FR2526690A1 - Procede et installation de fabrication en continu d'une bande de plomb ou d'alliage de plomb, et bande ainsi obtenue - Google Patents
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Abstract
SELON L'INVENTION, UNE BANDE DE PLOMB OU D'ALLIAGE DE PLOMB, DESTINEE A LA REALISATION DE PLAQUES A RESEAU POUR ACCUMULATEURS, SE CARACTERISE EN CE QU'ELLE PRESENTE UNE STRUCTURE RECRISTALLISEE. LE PROCEDE DE FABRICATION CONSISTE A EXERCER UNE TRACTION FRONTALE SUR LA BANDE LAMINEE. L'INSTALLATION SELON L'INVENTION COMPREND UNE MACHINE DE TRACTION 7 OU UN BOBINOIR 6 A L'AIDE DESQUELS LA TRACTION FRONTALE EST EXERCEE SUR LA BANDE LAMINEE DANS LES CYLINDRES DE LAMINAGE 4. LA FABRICATION DE LA BANDE EST REALISEE EN CONTINU DIRECTEMENT A PARTIR DE PLOMB OU D'ALLIAGE DE PLOMB FONDU. APPLICATION A LA FABRICATION DES ACCUMULATEURS POUR AUTOMOBILES.
Description
La présente invention se rapporte à un procédé de fabrication en continu
d'une bande de plomb ou d'alliage de plomb par coulée continue et laminage, et l'invention se
rapporte en particulier à un agencement destiné à une fabri-
cation stable d'une bande présentant une structure recristal-
lisée. Les bandes de plomb ou d'alliage de plomb ont jusqu'à présent été fabriquées par le procédé dit "de laminage direct", selon lequel un métal fondu est versé entre une paire de cylindres métalliques tournants, à refroidissement forcé, et le métal est ensuite soumis à une solidification continue et à un laminage Selon ce procédé, comme représenté sur la figure 1, le plomb ou l'alliage de plomb fondu transféré de manière continue d'un four de fusion ou d'un four de maintien à l'état fondu ( 1) est reçu dans un panier de coulée ( 2) et
versé dans l'intervalle entre une paire de cylindres métal-
liques tournants ( 4) à refroidissement forcé, par l'intermé-
diaire d'une busette de coulée ( 3) en communication avec le panier de coulée ( 2), de manière à refroidir le plomb ou
l'alliage de plomb fondu par contact avec les surfaces exter-
nes des cylindres métalliques ( 4), et ensuite une couche solidifiée du plomb ou de l'alliage de plomb est laminée à l'épaisseur requise et enroulée par un bobinoir ( 6) après être passéedans une paire de cylindres fendeurs ( 5) ( 11) désigne un guidage latéral, ( 12) un cylindre d'alimentation,
( 13) un vérin de laminoir et ( 14) un guidage d'alimentation.
En particulier, la bande de plomb ou d'alliage de plomb est enroulée par le bobinoir ( 6) de manière à éviter une traction vers l'avant, car la bande de plomb ou d'alliage de plomb
immédiatement après le laminage est molle.
Il est préférable que la bande de plomb ou d'alliage de plomb soit d'une structure recristallisée, car elle est supérieure en résistance à la corrosion Cependant, les bandes fabriquées selon le procédé "de laminage direct" ont généralement une structure coulée ou une structure écrouie du fait du laminage, ou une structure qui est un mélange de ces deux dernières En d'autres termes, comme le métal fondu est solidifié en contact avec les cylindres métalliques à refroidissement forcé, et ensuite laminé dans l'état dans lequel il se trouve, la structure de la bande devient généra- lement une structure coulée sous une basse pression, et une
structure écrouie en cas de laminage à haute pression.
D'une manière générale, au cours de la solidification de l'alliage, une phase de l'alliage ayant un point de fusion élevé se dissocie tout d'abord en cristaux et une phase de
l'alliage ayant un bas point de fusion se sépare progressive-
ment à l'état cristallin en dendrites, lorsque la température de cette phase s'abaisse, et finalement l'alliage qui reste
à l'état fondu autour des dendrites vient à se solidifier.
La structure coulée est constituée par un agrégat
de grains relativement grossiers comprenant des produits cris-
talissés en dendrites et, elle est hétérogène, au plan micros-
copique, en ce qui concerne la concentration des éléments d'alliage. La structure coulée d'un lingot est étirée dans la
direction longitudinale lorsqu'elle est soumise à une opéra-
tion de formage telle qu'un laminage et analogue, et les produits cristallisés en dendrites sont cassés et dispersés
en particules dans la direction du laminage.
