FR2757542A1

FR2757542A1 - Acier de construction faiblement allie a particules actives

Info

Publication number: FR2757542A1
Application number: FR9615592A
Authority: FR
Inventors: Dominique Kaplan; Louis Devillers
Original assignee: Dillinger Huettenwerke AG
Current assignee: Dillinger Huettenwerke AG
Priority date: 1996-12-19
Filing date: 1996-12-19
Publication date: 1998-06-26
Anticipated expiration: 2016-12-19
Also published as: DE69725414D1; FR2757542B1; EP0849372B1; DE69725414T2; EP0849372A1

Abstract

Acier dont la composition chimique comprend, en poids: 0,005% =< C =< 0,4%; 0,2% =< Mn =< 2,5%; 0,05% =< Si =< 0,6%; 0% =< Ni =< 6%; 0% =< Cr =< 3%; 0% =< Mo =< 1,5%; 0% =< Cu =< 1%; 0% =< V =< 0,2%; 0% =< Nb =< 0,1%; 0% =< B =< 0,005%; 0,% =< S =< 0,02%; 0,001% =< Al =< 0,004%; 0,01% =< Ti =< 0,03%; 0% =< N =< 0,006%; éventuellement du zirconium en des teneurs =< 0,006%; éventuellement des terres rares en des teneurs inférieures à 0,05%; éventuellement du calcium en des teneurs inférieures à 0,005%; le reste étant du fer et des impuretés résultant de l'élaboration. L'acier contient une fine dispersion de particules actives constituées au moins d'oxydes mixtes de titane et d'au moins un élément pris parmi l'aluminium, le silicium et le zirconium, le nombre de particules actives par mm**2, comptées sur une coupe micrographique, étant supérieur à 25. Procédé pour l'élaboration de cet acier.

Description

i

ACIER ET PROCEDE DE FABRICATION DE CET ACIER

La présente invention concerne un acier à particules actives qui

favorisent l'obtention d'un grain ferritique fin.

Il est bien connu que les propriétés mécaniques de ductilité, de limite d'élasticité et de ténacité des aciers sont d'autant meilleurs que le grain est fin.

C'est en particulier le cas pour les aciers dont la structure est ferritique, ferrito-

perlitique ou ferrito-bainitique. Ces structures résultent généralement de la transformation au refroidissement de structures austénitiques stables à haute température et instables à basse température. Les grains ferritiques obtenus par ces transformations germent à partir des grains austénitiques et sont

d'autant plus fins que la taille des grains austénitiques de départ est petite.

Par ailleurs, il est bien connu que le grain austénitique peut être affiné par des traitements thermiques ou thermomécaniques adaptés. Aussi, afin d'obtenir des aciers qui ont des propriétés mécaniques de ductilité, de limite d'élasticité et de ténacité élevées, on cherche à affiner le grain ferritique par des traitements thermiques ou thermomécaniques destinés à affiner le grain austénitique avant transformation de l'austénite en ferrite. Ces traitements sont, par exemple, une normalisation par réchauffage pendant un temps pas trop long, à une température pas trop élevée au dessus de la température de transformation en austénite, ou un traitement thermomécanique par déformation plastique de l'acier dans un domaine de température tel que, d'une part l'acier ait une structure austénitique, et d'autre part que les grains austénitiques écrouis ne recristallisent pas sous forme de gros grains. Cette technique de l'affinement du grain par des traitements thermiques ou thermomécaniques est universellement utilisée. Cependant, elle présente l'inconvénient de ne pas être adaptées à certaines situations dans lesquelles l'acier est soumis à des cycles thermiques imposés par les circonstances partculières d'utilisation, les procédés de mise en oeuvre ou les procédés de fabrication. Pour limiter les conséquences de cet inconvénient, on a proposé d'ajouter dans l'acier des éléments susceptibles de former une fine dispersion de précipités stables à haute température, qui bloquent la croissance des grains austénitiques. Cependant, cette technique n'est pas toujours suffisamment efficace, si bien qu'il est parfois difficile d'obtenir les

caractéristiques de ductilité souhaitées.

L'inconvénient qui vient d'être décrit peut être exprimé de façon quantitative en utilisant la température de transition de la résilience au niveau 28 Joules après un cycle thermique constitué d'un chauffage à 1300 C suivi d'un refroidissement jusqu'à la température ambiante à la vitesse de 4 C/s par convention, dans toute la suite, cette température de transition de résilience, mesurée après le cycle thermique défini cidessus, sera appelée

"TK 28 J".

Dans un certain nombre de circonstances, la sécurité d'installations construites en acier ne peut être garantie que si la température "TK 28 J" est inférieure à - 45 C. Or, pour les aciers dont il est question ici, on ne peut, en général, pas garantir que la température "TK 28 J" sera inférieure à - 45 C. Il en résulte des limitations dans l'utilisation de ces aciers qui présentent

d'autres avantages par ailleurs.

Le but de la présente invention est de remédier à cet inconvénient en proposant un acier ayant une aptitude améliorée à l'affinement du grain ferritique et permettant de conserver un grain fin, donc des propriétés de ductilité satisfaisantes, même lorsqu'il est soumis à des cycles thermiques mal contrôlés résultant soit des conditions de fabrication, soit des conditions de mise en oeuvre, soit, enfin, des circonstances particulières d'utilisation. Plus précisément, le but de l'invention est de proposer un acier ayant, à la fois, une structure ferritique, ferritoperlitique ou ferrito-bainitique, et une température

"TK 28 J" inférieure à - 45 C.

A cet effet, I'invention a pour objet un acier dont la composition chimique comprend, en poids:

0,05% < C < 0,4%

0,2% < Mn < 2,5% 0,05% < Si < 0,6% 0% < Ni < 6% 0% < Cr < 3% 0% < Mo < 1, 5% 0% < Cu < 1%

0% < V < 0,2%

0% < Nb < 0,1%

0% < B < 0,005%

0% < S < 0,02%

0,001% < AI 0,004%

0,01% < Ti < 0,03%

0% < N < 0,006%

- éventuellement du zirconium en des teneurs inférieures à 0,006%, éventuellement des terres rares en des teneurs inférieures à 0,05%, éventuellement du calcium en des teneurs inférieures à 0,005%, le reste étant du fer et des impuretés résultant de l'élaboration. L'acier contient, en outre, une fine dispersion de particules actives constituées au moins d'un oxyde mixte de titane et d'au moins un élément pris parmi l'aluminium, le silicium et le zirconium; le nombre de particules actives par

mm2, comptées sur une coupe micrographique, étant supérieur à 25.

De préférence, la teneur en aluminium et la teneur en titane satisfont la relation (avec AI et Ti exprimés en % en poids): (AI - 0,0022)2/1, 62 + (Ti - 0,021)2/132 < 10-6 Lorsque l'acier contient du zirconium, il est préférable que la teneur en cet élément soit supérieure à 0,002%. Les particules actives sont alors

constituées d'au moins un oxyde mixte de zirconium et de titane.

io Les particules actives peuvent comporter également du sulfure de manganèse. L'invention concerne également un procédé pour la fabrication de l'acier conforme à l'invention, selon lequel: - on élabore un acier liquide non désoxydé contenant moins de 0,005% i5 d'aluminium, - on ajoute du silicium et du manganèse, - on désoxyde l'acier par le carbone sous vide, - puis on ajoute du titane,

et on coule l'acier sous forme d'un demi produit.

De préférence, on ajoute du zirconium et on coule l'acier moins de 15

minutes après l'addition de zirconium.

L'invention va maintenant être décrite plus en détails, de façon non

limitative, et illustrée par des exemples.

Les inventeurs ont constaté, de façon nouvelle, que des particules dites actives, finement dispersées dans l'acier, étaient des sites de germination pour la ferrite, non seulement par un effet local sur l'énergie interfaciale, mais

également du fait des contraintes engendrées dans le métal autour d'elles.

Ces contraintes qui résultent de différences de coefficient de dilatation entre le métal et les particules actives, apparaissent au cours de tout cycle thermique au quel est soumis l'acier, pourvu qu'il comporte un réchauffage à une température suffisante. De tels cycles thermiques se rencontrent dans de

nombreuses circonstances d'emploi, de mise en oeuvre ou de fabrication.

