comprising from one to eight carbon atoms, and their mixtures, preferably the lithium salt is chosen from lithium hexafluorophosphate, lithium bis[(trifluoromethyl)sulfonyl]imide, lithium bis(fluorosulfonyl)imide and mixtures thereof. Electrolyte selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comprend en outre au moins un solvant choisi parmi du carbonate d’éthylène, du carbonate de méthyle et d’éthyle, du carbonate de diméthyle, du carbonate de propylène, du carbonate de diéthyle, et leurs mélanges.Electrolyte according to any one of the preceding claims, characterized in that it additionally comprises at least one solvent chosen from ethylene carbonate, methyl and ethyl carbonate, dimethyl carbonate, propylene carbonate, diethyl carbonate, and mixtures thereof. Electrolyte selon la revendication 9, caractérisé en ce que ledit solvant est un mélange comprenant du carbonate d’éthylène, du carbonate de méthyle et d’éthyle, et du carbonate de diméthyle.Electrolyte according to Claim 9, characterized in that the said solvent is a mixture comprising ethylene carbonate, methyl and ethyl carbonate, and dimethyl carbonate. Electrolyte selon la revendication 10, caractérisé en que le mélange de solvants comprend du carbonate d’éthylène, du carbonate de méthyle et d’éthyle et du carbonate de diméthyle dans des proportions volumiques de 1/1/1.Electrolyte according to Claim 10, characterized in that the mixture of solvents comprises ethylene carbonate, methyl and ethyl carbonate and dimethyl carbonate in volume proportions of 1/1/1. Utilisation du composé de formule (I) tel que défini à l’une quelconque des revendications 1 à 7 en tant qu’additif d’électrolyte.Use of the compound of formula (I) as defined in any one of claims 1 to 7 as an electrolyte additive. Cellule de batterie Li-ion comprenant une électrode positive, une électrode négative, un séparateur, et un électrolyte tel que défini à l’une quelconque des revendications 1 à 11.Li-ion battery cell comprising a positive electrode, a negative electrode, a separator, and an electrolyte as defined in any one of claims 1 to 11. Batterie lithium-ion comprenant au moins une cellule telle que définie à la revendication précédente.Lithium-ion battery comprising at least one cell as defined in the preceding claim. Accumulateur électrochimique comprenant un électrolyte tel que défini à l’une quelconque des revendications 1 à 11.Electrochemical accumulator comprising an electrolyte as defined in any one of claims 1 to 11.
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