FI80890C - Foerfarande foer framstaellning av en modifierad polysackarid samt kompositioner innehaollande densamma. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av en modifierad polysackarid samt kompositioner innehaollande densamma. Download PDFInfo
- Publication number
- FI80890C FI80890C FI863290A FI863290A FI80890C FI 80890 C FI80890 C FI 80890C FI 863290 A FI863290 A FI 863290A FI 863290 A FI863290 A FI 863290A FI 80890 C FI80890 C FI 80890C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polysaccharide
- composition
- aqueous
- mash
- modified
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/84—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/86—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/88—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
- C09K8/90—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds of natural origin, e.g. polysaccharides, cellulose
- C09K8/905—Biopolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
- C08B37/0024—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid beta-D-Glucans; (beta-1,3)-D-Glucans, e.g. paramylon, coriolan, sclerotan, pachyman, callose, scleroglucan, schizophyllan, laminaran, lentinan or curdlan; (beta-1,6)-D-Glucans, e.g. pustulan; (beta-1,4)-D-Glucans; (beta-1,3)(beta-1,4)-D-Glucans, e.g. lichenan; Derivatives thereof
- C08B37/0033—Xanthan, i.e. D-glucose, D-mannose and D-glucuronic acid units, saubstituted with acetate and pyruvate, with a main chain of (beta-1,4)-D-glucose units; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Paper (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Machines For Manufacturing Corrugated Board In Mechanical Paper-Making Processes (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Description
1 80890
Menetelmä muunnellun polysakkaridin valmistamiseksi ja sitä sisältävät koostumukset
Keksintö koskee menetelmää, jonka avulla voidaan käsitellä polysakkaridien, erikoisesti ksantaanikumin vesiliuoksia, sekä käsittelyn avulla saatuja muunneltuja polysakkarideja, jotka soveltuvat erikoisesti avustamaan tehokkaasti öljyn talteenottoa osittain tyhjiin ammennetuista esiintymistä.
Bakteerien, jotka kuuluvat Xanthomonas-tai Arthrobacter-heimoon, tai Sclerotium-heimoon kuuluvien sienien avulla hiilihydraattia fermentoimalla saaduilla homo- ja heteropolysak-karideilla eli biopolymeereillä on jo useita käyttötapoja teollisuudessa niiden sakeuttavien ja viskoosiksi tekevien ominaisuuksien ansiosta.
Näiden ksantaanikumi-tyyppiä olevien polysakkaridien eräs tunnettu käyttötapa on öljyn sekundäärinen ja tertiäärinen talteenotto. Siinä käytetään noin 300-3000 ppm:n konsentraa-tioon laimennettuja vesiliuoksia siirtämään osittain tyhjentyneiden säiliöiden öljyä. Ksantaanikumi on tunnettu korkeasta viskositeetistä alhaisella konsentraatiolla, se ei ole lainkaan herkkä suolapitoisuuden eikä suolojen laadun suhteen ja se on hyvin stabiilia mekaanisia jännityksiä vastaan. Mutta liuoksilla, jotka on valmistettu lähtemällä teollista tasoa olevasta ksantaanikumista tai fermentointi-mäskistä tai mäskistä saostettua ja erotettua jauhetta laimentamalla, on se suuri hankaluus, että ne tukkivat nopeasti kailiomuodostumien huokoset, joihin niitä on injektoitu aiheuttaen tällä tavoin haitallista paineen nousua ja estäen nopeasti jäännösöljyn koko talteenoton. Tiedetään, että tämän tukkimisen syyt johtuvat yhtäältä liukenemattomien hiukkasten mukanaolosta kuten solujätteistä ja fermen-toinnista peräisin olevista elinkelvottomista bakteereista ja toisaalta joistakin läpikuultavista molekyyliaggregaa- 2 80890 teista, joita kutsutaan mikrogeeleiksi erikoisesti, jos liuos on valmistettu biopolymeerin kanssa, joka on saos-tettu fermentoimismäskistä.
On ehdotettu jo useita menetelmiä aikaisemmassa tekniikassa, joiden avulla voitaisiin parantaa polysakkaridiliuosten viskositeettiä ja/tai suodatettaVuutta ja injektoimismah-dollisuutta, ja näitä menetelmiä ovat esimerkiksi termiset käsittelyt, flokkuloivien aineiden lisääminen, entsymaat-tiset käsittelyt, joihin voi vaihtoehtoisesti liittyä suodatus piimään päältä tai käyttäen ultrasuodatusmembraaneja.
Lämpökäsittely voidaan suorittaa joko neutraalissa tai alka-lisessa väliaineessa kuten neuvotaan US-patenteissa 3 555 447, 3 591 578, 3 729 460, 4 182 860, tai happamassa väliaineessa kuten selostetaan FR-A-patenttijulkaisussa 2 551 070. Käsittelyn avulla happamalla pH-arvolla FR-A- 2 551 070-patentin olosuhteissa voidaan lisätä liuosten .. viskositeettiä ja parantaa huomattavasti niiden suodatetta
Vuutta ja niiden injektoimisraahdollisuutta. On kuitenkin -· huomattu, että tämä parannus oli vielä riittämätön käyttöä varten injektionesteenä huokoisiin, heikon, suunnilleen 1 darcy'n läpäisykyvyn omaaviin väliaineisiin.
Ksantaani ja samankaltaiset heteropolysakkaridit sisältävät D-glukoosi- ja D-mannoosiyksiköitä ja glukuroni-, pyruviini-ja asetyyliradikaaleja eri suuruisia määriä riippuen käytetystä spesifisestä kannasta ja fermentoimisolosuhteista.
Tiedetään, että alkalinen käsittely poistaa asetyyliryhmät. Deasetyloimismenetelmää on selostettu US-A-patentissa 3 000 790, jossa ilmoitetaan, että deasetyloidun ksantaanin avulla voidaan saada viskooseja liuoksia, jotka ovat vähemmän herkkiä mineraalisuoloille kuin alkuperäinen ksantaani. US-A-patentissa 3 964 972 neuvotaan, että muunneltuja hetero-polysakkarideja saadaan käsittelyn avulla alkalisessa väliaineessa korkeassa lämpötilassa. Tämän asiakirjan mukaan 3 80890 deasetyloituminen tapahtuu lähes välittömästi ja on luultavaa, että hydrolyysi ja depolymeroituulinen ovat pääasiallisia mekanismeja.