Lorsque le matériau écroui est soumis à un traitement
thermique, un certain nombres de nouveaux cristaux se déve-
loppent le long des joints de grains ou se précipitent au niveau de ces joints Pendant cette période, les particules du précipité se dissolvent et diffusent dans la matrice En conséquence, la structure recristallisée est constituée de grains uniformément fins et équiaxiaux, et cette structure est homogène, sur le plan microscopique, en ce qui concerne
la concentration en éléments d'alliage.
Comme expliqué ci-dessus, les structures cristallines des métaux sont grossièrement classées en structure coulée, en structure écrouie, et en structure recristallisée, et la différence entre elles peut être aisément obtenue à partir
d'une étude de la structure cristalline.
Par ailleurs, en ce qui concerne les propriétés méca-
niques de ces structures, la structure recristallisée pré-
sente une résistance élevée à la traction, comme cela est le cas des autres structures, et elle présente une ductilité remarquablement élevée, lorsqu'on la compare à celle des autres, comme cela apparaît dans le tableau suivant En conséquence, cette structure recristallisée présente d'excellentes caractéristiques d'usinabilité, et une bonne
aptitude au formage et au façonnage.
TABLEAU
limite élas Résistance Allonge-
Alliage Structure tique conven à la trac ment Alliage Structure tionnelle à 0,2 % tion N/mm 2 _________ Pb-2,3 %Sb structure coulée structure écrouie Structure 1 recristallisée Pb-0,1 %Ca structure coulée -0,3 %Sn structure écrouie structure aclristallisée 2,8 ,32 2,7 ,32
2,4 35,32
comme ci-dessus comme ci-
dessus D'autres caractéristiques et avantages de l'invention
seront mieux compris à la lecture de la description qui va
suivre d'un exemple de réalisation et en se référant aux dessins annexés, sur lesquels la figure 1 est une représentation d'un exemple de procédé conventionnel de coulée et de laminage (procédé de laminage direct), la figure 2 est une représentation d'un exemple
d'un procédé de coulée continue et de laminage selon l'in-
vention, et
les figures 3 et 4 représentent un exemple d'ins-
tallation selon l'invention, respectivement par une vue en
plan et par une vue en coupe.
6 6
comme ci-
dessus la lt Compte tenu de l'état de la technique tel que présenté cidessus, il a été trouvé qu'une bande de structure recristallisée est obtenue en exerçant une traction sur la bande immédiatement après le laminage et après avoir contrôlé la température de la bande laminée selon une condition parti- culière, et, à la suite de recherches complémentaires, il a été développé un procédé de fabrication en continu et de s manière stable d'une bande de plomb ou d'alliage de plomb présentant une structure recristallisée Plus précisément, -dans un procédé de coulée continue et de laminage consistant à verser de manière continue le plomb ou l'alliage de plomb fondu entre une paire de cylindres métalliques tournants à refroidissement forcé,et à refroidir le plomb ou l'alliage de plomb fondu par contact avec les surfaces externes des cylindres, puis à laminer une couche solidifiée afin d'obtenir un organe en forme de bande, l'invention se caractérise par le fait qu'elle consiste à donner une traction frontale à la
bande laminée.
En d'autres termes, la présente invention vise à donner une traction frontale à la bande laminée de telle sorte
que la traction s'exerce sur la bande à une température suf-
fisamment élevée immédiatement après le laminage, en produi-
sant ainsi une bande ayant une structure recristallisée Bien
que la raison pour laquelle on obtient une structure recris-
tallisée ne soit pas clairement établie, on estime que l'action de la traction sur la bande qui se trouve à une
température suffisamment élevée immédiatement après le lami-
nage développe des dêformations locales qui jouent le rôle de noyaux de cristallisation et favorisent la recristallisation afin d'obtenir une structure recristallisée au lieu d'une structure coulée ou d'une structure écrouie ordinaires que
l'on obtient par laminage.
La température de la bande immédiatement après le laminage dépend de la vitesse de la coulée, de la température des cylindres, de la température du métal fondu et de la hauteur du niveau de la surface du métal fondu dans le panier de coulée, la vitesse de coulée étant réglée à une certaine vitesse élevée pour des considérations de productivité, et la température de versement du métal fondu étant réglée par
des considérations tenant à la qualité de la bande En consé-
quence, la température de la bande immédiatement après le laminage est commandée par la température des cylindres et par la hauteur du niveau de la surface de métal fondu dans le panier de coulée, et la traction donnée à la bande est
ekercée par le bobinoir ( 6) en jouant sur la vitesse de bobi-
nage ou par une machine de traction telle qu'un dispositif de bridage en S ( 7) représenté sur la figure 2 Dans les cas précités, la traction est de préférence commandée de manière à satisfaire à la formule suivante
= 47 T 1.
