La présente invention concerne des compositions d'additifs et compositionsThe present invention relates to additive compositions and compositions
de lubrifiants, ainsi que des procédés pour leur utilisation. Plus particulièrement, la présente invention concerne une composition d'additifs comprenant (i) un dérivé de triazole substitué avec un groupement aryle, (ii) un composé azoté et (iii) un composé sulfuré. Les huiles lubrifiantes utilisées dans les moteurs à combustion interne et les transmissions des automobiles ou des camions sont soumises à un environnement exigeant au cours de l'utilisation. Cet environnement a pour résultat une oxydation de l'huile qui est catalysée par la présence d'impuretés dans l'huile, et qui est également favorisée par les températures élevées de l'huile au cours de l'utilisation. L'oxydation des huiles lubrifiantes contribuent à la formation de boues dans les huiles et à la détérioration des caractéristiques de viscosité du lubrifiant. L'oxydation est souvent jugulée dans une certaine mesure par le choix des additifs antioxydants convenables, ce qui améliore de manière significative la durée de vie des huiles lubrifiantes. Les additifs antioxydants peuvent étendre la durée de vie utile de l'huile lubrifiante, par exemple en réduisant ou en empêchant des augmentations inacceptables de viscosité et/ou la formation inacceptable de dépôts. En outre, la protection de la surface métallique d'un moteur contre la dégradation par usure en choisissant l'équilibre convenable d'agents antiusure dans une composition lubrifiante peut augmenter de manière significative la durée de vie de la surface métallique. Les agents antiusure forment sur les surfaces métalliques un film mince qui empêche le contact métal-métal, avec pour résultat une diminution du degré d'usure. Un agent antiusure bien connu et couramment utilisé est un dialkyldithiophosphate de zinc (ZDDP). 2909682 2 Cependant, l'environnement exigeant auquel les huiles lubrifiantes sont soumises, comprenant des températures élevées et/ou de fortes pressions, provoque la décomposition du ZDDP dans une composition d'huile lubrifiante. Des 5 études ont démontré que certains catalyseurs des pots d'échappement peuvent être désactivés par le phosphore, dérivé essentiellement des composés ZDDP qui ont représenté les principaux agents antiusure dans les formulations d'huile pour moteurs des véhicules particuliers et les 10 formulations diesel pour moteurs à haut rendement au cours des 50 dernières années. En conséquence, les futures huiles pour moteurs contiendront des quantités réduites de phosphore. En outre, lorsque le ZDDP se décompose et libère des molécules de zinc, ces molécules de zinc sont capables 15 de réagir avec d'autres additifs de performances qui sont présents dans la composition lubrifiante, ce qui provoque la formation de boues et d'autres matières en particules pouvant avoir des effets néfastes sur les performances des moteurs. Ces effets indésirables de l'oxydation posent des 20 problèmes pour satisfaire aux impératifs de plus en plus drastiques de performances des moteurs. La simple diminution de la quantité de ZDDP n'est pas une solution pratique au problème en raison de la réduction concomitante des propriétés antiusure. En conséquence, il 25 serait souhaitable qu'une composition d'huile lubrifiante comprenne des additifs améliorés qui réduisent la dégradation oxydative des huiles lubrifiantes. Il a été découvert à présent qu'une composition comprenant (i) un dérivé de triazole substitué avec un 30 groupement aryle, (ii) un composé azoté et (iii) un composé sulfuré peut fournir un système extrêmement efficace pouvant inhiber l'oxydation. Conformément à la présente invention, il est proposé une composition d'additifs comprenant (i) un dérivé de 35 triazole substitué avec un groupement aryle ; (ii) un composé azoté représenté par la formule (I) : 5 10 15 20 25 30 35 2909682 3 H RI R2 0) dans laquelle RI et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant environ 6 à environ 30 atomes, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono ; et (iii) un composé sulfuré. Dans un aspect, il est proposé également une composition de lubrifiant comprenant une quantité dominante d'une huile de base ; et une petite quantité d'une composition d'additifs comprenant (i) un dérivé de triazole substitué avec un groupement aryle ; (ii) un composé azoté représenté par la formule (I) H N R1 / R2 (I) dans laquelle RI et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant environ 6 à environ 30 atomes, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono ; et (iii) un composé sulfuré. En outre, il est proposé un procédé pour diminuer la dégradation d'oxydation d'une composition de lubrifiant, ledit procédé comprenant l'étape consistant à fournir à une machine une composition de lubrifiant qui comprend une quantité dominante d'une huile de base ; et une petite quantité d'une composition d'additifs comprenant (i) un dérivé de triazole substitué avec un groupement aryle ; (ii) un composé azoté représenté par la formule (I) : 5 10 15 20 25 30 35 2909682 4 H R1 / R2 (I) dans laquelle RI et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant environ 6 à environ 30 atomes, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono ; et (iii) un composé sulfuré. En outre, il est proposé un procédé pour faire fonctionner une machine, ledit procédé comprenant l'introduction dans la machine d'une composition de lubrifiant qui comprend une quantité dominante d'une huile de base ; et une petite quantité d'une composition d'additifs comprenant (i) un dérivé de triazole substitué avec un groupement aryle ; (ii) un composé azoté représenté par la formule (I) : H R2 (I) dans laquelle RI et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant environ 6 à environ 30 atomes, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono ; et (iii) un composé sulfuré. De plus, il est proposé un procédé pour lubrifier au moins une pièce mobile d'une machine, ledit procédé comprenant la mise en contact d'au moins une pièce mobile avec une composition de lubrifiant comprenant une quantité dominante d'une huile de base ; et une petite quantité d'une composition d'additifs comprenant (i) un dérivé de 5 10 15 20 25 30 35 2909682 5 triazole substitué avec un groupement aryle ; (ii) un composé azoté représenté par la formule (I) : dans laquelle RI et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant environ 6 à environ 30 atomes, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono ; et (iii) un composé sulfuré. Des objectifs et avantages supplémentaires de la présente invention apparaîtront en partie dans la description suivante et/ou peuvent être établis par la mise en pratique de la présente invention. Les objectifs et avantages de la présente invention seront réalisés et atteints au moyen des éléments et combinaisons soulignés particulièrement. Il doit être entendu que la description générale suivante et la description détaillée suivante sont seulement explicatives et illustratives et ne sont pas limitatives de la présente invention. La présente invention concerne de manière générale une composition de lubrifiant, comprenant une quantité dominante d'une huile de base et une petite quantité d'une association d'additifs comprenant (i) un dérivé de triazole substitué avec un groupement aryle ; (ii) un composé azoté représenté par la formule (I) : H R2 (I) dans laquelle RI et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant environ 6 à environ 30 atomes, 2909682 6 un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono ; et (iii) un composé 5 sulfuré. De la manière utilisée dans la présente invention, il est entendu que l'expression quantité dominante désigne une quantité supérieure ou égale à 50 en poids, par exemple d'environ 80 à environ 98 en poids par rapport au 10 poids total de la composition. De plus, de la manière utilisée dans le présent mémoire, il est entendu que l'expression petite quantité désigne une quantité inférieure à 50 en poids, par rapport au poids total de la composition. 15 De la manière utilisée dans la présente invention, le terme aromatique ou aryle , sauf spécification contraire, désigne les groupements hydrocarbyle ou hétérocycliques non aliphatiques classiques, substitués ou non substitués, de cette catégorie, par exemple un substituant 20 hydrocarbyle, cyclique ou hétérocyclique polyinsaturé, habituellement aromatique, qui peut comporter un noyau unique et des noyaux multiples (jusqu'à trois noyaux) qui sont condensés les uns avec les autres ou liés par covalence. Des groupements hydrocarbyle aromatiques 25 classiques comprennent les groupements phényle, naphtyle, biphénylényle, phénanthrényle, phénalényle et des groupements similaires. Ces groupements sont facultativement substitués avec un ou plusieurs substituants hydrocarbyle. Des groupements également inclus sont des groupements aryle 30 substitués avec d'autres groupements aryle, tels que le groupe biphényle. Des groupements aryle hétérocycliques ou aromatiques consistent en des groupements cycliques insaturés contenant des atomes de carbone dans le noyau et contenant en outre un ou plusieurs hétéroatomes qui sont 35 habituellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, tels que les groupes pyridyle, 2909682 7 thiényle, furyle, thiazolyle, pyrannyle, pyrrolyle, pyrazolyle, imidazolyle, pyrazinyle, thiazolyle, etc. Ces groupements sont facultativement substitués avec un ou plusieurs substituants tels que des substituants hydroxy, 5 alkyle inférieur facultativement substitués, alkoxy inférieur facultativement substitués, amino, amido, des groupements esters et des groupements carbonyle (par exemple des groupements aldéhyde ou cétoniques). De la manière utilisée dans la présente invention, le 10 terme alkaryle sauf spécification contraire, désigne un groupe alkyle substitué avec les groupements hydrocarbyle ou hétérocycliques non aliphatiques classiques, substitués ou non substitués, décrits ci-dessus. Des groupements aryle classiques comprennent les groupements phényle, naphtyle, 15 benzyle et des groupements similaires. Ces groupements sont facultativement substitués avec un ou plusieurs substituants tels que des substituants