FR2727340A1 - COWL WITH AN EXTERNAL LAYER CAPABLE OF FORMING A GAS WATERPROOF LAYER - Google Patents

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Abstract

A steel casting stopper rod comprising a body (2) with a tip (5) made of a carbon-containing refractory material. The tip (5) is at least partially coated with an outer layer (4) capable of forming a gas-tight, oxidised, densified sintered layer at temperatures higher than 1000 DEG C. The layer (4) preferably consists of a refractory material comprising sintering precursors such as calcined alumina, reactive calcined alumina, silica fumes or clays.

Description

QUENOUILLE COMPORTANT UNE COUCHE EXTERNE APTE A FORMER UNE
COUCHE IMPERMEABLE AU GAZ
Dans la coulée en continu de l'acier, des pièces de matériaux réfractaires sont utilises pour canaliser et réguler l'écoulement de l'acier liquide. En particulier on utilise une quenouille pour réguler et/ou arrêter l'écoulement de l'acier liquide d'une poche vers un répartiteur et du répartiteur vers un moule de coulée en continu. Le matériau réfractaire est soumis à des conditions d'utilisation sévères. Il subit des contraintes thermiques, une érosion par l'acier, une oxydation. et d'une manière générale toutes des réactions qui résultent d'interactions entre les constituants du matériau refractaire et de l'acier.
COWL WITH AN EXTERNAL LAYER CAPABLE OF FORMING A
WATERPROOF GAS LAYER
In the continuous casting of steel, pieces of refractory material are used to channel and regulate the flow of liquid steel. In particular, a stopper rod is used to regulate and / or stop the flow of liquid steel from a ladle to a distributor and from the distributor to a continuous casting mold. The refractory material is subject to severe conditions of use. It undergoes thermal stresses, erosion by steel, oxidation. and generally all reactions which result from interactions between the constituents of the refractory material and the steel.

Les matériaux réfractaires utilisés contiennent généralement du carbone. De manière fréquente ils utilisent une liaison carbone et sont composés de matières réfractaires tel que l'alumine, la zircone. I'argile, la magnésie, la silice. le carbure de silicium ou d'autres grains denses. Ces réfractaires contiennent aussi généralement des quantités significatives de carbone sous la forme de graphite. de graphite amorphe, de noir de carbone et une quantité supplémentaire de carbone provenant du liant utilisé.The refractory materials used generally contain carbon. Frequently they use a carbon bond and are composed of refractory materials such as alumina, zirconia. Clay, magnesia, silica. silicon carbide or other dense grains. These refractories also generally contain significant amounts of carbon in the form of graphite. amorphous graphite, carbon black and an additional amount of carbon from the binder used.

La présente invention concerne une quenouille comportant un corps terminé par un nez réalisé en un matériau réfractaire comportant du carbone.The present invention relates to a stopper rod comprising a body terminated by a nose made of a refractory material comprising carbon.

On connaît déjà (GB-A-2 095 612) une quenouille de ce type. Elle comporte un corps et un nez renforcé terminant le corps et réalisé en un matériau différent de celui du corps. Le matériau du corps et celui du nez sont copressés en une seule opération. En d'autres termes deux poudres de composition différentes. par exemple l'alumine graphite pour le corps et la zircone ou la magnésie pour le nez. sont introduites simultanément dans un même moule puis pressées et cuites simultanément.We already know (GB-A-2 095 612) a distaff of this type. It has a body and a reinforced nose ending the body and made of a material different from that of the body. The material of the body and that of the nose are compressed in a single operation. In other words two powders of different composition. for example graphite alumina for the body and zirconia or magnesia for the nose. are introduced simultaneously into the same mold then pressed and cooked simultaneously.

Cependant, dans une quenouille de ce type. la cohésion des grains d'alumine, de zircone et/ou de magnésie est obtenue par une liaison du type carbone, à savoir une liaison dans laquelle le carbone contenu dans le mélange constitue par polymérisation à chaud un réseau qui enserre les différents grains. However, in a distaff of this type. the cohesion of the alumina, zirconia and / or magnesia grains is obtained by a carbon type bond, namely a bond in which the carbon contained in the mixture constitutes by hot polymerization a network which encloses the various grains.