K, T 1 ( 1)
K= (.
T O
0,45 > K > 0,17
o Ton est le point de fusion ou la température de la courbe du solidus de la bande, T 1 est la température de la bande immédiatement après le laminage,
est le taux de glissement vers l'avant lors-
que la traction frontale est appliquée.
Le taux de glissement vers l'avant est une valeur repré-
sentée par
V 2 -V
o
V 1 est la vitesse tangentielle ou circonféren-
tielle des cylindres,
V 2 est la vitesse de déplacement de la bande.
La raison pour laquelle la valeur de K est choisie de manière à être inférieure à 0,45 et supérieure à 0,17 est basée sur le fait que, lorsque K est plus grand que 0,45, la tension ou la température de la bande immédiatement après le laminage est trop élevée ou trop haute, ce qui provoque des déformations inégales ou des ruptures et, lorsque K est plus petit que 0,17, la tension est faible ou la température de la bande immédiatement après le laminage est basse, ce qui ne permet pas d'effectuer la recristallisation. Dans le cas o l'on commande la traction afin de satisfaire à la formule ( 1), un dispositif de chauffage est installé en amont par rapport aux cylindres métalliques de manière à maintenir la température T 1 de la bande laminée à un certain niveau de sorte que la commande de la traction
afin de maintenir la valeur de K inférieure à 0,45 et supé-
rieure à 0,17 est facilement exécutée, afin d'obtenir une bande
d'une structure recristallisée homogène.
La présente invention sera décrite en référence à un exemple d'installation représenté sur les figures 3 et 4, qui correspondent respectivement à une vue en plan et à une
vue en coupe de l'installation.
Le plomb ou l'alliage de plomb fondu dans le four de fusion ( 1) est transféré au panier de coulée ( 2) et versé entre une paire de cylindres métalliques ( 4) au travers d'une
busette ( 3).
Le plomb ou l'alliage de plomb fondu est solidifié et laminé entre les cylindres de manière à être présenté sous forme de bande La bande est tirée avec une certaine traction par le dispositif de bridage en S ( 7), et la bande est ensuite
enroulée par le bobinoir ( 6).
La température de la bande est mesurée par le thermo-
mètre ( 9) et la vitesse de déplacement de la bande est mesurée
par le cinémomètre ( 10) La vitesse circonférentielle ou tan-
gentielle des cylindres est mesurée par le cinémomètre de cylindres ( 11) Ces mesures sont entrées dans un calculateur électronique par l'intermédiaire d'un système en ligne, afin de calculer puis d'indiquer la valeur du coefficient K. Comme une valeur de réglage de K est introduite dans le calculateur par avance, si K est différent de la valeur de réglage, la vitesse de rotation des cylindres et/ou la vitesse de rotation des cylindres de tirage du dispositif
de bridage en S peuvent être modifiées De plus, le disposi-
tif de chauffage ( 8) peut être utilisé afin de commander les variations de K, si cela est souhaité Ces opérations sont
automatiquement commandées par le calculateur.
Le mode de fonctionnement de l'installation conforme à l'invention sera décrit en référence à un exemple Un alliage Pb-2,3 % Sb a été soumis à une coulée continue et à un laminage afin d'obtenir une bande de 1 mm d'épaisseur et de 400 mm de largeur par l'installation conforme à
l'invention et représentée sur les figures 3 et 4.
Comme cylindres métalliques, on a utilisé des cylin-
dres de laminoir pour la coulée de l'acier ayant 800 mm de long et 600 mm de diamètre La valeur de K a été réglée entre 0,35 et 0,30 La valeur de K a été ainsi commandée que la vitesse circonférentielle ou tangentielle des cylindres soit de 0,5 m/s et que la vitesse de déplacement de la bande soit de 0,616 m/s, en réglant des pignons du variateur de vitesse des cylindres de laminage et du dispositif de bridage en S. Dans ces conditions, la température de la bande était de 160 'C et la traction ajoutée à cette bande était de
l'ordre 12 N/mm 2.
Comme la température de laminage a augmenté au cours du temps après le début de la coulée et comme en conséquence la température de la bande a augmenté presque jusqu'à 1750 C, la vitesse du dispositif de bridage en S a été diminuée afin d'obtenir que la valeur de K soit à l'intérieur de la plage de réglage de sorte que la vitesse de déplacement de la bande
soit réglée à 0,60 m/s.
La bande ainsi obtenue a présenté une structure
recristallisée fine et complètement homogène.
Dans la réalisation présentée ci-dessus, le disposi-
tif de bridage en S constitue un exemple d'une machine des-
tinée à exercer une traction sur la bande Cependant, il est inutile de dire qu'il est possible d'utiliser trois cylindres,
au lieu des deux représentés sur les figures pour le dispo-
sitif de bridage en S, ou encore des cylindres de serrage
ou analogues.