hydroxy, alkyle facultativement substitué, alkoxy facultativement substitué, amino, amido, des groupements esters et des 20 groupements carbonyle (par exemple des groupements aldéhyde ou cétoniques). De la manière utilisée dans la présente invention, les termes hydrocarboné et hydrocarbyle ou l'expression à base hydrocarbonée indiquent que le groupe décrit à 25 un caractère principalement hydrocarboné dans le contexte de la présente invention. Ces groupes comprennent des groupes qui sont purement de nature hydrocarbonée, ce qui signifie qu'ils contiennent seulement du carbone et de l'hydrogène. Ils peuvent comprendre également des groupes 30 contenant des substituants ou des atomes qui ne modifient pas le caractère principalement hydrocarboné du groupe. Ces substituants peuvent comprendre des substituants halogéno-, alkoxy-, nitro-, et des substituants similaires. Ces groupes peuvent contenir également des hétéroatomes. Des 35 hétéroatomes convenables seront manifestes pour l'homme de l'art et comprennent, par exemple, le soufre, l'azote et 2909682 8 l'oxygène. En conséquence, tout en restant principalement des caractères hydrocarbonés dans le contexte de la présente invention, ces groupes peuvent contenir des atomes autres que des atomes de carbone, présents dans une chaîne 5 ou un noyau constitué par ailleurs d'atomes de carbone. Un dérivé de triazole pouvant être utilisé convenablement dans les compositions de la présente invention peut être n'importe quel triazole, y compris un dérivé de triazole substitué ou non substitué. Dans 10 certaines formes de réalisation, le dérivé de triazole est un dérivé de 1,2,3-triazole. Dans d'autres formes de réalisation, le dérivé de triazole est un dérivé de 1,2,4-triazole. Dans une forme de réalisation, le dérivé de triazole n'est pas un alkyl-bis-3-amino-1,2,4-triazole. 15 A titre d'exemple, le dérivé de triazole peut être substitué avec un groupement aryle, substitué ou non substitué, comprenant un noyau unique ou des noyaux multiples, par exemple des noyaux liés par covalence. Des exemples non limitatifs de groupements aromatiques 20 substitués comprenant des noyaux liés par covalence comprennent les groupements biphényle, l,l'-binaphtyle, p,p'-bitolyle, biphénylényle et des groupements similaires. A titre d'autre exemple, le groupement aryle peut comprendre des noyaux multiples condensés. Des exemples non 25 limitatifs de groupements aryle comprenant des noyaux multiples condensés comprennent les groupements naphtyle, anthryle, pyrényle, phénanthrényle, phénalényle, et des groupements similaires. A titre d'exemple supplémentaire, le groupement aryle peut comprendre un noyau unique lié par 30 covalence au triazole. Des exemples non limitatifs de groupements aryle comprenant un noyau unique lié par covalence au triazole comprennent le groupement phényle et des groupements similaires. A titre d'autre exemple, le groupement aryle peut comprendre un noyau unique condensé 35 au triazole. Des exemples non limitatifs de groupements aryle comprenant un noyau unique condensé au triazole 2909682 9 comprennent le benzotriazole et le tolyltriazole. Un exemple d'un dérivé de triazole disponible dans le commerce, pouvant être utilisé convenablement dans la présente invention, est un tolyltriazole, qui est une 5 poudre brun clair ayant un point de fusion compris dans l'intervalle de 80 à 83 C, un point d'éclair de 182 C et un point d'ébullition de 160 C. Dans une forme de réalisation, le dérivé de triazole peut être représenté par la formule (II) ci-dessous N N 10 NR4 15 dans laquelle R3 est choisi dans le groupe consistant en un atome d'hydrogène et un groupement alkyle comprenant environ 1 à environ 24 atomes de carbone, et dans laquelle R4 est choisi dans le groupe consistant en un atome d'hydrogène, un groupement alkyle comprenant environ 1 à environ 24 atomes de carbone et un groupement hydrocarbyle substitué. Dans une autre forme de réalisation, R3 et R4 du dérivé de triazole représenté par la formule (II) peuvent chacun comprendre indépendamment environ 1 à environ 16 atomes de carbone. Le dérivé de triazole peut être présent dans les compositions de lubrifiants et compositions d'additifs décrites en n'importe quelle quantité efficace, qui peut être aisément déterminée par l'homme de l'art. Dans une forme de réalisation, la composition de lubrifiant de la présente invention peut comprendre environ 0,05 % en poids à environ 0,5 % en poids et, par exemple, environ 0,1 % en poids à environ 0,3 % en poids du dérivé de triazole, par rapport au poids total de la composition. Dans une autre forme de réalisation, la composition d'additifs de la présente invention peut comprendre environ 0,48 % en poids 20 25 30 35 2909682 10 à environ 5 % en poids du dérivé de triazole, par rapport au poids total de la composition d'additifs. Les compositions décrites peuvent comprendre également un composé azoté pour diverses utilisations. Il n'existe 5 aucune limitation particulière en ce qui concerne le type de composé azoté qui peut être utilisé dans les compositions décrites de la présente invention. En général, un composé azoté pouvant être utilisé convenablement dans la présente invention peut être représenté par la formule 10 (I) ci-dessous : H N RI R2 (I) dans laquelle RI et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant environ 6 à environ 30 atomes, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono. Par exemple, RI et R2 peuvent comprendre chacun indépendamment un groupe aryle comprenant environ 6 à environ 30 atomes de carbone. Des exemples non limitatifs de groupes aryle qui peuvent être représentés par RI et R2 comprennent les groupes phényle, benzyle, naphtyle et alkaryle. A titre d'autre exemple, RI et R2 peuvent comprendre chacun indépendamment un groupe alkaryle, tel qu'un groupe alkylphényle ou alkylnaphtyle, dans lequel le groupe alkyle comprend environ 4 à environ 30 atomes de carbone et, par exemple, environ 4 à environ 12 atomes de carbone. A titre d'exemple supplémentaire, R1 et R2 peuvent comprendre chacun indépendamment un groupe aryle substitué ou non substitué. Des exemples non limitatifs de substituants pour le groupe aryle, peuvent comprendre un groupe alkyle comprenant environ 1 à environ 20 atomes de carbone, des groupements hydroxyle, carboxyle et nitro. A titre d'autre exemple, RI et R2 peuvent 15 20 25 30 35 2909682 11 représenter chacun indépendamment un groupe benzyle, phényle ou naphtyle à substituant alkyle. D'autres exemples non limitatifs de composés azotés qui conviennent comprennent : la phénylamine ; la diphényl- 5 amine ; la triphénylamine ; diverses phénylamines alkylées, des diphénylamines et des triphénylamines ; une N,N'-bis(4-aminophényl)alkylamine ; la 3-hydroxydiphénylamine ; la N-phényl-1,2-phénylènediamine ; la N-phényl-1,4-phénylènediamine ; la dibutyldiphénylamine ; la dioctyldiphényl- 10 amine ; la dinonyldiphénylamine ; la phényl-alpha-naphtylamine ; la phényl-bêta-naphtylamine ; la diheptyldiphénylamine ; et une diphénylamine styrénée à orientation p. Des exemples non limitatifs supplémentaires de composés azotés convenables et de procédés pour leur préparation compren- 15 vent ceux décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 6 218 576, ces descriptions étant citées à titre de référence dans la présente invention. Les composés azotés utilisés dans la présente invention peuvent comprendre une structure autre que celle 20 représentée ci-dessus dans la formule (I), qui représente un seul atome d'azote dans la molécule. Ainsi, le composé azoté peut comprendre une structure différente, sous réserve que ledit au moins un atome d'azote possède au moins un groupe aryle fixé à celui-ci, par exemple comme 25 dans le cas de diverses diamines ayant un atome d'azote secondaire et également un groupement aryle fixé à un des atomes d'azote. Les composés azotés utilisés dans la présente invention peuvent avoir des propriétés antioxydantes dans 30 les compositions décrites lorsqu'ils sont utilisés seuls ou en association de la manière décrite dans la présente invention. Les composés azotés utilisés dans la présente invention doivent être solubles dans une composition de lubrifiant finale. 35 La quantité de composé azoté dans les compositions lubrifiantes peut varier en fonction des besoins et 2909682 12 applications spécifiques. Dans une forme de réalisation, la composition lubrifiante de la présente invention peut comprendre environ 0,2 96 en poids à environ 1,2 en poids et, par exemple, environ 0,4 en poids à environ 1,0 96 en 5 poids du composé azoté, par rapport au poids total de la composition lubrifiante. Dans une autre forme de réalisation, les compositions d'additifs de la présente invention peuvent comprendre environ 2 96 en poids à environ 12 en poids du composé azoté, par rapport au poids total 10 de la composition d'additifs. Un composé sulfuré pouvant être utilisé convenablement dans les compositions de la présente invention peut être n'importe quel composé sulfuré, sous réserve qu'il soit soluble dans une composition de lubrifiant. Par exemple, le 15 composé sulfuré peut être une oléfine sulfurée. Des exemples non limitatifs d'oléfine sulfurée comprennent des alpha-oléfines en C4 à C24 sulfurées, des alpha-oléfines en C4 à C24 sulfurées isomérisées, des oléfines en C4 à C24 ramifiées sulfurées, des oléfines en C4 à C24 cycliques 20 sulfurées et leurs associations. A titre d'autre exemple, le composé sulfuré, sous forme d'huile, peut être une huile grasse sulfurée. Des exemples non limitatifs d'huiles grasses sulfurées comprennent l'huile de maïs sulfurée, l'huile de canola sulfurée, l'huile de graines de cotonnier 25 sulfurée, l'huile de pépins de raisin sulfurée, l'huile d'olive sulfurée, l'huile de palme sulfurée, l'huile d'arachide sulfurée, l'huile de copra sulfurée, l'huile de colza sulfurée, l'huile de graines de sésame sulfurée, l'huile de soja sulfurée, l'huile de graines de tournesol 30 sulfurée, le suif sulfuré et une huile de poisson sulfurée comprenant l'huile d'hareng sulfurée, l'huile de sardine sulfurée et leurs associations. Un exemple de composé sulfuré disponible dans le commerce, pouvant être utilisé convenablement dans la présente invention, est le HiTEC 35 7084 disponible auprès d'Afton Chemical Corporation, Richmond, Virginie. 