FI95584B - Ei-tertiaarisia butyyli(met)akrylaatteja sisältävien kopolymeraattien, joiden lasiutumislämpötila on alle -10 C, dispersioita - Google Patents

Ei-tertiaarisia butyyli(met)akrylaatteja sisältävien kopolymeraattien, joiden lasiutumislämpötila on alle -10 C, dispersioita Download PDF

Info

Publication number
FI95584B
FI95584B FI892642A FI892642A FI95584B FI 95584 B FI95584 B FI 95584B FI 892642 A FI892642 A FI 892642A FI 892642 A FI892642 A FI 892642A FI 95584 B FI95584 B FI 95584B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
meth
weight
acrylates
glass transition
transition temperature
Prior art date
Application number
FI892642A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI892642A0 (fi
FI95584C (fi
FI892642A (fi
Inventor
Peter Pfoehler
Klaus Schagerer
Wolfgang Druschke
Johannes Tuerk
Hermann Seyffer
Juergen Vietmeier
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of FI892642A0 publication Critical patent/FI892642A0/fi
Publication of FI892642A publication Critical patent/FI892642A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI95584B publication Critical patent/FI95584B/fi
Publication of FI95584C publication Critical patent/FI95584C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Description

95584
Ei-tertiaarisia butyyli(met)akrylaatteja sisältävien kopo-lymeraattien, joiden lasiutumislämpötila on alle -10 °C, dispersioita ’ 5 Itseliimautuvien tuotteiden valmistukseen käytetään yhä enemmän synteettisesti valmistetuista raaka-aineista tehtyjä kosketusliimoja. Tällaisten itseliimautuvien tuotteiden valmistuksessa käytettäviksi kantajamateriaaleiksi soveltuvat mm. paperi samoin kuin metallifoliot ja poly-10 eteeni-, polypropeeni-, polyeteeniglykolitereftalaatti-ja PVC-kalvot.
Polyolefiinipinnoilla käytettävien itseliimautuvien tuotteiden valmistukseen on tähän asti käytännössä käytetty useimmiten liimaliuoksia, jotka perustuvat luonnon- tai 15 tekokautsuun, jotka on muunnettu pehmeillä hartseilla ja/-tai pehmittimillä ja muodostavat pehmeän, voimakkaasti tarttuvan kalvon. Liuottimena käytetään esimerkiksi bensiiniä, tolueenia, asetonia ja/tai etyyliasetaatti. Tällaisten kautsupohjäisten liimaliuosten valmistus on työ-20 Iästä, koska esimerkiksi luonnonkautsuaineosat täytyy mas-tisoida valssaimilla tai vaivaimllla ja elastomeerit täytyy liuottaa orgaanisiin liuottimiin käyttämällä liuotus-sekoittimia eli dissolvereita. Lisäksi käytettävät liuottimet ovat palavia, niin että liimaliuosten käytön yhtey-25 dessä tarvitaan räjähdyssuojattuja päällystyslaitoksia ja talteenottolaitteita liuoksia varten. Näiden liimojen muita haittapuolia ovat niiden heikko vanhentumisenkestävyys, etikettipintojen nopea harmaantuminen pehmittimien vaeltamisen takia ja liiman säikeistymisen aiheuttamat häiriöt 30 etikettien painamisen ja leikkaamisen yhteydessä.
.· Liuottimia sisältävien liimojen käytön yhteydessä esiintyvät haittapuolet voidaan usein välttää käyttämällä polymeerien vesidispersioita, erityisesti polyakrylaatti-dispersioita. Siksi myös polyolefiinikantajilla varustet-35 tujen itseliimautuvien tuotteiden valmistukseen käytetään yhä enemmän vesipohjaisia liimadispersioita.
2 95584 Tällaiset dispersiot, erityisesti tavanomaisia pehmeitä Ja tarttuvia akrylaattikopolymeerejä, joiden lasiu-tumislämpötila on alle -10 °C ja joita kuvataan esimerkiksi US-patenttijulkaisussa 4 371 659 ja DE-hakemusjulkai-5 sussa 2 459 160, sisältävät dispersiot tarttuvat hyvin-erinomaisesti polaarisiin pintoihin, mutta eivät polaarit-tomiin pintoihin, jollainen on polyolefiinipinta. Tämä liiman kantajaa koskeva ongelma voidaan useimmiten hoitaa teknisesti sinänsä tunnetuin toimenpitein, esimerkiksi 10 koronapurkausesikäsittelyllä, liekkikäsittelyllä tai kemiallisella esikäsittelyllä, mutta tämä ei ole käytännössä mahdollista esimerkiksi polaarittoman pinnan yhteydessä, johon tarraetiketti on määrä kiinnittää. Seurauksena on itseliimautuvan tuotteen yleensä heikko tarttuminen polaa-15 rittomiin pintoihin.
Eräänä mahdollisuutena parantaa tarttumista poly-olefiinisiiniin liiman kantajiin on käyttää polyakrylaat-tidispersioita, jotka sisältävät karbonyyliryhmäpitoista komonomeeria ja vesiliukoisia dihydratsiiniyhdisteitä ja 20 joita kuvataan DE-hakemusjulkaisussa 3 319 240. Siten valmistetuilla liimadispersioilla ja niistä valmistetuilla itseliimautuvilla tuotteilla on erinomainen 1ilmakerroksen tarttuvuus alustaan, mutta itseliimautuvan tuotteen kuoriutumisin j uus on vain vähäinen leikkauslujuuden ollessa ; 25 suuri, erityisesti polyolefiinipintojen ollessa kyseessä.
Vaikka pehmeiden hartsien dispersioiden (liimautu-vuutta parantavien aineiden) sekoittaminen liimadisper-sioon parantaa jonkin verran tarttuvuutta polyeteeniin, ei tällaisten dispersioiden tarttuvuus polyeteeniin ole 30 riittävä. Hartsidispersioita sisältävien seosten tarttu-.· vuus polyolefiinipintoihin on erityisen heikko, jos käy- tetty polyakrylaattidispersio on valmistettu etupäässä alle 8 C-atomia sisältävien alkanolien monomeerisista ak-ryyliestereistä.
3 95584
Nyt on havaittu, että vesidispersioilla, jotka sisältävät 40 - 70 % ei-tertiaaristen butyyli(met)akrylaat-tien kopolymeraatteja, joiden lasiutumislämpötila on alle -10 eC, sekä tavanomaisia anionisia ja mahdollisesti li-5 säksi ionittomia emulgaattoreita, on erityisen hyvät tart-tumisominaisuudet, kun kopolymeraatit sisältävät polyme-roituneina yhdisteinä (a) 70 - 85 paino-% ei-tertiaarisia butyyli(met)ak-rylaatteja, 10 (b) 8 - 27,2 paino-% (met)akrylaatteja (A), joiden homopolymeraattien lasiutumislämpötila on korkeampi kuin polybutyyli(met)akrylaatin ja korkeintaan 0 °C, ja (met)-akrylaatteja (B), joiden homopolymeraattien lasiutumislämpötila on alempi kuin polybutyyli(met)akrylaatin, jolloin 15 (met)akrylaattien (A) painosuhde (met)akrylaatteihin (B) on 3:1 - 1:3, (c) 2 - 15 paino-% metakryylihappometyyliesteriä, styreeniä ja/tai akryylinitriiliä ja (d) 0,8 - 5 paino-% 3-5 C-atomia sisältäviä mono-20 olefiinisesti tyydyttymättömiä mono- ja/tai dikarboksyyli- happoja ja/tai niiden amideja, joiden typpiatomissa on mahdollisesti substituentteina 1-4 C-atomia sisältäviä alkyyli- ja/tai alkyloliryhmiä, ja/tai hydroksialkyyli-(met)akrylaatteja, joiden alkyyliryhmissä on 2 - 5 C-ato-25 mia.
Uudet poly(met)akrylaattidispersiot soveltuvat erityisesti tasomaisten substraattien, esimerkiksi paperi-ja muovietikettien päällystykseen. Kun seokset on muunnettu hartsidispersioilla, on niistä valmistetuilla kalvoilla 30 sangen hyvä kuoriutumislujuus ja tarttuvuus käytännöllisesti katsoen kaikkiin, myös polyolefiini-, materiaaleihin < samoin kuin suuri koheesio. Tällaisten monomeerien, joiden homopolymeraateilla on erilaiset lasiutumislämpötilat, kopolymerointi johtaa yllättävän hyvään tarttumiseen poly-35 olefiinipitoihin. Tämä on etu etiketteihin tarkoitettuihin tunnettuihin kosketusliimoihin nähden.
4 95584
Erityisesti niin kutsuttu "nopea tarttuminen" poly-eteeniin, joka johtaa itseliimautuvan tuotteen välittömään takertumiseen polyeteenin sangen lyhyenkin kosketusajan kuluttua, on sangen hyvä.