8 2526690
La description de la présente invention sera à
présent poursuivie à propos de la relation entre la valeur
de K et la structure, en référence à l'exemple.
Au moyen du procédé de laminage direct tel que repré-
senté sur la figure 2, un alliage Pb-2,3 % Sb et un alliage Pb-0,1 % Ca-0, 3 % Sn ont été soumis à la coulée continue et à un laminage afin de produire les bandes d'alliage de plomb de 1 mm d'épaisseur et de 400 mm de largeur L'alliage de plomb fondu transféré a été reçu dans le panier de coulée et introduit entre les deux cylindres métalliques d'une paire
de cylindres tournants à refroidissement forcé, par l'inter-
diaire d'une busette de coulée en communication avec le panier
de coulée afin de mettre en oeuvre le procédé de coulée conti-
nue et de laminage, puis la bande a été enroulée par le bobi-
noir après avoir traversé le dispositif de bridage en S.
Comme cylindres métalliques, on a utilisé des cylin-
dres de laminage pour la coulée de l'acier de 800 mm de
longueur et de 450 mm de diamètre Les vitesses circonféren-
tielles ou tangentielles des cylindres ont été fixées et la température du métal fondu à la sortie de la busée a été réglée à 360 C, et la vitesse de déplacement de la bande laminée a été commandée par le dispositif de bridage en S afin de varierentre 0,333 m/s et 0,467 m/s On a fait varier la température de la bande immédiatement après le laminage entre 100 et 2200 C en changeant la température de la surface des cylindres et la hauteur du niveau de la surface de métal fondu
dans le panier de coulée.
On a ensuite examiné la structure des bandes d'alliage de plomb fabriquées Le tableau 1 indique la structure et les conditions de fabrication pour un alliage Pb-2,3 % Sb Le
tableau 2 indique la structure et les conditions de fabrica-
tion pour un alliage Pb-0,l% Ca-0,3 % Sn.
TABLEAU 1
Condition de fabrication Condition conventionnelle
Vitesse cir-
N conférentiel-
le des cylind.
(m/s) 0,417 tl I il il Vitesse de déplacement de la bande (m/s) 0,417 "l il II Température de la courbe VT du solidus de a bande (OC) o o o If ll j, if Température de la bande
immédiate-
ent après le laminage ( C) Structure K o o B B B B Perte en * poids par corrosion (g/cm 2) 0,186 0,188 0,197 0.188 Condition 5 " 0,45 0,283 " 100 0,117 B 0,169 comparative 6 " " " " 140 0,164 B 0,159
7 " " " " 160 0,187 A 0,135
Condition de cette invent 8 " " " " 200 0,234 A 0,128 Condition comparative 9 " 0,483 0,40 " 100 0,165 B 0,166 Condition de cette invent 10 " " " " 140 0,231 A 0,129
11 " " " " 160 0,264 A 0,118
12 " " " " 200 0,331 A 0,139
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Condition
compartive 20 " " " " 200 0,468 A(rupture) -
Condition de 21 " 0,55 0,632 " 100 0,261 A 0,129 cette invent 22 " " " 140 0,366 A 0,132
23 " " " " 160 0,418 A 0,141
condition
comparative 24 " " " " 200 0,522 A(rupture) -
ro Lox o o
TABLEAU 2
Condition de Vitesse cir Vitesse de Température Température Perte en fabrication N conférentiel déplacement de la courbe de la bande poids par le des cylind de la bande du solidus de imnédiate Structure corosion (m/s) /s) la bande mntaprès le K (gcm 2) ( C) lamirage Cordition -( O C) conventionnelle 1 0,333 0,333 O 316 100 O B 0,171
2 " " O " 140 O B 0,157
3 " " O " 180 0 B 0,155
4 " " O " 220 0 B 0,137
" O " 260 O B 0,141
Condition 6 " 0,367 0,32 " 100 0,10 B 0,123 comparative 7 " " " 140 0,14 B 0,128
8 " " " " 180 0,18 A 0,113
9 " " " " 220 0,223 A 0,108
Condition de cette invention 10 " " " 260 0,283 A 0,104 Condition comparative 11 " 0,4 0,447 " 100 0,141 B 0,134
12 " " 140 0,198 A 0,107
Condition de 13 " " 180 0,255 A 0,100 cette invention 14 " " 220 0,311 A 0,098
"" " " 260 0,368 A 0,102
Condition comparative 16 " 0,433 0,548 " 100 0,173 A 0,115 Condition de 17 " " " " 140 0,243 A 0,109 cette invention 18 " " " " 180 0,312 A 0,107
19 " " " " 220 0,381 A 0,094
Conditicon 20 260 0,451 A(rupture) comparative 21 " 0,467 0,632 " 100 0, 200 A 0,105 Condition de 22 " " 140 0,280 A 0,101 cette invention 23 " " " " 180 0,360 A 0,115
24 " " 220 0,440 A 0,111
Condition
comparative 25 f 260 0,520 A(rupture) -
o ru en r% os Co o Notes tableau 1 A) Structure recristallisée B) Structure coulée et/ou écrouie par laminage Une pièce d'essai de 40 mm sur 50 mm et del mm d'épaisseur a été employée comme anode et soumise à un essai de corrosion La perte de poids par corrosion a été obtenue par différence de poids
avant et après l'essai.