2909682 13 Le composé sulfuré peut être présent dans les compositions de lubrifiants et compositions d'additifs décrites en n'importe quelle quantité efficace, qui peut être aisément déterminée par l'homme de l'art. Dans une 5 forme de réalisation, la composition lubrifiante de la présente invention peut comprendre environ 0,4 96 en poids à environ 1,2 % en poids et, par exemple, environ 0,6 96 en poids à environ 1,0 % en poids du composé sulfuré, par rapport au poids total de la composition. Dans une autre 10 forme de réalisation, la composition d'additifs de la présente invention peut comprendre environ 4 % en poids à environ 12 % en poids du composé sulfuré, par rapport au poids total de la composition d'additifs. Les compositions décrites dans la présente invention 15 peuvent contenir éventuellement des additifs, tels que des composés contenant du phosphore, des dispersants, des détergents contenant de la cendre, des détergents sans cendre, des détergents surbasiques, des agents abaissant le point d'écoulement, des modificateurs d'indice de 20 viscosité, des modificateurs de frottement contenant des cendres, des modificateurs de frottement sans cendre, des modificateurs de frottement azotés, des modificateurs de frottement dépourvus d'azote, des modificateurs de frottement estérifiés, des agents extrême-pression, des 25 additifs antirouille, des antioxydants, des inhibiteurs de corrosion, des agents antimousse, des composés de titane, des complexes de titane, des composés organiques de molybdène solubles, des complexes organiques de molybdène solubles, des composés contenant du bore, des complexes 30 contenant du bore et leurs associations. Dans un aspect, les composés contenant du phosphore, par exemple des dialkyldithiophosphates de zinc, dans une composition de lubrifiant peuvent être présents en une quantité suffisante pour fournir environ 100 à environ 1000 millionièmes en 35 poids de phosphore total dans une composition de lubrifiant. Dans un autre aspect, les composés contenant du 2909682 14 phosphore peuvent être présents en une quantité suffisante pour fournir environ 600 à environ 800 millionièmes en poids de phosphore total dans une composition de lubrifiant. Dans un aspect supplémentaire, les compositions 5 peuvent comprendre diverses quantités d'au moins un composé contenant du titane, en fonction des besoins et impératifs de l'application. Les huiles de base pouvant être utilisées convenablement dans la formulation des compositions 10 décrites peuvent être choisies parmi n'importe lesquelles des huiles synthétiques ou minérales et leurs mélanges. Les huiles minérales comprennent des huiles animales et des huiles végétales (par exemple l'huile de ricin, l'huile de lard) ainsi que d'autres huiles lubrifiantes minérales 15 telles que des huiles liquides dérivées du pétrole et des huiles lubrifiantes minérales traitées avec un solvant ou traitées avec un acide, de type paraffinique, de type naphténique ou de type paraffinique-naphténique mixte. Les huiles dérivées du charbon ou du schiste conviennent 20 également. En outre, des huiles dérivées d'un procédé gazà-liquide conviennent également. L'huile de base peut être présente en une quantité dominante, étant entendu que l'expression quantité dominante désigne une quantité supérieure ou égale à 50 25 par exemple d'environ 80 à environ 98 pour cent en poids de la composition de lubrifiant. L'huile de base a habituellement une viscosité, par exemple, d'environ 2 à environ 150 cSt et, à titre d'exemple supplémentaire, d'environ 5 à environ 15 cSt à 30 100 C. Ainsi, les huiles de base peuvent avoir habituellement une viscosité comprise dans l'intervalle d'environ SAE 15 à environ SAE 250 et plus habituellement à un intervalle d'environ SAE 20W à environ SAE 50. Des huiles convenables pour automobiles comprennent également 35 des qualités mixtes telles que les qualités 15W-40, 20W-50, 2909682 15 75W-140, 80W-90, 85W-140, 85W-90 et des qualités similaires. Des exemples non limitatifs d'huiles synthétiques comprennent des huiles hydrocarbonées telles que des 5 oléfines polymérisées et interpolymérisées (par exemple des polybutylènes, des polypropylènes, des copolymères propylène-isobutylène, et des polymères similaires) ; des polyalphaoléfines telles que des poly-(l-hexènes), des poly-(l-octènes), des poly-(l-décènes), et des polyalpha- 10 oléfines similaires ainsi que leurs mélanges ; des alkylbenzènes (par exemple des dodécylbenzènes, des tétradécylbenzènes, des di-nonylbenzènes, des di-(2-éthylhexyl)benzènes, et des alkylbenzènes similaires) ; des polyphényles (par exemple des biphényle, le terphényle, 15 des polyphényles alkylés et des polyphényles similaires) ; des éthers de diphényle alkylés et des sulfures de diphényle alkylés et leurs dérivés, analogues et homologues et des composés similaires. Des polymères et interpolymères d'oxydes d'alkylène et 20 leurs dérivés dans lesquels les groupes hydroxyle terminaux ont été modifiés par estérification, éthérification ou moyens similaires représentent une autre catégorie d'huiles synthétiques connues qui peuvent être utilisées. Ces huiles sont illustrées par les huiles préparées par polymérisation 25 de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène, les éthers alkyliques et aryliques de ces polymères du type polyoxyalkylène (par exemple l'éther méthylique de polyisopropylèneglycol ayant un poids moléculaire moyen d'environ 1000, l'éther diphénylique de polyéthylèneglycol 30 ayant un poids moléculaire d'environ 500 à 1000, l'éther diéthylique de polypropylèneglycol ayant un poids moléculaire d'environ 1000 à 1500, etc.), ou leurs esters mono- et polycarboxyliques, par exemple les esters d'acide acétique, les esters d'acides gras mixtes en C3 à C8 ou le 35 diester d'oxoacide en C13 du tétraéthylèneglycol. 2909682 16 Une autre catégorie d'huiles synthétiquesqui peuvent être utilisées comprend les esters d'acides dicarboxyliques (par exemple acide phtalique, acide succinique, acides alkylsucciniques, acides alcénylsucciniques, acide 5 maléique, acide azélaïque, acide subérique, acide sébacique, acide fumarique, acide adipique, dimère d'acide linoléique, acide malonique, acides alkylmaloniques, acides alcénylmaloniques et acides similaires) avec les divers alcools (par exemple l'alcool butylique, alcool hexylique, 10 alcool dodécylique, alcool 2-éthylhexylique, éthylène-glycol, monoéther de diéthylèneglycol, propylèneglycol et alcools similaires). Des exemples spécifiques de ces esters comprennent l'adipate de dibutyle, le sébacate de di(2-éthylhexyle), le fumarate de di-n-hexyle, le sébacate de 15 dioctyle, l'azélate de diisooctyle, l'azélate de diisodécyle, le phtalate de dioctyle, le phtalate de didécyle, le sébacate de dieicosyle, le diester 2-éthylhexylique du dimère d'acide linoléique, l'ester complexe formé en faisant réagir une mole d'acide sébacique 20 avec deux moles de tétraéthylèneglycol et deux moles d'acide 2-éthylhexanoïque et des composés similaires. Des esters utiles comme huiles synthétiques comprennent également ceux produits à partir d'acides monocarboxyliques en C5 à Cu et de polyols et d'éthers de polyol tels que le 25 néopentylglycol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, le dipentaérythritol, le tripentaérythritol, et des composés similaires. En conséquence, l'huile de base qui peut être utilisée pour préparer les compositions décrites dans le présent 30 mémoire peut être choisie parmi n'importe laquelle des huiles de base des groupes I à IV spécifiés dans les Base Oil Interchangeability Guidelines de l'American Petroleum Institute (API). Ces groupes d'huiles de base sont les suivants : 35 le groupe I contient moins de 90 % de composés saturés et/ou plus de 0,03 % de soufre et a un indice de viscosité 2909682 17 supérieur ou égal à 80 et inférieur à 120 ; le Groupe II contient une quantité supérieure ou égale à 90 % de composés saturés et une quantité inférieure ou égale à 0,03 % de soufre et a un indice de viscosité supérieur ou 5 égal à 80 et inférieur à 120 ; le Groupe III contient une quantité supérieure ou égale à 90 % de composés saturés et une quantité inférieure ou égale à 0,03 % de soufre et a un indice de viscosité supérieur ou égal à 120 ; le Groupe IV est constitué de polyalphaoléfines (PAO) et le Groupe V 10 comprend toutes les autres huiles de base non incluses dans le Groupe I, II, III ou IV. Les méthodes d'essai utilisées dans la définition des groupes précités sont la méthode ASTM D2007 pour les composés saturés ; la méthode ASTM D2270 pour l'indice de 15 viscosité ; et une des méthodes ASTM D2622, 4294, 4927 et 3120 pour le soufre. Les huiles de base du Groupe IV, c'est-à-dire les polyalphaoléfines (PAO) comprennent des oligomères hydrogénés d'une alpha-oléfine, les procédés les plus importants 20 d'oligomérisation étant les procédés radicalaires, les catalyses de Ziegler et la catalyse cationique de Friedel-Crafts. Les polyalphaoléfines ont habituellement des viscosités comprises dans l'intervalle de 2 à 100 cSt à 100 C, par exemple de 4 à 8 cSt à 100 C. Elles peuvent être, par 25 exemple, des oligomères d'alpha-oléfines à chaîne ramifiée ou droite ayant environ 2 à environ 30 atomes de carbone ; des exemples non limitatifs comprennent des polypropènes, des polyisobutènes, des poly-l-butènes, des poly-l-hexènes, des poly-1-octènes et le poly-1-décène. Des homopolymères, 30 des interpolymères et leurs mélanges sont inclus. En ce qui concerne le reste de l'huile de base mentionnée ci-dessus, une huile de base du Groupe I comprend également une huile de base du Groupe I à laquelle peuvent être mélangées une ou plusieurs huiles de base d'un 35 ou plusieurs autres groupes, sous réserve que le mélange 2909682 18 résultant ait des caractéristiques correspondant à celles spécifiées ci-dessus pour les huiles de base du Groupe I. Des exemples d'huiles de base comprennent des huiles de base du Groupe I et des mélanges d'huiles de base du 5 Groupe II avec une huile lubrifiante de base à haute viscosité Bright stock du Groupe I. Des huiles de base pouvant être utilisées convenablement dans la présente invention peuvent être préparées en utilisant divers procédés différents 10 comprenant, mais à titre non limitatif, la distillation, le raffinage au solvant, le traitement avec de l'hydrogène, l'oligomérisation, l'estérification et la régénération. L'huile de base peut être une huile dérivée d'hydrocarbures synthétisés par le procédé de Fischer- 15 Tropsch. Des hydrocarbures synthétisés par le procédé de Fischer-Tropsch peuvent être produits à partir d'un gaz de synthèse contenant H2 et CO en utilisant un catalyseur de Fischer-Tropsch. Ces hydrocarbures nécessitent habituellement un traitement supplémentaire afin d'être utiles comme huile 20 de base. Par exemple, les hydrocarbures peuvent être hydroisomérisés en utilisant les procédés décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 6 103 099 ou 6 180 575 ; hydrocraqués et hydro-isomérisés en utilisant les procédés décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 25 4 943 672 ou 6 096 940 ; déparaffinés en utilisant les procédés décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique no 5 882 505 ; ou hydro-isomérisés et déparaffinés en utilisant les procédés décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 6 013 171 ; 6 080 301 ; ou 6 165 949. 