FR2635882A1 - Developpateur d'image electrostatique - Google Patents

Abstract

L'invention a trait au domaine de la reproduction d'images. Elle concerne un développateur comprenant un mélange d'un toner et d'un acide silicique en poudre fine, le mélange ayant un rapport B/A égal ou supérieur à 0,9, à condition qu'il contienne A % de son poids d'acide silicique en poudre fine et qu'il contienne B % en poids d'acide silicique en poudre fine après que le mélange à traversé un tamis de 74 micromètres d'ouverture de maille. Application au développement d'images électrostatiques latentes.

Description

La présente invention concerne un développateur destiné au développement

d'une image latente qui doit être formée dans des procédés tels que l'électrophotographie,

l'enregistrement électrostatique, l'impression électros-

tatique et l'enregistrement magnétique. On connaît déjà un grand nombre de procédés électrophotographiques, tels que révélés dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2 297 691, etc. Dans ces procédés, une image électrostatique latente est formée par divers moyens sur un support photosensible comprenant une matière photoconductrice, puis l'image latente est développée et visualisée avec un toner, et l'image du toner ou du développateur résultante, après avoir été transférée sur une matière de transfert telle que papier, etc., comme désiré, est fixée par chauffage, pressage, chauffage et

pressage, vapeur de résolution, pour obtenir des copies.

Lorsque l'étape de transfert des images de toner est adoptée, la pratique générale consiste à prévoir une étape de nettoyage pour enlever le toner résiduel sur le support

photosensible.

Divers procédés de développement pour la visualisation d'images électrostatiques latentes sont egalement connus. Par exemple, on connait le procédé à la brosse magnétique révélé dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N' 2 874 063; le procédé de développement en cascade révélé dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NI 2 618 552; le procédé au nuage de poudre révélé dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N' 2 221 776; on connaît

en outre un procédé utilisant un toner magnétique électro-

conducteur tel que révélé dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NI 3 909 258 et un procédé utilisant un toner magnétique isolant tel que révélé dans la publication de

brevet japonais (KOKOKU) N' 9475/1966.

Jusqu'à présent, on a généralement utilisé comme développateur devant être appliqué dans ces procédés de développement, une poudre fine de résines naturelles ou synthétiques dans laquelle des colorants et/ou des pigments sont disperses. Par exemple, un colorant est dispersé dans une résine servant de liant telle qu'un polystyrène, et les particules obtenues par micropulvérisation de la dispersion

résultante, avec des diamètres d'environ 1 à 30 micromè-

tres, sont utilisées comme toner ou comme développateur. On a en outre incorporé comme développateur magnétique des particules magnétiques telles que magnétite et ferrite dans les particules mentionnées ci-dessus. Dans le cas du système utilisant le développateur à deux composants, le développateur tel que mentionné ci-dessus est généralement utilisé en mélange avec des particules de support telles que des perles de verre, des particules de fer et des

particules de ferrite.

Il est connu que l'acide silicique en poudre fine produit par un procédé à sec ou par un procédé par voie humide est appliqué & la surface de particules de toner par mélange à sec en vue de conférer une charge triboélectrique suffisante à Un toner (dans ce qui suit, un développateur avant l'opération consistant à le mélanger à sec avec de l'acide silicique en poudre fine est appelé

toner") et d'améliorer le rendement de transfert.

Toutefois, étant donné que l'acide silicique en poudre fine est doué de propriétés hydrophiles, il peut altérer la caractéristique d'environnement du développateur, et réduire considérablement la densité d'image résultante, notamment dans des conditions de haute température et de

forte humidité.

Pour résoudre un tel problème, plusieurs procédés ont été proposés en vue du traitement de surface de l'acide silicique en poudre fine pour le rendre hydrophobe, comme révélé dans la publication de brevet japonais N' 16 219/1979, la demande de brevet japonais mise à l'Inspection Publique sous les N' (KOKAI) 120 041/1980 et 186 751/1983. Dans ces références, de l'acide silicique en poudre fine est traité en surface avec divers agents de couplage, et la poudre fine hydrophobe d'acide silicique

résultante est contenue dans un développateur.

Pour conférer un plus grand caractère hydro- phobe à l'acide silicique en poudre fine et pour influencer

son aptitude à la charge, il a été proposé des dévelop-

pateurs contenant de l'acide silicique en poudre fine traitée en surface avec diverses huiles de silicones ou huiles de silicones modifiées, comme révélé dans les demandes de brevets japonaises mises à l'Inspection

Publique sous les N 60 754/1983 et 201 063/1984.

Toutefois, au cas o l'acide silicique en poudre fine mentionnée cidessus est appliqué à la surface de particules de toner au moyen d'une machine de mélange à sec généralement utilisée dans l'art antérieur en vue de préparer un développateur, que l'on soumet ensuite à des opérations successives de copiage pendant une longue période, on voit apparaître à la surface d'un support photosensible ce que l'oh appelle un "phénomène de formation de film", qui risque de donner dans l'image résultante un défaut d'image tel qu'un voile, un poivrage

*et des taches.

Récemment, du fait que des appareils de formation d'images tels que des machines de copiage électrophotographique ont été largement utilisées, leurs applications ont aussi été étendues de diverses manières, et une plus grande qualité d'image a été exigée. En vue d'améliorer la qualité d'images de duplication, il a été proposé un développateur à deux composants contenant un toner présentant une distribution particulière des diamètres des particules et ayant une moyenne en volume des diamètres de particules qui est plus faible que celle que l'on observe dans l'art antérieur (demande de brevet japonaise mise à l'Inspection Publique sous le N' 129 437/1983. Toutefois, dans un cas o de l'acide silicique en poudre fine est mélangé a sec ave: un tel toner ayant des diamètres de particules inférieurs à ceux que l'on observe dans l'art antérieur pour obtenir un développateur, qui est ensuite utilisé pour la formation

d'images, le phénomène de production de film mentionné ci-

dessus risque davantage de se manifester.

L'un des objectifs de la présente invention est de trouver un développateur qui puisse résoudre les

problèmes mentionnés ci-dessus inhérents a l'art antérieur.

Un autre objectif de la présente invention est de trouver un développateur qui ne provoque pratiquement pas de formation de film sur un support photosensible et qui soit capable de donner des images claires dont le voile, le poivrage ou les taches sont absents (ou réduits), même lorsque des formations successives d'images sont conduites pendant une longue période en utilisant un

original ayant une forte proportion de superficie d'image.

Un autre objectif de la présente invention est de trouver un développateur qui puisse supprimer le

phénomène de formation d'un film sur un support photosen-

sible et qui soit capable de donner des images ayant une haute densité d'image et une excellente reproductibilité des lignes fines et une très bonne caractéristique de

gradation.

Il est résulté de l'étude effectuée par la

Demanderesse que le développateur classique mentionné ci-

dessus contenant de l'acide silicique en poudre fine traité en surface, qui y avait été appliqué par un dispositif classique de mélange à sec, est soumis a des formations successives d'images pendant une longue période, l'acide

silicique en poudre fine s'attache à un support photosen-

sible et s'accumule ou se dépose sur lui pour y être converti en un film qui est susceptible de former un voile,

un poivrage ou des taches sur les images résultantes.

La figure 1 est une photographie (grossissement = 5000) prise au microscope électronique a balayage, qui montre un état selon lequel de l'acide silicique en poudre fine est attaché à un support photosensible en provoquant un phénomène de formation de film. En particulier, lorsqu'un original à forte proportion en superficie d'image (c'est-a-dire ayant un rapport élevé de superficie d'image par rapport à la superficie totale) est reproduit, la surface de contact entre un support photosensible et des particules de développateur augmente par rapport à la surface unitaire du support photosensible, et une plus grande quantité d'acide silicique en poudre fine contenue dans le développateur s'attache au support photosensible, ce qui risque de poser certains problèmes en rapport avec

le phénomène de formation d'un film.

On considère que la formation d'un film peut

être causée par divers facteurs. Toutefois, les observa-

tions effectuées dans le cadre de l'invention ont montré que le phénomène mentionné ci-dessus pouvait être attribué principalement à l'état de dispersion et/ou de fixation de

l'acide silicique en poudre fine contenu dans un dévelop-

pateur. Un tel acide silicique en poudre fine traité en surface a généralement un diamètre des particules primaires d'environ 10 à 20 mpm, mais il forme des masses agglomérées

ou agglutinées (d'environ 5 à 150 gm) de particules primai-

res, ou des masses plus fortement agglomérées ou amas (d'environ 30 à 300 Am) produits par le rassemblement des masses agglomérées mentionnées cidessus, avant son mélange

par voie sèche avec des particules de toner.

Des photographies d'acide silicique en poudre fine traité en surface prises au microscope électronique à balayage sont représentées sur la figure 2 (grossissement =

3000) et sur la figure 3 (grossissement = 150).

Dans le mélange à sec d'acide silicique en poudre fine avec des particules de toner, il est nécessaire d'attacher fortement l'acide silicique en poudre fine à la surface des particules de toner tout en désintégrant les masses agglomérées de particules primaires et les amas d'agglomération formés par le rassemblement de masses agglomérées. Dans un tel mélange à sec, on conduit généralement une opération simple d'addition ou de mélange qui utilise un mélangeur tel qu'un mélangeur Henschel et un mélangeur Parpen Mayer comportant une lame d'agitation (ou lame mélangeuse) tournant à une vitesse périphérique d'environ plusieurs mètres/seconde à 40 m/s. La structure du mélangeur Henschel est illustrée sur la figure 4, à

titre d'exemple représentant les dispositifs mentionnés ci-

dessus.

Toutefois, dans une telle opération de mélange, une grande différence de vitesse périphérique apparaît entre le voisinage de la portion centrale (c'est-à-dire le voisinage de l'arbre de rotation) du dispositif et la partie distale de la pale d'agitation. Attendu que le voisinage de l'arbre de rotation n'a pas d'élément

semblable à une pale, la force d'agitation varie partielle-

ment et elle est susceptible de créer un état de dispersion non homogène. En conséquence, dans cette opération de mélange a sec, les masses agglomérées de particules

primaires d'acide silicique en poudre fine mentionnées ci-

dessus ou les masses plus fortement agglomérées formées par

leur rassemblement sont moins susceptibles de se désin-

tégrer, et ces masses agglomérées risquent de rester telles quelles dans le développateur résultant. En outre, l'acide silicique en poudre fine formé par la désintégration mentionnée ci-dessus adhère faiblement à la surface des particules de toner, en sorte qu'il est susceptible de se détacher de la surface. Il en résulte que lorsqu'un grand nombre de copies sont produites par l'utilisation du développateur ainsi prépare, les masses agglomérées de

particules primaires mentionnées ci-dessus, les rassemble-

ments formés par l'agglutination de ces masses agglomérées, et l'acide silicique en poudre fine libérée de la surface des particules de développateur s'attachent à la surface d'un support photosensible et s'y déposent, en sorte qu'un phénomène de formation d'un film est susceptible de se produire. En particulier, étant donné que l'acide silicique en poudre fine traité en surface avec un agent de traitement du type d'une huile de silicone présente une grande force de cohésion entre des particules primaires et entre des masses agglomérées, le phénomène de formation

d'un film est plus susceptible de se manifester.