Les aciers agressifs à haute teneur en oxygène que l'on coule actuellement et qui ne sont pas toujours calmés, par exemple à l'aluminium ou au silicium ou qui le sont insuffisamment. érodent le nez d'une quenouille de ce type. Cela a pour conséquence une faible durée de vie de la quenouille et nécessite son remplacement fréquent.Aggressive steels with high oxygen content which are currently being poured and which are not always calmed, for example with aluminum or silicon or which are insufficiently so. erode the nose of such a distaff. This results in a short lifespan of the stopper rod and requires frequent replacement.

D'autre part les réactions entre composés chimiques, particulièrement gazeux, qui peuvent se former à haute température dans le matériau réfractaire constituant le nez de la quenouille et dans l'acier liquide réagissent. Par exemple le monoxyde de carbone réduit certains éléments présents dans l'acier liquide à la surface du nez et provoque sur cette surface la précipitation d'oxydes en particulier d'oxyde d'alumine. Les dépôts d'oxydes empêchent progressivement une fermeture complète du canal de coulée.On the other hand the reactions between chemical compounds, particularly gaseous, which can form at high temperature in the refractory material constituting the nose of the stopper rod and in the liquid steel react. For example, carbon monoxide reduces certain elements present in the liquid steel on the surface of the nose and causes on this surface the precipitation of oxides, in particular of alumina oxide. Oxide deposits gradually prevent complete closure of the sprue.

La présente invention a précisément pour objet une quenouille qui remédie à ces inconvénients. Elle propose une quenouille dans laquelle les réactions entre les composés chimiques, particulièrement gazeux. qui peuvent se former à haute température dans le matériau réfractaire constituant le nez de la busette et dans l'acier liquide sont empêches.The present invention specifically relates to a stopper rod which overcomes these drawbacks. It proposes a distaff in which the reactions between chemical compounds, particularly gaseous. which can form at high temperature in the refractory material constituting the nozzle nose and in the liquid steel are prevented.

Ce résultat est obtenu, conformément à l'invention. par le fait que le nez de la quenouille comporte une couche externe qui le revêt partiellement ou entièrement. cette couche étant apte à former une couche frittée, dense, oxydée et imperméable aux gaz lorsqu'elle est portée à une température supérieure à 1000 C.This result is obtained, in accordance with the invention. by the fact that the stopper's nose has an outer layer which covers it partially or entirely. this layer being capable of forming a sintered, dense, oxidized and gas-impermeable layer when it is brought to a temperature above 1000 C.

Grâce à la présence de cette couche la résistance du nez aux aciers qui ne sont pas calmés, ou qui le sont insuffisamment. est accrue de manière très importante. La durée de vie de la quenouille est prolongée et il en résulte une économie importante pour l'utilisateur.Thanks to the presence of this layer, the resistance of the nose to steels which are not calm, or which are insufficiently so. is increased very significantly. The lifespan of the stopper rod is extended and this results in significant savings for the user.

On évite également les dépôts d'oxyde à la surface du nez de telle sorte que la régulation d'acier n'est pas perturhée. La fermeture étanche du trou de ioulée reste en permanence possible, même après une longue séquence de coulée.Oxide deposits are also avoided on the surface of the nose so that the steel regulation is not disturbed. The watertight closure of the drainage hole is always possible, even after a long casting sequence.

De préférence la couche externe du nez est constituée d'un matériau réfractaire comportant des précurseurs de frittage. Ces précurseurs sont destinés à favoriser le phénomène de frittage. c'est-à-dire la liaison de grain à grain. Ils permettent au frittage de se produire à une température plus basse et de s'exécuter en une durée plus courte. Preferably the outer layer of the nose is made of a refractory material comprising sintering precursors. These precursors are intended to promote the sintering phenomenon. that is, the grain-to-grain bond. They allow sintering to occur at a lower temperature and to run in a shorter time.

Ces précurseurs de frittage sont choisis notamment dans le groupe comprenant l'alumine calcinée, L'alumine calcinée réactive, la fumée de silice, les argiles.These sintering precursors are chosen in particular from the group comprising calcined alumina, reactive calcined alumina, silica smoke, clays.