30 Les huiles non raffinées, les huiles raffinées et les huiles régénérées, minérales ou synthétiques (ainsi que des mélanges de deux ou plus de deux de n'importe laquelle de ces huiles) du type décrit ci-dessus peuvent être utilisées dans les huiles de base. Les huiles non raffinées sont 35 celles obtenues directement à partir d'une source minérale ou synthétique sans autre traitement de purification. Par 2909682 19 exemple, une huile de schiste obtenue directement par des opérations de pyrogénation, une huile dérivée du pétrole obtenue directement par distillation primaire ou une huile d'ester obtenue directement par un procédé d'estérification 5 et utilisée sans autre traitement représente une huile non raffinée. Les huiles raffinées sont similaires aux huiles non raffinées, sauf qu'elles ont été soumises à un traitement supplémentaire dans une ou plusieurs étapes de purification pour améliorer une ou plusieurs propriétés. La 10 plupart de ces techniques de purification sont connues de l'homme de l'art, des exemples étant l'extraction de solvant, la distillation secondaire, l'extraction avec un acide ou une base, la filtration, la percolation et des techniques similaires. Les huiles régénérées sont obtenues 15 par des procédés similaires à ceux utilisés pour obtenir des huiles raffinées, appliqués aux huiles raffinées qui ont déjà été utilisées en service. Ces huiles régénérées sont connues également sous le nom d'huiles retransformées ou retraitées et sont souvent soumises à un traitement 20 supplémentaire par des techniques destinées à l'élimination des additifs épuisés, des contaminants et des produits de dégradation de l'huile. Suivant diverses formes de réalisation, il est révélé un procédé pour retarder l'apparition de l'augmentation de 25 viscosité dans une composition de lubrifiant. De la manière utilisée dans la présente invention, il est entendu que l'expression retarder l'apparition de l'augmentation de viscosité désigne une action retardant le début d'une augmentation de la viscosité d'une composition de 30 lubrifiant pendant une période de temps sous l'action du processus d'oxydation, par comparaison avec une composition qui est dépourvue des compositions d'antioxydants de la présente invention, comprenant un dérivé de triazole substitué avec un groupement aryle, un composé azoté et un 35 composé sulfuré, de la manière décrite dans la présente invention. Le procédé pour retarder l'apparition de 2909682 20 l'augmentation de viscosité dans une composition de lubrifiant peut comprendre l'étape consistant à fournir à une machine une composition de lubrifiant comprenant une quantité dominante d'une huile de base ; et une petite 5 quantité d'une composition d'additifs comprenant (i) un dérivé de triazole substitué avec un groupement aryle ; (ii) un composé azoté représenté par la formule (I) : H N R2 (1) dans laquelle R1 et R2 sont choisis chacun indépendamment dans le groupe consistant en au moins un groupement aryle comprenant environ 6 à environ 30 atomes, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe amino, un groupe amido, un groupe phosphoro et un groupe sulfono ; et (iii) un composé sulfuré. Suivant diverses formes de réalisation, il est révélé également un procédé pour lubrifier au moins une pièce mobile d'une machine. De la manière utilisée dans le présent mémoire, il est entendu que l'expression au moins une pièce mobile d'une machine désigne au moins une pièce d'une machine qui peut être mise en mouvement, comprenant un engrenage, un piston, un palier, une tige, un ressort, un arbre à came, un vilebrequin et des pièces similaires. Le procédé pour lubrifier au moins une pièce mobile d'une machine comprend la mise en contact de ladite au moins une pièce mobile avec une composition de lubrifiant comprenant une quantité dominante d'une huile de base et une petite quantité de la composition d'additifs décrite. Dans d'autres formes de réalisation, il est révélé également un procédé pour faire fonctionner une machine, comprenant l'addition d'une composition de lubrifiant comprenant une quantité dominante d'une huile de base et une petite quantité de la composition d'additifs décrite. 10 15 20 25 30 35 2909682 21 La machine dans les procédés décrits peut être choisie dans le groupe consistant en des moteurs à combustion interne à allumage par étincelles et des moteurs à combustion à allumage par compression. En outre, ladite au 5 moins une pièce mobile peut comprendre un engrenage, un piston, un palier, une tige, un ressort, un arbre à came, un vilebrequin et des pièces similaires. La composition de lubrifiant peut être n'importe quelle composition qui serait efficace dans la 10 lubrification d'une machine. Dans un aspect, la composition est choisie dans le groupe consistant en des huiles pour les moteurs de véhicules particuliers, les huiles pour les moteurs Diesel à vitesse moyenne et les huiles pour les moteurs Diesel à haut rendement. 15 EXEMPLES L'exemple suivant illustre la présente invention et ses propriétés avantageuses. Dans cet exemple, également autre part dans la présente invention, toutes les parties et tous les pourcentages sont exprimés en poids, sauf 20 indication contraire. Une composition d'antioxydant conforme à la présente invention a été formulée, cette composition comprenant un dérivé de triazole substitué avec un groupement aryle, un composé azoté et un composé sulfuré, et une composition de 25 base, de la manière indiquée sur le Tableau 1. Le dérivé de triazole utilisé dans l'exemple de composition 1 était un tolyltriazole disponible dans le commerce (Cobratec TT-100, PMC Specialties Group, Cincinnati, Ohio). Le composé azoté était une diphénylamine alkylée (Hi-TEC 7190, Afton 30 Chemical Corporation, Richmond, VA), et le composé sulfuré était une alpha-oléfine en C16 à Cls sulfurée disponible dans le commerce (HiTEC 7084, Afton Chemical Corporation, Richmond, VA). Un exemple comparatif a été formulé sans dérivé de triazole, de la manière indiquée sur le Tableau 35 2, en utilisant un composé azoté, un composé sulfuré et une composition de base identiques à ceux de l'exemple 1. 2909682 22 TABLEAU 1 - Exemple de composition 1 avec un système antioxydant 5 CONSTITUANT % en poids Triazole 0,2 Arylamine 0,4 Oléfine sulfurée 0,8 Composition de base Le reste Evaluation WPD 5,29 Augmentation de viscosité 111,2 10 TABLEAU 2 - Exemple comparatif de composition 2 15 CONSTITUANT % en poids Triazole -- Arylamine 0,8 Oléfine sulfurée 0,8 Composition de base Le reste Evaluation WPD 2,97 Augmentation de viscosité 148,5 % La composition de base pour les exemples de compositions 1 et 2 comprenait des ingrédients dans les intervalles de concentrations indiqués pour la lubricants, as well as methods for their use. More particularly, the present invention relates to an additive composition comprising (i) a triazole derivative substituted with an aryl group, (ii) a nitrogen compound and (iii) a sulfur compound. Lubricating oils used in internal combustion engines and transmissions of automobiles or trucks are subject to a demanding environment during use. This environment results in oxidation of the oil which is catalyzed by the presence of impurities in the oil, and which is also favored by the high temperatures of the oil during use. Oxidation of lubricating oils contributes to sludge formation in oils and deterioration of lubricant viscosity characteristics. Oxidation is often controlled to some extent by the choice of suitable antioxidant additives, which significantly improves the life of the lubricating oils. Antioxidant additives can extend the useful life of the lubricating oil, for example by reducing or preventing unacceptable increases in viscosity and / or unacceptable formation of deposits. In addition, protecting the metal surface of an engine against wear degradation by choosing the proper balance of antiwear agents in a lubricating composition can significantly increase the service life of the metal surface. The antiwear agents form a thin film on the metal surfaces which prevents metal-to-metal contact, resulting in a decrease in the degree of wear. A well-known and commonly used anti-wear agent is zinc dialkyldithiophosphate (ZDDP). However, the demanding environment to which the lubricating oils are subjected, including high temperatures and / or high pressures, causes decomposition of the ZDDP in a lubricating oil composition. Studies have shown that certain exhaust catalysts can be deactivated by phosphorus, derived primarily from the ZDDP compounds which have been the main antiwear agents in engine oil formulations for passenger cars and diesel engine formulations. high yield over the last 50 years. As a result, future motor oils will contain reduced amounts of phosphorus. In addition, when the ZDDP decomposes and releases zinc molecules, these zinc molecules are capable of reacting with other performance additives that are present in the lubricant composition, which causes the formation of sludge and other particulate matter which may have adverse effects on engine performance. These undesirable effects of oxidation pose