Lämpökäsittelyn avulla oksaalihapon, pH = 3, mukana ollessa on poistettu ksantaanin pyruvaattiryhmät ja asetyylipitoisuus on pysynyt muuttumattomana (Carbohydr. Res. 1979, 76, 277-80). US-A-patentin 4 182 860 menetelmän avulla suolapitoisessa väliaineessa saadaan fysikaalisesti ja kemiallisesti muunneltuja polysakkarideja, jotka sisältävät suunnilleen 20 % vähemmän pyru-vaattiryhmiä ja suunnilleen 10 % vähemmän asetyyliryhmiä kuin ei-muunneltu alkuperäinen polysakkaridi, ja tuloksena on parannettu suodatettavuus. Pyruvaattiryhmien häviöstä voi kuitenkin olla seurauksena liuosten Teologisen käyttäytymisen muutos.
Kyseessä olevan keksinnön kohteena on pääasiallisesti parantaa polysakkaridien vesiliuosten suodatettavuutta ja injektointimah-dollisuutta huonontamatta niiden viskoosiksi tekemiskykyä siten, että niitä voidaan injektoida keskinkertaisen ja heikon läpäisykyvyn omaaviin huokoisiin väliaineisiin. Keksinnön kohteena on vielä valmistaa taloudellisella tavalla muunneltuja polysakkarideja, joita voidaan käyttää suolaisessa väliaineessa ja injektoida ilman tukkeutumista huokoisiin muodostumiin.
Keksinnön mukaan käsittää muunnellun polysakkaridin valmistusmenetelmä 0,05-35 paino-% polysakkaridia sisältävän vesipitoisen koostumuksen käsittelyn kuumassa, joka polysakkaridi saadaan fermentoimalla hiilihydraattia mikro-organismin avulla, joka kuuluu sukuun Xanthomonas, Arthrobacter, Erwi-nia, Azotobacter, Agrobacterium tai Sclerotium, ja menetelmä on tunnettu siitä, ettäs a) koostumus tehdään happamaksi lisäämällä typpihappoa PH -arvoon välille 2-0,1, b) kuumennetaan koostumusta lämpötilassa 50-100°C 5-60 min ajan, c) jäähdytetään koostumus ja nostetaan pH arvoon 5-7 lisäämällä emästä.
4 80890
Keksinnön mukaista menetelmää voidaan soveltaa mihin tahansa homo- ja heteropolysakkaridiin, jonka molekyylipaino on korkea ja joka on saatu fermentoimalla hiilihydraatti em. mikro-organismien avulla. Ksantaanikumia syntetisoidaan bakteerien avulla, jotka kuuluvat Xanthomonas-heimoon ja erikoisesti lajeihin, joista on tehty selkoa teoksessa Bergey's manual of determinative bacteriology (8. painos, 1974 - Williams N. Wilkins C° Baltimore), joita ovat esimerkiksi Xanthomonas begoniae, Xanthomonas campestris, Xanthomonas carotae, Xanthomonas hederae, Xanthomonas incanae, Xanthomonas malva-cearum, Xanthomonas papavericola, Xanthomonas phaseoli, Xanthomonas pisi, Xanthomonas vasculorum, Xanthomonas vesica-toria, Xanthomonas vitians, Xanthomonas pelargonii. Muista mikro-organismeista, jotka pystyvät tuottamaan samankaltaisia ominaisuuksia omaavia polysakkarideja, voidaan mainita bakteerit, jotka kuuluvat Arthrobacter-heimoon ja aivan erikoisesti lajit Arthrobacter stabilis, Arthrobacter viscosus; Erwinia-heimoon; Azotobacter-heimoon, ja erikoisesti laji Azotobacter indicus; Agrobacterium-heimoon ja aivan erikoisesti lajit Agrobacterium radiobacter, Agrobacterium rhizo-gdnes, Agrobacterium tumefaciens; tai sienet, jotka kuuluvat Sclerotium-heimoon ja aivan erikoisesti lajit Sclerotium glucanicum, Sclerotium rolfsii jne.
Kokemus on osoittanut, että jotkut lajit pystyvät tuottamaan polysakkarideja erikoisen tehokkaasti. X.Campestris-laji soveltuu aivan erikoisen hyvin ksantaanikumin synteesiin.
Voidaan fermentoida hyvin useita hiilihydraatteja mikro-organismien avulla, jotka kuuluvat edellä mainittuihin heimoihin, polysakkaridin valmistamiseksi, jota käytetään keksinnön mukaisessa menetelmässä. Sopivia hiilihydraatteja ovat glukoosi, sakkaroosi, fruktoosi, maltoosi, laktoosi, tärkkelys. Hiilihydraatin fermentoiminen tapahtuu tavallisesti vesiväliai-neessa, joka sisältää jopa 100 g/1 hiilihydraattia. Tiedetään, että fermentoimisväliaine voi sisältää lisäksi fosforilähteen, 5 80890 magnesiumlähteen joka on entsyymien aktivoimiseksi ja typpi-lähteen, joka voi olla orgaanista, epäorgaanista tai orgaa-nis-epäorgaanista alkuperää.
Ksantaanikumin valmistamista on selostettu useissa julkaisuissa ja useissa patenteissa. Kirjallisuuslähteeksi soveltuvat esimerkiksi US-A-patentit 3 020 206, 3 020 207, 3 391 060 ja 4 154 654.
Biopolymeeriä voidaan ottaa talteen mäskistä saostamalla saos-tusaineen, esimerkiksi isopropanolin avulla, suodattamalla ja kuivaamalla.
Vesiliuokset, jotka sisältävät keksinnön mukaisen menetelmän mukaisesti käsiteltävää polysakkaridia, voivat olla liuoksia jotka on saatu liuottamalla kaupallista laatua olevaa jauhemaista biopolymeeriä. Liuottaminen voi tapahtua veden avulla, josta on poistettu suolat tai vesijohtoveden avulla, johon on mahdollisesti lisätty mineraalisuoloja. Edullisessa ja parhaana pidetyssä toteutusmuodossa, käytettäväksi myöhemmin öljyn talteenoton apuna, käytetään koko fermentoimismäskiä.
