FR3008312A1

FR3008312A1 - Compositions cosmetiques triphasiques comprenant des pigments encapsules

Info

Publication number: FR3008312A1
Application number: FR1356883A
Authority: FR
Inventors: Pascal Arnaud; Sylvie Gineston
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2013-07-12
Filing date: 2013-07-12
Publication date: 2015-01-16
Anticipated expiration: 2033-07-12
Also published as: FR3008312B1

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant un milieu physiologiquement acceptable contenant : (1) une phase aqueuse ; (2) une phase huileuse de densité inférieure à celle de la phase aqueuse ; et (3) des particules de pigments encapsulés, dispersées dans la phase aqueuse ; le diamètre moyen en nombre desdites particules de pigments encapsulés étant compris entre 200 µm et 3 000 µm, lesdites phases aqueuse et huileuse n'étant pas sous la forme d'une émulsion stable.

Description

COMPOSITIONS COSMÉTIQUES TRIPHASIQUES COMPRENANT DES PIGMENTS ENCAPSULÉS La présente invention a pour objet des compositions cosmétiques triphasiques comprenant des pigments encapsulés. Plus particulièrement, la présente invention a pour objet des compositions comprenant une phase huileuse, une phase aqueuse et des particules de pigments encapsulés, se présentant sous la forme de trois couches superposées au repos.

Il est connu de l'homme de l'art de disperser des pigments ou des charges dans une phase aqueuse afin de réaliser un produit de maquillage ou de soin qui se caractérise par une fraîcheur très importante. On peut citer à titre d'exemple les produits vendus au Japon sous la dénomination de « Mizu-oshiroi » dont l'effet frais, ressenti à l'application, est particulièrement apprécié lorsque la température ambiante est élevée. L'absence de phase huileuse, dans ces produits, peut toutefois en limiter l'usage, car elle peut rendre l'application du produit difficile, entrainer des sensations de sécheresse et d'inconforts après application et au cours de la journée.

L'homme du métier recherche donc, en formulant cette classe de produit, un moyen d'introduire une phase huileuse, pour améliorer les propriétés d'application et augmenter l'hydratation et le confort. L'un des moyens bien connu pour faire coexister une phase huileuse et une phase aqueuse consiste à utiliser des tensioactifs pour former une émulsion, mais ces derniers peuvent causer des irritations de la peau. Les sociétés cosmétiques qui commercialisent cette classe de produits cherchent donc à les éviter et souhaitent mettre au contraire en avant la tolérance pour la peau de ce type de produit en relation avec le caractère minimaliste de leurs compositions. Mais en l'absence de tensioactifs, on observe le plus souvent après agitation, lorsque le produit est au repos, qu'une partie des pigments ou des charges adhèrent le long des parois du flacon au-dessus du liquide, ou stationnent à l'interface de la phase huileuse et de la phase aqueuse, ce qui diminue son aspect esthétique. Ce défaut est particulièrement visible lorsque le remplissage du flacon par le liquide n'est que partiel et que les parois du flacon sont en verre.

La société Shiseido a proposé, dans sa demande de brevet JP 2002-234815, d'enrober les pigments et les charges avec de la kaolinite. Mais ce traitement, qui repose sur la réaction du silicate de sodium avec le chlorure d'aluminium en solution aqueuse et en présence d'une résine échangeuse d'ions, est une réaction longue et complexe et les particules ainsi enrobées peuvent par la suite libérer des ions aluminium dans les produits, ce qui n'est pas souhaitable.

Il reste donc nécessaire de trouver des pigments qui ne présentent pas ces inconvénients après agitation et qui restent confinés dans le milieu liquide au sein d'une seule phase. Il reste donc nécessaire de rechercher un moyen d'obtenir une dispersion de pigments dans un milieu liquide, transparent ou translucide, ne présentant pas un phénomène d'adhérence des pigments sur les parois dans le récipient contenant ladite dispersion, et qui conduit à un produit qui possède de bonnes propriétés d'application, de fraîcheur et de confort dans le temps. La présente invention a donc pour but de fournir une composition cosmétique comprenant des pigments encapsulés, qui présente des propriétés d'application, de fraîcheur, d'hydratation et de confort dans le temps satisfaisantes. La présente invention a également pour but de fournir une composition cosmétique comprenant des pigments encapsulés, qui présente un aspect visuel attrayant.

La présente invention a également pour but de fournir une composition cosmétique ne présentant pas de phénomène d'agglomération des pigments encapsulés au repos. Ainsi, la présente invention concerne une composition cosmétique comprenant un milieu physiologiquement acceptable contenant : (1) une phase aqueuse ; (2) une phase huileuse de densité inférieure à celle de la phase aqueuse ; et (3) des particules de pigments encapsulés, dispersées dans la phase aqueuse ; le diamètre moyen en nombre desdites particules de pigments encapsulés étant compris entre 200 lm et 3 000 11m, lesdites phases aqueuse et huileuse n'étant pas sous la forme d'une émulsion stable. De manière inattendue, il a été trouvé par les inventeurs qu'il est possible d'obtenir un produit répondant aux critères recherchés concernant les propriétés d'application, de fraîcheur et de confort dans le temps et qui possède un aspect visuel attrayant, en dispersant des pigments encapsulés dans une phase aqueuse en présence d'une phase huileuse incompatible avec cette phase aqueuse. Lorsque le produit est au repos, il se présente sous la forme d'au moins deux couches superposées distinctes, la phase huileuse constitue la couche supérieure et la phase aqueuse, contenant les pigments encapsulés, constitue la couche inferieure. Sous agitation, la phase huileuse, la phase aqueuse et les pigments encapsulés se mélangent intimement pour former un produit homogène que l'on peut alors appliquer. Puis, au repos, les phases aqueuse et huileuse se séparent progressivement et les pigments encapsulés sédimentent dans la phase aqueuse sans adhérer aux parois du flacon les contenant. Les compositions selon l'invention sont donc des compositions triphasiques au repos, dans lesquelles les pigments encapsulés restent confinés dans le milieu liquide après agitation. La présence de ces trois phases distinctes est bien visible à l'oeil nu. Dans le cadre de la présente invention, les compositions sont au repos sous la forme d'une composition triphasique, comprenant la phase huileuse, la phase aqueuse et les pigments encapsulés et peuvent sous agitation former un mélange homogène de ces trois phases. Cependant, elles ne forment pas une émulsion stable. Ainsi, après agitation, les compositions selon l'invention ne restent pas sous la forme d'un mélange intime stable mais les trois phases se séparent de nouveau pour former les compositions triphasiques décrites ci-dessus. Les compositions de l'invention ne forment pas une émulsion stable, c'est-à- dire que cette forme d'émulsion n'est pas maintenue suffisamment longtemps.

Selon l'invention, la stabilité de l'émulsion est inférieure ou égale à 48 heures, de préférence inférieure ou égale à 24 heures, plus préférentiellement inférieure ou égale à 12 heures, et encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 6 heures. Ces limites correspondent au temps au bout duquel, après agitation suivant le protocole ci-dessous, la phase huileuse et la phase aqueuse se sont complètement séparées en deux phases distinctes et superposées. La non-stabilité de l'émulsion est évaluée suivant le protocole suivant : On introduit un échantillon de 20 g de la composition dans un flacon en verre d'environ 30 mL (diamètre 2,5 cm ; hauteur 8 cm). Afin de garantir que l'échantillon prélevé est fidèle à la composition, on le conditionne après avoir homogénéisé la composition sous agitation. On peut ainsi prélever l'échantillon juste après la fabrication.

Le flacon est laissé au repos pendant 24 heures en position verticale, avant d'être évalué. On effectue 10 rotations successives du flacon, une rotation consistant à renverser le flacon à 1800, puis à le renverser de nouveau à 180°, ce qui revient à le remettre dans sa position initiale. Ces rotations successives provoquent une agitation de la composition qui conduit au mélange des phases. Le flacon est laissé ensuite au repos en position verticale afin d'évaluer la stabilité.

Selon l'invention, on doit observer au bout de 48 heures maximum une séparation complète de la phase huileuse et de la phase aqueuse qui se superposent, la phase huileuse constituant la couche supérieure et la phase aqueuse, la couche inférieure. Suivant la viscosité de la phase aqueuse les pigments encapsulés peuvent rester plus ou moins en suspension dans cette phase au bout de 48 heures ou se retrouver au bas du flacon après avoir complètement sédimenté. Cette notion d'émulsion stable est bien connue de l'homme du métier et est par exemple définie dans l'article de Rudolf Heusch dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry "Emulsions" du 15 juin 2000.

Par ailleurs, selon l'invention, la dispersion de pigments encapsulés décrite ci- dessus (dispersion des pigments encapsulés dans la phase aqueuse) ne forme pas d'émulsion pickering apte à stabiliser les phases aqueuse et huileuse sous forme d'émulsion. Les pigments encapsulés selon l'invention ne permettent donc pas de stabiliser l'émulsion formée par les phases en présence et ne se retrouvent donc pas à l'interface des deux phases aqueuse et huileuse. De préférence, les compositions selon l'invention ne comprennent pas d'émulsif iant(s) en une teneur apte à stabiliser les phases aqueuse et huileuse sous forme d'une émulsion stable. Lorsque les compositions de l'invention comprennent éventuellement un (ou plusieurs) émulsifiant(s), celui-ci est présent en une quantité faible et donc insuffisante pour permettre d'obtenir une émulsion stable comme défini ci-dessus. Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention ne comprennent pas de particule(s) réfléchissante(s) pré-dispersée(s) dans une huile. Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention ne comprennent pas de dispersion de particules de nacres à base de mica et de dioxyde de titane dans de l'éthylhexyl hydroxystéarate.

Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention ne comprennent pas de particules d'oxychlorure de bismuth. Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention ne comprennent pas de particules d'oxychlorure de bismuth dispersées dans de l'éthylhexyl hydroxystéarate.

Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention ne sont pas sous forme d'une mousse. Pigments encapsulés Les compositions cosmétiques selon l'invention comprennent des particules de pigments encapsulés, dispersées dans la phase aqueuse, ces particules pouvant être identiques ou différentes. Les compositions selon l'invention peuvent donc comprendre des mélanges de particules de pigments encapsulés de nature différente. Ces particules de pigments encapsulés se présentent sous la forme d'une dispersion de particules dans la phase aqueuse, et, comme indiqué ci-dessus, une fois la composition agitée, celles-ci forment avec les phases aqueuse et huileuse un produit homogène, facile à appliquer sur les surfaces kératiniques, notamment sur la peau ou les cheveux. Dans le cadre de la présente invention, les particules de pigments encapsulés sont définies par leur taille moyenne que l'on mesure par granulométrie. La taille moyenne de ces particules correspond à leur diamètre apparent car elles sont assimilées, lors de la mesure, à des sphères. La taille moyenne est caractérisée par la D50 qui correspond à la granulométrie moyenne de la moitié de la population. La mesure de la granulométrie s'effectue par tamisage.

Les pigments encapsulés de l'invention ont un diamètre moyen en nombre pouvant aller notamment de préférence de 300 lm à 1 500 um, et préférentiellement de 400 lm à 1 400 iim. Selon l'invention, par "pigments encapsulés", on entend des pigments qui sont contenus dans des (micro)capsules constituant une coque autour du pigment, la coque étant ruptible en réponse à une certaine pression exercée à l'application de la composition les incorporant. Ainsi, la microcapsule constituant une coque autour du pigment encapsulé est rompue lors du déplacement de l'organe d'application imprégné de ladite composition, en surface de la matière kératinique.

Les capsules ou microcapsules peuvent être constituées d'une ou plusieurs couches concentriques autour d'un noyau. Le ou les pigments peuvent être présent(s) dans le noyau et/ou les couches autour du noyau. Les microcapsules peuvent contenir par exemple une seule sorte de pigment correspondant à une seule couleur, ou plusieurs sortes de pigments. Un pigment encapsulé est différent d'un pigment enrobé couramment utilisé dans les produits de maquillage. En effet, alors que les pigments enrobés comportent un enrobage chimique visant à améliorer la dispersion dans la composition, les pigments encapsulés comportent une couche physique constituée par la coque de la capsule, cette couche étant relativement homogène et isolant de manière étanche le pigment encapsulé, de sorte que chaque pigment encapsulé est bien individualisé dans la composition, ce qui n'est pas le cas des pigments enrobés. Un pigment encapsulé présente l'avantage d'être peu ou pas visible dans la composition grâce à son encapsulation, tout en étant libéré facilement hors de la microcapsule lors de l'application de la composition l'incorporant.

Selon un mode de réalisation, les pigments, c'est-à-dire les pigments qui sont encapsulés (dans la microcapsule), sont choisis dans le groupe constitué des pigments minéraux, des pigments organiques, des pigments interférentiels, traités en surface ou non traités, des poudres métalliques et de leurs mélanges. Les pigments encapsulés selon l'invention peuvent donc être choisis parmi les pigments tels que définis ci-dessus, contenus dans une microcapsule telle que définie ci-dessus. Parmi les pigments minéraux, on peut citer le dioxyde de titane, les oxydes de fer, l'oxyde de zinc, de chrome, le violet de manganèse, le bleu d'outremer et le bleu de Prusse.

Parmi les pigments organiques, on peut citer les pigments du type D&C, les laques de carmin de cochenille et le noir de carbone. Parmi les poudres métalliques, on peut citer la poudre d'aluminium et la poudre de cuivre. De préférence, les pigments encapsulés selon l'invention sont des pigments minéraux encapsulés. Les pigments sont de préférence encapsulés dans des microcapsules à la fois résistantes aux autres matières premières présentes dans la composition et assez souples pour pouvoir se rompre sous cisaillement lors de l'application pour ainsi délivrer la couleur espérée.

Ainsi, les pigments encapsulés sont « activés » lors de l'application de la composition. Autrement dit, après activation, les pigments procurent à la composition appliquée sur la matière kératinique, une coloration, distincte de celle de la composition sous conditionnement. Avant application, la composition peut notamment présenter, dans son conditionnement, une teinte quelconque, par exemple blanche, grise, associée aux autres ingrédients de la composition, tandis qu'une fois les pigments activés à l'application, elle révèle avantageusement une coloration recherché par l'utilisatrice. La révélation de la couleur par les pigments peut également être en partie le résultat des variations de pH ou de température entre la composition cosmétique dans son conditionnement et une fois qu'elle est appliquée sur la matière kératinique. La mise en contact des pigments encapsulés, lors de l'application de la composition sur la peau, avec l'eau ou autres fluides présents à la surface de la peau peut également favoriser le développement de la coloration. Selon un mode de réalisation, les pigments encapsulés selon l'invention sont des pigments dans des capsules en un matériau choisi dans le groupe constitué des composés thermofusibles dont la température de fusion est comprise entre 30°C et 70°C, des polymères ou copolymères à base de polyacrylates ou méthacrylates, des copolymères à base de styrène/acrylate, des polymères à base de polyesters, polyaminométhacrylates ou de polyvinylpyrrolidone, des polysaccharides, des protéines et de leurs mélanges.

Ainsi, les coques des microcapsules peuvent être réalisées dans des matériaux choisis par exemple parmi les matériaux tels que définis ci-dessus. A titre de composés thermofusibles dont la température de fusion est comprise entre 30°C et 70°C, de préférence entre 37°C et 45°C, on peut citer les microcapsules constituées d'esters de jojoba, vendues sous la référence Florasome par la société Floratech. On peut également citer les microcapsules décrites dans la demande US 2006/0292193 ou encore les microcapsules décrites dans les documents US 6 432 428 et W02006081351. A titre de polymères ou copolymères à base de polyacrylates ou méthacrylates, on peut citer les microcapsules à base de copolymère acrylate / ammonium méthacrylate commercialisées par la société Tagra Biotechnologies Ltd et décrites dans la demande WO 01/35933, comme par exemple la référence YELLOWCAP1 pour l'oxyde de fer jaune, REDCAP1 pour l'oxyde de fer rouge et BLACKCAP1 pour l'oxyde de fer noir. On peut également citer les pigments encapsulés commercialisés par TAGRA BIOTECHNOLOGIES sous la dénomination BLACKCAP3, YELLOWCAP3, REDCAP3 de nom INCI composé de plusieurs ingrédients : titanium dioxide (and) iron oxide (and) isopropyl myristate (and) acrylates/ammonium methacrylate copolymer (and) Triethyl citrate. A titre de copolymères à base de styrène/acrylate, on peut citer à titre d'exemple les microcapsules vendues sous la dénomination Coloursphere par la société Créations Couleurs. A titre de polymères à base de polyesters, polyaminomethacrylates, ou encore de polyvinylpyrrolidone, on peut par exemple citer ceux décrits dans la demande US 2011/0165208 de Biogenics et en particulier les capsules commercialisées sous le nom de Magicolor par Biogenics.

A titre de polysaccharides, on peut en particulier citer les dérivés de cellulose, tels que par exemple la méthylcellulose, l'éthylcellulose et la carboxy méthylcellulose, l'amidon, les algines et alginates, les agars et les agaroses, les pectines et les polypectates ou encore les carraghénanes. Comme exemple de pigments encapsulés par des dérivés de cellulose, on peut citer les sphères comprenant du mannitol, de la cellulose, de l'hydroxypropylméthylcellulose, commercialisées par la société lnduchem sous la dénomination d'Unisphère bicolor WNRM-621 SBI. A titre de protéines, on peut citer notamment la gélatine, la caséine, la zéine, les protéines de soja et l'albumine.

Selon un mode particulier, le noyau des microcapsules telles que mentionnées ci-dessus peut comprendre le pigment et être entouré de couches formées d'un matériau polymérique. Selon un autre mode particulier, le noyau ne comprend pas de pigment et est entouré de couches comprenant au moins un pigment.

Le noyau peut être entouré d'une ou plusieurs couches. Selon un mode particulier, on pourra utiliser des microcapsules comprenant au moins 2 couches concentriques autour du noyau ; on parlera de microcapsules multi-couches. De telles microcapsules multicouches sont décrites ci-après.

Premier type de microcapsules multicouches Selon un mode particulier, les microcapsules comprennent un noyau et au moins 2 couches concentriques (couche externe et couche(s) interne(s)) autour dudit noyau ; on parle de microcapsules 'multicouches'. Selon un mode particulier, la couche la plus externe comprend au moins un pigment. Les pigments sont décrits ci-dessus. Selon un mode préféré, les pigments sont des pigments inorganiques, en particulier choisis parmi les oxydes métalliques, et notamment les oxydes de fer, le dioxyde de titane et leurs mélanges. Les microcapsules peuvent être préparées par différentes méthodes connues dans le domaine de l'enrobage ou de l'encapsulation, incluant la formation de boulettes, la granulation, l'enrobage.... A titre d'exemples, les microcapsules peuvent être préparées par mélange des composés (actifs, pigments, polymères, solvants) et séchage pour former les capsules (ex : W001/35933 et W02011/027960), ou par granulation et formation des couches par pulvérisation et séchage (ex : FR2841155), ou par la technologie de lit fluidisé, utilisée dans l'industrie alimentaire et pharmaceutique. Par exemple, la demande W008139053 décrit la préparation de sphéroïdes multicouches comprenant un noyau de sucre et des couches concentriques contenant des actifs pharmaceutiques. Les actifs sont fixés par imprégnation ou pulvérisation ou projection sur le noyau, puis la 1 ère couche est séchée avant l'application d'une seconde. La technologie de lit fluidisé est décrite par exemple dans Teunou et al. (FluidBed Coating, Poncelet, 2005, D. Food Science and Technology (Boca Raton, FL, United States), Volume 146 Issue Encapsulated and Powdered Foods, Pages 197- 212). Une caractéristique de cette technologie est qu'elle conduit à des particules dans lesquelles le noyau est bien encapsulé, notamment en comparaison à la technologie de l'atomisation qui conduit à l'obtention d'un noyau dispersé de façon aléatoire dans un polymère. Selon un mode de réalisation préféré, les microcapsules sont obtenues par un procédé à lit fluidisé. Selon ce mode de réalisation, de préférence au moins une couche des microcapsules est obtenue par un procédé à lit fluidisé. Dans un mode de réalisation particulier, la couche externe des microcapsules est obtenue par un procédé à lit fluidisé. Dans un autre mode de réalisation particulier, au moins une couche interne des microcapsules est obtenue par un procédé à lit fluidisé. De préférence, toutes les couches sont obtenues par un procédé à lit fluidisé. L'homme du métier sait comment ajuster la quantité d'air, la quantité de liquide et la température permettant de reproduire une capsule selon l'invention. De préférence, un procédé en lit fluidisé mis en oeuvre selon l'invention comprend un procédé Würster et/ou un procédé de pulvérisation tangentielle. Un tel procédé permet, contrairement à un procédé de granulation, de préparer des capsules sphériques avec un noyau entouré par une ou plusieurs couches circonférentielles. Lorsque l'ensemble du procédé de préparation des couches entourant le coeur des microcapsules selon l'invention est réalisée par un procédé à lit fluidisé, les couches de microcapsules sont avantageusement régulières, concentriques et présentent une épaisseur homogène. Différents exemples de préparation de capsules selon l'invention seront donnés plus tard dans cette description. Le noyau desdites microcapsules multicouches comprend un matériau organique. De préférence, le noyau est sous une forme solide ou cristalline à température ambiante. En particulier, le matériau organique est choisi parmi les matériaux organiques solubles ou dispersibles. Selon un mode particulier, le noyau est constitué essentiellement dudit matériau organique. De préférence, le noyau est un sucre-alcool, de préférence un monosaccharide-alcool, avantageusement choisi parmi le mannitol, l'érythrol, le xylitol, ou le sorbitol. Selon un mode préféré, le noyau est fait de mannitol. Le noyau représente généralement de 1% à 50% en poids, de préférence de 5% à 30% en poids, et mieux de 10% à 20% en poids des microcapsules.