Les inventeurs ont également constaté de façon nouvelle que, pour que les contraintes engendrées autour des particules actives aient un effet significatif, d'une part, il est nécessaire que les déformations engendrées par ces contraintes soient supérieures à 1,5%. Ils ont, enfin, constaté que seules les particules d'oxyde mixte de titane et d'au moins un autre élément pris parmi l'aluminium, le silicium et le zirconium, induisent une déformation locale

supérieure à 1,5%.

Plus précisément, les inventeurs ont constaté que les particules d'oxydes purs d'aluminium, de silicium ou de titane conduisent à des déformations inférieures à 1,5%, que les particules d'oxydes mixtes d'aluminium et de titane, ou les particules mixtes d'oxydes de silicium et de titane conduisent à des déformations légèrement supérieures à 1, 5%, et, enfin, que les particules d'oxyde mixte de zirconium et de titane conduisent à des

déformations supérieures à 3,5%.

Du fait des déformations importantes engendrées en leur voisinage, les particules d'oxydes mixtes de zirconium et de titane sont des sites de io germination de la ferrite particulièrement efficaces. Cette efficacité est améliorée lorsque les particules actives comportent un peu de sulfure de

manganèse associé aux oxydes.

Il est clair que les grains ayant germé sur ces particules actives seront d'autant plus fins que les particules actives seront plus nombreuses. Les i inventeurs ont constaté que pour obtenir un effet significatif, il est nécessaire que le nombre de particules actives, compté sur une coupe micrographique

de 1 mm2, soit supérieur à 25.

Pour contenir des particules actives conformes à ce qui a été indiqué ci dessus, I'acier doit contenir: - moins de 0,004 % et, de préférence, moins de 0,0035 % d'aluminium pour éviter la formation d'inclusions d'alumine pure, mais, plus de 0,001% pour éviter la formation d'oxydes de titane purs et pour favoriser une fine dispersion des particules actives hors des zones ségrégées; de plus, lorsque la teneur en aluminium est trop faible, la température de transition de résilience dans les zones affectées par des cycles de chauffage rapide à haute température est dégradée; - entre 0,01% et 0,03% de titane pour que les particules actives soient constituées partiellement d'oxyde de titane, ce qui est impératif; éventuellement du zirconium en des teneurs inférieures à 0,006%, et, de préférence, entre 0,002% et 0,006%, afin de former des oxydes de zirconium qui seront associés aux oxydes de titane, sans qu'il se forme de nitrures de zirconium défavorables à la ténacité; - moins de 0,006% d'azote pour éviter la formation de gros nitrures de titane ou de zirconium défavorables à la ténacité; - plus de 0,05% de silicium pour obtenir suffisamment de particules actives, mais, moins de 0,6% pour éviter de détériorer la ténacité notamment lors d'opérations de soudage; éventuellement du niobium en des teneurs pouvant aller jusqu'à 0,1%; en faible teneur cet élément favorise l'affinement du grain, mais, au delà de 0,1% il a un effet défavorable sur la ténacité du fait d'une précipitation trop importante de carbonitrures; - du soufre en des teneurs inférieures à 0,02%; en général, cet élément est considéré comme étant une impureté, mais, en formant des sulfures de manganèse qui s'associent aux particules actives à base d'oxydes, il

augmente l'efficacité de ces particules actives.

De préférence, dans le cas d'aciers calmés au titane (c'est à dire dont la teneur en silicium est faible, de l'ordre de moins de 0,15 %), et afin d'obtenir des particules actives optimales constituées d'oxydes mixtes de titane et d'aluminium, les teneurs en aluminium et titane doivent satisfaire à la relation: (AI - 0,0022)2/1,62 + (Ti - 0, 021)2/132 < 10-6 Celle-ci permet, en effet, de définir dans un plan "teneur en titane / teneur en aluminium" le domaine de composition le plus favorable à la formation d'oxydes mixtes de titane et d'aluminium dans de l'acier liquide ou en cours de solidification. Outre les éléments qui viennent d'être indiqués et nécessaires pour maîtriser la formation des particules actives, I'acier contient les éléments qui lui confèrent ses propriétés d'emploi générales, par exemple ses caractéristiques mécaniques. Les domaines de teneur pour chacun de ces élément définissent la famille des aciers aux quels la technique des particules actives s'applique. Il s'agit des aciers faiblement ou moyennement alliés susceptible de présenter une transformation d'austénite en ferrite et de