La figure 5 représente une photographie (grossissement = 10 000) d'un développateur prise au microscope électronique à balayage, o l'acide silicique en

poudre fine n'est pas suffisamment dispersé.

La Demanderesse aobservé, comme résultat d'une autre étude basée sur la connaissance mentionnée ci-dessus, que dans un développateur contenant de l'acide silicique en poudre fine disposé à la surface de particules de toner, l'état de désintégration des masses agglomérées de particules primaires d'acide silicique en poudre fine, la désintégration de masses agglomérées.plus grandes formées par leur rassemblement et l'état d'adhésion de l'acide silicique en poudre fine désintégré, déposé à la surface de particules de développateur, sont désignés par le rapport (B/A) d'une teneur en acide silicique en poudre fine (A % en poids), avant le passage à travers un tamis déterminé et la teneur en cet acide (B % en poids) apres son passage à travers le tamis, les deux grandeurs étant mesurées

conformément à une méthode particulière.

Le développateur servant au développement d'images électrostatiques latentes conformément à la présente invention est basé sur l'observation mentionnée ci-dessus et comprend: un mélange de toner et de poudre fine d'acide silicique; le mélange ayant un rapport B/A égal ou supérieur a 0, 9 sous réserve qu'il contienne A % de son poids d'acide silicique en poudre fine et qu'il

contienne, après avoir traversé un tamis de 76 gm d'ouver-

ture de mailles, B % de son poids d'acide silicique en

poudre fine.

D'autres caractéristiques et avantages de la

présente invention ressortiront de la description détaillée

qui va suivre, faite en regard des dessins annexés sur lesquels: - la figure 1 est une photographie prise au microscope électronique a balayage (grossissement = 5000) qui montre un état dans lequel de l'acide silicique en poudre fine contenu dans un développateur est attaché à la surface d'un support photosensible pour provoquer un phénomène de formation d'un film; - les figures 2 et 3 sont des photographies

prises au microscope électronique à balayage (grossisse-

ment = 3000, et respectivement 150), chacune d'elles montrant un état de surface d'acide silicique en poudre fine traité en surface avant le mélange à sec; - la figure 4 est une représentation en coupe schématique montrant un exemple de l'appareil classique de mélange à sec (mélangeur Henschel); - la figure 5 est une photographie prise au microscope électronique à balayage (grossissement = 10 000) montrant un état de surface d'une particule de toner selon

lequel l'acide silicique en poudre fine n'est pas suffisam-

ment dispersé; - la figure 6 est une représentation en coupe schématique montrant une forme de réalisation de l'appareil de mélange continu utilisable dans la présente invention; - la figure 7 est une représentation en coupe frontale montrant une aube d'agitation utilisée dans l'appareil mélangeur représenté sur la figure 4; - la figure 8 est une représentation en coupe schématique montrant une forme de réalisation du dispositif de prémélange préalablement à l'opération de mélange effectuée par un appareil de mélange continu; - la figure 9 est une photographie prise au microscope électronique à balayage (grossissement = 10 000) montrant un état de surface selon lequel de l'acide silicique en poudre fine est attaché à la surface de particules de toner au moyen de l'appareil de mélange à sec représenté sur la figure 6; et - la figure 10 est un graphique illustrant la relation qui existe entre une variation de la densité apparente d'acide silicique synthétique en poudre fine traité en surface par le procédé de mélange à sec et le temps de désintégration de l'acide silicique en poudre fine

au moyen d'un microniseur du type à chocs.

Comme décrit ci-dessus, le développateur de la présente invention est basé sur le fait nouvellement observé selon lequel, dans un développateur contenant de l'acide silicique en poudre fine disposé à la surface de particules de toner, l'état de désintégration de masses agglomérées de particules primaires d'acide silicique en poudre fine, celui de masses agglomérées plus grandes formées par la réunion de ces masses agglomérées et l'état d'adhésion de l'acide silicique désintégré en poudre fine déposé à la surface de particules de développateur sont indiqués par le rapport (B/A) d'une teneur en acide silicique en poudre fine (A % en poids) avant le passage à travers un tamis déterminé et la teneur (B % en poids)

après le passage à travers ce tamis.

Dans l'opération de mélange à sec d'acide silicique en poudre fine et de particules de toner, lorsque l'acide silicique en poudre fine est insuffisamment dispersé et mélange, une grande quantité de masses agglomérées de particules primaires et d'amas de ces masses agglomérées qui n'ont pas été désintégrés suffisamment sont présents dans le développateur résultant et, en même temps, l'adhésion entre l'acide silicique en poudre fine formé par la désintégration et les particules de toner est faible. En conséquence, lorsqu'on fait passer le développateur à travers un tamis de 74 micromètres d'ouverture de maille, les masses agglomérées de particules primaires et les amas de ces masses agglomérées d'acide silicique en poudre fine ayant des diamètres de particules de 74 micromètres ou plus qui n'ont pas été suffisamment désintégrés sont enlevés, en sorte que la teneur en acide silicique en poudre fine dans le développateur est réduite (c'est-a-dire que le rapport B/A mentionné cidessus est réduit) après passage à travers

le tamis à mailles de 74 micromètres d'ouverture.

En revanche, lorsque l'acide silicique en poudre fine est suffisamment dispersé et mélangé, une petite quantité seulement de masses agglomérées de particules primaires et d'amas de ces masses agglomérées est présente dans le développateur résultant à cause de la désintégration suffisante, et en même temps, l'adhésion

entre l'acide silicique en poudre fine formé par désin-

tégration et des particules de toner est forte. Par conséquent, lorsqu'on fait passer le développateur à travers un tamis de 74 micromètres d'ouverture de mailles de la manière décrite ci-dessus, il ne reste pratiquement pas d'acide silicique en poudre fine sur le tamis, en sorte que la quantité d'acide silicique en poudre fine dans le développateur n'est pas notablement réduite après passage de cette poudre à travprs le tamis de 74 micromètres d'ouverture de maille, et la valeur mentionnée cidessus du

rapport B/A est proche de l'unité.

On ne considère pas nécessairement que la valeur de B/A mentionnée cidessus indique directement tous les états de l'acide silicique en poudre fine dans un développateur dans lequel l'acide silicique en poudre fine a été incorporé par mélange à sec. Toutefois, lorsqu'on a formé des images successives pendant une longue période en utilisant plusieur développateurs présentant diverses valeurs de B/A, on a trouvé expérimentalement qu'un développateur particulier ayant une valeur B/A égale ou supérieure à 0,9 (de préférence égale ou supérieure à 0,95) était capable de ne pas adhérer à un support photosensible grâce & l'acide silicique en poudre fine qu'il contenait, et était capable d'en améliorer la propriété s'opposant à la formation d'un film, tandis qu'un développateur de valeur B/A inférieure à 0,9 offre un haut degré d'adhésion ou de dépôt sur le support photosensible à cause de l'acide silicique en poudre fine et est susceptible de provoquer le

phénomène de formation d'un film.

Pour obtenir un développateur portant de l'acide silicique en poudre fine à la surface de particules d'un toner et ayant une valeur B/A égale ou supérieure à 0,9 par mélange à sec d'acide silicique en poudre fine avec des particules de toner, on peut utiliser un procédé de mélange à sec dans lequel le mélange est effectué pendant une longue durée en utilisant un dispositif de mélange à sec tel qu'un mélangeur Henschel comme représenté sur la figure 4 ou un dispositif Parpen Mayer. Toutefois, un tel procédé n'est pas nécessairement apprécié parce que la friction entre les particules de développateur due à l'opération de mélange de longue durée engendre une

quantité considérable de chaleur, en sorte qu'une agréga-

tion (ou agglomération) ou un soudage entre les particules

de développateur est susceptible de se produire.

Dans une forme de réalisation appréciée de la présente invention, en vue d'obtenir un développateur ayant une valeur B/A égale ou supérieure a 0,9, on conduit en continu l'opération de mélange en utilisant un mélangeur équipé de plusieurs aubes mélangeuses et rotatives à étages multiples supportées par un axe rotatif. La figure 6 est une représentation en coupe schématique d'un tel mélangeur continu.

Sur la figure 6, le mélangeur continu com-

prend: un boîtier 601, une aube rotative 602 capable de tourner a grande vitesse, une lame 603 fixée au boîtier 601 et un arbre rotatif 604 qui supporte en rotation l'aube rotative 602. Le mélangeur représenté sur cette figure

présente en outre une lumière d'admission (ou d'introduc-

tion) 605 et un orifice de décharge 606. La figure 7 est

une représentation schématique frontale de l'aube d'agita-

tion 602 utilisée dans le mélangeur représenté sur la figure 6. Sur la figure 7, l'aube d'agitation 2 comprend un disque rotatif 13 et une pale 12 fixée au disque rotatif 13. Dans le mélangeur mentionné ci-dessus, plusieurs aubes rotatives 602 et plusieurs lames fixes 603

sont disposées selon une structure en étages multiples.

Lorsque la lame d'agitation 603 tourne à grande vitesse, de la poudre introduite dans le mélangeur est uniformément dispersée. Des particules de toner et de l'acide silicique en poudre fine peuvent être introduits par la lumière d'admission 605, dispersés et mélangés au moyen de l'aube d'agitation 602 tournant à grande vitesse et de la lame fixe 603 disposée dans une zone, puis envoyés dans la zone suivante par un vide ménagé dans la lame fixe, au voisinage de l'arbre rotatif, o ces particules sont de nouveau dispersées et mélangées au moyen de l'aube d'agitation 602 et de la lame fixe 603. Les particules de toner et l'acide silicique en poudre fine sont transportés tout en étant suffisamment dispersés et mélangés entre l'aube d'agitation 602 et la lame fixe 603, et finalement sortent sous forme

de developpateur par l'orifice de décharge 606.