Le mannitol est de préférence contenu en une quantité allant de 2% à 100% en poids, de préférence de 5% à 100% en poids, et en particulier à raison de 100% en poids par rapport au poids total du noyau des microcapsules. Le mannitol est de préférence contenu en une quantité allant de 1% à 50% en poids, de préférence de 4% to 40% en poids, et en particulier de 5% à 30% en poids, et notamment de 10% to 20% en poids par rapport au poids total de la microcapsule. Comme décrit précédemment, le noyau est avantageusement enrobé d'une ou plusieurs couches extérieures concentriques par rapport au noyau, de préférence au moins une ou plusieurs couche(s) interne(s) et une couche externe.

Selon un mode particulier, les couches interne et/ou externe comprennent au moins un polymère, de préférence un polymère hydrophile. Ledit polymère hydrophile est soluble ou dispersible dans l'eau ou les composés alcooliques, en particulier les composés choisis parmi les alcools inférieurs, les glycols, ou les polyols.

Par 'polymère hydrophile' selon l'invention, on entend notamment un (co)polymère capable de former des liaisons hydrogène avec l'eau ou lesdits composés alcooliques. Sont concernées en particulier les liaisons O-H, N-H et S-H. Selon un mode particulier, ledit polymère hydrophile peut gonfler au contact de l'eau ou desdits composés alcooliques. Le polymère hydrophile peut être choisi parmi : - les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters, et en particulier les produits vendus sous les dénominations « VERSICOL F» ou « VERSICOL K» par la société ALLIED COLLOID, « UTRAHOLD 8» par la société CIBA-GEIGY, les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K, et les sels, notamment de sodium, d'acides polyacryliques (répondant au nom INCI sodium acrylate copolymer) et plus particulièrement un polyacrylate de sodium réticulé (répondant au nom INCI sodium acrylate copolymer (and) caprylic/capric triglyceride) vendu sous la dénomination « LUVIGEL EM » par la société BASF ; - les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations « RETEN » par la société HERCULES, le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination « DARVAN N°7 » par la société VANDERBILT, et les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination « HYDAGEN F» par la société HENKEL ; - les copolymères acide polyacryliques/acrylates d'alkyle, de préférence les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, on préfère tout particulièrement selon la présente invention les copolymères acrylate/C10-C30-alkylacrylate (nom INCI Acrylates/C10-30 Alkyl acrylate Crosspolymer) tels que les produits commercialisés par la société Lubrizol sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, CARBOPOL ETD 2020 et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR-2 ; - l'AMPS (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé) commercialisé par la société CLARIANT ; - les copolymères AMPS/acrylamide de type SEPIGEL ou SIMULGEL commercialisés par la société SEPPIC, notamment un copolymère de nom INCI POLYACRYLAMIDE (and) C13-14 ISOPARAFFIN (and) LAURETH-7 ; - les copolymères AMPS/méthacrylates d'alkyle polyoxyéthylénés (réticulé ou non) de type ARISTOFLEX HMS commercialisés par la société CLARIANT ; - les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques ; - les polymères de cellulose, distincts de l'alkylcellulose, choisis parmi l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ; - les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame, l'alcool polyvinylique ; - les amidons et dérivés, éventuellement modifiés ; - les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que : les galactomannanes et leurs dérivés, tels que la gomme de Konjac, la gomme de Gellane, la gomme de Caroube, la gomme de Fennugrec, la gomme de Karaya, la gomme de Tragacanth, la gomme arabique, la gomme d'acacia, la gomme de guar, l'hydroxypropylguar, l'hydroxypropylguar modifié par des groupements méthylcarboxylate de sodium (Jaguar XC97-1, Rhodia), le chlorure de guar hydroxypropyl tri-méthyl ammonium, les dérivés du xanthane ; - les alginates et les carraghénanes ; - les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; - les muccopolysaccharides tels que l'acide hyaluronique, les chondroifines sulfate ; - et leurs mélanges.

De préférence, le polymère hydrophile est choisi parmi les polysaccharides et dérivés, les (homo) ou (co)polymères d'acide acrylique et méthacrylique et leurs esters, et leurs mélanges. Lesdits polymères sont avantageusement choisis dans le groupe constitué de l'acide (poly)(alkyl)(méth)acrylique et de ses dérivés, notamment du (poly)(alkyl)(méth)acrylate et de ses dérivés, et en particulier des copolymères acide alkylacrylique /acide alkylméthacrylique et leurs dérivés. Préférentiellement, ce polymère hydrophile est un copolymère d'éthyl acrylate, de méthyl méthacrylate et une faible teneur d'ester d'acide méthacrylique avec des groupes ammoniums quaternaires, vendu sous la marque EUDRAGIT RSPO par Evonik Degussa.

Lesdits polysaccharides et dérivés sont de préférence choisis parmi les polymères de chitosane, de chitine, de cellulose, d'amidon, les galactomannanes, les alginates, les carraghénanes, les mucopolysaccharides et leurs dérivés, et leurs mélanges. Selon un mode particulier, les polysaccharides et dérivés sont de préférence choisis parmi ceux incluant un ou plusieurs oses, en particulier ceux à unité D- glucose, tels que les amidons, les celluloses et leurs mélanges. Selon un mode préféré, le polymère est l'amidon ou un de ses dérivés. L'amidon utilisable dans le cadre de la présente invention est habituellement issu de matières brutes végétales comme le riz, le soja, les pommes de terre ou le maïs. L'amidon peut être modifié ou non. De préférence, il est non modifié.

Selon un mode de réalisation préféré, la couche externe des microcapsules selon l'invention ne comprend pas de cellulose microcristalline. Les dérivés de cellulose comprennent par exemple les alkylcelluloses' la carboxyméthyl cellulose (CMC), les esters et éthers de cellulose et les aminocelluloses. Dans un mode de réalisation particulier, la cellulose est une carboxyméthyl cellulose (CMC). Selon un mode de réalisation préféré, la microcapsule contient au moins un polymère hydrophile choisi dans le groupe constitué de l'amidon et de ses dérivés, notamment l'amidon de maïs, de la cellulose et de ses dérivés, des homo- et/ou copolymères de l'acide méthacrylique et/ou de l'ester d'acide méthacrylique ou des co-polymères de l'acide (alkyl)acrylique et/ou (alkyl)méthacrylique et de leurs dérivés, de préférence leurs sels et leurs esters. De préférence, les microcapsules contiennent du polyméthyl méthacrylate. Les homo- et/ou co-polymères préférés de l'acide méthacrylique et/ou de l'ester d'acide méthacrylique sont ceux dans lesquels le copolymère méthyl méthacrylate / éthyl acrylate a un poids moléculaire de 750 kDa à 850 kDa. Selon un mode de réalisation préféré, la capsule contient au moins un dérivé d'amidon, en particulier de l'amidon de maïs, du polyméthyl méthacrylate, un copolymère de l'acide (alkyl)acrylique et/ou de l'acide (alkyl)méthacrylique et leurs dérivés, de préférence leurs sels et leurs esters, et/ou des dérivés de cellulose.

De préférence, les microcapsules selon l'invention contiennent des polymères qui ne sont pas réticulés. Ces polymères peuvent être présents dans une ou plusieurs couches. Selon un autre mode de réalisation, ils peuvent être dans le noyau. La microcapsule peut contenir un ou plusieurs polymères dans le noyau et/ou dans les couches. Selon un mode de réalisation, ces polymères sont dans le noyau et dans la ou les couche(s).

Le polymère peut être dans une ou plusieurs couches et représenter de 0,5% à 20% en poids de la microcapsule, en particulier de 2% à 10% en poids de la microcapsule. Selon un mode particulier, les microcapsules comprennent un mélange de 2 ou plusieurs pigments, encapsulés individuellement dans des microcapsules et/ou dans des couches d'une même microcapsule. De préférence, chaque couche de la microcapsule comprend au moins un pigment ou un mélange de pigments. La composition de l'invention comprend avantageusement au moins 2 microcapsules de couleur différente. Des exemples de pigments sont décrits ci-dessus. Les pigments peuvent représenter de 20% à 90% en poids, de préférence de 30% à 80% en poids, en particulier de 50% à 75% en poids par rapport au poids total de la microcapsule.

Selon un mode de réalisation, les microcapsules selon l'invention contiennent de préférence au moins du dioxyde de titane et/ou des oxydes de fer dans leur revêtement, et de préférence au moins du dioxyde de titane. Dans un mode de réalisation préféré, les microcapsules de l'invention contiennent de préférence au moins du dioxyde de titane et des oxydes de fer dans leur revêtement. Selon un mode de réalisation particulier, la couche extérieure desdites microcapsules contient du dioxyde de titane et de préférence en tant que matière colorante. Selon ces modes de réalisation particuliers, la couche extérieure desdites microcapsules contient du dioxyde de titane en tant que seule matière colorante et la composition selon l'invention est une composition non colorée, le terme "non colorée" se référant à une composition transparente ou blanche. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon la présente invention comprend des microcapsules non colorées, dont la couche externe est blanche ou transparente. Lorsque la couche externe est transparente, la couche intérieure visible est blanche. Aux fins de la présente invention, le terme "composition transparente" désigne une composition qui transmet au moins 40% de la lumière à une longueur d'onde de 750 nm, sans dispersion, c'est à dire une composition dans laquelle l'angle de dispersion de la lumière est inférieur à 5° et encore mieux environ 00 .