* Densité de courant 20 m A/cm 2, température 40 'C, densité de l'acide sulfurique aqueux 1,26/20 'C durée de l'essai 400 heures Notes tableau 2: A) structure recristallisée
B) Structure coulée et/ou écrouie par laminage.
Comme il ressort des tableaux 1 et 2, les bandes d'alliage de plomb soumises à la coulée continue et au laminage conformément à l'invention de manière à satisfaire à la formule ( 1) ci-dessus ont toutes présenté une structure recristallisée tandis que les bandes d'alliage de plomb soumises à la coulée continue et au laminage conventionnel ont toutes présenté une structure coulée et/ou une structure
laminée.
De plus,lorsque la valeur du coefficient K de la formule ( 1) était supérieure à 0,45 les bandes d'alliage de plomb provoquèrent une défaillance telle qu'une rupture immédiatement après le laminage, et les bandes d'alliage de plomb, dans le cas d'une valeur de K inférieure à 0, 17 ont toutes présenté une structure coulée et/ou une structure
écrouie à la suite du laminage.
A partir de ces bandes d'alliage de plomb, on a fabriqué des grilles découpées à l'emporte-pièce ou des grilles embouties qui ont été revêtues d'une matière active et assemblées sous la forme d'accumulateurs L'utilisation de ces grilles dans les accumulateurs a montré que les grilles conformes à l'invention et satisfaisant à la formule ( 1) cidessus constituaient un perfectionnement remarquable
en ce qui concerne la résistance à la corrosion, en compa-
raison avec les grilles conventionnelles, et qu'elles
augmentaient considérablement la durée de vie des accumu-
lateurs.
Bien que la description ci-dessus a porté sur les
bandes d'alliage de plomb, on peut obtenir pratiquement les mêmes résultats avec des bandes de plomb pur ou des bandes d'alliage de plomb selon la formule Pb-0,07 % Ca. Les bandes d'alliage de plomb portant les numéros 14 dans le tableau l et 17 dans le tableau 2 ont été découpées à l'emporte-pièce sous la forme de plaques en réseau et recouvertes de matériaux actifs, et elles ont été assemblées respectivement en accumulateurs destinés aux automobiles La durée de vie de ces accumulateurs a fait l'objet d'estimations à l'aide de l'essai de durée de vie
en surcharge, par comparaison avec les accumulateurs con-
ventionnels. Les résultats sont indiqués dans le tableau 3 et les accumulateurs utilisant des bandes d'alliage de plomb selon l'invention pour la réalisation des plaques en réseau sont apparemment bien meilleurs aux essais de durée de vie que
les accumulateurs conventionnels.
TABLEAU 3
Résultat d'essai de durée de vie en surcharge Alliage de la nombre de plaque en réseau Accumulateur cycles Pb-2,3 %Sb Accumulateur utilisant une bande d'alliage de plomb selon l'invention 13,12,15 Accumulateur conventionnel 7, 9,10 Pb-0,1 %Ca Accumulateur utilisant une bande d'alliage de plomb selon -0,3 %Sn l'invention 7, 9,8 Accumulateur_______conventionnel_______ 4 _______ Accumulateur conventionnel 4, 5,5 Procédé d'essai:
( 1) Charge à 4,5 A continue pendant 110 heures.
( 2) après la charge, des échantillons d'essai ont été laissés
au repos pendant 48 heures en condition de circuit ouvert.
( 3) après le repos, une décharge à 150 A a été exécutée de manière continue pendant 30 secondes, les étapes ( 1) à ( 3) ont constitué un cycle et on a considéré que le terme de la durée de vie était atteint lorsque la tension finale était de 7,2 V pendant 30 secondes, et, à ce moment, on a interrompu l'essai de surcharge.