En vue de conduire plus efficacement le mélange

au moyen du mélangeur mentionné ci-dessus, il est avanta-

geux d'agiter légèrement les particules de toner et l'acide silicique en poudre fine préalablement a l'opération de mélange en utilisant le mélangeur mentionné ci-dessus, afin

que ces particules puissent former une dispersion ma-

croscopique. Lorsque ce mélange préliminaire est conduit, l'action de mélange due au mélange mentionné ci-dessus est renforcée, et la teneur en masses agglomérées de particules primaires et en amas de masses agglomérées d'acide silicique en poudre fine du développateur résultant est

encore réduite, ce qui permet ainsi d'obtenir un dévelop-

pateur dans lequel l'acide silicique en poudre fine désintégré et disperse est plus solidement attaché à la surface des particules de toner. La machine de prémélange utilisée à cette fin peut par exemple comprendre un appareil ayant la structure représentée sur la figure 8 (mélangeur Nautor, fabriqué par la firme Hosokawa Micron

K.K.).

Dans le mélangeur tel que représenté sur la figure 6, le nombre d'étages de l'aube d'agitation et de la lame fixe peut être choisi d'une manière appropriée qui correspond à l'état désiré de mélange, mais il peut y avoir avantageusement au moins trois étages, de préférence 5 à 20 étages. La vitesse périphérique de la pointe de l'aube d'agitation 602 peut avantageusement être de 20 à 100 m/s, mieux encore de 30 à 80 m/s, en vue d'obtenir un état de mélange plus avantageux. La concentration de la poudre dans l'opération de mélange, c'est-à-dire le rapport de la quantité de charge de poudre introduite dans le mélangeur par unité de temps à la quantité d'air transportée par unité de temps, peut se situer avantageusement entre 0,1

et 20 kg/m3, notamment entre 1 et 15 kg/m3.

Dans le mélangeur représenté sur la figure 6, les particules de toner, l'acide silicique en poudre fine et un mélange du toner et de l'acide silicique en poudre fine (c'est-à-dire le développateur) peut à coup sûr traverser l'espace vide entre la lame fixe et l'aube rotative et ces particules sont exposées a une dispersion et à un mélange chaque fois qu'elles traversent l'espace vide, en sorte qu'un défaut de mélange n'existe pas et que le rendement du mélange est amélioré. Ainsi, les masses agglomérées de particules primaires et les amas de masses agglomérées d'acide silicique en poudre fine peuvent à coup sûr être désintegrés et l'acide silicique en poudre fine résultant dispersé par la désintégration peut être fixé solidement à la surface des particules de toner. Un exemple de l'état réalisé par fixation de l'acide silicique en poudre fine à la surface des particules de toner au moyen de l'appareil de mélange à sec mentionné ci-dessus,

représenté sur la figure 6, est illustré par la photogra-

phie de la figure 9 prise au microscope électronique à

balayage.

Le procédé de mélange à sec décrit ci-dessus

Est partizulièrement avantageux vis-à-vis d'un dévelop-

pateur pour améliorer la qualité de l'image reproduite qui contient un toner ayant une moyenne en volume relativement faible des diamètres de particules et une distribution particulière des diamètres de particules, comparativement au développateur classique, parce que le procédé de mélange à sec décrit ci-dessus favorise particulièrement la propriété s'opposant à la formation d'un film d'un tel

développateur, par rapport au support photosensible.

Par exemple, de l'acide silicique en poudre fine peut être mélangé à sec avec un toner dont la distribution des diamètres de particules est telle que cette poudre contient une proportion numérique de 12 à 60% de particules de toner ayant un diamètre égal ou inférieur à 5 micromètres, une proportion numérique de 1 à 33% de

particules de toner ayant un diamètre de 8 & 12,7 micromè-

tres, une proportion en volume égale ou inférieure à 2,0% de particules de toner ayant des diamètres égaux ou supérieurs à 16 micromètres, et présente une moyenne en volume des diamètres de particules de 4 à 10 micromètres, en utilisant un mélangeur représenté sur la figure 6 en vue d'améliorer la qualité de reproduction de l'image copiée résultante, pour obtenir ainsi un développateur. L'acide silicique en poudre fine contenu dans le développateur

ainsi préparé est faiblement attaché à un support photosen-

sible ou déposé sur celui-ci, en sorte que la propriété s'opposant à laformation d'un film est améliorée, bien que ce développateur ait une plus grande surface de contact avec le support photosensible par unité de poids du développateur, comparativement à un développateur ayant un

diamètre classique de particules (par exemple un dévelop-

pateur ayant une moyenne en volume du diamètre des

particules de 12 micromètres).

Un développateur comprenant des particules de toner et de l'acide silicique en poudre fine fixé à leurs surfaces par mélange à sec et ayant un rapport B/A égal ou supérieur & 0,9 peut par exemple être préparé de la manière suivante: Tout d'abord, de l'acide silicique en poudre

fine est désintégré au moyen d'un microniseur (ou micro-

atomiseur) du type agissant par chocs tel que l'appareil Cosmomizer fabriqué par la firme Nara Kikai Seisakusho K.K., de manière que les masses agglomérées de particules primaires et les amas de ces masses agglomérées soient désintégrés, puis la poudre fine résultante est mélangée

avec des particules de toner pour obtenir un développateur.

Dans un tel traitement de désintégration, l'acide silicique en poudre fine peut avantageusement être désintégré de façon telle que sa densité apparente puisse avoir une valeur allant des 5/6 au 1/3, de préférence des 2/3 1/3,

de sa valeur initiale.

Dans l'acide silicique en poudre fine mentionné ci-dessus, les masses agglomérées de particules primaires et les amas de ces masses agglomérées sont réduits et la densité apparente de l'acide silicique en poudre fine est également réduite dans une proportion qui correspond à la

durée du traitement de désintégration.

La figure 10 est un graphique montrant la relation qui existe entre une variation de la densité apparente (g/l, en ordonnées) de l'acide silicique en

poudre fine traité en surface et une durée de désintégra-

tion (minutes, en abscisses) de l'acide silicique en poudre fine au moyen d'un appareil microniseur du type agissant

par chocs.

L'acide silicique en poudre fine ayant une

faible densité apparente préparé de la manière décrite ci-

dessus, même lorsqu'il est soumis à un procédé général de mélange à sec, peut être fortement attaché au voisinage de la surface des particules de développateur dans un état tel que cet acide silicique en poudre fine affecte un état de particules primaires ou de particules principalement primaires. Il en résulte que le développateur obtenu peut présenter une amélioration de la propriété s'opposant à la

formation d'un film, par rapport à un support photosen-

sible. L'acide silicique en poudre fine devant être mélangé avec des particules de toner peut avantageusement avoir une densité apparente égale ou inférieure à 40 g/l, notamment comprise entre 15 et 30 g/l, de manière à

produire un bon développateur.

La densité apparente dont il est question dans

le présent mémoire peut être mesurée comme suit.

On installe en position statique un récipient cylindrique ayant un diamètre intérieur de 2,52 cm, une hauteur de 5,00 cm et une capacité de 100 cm3, sur un plan horizontal, et on fait tomber en douceur un échantillon (poudre) dans le récipient depuis une hauteur d'environ 3 cm comptée à partir de l'ouverture du récipient de manière que ce dernier puisse être rempli avec l'échantil- lon. Ensuite, on retire un excès de l'échantillon de poudre dépassant le plan horizontal de l'ouverture, et on pèse l'échantillon contenu dans le récipient. La densité

apparente est calculée d'après le poids mesuré de la sorte.

Pour obtenir le développateur conforme à la présente invention, on peut utiliser en association les procédés mentionnés ci-dessus. Le développateur ainsi obtenu peut avoir non seulement une propriété encore meilleure contre la formation d'un film, mais peut aussi posséder une excellente caractéristique, en sorte qu'il

peut conserver une haute densité d'image.

En ce qui concerne un développateur contenant de l'acide silicique en poudre fine, attaché à la surface de particules d'un toner par mélange à sec dans la présente invention, la teneur en acide silicique en poudre fine (B % en poids) est déterminée en utilisant le développateur qui a traversé un tamis (ou une toile métallique) de 74

micromètres d'ouverture de maille.

Pour que le développateur traverse un tamis de 74 micromètres d'ouverture de maille, on peut utiliser par exemple un dispositif de mesure tel que l'appareil Powder

Tester fabriqué par la firme Hosokawa Micron K.K.).

Plus particulièrement, on met en place un tamis N' 200 ayant un diamètre de 75 mm (ouverture de maille = 74 micromètres) sur l'appareil d'essai Powder tester, et on le fixe à l'appareil au moyen d'un écrou à bouton. On place en position "VIB" le commutateur déclenchant les vibrations par chocs, puis on presse le bouton de mise en marche pour actionner le support exécutant les vibrations, et on règle le rhéostat de manière que la tension alternative puisse

être de 30 V. Ensuite, on fait passer 100 g du dévelop-

pateur a travers le tamis à environ 22C et à une humidité relative d'environ 65% dans des conditions telles que la durée de vibration soit d'environ 1 à 2 minutes, afin d'obtenir ainsi un developpateur destiné à être utilisé pour la mesure de la teneur en acide silicique en poudre

fine (B % en poids).

La teneur en acide silicique en poudre fine du développateur conforme à la présente invention (A % en poids) et la teneur en acide silicique en poudre fine du développateur (B % en poids) après passage du développateur à travers le tamis à ouverture de maille de 74 micromètres peuvent être mesurés au moyen d'un analyseur à fluorescence à rayons X (nom commercial: System 3080, fabriqué par la firme Rigaku Denki K.K.) et d'un processeur de données (nom commercial: Dataflex, fabriqué par la firme Rigaku Denki

K.K.) affecté à l'analyseur.

Plus particulièrement, de l'acide silicique utilisé en poudre fine est mélangé avec des particules de toner, avec lesquelles l'acide silicique en poudre fine n'a pas encore été mélangé a sec, au moyen d'un moulin à café par addition externe de manière à préparer des échantillons de développateurs ayant des teneurs respectives en acide silicique en poudre fine de 0,0, 0,5, 1,0 et 1,5% en poids sur la base du poids du toner, que l'on utilise comme

échantillons pour construire une courbe d'étalonnage.

