JPS61154884A - Composition for heat-fusing coating - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の背景） 本発明は、熱溶融系を用いて色原体物質を含有する被覆
用組成物を形成しそして冷却することによって被覆が固
化される、感圧性無炭素型（ｃａｒｂｏｎｌｅｓｓ）記
録シートの製造に関する。更に特定的には本発明は、色
原体物質および固形脂肪族ジカルボン酸（ｄｉｏｉｃ　
ａｃｉｄ）を含有する記録シート製造用の新規な被覆用
組成物に関する。本川ＩＩ磨において［色原体Ｊという
用語は、発色剤、カラー先駆物質およびカラー形成剤等
の物質を示すように理解されるものとする。更に、ｒｃ
ＦＪという用語は記録用シートに通常使用される塗膜を
示しそしてｒｃＢＪという用語は転写用シートに通常使
用される４枳を示すように理解されるものとＪる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a pressure sensitive coating composition in which a coating composition containing a chromogenic material is formed using a hot melt system and the coating is solidified by cooling. The present invention relates to the production of carbonless recording sheets. More specifically, the present invention provides chromogenic materials and solid aliphatic dicarboxylic acids (dioic
The present invention relates to a novel coating composition for producing a recording sheet containing Acid). In Motokawa II [The term chromogen J shall be understood to indicate substances such as color formers, color precursors and color formers. Furthermore, rc
The term FJ shall be understood to indicate a coating commonly used on recording sheets and the term rcBJ to indicate a coating commonly used on transfer sheets.

無炭素型紙は、要約すると、製造過程にていわゆるＣＢ
塗膜が紙基材の裏面に被覆されている標準型の紙であり
、該ＣＢ塗膜は分散油（ｃａｒｒｉｅｒＯｌｌ）中に溶
解されそして一般にカプセルの形態の通常一または二種
以上のカラー先駆物質である色原体物質を含有する。同
時に、該紙基材の前面には、一種または二種以上の発色
剤を含有するいわゆるＣＦ塗膜が製造過程にて被覆され
る。該カラー先駆物質および発色剤の両者は、紙の裏表
面および表の表面のそれぞれの被覆用組成物中に無色の
形態にて保留される。この状態は、隣接するシートのＣ
Ｂ塗膜およびＣＦ塗膜が接触状態となりそしてタイプラ
イタ−等によって該ＣＢ塗膜を破るに充分な圧力が与え
られて該カラー先駆物質が放出されるまで、存続する。To summarize, carbon-free paper patterns are manufactured using so-called CB during the manufacturing process.
A standard type of paper in which a coating is coated on the back side of a paper substrate, the CB coating being dissolved in a carrier oil and containing one or more color precursors, usually in the form of capsules. Contains a chromogenic substance that is At the same time, the front surface of the paper substrate is coated with a so-called CF coating film containing one or more color formers during the manufacturing process. Both the color precursor and the color former are retained in colorless form in the coating composition for the back and front surfaces of the paper, respectively. This state corresponds to the C of the adjacent sheet.
The B and CF coatings come into contact and remain until sufficient pressure is applied, such as by a typewriter, to break the CB coating and release the color precursor.

この時点にて該カラー先駆物質は該ＯＦ塗膜と接触しそ
して該塗膜中の発色剤と反応して像を形成する。無炭素
型紙は、種々の理由から、特に優れた像転写媒体である
ことが判明した。その理由を一つだけ挙げれば、０８塗
膜がＯＦ塗膜に隣接していない状態では、ＣＢおよびＣ
Ｆの両者はこれらの共反応要素が相互に接触しないので
不活性状態にあるということである。無炭素型紙の製品
に関する特許には下記がある。At this point the color precursor contacts the OF coating and reacts with the color former in the coating to form an image. Carbonless stencils have been found to be particularly excellent image transfer media for a variety of reasons. One reason for this is that when the 08 coating is not adjacent to the OF coating, CB and C
Both F are in an inactive state since these co-reacting elements do not come into contact with each other. Patents related to carbon-free paper products include the following:

米国特許２，７１２．５０７　（１９５５）、２、　７
３０，４５６　　（１９５６）　　、３．４５５．　７
２１　　（１９６９）　　、米国特許３，４６６．１８
４　（１９６９）、３．６７２．９３５　　（１９７２
）　　。U.S. Patent 2,712.507 (1955), 2, 7
30,456 (1956), 3.455. 7
21 (1969), U.S. Patent 3,466.18
4 (1969), 3.672.935 (1972
).

この時点にて開発および商業化が進展した段階にありそ
して若干の事務分野にて入手できる第三の製品は、内蔵
型の紙といわれるものである。極めて通常の内蔵型の紙
は、該紙の一面だけに塗膜が必要でありそしてその一面
の塗膜は通常カプセル入りのカラー先駆物質および発色
剤の両者を含有する像形成系を意味する。従ってこの場
合、タイプライタ−または他の筆記具にて圧力が適用さ
れると、カラー先駆物質のカプセルが破れそして周囲の
発色剤と反応して像が形成される。該無炭素型像転写系
および該内蔵型系は、多くの特許問題の主題であった。A third product that is currently in an advanced stage of development and commercialization and is available in some office applications is what is referred to as self-contained paper. Very common self-contained papers require a coating on only one side of the paper, and that one side coating usually represents an imaging system containing both encapsulated color precursors and color formers. Thus, in this case, when pressure is applied with a typewriter or other writing instrument, the color precursor capsule ruptures and reacts with the surrounding color former to form an image. The carbonless image transfer system and the self-contained system have been the subject of many patent issues.

マークを形成する全要素が一枚のシート中に存在するた
め「内蔵型」とかって呼ばれたことのある、代表的な自
己記録材料系は米国特許２，７３０，４５７号明細書（
１９５６年）に開示されている。A typical self-recording material system, sometimes referred to as "self-contained" because all elements forming a mark are present in one sheet, is described in U.S. Pat. No. 2,730,457 (
(1956).

無炭素型および内蔵型等の被覆紙製品の不利は、製造工
程中にカラー形成成分を含有する液状被覆用組成物を適
用する必要性から派生する。このような塗膜を適用する
場合、揮発性溶剤がしばしば使用され、過剰の溶剤を気
化させて塗膜を乾燥させることが必要であり、このよう
にして揮発性溶剤の蒸気が生成する。他の被覆方法は、
水性スラリー中にてカラー形成成分を適用することを包
含し、この場合も過剰の水を乾燥して除去することが必
要である。両者の方法とも重大な不利益を受ける。特に
、溶剤による被覆方法は、環境における健康および火災
の危険の両者を惹起する通常揮発性の溶剤蒸気の生成を
必然的にともなうものである。その上、水性溶剤系を使
用する場合、水を蒸発させることが必要であり、これは
かなりの量のエネルギーを消費する。更に、乾燥工程が
必要であるので、水性被覆用組成物にて被覆された基材
を連続的に乾燥するために複雑かつ高価な装置の使用が
必要となる。別途の関連した問題とじては、該水性被覆
用組成物の製造および浄化工程から生成する汚水の処理
が含まれる。熱を適用づることは、高価でありそして全
製品の製造操作をコスト的に不利にするだけでなく、製
造時に紙基材に通常塗装されるカラー形成成分を損傷す
る可能性がある。実際の塗装工程にて遭遇する問題は、
塗膜作業に続く加熱乾燥工程の必要性に一般に原因する
ものである。A disadvantage of coated paper products, such as carbonless and self-contained types, derives from the need to apply liquid coating compositions containing color-forming ingredients during the manufacturing process. When applying such coatings, volatile solvents are often used and it is necessary to dry the coating by vaporizing the excess solvent, thus producing volatile solvent vapor. Other coating methods include
This involves applying the color-forming components in an aqueous slurry, again requiring drying off of excess water. Both methods suffer from significant disadvantages. In particular, solvent coating methods involve the production of normally volatile solvent vapors which pose both environmental health and fire hazards. Moreover, when using aqueous solvent systems, it is necessary to evaporate the water, which consumes a considerable amount of energy. Furthermore, the necessity of a drying step necessitates the use of complex and expensive equipment to continuously dry substrates coated with aqueous coating compositions. Additional related issues include the treatment of wastewater generated from the manufacturing and purification process of the aqueous coating composition. Not only is the application of heat expensive and makes the entire product manufacturing operation cost disadvantageous, but it can also damage the color-forming components that are normally applied to the paper substrate during manufacturing. The problems encountered during the actual painting process are:
This is generally due to the need for a heat drying step following the coating operation.

本発明の熱溶融性被覆用組成物を用いて紙基材に被覆す
ることによって多くの利点が得られる。Many advantages are obtained by coating paper substrates with the hot melt coating compositions of the present invention.

この事実は、水系または溶剤系の被覆を一般に必要とし
た従来技術により採用された被覆と対照的である。本発
明の明ＩＩＩにおいて、１１００％固形物被覆」という
用語を被覆操作を記述するために用いることがあり、そ
してこの用ムＢは、熱溶融性被覆用組成物が使用され従
って紙製品の製造および被覆の工程に通常存在する乾燥
工程が省略された事実を意味するものと理解すべきであ
る。This fact is in contrast to coatings employed by the prior art, which generally required water-based or solvent-based coatings. In Part III of the present invention, the term ``1100% solids coating'' may be used to describe a coating operation, and this process B indicates that a hot melt coating composition is used and thus the production of paper products. and the fact that the drying step normally present in the coating process is omitted.

これに関して、水系および溶剤系を用いる部分的（５ｐ
ｏｔ　）被覆が知られていることに留意すべきである。In this regard, partial (5p
It should be noted that ot) coatings are known.

例えば、米国特許３，９１４．５１５号および同３，６
７２．９３５号の各明ＩＢ書を参照。For example, U.S. Pat.
See each Mei IB book in No. 72.935.

同３，０１６，３０８号、同３，０７９，３５１号、お
よび同３，６８４，５４９号の各明ｔ／ａ書にも、熱溶
融塗膜が開示されている。しかし本発明者の知るかぎり
では、これらの熱溶融塗膜はいずれもＣＦ塗膜ではなく
、またＣＢ塗膜として特に効果的ではない。Hot melt coating films are also disclosed in the T/A documents of No. 3,016,308, No. 3,079,351, and No. 3,684,549. However, to the best of the inventor's knowledge, none of these hot-melt coatings are CF coatings, nor are they particularly effective as CB coatings.

１５％〜１００％の水不溶性の溶融性発色剤を含有する
水不溶性の熱溶融性被覆用組成物を記録（ＣＦ）シート
の製造に使用することが、米国特許４，０６３．７５４
号明ｍ書に開示されている。The use of water-insoluble hot-melt coating compositions containing 15% to 100% water-insoluble meltable color formers in the production of recording (CF) sheets is disclosed in U.S. Pat. No. 4,063.754.
It is disclosed in Book No. M.

本発明におけるように、固形の脂肪族ジカルボン酸およ
び発色剤を組合せて使用することによって、塗膜中に必
要とされる発色剤の量が、認識できる程の発色力の低下
を招くことなく、ＣＦ塗膜の０．１重Ｍ％程度にまで著
しく低減される。これらのＣＦ塗膜は部分的に印刷また
は塗装することができる。既知の従来技術に対する他の
利点には、被覆用組成物の融点の鋭敏さおよび筆記用イ
ンクおよびボールペンのインク等の水系インクおよび鉛
筆筆記象を受容する能力が含まれる。該固形脂肪族ジカ
ルボン酸組成物にて被覆された紙は、例えばパラフィン
ワックスまたは合成ワックスにて被ｉされた紙よりも、
容易にパルプ化される。By using a combination of a solid aliphatic dicarboxylic acid and a color former, as in the present invention, the amount of color former required in the coating can be controlled without appreciable loss of color power. It is significantly reduced to about 0.1% by weight of the CF coating. These CF coatings can be partially printed or painted. Other advantages over the known prior art include the acuity of the coating composition's melting point and its ability to accept water-based inks, such as writing inks and ballpoint inks, and pencil writing images. Paper coated with the solid aliphatic dicarboxylic acid composition has a lower concentration than paper coated with, for example, paraffin wax or synthetic wax.
Easily pulped.

本発明の最も好ましい態様は、無炭素型組紙（ｍａｎｉ
ｆｏｌｄ　ｃａｒｂｏｎｌｅｓｓ　ｆｏｒｕ＋）の連続
的製造にて分散発色剤材料を含有する固形ジカルボン酸
熱溶融系を使用することである。The most preferred embodiment of the present invention is a carbon-free type paper (mani).
The method is to use a solid dicarboxylic acid hot melt system containing a dispersed color former material in the continuous production of carbonless foru+.

上記から理解できるように、複写用紙製品の連続的製造
には、複数の紙基材の同時の被覆、同時の乾燥、同時の
印刷、および同時の揃えおよび仕上げを必要とするであ
ろう。従って、カナダ特許９４５．４３３号明細書には
、そうするためには乳剤を適用する閤における紙ウェブ
の水による湿潤を最少とすべきであると述べられている
。この目的にために、このカナダ特許明細書では、高い
固形物含量の乳剤が使用されそして特定の乾ｆａ器が記
載されている。しかし、乾燥工程の複雑性のために、こ
の方法は現在までに商業的に可能となっでいない。更に
詳しくは、溶剤の蒸発および／または水の蒸発および熱
の供給を包含する乾燥工程に原因して、複写用組繊の同
時的または連続的な製造が不可能となっている。連続的
な複写用組繊の製造の障害となっている乾燥工程に加え
て、溶剤を蒸発させるために熱を適用する必要性が重大
な不利益である。すなわち、水系および他の液体系の被
覆の場合特定の等級の一般により高価な紙を使用するこ
とが必要であり、そしてそれでも水または他の液体が紙
基材を貫通しまたは透過する傾向があるため紙の腰折れ
、ねじれまたはそりが生ずることが多いからである。更
に、水系の被覆および若干の溶剤被覆は、部分的適用す
なわち紙シートの片側の限られた部分に適用することに
は、一般に不適当である。水系および溶剤系の被覆は、
シートの全表面に適用して連続的塗膜を形成する場合だ
けに一般に適当である。As can be seen from the above, continuous manufacturing of copy paper products will require simultaneous coating, simultaneous drying, simultaneous printing, and simultaneous alignment and finishing of multiple paper substrates. Accordingly, Canadian Patent No. 945.433 states that in order to do so, wetting of the paper web by water in the sheet applying the emulsion should be minimized. To this end, in this Canadian patent, a high solids content emulsion is used and a specific dryer is described. However, due to the complexity of the drying process, this method has not been commercially viable to date. More specifically, the drying process, which involves evaporation of solvent and/or evaporation of water and supply of heat, precludes the simultaneous or continuous production of reproduction braids. In addition to the drying process, which is an impediment to the production of continuous reproduction fibers, the need to apply heat to evaporate the solvent is a significant disadvantage. That is, for water-based and other liquid-based coatings it is necessary to use certain grades of generally more expensive paper, and even then there is a tendency for water or other liquids to penetrate or permeate the paper substrate. This is because the paper often becomes folded, twisted, or warped. Furthermore, water-based coatings and some solvent coatings are generally unsuitable for local applications, ie, for application to a limited area on one side of a paper sheet. Water-based and solvent-based coatings are
It is generally only suitable for application to the entire surface of the sheet to form a continuous coating.

複写用組繊を連続的に製造することを試みる際に一般に
遭遇してきた他の問題は、種々の印刷および仕上げ用の
機械に使用するのに適合する強度および耐久性の観点か
ら、紙の製造業者が紙を設計せねばならないことであっ
た。このためには、最も要求される条件を達成する装置
および方法に適合するように紙を設計できるように、紙
の製造業者が供給先である複写用組紐製造者の被覆用装
置を評価することを必要とする。このため、大部分の被
覆、印刷また社仕上げ機械に必要である以上に、木材長
繊維対木材短ｔｊＡＨのより高い割合を、最終紙製品の
適当な高い強度を得るために紙の製造業者が必然的に採
用する。従って、長１ＩＩｉは短繊維よりも一般に高価
であるため、最終シート製品はより高価となる。要約す
ると、現状では通常ことであるが、紙の製造業者は複写
組紙の製造業者が別々にわかれているために、紙の製造
業者は、既知の機械条件にあわせて特定的に紙製品を設
工１するのではなく、各種の機械用の最終製品までを過
剰に計画することが必要である。Other problems that have been commonly encountered when attempting to continuously produce composite fibers for reproduction are that paper manufacturing The company had to design the paper. This requires the paper manufacturer to evaluate the coating equipment of the copying braid manufacturer to which it supplies so that the paper can be designed to suit the equipment and method that achieves the most required conditions. Requires. For this reason, higher ratios of long wood fibers to short wood fibers than are required by most coating, printing or finishing machines are required by paper manufacturers to obtain suitably high strength of the final paper product. necessarily adopted. Therefore, the final sheet product is more expensive because long 1IIi is generally more expensive than short fibers. In summary, as is currently the case, paper manufacturers and copying paper manufacturers are separate companies, so paper manufacturers can tailor their paper products specifically to known machine conditions. Rather than simply constructing the equipment, it is necessary to excessively plan the final products for each type of machinery.

製造、印刷および仕上げの操作を単一の直結した系にま
とめることによって、多くの利点が得られる。第一に、
砕木パルプおよび前記の場合よりも長ＩＩＩ対知繊維の
低い割合を用いて、紙を製造することができる。これに
よって、最終紙製品のコストが改善されそして品・質も
改善されるであろう。製造、印刷および仕上げを組合せ
ることによって得られる第二の利点としては、以下に［
破損紙］という場合もあるが廃物紙または再循環紙を、
紙の品質が過剰設計という程に高級なものではないので
、紙の製造に再使用できることである。第三に、最も重
要なことであるが、複写組紙の通常の製法における数個
の工程が完全に省略できることである。特定的には非水
性無溶剤の被覆系を採用することによって乾燥工程が除
去でき、更に貯蔵および出荷の操業を回避することがで
き、このようにして−そうコスト的に有利な製品が得ら
れる。Combining manufacturing, printing, and finishing operations into a single, interconnected system provides many advantages. Primarily,
Paper can be made using groundwood pulp and a lower proportion of long III fibers than in the previous case. This will improve the cost and quality of the final paper product. A second benefit of combining manufacturing, printing and finishing is:
Waste paper or recycled paper, sometimes called damaged paper,
Since the quality of the paper is not so high-quality as to be over-engineered, it can be reused for paper manufacturing. Thirdly, and most importantly, several steps in the conventional manufacturing process for copying paper can be completely omitted. In particular, by employing a non-aqueous solvent-free coating system, drying steps can be eliminated and further storage and shipping operations can be avoided, thus - a very cost-effective product being obtained. .

更に、適当な被覆方法、すなわち熱溶融被覆用組成物お
よび塗膜方法を用いて、そして必要な製造および印頃工
程を結合させて、部分的な印刷および部分的な塗装が達
成できる。これら両者の採用は有意のコスト節減を示す
ものであるが、しかし、水系または溶剤系の塗膜を用い
る場合また番よ紙の製造、印刷および仕上げが別々の機
関にて行われる場合は一般に実用的でない。熱溶融性被
覆用組成物の使用および紙の製造者、印刷者および仕上
げ加工者を組合せることによるその他の利点は、必要に
応じて任意に印刷し引続き塗装を実施する場合、かなり
のコスト上の利益が得られることである。Additionally, using suitable coating methods, ie hot melt coating compositions and coating methods, and combining the necessary manufacturing and printing steps, partial printing and partial painting can be achieved. Both of these approaches represent significant cost savings, but are generally impractical when water-based or solvent-based coatings are used or when the paper is manufactured, printed and finished by separate facilities. Not on point. Other advantages of using hot-melt coating compositions and combining paper manufacturers, printers and finishers are significant cost savings for optional printing and subsequent painting as needed. This means that profits can be obtained.

〔発明の記述〕[Description of the invention]

本発明によれば感圧性無炭素型記録用シートに用いるに
適当な熱溶融性被覆用組成物が提供される。該熱溶融性
被覆用組成物は、約６０°〜約１４０℃の融点を有しそ
して色原体物質および固形脂肪族ジカルボン酸を含有す
る。約６０°〜約１４０℃の融点を有しそして色原体物
ＷＪ夕よび固形脂肪族ジカルボン酸を含有する、新規な
熱溶融性色原体被覆用組成物がＩＪ造される。According to the present invention, a heat-melt coating composition suitable for use in pressure-sensitive carbonless recording sheets is provided. The hot melt coating composition has a melting point of about 60 DEG to about 140 DEG C. and contains a chromogenic material and a solid aliphatic dicarboxylic acid. Novel hot-melt chromogen coating compositions having melting points of from about 60 DEG to about 140 DEG C. and containing a chromogen WJ and a solid aliphatic dicarboxylic acid are prepared.

〔発明の詳しい記述〕[Detailed description of the invention]

本発明の色原体熱溶融被覆用組成物は、一または二種以
上の固形脂肪族ジカルボン酸と一または二種以上の色原
体物質との組合せから本質的になる。該ジカルボン酸は
これらの組成物中にて熱溶融結合剤として作用する。該
色原体物質およびジカルボン酸は、色原体熱溶融組成物
の適用および固化の間に該組成物成分の分離が実質的に
生起しないように、溶融形態にて相互に混和性または部
分的に混和性であることが好ましい。The chromogen hot-melt coating composition of the present invention essentially consists of a combination of one or more solid aliphatic dicarboxylic acids and one or more chromogen substances. The dicarboxylic acid acts as a hot melt binder in these compositions. The chromogenic material and dicarboxylic acid are mutually miscible or partially miscible in molten form so that substantial separation of the composition components does not occur during application and solidification of the chromogenic hot melt composition. Preferably, they are miscible with each other.

必要に応じて他の材料を該色原体被覆用組成物に添加し
て、融点もしくは他のレオロジー特性を改質することが
でき、またはその色もしくは色形成もしくは物理的な特
性を改質することができる。Other materials can optionally be added to the chromogenic coating composition to modify its melting point or other rheological properties, or to modify its color or color formation or physical properties. be able to.

熱溶融組成物の固化中に別途の乾燥工程を必要とするよ
うな多聞の揮発性溶剤（有機溶剤および水を含む）を、
使用することは避けるべきである。Many volatile solvents (including organic solvents and water) that require a separate drying step during solidification of the hot melt composition,
Use should be avoided.

少量のこれらの溶剤は差支えなく、そして有利な場合も
あり得る。例えば、被覆用組成物の全重量の約５重量％
までの少吊の水は、固化工程中に乾燥を必要とせずに、
可塑剤およびレオロジー改質剤として作用する。Small amounts of these solvents are permissible and may even be advantageous. For example, about 5% by weight of the total weight of the coating composition.
A small amount of water can be used without the need for drying during the solidification process.
Acts as a plasticizer and rheology modifier.

本発明の色原体被覆用組成物は、感圧性無炭素型記録シ
ートの製造に使用するのが好ましい。このような記録紙
は、電子供与体型のカラー先駆物質の油性溶液を含有す
る感圧性転写シートと組合せて、複写コピー系中に使用
できる。好ましい種類の電子供与体カラー先駆物質には
、クリスタルバイオレットラクトンおよび３．３−ビス
−（１′−エチル−２−メチルインドール３”−イル）
フタリド等のラクＩ〜ンフタリド類、２−ジベンジルア
ミノ−６−ジエチルアミノフルオランおよび６−ジエチ
ルアミノフルオランおよび６−ジエチルアミノ−１，３
−ジメチルフルオラン等のラクトンフルオラン類、ラク
トンキサンチン類、２−（オメガ置換ビニレン）−３，
３−ジ置換−３−Ｈ−インドール類および１．３．３−
トリアルキルインドリノスピラン類が含まれる。The chromogen coating composition of the present invention is preferably used for producing a pressure-sensitive carbonless recording sheet. Such recording papers can be used in reproduction copying systems in combination with pressure sensitive transfer sheets containing oily solutions of electron donating color precursors. Preferred types of electron donor color precursors include crystal violet lactone and 3,3-bis-(1′-ethyl-2-methylindol 3”-yl)
phthalides etc., phthalides, 2-dibenzylamino-6-diethylaminofluoran and 6-diethylaminofluorane and 6-diethylamino-1,3
-Lactone fluoranes such as dimethylfluorane, lactone xanthines, 2-(omega-substituted vinylene)-3,
3-Disubstituted-3-H-indoles and 1.3.3-
Contains trialkylindolinospiranes.

本発明の実施に有用なジカルボン酸は固形脂肪族ジカル
ボン酸である。好ましいジカルボン酸は炭素原子約３〜
約１０個の炭素鎖を有する。ジカルボン酸の好ましい範
囲の吊は、組成物の約３０〜約９９．９重量％である。Dicarboxylic acids useful in the practice of this invention are solid aliphatic dicarboxylic acids. Preferred dicarboxylic acids have from about 3 carbon atoms to
It has a chain of about 10 carbons. A preferred range of dicarboxylic acids is from about 30% to about 99.9% by weight of the composition.

該ジカルボン酸は、せまい範囲の比較的高い融点を為す
る水溶性化合物である。好ましい該ジカルボン酸の例に
は下記がある。The dicarboxylic acids are water-soluble compounds with relatively high melting points in the narrow range. Examples of preferred dicarboxylic acids include the following.

鎖中の　　おおよその 酸　　名　　　　　秀」（■　　　　　融　　点グルタ
ル酸　　　５　　　　９９ ピメリン酸　　　７　　　１０６ スベリン１１１１　　　８　　　　１４０アゼライン酸
　　９　　　１０７ セバチン酸　　１０　　　　１３５ これらの酸はすべて商業的に入手できる。例えば、アゼ
ライン酸は、Ｅ　ｎ＋ｃｒｙ　　１　ｎｄＵｓｔｒｉｅ
ｓ　。Approximate acids in the chain Name Hide (■ Melting point Glutaric acid 5 99 Pimelic acid 7 106 Suberin 1111 8 140 Azelaic acid 9 107 Sebacic acid 10 135 All of these acids are commercially available. For example, azelaic acid is E n+cry 1 ndUstry
s.

Ｃ１ｎｃｉｎｎａｔｉ　、　Ｑｈｉｏ　（米国）からｒ
　Ｅ　ＩｅｒＯＸ　Ｊの商品名にて入手できる。C1cinnati, Qhio (USA) to r
It is available under the trade name E IerOX J.

炭化水素（パラフィン）ワックス等の従来技術による水
不溶性の疎水性ワックス類と比較して、熱溶融性結合剤
として該ジカルボン酸を使用する特別の利点は、これら
の酸が比較的極性であることである。これによって、従
来使用されたものよりも性質が−そう極性である色原体
物質、特に発色剤の使用が可能となる。このような発色
剤の例には、フェノールフタレン、ある種の金属塩およ
び没食子酸がある。これらの極性発色剤は、溶融ジカル
ボン酸と少くとも部分的に混和性であり、そして溶融発
色剤およびジカルボン酸の均一ブレンド物を形成する。A particular advantage of using such dicarboxylic acids as hot-melt binders compared to prior art water-insoluble hydrophobic waxes such as hydrocarbon (paraffin) waxes is that these acids are relatively polar. It is. This allows the use of chromogenic materials, especially color formers, which are more polar in nature than those previously used. Examples of such color formers include phenolphthalene, certain metal salts and gallic acid. These polar color formers are at least partially miscible with the molten dicarboxylic acid and form a homogeneous blend of the molten color former and dicarboxylic acid.

これに対して、パラフィン等の疎水性ワックスは、溶融
状態にて極性発色剤と混和性ではなくそして該極性発色
剤と均一ブレンド物を形成しない。In contrast, hydrophobic waxes such as paraffin are not miscible with polar color formers in the molten state and do not form homogeneous blends with the polar color formers.

本発明の固形脂肪族ジカルボン酸は、電子供与体型のカ
ラー先駆物質と反応性でないため、本発明の色原体物質
が存在しない場合には色の形成は認められなかった。更
に、熱溶融組成物中にこれらの酸が存在することによっ
て、カラー先駆物質および色原体物質（発色剤）の反応
による色の形成は妨害されない。Since the solid aliphatic dicarboxylic acids of the present invention are not reactive with the electron donor type color precursors, no color formation was observed in the absence of the chromogenic materials of the present invention. Furthermore, the presence of these acids in the hot melt composition does not interfere with the formation of color by reaction of the color precursor and chromogenic material (color former).

最も有用な色原体物質は、酸性電子受容体型の発色剤で
ある。これらの発色剤にはフェノール系物質が含まれる
がこれらに限定はされない。ある種類の有機金属化合物
およびコロイド状シリカおよび酸性白土も有用であるこ
とが判明した。使用可能であることが判明した金属化合
物には、チオシアン酸亜鉛、ｐ−トルエンスルホン酸亜
鉛およびチオシアン酸亜鉛アンモニウムがある。The most useful chromogenic materials are acidic electron acceptor type color formers. These coloring agents include, but are not limited to, phenolic substances. Certain organometallic compounds and colloidal silica and acid clay have also been found useful. Metal compounds found to be useful include zinc thiocyanate, zinc p-toluenesulfonate and zinc ammonium thiocyanate.

好ましい発色剤は、フェノール系化合物、ノボラック樹
脂、およびこれらの亜鉛化（ｚｉｎｃａｔｅ）化合物お
よび樹脂である。該フェノール系化合物は通常の室温に
て固体である。これらの好ましい発色剤には、フェノー
ルフタレン、サリチル酸、３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルサリチル酸、アンモニウム５．５−メチレンジサリチ
ル酸、サリチルサリチル酸、１−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸、レゾルシノール、没食子酸、没食子酸メチル、
没食子酸エヂル、没食子酸プロピル、没食子ＷＩ２−エ
チルーヘキシル、ｔａｒｔ−ブチシフ１ノール、ｐ−フ
ェニルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ビスフェ
ノールＡ１スルホニルジフエノール、ｐ−フェニルフェ
ノールノボラック樹脂、ｐ−オクチルフェノールノボラ
ック樹脂（４％亜鉛）、亜鉛化ｐ−フェニルフェノール
ノボラック樹脂（４％亜鉛）、ナリチル酸亜鉛、３，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の亜鉛塩、およびこ
れらの混合物が含まれる。フェノール系化合物もしくは
樹脂とチオシアン酸亜鉛等の有機酸の亜鉛塩との好まし
い組合せによって、濃い青色像が形成された。Preferred color formers are phenolic compounds, novolac resins, and zincate compounds and resins thereof. The phenolic compound is solid at normal room temperature. These preferred color formers include phenolphthalene, salicylic acid, 3.5-di-tert-butylsalicylic acid, ammonium 5.5-methylenedisalicylic acid, salicylsalicylic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, resorcinol, gallic acid, methyl gallate,
Edyl gallate, propyl gallate, WI2-ethylhexyl gallate, tart-butisif 1-nol, p-phenylphenol, p-octylphenol, bisphenol A1 sulfonyl diphenol, p-phenylphenol novolac resin, p-octylphenol novolac resin (4) % zinc), galvanized p-phenylphenol novolak resin (4% zinc), zinc nalicylate, 3,5
- the zinc salt of di-tert-butylsalicylic acid, and mixtures thereof. The preferred combination of a phenolic compound or resin and a zinc salt of an organic acid, such as zinc thiocyanate, produced deep blue images.

被覆用組成物中の色原体物質の好ましい範囲は、全組成
物の約０．１〜約３５胆母％である。非常に好ましい範
囲は約２〜約２５Φ聞％である。使用される特定の色原
体物質、使用されるジカルボン酸、望ましい被覆重量、
および必要に応じて被覆用組成物に添加され得る他の改
質剤の性質および量に依存して、最適の色原体物質の小
は若干変化し得る。The preferred range of chromogenic material in the coating composition is from about 0.1% to about 35% bile of the total composition. A highly preferred range is from about 2% to about 25%. the particular chromogenic material used, the dicarboxylic acid used, the desired coating weight,
Depending on the nature and amount of other modifiers and optionally added to the coating composition, the optimum chromogenic material size may vary slightly.

カラー補強剤およびカラー安定化剤として作用する物質
によって、該色原体物質が補強され得る。The chromogenic material may be reinforced by substances that act as color reinforcing agents and color stabilizers.

これらのカラー補強剤は、電子供与体型カラー先駆物質
の存在にて、それ自体は殆んどまたは全熱色を形成しな
い材料である。しかしこれらの材料は、本発明の発色剤
によって形成された色を強めることが見出された。好ま
しいカラー補強剤には、チオシアン酸アンモニウム、酸
化アルミニウム、および酸化亜鉛、塩化曲鉛、ｓａ１！
亜鉛、没食子酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ネオペンタン
酸亜鉛およびリノール酸亜鉛等の亜鉛化合物がある。These color enhancers are materials that themselves form little or no thermal color in the presence of electron donating color precursors. However, these materials have been found to intensify the colors formed by the color formers of the present invention. Preferred color reinforcement agents include ammonium thiocyanate, aluminum oxide, and zinc oxide, curved lead chloride, sa1!
There are zinc compounds such as zinc, zinc gallate, zinc stearate, zinc neopentanoate and zinc linoleate.

樹脂、ワックスおよび液状可塑剤等の材料を被覆用組成
物に少口添加して、組成物のレオロジーおよび／または
固化被膜の特性を改質することができる。一般に、これ
らのレオロジー改質剤は非極性または極性のものである
ことができる。極性とはある程度の極性がこれらの材料
の特徴であることを意味し、そして該極性材料は、カル
ボキシル基、カルボニル基、ヒドロキシル基、エステル
基、アミド基、アミン基、複素環基およびこれらの組合
せからなる群から選ばれた官能基の存在を特徴とする。Materials such as resins, waxes, and liquid plasticizers can be added to the coating composition in small quantities to modify the rheology of the composition and/or the properties of the set film. Generally, these rheology modifiers can be non-polar or polar. Polar means that some degree of polarity is characteristic of these materials, and the polar materials include carboxyl groups, carbonyl groups, hydroxyl groups, ester groups, amide groups, amine groups, heterocyclic groups, and combinations thereof. characterized by the presence of a functional group selected from the group consisting of

該レオロジー改質剤は粘度において、水等の液体から低
分子量のポリプロピレングリコールエーテルまたはエス
テルまで変化し得る。使用可能な他のレオロジー改質剤
には、ポリエチレングリコール、ポリスチレン、ポリエ
ステル、ポリアクリル酸エステル類、ロジン、変性ロジ
ン、ポリフェニル類、脂肪酸、脂肪酸誘導体、オキサゾ
リンワックス、天然ワックス、パラフィンワックス、微
結晶ワックスおよび脂肪酸アミドがある。The rheology modifiers can vary in viscosity from liquids such as water to low molecular weight polypropylene glycol ethers or esters. Other rheology modifiers that can be used include polyethylene glycols, polystyrene, polyesters, polyacrylates, rosins, modified rosins, polyphenyls, fatty acids, fatty acid derivatives, oxazoline waxes, natural waxes, paraffin waxes, and microcrystals. There are waxes and fatty acid amides.

これらの改質剤は、熱溶融性被覆用組成物の約０〜約１
０重量％の量にて存在し得る。好ましい範囲は該被覆用
組成物の約Ｏ〜約５重量％そして最も好ましい範囲は約
Ｏ〜約２重量％である。These modifiers may be present in the hot melt coating composition from about 0 to about 1
It may be present in an amount of 0% by weight. A preferred range is from about O to about 5% and a most preferred range is from about O to about 2% by weight of the coating composition.

本発明の熱溶融性被覆用組成物の望ましい特性は約６０
”〜約１４０℃の融点を有することであるが、該被覆用
組成物の更に好ましい融点は約り０℃〜約１００℃であ
る。また融点に関係して、本発明の被覆用組成物が特定
の基材に適用俊速やかに固化するのが望ましい。更に特
定的には、実用的な溶融範囲の限界、表現を変えれば該
液状熱溶融被覆用組成物が固形組成物に固化する温度範
囲は、約０．１°〜約１５℃である。好ましい同化時間
は約０．１〜約５秒であり、最も好ましい同化時間は約
０．１〜約１秒である。１５℃より轟い溶融範囲を有す
る熱溶融性組成物を使用できるが、そのような被覆用組
成物を固化するには、時間的に特別の装置および操作を
必要とし、このような熱溶融性組成物を使用することは
商業的に魅力がない。それらの厳密に規定された融点に
より、本発明のジカルボン酸は溶融範囲を１５℃より低
く保つ特別の利点を右する。The desirable properties of the hot melt coating compositions of the present invention are about 60
The coating composition has a melting point of from about 0°C to about 140°C, but a more preferred melting point of the coating composition is from about 0°C to about 100°C. It is desirable to apply it to a specific base material and solidify it quickly.More specifically, the limit of the practical melting range, or in other words, the temperature range at which the liquid hot-melt coating composition solidifies into a solid composition. is about 0.1° to about 15°C. Preferred assimilation times are about 0.1 to about 5 seconds, and most preferred assimilation times are about 0.1 to about 1 second. Although hot-melt compositions having a range of coating compositions can be used, solidifying such coating compositions requires time and specialized equipment and operations, making it difficult to use such hot-melt compositions. Due to their strictly defined melting points, the dicarboxylic acids of the present invention have the particular advantage of keeping the melting range below 15°C.

本発明の好ましい熱溶融性被覆用組成物は、基材上に容
易に拡がるようにするために、溶融状態にて低い粘度を
有する。一般に、該熱溶融性被覆用組成物は、該特定熱
溶融性被覆用組成物の融点より約５℃高い温度にて、約
５００センチボイスより小さい粘度を有するのが望まし
い。更に本発明の熱溶融性被覆用組成物は、製造される
紙又はプラスチック最終製品と両立できるものにするた
めに、淡色であることが好ましい。このことは、熱溶融
物が惨殺すべき特定基材に適用後、白色又は無色である
ことが好ましいことを意味する。Preferred hot-melt coating compositions of the present invention have low viscosity in the molten state to allow easy spreading on substrates. Generally, it is desirable for the hot melt coating composition to have a viscosity of less than about 500 centivoice at a temperature about 5° C. above the melting point of the particular hot melt coating composition. Furthermore, the hot melt coating compositions of the present invention are preferably light colored in order to be compatible with the paper or plastic end products produced. This means that the hot melt is preferably white or colorless after application to the particular substrate to be destroyed.

硬化した熱溶融性被覆物の艶のある外観を低減させそし
て基材の外観を保存するために、顔料物質を艷消し剤と
して被覆用組成物に加えることができる。かくすること
により、本発明の被覆用組成物で被覆しそして次に固形
物に固化したボンド紙は、被覆されていないボンド紙で
あるような印象を与える。使用できる顔料の代表例とし
ては、珪藻土、炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸バ
リウム、コロイド状アルミナ、コロイド状シリカ、酸性
白土およびベントナイトがある。Pigmentary materials can be added to the coating composition as a fade agent to reduce the glossy appearance of the cured hot melt coating and preserve the appearance of the substrate. Thus, a bond paper coated with the coating composition of the invention and then hardened to a solid body gives the impression of being an uncoated bond paper. Representative examples of pigments that can be used include diatomaceous earth, calcium carbonate, titanium dioxide, barium sulfate, colloidal alumina, colloidal silica, acid clay, and bentonite.

色原体被覆用組成物は、ジカルボン酸を溶融しそして発
色剤および他の所望の材料中で攪拌、粉砕するか、或い
は溶融することにより製造できる。The chromogen coating composition can be prepared by melting the dicarboxylic acid and stirring, milling, or melting it in the color former and other desired materials.

色原体発色性被覆用組成物は、紙又はプラスナックフィ
ルム等の基材に、ロール、ブレード塗布のような通常の
紙の塗布方法によるか或いは平版、グラビア又はフレキ
ソ印刷のような通常の印刷方法により、加熱して適用す
ることがでさる。しＡロジー特性、特に被覆用組成物の
粘度は、レオロジー改質剤の種類および相対量を適当に
選ぶことにより、８梗の適用に対して調節することがで
きる。基材に適用する熱溶融性被覆用組成物の実際の量
は、所望の特定の最終製品により変えることができるが
、紙基材に被覆１°るためには、本発明のＯＦ色原体被
覆用組成物の被覆重量の実用的範囲は基材３０７ＴＩｔ
（３３００平方フイート）当り約０．０９〜約３．６ｋ
ｇ（約０．２〜約８ボンド）であり、好ましい範囲は基
材３０７１１１（３３００平方フイート）当り約０．０
９〜約２．３附（約０．２〜約５ボンド）であり、そし
て最も好ましい範囲は基材３０７ｍ　（３３００平方フ
イート）当り約０．０９〜約１．１１（ｇ（約０．２〜
約２゜５ボンド）である。好ましい範囲よりも多鑞の被
覆重量を用いても、これらの最も好ましい範囲内にて得
られる程度以上の実質的な改善は認められない。The chromogenic coating composition can be applied to a substrate such as paper or plastic snack film by conventional paper coating methods such as roll or blade coating, or by conventional printing such as lithographic, gravure or flexographic printing. Depending on the method, it can be applied by heating. The rheological properties, particularly the viscosity of the coating composition, can be adjusted for 8-layer applications by appropriate selection of the type and relative amounts of rheology modifiers. Although the actual amount of hot-melt coating composition applied to the substrate can vary depending on the particular end product desired, the OF chromogen of the present invention is sufficient to coat the paper substrate. The practical range of the coating weight of the coating composition is the base material 307TIt.
Approximately 0.09 to approximately 3.6k per (3300 square feet)
g (about 0.2 to about 8 bonds), with a preferred range of about 0.2 to about 8 bonds per 307111 (3300 square feet) of substrate.
9 to about 2.3 (about 0.2 to about 5 bonds), and the most preferred range is about 0.09 to about 1.11 (about 0.2 ~
approximately 2°5 bond). Using coating weights higher than the preferred ranges does not provide any substantial improvement beyond that obtained within these most preferred ranges.

これらの熱溶融性被覆用組成物はいかなφ冷却手段によ
っても固化することができる。塗膜後直ちに熱溶融性塗
膜を冷却する冷却ロールを塗布装置に用いるのが好まし
いが、単に被覆用組成物を大気にさらして自然冷却させ
るのもまた極めて一般的である。被覆用組成物の温度が
室温よりも実質的に高くそして塗膜の厚さが一般に５０
ミクロンよりも薄い事実からみて、熱溶融材料が被ｉｔ
基材上に拡げられた際、非常に迅速に冷ｕ１することが
理解できる。色原体被覆用組成物の固化に必要な実際の
暴露または冷却の時間は、被覆重量、使用した特定の発
色剤およびレオロジー改質剤、冷却手段の種類、冷却手
段の温度、塗布された特定の基材等のような多くの変数
に依存する。These hot-melt coating compositions can be solidified by any φ cooling means. Although it is preferable to use a cooling roll in the coating apparatus to cool the hot-melt coating immediately after coating, it is also very common to simply expose the coating composition to the atmosphere and allow it to cool naturally. The temperature of the coating composition is substantially above room temperature and the coating thickness is generally 50°C.
Considering the fact that it is thinner than a micron, heat-melting materials are
It can be seen that it cools down very quickly when spread on the substrate. The actual exposure or cooling time required to set the chromogen coating composition will depend on the coating weight, the specific color former and rheology modifier used, the type of cooling means, the temperature of the cooling means, and the specific Depends on many variables such as base material etc.

本発明の被覆用組成物を用いて、無炭素型複写用組紙が
製造され６゜この場合、連続ウェブの少なくとも一表面
に模様がつけられる。色原体物質の非水性無溶剤の熱溶
融塗膜を、該連続ウェアの少なくとも一表面の少なくと
も一部分に塗布する。Using the coating composition of the present invention, a carbonless copying paper is produced in which at least one surface of the continuous web is patterned. A non-aqueous, solvent-free hot melt coating of a chromogenic material is applied to at least a portion of at least one surface of the continuous wear.

塗布表面を次に冷却により固化する。次に固化した塗膜
を有する連続ウェアを、以前に又は同時に熱溶融材料で
塗膜しそして冷却により囚化し／、−別の連続ウェブの
少な（とも一つと組合せる。次に種々の揃えおよび仕上
げ工程により無炭素型複写用組紙を製造する６゜のよう
な製法および製品は、参照として本明細書の記載に包含
させるものとする。１９７６年５月７日に出願された名
称［複写用無炭素型組紙およびその製法」の米国特許出
願第６８４．４６０号明細書に記載されている。The coated surface is then solidified by cooling. The continuous ware with the solidified coating is then previously or simultaneously coated with a hot-melt material and captured by cooling/-combined with one or more of another continuous web. Processes and products such as 6° for producing carbonless copying paper by a finishing process are hereby incorporated by reference. No. 684,460 entitled "Carbonless Type Paper and Method for Making the Same".

本発明の被覆用組成物を用いて、複写組紙が連続的に製
造される。この最も好ましい態様においては、複数の連
続ウェアは実質的に同じ速度で進行し、そして該複数連
続ウェアは間隔をあけて互いに協同した関係にて進行す
る。複数の該連続ウェアのせいぜい一つのウェアに模様
をつけ、そして色原体物質を含有する少なくとも一つの
無水系無溶剤熱溶融性被膜を複数の該連続ウェアの一つ
の少なくとも一部分に適用する。次に熱溶融材料を冷却
して固化する。次いで該連続ウェアを相互に接触する関
係に＊＊そして配置し、複写用粗砥を製造する。該連続
ウェアを揃えた隣接した関係に配置した後に、組合せ、
区分、積み重ね、包装などの工程を組合せることにより
仕上げすることができる。このような方法および製品は
本明細書の記載に参照として包含されるものとする。Copying paper is manufactured continuously using the coating composition of the present invention. In this most preferred embodiment, the plurality of consecutive wears progress at substantially the same speed, and the plurality of successive wears advance in spaced and cooperative relationship with one another. At most one of the plurality of continuous ware is patterned, and at least one anhydrous, solvent-free hot melt coating containing a chromogenic material is applied to at least a portion of one of the plurality of continuous ware. The hot melt material is then cooled and solidified. The continuous wear is then placed in mutually contacting relationship to produce a copying abrasive. After arranging the continuous wear in aligned and adjacent relationship, combining;
Finishing can be achieved by combining processes such as sorting, stacking, and packaging. Such methods and products are incorporated by reference into this description.

１９７６年５月７日出願の名称「複写用無炭素型組紙お
よびその連続的製法」の米国特許出願第６８４．４６１
号に記載されている。U.S. Patent Application No. 684.461 filed on May 7, 1976 entitled "Carbonless type paper for copying and continuous manufacturing method thereof"
listed in the number.

下記の例は好ましい態様を例示するものであるが、特許
請求の範囲に記載された本発明の範囲をｗ１限するもの
ではない。The following examples illustrate preferred embodiments, but do not limit the scope of the invention as set forth in the claims.

例　　１ ３部のセバチン酸および１部の３．５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸を共溶融し、そして０．２部の固形チ
アシアン酸アンモニウムを乳ばちおよび乳棒を用いて粉
砕し該溶融物中に添加して、熱溶融組成物を形成した。Example 1 3 parts sebacic acid and 1 part 3.5-tert-
Butylsalicylic acid was co-melted and 0.2 parts of solid ammonium thiocyanate was crushed using a mortar and pestle and added to the melt to form a hot melt composition.

約１７０℃に加熱したブレードを用いて、該熱溶融組成
物を紙に塗膜しそして冷却して、３０７ＷＬ（３３００
平方フイート）の紙あたり約０．２３Ｎ５Ｆ（約５ボン
ド）の固化塗膜を有する被覆紙を製造した。The hot melt composition was applied to paper using a blade heated to about 170°C and cooled to form a 307WL (3300
A coated paper was produced having a set coating of about 0.23 N5F (about 5 bonds) per square foot of paper.

該被覆紙の塗膜表面をゼラチンマイクロカプセルを被覆
した０８紙の塗膜側と接触させて配置して、上記の固化
被覆紙をテストした。上記のゼラチンマイクロカプセル
は、１８０部のモノイソプロピルビフェニル、５．３部
のクリスタルバイオレットラクトン、０．６２部の３．
３−ビスー（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−７タリド、１．２５部の３−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノ−７−（Ｎ、Ｎ〜ジベンジルアミノ）−フルオラ
ン、０．９５部の２．３−　（１’　−フェニル−３′
−メチルビラゾ０）−７−ジエチルアミン−４−スピ０
フタリドクロメン、および１２２部の無臭灯油からなる
印写用油状物を含有する。The hardened coated paper was tested by placing the coated surface of the coated paper in contact with the coated side of 08 paper coated with gelatin microcapsules. The above gelatin microcapsules contained 180 parts of monoisopropylbiphenyl, 5.3 parts of crystal violet lactone, 0.62 parts of 3.
3-bis(1-ethyl-2-methylindole-3-
yl)-7talide, 1.25 parts of 3-N,N-diethylamino-7-(N,N-dibenzylamino)-fluorane, 0.95 parts of 2.3-(1'-phenyl-3'
-Methylvirazo0)-7-diethylamine-4-spi0
Contains a printing oil consisting of phthalidochromene and 122 parts of odorless kerosene.

電動タイプライタ−にて文字ｒｍＪを反復ブロック状に
用いて、これらの組合せシートに印像した。These combination sheets were printed using an electric typewriter using the letters rmJ in a repeating block pattern.

１０分間経過後に像の強度および色を記録した。Image intensity and color were recorded after 10 minutes.

該熱溶融被覆紙上に濃い青、色像が形成された。A deep blue color image was formed on the hot melt coated paper.

例　　２ ３部のセバチン酸および１部の３，５−ジーｔｅｒｊ−
ブチルサリチル酸を例１のようにして共溶融した。この
熱溶融物に、下記からなる第二の熱溶融物０．５部を添
加した。Example 2 3 parts sebacic acid and 1 part 3,5-terj-
Butylsalicylic acid was co-melted as in Example 1. To this hot melt was added 0.5 part of a second hot melt consisting of:

７２．７部の尿素 ７．３部のポリビニルピロリドン ７．３部の酸化亜鉛 ７．３部のチオシアン酸アンモニウム ５．３部のヒダントイン 得られた被覆用組成物を紙に塗膜し、そして被覆紙を例
１のようにして圧像した。被覆型ωは３０７ｍ　（３３
００平方フイート）の紙あたり約１．４部ｇ（約３ボン
ド）であった。濃く明るい青色像が形成された。72.7 parts urea 7.3 parts polyvinylpyrrolidone 7.3 parts zinc oxide 7.3 parts ammonium thiocyanate 5.3 parts hydantoin The resulting coating composition was applied to paper and coated. The paper was imaged as in Example 1. Covered type ω is 307 m (33
0.00 square feet) of paper. A deep, bright blue image was formed.

例　　３ ８部のセバチン酸に、０．２部のチオシアン酸アンモニ
ウムおよび０．１部の酸化亜鉛を粉砕して混入した。得
られた組成物を粗塗膜し、そして被覆紙を例１のように
して圧像した。濃い紫青色の像が得られた。Example 3 0.2 part of ammonium thiocyanate and 0.1 part of zinc oxide were ground into 8 parts of sebacic acid. The resulting composition was coated and the coated paper was imaged as in Example 1. A deep purple-blue image was obtained.

例　　４ 例３の熱溶融被覆用組成物に０．２部の尿素を粉砕して
更に添加して、例３を繰り返した。濃い青色像が得られ
た。Example 4 Example 3 was repeated by adding an additional 0.2 part of ground urea to the hot melt coating composition of Example 3. A deep blue image was obtained.

例　　５〜１１ 一連の熱溶融被覆用組成物を製造した。この場合、発色
剤およびジカルボン酸の相対量を変え、そして種々の代
表的なジカルボン酸を用いた。発色剤はｐ−フェニルフ
ェノールノボラック樹脂であった。各組成物の成分を共
溶融して、熱溶融組成物を製造した。該熱溶融組成物を
紙に塗膜しそして得られた被覆紙を例１のようにしてテ
ストした。お）よその融点は、溶融組成物の液滴を温度
計埋土にて冷却させそして液滴が固形となった際の温度
を記録して、各組成物毎に測定した。結果を下記の第１
表に示す。Examples 5-11 A series of hot melt coating compositions were prepared. In this case, the relative amounts of color former and dicarboxylic acid were varied and a variety of representative dicarboxylic acids were used. The color former was p-phenylphenol novolac resin. The components of each composition were co-melted to produce a hot melt composition. The hot melt composition was applied to paper and the resulting coated paper was tested as in Example 1. e) Other melting points were measured for each composition by cooling droplets of the molten composition with a thermometer and recording the temperature at which the droplets became solid. Submit the results in the first section below.
Shown in the table.

第　　　工　　　表 ５　７５部　　　２５部アゼラインｌｉｔ　　５５（２
）　　　　　　　ｌい青６　５０部　　　５０部アゼラ
イン１１　６５（３）　　　　　　・　濃い青７　２５
部　　　７５部アゼライン酸　８０（４）　　　　　　
　濃い青８　２５部　　　７５部グルタル１１１　　８
６　　　　　　　　中度の青９　２５部　　　７５部ピ
メリンＩＩＩ　　　８７　　　　　　　　　ＩＩい青１
０　２５部　　６４部アゼライン酸　６０　　　　　　
中度の青７部ピメリン酸 ４部グルタル酸 １１　　　　　例７と同じ＋１５部の珪藻土　　　　　
　　　濃い灰青色（注）（１）発色剤はｐ−７Ｉニルフ
エノールノボラツク樹脂。Part 5 75 parts 25 parts Azelain lit 55 (2
) Dark blue 6 50 parts 50 parts Azelain 11 65 (3) ・Dark blue 7 25
Parts 75 parts Azelaic acid 80 (4)
Dark blue 8 25 parts 75 parts Glutar 111 8
6 Medium blue 9 25 parts 75 parts Pimeline III 87 II dark blue 1
0 25 parts 64 parts Azelaic acid 60
Medium blue 7 parts pimelic acid 4 parts glutaric acid 11 Same as Example 7 + 15 parts diatomaceous earth
Dark gray-blue (Note) (1) Color former is p-7I nylphenol novolak resin.

（２）熱溶融組成物は剛性でそして５５℃にて粘着性で
ある。(2) The hot melt composition is rigid and tacky at 55°C.

（３）熱溶融組成物は６５℃ではかた過ぎて攪拌できな
い。(3) The hot melt composition is too hard to stir at 65°C.

（４）熱溶融組成物は滑らかな非粘着性表面を有する乾
燥固形物。(4) The hot melt composition is a dry solid with a smooth, non-stick surface.

例１２〜例２５ 一連の熱溶融被覆用組成物を製造した。この場合、アゼ
ライン酸の相対量を変えそして種々の発色剤を使用した
。該熱溶融組成物を塗膜しそして例１のようにテストし
／ｊ、結果を第■表に示ず。Examples 12-25 A series of hot melt coating compositions were prepared. In this case, the relative amounts of azelaic acid were varied and different color formers were used. The hot melt composition was coated and tested as in Example 1, and the results are not shown in Table 1.

１４　１部のアンモニウム、５，５°−メチレンジサリ
チル酸薄い青９部のアゼライン酸 １５２０部のアンモニウム、５，５°−メチレンジサリ
チル酸　中度の青冊部のアゼライン酸 １６　１部のｔｅｒｔ−ブチルフェノール　　　　　　
　　　　中度の青９部のアゼライン酸 １１１０部のｔｅｒｔ−ブチルフェノール　　　　　　
　　　　中度の青匍部のアゼライン酸 １８　５部のビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　
　　中度の紫９５部のアゼライン酸 １９　１部のスルホニルジフェノール　　　　　　　　
　　薄い紫９部のアゼライン酸 ２０１０部のスルホニルジフェノール　　　　　　　　
　　薄い紫（資）部のアぜライン酸 ２３　５部の１−ヒドロキシ−２−Ｊ−フトエ酸　　　
　　　中度の紫９５部のアゼライン酸 ２５３５部のｐ−７エニルフエノールノボラツク用い青
６５部のアゼライン酸 例　　２６ ６部のアゼライン酸を溶融しそして０．１部の炭酸亜鉛
を添加し、真空（約２５ｇ＋＋絶対圧）を適用して組成
物を脱気しそして０．１部のチオシアン酸カリウムおよ
び１部のｐ−フェニルフェノールノボラック樹脂を添加
して、熱溶融組成物を製造した。該熱溶融組成物を紙に
塗膜しそして得られた被覆紙を例１のようにしてテスト
した。濃く明るい青色像が形成され、そして像は先考化
および水滴下に対して耐性であった。14 1 part ammonium, 5,5°-methylenedisalicylic acid light blue 9 parts azelaic acid 1520 parts ammonium, 5,5°-methylenedisalicylic acid medium blue azelaic acid 16 1 part tert-butylphenol
medium blue 9 parts azelaic acid 1110 parts tert-butylphenol
Moderate blue stolon azelaic acid 18 5 parts bisphenol A
medium purple 95 parts azelaic acid 19 parts sulfonyldiphenol
Light purple 9 parts azelaic acid 2010 parts sulfonyl diphenol
23 parts of light purple (capital) azelaic acid 5 parts of 1-hydroxy-2-J-phthoic acid
Medium Purple 95 parts Azelaic Acid 2535 parts p-7 enylphenol Novolac Blue 65 parts Azelaic Acid Example 26 Melt 6 parts of azelaic acid and add 0.1 part of zinc carbonate and vacuum ( The composition was degassed by applying approximately 25 g + absolute pressure) and 0.1 part of potassium thiocyanate and 1 part of p-phenylphenol novolac resin were added to produce a hot melt composition. The hot melt composition was applied to paper and the resulting coated paper was tested as in Example 1. A deep, bright blue image was formed, and the image was resistant to preconcentration and water dripping.

例　　２７ 例１の正像に使用した種類の０８紙の表側に、１５２ｍ
／分（５００フイ一ト／分）の速度のグラビヤオフセッ
ト印刷機を用いて、例７の熱溶融組成物を印刷した。３
０７ＴＩｔ（３３００平ｈフイート）の紙あたり、約０
．４５〜約１．８Ｎｙ（約１〜約４ボンド）の被覆口に
て適用した。印刷した熱溶融物の側を第二シートのＣＢ
側にあわせて、該印刷紙シートを例１のようにして正像
した。被覆重量に関係なくテスト紙の各印刷側に、濃い
青色像が形成された。Example 27 On the front side of 08 paper of the type used for the normal image in Example 1, 152 m
The hot melt composition of Example 7 was printed using a gravure offset printing machine at a speed of 500 feet/minute. 3
Approximately 0 per 07TIt (3300 square h feet) of paper
．． It was applied with a coating port of 45 to about 1.8 Ny (about 1 to about 4 bonds). Place the printed hot melt side on the second sheet of CB
The printed paper sheet was orthoimaged as in Example 1 along the sides. A deep blue image was formed on each print side of the test paper regardless of coating weight.

例　　２７ 例２７を繰返した。しかし、熱溶融組成物を０８紙の表
の側に適用せずに、被覆紙の０８表面に熱溶融被膜を適
用して内蔵型の紙を形成した。Example 27 Example 27 was repeated. However, without applying the hot melt composition to the front side of the 08 paper, a hot melt coating was applied to the 08 surface of the coated paper to form a self-contained paper.

タイプライタ−を用いて得られた紙に正像して、こい青
色像が得られた。A dark blue image was obtained by normal imaging on the obtained paper using a typewriter.

例２７および２８から、本発明の熱溶融型のＣＦ被覆物
が流動性溶融物の形態にて効果的に印刷され、冷却して
固化され、そしてＣＢレシート結合されて、圧力を適用
して良好な転写および鮮明な発色像をもたらす無炭素型
のコピー系が得られることが示される。このようにして
、複写用無炭素型組紙、特にＣＦ塗膜が節約のために部
分的に塗膜される複写組紙の連続的製造に、本発明の熱
溶融ＣＦ被覆物を利用することが可能である。From Examples 27 and 28, it can be seen that hot-melt CF coatings of the present invention are effectively printed in the form of a flowable melt, solidified on cooling, and bonded to a CB receipt with the application of pressure. It is shown that a carbon-free copying system is obtained which provides good transfer and sharp colored images. In this way, the hot-melt CF coating of the present invention can be utilized in the continuous production of carbonless copying paper, especially copying paper in which the CF coating is partially coated for economy. is possible.

唯一の必要とされることは、熱溶ｉｍｍ膜または印刷の
操作（すなわち、該被覆物をその融点より高い温度に維
持する操作）に続いて、冷却工程によって得られた塗膜
を固化することである。上記のように、高画な乾燥器お
よび／または溶剤回収装置を必要とする系と比較して、
このような系は安価であり面倒が少なく、そして必要と
４６床面積およびエネルギーが節約できる。The only requirement is that the hot melt IMM film or printing operation (i.e., maintaining the coating above its melting point) be followed by a cooling step to solidify the resulting coating. It is. As mentioned above, compared to systems that require sophisticated dryers and/or solvent recovery equipment,
Such a system is inexpensive, less cumbersome, and requires less floor space and energy.

こ）に記載した方法は本発明の好ましい態様を構成する
ものであるが、本発明はこれらに限定されることなく、
変更し得ることが理解されるべきぐある。Although the method described in this) constitutes a preferred embodiment of the present invention, the present invention is not limited thereto,
It should be understood that things are subject to change.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、約６０°〜約１４０℃の融点を有し色原体物質およ
び固形脂肪族ジカルボン酸を含有することを特徴とする
、熱溶融性色原体被覆用組成物。 ２、該色原体物質が酸性電子受容体型の発色剤であり、
そして該発色剤が該組成物の約０．１〜約３５重量％の
量にて存在する、特許請求の範囲第１項記載の被覆用組
成物。 ３、該脂肪族ジカルボン酸が炭素原子３〜約１０個の炭
素鎖を有する水溶性のジカルボン酸である、特許請求の
範囲第１項記載の被覆用組成物。 ４、該脂肪族ジカルボン酸が、アゼライン酸、グルタル
酸、ピメリン酸およびセバチン酸およびこれらの混合物
からなる群から選ばれる、特許請求の範囲１項記載の被
覆用組成物。Claims: 1. A hot-melt chromogen coating composition, characterized in that it has a melting point of about 60°C to about 140°C and contains a chromogen substance and a solid aliphatic dicarboxylic acid. 2. The chromogen substance is an acidic electron acceptor type coloring agent,
The coating composition of claim 1, wherein said color former is present in an amount from about 0.1% to about 35% by weight of said composition. 3. The coating composition of claim 1, wherein the aliphatic dicarboxylic acid is a water-soluble dicarboxylic acid having a carbon chain of 3 to about 10 carbon atoms. 4. The coating composition according to claim 1, wherein the aliphatic dicarboxylic acid is selected from the group consisting of azelaic acid, glutaric acid, pimelic acid and sebacic acid and mixtures thereof.