problems in meeting the increasingly stringent requirements of engine performance. Simply decreasing the amount of ZDDP is not a practical solution to the problem due to the concomitant reduction of antiwear properties. Accordingly, it would be desirable for a lubricating oil composition to include improved additives which reduce the oxidative degradation of the lubricating oils. It has now been discovered that a composition comprising (i) a triazole derivative substituted with an aryl group, (ii) a nitrogen compound and (iii) a sulfur compound can provide a highly efficient system capable of inhibiting oxidation. According to the present invention there is provided an additive composition comprising (i) a triazole derivative substituted with an aryl group; (ii) a nitrogen compound represented by the formula (I): wherein R1 and R2 are each independently selected from the group consisting of at least one aryl group comprising about 6; about 30 atoms, hydrogen, halogen, hydroxy, hydrocarbyl, substituted hydrocarbyl, amino, amido, phosphoro and sulfono; and (iii) a sulfur compound. In one aspect, there is also provided a lubricant composition comprising a major amount of a base oil; and a minor amount of an additive composition comprising (i) a triazole derivative substituted with an aryl group; (ii) a nitrogen compound represented by the formula (I) wherein R1 and R2 are each independently selected from the group consisting of at least one aryl group comprising from about 6 to about 30 atoms, hydrogen, halogen, hydroxy, hydrocarbyl, substituted hydrocarbyl, amino, amido, phosphoro and sulfono; and (iii) a sulfur compound. In addition, there is provided a method for decreasing the oxidative degradation of a lubricant composition, said method comprising the step of providing a machine with a lubricant composition which comprises a major amount of a base oil; and a minor amount of an additive composition comprising (i) a triazole derivative substituted with an aryl group; (ii) a nitrogen compound represented by the formula (I): wherein R1 and R2 are each independently selected from the group consisting of at least one aryl group comprising about 6 to about 30 atoms, a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, a hydrocarbyl group, a substituted hydrocarbyl group, an amino group, an amido group, a phosphoro group and a sulfono group; and (iii) a sulfur compound. In addition, there is provided a method for operating a machine, said method comprising introducing into the machine a lubricant composition which comprises a major amount of a base oil; and a minor amount of an additive composition comprising (i) a triazole derivative substituted with an aryl group; (ii) a nitrogen compound represented by the formula (I): wherein R1 and R2 are each independently selected from the group consisting of at least one aryl group comprising from about 6 to about 30 atoms, an atom of hydrogen, halogen, hydroxy, hydrocarbyl, substituted hydrocarbyl, amino, amido, phosphoro and sulfono; and (iii) a sulfur compound. In addition, there is provided a method for lubricating at least one moving part of a machine, said method comprising contacting at least one moving part with a lubricant composition comprising a major amount of a base oil; and a minor amount of an additive composition comprising (i) a triazole derivative substituted with an aryl group; (ii) a nitrogen compound represented by the formula (I): wherein R 1 and R 2 are each independently selected from the group consisting of at least one aryl group comprising about 6 to about 30 atoms, a hydrogen atom, a hydrogen atom, halogen, a hydroxy group, a hydrocarbyl group, a substituted hydrocarbyl group, an amino group, an amido group, a phosphoro group and a sulfono group; and (iii) a sulfur compound. Additional objects and advantages of the present invention will become apparent in part from the following description and / or may be established by the practice of the present invention. The objectives and advantages of the present invention will be realized and attained by means of particularly emphasized elements and combinations. It should be understood that the following general description and the following detailed description are only explanatory and illustrative and are not limiting of the present invention. The present invention generally relates to a lubricant composition, comprising a major amount of a base oil and a minor amount of an additive combination comprising (i) a triazole derivative substituted with an aryl group; (ii) a nitrogen compound represented by the formula (I): wherein R 1 and R 2 are each independently selected from the group consisting of at least one aryl group comprising from about 6 to about 30 atoms, 2909682 6 an atom hydrogen, halogen, hydroxy, hydrocarbyl, substituted hydrocarbyl, amino, amido, phosphoro and sulfono; and (iii) a sulfur compound. As used in the present invention, it is understood that the term "dominant amount" refers to an amount of greater than or equal to 50% by weight, for example from about 80 to about 98% by weight based on the total weight of the composition. In addition, as used herein, it is understood that the term "minor amount" means less than 50% by weight, based on the total weight of the composition. As used in the present invention, the term aromatic or aryl, unless otherwise specified, refers to conventional, substituted or unsubstituted, non-substituted aliphatic hydrocarbyl or heterocyclic groups of this class, for example a polyunsaturated hydrocarbyl, cyclic or heterocyclic substituent. , usually aromatic, which may comprise a single ring and multiple rings (up to three rings) which are fused to one another or covalently bound. Typical aromatic hydrocarbyl groups include phenyl, naphthyl, biphenylenyl, phenanthrenyl, phenalenyl and similar groups. These groups are optionally substituted with one or more hydrocarbyl substituents. Also included are aryl groups substituted with other aryl groups, such as biphenyl. Heterocyclic or aromatic aryl groups are unsaturated cyclic groups containing carbon atoms in the ring and further containing one or more heteroatoms which are usually oxygen, nitrogen, sulfur and / or phosphorus atoms, such as pyridyl, thienyl, furyl, thiazolyl, pyranyl, pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, pyrazinyl, thiazolyl and the like. These groups are optionally substituted with one or more substituents such as optionally substituted hydroxy, lower alkyl, optionally substituted lower alkoxy, amino, amido, ester groups and carbonyl groups (eg, aldehyde or ketone groups). As used in the present invention, the term alkaryl, unless otherwise specified, refers to an alkyl group substituted with the conventional, substituted or unsubstituted, non-aliphatic hydrocarbyl or heterocyclic moieties described above. Typical aryl groups include phenyl, naphthyl, benzyl and similar groups. These groups are optionally substituted with one or more substituents such as hydroxy, optionally substituted alkyl, optionally substituted alkoxy, amino, amido, ester groups and carbonyl groups (eg, aldehyde or ketone groups). As used in the present invention, hydrocarbon and hydrocarbyl terms or hydrocarbon based expression indicate that the group is of primarily hydrocarbon character in the context of the present invention. These groups include groups that are purely hydrocarbon in nature, which means that they contain only carbon and hydrogen. They may also include groups containing substituents or atoms which do not alter the predominantly hydrocarbon character of the group. These substituents may include halogeno, alkoxy, nitro, and like substituents. These groups may also contain heteroatoms. Suitable heteroatoms will be apparent to those skilled in the art and include, for example, sulfur, nitrogen, and oxygen. Accordingly, while remaining predominantly hydrocarbon-based in the context of the present invention, these groups may contain atoms other than carbon atoms, present in a chain or ring otherwise comprised of carbon atoms. A triazole derivative that can be suitably used in the compositions of the present invention can be any triazole, including a substituted or unsubstituted triazole derivative. In some embodiments, the triazole derivative is a 1,2,3-triazole derivative. In other embodiments, the triazole derivative is a 1,2,4-triazole derivative. In one embodiment, the triazole derivative is not an alkyl-bis-3-amino-1,2,4-triazole. By way of example, the triazole derivative may be substituted with a substituted or unsubstituted aryl group comprising a single ring or multiple rings, for example, covalently linked rings. Non-limiting examples of substituted aromatic groups comprising covalently linked rings include biphenyl, 1,1'-binaphthyl, p, p'-bitolyl, biphenylenyl and similar groups. As another example, the aryl group may comprise fused multiple nuclei. Non-limiting examples of aryl groups comprising fused multiple nuclei include naphthyl, anthryl, pyrenyl, phenanthrenyl, phenalenyl, and the like. By way of further example, the aryl group may comprise a single ring covalently linked to triazole. Nonlimiting examples of aryl groups comprising a single ring covalently linked to the triazole include the phenyl group and similar groups. As another example, the aryl group may comprise a single ring fused to the triazole. Non-limiting examples of aryl groups comprising a single ring fused to triazole include benzotriazole and tolyltriazole. An example of a commercially available triazole derivative suitable for use in the present invention is tolyltriazole, which is a light brown powder having a melting point in the range of 80 to 83 C, a flash point of 182 C and a boiling point of 160 C. In one embodiment, the triazole derivative may be represented by the formula (II) below NN NR 4 wherein R 3 is selected from the group consisting of a hydrogen atom and an alkyl group comprising about 1 to about 24 carbon atoms, and wherein R4 is selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group comprising about 1 to about 24 carbon atoms and a substituted hydrocarbyl group. In another embodiment, R3 and R4 of the triazole derivative represented by the formula (II) may each independently comprise from about 1 to about 16 carbon atoms. The triazole derivative can be present in the lubricant compositions and additive compositions described in any effective amount, which can be readily determined by those skilled in the art. In one embodiment, the lubricant composition of the present invention may comprise from about 0.05% by weight to about 0.5% by weight and, for example, from about 0.1% by weight to about 0.3% by weight. weight of the triazole derivative, relative to the total weight of the composition. In another embodiment, the additive composition of the present invention may comprise about 0.48 wt.% To about 5 wt.% Of the triazole derivative, based on the total weight of the composition. additives. The disclosed compositions may also include a nitrogen compound for various uses. There is no particular limitation with respect to the type of nitrogen compound that can be used in the described compositions of the present invention. In general, a nitrogen compound which can be suitably used in the present invention can be represented by the following formula (I): embedded image wherein R 1 and R 2 are each independently selected from the group consisting of an aryl group comprising about 6 to about 30 atoms, a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, a hydrocarbyl group, a substituted hydrocarbyl group, an amino group, an amido group, a phosphoro group and a group sulphono. For example, R1 and R2 may each independently comprise an aryl group of from about 6 to about 30 carbon atoms. Non-limiting examples of aryl groups which may be represented by R 1 and R 2 include phenyl, benzyl, naphthyl and alkaryl groups. As another example, R 1 and R 2 may each independently comprise an alkaryl group, such as an alkylphenyl or alkylnaphthyl group, wherein the alkyl group comprises from about 4 to about 30 carbon atoms and, for example, about 4 to about 12 carbon atoms. As a further example, R 1 and R 2 may each independently comprise a substituted or unsubstituted aryl group. Nonlimiting examples of substituents for the aryl group may include an alkyl group comprising from about 1 to about 20 carbon atoms, hydroxyl, carboxyl and nitro groups. As another example, R 1 and R 2 may each independently represent an alkyl-substituted benzyl, phenyl or naphthyl group. Other non-limiting examples of suitable nitrogen compounds include: phenylamine; diphenylamine; triphenylamine; various alkylated phenylamines, diphenylamines and triphenylamines; N, N'-bis (4-aminophenyl) alkylamine; 3-hydroxydiphenylamine; N-phenyl-1,2-phenylenediamine; N-phenyl-1,4-phenylenediamine; dibutyldiphenylamine; dioctyldiphenylamine; dinonyldiphenylamine; phenyl-alpha-naphthylamine; phenyl-beta-naphthylamine; diheptyldiphenylamine; and p-oriented styrenic diphenylamine. Additional non-limiting examples of suitable nitrogen compounds and processes for their preparation include those described in US Patent No. 6,218,576, which disclosures are incorporated by reference in the present invention. Nitrogen compounds used in the present invention may comprise a structure other than that shown above in formula (I), which represents a single nitrogen atom in the molecule. Thus, the nitrogen compound may comprise a different structure, provided that said at least one nitrogen atom has at least one aryl group attached thereto, for example as in the case of various diamines having a nitrogen atom secondary and also an aryl group attached to one of the nitrogen atoms. The nitrogen compounds used in the present invention may have antioxidant properties in the compositions described when used alone or in combination as described in the present invention. Nitrogen compounds used in the present invention must be soluble in a final lubricant composition. The amount of nitrogen compound in the lubricating compositions may vary depending on the needs and specific applications. In one embodiment, the lubricating composition of the present invention may comprise about 0.2% by weight to about 1.2% by weight and, for example, about 0.4% by weight to about 1.0% by weight of the nitrogen compound, based on the total weight of the lubricant composition. In another embodiment, the additive compositions of the present invention may comprise from about 2 percent by weight to about 12 percent by weight of the nitrogen compound, based on the total weight of the additive composition. A sulfur compound that can be suitably used in the compositions of the present invention can be any sulfur compound, provided that it is soluble in a lubricant composition. For example, the sulfur compound may be a sulfurized olefin. Non-limiting examples of sulfurized olefin include sulfurized C4 to C24 alpha-olefins, isomerically sulfated C4 to C24 alpha-olefins, sulfated branched C4 to C24 olefins, sulfuric cyclic C4 to C24 olefins, and the like. associations. As another example, the sulfur compound, in the form of an oil, can be a sulphurous fatty oil. Non-limiting examples of sulphurous fatty oils include sulfurized corn oil, sulfurized canola oil, sulfurized cotton seed oil, sulphurated grapeseed oil, sulfurized olive oil , sulphurated palm oil, sulphurated peanut oil, sulphurated coconut oil, sulfurized rapeseed oil, sulphurated sesame seed oil, sulphured soybean oil, sulfurized sunflower seeds, sulfurized tallow, and sulphurated fish oil including sulfurized herring oil, sulfurized sardine oil, and combinations thereof. An example of a commercially available sulfur compound suitable for use in the present invention is HiTEC 7084 available from Afton Chemical Corporation, Richmond, Virginia. The sulfurized compound may be present in the lubricant compositions and additive compositions disclosed in any effective amount, which may be readily determined by those skilled in the art. In one embodiment, the lubricating composition of the present invention may comprise from about 0.4 percent by weight to about 1.2 percent by weight and, for example, from about 0.6 percent by weight to about 1.0 percent by weight. weight of the sulfur compound, relative to the total weight of the composition. In another embodiment, the additive composition of the present invention may comprise about 4% by weight to about 12% by weight of the sulfur compound, based on the total weight of the additive composition. The compositions described in the present invention may optionally contain additives, such as phosphorus-containing compounds, dispersants, ash-containing detergents, ashless detergents, overbased detergents, pour point depressants, viscosity index modifiers, ash-containing friction modifiers, ashless friction modifiers, nitrogen friction modifiers, nitrogen-free friction modifiers, esterified friction modifiers, extreme pressure agents antirust additives, antioxidants, corrosion inhibitors, antifoams, titanium compounds, titanium complexes, soluble organic molybdenum compounds, soluble organic molybdenum complexes, boron-containing compounds, Containing boron and their combinations. In one aspect, the phosphorus-containing compounds, for example zinc dialkyldithiophosphates, in a lubricant composition may be present in an amount sufficient to provide from about 100 to about 1000 ppm by weight of total phosphorus in a lubricant composition. In another aspect, the phosphorus-containing compounds may be present in an amount sufficient to provide from about 600 to about 800 ppm by weight of total phosphorus in a lubricant composition. In a further aspect, the compositions may comprise various amounts of at least one titanium-containing compound, depending on the needs and requirements of the application. The base oils which can be suitably used in the formulation of the described compositions may be selected from any of synthetic or mineral oils and mixtures thereof. Mineral oils include animal oils and vegetable oils (eg castor oil, blubber oil) as well as other mineral lubricating oils such as liquid petroleum oils and mineral lubricating oils treated with petroleum oils. a solvent or treated with an acid, paraffinic type, naphthenic type or mixed paraffinic-naphthenic type. Oils derived from coal or shale are also suitable. In addition, oils derived from a gas-liquid process are also suitable. The base oil may be present in a major amount, it being understood that the term "master amount" refers to an amount of greater than or equal to 50, for example, from about 80 to about 98 percent by weight of the lubricant composition. The base oil usually has a viscosity, for example, from about 2 to about 150 cSt and, by way of further example, from about 5 to about 15 cSt at 100 C. Thus, the base oils can usually have a viscosity in the range of about SAE to about SAE 250 and more usually at about SAE 20W to about SAE 50. Suitable automotive oils also include mixed grades such as grades 15W-40, 20W-50, 2909682, 75W-140, 80W-90, 85W-140, 85W-90 and similar grades. Non-limiting examples of synthetic oils include hydrocarbon oils such as polymerized and interpolymerized olefins (eg polybutylenes, polypropylenes, propylene-isobutylene copolymers, and similar polymers); polyalphaolefins such as poly- (1-hexenes), poly (1-octenes), poly (1-decenes), and similar polyalphaolefins, and mixtures thereof; alkylbenzenes (e.g., dodecylbenzenes, tetradecylbenzenes, di-nonylbenzenes, di- (2-ethylhexyl) benzenes, and similar alkylbenzenes); polyphenyls (eg biphenyl, terphenyl, alkylated polyphenyls and similar polyphenyls); alkylated diphenyl ethers and alkylated diphenyl sulfides and their derivatives, analogs and homologs and similar compounds. Alkylene oxide polymers and interpolymers and derivatives thereof wherein the terminal hydroxyl groups have been modified by esterification, etherification or the like are another class of known synthetic oils that can be used. These oils are exemplified by the oils prepared by polymerization of ethylene oxide or propylene oxide, the alkyl and aryl ethers of these polyoxyalkylene polymers (e.g., polyisopropylene glycol methyl ether having a molecular weight medium of about 1000, polyethylene glycol diphenyl ether having a molecular weight of about 500 to 1000, polypropylene glycol diethyl ether having a molecular weight of about 1000 to 1500, etc. ), or their mono- and polycarboxylic esters, for example the acetic acid esters, the C3 to C8 mixed fatty acid esters or the C13 oxoacid diester of tetraethylene glycol. Another class of synthetic oils which can be used includes the dicarboxylic acid esters (e.g., phthalic acid, succinic acid, alkylsuccinic acids, alkenylsuccinic acids, maleic acid, azelaic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, adipic acid, linoleic acid dimer, malonic acid, alkyl malonic acids, alkenyl malonic acids and the like) with the various alcohols (eg butyl alcohol, hexyl alcohol, dodecyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, ethylene glycol, monoether diethylene glycol, propylene glycol and similar alcohols). Specific examples of these esters include dibutyl adipate, di (2-ethylhexyl) sebacate, di-n-hexyl fumarate, dioctyl sebacate, diisooctyl azelate, diisodecyl azelate, dioctyl phthalate, didecyl phthalate, dieicosyl sebacate, linoleic acid dimer 2-ethylhexyl diester, the complex ester formed by reacting one mole of sebacic acid with two moles of tetraethylene glycol and two moles 2-ethylhexanoic acid and similar compounds. Esters useful as synthetic oils also include those produced from C5 to C5 monocarboxylic acids and polyols and polyol ethers such as neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, and compounds. Similar. Accordingly, the base oil that can be used to prepare the compositions described herein can be selected from any of the Base I to IV base oils specified in the American Base Oil Interchangeability Guidelines. Petroleum Institute (API). These groups of base oils are as follows: Group I contains less than 90% saturated compounds and / or more than 0.03% sulfur and has a viscosity number 2909682 greater than or equal to 80 and less than 80%. 120; Group II contains greater than or equal to 90% saturated compounds and less than or equal to 0.03% sulfur and has a viscosity index greater than or equal to 80 and less than 120; Group III contains an amount greater than or equal to 90% saturated compounds and less than or equal to 0.03% sulfur and has a viscosity index greater than or equal to 120; Group IV consists of polyalphaolefins (PAO) and Group V 10 includes all other base oils not included in Group I, II, III or IV. The test methods used in the definition of the above groups are ASTM D2007 for saturated compounds; ASTM D2270 method for viscosity index; and one of ASTM methods D2622, 4294, 4927 and 3120 for sulfur. Group IV base oils, i.e., polyalphaolefins (PAOs), comprise hydrogenated oligomers of an alpha-olefin, the most important oligomerization processes being free radical processes, Ziegler catalysis and the like. the cationic catalysis of Friedel-Crafts. Polyalphaolefins usually have viscosities in the range of 2 to 100 cSt at 100 ° C, for example 4 to 8 cSt at 100 ° C. They may be, for example, branched-chain or straight-chain alpha-olefin oligomers having from about 2 to about 30 carbon atoms; non-limiting examples include polypropenes, polyisobutenes, poly-1-butenes, poly-1-hexenes, poly-1-octenes and poly-1-decene. Homopolymers, interpolymers and mixtures thereof are included. With respect to the remainder of the above-mentioned base oil, a Group I base oil also comprises a Group I base oil to which one or more base oils of one or more other groups, provided that the resulting mixture has characteristics corresponding to those specified above for Group I base oils. Examples of base oils include Group I base oils and Group II base oil blends with a Group I Bright Stock high viscosity base lubricating oil. Base oils that can be suitably used in the present invention can be prepared using a variety of different processes including, but not limited to, distillation, solvent refining, hydrogen treatment, oligomerization esterification and regeneration. The base oil can be an oil derived from hydrocarbons synthesized by the Fischer-Tropsch process. Hydrocarbons synthesized by the Fischer-Tropsch process can be produced from a synthesis gas containing H 2 and CO using a Fischer-Tropsch catalyst. These hydrocarbons usually require additional processing in order to be useful as a base oil. For example, the hydrocarbons can be hydroisomerized using the methods described in U.S. Patent No. 6,103,099 or 6,180,575; hydrocracked and hydroisomerized using the methods described in U.S. Patent No. 4,943,672 or 6,096,940; dewaxed using the methods described in U.S. Patent No. 5,882,505; or hydroisomerized and dewaxed using the methods described in U.S. Patent No. 6,013,171; 6,080,301; or 6,165,949. Unrefined oils, refined oils and regenerated, mineral or synthetic oils (as well as mixtures of two or more of any of these oils) of the type described above may be used in based. Unrefined oils are those obtained directly from a mineral or synthetic source without further purification treatment. For example, a shale oil obtained directly from pyrogenation operations, a petroleum oil obtained directly from primary distillation or an ester oil obtained directly by an esterification process and used without further treatment is an oil. unrefined. Refined oils are similar to unrefined oils except that they have been further processed in one or more purification steps to improve one or more properties. Most of these purification techniques are known to those skilled in the art, examples being solvent extraction, secondary distillation, acid or base extraction, filtration, percolation, and techniques. Similar. Regenerated oils are obtained by methods similar to those used to obtain refined oils applied to refined oils that have already been used in service. These regenerated oils are also known as reprocessed or reprocessed oils and are often further processed by techniques for the removal of spent additives, contaminants and oil degradation products. In various embodiments, there is disclosed a method for retarding the onset of viscosity increase in a lubricant composition. As used in the present invention, it is understood that the term delaying the onset of viscosity increase means an action delaying the onset of an increase in the viscosity of a lubricant composition during a period of time. time by the oxidation process, compared to a composition which is devoid of the antioxidant compositions of the present invention, comprising a triazole derivative substituted with an aryl group, a nitrogen compound and a sulfur compound, of the manner described in the present invention. The method for retarding the occurrence of the viscosity increase in a lubricant composition may include the step of providing a machine with a lubricant composition comprising a major amount of a base oil; and a minor amount of an additive composition comprising (i) a triazole derivative substituted with an aryl group; (ii) a nitrogen compound represented by the formula (I): wherein R1 and R2 are each independently selected from the group consisting of at least one aryl group comprising from about 6 to about 30 atoms, an atom of hydrogen, halogen, hydroxy, hydrocarbyl, substituted hydrocarbyl, amino, amido, phosphoro and sulfono; and (iii) a sulfur compound. In various embodiments, there is also disclosed a method for lubricating at least one moving part of a machine. As used herein, it is understood that the expression at least one moving part of a machine refers to at least one part of a machine that can be set in motion, comprising a gear, a piston, a bearing , a rod, a spring, a camshaft, a crankshaft and similar parts. The method for lubricating at least one moving part of a machine comprises contacting said at least one moving part with a lubricant composition comprising a major amount of a base oil and a small amount of the additive composition. described. In other embodiments, there is also disclosed a method for operating a machine, comprising adding a lubricant composition comprising a major amount of a base oil and a small amount of the additive composition. described. The machine in the processes described may be selected from the group consisting of spark ignition internal combustion engines and compression ignition engines. In addition, said at least one moving part may comprise a gear, a piston, a bearing, a rod, a spring, a camshaft, a crankshaft and similar parts. The lubricant composition can be any composition that would be effective in lubricating a machine. In one aspect, the composition is selected from the group consisting of oils for passenger car engines, oils for medium speed diesel engines and oils for high efficiency diesel engines. EXAMPLES The following example illustrates the present invention and its advantageous properties. In this example, also elsewhere in the present invention, all parts and percentages are by weight unless otherwise indicated. An antioxidant composition according to the present invention has been formulated, this composition comprising an aryl substituted triazole derivative, a nitrogen compound and a sulfur compound, and a base composition, as shown in Table 1. . The triazole derivative used in Composition Example 1 was a commercially available tolyltriazole (Cobratec TT-100, PMC Specialties Group, Cincinnati, Ohio). The nitrogenous compound was an alkylated diphenylamine (Hi-TEC 7190, Afton Chemical Corporation, Richmond, VA), and the sulfur compound was a commercially available sulfonated C16-C18 alpha-olefin (HiTEC 7084, Afton Chemical Corporation, Richmond). , GOES). A comparative example was formulated without a triazole derivative, as shown in Table 2, using a nitrogen compound, a sulfur compound and a base composition identical to those of Example 1. TABLE 1 Example of composition 1 with an antioxidant system 5 CONSTITUENT% by weight Triazole 0.2 Arylamine 0.4 Sulfurized olefin 0.8 Base composition Remaining weight Evaluation WPD 5.29 Viscosity increase 111.2 TABLE 2 Comparative Example of Composition 2 COMPONENT% by Weight Triazole-Arylamine 0.8 Sulfurized Olefin 0.8 Base Composition Remaining Evaluation WPD 2.97 Viscosity Increase 148.5% Base Composition for Example Compositions 1 and 2 included ingredients in the ranges of concentrations indicated for the
composition de base 2 du Tableau 3 ci-dessous. La composition de base a 20 été formulée avec une huile de base répondant aux normes Standardization GF-4 indiquées par le International Lubricants and Approval Corrmittee (ILSAC), qui, dans le présent exemple, était une huile pour moteurs du type SAE de qualité 5W-30. Toutes les valeurs sont indiquées en pourcentage en poids. base composition 2 of Table 3 below. The base composition was formulated with a Standardization GF-4 base oil indicated by the International Lubricants and Approval Corruption (ILSAC), which in this example was a 5W grade SAE engine oil. -30. All values are in percent by weight.
25 TABLEAU 3 Base 1 Base 2 Exemple de compositions de base (% en poids) (% en poids) Système dispersant 0,15-15 1-10 Détergents métalliques 0,1-15 0,2-8 Inhibiteur de corrosion 0-5 0-2 30 Dihydrocarbyldithiophosphate métallique 0,1-6 0,1-4 Agent antimousse 0-5 0-0,0001-0,15 Modificateur de frottement 0-5 0-2 Agents antiusure supplémentaires 0-1,0 0-0,8 Agent abaissant le point d'écoulement 0,01-5 0,01-1,5 35 Modificateur de viscosité 0,01-10 0,25-7 Huile de base le reste le reste 2909682 23 Des essais sur moteur Sequence IIIG ont été effectués sur l'exemple de composition 1 et l'exemple comparatif de composition 2 en utilisant un moteur à essence à injection de carburant V-6 de General Motors 231 CID (3800 cc) Series 5 II de 1996/1997. Les compositions utilisées ont été évaluées pour déterminer le degré de dépôts sur les pistons pendant des conditions à de hautes températures. Le degré de dépôts sur les pistons a été mesuré en termes d'évaluation numérique de dépôts sur les pistons pondérée 10 (WPD). L'évaluation WPD a été effectuée en examinant l'ensemble des 6 pistons en ce qui concerne les dépôts et le résidu de gomme. Le degré de formation de dépôts sur les pistons a été évalué suivant un code de propreté numéroté de 1 à 10, le numéro 10 étant considéré comme correspondant 15 à propre . Le résultat de dépôt pondéré sur les pistons est une moyenne des évaluations numériques de propreté pour l'ensemble des 6 pistons. Un taux WPD plus élevé démontre une plus faible formation de dépôts sur les pistons et une moindre dégradation oxydative dont souffre 20 une composition particulière dans un moteur. Les compositions utilisées ont été également évaluées pour déterminer les augmentations de viscosité à 40 C par des méthodes bien connues dans ce domaine pour mesurer la viscosité cinématique. La composition a été soumise à un 25 prélèvement d'échantillon et à une analyse toutes les 20 heures. Plus l'augmentation de viscosité est forte, moins une composition de lubrifiant particulière est stable à l'oxydation. Une composition de lubrifiant qui présente une augmentation de viscosité supérieure à 150 présente un 30 échec en ce qui concerne ce critère. Les résultats ont démontré l'avantage de l'utilisation de la composition décrite pour retarder l'apparition d'une augmentation de viscosité dans une composition de lubrifiant. De la manière indiquée par l'exemple précédent, 35 l'exemple de composition 1 comprenant le système antioxydant décrit a présenté une valeur numérique 2909682 24 d'évaluation WPD de 5, 29 et une augmentation de viscosité de 111,2 %. Par comparaison, l'exemple de composition 2 qui a été dépourvu de la composition décrite a présenté une valeur numérique d'évaluation WPD de 2,97 et une 5 augmentation de viscosité de 148,5 %. Ainsi, on peut constater que la composition décrite réduit de manière surprenante et significative les dépôts sur les pistons, avec une augmentation réduite de la viscosité cinématique pour les compositions de lubrifiants.TABLE 3 Base 1 Base 2 Example of base compositions (% by weight) (wt%) Dispersing system 0.15-15 1-10 Metal detergents 0.1-15 0.2-8 Corrosion inhibitor 0-5 0-2 Metal Dihydrocarbyldithiophosphate 0.1-6 0.1-4 Antifoam 0-5 0-0.0001-0.15 Friction modifier 0-5 0-2 Additional anti-wear agents 0-1.0 0-0 , 8 Pour point depressant 0.01-5 0.01-1.5 35 Viscosity modifier 0.01-10 0.25-7 Base oil remaining balance 2909682 23 Sequence IIIG engine tests were performed on Composition Example 1 and Comparative Example 2 using a General Motors 231 CID (3800 cc) Series 5 II fuel-injected gasoline engine of 1996/1997. The compositions used were evaluated to determine the degree of deposits on the pistons during conditions at high temperatures. The degree of piston deposits was measured in terms of the numerical assessment of the weighted pistons 10 (WPD) deposits. The WPD assessment was conducted by examining all 6 pistons for deposits and gum residue. The degree of deposit formation on the pistons was evaluated according to a cleanliness code numbered from 1 to 10, the number 10 being considered to be clean. The weighted piston deposit result is an average of the digital cleanliness ratings for all 6 pistons. A higher WPD level demonstrates a lower formation of piston deposits and less oxidative degradation from which a particular composition in an engine suffers. The compositions used were also evaluated to determine viscosity increases at 40 C by methods well known in the art for measuring kinematic viscosity. The composition was sampled and analyzed every 20 hours. The higher the viscosity increase, the less a particular lubricant composition is stable to oxidation. A lubricant composition that exhibits a viscosity increase greater than 150 is unsuccessful with respect to this criterion. The results have demonstrated the advantage of using the described composition to delay the occurrence of a viscosity increase in a lubricant composition. As indicated by the previous example, the composition example 1 comprising the described antioxidant system exhibited a WPD rating of 5.29 and a viscosity increase of 111.2%. By comparison, Composition Example 2 which was devoid of the described composition exhibited a WPD evaluation numerical value of 2.97 and a viscosity increase of 148.5%. Thus, it can be seen that the described composition surprisingly and significantly reduces the deposits on the pistons, with a reduced increase in kinematic viscosity for the lubricant compositions.
10 Il est considéré que les exemples sont présentés à des fins d'illustration seulement et ne sont pas destinés à limiter le cadre de la présente invention. Comme cela est entendu par l'homme de l'art, les ingrédients particuliers utilisés et les concentrations des ingrédients peuvent 15 différer de ceux utilisés dans les exemples. Par exemple, il est envisagé des exemples hypothétiques qui utilisent des ingrédients à des concentrations hors des intervalles de la composition de base 2, par exemple dans les intervalles indiqués pour la composition de base 1 du 20 Tableau 3, ci-dessus. On notera que, de la manière utilisée dans la présente invention, les formes au singulier un , une , le et la comprennent les références au pluriel, sauf spécification express et sans équivoque à une référence.It is believed that the examples are presented for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the present invention. As understood by those skilled in the art, the particular ingredients used and the concentrations of the ingredients may differ from those used in the examples. For example, hypothetical examples are contemplated which use ingredients at concentrations outside the ranges of base composition 2, for example in the ranges indicated for base composition 1 of Table 3, above. It will be appreciated that, in the manner used in the present invention, the singular forms one, one, the, and the include the plural references, unless expressly and unambiguously specified in a reference.
25 Ainsi, par exemple, la référence à un antioxydant comprend la référence â deux ou plus de deux antioxydants différents. De la manière utilisée dans la présente invention, l'expression inclus et ses variantes grammaticales sont destinées à être non limitatives, de 30 telle sorte que l'indication d'éléments dans une liste ne soit pas l'exclusion d'autres éléments similaires qui peuvent être substitués ou ajoutés aux éléments énumérés. Aux fins de la présente invention, sauf indication contraire, il doit être entendu que toutes les valeurs 35 numériques exprimant des quantités, des pourcentages ou des proportions, et les autres valeurs numériques utilisées 2909682 25 dans la présente invention sont modifiées dans tous les cas par le terme environ . En conséquence, sauf indication contraire, les paramètres numériques indiqués dans la présente invention sont des approximations qui 5 peuvent varier en fonction des propriétés désirées que l'on cherche à obtenir dans la présente invention. Dans tous les cas, et non à titre de tentative de limiter l'application des doctrines d'équivalents, chaque paramètre numérique doit être au moins considéré à la lumière du 10 nombre de chiffres significatifs indiqués, en appliquant les techniques usuelles d'arrondissement. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses modifications peuvent y être apportées sans 15 sortir de son cadre.Thus, for example, reference to an antioxidant includes reference to two or more different antioxidants. As used in the present invention, the term included and its grammatical variants are intended to be non-limiting, so that the indication of elements in a list is not the exclusion of other similar elements which may be substituted or added to the items listed. For purposes of the present invention, unless otherwise indicated, it is to be understood that all numerical values expressing quantities, percentages, or proportions, and the other numerical values used in the present invention are modified in all cases by the term around. Accordingly, unless otherwise indicated, the numerical parameters indicated in the present invention are approximations which may vary depending on the desired properties sought to be achieved in the present invention. In any case, and not as an attempt to limit the application of equivalence doctrines, each numerical parameter must be at least considered in the light of the number of significant digits indicated, by applying the usual rounding techniques. It goes without saying that the present invention has been described for explanatory purposes, but in no way limiting, and that many modifications can be made without departing from its scope.