Ensuite, les conditions de mesure du silicium sont appelées au moyen du Dataflex, et chacun des échantillons mentionnés

ci-dessus destinés à la construction d'une courbe d'étalon-

nage est transformé en une pastille.

Plus particulièrement, on fait agir une pression de 200 MPa pendant 30 secondes sur environ 4 g de l'échantillon, de manière à préparer une pastille ayant une

épaisseur d'environ 2 mm et un diamètre d'environ 39 mm.

Chacun des échantillons ainsi transformés en pastilles est chargé dans le System 3080, et est soumis à la mesure cependant que les conditions de mesure sont réglées de manière que le kV-metre indique une valeur de kV (tension d'accélération) et que le mA-mètre indique une valeur de 70 mA. Pendant la mesure, on irradie l'échantillon avec des rayons X et on effectue une numération des chocs par rapport à une hauteur de pic dans la plage angulaire de 108 2 degrés. En se servant des nombres de chocs mesurés de cette manière, on trace la courbe des nombres de chocs (en ordonnées) par rapport au pourcentage en poids correspondant d'acide silicique en poudre fine contenue dans chaque échantillon destiné à l'étalonnage (en abscisses) relativement a l'échantillon respectif transformé en pastilles, afin d'obtenir ainsi une

courbe d'étalonnage.

En opérant séparément, on transforme en pastille de la manière décrite cidessus un développateur dont on désire mesurer la teneur en acide silicique en poudre fine (A % en poids), pour préparer un échantillon A. En outre, on transforme également en pastille pour préparer un échantillon B un échantillon obtenu en faisant passer le développateur mentionné ci-dessus à travers un tamis de 74 micromètres d'ouverture de maille. Chacun des échantillons A et B est chargé dans le System 3080 et le nombre de chocs pour chacun d'eux est mesuré de la même manière que pour la mesure des échantillons destinés à l'étalonnage. D'après cette mesure, on détermine les teneurs en acide silicique en poudre fine mentionnées ci-dessus (A % en poids et B % en poids) utilisées dans la présente invention, en se servant du nombre de chocs mesuré de la sorte et de la

courbe d'étalonnage mentionnée ci-dessus.

L'acide silicique en poudre fine utilisé dans la présente invention peut être de l'acide silicique en poudre fine pouvant être chargé positivement ou de l'acide silicique en poudre fine pouvant être chargé négativement, ou bien il peut s'agir d'une association d'au moins deux

espèces choisies parmi ces poudres fines.

L'acide silicique en poudre fine pouvant être chargé positivement peut être de l'acide silicique en poudre fine produit par un procédé par voie sèche ou par un procédé par voie humide, qui a été traité en surface de

manière à être rendu apte à recevoir des charges positives.

L'acide silicique en poudre fine pouvant être chargé négativement peut être un acide silicique en poudre fine produit par un procédé par voie sèche ou un procédé par voie humide tel quel (c'est-à-dire dans un état non traité), ou peut avoir été traité en surface de manière

qu'il ne perde pas son aptitude à être chargé négativement.

Le procédé par voie sèche dont il est question dans le présent mémoire est un procédé de production d'acide silicique en poudre fine par oxydation en phase vapeur d'un halogénure de silicium. Par exemple, de l'acide silicique en poudre peut être produit conformément au procédé utilisant l'oxydation pyrolytique de tétrachlorure

de silicium gazeux dans une flamme d'hydrogène-oxygène, et-

le schéma sur lequel cette réaction est basée peut être représenté comme suit:

SiCl4 + 2H2 + 02 SiO2 + 4HCl.

Dans l'étape de préparation ci-dessus, il est également possible d'obtenir une poudre fine complexe d'acide silicique et d'autres oxydes métalliques en utilisant d'autres halogénures de métaux tels que le chlorure d'aluminium ou le chlorure de titane conjointement avec des halogénures de silicium. Cette poudre est également incluse dans l'acide silicique en poudre fine

devant être utilisée dans la présente invention.

De l'acide silicique en poudre fine disponible dans le commerce, formé par oxydation en phase vapeur d'un halogénure de silicium que l'on doit utiliser dans la présente invention, comprend les formes d'acide silicique

vendues sous les noms commerciaux indiqués ci-dessous.

AEROSIL 130

(Nippon Aerosil Co.) 200 300

0X 50

TT 600

MOX 80

MOX 170

COK 84

Cab-O-Sil M-5 (Cabot Co.) MS-7 MS-75

HS-5

EH-5 Wacker HDK N 20

(WACKER-CHEMIE GMBH) V 15

N 20E

T 30

T 40 D-C Fine Silica (Dow Corning Co.) Fransol (Fransil Co.) Par ailleurs, en vue de produire de l'acide silicique en poudre fine devant être utilisé dans la présente invention par le procédé par voie humide, on peut appliquer divers procédés déjà connus. Par exemple, on peut procéder à la décomposition du silicate de sodium avec un acide d'après le schéma suivant:

Na20 xSiO2 + HCl + H20 -> SiO2 nH20 + NaCl.

En outre, on peut aussi utiliser un procédé dans lequel du silicate de sodium est décomposé avec un sel d'ammonium ou un sel alcalin, un procédé dans lequel un silicate de métal alcalino-terreux est produit à partir de silicate de sodium et décomposé avec un acide pour former de l'acide silici- que, un procédé dans lequel une solution de silicate de sodium est traitée avec une résine échangeuse d'ions pour former de l'acide silicique, et un procédé dans lequel de

l'acide silicique ou un silicate naturel est utilisé.

L'acide silicique en poudre fine devant être utilisé dans la présente invention peut être du dioxyde de silicium anhydre (silice), ainsi qu'un silicate tel que le silicate d'aluminium, le silicate de sodium, le silicate de

potassium, le silicate de magnésium et le silicate de zinc.

Des poudres fines d'acide silicique disponibles dans le commerce formées par le procéde par voie humide,

comprennent celles qui sont vendues sous les noms commer-

ciaux indiqués ci-après: Carplex (Shionogi Seiyaku K.K.) Nipsil (Nippon Silica K.K.) Tokusil, Finesil (Tokuyama Soda K.K.) Bitasil (Tagi Seihi K. K.) Silton, Silnex (Mizusawa Kagaku K.K.) Starsil (Kamishima Kagaku K.K.) Himesil (Ehime Yakuhin K.K.) Siloid (Fuji Devison Kagaku K.K.) Hi-Sil (Pittsuburgh Plate Glass Co.) Durosil, Ultrasil (Fulstoff-Gesellschaft Marquart) Manosil (Hardman and Holden) Hoesch (Chemische Fabrik Hoesch K- G) Sil-Stone (Stoner Rubber Co.) Nalco (Nalco Chem. Co.) Quso (Philadilphia Quartz Co.) Imsil (Illinois Minerals Co.) Calcium Silikat (Chemische Fabrik Hoesch, K-G) Calsil (Fullstoff-Gesellschaft Marquart) Fortafil (Imperial Chemical Industries) Microcal (Joseph Crosfield & Sons. Ltd.) Manosil (Hardman and Holden) Vulkasil (Farbenfabriken Bayer, A.G.) Tufknit (Durham Chemicals, Ltd.) Silmos (Shiraishi Kogyo K.K.) Starlex (Kamishima Kagaku K.K.) Furikosil (Tagi Seiki K.K.)

Parmi les poudres de silice mentionnées ci-

dessus, celles qui ont une surface spécifique, mesurée par la méthode BET à adsorption d'azote, de 30 m2/g ou plus,

notamment de 50 à 400 m2/g, donnent un bon résultat.

En vue d'obtenir de l'acide silicique en poudre fine pouvant être chargé positivement, on peut traiter

l'acide silicique en poudre (non traité) mentionné ci-

dessus, obtenu par le procédé par voie sèche ou par voie humide, avec une huile de silicone portant un groupe organique contenant au moins un atome d'azote dans sa chaîne latérale, un agent de couplage du type d'un silane

contenant de l'azcte, ou ces deux types de composés.

Dans 1! présente invention, l'expression "acide silicique en poudre fine pouvant être chargé positivement" désigne un acide silicique ayant une charge triboélectrique positive par rapport à un support en poudre de fer lorsque

cette charge est mesurée par la méthode de soufflage.

L'huile de silicone ayant un atome d'azote dans

sa chaîne latérale que l'on doit utiliser dans le traite-

ment de l'acide silicique en poudre fine peut être une huile de silicone ayant au moins la structure partielle suivante:

1 R1

-Si-O- -Si-O-

I [

R2 R2

| et/ou l

N R5,

R3 R4 o R1 désigne l'hydrogène, un groupe alkyle, aryle ou alkoxyle; R2 désigne un groupe alkylène ou phénylène; R3 et R4 désignent respectivement l'hydrogène ou un groupe alkyle ou aryle; et R5 désigne un groupe hétérocyclique

contenant de l'azote.

Les groupes alkyle, aryle, alkylène et phénylène ci-dessus peuvent contenir un groupe organique ayant un atome d'azote comme substituant, ou bien ils peuvent avoir un substituant tel qu'un halogène dans une mesure qui n'altère pas l'aptitude à la charge. L'huile de

silicone mentionnée ci-dessus peut être utilisée avantageu-

sement en une quantité de 0,1 à 100 parties en poids pour

parties en poids d'acide silicique en poudre fine.

* Le silane contenant de l'azote utilisé comme agent de couplage dans la présente invention a généralement une structure représentée par la formule suivante: RmSiYn,

dans laquelle R est un groupe alkoxy ou un atome d'halogè-

ne; Y est un groupe amino ou un groupe organique ayant au moins un groupe amino ou un atome d'azote; et m et i sont des entiers positifs égaux à 1, 2 ou 3, qui satisfont la relation m + n = 4. Le silane contenant de l'azote utilisé comme agent de couplage peut être utilisé de préférence en une quantité de 0,1 à 100 parties en poids

pour 100 parties en poids d'acide silicique en poudre fine.

Le groupe organique contenant au moins un atome d'azote peut être par exemple un groupe amino portant un

groupe organique comme substituant, un groupe hétérocycli-

que contenant de l'azote ou un groupe porteur d'un groupe

hétérocyclique contenant de l'azote. Le groupe hétérocycli-

que contenant de l'azote peut être non saturé ou saturé.