De préférence la couche externe du nez est réalisée en un matériau comportant au plus 9 % en poids de carbone, y compris le carbone contenu dans le liant utilisé. Idéalement le total du carbone, exprimé en poids, n'excède pas 5 %.Preferably the outer layer of the nose is made of a material comprising at most 9% by weight of carbon, including the carbon contained in the binder used. Ideally the total carbon, expressed by weight, does not exceed 5%.

La couche externe peut être constituée par un capuchon fabriqué séparément du corps de la quenouille puis assemblé à ce corps. Elle peut également être copressée en même temps que le corps de la quenouille.The outer layer may consist of a cap made separately from the body of the stopper rod and then assembled with this body. It can also be co-pressed at the same time as the cattail body.

De préférence on utilise un même liant pour lier le matériau constituant le corps de la quenouille et le matériau constituant la couche externe. L'utilisation d'un même liant apporte une plus grande facilité de fabrication dans le cas où la quenouille est copressée.Preferably, the same binder is used to bond the material constituting the body of the stopper rod and the material constituting the outer layer. The use of the same binder provides greater ease of manufacture in the case where the stopper rod is compressed.

En effet, dans ce dernier cas, il serait très difficile, voire impossible de copresser une quenouille en utilisant deux liants différents.Indeed, in the latter case, it would be very difficult, if not impossible, to compress a stopper rod using two different binders.

Selon un mode de réalisation préféré le matériau de la couche externe du nez comporte des agents de réduction de la perméabilité. Ces agents sont choisis de préférence dans le groupe constitué par les : additions métalliques et particulièrement le silicium, le borax, le carbure de silicium. le carbure de bore. Ces agents de réduction de la perméabilité ont pour but de créer une couche à perméabilité réduite qui s'ajoute à la couche dense oxydée imperméable aux gaz formée par frittage de la couche externe du nez.According to a preferred embodiment, the material of the external layer of the nose comprises agents for reducing the permeability. These agents are preferably chosen from the group consisting of: metal additions and in particular silicon, borax, silicon carbide. boron carbide. The purpose of these permeability reduction agents is to create a layer with reduced permeability which is added to the dense oxidized layer impermeable to gases formed by sintering the outer layer of the nose.

Dans une réalisation préférée, la couche externe est constituée d'au moins 80 % d'oxydes de réfractaires. Elle possède une épaisseur inférieure à 10 mm et l'épaisseur de la couche dense frittée imperméable aux gaz est inférieure à 5 mm.In a preferred embodiment, the outer layer consists of at least 80% of refractory oxides. It has a thickness of less than 10 mm and the thickness of the dense sintered layer impermeable to gases is less than 5 mm.

L'invention concerne en Outre un procédé de mise en oeuvre d'une quenouille selon l'invention. Selon ce procédé on forme une couche dense frittée et imperméable aux gaz à la surface du nez durant une étape de traitement thermique. De préférence l'étape de traitement thermique s'effectue en portant le nez à une température de 1000oC en moins de 20 mn. Le traitement thermique peut être réalisé durant le préchauffage de la quenouille ou antérieurement à ce préchauffage. The invention further relates to a method of implementing a stopper rod according to the invention. According to this process, a dense sintered and gas impermeable layer is formed on the surface of the nose during a heat treatment step. Preferably, the heat treatment step is carried out by bringing the nose to a temperature of 1000 ° C. in less than 20 minutes. The heat treatment can be carried out during the preheating of the stopper rod or prior to this preheating.

D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront encore à la lecture de la description qui suit d'un exemple de réalisation donné à titre illustratif en référence aux figures annexées. Sur ces figures
la figure 1 est une vue en coupe longitudinale d'une quenouille conforme à la
présente invention
les figures 2 et 3 sont des vues partielles à échelle agrandie d'une partie du nez
de la quenouille représentée sur la figure 1
la figure 4 est un schéma qui illustre le mode de préchauffage préféré utilisé
pour la création d'une couche dense frittée imperméable aux gaz dans une
quenouille conforme à la présente invention.
Other characteristics and advantages of the present invention will become apparent on reading the following description of an exemplary embodiment given by way of illustration with reference to the appended figures. In these figures
Figure 1 is a longitudinal sectional view of a stopper rod according to the
present invention
Figures 2 and 3 are partial views on an enlarged scale of part of the nose
of the stopper rod shown in figure 1
Figure 4 is a diagram illustrating the preferred preheating mode used
for the creation of a dense sintered layer impermeable to gases in a
stopper rod according to the present invention.