Koko fermentoimismäskin käyttävällä menetelmällä tarkoitetaan vesiliuoksia samoin kuin emulsioita, jotka ovat peräisin fer-mentoimismenetelmästä ja sisältävät solujäännöksiä, bakteeri-jäännöksiä, mineraalisuoloja ja muita fermentoimisessa tarpeellisia aineosia, sekä ennestään tunnetulla tavalla laimennettuja, konsentroituja ja/tai suodatettuja liuoksia. Emul-siofermentoimalla saatuja koostumuksia on selostettu FR-patenttihakemuksessa nro 8419622. Fermentoimismenetelmästä ja polysakkaridin valmistuksesta peräisin oleva mäski voi sisältää normaalisti suunnilleen 10-50 g/litra biopolymeeriä ja sen pH on edullisesti välillä noin 6,5-7,5. Mäski voidaan konsentroida ennestään tunnetulla tavalla, jolloin saadaan liuosta, joka sisältää jopa noin 350 g biopolymeeriä per kg mäskiä.
6 80890
Biopolymeerikoostumus (koko mäski tai rekonstituoitu liuos) tehdään happamaksi pH-arvoon välillä 0,1-2, etupäässä alle 1,5 typpihapon avulla, ja sen jälkeen se kuumennetaan lämpötilaan 50-100°C, etupäässä 60-90°C ja tätä lämpötilaa pidetään yllä 5-60 min ajan, etupäässä 10-45 min.
Kuumakäsittelyn jälkeen liuos jäähdytetään ja säädetään sen pH arvoon 5-7 lisäämällä emästä kuten NaOH, KOH, NH^OH. Jäljelle jääneet liukenemattomat aineet, joiden dimensiot ovat pienet, voidaan jälkeenpäin poistaa sentrifugoimalla tai suodattamalla piimään, suodatuskasetin tai muun sellaisen päältä.
Biopolymeeri voidaan eristää liuoksesta tai mäskistä klassisten menetelmien avulla esimerkiksi saostamalla alemman alkoholin avulla, kuivaamalla, pölyttämällä tai rummun avulla. Liuos tai mäski voidaan samaten konsentroida klassisten menetelmien kuten haihduttamisen tai ultrasuodatuksen avulla.
·' ; Samoin voidaan, mikäli niin halutaan, lisätä biosidiä tai entsyymiä liuokseen, jota on käsitelty termisesti tai saos-tettuun jauheeseen. Vaihtoehtoisesti voidaan, jos biosidi on stabiilia kuumennusolosuhteissa happamassa väliaineessa, jota käytetään, lisätä se ennen kuumennuskäsittelyä.
Keksinnön mukaiset kuuman avulla käsittelemällä saadut polysakkaridit, joissa on typpihappoa mukana, ovat kemiallisesti erilaisia kuin alkuperäiset muuntelemattomat polysakkaridit. Käsittelyn tuloksena on asetyyliryhmien lukumäärän väheneminen verrattuna alkuperäiseen polysakkaridiin, mutta odottamattomalla tavalla pysyy pyruviiniryhmien lukumäärä muuttumattomana. On todettu, että asetyyliryhmien väheneminen alkuperäiseen polysakkaridiin verraten voi olla 5-80 % riippuen pH- ja lämpötilaolosuhteista ja käsittelyn pituudesta.
Näillä muunnelluilla polysakkarideilla on sellainen suodatet-tavuus, että ainakin 1 000 ml vesiliuosta, joka sisältää 1 80890 1 000 ppm polysakkaridia ja 11 % liuenneita suoloja, kuten NaCl ja kaksiarvoisia klorideja suhteessa 5/1, kulkee tukkimatta alle 10 minuutissa läpi Gelman Versapoi®· suodattimen, jonka diametri on 47 mm ja huokosten diametri on 1,2 ^um vakiopaineella 3 baaria, esisuodatuksen jälkeen MF-Millipore®-suodattimen läpi, jonka huokosten diametri on 5 ^um.
Fermentoimismäskit ja vesiliuokset, jotka sisältävät keksinnön mukaisen menetelmän avulla muunneltuja polysakkarideja, samoin kuin näistä liuoksista eristetyt jauheet, ovat käyttökelpoisia kaikissa ksantaanikumin käyttösovellutuksissa ja erikoisesti sovellutuksissa, joihin tarvitaan selkeytettyjä tuotteita.
Erinomainen suodatettavuus yhdistyneenä voimakkaaseen viskoosiksi tekevään kykyyn tekee ne erikoisen sopiviksi öljyteollisuudessa käytettäviksi ja nimenomaan lisäaineena vettä sisältävien nesteiden liikkuvuuden säätelyssä öljyn talteenottomene-telmässä, jossa mainittua vesipitoista nestettä, joka sisältää polysakkaridia, injektoidaan injektiolähteestä maanalaiseen muodostumaan öljyn siirtämiseksi muodostumasta tuotantolähtee-seen.
Alla olevat esimerkit on annettu asian valaisemista varten, eikä keksintöä rajoittamaan.
Esimerkeissä 1-6 käytetään X.Campestriksen avulla saatua ksantaanikumin fermentoinnin koko mäskiä.
Esimerkki 1
Astioihin, jotka sisältävät kukin 10 kg mäskiä (liuoksia, joissa on 22 g isopropanolilla saostettavia kuiva-aineita kg kohti mäskiä) lisätään 58-prosenttista (paino/paino) typpihappoa määrä, joka riittää alentamaan pH:n arvoon 0,2-2, kuten on ilmoitettu taulukossa I. Mäskiä esikuumennetaan yhden minuutin ajan kierukassa, joka on upotettu öljyhauteeseen, jotta lämpötila nousisi käsittelylämpötilaan, sen jälkeen sitä pidetään lämpötilassa 80°C 15 min ajan termostoidussa kammiossa. Sen 8 80890 jälkeen liuokset jäähdytetään ympäristön lämpötilaan ja sitten säädetään pH arvoon 5,0 lisäämällä konsentroitua 30-prosenttista natriumhydroksidia.
Kunkin liuoksen tasamäärästä eristetään polysakkaridi saos-tamalla isopropanolilla ja kuivataan. Määrätään glukuroni-, asetyyli- ja pyruviiniryhmät ksantaanimolekyylistä.
Glukuroni- ja asetyyliryhmät analysoidaan kaasufaasin kroma-tografian avulla. Pyruviiniryhmät analysoidaan menetelmän avulla, joka on selostettu teoksessa "Food Chemicals Cody, 3. painos - Xanthan gum".