Des exemples de structure hétérocyclique non saturée apportant le groupe hétérocyclique contenant de l'azote peuvent être les suivants y H H =N N N CN-a o

_ N, NN,, ,

Des exemples illustrant la structure hétérocy- clique saturée comprennent les suivants:

D N UN O CN) N

H, H, H, H, H, H

Les groupes hétérocycliques utilisés dans la présente invention peuvent être avantageusement ceux qui sont formés de noyaux pentagonaux ou hexagonaux, compte

tenu de la stabilité.

Des exemples illustrant le silane utilisé comme agent de couplage comprennent l'aminopropyltriméthoxysilane, l'aminopropyltriéthoxysilane, le diméthylaminopropyltriméthoxysilane, le diéthylaminopropyltriméthoxysilane, le dipropylaminopropyltriméthoxysilane, le dibutylaminopropyltriméthoxysilane, le monobutylaminopropyltriméthoxysilane, le dioctylaminopropyltriméthoxysilane, le dibutylaminopropyldiméthylméthoxysilane, le dibutylaminopropyldiéthylmonométhoxysilane, le diméthylaminophényltriéthoxysilane, la trimethoxysilyl-Ypropylphénylamine, et la triméthoxysilyl-Y-propylbenzylamine. D'autres exemples de composés hetérocycliques contenant de l'azote représentés par les formules de structure ci-dessus comprennent les suivants: triméthoxysilyl-Y-propylpipéridine, triméthoxysilyl- -propylmorpholine, et triméthoxysilyl-I-propylimidazole. Dans la présente invention, l'expression "acide silicique en poudre fine pouvant être chargé négativement" désigne l'acide silicique ayant une charge triboélectrique négative par rapport à un support en poudre de fer, lorsque

cette charge est mesurée par la méthode de soufflage.

L'acide silicique en poudre fine susceptible de charge négative peut être l'acide silicique en poudre fine non traité mentionné ci-dessus, utilisé tel quel. En variante, la poudre fine de silice utilisée dans la présente invention peut être traitée comme désiré avec un agent de traitement tel qu'un silane utilisé comme agent de couplage, un composé organique de silicium et une huile de

silicone en vue d'améliorer le caractère hydrophobe.

L'acide silicique en poudre fine peut être traité avec de tels agents de manière que ces derniers réagissent avec l'acide silicique ou soient adsorbés physiquement par ce

dernier. Des exemples de ces agents de traitement compren-

nent L'hexaméthyldisilazane, le vinyltriéthoxysilane, le

vinyltriméthoxysilane, le triméthylsilane, le triméthyl-

chlorosilane, le triméthyléthoxysilane, le diméthyl-

dichlorosilane, le méthyltrichlorosilane, 1'allyldiméthyl-

chlorosilane, l'allylphényldichlorosilane, le benzyl-

diméthylchlorosilane, le bromométhyldimthylchlorosilane,

l'a-chloréthyltrichlorosilane, le P-chloréthyltrichlorosi-

lane, le chlorométhyldiméthylchlorosilane, des tri-

organosilylmercaptans tels que le triméthylsilylmercaptan,

des acrylates de triorganosilyle, le vinylméthylacétoxy-

silane, le diméthyléthoxysilane, le diméthyldiméthoxy-

silane, le diphényldiéthoxysilane, l'hexaméthyldisiloxane,

le 1,3-divinyltétraméthyldisiloxane, le 1,3-diphényl-

tétraméthyldisiloxane et un diméthylpolysiloxane portant 2 à 12 motifs siloxane par molécule et contenant un groupe hydroxyle attaché au silicium sur chacun des motifs terminaux. Ces composés peuvent être utilisés seuls ou sous

forme d'un mélange de deux ou plusieurs d'entre eux.

L'agent de traitement mentionné ci-dessus peut avantageuse-

ment être utilisé en une quantité de 0,1 à 100 parties en poids pour 100 parties en poids de l'acide silicique en

poudre fine.

Dans la présente invention, il est avantageux d'utiliser une huile de silicone ayant une viscosité d'environ 5 a 5000.10-6 m2/s, de préférence de 20 à 3500.10-6 m2/s a 25'C. Des exemples appréciés d'huile de silicone peuvent comprendre: l'huile de méthylsilicone,

l'huile de diméthylsilicone, l'huile de phénylmethyl-

silicone, l'huile de chlorophénylméthylsilicone, une huile de silicone modifiée par un groupe alkyle, une huile de silicone modifiée par un acide gras et une huile de silicone à modification polyoxyalkylique. Ces huiles de silicone peuvent être utilisées individuellement ou sous

forme d'un mélange d'au moins deux de ces huiles.

Dans la présente invention, il est avantageux d'utiliser 0,01 à 8 parties en poids, de préférence 0,1 à 5 parties, d'acide silicique en poudre fine pour 100 parties

en poids du toner.

Des exemples représentatifs du liant pouvant être utilisé dans la constitution du toner conformément à la présente invention, lorsqu'il est appliqué à un appareil de fixage à rouleau chauffant sous pression en utilisant

un applicateur à huile, peuvent comprendre: des homopoly-

meres de styrène et de ses dérivés tels que polystyrène, p-

chlorostyrene et polyvinyltoluène; des copolymeres de styrène tels qu'un copolymere styrene-p-chlorostyrène, un copolymère styrène-vinyltoluène, un copolymère styrène- vinylnaphtalene, un copolymère styrène-acrylate, un

copolymère styrène-méthacrylate, un copolymère styrène-a-

chlorométhacrylate de méthyle, un copolymère styrène-

acrylonitrile, un copolymère styrène-éther de vinyle et de méthyle, un copolymère styrene-éther de vinyle et d'éthyle, un copolymère styrènevinylméthylcétone, un copolymère styrène-butadiène, un copolymère styrèneisoprène et un copolymère styrene-acrylonitrile-indène; un polychlorure de vinyle, une résine phénolique, une résine phénolique modifiée par une résine naturelle, une résine d'acide maléique modifiée par une résine naturelle, une résine acrylique, une résine méthacrylique, le polyacétate de vinyle, une résine de silicone, une résine de polyester, un polyuréthanne, une résine de polyamide, une résine de furanne, une résine époxy, une résine de xylène, un polyvinylbutyral, une résine terpénique, une résine

coumarone-indène et une résine dérivée du pétrole.

Dans un système de fixage à rouleau chauffant sous pression n'utilisant essentiellement pas d'application d'huile, de graves problèmes sont engendrés par un phénomène de décalage selon lequel une partie de l'image du toner sur le support de cette image tel qu'une matière de transfert est transférée a un rouleau chauffant, et par une adhésion intime d'un toner sur son support d'image. Etant donné qu'un toner susceptible d'être fixé avec moins d'énergie thermique risque généralement de produire une obturation ou une agglomération pendant l'entreposage ou dans un appareil de développement, cela doit aussi être pris en considération. La propriété physique d'une résine utilisée comme liant dans un toner est très concernée par ce phénomène. Conformément à des études effectuées dans le cadre de la présente invention, lorsque la teneur en matière magnétique d'un toner diminue, l'adhésion du toner sur son support d'image mentionné ci-dessus est améliorée, bien que le décalage soit produit plus aisément et qu'une obturation ou une agglomération risque aussi davantage d'avoir lieu. En conséquence, lorsqu'un système de fixage a rouleau chauffant n'utilisant pas d'application d'huile est adopté dans la présente invention, le choix d'une résine servant de liant devient plus sérieux. Une résine appréciée comme liant peut être par exemple un copolymère

de styrène réticulé ou un polyester réticulé.

Des exemples de comonomères pouvant former un tel copoiymere de styrène peuvent comprendre un monomère vinylique ou un mélange de deux ou plus de deux espèces de

monomères vinyliques choisis entre: des acides monocar-

boxyliques portant une double liaison et leurs dérivés substitués, tels que l'acide acrylique, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de dodécyle, l'acrylate d'octyle, l'acrylate de

2-éthylhexyle, l'acrylate de phényle, l'acide méthacryli-

ole, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, _ méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'octyle, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile et l'acrylamide; des acides dicarboxyliques portant une double liaison et leurs dérivés substitués tels que l'acide maléique, le maléate

de butyle, le maléate de méthyle et le maléate de diméthy-

le; les esters de vinyle tels que le chlorure de vinyle, l'acétate de vinyle et le benzoate de vinyle; des oléfines éthyléniques telles que l'éthylene, le propylène et le butylène; des vinylcetones telles que la vinylméthylcétone et la vinylhexylcétone; des éthers de vinyle tels que l'éther de vinyle et de méthyle, l'éther de vinyle et d'éthyle et l'éther de vinyle et d'isobutyle. Comme agent de réticulation, on peut utiliser principalement un composé

présentant deux ou plus de deux doubles liaisons polymé-

risables. Des exemples de ces composés comprennent: des

composés aromatiques divinyliques tels que le divinylben-

zene et le divinylnaphtalene; des esters d'acides carboxyliques ayant deux doubles liaisons, tels que le

diacrylate d'éthylèneglycol, le dimethacrylate d'éthylène-

glycol et le diacrylate de 1,3-butanediol, des composés divinyliques tels que la divinylaniline, l'éther de divinyle, le sulfure de divinyle et la divinylsulfone; et

des composés portant trois ou plus de trois groupes vinyle.

Ces composés peuvent être utilisés individuellement ou en mélange. L'agent de réticulation peut être utilisé avantageusement en une quantité de 0,01 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids du monomère, sur la base du

poids de la résine utilisée comme liant.

Pour un système de fixage sous pression, on peut utiliser comme liant une résine pour toner apte au

fixage sous pression. Des exemples de ces résines compren-

nent: un polyéthylène, un polypropylene, un polyméthylene,

un élastomère de polyuréthanne, un copolymère éthylène-

acrylate d'éthyle, un copolymère éthylène-acrylate de

vinyle, une résine ionomère, un copolymère styrène-

butadiène, un copolymère styrene-isoprène, des polyesters

saturés linéaires et des paraffines.

Dans le développateur de la présente invention, il est avantageux qu'un régulateur de charge puisse être incorporé dans les particules de révélateur (addition interne) ou puisse être mélangé avec ces particules (addition externe). Par l'utilisation du régulateur de charge, il est possible de régler très avantageusement la

quantité de charge correspondant à un système de développe-

ment devant être utilisé. En particulier, dans la présente invention, il est possible de stabiliser davantage l'équilibre entre la distribution des diamètres des

particules et la charge.