Sur la figure 1, la quenouille comporte un corps 2 de forme allongée. Un canal axial 3 est laissé dans ce corps par le mandrin de pressage. Le canal axial 2 s'étend de l'extrémité supérieure de la quenouille jusqu'à une faible distance de son extrémité inférieure. La partie supérieure du corps peut être raccordée. par des moyens non représentés, à un mécanisme de levage qui permet de la déplacer verticalement afin de réguler l'écoulement de l'acier liquide.In Figure 1, the stopper rod has a body 2 of elongated shape. An axial channel 3 is left in this body by the pressing mandrel. The axial channel 2 extends from the upper end of the stopper rod to a small distance from its lower end. The upper part of the body can be connected. by means not shown, to a lifting mechanism which allows it to be moved vertically in order to regulate the flow of liquid steel.

A son extrémité inférieure la quenouille comporte un nez arrondi 5. Le corps 2 de la quenouille est réalisé en un matériau réfractaire traditionnel, par exemple un matériau comportant de 20 à 30 % de carbone et un ou plusieurs oxydes réfractaires tel que l'alumine, la zircone, la silice, la magnésie etc..At its lower end the stopper has a rounded nose 5. The body 2 of the stopper is made of a traditional refractory material, for example a material comprising from 20 to 30% of carbon and one or more refractory oxides such as alumina, zirconia, silica, magnesia etc.

La couche externe 4 du nez 5 est constituée d'un matériau réfractaire comportant une basse teneur en graphite. La perte au feu totale de ce matériau est inférieure à 9 6XG. The outer layer 4 of the nose 5 is made of a refractory material having a low graphite content. The total loss on ignition of this material is less than 9 6XG.

Cela signifie que lorsque ce matériau est oxydé durant l'étape de préchauffage de la quenouille, le graphite qu'il contient et le carbone contenu dans le liant représentent 9 % ou moins du poids de réfractaires. En outre la couche externe 4 comporte une importante quantité d'un oxyde réfractaire tel que l'alumine. Enfin, le matériau constituant la couche externe 4 du nez comporte des précurseurs de frittage, notamment l'alumine calcinée, L'alumine calcinée réactive, la fumée de silice ou les argiles. La quantité totale d'oxyde réfractaire. est au moins égale à 80 7c. Les précurseurs de frittage sont généralement des grains de petite taille. c'est-à-dire des grains dont la surface spécifique est grande. Par suite la surface de contact entre les grains est augmentée.L'alumine calcinée présente une surface spécifique importante et l'alumine calcinée réactive une surface spécifique plus importante encore. La fumée de silice produit une réaction alumine-silice pour créer de la mullite. La densification de la couche 4 s'opère alors par mullitisation. Les systèmes de type argile créent également des liaisons céramiques à une température relativement basse de l'ordre de 1000 C à 1100 C. This means that when this material is oxidized during the preheating stage of the stopper, the graphite it contains and the carbon contained in the binder represent 9% or less of the weight of refractories. In addition, the outer layer 4 includes a large amount of a refractory oxide such as alumina. Finally, the material constituting the outer layer 4 of the nose comprises sintering precursors, in particular calcined alumina, reactive calcined alumina, silica smoke or clays. The total amount of refractory oxide. is at least 80 7c. Sintering precursors are generally small grains. that is to say grains with a large specific surface. As a result, the contact surface between the grains is increased. The calcined alumina has a large specific surface and the calcined alumina reactivates an even greater specific surface. Silica smoke produces an alumina-silica reaction to create mullite. The densification of layer 4 is then carried out by mullitization. Clay type systems also create ceramic bonds at a relatively low temperature of the order of 1000 C to 1100 C.