Kustakin jäljellä olevasta liuoksesta mitataan suodatettavuus testin avulla, joka simuloi liuosten käyttäytymistä huokoisessa väliaineessa.
Kun polysakkaridin laimennettua mäskiä injektoidaan maanalaisen huokoisen muodostuman sisään, pysähtyvät deformoitumatto-mat solujäännökset läpäistyn väliaineen ensimmäisten kerros-ten päälle. Koska leikkausaste on silloin korkea, voivat mikrogeelit ja pienet dimensiot omaavat hiukkaset kulkea huokosten läpi. Injektiolähteen suuremmilla etäisyyksillä, kun leikkausaste on heikompi, nämä hiukkaset voivat tukkia väliaineen syvältä. Suodatettavuuden arvioimiseksi näissä molemmissa olosuhteissa suoritetaan ensimmäinen suodatus 5 ^um:n suodattimen päältä, mikä simuloi liuoksen suodatettavuutta kallion ensimmäisissä syvyyksissä, sen jälkeen toinen suodatus 1,2 yum:n suodattimen päältä, mikä simuloi ksantaani-. r molekyylin käyttäytymistä syvällä kalliomuodostumassa.
Suodatettavuuskoe
Kukin liuos laimennetaan suolaliuoksella siten, että saadaan lopullinen liuos, joka sisältää 1 000 ppm paino-osissa ksan-taania suolojen konsentraation ollessa 11 % (NaCl - kaksiarvoisia klorideja - suhde 5/1). Mitataan liuoksen viskositeetti, ,0 80890
Taulukko 1 -Kokeet : pH: Gluk : Aset : Pyr. : VI : F : V2 : F : V3 : : : : Z : % : Z :mPa.s: 5 pm:mPa.s:l,2 jjtnrmPa.s: :Vertailu: : 18,5 : 6,3 : 2,5 : 37 :(260): 32 :(110) : 30,5: :_: : : : : : 10' : : 10' : : : 1 :0,2: : - : - : 44,5:2'50": 50 : 4' : 51 : : 2 :0,5: 17,8 : 1,65 : 2,5 : 48 : 45" : 41 :Γ30" : 38,5: : 3 :1 : 18,6 : 3,95 : 2,3 : 37,5: 35" : 37,5:2’10" : 36 : : 4 :1,5: - : - : - : 39 :(760): 37 :(950) : 35 : :_; ;_:_:_; : 10* : : 10* : : : 5 :2 : 18,4 : 5,9 : 2,6 : 38 :(620): 38 :(400) : 41 : :_: :_:_:_: : 10' : : 10* : :
Esimerkki 2
Suoritetaan sarja kokeita esimerkissä 1 esitetyllä tavalla lähtemällä samasta fermentointimäskistä vaihdellen lämpötilaa ja käsittelyn kestoa, kuten on ilmoitettu taulukossa 2. Kunkin liuoksen pH säädetään typpihapon avulla.
Tulokset kokeista 6-11 analyysin, suodatettavuuden ja viskosi-teetin suhteen ovat taulukossa 2.
Huomataan, että asetaattipitoisuus laskee säännöllisesti käsit-telyn keston mukaan, mutta pyruvaattipitoisuus pysyy lähes vakiona.
Kuviossa 2 on ilmoitettu saadut tulokset käyrien muodossa, jotka esittävät asetyyliryhmien lukumäärän (käyrä 1) ja suodatettavuuden kehittymistä (min/litra) 1,2 ^um:n suodattimen päältä (käyrä 2) käsittelyäjän funktiona lämpötilassa 80°C.
tr 9 80890 ionka konsentraatio on 1 000 ppm (V1). Tämä liuos suodateta taan MF-Millipore^-*-suodattimen läpi, läpimitta 47 mm ja huokosten läpimitta 5 ^um, paineessa 3 baaria.Mitataan suodoksen viskositeetti (V2). Suodos otetaan talteen ja suodatetaan sitten Versapor Gelman ^-suodattimen läpi, jonka läpimitta on 47 mm, huokosten läpimitta 1,2 ^um, samoin 3 baarin paineessa. Mitataan lopullinen viskositeetti (V3).
Kaikki viskositeettimittaukset tehdään Brookfield LVT-viskosi-metrin avulla, joka on varustettu UL-liittimellä, nopeudella 6 kierr/min (7,3 s 25°C:ssa.
Merkitään muistiin suodatettavuuden (F) yhteydessä se aika minuuteissa ja sekunneissa mikä kuluu 1 000 ml:n määrän liuosta kulkemiseen läpi. Jos aika ylittää 10 min, ilmaisee suluissa oleva luku suodattuneen liuoksen volyymin ml:ssa.
Kokeiden 1-5 tulokset ovat taulukossa 1 verrattuina lähtömäs-kiin (vertailu), jota ei ole käsitelty termisesti.
Voidaan nähdä, että ainoastaan asetyyliryhmien määrä on muuttunut käsittelystä ja pyruviini- ja glukuronimäärät pysyvät lähes vakioina.
Saadut tulokset, esitettyinä käyrien muodossa, esittävät asetyyliryhmien määrän (käyrä 1) ja suodatettavuuden kehittymistä (min/litra) 1,2 ^um:n suodattimena (käyrä 2) pH:n funktiona kuviossa 1.
11 80890
Esimerkki 3
Suoritetaan vielä sarja kokeita lähtemällä samasta mäskistä ja samalla tavalla kuin on selostettu esimerkissä 1 vaihdellen lämpötilaa. Kussakin kokeessa liuoksen pH säädetään arvoon 1 lisäämällä typpihappoa, kuumennetaan 15 min ajan taulukossa 3 ilmoitetuissa lämpötiloissa ja käsitellään sen jälkeen kuten esimerkissä 1.
Tulokset ovat taulukossa 3.
Havaitaan, että asetyyliryhmien lukumäärä laskee lämpötilan noustessa.
Pyruviiniryhmien poistuminen alkaa noin 100°C:ssa ja sitä seuraa suodatettavuuden huomattava heikkeneminen.
Asetyyliryhmien lukumäärän (%) ja suodatettavuuden (min/litra) kehittyminen 1,2 ^um:n suodattimen päältä lämpötilan funktiona on esitetty kuviossa 3, vastaavasti käyrät 1 ja 2.