Des exemples de régulateur de charges positives peuvent comprendre: la nigrosine et ses produits de modification par un sel métallique d'acide gras, des sels

d'ammonium quaternaire tels que le sel de tributylbenzylam-

monium de l'acide 1-hydroxy-4-naphtosulfonique et le tétrafluoroborate de tétrabutylammonium; des oxydes di-

organiques d'étain tels que l'oxyde de dibutylétain, l'oxyde de dioctylétain et l'oxyde de dicyclohexylétain; et des borates diorganiques d'étain tels que le borate de dibutylétain, le borate de dioctylétain et le borate de dicyclohexylétain. Ces régulateurs de charges positives peuvent être utilisés individuellement ou sous forme d'un mélange de deux ou plusieurs espèces. Parmi ces substances, on peut utiliser très avantageusement un régulateur de charges du type nigrosine ou un régulateur de charges du

type d'un sel d'ammonium quaternaire.

Comme autre type de régulateur de charges positives, on peut utiliser un homopolymère d'un monomère représenté par la formule: R1

CH2 = C R2

COOC2H4N

R3 dans laquelle R1 représente H ou CH3; et R2 et R3 représentent chacun un groupe alkyle substitué ou non substitué (de préférence en C1 & C4); ou un copolymère du monomère mentionné ci-dessus avec un autre monomère polymérisable tel que le styrène, des acrylates et des méthacrylates comme décrit ci-dessus. Dans ce cas, le régulateur de charges positives joue également le rôle d'un

liant, en totalité ou en partie.

Par ailleurs, un régulateur de charges négatives peut être utilisé dans la présente invention. Des exemples de ces régulateurs comprennent un complexe organique de métal ou un composé de chélation. Plus particulièrement, on peut utiliser de préférence l'acétyl- acétonate d'aluminium, l'acétylacétonate de fer(II) et un sel de chrome de l'acide 3,5-di-tertio-butylsalicylique. On

peut utiliser très avantageusement des complexes métalli-

ques d'acétylacétone ou des sels ou complexes métalliques du type de l'acide salicylique. Parmi ces composés, on peut utiliser très avantageusement des complexes ou des sels

métalliques du type formé avec l'acide salicylique.

Il est avantageux que le régulateur de charges mentionné ci-dessus soit utilisé sous la forme d'une poudre fine, lorsqu'il ne joue pas le rôle d'un liant. Dans un tel cas, la moyenne en nombre du diamètre de ses particules peut être de préférence égale ou inférieure à 4

micromètres, notamment égale ou inférieure & 3 micromètres.

Dans le cas de l'addition interne, un tel régulateur de charges peut être utilisé avantageusement en une quantité de 0,1 à 20 parties en poids, mieux encore de 0,2 à 10 parties en poids pour 100 parties en poids d'une

résine utilisée comme liant.

Un additif peut être incorporé, le cas échéant, dans le développateur de la présente invention. Plus particulièrement, on peut utiliser comme matière colorante des colorants ou des pigments connus, généralement en une quantité de 0,5 à 20 parties en poids pour 100 parties en poids de résine servant de liant. Un autre additif facultatif peut être ajouté au développateur. Des additifs facultatifs pouvant être utilisés comprennent par exemple des lubrifiants tels que le stéarate de zinc; des abrasifs tels que l'oxyde de cérium, le carbure de silicium et le titanate de strontium, de fines particules de résine; des agents améliorant l'aptitude à l'écoulement tels que l'oxyde d'aluminium; des agents antiagglomération; ou des agents conférant la conductibilité tels que le noir de

carbone et l'oxyde d'étain.

En vue d'améliorer l'aptitude au décollement dans le fixage à l'aide d'un rouleau chauffant, une forme de réalisation avantageuse de la présente invention consiste également à ajouter au toner une matière cireuse telle qu'un polyéthylène de bas poids moléculaire, un

polypropylène de bas poids moléculaire, une cire microcris-

talline, de la cire de carnauba, de la cire de sasol ou de la cire paraffinique, de préférence en une quantité de 0,5

à 5% en poids.

Le développateur de la présente invention peut contenir une matière magnétique qui joue aussi le rôle d'un colorant. La matière magnétique pouvant être contenue dans le développateur peut être l'une ou un mélange des substances suivantes: oxydes de fer tels que magnétite, hématite, ferrite, et ferrite contenant du fer en excès; métaux tels que fer, cobalt et nickel, alliages de ces métaux avec des métaux tels qu'aluminium, cobalt, cuivre, plomb, magnésium, étain, zinc, antimoine, béryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganèse, sélénium, titane,

tungstène et vanadium, et des compositions de ces matières.

Ces matières magnétiques peuvent être avanta-

geusement sous la forme de particules ayant un diamètre moyen de l'ordre de 0,1 à 1 micromètre, de préférence de 0,1 à 0,5 micromètre, et elles peuvent être utilisées dans le toner en une quantité d'environ 30 à 120 parties en poids, notamment de 40 à 110 parties en poids pour 100

parties en poids de composant résine.

Le développateur conforme à la présente invention peut être produit en mélangeant suffisamment une résine thermoplastique vinylique ou non vinylique telle que celles qui sont énumérées ci-dessus et, à titre facultatif, une poudre magnétique, un pigment ou un colorant en tant que matière colorante, un régulateur de charges, un autre additif, etc., au moyen d'un mélangeur tel qu'un broyeur à billes, etc.; ensuite, on fait fondre et on malaxe le mélange a l'aide d'un malaxeur opérant à chaud tel que des rouleaux chauffants, un malaxeur et une extrudeuse pour disperser ou dissoudre la poudre magnétique, le pigment ou le colorant, un régulateur de charges, le cas échéant, dans la résine fondue; en refroidissant et en broyant le mélange; en soumettant le produit en poudre a une classification précise pour former des particules de toner, et en y ajoutant extérieurement de l'acide silicique en poudre fine et un autre additif externe, le cas échéant, par un procédé de mélange a sec, de manière à obtenir ainsi

le développateur conforme à la présente invention.

Le support photosensible devant être utilisé en association avec le développateur de la présente invention peut être un support comprenant du sulfure de cadmium, du sélénium, de l'oxyde de zinc, un photoconducteur organique (oPC), du silicium amorphe (a-Si), etc. Dans la présente invention, un exemple apprécié de support photosensible pouvant être utilisé conjointement avec le développateur selon la présente invention est un support comprenant un

photoconducteur organique (OPC) ou du silicium amorphe (a-

si). Lors de l'utilisation du développateur de la présente invention, le procédé de nettoyage devant être

utilisé conjointement avec ce développateur peut com-

prendre: le procédé de nettoyage à la lame, le procédé de nettoyage à la brosse de poils et le procédé de nettoyage à la brosse magnétique. En considérant une association appréciée entre le développateur conforme à la présente invention et un support photosensible, on donne la préférence au procédé de nettoyage à la lame. Le procédé de formation d'image utilisant le développateur de la présente invention peut comprendre, le cas échéant, une étape de décharge qui est conduite immédiatement avant une étape de nettoyage, afin de faciliter l'élimination du développateur

d'un support photosensible.

D'autres détails de la présente invention ressortent des exemples donnés ci-après. Dans les formula- tions suivantes, le terme "parties" désigne des parties en poids. ExemDle 1 Copolymere styrène/acrylate de butyle/benzene (proportions en poids de la copolymérisation: /19,5/0,5, moyenne en poids du poids moléculaire: 320 000) 100 parties Oxyde de fer magnétique 80 parties

(diamètre moyen des particules = 0,2 micro-

mètre) Nigrosine 2 parties (moyenne en nombre du diamètre des particules = environ 3 micromètres) Copolymère propylene-éthylene de bas poids moléculaire 4 parties

Les ingrédients ci-dessus ont été convenable-

ment mélangés dans un mélangeur et malaxés à l'état fondu à 'C au moyen d'une extrudeuse à deux axes. Le produit malaxé a été refroidi, grossièrement broyé dans un broyeur à couteaux, finement pulvérisé au moyen d'un broyeur utilisant un courant d'air en jet et classifié au moyen d'un classificateur soufflant du type à paroi fixe (DS-type Classifier, fabriqué par la firme Nippon Pneumatic Mfd. Co. Ltd.) pour obtenir un produit en poudre classifié. De la poudre ultrafine et de la poudre grossière ont été

simultanément et précisément retirées de la poudre clas-

sifiée, au moyen d'un classificateur à divisions multiples utilisant un effet Coanda (Elbow Jet Classifier de la firme Nittetsu Kogyo K.K.), de manière à obtenir de la poudre fine noire susceptible d'être chargée positivement (toner magnétique) ayant une moyenne en volume des diamètres de particules de 8,0 micromètres. Le toner ainsi obtenu contenait 35% en nombre de particules de toner ayant des diamètres de 5 micrometres ou moins, 0,5% en volume de particules de toner ayant des diamètres de 16 micromètres ou plus et 13% en nombre de particules de toner ayant des

diamètres de particules de 8 a 12,7 micromètres.

parties d'acide silicique en poudre fine synthétisé par un procédé par voie sèche (nom commercial: Aerosil; N' 130, produit de la firme Nihon Aerosil K.K., surface spécifique: 130 m2/g) ont été agitées séparément, cependant que la température était maintenue a environ 250C, et 20 parties d'une huile de silicone contenant une amine dans sa chaîne latérale (viscosité: 70 mPa.s à 25C,

équivalent d'amine = 830) y ont été ajoutées par pulvérisa-

tion. Ensuite, le mélange résultant a été agité pendant 10 minutes afin d'obtenir un acide silicique en poudre fine (I) pouvant être chargé positivement, ayant une densité apparente de 53 g/l. L'acide silicique en poudre fine (I) ainsi obtenu, pouvant être chargé positivement, a été désintégré au moyen d'un microniseur du type agissant par chocs (Cosmomizer, fabriqué par la firme Nara Kikai 3eisakusho K.K.) afin d'obtenir de l'acide silicique en poudre fine (II) pouvant être chargé positivement, ayant

une densité apparente de 20 g/l.

parties de la fine poudre noire mentionnée ci-dessus et 0,8 partie de l'acide silicique en poudre fine (II) pouvant être chargé positivement ont été introduites dans un mélangeur (mélangeur Nautor, fabriqué par la firme Hosokawa Micron K.K.) comme représenté sur la figure 8 et

soumises à une opération de prémélange. Le produit pré-

mélangé résultant a encore été exposé à une opération de mélange au moyen d'un dispositif mélangeur opérant a sec tel que représenté sur la figure 6, afin d'obtenir ainsi un développateur (a). Dans cette opération de mélange, le nombre d'étages était égal à 8 par rapport aux aubes d'agitation et aux lames fixes, la vitesse périphérique de la partie distale de l'aube d'agitation était de 50 m/s et le produit prémélangé était chargé à une vitesse d'environ 1,7 kg/min et était soumis continuellement à l'opération de mélange. La teneur A en acide silicique en poudre fine mentionnée ci-dessus dans le développateur (a) était de 0, 80% en poids. Après que le développateur eut traversé un

tamis de 74 micromètres d'ouverture de mailles, il présen-

tait une teneur B en acide silicique en poudre fine de 0,78% en poids. En conséquence, le rapport B/A était de 0,98. Le développateur (a) a été chargé dans une machine de copiage électrophotographique du commerce (nom commercial: NP 3525, fabriqué par Canon K.K.) équipée d'un tambour photosensible à photoconducteur organique (OPC) neuf, et il a été soumis à une formation initiale d'image, ce qui a permis d'obtenir une image claire ayant une très haute densité d'image de 1,40 et une bonne définition, sans formation de voile. En outre, on a effectué un essai de

formation successive d'images sur 20 000 feuilles (dimen-

sion A-4) en utilisant un original ayant une proportion de surface d'image de 20%, puis le tambour photosensible a été retiré et observé à l'oeil nu. On a.constaté que l'acide silicique en poudre fine (II) ne s'était pas déposé à la surface du tambour photosensible et qu'un phénomène de

formation de film ne s'était pas produit.