Grâce à la présence de l'un ou plusieurs de ces précurseurs de frittage on peut créer à une température relativement basse, par exemple 10000C, une liaison de grain à grain entre les grains d'alumine (liaison céramique). Cette couche est dense, dure et possède des pores de faible diamètre. Elle est donc imperméable aux gaz. Cette couche est formée de préférence durant le préchauffage de la quenouille, mais elle peut également être réalisée antérieurement. L'opération de préchauffage permet d'oxyder le carbone contenu dans la couche externe 4 et ainsi de l'éliminer. On obtient de ce fait une couche sans carbone à la surface extérieure du nez 5. Il convient de remarquer que cette couche sans carbone possède une faible épaisseur.A titre d'exemple, si l'épaisseur de la couche 4 est de 10 mm. I'épaisseur de la couche décarburée sera typiquement de 3 mm et au maximum de 5 mm. On constate ainsi qu'une partie importante de l'épaisseur de la couche 4 n'est pas décarburée pendant le préchauffage. En fait, durant cette opération, on observe deux phénomènes simultanés. D'une part l'oxydation du carbone qui augmente la perméabilité du matériau de la chemise dans une proportion d'autant plus importante que la teneur en carbone est plus grande. C'est la raison pour laquelle de manière générale. la teneur en carbone du matériau de la chemise ne doit pas être enlevée et en tous cas elle ne doit pas être supérieure à 9 %.D'autre part, parallèlement à l'oxydation du carbone s'effectue le phénomène de frittage qui tend au contraire à créer une couche imperméable qui s'oppose à la poursuite de la décarburation vers l'intérieur du matériau réfractaire. Pour que la quenouille fonctionne de façon satisfaisante il est nécessaire que le frittage de la couche superticielle l'emporte rapidement sur son oxydation. C'est la raison pour laquelle on a prévu les précurseurs de frittage qui ont été mentionnés précédemment et qui ont pour but de le faciliter et de l'accelérer. Thanks to the presence of one or more of these sintering precursors, it is possible to create, at a relatively low temperature, for example 10000C, a grain-to-grain bond between the alumina grains (ceramic bond). This layer is dense, hard and has pores of small diameter. It is therefore impermeable to gases. This layer is preferably formed during the preheating of the stopper rod, but it can also be carried out previously. The preheating operation oxidizes the carbon contained in the outer layer 4 and thus eliminates it. This gives a carbon-free layer on the outer surface of the nose 5. It should be noted that this carbon-free layer has a small thickness. For example, if the thickness of layer 4 is 10 mm. The thickness of the decarburized layer will typically be 3 mm and a maximum of 5 mm. It can thus be seen that a large part of the thickness of layer 4 is not decarburized during preheating. In fact, during this operation, two simultaneous phenomena are observed. On the one hand, the oxidation of carbon which increases the permeability of the jacket material in a proportion all the greater the higher the carbon content. This is the reason why in general. the carbon content of the jacket material must not be removed and in any case it must not be greater than 9%. On the other hand, in parallel with the oxidation of carbon, the sintering phenomenon occurs which tends to contrary to creating an impermeable layer which opposes the further decarburization inwards of the refractory material. In order for the stopper rod to function satisfactorily, the sintering of the upper layer must quickly prevail over its oxidation. This is the reason why the sintering precursors which have been mentioned previously and which are intended to facilitate and accelerate it are provided.

La quenouille représentée sur la figure I a été réalisée par le procédé dit de copressage isostatique. Deux mélanges, I'un correspondant à la composition du corps 2 de la quenouille, L'autre à celle de la couche externe 4 ont été placés simultanément dans un moule déformable comprenant un mandrin axial destiné à former un évidement correspondant au canal 3. L'ensemble a été soumis à un pressage isostatique. Un même liant a été utilisé pour le corps 2 et pour la couche externe 4. L'utilisation d'un même liant est un grand avantage car elle permet de donner une cohésion plus grande à la pièce et assure une meilleure liaison entre le corps 2 et la couche externe 4.The stopper rod shown in Figure I was produced by the process known as isostatic copressing. Two mixtures, one corresponding to the composition of the body 2 of the stopper rod, the other to that of the external layer 4 were placed simultaneously in a deformable mold comprising an axial mandrel intended to form a recess corresponding to the channel 3. L he assembly was subjected to isostatic pressing. The same binder was used for the body 2 and for the outer layer 4. The use of the same binder is a great advantage because it makes the part more cohesive and ensures better connection between the body 2 and the outer layer 4.

On a représenté sur les figures 2 et 3 une partie de la quenouille de la figure I avant l'opération de préchauffage (figure 2) et après le préchauffage (figure 3). Sur la figure 2 on distingue la couche 2 correspondant au corps de la quenouille et la couche 4 correspondant à l'épaisseur de la couche externe avant le préchauffage. Sur la figure 3 la couche 2 formant le corps est restée identique. En revanche la couche 4 se décompose désormais en une couche 4a qui constitue la couche dense frittée et imperméable aux gaz décrite précédemment et une couche 4b qui n'a pas été oxydée parce qu'elle a été protégée de l'oxydation par la couche 4a. Sa composition est donc restée identique à la composition initiale qu'elle avait antérieurement au préchauffage.On constate par conséquent que la busette qui au départ était constituée de deux couches distinctes se compose maintenant de trois couches différentes. De préférence, on inclue encore des agents de réduction de la perméabilité dans la couche 4. Ces agents d'imperméabilité sont par exemple ie silicium métal. le borax. le carbure de bore (B4C), le nitrure de bore (BN). Ces agents ont pour but de réduire la perméabilité de la couche 4b de manière à former une barrière supplémentaire pour s'opposer à la circulation des gaz entre l'acier liquide contenu dans la poche ou dans le répartiteur et le corps du matériau réfractaire 2.There is shown in Figures 2 and 3 a part of the stopper rod of Figure I before the preheating operation (Figure 2) and after preheating (Figure 3). In FIG. 2, a distinction is made between layer 2 corresponding to the body of the stopper rod and layer 4 corresponding to the thickness of the outer layer before preheating. In FIG. 3, the layer 2 forming the body has remained identical. On the other hand, layer 4 is now broken down into a layer 4a which constitutes the dense sintered and gas impermeable layer described above and a layer 4b which has not been oxidized because it has been protected from oxidation by layer 4a. . Its composition therefore remained identical to the initial composition that it had before preheating. We therefore note that the nozzle which at the start consisted of two distinct layers now consists of three different layers. Preferably, agents for reducing the permeability are also included in the layer 4. These waterproofing agents are, for example, silicon metal. borax. boron carbide (B4C), boron nitride (BN). The purpose of these agents is to reduce the permeability of the layer 4b so as to form an additional barrier to oppose the circulation of gases between the liquid steel contained in the pocket or in the distributor and the body of the refractory material 2.

On a représenté sur la figure 4 un graphique qui illustre la façon correcte de préchauffer une quenouille de l'invention. Selon la courbe N. on a élevé rapidement la température de la busette à une température au moins égale à 1000;C. Cette température a été mesurée dans le matériau réfractaire à l'intérieur du canal 3. Ceci a été effectué en une durée inférieure à 20 mn. En effet. comme on l'a expliqué antérieurement, deux phénomènes se produisent simultanément durant le préchauffage, d'une part l'oxydation de la couche carbonée et d'autre part la création d'une couche dense frittée.FIG. 4 shows a graph which illustrates the correct way of preheating a stopper rod of the invention. According to curve N., the temperature of the nozzle was rapidly raised to a temperature at least equal to 1000; C. This temperature was measured in the refractory material inside the channel 3. This was done in a period of less than 20 min. Indeed. as explained previously, two phenomena occur simultaneously during preheating, on the one hand the oxidation of the carbonaceous layer and on the other hand the creation of a dense sintered layer.