12 80890 n m ιλ ιλι «ο • · + * Λ <*ΐ(β ο η »Λ ό ρ"> ο οο > ο* m en m en en en co '* ** ä 3 λ λ : s ο *· © - ο- ο <ο - © -
StiiN —< Ο 00 Ο ΙΟ Ο —< CM N* νΟ O
• >“H VO »H ON H » H
"H V-' N-*· V— fsl <—I
CO ID Ι/Ί ΙΛ> ΙΛ • « A (t *
CM a CMI^COr^CO-HON
> en en en en en <n cn
Q Λ /·Ν 2-\ 2-N
a. © » o- o - s = o o -
fti νοοοοο·ο·ο*Λ o o NO
«n cm —I o> -h oo —v on cn oo oo —
W W V W W
m CO «
• r«* oo O cm o O
h to co co co <o co vr >ΐ ™ ....................................4r’..............
• m co co ^ 0 ** ►* » ·> · *
V* >» CM I I CM CM CM
x * 3 ....................................................
<H Jj m st CM
• n "Si cn o\ m m re S{ ►* - : eh $ vo I I en «m -h
• ‘ 'i ID vO ·—I vO
. ^ ►* · » » « • 33 oo I I oo on oo
M2 .—I _I I—I
4^<£'| ....
75 £ 2 - * inomm pt«^R ΙΛ uo ^ co ^ O 5¾ ^ ^ N 's N \ 7I ·: □ fa I ο ο a u 0 cj ϊοΤίΠ ^ 0 e 0 0 0 0 ti JR £ η 91 0 0 0 0 0 0 3 48 UB in 00 0 00 00 00 ^ ; «III _ : 3 j........S............................
14 80890
Esimerkki 4 Tämä esimerkki osoittaa, että ksantaanikumin kuumakäsittely samanlaisissa pH- ja lämpötilaolosuhteissa ja yhtä pitkänä aikana ei anna identtisiä tuloksia riippuen siitä säädetäänkö pH typpihapon vai jonkin muun hapon avulla.
Taulukossa 4 on annettu tulokset kokeista 17 (keksintö) ja 18-21 (vertailut), jotka on saatu käsittelemällä fermentoin-timäskiä joka sisältää 32 g isopropanolilla saostuvia kuiva-aineita per kg mäskiä. Käsittely suoritetaan esimerkissä 1 selostetun menetelmän mukaan ja pH säädetään eri happojen avulla, kuten on esitetty taulukossa 4.
Huomataan, että käsittely rikkihapolla ja oksaalihapolla johtaa huomattavaan pyruviiniryhmien vähenemiseen, mikä ei tapahdu typpihapon kanssa.
Esimerkki 5 Tämä esimerkki osoittaa parantuneet suodatettavuusominaisuudet, jotka on saatu keksinnön mukaisen käsittelyn avulla verrattuna muihin termisiin käsittelyihin.
Käytetään samaa fermentointimäskiä kuin esimerkissä 4. pH säädetään arvoon 1 (keksinnön mukainen koe 22) tai arvoon 5,5 (vertailukoe 23) typpihapon avulla, tai pH-arvoon 8 (vertailu-kokeet 24-25) konsentroidun 30-prosenttisen natriumhydroksi-din avulla.
Näiden kokeiden tulokset suodatettavuustestin osalta (taulukko 5) osoittavat, että keksinnön mukaisesti käsitellyistä mäskeistä valmistetut laimennetut liuokset ovat helposti in-jektoitavia huokoisiin väliaineisiin, joiden läpäisykyky on ·: alle 1 darcy, päinvastoin kuin liuokset, jotka on valmistettu lähtemällä mäskeistä joita on käsitelty kuumuuden kanssa muissa olosuhteissa.
13 80890
Taulukko 3 :Kokeet :T°C: Gluk : Aset : Pyr. : VI : F : V2 : F : V3 : : :mPa.s:5 jjm rmPa.s: 1,2*Jtn:mPa.s: :Vertailu: : 18,5 : 6,3 : 2,5 : 37 :(260): 32 :(110): 30,5: : : : : : : : 10' : : 10’ : : : 12 : 50: - : - : - : 40 :(750): 39 :(250): 36 : : : : : : : : 10' : : 10’ : : : 13 : 60: - : - : - : 40,5:(840): 39,5: 8' : 36 : : : : : : : : 10' : : : : : 14 80: 18,6 : 3,95: 2,3 : 37,5: 35" : 37,5:2'10": 36 : V : 15 : 90: - : - : - : 43 : 3' : 41,5:5'15": 41 : : 16 :100: 19,2 : 1,64: 1 : 37 :(430): 33 :(240): 33,5: : : : : : : : 10' : : 10' : : ie 80890
Taulukko 5 ; Koe ; Käsittelyolo- i V1 · F · V2 · F · V3 · suhteet _ * _ ' „ _ * : : 01 - τ' (°C) : ^3,8 : 5 pm : mPa.s i 1,2 pm : mPa.s : i Kesto (min) * * * * * :Vertailu: - : 34,5. : (510) : 32 : (100) : 27 : s_:_:_; 10» :_; 10* ϊ_i : 22 : pH 1 - 90eC : 39,5 : 30" : 36,5 : 1' : 35 : :_: 15'_s_:_:_:_:_i : 23 : pH 5,5 - 100eC: 37 : (750) : 33 : (250) : 26 : J_ 15*_:_; 10' :_; 10» ϊ_i : 24 : pH 8 - 70eC : 38,5 : (250) : 37 : (80) : 29,5 : j_: 15*_:_: 10* : ; 10» ;_i : 25 : pH 8 - 90eC : 37,5 : (190) : 38,5 : (150) : 33 : j_: 15'_:_; 10* :_; 10' ;_
Esimerkki 6
Fermentoinnin loputtua saadun mäskin pH säädetään arvoon 1 lisäämällä HN0^:a ja käsitellään 85°C:ssa 15 min ajan. Kuiva-aineet seostetaan lisäämällä isopropanolia, suodatetaan ja " kuivataan kunnes jäännöskosteus on 8 %.
Määrätään vesiliuoksen suodatettavuus, jonka konsentraatio on 1 000 ppm' ja joka on valmistettu lähtemällä talteenotetusta jauheesta, verrattuna sellaisen liuoksen suodatettavuuteen, joka on valmistettu lähtemällä talteenotetusta jauheesta samoissa olosuhteissa samasta mäskistä, jota ei ole käsitelty.
Liuoksen valmistamiseksi, jonka konsentraatio on 1 000 ppm liuotetaan jauhetta suolaliuokseen, jota on käytetty suoda-tettavuustestissä, sekoittamalla Raynerj®-turpiinilla, joka pyörii 1 500 kierr./min.
Tulokset on annettu taulukossa 6. Todetaan, että liuos, joka on saatu lähtemällä jauheesta, joka on talteenotettu keksinnön mukaan käsitellystä mäskistä, ei ole tukkivaa 5 ^um 15 80890
CO
• ι-Η ro CO » > (¾ mv?· o 6 cg co m ^ ä..........................................
^ /*N /-S \ O - o - o - fc es o o - vo o sr o
• H H H SO H
.-* N-/ S*/ M iti • «t
CM ¢0 CM SO O
> (^ m ro m β /'"N /-N <**S ► <^N * o □. o· s o- o o o o en
ta *-hO O O O CM *—< cn H
m m·—· co cm *—« ^ w uo co • UO UO uo H (Q · ä k >Ph sr e?\ oo es σ\ —i S m m ro «a· ro sr • σ\ co es es M m * » * » >» ro ro rs es (¾ 0 ................................................
V/ ·'"'- ΛΙ In Ό ro ro σ\
3 δ N
,Η Ό co rs ro : : 3 nJ ................................................
- - h o o ; · o o .. T7 'P a a o o a .. . TTJ-' H o o oo ao o - - ν,ο_ g o o o Ä k, 00 00 I I 00 __ 5 H im im ro m ro o im
rH M H H * f—H ^ CO H
3 I |j »-H »-H r—I *—4 CM
O S Ä a 3S a B a ft * o. a. o. ex ex äi............................................
S a en 1 sr o* 0^8
OT <3 ro O <s es O
:(0 M o en as * ro ä Z rs es es (x< S a u o o .............3..................................
H
: : -h (0 p·» ao on o 's 4-J t—i i—i rs es S > 17 80890
MilliporJ^-suodattimen päällä, joka simuloi injektoimismah-dollisuutta öljylähteen läheisyydessä, eikä 1,2 ^um Gelmari^-suodattimen päällä, mikä näyttää ilmaisevan mikrogeelien puuttumisen, mitkä ovat tavallisesti karakteristisia tämän • ‘ - tyyppisessä valmisteessa.
Taulukko 6 Käsittely Saostaminen Suodatettavuus, liuos 1 g/1, 2,7 baarin paineessa
Millipore Gelman Viskositeetti
Fermen- 5 um 1 f 2 .um suodatuksen tolnnln jälkeen loputtua ,7,3 S~1 j saatu _________________ maski Ei käsit- Isopropa- (650) 1 litra 29,5 mPa.s telyä noli 90 s ajassa (Vertailu) 2 min 50 s pH 1 (HNQj) Isopropa- 1 litra 1 litra 28 mPa.s 80°C noli 30 sekun- 1 minuu- 15 min nissa j tissa
Esimerkki 7 Tässä esimerkissä käytetään skleroglukaanimäskiä, joka on peräisin Sclerotium rolfsii'n viljelystä ravinneliuoksessa, joka sisältää hiilihydraatteja jä sopivan typpilähteen.
Fermentoinnin loputtua saadun mäskin pH säädetään arvoon 1 lisäämällä HNO^sa ja käsitellään 80°C:ssa 15 min ajan. Käsitelty mäski jauhetaan Waring Blendei®-sekoittimessa, sen jälkeen se laimennetaan demineralisoidulla vedellä ja neutraloidaan voimakkaalla emäksellä. Fermentoinnin aikana syntynyt oksaalihappo saostetaan lisäämällä kalsiumsuolaa ja poistetaan myseelijätteet suodattamalla.
18 80890
Kirkastetusta mäskistä valmistetaan vesiliuos, jonka kon-sentraatio on 1 000 ppm käyttäen laimennukseen suolaliuosta, joka on samaa kuin edellisissä esimerkeissä.
Vertailuna käytettyä, fermentoinnin loputtua saatua mäskiä valmistetaan samalla tavoin paitsi termistä käsittelyä HNO^ kanssa.
Tulokset suodatettavuudesta ovat taulukossa 7.
Taulukko 7
Viskositeetti Suodatetta- Suodatetta- Viskositeetti alussa (1) vuus vuus lopussa (1) (mPa.s) Millipore Gelman (mPa.s) 5 ^um 1,2yum Käsittelemätön mäski, vertailu 58 (80) (120) 48 . ; 10 min 10 min Käsitelty mäski pH 1 (HN0o) 56 1 litra 1 litra 51 • · * 80°r; ' ajassa ajassa . . 15 non 1 min 15 s 1 min 30 s ____I _ > Λ (1) Brookfield LVT liitin UL - 20°C - 7,3 s" .
Claims (10)
1. Menetelmä, jolla voidaan valmistaa muunneltua polysakkaridia kuumakäsittelemällä vesipitoista koostumusta, joka sisältää 0,05-35 paino-% polysakkaridia, joka polysakkaridi saadaan fermentoimalla hiilihydraattia mikro-organismin avulla, joka kuuluu sukuun Xanthomonas, Arthrobacter, Erwi-nia, Azotobacter, Agrobacterium tai Sclerotium, tunnettu siitä, että (a) tehdään koostumus happamaksi lisäämällä typpihappoa pH-arvoon välille 2 ja 0,1. (b) kuumennetaan koostumusta lämpötilassa 50-100°C 5-60 min ajan, (c) jäähdytetään koostumus ja nostetaan pH arvoon 5-7 lisäämällä emästä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pH säädetään arvoon, joka on alle 1,5 ja koostumusta kuumennetaan 60-90°C:ssa 10-45 min ajan.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polysakkaridin vesipitoinen koostumus on fermentoinnista peräisin olevaa mäskiä kokonaisuudessaan.
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesipitoinen koostumus on liuos, joka on saatu laimentamalla kaupallista laatua olevaa polysakkaridi-jauhetta.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polysakkaridi on ksantaanikumia.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen valmistusmenetelmä, tunnettu siitä, että polysakkaridi on skleroglu-kaania.
7. Muunneltujen polysakkaridien vesipitoiset kooostumuk-set, tunnettu siitä, että ne on saatu jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukaisen menetelmän avulla. 20 80890
8. Jauhemainen muunneltu polysakkaridi, tunnettu siitä, että se on saatu saostamalla patenttivaatimuksen 7 mukaisesta vesipitoisesta koostumuksesta.
9. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukaiset muunnellun polysakkaridin vesipitoiset koostumukset ja muunnellut polysakkaridit, tunnetut siitä, että ne sisältävät biosidia ja/tai entsyymiä.
10. Jonkin patenttivaatimuksista 7-9 mukaisten polysakkaridin vesipitoisten koostumusten ja muunneltujen polysakkaridien käyttäminen öljyteollisuudessa nimenomaan liikkuvuutta säätelevänä lisäaineena öljyn talteenottamisen auttamiseksi.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8512382 | 1985-08-14 | ||
| FR8512382A FR2586249B1 (fr) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | Procede de preparation d'un heteropolysaccharide modifie et compositions le contenant |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI863290A0 FI863290A0 (fi) | 1986-08-13 |
| FI863290A FI863290A (fi) | 1987-02-15 |
| FI80890B FI80890B (fi) | 1990-04-30 |
| FI80890C true FI80890C (fi) | 1990-08-10 |
Family
ID=9322230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI863290A FI80890C (fi) | 1985-08-14 | 1986-08-13 | Foerfarande foer framstaellning av en modifierad polysackarid samt kompositioner innehaollande densamma. |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4873323A (fi) |
| EP (1) | EP0215692B1 (fi) |
| JP (1) | JPS6239643A (fi) |
| CN (1) | CN1009002B (fi) |
| AT (1) | ATE51027T1 (fi) |
| AU (2) | AU596602B2 (fi) |
| BR (1) | BR8603842A (fi) |
| CA (1) | CA1265791A (fi) |
| DE (1) | DE3669531D1 (fi) |
| DK (1) | DK385086A (fi) |
| ES (1) | ES2000962A6 (fi) |
| FI (1) | FI80890C (fi) |
| FR (1) | FR2586249B1 (fi) |
| GR (1) | GR862124B (fi) |
| IN (1) | IN167879B (fi) |
| NO (1) | NO863244L (fi) |
| SU (1) | SU1570650A3 (fi) |
| TR (1) | TR23042A (fi) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01124304U (fi) * | 1988-02-17 | 1989-08-24 | ||
| DE3812682A1 (de) * | 1988-04-16 | 1989-11-02 | Wolff Walsrode Ag | Verfahren zur herstellung von heteropolysacchariden mit verbesserten eigenschaften, insbesondere xanthan |
| FR2634219B1 (fr) * | 1988-07-13 | 1992-04-24 | Rhone Poulenc Chimie | Nouvel heteropolysaccharide bm07, procede permettant son obtention et son application dans divers types d'industries |
| FR2678939B1 (fr) * | 1991-07-10 | 1993-10-08 | Rhone Poulenc Chimie | Composition derivant d'un succinoglycane, son procede de preparation et ses applications. |
| ZA974982B (en) * | 1996-06-06 | 1998-01-23 | Monsanto Co | Acidic cleaning compositions containing xanthan gum. |
| US6610112B1 (en) * | 1999-12-07 | 2003-08-26 | Texaco Inc. | Method for oil gasification |
| US20050002742A1 (en) * | 2002-12-11 | 2005-01-06 | Martin Bachmann | Method and device for transporting powdery substances |
| US20050042660A1 (en) * | 2003-07-31 | 2005-02-24 | Hall Gerald Edward | Devices and methods for isolating RNA |
| US20060099605A1 (en) * | 2004-11-11 | 2006-05-11 | Hall Gerald E Jr | Devices and methods for isolating RNA |
| EP2209816B1 (en) * | 2007-11-13 | 2011-06-15 | Cargill, Incorporated | Process for the preparation of purified beta-(1,3)-d-glucans |
| BR112012014740B1 (pt) * | 2009-12-17 | 2020-10-27 | Basf Se | processo para a preparação de soluções aquosas de glucanos |
| WO2016087521A1 (en) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | Wintershall Holding GmbH | Method for preparing an aqueous solution of beta-glucan |
| PL3230464T3 (pl) | 2014-12-12 | 2019-05-31 | Wintershall Holding GmbH | Sposób fermentacji szczepów grzybów |
| WO2018183111A1 (en) * | 2017-03-28 | 2018-10-04 | Malsam Jeffrey J | Refined beta-glucans and methods of making the same |
| CN111263797A (zh) * | 2017-09-20 | 2020-06-09 | 嘉吉公司 | 可溶且可过滤的生物聚合物固体 |
| CN115873570B (zh) * | 2021-09-27 | 2024-02-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种微生物采油调驱剂及其应用 |
| CN117551216B (zh) * | 2023-11-15 | 2024-06-21 | 甘肃农垦药物碱厂有限公司 | 一种酸性罂粟多糖及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3000790A (en) * | 1959-12-30 | 1961-09-19 | Allene R Jeanes | Method of producing an atypically salt-responsive alkali-deacetylated polysaccharide |
| US3355447A (en) * | 1964-04-28 | 1967-11-28 | Kelco Co | Treatment of xanthomonas hydrophilic colloid and resulting product |
| JPS531271B2 (fi) * | 1973-04-06 | 1978-01-17 | ||
| US4182860A (en) * | 1975-11-10 | 1980-01-08 | Laskin Allen I | Modified heteropolysaccharides and their preparation |
| US4296203A (en) * | 1977-11-15 | 1981-10-20 | Pfizer Inc. | Xanthomonas bipolymer for use in displacement of oil from partially depleted reservoirs |
| US4214912A (en) * | 1979-06-04 | 1980-07-29 | Merck & Co., Inc. | Deacetylated borate-biosynthetic gum compositions |
| RO84329B (ro) * | 1979-11-16 | 1984-07-30 | Pfizer Inc | Procedeu de preparare a unei solutii de biopolimeri |
| EP0039962B1 (en) * | 1980-05-08 | 1983-03-02 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Clarification of polysaccharide-containing fermentation products |
| US4299825A (en) * | 1980-07-03 | 1981-11-10 | Celanese Corporation | Concentrated xanthan gum solutions |
| EP0066961B1 (en) * | 1981-05-22 | 1986-11-26 | Kelco Biospecialties Limited | Production of xanthan having a low pyruvate content |
| GB2111520A (en) * | 1981-10-29 | 1983-07-06 | Kelco Biospecialties Ltd | Clarification of xanthan gum solutions |
| EP0078621A1 (en) * | 1981-10-29 | 1983-05-11 | Kelco Biospecialties Limited | Treatment of Xanthan gum solutions |