La composition transparente peut transmettre au moins 50%, notamment au moins 60% et en particulier au moins 70% de la lumière à une longueur d'onde de 750 nm. La mesure de transmission est réalisée avec un spectrophotomètre Cary 300 Scan UV-visible de l'entreprise Varian, selon le protocole suivant : - la composition est versée dans une cuve de spectrophotomètre avec une longueur de côté de 10 mm ; - l'échantillon de la composition est alors maintenu dans une enceinte thermostatée à 20°C pendant 24 heures ; - la lumière transmise à travers l'échantillon de la composition est ensuite mesurée au spectrophotomètre par des longueurs d'onde allant de 700 nm à 800 nm de balayage, la mesure étant faite dans le mode de transmission ; et - le pourcentage de lumière transmise à travers l'échantillon de la composition à une longueur d'onde de 750 nm est ensuite déterminé.

Les compositions transparentes, quand elles sont placées à 0,01 m devant une ligne noire de 2 mm de diamètre dessinée sur une feuille de papier blanc, permettent de voir cette ligne ; en revanche, une composition opaque, c'est à dire une composition non-transparente, ne permet pas de voir la ligne. Dans un mode de réalisation particulier, les microcapsules contiennent des oxydes métalliques choisis parmi les oxydes de fer, oxydes de titane, et leurs mélanges, présents en une quantité allant de 20% à 90% en poids, de préférence de 30% à 85% en poids, plus préférentiellement de 50% à 85% en poids par rapport au poids total de la microcapsule. En particulier, l'oxyde de titane peut être présent de 28% à 80% en poids, de préférence de 30% à 75% en poids, et plus préférentiellement de 30% à 50% en poids, par rapport au poids total de la microcapsule. En particulier, les oxydes de fer peuvent être présents de 5% à 75% en poids, de préférence de 8% à 65% en poids par rapport au poids total de la microcapsule. Dans un mode de réalisation particulier, les oxydes de fer sont présents en une quantité supérieure à 15% en poids, de préférence supérieure à 30% en poids, et en particulier de 40% à 65% en poids par rapport au poids total de la microcapsule. Les couches desdites microcapsules peuvent également comprendre avantageusement au moins un matériau lipidique. Le matériau lipidique pourra avoir des propriétés amphiphiles, c'est-à-dire une partie apolaire et une partie polaire.

Lesdits matériaux lipidiques peuvent comprendre au moins une ou plusieurs chaînes grasses en 012-022 telles que choisies parmi : acide stéarique, acide palmitique, acide oléique, acide linoléique, acide linolénique, et leurs mélanges. Eventuellement, ces chaînes d'acides gras peuvent être la partie apolaire du matériau lipidique. Ledit matériau lipidique est de préférence choisi parmi les phospholipides, de préférence encore parmi les phosphoacylglycérols, en particulier les lécithines, et de préférence les lécithines hydrogénées. Le matériau lipidique peut représenter de 0,05% à 5% en poids, en particulier de 0,1% à 10% en poids de la microcapsule. En combinant 2 ou 3 composés de différentes duretés et/ou solubilités dans l'eau (ex : sucres-alcools, polymères, matériaux lipidiques) dans la microcapsule, il est possible de moduler le temps que met la microcapsule à se casser sur la peau ; ainsi, en variant la méthode ou l'intensité d'application sur la peau, il est possible d'ajuster la coloration ou le degré de couleur. Selon un mode préféré, les multicouches comprennent au moins de l'amidon en tant que polymère et au moins de la lécithine en tant que matériau lipidique. Selon un mode préféré, la microcapsule comprend un noyau comprenant des dérivés de monosaccharides et un enrobage (couches) comprenant des polysaccharides (ou ses dérivés) incluant des oses. Selon un mode particulièrement préféré, les microcapsules incluent un noyau comprenant un monosaccharide polyol, de préférence choisi parmi le mannitol, l'erythritol, le xylitol, ou le sorbitol, et un enrobage comprenant des polysaccharides (ou dérivés) incluant comme oses des unités D-glucose.

Selon un mode préféré, les microcapsules incluent 3 ou 4 colorants dans différentes couches. Selon un mode de réalisation, les microcapsules selon l'invention peuvent comprendre : i) un noyau (A), de préférence dont le diamètre est compris entre 500 nm et 150 11m, qui ne contient pas de préférence de colorant, et comprenant au moins un noyau organique de préférence choisi parmi au moins un sucre-alcool, de préférence un monosaccharide-polyol avantageusement choisi parmi le mannitol, l'érythritol, le xylitol, le sorbitol, et leurs mélanges ; une première couche (B) entourant ledit noyau comprenant : - au moins un pigment, de préférence des oxydes de fer, et - un liant choisi parmi au moins un polymère, au moins un matériau à base de lipide, et leurs mélanges, et de préférence un mélange de ceux-ci ; une deuxième couche (C) entourant la couche (B), de préférence d'épaisseur comprise de 5 lm à 500 11m, comprenant : - des particules de dioxyde de titane, et - un liant choisi parmi au moins un polymère, au moins un matériau à base de lipide, et leurs mélanges, et de préférence un mélange de ceux-ci ; optionnellement une troisième couche (D) entourant la couche (C) comprenant : - au moins un colorant, notamment un pigment, et - un liant choisi parmi au moins un polymère, au moins un matériau lipidique, et leurs mélanges, et de préférence un mélange de ceux-ci ; y) optionnellement une quatrième couche (E) entourant la couche (D) si elle est présente, ou entourant la couche (C), et comprenant : - au moins un polymère membranaire choisi parmi les polysaccharides tels que les dérivés de cellulose, en particulier les éthers et esters de cellulose, les acides (poly)(alkyl)(méth)acryliques et dérivés, notamment les (poly)(alkyl)(méth)acrylates et leurs dérivés, et de préférence les copolymères acide alkylacrylique / acide alkylméthacrylique et leurs dérivés.

Ainsi, selon un mode particulier de l'invention, la microcapsule comprend un noyau constitué d'un sucre-alcool et des multicouches autour dudit noyau comprenant au moins un pigment, un polymère choisi parmi des polymères ou copolymères de méthacrylates, des polysaccharides et dérivés comprenant des unités D-glucose, et leurs mélanges, et avantageusement en outre au moins un matériau lipidique. En particulier, la microcapsule comprend un noyau constitué de mannitol et des multicouches autour dudit noyau comprenant au moins un pigment, un polymère choisi parmi des amidons ou dérivés ou des celluloses ou dérivés et leurs mélanges, et avantageusement en outre au moins une lécithine hydrogénée.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition de l'invention comprend au moins des pigments encapsulés dans des microcapsules à base de copolymère acrylate/ammonium méthacrylate, et sont plus particulièrement choisis parmi le dioxyde de titane, les oxydes de fer jaune, les oxydes de fer rouge, les oxydes de fer noir, encapsulés dans des microcapsules à base de copolymère acrylate/ammonium méthacrylate, en particulier ceux commercialisés par la société TAGRA Biotechnologies.

Selon un autre mode de réalisation particulièrement préféré, la composition de l'invention comprend au moins des pigments encapsulés dans des microcapsules en dérivés de cellulose, en particulier dans des microcapsules comprenant du mannitol, de la cellulose, de l'hydroxypropyl méthylcellulose, telles que celles commercialisées par la société lnduchem sous la dénomination d'Unisphère, de nom INCI : mannitol, cellulose, hydroxypropyl methylcellulose (and) titanium dioxide (and) iron oxides. Selon un autre mode préféré, la composition de l'invention comprend au moins des pigments encapsulés par des microcapsules en sucres et polysaccharides, en particulier les pigments encapsulés commercialisés par DAITO sous la dénomination Sugarcapsules. Deuxième type de microcapsules multicouches Parmi les microcapsules 'multicouches', on peut également mentionner les microcapsules ci-après. Selon un mode de réalisation, les pigments selon l'invention peuvent être contenus dans des microcapsules comprenant : - un noyau comprenant au moins un noyau 'coloré' et éventuellement au moins une couche interne colorée, et - une enveloppe (ou paroi) ayant au moins une couche entourant ledit noyau, ruptible en réponse à une certaine pression, une éventuelle couche externe colorée et une éventuelle enveloppe la plus extérieure. Dans des modes de réalisation préférés, les microcapsules comprennent des pigments choisis parmi les pigments inorganiques, de préférence choisis parmi les oxydes métalliques, tels que les oxydes de fer et de l'oxyde de titane. De préférence, le noyau 'coloré' comprend au moins un pigment inorganique choisi avantageusement parmi les oxydes métalliques, plus avantageusement choisi parmi les oxydes de fer. De préférence, la paroi ruptible comprend au moins un pigment inorganique choisi avantageusement parmi au moins un oxyde métallique, plus avantageusement choisi parmi au moins un oxyde de titane. De préférence, ces oxydes de fer sont situés au moins dans le noyau et les oxydes de titane sont situés au moins dans une couche ruptible entourant ledit noyau.

Ces microcapsules comprennent au moins 70% en poids de pigments, de préférence de pigments inorganiques, de préférence d'un mélange de pigments inorganiques, de préférence des oxydes métalliques comme les oxydes de fer et oxydes de titane, par rapport au poids total des microcapsules. Ces microcapsules peuvent être obtenues selon différentes méthodes telles que décrites ci-dessus comme la granulation, la pelletisation, l'enrobage, etc... De préférence, comme décrit précédemment, elles sont obtenues selon un procédé avec lit fluidisé. Selon un aspect particulier de l'invention, plus de 60%, de préférence plus de 70%, en particulier plus de 80%, et plus particulièrement plus de 90% de ces microcapsules sera rompu pour libérer le pigment interne en 1 minute, de préférence de 1 à 40 secondes, en particulier de 1 à 30 secondes, plus particulièrement de 1 à 20 secondes après le pressage, frottement, essuyage et/ou lavage à la main ou avec un outil. Toutefois, cette quantité et ce délai ne sont pas critiques dans le cadre de la présente invention. Le noyau de ces microcapsules comprend un noyau coloré contenant au moins un pigment et avantageusement au moins un liant. Le pigment est de préférence choisi parmi les oxydes de fer. Le liant est de préférence tel que défini ci-dessus pour le premier type de microcapsules 'multicouches'. Le noyau peut être préparé sous la forme d'une particule, d'une poudre, d'un granulé, d'une microsphère ou d'une microcapsule, notamment par atomisation ou par lit fluidisé à partir d'une solution comprenant au moins un pigment, au moins un polymère en tant que matériau pour former la paroi et au moins un matériau lipidique dans un solvant. La taille du noyau coloré, et plus généralement du noyau, n'est pas particulièrement limitée et peut être convenablement choisie en fonction de la microcapsule finalement souhaitée. Par exemple, la taille du noyau coloré peut-être supérieure à 20 lm ou plus, en particulier 30 lm ou plus, de préférence 40 lm ou plus, de préférence 50 lm ou plus, et inférieure à 800 lm ou moins, en particulier de 700 lm ou moins, de préférence de 600 lm ou moins, de préférence 500 lm ou moins. Le rayon du noyau est supérieur à 50%, particulièrement 60%, de préférence 70% et plus préférablement 80%, par rapport au rayon total de la microcapsule. Par exemple, le rapport entre le rayon du noyau et l'épaisseur de l'enveloppe est compris entre 1:0,05 et 1:0,5.

Alternativement, le contenu du noyau est de plus de 30% en poids, en particulier 40%, de préférence 50% et plus préférablement 60%, par rapport au poids total de la microcapsule. Le noyau peut comporter une ou plusieurs couches colorées internes entourant ledit noyau coloré. Ces couches internes colorées peuvent être toutes les couches situées entre le noyau et la couche de paroi ruptible.

Les couches colorées internes comprennent, par exemple, la première colorée interne, la deuxième couche colorée interne et la troisième couche colorée interne, etc, dans lesquelles les colorants et les liants contenus dans chacune des couches colorées internes sont les mêmes ou différents les uns des autres. Dans un mode de réalisation préféré, le noyau coloré peut comprendre une ou deux couches colorées internes, de préférence une seule couche colorée interne. L'épaisseur d'une couche colorée interne n'est pas particulièrement limitée et peut être choisie convenablement en fonction de la microcapsule finalement souhaitée. Par exemple, la couche colorée interne peut représenter de 20% à 80% en poids, en particulier de 30% à 70% en poids, de préférence de 40% à 60% en poids par rapport au poids total du noyau. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les pigment(s), de préférence le ou les oxyde(s) de fer, est(sont) présent(s) dans le noyau en une quantité d'au moins 70% en poids, en particulier au moins 75% en poids, de préférence au moins 80% en poids, plus préférablement au moins 85% en poids, de préférence de 80% à 99% en poids, par rapport au poids total du noyau. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les pigment(s), de préférence le ou les oxyde(s) de fer, est(sont) présent(s) dans le noyau en une quantité d'au moins 30% en poids, plus particulièrement au moins 35% en poids, de préférence au moins 40% en poids, de préférence de 40% à 60% en poids, par rapport au poids total de la microcapsule. La teneur en particules d'oxyde(s) de fer dans la microcapsule est de préférence choisie entre 20% et 60% en poids, de préférence de 25% à 55% en poids, de préférence de 30% à 50% en poids, par rapport au poids total de la microcapsule. De préférence encore, la teneur en particules d'oxyde(s) de fer dans la microcapsule est de préférence choisie de 30% à 58% en poids, de préférence de 35% à 55% en poids, de préférence de 40% à 50% en poids, par rapport au poids total de la microcapsule. Comme indiqué ci-dessus, ces microcapsules comprennent une paroi ruptible comprenant au moins un colorant, de préférence au moins un pigment. De préférence, cette paroi ruptible comprend au moins un pigment inorganique choisi parmi les oxydes métalliques et préférentiellement comprend des particules de dioxyde de titane. De préférence, le pigment contenu dans la couche de la paroi ruptible est distinct du pigment contenu dans le noyau coloré, par exemple, les deux sont des oxydes métalliques distincts les uns des autres.

Selon un mode de réalisation préféré, les particules de dioxyde de titane sont de préférence dispersées dans la couche de façon discontinue et reliées les unes aux autres par un liant. Une couche ruptible de particules de dioxyde de titane peut comprendre des particules de dioxyde de titane et un liant, et ledit liant peut comprendre un matériau pour former la paroi. Par exemple, la couche de paroi ruptible peut être formée par le procédé suivant : (a) dissoudre ou disperser des particules de dioxyde de titane et un liant dans un solvant approprié pour obtenir une solution comprenant des particules de dioxyde de titane et un liant, (b) enrober des particules avec le couche colorée interne avec la solution obtenue à l'étape (a) ci-dessus, et (c) éventuellement sécher les particules résultantes obtenues à l'étape (b). L'enrobage peut être effectué par exemple en utilisant un procédé à lit fluidisé.

Quant aux solvants appropriés, on peut citer l'eau ou un solvant à faible point d'ébullition tel que le chlorure de méthylène, le méthanol ou l'éthanol. La couche de particules de dioxyde de titane, dont l'épaisseur peut varier en fonction de la quantité de dioxyde de titane utilisé et/ou le type de liant, peut avoir une épaisseur de 10 lm ou plus, de préférence de 20 lm ou plus, plus préférablement de 30 lm ou plus, en particulier de 40 lm ou plus, généralement 300 lm ou moins, de préférence de 250 lm ou moins, de préférence 200 lm ou moins, en particulier 150 lm ou moins. La teneur en particules de dioxyde de titane dans la couche ruptible est choisie de préférence de 50% à 99% en poids, de préférence de 60% à 98% en poids, de préférence de 70% à 97% en poids, en particulier de 80% à 95% en poids, par rapport au poids total de la couche ruptible. De préférence, la teneur en colorant(s), et en particulier de particules de dioxyde de titane, représente moins de 100% de la couche ruptible. La teneur en particules de dioxyde de titane dans la microcapsule est de préférence choisie entre 20% et 60% en poids, de préférence de 25% à 55% en poids, de préférence de 30% à 50% en poids, par rapport au poids total de la microcapsule. Le(s) pigment(s) dans le noyau coloré, de préférence l'oxyde de fer, et celui(ceux) dans la couche ruptible, de préférence des particules de dioxyde de titane, sont tous deux présents en une quantité totale dans les microcapsules de telle sorte que le rapport entre le poids des pigments dans le noyau coloré, et de préférence de l'oxyde de fer, et le poids des pigments dans la couche ruptible, de préférence des particules de dioxyde de titane, est supérieur ou égal à 1. L'oxyde (ou les oxydes) de fer et les particules de dioxyde de titane sont présents en une quantité totale dans les microcapsules de telle sorte que le rapport pondéral oxyde de fer / particules de dioxyde de titane est supérieur ou égal à 1. Le diamètre moyen des particules de dioxyde de titane n'est pas spécifiquement limité, mais ces particules ont de préférence un diamètre moyen généralement de 10 nm à 20 um, de préférence de 50 nm à 10 um, de préférence de 100 nm à 5 lm et en particulier de 150 nm à 5 um.

Comme indiqué ci-dessus, ces microcapsules multicouches peuvent éventuellement comprendre une couche externe colorée sur la couche ruptible de particules de dioxyde de titane. Cette couche supplémentaire peut comprendre un colorant et un liant, et est par exemple obtenue par un procédé à lit fluidisé. Le colorant et le liant peuvent être ici identiques ou différents à ceux présents dans la couche colorée interne. Comme indiqué ci-dessus, ces microcapsules multicouches peuvent éventuellement comprendre une couche protectrice supplémentaire sur la couche ruptible de particules de dioxyde de titane ou une couche externe colorée supplémentaire pour par exemple protéger les microcapsules de l'eau.

Cette enveloppe la plus extérieure peut être réalisée à partir d'au moins un polymère, et de préférence peut être faite à partir d'au moins un polymère choisi dans le groupe constitué des polysaccharides et dérivés, des homopolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou des copolymères ou des sels et esters de celui-ci, de copolymères polystyrène-anhydride maléique, et leurs mélanges, comme en particulier le poly(méth)acrylate, les éthers de cellulose, les esters de cellulose et leurs dérivés, et leurs mélanges. D'autres exemples de polymères qui peuvent être mis en oeuvre pour cette couche sont ceux indiqués ci-dessus dans la description du liant pour le premier type de microcapsules multicouches. Ainsi, le liant peut être par exemple un matériau lipidique tel que défini ci-dessus. Le polymère susmentionné est de préférence un polymère hydrophile tel que défini ci-dessus pour le premier type de microcapsules multicouches. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les pigments encapsulés sont des pigments dans des capsules à double couche comprenant trois ou plus des ingrédients suivants : mannitol, lécithine hydrogénée, polyméthylméthacrylate, amidon et gomme laque. En particulier, on peut citer les pigments encapsulés commercialisés par la société Korea Particle Technology (KPT). On peut citer à titre d'exemple les références MAGIC60-BPP 12-00 et MAGIC60-BPP 12-02 commercialisés par cette société.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les compositions de l'invention comprennent des pigments encapsulés comprenant du mannitol, de la cellulose, de l'hydroxypropylméthylcellulose, commercialisées par la société lnduchem sous la dénomination d'Unisphère bicolor WNRM-621 SBI. Selon un autre mode de réalisation particulièrement préféré, les compositions de l'invention comprennent des pigments encapsulés MAGIC60-BPP 12-02 tels que définis ci-dessus commercialisés par la société Korea Particle Technology (KPT). Selon un mode de réalisation, les pigments encapsulés sont présents dans les compositions selon l'invention en une quantité allant de 0,1% à 30% en poids, de préférence de 0,5% à 20% en poids, et de manière encore plus préférentielle de 2 à 15% en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Phase aqueuse Les compositions cosmétiques selon l'invention comprennent une phase aqueuse dans laquelle les particules de pigments encapsulés sont dispersées.

Selon un mode de réalisation, la phase aqueuse est présente à raison de 10% à 90% par rapport au poids total de la composition et de préférence de 40% à 70% par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, la phase aqueuse comprend de 10% à 80% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition.

Plus particulièrement, cette phase aqueuse peut comprendre de 15% à 60% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent au moins 45% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent moins de 70% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition.

Une eau convenant à l'invention peut être aussi une eau de source naturelle ou une eau florale. En particulier, une eau convenant à l'invention peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.

Selon un mode de réalisation, la phase aqueuse des compositions de l'invention peut comprendre en outre au moins un solvant organique miscible à l'eau. Ce solvant organique, miscible à l'eau, peut être choisi parmi : - les monoalcools comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, et notamment de 2 à 5 atomes de carbone, comme l'éthanol et l'isopropanol, - les glycols comprenant de 2 à 8 atomes de carbone, comme le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'héxylène glycol, le dipropylène glycol et le caprylyl glycol, - les polyéthylènes glycols, - les alcools polyhydriques comprenant de 2 à 8 atomes de carbone comme le glycérol, et - les mélanges de ceux-ci. En particulier, la phase aqueuse des compositions de l'invention peut comprendre de l'éthanol. La phase aqueuse peut aussi contenir tout composé hydrosoluble ou hydrodispersible compatible avec une phase aqueuse. Parmi ces composés, on peut citer les actifs, les colorants, les sels comme le chlorure de sodium et le sulfate de magnésium, les gélifiants, les conservateurs et tout autre additif hydrosoluble utilisé communément dans les produits cosmétiques. Agent gélifiant hydrophile Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la phase aqueuse contient au moins un agent gélifiant hydrophile. Celui-ci peut permettre de mieux homogénéiser les phases huileuse, aqueuse et pigmentée si l'on agite le produit avant son utilisation et de faciliter ainsi son prélèvement du flacon. Il permet aussi de moduler la vitesse de sédimentation des pigments encapsulés lorsque le produit est de nouveau au repos et d'en augmenter son aspect esthétique. De préférence, les agents gélifiants sont dépourvus de propriétés émulsionnantes, c'est-à-dire qu'ils ne produisent pas d'émulsion de la phase huileuse dans la phase aqueuse par agitation du produit.

Selon un mode de réalisation, l'agent gélifiant hydrophile est choisi dans le groupe constitué des polymères comportant au moins un monomère à groupement sulfonique, des polymères carboxyvinyliques, des dérivés cellulosiques, des polysaccharides, des polymères superabsorbants et de leurs mélanges. En particulier, on peut citer les carbopols (carbomers) parmi les polymères carboxyvinyliques, l'hydroxyéthylcellulose parmi les dérivés cellulosiques et les gommes telles que la gomme de xanthane et la gomme de guar parmi les polysaccharides.

De préférence, l'agent gélifiant hydrophile est un polyacrylate de sodium réticulé ou un polymère d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique. Parmi ces agents hydrophiles, on peut également mentionner ici les polymères superabsorbants. On entend par "polymère superabsorbant" un polymère qui est apte à son état sec à absorber spontanément au moins 20 fois son propre poids de fluide aqueux, en particulier d'eau et notamment d'eau distillée. De tels polymères super absorbants sont décrits dans l'ouvrage "Absorbent polymer technology, Studies in polymer science 8" de L. BRANNON-PAPPAS et R. HARLAND, édition Elsevier, 1990.

Ces polymères ont une grande capacité d'absorption et de rétention de l'eau et de fluides aqueux. Après absorption du liquide aqueux, les particules du polymère ainsi imbibées de fluide aqueux restent insolubles dans le fluide aqueux et conservent ainsi leur état particulaire individualisé. Le polymère superabsorbant peut avoir une capacité d'absorption d'eau allant de 20 à 2 000 fois son propre poids (soit 20 g à 2 000 g d'eau absorbée par gramme de polymère absorbant), de préférence de 30 à 1 500 fois, et mieux de 50 à 1 000 fois. Ces caractéristiques d'absorption d'eau sont définies aux conditions normales de température (25°C) et de pression (760 mm Hg soit 100 000 Pa) et pour de l'eau distillée.

La valeur de la capacité d'absorption d'eau d'un polymère peut être déterminée en dispersant 0,5 g de polymère(s) dans 150 g d'une solution d'eau, en attendant 20 minutes, en filtrant la solution non absorbée sur un filtre de 150 pm pendant 20 minutes et en pesant l'eau non absorbée. Le polymère superabsorbant utilisé dans la composition de l'invention se présente sous forme de particules. De préférence, le polymère superabsorbant présente, à l'état sec ou non hydraté, une taille moyenne inférieure ou égale à 100 11m, de préférence inférieure ou égale à 50 11m, allant par exemple de 10 lm à 100 11m, de préférence de 15 lm à 50 11m, et mieux de 20 lm à 30 11m. La taille moyenne des particules correspond au diamètre moyen en masse (D50) mesurée par granulométrie laser ou autre méthode équivalente connue de l'homme du métier. Ces particules, une fois hydratées, gonflent en formant des particules molles ayant une taille moyenne pouvant aller de 10 lm à 1000 11m, préférentiellement de 20 lm à 500 lm, et encore plus préférentiellement de 50 lm à 400 lm. De préférence, les polymères superabsorbants utilisés dans la présente invention se présentent sous forme de particules sphériques. On peut citer notamment les polymères absorbants choisis parmi : - les polyacrylates de sodium réticulés comme par exemple ceux commercialisés sous les dénominations Octacare X100, X110 et RM100 par la société lnnospec Active Chemicals, ceux commercialisés sous les dénominations Flocare GB300 et le Flosorb 500 par la société SNF, ceux commercialisés sous les dénominations Luquasorb 1003, Luquasorb 1010, Luquasorb 1280 et Luquasorb 1110 par la société BASF, ceux commercialisés sous les dénominations Water Lock G400 et G430 (nom INCI : Acrylamide/Sodium acrylate copolymer) par la société Grain Processing, ou encore l'AQUAKEEP® 10 SH NF proposé par la société Sumitomo Seika, - les amidons greffés par un polymère acrylique (homopolymère ou copolymère) et notamment par le polyacrylate de sodium, tels que ceux commercialisés sous la dénomination Sanfresh ST-100MC par la société Sanyo Chemical Industries ou Makimousse 25, Makimousse 12 par la société Daito Kasei (nom INCI Sodium polyacrylate Starch), - les amidons hydrolysés greffés par un polymère acrylique (homopolymère ou copolymère) et notamment le copolymère acryloacrylamide/acrylate de sodium, comme ceux commercialisées sous les dénominations Water Lock A-240, A-180, B204, D-223, A-100, C-200, D-223, par la société Grain Processing (nom INCI : Starch/acrylamide/sodium acrylate copolymer), - les polymères à base d'amidon, de gomme et de dérivé cellulosique, tels que celui contenant de l'amidon, de la gomme de guar et de la carboxymethyl cellulose de sodium, commercialisé sous la dénomination Lysorb 220 par la société Lysac, - et leurs mélanges.

Les polymères superabsorbants utilisés dans la présente invention peuvent être réticulés ou non réticulés. Ils sont de préférence choisis parmi les polymères réticulés. Les polymères superabsorbants utilisés dans la présente invention sont de préférence des homo- ou copolymères acryliques réticulés, de préférence neutralisés, qui se présentent sous forme particulaire. De préférence, le polymère superabsorbant est choisi parmi les polyacrylates de sodium réticulés, de préférence sous forme de particules ayant une taille moyenne (ou diamètre moyen) inférieure ou égale à 100 microns, de préférence encore sous forme de particules sphériques. Ces polymères ont de préférence une capacité d'absorption d'eau à 0,9 (3/0 de NaCI de 10 à 100 g/g, de préférence de 20 à 80 g/g et mieux de 30 à 80 g/g. Selon un mode de réalisation avantageux, les compositions selon l'invention comprennent, à titre de polymère superabsorbant, du polyacrylate de sodium réticulé, comme par exemple celui commercialisé par la société Sumitomo Seika sous la référence AQUAKEEP 10 SH-NFC. A titre de gélifiant hydrophile, de manière préférentielle, on utilise un polymère poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et neutralisé à au moins 90%. Ces polymères sont en général caractérisés par le fait qu'ils comprennent, distribués de façon aléatoire : a) de 90% à 99,9% en poids de motifs de formule générale (1) suivante : / CII2 / CH 1 CH3 C , \ 1 0 NH - C- CH2 S03 X+ I CH3 dans laquelle X+ désigne un cation ou un mélange de cations, au plus 10% molaire des cations X+ pouvant être des protons H+ ; et b) de 0,01% à 10% en poids de motifs réticulants provenant d'au moins un monomère ayant au moins deux doubles liaisons oléf iniques, les proportions en poids étant définies par rapport au poids total du polymère. Les homopolymères selon l'invention plus particulièrement préférés comprennent de 98% à 99,5% en poids de motifs de formule (1) et de 0,2% à 2% en poids de motifs réticulants. (1) Comme polymère de ce type, on peut citer notamment l'homopolymère réticulé et neutralisé d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique commercialisé par la société Clariant sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryldimethyltauramide).

Selon un mode de réalisation, la teneur en agent(s) gélifiant(s) hydrophile(s) dans les compositions selon l'invention va de 0,01% à 10%, de préférence de 0,03% à 2%, et encore plus préférentiellement de 0,05% à 1 °A, en poids par rapport au poids total de ladite composition.

Phase huileuse Les compositions selon l'invention comprennent également une phase huileuse dont la densité est inférieure à celle de la phase aqueuse. Ainsi, au repos, la phase huileuse est au-dessus de la phase aqueuse et constitue la couche supérieure de la composition selon l'invention. Selon un mode de réalisation, la phase huileuse représente de 5% à 85%, de préférence de 20% à 70%, et préférentiellement de 30% à 60%, en poids par rapport au poids total de ladite composition. La phase huileuse (ou phase grasse) des compositions selon l'invention comprend au moins une huile. Elle peut être constituée d'une huile unique ou d'un mélange de plusieurs huiles. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20-25°C) et à pression atmosphérique. Ces huiles peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Selon un mode de réalisation, les huiles sont choisies dans le groupe constitué des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées et de leurs mélanges. Au sens de la présente invention, on entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. On entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor. Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou acide.

Selon un mode de réalisation, la phase huileuse des compositions de l'invention comprend au moins une huile volatile et/ou au moins une huile non volatile.

Huiles volatiles Selon un mode de réalisation, la phase huileuse des compositions de l'invention comprend au moins une huile volatile. La phase huileuse des compositions de l'invention peut comprendre un mélange de plusieurs huiles volatiles.

Par « huile volatile », on entend tout milieu non aqueux susceptible de s'évaporer de la peau ou des lèvres, en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante. Plus précisément, une huile volatile présente une vitesse d'évaporation comprise entre 0,01 et 200 mg/cm2/min, bornes incluses.

Pour mesurer cette vitesse d'évaporation on introduit dans un cristallisoir, de diamètre 7 cm, placée sur une balance se trouvant dans une grande enceinte d'environ 0,3 m3 régulée en température, à une température de 25°C, et en hygrométrie, à une humidité relative de 50%, 15 g d'huile ou de mélange d'huile à tester. On laisse le liquide s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (PAPST-MOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2 700 tours par minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant ladite huile ou ledit mélange, les pales étant dirigées vers le cristallisoir et à une distance de 20 cm par rapport au fond du cristallisoir. On mesure à intervalles réguliers la masse d'huile restant dans le cristallisoir. Les vitesses d'évaporation sont exprimées en mg d'huile évaporée par unité de surface (cm2) et par unité de temps (minute). Les huiles volatiles peuvent être hydrocarbonées, siliconées ou fluorées. Les huiles volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 (appelées aussi isoparaffines ou isoalcanes), comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et, par exemple, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'ISOPARS® ou de PERMETHYLS®. Comme huile volatile hydrocarbonée, on peut également citer les alcanes linéaires en C9-C17, comme le dodécane (C12) et de tétradécane (C14), commercialisés respectivement sous les références de PARAFOL® 12-97 et PARAFOL® 14-97 (Sasol) et comme les alcanes obtenus suivant le procédé décrit dans la demande internationale W02007/068371 Ai, tels que le mélange d'undécane (011) et de tridécane (013) commercialisé sous la référence de CETIOL® UT (Cognis). Comme huiles volatiles siliconées, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme, par exemple, les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité inférieure ou égale à 8 centistokes (cst) (8 x 10-6m2/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alcoxyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cst, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. Plus particulièrement, comme huile volatile siliconée, on peut citer les huiles de silicone linéaires ou cycliques ayant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyles ou alcoxyles ayant de 1 à 10 atomes de carbone.

Comme huile volatile fluorée, on peut citer par exemple le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. Huiles non volatiles Selon un mode de réalisation, la phase huileuse des compositions de l'invention comprend au moins une huile non volatile. La phase huileuse des compositions de l'invention peut comprendre un mélange de plusieurs huiles non volatiles. Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique. Plus précisément, une huile non volatile présente une vitesse d'évaporation strictement inférieure à 0,01 mg/cm2/min. Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, comme le perhydrosqualène, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203), les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de 04 à 036, et, notamment, de 018 à 036, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles peuvent, notamment, être des triglycérides heptanoïques ou octanoïques, l'huile de karité, de luzerne, de pavot, de potimarron, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de bancoulier, de passiflore, le beurre de karité, l'huile d'aloès, l'huile d'amande douce, l'huile d'amande de pêche, l'huile d'arachide, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile de baobab, l'huile de bourrache, l'huile de brocoli, l'huile de calendula, l'huile de caméline, l'huile de canola, l'huile de carotte, l'huile de carthame, l'huile de chanvre, l'huile de colza, l'huile de coton, l'huile de coprah, l'huile de graine de courge, l'huile de germe de blé, l'huile de jojoba, l'huile de lys, l'huile de macadamia, l'huile de maïs, l'huile de perle de prairie ('meadowfoam'), l'huile de millepertuis, l'huile de monoï, l'huile de noisette, l'huile de noyaux d'abricot, l'huile de noix, l'huile d'olive, l'huile d'onagre, l'huile de palme, l'huile de pépins de cassis, l'huile de pépins de kiwi, l'huile de pépins de raisin, l'huile de pistache, l'huile de potimarron, l'huile de potiron, l'huile de rosier muscat, l'huile de sésame, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile de ricin, et l'huile de graines de melon d'eau, et leurs mélanges, ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique, comme ceux vendus par la société STÉARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL, - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ; les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; les esters de synthèse, comme les huiles de formule R1000R2, dans laquelle R1 représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que la somme du nombre d'atomes de carbone des chaînes R1 et R2 soit supérieure ou égale 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple : l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxyles, comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diéthyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol, et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en 012-015, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2- octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2- butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol ; - les acides gras supérieurs en 012-022, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges ; - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination CETIOL CC®, par COGNIS ; - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847 752 ; - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates ; et - leurs mélanges.

Parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, on utilise de préférence les huiles de paraffines ou l'huile de vaseline.

Parmi les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, on peut citer de préférence les huiles végétales, comme l'huile d'amande douce, l'huile de jojoba ou l'huile de macadamia. Selon un mode de réalisation, la phase huileuse comprend au moins une huile hydrocarbonée non volatile. De préférence, cette huile hydrocarbonée non volatile est choisie parmi les alcools gras liquides à température ambiante et les esters de synthèse tels que définis ci-dessus, ainsi que leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, la phase huileuse comprend de l'isononanoate d'isononyle.

La phase huileuse est de préférence limpide et transparente. La phase huileuse peut aussi contenir tout composé liposoluble. Parmi ces composés liposolubles, on peut citer les parfums, les colorants, les actifs, ou les gélifiants.

Milieu physiologiquement acceptable Outre les composés indiqués précédemment, une composition selon l'invention comprend un milieu physiologiquement acceptable. Par "milieu physiologiquement acceptable", on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition de l'invention sur la peau. Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'a l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.

Matières colorantes Les compositions de l'invention peuvent également comprendre, en plus des particules de pigments encapsulés, une matière colorante additionnelle ou un mélange de matières colorantes additionnelles. Selon un mode préféré, la teneur en matières colorantes additionnelles va de 0% à 1% en poids, en particulier de 0,00001% à 0,5% en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent au moins un colorant, différent des pigments encapsulés définis ci-dessus. Elles peuvent comprendre un colorant ou un mélange de plusieurs colorants, ces colorants pouvant être présents dans la phase aqueuse et/ou huileuse.

Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent un colorant dans la phase aqueuse et un autre colorant dans la phase huileuse. Par "colorants", il faut comprendre des composés généralement organiques solubles dans les corps gras comme les huiles ou dans une phase hydroalcoolique.

La composition cosmétique selon l'invention peut donc comprendre également des colorants hydrosolubles ou liposolubles. Les colorants liposolubles sont, par exemple, le rouge Soudan, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le (3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5 et le jaune quinoléine.

Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le caramel, ou encore les colorants DC Red 4, DC Red 6, DC Red 22, DC Red 28, DC Red 30, DC Red 33, DC Orange 4, FDC Yellow 5, FDC Yellow 6, DC Yellow 8, FDC Green 3, DC Green 5 et le FDC Blue 1.

Additifs Une composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre en outre tout additif usuellement utilisé dans le domaine concerné, par exemple choisi parmi des gommes, des résines, des polymères semi-cristallins, des agent antioxydants, des huiles essentielles, des conservateurs, des parfums, des neutralisants, des agents antiseptiques, des agents protecteurs contre les UV, des actifs cosmétiques, comme des vitamines, des agents hydratants, émollients ou protecteurs de collagène, et leurs mélanges. Il relève des opérations de routine de l'homme du métier d'ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l'invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques et les propriétés de stabilité désirées de celles-ci n'en soient pas affectées. Applications Les compositions de l'invention peuvent être conditionnées dans des flacons de toute nature et de toutes formes communément utilisés pour les produits cosmétiques et plus préférentiellement dans des flacons transparents en verre ou matière plastique comme le polyéthylène téréphtalate (PET). Les compositions cosmétiques couvertes par l'invention peuvent être des produits de soin ou de maquillage du visage ou du corps.

Ces compositions sont donc destinées à être appliquées sur la peau.

La présente invention concerne également un procédé cosmétique non thérapeutique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, notamment de la peau, comprenant une étape d'application sur lesdites matières kératiniques d'au moins une couche d'une composition selon l'invention.

La présente invention concerne également une méthode de traitement cosmétique non thérapeutique de la peau comprenant une étape d'application sur la peau d'au moins une couche d'une composition selon l'invention. La présente invention concerne également un procédé non thérapeutique de maquillage et/ou de soin de la peau comprenant une étape d'application sur la peau d'au moins une couche d'une composition selon l'invention. La présente invention concerne également un procédé de revêtement des matières kératiniques comprenant une étape d'application sur lesdites matières kératiniques d'une composition cosmétique selon l'invention. Dans toute la demande, le libellé "comprenant un" ou "comportant un" signifie "comprenant au moins un" ou "comportant au moins" un sauf si le contraire est spécifié. Dans toute la description ci-dessus, sauf mention contraire, le terme « compris(e) entre x et y» correspond à une gamme inclusive, c'est-à-dire que les valeurs x et y sont incluses dans la gamme.20 EXEMPLES Test d'évaluation du comportement des pigments On introduit un échantillon de 20 g de la composition dans un flacon en verre d'environ 30 mL (diamètre 2,5 cm, hauteur 8 cm). Afin de garantir que l'échantillon prélevé est fidèle à la composition, on le conditionne après avoir homogénéisé la composition sous agitation. On peut ainsi prélever l'échantillon juste après la fabrication.

Le flacon est laissé au repos pendant 24 heures en position verticale, avant d'être évalué. On juge ensuite la propreté des parois du flacon et de l'interface entre la phase huileuse supérieure et la phase aqueuse inférieure : - si l'intégralité des pigments se trouve sédimentée dans la phase aqueuse, que les parois du flacon sont propres et que l'interface entre les deux phases liquides est dépourvue de pigments, la composition est conforme à l'invention, - Si une partie des pigments est fixée aux parois du flacon, et/ou si des pigments sont retenus à l'interface entre les deux phases liquides, alors la composition n'est pas conforme à l'invention.

Exemples 1 à 3 : Influence de la nature du pigment Les exemples 1 à 3 permettent de montrer l'influence de la nature du pigment sur leur adhésion aux parois du flacon et leur présence à l'interface de la phase huileuse et de la phase aqueuse. % massique A Eau Qsp 100 (49,9998) Ethanol absolu 15,00 D&C Red N°4 0,0001 B Isononyl isononanoate 30,00 D&C Violet N°2 0,0001 C pigments 5,00 TOTAL 100%25 Mode opératoire On a préparé séparément chacune des phases A et B en les homogénéisant à l'aide d'une agitation magnétique à température ambiante. On a introduit la phase aqueuse A puis les pigments dans une bouteille en plastique transparente pouvant se fermer hermétiquement. On a fermé la bouteille puis on l'a agitée manuellement (10 coups verticaux) afin d'homogénéiser les pigments dans la phase aqueuse. On a rajouté ensuite la phase B puis refermé la bouteille et homogénéisé de nouveau manuellement la formule (10 coups verticaux). Adhésion des pigments aux parois et présence à l'interface Exemples Pigments Aspect Exemple 1 Sphère constituée de mannitol, lécithine hydrogénée, Les pigments encapsulés ont sédimenté dans la (invention) d'amidon de maïs, de cellulose, de dioxyde de titane, de phase aqueuse inférieure, ils n'adhérent pas à la paroi du flacon et l'interface entre la phase aqueuse inférieure et la phase huileuse supérieure est nette et fluorphlogopite,d'oxyde d'étain, de laque de Red30 et d'oxyde ne comprend pas de pigments. de fer vendu sous la dénomination commerciale MAGIC60- BPP 12-02 par la société Korea Particle Technology (KPT) Exemple 2 Sphère constituée de mannitol, de cellulose, d' Hydroxypropyl methylcellulose, de dioxyde de titane, d'oxydes de fer vendu sous la dénomination commerciale UNISPHERES BICOLOR WNRM-621 SBI par la société Induchem Les pigments encapsulés ont sédimenté dans la phase aqueuse inférieure, ils n'adhérent pas à la (Invention) paroi du flacon et l'interface entre la phase aqueuse inférieure nferieure et la phase huileuse supérieure est nette et ne comprend pas de pigments Exemple 3 Mélange de pigments constitué de : 4,3% de dioxyde de titane, 0,5% d'oxyde de fer jaune, 0,15% d'oxyde de fer rouge, 0,05% d'oxyde de fer noir. Pigments répartis entre la phase aqueuse inférieure (Comparatif) et la phase huileuse supérieure et présents à l'interface des deux phases. On a donc constaté que des particules de pigments comme décrites ci-dessus 15 dans la description permettent d'obtenir une composition conforme à l'invention, c'est-à-dire une composition triphasique au repos dans laquelle les particules de pigments sont sédimentées dans la phase liquide et n'adhèrent pas aux parois du flacon les contenant. Lorsque les pigments utilisés ne sont pas des pigments encapsulés selon 20 l'invention, les compositions ne sont pas satisfaisantes dans la mesure où les particules de pigments sont alors présentes à l'interface des phases aqueuse et huileuse. 10 25 Exemple 4 : Influence de la taille du pigment encapsulé La comparaison des exemples 1 et 4 permet de montrer l'influence de la taille du pigment encapsulé sur son adhésion aux parois du flacon et sa présence à l'interface de la phase huileuse et de la phase aqueuse. % massique A Eau Qsp 100 (49,9998) Ethanol absolu 15,00 D&C Red N°4 0,0001 B Isononyl isononanoate 30,00 D&C Violet N°2 0,0001 C Pigments 5,00 TOTAL 100% Mode opératoire On a utilisé le mode opératoire décrit précédemment pour les exemples 1 à 3.

Adhésion des pigments aux parois et présence à l'interface Exemples Pigments Taille Aspect (Pm) Exemple 1 Sphère constituée de mannitol, lécithine 840-1200 Les pigments encapsulés ont sédimentés dans l a phase aqueuse inférieure, ils n'adhérent pas à la paroi du flacon et l'interface entre la phase (Invention) hydrogénée, d'amidon de maïs, de cellulose, de aqueuse inférieure et la phase huileuse supérieure est nette et ne comprend pas de dioxyde de titane, de fluorphlogopite,d'oxyde pigments. d'étain, de laque de Red30 et d'oxyde de fer vendu sous la dénomination commerciale MAGIC60-BPP 12-02 par la société Korea Particle Technology (KPT) Exemple 4 Sphère constituée de mannitol, lécithine 50-200 Pigments répartis entre la phase aqueuse inférieure et la phase huileuse supérieure et présents à l'interface des deux phases. (Comparatif) hydrogénée, d'amidon de maïs, de dioxyde de titane, de laque de Red30 et d'oxyde de fer vendu sous la dénomination commerciale MAGIC50-BP 905 par la société Korea Particle Technology (KPT) Exemples 5 et 6: Les exemples 5 et 6 permettent d'illustrer l'utilisation d'un gélifiant hydrophile. % massique A Eau Qsp 100 (64,6999) Gélifiant hydrophile 0,20 B Ethanol absolu 13,00 C Sphère constituée de mannitol, lécithine hydrogénée, 2,60 d'amidon de maïs, de cellulose, de dioxyde de titane, de fluorphlogopite,d'oxyde d'étain, de laque de Red30 et d'oxyde de fer vendu sous la dénomination commerciale MAGIC60-BPP 12-02 par la société Korea Particle Technology (KPT) D Isononyl isononanoate 19,50 D&C Violet N°2 0,0001 TOTAL 100% Mode opératoire La phase A a été préalablement préparée à la température de 65°C et en homogénéisant à l'aide d'un agitateur du type Rayneri muni d'une défloculeuse (500 tr/min), puis refroidie à température ambiante.

La phase D a été préalablement préparée en mélangeant l'isononyl isonanoate et le colorant, en homogénéisant à l'aide d'une agitation magnétique. Dans le bécher principal, on a introduit la phase A refroidie, la phase B et la phase D, puis le bécher a été placé sous agitation du type Rayneri muni d'une hélice tournant à 500 tr/min.

Lorsque la phase liquide était homogène, la phase C a été introduite en maintenant l'agitation jusqu'à homogénéisation sans toutefois excéder un temps de 5 minutes, puis le produit a été conditionné juste après afin de garantir la composition de la formule dans les échantillons.20 Exemples Gélifiant hydrophile Aspect Exemple 5 Ammonium polyacryldimethyltauramide Les pigments encapsulés ont sédimentés dans la phase aqueuse inférieure, ils n'adhérent pas à la paroi du flacon et (Invention) vendu sous la dénomination commerciale l'interface entre la phase aqueuse gélifiée inférieure et la phase huileuse supérieure est nette et ne comprend pas de Hostacerin AMPS par la société Clariant. pigments. Exemple 6 Sodium acrylates crosspolymer -2 + Eau + Les pigments encapsulés ont sédimentés dans la phase aqueuse inférieure, ils n'adhérent pas à la paroi du flacon et (Invention) silice vendu sous la dénomination l'interface entre la phase aqueuse gélifiée inférieure et la phase huileuse supérieure est nette et ne comprend pas de commerciale Aquakeep 10 SH-NFC par la pigments. société Sumitomo Seika. Evaluation sensorielle Il a été demandé à un panel de 4 femmes, âgées de 25 à 50 ans, de maquiller l'exemple 5 sur le visage. Le produit présente au repos une apparence ludique et attrayante, sous la forme de trois phases superposées, constituées de haut en bas de la phase huileuse, de la phase aqueuse, et des pigments encapsulés. Les femmes agitent le produit avant utilisation, afin de mélanger intimement les trois phases. Puis elles le prélèvent et l'appliquent sur le visage. Les pigments encapsulés se fragmentent lors de l'étalement et libèrent une coloration beige clair qui conduit à un résultat maquillage naturel.

En suivant le protocole de test décrit ci-dessus relatif à la non-stabilité des émulsions, les exemples 1 à 4 présentent une séparation des phases aqueuses et huileuses au bout de 3 heures, et les exemples 5 et 6 une séparation des phases au bout de 24 heures.

Claims

REVENDICATIONS1. Composition cosmétique comprenant un milieu physiologiquement acceptable contenant : (1) une phase aqueuse ; (2) une phase huileuse de densité inférieure à celle de la phase aqueuse ; et (3) des particules de pigments encapsulés, dispersées dans la phase aqueuse ; le diamètre moyen en nombre desdites particules de pigments encapsulés étant compris entre 200 pm et 3 000 pm, lesdites phases aqueuse et huileuse n'étant pas sous la forme d'une émulsion stable.
2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle ne comprend pas d'émulsifiant(s) en une teneur apte à stabiliser les phases aqueuse et huileuse sous forme d'une émulsion.
3. Composition cosmétique selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle les pigments sont choisis dans le groupe constitué des pigments minéraux, des pigments organiques, des pigments interférentiels, traités en surface ou non traités, des poudres métalliques et de leurs mélanges.
4. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle les pigments encapsulés sont des pigments dans des capsules en un matériau choisi dans le groupe constitué des composés thermofusibles dont la température de fusion est comprise entre 30°C et 70°C, des polymères ou copolymères à base de polyacrylates ou méthacrylates, des copolymères à base de styrène/acrylate, des polymères à base de polyesters, polyaminométhacrylates ou de polyvinylpyrrolidone, des polysaccharides, des protéines et de leurs mélanges.
5. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle les pigments encapsulés sont des pigments dans des capsules à double couche comprenant trois ou plus des ingrédients suivants : mannitol, lécithine hydrogénée, polyméthylméthacrylate, amidon et gomme laque.
6. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle les pigments encapsulés sont présents en une quantité allant de 0,1% à 30% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
7. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle la phase aqueuse contient au moins un agent gélifiant hydrophile.
8. Composition cosmétique selon la revendication 7, dans laquelle l'agent gélifiant hydrophile est choisi dans le groupe constitué des polymères comportant au moins un monomère à groupement sulfonique, des polymères carboxyvinyliques, des dérivés cellulosiques, des polysaccharides, des polymères superabsorbants et de leurs mélanges.
9. Composition cosmétique selon la revendication 7 ou 8, dans laquelle l'agent gélifiant hydrophile est un polyacrylate de sodium réticulé ou un polymère d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique.
10. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, dans laquelle la teneur en agent(s) gélifiant(s) hydrophile(s) va de 0,01% à 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
11. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle la phase aqueuse comprend de 10% à 80% en poids d'eau par rapport au poids total de ladite composition.
12. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans laquelle la phase huileuse comprend au moins une huile choisie dans le groupe constitué des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées et de leurs mélanges.
13. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, comprenant de 5% à 85% en poids de phase huileuse par rapport au poids total de ladite composition. 35
14. Procédé cosmétique non thérapeutique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant une étape d'application sur lesdites matières 30kératiniques d'au moins une couche d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13.
15. Procédé de revêtement des matières kératiniques comprenant une étape d'application sur lesdites matières kératiniques d'une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 13.