présenter une structure de type ferritique ou ferrito-perlitique ou ferrito-

bainitique, dont la composition comporte en poids (outre les éléments indiqués ci-dessus):

0,005% < C < 0,4%

0,2% < Mn < 2,5% 0% < Ni < 6% 0% < Cr < 3% 0% < Mo < 1,5% 0% < Cu < 1%

0% < V < 0,2%

0% < B < 0,005%

- éventuellement des terres rares en des teneurs inférieures à 0,05%, éventuellement du calcium en des teneurs inférieures à 0,005%,

le reste étant du fer et des impuretés résultant de l'élaboration.

Pour obtenir une fine dispersion de particules actives, I'acier doit être élaboré selon l'un ou l'autre des modes d'élaboration suivants: - selon un premier mode de réalisation, on élabore un acier liquide non désoxydé contenant moins de 0,005% d'aluminium, au quel on ajoute du manganèse avant de le désoxyder sous vide par le carbone, le manganèse et le silicium, de façon à obtenir une activité en oxygène d'environ 30 ppm, puis on ajoute le titane soit sous forme de ferro-titane, soit de ferro-silico-titane, et, enfin on met à nuance en ajustant les teneurs en éléments d'alliage; lorsque l'acier doit contenir du zirconium, cet élément est ajouté en fin d'élaboration moins de 15 minutes avant la coulée, que celle-ci soit effectuée en continu ou en lingots; - selon un deuxième mode de réalisation, on élabore un acier liquide qu'on désoxyde par le silicium et le manganèse pour fixer l'activité en oxygène à 40 ppm environ, puis on laisse décanter les plus grosses inclusions, on règle alors la teneur en carbone et on ajoute le titane avant d'effectuer la mise à nuance finale; éventuellement on ajoute du zirconium moins de 15 minutes

avant la coulée.

A titre d'exemple et de comparaison, on a fabriqué les aciers 1 à 6 selon l'art antérieur, et 7 à 9 selon l'invention, et on a mesuré leurs températures "TK 28 J" (telle que définie ci-dessus, c'est à dire mesurée après chauffage à

1300 C et refroidissement rapide).

Les compositions chimiques (en millièmes de % en poids) et les températures "TK 28 J"(en C) étaient: _ o_ oC Mn SIi S P AlI V Nbl il Zr Toi N TK28J art 1 80 1580 235 1 11 26 _ 0 0 0,6 6 -25 anté- 2 82 1620 250 1 12 3 0 0 1,8 3,7 -10 rieur 3 82 1590 252 2,2 10 5 18 20 1,6 4,3 -25 4 73 1585 5 3 9 0,7 3 13 7 - 5,2 nd -8 69 1555 101 4 9 1 3 11 4 - 2,5 nd O0 I 6 82 1590 252 2 10 5,2 - - 18 20 1,6 nd -25 inven 7 77 1485 234 nd nd 3 - 18 0 1,4 1,7 -50 -tion 8 77 1600 230 2 11 4 - 10 3 2,7 2,5 -

9* 68 1488 84 6 13 2 2 14 20 - 2,4 4,3 -

* I'acier 9 contient en outre Ni = 405, Cr = 20, Cu = 191 ( en millièmes de % en poids) L'acier N 7, conforme à l'invention, contient des particules actives de 1 à 5 pm constituées d'oxydes de titane et d'aluminium partiellement associées à du sulfure de manganèse. L'affinement de la microstructure est attestée par la

température de transition "TK 28 J" qui est inférieure à - 45 C.

L'acier N 8, également conforme à l'invention, se distingue du précédent par la présence d'une petite addition de zirconium qui conduit à la formation de particules actives constituées d'oxydes mixtes de zirconium et de titane particulièrement efficaces pour affiner la microstructure. Cet effet favorable se traduit par une température "TK 28 J" inférieure de 20 K par 0o rapport à la température "TK 28 J" de l'acier N 7 et, par conséquent, très

inférieure à - 45 C.

L'acier N 9, conforme à l'invention, a des teneurs en AI et Ti satifaisant la relation (AI - 0,0022)2/1,62 + (Ti - 0,021)2/132 < 10-6, a été calmé au titane

et a une excellente température de transition "TK 28 J".

A contrario: - I'acier N 1 calmé à l'aluminium, sans titane contient des inclusions d'alumine peu actives vis à vis de la germination ferritique; sa température "TK 28 J" n'est que de -25 C, ce qui est trop élevé; I'acier N 2 calmé au silicium et au manganèse, sans titane, contient des inclusions de silicate de manganèse peu actives vis à vis de la germination de la ferrite, et la microstructure est très grossière; sa température "TK 28 J" n'est que de -10 C; - I'acier N 3 à bas aluminium, avec du titane et du zirconium n'a cependant pas une bonne ténacité car la teneur en zirconium est trop élevée et l'acier contient de gros nitrures de zirconium qui dégradent cette propriété; sa température "TK 28 J" est de - 25 C; - I'acier N 4, a une teneur en aluminium trop basse, si bien que la précipitation d'oxydes mixtes de titane et aluminium est insuffisante; la température "TK 28 J" est de - 8 C, ce qui est beaucoup trop élevé; - I'acier N 5, a une teneur en aluminium satisfaisante mais une teneur en titane trop basse; la formation d'oxydes mixtes est insuffisante et la température "TK 28 J" est de 0 C, ce qui est encore moins bon que dans le cas précédent; - I'acier N 6 a une teneur en aluminium trop forte et une teneur en zirconium excessive qui donne naissance à des nitrures grossiers défavorables à la

ténacité; la température "TK 28 J" est de -25 C.

Claims

REVENDICATIONS

1 - Acier caractérisé en ce que sa composition chimique comprend, en poids:

0,05% < C < 0,4%

0% < V < 0,2%

0% < Nb < 0,1%

0% < B < 0,005%

0% < S < 0,02%

0,001% < AI < 0,004%

0,01% < Ti < 0,03%

0% < N < 0,006%

- éventuellement du zirconium en des teneurs inférieures à 0,006%, éventuellement des terres rares en des teneurs inférieures à 0,05%, éventuellement du calcium en des teneurs inférieures à 0,005%, le reste étant du fer et des impuretés résultant de l'élaboration, I'acier contenant une fine dispersion de particules actives constituées au moins d'un oxyde mixte de titane et d'au moins un élément pris parmi l'aluminium, le io silicium et le zirconium, le nombre de particules actives par mm2, comptées sur

une coupe micrographique, étant supérieur à 25.

2 - Acier selon la revendication 1 caractérisé en ce que la teneur en aluminium et la teneur en titane satisfont la relation: (AI - 0,0022)2/1, 62 + (Ti - 0,021)2/132 < 10-6 3 - Acier selon la revendication 1 caractérisé en ce que il contient plus de 0,002% de zirconium et en ce que les particules actives sont constituées

d'au moins un oxyde mixte de zirconium et de titane.

4 - Acier selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en

ce que les particules actives comportent en outre du sulfure de manganèse.

5 - Procédé pour la fabrication d'un acier selon l'une quelconque des

revendications 1 à 4 caractérisé en ce que:

- on élabore un acier liquide non désoxydé contenant moins de 0,005% d'aluminium, - on ajoute du manganèse, - on désoxyde l'acier sous vide, par le carbone, le manganèse et le silicium, de façon à obtenir une activité en oxygène inférieure à 30 ppm, - on ajoute du titane, - puis on met à nuance, et on coule l'acier sous forme d'un demi produit. 6 Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que, après l'addition de titane, on ajoute du zirconium et en ce que on coule l'acier moins

de 15 minutes après l'addition de zirconium.