Les résultats sont donnés plus loin sur le

tableau 1.

Exemple comparatif 1 parties de poudre fine noire préparée de la même manière que dans l'exemple 1 et 0,8 partie d'acide

silicique en poudre fine (I) pouvant être chargé positive-

ment, ayant une densité apparente de 53 g/l ont été introduites dans un mélangeur (Henschel) du type représenté sur la figure 4, et mélangées à une vitesse périphérique de m/s pendant 30 secondes, ce qui a donné un développateur (b). Le développateur (b) a présenté une teneur A de 0,80% en poids, mais la teneur D a été de 0,65% en poids, la

valeur du rapport B/A étant donc de 0,81.

En utilisant le développateur (b) mentionné ci-

dessus, on a conduit un essai de formation d'image de la même manière que dans l'exemple 1. Les résultats sont

reproduits plus loin dans le tableau 1.

Comme le montre le tableau 1, les images produites par le développateur (b) ont montré une haute densité d'image, mais ont présenté un voile important et une mauvaise résolution. Lorsque l'essai de formation d'image a été poursuivi, des taches noires de poivrage dues à un phénomène de formation de film sur la surface du tambour photosensible sont apparues dans les images résultantes a partir d'un stade correspondant à environ 0,8 x 104 feuilles. En outre, après avoir conduit un essai de formation d'images portant sur 20 000 feuilles au total, le tambour photosensible a été enlevé et examiné. On a constaté qu'une grande quantité d'acide silicique en poudre fine (I) s'était fixée et déposée à la surface du tambour photosensible.

Exemple 2

parties de fine poudre noire préparée de la même manière que dans l'exemple 1 et 0,8 partie d'acide

silicique en poudre fine (II) pouvant être chargé positive-

ment ayant une densité apparente de 20 g/l, ont été introduites dans un mélangeur (mélangeur Henschel) du type représenté sur la figure 4, et mélangées à une vitesse périphérique de 40 m/s pendant 5 minutes, ce qui a donné un développateur (c). Le développateur (c) a présenté une teneur A de 0,80% en poids et une teneur B de 0,74% en

poids, le rapport B/A ayant donc une valeur de 0,92.

En utilisant le développateur (c) mentionné ci-dessus, on a conduit un essai de formation d'images de la même manière que dans l'exemple 1. Les résultats sont

donnés plus loin sur le tableau 1.

Comme le montre le tableau 1, la densité d'images résultante a été de 1, 30 et elle s'est montrée un peu plus faible que celle qui avait été obtenue dans l'exemple 1, mais les images produites étaient claires, sans voile, avec une bonne définition. En outre, aucun phénomène de formation de film ne s'est manifesté même

après tirage de 20 000 feuilles successives.

Exemple 3

parties de fine poudre noire préparée de la même manière que dans l'exemple 1 et 0,8 partie d'acide

silicique en poudre fine (I) pouvant être chargé positive-

ment, ayant une densité apparente de 53 g/l, ont été pré-

mélangées au moyen du mélangeur Nautor. Le produit pré-

mélangé résultant a été soumis a une opération de mélange

au moyen d'un dispositif de mélange a sec tel que repré-

sente sur la figure 6, dans des conditions de mélange choisies de manière que le nombre d'étages d'aubes d'agitation et de lames fixes soit égal à 15, et que la portion distale de l'aube d'agitation ait une vitesse périphérique de 50 m/s, de manière à obtenir ainsi un développateur (d). Le développateur (d) a présenté une teneur A de 0,80% en poids et une teneur B de 0,77% en

poids, en sorte que la valeur du rapport B/A a été de 0,96.

En utilisant le développateur (d) mentionné ci-dessus! on a conduit un essai de formation d'images de la même manière que dans l'exemple 1. Les résultats sont

reproduits ci-après dans le tableau 1.

Comme le montre le tableau 1, le développateur (d) a montré de bonnes caractéristiques de développement

sans provoquer de phénomène de formation de film.

Exemple comparatif 2 parties de fine poudre noire ont été soumises à une opération de mélange de la même manière que dans l'exemple 1 à la différence qu'on a utilisé 0,8 partie d'acide silicique en poudre fine (I) pouvant être chargé positivement, ayant une densité apparente de 53 g/l, au lieu de 0,8 partie d'acide silicique en poudre fine (II) pouvant être chargé positivement, ayant une densité

apparente de 20 g/l, ce qui a donné un développateur (e).

Le développateur (e) a présenté une teneur A de 0,80% en poids mais une teneur B de 0,68% en poids, en sorte que la

valeur du rapport B/A a été de 0,85.

En utilisant le développateur (e) mentionné ci-dessus, on a conduit un essai de formation d'images de la même manière que dans l'exemple 2. Les résultats sont

reproduits ci-après dans le tableau 1.

Comme le montre le tableau 1, le développateur (e) a donné de bonnes images au stade initial, mais des taches noires dues à un phénomène de formation de film sur la surface du tambour photosensible sont apparues dans les images résultantes, à partir du stade correspondant à environ 1, 8 x 104 feuilles. En outre, après un essai de formation d'images portant sur 20 000 feuilles au total, le tambour photosensible a été retiré et examiné. Le résultat observé a été qu'un phénomène de formation de film dû à la fixation et au dépôt d'acide silicique en poudre fine (I) avait eu lieu de façon notable relativement à la face frontale du tambour photosensible (c'est-à-dire du côté sur lequel le développateur avait été amené à un dispositif de

développement).

ExemDle comDaratif 3 On a préparé un développateur (f) de la même manière que dans l'exemple 2, a la différence que de la poudre fine noire et de l'acide silicique en poudre fine (II) pouvant être chargé positivement ont été mélangés à une vitesse périphérique de 20 m/s pendant 30 secondes. Le développateur (f) a montré une teneur à de 0,80% en poids, mais une teneur B de 0,70% en poids, la valeur du rapport

B/A étant donc de 0,88.

En utilisant le développateur (f) mentionné ci- dessus, on a conduit un essai de formation d'image de la même manière que dans l'exemple 2. Les résultats sont

donnés ci-après sur la tableau 1.

Comme le montre le tableau 1, les images produites par le développateur (f) ont montré une haute densité d'image, mais avec formation notable de voile et avec une mauvaise définition. En outre, après un essai de formation d'image portant sur 20 000 feuilles au total, on a observé qu'un phénomène de formation de film dû à la fixation d'acide silicique en poudre fine (II) avait eu

lieu dans une certaine mesure.

Exemple 4

De l'acide silicique synthétisé par un procéde par voie sèche (nom commercial: Aerosil N 200, fabriqué par la firme Nihon Aerosil K.K., surface spécifique: environ 200 m2/g) a été chargé dans un mélangeur Henschel hermétique chauffé a 70'C, et a été agité à grande vitesse cependant que du y-aminQpropyltriéthoxysilane, en tant qu'agent de traitement dilué à l'alcool, y était versé goutte à goutte de manière que l'acide silicique en poudre fine mentionné ci-dessus soit traité avec 4, 0% en poids de l'agent de traitement. Lorsque l'addition goutte à goutte a été terminée, le mélange résultant a été séché à 120'C tout en étant agité de la même manière, et on a ainsi obtenu de l'acide silicique en poudre fine (III) pouvant être chargé

positivement, ayant une densité apparente de 45 g/l.

Ensuite, un développateur (g) a été préparé de la même manière que dans l'exemple 1 à la différence qu'on a utilisé 0,6 partie de l'acide silicique en poudre fine (III) susceptible de charge positive mentionné ci-dessus à

la place de l'acide silicique en poudre fine (II) sus-

ceptible de charge positive. Le développateur (g) a présenté une teneur A de 0,60% en poids et une teneur B de 0,57% en poids, la valeur du rapport B/A étant donc de

0,95.

En utilisant le développateur (g) mentionné ci-

dessus, on a conduit un essai de formation d'image de la même manière que dans l'exemple 1. Les résultats sont

reproduits ci-après dans le tableau 1.

Comme le montre le tableau 1, le développateur (g) a donné des images claires de haute qualité avec une haute densité d'image au stade initial et n'a pas provoqué

de phénomène de formation de film sur le tambour photosen-

sible même après tirage de 20 000 feuilles successives pour

la formation d'images.

Exemple comparatif 4 parties de fine poudre noire préparée dans l'exemple 1 et 0,6 partie d'acide silicique en poudre fine (III) susceptible de charge positive, ayant une densité apparente de 45 g/l, obtenu dans l'exemple 4, ont été chargées dans un mélangeur du type représenté sur la figure 4, et mélangées à une vitesse périphérique de 20 m/s

pendant 30 secondes, ce qui a donné un développateLr (h).

Le développateur (h) a présenté une teneur A de 0,60% en poids mais une teneur B de 0,51% en poids, la valeur du

rapport B/A étant donc de 0,85.

En utilisant le développateur (h) mentionné ci-

dessus, on a conduit un essai de formation d'image de la même manière que dans l'exemple 1. Les résultats sont

donnés dans le tableau 1 ci-après.