5 Uusia butyyli(met)akrylaattikopolymeraattien vesi- dispersioita voidaan valmistaa sinänsä tunnetulla tavalla kopolymeroimalla monomeerit vesiemulsiossa käyttäen tavanomaisia emulgointi- ja dispergointiapuaineita, ja ne sisältävät 40 - 70 paino-%, edullisesti 55 - 65 paino-% ko-10 polymeerejä. Emulgointi- ja dispergointiapuaineina ne sisältävät useimmiten 0,2-3 paino-%, edullisesti 0,8 - 1,5 paino-% kopolymeeristä anionista ja mahdollisesti lisäksi ionittomia emulgaattoreita, kuten natriumdialkyylisulfo-sukkinaatteja, sulfatoitujen öljyjen natriumsuoloja, al-15 kyylisulfonihappojen natriumsuoloja, natrium-, kalium- ja ammoniumalkyylisulfaatteja, sulfonihappojen alkalisuoloja, oksialkyloitujen ja oksialkyloitu- jen alkyylifenolien alkalisuoloja samoin kuin alkyleeni-oksidien, kuten etyleenioksidin ja/tai propyleenioksidin 20 polyadditiotuotteita rasvahappojen, rasva-alkoholien, ras-vahappoamidien ja/tai alkyylifenolien kanssa, joissa on useimmiten 10 - 50 alkyleenioksidi-, erityisesti etyleeni-oksidiryhmää, sekä lisäksi rasvahappojen natriumsuoloja, kuten natriumstearaattia ja natriumoleaattia.
25 Mainitunlaiset vesidispersiot voidaan valmistaa tavanomaisin emulsiopolymerointimenetelmin panoksittain tai jatkuvasti kopolymeroimalla monomeerit vesiemulsiossa. Tällöin voidaan käyttää tavanomaisia vesiliukoisia radikaaleja muodostavia polymeraatioinitiaattoreita, erityi-30 sesti peroksideja, esimerkiksi natrium-, kalium- ja ammo-niumperoksidia ja vetyperoksidia, samoin kuin perboraat-teja tavanomaisia määriä, yleensä 0,05 - 1, edullisesti 0,2 - 0,5 paino-% monomeerien määrästä. Polymerointi tehdään yleensä lämpötilassa 50 - 100 °C, edullisesti 80-35 95 eC.
’I ' HH IH #* - 5 95584 Käytettäessä mukana pelkistävää koinitiaattoria, kuten askorbiinihappoa ja erityisesti natriumformaldehydi-sulfoksylaattia, voidaan emulsiopolymerointi tehdä lämpötilassa 40 - 60 eC.
5 Keksinnön mukaisten kopolymeerien valmistuksen yh teydessä voidaan käyttää myös pelkistäviä säätelyaineita, jolloin säätelyaineen määrä voi olla 0,01 - 0,1 paino-% kopolymeraatin määrästä. Soveltuvia säätelyaineita ovat esimerkiksi merkaptaanit, kuten tert-butyylimerkaptaani 10 ja dodekyylimerkaptaani.
Näiden uusien dispersioiden valmistuksen yhteydessä on osoittautunut erityisen hyväksi syöttömenetelmä, jossa osa monomeereista, yleensä 1-10 paino-%, panostetaan vettä, emulgaattoria ja polymerointi-initiaattoria sisäl-15 täväksi alkupanokseksi ja syötetään loppuosa monomeereista samoin kuin säätelyaine polymerointilämpötilassa polyme-raation edetessä emulgoidussa muodossa samoin kuin lisäksi vesiliuoksen muodossa lisää polymerointi-initiaattoria. Tällöin voi alkupanoksen monomeeriseoksen koostumus olla 20 samanlainen tai erilainen kuin syötettävän seoksen mono-meerikoostumus.
Keksinnön mukaisten kopolymeerien lasiutumislämpö-tila on alle -10 °C, jolloin lasiutumislämpötila voidaan määrittää tavanomaisin menetelmin, esimerkiksi mittaamalla 25 kimmomoduuli standardin DIN 53457 mukaisella veto-, taivutus- ja puristuskokeella lämpötilan funktiona tai tekemällä differentiaalinen termoanalyysi (DTA).
Uusien dispersioiden sisältämät pääasiallisina po-lymeroituina monomeereinaan (a) n-butyyliakrylaattia, iso-30 butyyliakrylaattia ja/tai isobutyylimetakrylaattia.
• Monomeereista (b) saadaan osaksi homopolymeraat- teja, joiden lasiutumislämpötila on korkeampi kuin käytettyjen monomeerien (a) ja korkeintaan 0 °C [(met)akrylaatit (A)], jos nämä polymeroituvat itsensä kanssa, ja toisaalta 35 osaksi homopolymeraatteja, joiden lasiutumislämpötila on β 95584 käytettyjen monomeerien (a) homopolymeraatin lasiutumis-lämpötilan alapuolella [(met)akrylaatit (B)]y (met)akry-laattien (A) painosuhde (met)akrylaatteihin (B) on tällöin 3:1 - 1:3, erityisesti suunnilleen 1:1. (Met)akry-5 laatteina (A) tulevat kyseeseen ennen kaikkea etyyliakry-laatti ja (met)akrylaatteina (B) ennen kaikkea 2-etyyli-heksyyliakrylaatti, n-oktyyliakrylaatti ja n-oktyylimetak-rylaatti.
Monomeereista (c) on uusien kopolymeraattidisper-10 sioiden yhteydessä erityisen tärkeä metakryylihappometyy- liesteri, jonka yhteydessä pitoisuudet 3-7 paino-% kopo-lymeraatista laskettuna ovat erityisen kiintoisia.
Monomeereina (d) tulevat kyseeseen ennen kaikkea akryylihappo, metakryylihappo, itakonihappo, fumaarihappo, 15 maleiinihappo, akryyliamidi, metakryyliamidi, N-metyyliak- ryyliamidi ja -metakryyliamidi, N-isopropyyliakryyliamidi, N-n-butyylimetakryyliamidi, N-metyloliakryyliamidi ja -metakryyliamidi, 2-hydroksietyyliakrylaatti, 2-hydroksi-propyyliakrylaatti ja 4-hydroksibutyyliakrylaatti. Erityi-20 sen kiintoisia monomeereina (d) ovat akryyli- ja metakryylihappo mahdollisesti seoksina amidiensa kanssa.
Uudet kosketusliimadispersiot voivat sisältää lisäaineina esimerkiksi tavanomaisia määriä sakeutusaineita, pehmittimiä, tarttuvuutta parantavia hartseja ja/tai pig-• 25 menttejä. Kosketusliimoja voidaan levittää substraatin yhdelle tai kahdelle pinnalle sinänsä tavallisella tavalla, esimerkiksi suihkuttamalla, raakeloimalla, telan avulla, valamalla, valssaamalla tai upottamalla. Kosketusliima voidaan myös levittää epäsuorasti, esimerkiksi siirtomene-30 telmällä käyttämällä silikonikäsiteltyä paperia. Kun liima • on levitetty, päällystetyt substraatit kuivataan tavano- maisesti.
Uusia butyyli(met)akrylaattikopolymeraattidisper-sioita voidaan käyttää tarraetikettien tai muiden itselii-35 mautuvien tuotteiden valmistukseen. Kantajina tulevat ky- < . a«n «iitt n i u 7 95584 seeseen polyeteeni-, polypropeeni-, polyeteeniglykolite-reftalaatti- ja PVC-kalvot, metallifoliot sekä paperi.
Seuraavissa esimerkeissä raakeloidaan käyttöteknisten ominaisuuksien testaamiseksi dispersioita tai niiden 5 seoksia päällysteeksi, jonka neliöpaino noin 20 g•m-2, kaupallisesti saatavissa olevalle polyesterikalvolle (paksuus 35 pm) ja kuivataan päällystettyjä kalvoja 3 min lämpötilassa 90 °C kiertoilmalämpökaapissa. Päällystetyt kalvot peitetään silikonikäsitellyllä suojapaperilla ja lei-10 kataan sitten 2 cm:n levyisiksi koeliuskoiksi.
Leikkauslujuuden määrittämiseksi kiinnitetään tar-raliuskat 2,5 cm:n matkalta V2A-testipeltiin, seisotetaan 24 tuntia ja kuormitetaan sitten riippuvalla 1 kg:n painolla. Leikkauslujuuden mittana on painon putoamiseen ku-15 luva aika; tällöin käytetään 5 mittauksen keskiarvoa. Lii-makerroksen tulisi rikkoutua tässä kokeessa (koheesion pettäminen). Testi tehdään huoneenlämpötilassa (23 SC, suhteellinen kosteus 50 %) ja lämpötilassa 50 °C (kierto-ilmalämpökaappi).
20 Kuoriutumislujuusmäärityksessä tarraliuskat kiinni tetään V2A-testipeltiin, seisotetaan mahdollisesti ja vedetään irti jännitys-venymäkoestuslaitteessa lämpötilassa 23 °C 180°:n kulmassa nopeudella 75 mm«min-1. Kuoriutumis-lujuuden mittana on voima (N), joka saadaan keskiarvona 5 25 mittauksesta. Liimakerros ei saisi kuoriutumistestissä rikkoutua ja sen tulisi irrota kokonaan substraatista (adheesion pettäminen).
Silmukka-arvon määrityksessä tarraliuska kiinnitetään molemmista päistään jännitys-venymäkoestuslaitteen 30 ylempiin kiinnitysleukoihin sillä tavalla, että se muodostaa silmukan, jossa päällystetty puoli on ulospäin. Tätä silmukkaa painetaan nopeudella 300 mm^min*1 koestuspintaa (V2A tai polyeteeni) vasten, kunnes silmukka on kiinni koestuspinnassa kuormituksen vastatessa sen omapainoa.
35 Sitten silmukka vedetään irti nopeudella 300 mm‘min'1. Sil- 8 95584 mukka-arvon mittana on voima (N), joka saadaan 5 mittauksen keskiarvona. Liimakerros ei saisi silmukka-arvotestis-sä rikkoutua ja sen pitäisi irrota kokonaan substraatista (adheesion pettäminen).
5 "Tarttuminen" polyeteeniin määritetään arvostele malla kvalitatiivisesti liimaliuskan tarttuminen, joka painetaan silmukan muotoon taivutettuna käsin nopeasti polyeteenialustaa vasten, niin että - samoin kuin silmukka-arvon mittauksessa - liimaliuska on koestuspintaa vas-10 ten kuormituksen vastatessa sen omapainoa, ja vedetään sitten irti. Arvosanojen merkitys on seuraava: 4 = ei tarttumisvoimaa alustaan 3 - hyvin pieni tarttumisvoima alustaan 2 = hyvä tarttumisvoima alustaan, suuri osa koes-15 tuspintaa vasten olevasta liuskan pinnasta liimautuu 1 = sangen hyvä tarttumisvoima, liuska liimautuu koko pinnaltaan koestuspintaan
Seuraavissa esimerkeissä annetut osuudet ja prosenttiosuudet on laskettu painon mukaan.
20 Polymeeridispersioiden valmistus
Sekoittimella ja 2 syöttöastialla varustettuun reaktioastiaan laitetaan 150 osaa vettä. Sekoittimella varustettu syöttöastia 1 sisältää 600 osaa taulukon 1 mukaisia monomeereja emulgoituina 150 osaan vettä (syöttö ' 25 1). Emulgaattorina käytetään 1 % natriumsulfomeripihkaha- pon di(etyyliheksyyli)esteriä (monomeereista laskettuna).
Toinen syöttöastia sisältää 0,3 % (monomeereista laskettuna) natriumperoksodisulfaattia (esimerkit 1-3) tai kaliumperoksodisulfaattia (esimerkit 4-6) 100 osassa 30 vettä (syöttö 2).
" Alkupanos kuumennetaan lämpötilaan 85 °C ja lisä tään 1 % syötöstä 1 ja 20 % syötöstä 2 sekoittaen. 15 minuutin polymeroinnin jälkeen lisätään molemmat syötöt 3 tunnin aikana. Tällöin voidaan yksittäisten syöttöjen li-35 säysnopeutta muuttaa lisäysajan kuluessa. Jälkipolymeroi- 41 ' iitri Mi) II) · M i 9 95584 daan vielä noin 1 tunti lämpötilassa 85 °C ja jäähdytetään sitten seos. Lopuksi seos neutraloidaan esimerkiksi 25-%:isella ammoniakkiliuoksella.
5 Taulukko 1
Esimerkit 1 - 6 ja vertailukokeet a - d
Esimerkin Monomeerikoostumus (paino-%)
10 nro BA 4EHA EA MMA MA S AS
1 80 6 39--2 2 85 5 7 2 - - 1 3 70 9 9-651 15 4 83 5 64--2 5 77 4 10 8 - - 1 6 82 7 4 - - 6 1
Vertailu- kokeet 20 a 96 2 -1--1 b 96 2 2 - - - c 60 9 20 - - 10 1 d 10 78 1,5 8 - 2 0,5 25 BA n-butyyliakrylaatti EHA = etyyliheksyyliakrylaatti EA = etyyliakrylaatti MMA = metyylimetakrylaatti MA = metyyliakrylaatti 30 S styreeni AS akryylihappo •« 95584 10
Taulukko 2
Taulukon 1 mukaisten dispersioiden käyttötekninen testaus
Esi- Kuoriutu- Koheesio Silmukka- Silmukka- Tarttumi- 5 merkin mislujuus (huoneen- arvo, te- arvo, po- minen po- nro heti lämpöt.) räksellä lyeteen. eteeniin (N/2 cm) (min) (N/2 cm) (N/2 cm) 1 11,7 482 9,1 A/K 2,3 A 2 10 2 10,8 A/K 413 8,9 A 1,9 A 2-3 3 8,9 A 673 6,7 A 2,0 A 3 4 12,5 294 11,4 2,5 A 2 5 11,9 286 10,8 1,8 A 2-3 6 8,5 A 738 6,3 A 2,1 A 2 15 Vertailu- kokeet a 5,2 A 1517 6,1 A 0,9 A 4 b 5,4 A 1395 6,2 A 0,7 A 3-4 c 4,9 A 320 5,2 A 1,3 A 3-4 20 d 11,1 A 91 5,3 A 1,8 A 3
Murtumatyyppi (ellei toisin mainita): koheesion pettäminen A = adheesion pettäminen 25 A/K = ei yksiselitteistä murtumatyyppiä • ·
J
I «it » »lii i i * e» 11 95584
Taulukko 3
Taulukon 1 mukaisten dispersioiden ja pehmeän hartsin dispersion seosten (Snowtack9 301 CF; polymeeri:hartsi «2:1) käyttötekninen testaus 5
Esi- Kuoriutumis- Koheesio Silmukka- Silmukka- Tarttu- merkin lujuus arvo te- arvo po- minen nro heti räksellä lyeteen. poly- (N/2 cm) (min) (N/2 cm) (N/2 cm) eteeniin 10 _ 1 15,1 176 13,8 A/K 4,4 A 1-2 2 14,8 A/K 185 13,1 A 4,1 A 2 3 12,1 A 227 7,0 A 2,9 A 2 4 16,2 150 15,1 4,8 A 1-2 15 5 15,8 147 13,7 3,4 A 1-2 6 11,7 A/K 243 9,7 A 4,4 A 1-2
Vertailu- kokeet a 8,3 A 925 8,9 A 2,1 A 3 20 b 8,2 A 812 9,0 A 1,9 A 2-3 c 7,3 A 197 6,5 A 1,7 A 3 d 13,9 A 28 8,8 A 2,2 A 2-3
Murtumatyyppi (ellei toisin mainita): koheesion pettäminen 25 A = adheesion pettäminen A/K = ei yksiselitteistä murtumatyyppiä

Claims (1)

12 95584 Patenttivaatimus Vesipohjaiset liimadispersiot, jotka sisältävät 40 - 70 paino-% ei-tertiaaristen butyyli(met)akrylaattien 5 kopolymeraatteja, joiden lasiutumislämpötila on alle -10 °C, sekä tavanomaisia anionisia ja mahdollisesti lisäksi ionittomia emulgaattoreita, tunnetut siitä, että kopolymeraatit sisältävät polymeroituneina yhdisteinä (a) 70 - 85 paino-% ei-tertiaarisia butyyli(met)- 10 akrylaatteja, (b) 8 - 27,2 paino-% (met)akrylaatteja (A), joiden homopolymeraattien lasiutumislämpötila on korkeampi kuin polybutyyli(met)akrylaatin ja korkeintaan 0 °C, ja (met)-akrylaatteja (B), joiden homopolymeraattien lasiutumisläm- 15 pötila on alempi kuin polybutyyli(met)akrylaatin, jolloin (met)akrylaattien (A) painosuhde (met)akrylaatteihin (B) on 3:1 - 1:3, (c) 2 - 15 paino-% metakryylihappometyyliesteriä, styreeniä ja/tai akryylinitriiliä ja 20 (d) 0,8 - 5 paino-% 3-5 C-atomia sisältäviä mono- olefiinisesti tyydyttymättömiä mono- ja/tai dikarboksyyli-happoja ja/tai niiden amideja, joiden typpiatomissa on mahdollisesti substituentteina 1-4 C-atomia sisältäviä alkyyli- ja/tai alkyloliryhmiä, ja/tai hydroksialkyyli- • 25 (met)akrylaatteja, joiden alkyyliryhmissä on 2 - 5 C-ato- mia. 1 < , · Ui, «ltd 111.««· : · 13 95584 Limdispersioner, vilka baserar sig p& vatten och innehäller 40 - 70 vikt-% av kopolymerat av icke-tertiära 5 butyl(met)akrylater, vilka kopolymerat har en glasnings- temperatur under -10 °C, samt sedvanliga anjoniska och eventuellt dessutom icke-joniska emulgatorer, k ä n n e -tecknade därav, att kopolymeraten innehäller som polymer!serade föreningar 10 (a) 70 - 85 vikt-% icke-tertiära butyl(met)akryla ter, (b) 8 - 27,2 vikt-% (met)akrylater (A), vars homo-polymerats glasningstemperatur är högre än för polybutyl-(met)akrylat och högst 0 °C, och (met)akrylater (B), vars 15 homopolymerats glasningstemperatur är lägre än för poly-butyl(met)akrylat, varvid (met)akrylaternas (A) massaför-hällande till (met)akrylaterna (B) är 3:1 - 1:3, (c) 2 - 15 vikt-% metakrylsyrametylester, styren och/eller akrylnitril och 20 (d) 0,8 - 5 vikt-% mono-olefiniskt omättade mono- och/eller dikarboxylsyror med 3-5 C-atomer och/eller ami-der därav, tili vars kväveatomer eventuellt finns bundna som substituenter alkyl- och/eller alkylolgrupper med 1 -4 C-atomer, och/eller hydroxialkyl(met)akrylater, i vars 25 alkylgrupper ingär 2-5 C-atomer. m 1 0
FI892642A 1988-06-03 1989-05-31 Ei-tertiaarisia butyyli(met)akrylaatteja sisältävien kopolymeraattien, joiden lasiutumislämpötila on alle -10 C, dispersioita FI95584C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3818869A DE3818869A1 (de) 1988-06-03 1988-06-03 Dispersionen von nicht-tertiaeren butyl(meth)acrylat-copolymerisaten mit glastemperaturen unter -10(grad)c
DE3818869 1988-06-03

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI892642A0 FI892642A0 (fi) 1989-05-31
FI892642A FI892642A (fi) 1989-12-04
FI95584B true FI95584B (fi) 1995-11-15
FI95584C FI95584C (fi) 1996-02-26

Family

ID=6355755

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI892642A FI95584C (fi) 1988-06-03 1989-05-31 Ei-tertiaarisia butyyli(met)akrylaatteja sisältävien kopolymeraattien, joiden lasiutumislämpötila on alle -10 C, dispersioita

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4937282A (fi)
EP (1) EP0344659B1 (fi)
JP (1) JPH0229407A (fi)
KR (1) KR910000970A (fi)
AU (1) AU614376B2 (fi)
CA (1) CA1334715C (fi)
DE (2) DE3818869A1 (fi)
ES (1) ES2058388T3 (fi)
FI (1) FI95584C (fi)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69023265T2 (de) * 1989-04-26 1996-04-18 Nat Starch Chem Invest Holzbearbeitungsklebstoffe auf der Basis von Mehrstufen-Emulsionspolymeren.
JP2668580B2 (ja) * 1989-05-25 1997-10-27 昭和高分子 株式会社 感熱ゲル化エマルジョン
US5191009A (en) * 1990-09-20 1993-03-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for producing stable latex
US5292795A (en) * 1992-05-08 1994-03-08 Shell Oil Company Very fine stable dispersions of block copolymers
DE4306822A1 (de) * 1993-03-04 1994-09-08 Wacker Chemie Gmbh Verwendung von wäßrigen Polymerdispersionen als Glanzfolienkaschierklebstoffe
US5380785A (en) * 1993-04-05 1995-01-10 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubbery polymer
US5985979A (en) * 1993-07-20 1999-11-16 Shell Oil Company Process for making stable latexes of block copolymers
EP0661302B1 (en) * 1993-12-23 1999-09-01 Nitto Denko Corporation Process for producing aqueous Dispersion-Type Acrylic Polymer, the acrylic polymer obtained thereby, and pressure-sensitive adhesive comprising the acrylic polymer
FR2730740A1 (fr) * 1995-02-22 1996-08-23 Michelin & Cie Composition aqueuse pour protection anti-migrations et antiozone de pneumatiques
ES2176368T3 (es) * 1995-02-22 2002-12-01 Michelin & Cie Procedimiento de proteccion anti-migracion y anti-ozono de la superficie de un neumatico.
DE19536048A1 (de) * 1995-09-28 1997-04-03 Rmh Polymers Gmbh & Co Kg Formbeständige orientierungsfreie Verbundfolie und Verfahren zu ihrer Herstellung
ATE238401T1 (de) 1995-09-29 2003-05-15 Avery Dennison Corp Verfahren zur herstellung von heissweissanlaufwiderstandsfähigen druckempfindlichen emulsionsklebestoffen
DE20023180U1 (de) * 2000-01-12 2003-04-17 Silu Verwaltung Ag System aus einem Material und einer einkomponentigen Dichtmasse auf Basis einer Dispersion von Vinylpolymeren
DE10016810A1 (de) * 2000-04-05 2001-10-11 Basf Ag Polymerdispersion zum Imprägnieren von Papier
DE102004011349A1 (de) * 2004-03-05 2005-09-22 Basf Ag Wässrige Polymerdispersion auf Basis von Alkyl(meth)-acrylaten
JP2005281460A (ja) * 2004-03-29 2005-10-13 Panac Co Ltd リワーク性が優れた粘着剤および粘着フイルム
WO2007125031A1 (de) * 2006-04-28 2007-11-08 Basf Se Haftklebstoff, enthaltend n-butylacrylat und hydroxybutyl(meth)acrylat
US7931774B2 (en) * 2006-11-06 2011-04-26 3M Innovative Properties Company Acrylic adhesives containing an amine plasticizer

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3202638A (en) * 1961-06-01 1965-08-24 Shell Oil Co Freeze-thaw mechanically stable latex of a terpolymer of styrene, alkyl acrylate and an alpha-beta vinylidene carboxylic acid
DE2459160C3 (de) * 1974-12-14 1984-10-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Copolymerisaten nicht tertiärer Acrylsäureester
DE3013812A1 (de) * 1980-04-10 1981-10-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von waessrigen polymer-dispersionen mit einem polymerisatgehalt bis 75 gew. prozent
DE3103463A1 (de) * 1981-02-02 1982-08-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von emulsionscopolymerisaten auf basis von acrylaten als alleiniges bindemittel fuer papierstreichmassen
JPS58104974A (ja) * 1981-12-18 1983-06-22 Saiden Kagaku Kk 再剥離型粘着剤
GB2172292A (en) * 1985-03-08 1986-09-17 Mitsubishi Rayon Co Acrylic copolymer coatings
US4713412A (en) * 1985-08-02 1987-12-15 The Dow Chemical Company Emulsion polymerized sec-butyl acrylate latexes suitable for use as pressure sensitive adhesives
DE3700248A1 (de) * 1987-01-07 1988-07-21 Basf Ag Waessrige polyacrylat-dispersionen und deren verwendung zur herstellung selbstklebender gebilde mit guter tieftemperaturhaftung

Also Published As

Publication number Publication date
FI892642A0 (fi) 1989-05-31
JPH0229407A (ja) 1990-01-31
AU614376B2 (en) 1991-08-29
AU3594789A (en) 1989-12-07
CA1334715C (en) 1995-03-07
ES2058388T3 (es) 1994-11-01
DE3818869A1 (de) 1989-12-14
US4937282A (en) 1990-06-26
EP0344659A3 (de) 1991-02-27
FI95584C (fi) 1996-02-26
FI892642A (fi) 1989-12-04
DE58905021D1 (de) 1993-09-02
KR910000970A (ko) 1991-01-30
EP0344659A2 (de) 1989-12-06
EP0344659B1 (de) 1993-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI95584B (fi) Ei-tertiaarisia butyyli(met)akrylaatteja sisältävien kopolymeraattien, joiden lasiutumislämpötila on alle -10 C, dispersioita
US6048611A (en) High solids moisture resistant latex pressure-sensitive adhesive
AU614019B2 (en) High performance pressure-sensitive adhesive polymers
CA1156776A (en) Surfactant free process for production of pressure sensitive adhesive latexes
US4831077A (en) Novel-heat resistant adhesives
EP0312228B1 (en) Polymeric additives for use in adhesive compositions
AU638480B2 (en) Emulsion pressure-sensitive adhesive polymers exhibiting excellent room- and low-temperature performance
US4908403A (en) Pressure sensitive adhesives of acetoacetoxy-alkyl acrylate polymers
AU716834B2 (en) Pressure-sensitive adhesives with small amounts of styrene
CA1276377C (en) Curable acrylic/fumaric pressure-sensitive adhesives
KR920000194B1 (ko) 구조 보강 라텍스 미립자, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 감압성 접착제
US10526480B2 (en) Ultra-high solids emulsion and application
FI75859C (fi) Kontaktlim pao basis av vattenhaltiga polyakrylatdispersioner foer avdragbara pappersetiketter.
US6620870B1 (en) Contact bonding adhesives
US5122567A (en) Pressure sensitive adhesives of acetoacetoxy-alkyl acrylate polymers
DE19912253C2 (de) Verwendung einer wäßrigen Polymerdispersion auf Acrylatbasis zur Herstellung von wiederablösbaren Haftkleberfilmen
US5053452A (en) Pressure sensitive adhesives and manufactured articles
US4898909A (en) Aqueous polyacrylate dispersions and their use for the production of self-adhesive structures having good low temperature adhesion
JPS6312501B2 (fi)
AU592430B2 (en) Pressure sensitive adhesives and manufactured articles
EP4006117B1 (en) Acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition
EP1420054A1 (en) Curable adhesive compositions
JPH0359082A (ja) 感圧接着剤組成物およびこれから形成した物品
EP0512293A1 (de) Copolymerisate für Klebstoffe

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Owner name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT

BB Publication of examined application
MM Patent lapsed

Owner name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT