FI65189B - TILLVERKNING AV TRYCKKAENSLIGA KOLFRIA REGISTRERINGSARK MED ANAENDNING AV ETT DIKARBOXYLSYRA-SMAELTSYSTEM OCH SAO FRAMS TALLDA PRODUKTER - Google Patents
TILLVERKNING AV TRYCKKAENSLIGA KOLFRIA REGISTRERINGSARK MED ANAENDNING AV ETT DIKARBOXYLSYRA-SMAELTSYSTEM OCH SAO FRAMS TALLDA PRODUKTER Download PDFInfo
- Publication number
- FI65189B FI65189B FI783670A FI783670A FI65189B FI 65189 B FI65189 B FI 65189B FI 783670 A FI783670 A FI 783670A FI 783670 A FI783670 A FI 783670A FI 65189 B FI65189 B FI 65189B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acid
- zinc
- coating
- melt
- coating composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Paper (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
|«gga rBl KUULUTUSJULKAISU z: c d Ω Q| «Gga rBl ADVERTISEMENT z: c d Ω Q
J$3Ta lBJ (11) utlAggningsskkift 65189 c Patentti egonne tty 10 04 1934 ” Patent eeddelat ^ ^ ; (51) Kv.«u/fcit.CL3 B 41 M 5/12 SUOMI —FINLAND (21) P*MnttIh^.muf-P«*na»»eiu*lr»j 793670 (7¾) Hukmiiapttv·—AM0knhtgdag 30.11.79 (23) Alkupllvi—Giltighctsdif 30.11.78 (41) Tullut JulklMlnl — BOvIt offuntHg 18.07.79 _ . . (44) NlhtivikiJpunoo ]a kuuLJulkaiain pvm. — „ n„J $ 3Ta lBJ (11) utlAggningsskkift 65189 c Patent egonne tty 10 04 1934 “Patent eeddelat ^ ^; (51) Kv. «U / fcit.CL3 B 41 M 5/12 FINLAND —FINLAND (21) P * MnttIh ^ .muf-P« * na »» eiu * lr »j 793670 (7¾) Hukmiiapttv · —AM0knhtgdag 30.11 .79 (23) Alkupllvi — Giltighctsdif 30.11.78 (41) Tullut JulklMlnl - BOvIt offuntHg 18.07.79 _. . (44) Date of issue of the publication. - "n"
Patent- och reglsterstyreleen ' 7 Amekan uttasd oeh uti^kmtMpubiiMrarf 30.12.83 (32)(33)(31) Pyrdvtty «uolfcn» BogSfd prtorkot 17.01.78 USA(US) 869995 (71) The Mead Corporation, World Headquarters, Courthouse Plaza Northeast,Patent- och reglsterstyreleen '7 Amekan uttasd oeh uti ^ kmtMpubiiMrarf 30.12.83 (32) (33) (31) Pyrdvtty «uolfcn» BogSfd prtorkot 17.01.78 USA (US) 869995 (71) The Mead Corporation, World Headquarters, Courthouse Plaza Northeast,
Dayton, Ohio ^+5^63, USA(US) (72) Frederick W. Sanders, Chillicothe, Ohio, USA(US) (7*0 Berggren Oy Ab (’»h ) Puri iiLuiUiurkkicn, hiilettömien tallennusarkkien valmistus käyttäen dikurUuKu^ylihappo-Hulatejärjestelmiä, ja näin valmistetut tuotteet -Tillverkning av tryckkiuusliga kolfriu registreringsark med användning av ett dikarboxylsyra-smältsystem och sä framställda produkter Tämä keksintö koskee puristusherkän, hiilettömän tallennusarkin valmistusta käyttäen päällystysseoksen muodostamiseen sulatejärjestelmää, joka sisältää kromogeenista ainetta, joka päällyste kovetetaan jäähdyttämällä. Tarkemmin sanottuna se kohdistuu tallennusarkin valmistukseen käyttäen uudenlaista päällystysseosta, joka sisältää kromo-geenisia aineita ja kiinteitä alifaattisia dikarboksyylihappoja. Tässä hakemuksessa käytettynä sanonnan "kromogeeninen" on käsitettävä tarkoittavan sellaisia aineita kuin värinkehittimiä, värin esiaineita ja värin muodostajia. Lisäksi lyhenteen "CF" on ymmärrettävä tarkoittavan päällystettä, jota normaalisti käytetään tallennusarkilla ja lyhenteen "CB" on käsitettävä tarkoittavan päällystettä, jota normaalisti käytetään siirtoarkilla.Dayton, Ohio ^ + 5 ^ 63, USA (US) (72) Frederick W. Sanders, Chillicothe, Ohio, USA (US) (7 * 0 Berggren Oy Ab ('»h) Manufacture of Puri iiLuiUiurkkicn, carbonless recording sheets using dikurUuKu ^ The present invention relates to the preparation of a pressure-sensitive, carbon-free recording sheet using it is directed to the production of a recording sheet using a novel coating composition comprising chromogenic substances and solid aliphatic dicarboxylic acids.As used in this application, the term "chromogenic" is to be understood as meaning substances such as color developers, color precursors and color formers. the coating normally used on the record sheet and the abbreviation "CB" shall be understood to mean the coating normally used on the transfer sheet.
Hiiletön paperi on lyhyesti sanottuna vakiotyyppistä paperia, jonka valmistuksen aikana paperialustan takasivu on päällystetty ns. CB-päällysteellä, joka CB-päällyste sisältää kromogeenista ainetta, yleensä yhtä tai useampaa värin esiainetta liuotettuna kantajaöljyyn ja yleensä kapselinmuodossa. Samalla paperialustan etusivu on päällystetty valmistuksen aikana ns. CF-päällysteellä, joka sisältää yhtä tai useampaa värinkehitintä. Sekä värin esiaine että värin 2 65189 kehitin jäävät vastaavasti paperin taka- ja etupinnalle värittömässä muodossa. Tämä pitää paikkansa kunnes naapuriarkkien CB- ja CF-päällysteet saatetaan vastakkain ja riittävä puristus, esimerkiksi kirjoituskoneella, kohdistetaan CB-päällysteeseen sen murtamiseksi niin, että värin esiaine vapautuu. Tällöin värin esiaine tulee kosketukseen CF-päällysteen kanssa ja reagoi siinä olevan värinkehitti-men kanssa muodostaen kuvan. Hiiletön paperi on osoittautunut poikkeuksellisen arvokkaaksi kuvan siirtovälineeksi monenlaisista syistä, joista vain yksi on se, että kunnes CB-päällyste asetetaan lähimmäksi CF-päällystettä, sekä CB että CF pysyy epäaktiivisessa tilassa, koska niiden toistensa kanssa reagoivat elementit eivät ole kosketuksessa toistensa kanssa. Hiilettömiä paperituotteita koskevia patenttijulkaisuja ovat: US-patenttijulkaisut 2 712 507, 2 730 456, 3 455 721, 3 466 184 ja 3 672 935.Carbonless paper is, in short, a standard type of paper, during the manufacture of which the back side of the paper tray is coated with a so-called With a CB coating, which CB coating contains a chromogenic substance, usually one or more color precursors dissolved in a carrier oil and generally in capsule form. At the same time, the front side of the paper tray is coated during manufacture. With a CF coating containing one or more color developers. Both the color precursor and the color 2 65189 developer remain on the back and front surfaces of the paper in a colorless form, respectively. This is true until the CB and CF coatings of the neighboring sheets are juxtaposed and sufficient compression, for example with a typewriter, is applied to the CB coating to break it so that the color precursor is released. In this case, the color precursor comes into contact with the CF coating and reacts with the color developer therein to form an image. Carbonless paper has proven to be an exceptionally valuable image transfer medium for a variety of reasons, only one of which is that until the CB coating is placed closest to the CF coating, both the CB and the CF remain inactive because their reactive elements are not in contact with each other. Patent publications for carbonless paper products include: U.S. Patent Nos. 2,712,507, 2,730,456, 3,455,721, 3,466,184, and 3,672,935.
Erästä kolmannen polven tuotetta, joka nykyisin on edistyneellä ! kehitys- ja kaupallistamisasteella ja jota on saatavissa eräillä liike-elämän alueilla, nimitetään "itseriittoiseksi" paperiksi. Varsin yleisesti sanottuna itseriittoinen paperi tarkoittaa kuvausjärjestelmää, jossa ainoastaan paperin toisen sivun tarvitsee olla päällystetty ja tämä ainoa päällyste sisältää sekä värin esiainetta, yleensä kapseloidussa muodossa, että värinkehitintä. Näin ollen, kun siihen kohdistetaan puristus, nytkin esim. kirjoituskoneella tai muulla kirjoitusvälineellä, värin esiainekapseli särkyy ja reagoi sitä ympäröivän värinkehittimen kanssa muodostaen kuvan. Sekä hiiletön kuvansiirtojärjestelmä että itseriittoinen järjestelmä ovat olleet runsaan patenttiaktiviteetin kohteena. Tyypillinen autogeeninen tal-lennusainejärjestelmä, jota aikaisemmin joskus nimitettiin "itseriittoiseksi", koska kaikki merkin tekemiseen tarpeelliset elementit olivat yhdessä ainoassa arkissa, on selitetty US-patenttijulkaisussa 2 730 457.One third generation product that is now advanced! development and commercialization and available in some areas of business is referred to as ‘self-sufficient’ paper. Quite generally, self-sufficient paper refers to an imaging system in which only one side of the paper needs to be coated and this single coating contains both a color precursor, usually in encapsulated form, and a color developer. Thus, when subjected to compression, even now, for example, with a typewriter or other writing medium, the color precursor capsule breaks and reacts with the surrounding color developer to form an image. Both the carbonless image transfer system and the self-contained system have been the subject of extensive patent activity. A typical autogenous carrier system, formerly sometimes referred to as "self-sufficient" because all the elements necessary to make the mark were on a single sheet, is described in U.S. Patent 2,730,457.
Eräs sellaisten päällystettyjen paperituotteiden kuin hiilettömän ja itseriittoisen paperin varjopuoli johtuu välttämättömyydestä kerrostaa nestemäinen, väriä muodostavat ainesosat sisältävä päällysteseos paperille sen valmistusprosessin aikana. Tällaisia päällysteitä kerrostettaessa käytetään joskus haihtuvia liuottimia, mikä sitten vuorostaan vaatii ylimääräisen liuottimen haihduttamista päällysteen kuivattamiseksi, siten kehittäen haihtuvien liuotinten höyryjä.One drawback of coated paper products such as carbonless and self-sufficient paper is due to the need to deposit a liquid coating composition containing color-forming ingredients on the paper during its manufacturing process. Volatile solvents are sometimes used in the deposition of such coatings, which in turn requires the evaporation of the excess solvent to dry the coating, thus generating vapors of volatile solvents.
Eräässä vaihtoehtoisessa päällystysmenetelmässä väriä muodostavat 3 65189 ainesosat kerrostetaan vetisenä lietteenä, mikä sekin vaatii liika-veden poistamisen kuivattamalla. Molemmat menetelmät kärsivät vakavista haittapuolista. Erityisesti liuotinpäällystysmenetelmään liittyy väistämättä yleisesti haihtuvien liuottimien höyryjen kehittymistä, mikä aiheuttaa sekä terveydellisiä haittoja että palovaaraa ympäristössä. Lisäksi kun käytetään vetistä liuotinjärjestelmää, vesi on haihdutettava, mikä vaatii merkitsevien energiamäärin kuluttamista. Edelleen kuivatusjärjestelmän välttämättömyys vaatii monimutkaisten ja kalliiden laitteiden käyttöä vetisellä päällystysseok-sella päällystetyn alustan jatkuvasti kuivattamiseksi. Erillisenä mutta tähän liittyvänä probleemana on vetisen päällystysseoksen valmistuksessa ja poissiivoamisessa syntyvästä saastuneesta vedestä eroon pääsy. Lämmön käyttö ei ole ainoastaan kallista, niin että se tekee tuotteen kokonaisvalmistustoiminnan vähemmän taloudelliseksi, vaan myös saattaa vahingoittaa väriämuodostavia ainesosia, jotka iieen-sä kerrostetaan paperialustalle sen valmistuksen aikana. Vaisinai-sessa päällystysvaiheessa esiintyvät probleemat johtuvat yleensä päällystystointa seuraavan kuumennus-kuivatusvaiheen välttämättömyydestä.In an alternative coating method, the color-forming ingredients 3 65189 are deposited as an aqueous slurry, which also requires the removal of excess water by drying. Both methods suffer from serious drawbacks. In particular, the solvent coating process inevitably involves the development of vapors of generally volatile solvents, which causes both health hazards and a fire hazard in the environment. In addition, when an aqueous solvent system is used, the water must be evaporated, which requires the consumption of significant amounts of energy. Furthermore, the necessity of a drying system requires the use of complex and expensive equipment to continuously dry a substrate coated with an aqueous coating composition. A separate but related problem is the disposal of contaminated water from the preparation and cleaning of the aqueous coating composition. The use of heat is not only expensive, so that it makes the overall manufacturing operation of the product less economical, but may also damage the color-forming ingredients that are deposited on the paper substrate during its manufacture. The problems encountered in the initial coating step are usually due to the necessity of the heating-drying step following the coating step.
Monet tämän keksinnön mukaisen menetelmän ja tuotteen erityisistä eduista johtuvat siitä, että paperialustan päällystykseen käytetään sulatepäällystysseosta. Tämä poikkeaa ennestään tunnetussa tekniikassa käytetyistä päällysteistä, jotka yleensä ovat vaatineet vetisen tai liuotinpäällystyksen. Tässä hakemuksessa sanontaa "100 % kiinteä päällystys" käytetään joskus päällystystoimen kuvaamiseen ja sen on käsitettävä tarkoittavan sitä, että käytetään sulatepäällystysseosta, ja että niin ollen kuivatusvaihe, joka normaalisti esiintyy paperinvalmistuksessa ja päällystyksessä, on eliminoitu.Many of the particular advantages of the method and product of this invention are due to the use of a melt coating composition to coat the paper substrate. This differs from coatings used in the prior art, which have generally required aqueous or solvent coating. In this application, the phrase "100% solid coating" is sometimes used to describe a coating operation and is to be understood to mean that a melt coating mixture is used and thus the drying step normally present in papermaking and coating is eliminated.
Tässä suhteessa huomattakoon, että vetisten ja liuotinjärjestelmien täpläkerrostus on ollut tunnettua. Katso esimerkiksi US-patentfci-julkaisuja 3 914 511 ja 3 672 935. US-patenttijulkaisut 3 016 308, 3 079 352 ja 3 684 549 selittävät myös sulatepäällysteitä. Parhaan tietomme mukaan mitkään näistä sulatepäällysteistä eivät kuitenkaan ole CF-päällysteitä eivätkä ne ole erityisen tehokkaita CB-päällys-teinäkään.In this regard, it should be noted that spot coating of aqueous and solvent systems has been known. See, for example, U.S. Patent Nos. 3,914,511 and 3,672,935. U.S. Patent Nos. 3,016,308, 3,079,352 and 3,684,549 also disclose melt coatings. However, to the best of our knowledge, none of these melt coatings are CF coatings and are not particularly effective as CB coatings either.
15-100 % veteen liukenematonta, sulatettavissa olevaa värinkehitin- 4 65189 tä sisältävien/ veteen liukenemattomien sulatepäällystysseosten käyttötallennus-(CF)-arkkien valmistuksessa on selitetty US-patentti-julkaisussa 4 063 754.The use of 15-100% water-insoluble, fusible color developer-containing / 655189 / water-insoluble hot melt coating composition use recording (CF) sheets is described in U.S. Patent 4,063,754.
Käyttämällä kiinteiden alifaattisten dikarbcksyylihappojen ja värinkehit-timen yhdistelmää, niin kuin esillä olevassa keksinnössä, päällysteessä tarvittavan värinkehittimen määrä saadaan huomattavasti pienenemään, jopa niin pieneksi kuin 0,1 paino-%:ksi CF-päällysteestä laskettuna, ilman havaittavissa olevaa värinkehitystehon menetystä. Näitä CF-päällysteitä voidaan täpläpainaa tai -kerrostaa. . Muita etuja ennestään tunnettuun tekniikkaan verrattuna ovat mm. päällystysseoksen sulamispisteen terävyys ja kyky ottaa vastaan vesipohjaisia musteita kuten kirjoitusmusteita ja kuulakärkikynämusteita ja lyijvkynäkuvia.By using a combination of solid aliphatic dicarboxylic acids and a color developer, as in the present invention, the amount of color developer required in the coating is greatly reduced, even to as low as 0.1% by weight based on the CF coating, without appreciable loss of color development power. These CF coatings can be spotted or coated. . Other advantages over the prior art include e.g. the sharpness of the melting point of the coating composition and the ability to accept water-based inks such as writing inks and ballpoint pen inks and pencil images.
Näillä kiinteillä alifaattisilla dikarbcksyylihapposecksilla päällystetty paperi on helpommin sulputettavissa kuin esimerkiksi parafiini- tai synteettisillä vahoilla päällystetty paperi.Paper coated with these solid aliphatic dicarboxylic acid scans is more easily pulverized than paper coated with, for example, paraffin or synthetic waxes.
Tämän keksinnön ensisijainen sovellutusmuoto kohdistuu menetelmään hiilettömien monikertalomakkeiden valmistamiseksi jatkuvasti ja erityisesti menetelmään dispergoitua värinkehitysainetta sisältävien kiinteiden dikarboksyylihappo-sulatejärjestelmien käyttämiseksi tässä jatkuvassa valmistuksessa.A preferred embodiment of the present invention is directed to a process for the continuous production of carbonless multiple molds, and in particular to a process for the use of solid dicarboxylic acid melt systems containing a dispersed color developer in this continuous production.
Niin kuin edellä olevasta voidaan ymmärtää, monikertapaperituotteen jatkuva valmistus vaatii lukuisien paperialustojen yhtäaikaista päällystystä, yhtäaikaista kuivatusta, yhtäaikaista painamista ja yhtäaikaista paikalleen asettamista ja viimeistelyä. Niinpä kanadalaisessa patenttijulkaisussa 945 443 mainitaan, että tämän tekemiseksi olisi suoritettava paperirainan vähimmäiskostutus vedellä emulsio-päällysteen kerrostuksen aikana. Tätä tarkoitusta varten käytetään runsaasti kiintoainetta sisältävää emulsiota ja kanadalaisessa patenttijulkaisussa selitetään erikoiskuivurit. Kuivatusvaiheen monimutkaisuuksien johdosta tämä menetelmä ei kuitenkaan ole tähän mennessä ollut kaupallisesti mahdollinen. Varsinkaan kuivatusvaihe, johon sisältyy liuottimen haihdutus ja/tai veden haihdutus ja lämmön käyttö, ei salli samanaikaista tai jatkuvaa monikertalomakkeiden valmistusta. Jatkuvan monikertalomakkeiden valmistuksen estävän kuivatusvaiheen lisäksi lämmön käyttämisen välttämättömyys liuottimen haihdutusta varten on vakava varjopuoli, koska vesipitoiset ynnä muut nestemäiset 5 65189 päällysteet vaativat erityisten, yleensä kalliimpien paperilaatujen käyttämistä, ja näitäkin käytettäessä tapahtuu usein paperin kuper-tumista, vääristymistä tai käyristymistä, koska vesi ja muut nesteet pyrkivät lyömään eli tunkeutumaan paperialustan läpi. Lisäksi vetiset päällysteet ja eräät liuotinpäällysteet eivät yleensä ole sopivia täpläkerrostukseen eli kerrostamiseen paperiarkin toisen sivun rajoitetuille alueille. Ne ovat yleensä sopivia ainoastaan kerrostuk-seen arkin koko pinta-alalle niin, että syntyy jatkuva päällyste.As can be appreciated from the above, the continuous manufacture of a multiple paper product requires the simultaneous coating of multiple paper substrates, simultaneous drying, simultaneous printing, and simultaneous loading and finishing. Thus, Canadian Patent 945,443 mentions that to do this, a minimum wetting of the paper web with water should be performed during the deposition of the emulsion coating. A high solids emulsion is used for this purpose and specialty dryers are described in a Canadian patent. However, due to the complexities of the drying step, this method has not been commercially possible so far. In particular, the drying step, which includes evaporation of the solvent and / or evaporation of water and use of heat, does not allow the simultaneous or continuous production of multiple forms. In addition to the continuous drying step that prevents the production of multiple forms, the need to use heat to evaporate the solvent is a serious drawback, as aqueous and other liquid coatings require the use of special, usually more expensive, grades of paper. liquids tend to strike, i.e. penetrate, through the paper tray. In addition, aqueous coatings and some solvent coatings are generally not suitable for spot coating, i.e., deposition on limited areas of one side of a sheet of paper. They are generally only suitable for layering over the entire surface of the sheet so as to form a continuous coating.
Toinen probleema, johon tavallisesti on törmätty yritettäessä jatkuvasti valmistaa monikertalomakkeita, on ollut se, että paperinvalmistajan on suunniteltava paperi lujuuden ja kestävyyden näkökannalta niin, että se on riittävän hyvä käytettäväksi monenlaisissa painoja viimeistelykoneissa. Tämä vaatii sen, että paperintekijän on arvioitava lomakkeenvalmistajien päällystyskoneet, jotta paperi voidaan suunnitella siihen laitteeseen ja prosessiin sopivaksi, jossa vallitsevat vaativimmat olosuhteet. Tämän johdosta paperinvalmistajan on käytettävä suurempaa pitkän puukuidun ja lyhyen puukuidun suhdetta kuin olisi tarpeen enimpiä päällystys-, paino- tai viimeistelykonei-ta varten, saavuttaakseen asianmukaisen korkean lujuustason lopulliseen paperituotteeseensa. Tämä tekee lopullisen arkkituotteen kalliimmaksi, koska pitkä kuitu on yleensä kalliimpaa kuin lyhyt kuitu. Olennaisesti paperinvalmistajan oleminen erillään lomakkeen valmistajasta, mikä nykyään on tavallista, vaatii sen, että paperinvalmistaja ylisuunnittelee lopputuotteensa monia erilaisia koneita varten sen sijaan, että hän suunnittelisi paperituotteensa erityisesti tunnettuja koneolosuhteitä varten.Another problem commonly encountered in continuous attempts to make multiple forms has been that the papermaker must design the paper in terms of strength and durability so that it is good enough to be used on a wide variety of weights in finishing machines. This requires the papermaker to evaluate the formworkers ’coating machines so that the paper can be designed to fit the equipment and process in which the most demanding conditions prevail. As a result, the papermaker must use a higher ratio of long wood fiber to short wood fiber than would be necessary for most coating, printing or finishing machines in order to achieve an appropriate high level of strength in their final paper product. This makes the final sheet product more expensive because long fiber is usually more expensive than short fiber. Essentially, the papermaker's separation from the form maker, which is common today, requires the papermaker to redesign his end product for many different machines, rather than designing his paper product specifically for known machine conditions.
Yhdistämällä valmistus-, paino- ja viimeistelytoimet yhdeksi ainoaksi linjajärjestelmäksi saavutetaan joukko etuja. Ensinnäkin paperi voidaan tehdä käyttäen puuhioketta ja pienempää pitkän kuidun suhdetta lyhyeen kuituun, niin kuin edellä kehiteltiin. Tämä tietää kustannus- ja mahdollisesti laatuparannusta lopullisessa paperituotteessa. Toinen etu, joka voidaan saavuttaa yhdistämällä valmistus, painaminen ja viimeistely, on se, että jäte- eli kierrätyspaperia, josta tästä lähtien joskus käytetään nimitystä "hylky", voidaan käyttää paperin valmistuksessa, koska paperin laatu ei ole ylisuunniteltua korkeata tasoa. Kolmanneksi ja tärkeimpänä lukuisat vaiheet normaalissa lomakkeiden valmistusprosessissa voidaan täysin eliminoida. Nimenomaan kuivatusvaiheet voidaan eliminoida käyttämällä vedetöntä, 65189 6 liuottimetonta päällystejärjestelmää ja lisäksi varastoimis- ja lähetysvaiheet voidaan välttää, mikä johtaa kustannuksen kannalta tehokkaampaan tuotteeseen.Combining manufacturing, printing and finishing operations into a single line system provides a number of benefits. First, the paper can be made using wood chips and a lower ratio of long fiber to short fiber, as developed above. This knows the cost and possibly quality improvement in the final paper product. Another advantage that can be achieved by combining fabrication, printing and finishing is that waste or recycled paper, henceforth sometimes referred to as "scrap", can be used in papermaking because the quality of the paper is not of an over-designed high standard. Third and most importantly, the numerous steps in the normal form making process can be completely eliminated. Specifically, drying steps can be eliminated by using an anhydrous, 65189 6 solvent-free coating system, and in addition, storage and shipping steps can be avoided, resulting in a more cost-effective product.
Lisäksi käyttämällä asianmukaisia päällystysmenetelmiä, nimittäin sulatepäällystysseoksia ja -menetelmiä ja yhdistämällä tarpeelliset valmistus- ja painamisvaiheet, voidaan suorittaa täpläpaina-tusta ja täpläpäällystystä. Nämä molemmat edustavat merkitsevää kustannusten säästöä, mutta joka tapauksessa säästöä, joka ei yleisesti ole saavutettavissa silloin kun käytetään vesi- tai liuotin-päällysteitä tai kun paperin valmistus, painaminen ja viimeistely suoritetaan erillisinä toimenpiteinä. Lisäetuna sulatepäällystys-eosten käytöstä ja paperin valmistajan, painajan ja viimeisteli-jän yhdistämisestä on se, että kun käytettävissä on se vaihtoehto, että painaminen ja päällystäminen suoritetaan perättäisestä, saadaan merkitseviä kustannusetuja.In addition, by using appropriate coating methods, namely melt coating mixtures and methods, and by combining the necessary manufacturing and printing steps, spot printing and spot coating can be performed. Both represent significant cost savings, but in any case savings that are not generally achievable when water or solvent coatings are used or when paper fabrication, printing, and finishing are performed as separate operations. An additional advantage of using melt coating compositions and combining a paper manufacturer, printer and finisher is that when the option of printing and coating sequentially is available, significant cost advantages are obtained.
Keksinnön mukaan saadaan aikaan menetelmä puristusherkän, hiilettömän tallennusarkin valmistamiseksi, jonka mukaan (a) valmistetaan sulatepäällystysseos, jonka sulamispiste on noin 60°-140°C:seen ja joka sisältää kromogeenista ainetta; (b) sulate-päällystysseos lämmitetään sen sulamispisteen yläpuolella olevaan lämpötilaan; (c) lämmitetty päällystysseos kerrostetaan alustalle, niin että päällysteen pinta-alapainoksi tulee noin 0,3-12 g alustan neliömetriä kohti, ja (d) päällystysseos kovetetaan jäähdyttämällä päällystetty alusta, ja keksintö on tunnettu siitä, että sulatepäällystysseokseen sisällytetään kiinteätä alifaattista dikarboksyylihappoa. Tuotteena saadaan puristusherkkä, hiiletön tallennusarkki, joka käsittää alustan, jossa on lukuisia pintoja, joista pinnoista ainakin yksi on päällystetty noin 0,3-12 g:11a neliömetriä kohti kovetettua sulatepäällys-tysseosta, jonka sulamispiste on noin 60-140°C ja joka sisältää kromogeenista ainetta, joka tallennusarkki on tunnettu siitä, että sulatepäällystysseos sisältää kiinteätä alifaattista kaksiemäksis-tä happoa.According to the invention, there is provided a method of making a pressure-sensitive, carbonless recording sheet, comprising (a) preparing a melt coating composition having a melting point of about 60 ° C to 140 ° C and containing a chromogenic agent; (b) heating the melt coating mixture to a temperature above its melting point; (c) the heated coating composition is deposited on a substrate so that the basis weight of the coating becomes about 0.3-12 g per square meter of substrate, and (d) the coating composition is cured by cooling the coated substrate, and the invention is characterized in that The product is a pressure-sensitive, carbonless recording sheet comprising a substrate having a plurality of surfaces, at least one of which surfaces is coated with about 0.3-12 g per square meter of a cured melt coating composition having a melting point of about 60-140 ° C and containing a chromogenic substance, the recording sheet being characterized in that the melt coating composition contains a solid aliphatic dibasic acid.
Tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetty kromogeeninen sulatepäällystysseos on olennaisesti yhden tai useamman kiinteän alifaatti-sen dikarboksyylihapon yhdistelmä yhden tai useamman kromogeenisen aineen kanssa* Dikarboksyylihap^ö toimii sulatteen sideaineena näissä seoksissa. Kromogeeniset 6518 9 aineet ja dikarboksyylihapot ovat sulassa muodossaan mieluimmin toisiinsa kokonaan tai osaksi sekoittuvia, niin että seoksen komponenttien erottumista ei olennaisesti tapahdu kromogeenisen sulateseoksen kerros tamisen ja kovettamisen aikana.The chromogenic melt coating composition used in the process of this invention is essentially a combination of one or more solid aliphatic dicarboxylic acids with one or more chromogenic agents * The dicarboxylic acid acts as a melt binder in these compositions. The chromogenic 6518 9 substances and the dicarboxylic acids in their molten form are preferably completely or partially miscible with each other, so that the separation of the components of the mixture does not substantially occur during the deposition and curing of the chromogenic melt mixture.
Tähän kromogeeniseen päällystysseokseen voidaan haluttaessa lisätä muitakin aineita sen sulamispisteen tai muiden Teologisten ominaisuuksien modifioimiseksi tai sen värin tai värinkehittämis- tai fysikaalisten ominaisuuksien modifioimiseksi. Haihtuvien liuotinten, niihin luettina orgaaniset liuottimet ja vesi, käyttämistä niin suurin määrin, että ne vaatisivat erityisen vaiheen kuivatusta varten sulateseoksen kovettumisen aikana, on vältettävä. Pienehköjä määriä näitä liuottimia voidaan sallia, ja eräissä tapauksissa ne saattavat jopa olla hyväksi. Esimerkiksi pieni määrä vettä, jopa noin 5 paino-% päällystyksen kokonaispainosta laskettuna, toimii pehmen nsVi ja Teologian modifioimisaineena vaatimatta kuivatusta kovetusvaiheen aikana.If desired, other substances may be added to this chromogenic coating composition to modify its melting point or other theological properties, or to modify its color or color development or physical properties. The use of volatile solvents, including organic solvents and water, to such an extent that they would require a special step for drying during the curing of the molten mixture must be avoided. Smaller amounts of these solvents may be allowed, and in some cases may even be beneficial. For example, a small amount of water, up to about 5% by weight based on the total weight of the coating, acts as a soft nsVi and Theology modifier without requiring drying during the curing step.
Eräs ensisijainen tämän keksinnön mukaisten kromogeenisten päällystys-seosten käyttötarkoitus on puristusherkkien hiilettömien tallennus-arkkien valmistus. Tällaisia papereita voidaan käyttää monikerta-kopiojärjestelmissä yhdessä puristusherkkien siirtoarkkien kanssa, jotka sisältävät elektroninluovuttajatyyppisten värin esiaineiden öljyliuoksia. Ensisijainen ryhmä elektroninluovuttajatyyppisiä värin esiaineita käsittää laktoniftalidit kuten kristalliviolettilak-tonin ja 3,3-bis-(l'-etyyli-2-metyyli-indol-3"-yyli)ftalidin, laktoni-fluoraanit kuten 2-dibentsyyli-amino-6-dietyyliaminofluoraanin ja 6-dietyyliamino-1,3-dimetyylifluoraanit, laktoni-ksanteenit, leuko-auramiinit, 2-(omega-substituoidut vinyleeni)-3,3-disubstituoidut 3-H-indolit ja 1,3,3-trialkyyli-indolinospiraanit.One of the primary uses of the chromogenic coating compositions of this invention is in the manufacture of pressure sensitive carbonless recording sheets. Such papers can be used in multiple copy systems in conjunction with pressure sensitive transfer sheets containing oil solutions of electron donor type dye precursors. A preferred group of electron donor type color precursors includes lactone phthalides such as crystal violet lactone and 3,3-bis- (1'-ethyl-2-methylindol-3 "-yl) phthalide, lactone fluoranes such as 2-dibenzylamino-6-diethylaminofluorane and 6-diethylamino-1,3-dimethylfluorans, lactone xanthenes, leuko-auramines, 2- (omega-substituted vinylene) -3,3-disubstituted 3-H-indoles and 1,3,3-trialkylindolinospiranes.
Tätä keksintöä toteutettaessa käyttökelpoisia dikarboksyylihappoja ovat kiinteät alifaattiset dikarboksyylihapot. Ensisijaisissa dikarboksyyli-hapoissa hiiliketjut käsittävät noin 3-10 hiiliatomia. Sopiva dikarb-oksyylihappomäärä on noin 30 - noin 99,9 % paino-% seoksesta.Dicarboxylic acids useful in the practice of this invention include solid aliphatic dicarboxylic acids. In primary dicarboxylic acids, the carbon chains comprise about 3 to 10 carbon atoms. A suitable amount of dicarboxylic acid is from about 30% to about 99.9% by weight of the mixture.
Ne ovat vesiliukoisia yhdisteitä, joilla on jyrkästi rajoittunut, verraten korkea sulamispiste. Esimerkkejä ensisijaisista dikarbok-syylihapoista ovat seuraavat: 651 89 8They are water-soluble compounds with a sharply limited, relatively high melting point. Examples of primary dicarboxylic acids are as follows: 651 89 8
Hapon nimi Hiiliatomiluku LikimääräinenAcid name Carbon atom number Approx
ketjussa__sulamispiste °Cmelting point ° C in the chain
Glutaarihappo 5 99Glutaric acid 5 99
Pimeliinihappo 7 106Pimelic acid 7 106
Korkkihappo 8 140Cork acid 8 140
Atselaiinihappo 9 107Azelaic acid 9 107
Sebasiinihappo 10 135Sebacic acid 10 135
Kaikkia näitä happoja on kaupallisesti saatavissa. Esimerkiksi atselaiinihappoa on saatavissa kauppanimellä "Emerox" toiminimeltä Emery Industries, Cincinnati, Ohio.All of these acids are commercially available. For example, azelaic acid is available under the tradename "Emerox" from Emery Industries, Cincinnati, Ohio.
Erityinen etu dikarboksyy 1 Ihappojen käyttämisestä sulatesideaineena tunnetun tekniikan mukaisten veteen liukenemattomien hydrofobisten vahojen kuten hiilivety(parafiini)-vahojen sijasta on se, että nämä ha;jut ova' verraten polaarisia. Tämä tekee mahdolliseksi käyttää k — j “.lisiä aineita, varsinkin värinkehittimiä, jotka ovat luonteeltaan polaarisempia kuin ne, joita aikaisemmin on käytetty. Esi-nu^Kkejä tällaisista kehittimistä ovat fenoliftaleiini, eräät metalli-suolat ja gallushappo. Nämä polaariset värinkehittimet ovat ainakin osaksi sekoittuvia sulien dikarboksyylihappojen kanssa ja niin ollen muodostavat homogeenisen seoksen sulatetusta kehittimestä ja dikarboksyy-lihaposta. Tähän nähden vastakkaisesti hydrofobiset vahat kuten parafiini eivät sulassa tilassa ole sekoittuvia polaaristen värin-kehitinten kanssa eivätkä niin ollen muodosta homogeenisia seoksia polaaristen värinkehitinten kanssa.A particular advantage of using dicarboxylic acids instead of water-insoluble hydrophobic waxes such as hydrocarbon (paraffinic) waxes as a melt binder is that they are relatively polar. This makes it possible to use additional substances, in particular color developers, which are more polar in nature than those previously used. Examples of such developers are phenolphthalein, some metal salts and gallic acid. These polar color generators are at least partially miscible with molten dicarboxylic acids and thus form a homogeneous mixture of molten developer and dicarboxylic acid. In contrast, hydrophobic waxes such as paraffin in the molten state are not miscible with polar color developers and thus do not form homogeneous mixtures with polar color developers.
Tämän keksinnön mukaiset alifaattiset dikarbcksyylihapot eivät ole reaktiivisia elektroninluovuttaja-tyyppisten värin esiaineiden kanssa ja niin ollen niiden ei ole todettu kehittävän väriä ilman tämän keksinnön mukaisen kromogeenisen aineen läsnäoloa. Lisäksi näiden happojen läsnäolo sulateseoksessa ei häiritse värin esiaineen ja kromogeenisen aineen (kehittimen) värinmuodostusreaktiota.The aliphatic dicarboxylic acids of this invention are not reactive with electron donor-type dye precursors and thus have not been found to develop color in the absence of the chromogenic agent of this invention. In addition, the presence of these acids in the melt mixture does not interfere with the color formation reaction of the color precursor and the chromogenic substance (developer).
Käyttökelpoisimmat kromogeeniset aineet ovat happoista elektronin-vastaanottajatyyppiä olevat värinkehittimet. Näihin kehittimiin kuuluu muunmuassa fenolisia aineita, mutta muidenkin elektronin-vastaanottajatyyppisten aineiden kuten tiettyjen orgaanisten metalli-yhdisteiden ja kolloidaalisten piihappo- ja happosavien on todettu olevan käyttökelpoisia. Metalliyhdisteitä, jotka on todettu kelvolli- 65189 siksi ovat sinkkitiosyanaatti, sinkki-p-tolueeni-sulfonihappo ja sinkki-anunoniumtiosyanaatti.The most useful chromogenic substances are acid electron acceptor type color developers. These developers include, but are not limited to, phenolic agents, but other electron-acceptor type agents such as certain organometallic compounds and colloidal silicic and acid clays have been found to be useful. The metal compounds found to be valid are therefore zinc thiocyanate, zinc p-toluenesulfonic acid and zinc anunonium thiocyanate.
Ensisijaisia värinkehittimiä ovat fenoliset yhdisteet, novolakka-hartsit ja niiden sinkkiyhdisteet ja -hartsit. Fenoliyhdisteet ovat kiinteitä normaalissa huoneen lämpötilassa. Näitä ensisijaisia värinkehittimiä ovat mm. fenoliftaleiini, salisyylihappo, 3,5-di-tert-butyylisalisyylihappo, ammonium-5,5-metyleenidisalisyylihappo, sali-syylisalisyylihappo, l-hydroksi-2-naftoehappo, resorsinoli, gallus-happo, metyyligallaatti, etyyligallaatti, propyyligallaatti, 2-etyyli-heksyyli-gallaatti, tert-butyylifenoli,p-fenyylifenoli,p-oktyylifenoli, bisfenoli A, sulfonyyli-difenoli, p-fenyylifenoli-novolakkahartsi, p-oktyylifenoli-novolakkahartsi (4 % sinkkiä). sinkkipitoinen p-fenyylifenoli-novolakkahartsi (4 % sinkkiä), sinkki-salisylaatti, 3,5-di-tert-butyyli-salisyylihapon sinkkisuola ja näiden seokset. Ensisijainen fenoliyhdisteiden tai hartsiiii yhdistelmä orgaanisten happojen sinkkisuolojen kuten sinkkitiosyanaatin kanssa kehittää voimakkaan sinisiä kuvia.Preferred color developers are phenolic compounds, novolak resins and their zinc compounds and resins. The phenolic compounds are solid at normal room temperature. These primary color developers are e.g. phenolphthalein, salicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, ammonium-5,5-methylenedisalicylic acid, salicylsalicylic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, resorcinol, gallic acid, methyl gallate, ethyl gallate, ethyl gallate, propyl hexyl gallate, tert-butylphenol, p-phenylphenol, p-octylphenol, bisphenol A, sulfonyldiphenol, p-phenylphenol-novolak resin, p-octylphenol-novolak resin (4% zinc). zinc-containing p-phenylphenol novolak resin (4% zinc), zinc salicylate, zinc salt of 3,5-di-tert-butyl-salicylic acid, and mixtures thereof. The primary combination of phenolic compounds or resins with organic zinc salts of organic acids such as zinc thiocyanate produces strong blue images.
Kromogeenisen aineen sopiva määrä päällystysseoksessa on noin 0,l:sta noin 35seen paino-%:iin seoksen kokonaispainosta. Sopivin alue on noin 2:sta noin 25seen %:iin. Optimimäärä voi vaihdella jonkin verran riippuen kulloinkin käytetystä kromogeenisesta aineesta, käytetystä dioiinihaposta, toivotusta päällysteen painosta ja pääl-lystysseokseen mahdollisesti mielen mukaan lisätyn muun modifioi-misaineen luonteesta ja määrästä.A suitable amount of chromogenic agent in the coating composition is from about 0.1 to about 35% by weight of the total weight of the mixture. The most suitable range is from about 2 to about 25%. The optimum amount may vary somewhat depending on the chromogenic agent used, the diic acid used, the desired weight of the coating and the nature and amount of any other modifier optionally added to the coating composition.
Kromogeenista ainetta voidaan täydentää aineilla, jotka toimivat värin vahvistus- ja stabilointiaineina. Nämä värin vahvistusaineet ovat aineita, jotka sinänsä kehittävät vain vähän tai ei lainkaan väriä elektroneja luovuttavien värin esiaineiden läsnäollessa. Näiden samojen aineiden on kuitenkin todettu vahvistavan tämän keksinnön mukaisten värinkehitinten kehittämiä värejä. Ensisijaisia värin vahvistusaineita ovat ammoniumtiosyanaatti, aluminiumoksidi ja sellaiset sinkkiyhdisteet kuin sinkkioksidi, sinkkikloridi, sinkki-nitraatti, sinkkigallaatti, sinkkistearaatti, sinkkineopentoaatti ja sinkkilinoleaatti.The chromogenic substance can be supplemented with substances that act as color enhancers and stabilizers. These color enhancers are substances which, as such, produce little or no color in the presence of electron-donating color precursors. However, these same substances have been found to enhance the colors developed by the color developers of this invention. Preferred color enhancers include ammonium thiocyanate, alumina, and zinc compounds such as zinc oxide, zinc chloride, zinc nitrate, zinc gallate, zinc stearate, zinc opentoate, and zinc linoleate.
Pienehköjä määriä sellaisia aineita kuin hartseja, vahoja ja nestemäisiä pehmentimiä voidaan lisätä päällystysseokseen seoksen reologian 651 89 10 ja/tai kovettuneen päällysteen ominaisuuksien modifioimiseksi. Yleisesti nämä Teologian modifioimisaineet voivat olla ei-polaarisia tai polaarisia. Polaarisella tarkoitetaan, että tietty määrä polaa-risuutta on tunnusmerkillistä näille aineille, polaarisille aineille kun on tunnusmerkillistä sellaisten funktionaalisten ryhmien läsnäolo, jotka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat karbonyyli, karboksyyli, hydroksyyli, esteri, amidi, amiini, heterosykliset ryhmät ja näiden yhdistelmät. Reologian modifioimisaineet voivat viskositeetiltaan vaihdella nesteistä kuten vedestä, pienimolekyylisiin polypropyleeni-glykolieettereihin ja estereihin saakka. Muita modifioimisaineita, joita voidaan käyttää, ovat polyetyleeniglykolit, polystyreenit, polyesterit, polyakrylaatit, kolofoni, modifioidut kolofonit, polyfenyylit, rasvahapot, rasvahappojohdokset, oksatso-liinivahat, luonnon vahat, parafiinivahat, mikrokiteiset vahat ja rasvahappoamidit. Näitä modifioimisaineita voi olla läsnä määrältään 0:sta noin I0:een paino-% sulatepäällystysseoksesta. Ensisijainen vaihtelualue on noin 0:sta noin 5:een %:iin ja sopivin vaih-telualue on noin Orsta noin 2 reen %:iin päällystysseoksesta.Minor amounts of substances such as resins, waxes and liquid plasticizers may be added to the coating composition to modify the rheology of the mixture 651 89 10 and / or the properties of the cured coating. In general, these Theology modifiers may be non-polar or polar. By polar is meant that a certain amount of polarity is characteristic of these substances, polar substances being characterized by the presence of functional groups selected from the group consisting of carbonyl, carboxyl, hydroxyl, ester, amide, amine, heterocyclic groups, and combinations thereof. Rheology modifiers can range in viscosity from liquids such as water to low molecular weight polypropylene glycol ethers and esters. Other modifiers that can be used include polyethylene glycols, polystyrenes, polyesters, polyacrylates, rosin, modified rosins, polyphenyls, fatty acids, fatty acid derivatives, oxazoline waxes, natural waxes, paraffin waxes, microcrystalline waxes and fatty crystalline waxes. These modifiers may be present in an amount of 0 to about 10% by weight of the melt coating composition. The preferred range is from about 0% to about 5% and the most suitable range is from about Or to about 2% by weight of the coating composition.
Tämän keksinnön mukaisten sulatepäällystysseosten toivottava ominaisuus on välillä noin 60°C - noin 140°C oleva sulamispiste, joskin vielä sopivampi päällystysseosten sulamispistealue on väli noin 70°C - 100°C. Mitä sulamispisteeseen vielä tulee, on toivottavaa, että keksinnön mukainen päällystysseos kovettuu nopeasti sen jälkeen kun se on kerrostettu kulloisellekin alustalleen. Tarkemmin sanottuna käytännöllinen sulamisalueen rajoitus eli toisin sanoen lämpö-tilaväli, jolla nestemäinen sulatepäällystysseos kovettuu kiinteäksi seokseksi on noin 0,1°C - 15°C. Ensisijainen kovettumisaika on noin 0,1 - noin 5 sekuntia, ja sopivin kovettumisaika on noin 0,1 - noin 1 sekunti. Joskin sulateseoksia, joiden sulamisväli on suurempi kuin 15°C, voidaan käyttää, tällaisen päällystysseoksen kovettumisen vaatima aika vaatii erikoislaitteita ja -käsittelyä ja tekee tällaisten sulateseosten käytön kaupallisesti luotaantyöntäväksi. Terävästi rajoitettujen sulamispisteittensä johdosta tämän keksinnön mukaisilla dikarboksyylihapoilla on se erityinen etu, että ne pysyttävät sulamisvälin pienempänä kuin 15°C.A desirable property of the melt coating compositions of this invention is a melting point in the range of about 60 ° C to about 140 ° C, although an even more suitable melting point range for the coating compositions is in the range of about 70 ° C to 100 ° C. As far as the melting point is concerned, it is desirable that the coating composition according to the invention hardens rapidly after it has been deposited on its respective substrate. More specifically, the practical limitation of the melting range, i.e., the temperature range over which the liquid melt coating composition cures to a solid mixture, is about 0.1 ° C to 15 ° C. The preferred curing time is from about 0.1 to about 5 seconds, and the most suitable curing time is from about 0.1 to about 1 second. Although melt mixtures with a melting range greater than 15 ° C can be used, the time required for such a coating composition to cure requires special equipment and handling and makes the use of such melt mixtures commercially probable. Due to their sharply limited melting points, the dicarboxylic acids of this invention have the particular advantage of keeping the melting range below 15 ° C.
Tämän keksinnön mukaisten ensisijaisten sulatepäällystysseosten viskositeetti niiden ollessa sulassa tilassa on alhainen niiden leviämisen alustalle helpottamiseksi. Yleensä, toivottavaa on, että 11 651 89 sulatepäällystysseoksen viskositeetti on alle noin 500 sentipoisea lämpötilassa, joka on noin 5° korkeampi kuin asianomaisen päällys-tysseoksen sulamispiste. Lisäksi keksinnön mukaisen sulatepäällystysseoksen väri olkoon mieluimmin vaalea, niin että se sopii yhteen valmistettavan lopullisen paperi- tai muovituotteen kanssa. Tämä tietää sitä, että sulatteen on oltava mieluimmin valkoinen tai väritön sen jälkeen kun se on kerrostettu kulloisellekin päällystettävälle alustalle.The viscosity of the primary melt coating compositions of this invention when in the molten state is low to facilitate their spread to the substrate. In general, it is desirable that the viscosity of the 11,651,8 melt coating composition be less than about 500 centipoise at a temperature about 5 ° higher than the melting point of the particular coating composition. In addition, the color of the melt coating composition of the invention should preferably be light so as to be compatible with the final paper or plastic product to be made. This knows that the melt should preferably be white or colorless after it has been deposited on the respective substrate to be coated.
Päällystysseokseen voidaan lisätä pigmenttiaineita himmentimiksi, kovetettujen sulatepäällysteiden ulkonäön kiiltävyyden vähentämiseksi ja alustan ulkonäön säilyttämiseksi. Tällä tavoin bond-paperi, joka on päällystetty tämän keksinnön mukaisella päällystysseoksella, joka sitten on kovetettu kiinteäksi, näyttää päällystämättömältä bond-paperilta. Tyypillisiä pigmenttejä, joita voidaan käyttää, ovat piimää, kalsiumkarbonaatti, titaanidioksidi, bariumsulfaatti. kolloidinen aluminiumoksidi, kolloidinen piidioksidi, happamat savet ja bentoniitti.Pigments may be added to the coating composition as dimmers to reduce the gloss of the cured melt coatings and to maintain the appearance of the substrate. In this way, a bond paper coated with a coating composition of the present invention, which is then cured to a solid, appears as an uncoated bond paper. Typical pigments that can be used are diatomaceous earth, calcium carbonate, titanium dioxide, barium sulfate. colloidal alumina, colloidal silica, acid clays and bentonite.
Kromogeeninen päällystysseos voidaan valmistaa sulattamalla dikarboksyyli-happo ja hämmentämällä, jauhamalla tai sulattamalla sen joukkoon värinkehitin ja muut halutut aineet.The chromogenic coating composition can be prepared by melting the dicarboxylic acid and stirring, grinding or melting it with a color developer and other desired substances.
Kromogeeninen värinkehityspäällystysseos voidaan kerrostaa kuumana alustalle, kuten paperille tai muovikalvolle millä tahansa tavallisella paperinpäällystysmenetelmällä, kuten tela- tai veitsipääl-lystyksellä, tai millä tahansa tavallisella painamismenetelmällä kuten laaka-, syvä- tai fleksograafisella painatuksella. Päällys-tysseoksen Teologisia ominaisuuksia, varsinkin sen viskositeettia voidaan asetella kunkin tyyppistä kerrostamista varten valitsemalla sopivasti modifioimisaineiden tyyppi ja suhteelliset määrät. Alustalle kerrostettu sulatepäällystysseoksen kulloinenkin määrä voi tosin vaihdella riippuen kulloinkin halutusta lopputuotteesta, mutta paperialustoja päällystettäessä käytännöllinen päällysteen pin-tapainojen vaihtelualue tämän keksinnön mukaisilla CF-kromogeenisillä päällystysseoksilla on noin 0,3-12 kg alustan 1000 neliömetriä kohti, sopivasti noin 0,3-7,4 kg alustan lOOO neliömetriä kohti ja sopi-vimrain noin 0,3-3,7 kg alustan 1000 neliömetriä kohti. Sopivan vaihtelualueen ylittävät päällystepainot eivät aiheuta olennaista parannusta ;vaihtelualueen puitteissa oleviin päällystepä!noihin verrattuna.The chromogenic color development coating composition can be hot deposited on a substrate such as paper or plastic film by any conventional paper coating method such as roll or knife coating, or by any conventional printing method such as flat, gravure or flexographic printing. The theological properties of the coating composition, in particular its viscosity, can be set for each type of deposition by appropriately selecting the type and relative amounts of modifiers. Although the amount of melt coating composition deposited on the substrate may vary depending on the end product desired, the practical range of coating surface weights for coating CF substrates with the CF chromogenic coating compositions of this invention is about 0.3-12 kg per 1000 square meters of substrate. 4 kg of substrate per 100 square meters of base and a fit of about 0.3-3.7 kg of substrate per 1000 square meters. Coating weights in excess of a suitable range do not cause a significant improvement over coating weights within the range.
65189 Nämä sulatepäällystysseokset voidaan·kovettaa millä tahansa jäähdy tyskeino 11a. Mieluimmin päällystyskoneessa käytetään jäähdytys-telaa, joka jäähdyttää sulatepäällysteen välittömästi sen kerrostamisen jälkeen, mutta on myös varsin tavallista yksinkertaisesti antaa päällystysseoksen jäähtyä luonnollisesti ilmakehän vaikutuksesta. Koska päällystysseoksen lämpötila on olennaisesti korkeampi kuin huoneen lämpötila, ja siihen katsoen, että päällysteen paksuus yleensä on alle 50 mikronia, on selvää, että päällystettävälle alustalle levitettynä sulateaine jäähtyy hyvin nopeasti. Tosiasiallinen kro-mogeeninen päällystysseoksen kovettamiseen tarpeellinen altistus-eli jäähdytysaika riippuu monista muuttujista kuten päällysteen pinta-alapainosta, kulloinkin käytetyistä värin kehittimistä ja reologian modifioimisaineista, jäähdytyslaitteen tyypistä, jäähdytyslaitteen lämpötilasta, kulloinkin päällystettävänä olevasta alustasta ym.65189 These melt coating compositions can be · cured by any cooling means 11a. Preferably, a coating roll is used in the coating machine, which cools the melt coating immediately after it is deposited, but it is also quite common to simply allow the coating mixture to cool naturally under the influence of the atmosphere. Since the temperature of the coating composition is substantially higher than room temperature, and considering that the thickness of the coating is generally less than 50 microns, it is clear that when applied to the substrate to be coated, the melt cools very rapidly. The actual Chromogenic exposure time required to cure the coating composition will depend on many variables such as the basis weight of the coating, the color developers and rheology modifiers used, the type of cooling device, the temperature of the cooling device, the particular coating to be coated.
Tam»} .i keksinnön mukaisen menetelmän ja tuotteiden ensisijaisena sovellutuksena on hiilettömän monikertalomakkeen valmistus. Tässä prosessissa jatkuvalle rainalle tehdään kuvio ainakin yhdelle pinnalle. Vedetöntä, liuottimetonta, kromogeenista ainetta käsittävä päällyste kerrostetaan ainakin osalle mainitun jatkuvan rainan ainakin toista pintaa. Päällystetty pinta kovetetaan sitten jäähdyttämällä. Jatkuva raina, jolla kovetettu päällyste on, yhdistetään sitten ainakin yhden muun jatkuvan rainan kanssa, joka on aikaisemmin tai samanaikaisesti päällystetty sulatepäällystysaineella ja kovetettu jäähdyttämällä. Hiiletön monikertalomake valmistetaan sitten monia erilaisia yhteensovitus- ja viimeistelyvaiheita käyttäen. Tällainen menetelmä ja tuote on selitetty suomalaisessa patenttihakemuksessa nro 771370.The primary application of the method and products according to the invention is the preparation of a carbonless multiple form. In this process, the continuous web is patterned on at least one surface. An anhydrous, solvent-free, chromogenic coating is deposited on at least a portion of at least one surface of said continuous web. The coated surface is then cured by cooling. The continuous web having the cured coating is then combined with at least one other continuous web previously or simultaneously coated with a melt coating agent and cured by cooling. The carbonless multiple form is then fabricated using a variety of matching and finishing steps. Such a method and product are described in Finnish Patent Application No. 771370.
Tämän keksinnön mukaisen menetelmän ja tuotteiden ensisijaisimpana sovellutuksena on monikertalomakkeen valmistaminen jatkuvasti.The most primary application of the method and products of this invention is the continuous production of a multiple form.
Tässä ensisijaisimmassa sovellutusmuodossa kuljetetaan olennaisesti samalla nopeudella lukuisia jatkuvia rainoja, jotka ovat jonkin matkan päässä toisistaan ja joita kuljetetaan yhteistoimintasuhteessa toistensa kanssa. Parhaassa tapauksessa yksi raina tästä jatkuvien rainojen joukosta merkitään kuviolla ja ainakin yksi vedetön, liuottimeton, kromogeenista ainetta sisältävä sulatepäällyste kerrostetaan ainakin osalle ainakin yhtä rainaa tästä jatkuvien rainojen joukosta. Sulateaine kovetetaan sitten jäähdyttämällä. Jatkuvat 13 651 89 rainat sovitetaan sitten yhteen ja asetetaan kosketukseen toistensa kanssa, niin että muodostuu monikertalomake. Sen jälkeen kun nämä jatkuvat rainat on asetettu yhteensovitettuina kosketukseen toistensa kanssa, ne voidaan viimeistellä millä tahansa yhdistämis-, osittamis-, pinoamis-, pakkaus- tms. vaiheiden yhdistelmällä. Tällainen menetelmä ja tuote on selitetty suomalaisessa patenttihakemuksessa nro 771370.In this preferred embodiment, a plurality of continuous webs are spaced at substantially the same speed, spaced apart and transported in co-operation with each other. Preferably, one web from this plurality of continuous webs is labeled and at least one anhydrous, solvent-free, chromogenic melt coating is deposited on at least a portion of the at least one web from this plurality of continuous webs. The melt is then cured by cooling. The continuous webs 13 651 89 are then matched and brought into contact with each other to form a multiple form. After these continuous webs are placed in coordinated contact with each other, they can be finished by any combination of joining, partitioning, stacking, packaging and the like steps. Such a method and product are described in Finnish Patent Application No. 771370.
Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksinnön ensisijaisia sovel-lutusmuotoja mutta eivät rajoita keksinnön suoja-aluetta, joka on määritelty patenttivaatimuksissa.The following examples illustrate preferred embodiments of the invention but do not limit the scope of the invention as defined in the claims.
Esimerkki 1 3 osaa sebasiinihappoa ja 1 osa 3,5-di-tert-butyylisalisyylihappoa sulatettiin yhdessä ja 0,2 osaa kiinteätä ammoniumtiosyanaattia hierrettiin sulatteeseen huhmaren ja survimen avulla sulateseoksen muodostamiseksi. Noin 170°C:een kuumennetun terän avulla tämä sula-teseos kerrostettiin paperille ja jäähdytettiin, jolloin saatiin päällystetty paperi, jolla oli noin 7,4 kg kovettunutta päällystettä paperin 1000 neliömetriä kohti.Example 1 3 parts of sebacic acid and 1 part of 3,5-di-tert-butylsalicylic acid were melted together and 0.2 parts of solid ammonium thiocyanate was triturated with a mortar and pestle to form a melt mixture. Using a blade heated to about 170 ° C, this molten mixture was deposited on paper and cooled to obtain a coated paper having about 7.4 kg of cured coating per 1000 square meters of paper.
Kovettuneella päällysteellä varustettu paperi testattiin asettamalla sen päällystetty pinta kosketukseen merkintäöljyä, joka koostui 180 osasta monoisopropyyli-bifenyyliä, 5,3 osasta kristallivioletti-laktonia, 0,62 osasta 3,3-bis-(l-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-ftalidia, 1,25 osasta 3-N-N-dietyyliamino-7-(N,N-dibentsyyliamino)-fluoraania, 0,95 osasta 2,3-(11-fenyyli-3'-metyylipyratsolo)-7-dietyyliamino-4-spiroftalido-kromeenia ja 122 osasta hajutonta valopetrolia sisältävillä gelatiini-mikrokapseleilla päällystetyn CB-paperin päällystetyn sivun kanssa. Näille arkkipareille tehtiin kuvio sähkökirjoituskoneella käyttäen kirjainta "m" toistuvana lohkokuviona, ja kuvien voimakkuus ja väri 10 minuutin kuluttua merkittiin muistiin.The cured paper was tested by contacting its coated surface with a marking oil consisting of 180 parts monoisopropyl biphenyl, 5.3 parts crystal violet lactone, 0.62 parts 3,3-bis- (1-ethyl-2-methylindol-3 -yl) -phthalide, 1.25 parts of 3-NN-diethylamino-7- (N, N-dibenzylamino) -fluorane, 0.95 parts of 2,3- (11-phenyl-3'-methylpyrazolo) -7-diethylamino With a coated side of CB paper coated with gelatin microcapsules containing -4-spirophthalido-chromene and 122 parts of odorless light petroleum. These pairs of sheets were patterned on an electric typewriter using the letter "m" as a repeating block pattern, and the intensity and color of the images after 10 minutes were recorded.
Voimakkaan sininen kuva kehittyi sulatepäällystetylle paperille. Esimerkki 2 3 osaa sebasiinihappoa ja 1 osa 3,5-di-tert-butyylisalisyylihappoa sulatettiin yhteen niin kuin esimerkissä 1. Tähän sulatteeseen lisättiin 0,5 osaa toista sulatetta, jonka koostumus oli seuraava: 14 65189 72,7 osaa ureaa 7.3 osaa polyvinyylipyrrolidonia 7.3 osaa sinkkioksidia 7.3 osaa ammoniumtiosyanaattia, ja 5.3 osaa hydantoiinia Näin saatua päällystysseosta kerrostettiin paperille ja päällystys-paperi kuvioitiin niin kuin esimerkissä 1. Päällysteen pintapaino oli noin 4,4 kg paperin 1000 neliömetriä kohti. Muodostui voimakas kiiltävän sininen kuva.A strong blue image developed on the melt-coated paper. Example 2 3 parts of sebacic acid and 1 part of 3,5-di-tert-butylsalicylic acid were melted together as in Example 1. To this melt was added 0.5 part of another melt having the following composition: 14 65189 72.7 parts of urea 7.3 parts of polyvinylpyrrolidone 7.3 one part of zinc oxide 7.3 parts of ammonium thiocyanate, and 5.3 parts of hydantoin The coating mixture thus obtained was deposited on paper and the coating paper was patterned as in Example 1. The coating had a basis weight of about 4.4 kg of paper per 1000 square meters. A strong glossy blue image formed.
Esimerkki 3 8 osaan sebasiinihappoa hierrettiin 0,2 osaa ammoniumtiosyanaattia ja 0,1 osaa sinkkioksidia. Seosta kerrostettiin paperille ja paperi puristuskuvioitiin niin kuin esimerkissä 1. Syntyi voimakas violetinsininen kuva.Example 3 0.2 parts of ammonium thiocyanate and 0.1 part of zinc oxide were triturated with 8 parts of sebacic acid. The mixture was layered on paper and the paper was press-patterned as in Example 1. A strong purple-blue image was obtained.
Esimerkki 4Example 4
Esimerkki 3 toistettiin lisäten sulatepäällystysseokseen vielä hiertämällä 0,2 osaa ureaa. Syntyi voimakas sininen kuva.Example 3 was repeated by adding a further 0.2 parts of urea to the melt coating mixture. A powerful blue image was born.
Esimerkit 5-12Examples 5-12
Valmistettiin sarja sulatepäällystysseoksia, joissa värinkehittimen ja dikarboksyylihappojen suhteellisia määriä vaihdeltiin ja joissa käytettiin erilaisia edustavia dikarboksyylihappoja. Värinkehittimenä oli erästä ρ-fenyylifenoli-novolakkahartsia. Sulateseokset valmistettiin sulattamalla yhteen kunkin seoksen ainesosat. Sulateseokset kerrostettiin paperille ja paperit testattiin niin kuin esimerkissä 1. Kunkin seoksen likimääräinen sulamispiste määritettiin antamalla pisaran sulaa seosta jäähtyä lämpömittarin pallosella ja merkitsemällä muistiin se lämpötila, jossa pisara tuli kiinteäksi. Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa I.A series of melt coating compositions were prepared in which the relative amounts of color developer and dicarboxylic acids were varied and various representative dicarboxylic acids were used. The color developer was a ρ-phenylphenol novolak resin. Melt blends were prepared by fusing together the ingredients of each blend. The melt blends were layered on paper and the papers were tested as in Example 1. The approximate melting point of each blend was determined by allowing a drop of molten mixture to cool with a thermometer ball and recording the temperature at which the drop became solid. The results are shown in Table I below.
65189 1565189 15
Taulukko ITable I
Esimerkki Sulatteen koostumus Likimääräinen Kuvan seli- n:o Värinkehitintä1 nikarhnk.gyyl 1- sulamispiste tys_ happoa _ __ 5 75 osaa 25 osaa atselaiini-h 55^ voimakas sininen 3 6 50 osaa 50 osaa atselaiini-h 65 voimakas sininen 4 7 25 osaa 75 osaa atselaiini-h 80 voimakas sininen 8 25 osaa 75 osaa glutaari-h 86 kohtuullinen sininen 9 25 osaa 75 osaa pimeliini-h 87 voimakas sininen 10 25 osaa 64 osaa atselaiini-h 60 kohtuullinen 7 osaa pimeliini-h sininen 4 osaa glutaari-h 11 niin kuin esimerkki 7 + 15 osaa piimää ta voimakas har maansininen 1. Värinkehitin on p-fenyylifenoli-novolakkahartsi 2. Sulateseos on jäykkä ja tahmea 55°C:ssa 3. Sulateseos on liian jäykkä hämmennettäväksi 65°C:ssa 4. Sulateseos on kuiva kiinteä aine silein takertumattomin pinnoin.Example Melt composition Approximate Legend No. Color developer1 nicarhnk.gyyl 1- melting point tys_ acid _ __ 5 75 parts 25 parts azelain-h 55 ^ strong blue 3 6 50 parts 50 parts azelain-h 65 strong blue 4 7 25 parts 75 parts azelain-h 80 strong blue 8 25 parts 75 parts glutar-h 86 reasonable blue 9 25 parts 75 parts pimelin-h 87 strong blue 10 25 parts 64 parts azelaic-h 60 reasonable 7 parts pimelin-h blue 4 parts glutar-h 11 as in Example 7 + 15 parts of diatomaceous earth strong gray-blue 1. The color developer is p-phenylphenol-novolak resin 2. The melt mixture is stiff and sticky at 55 ° C 3. The melt mixture is too stiff to be confused at 65 ° C 4. The melt mixture is dry solid with smooth non-stick surfaces.
Esimerkit 12-25Examples 12-25
Valmistettiin sarja sulatepäällystysseoksia, joissa vaihdeltiin atselaiinihapon suhteellisia määriä ja käytettiin erilaisia kehitti-miä. Näitä sulateseoksia kerrostettiin ja testattiin niin kuin esimerkissä 1. Tulokset esitetään taulukossa II.A series of melt coating compositions were prepared that varied the relative amounts of azelaic acid and used various developers. These melt blends were layered and tested as in Example 1. The results are shown in Table II.
1616
Taulukko II 6 518 9Table II 6 518 9
Esimerkki Sulatteen koostumus Kuvan selitys n i o 12 0,1 osaa fenoliftaleiinia Kohtalainen punertavan- 99,9 osaa atselaiinihappoa sininen 13 0,5 osaa salisyylihappoa Himmeä sinipunainen 99,5 osaa atselaiinihappoa 14 1 osa ammonium-5,5’-metyleeni- Vaalean sininen disalisyylihappoa 99 osaa atselaiinihappoa 15 20 osaa ammonium-5,51-metyleeni- Kohtalainen sininen disalisyylihappoa 80 osaa atselaiinihappoa 16 1 osa tert-butyylifenolia Kohtalainen sininen 99 osaa atselaiinihappoa 17 10 osaa tert-butyylifenolia Kohtalainen sininen 90 osaa atselaiinihappoa 18 5 osaa Bisphenol A Kohtalainen sinipunainen 95 osaa atselaiinihappoa 19 1 osa sulfonyyli-difenolia Vaalean sinipunainen 99 osaa atselaiinihappoa 20 10 osaa sulfonyyli-difenolia Vaalean sinipunainen 90 osaa atselaiinihappoa 21 1 osa gallushappoa Sininen 99 osaa atselaiinihappoa 22 22 osaa etyyliheksyyli-gallaattia Voimakkaan sininen 80 osaa atselaiinihappoa 23 5 osaa l-hydroksi-2-naftoe- Kohtalainen sinipunai- happoa nen ^ 95 osaa atselaiinihappoa „ ^ 24 5 osaa sinkkipitoista p-oktyy- Kohtalainen sipien lifenoli-novolakkahartsia ^' (4 % zn) 95 osaa atselaiinihappoa 25 35 osaa p-fenyylifenoli-novo- Vcrimakkaan sininen lakkahartsia ^ 65 osaa atselaiinihappoaExample Melt Composition Description nio 12 0.1 parts phenolphthalein Moderate reddish 99.9 parts azelaic acid blue 13 0.5 parts salicylic acid Matt purple 99.5 parts azelaic acid 14 1 part ammonium-5,5'-methylene- Light blue disalicylic acid 99 parts of azelaic acid 15 20 parts of ammonium-5,51-methylene- Moderate blue disalicylic acid 80 parts of azelaic acid 16 1 part of tert-butylphenol Moderate blue 99 parts of azelaic acid 17 10 parts of tert-butylphenol Moderate blue 95 parts of azelaic acid azelaic acid 19 1 part sulfonyl diphenol Pale purple 99 parts azelaic acid 20 10 parts sulfonyl diphenol Pale purple 90 parts azelaic acid 21 1 part gallic acid Blue 99 parts azelaic acid 22 22 parts ethyl oxinic acid -naphthane- Moderate purple acid nen ^ 95 parts azelaic 5 parts zinc-containing p-octyl- Moderate silicon lifenol novolak resin ^ 4 (4% zn) 95 parts azelaic acid 25 35 parts p-phenylphenol-novolac blue lacquer resin ^ 65 parts azelaic acid
Esimerkki 26Example 26
Valmistettiin sulateseos sulattamalla 6 osaa atselaiinihappoa ja lisäämällä siihen 0,1 osaa sinkkikarbonaattia, poistamalla seoksesta kaasut kohdistamalla siihen alipaine (noin 25 mm abs. paine) ja lisäämällä 0,1 osaa kaliumtiosyanaattia ja 1 osa p-fenyylifenoli-novolakkahartsia. Tätä sulatepäällystysseosta kerrostettiin paperille ja päällystetty paperi testattiin niin kuin esimerkissä 1. Muodostui voimakkaan kirkkaansinisiä kuvia, jotka kestivät valossa vanhentamista ja vedellä tahraamista.A melt mixture was prepared by melting 6 parts of azelaic acid and adding 0.1 part of zinc carbonate, degassing the mixture under reduced pressure (about 25 mm abs. Pressure) and adding 0.1 part of potassium thiocyanate and 1 part of p-phenylphenol novolac resin. This melt coating composition was deposited on paper and the coated paper was tested as in Example 1. Intense bright blue images were formed which withstood light aging and water staining.
17 651 8917,651 89
Esimerkki 27Example 27
Esimerkin 7 mukaista sulateseosta painatettiin syväpaino-offset-painokoneella n. 150 metrin minuuttinopeudella esimerkin 1 puristus-kuvioimisessa käytettyä tyyppiä olevan CB-paperin kääntöpuolelle. Seosta kerrostettiin niin, että päällysteen pinta-alapaino vaihteli noin 1,5-6 kg paperin 1000 neliömetriä kohti. Arkki painatettua paperia puristuskuvioitiin niin kuin esimerkissä 1, siten että painatettu sulatesivu oli toisen arkin CB-sivua vasten. Molempien testattujen papereiden painatetulle sivulle syntyi voimakkaan sinisiä kuvia päällysteen pinta-alapainosta riippumatta.The melt blend of Example 7 was printed on a rotary gravure offset press at a speed of about 150 meters per minute on the reverse side of CB paper of the type used in the compression patterning of Example 1. The mixture was layered so that the basis weight of the coating ranged from about 1.5 to 6 kg per 1000 square meters of paper. A sheet of printed paper was press-patterned as in Example 1 so that the printed melt side was against the CB side of the second sheet. Strong blue images appeared on the printed side of both tested papers, regardless of the basis weight of the coating.
Esimerkki 28Example 28
Esimerkki 27 toistettiin, mutta sen sijaan että sulateseos olisi kerrostettu CB-paperin etupuolelle, sulateseos painatettiin päällystetyn paperin CB-pinnalle itseriittoisen paperin muodostamiseksi. Paperin puristuskuvioiminen kirjoituskoneella kehitti voimakkaan sinisiä kuvioita.Example 27 was repeated, but instead of the melt mixture being deposited on the front of the CB paper, the melt mixture was printed on the CB surface of the coated paper to form a self-sufficient paper. Pressing the paper with a typewriter developed intense blue patterns.
Esimerkeistä 27 ja 28 voidaan nähdä, että esillä olevan keksinnön mukaisia sulatetyyppisiä CF-päällysteitä voidaan tehokkaasti painattaa juoksevassa sulatemuodossa, kovettaa jäähdyttämällä ja liittää CB-arkkiin hiilettömän kopiointijärjestelmän muodostamiseksi, joka siihen puristusta kohdistettaessa antaa hyvän siirron ja terävästi kehittyneen kuvion. Näin ollen tämän keksinnön mukaisia sulate-CF-päällysteitä on mahdollista käyttää hiilettömien monikertalomakkei-den, varsinkin sellaisten, joissa CF-päällysteet on säästäväisyyden vuoksi täpläpäällystetty, jatkuvaan valmistukseen.It can be seen from Examples 27 and 28 that the melt-type CF coatings of the present invention can be effectively printed in a flowable melt form, cured by cooling, and bonded to a CB sheet to form a carbonless copying system which provides good transfer and a sharply developed pattern when pressed. Thus, it is possible to use the melt CF coatings of the present invention for the continuous manufacture of carbonless multiple molds, especially those in which the CF coatings are spotted for economy.
Ainoa vaatimus on, että sulatepäällystys- tai painatustoimen (so. toimen, jonka aikana päällyste pysytetään sulamispisteensä yläpuolella) jälkeen tapahtuu jäähdytysvaihe saadun päällysteen kovettami-seksi. Niin kuin jo on mainittu, tällainen järjestelmä on paljon vähemmän kallis ja hankala, vaatii vähemmän lattiatilaa ja vähemmän energiaa kuin järjestelmät, jotka vaativat kalliita kuivureita ja/tai liuottimen talteenottojärjestelmiä.The only requirement is that after the melt coating or printing operation (i.e., the operation during which the coating is kept above its melting point), a cooling step takes place to cure the resulting coating. As already mentioned, such a system is much less expensive and cumbersome, requires less floor space and less energy than systems that require expensive dryers and / or solvent recovery systems.
Joskin edellä selitetty menetelmä on keksinnön ensisijainen sovellu-tusmuoto, huomattakoon, että keksintö ei ole rajoitettu tähän nimenomaiseen menetelmään ja että siihen voidaan tehdä muutoksia poikkeamatta keksinnön puitteista sellaisina kuin ne on määritelty oheisissa patenttivaatimuksissa.Although the method described above is a preferred embodiment of the invention, it should be noted that the invention is not limited to this particular method and that changes may be made therein without departing from the scope of the invention as defined in the appended claims.
Claims (14)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US86999578A | 1978-01-17 | 1978-01-17 | |
| US86999578 | 1978-01-17 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI783670A FI783670A (en) | 1979-07-18 |
| FI65189B true FI65189B (en) | 1983-12-30 |
| FI65189C FI65189C (en) | 1984-04-10 |
Family
ID=25354575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI783670A FI65189C (en) | 1978-01-17 | 1978-11-30 | TILLVERKNING AV TRYCKKAENSLIGA KOLFRIA REGISTRERINGSARK MED ANAENDNING AV ETT DIKARBOXYLSYRA-SMAELTSYSTEM OCH SAO FRAMS TALLDA PRODUKTER |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS5497106A (en) |
| AU (1) | AU521717B2 (en) |
| BE (1) | BE872371A (en) |
| BR (1) | BR7808602A (en) |
| CA (1) | CA1116852A (en) |
| DE (1) | DE2901390A1 (en) |
| FI (1) | FI65189C (en) |
| FR (1) | FR2414408A1 (en) |
| GB (1) | GB2012795B (en) |
| IT (1) | IT1114352B (en) |
| MX (1) | MX149572A (en) |
| NO (1) | NO152541C (en) |
| SE (1) | SE439900B (en) |
| ZA (1) | ZA786238B (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU595207B2 (en) * | 1985-06-13 | 1990-03-29 | North Broken Hill Limited | Coated front copy paper |
| JP4863248B2 (en) * | 2005-01-20 | 2012-01-25 | 九州日立マクセル株式会社 | Electric razor |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS551195B2 (en) * | 1972-09-27 | 1980-01-12 | ||
| JPS5314006B2 (en) * | 1973-07-14 | 1978-05-15 | ||
| CH593147A5 (en) * | 1975-10-08 | 1977-11-30 | Ciba Geigy Ag | |
| US4063754A (en) * | 1976-05-07 | 1977-12-20 | The Mead Corporation | Process for the production of pressure sensitive carbonless record sheets using novel hot melt systems and products thereof |
-
1978
- 1978-11-06 ZA ZA00786238A patent/ZA786238B/en unknown
- 1978-11-07 CA CA000315916A patent/CA1116852A/en not_active Expired
- 1978-11-07 SE SE7811479A patent/SE439900B/en not_active IP Right Cessation
- 1978-11-14 AU AU41574/78A patent/AU521717B2/en not_active Expired
- 1978-11-29 BE BE192015A patent/BE872371A/en not_active IP Right Cessation
- 1978-11-30 JP JP14734678A patent/JPS5497106A/en active Granted
- 1978-11-30 FI FI783670A patent/FI65189C/en not_active IP Right Cessation
- 1978-12-01 NO NO784036A patent/NO152541C/en unknown
- 1978-12-14 FR FR7835236A patent/FR2414408A1/en active Granted
- 1978-12-14 MX MX176010A patent/MX149572A/en unknown
- 1978-12-28 BR BR7808602A patent/BR7808602A/en unknown
-
1979
- 1979-01-15 IT IT47646/79A patent/IT1114352B/en active
- 1979-01-15 GB GB791439A patent/GB2012795B/en not_active Expired
- 1979-01-15 DE DE19792901390 patent/DE2901390A1/en not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-11-08 JP JP60250585A patent/JPS61154884A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5497106A (en) | 1979-08-01 |
| ZA786238B (en) | 1979-10-31 |
| SE7811479L (en) | 1979-07-18 |
| IT1114352B (en) | 1986-01-27 |
| FR2414408A1 (en) | 1979-08-10 |
| NO152541C (en) | 1985-10-16 |
| GB2012795A (en) | 1979-08-01 |
| IT7947646A0 (en) | 1979-01-15 |
| JPS6117678B2 (en) | 1986-05-08 |
| BR7808602A (en) | 1979-08-07 |
| CA1116852A (en) | 1982-01-26 |
| JPS6147717B2 (en) | 1986-10-21 |
| AU4157478A (en) | 1979-07-26 |
| FI65189C (en) | 1984-04-10 |
| FI783670A (en) | 1979-07-18 |
| JPS61154884A (en) | 1986-07-14 |
| BE872371A (en) | 1979-05-29 |
| AU521717B2 (en) | 1982-04-29 |
| DE2901390A1 (en) | 1979-07-19 |
| SE439900B (en) | 1985-07-08 |
| NO152541B (en) | 1985-07-08 |
| FR2414408B1 (en) | 1985-04-05 |
| MX149572A (en) | 1983-11-25 |
| NO784036L (en) | 1979-07-18 |
| GB2012795B (en) | 1982-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI69427C (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV ETT TRYCKKAENSLIGT KARBONFRITT REGISTRERINGSARK MEDEL FOER GENOMFOERANDET AV DETTA FOERFARANDE SAMT ANVAENDNING AV DET FRAMSTAELLDA REGISTRERINGSARKET | |
| US4203619A (en) | Production of pressure-sensitive carbonless record sheets using alkane dioic acid hot melt systems and products thereof | |
| FI69426C (en) | TRYCKKAENSLIGT KARBONFRITT KOPIEARK FOERFARANDE FOER DESS FRAMSTAELLNING SAMT ANVAENDNING AV DETSAMMA | |
| FI71694B (en) | TRYCKKAENSLIGT ELLER VAERMEKAENSLIGT UPPTECKNINGSMATERIAL | |
| JPH0372476B2 (en) | ||
| FI69425B (en) | FREQUENCY REFRIGERATION FOR ETC CARBON FRAME DUPLICERING FORMULA | |
| FI65189B (en) | TILLVERKNING AV TRYCKKAENSLIGA KOLFRIA REGISTRERINGSARK MED ANAENDNING AV ETT DIKARBOXYLSYRA-SMAELTSYSTEM OCH SAO FRAMS TALLDA PRODUKTER | |
| US4264365A (en) | Production of pressure-sensitive carbonless record sheets using dioic acid hot melt systems and products thereof | |
| JPS58219092A (en) | Transfer-type heat-sensitive recording material | |
| JPH0320355B2 (en) | ||
| FI103655B (en) | Heat-sensitive recording material | |
| JPS61225097A (en) | Transfer type thermal recording material | |
| JPH024434B2 (en) | ||
| JPS6341184A (en) | Desensitizing ink for pressure-sensitive recording paper | |
| JPS6056594A (en) | Thermal sensitive transfer recording material | |
| JP2003342895A (en) | Coated paper, upper paper and pressure sensitive copy paper | |
| JPH03124483A (en) | Sensitizer and material for thermal recording | |
| JPS58224786A (en) | Transfer type heat-sensitive recording material | |
| JPH0460039B2 (en) | ||
| JPH089266B2 (en) | Thermal recording material | |
| JPS5942995A (en) | Heat sensitive recording element | |
| JPS60245590A (en) | Thermal recording material | |
| JPH03224783A (en) | Water color-deveropable sheet | |
| JPH03118184A (en) | Thermal recording material | |
| JPH0554435B2 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: THE MEAD CORP. |