Si la couche dense frittée imperméable 4a représentée sur la figure 3 ne se forme pas rapidement, I'oxydation se poursuivra dans toute l'épaisseur de la couche externe 4 et pourra atteindre également le corps 2. Pour que ceci ne se produise pas il est nécessaire d'atteindre rapidement la température de frittage, c'est-à-dire une température au moins égale à 1000 C. comme on l'a schématisé sur la figure 4. Il est donc nécessaire que la puissance des brûleurs utilisés pour le préchauffage soit suffisante pour permettre d'atteindre rapidement cette température. La courbe B illustre une montée en température trop lente. La température de 1000oC nécessaire pour que le frittage puisse s'effectuer dans de bonnes conditions n'est atteinte qu'après une durée trop longue, nettement supérieure à 20 mn.Dans ces conditions la décarburation de la couche externe 4 s'est produite de manière excessive et il ne sera pas possible d'obtenir une couche suffisamment étanche. Sur la courbe C. la montée en température est rapide mais la température maximale atteinte reste inférieure à 1000 C. En conséquence, dans ce cas également, le frittage de la couche 4a ne se produira pas dans de bonnes conditions.If the dense impermeable sintered layer 4a shown in FIG. 3 does not form quickly, the oxidation will continue throughout the thickness of the outer layer 4 and may also reach the body 2. To prevent this from happening, it is necessary to quickly reach the sintering temperature, that is to say a temperature at least equal to 1000 C. as shown diagrammatically in FIG. 4. It is therefore necessary that the power of the burners used for preheating is sufficient to allow this temperature to be reached quickly. Curve B illustrates a too slow rise in temperature. The temperature of 1000oC necessary for the sintering to be carried out under good conditions is reached only after too long a duration, clearly greater than 20 min. Under these conditions the decarburization of the outer layer 4 has occurred excessively and it will not be possible to obtain a sufficiently waterproof layer. On the curve C. the temperature rise is rapid but the maximum temperature reached remains below 1000 C. Consequently, in this case also, the sintering of the layer 4a will not occur under good conditions.

EXEMPLE
On donne ci-dessous la composition d'un exemple de melange pour la constitution d'une couche frittée conforme à l'invention et les propriétés physiques de cette couche avant frittage/oxydation .
EXAMPLE
The composition of an example of a mixture is given below for the constitution of a sintered layer according to the invention and the physical properties of this layer before sintering / oxidation.

Composition % en poids
Alumine tabulaire (Al203) 66
Alumine calcinée (A12O3 > 21
Graphite (C)
Liant 6
Silicium métal 3
Argile i
Fumée de silice
100
Propriétés physiques
Module de rupture à température ambiante 10.40 MPa
Densité 2.913
Porosité (%) 16.190
Gravité (g/cm3) 3.475
Module d'élasticité 23.02 GPa
Module de rupture à chaud 4.34 MPa
Composition% by weight
Tabular alumina (Al203) 66
Calcined alumina (A12O3> 21
Graphite (C)
Binder 6
Silicon metal 3
Clay i
Silica smoke
100
Physical properties
Rupture module at room temperature 10.40 MPa
Density 2.913
Porosity (%) 16,190
Gravity (g / cm3) 3.475
Modulus of elasticity 23.02 GPa
Hot break module 4.34 MPa

Claims (1)

REVENDICATIONS 1. Quenouille comportant un corps (2) terminé par un nez (5) réalisé en un matériau réfractaire comportant du carbone, caractérisée en ce qu'elle comporte une couche externe (4) revêtant partiellement ou entièrement le nez (5), cette couche (4) étant apte à former une couche (4a) fnttée dense oxydée et imperméable aux gaz lorsqu'elle est portée à une température supérieure àCLAIMS 1. Cattail comprising a body (2) terminated by a nose (5) made of a refractory material comprising carbon, characterized in that it comprises an external layer (4) partially or entirely covering the nose (5), this layer (4) being able to form a dense fnttée layer oxidized and impermeable to gases when brought to a temperature higher than 1000 C. 1000 C. 2. Quenouille selon la revendication I caractérisée en ce que la couche externe (4)2. Stopper rod according to claim I characterized in that the outer layer (4) est constituée d'un matériau réfractaire comportant des précurseurs de frittage. is made of a refractory material comprising sintering precursors. 3. Quenouille selon la revendication 2 caractérisée en ce que les précurseurs de3. distaff according to claim 2 characterized in that the precursors of frittage sont choisis dans le groupe comprenant l'alumine calcinée. L'alumine sintering are chosen from the group comprising calcined alumina. Alumina calcinée réactive. la fumée de silice. les argiles. calcined reactive. silica smoke. clays. 4. Quenouille selon l'une quelconque des revendications í à 3 caractérisée en ce4. distaff according to any one of claims í to 3 characterized in que la couche externe (4) est réalisée en un matériau comportant au plus 9 % en that the outer layer (4) is made of a material comprising at most 9% in poids de carbone. carbon weight. Quenouille selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce Stopper rod according to any one of Claims 1 to 4, characterized in that que la couche externe (4) est constituée par un insert fabriqué séparément du that the outer layer (4) consists of an insert manufactured separately from the corps (2) puis assemblé à ce corps. body (2) then assembled to this body. 6. Quenouille selon l une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce6. Stopper rod according to any one of claims 1 to 4 characterized in que la couche externe (4) est copressée avec le corps (2) de la quenouille. that the outer layer (4) is co-pressed with the body (2) of the stopper rod. 7. Quenouille selon l'une quelconque des revendications I à 6 caractérisée en ce7. distaff according to any one of claims I to 6 characterized in that qu'un même liant est utilisé pour le matériau constituant le corps (2) de la that the same binder is used for the material constituting the body (2) of the quenouille et le matériau constituant la couche externe (4).  stopper rod and the material constituting the outer layer (4). 8. Quenouille selon l'une quelconque des revendications I à 7 caractérisée en ce8. Stopper rod according to any one of claims I to 7, characterized in that que le matériau de la couche externe (4) comporte des agents de réduction de la that the material of the outer layer (4) comprises agents for reducing the perméabilité. permeability. 9. Quenouille selon la revendication 8 caractérisée en ce que les agents de réduction9. distaff according to claim 8 characterized in that the reducing agents de la perméabilité sont choisis dans le groupe comprenant les additions of the permeability are chosen from the group comprising the additions métalliques et particulièrement le silicium, le borax, le carbure de silicium, le metallic and particularly silicon, borax, silicon carbide, carbure de bore, le nitrure de bore. boron carbide, boron nitride. 10. Quenouille selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisée en ce10. Stopper rod according to any one of claims 1 to 9 characterized in que la couche externe (4) est constituée d'au moins 80 % d'oxydes réfractaires. that the outer layer (4) consists of at least 80% of refractory oxides. 11. Quenouille selon l'une quelconque des revendications I à 10 caractérisée en ce11. Stopper rod according to any one of claims I to 10 characterized in que la couche externe (4) possède une épaisseur inférieure à 10 mm. that the outer layer (4) has a thickness of less than 10 mm. 12. Quenouille selon l'une quelconque des revendications I à 11 caractérisée en ce12. Stopper rod according to any one of claims I to 11, characterized in that que l'épaisseur de la couche externe (4a) dense frittée imperméable aux gaz est that the thickness of the dense, gas-tight sintered outer layer (4a) is inférieure à 5 mm. less than 5 mm. 13. Procédé de mise en oeuvre d'une quenouille selon l'une quelconque des13. Method for implementing a stopper rod according to any one of revendications I à 12 caractérisé en ce que l'on forme une couche dense frittée Claims I to 12, characterized in that a dense sintered layer is formed et imperméable aux gaz (4a) à la surface du nez (5) durant une étape de and impermeable to gases (4a) at the surface of the nose (5) during a step of traitement thermique. heat treatment. 14. Procédé selon la revendication 13 caractérisé en ce que l'étape de traitement14. Method according to claim 13 characterized in that the treatment step thermique s'effectue en portant la quenouille à une température de 1000 C en thermal is carried out by bringing the distaff to a temperature of 1000 C in moins de 20 mn.  less than 20 min. 15. Procédé selon la revendication 13 ou 14 caractérisé en ce que l'étampe de15. The method of claim 13 or 14 characterized in that the stamp traitement thermique est réalisée durant une étape de préchauffage de la heat treatment is carried out during a preheating step of the quenouille.  distaff.
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