Comme le montre le tableau 1, le développateur (h) a donné de bonnes images au stade initial mais des taches noires de poivrage dues à un phénomène de formation de film sur la surface du tambour photosensible sont apparues dans les images résultantes à partir du stade correspondant à environ 1,6 x 104 feuilles. En outre, après un essai de formation d'images portant sur 20 000 feuilles

au total, le tambour photosensible a été dégagé et examiné.

On a constaté qu'un phénomène de formation de film dû à la fixation et au dépôt d'acide silicique en poudre fine s'était manifesté de façon notable relativement à la face

frontale du tambour photosensible.

TABLEAU 1

*1 Développa A B B/A Image initiale Nombre Formation de teur de feuilles 2 peins Xedns Reproductibi]ité Définition copiées film poids poJds poid poDmax de finesse de (lignes/mm) trait (%) Ex. 1 (a) 0r80 0,78 0,98 1,40 1,05 7,1 - Néant

2 (c) 0O80 0t74 0O92 1,30 1,05 6,3 -

I

3 (d) 0,80 0;77 0,96 1,34 1t07 6,3 -

4 (g) 0,60 0,57 0,95 1r33 1,04 7t1 -.

Ex. comp.1 (b) 0,80 0,65 0,81 1,42 1,35 4,5 0 Observée Environ 2 (e) 0,80 0,68 0,85 1,33 1,07 7,1 1,8x104 Observée Environ Légèrement 3 (f) 0,80 0; 70 0r88 1;38 1,20 7/1 2,0x104 observée 4 (h) 0,60 0,51 0,85 1,34 1,04 7,1 Onviron 1,6xl04 Observée r%)

*1: Nombre de feuilles copiées (au maximum 20 000) qui ont été obtenues jusqu' à ce qu'un phénomène de c.

formation de film se manifeste. Le phénomène de formation de film a été observé à l'oeil nu.

oo *2: Le phénomène de formation de film a été évalué au moment du copiage de 2( 0OQ feuilles co successives. N)

Dans le tableau 1 ci-dessus, la reproduc-

tibilité de finesse de trait et la définition ont été

mesurées de la manière suivante.

Reproductibilité de finesse de trait Une image originale comprenant des traits fins ayant une largeur précise de 100 micromètres a été copiée dans des conditions convenables de copiage, c'est-à-dire

dans des conditions telles qu'une image originale cir-

culaire ayant un diamètre de 5 mm et une densité d'image de 0,3 (demiteinte) a été copiée de manière a donner une image reproduite ayant une densité d'image de 0,3-0,5, afin d'obtenir ainsi une image copiée servant d'échantillon de mesure. Une image de contrôle agrandie de l'échantillon a été formée au moyen d'un analyseur de particules (Luzex 450, fabriqué par la firme Nihon Regulator Co. Ltd.) en tant que dispositif de mesure, et la largeur de trait a été mesurée au moyen d'un indicateur. Du fait que l'image d'un trait fin comprenant des particules de toner présentait une inégalité dans le sens de la largeur, les points de mesure de la largeur de trait ont été déterminés de manière qu'ils correspondent à la largeur moyenne de trait, c'est-a-dire à

la moyenne des largeurs maximale et minimale de trait.

D'après cette mesure, le pourcentage de reproductibilité de finesse de trait a été calculé conformément à la formule suivante: Largeur de trait de l'image copiée obtenue par la mesure x 100 Largeur de trait de l'original (100 micromètres) Définition On a formé dix spécimens d'images originales comprenant un dessin de cinq traits fins ayant la même largeur de trait et disposés à des intervalles réguliers égaux à la largeur de trait. Dans ces dix spécimens d'images originales, on a tiré respectivement des traits fins de manière à obtenir des densités de 2,0, 3,2, 3,6, 4,0, 4,5, 5,0, 5,6, 6,3, 7,1 et 8,0 traits par mm. Ensuite, on a copié dix spécimens des images originales dans les conditions de copiage convenables mentionnées ci-dessus pour former des images copiées que l'on a ensuite observées à la loupe. On a déterminé la définition de manière qu'elle corresponde au nombre maximal de traits fins (traits/mm) d'une image dont tous les traits fins étaient nettement séparés les uns des autres. A mesure que le nombre mentionné ci-dessus augmente, il indique une plus grande définition.

Exemple 5

g d'acide silicique en poudre fine (I) pouvant être chargé positivement (densité apparente: 53 g/l) ont été désintégrés au moyen d'un microniseur du type agissant par chocs (Cosmomizer, fabriqué par la firme Nara Kikai Seisakusho K.K.) pendant environ 30 secondes, afin d'obtenir l'acide silicique en poudre fine (IV) pouvant être chargé positivement, ayant une densité

apparente de 38 g/l.

Un développateur (i) ayant une valeur B/A de 0,97 a été obtenu de la même manière que dans l'exemple 3 à la différence qu'on a utilisé 0,8 partie de l'acide

silicique en poudre fine (IV) pouvant être chargé positive-

ment. Le développateur (i) résultant a présenté une meilleure propriété contre la formation de film que le

développateur (d) obtenu dans l'exemple 3.

Exemple 6

De l'acide silicique en poudre fine (III) pouvant être chargé positivement (densité apparente: g/l) a été désintégré au moyen d'un microniseur du type agissant par chocs afin d'obtenir un acide silicique en poudre fine (V) pouvant être chargé positivement ayant une

densité apparente de 29 g/l.

Un developpateur (j) ayant une valeur B/A de 0,97 a été obtenu de la même manière que dans l'exemple 4, excepté que l'on a utilisé 0,6 partie de l'acide silicique en poudre fine (v) pouvant être chargé positivement. Le développateur (j) résultant a présenté une meilleure propriété contre la formation de film que le developpateur

(g) obtenu dans l'exemple 4.

Claims (20)

REVENDICATIONS

1. Développateur destiné au développement d'images électrostatiques latentes, caractérisé en ce qu'il comprend un mélange d'un toner et d'acide silicique en poudre fine, ledit mélange ayant un rapport B/A égal ou supérieur & 0,9, à condition qu'il contienne A % de son poids d'acide silicique en poudre fine et qu'il contienne B % en poids de son poids d'acide silicique en poudre fine après que le mélange a traversé un tamis de 74 micrometres

d'ouverture de mailles.

2. Développateur suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le toner a une distribution de diamètres de particules s'établissant de telle sorte qu'il contienne, en nombre, 12 à 60% en poids de particules de toner ayant un diamètre égal ou inférieur à 5 micromètres, 1 à 33% de particules de toner ayant un diamètre de particules de 8 à 12,7 micromètres et, en volume, 2,0% ou moins de particules de toner ayant un diamètre égal ou supérieur à 16 micromètres, et a une moyenne en volume du diamètre des particules de 4 à 10 micromètres, et l'acide silicique en poudre fine a une surface spécifique BET égale

ou supérieure à 30 m2/g.

3. Développateur suivant la revendication 2, caractérisé en ce que l'acide silicique en poudre fine a

une surface spécifique BET de 50 à 400 m2/g.

4. Développateur suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange a un rapport B/A égal ou

supérieur à 0,95.

5. Développateur suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide silicique en poudre fine a été mélangé en quantité de 0,01 à 8 parties en poids pour

parties en poids du toner.

6. Développateur suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide silicique en poudre fine a été mélangé en une quantité de 0,1 à 5 parties en poids

pour 100 parties en poids du toner.

7. Développateur suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le toner consiste en un toner magnétique comprenant une résine comme liant et une matière magnétique.

8. Developpateur suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le toner magnétique contient 30 à 120 parties en poids de matière magnétique pour 100 parties en

poids de résine servant de liant.

9. Développateur suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le toner magnétique contient 40 à 110 parties en poids de la matière magnétique pour 100 parties

en poids de la résine servant de liant.

10. Développateur suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide silicique en poudre fine comprend une fine poudre d'acide silicique traitée avec une

huile de silicone.

11. Développateur suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide silicique en poudre fine a

une densité apparente de 40 g/l ou moins.

12. Développateur suivant la revendication 1, zcractérisé en ce que l'acide silicique en poudre fine a

une densité apparente de 15 a 30 g/l.

13. Développateur suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide silicique en poudre fine a été préparé par désintégration d'une poudre fine d'acide silicique ayant une densité apparente de 50 g/l ou plus de manière à atteindre une densité apparente de 40 g/l ou moins.

14. Développateur suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide silicique en poudre fine a été préparé par désintégration d'une fine poudre d'acide silicique ayant une densité apparente de 50 g/l ou plus de

manière à atteindre une densité apparente de 15 à 30 g/l.

15. Développateur suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le toner comprend un toner magnétique pouvant être chargé positivement et a une distribution des diamètres de particules établie de telle sorte qu'il contienne, en nombre, 12 à 60% en poids de particules de toner ayant un diamètre égal ou inférieur a 5 micromètres, 1 à 33% de particules de toner ayant un diamètre de 8 à

12,7 micromètres et, en volume, 2,0% ou moins de par-

ticules de toner ayant un diamètre égal ou supérieur à 16 micromètres, et a une moyenne en volume du diamètre des particules de 4 à 10 micromètres; et l'acide silicique en

poudre fine a une surface spécifique BET égale ou supé-

rieure à 30 m2/g.

16. Développateur suivant la revendication 15, caractérisé en ce que l'acide silicique en poudre fine comprend une poudre fine d'acide silicique traitée avec une huile de silicone dont la chaine latérale contient un atome d'azote.

17. Développateur suivant la revendication 16, caractérisé en ce que l'acide silicique en poudre fine a

une densité apparente égale ou inférieure a 40 g/l.

18. Développateur suivant la revendication 16, caractérisé en ce que l'acide silicique en poudre fine a

une densité apparente de 15 à 30 g/l.

19. Développateur suivant la revendication 16, caractérisé en ce que l'acide silicique en poudre fine a été préparé par désintégration d'une poudre fine d'acide silicique ayant une densité apparente égale ou supérieure à g/l, de manière à obtenir une densité apparente égale ou

inférieure à 40 g/l.

20. Développateur suivant la revendication 16, caractérisé en ce que l'acide silicique en poudre fine a été préparé par désintégration d'une poudre fine d'acide silicique ayant une densité apparente égale ou supérieure à 50 g/l de manière à obtenir une densité apparente de 15 à g/l.