| US4493774A (en) * | 1982-02-18 | 1985-01-15 | Exxon Production Research Co. | Method for improving injectivities of biopolymer solutions |
| US4440225A (en) * | 1982-09-13 | 1984-04-03 | Exxon Research And Engineering Co. | Oil recovery using modified heteropolysaccharides in buffered brine |
| NO833264L (no) * | 1982-09-13 | 1984-03-14 | Exxon Research Engineering Co | Fremgangsmaate for fremstilling av modifiserte heteropolysakkarider i buffret saltopploesning og deres anvendelse for oljeutvinning |
| FR2551070B1 (fr) * | 1983-08-30 | 1986-09-26 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de traitement d'une solution de polysaccharide et son utilisation |
-
1985
- 1985-08-14 FR FR8512382A patent/FR2586249B1/fr not_active Expired
-
1986
- 1986-07-30 AT AT86401699T patent/ATE51027T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-07-30 EP EP86401699A patent/EP0215692B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-30 DE DE8686401699T patent/DE3669531D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-08-12 NO NO863244A patent/NO863244L/no unknown
- 1986-08-12 IN IN652/MAS/86A patent/IN167879B/en unknown
- 1986-08-12 BR BR8603842A patent/BR8603842A/pt unknown
- 1986-08-12 GR GR862124A patent/GR862124B/el unknown
- 1986-08-13 ES ES8601050A patent/ES2000962A6/es not_active Expired
- 1986-08-13 SU SU864027937A patent/SU1570650A3/ru active
- 1986-08-13 AU AU61120/86A patent/AU596602B2/en not_active Ceased
- 1986-08-13 CA CA000517056A patent/CA1265791A/fr not_active Expired - Fee Related
- 1986-08-13 FI FI863290A patent/FI80890C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-08-13 DK DK385086A patent/DK385086A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-08-13 JP JP61188797A patent/JPS6239643A/ja active Pending
- 1986-08-13 CN CN86105280A patent/CN1009002B/zh not_active Expired
- 1986-08-14 US US06/896,282 patent/US4873323A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-08-14 TR TR456/86A patent/TR23042A/xx unknown
-
1989
- 1989-09-13 US US07/372,819 patent/US5010186A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-08-10 AU AU60888/90A patent/AU6088890A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IN167879B (fi) | 1991-01-05 |
| US4873323A (en) | 1989-10-10 |
| GR862124B (en) | 1986-12-30 |
| CA1265791A (fr) | 1990-02-13 |
| FI863290A0 (fi) | 1986-08-13 |
| US5010186A (en) | 1991-04-23 |
| ATE51027T1 (de) | 1990-03-15 |
| CN86105280A (zh) | 1987-02-11 |
| SU1570650A3 (ru) | 1990-06-07 |
| FI80890B (fi) | 1990-04-30 |
| AU6112086A (en) | 1987-02-19 |
| NO863244D0 (no) | 1986-08-12 |
| BR8603842A (pt) | 1987-03-24 |
| EP0215692B1 (fr) | 1990-03-14 |
| DE3669531D1 (de) | 1990-04-19 |
| FR2586249A1 (fr) | 1987-02-20 |
| FR2586249B1 (fr) | 1987-12-24 |
| ES2000962A6 (es) | 1988-04-01 |
| JPS6239643A (ja) | 1987-02-20 |
| TR23042A (tr) | 1989-02-13 |
| FI863290A (fi) | 1987-02-15 |
| EP0215692A1 (fr) | 1987-03-25 |
| AU6088890A (en) | 1990-11-29 |
| AU596602B2 (en) | 1990-05-10 |
| CN1009002B (zh) | 1990-08-01 |
| NO863244L (no) | 1987-02-16 |
| DK385086A (da) | 1987-02-15 |
| DK385086D0 (da) | 1986-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI80890C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en modifierad polysackarid samt kompositioner innehaollande densamma. | |
| US4299825A (en) | Concentrated xanthan gum solutions | |
| US4135979A (en) | Treatment of xanthan gum to improve clarity | |
| CA1244367A (fr) | Procede de traitement d'une solution aqueuse d'heteropolysaccharide, et solution ou poudre d'heteropolysaccharide ainsi obtenus | |
| US3801502A (en) | Waterflood bacterial viscosifier | |
| US4416990A (en) | Enzymatic clarification process for improving the injectivity and filtrabhility of xanthan gums | |
| US4182860A (en) | Modified heteropolysaccharides and their preparation | |
| NO169850B (no) | Fremgangsmaate for ekstracellulaer fremstilling av homopolysakkarider (ps), soppstammen som produserer disse ps, ps selv og deres anvendelse | |
| US4431734A (en) | Enzymatic process for the treatment of xanthan gums to improve the filtrability of their aqueous solutions | |
| CA1244368A (fr) | Procede de traitement d'une solution de d'hetepolysaccharides, compositions en poudre d'hetepolysaccharides et leur applications | |
| US4729958A (en) | Method for improving the filterability of a microbial broth | |
| JP4441304B2 (ja) | 水溶性低粘度β−Ｄ−グルカン含有培養液の調製方法 | |
| US4256590A (en) | Modified heteropolysaccharides and their preparation | |
| CA1070629A (en) | Process for modifying biopolymers | |
| US4440225A (en) | Oil recovery using modified heteropolysaccharides in buffered brine | |
| JPH026519B2 (fi) | ||
| US4978750A (en) | Process for the production of heteropolysaccharides having improved properties, more especially xanthan | |
| CA1134300A (en) | Process for treating xanthomonas fermentation broth for use in displacement of oil from partially depleted reservoirs | |
| EP0189959B1 (en) | Process for the preparation of polysaccharide aqueous solutions | |
| EP0103483A2 (en) | A method of preparing modified heteropolysaccharides in buffered brine and their use for oil recovery | |
| JP2000245490A (ja) | 新規高分子物質ａｐｒ−３の生産方法、及び生産菌の保存方法 | |
| GB1587225A (en) | Heteropolysaccharides and their preparation | |
| JPH0873503A (ja) | キサンタンガムの回収精製方法 | |
| JPS63233797A (ja) | グルロン酸比率の高いアルギン酸の製造方法 | |
| JPS59165792A (ja) | 石油の回収方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES |