FR3021533A1 - Composition cosmetique de type gel - Google Patents

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Abstract

La présente invention vise une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile polymérique synthétique ; et - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre au moins une charge à effet flouteur.

Description

1 La présente invention vise à proposer pour le domaine du soin et/ou du maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau et/ou des lèvres, et en particulier de la peau, une nouvelle galénique tout particulièrement intéressante au regard de ses performances techniques et des ressentis sensoriels qu'elle procure à l'utilisateur lors de son application sur celles-ci et en particulier sur la peau. Par « matières kératiniques », on entend notamment la peau, les lèvres et/ou les cils, en particulier la peau et/ou les lèvres, et de préférence la peau. Les compositions cosmétiques sont couramment employées pour camoufler, et/ou unifier les imperfections du relief de la peau telles que les pores, les rides et/ou les ridules et/ou les cicatrices. A cet égard, de nombreuses formulations, solides ou fluides, anhydres ou non, ont à ce jour été développées. Lorsque ces compositions ont plus particulièrement vocation d'estomper la visibilité du relief de la peau, le formulateur y met en oeuvre des charges diffusantes ou encore à effet flouteur. Toutefois, les compositions correspondantes, actuellement disponibles, ne s'avèrent pas totalement satisfaisantes notamment en terme de performance de floutage. Il subsiste donc un besoin de compositions cosmétiques matifiantes et/ou lissantes permettant de masquer les imperfections de la peau, ayant de bonnes propriétés cosmétiques, en particulier qui soient douces, fraîches et légères à l'application.
La présente invention vise précisément à répondre à ce besoin. Ainsi, selon l'un de ses aspects, la présente invention concerne une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile polymérique synthétique ; et - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre au moins une charge à effet flouteur. Dans le cadre de la présente invention, l'expression « effet flouteur » désigne un effet flou qui camoufle les micro-reliefs de la peau. Cet effet permet notamment d'atténuer par effet optique les défauts cutanés tels que les taches, les rides ou les ridules.
3021533 2 Ces charges à effet flouteur peuvent être également désignées « charges à effet soft focus » ou encore « charges à effet de flou ». Contre toute attente, et comme il ressort des exemples figurant ci-après, les inventeurs ont constaté que la formulation d'une charge à effet flouteur dans une 5 architecture gel-gel telle que définie ci-dessus permet de booster cet effet flouteur. De plus, la sensation d'inconfort susceptible d'être générée par la présence de ce type de charge n'est plus ressentie à l'application. Des compositions, dites gel-gel, sont déjà proposées dans le domaine cosmétique. Ce type de formulations associe une phase aqueuse gélifiée à une phase 10 huileuse gélifiée. Ainsi, des formulations gel/gel sont décrites dans Almeida et al., Pharmaceutical Development and Technology, 2008, 13:487, tableaux 1 et 2, page 488 ; WO 99/65455 ; PI 0405758-9 ; WO 99/62497 ; JP 2005-112834 et WO 2008/081175. Toutefois, à la connaissance des inventeurs, ce type de composition ne permet pas à l'heure actuelle de dissimuler et de lisser des imperfections de reliefs sans pour autant altérer les 15 autres performances cosmétiques attendues. Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention peut comprendre de 0,2% à 40% en poids, notamment de 0,5% à 37% en poids, en particulier de 0,75% à 35% en poids, et de préférence de 1% à 30% en poids de charge(s) à effet flouteur, par rapport au poids total de ladite composition.
20 Selon une variante de réalisation avantageuse, la ou lesdites charges à effet flouteur sont présentes en tout ou partie, et de préférence uniquement, dans la phase aqueuse gélifiée ou sont présentes en tout ou partie, et de préférence uniquement, dans la phase huileuse gélifiée. Comme précisé ci-dessus, les inventeurs ont constaté, que le choix d'un 25 gélifiant hydrophile particulier pour texturer la phase aqueuse d'une composition de type gel/gel et la mise en oeuvre de charges à effet flouteur dans une composition selon l'invention permet de dupliquer les effets de ces charges, comme illustré dans les exemples. Ainsi, une composition selon l'invention manifeste de très bonnes propriétés de 30 camouflage des imperfections de reliefs et de lissage de la peau, tout en procurant un ressenti fraîcheur et légèreté à l'utilisateur. Enfin, la composition s'avère facile à appliquer en surface de la matière kératinique visée.
3021533 3 L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé de préparation d'une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins une étape de mélange : 5 - d'une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile polymérique synthétique ; et - d'au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile ; dans des conditions propices à l'obtention d'un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre au moins une charge à effet flouteur.
10 Selon une variante de réalisation, ce procédé peut avantageusement comprendre une étape de mélange d'au moins trois phases gélifiées voire plus. Pour des raisons évidentes, le nombre de phases aqueuses gélifiées et de phases huileuses gélifiées à considérer pour former une composition selon l'invention peut varier pour chacun des deux types de phase au delà de deux.
15 Avantageusement, le mélange des phases peut être réalisé à température ambiante. Toutefois, le procédé de l'invention peut comporter, si nécessaire, une étape de chauffage du mélange. Selon un mode de réalisation particulier, les phases gélifiées représentatives 20 d'un même type d'architecture sont gélifiées par un gélifiant différent. Des formules multiphasiques peuvent ainsi être développées. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé de maquillage et/ou de soin, notamment cosmétique, d'une matière kératinique, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur ladite 25 matière kératinique une composition conforme à l'invention. Selon encore un autre de ses aspects, la présente invention concerne un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin d'une matière kératinique, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins l'application sur ladite matière d'une composition macroscopiquement homogène obtenue par mélange extemporané, avant application ou au 30 moment de l'application sur ladite matière kératinique, d'au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile polymérique synthétique, et au moins une 3021533 4 phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile ; et ladite composition comprenant en outre au moins une charge à effet flouteur. COMPOSITION COSMETIQUE 5 Tout d'abord, il est important de noter qu'une composition selon l'invention est différente d'une émulsion. Une émulsion est généralement constituée d'une phase liquide huileuse et d'une phase liquide aqueuse. Il s'agit d'une dispersion de gouttelettes de l'une des deux phases liquides dans l'autre. La taille des gouttelettes formant la phase dispersée de 10 l'émulsion est typiquement de l'ordre du micromètre (0,1 à 100 iam). De plus, une émulsion requiert la présence d'un tensio-actif ou d'un émulsifiant pour assurer sa stabilité dans le temps. A l'inverse, une composition selon l'invention consiste en un mélange macroscopiquement homogène de deux phases gélifiées non miscibles. Ces deux phases 15 possèdent toutes deux une texture de type gel. Cette texture se traduit notamment visuellement par un aspect consistant et/ou crémeux. On entend par « mélange macroscopiquement homogène », un mélange dans lequel chacune des phases gélifiées ne peut être individualisé à l'oeil nu. Plus précisément, dans une composition selon l'invention, la phase aqueuse 20 gélifiée et la phase huileuse gélifiée interpénètrent et forment ainsi un produit stable et consistant. Cette consistance est atteinte par mélange des macro-domaines interpénétrés. Ces macro-domaines interpénétrés ne sont pas des objets mesurables. Ainsi, au microscope, la composition selon l'invention est très différente d'une émulsion. Une composition selon l'invention ne peut non plus être caractérisée comme ayant un « sens », 25 i.e. un sens H/E ou E/H. Ainsi, une composition selon l'invention possède une consistance de type gel. La stabilité de la composition est durable sans tensio-actif. Par conséquent, une composition cosmétique selon l'invention ne requière pas de tensio-actif ni d'émulsifiant siliconée pour assurer sa stabilité dans le temps.
30 Il est connu de l'état de l'art d'observer la nature intrinsèque d'un mélange de gels aqueux et huileux dans une composition de type gel, par exemple, en introduisant une matière colorante soit dans la phase gélifiée aqueuse soit dans la phase gélifiée lipophile, 3021533 5 avant la formation de la composition de type gel. Lors de l'inspection visuelle, dans une composition de type gel, la matière colorante semble uniformément dispersée, même si le colorant est présent uniquement dans la phase aqueuse gélifiée ou dans la phase huileuse gélifiée. En effet, si deux colorants différents de couleurs distinctes sont introduits 5 respectivement dans la phase huileuse et dans la phase aqueuse, avant la formation de la composition de type gel, les deux couleurs peuvent être observées comme uniformément dispersées dans toute la composition de type gel. Cela est différent d'une émulsion dans laquelle, si un colorant, soluble dans l'eau ou soluble dans l'huile, est introduit respectivement dans les phases aqueuse et huileuse, avant de former l'émulsion, on 10 observera uniquement la couleur du colorant présent dans la phase externe (Remington: The Science and Practice of Pharmacy, 19th Edition (1995), Chapitre 21, page 282). Il est également connu de distinguer une composition de type gel d'une émulsion en effectuant un « test de la goutte ». Ce test consiste à démontrer la nature bicontinue d'une composition de type gel. En effet, comme mentionné précédemment, la 15 consistance d'une composition est obtenue grâce à l'interpénétration des domaines gélifiés aqueux et huileux. Par conséquent, la nature bi-continue d'une composition de type gel peut être mise en évidence par un simple test avec respectivement des solvants hydrophile et hydrophobe. Ce test consiste à déposer, d'une part, une goutte d'un solvant hydrophile sur un premier échantillon de la composition testée, et d'autre part, une goutte d'un solvant 20 hydrophobe sur un second échantillon de la même composition testée, et d'analyser le comportement des deux gouttes de solvants. Dans le cas d'une émulsion H/E, la goutte de solvant hydrophile diffuse dans l'échantillon et la goutte de solvant hydrophobe reste à la surface de l'échantillon. Dans le cas d'une émulsion E/H, la goutte de solvant hydrophile reste à la surface de l'échantillon et la goutte de solvant hydrophobe diffuse dans tout 25 l'échantillon. Finalement, dans le cas d'une composition de type gel (système bi-continu), les gouttes hydrophile et hydrophobe diffusent dans tout l'échantillon. Dans le cas de la présente invention, le test qui sera privilégié pour distinguer une composition de type gel d'une émulsion est un test de dilution. En effet, dans une composition de type gel, les domaines gélifiés aqueux et huileux interpénètrent et forment 30 une composition consistante et stable, dans laquelle le comportement dans l'eau et dans l'huile est différent du comportement d'une émulsion. Par conséquent, le comportement 3021533 6 lors d'une dilution d'une composition de type gel (système bi-continu) peut être comparé à celui d'une émulsion. Plus spécifiquement, le test de dilution consiste à mettre 40 g de produit et 160 g de solvant de dilution (eau ou huile) dans un bécher en plastique de 30 mL. La dilution 5 est effectuée sous agitation contrôlée pour éviter tout phénomène d'émulsification. En particulier, ceci est effectué en utilisant un mélangeur à mouvement planétaire : Speed Mixer TM DAC400FVZ. La vitesse du mélangeur est réglée à 1500 rpm pendant 4 minutes. Enfin, l'observation de l'échantillon résultant est effectuée à l'aide d'un microscope optique à un grossissement de x 100 (x10x10). Il peut être noté que les huiles 10 comme Parleam® et Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 5CS® commercialisés par Dow Corning conviennent comme solvant de dilution. Dans le cas d'une composition de type gel (système bi-continu), lorsqu'elle est diluée dans l'huile ou dans l'eau, un aspect hétérogène est toujours observé. Quand une composition de type gel (système bi-continu) est dilué dans de l'eau, on observe des 15 morceaux de gel huileux en suspension et quand une composition de type gel (système bi- continu) est dilué dans de l'huile, on observe des morceaux de gel aqueux en suspension. Au contraire, lors de la dilution, les émulsions présentent un comportement différent. Une émulsion H/E, lorsqu'elle est diluée dans un solvant aqueux, se réduit progressivement sans présenter d'aspect hétérogène et grumeleux. Cette même émulsion 20 H/E, lors de la dilution avec l'huile, présente une apparence hétérogène (morceaux d'émulsion H/E suspendus dans l'huile). Une émulsion E/H, lorsqu'elle est diluée avec un solvant aqueux, présente une apparence hétérogène (morceaux d'émulsion E/H suspendus dans l'eau). Cette même émulsion E/H, lorsqu'elle est diluée dans l'huile se réduit progressivement sans présenter d'aspect hétérogène et grumeleux.
25 Selon la présente invention, la phase gélifiée aqueuse et la phase gélifiée huileuse formant une composition selon l'invention y sont présentes dans un rapport pondéral variant de 95/5 à 5/95. Plus préférentiellement, la phase aqueuse et la phase huileuse sont présentes dans un rapport pondéral variant de 30/70 à 80/20. Le rapport entre les deux phases gélifiées est ajusté selon les propriétés 30 cosmétiques recherchées. Ainsi, dans le cas d'une composition de maquillage, en particulier du visage, il pourra être avantageux de favoriser un rapport pondéral phase gélifiée aqueuse/phase 3021533 7 gélifiée huileuse supérieur à 1, notamment variant de 60/40 à 90/10, de préférence variant de 60/40 à 80/20, préférentiellement de 60/40 à 70/30, et encore plus préférentiellement de favoriser un rapport pondéral phase gélifiée aqueuse/phase gélifiée huileuse de 60/40 ou de 70/30.
5 Ces ratios préférés sont particulièrement avantageux pour obtenir des compositions fraîches et légères. Avantageusement, une composition selon l'invention se présente donc sous l'aspect d'un gel crémeux possédant une contrainte minimale au dessous de laquelle elle ne s'écoule pas sauf à avoir été soumise à une sollicitation mécanique externe.
10 Comme il ressort de ce qui suit une composition selon l'invention peut posséder une contrainte seuil minimale de 1,5 Pa et en particulier supérieure à 10 Pa. Elle peut posséder également avantageusement un module de rigidité G* au moins égal à 400 Pa, et de préférence supérieur à 1000 Pa. Selon une variante de réalisation avantageuse, les phases gélifiées considérées 15 pour former une composition selon l'invention peuvent posséder respectivement une contrainte seuil supérieure à 1,5 Pa, et de préférence supérieure à 10 Pa. La caractérisation des contraintes seuil est effectuée par des mesures de rhéologie en oscillation. Une méthodologie est proposée dans le chapitre exemplification du présent texte.
20 D'une manière générale, les mesures correspondantes sont réalisées à 25°C à l'aide d'un rhéomètre à contrainte imposée, RS600 HAAKE, équipé d'un corps de mesure plan-plan (diamètre 60 mm) muni d'un dispositif anti-évaporation (cloche). Pour chaque mesure, l'échantillon est mis en place délicatement et les mesures débutent 5 minutes après la mise en place de l'échantillon dans l'entrefer (2 mm). La composition testée est ensuite 25 soumise à une rampe en contrainte de 10' à 103 Pa à une fréquence fixée à 1 Hz. Une composition selon l'invention peut posséder également une certaine élasticité. Cette élasticité est caractérisable par un module de rigidité G* qui sous ce seuil de contrainte minimale peut être au moins égal à 400 Pa, et de préférence supérieur à 1000 Pa. La valeur G* d'une composition peut être obtenue en soumettant la composition 30 considérée à une rampe en contrainte de 10' à 103 Pa à une fréquence fixée à 1 Hz.
3021533 8 GELIFIANT HYDROPHILE On entend par « gélifiant hydrophile » au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase aqueuse des compositions selon l'invention. Le gélifiant est hydrophile et est donc présent dans la phase aqueuse de la 5 composition. Le gélifiant peut être hydrosoluble ou hydrodispersible. Comme précisé ci-dessus, la phase aqueuse d'une composition selon l'invention est gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile choisi parmi les gélifiants polymériques synthétiques.
10 Au sens de l'invention, le terme synthétique signifie que le polymère n'est ni naturellement existant ni ne dérive d'un polymère d'origine naturelle. Le gélifiant hydrophile polymérique synthétique considéré selon l'invention peut être particulaire ou non. Au sens de l'invention, le terme particulaire signifie que le polymère se 15 présente sous forme de particules, de préférence sphériques. Comme il ressort de ce qui suit, le gélifiant hydrophile polymérique est avantageusement choisi parmi les homo- ou co-polymères acryliques réticulés ; les polymères associatifs en particulier les polymères associatifs de type polyuréthane ; les polyacrylamides et les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane 20 sulfonique, réticulés et/ou neutralisés ; les polymères carboxyvinyliques, modifiés ou non, et leurs mélanges, notamment tel que défini ci-après. A. Gélifiants polymériques synthétiques particulaires Ils sont de préférence choisis parmi les polymères réticulés.
25 Il peut notamment s'agir d'homo- ou co-polymères acryliques réticulés, de préférence partiellement neutralisés ou neutralisés, qui se présentent sous forme particulaire. Selon un mode de réalisation, le gélifiant particulaire selon la présente invention est choisi parmi les polyacrylates de sodium réticulés. De préférence, il présente, 30 à l'état sec ou non hydraté, une taille moyenne inférieure ou égale à 100 iam, de préférence inférieure ou égale à 50 i.tm. La taille moyenne des particules correspond au diamètre 3021533 9 moyen en masse (D50) mesurée par granulométrie laser ou autre méthode équivalente connue de l'homme du métier. Ainsi, de préférence, le gélifiant particulaire selon la présente invention est choisi parmi les polyacrylates de sodium réticulés, de préférence sous forme de particules 5 ayant une taille moyenne (ou diamètre moyen) inférieure ou égale à 100 microns, de préférence encore sous forme de particules sphériques. A titre d'exemple de polyacrylates de sodium réticulés on peut citer ceux commercialisés sous les dénominations Octacare X100, X110 et RM100 par la société Avecia, ceux commercialisés sous les dénominations Flocare GB300 et le Flosorb 500 par 10 la société SNF, ceux commercialisés sous les dénominations Luquasorb 1003, Luquasorb 1010, Luquasorb 1280 et Luquasorb 1110 par la société BASF, ceux commercialisés sous les dénominations Water Lock G400 et G430 (nom INCI : Acrylamide/Sodium acrylate copolymer) par la société Grain Processing. On peut également citer les microsphères de polyacrylate réticulées telles que 15 par exemple celles commercialisées sous la dénomination AQUAKEEP® 10 SH NF proposé par la société Sumitomo Seika. De tels gélifiants peuvent être mis en oeuvre à raison de 0,1% à 5% en poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase aqueuse, notamment de 0,3% à 2% en poids, et en particulier à raison d'environ de 0,5% à 1,7% en poids par rapport au poids 20 total de la phase aqueuse. B. Gélifiants polymériques synthétiques non particulaires Cette famille de gélifiant peut être détaillée en les sous-familles qui suivent : 1. Les polymères associatifs, 25 2. Les polyacrylamides et les polymères et copolymères d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés, et 3. Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non. B.1 Les polymères associatifs 30 Par « polymère associatif » au sens de la présente invention, on entend tout polymère amphiphile comportant dans sa structure au moins une chaîne grasse et au moins 3021533 10 une portion hydrophile. Les polymères associatifs conformes à la présente invention peuvent être anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères. Polymères anioniques associatifs 5 Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement parmi ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique, un acide méthacrylique ou leurs mélanges, 10 et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (I) suivante : CH2 = C(R')CH2 O B. R (I) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les 15 radicaux alkyl, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Des polymères amphiphiles anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP 0 216 479.
20 Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer également les terpolymères d'anhydride maléique/cc-oléfine en C30-C38/maléate d'alkyle tel que le produit copolymère anhydride maléique/cc-oléfine en C3o-C38/maléate d'isopropyle vendu sous le nom Performa V 1608 par la société Newphase Technologies. Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer selon un mode de 25 réalisation préféré, les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné. Préférentiellement, ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'alcool en Ci-C4.
30 A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'Aculyn 22® vendu par la société Rohm et Haas, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné (comprenant 20 motifs 0E) ou Aculyn 28® 3021533 11 (terpolymère d'acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de béhényle oxyéthylène (250E). Comme polymères anioniques associatifs, on peut citer également les polymères anioniques comportant au moins un motif hydrophile de type acide 5 carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe exclusivement de type ester d'alkyl (Cio-C30) d'acide carboxylique insaturé. On peut citer à titre d'exemple les polymères anioniques décrits et préparés, selon les brevets US 3 915 921 et US 4 509 949. Comme polymères anioniques associatifs, on peut citer également les terpolymères anioniques.
10 Le terpolymère anionique utilisé selon l'invention est un terpolymère linéaire ou branché et/ou réticulé, d'au moins un monomère (1) portant une fonction acide sous forme libre, partiellement ou totalement salifiée avec un monomère non-ionique (2) choisi parmi le NN,dimethylacrylamide et l'acrylate de 2-hydroxyéthyle et au moins un monomère (3) acrylate d'alkyle polyoxyéthyléné de formule (I) suivante : R1 R 15 (I) dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène, R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C2-C8 et n représente un nombre allant de 1 à 10. Par «polymère branché », on désigne un polymère non linéaire qui possède des chaînes pendantes de manière à obtenir, lorsque ce polymère est mis en solution dans 20 l'eau, un fort état d'enchevêtrement conduisant à des viscosités, à bas gradient de vitesse très importantes. Par «polymère réticulé », on désigne un polymère non linéaire se présentant à l'état de réseau tridimensionnelle insoluble dans l'eau mais gonflable à l'eau et conduisant à l'obtention d'un gel chimique.
25 La fonction acide du monomère (1) est notamment la fonction acide sulfonique, acide phosphonique, lesdites fonctions étant sous forme libre, partiellement ou totalement salifiées. Le monomère (1) peut être choisi parmi l'acide styrènesulfonique, l'acide éthylsulfonique ou l'acide 2-méthy1-2-[(1-oxo-2-propènyl]amino] 1-propanesulfonique 30 (appelé aussi Acryloyldimethyltaurate) sous forme libre, partiellement ou totalement 3021533 12 salifiée. Il est présent dans le terpolymère anionique de préférence dans des proportions molaires comprises entre 5% et 95% molaire et plus particulièrement entre 10% et 90% molaire. Le monomère (1) sera plus particulièrement l'acide 2-méthy1-24(1-oxo-2- propènyl]amino] 1-propanesulfonique sous forme libre, partiellement ou totalement 5 salifiée. La fonction acide sous forme partiellement ou totalement salifiée sera de préférence un sel de métal alcalin tel qu'un sel de sodium ou de potassium, un sel d'ammonium, un sel d'aminoalcool comme un sel de monoéthanolamine ou bien un sel d'acide aminé tel qu'un sel de la lysine.
10 Le monomère (2) est de préférence présent dans le terpolymère anionique dans des proportions molaires comprises entre 4,9% et 90% molaire et plus particulièrement entre 9,5% et 85% molaire et encore plus particulièrement entre 19,5% et 75% molaire. Dans la formule (I), comme exemple de radical alkyle linéaire en C8-C16, on peut citer octyle, décyle, undécyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle.
15 Dans la formule (I), comme exemple de radical alkyle ramifié en C8-C16, on peut citer le 2-éthylhexyle, 2-propylheptyle, 2-butyloctyle, 2-pentylnonyle, 2-hexyldécyle, 4-méthylpentyle, 5-méthylhexyle, 6-méthylheptyle, 15-méthylpentadécyle, 16- méthylheptadécyle, 2-hexyloctyle. Selon une forme particulière de l'invention, dans la formule (I), R désigne un 20 radical alkyle en C12-C16. Selon une forme particulière de l'invention, dans la formule (I), n varie de 3 à 5. On utilisera plus particulièrement comme monomère de formule (I) l'acrylate de lauryle tétraéthoxylé.
25 Le monomère (3) de formule (I) est de préférence présent dans le terpolymère anionique dans des proportions molaires comprises entre 0,1% et 10% molaire et plus particulièrement entre 0,5% et 5% molaire. Selon un mode particulier de l'invention, le terpolymère anionique est réticulé et/ou branché par un composé diéthylénique ou polyéthylénique dans la proportion 30 exprimée par rapport à la quantité totale de monomères mis en oeuvre, de 0,005% à 1% molaire et de préférence de 0,01% à 0,5% molaire et plus particulièrement de 0,01% à 0,25% molaire.
3021533 13 L'agent de réticulation et/ou l'agent de ramification est choisi de préférence parmi le diméthacrylate d'éthylèneglycol, l'acide diallyloxoacétique ou un de ses sels, comme le diallyloxyacétate de sodium, le tétraallyloxyéthane, le diacrylate d'éthylèneglycol, le diallyl uré, la triallyl amine, le triméthylol propanetriacrylate, le 5 méthylènebis-(acrylamide) ou leurs mélanges. Le terpolymère anionique peut contenir des additifs tels que des agents complexant, des agents de transfert, des agents limiteurs de chaîne. On utilisera plus particulièrement un terpolymère anionique d'acide 2-méthy1- 2-[(1-oxo-2-propènyl]amino] 1-propanesulfonique partielllement ou totalement salifié sous 10 forme de sel d'ammonium, de N,N-diméthylacrylamide et d'acrylate de lauryle tétraéthoxylé et réticulé au triméthylol propanetriacrylate, de nom INCI Polyacrylate Crosspolymer-6 tel que le produit vendu sous le nom commercial Sepimax Zen® par la société Seppic.
15 Polymères associatifs cationiques Comme polymères associatifs cationiques, on peut citer les polyacrylates à groupements latéraux aminés. Les polyacrylates à groupements latéraux aminés, quaternisés ou non, possèdent par exemple des groupements hydrophobes du type stéareth 20 (alcool 20 stéarylique polyoxyéthyléné (20)). Comme exemples de polyacrylates à chaînes latérales aminées, on peut citer les polymères 8781-121B ou 9492-103 de la société National Starch. Polymères associatifs non-ioniques 25 Les polymères associatifs non-ioniques peuvent être choisis parmi : - les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse ; - les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en Ci-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse ; 30 - les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle ; 3021533 14 - les polyuréthanes associatifs. Les polyuréthanes associatifs sont des copolymères séquencés non ioniques comportant dans la chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée (les polyuréthanes peuvent alors êtres appelés des polyuréthanes 5 polyéthers) et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. En particulier, ces polymères comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de C6 à C30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées peuvent être des chaînes pendantes ou des chaînes 10 en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. Les polyuréthanes associatifs peuvent être séquencés sous forme de tribloc ou multibloc. Les séquences hydrophobes peuvent donc être à chaque extrémité de la chaîne 15 (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. De préférence, les polyuréthanes associatifs sont des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. En général, les 20 polyuréthannes associatifs comportent une liaison uréthane entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Selon un mode de réalisation préféré, on utilise à titre de gélifiant un polymère associatif non ionique de type polyuréthane. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse 25 utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser le Rhéolate® FX 1100 (Steareth-100/PEG 136/HDI(hexaméthyl diisocyanate) copolymer), le Rhéolate® 205 à fonction urée vendu par la société Elementis ou encore les Rhéolates® 208, 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol® RM 184 ou l'Acrysol® RM 2020. On peut également citer le produit Elfacos® T210 à chaîne alkyle en C12-C14 et 30 le produit Elfacos® T212 à chaîne alkyle en C16-18 (PPG-14 Palmeth-60 Hexyl Dicarbamate) de chez Akzo.
3021533 15 Le produit DW 1206B® de chez Rohm & Haas à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20% en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple de tels polymères, on peut citer 5 le Rhéolate® 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société Elementis. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société Rohm & Haas. Les polyuréthanes associatifs utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen, Colloid Polym. Sci, 271, 10 380-389 (1993). Plus particulièrement encore, selon l'invention, on peut aussi utiliser un polyuréthane associatif susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un 15 diisocyanate. De tels polyether polyuréthanes sont vendus notamment par la société Rohm & Haas sous les appellations l'Aculyn® 46 et l' Aculyn® 44. L' Aculyn 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans 20 une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%), et l' Aculyn® 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%). On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment 25 dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple de tels polymères, on peut citer le SER AD FX1010, le SER AD FX1035 et le SER AD 1070 de la société Elementis, le Rhéolate® 255, le Rhéolate® 278 et le Rhéolate® 244 vendus par la société Elementis. On peut aussi utiliser les produits Aculyn® 44, Aculyn® 46, DW 1206F et le DW 1206J, ainsi que l'Acrysol® RM 184 de la société Rohm & Haas, ou bien encore le Borchi Gel LW 44 30 de la société Borchers, et leurs mélanges.
3021533 16 Polymères associatifs amphotères Parmi les polymères amphotères associatifs de l'invention, on peut citer les polymères amphotères, réticulés ou non réticulés, branchés ou non branchés, susceptibles d'être obtenus par la copolymérisation : 5 1) d'au moins un monomère de formule (IVa) ou (IVb) : A 8 R4 Fi 11 - C C Z (C'H2) N + R7 R5 0 R6 R6 R - C C Z (C,H2n) N H -F R R7 5 dans lesquelles R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, 10 R6, R7 et R8, identiques ou différents, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone ; Z représente un groupe NH ou un atome d'oxygène ; n est un nombre entier de 2 à 5 ; A- est un anion issu d'un acide organique ou minéral, tel qu'un anion 15 méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure ; 2) d'au moins un monomère de formule (V) : R-C=CR10-CO-Z1 (V) g H dans laquelle R9 et Rio, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; 20 Zi représente un groupe OH ou un groupe NHC(CH3)2CH2S03H ; 3) d'au moins un monomère de formule (VI) : R9 - C = CR10- COXR11 (VI) H dans laquelle R9 et Rio, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, X désigne un atome d'oxygène ou d'azote et Rii 25 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone ; 4) éventuellement au moins un agent de réticulation ou de branchement ; l'un au moins des monomères de formule (IVa), (IVb) ou (VI) comportant au moins une chaîne (IVa) (IVb) 3021533 17 grasse ayant de 8 à 30 atomes de carbone et lesdits composés des monomères de formule (IVa), (IVb), (V) et (VI) pouvant être quaternisés par exemple par un halogénure d'alkyle en Ci-C4 ou un sulfate de dialkyle en Ci-C4. Les monomères de formule (IVa) et (IVb) de la présente invention sont choisis, 5 de préférence, dans le groupe constitué par : - le diméthylaminoéthylméthacrylate, le diméthylaminoéthylacrylate, - le diéthylaminoéthylméthacrylate, le diéthylaminoéthylacrylate, - le diméthylaminopropylméthacrylate, le diméthylaminopropylacrylate, - le diméthylaminopropylméthacrylamide, le diméthylaminopropylacrylamide, 10 éventuellement quaternisés par exemple par un halogénure d'alkyle en Ci-C4 ou un sulfate de dialkyle en Ci-C4. Plus particulièrement, le monomère de formule (IVa) est choisi parmi le chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium et le chlorure de méthacrylamidopropyl triméthyl ammonium.
15 Les composés de formule (V) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide méthyl-2 crotonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et l'acide 2-méthacrylamido-2-méthylpropane sulfonique. Plus particulièrement, le monomère de formule (V) est l'acide acrylique.
20 Les monomères de formule (VI) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué des acrylates ou méthacrylate d'alkyle en C12-C22 et plus particulièrement en C16-C18. L'agent de réticulation ou de branchement est de préférence choisi parmi le N,N'-méthylène bis-acrylamide, le chlorure de triallyl méthyl ammonium, le méthacrylate 25 d'allyle, le n-méthylolacrylamide, les diméthacrylate de polyéthylène glycols, le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diméthacrylate de diéthylène glycol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol et l'allyl sucrose. Les polymères selon l'invention peuvent également contenir d'autre monomères tels que des monomères non ioniques et en particulier tels que les acrylates ou 30 méthacrylates d'alkyle en Ci-C4. Le rapport du nombre de charges cationiques/charges anioniques dans ces polymères amphotères est de préférence égal à environ 1.
3021533 18 Les poids moléculaires moyen en poids des polymères amphotères associatifs, présentent une masse moléculaire moyenne en poids supérieure à 500, de préférence comprise entre 10000 et 10000000, et encore plus préférentiellement entre 100000 et 8000000.
5 De préférence, les polymères amphotères associatifs de l'invention contiennent de 1% à 99% de moles, plus préférentiellement de 20% à 95% de moles et encore plus préférentiellement de 25% à 75% de moles de composé(s) de formule (IVa) ou (IVb). Ils contiennent aussi de préférence de 1% à 80% de moles, plus préférentiellement de 5% à 80% de moles et encore plus préférentiellement de 25% à 75% de moles de composé(s) de 10 formule (V). La teneur en composé(s) de formule (VI) est de préférence comprise entre 0,1% et 70% de moles, plus préférentiellement entre 1% à 50% de moles et encore plus préférentiellement entre 1% et 10% de moles. L'agent de réticulation ou de branchement lorsqu'il est présent est de préférence compris entre 0,0001% et 1% de moles et plus préférentiellement encore entre 0,0001% et 0,1% de moles.
15 De préférence, le rapport molaire entre le ou les composés de formules (IVa) ou (IVb) et le ou les composés de formule (V) varie de 20:80 à 95:5, et plus préférentiellement de 25:75 à 75:25. Les polymères amphotères associatifs selon l'invention sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO 98/44012.
20 Les polymères amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont choisis parmi les copolymères acide acrylique/chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium/méthacrylate de stéaryle. Selon un mode de réalisation préféré, le polymère associatif est choisi parmi les polymères associatifs non ioniques et plus particulièrement parmi les polyuréthanes 25 associatifs, tels que le Stéareth-100/PEG-136/HDI Copolymer vendu sous le nom Rhéolate FX 1100 par Elementis. Un tel polymère associatif est avantageusement utilisé à raison de 0,1% à 8% en poids en matière sèche et de préférence entre 0,5% et 4 % en poids par rapport au poids total de la phase aqueuse.
30 3021533 19 B.2 Les polyacrylamides et les polymères et copolymères d'acide 2acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés Les polymères utilisés convenant à titre de gélifiant aqueux pour l'invention peuvent être des homopolymères ou copolymères, réticulés ou non-réticulés comportant au 5 moins le monomère acide acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (AMPS'), sous forme partiellement ou totalement neutralisée par une base minérale autre que l'ammoniaque telle que la soude ou la potasse. Ils sont de préférence neutralisés totalement ou pratiquement totalement neutralisés, c'est-à-dire neutralisés à au moins 90%.
10 Ces polymères d'AMPS® selon l'invention peuvent être réticulés ou non- réticulés. Lorsque les polymères sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire.
15 On peut citer par exemple comme agents de réticulation, le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le di(méth)acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le 20 triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth)acrylate d'allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allyl- ou vinyl- éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés.
25 Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, l'agent de réticulation est choisi parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation va en général de 0,01% à 10% en moles et plus particulièrement de 0,2% à 2% en moles par rapport au polymère. Les polymères d'AMPS® convenant à l'invention sont hydrosolubles ou 30 hydrodispersibles. Ils sont dans ce cas : - soit des « homopolymères » ne comportant que des monomères AMPS et, s'ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus ; 3021533 20 - soit des copolymères obtenus à partir de l'AMPS® et d'un ou plusieurs monomères à insaturation éthylénique hydrophiles ou hydrophobes et, s'ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus. Lorsque lesdits copolymères comportent des monomères à insaturation éthylénique hydrophobes, ces 5 derniers ne comportent pas de chaîne grasse et sont de préférence présents dans de faibles quantités. On entend par « chaîne grasse », au sens de la présente invention, toute chaîne hydrocarbonée comportant au moins 7 atomes de carbone. Par « hydrosoluble ou hydrodispersible », on entend des polymères qui, 10 introduits dans une phase aqueuse à 25°C, à une concentration massique égale à 1%, permettent l'obtention d'une solution macroscopiquement homogène et transparente, c'est à dire ayant une valeur de transmittance maximum de la lumière, à une longueur d'onde égale à 500 nm, à travers un échantillon de 1 cm d'épaisseur, d'au moins 60%, de préférence d'au moins 70%.
15 Les «homopolymères» selon l'invention sont de préférence réticulés et neutralisés, et ils peuvent être obtenus selon le procédé de préparation comprenant les étapes suivantes : (a) on disperse ou on dissout le monomère tel que l'AMPS sous forme libre dans une solution de tertio-butanol ou d'eau et de tertio-butanol ; 20 (b) on neutralise la solution ou la dispersion de monomère obtenue en (a) par une ou plusieurs bases minérales ou organiques, de préférence l'ammoniaque NH3, dans une quantité permettant d'obtenir un taux de neutralisation des fonctions acides sulfoniques du polymère allant de 90% à 100% ; (c) on ajoute à la solution ou dispersion obtenue en (b), le ou les monomères 25 réticulants ; (d) on effectue une polymérisation radicalaire classique en la présence d'amorceurs de radicaux libres à une température allant de 10°C à 150°C ; le polymère précipitant dans la solution ou la dispersion à base de tertio-butanol. Les copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS® selon 30 l'invention contiennent des monomères à insaturation éthylénique hydrosolubles, des monomères hydrophobes ou leurs mélanges. Les co-monomères hydrosolubles peuvent être ioniques ou non-ioniques.
3021533 21 Parmi les co-monomères hydrosolubles ioniques, on peut citer par exemple les composés suivants et leurs sels : - l'acide (méth)acrylique, - l'acide styrène sulfonique, 5 - l'acide vinylsulfonique et l'acide (méth)allylsulfonique, - l'acide vinyl phophonique, - l'acide maléique, - l'acide itaconique, - l'acide crotonique, 10 - les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (A) suivante : H,C= CR CO )(1 dans laquelle : - Ri est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 ; - Xi est choisi parmi : 15 - les oxydes d'alkyle de type -OR2 où R2 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, substitué par au moins un groupement sulfonique (-S03-) et/ou sulfate (-SO4-) et/ou phosphate (-PO4H2-). Parmi, les co-monomères hydrosolubles non-ioniques, on peut citer par exemple : 20 - le (méth)acrylamide, - la N-vinylacétamide et la N-méthyl N-vinylacétamide, - la N-vinylformamide et la N-méthyl N-vinylformamide, - l'anhydride maléique, - la vinylamine, 25 - les N-vinyllactames comportant un groupe alkyl cyclique ayant de 4 à 9 atomes de carbone, tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-butyrolactame et la N-vinylcaprolactame, - l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH, - les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (B) suivante : H2C= CR3 CO (B) )2 3021533 22 dans laquelle : - R3 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 ; - X2 est choisi parmi les oxydes d'alkyle de type -OR4 où R4 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones, 5 éventuellement substitué par un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor) ; un groupement hydroxy (-OH) ; éther. Citons par exemple le (méth)acrylate de glycidyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, et les (méth)acrylates d'éthylène glycol, de diéthylèneglycol ou de polyalkylèneglycol. Parmi les comonomères hydrophobes sans chaîne grasse, on peut citer par exemple : 10 - le styrène et ses dérivés tel que le 4-butylstyrène, l'alpha méthylstyrène et le vinyltoluène ; - l'acétate de vinyle de formule CH2=CH-OCOCH3; - les vinyléthers de formule CH2=CHOR dans laquelle R est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones ; 15 - l' acrylonitrile ; - la caprolactone ; - le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène ; - les dérivés siliconés, conduisant après polymérisation à des polymères siliconés tels que le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane et les méthacrylamides siliconés ; 20 - les monomères vinyliques hydrophobes de formule (C) suivante : H2C = CR 4 (C) )(3 dans laquelle : - R4 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 ; - X3 est choisi parmi : 25 - les oxydes d'alkyle de type -0R5 où R5 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone. Citons par exemple, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le (meth)acrylate de n-butyle, le (meth)acrylate de tertio-butyle, l'acrylate de cyclohexyle et l'acrylate d'isobornyle et l'acrylate d'éthyle 2-hexyle.
30 Les polymères d'AMPS® hydrosolubles ou hydrodispersibles de l'invention ont de préférence une masse molaire allant de 50 000 g/mole à 10 000 000 g/mole, de 3021533 23 préférence de 80 000 g/mole à 8 000 000 g/mole, et de façon encore plus préférée de 100 000 g/mole à 7 000 000 g/mole. Comme homopolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS convenant à l'invention, on peut citer par exemple les polymères réticulés ou non 5 d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial Simulgel 800 (nom CTFA : Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate), les polymères réticulés d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium (nom INCI : Ammonium Polydiméthyltauramide) que ceux décrits dans le brevet EP 0 815 928 B1 et tel que le produit vendu sous le nom commercial Hostacerin AMPS® par la société 10 Clariant. Comme copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS conformes à l'invention, on peut citer par exemple : - les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tels que celui utilisé dans le produit commercial SEPIGEL 305 (nom CTFA : 15 Polyacrylamide/C13-C14 Isoparaffin/ Laureth-7) ou celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel 600 (nom CTFA : Acrylamide/Sodium acryloyldiméthyltaurate/Isohexadécane/Polysorbate-80) par la société Seppic ; - les copolymères d'AMPS® et de vinylpyrrolidone ou de vinylformamide tels que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Aristoflex AVC® par 20 la société Clariant (nom CTFA : Ammonium Acryloyldiméthyltaurate/ VP Copolymer) mais neutralisé par la soude ou la potasse ; - les copolymères d'AMPS® et d'acrylate de sodium, comme par exemple le copolymère AMPS/acrylate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel EG® par la société Seppic ou sous le nom 25 commercial Sepinov EM (nom CTFA : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer) ; - les copolymères d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère AMPS®/hydroxyéthyl acrylate tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel NS® par la société Seppic (nom CTFA : 30 Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyltaurate copolymer (And) Squalane (And) Polysorbate 60) ou comme le produit commercialisé sous le nom Copolymère Acrylamido2-Méthyl propane Sulfonate de Sodium/Hydroxyéthylacrylate comme le produit 3021533 24 commercial Sepinov EMT 10 (nom INCI : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer). Comme copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS préférés conformes à l'invention, on peut citer les copolymères d'AMPS® et d'hydroxyéthyl 5 acrylate. D'une manière générale, une phase aqueuse selon l'invention peut comprendre de 0,1% à 10%, de préférence de 0,2% à 8%, plus préférentiellement de 0,5% à 6%, et voire de 0,5% à 5%, en poids en matière sèche de polyacrylamide(s) et/ou de polymère(s) et copolymère(s) d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulé(s) et/ou 10 neutralisé(s) par rapport à son poids total. B.3 Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non peuvent être des copolymères issus de la polymérisation d'au moins un monomère (a) choisi parmi les 15 acides carboxyliques à insaturation a,b-éthylénique ou leurs esters, avec au moins un monomère (b) à insaturation éthylénique comportant un groupement hydrophobe. On entend par « copolymères » aussi bien les copolymères obtenus à partir de deux sortes de monomères que ceux obtenus à partir de plus de deux sortes de monomères tels que les terpolymères obtenus à partir de trois sortes de monomères.
20 Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins un motif hydrophile et au moins un motif hydrophobe. Par groupement ou motif hydrophobe, on entend un radical à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.
25 De préférence, ces copolymères sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation : - d'au moins un monomère de formule (1) suivante : CH2 C-C- OH R1 ICI) (1) dans laquelle, Ri désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des monomères acide 30 acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et 3021533 25 - d'au moins un monomère de type ester d'alkyl (Cio-C30) d'acide carboxylique insaturé correspondant au monomère de formule (2) suivante : CH2 ?- OR3 II R2 O (2) dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, 5 méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en Cio-C30, et de préférence en C12-C22. Les esters d'alkyles (Cm-Cm) d'acides carboxyliques insaturés sont choisis de préférence parmi l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, tels que le 10 méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, ces polymères sont réticulés. Parmi ce type de copolymères, on utilisera plus particulièrement des polymères issus de la polymérisation d'un mélange de monomères comprenant : 15 - essentiellement de l'acide acrylique, - un ester de formule (2) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et - un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le 20 diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ce type de copolymères, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95% à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4% à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en Cm-Cm (motif hydrophobe), et 0% à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98% à 96% en poids 25 d'acide acrylique (motif hydrophile), 1% à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en Cm-Cm (motif hydrophobe), et 0,1% à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment. Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les copolymères acrylate/Cio-C30-alkylacrylate (nom INCI : 30 Acrylates/Cio-3o Alkyl acrylate Crosspolymer) tels que les produits commercialisés par la société Lubrizol sous les dénominations commerciales Pemulen TR-1, Pemulen TR-2, 3021533 26 Carbopol 1382, Carbopol EDT 2020, Carbopol Ultrez 20 Polymer et encore plus préférentiellement le Pemulen TR-2. Parmi les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, on peut encore citer les polyacrylates de sodium tels que ceux commercialisés sous la dénomination Cosmedia 5 SP® contenant 90% de matière sèche et 10% d'eau, ou Cosmedia SPL® en émulsion inverse contenant environ 60% de matière sèche, une huile (polydecene hydrogené) et un tensio-actif (PPG-5 Laureth-5), tous deux vendus par la société Cognis. On peut également citer les polyacrylates de sodium partiellement neutralisés se trouvant sous forme d'une émulsion inverse comprenant au moins une huile polaire, par 10 exemple celui vendu sous la dénomination Luvigel® EM par la société BASF. Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non peuvent être également choisi parmi les homopolymères d'acide (méth)acrylique réticulés. Par « (méth)acrylique » au sens de la présente demande, on entend « acrylique ou méthacrylique ».
15 A titre d'exemple, on peut citer ceux vendus par Lubrizol sous les dénominations Carbopol, 910, 934, 940, 941, 934 P, 980, 981, 2984, 5984, Carbopol Ultrez 10 Polymer, ou par 3V-Sigma sous la dénomination Synthalen® K, Synthalen® L, ou Synthalen® M. Parmi les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, on peut en particulier 20 citer le Carbopol (nom CTFA : carbomer) et le Pemulen (nom CTFA : Acrylates/C10-30 akyl acrylate crosspolymer) commercialisés par la société Lubrizol. Les polymères carboxyvinyliques, modifiés ou non, peuvent être présents à raison de 0,1% à 10% en poids en matière sèche par rapport au poids de la phase aqueuse, en particulier de 0,3% à 8% en poids, de préférence entre 0,4 et 6% par rapport au poids de 25 la phase aqueuse. Avantageusement, une composition selon l'invention comprend un gélifiant hydrophile polymérique choisi parmi les copolymères d'acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés.
30 Selon une autre variante préférée, le gélifiant hydrophile polymérique synthétique est un copolymère d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d' hydroxyéthyl acrylate.
3021533 27 GELIFIANT LIPOPHILE On entend par « gélifiant lipophile » au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase huileuse des compositions selon l'invention.
5 Le gélifiant est lipophile donc présent dans la phase huileuse de la composition. Le gélifiant est liposoluble ou lipodispersible. Comme il ressort de ce qui suit, le gélifiant lipophile est avantageusement choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d'organopolysiloxane, les 10 polymères semi-cristallins, les esters de dextrine, les polymères à liaison hydrogène et leurs mélanges. I. Les gélifiants particulaires Le gélifiant particulaire mis en oeuvre dans la composition selon l'invention se 15 présente sous forme de particules, de préférence sphériques. A titre représentatif des gélifiants particulaires lipophiles convenant à l'invention peuvent être tout particulièrement cité les cires, polaires et apolaires, les argiles modifiées, les silices comme les silices pyrogénées et les aérogels de silice hydrophobes.
20 Les cires Par « cire » considérée dans le cadre de la présente invention on entend d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 200°C et notamment jusqu'à 120°C.
25 Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination «MDSC 2920 » par la société TA Instruments.
30 Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20°C à 100°C, à la vitesse de chauffe de 3021533 28 10°C/minute, puis est refroidi de 100°C à -20°C à une vitesse de refroidissement de 10°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20°C à 100°C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset 5 vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention 10 sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. Les cires, au sens de l'invention, peuvent être celles utilisées généralement dans les domaines cosmétiques ou dermatologiques. Elles peuvent notamment être polaire ou apolaire, hydrocarbonées siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des 15 fonctions ester ou hydroxyle. Elles peuvent être également d'origine naturelle ou synthétique. a) Cires apolaires Par « cire apolaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont 20 le paramètre de solubilité à 25°C tel que défini ci-après, ô, est égal à 0 (J/cm3)1/4. La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de Hansen sont décrits dans l'article de C. M. Hansen : « The three dimensionna) sohtbility parameters » J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen : 25 - ôp caractérise les forces de dispersion de London issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - ôp caractérise les forces d'interactions de Debye entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de Keesom entre dipôles induits et dipôles permanents ; - ôt, caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, 30 acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; - Ôa est déterminé par l'équation : Ôa = ((Sp2 8h2)1/4. Les paramètres ôp, ôn, ôD et ôa sont exprimés en (J/cm3)1/4.
3021533 29 Les cires apolaires sont en particulier les cires hydrocarbonées constituées uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène et exempte d'hétéroatomes tel que N, O, Si et P. Les cires apolaires sont choisies parmi les cires microcristallines, les cires de 5 paraffines, l'ozokérite, les cires de polyéthylène, et leurs mélanges. Comme ozokérite on peut citer l'Ozokérite Wax SP 1020 P. Comme cires microcristallines pouvant être utilisées, on peut citer Multiwax W 445 commercialisé par la société Sonneborn, Microwax HW® et Base Wax 30540° commercialisés par la société Paramelt, et Cerewax® N°3 commercialisé par la société 10 Baerlocher. Comme microcires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention en tant que cire apolaire, on peut citer notamment les microcires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220 220L® et 2505® par la société Micro Powders.
15 Comme cire de polyéthylène, on peut citer Performalene 500-L Polyéthylène et Performalene 400 Polyéthylène commercialisés par New Phase Technologies, Asensa® SC 211 commercialisé par la société Honeywell. b) Cire polaire 20 Par « cire polaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont le paramètre de solubilité à 25°C Ôa est différent de 0 (J/cm3)1/4. En particulier, par « cire polaire », on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu'un 25 atome d'oxygène, d'azote, de silicium ou de phosphore. Les cires polaires peuvent notamment être hydrocarbonées, fluorées ou siliconées. Préférentiellement, les cires polaires peuvent être hydrocarbonées. Par « cire hydrocarbonée », on entend une cire formée essentiellement, voire 30 constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.
3021533 30 Par « cire ester », on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction ester. Par « cire alcool », on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre.
5 On peut notamment utiliser en tant que cire ester : - les cires esters telles que celles choisies parmi : i) les cires de formule RiCOOR2 dans laquelle Ri et R2 représentent des chaines aliphatiques linéaires, ramifiées ou cycliques dont le nombre d'atomes varie de 10 à 50, pouvant contenir un hétéroatome tel que O, N ou P et dont la température de point de 10 fusion varie de 25 à 120°C. ii) le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane), vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société Heterene. iii) les cires diesters d'un diacide carboxylique de formule générale R3-(-OCOR4-COO-R5), dans laquelle R3 et R5 sont identiques ou différents, de préférence identiques 15 et représentent un groupe alkyle en C4-C3i) (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) et R4 représente un groupe aliphatique en C4-C3i) (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) linéaire ramifié pouvant contenir ou non une ou plusieurs insaturation(s), et de préférence linéaire et insaturé. iv) On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles 20 animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32, par exemple telles que l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, ainsi que les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique. v) la cire d'abeille, la cire d'abeille synthétique, la cire d'abeille 25 polyglycérolée, la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de lanoline oxypropylénée, la cire de son de riz, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon, la cire de sumac, la cire de montan, la cire d'Orange, la cire de Laurier, la cire de Jojoba hydrogénée, la cire de tournesol, cire de citron, cire d'olive, cire du berry.
30 Selon un autre mode de réalisation, la cire polaire peut être une cire alcool. Par « cire alcool », on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre. A titre de cire 3021533 31 alcool, on peut citer par exemple la cire C30-50 Alcools Performacol 550 Alcohol commercialisé par la société New Phase Technologie, l'alcool stéarique, l'alcool cétylique. On peut aussi utiliser des cires siliconées qui peuvent être avantageusement des polysiloxanes substitués, de préférence à bas point de fusion.
5 Par « cire siliconée », on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment comprenant des groupes Si-O. Parmi les cires de silicones commerciales de ce type, on peut citer notamment celles vendues sous les dénominations Abilwax 9800, 9801 ou 9810 (Goldschmidt), KF910 et KF7002 (Shin Etsu), ou 176-1118-3 et 176-11481 (General Electric).
10 Les cires de silicone utilisables peuvent également être des alkyl ou alcoxydiméthicones, ainsi que les (C20-C60)alkyldiméthicones, en particulier les (C30- C45)alkyldiméthicones comme la cire siliconée vendue sous la dénomination SF-1642 par la société GE-Bayer Silicones ou la C30-45 Alkyldiméthylsilyl Polypropylsilsesquioxane sous la dénomination SW-8005® C30 Resin Wax commercialisé par la société Dow 15 Corning. Dans le cadre de la présente invention, on peut citer à titre de cires particulièrement avantageuses les cires de polyéthylène, la cire de jojoba, la cire de candelilla et les cires siliconées, en particulier la cire de candelilla. Elles peuvent être présente dans la phase huileuse à raison de 0,5% à 30% en 20 poids par rapport au poids de la phase huileuse, par exemple entre 5% et 20% de la phase huileuse, et plus particulièrement de 2% à 15% en poids par rapport au poids de la phase huileuse. Les argiles modifiées 25 La composition selon l'invention peut comprendre au moins une argile lipophile. Les argiles peuvent être naturelles ou synthétiques et elles sont rendues lipophiles par un traitement avec un sel d' alkyl ammonium comme un chlorure d'ammonium en Cio à C22, par exemple le chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium.
30 Elles peuvent être choisies parmi les bentonites en particulier les hectorites et les montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites.
3021533 32 De préférence, elles sont choisies parmi les hectorites. De préférence, on utilise à titre d'argiles lipophiles les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en Cio à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de distéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la 5 dénomination de Bentone 38V® par la société Elementis ou le gel de bentone dans isododécane commercialisé sous la dénomination Bentone Gel ISD V® (Isododécane 87%/Disteardimonium Hectorite 10%/Propylène carbonate 3%) par la société Elementis. De l'argile lipophile peut notamment être présent en une teneur allant de 0,1% à 15% en poids, en particulier de 0,5% à 10%, plus particulièrement de 1% à 10% en poids 10 par rapport au poids total de la phase huileuse. Les silices La phase huileuse d'une composition selon l'invention peut également comprendre à titre de gélifiant une silice pyrogénée ou des particules d'aérogel de silice. 15 a) Silice pyrogénée Convient tout particulièrement à l'invention, la silice pyrogénée traitée hydrophobe en surface. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol 20 présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi 25 traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-530® par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de 30 polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par 3021533 33 exemple commercialisées sous les références Aerosil R972 , et Aerosil R974 par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société Cabot. Les silices pyrogénées peuvent être présentes dans une composition selon la présente invention à raison d'une teneur comprise entre 0,1% et 40% en poids, plus 5 particulièrement entre 1% et 15% en poids et encore plus particulièrement entre 2% et 10% en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse. b) Aérogels de silice hydrophobes La phase huileuse d'une composition selon l'invention peut également 10 comprendre à titre de gélifiant au moins des particules d'aérogels de silice. Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d'un gel de silice par de l'air. Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé 15 étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science : New York : Academic Press, 1990. Les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 20 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 iam, mieux de 1 à 1000 iam, de préférence de 1 à 100 iam, en particulier de 1 à 30 pm, de préférence encore de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 lm et encore mieux de mieux de 5 à 15 iam. Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogels de silice hydrophobe 25 utilisées dans la présente invention présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 iam, de préférence de 5 à 25 iam, mieux de 5 à 20 iam et encore mieux de mieux de 5 à 15 iam. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (Brunauer - Emmet - Teller) décrite dans 30 « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées.
3021533 34 Les tailles des particules d'aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer 5 dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité 10 de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g. Les particules d'aérogel de silice utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée p allant de 0,02 g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,03 g/cm3 à 0,08 g/cm3, en particulier allant de 0,05 g/cm3 à 0,08 g/cm3. Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le 15 protocole suivant, dit de la densité tassée : On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée; puis on place l'éprouvette sur l'appareil STAV 2003 de chez Stampf Volumeter ; l'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2%) ; puis on mesure 20 directement sur l'éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La densité tassée est déterminée par le rapport m/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g). Selon un mode de réalisation préféré, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume SV allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 25 40 m2/cm3. La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : Sv = SM x p ; où p est la densité tassées exprimée en g/cm3 et SM est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définie plus haut. De préférence, les particules d'aérogels de silice hydrophobe selon l'invention 30 ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au Wet Point allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g.
3021533 La capacité d'absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de 5 détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci-dessous : On place une quantité m = 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile 10 dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note 15 alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs/m. Les aérogels utilisés selon la présente invention sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom INCI : silica silylate). Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par 20 des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles. Concernant la préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe 25 modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725. On utilisera de préférence des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles, de préférence de nom INCI Silica silylate. A titre de d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut 30 citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 ou VM-2270 (nom INCI : Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une 3021533 36 taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, ENOVA® Aerogel 5 MT 1100, ENOVA Aerogel MT 1200. On utilisera de préférence l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.
10 De façon préférée, les particules d'aérogels de silice hydrophobe sont présentes dans la composition selon l'invention en une teneur en matière sèche allant de 0,1% à 8% en poids, de préférence de 0,2% à 5% en poids, de préférence de 0,2% à 3% en poids par rapport au poids total de la phase huileuse.
15 II. Elastomère d'organopolysiloxane L'élastomère d'organopolysiloxane, utilisable à titre de gélifiant lipophile, a pour avantage de conférer à la composition selon l'invention de bonnes propriétés d'application. Il procure un toucher très doux et matifiant après l'application, avantageux notamment pour une application sur la peau. Il peut également permettre un comblement 20 efficace des creux présents sur les matières kératiniques. Par « élastomère d'organopolysiloxane » ou « élastomère de silicone », on entend un organopolysiloxane souple, deformable ayant des propriétés viscoélastiques et notamment la consistance d'une éponge ou d'une sphère souple. Son module d'élasticité est tel que ce matériau résiste à la déformation et possède une capacité limitée à l'extension 25 et à la contraction. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement. Il s'agit plus particulièrement d'un élastomère d' organopolysiloxane réticulé. Ainsi, l'élastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au 30 silicium et de diorganopolysiloxane ayant des groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence de catalyseur platine ; ou par réaction de condensation réticulation déhydrogénation entre un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et un 3021533 37 diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium, notamment en présence d'un organoétain ; ou par réaction de condensation réticulation d'un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et d'un organopolysilane hydrolysable ; ou par réticulation thermique d'organopolysiloxane, notamment en présence de catalyseur 5 organopéroxyde ; ou par réticulation d'organopolysiloxane par radiations de haute énergie telles que rayons gamma, rayons ultraviolet, faisceau électronique. De préférence, l'élastomère d'organopolysiloxane est obtenu par réaction d'addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B) de diorganopolysiloxane ayant au moins deux 10 groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence (C) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans la demande EP-A-295886. En particulier, l'élastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de 15 méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Le composé (A) est le réactif de base pour la formation d'organopolysiloxane élastomère et la réticulation s'effectue par réaction d'addition du composé (A) avec le composé (B) en présence du catalyseur (C).
20 Le composé (A) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque molécule. Le composé (A) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique. Le composé (A) peut avoir une viscosité à 25°C allant de 1 à 50 000 25 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (B). Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl ; des groupes aryles tels que phényle, tolyle, xylyle ; des groupes aryles substitués tels que 30 phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto.
3021533 38 Le composé (A) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane- méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane.
5 Le composé (B) est avantageusement un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupes alkényles inférieurs (par exemple en C2-C4) ; le groupe alkényle inférieur peut être choisi parmi les groupes vinyle, allyle, et propényle. Ces groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule organopolysiloxane mais sont de préférence situés aux extrémités de la molécule organopolysiloxane.
10 L'organopolysiloxane (B) peut avoir une structure à chaîne ramifiée, à chaîne linéaire, cyclique ou en réseau mais la structure en chaîne linéaire est préférée. Le composé (B) peut avoir une viscosité allant de l'état liquide à l'état de gomme. De préférence, le composé (B) a une viscosité d'au moins 100 centistokes à 25°C. Outre les groupes alkényle précités, les autres groupes organiques liés aux 15 atomes de silicium dans le composé (B) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle ou octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2-phénylpropyle ou 3,3,3-trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényl, tolyl ou xylyl ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe 20 mercapto. Les organopolysiloxanes (B) peuvent être choisis parmi les méthylvinylpolysiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxane, les diméthylpolysiloxanes terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les 25 copolymères diméthylsiloxane-diphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxaneméthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3-trifluoropropy1)- polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxane- 30 méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)siloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy.
3021533 39 En particulier, l'organopolysiloxane élastomère peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par 5 molécule du composé (B) et du nombre d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (A) est d'au moins 5. Il est avantageux que le composé (A) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation 10 éthylénique dans le composé (B) soit compris dans la gamme de 1,5/1 à 20/1. Le composé (C) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatiniquedicétone, le platine noir, et le platine sur support.
15 Le catalyseur (C) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la quantité totale des composés (A) et (B). L'élastomère est avantageusement un élastomère non émulsionnant. Le terme « non émulsionnant » définit des élastomères d'organopolysiloxane 20 ne contenant pas de chaîne hydrophile, et en particulier ne contenant pas de motifs polyoxyalkylène (notamment polyoxyéthylène ou polyoxypropylène), ni de motif polyglycéryle. Ainsi, selon un mode particulier de l'invention, la composition comprend un élastomère d'organopolysiloxane dénué de motifs polyoxyalkylène et de motif polyglycéryle.
25 En particulier, l'élastomère de silicone utilisé dans la présente invention est choisi parmi des Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (Nom INCI). Les particules d'élastomères d' organopolysiloxane peuvent être véhiculées 30 sous forme d'un gel constitué d'un organopolysiloxane élastomérique inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, les particules d' organopolysiloxanes sont souvent des particules non-sphériques.
3021533 Des élastomères non émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets EP 242 219, EP 285 886, EP 765 656 et dans la demande JP-A-61-194009. L'élastomère de silicone se présente généralement sous la forme d'un gel, d'une pâte ou d'une poudre mais avantageusement sous la forme d'un gel dans lequel 5 l'élastomère de silicone est dispersé dans une huile siliconée linéaire (dimethicone) ou cyclique (ex : cyclopentasiloxane), avantageusement dans une huile siliconée linéaire. Comme élastomères non émulsionnants, on peut plus particulièrement utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-6 », « KSG-15 », « KSG-16 », « KSG-18 », « KSG-41 », « KSG-42 », « KSG-43 », « KSG-44 », par la société Shin Etsu, « DC9040 », 10 « DC9041 », par la société Dow Corning, « SFE 839 » par la société General Electric. Selon un mode particulier, on utilise un gel d'élastomère de silicone dispersé dans une huile siliconée choisie parmi une liste non exhaustive comprenant la cyclopentadimethylsiloxane, les dimethicones, les dimethylsiloxanes, la methyl trimethicone, phenylmethicone, phenyldimethicone, phenyltrimethicone, et la 15 cyclomethicone, de préférence une huile siliconée linéaire choisie parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ou dimethicones de viscosité à 25°C allant de 1 à 500 cst à 25°C, éventuellement modifiées par des groupements aliphatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines.
20 On peut citer notamment les composés de nom INCI suivants : - Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, tels que « USG-105 » et « USG107A » de la société Shin Etsu ; « DC9506 » et « DC9701 » de la société Dow Corning, - Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, tels que « KSG-6 » et « KSG-16 » de la société Shin Etsu ; 25 - Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Cyclopentasiloxane, tels que « KSG-15 » ; - Cyclopentasiloxane (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9040 », « DC9045 » et « DC5930 » de la société Dow Corning ; - Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9041 » de la société 30 Dow Corning ; 3021533 41 - Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « Dow Corning EL-9240® silicone elastomer blend » de la société Dow Corning (mélange de polydiméthylsiloxane reticulé avec hexadiène/polydiméthysiloxane (2 cSt)) ; - C4-24 Alkyl Dimethicone/DivinylDimethicone Crosspolymer, tels que NuLastic 5 Silk MA par la société Alzo. Comme exemples d'élastomères de silicone dispersés dans une huile de silicone linéaire utilisables avantageusement selon l'invention, on peut citer notamment les références suivantes : 10 - Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, tels que « KSG-6 » et « KSG-16 » de la société Shin Etsu ; - Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9041 » de la société Dow Corning ; et - Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « Dow Corning EL-9240® 15 silicone elastomer blend » de la société Dow Corning (mélange de polydiméthylsiloxane reticulé par Hexadiène/Polydiméthysiloxane (2 cSt)). Selon un mode préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un élastomère de silicone réticulé de nom INCI « dimethicone crosspolymer » ou 20 « dimethicone (and) dimethicone crosspolymer », avec de préférence une dimethicone de viscosité allant de 1 à 100 cst, en particulier de 1 à 10 cst à 25°C, tel que le mélange de Polydiméthylsiloxane réticulé par Hexadiène/Polydiméthylsiloxane (5cst) commercialisé sous la dénomination DC 9041 par la société Dow Corning ou le mélange de Polydiméthylsiloxane réticulé par Hexadiène/Polydiméthylsiloxane (2cst) commercialisé 25 sous la dénomination EL-9240® par la société Dow Corning. Selon un mode particulièrement préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un élastomère de silicone réticulé de nom INCI « dimethicone (and) dimethicone crosspolymer », avec de préférence une dimethicone de viscosité allant de 1 à 100 cst, en particulier de 1 à 10 cst à 25°C, tel que le mélange de Polydiméthylsiloxane 30 réticulé par Hexadiène/Polydiméthylsiloxane (5cst) commercialisé sous la dénomination DC 9041 par la société Dow Corning.
3021533 42 Les particules d'élastomères d'organopolysiloxane peuvent également être utilisées sous forme de poudre, on peut notamment citer les poudres vendues sous les dénominations « Dow Corning 9505 Powder », « Dow Corning 9506 Powder » par la société Dow Corning, ces poudres ont pour nom INCI : dimethicone/vinyl dimethicone 5 crosspolymer. La poudre d'organopolysiloxane peut également être enrobée de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5,538,793. De telles poudres d'élastomères sont vendues sous les dénominations « KSP-100 », « KSP-101 », « KSP102 », « KSP-103 », « KSP-104 », « KSP-105 » par la société Shin Etsu, et ont pour nom 10 INCI : vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer. Comme exemples de poudres d'organopolysiloxane enrobées de résine silsesquioxane utilisables avantageusement selon l'invention, on peut citer notamment la référence « KSP-100 » de la société Shin Etsu. Selon un mode particulièrement préféré, la composition selon l'invention 15 comprend au moins un élastomère de silicone réticulé de nom INCI: vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer, à titre de gélifiant huileux et/ou de charge flouteuse. A titre d'agent gélifiant lipophile préféré de type élastomère d' organopolysiloxane, on peut notamment mentionner les élastomères 20 d'organopolysiloxane réticulé choisi parmi les Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (nom INCI), et en particulier les Dimethicone Crosspolymer (nom INCI).
25 L'élastomère d'organopolysiloxane peut être présent dans une composition de la présente invention à raison d'une teneur comprise entre 0,2% et 10% en poids en matière active (sèche), notamment entre 0,2% et 5% en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse.
30 3021533 43 III. Polymères semi-cristallins La composition selon l'invention peut comprendre au moins un polymère semicristallin. De préférence, le polymère semi-cristallin a une structure organique, et une température de fusion supérieure ou égale à 30°C.
5 Par «polymère semi-cristallin », on entend au sens de l'invention, des polymères comportant une partie cristallisable et une partie amorphe et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion (transition solide-liquide). La partie cristallisable est soit une chaîne latérale (ou chaîne pendante), soit une séquence dans le squelette.
10 Lorsque la partie cristallisable du polymère semi-cristallin est une séquence du squelette polymérique, cette séquence cristallisable est de nature chimique différente de celle des séquences amorphes; le polymère semi-cristallin est dans ce cas un copolymère séquence par exemple du type dibloc, tribloc ou multibloc. Lorsque la partie cristallisable est une chaîne pendante au squelette, le polymère semi cristallin peut être un 15 homopolymère ou un copolymère. La température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence inférieure à 150°C. La température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence supérieure ou égale à 30°C et inférieure à 100°C. De préférence encore, la température de 20 fusion du polymère semi-cristallin est supérieure ou égale à 30°C et inférieure à 70°C. Le ou les polymères semi-cristallins selon l'invention servant sont des solides à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), dont la température de fusion est supérieure ou égale à 30°C. Les valeurs de point de fusion correspondent au point de fusion mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel 25 (DSC), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société Mettler, avec une montée en température de 5 ou 10°C par minute (Le point de fusion considéré est le point correspondant à la température du pic le plus endotherme du thermogramme). Le ou les polymères semi-cristallins selon l'invention ont de préférence une température de fusion supérieure à la température du support kératinique destiné à recevoir 30 ladite composition, en particulier la peau ou les lèvres. Selon l'invention les polymères semi-cristallins sont avantageusement solubles dans la phase grasse, notamment à au moins 1% en poids, à une température supérieure à 3021533 44 leur température de fusion. En dehors des chaînes ou séquences cristallisables, les séquences des polymères sont amorphes Par « chaîne ou séquence cristallisable », on entend au sens de l'invention une chaîne ou séquence qui si elle était seule passerait de l'état amorphe à l'état cristallin, de 5 façon réversible, selon qu'on est au-dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l'invention est un groupement d'atomes, pendant ou latéral par rapport au squelette du polymère. Une séquence est un groupement d'atomes appartenant au squelette, groupement constituant un des motifs répétitif du polymère. De préférence, le squelette polymérique des polymères semi-cristallins est 10 soluble dans la phase grasse à une température supérieure à leur température de fusion. De préférence, les séquences ou chaînes cristallisables des polymères semicristallins représentent au moins 30% du poids total de chaque polymère et mieux au moins 40%. Les polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables sont des homo- ou des co-polymères. Les polymères semi-cristallins de l'invention à séquences cristallisables 15 sont des copolymères, séquences ou multiséquencés. Ils peuvent être obtenus par polymérisation de monomère à double liaisons réactives (ou éthyléniques) ou par polycondensation. Lorsque les polymères de l'invention sont des polymères à chaînes latérales cristallisables, ces derniers sont avantageusement sous forme aléatoire ou statistique.
20 De préférence, les polymères semi-cristallins de l'invention sont d'origine synthétique. Selon un mode de réalisation préféré, le polymère semi-cristallin est choisi parmi : - les homopolymères et copolymères comportant des motifs résultant de la 25 polymérisation de un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne(s) latérale(s) hydrophobe(s) cristallisable(s), - les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, - les polycondensats de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique, 30 - les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène, et - les copolymères acrylates/silicone.
3021533 Les polymères semi-cristallins utilisables dans l'invention peuvent être choisis en particulier parmi : - les copolymères séquencés de polyoléfines à cristallisation contrôlée, dont les monomères sont décrits dans EP 0 951 897, 5 - les polycondensats et notamment de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique, - les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou co-polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, 10 comme ceux décrits dans le document US 5,156,911, tels que les (Cio-C30)alkyle polyacrylates correspondant aux Intelimer® de la société Landec décrits dans la brochure « Intelimer® polymers », Landec IP22 (Rev. 4-97) et par exemple le produit Intelimer® IPA 13-1 de la société Landec, qui est un polyacrylate de stéaryle de poids moléculaire d'environ 145 000 et dont la température de fusion est égale à 49°C, 15 - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable en particulier à groupement(s) fluoré(s), tels que décrits dans le document WO 01/19333, - les copolymères acrylates/silicone, tels que les copolymères d'acide acrylique et d'acrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères d'acide acrylique et de 20 méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de méthyle, méthacrylate de butyle, d'acrylate d'éthyl-2-hexyle et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane. On peut citer en particulier les copolymères commercialisés par la société SHIN-ETSU sous les dénominations KP-561 (nom CTFA : acrylates/dimethicone), KP-541 (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Isopropyl 25 alcohol), KP-545 (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Cyclopentasiloxane), - et leurs mélanges. De préférence, la quantité de polymère(s) semi-cristallin(s), de préférence choisi parmi les polymères semi cristallins à chaînes latérales cristallisables représente de 0,1% à 30% en poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase huileuse, par 30 exemple de 0,5% à 25% en poids, mieux de 5% à 20%, ou encore de 5% à 12% en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse.
3021533 46 IV. Esters de dextrine La composition selon l'invention peut comprendre à titre de gélifiant lipophile au moins un ester de dextrine. En particulier, la composition comprend de préférence au moins un ester de 5 dextrine et d'acide gras, de préférence en C12 à C24, en particulier en C14 à C18, ou leurs mélanges. De préférence, l'ester de dextrine est un ester de dextrine et d'acide gras en C12-C18, en particulier en C14-C18. De préférence, l'ester de dextrine est choisi parmi le myristate de dextrine et/ou 10 le palmitate de dextrine, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, l'ester de dextrine est le myristate de dextrine, tel que celui notamment commercialisé sous le nom de Rheopearl MKL-2 par la société Chiba Flour Milling. Selon un mode de réalisation préféré, l'ester de dextrine est le palmitate de 15 dextrine. Celui-ci peut par exemple être choisi parmi ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® ou Rheopearl® KL2 par la société Chiba Flour Milling. De façon particulièrement préférée, la phase huileuse d'une composition selon l'invention peut comprendre de 0,1% à 30% en poids d'ester(s) de dextrine, de préférence 20 de 2% à 25% et de préférence de 7,5% à 17% en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse. De façon particulièrement préférée, la composition selon l'invention peut comprend entre 0,1% et 10% en poids de palmitate de dextrine, de préférence entre 0,5% et 5% en poids par rapport au poids total de la phase huileuse. Le palmitate de dextrine peut 25 notamment être celui commercialisé sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® ou Rheopearl® KL2 par la société Chiba Flour Milling. V. Les polymères à liaison hydrogène A titre représentatif des polymères à liaison hydrogène convenant à l'invention 30 peuvent être tout particulièrement cité les polyamides et en particulier les polyamides hydrocarbonés et les polyamides siliconés.
3021533 47 Les polyamides La phase huileuse d'une composition selon l'invention peut comprendre au moins un polyamide choisi parmi les polyamides hydrocarbonés, les polyamides siliconés, et leurs mélanges.
5 De façon préférée, la teneur totale en polyamide(s) est comprise entre 0,1% et 30% en poids exprimé en matière sèche, de préférence entre 0,1% et 20% en poids, de préférence entre 0,5% et 10% en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse. Par «polyamide », on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition amide, de préférence au moins 3 motifs de répétition amide et 10 mieux encore 10 motifs de répétition amide. a) Polyamide hydrocarboné Par «polyamide hydrocarboné », on entend un polyamide formé essentiellement, voire constitué, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement 15 d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Il peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. Par « chaîne fonctionnalisée» au sens de l'invention, on entend une chaîne alkyle comportant un ou plusieurs groupes fonctionnels ou réactifs notamment choisis parmi les groupes hydroxyle, éther, les esters, oxyalkylène ou polyoxyalkylène.
20 Avantageusement, ce polyamide de la composition selon l'invention présente une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000 g/mol notamment allant de 1000 à 100 000 g/mol, en particulier inférieure à 50 000 g/mol notamment allant de 1000 à 50 000 g/mol, et plus particulièrement allant de 1000 à 30 000 g/mol, de préférence de 2000 à 20 000 g/mol, et mieux de 2000 à 10 000 g/mol.
25 Ce polyamide, est non soluble dans l'eau, notamment à 25°C. Selon un premier mode de réalisation de l'invention le polyamide utilisé est un polyamide de formule (I) : X±C-R=C-NH-RNHIrl-RG-X Il Il 0 0 0 0 dans laquelle X représente un groupe -N(R1)2, ou un groupe -0Ri dans lequel 30 Ri est un radical alkyl linéaire ou ramifié en Cs à C22, pouvant être identique ou différents 3021533 48 l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5 ; et leurs mélanges. Selon un mode particulier, le polyamide utilisé est un polyamide à terminaison 5 amide de formule (Ia) : Cll - I I II C-X I I 0 dans laquelle X représente un groupe -N(R1)2, dans lequel Ri est un radical alkyl linéaire ou ramifié en C8 à C22, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est 10 compris entre 2 et 5 ; et leurs mélanges. La phase huileuse d'une composition selon l'invention peut comprendre en outre, de façon additionnelle dans ce cas, au moins un polyamide additionnel de formule (lb): X L C R2 C NH R3 NH II n CH R2 Cll X 0 0 0 0 15 dans laquelle X représente un groupe -OR' dans lequel Ri est un radical alkyl linéaire ou ramifié en Cs à C22, de préférence en C16 à C22, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5, tels que les produits commerciaux vendus par 20 la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80 et Uniclear 100 ou encore Uniclear 80 V, Uniclear 100 V et Uniclear 100 VG, dont le nom INCI est « éthylènediamine/stéaryl dimère dilinoléate copolymère ». b) Polyamide siliconé 25 Les polyamides siliconés sont de préférence solides à la température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). Les polyamides siliconés peuvent préférentiellement être des polymères comprenant au moins un motif de formule (III) ou (IV) : 3021533 49 -R4 C SiO R OU KR x Si X- NE- C 111 SiO le Y dans lesquelles : 5 - R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi : - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en Ci à C40, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, 10 - les groupes aryles en C6 à C10, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci à C4, - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, - les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, 15 linéaire ou ramifié en Ci à Cao, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, - Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en Ci à C50, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme 20 substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en Ci à C40, aryle en C5 à C10, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en Ci à C3, hydroxyalkyle en Ci à C3 et amino alkyle en Ci à C6, ou Y représente un groupe répondant à la formule : 3021533 dans laquelle - T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne 5 polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R8 représente un groupe alkyle en Ci à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne 10 du polymère, - n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200 et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200. Selon un mode particulier, le polyamide siliconé comprend au moins un motif de formule (III) où m va de 50 à 200, en particulier de 75 à 150, et de préférence de l'ordre 15 de 100. De préférence encore R4, R5, R6 et R7 représentent indépendamment, un groupe alkyle en Ci à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropyle dans la formule (III). A titre d'exemple de polymère siliconé utilisable, on peut citer un des 20 polyamides siliconés, obtenus conformément aux exemples 1 à 3 du document US 5,981,680. On peut citer les composés commercialisés par la société Dow Corning sous le nom DC 2-8179 (DP 100) et DC 2-8178 (DP 15) dont le nom INCI est « Nylon611/dimethicone copolymères » c'est-à-dire des copolymères Nylon-611/dimethicone. Les 25 polymères et/ou copolymères siliconés ont avantageusement une température de transition de l'état solide à l'état liquide allant de 45°C à 190°C. De préférence, ils présentent une température de transition de l'état solide à l'état liquide allant de 70 à 130°C et mieux de 80°C à 105°C.
3021533 51 De façon préférée, la teneur totale en polyamide(s) et/ou polyamide(s) siliconé(s) est comprise entre 0,5% et 25% en poids de matière sèche, en particulier de 2% à 20% en poids, de préférence entre 2% et 12% en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse.
5 Avantageusement, le polymère à liaison hydrogène est choisi parmi le copolymère éthylènediamine/stéaryl dimère dilinoléate et les copolymères Nylon611/diméthicone. Selon une variante avantageuse, une composition selon l'invention comprend 10 un gélifiant lipophile choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les esters de dextrine, les polymères à liaison hydrogène et leurs mélanges, et en particulier au moins un élastomère d'organopolysiloxane.
15 SYSTEME GELIFIANT(S) HYDROPHILE(S)/GELIFIANT(S) LIPOPHILE(S) A titre préférés des gélifiants hydrophiles polymériques synthétiques, on peut plus particulièrement citer les copolymères d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique et en particulier les copolymères d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère AMPS'/hydroxyéthyl acrylate tel que celui utilisé dans le 20 produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel NS® par la société Seppic (nom CTFA : Hydoxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyl Diméthyltaurate Copolymer (And) Squalane (And) Polysorbate 60 ou comme le produit commercialisé sous le nom Copolymère Acrylamido-2-Méthyl Propane Sulfonate de Sodium/Hydroxyéthylacrylate comme le produit commercial Sepinov EMT 10 (nom INCI: Hydoxyéthyl 25 Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl Taurate Copolymer). A titre préférés des gélifiants lipophiles de type élastomères d'organopolysiloxane, on peut plus particulièrement citer les élastomères d'organopolysiloxane réticulés choisis parmi des Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Vinyl Dimethicone 30 Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (Nom INCI), et en particulier les Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI) et les Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI).
3021533 52 Selon un mode préféré, à titre préférés des gélifiants lipophiles, on peut plus particulièrement citer les gels d'élastomère de silicone dispersé dans une huile siliconée et/ou les poudres d'élastomère d'organopolysiloxane enrobée de résine silsesquioxane. Ainsi, selon un mode particulier, on utilise un gel d'élastomère de silicone 5 dispersé dans une huile siliconée choisie parmi une liste non exhaustive comprenant la cyclopentadimethylsiloxane, les dimethicones, les dimethylsiloxanes, la methyl trimethicone, phenylmethicone, phenyldimethicone, phenyltrimethicone, et la cyclomethicone, de préférence une huile siliconée linéaire choisie parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ou dimethicones de viscosité à 25 °C allant de 1 à 500 cst 10 à 25 °C, notamment les références suivantes : - Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, tels que « KSG-6 » et « KSG-16 » de la société Shin Etsu ; - Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9041 » de la société Dow Corning ; et 15 - Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « Dow Corning EL-9240® silicone elastomer blend » de la société Dow Corning. Selon un mode particulièrement préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un élastomère de silicone réticulé de nom INCI « dimethicone (and) dimethicone crosspolymer », avec de préférence une dimethicone de viscosité allant de 1 à 20 100 cst, en particulier de 1 à 10 cst à 25 °C, tel que le mélange de Polydiméthylsiloxane par Hexadiène/Polydiméthyl Siloxane (5cst) commercialisé sous la dénomination DC 9041 Dow Corning et le mélange de Polydiméthylsiloxane par Hexadiène/Polydiméthyl Siloxane (2cst) commercialisé sous la dénomination « Dow Corning EL9240® silicone elastomer blend » de Dow Corning.
25 Selon un autre mode particulièrement préféré, la composition selon l'invention comprend au moins une poudre d'élastomère d'organopolysiloxane enrobée de résine silsesquioxane, de nom INCI : vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer, tel que la référence « KSP-100 » vendue par la société Shin Etsu. A titre illustratif et non limitatif des systèmes gélifiant(s) 30 hydrophile(s)/gélifiant(s) lipophile(s) convenant tout particulièrement à l'invention peuvent notamment être cités le système copolymères d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique/élastomère(s) d' organopolysiloxane.
3021533 53 Ainsi, une composition selon l'invention peut comprendre avantageusement comme systèmes gélifiant(s) hydrophile(s)/gélifiant(s) lipophile(s) un système copolymère(s) d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyéthyl acrylate/élastomère(s) d' organopolysiloxane.
5 De préférence, une composition selon l'invention peut comprendre comme système gélifiant(s) hydrophile(s)/gélifiant(s) lipophile(s) un système copolymère(s) d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyéthyl acrylate/poudre d'élastomère d' organopolysiloxane.
10 CHARGES A EFFET FLOUTEUR Comme énoncé précédemment, les compositions revendiquées comprennent au moins une charge à effet flouteur et notamment telle que détaillée ci-après. Ce type de charges est particulièrement avantageux dans la mesure où elles permettent de flouter les imperfections. Comme indiqué précédemment, la performance de 15 ces charges est avantageusement augmentée grâce à leur mise en oeuvre dans une composition selon l'invention. L'effet de flou est caractérisé par des mesures de Haze et de transparence (transmission TH). Le « Haze » correspond au pourcentage de lumière diffusée par rapport à la transmittance totale selon la norme ASTM D 1003 (Standard Test Method for Haze 20 and Luminous Transmittance of Transparent Plastics). Des films de 25 jam de composition sont appliqués sur des films de polyethylène (PE) de 50 p.m. Le film est ensuite mesuré après une heure de séchage à température ambiante. Enfin, le film est placé dans l'appareil et des mesures de transparence et de Haze sont réalisées.
25 En particulier, une composition selon l'invention comprend : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile polymérique synthétique ; au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile, lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; - au moins une charge à effet flouteur, et est caractérisée en ce que le Haze et la 30 transmission TH sont respectivement supérieur ou égal à 75 selon la norme ASTM D 1003 (Standard Test Method for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics).
3021533 54 Bien entendu, comme indiqué ci-après, les compositions selon l'invention peuvent parallèlement contenir en outre des charges annexes classiques, étant entendu que l'homme du métier veillera à ne pas choisir des charges dont la nature ou la quantité dans la composition impacterait l'effet flouteur apporté par les charges à effet flouteur.
5 Par « charges », au sens de la présente invention, il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, de nature minérale ou organique, naturelle ou synthétique, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. Les charges à effet de flou susceptibles d'être utilisées dans la composition 10 selon l'invention sont notamment caractérisées par un indice de réfraction compris entre 1,33 et 2. Elles comporteront généralement ou seront constituées de particules présentant une taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 25 iam, notamment inférieure ou égale à 20 pm, en particulier inférieure ou égale à 15 p.m.
15 Par « taille moyenne en nombre », on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique statistique à la moitié de la population, dite D50 mesurée au Malvern-Mastersizer. Ces particules peuvent être de toutes formes et en particulier être sphériques ou non sphériques.
20 En particulier, la charge à effet de flou est choisie parmi les poudres de polytétrafluoroéthylène, les poudres de polyuréthane, les microcires de Carnauba, les microcires de cire synthétique, les poudres de résine de silicone, les particules hémisphériques creuses de silicone, les poudres de copolymères acryliques, les microsphères de vinylidène/acrylonitrile/méthacrylate de méthylène expansées, les poudres 25 de polyéthylène, notamment comprenant au moins un copolymère éthylène/acide acrylique, les poudres de polymethacrylate de méthyle, les poudres d'organopolysiloxane élastomérique réticulé, les poudres d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées de résine de silicone, les poudres d'amidon, les poudres de polyamide, les poudres de silice et silicates, notamment d'alumine, les particules d'aérogel hydrophobe, le talc de taille 30 moyenne en nombre inférieure ou égale à 3 microns, les composites silice/Ti02, les particules de sulfate de baryum, les particules de nitrure de bore, les particules de silice traitées en surface par une cire minérale 1 à 2%, les microsphères de silice amorphe, les 3021533 micro-billes de silice, les poudres composites de talc/Ti02/alumine/silice, les élastomères de silicone, les billes de cellulose sphérique, et leurs mélanges. Plus particulièrement, la charge à effet de flou est choisie dans le groupe consistant en les poudres de polytétrafluoroéthylène, les poudres de polyuréthane, les 5 microcires de Carnauba, les microcires de cire synthétique, les poudres de résine de silicone, les particules hémisphériques creuses de silicone, les poudres de copolymères acryliques, les microsphères de vinylidène/acrylonitrile/méthacrylate de méthylène expansées, les poudres de polyéthylène, notamment comprenant au moins un copolymère éthylène/acide acrylique, les poudres de polymethacrylate de méthyle, les poudres 10 d'amidon, les poudres de polyamide, les poudres de silice et silicates, notamment d'alumine, les particules d'aérogel hydrophobe, le talc de taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 3 microns, les composites silice/Ti02, les particules de sulfate de baryum, les particules de nitrure de bore, les particules de silice traitées en surface par une cire minérale 1 à 2%, les microsphères de silice amorphe, les micro-billes de silice, les 15 poudres composites de talc/Ti02/alumine/silice, les billes de cellulose sphérique, et leurs mélanges. Selon un mode préféré, la composition comprend au moins une charge à effet soft focus choisie parmi les poudres de polyméthacrylate de méthyle (pleines ou en structure core shell), les poudres composites de talc/Ti02/alumine/silice, les poudres 20 composites de silice/Ti02, les particules hémisphériques creuses de silicone, les poudres d' organopolysiloxane élastomérique réticulé, les poudres d' organopoly siloxane élastomérique réticulé enrobées de résine de silicone, les poudres d'amidon, les poudres de polyamide, les billes de cellulose sphérique, et leurs mélanges. Selon un autre mode préféré, la composition comprend au moins une charge à 25 effet soft focus choisie dans le groupe consistant en les poudres de copolymères acryliques, les poudres de polyméthacrylate de méthyle (microsphères pleines ou en structure core shell), les poudres composites de talc/Ti02/alumine/silice, les poudres composites de silice/Ti02, les particules hémisphériques creuses de silicone, les poudres d'amidon, les poudres de polyamide, les billes de cellulose sphérique, et leurs mélanges.
30 Comme charges à effet soft focus utilisables selon l'invention, on peut notamment citer : 3021533 56 - les poudres composites de talc/Ti02/alumine/silice, comme par exemple celles vendues sous la dénomination Coverleaf AR-80® par la société Catalyst & Chemicals ; - les composites silice/Ti02, tels que ceux commercialisées par la société Sunjin Chemical sous la dénomination Sunsil Tin 50 ; 5 - les poudres de copolymères acryliques, notamment de poly(méth)acrylate de méthyle, comme par exemple les particules PMMA Jurimer MBI® de Nihon Junyoki de taille moyenne de 8 iam, les sphères creuses de PMMA vendues sous la dénomination Covabeads LH85® par la société Wackherr, les particules PMMA Ganzpearl GMP0820® de la société Ganz Chemical, et les microsphères de vinylidène/acrylonitrile/méthacrylate 10 de méthylène expansées vendues sous la dénomination Expancele ; les sphères creuses de copolymère acrylates/éthylhexyle et acrylate crosspolymer, telles que celles commercialisées par la société Daito Kasei Kogyo sous la dénomination Maquibeads SP10 ; les microsphères de copolymères acrylates/éthylhexylacrylate, telles que celles commercialisées par la société Serisui Plastics sous la dénomination Techpolymer ACP- 15 8C ; - les particules hémisphériques creuses de silicone, de nom INCI `methylesilanol/silicate crosspolymer' telles que décrites dans les demandes JP-2003 128 788 et JP-A-2000-191789, comme par exemple les NLK 500®, NLK 506® et NLK 510® de Takemoto Oil and Fat ; 20 - les particules d'aérogels de silice hydrophobe (nom INCI : silica silylate), telles que celles commercialisées par la société Dow Corning sous la dénomination Dow Corning VM-2270 Aérogel Fine Particles ; - les poudres d'organopolysiloxane élastomérique réticulé, telles que Dow Corning 9701 Cosmetic Powder® de la société Dow Corning (nom INCI `dimethicone/vinyl 25 dimethicone crosspolymer') ; ou celles commercialisées par la société Dow Corning sous la dénomination EP-9801 Hydrocosmetic Powder (Nom INCI « Dimethicone/Vinyl dimethicone crosspolymer (and) Butylene glycol » ; - les poudres d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 30 5 538 793. De telles poudres d'élastomère sont vendues sous les dénominations KSP-100®, KSP-101®, KSP-102®, KSP-103®, KSP-104® et KSP-105® par la société Shin Etsu ; ou celles de nom INCI « Vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane crosspolymer treated 3021533 57 with PEG-7 glyceryl cocoate, Polyquaternium-7 and methylsilanol tri-PEG-8 glyceryl cocoate » commercialisé par la société Miyoshi Kasei sous la dénomination MW-SRP100 ; - les poudres d'amidon, en particulier l'octénylsuccinate d'amidon aluminium, tel que 5 celui commercialisé par la société Akzo Nobel sous la dénomination Dry Flo Plus ; - les poudres de polyamide, telles que la poudre de Nylon® 12, notamment celle vendue sous la dénomination Orgasol 2002 Extra D Nat Cos® par la société Atochem ; - les billes de cellulose sphérique, telles que celles commercialisées par la société Daito Kasei sous la dénomination Cellulobeads USF ; 10 - et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, les charges à effet flouteur utilisées selon l'invention sont choisies parmi : - les poudres composites de talc/Ti02/alumine/silice, comme par exemple celles vendues sous la dénomination Coverleaf AR-80® par la société Catalyst & Chemicals ; 15 - les poudres de copolymères acryliques, notamment les sphères creuses de copolymère acrylates/éthylhexyle et acrylate crosspolymer, telles que celles commercialisées par la société Daito Kasei Kogyo sous la dénomination Maquibeads SP10 ; - les particules hémisphériques creuses de silicone, de nom INCI 20 `methylesilanol/silicate crosspolymer' telles que décrites dans les demandes JP-2003 128 788 et JP-A-2000-191789, comme par exemple les NLK 506® de Takemoto Oil and Fat ; - les poudres d'organopolysiloxane élastomérique réticulé, telles que celles commercialisées par la société Dow Corning sous la dénomination EP-9801 25 Hydrocosmetic Powder (Nom INCI « Dimethicone/Vinyl dimethicone crosspolymer (and) Butylene glycol » ; - les poudres d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, telles que celles vendues sous les dénominations KSP-100®, KSP-101®, KSP-102®, KSP-103®, KSP-104® et KSP-105® par 30 la société Shin Etsu ou de nom INCI « Vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane crosspolymer treated with PEG-7 glyceryl cocoate, Polyquaternium-7 and methylsilanol 3021533 58 tri-PEG-8 glyceryl cocoate » commercialisé par la société Miyoshi Kasei sous la dénomination MW-SRP-100 ; - et leurs mélanges. De manière encore plus préférée, les charges à effet flouteur utilisées selon 5 l'invention sont choisies parmi : - les poudres composites de talc/Ti02/alumine/silice, comme par exemple celles vendues sous la dénomination Coverleaf AR-80® par la société Catalyst & Chemicals ; - les poudres d'organopolysiloxane élastomérique réticulé, telles que celles commercialisées par la société Dow Corning sous la dénomination EP-9801 10 Hydrocosmetic Powder (Nom INCI : « Dimethicone/Vinyl dimethicone crosspolymer (and) Butylene glycol » ; - les poudres d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, telles que celles vendues sous les dénominations KSP-100®, KSP-101®, KSP-102®, KSP-103®, KSP-104® et KSP-105® par 15 la société Shin Etsu ou de nom INCI « Vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane crosspolymer treated with PEG-7 glyceryl cocoate, Polyquaternium-7 and methylsilanol tri-PEG-8 glyceryl cocoate » commercialisé par la société Miyoshi Kasei sous la dénomination MW-SRP-100 ; - et leurs mélanges.
20 Selon un mode de réalisation, la ou lesdites charges à effet flouteur sont présentes en tout ou partie, et de préférence uniquement, dans la phase aqueuse gélifiée. Selon un autre mode de réalisation, la ou lesdites charges à effet flouteur sont présentes en tout ou partie, et de préférence uniquement, dans la phase huileuse gélifiée. Selon un autre mode de réalisation, la composition comprend une charge à 25 effet flouteur dans la phase aqueuse gélifiée et une seconde charge à effet flouteur dans la phase huileuse, cette dernière pouvant également jouer le rôle de gélifiant huileux. En particulier, lorsque la charge à effet flouteur joue également le rôle de gélifiant huileux, alors elle est présente en une teneur supérieure à 12% en poids, et de préférence supérieure à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.
30 Selon un autre mode de réalisation, dans une composition selon l'invention, la ou les charge(s) à effet flouteur sont distinctes du ou des gélifiant(s) huileux.
3021533 59 Une composition selon l'invention peut comprendre de 0,2% à 40% en poids, notamment de 0,5% à 37% en poids, en particulier de 0,75% à 35% en poids et de préférence de 1% à 30% en poids de charge(s) à effet flouteur, par rapport au poids total de ladite composition.
5 PHASE AQUEUSE La phase aqueuse d'une composition selon l'invention comprend de l'eau et éventuellement un solvant hydrosoluble. Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un 10 composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique). Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l'invention peuvent en outre être volatils. Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition 15 conforme à l'invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol, les cétones en C3 et C4 et les aldéhydes en c2-c4. La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) peut être 20 présente dans la composition en une teneur allant de 5% à 95%, mieux de 30% à 80% en poids, de préférence de 40% à 75% en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Selon une autre variante de réalisation, la phase aqueuse d'une composition selon l'invention peut comprendre au moins un polyol en c2-c32.
25 Par « polyol », il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres. De préférence, un polyol conforme à la présente invention est présent sous forme liquide à température ambiante. Un polyol convenant à l'invention peut être un composé de type alkyle, 30 linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant sur la chaîne alkyle au moins deux fonctions -OH, en particulier au moins trois fonctions -OH, et plus particulièrement au moins quatre fonctions -OH.
3021533 Les polyols convenant avantageusement pour la formulation d'une composition selon la présente invention sont ceux présentant notamment de 2 à 32 atomes de carbone, de préférence 3 à 16 atomes de carbone. Avantageusement, le polyol peut être par exemple choisi parmi 5 l'éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le 1,3 propanediol, le butylène glycol, l'isoprène glycol, le pentylène glycol, l'héxylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, tels que les oligomères du glycérol comme le diglycérol, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, ledit polyol est choisi 10 parmi l'éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges. Selon un mode particulier, la composition de l'invention peut comprendre au moins du propylène glycol. Selon un autre mode particulier, la composition de l'invention peut comprendre 15 au moins du glycérol. PHASE HUILEUSE Au sens de l'invention, une phase huileuse comprend au moins une huile. On entend par « huile », tout corps gras sous forme liquide à température 20 ambiante à pression atmosphérique. Une phase huileuse convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l'invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges. Les huiles pourront être volatiles ou non volatiles.
25 Elles peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Selon une variante de réalisation, les huiles d'origine végétale sont préférées. Au sens de la présente invention, on entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile 30 comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.
3021533 61 On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou 5 acides. Par « huile volatile », on entend, au sens de l'invention, toute huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température 10 ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (101 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).
15 Huiles volatiles Les huiles volatiles peuvent être hydrocarbonées, ou siliconées. On peut notamment citer parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les 20 huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l'huile volatile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, en particulier parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et est notamment l'isohexadécane.
25 On peut également citer les alcanes linéaires volatils comprenant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier de 10 à 15 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 1497, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane 30 (Cii) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges.
3021533 62 Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer les huiles volatiles siliconées linéaires telles que 1' hexamethyldisiloxane, 1' octamethyltrisiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le tetradecamethylhexasiloxane, l'hexadecamethylheptasiloxane et le dodecaméthylpentasiloxane.
5 Comme huiles volatiles siliconées cycliques, on peut citer l'hexamethylcyclotrisiloxane, l'octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane. Huiles non volatiles 10 Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, les éthers de synthèse ayant de 10 à 15 40 atomes de carbone, comme le dicapryl ether, - les esters de synthèse, comme les huiles de formule RiCOOR2, dans laquelle Ri représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que Ri + R2 soit 10. Les esters peuvent être, 20 notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple, l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxyles, comme le lactate d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, les ricinoléates d'alcools ou de 25 polyalcools, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, 30 - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, 3021533 63 - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges, - les huiles siliconés non phénylées, comme par exemple la caprylyl méthycone, et - les huiles siliconés phénylées, comme par exemple les phényl triméthicones, les 5 phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 cSt, la triméthylpentaphényltrisiloxane, et leurs mélanges ; ainsi que les mélanges de ces différentes huiles.
10 De préférence, une composition selon l'invention comprend des huiles siliconées volatiles et/ou non volatiles. Une composition selon l'invention peut comprendre de 5% à 95% en poids, mieux de 5% à 40% en poids, de préférence de 7% à 35% en poids d'huile(s) par rapport au poids total de ladite composition.
15 Comme précisé ci-dessus la phase huileuse gélifiée selon l'invention peut posséder une contrainte seuil supérieure à 1,5 Pa et de préférence supérieure à 10 Pa. Cette valeur de contrainte seuil traduit une texture de type gel de cette phase huileuse. MATIERES COLORANTES 20 Une composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins une matière colorante particulaire ou non, hydrosoluble ou non, et de préférence à raison d'au moins 0,01% en poids par rapport au poids total de la composition. Pour des raisons évidentes, cette quantité est susceptible de varier significativement au regard de l'intensité de l'effet coloriel recherchée et de l'intensité 25 coloriel procuré par les matières colorantes considérées et son ajustement relève clairement des compétences de l'homme de l'art. Une composition selon l'invention peut comprendre de 0,01% à 25% en poids, notamment de 0,1% à 25% en poids, en particulier de 1% à 20% en poids, et de préférence de 2,5% à 15% en poids de matières colorantes, par rapport au poids total de ladite 30 composition. Comme précisé ci-dessus, les matières colorantes convenant à l'invention peuvent être hydrosolubles mais également liposolubles.
3021533 64 Par « matière colorante hydrosoluble », au sens de l'invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l'eau et apte à colorer. A titre de colorants hydrosolubles convenant à l'invention peuvent notamment 5 être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 5, le FDC Blue 1, la bétanine (betterave), le carmin, la chlorophylline cuivrée, le bleu de méthylène, les anthocyanines (enocianine, carotte noire, hibiscus, sureau), le caramel, la 10 riboflavine. Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le caramel. Par « matière colorante liposoluble », au sens de l'invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase huileuse 15 ou les solvants miscibles à un corps gras et apte à colorer. A titre de colorants liposolubles convenant à l'invention peuvent notamment être cités les colorants liposolubles, synthétiques ou naturels tels que par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le rouge Soudan, les carotènes (le 13-carotène, le lycopène), les 20 xanthophylles (capsanthine, capsorubine, lutéine), l'huile de palme, le brun Soudan, le jaune quinoléine, le rocou, le curcumin. Les matériaux particulaires colorants peuvent être présents à raison de 0,01% à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition les contenant.
25 Il peut notamment s'agir de pigments, de nacres et/ou de particules à reflets métalliques. Par «pigments », il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier la composition les contenant.
30 Une composition selon l'invention peut comprendre de 0,01% à 25% en poids, notamment de 0,1% à 25% en poids, en particulier de 1% à 25% en poids, et de préférence de 2,5% à 15% en poids de pigments, par rapport au poids total de ladite composition.
3021533 De préférence, lorsque la composition selon l'invention est une composition de maquillage, elle peut comprendre au moins 2,5%, et préférentiellement au moins 10% en poids de pigments, par rapport au poids total de ladite composition. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organique.
5 Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes ou dioxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome, et leurs mélanges. Il peut également s'agir d'un pigment ayant une structure qui peut être par 10 exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence Coverleaf NS ou JS par la société Chemicals And Catalysts et présente un rapport de contraste voisin de 30. Il peut encore s'agir de pigments ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de 15 pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société Miyoshi sous la référence PC Ball PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune. De manière avantageuse, les pigments conformes à l'invention sont les oxydes de fer et/ou les dioxydes de titane.
20 Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées, et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Une composition selon l'invention peut comprendre de 0% à 15% en poids de 25 nacres, par rapport au poids total de ladite composition. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il 30 peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.
3021533 66 On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres Timica, Flamenco et Duochrome (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, 5 les nacres Timiron commercialisées par la société Merck, les nacres sur base de mica Prestige commercialisées par la société Eckart et les nacres sur base de mica synthétique Sunshine commercialisées par la société Sun Chemical. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.
10 De manière avantageuse, les nacres conformes à l'invention sont les micas recouverts de dioxyde de titane ou d'oxyde de fer ainsi que l'oxychlorure de bismuth. Par «particules à reflet métallique », au sens de la présente invention, on entend tout composé dont la nature, la taille, la structure et l'état de surface lui permet de 15 réfléchir la lumière incidente notamment de façon non iridescente. Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention sont en particulier choisies parmi : - les particules d'au moins un métal et/ou d'au moins un dérivé métallique ; - les particules comportant un substrat, organique ou minéral, monomatière ou 20 multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique ; et - les mélanges desdites particules. Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et 25 leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés. Par « dérivés métalliques », on désigne des composés dérivés de métaux notamment des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures. A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d'aluminium, 30 telles que celles commercialisées sous les dénominations Starbrite 1200 EAC® par la société Siberline et Metalure® par la société Eckart et des particules de verre recouvertes 3021533 67 d'une couche métallique notamment celles décrites dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710. Traitement hydrophobe des matières colorantes 5 Les matières colorantes pulvérulentes telles que décrites précédemment peuvent être traitées en surface, totalement ou partiellement, avec un agent hydrophobe, pour les rendre plus compatibles avec la phase huileuse de la composition de l'invention, notamment pour qu'ils aient une bonne mouillabilité avec les huiles. Ainsi, ces pigments traités sont bien dispersés dans la phase huileuse.
10 Des pigments traités hydrophobes sont notamment décrits dans le document EP-A-1086683. L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les silicones comme les méthicones, les diméthicones, les perfluoroalkylsilanes ; les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium 15 du glutamate de suif hydrogéné ; les perfluoroalkyl phosphates ; les polyoxydes d'hexafluoropropylène ; les perfluoropolyéthers ; les acides aminés ; les acides aminés Nacylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, le sébaçate d'isostéaryle, et leurs mélanges. Le terme alkyle mentionné dans les composés cités précédemment désigne 20 notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone. CHARGES ANNEXES Avantageusement, une composition selon l'invention peut comprendre, outre 25 une ou des charge(s) à effet flouteur, une ou plusieurs charge(s) classiquement utilisés dans les compositions de soin et/ou de maquillages. Ces charges annexes sont des particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition.
30 De nature minérale ou organique, naturelle ou synthétique, elles permettent de conférer à la composition les contenant de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage.
3021533 68 En particulier, de telles charges annexes peuvent être présentes dans une composition selon l'invention dans une teneur comprise entre 0,5% et 10% en poids, notamment comprise entre 0,5% et 7% en poids, en particulier comprise entre 0,5% et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
5 Selon un mode de réalisation de l'invention, une composition peut comprendre au moins des particules solides telles que des pigments et/ou des charges annexes. Avantageusement, une composition selon l'invention peut comprendre de 0,01% à 25% en poids, notamment de 0,1% à 25% en poids, en particulier de 1% à 20% en 10 poids et de préférence de 5% à 15% en poids de particules solides, par rapport au poids total de la composition. AGENT DISPERSANT Avantageusement, une composition selon l'invention peut comprendre en outre 15 un agent dispersant. Un tel agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d'entre eux. Selon un mode de réalisation particulier, un agent dispersant conforme à l'invention est un tensioactif 20 Selon une variante de réalisation particulière, une composition selon l'invention comprend moins de 1% en poids de tensioactif par rapport au poids total de la composition, voire est dénuée de tensioatif. ACTIF 25 Pour une application en particulier de soin, une composition selon l'invention peut comprendre au moins un agent hydratant (également appelé agent humectant). De préférence, l'agent hydratant est de la glycérine. Le ou les agents hydratants pourront être présents dans la composition en une teneur allant de 0,1% à 15% en poids, notamment de 0,5% à 10% en poids, voire de 1% à 30 6% en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Comme autres actifs utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple les vitamines, les filtres solaires et leurs mélanges.
3021533 69 De préférence, une composition selon l'invention comprend au moins un actif. Il relève des opérations de routine de l'homme de l'art d'ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l'invention, de telle sorte 5 que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n'en soient pas affectées. Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'une composition de soin de la peau du corps ou du visage, en particulier du visage.
10 Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'une composition de base de maquillage pour le maquillage. Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'un fond de teint.
15 Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'une composition de maquillage de la peau et notamment du visage. Il peut ainsi s'agir d'un fard à paupières ou d'un fard à joues. Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'un produit pour lèvres, notamment un rouge 20 à lèvres. Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit pour les cils, en particulier un mascara. De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l'homme de l'art.
25 Dans toute la description, y compris les revendications, l'expression « comportant un» doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié. Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.
30 3021533 L'invention est illustrée plus en détail par les exemples et figures présentés ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.
5 METHODOLOGIE POUR LES MESURES DE RHEOLOGIE DYNAMIQUE EN OSCILLATION Ce sont des mesures rhéologiques en régime harmonique qui assurent la mesure du module élastique. Les mesures sont réalisées à l'aide d'un rhéomètre type Haake RS600 sur un 10 produit au repos, à 25°C avec un mobile plan plan 0 60 mm et un entrefer de 2 mm. Les mesures en régime harmonique permettent de caractériser les propriétés viscoélastiques des produits. La technique consiste à soumettre un matériau à une contrainte qui varie sinusoïdalement au cours du temps et à mesurer la réponse du matériau à cette sollicitation. Dans un domaine où le comportement est viscoélastique linéaire (zone 15 où la déformation est proportionnelle à la contrainte), la contrainte (T) et la déformation (y) sont deux fonctions sinusoïdales du temps qui s'écrivent de la façon suivante : T(t) = To sin (wt) y(t) = yo sin (wt + Ô) où : 20 'ro représente l'amplitude maximale de la contrainte (Pa) ; yo représente l'amplitude maximale de la déformation (-) ; = 2IIN représente la pulsation (rad.s-1) avec N représentant la fréquence (Hz) ; et représente le déphasage de la contrainte par rapport à la déformation (rad). Ainsi, les deux fonctions ont la même fréquence angulaire mais elles sont 25 déphasées d'un angle Ô. Selon le décalage de phases S entre T(t) et y(t), le comportement du système peut être appréhendé : - Si S = 0, le matériau est purement élastique ; - Si S = II/2, le matériau est purement visqueux (fluide newtonien) ; et - Si 0 < S < II/2, le matériau est viscoélastique.
30 En général, la contrainte et la déformation s'écrivent sous forme complexe : T*(t) = 'ro eiwt y*(t) = yo e(' 3021533 71 Un module de rigidité complexe, représentant la résistance globale du matériau à la déformation qu'elle soit d'origine élastique ou visqueuse, est alors défini par : G* = T*/ y* = G' + iG" Où: 5 G' est le module de conservation ou module élastique qui caractérise l'énergie emmagasinée et totalement restituée au cours d'un cycle, G' = (ro/ yo) cos S ; et G" est le module de perte ou module visqueux qui caractérise l'énergie dissipée par frottement interne au cours d'un cycle, G" = (ro/ yo) sin Ô. Le paramètre retenu est le module de rigidité moyen G* relevé au plateau 10 mesuré à une fréquence de 1 Hz. EXEMPLES Exemple 1 : Composition de soin lissant selon l'invention 15 Une formulation de soin lissant conforme à l'invention est préparée comme décrit ci-après. Les composants de la phase A sont pesés dans un bécher et placés sous agitation rayneri, à température ambiante. Les composants de la phase Al sont pesés puis ajoutés dans la phase A, à 20 température ambiante, puis le mélange est laissé à homogénéiser, par agitation rayneri, pendant 5 minutes durant lesquelles les parois du bécher sont raclées avec une marysette. Après homogénéisation du gel, les composants des phases B et Bl, qui ont été pesés, sont ajoutés au fur et à mesure à température ambiante jusqu'à complète incorporation pendant 5 à 10 minutes, sous forte agitation.
25 Les parois sont raclées avec une marysette et le mélange est laissé à homogénéiser pendant 5 minutes sous forte agitation rayneri à température ambiante. La formule est préparée à partir des proportions pondérales décrites ci-dessous.
3021533 72 Phase Composés Formule (% en poids/poids total de la composition) Phase A EAU Qsp 100 GLYCERINE 10,00 CONSERVA'T'EURS 0,70 HYDROXYETHYL ACRYLATE/SODIUM 0,33 ACRYLOYLDIMETHYL TAURATE COPOLYMER (SEPINOV® EMT 10 commercialisé par la société SEPPIC) Phase DIMETHICONE/VINYL DIMETHICONE 12,00 Al CROSSPOLYMER (AND) BUTYLENE GLYCOL commercialisé par la société Dow Corning sous la dénomination EP-9801 Hydrocosmetic Powder Phase B DIMETHICONE 8,00 Phase VINYL DIMETHICONE/METHICONE 16,00 B1 SILSESQUIOXANE CROSSPOLYMER commercialisé par la société Shin Etsu sous la dénomination KSP-100 La composition selon l'invention, lorsqu'elle est appliquée, montre de très bonnes qualités de floutage. En particulier, une diminution nette des pores est observée.
5 Exemple 2 : Compositions gel-gel selon l'invention Afin de démontrer les propriétés de floutage des compositions gel-gel selon l'invention, des mesures ont été réalisées. 1) Préparation des compositions gel-gel 10 Des formulations conformes à l'invention sont préparées comme décrit ci- après. Les composants de la phase A sont pesés dans un bécher et placés sous agitation rayneri, à température ambiante. Après homogénéisation du gel, les composants de la phase B, qui ont été pesés, 15 sont ajoutés au fur et à mesure à température ambiante, sous forte agitation. La composition gel-gel se forme. Le mélange est laissé à homogénéiser sous agitation rayneri pendant environ 5 minutes à température ambiante, tout en raclant les parois du bécher avec une marysette.
3021533 73 Le mélange est laissé sous forte agitation rayneri pendant environ 5 minutes, à température ambiante. La formule est préparée à partir des proportions pondérales décrites ci-dessous. Phase Composés Formule (% en poids/poids total de la composition) Phase A EAU Qsp 100 GLYCERINE 6,60 PHENOXYETHANOL 0,98 HYDROXYETHYL ACRYLATE/SODIUM 3 ACRYLOYLDIMETHYL TAURATE COPOLYMER (SEPINOV® EMT 10 commercialisé par la société SEPPIC) Phase B DIMETHICONE 10,00 DIMETHICONE 84,5%/DIMETHICONE 17,50 CROSSPOLYMER 15,5% (271*) (DC9041® commercialisé par la société Dow Corning) (*% en matière sèche de diméthicone crosspolymer) 5 2) Ajout des charges à effet flouteur Cinq compositions gel-gel, telles que décrites ci-dessus, sont préparées et dans chacune d'entre elles une charge à effet flouteur est ajoutée en une teneur égale à 4% en poids par rapport au poids total de la composition testée.
10 Chacune des charges à effet flouteur suivantes est testée : - « Dimethicone/Vinyl dimethicone crosspolymer (and) Butylene glycol » commercialisé par la société Dow Corning sous la dénomination EP-9801 Hydrocosmetic Powder ; - « Methyl methacrylate crosspolymer » commercialisé par la société Daito Kasei 15 Kogyo sous la dénomination Maquibeads SP-10 ; - « Talc (and) Silica (and) Alumina (and) Titanium dioxide » commercialisé par la société Catalysts & Chemicals sous la dénomination Coverleaf AR-80 ; - « Vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane crosspolymer treated with PEG-7 glyceryl cocoate, Polyquaternium-7 and methylsilanol tri-PEG-8 glyceryl cocoate » 20 commercialisé par la société Miyoshi Kasei sous la dénomination MW-SRP-100 ; et - « Methysilanol/silicate crosspolymer » commercialisé par la société Takemoto Oil & Fat sous la dénomination NLK 506. 3021533 74 3) Evaluation de l'effet flouteur Les différentes formules ont été étalées avec une épaisseur de 25 microns sur un film de polyéthylène de 50 µm et l'effet flouteur de chaque composition a été évalué 5 avec différentes méthodes permettant de mesurer la Transmittance totale et le « Haze ». Le « Haze » correspond au pourcentage de lumière diffusée par rapport à la transmittance totale selon la norme ASTM D 1003 (Standard Test Method for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics). Les résultats sont indiqués dans le tableau ci-dessous : 10 Charges Composition gel-gel Transmittance Haze EP-9801 Hydrocosmetic Powder 93,5 78,2 Maquibeads SP-10 93,2 68,8 Coverleaf AR-80 92,6 68,2 MW-SRP-100 93,3 68,1 NLK 506 91,4 57,8 Un « Haze » haut traduit un floutage important. Les compositions gel-gel intégrant les charges à effet flouteur présentent des « Haze » hauts. Ainsi, il est prouvé que les compositions gel-gel selon l'invention 15 permettent d'obtenir un floutage important. Exemple 3 : Comparaison de l'effet des compositions gel-gel par rapport aux compositions mono-gel aqueux ou huileux L'effet « booster » des compositions gel-gel sur les propriétés des charges à 20 effet flouteur, comparées à des compositions mono-gel, a été démontré en réalisant des mesures de floutage. Ainsi, les propriétés de compositions bi-gels comprenant des charges à effet flouteur distinctes ont été comparées à celles de compositions mono-gels, contenant les mêmes charges à la même concentration. 25 3021533 1) Préparation de la composition gel-gel La composition gel-gel dans laquelle les charges ont été ajoutées est la même que celle de l'exemple 2. 5 2) Préparation de la composition mono-gel aqueuse Les composants de la phase A sont pesés dans un bécher et placés sous agitation rayneri à température ambiante. Le composant de la phase B est pesé dans une capsule et ajouté sous forte agitation rayneri dans la phase A, à température ambiante.
10 Le produit s'épaissit et le gel aqueux se forme. Le mélange est laissé sous agitation pendant environ 5 minutes à température ambiante, tout en raclant avec une marysette les parois du bécher, jusqu'à obtenir une homogénéisation parfaite. La formule est préparée à partir des proportions pondérales décrites ci-dessous.
15 Phase Composés Formule (% en poids/poids total de la composition) A EAU Qsp 100 GLYCERINE 9,10 CONSERVA'T'EURS 1,35 B HYDROXYETHYL 4,15 ACRYLATE/SODIUM ACRYLOYLDIMETHYL TAURATE COPOLYMER (SEPINOV® EMT 10 commercialisé par la société SEPPIC) 3) Préparation de la composition mono-gel huileuse Les composants de la phase A sont pesés dans un bécher et placés sous forte agitation rayneri à température ambiante.
20 Le gel se forme. Le mélange est laissé sous agitation pendant environ deux fois 5 minutes à température ambiante, tout en raclant avec une marysette les parois du bécher, jusqu'à obtenir une homogénéisation parfaite. La formule est préparée à partir des proportions pondérales décrites ci-dessous.
25 3021533 76 Phase Composés Formule (% en poids/poids total de la composition) A DIMETHICONE 36,36 DIMETHICONE 84,5%/DIMETHICONE 64,64 CROSSPOLYMER 15,5% (DC9041® commercialisé par la société Dow Corning) (*% en matière sèche de diméthicone crosspolymer) 4) Ajout des charges à effet flouteur Dans chacune des compositions gel-gel et mono-gel, décrites ci-dessus dans les points 1) à 3), une charge à effet flouteur est ajoutée en une teneur égale à 4% en poids par 5 rapport au poids total de la composition testée. Chacune des charges à effet flouteur suivantes est testée dans chacune des compositions gel-gel et mono-gel aqueuse : - « Dimethicone/Vinyl dimethicone crosspolymer (and) Butylene glycol » commercialisé par la société Dow Corning sous la dénomination EP-9801 Hydrocosmetic 10 Powder ; - « Talc (and) Silica (and) Alumina (and) Titanium dioxide » commercialisé par la société Catalysts & Chemicals sous la dénomination Coverleaf AR-80 ; et - « Vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane crosspolymer treated with PEG-7 glyceryl cocoate, Polyquaternium-7 and methylsilanol tri-PEG-8 glyceryl cocoate » 15 commercialisé par la société Miyoshi Kasei sous la dénomination MW-SRP-100. La charge « Methysilanol/silicate crosspolymer » commercialisée par la société Takemoto Oil & Fat sous la dénomination NLK 506, a été testée dans la composition gel-gel et dans la composition mono-gel huileuse. 20 5) Evaluation de l'effet flouteur Les différentes formules ont été étalées avec une épaisseur de 25 microns sur un film de polyéthylène de 50 i.tm et l'effet flouteur de chaque composition a été évalué avec différentes méthodes permettant de mesurer la Transmittance totale et le « Haze », comme indiqué dans l'exemple 2.
25 Les résultats sont indiqués dans le tableau ci-dessous : 3021533 77 Charges Composition bi-gels Composition mono-gel aqueux Composition mono-gel huileux Transmittance Haze Transmittance Haze Transmittance Haze EP-9801 93.5 78,2 93,4 41,2 / / Hydrocosmetic Powder MW-SRP-100 93.3 68,1 93,0 54,0 / / NLK 506 91,4 57,8 / / 93,0 44,7 Coverleaf AR- 92,6 68,2 93,1 55,0 / / I : non mesurable car la nature de la charge (lipophile ou hydrophile) n'est pas compatible avec le milieu dans lequel elle est introduite. Comme indiqué précédemment, un « Haze » haut traduit un floutage important.
5 Les compositions gel-gel intégrant les charges à effet flouteur présentent les « Haze » les plus haut en comparaison avec les compositions mono-gel comprenant les mêmes charges dans une même teneur. Les compositions gel-gel possèdent donc un effet « booster » sur les propriétés des charges à effet flouteur, par rapport aux compositions mono-gel aqueuse ou huileuse. 10

Claims (21)

  1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile polymérique synthétique ; et - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre au moins une charge à effet flouteur.
  2. 2. Composition selon la revendication précédente, comprenant de 0,2% à 40% en poids, notamment de 0,5% à 37% en poids, en particulier de 0,75% à 35% en poids, et de préférence de 1% à 30% en poids de charge(s) à effet flouteur, par rapport au poids total de ladite composition.
  3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la ou lesdites charges à effet flouteur sont présentes en tout ou partie, et de préférence uniquement, dans la phase aqueuse gélifiée ou sont présentes en tout ou partie, et de préférence uniquement, dans la phase huileuse gélifiée.
  4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la ou lesdites charges à effet flouteur sont choisies parmi les poudres de polytétrafluoroéthylène, les poudres de polyuréthane, les microcires de Carnauba, les microcires de cire synthétique, les poudres de résine de silicone, les particules hémisphériques creuses de silicone, les poudres de copolymères acryliques, les microsphères de vinylidène/acrylonitrile/méthacrylate de méthylène expansées, les poudres de polyéthylène, notamment comprenant au moins un copolymère éthylène/acide acrylique, les poudres de polymethacrylate de méthyle, les poudres d'organopolysiloxane élastomérique réticulé, les poudres d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées de résine de silicone, les poudres d'amidon, les poudres de polyamide, les poudres de silice et silicates, notamment d'alumine, les particules d'aérogel hydrophobe, le talc de taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 3 microns, les composites silice/Ti02, les particules de sulfate de baryum, les particules de nitrure de bore, les particules de silice traitées en surface par une cire minérale 1 à 2%, les microsphères de silice amorphe, les 3021533 79 micro-billes de silice, les poudres composites de talc/Ti02/alumine/silice, les élastomères de silicone, les billes de cellulose sphérique, et leurs mélanges.
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la ou lesdites charges à effet flouteur sont choisies parmi les poudres de 5 copolymères acryliques, les poudres de polyméthacrylate de méthyle, les poudres composites de talc/Ti02/alumine/silice, les poudres composites de silice/Ti02, les particules hémisphériques creuses de silicone, les poudres d'organopolysiloxane élastomérique réticulé, les poudres d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées de résine de silicone, les poudres d'amidon, les poudres de polyamide, les billes de 10 cellulose sphérique, et leurs mélanges.
  6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant à titre de gélifiant hydrophile polymérique synthétique au moins un gélifiant choisi parmi les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés. 15
  7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant à titre de gélifiant hydrophile polymérique synthétique au moins un copolymère d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyéthyl acrylate.
  8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit gélifiant lipophile est choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères 20 d'organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les esters de dextrine, les polymères à liaison hydrogène et leurs mélanges.
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant à titre de gélifiant lipophile au moins un élastomère d'organopolysiloxane, de préférence choisi parmi les Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone (and) Dimethicone 25 Crosspolymer, Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone Crosspolymer-3, et en particulier les Dimethicone Crosspolymer et les Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer.
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant à titre de gélifiant lipophile au moins un gel d'élastomère de silicone dispersé 3021533 80 dans une huile siliconée et/ou une poudre d'élastomère d'organopolysiloxane enrobée de résine silsesquioxane.
  11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, contenant à titre de système gélifiant hydrophile/gélifiant lipophile, un système 5 copolymères d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique/élastomère(s) d' organopolysiloxane.
  12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, contenant les phases aqueuse et huileuse dans un rapport pondéral phase aqueuse/phase huileuse 95/5 à 5/95, de préférence de 30/70 à 80/20. 10
  13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, sous la forme d'une composition de soin de la peau du corps ou du visage, en particulier du visage.
  14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins des particules solides telles que des pigments et/ou des 15 charges annexes.
  15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre des huiles siliconées volatiles et/ou non volatiles.
  16. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins un agent hydratant, de préférence de la glycérine. 20
  17. 17. Procédé de préparation d'une composition cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins une étape de mélange : - d'une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile polymérique synthétique tel que défini en revendications 1, 6 et 7 ; et 25 - d'au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile ; dans des conditions propices à l'obtention d'un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre au moins une charge à effet flouteur.
  18. 18. Procédé selon la revendication 17, comprenant une étape de mélange d'au moins trois phases gélifiées voire plus. 3021533 81
  19. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 17 ou 18, dans lequel le mélange est réalisé à température ambiante.
  20. 20. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin de matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins une étape consistant à 5 appliquer sur ladite matière kératinique une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 16.
  21. 21. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin d'une matière kératinique, en particulier de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins l'application sur ladite matière d'une composition macroscopiquement homogène obtenue par mélange 10 extemporané, avant application ou au moment de l'application sur ladite matière kératinique, d'au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un gélifiant hydrophile polymérique synthétique tel que défini en revendications 1, 6 et 7, et au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile ; et ladite composition comprenant en outre au moins une charge à effet flouteur. 15
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