Les essais ci-dessus ont été exécutés à une tempé-
rature comprise entre 40 et 450 C en atmosphère standard, en employant respectivement trois accumulateurs par jeu Comme décrit ci-dessus, la présente invention se caractérise par la fabrication de bandes de plomb ou d'alliage de plomb ayant une structure recristallisée et largement supérieures, dans une mesure stable, sur le plan de la résistance à la corrosion, grâce au procédé de coulée continue et de laminage selon l'invention, et cette dernière présente un intérêt industriel
considérable.
Claims (9)
1 Procédé de fabrication en continu d'une bande de plomb ou d'un alliage de plomb selon lequel on réalise une coulée continue et un laminage d'un alliage de plomb ou de plomb fondu versé de manière continue entre une paire de cylindres ( 4) métalliques tournants à refroidissement forcé de manière à refroidir ledit plomb ou alliage de plomb fondu par contact avec les surfaces externes desdits cylindres métalliques ( 4) et consistant ensuite à laminer une couche solidifiée dudit plomb ou alliage de plomb fondu en formant ainsi une bande, ledit procédé se caractérisant en ce que ladite bande laminée reçoit une traction frontale de manière
à lui donner une structure recristallisée.
2 Procédé de fabrication en continu d'une bande de
plomb ou d'alliage de plomb selon la revendication 1, carac-
térisé en ce que ladite bande laminée reçoit une traction frontale de manière à vérifier la formule K = \ 1 x i_ 1 T O qui représente une relation-dans laquelle T correspond au point de fusion de ladite bande et T une température de
ladite bande immédiatement après le laminage, et g corres-
pond à un taux de glissement vers l'avant, pourvu que K soit
supérieur ou égal à 0,17 et inférieur ou égal à 0,45.
3 Procédé de fabrication en continu d'une bande de
plomb ou d'alliage de plomb selon l'une des revendications
1 et 2, caractérisé en ce qu'au moins un cylindre fendeur-
( 5), une machine de traction ( 7) et/ou un bobinoir ( 6) sont disposés en aval des cylindres de laminage et une traction est exercée sur ladite bande laminée au moyen de ladite
machine de traction ( 7) ou dudit bobinoir ( 6).
4 Procédé de fabrication en continu d'une bande de
plomb ou d'alliage de plomb selon l'une des revendications
l à 3, caractérisé en ce qu'un dispositif de chauffage ( 8) est disposé en amont desdits cylindres ( 4) métalliques afin de maintenir ladite bande laminée à une certaine température
et d'appliquer ladite traction à ladite bande laminée.
Installation de fabrication en continu d'une bande de plomb ou d'alliage de plomb mettant en oeuvre un procédé de coulée continue et de laminage du plomb ou de l'alliage de plomb fondu versé de manière continue entre les deux cylindres métalliques tournants d'une paire de cylindres ( 4) à refroidissement forcé, de manière à refroidir ledit plomb ou alliage de plomb fondu par contact avec les surfaces extérieures desdits cylindres métalliques ( 4) et à laminer une couche solidifiée dudit plomb ou alliage de plomb fondu qui est ainsi présentée sous la forme d'une bande, ladite installation étant caractérisée en ce qu'elle comprend des moyens de traction ( 6,7) exerçant une traction sur ladite
bande laminée.
6 Installation de fabrication en continu d'une bande de plomb ou d, 'alliage de plomb selon la revendication 5,
caractérisée en ce que lesdits moyens de traction ( 6,7) des-
tinés à appliquer une traction frontale à ladite bande laminée, sont agencés de manière à vérifier la formule K = V/x T T
O O
qui représente une relation dans laquelle T O est le point de fusion de ladite bande et T 1 la température de ladite bande immédiatement après le laminage, et S est un taux de glissement vers l'avant, pourvu que K soit inférieur ou
égal à 0,45 et supérieur ou égal à 0,17.
7 Installation de fabrication en continu d'une bande
de plomb ou d'alliage de plomb selon l'une des revendications
et 6, caractérisée en ce qu'au moins un cylindre fendeur ( 5), une machine de traction ( 7) et/ou un bobinoir ( 6) sont disposés en aval desdits cylindres ( 4) de laminage de ladite bande. 8 Installation de fabrication en continu d'une bande
de plomb ou d'alliage de plomb selon l'une des revendications
à 7, caractérisée en ce qu'un dispositif de chauffage ( 8) est monté en amont desdits cylindres ( 4) de laminage afin
de maintenir ladite bande laminée à une certaine température.
9 Installation de fabrication en continu d'une bande
de plomb ou d'alliage de plomb selon l'une des revendications
ou 6, caractérisée en ce qu'un cinémomètre de cylindres de laminage ( 4), détectant la vitesse circonférentielle de ces cylindres ( 4), et un cinémomètre de déplacement de la bande ainsi qu'un thermomètre ( 9) sont installés de sorte
que leurs mesures permettenltd'obtenir une valeur de K, et l'ins-
tallation comprend des moyens de maintien de ladite valeur de K à une valeur de réglage par un contrôle de la vitesse circonférentielle des cylindres ( 4) et/ou de la vitesse de
déplacement de la bande.
Bande de plomb ou d'alliage de plomb destinée aux plaques à réseau d'accumulateurs, caractérisée en ce
qu'elle présente une structure recristallisée.
11 Bande de plomb ou d'alliage de plomb destinée aux plaques à réseau d'accumulateurs selon la revendication , caractérisée en ce que ladite bande est fabriquée en donnant une traction à une bande laminée afin de lui donner
une structure recristallisée.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57078588A JPS58196149A (ja) | 1982-05-11 | 1982-05-11 | 鉛又は鉛合金条の連続製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2526690A1 true FR2526690A1 (fr) | 1983-11-18 |
FR2526690B1 FR2526690B1 (fr) | 1987-02-27 |
Family
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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GB (1) | GB2121706B (fr) |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2610551A1 (fr) * | 1987-02-10 | 1988-08-12 | Mitsubishi Electric Corp | Procede de fabrication de bandes minces de bronze au phosphore |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4629516A (en) * | 1985-04-01 | 1986-12-16 | Asarco Incorporated | Process for strengthening lead-antimony alloys |
DE19834330A1 (de) * | 1998-07-30 | 2000-02-03 | Vb Autobatterie Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Bleigußband |
KR100497769B1 (ko) * | 1998-11-11 | 2005-09-15 | 한국타이어 주식회사 | 내부식성및내변형성을향상시킨납축전지용합금판의제조방법 |
US6274274B1 (en) * | 1999-07-09 | 2001-08-14 | Johnson Controls Technology Company | Modification of the shape/surface finish of battery grid wires to improve paste adhesion |
DE10061882C1 (de) * | 2000-12-12 | 2002-05-29 | Georg Bollig | Dünnband-Gießanlage |
US6953641B2 (en) * | 2001-01-05 | 2005-10-11 | Johnson Controls Technology Company | Battery grid |
DE10209138B4 (de) * | 2002-03-01 | 2005-01-27 | Vb Autobatterie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Bleibändern und Vorrichtung zur Herstellung von Bleibändern nach dem Verfahren |
MX2007014594A (es) | 2005-05-23 | 2008-02-11 | Johnson Controls Tech Co | Rejilla de bateria. |
CN1319660C (zh) * | 2005-07-22 | 2007-06-06 | 濮德兴 | 高精度极薄特宽冷轧钢带的生产方法 |
BRPI0808481B1 (pt) * | 2007-03-02 | 2018-12-26 | Johnson Controls Tech Co | método para produzir uma grade negativa para uma bateria |
IT1395199B1 (it) * | 2009-08-07 | 2012-09-05 | Sovema Spa | Macchina a colata continua per la formatura di un nastro in lega di piombo di grande spessore |
EP2543100B1 (fr) | 2010-03-03 | 2014-05-07 | Johnson Controls Technology Company | Grilles d'accumulateurs et procédés de fabrication associés |
MX2012011756A (es) | 2010-04-14 | 2012-12-17 | Johnson Controls Tech Co | Bateria, ensamble de placa de bateria, y metodo de ensamble. |
US9748578B2 (en) | 2010-04-14 | 2017-08-29 | Johnson Controls Technology Company | Battery and battery plate assembly |
CN102166656A (zh) * | 2011-03-16 | 2011-08-31 | 江苏远方迪威尔容器有限公司 | 铅粉生产设备及其工艺 |
CN102672119A (zh) * | 2011-03-16 | 2012-09-19 | 江苏远方迪威尔容器有限公司 | 铅条生产设备 |
CN102672191A (zh) * | 2011-03-16 | 2012-09-19 | 江苏远方迪威尔容器有限公司 | 铅粒生产设备 |
US9761883B2 (en) | 2011-11-03 | 2017-09-12 | Johnson Controls Technology Company | Battery grid with varied corrosion resistance |
CN102430576B (zh) * | 2011-11-24 | 2014-01-01 | 德阳宏广科技有限公司 | 制备板栅用铅带的连铸连轧成套设备 |
DE202013012569U1 (de) | 2013-10-08 | 2017-07-17 | Johnson Controls Autobatterie Gmbh & Co. Kgaa | Gitteranordnung für eine plattenförmige Batterieelektrode eines elektrochemischen Akkumulators sowie Akkumulator |
DE102013111667A1 (de) | 2013-10-23 | 2015-04-23 | Johnson Controls Autobatterie Gmbh & Co. Kgaa | Gitteranordnung für eine plattenförmige Batterieelektrode und Akkumulator |
CN105710152B (zh) * | 2014-12-01 | 2017-08-11 | 鞍钢股份有限公司 | 一种特厚规格临氢设备用钢板的生产方法 |
IT201700021482A1 (it) * | 2017-02-24 | 2018-08-24 | Sovema Group S P A | Macchina per la formatura in continuo di un nastro in piombo |
CN108580824B (zh) * | 2018-03-30 | 2020-11-06 | 中冶华天工程技术有限公司 | 轴承钢棒材连铸***及工艺 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2721560A1 (de) * | 1977-05-13 | 1978-11-16 | Metallgesellschaft Ag | Gitter fuer bleiakkumulatoren |
EP0007282A1 (fr) * | 1978-06-19 | 1980-01-23 | Manufacture Metallurgique De Tournus | Procédé de fabrication de bandes composites par coulée continue et bandes ainsi obtenues |
DE3107175A1 (de) * | 1980-03-01 | 1982-01-07 | Thomas Blackledge Cheltenham Gloucestershire Stamp | Vorrichtung zum kontinuierlichen giessen von akkumulator-gitterplatten |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3171464A (en) * | 1962-09-04 | 1965-03-02 | Voss Engineering Co | Method of flattening metal strip or sheet |
US3358358A (en) * | 1964-12-31 | 1967-12-19 | United States Steel Corp | Method of reducing width of metal slabs |
US3333452A (en) * | 1965-03-03 | 1967-08-01 | Sendzimir Inc T | Reduction of thick flat articles |
GB1087097A (en) * | 1965-04-02 | 1967-10-11 | Metal Box Co Ltd | Improvements in or relating to the treatment of strip metal |
DE2708434A1 (de) * | 1976-10-28 | 1978-05-03 | Hans Hillesheim | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von durchbruechen in bandmaterial |
JPS5438252A (en) * | 1977-08-31 | 1979-03-22 | Sony Corp | Rolling quenching apparatus |
US4232727A (en) * | 1978-11-01 | 1980-11-11 | Kennecott Copper Corporation | Method and apparatus for the continuous production of strip |
US4244203A (en) * | 1979-03-29 | 1981-01-13 | Olin Corporation | Cooperative rolling process and apparatus |
US4291562A (en) * | 1979-09-20 | 1981-09-29 | Orr Howard S | Three roll tension stand |
-
1982
- 1982-05-11 JP JP57078588A patent/JPS58196149A/ja active Granted
-
1983
- 1983-05-03 AU AU14188/83A patent/AU562094B2/en not_active Ceased
- 1983-05-04 US US06/491,381 patent/US4498519A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-05-10 DE DE3317109A patent/DE3317109C2/de not_active Expired
- 1983-05-10 GB GB08312785A patent/GB2121706B/en not_active Expired
- 1983-05-10 CA CA000427787A patent/CA1213814A/fr not_active Expired
- 1983-05-11 ZA ZA833369A patent/ZA833369B/xx unknown
- 1983-05-11 FR FR8307865A patent/FR2526690B1/fr not_active Expired
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2721560A1 (de) * | 1977-05-13 | 1978-11-16 | Metallgesellschaft Ag | Gitter fuer bleiakkumulatoren |
EP0007282A1 (fr) * | 1978-06-19 | 1980-01-23 | Manufacture Metallurgique De Tournus | Procédé de fabrication de bandes composites par coulée continue et bandes ainsi obtenues |
DE3107175A1 (de) * | 1980-03-01 | 1982-01-07 | Thomas Blackledge Cheltenham Gloucestershire Stamp | Vorrichtung zum kontinuierlichen giessen von akkumulator-gitterplatten |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2610551A1 (fr) * | 1987-02-10 | 1988-08-12 | Mitsubishi Electric Corp | Procede de fabrication de bandes minces de bronze au phosphore |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU1418883A (en) | 1983-11-17 |
DE3317109A1 (de) | 1983-11-17 |
GB8312785D0 (en) | 1983-06-15 |
JPS6321563B2 (fr) | 1988-05-07 |
JPS58196149A (ja) | 1983-11-15 |
GB2121706B (en) | 1986-01-08 |
FR2526690B1 (fr) | 1987-02-27 |
DE3317109C2 (de) | 1985-08-22 |
AU562094B2 (en) | 1987-05-28 |
US4498519A (en) | 1985-02-12 |
ZA833369B (en) | 1984-01-25 |
CA1213814A (fr) | 1986-11-12 |
GB2121706A (en) | 1984-01-04 |
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