FI64639B - Bleknings- och rengoeringskomposition - Google Patents

Description

r , KUULUTUSjULKAISU

JespA ^ UTLÄGG NI NGSSKRI FT 64 63 9 C Γη ten Ui ανΖ::.-ί ’.y 12 12 1933 ·2λ§ (45) rairro ccd^lat ^ v ^ (51) Kv.ik/]ir»t.ci.3 C 11 D 7/54 792936 SUOMI—FINLAND (21) p*tenttlh»k*,,nu*—ρ*Μ»«*η*βωη* (22) Hakemlsptlvt — An*öknlng*d*g 21.09-79 (23) Alk'jpUvi —Glltighcudac 21.09*79 (41) Tullut Julkiseksi — Bllvlt offsntllg 28.03·80

Patentti· ja rekisterihallitut (44) Nihtiviktipanon j. kuuLJullcitun pvm. - 31.08.83

Patent- och registerstyrelsen ' An*6k»n utUgd och utl.ikrKten publlccrul (32)(33)(31) Pyydetty etuolksui —Begird prlorltet 27-09*78

Englanti-England(GB) 383^7/78 (71) Unilever N.V., Burgemeester s'Jacobplein 1, Rotterdam, Hollanti-Holland(NL) (72) Arthur George Leigh, Wirral, Merseyside, Englanti-England(GB) (7*0 Leitzinger Oy ($1) Valkaisu- ja puhdistusseos - Bleknings- och rengöringskomposition Tämän keksinnön kohteena ovat valkaisu- ja puhdistusseokset. Tarkemmin sanoen sen kohteena ovat valkaisu- ja puhdistusseokset, jotka sisältävät peryhdistettä ja tämän peryhdisteen orgaanista aktivaat-tor ia.

Valkaisuseokset, jotka sisältävät epäorgaanisia peryhdisteitä ja niiden orgaanisia aktivaattoreita yhdessä orgaanisten detergentti-aineiden, joilla on puhdistava vaikutus, ja runkoaineiden kanssa tai ilman näitä kahta jälkimmäistä, ovat alalla jo tunnettuja. Nämä orgaaniset aktivaattorit ovat yleensä karboksyylihappojohdoksia, esimerkiksi estereitä (esimerkiksi kuten on kuvattu englantilaisissa patenttijulkaisuissa 836,988 ja 970,950), amideja (esimerkiksi kuten on kuvattu englantilaisissa patenttijulkaisuissa 907,356, 855,735 ja 1,246,339), asyyliatsoleja (esimerkiksi kuten on kuvattu kanadalaisessa patenttijulkaisussa 844,481), asyyli-imidejä (esimerkiksi kuten on kuvattu brittiläisessä patenttijulkaisussa 1,247,857) ja tri-asyylisyanuraatteja (esimerkiksi kuten on kuvattu USA-patentissa 3,332,882), jotka reagoivat suhteellisen alhaisissa lämpötiloissa orgaanisen peryhdisteen tai vetyperoksidin kanssa muodostaen orgaanisin perhappoja, jotka vastoin kuin epäorgaaniset peryhdisteet 2 64639 valkaisevat tehokkaasti alhaisissa lämpötiloissa.

Nimitys "peryhdiste" tarkoittaa tässä yhteydessä niitä peryhdisteitä, jotka vapauttavat aktiivista happea liuoksessa, esimerkiksi alkali-metalliperboraatteja, -perkarbonaatteja, -persilikaatteja ja -per- fosfaatteja.

Perhapon muodostumisen ja valkaisun huono tehokkuus monissa tällaisissa orgaaninen aktivaattori/perhappo-systeemeissä on jo kauan ollut ongelma. Tutkimuksen avulla pyritään jatkuvasti seoksiin, joissa perhapon muodostuminen on tehokkaampaa ja valkaisuteho on parempi. Oheisen keksinnön seokset kuuluvat tämän tutkimuksen tuloksiin.

Hakijoiden oman laboratorion tutkimukset aktivaattori/peryhdiste-valkaisusysteemeistä ovat osoittaneet, että pesu- ja/tai valkaisu-liuoksessa tapahtuu perhappoa kuluttavia sivureaktioita orgaanisen aktivaattorin ja peryhdisteen välisen, perhappoa tuottavan pääreaktion lisäksi.

Pääreaktion: aktivaattori + peryhdiste-3» perhappo (1) suhteellisen hitauden uskotaan olevan eräs syys aktivaattori/peryhdis-te-valkaisusysteemien huonoon tehokkuuteen itse perhappoihin verrattuna. Tämä ilmiö havaitaan erityisesti N,N,N',N1-tetra-asetyyli-etyleenidiamiinilla ja peryhdisteellä, kuten natriumperboraatilla, kun käytetään eurooppalaisen pesukoneen kylmäkäyttöistä pesusykliä.

Perhapon hitaan muodostumisen ilmeisenä haittana on, että se rajoittaa perhapon keskimääräistä konsentraatiota pesuliuoksessa. Toinen erittäin merkittävä haitta on, että se mahdollistaa perhappoa kuluttavien Sivureaktioiden tulon suhteellisesti!tärkeämmiksi. Kaikkein vahingollisin sivureaktio tapahtuu perhapon ja peryhdisteen, esimerkiksi natriumperboraatin tai natriumperkarbonaatin , välillä, jossa muodostuu hyödyttömiä tuotteita, so. vastaavaa karboksyylihappoa, happea molkyylimuodossa ja vettä: perhappo + peryhdiste ι-·*>' (RCOOH, 02, H20) (2) Tämä reaktio on kaksinverroin haitallinen, koska perhappo ja peryhdiste (joka on perhapon lähde tai joka, jos sitä on ylimäärä aktivaatto-riin nähden, myös valkaisee korkeammissa lämpötiloissa) tuhoutuvat samanaikaisesti. Kukin mooli peryhdistettä, esimerkiksi perboraattia, 3 64639 joka kuluu reaktiossa (2) poistaa siten stökiömetrisissä olosuhteissa tehokkaasti kaksi moolia perhappoa systeemistä (yksi suoraan ja yksi epäsuoraan).

Nyttemmin on havaittu, että näitä haitallisia sivureaktioita voidaan vaimentaa ja näin huomattavasti parantaa aktivaattori/peryhdiste-systeemien perhapon tuottoa ja valkaisutehoa, jos systeemi sisältää a) 5-30 paino-% pesuaktiivista ainetta, joka on veteen liukeneva anioninen saippua, ei-saippuadetergentti, ioniton synteettinen detergentti, kahtaisioninen, synteettinen detergentti tai amfo-lyyttinen synteettinen detergentti tai näiden seos; b) 20-50 paino-% pesuaineen runkoainetta; c) 5-30 paino-% peryhdistettä; d) 0,5-15 paino-% pervhdisteen orgaanista aktivaattoria jossa on ainakin yksi RCON-ryhmä molekyylissä, jossa RCO tarkoittaa karboksyyliasyyliradikaalia; ja e) 0,05-5 paino-% yhdistettä, jonka kaava on: (po3x2)ch2^ ^,(:η2(ρο3χ2)

(I) N-CH?-CH?-(N-CH,-CH9)n-N

/ 1 \ (P03X2)CH2 CH2(P03X2) CH2(P03X2) jossa n = 1-4; ja X = H tai alkalimetalli- tai maa-alkalimetalli-tai ammoniumkationi; p03x2

1 /Y

I11» cnH2n+l - C - N

I ^ P03x2 4 64639 jossa n = 0-2? X * H tai aikaiimetalli- tai maa-alkalimetalli- tai ammon i umk at i on i Y = H, CH2COOX tai CH2P03X2 Z = H, CH2C00X tai CH2P03X2 (X = H tai aikaiimetalli- tai maa-alkalimetalli- tai ammoniumkat- ioni) tal / \ H - N -4~ CH2 - CH2 - N -Vh

HC-COOX / HC-COOX

δ"· \ ö"/· jossa n * 1-3; ja X = Hr alkalimetalli-, maa-alkalimetalli- tai ammon i umk at i on i.

Suomalaisesta patenttijulkaisusta 56209 on tunnettu keksintö, joka koskee peryhdisteiden stabilointia kangasvaurioiden ehkäisemiseksi ja tässä julkaisussa kuvataan yhden määrätyn fosfoni-happoyhdisteen, eli etyleenidiamiinitetrafosfonihapon ja sen suolojen, käyttöä.

Norjalaisessa patenttijulkaisussa 145 802 on kuvattu orgaanisia fosfonihappoja peryhdisteiden stabilointiaineina jotka peryhdis-teet on granuloitu yhdessä aktivaattoreiden kanssa. Esillä olevan keksinnön mukaisia perhappojen stabilaattoreita ei kuitenkaan ole mainittu.

Edellä esitettyyn tekniikan tasoon verrattuna esillä oleva keksintö on yllättävä siinä suhteessa, että on löydetty muita tehokkaita perhappojen stabilaattoreita. Tällaisen stabilaattorin tehokkuutta ei voida päätellä pelkästään yhdisteen kemiallisen rakenteen mukaan. Kuten selityksessä jäljempänä on kuvattu tunnetaan suuri joukko qelatointiaineita joista monella on samanlaiset kemialliset rakenteet mutta niiden tehokkuus tästä huolimatta vaihtelee suuresti eivätkä anna tyydyttäviä valkaisu-tuloksia.

64639

Edellä olevan ryhmän yhdisteiden tiedetään olevan kelatointiaineita ja näiden uskotaan inhiboivan edellä mainittua perhappo/peryhdiste-reaktiota (2) .

Tärkeä ehto sille, että inhibiitio olisi tehokas, on, että se on selektiivinen mainitulle reaktiolle (2), koska mahdollinen etu menetetään, jos inhibiitiovaikutus ulottuu perhapon muodostumis-reaktioon (1) ja/tai valkaisureaktioihin: perhappo + tahra ---> valkaistu tahra (3a) peryhdiste + tahra 2*- valkaistu tahra (3b)

Edellä mainittuun ryhmään kuuluvien yhdisteiden on havaittu inhiboivan selektiivisesti reaktiota (2), mikä oleellisesti parantaa peryhdiste/valkaisuaktivaattori-systeemeiden valkaisevaa vaikutusta.

Vaikkakin keksintöä voidaan soveltaa kaiken tyyppisiin orgaanisiin aktivaattoreihin, joissa on karboksyylinen asyyliryhmä, keksintö ei kata sellaisten orgaanisten aktivaattoreiden käyttöä, jotka muodostavat peryhdisteen kanssa liuoksessa perhappoa, jossa on kaksoissidos hiiliatomien välissä a,a’-asemassa vastaavan anhydridi-renkaan karbonyyliryhmiin nähden, kuten ftaalihappoanhydridiä, koska nämä ovat pysymättömiä-

Keksintöä voidaan soveltaa erityisen hyvin niihin aktivaattoreihin, joissa molekyylissä on vähintään yksi RCON^ ryhmä, jossa RCO on karboksyylinen asyyliradikaali.

Keksintö tuo siten esiin valkaisu- ja puhdistusseoksen, joka sisältää peryhdistettä, sen orgaanista aktivaattoria, jossa molekyylissä on vähintään yksi RCON^ ryhmä, jossa RCO on karboksyylinen asyyliradikaali, ja yhdistettä, joka on valittu yleiskaavaltaan seuraavien yhdisteiden ryhmästä: (P03x2)ch2 /ch2(P03x2)

,T. v N-CH--CH--(N-CH--CH,) -N

(po,x2)cn^ ch2(po3x2) ch2(po3x2) jossa n=l-4; ja X=H tai alkälimetalli- tai maa-alkalimetalli- tai ammoniumkationi; 6 64639 Ρ07χ_ I 1

/ Y

(II) CnH2n+l C - \ ί \ P03X2 jossa n=0~2; X=H tai aikalimetalii- tai maa-alkalimetalli- tai ammo-niumkationi, Y=H, CH2COOX tai CH2P03X2 Z=H, CHjCOOX tai CH2P03X2 (X on K tai alkalimetalli- tai maa-alkalimetalli- tai ammoniumkationi); (III) H- N - /cH2-CH2--N-Vh HC-COOX J HC-COOX 1 όλ ώπ.

jossa n=l-3; ja X=H tai alkalimetalli- tai maa-alkalimetalli- tai ammoniumkationi.

Parempi valkaiseva vaikutus voidaan havaita kaavojen (I), (II), (III) mukaisten kelatointiaineiden suhteellisen pienillä määrillä. Yleisesti voidaan sanoa, että paremman valkaisutehon antamiseen riittää, että mainittuja kelatointiaineita on noin 0,05 - 5,0 painoprosenttia seoksessa, joka sisältää peryhdistettä ja oheisessa keksinnössä käytetyn tyyppistä orgaanista aktivaattoria. Suositeltu alue on 0,1 - 2,0 painoprosenttia laskettuna koko seoksesta.

Suositeltuja oheisessa keksinnössä käytettäviä kelatointiaineita ovat: ryhmä (I): {P03X2)CH2x /CH2(P03X2)

N-CH.v-CH»- (N-CH_-CH_~) -N / 2 2, 2 2 n N

(P03X2)CH2 CH2<P03X2) CH2(P03X2) jossa n=l-2j ja X-H tai alkalimetalli- tai maa-alkalimetillikationi, esimerkiksi dietyleenitriamiinipenta(metyleenifosfonihappo) - (Ia) trietyleenitetra-amiiniheksa(metyleenifosfonihappo) - (Ib) 7 6 4 6 3 9 ryhmä (II): P°3X2

' x CH2COOX

H - C - N * . ^ (Ha)

I COOX

P03X2 ΡΟ-,Χ- !

x CH-COOX

CH3 - C- N ^ (Hb) I N ch2coox P03X2 jossa X=H tai alkalimetallikationi ryhmä (IIX):

H-N - CH--CH, - N-H

I 2 2 I

HC-COOX HC-COOX

(ma)

Sr >-0H Sr — OH

jossa X=H tai alkalimetallikationi.

Sitä vastoin muut kelatointiaineet, jotka ovat yleisemmin tunnettuja ja alalla käytettyjä ja joista eräillä on samantapainen tai analoginen rakenne kuin tässä keksinnössä käytetyillä tehokkailla yhdisteillä, kuten esimerkiksi: - etyleenidiamiinitetraetikkahappo - Na-suola (EDTA) - nitrilotrietikkahappo - Na-suola (NTA) - etaani 1-hvdroksi 1,1'-difosfonihappo - Na-suola (EHDP) - amino tri-(metyleenifosfonihappo) - Na-suola (ATMP) - dietyleenitriamiinipentaetikkahappo - Na-suola (DETPA) ovat oleellisesti tehottomia eivätkä paranna valkaisua, vaikkakin niiden mukanaolo ei haitallisesti vaikuta valittujen kaavojen (I), (II) ja (III) mukaisten kelatointiaineiden inhibointikykyyn. Keksinnön mukainen seos voi siten haluttaessa sisältää myös muita kelatointi-aineita kaavojen (I), (II) ja (III) mukaisten kelatointiaineiden lisäksi .

6 4 6 3 9 8

Peryhdisteisiin/ joita voidaan käyttää yhdessä aktivaattorin kanssa oheisessa keksinnössä, kuuluvat vetyperoksidi ja sen johdokset, kuten alkalimetalliperoksidit ja -superoksidit, -perboraatit, -persulfaa-tit, -persilikaatit, -perkarbonaatit, -perpyrofosfaatit ja urea-peroksidi. Kaupallisen saatavuutensa vuoksi suositeltuja ovat epäorgaaniset peryhdisteet, erityisesti perboraatit ja perkarbonaatit.

Käytetyt aktivaattorit, joissa molekyylissä on ainakin yksi RCONC ryhmä, jossa RCO on karboksyylinen asyyliradikaali, ovat alalla yleisesti tunnettuja (ja näitä on tarkasteltu edellä mainituissa patenttiselityksissä ja julkaisuissa). Erityisen sopivia ovat ne yhdisteet, joissa asyyliryhmä on asetyyli tai bentsoyyli tai substi-tuoitu bentsoyyli, erityisesti asetyyli, esimerkiksi N,N,N',N'-tetra-asetyylietyleenidiamiini (TAED); tetra-asetyyliglykoluriili (TAGU); ja tetra-asetyylimetyleenidiamiini (TAMD), α-asetoksi-(N,N')-diasetyylimalonamidi.

Peryhdisteen ja aktivaattorinen välinen suhde voi vaihdella suuresti. Hyvä valkaisuteho voidaan saada, kun peryhdisteen moolisuhde akti-vaattoriin on välillä 0,5:1 - noin 35:1.

Keksinnön mukainen valkaisu- ja puhdistusseos voi lisäksi sisältää mitä tahansa muita ainesosia ja/tai lisäaineita, joita yleensä lisätään valkaisu- ja detergenttiseoksiin. Ainesosista, joita voidaan lisätä, ovat esimerkkejä pinta-aktiiviset aineet, kuten anioniset, ei-ionilliset, amfolyyttiset ja kahtaisionilliset detergentit, orgaaniset tai epäorgaaniset runkoaineet, vaahtoamisen estoaineet ja vaahtoamisen tehostusaineet, entsyymit, antiflokkulointiaineet, optiset kirkastimet, värit ja parfyymit. Useimpia näitä käytetään vaihtelevia määriä valkaisu- ja detergenttiseoksessa.

Keksinnön mukaiset valkaisu- ja detergenttiseokset voivat sisältää enintään 50 %, parhaiten 5 - 30 % orgaanisia detergenttiaktiivisia aineita. Sopivia detergenttiaktiivisia aineita ovat: Vesiliukoiset anioniset saippua- ja ei-saippua-detergentit, ei-ionilliset synteettiset detergentit, kahtaisionilliset synteettiset detergentit ja amfolyyttiset synteettiset detergentit. Usein käytetään myös tällaisten detergenttien seoksia.

64639 9

Anionisiin detergentteihin kuuluvat saippuat, jotka voivat olla peräisin luonnon rasvahapoista tai synteettisistä rasvahapoista. Luonnon rasvahapot ovat usein enemmän tai vähemmän tyydyttämättömiä, mutta ne voidaan hydrata tarkalleen määrättyyn jodilukuun ennenkuin ne muunnetaan vesiliukoisiksi suoloiksi. Yleisesti tunnettuja esimerkkejä ovat korkeampien rasvahappojen, esimerkiksi - 0.^2 rasvahappojen natrium-, kalium-, ammonium- ja alkanoliammoniumsuolat, erityisesti tali- ja kookospähkinärasvahapoista peräisin olevat natrium- ja kaligmsaippuat.

Anionisina synteettisinä detergentteinä voidaan käyttää esimerkiksi orgaanisen aineen ja rikkihapon reaktiotuotteiden vesiliukoisia suoloja, jotka sisältävät alkyyliradikaalin, jossa on 8 - 22 hiili-atomia. Näistä ovat esimerkkejä: Tali- tai kookospähkinäöljystä peräisin olevat natriumalkyylisulfaatit, natriumalkyylibentseenisul-fonaatit, natriumalkyyliglyseryylieetterisulfonaatit, natriumkookos-pähkinäöljy-rasvahappo-monoglyseridisulfonaatit ja -sulfaatit, natriumalkaanisulfonaatit, joissa on 10 - 20 hiiliatomia alkyyliket-jussa, ja hydroksialkaanisulfonaattien, hydroksialkeenisulfonaattien ja aikeenisulfonaattien natriumsuolat; nämä jälkimmäiset on saatu olefiineista, joissa on parhaiten 12 - 18 hiiliatomia hiilivetyket-jussa, sulfonoimalla rikkitrioksidilla ja sen jälkeen hydrolysoimalla alkalisesti saadut sulfonointituotteet. Käyttökelpoisia ovat myös detergenttisulfaatit, jotka on saatu korkeamman rasva-alkoholin yhden moolin ja 1 - 6 etyleenioksidimoolin reaktiotuotteen estereistä.

Muita mahdollisia pinta-aktiivisia aineita ovat alkyyli- tai alkyyli-fenoli-etyleenioksidi-eetterisulfaattien tai -sulfonaattien alkali-suolat, joissa on 1-10 yksikköä etyleenioksidia molekyyliä kohti, ja joissa alkyyliradikaali sisältää 8-18 hiiliatomia; rasvahappojen, jotka on «teröity:isetionihapon kanssa ja neutraloitu natriumhydrok-sidilla, reaktiotuotteet, metyylitauriinin rasvahappoamiinin natrium-tai kaliumsuolat.

Ei-ionillisille synteettisille detergenteille, joita voidaan tehokkaasti käyttää, tunnusomaista on orgaanisen hydrofiilisen ja orgaanisen hydrofobisen ryhmän mukanaolo. Näiden yhdisteiden hydrofiilinen luonne johtuu suurimmaksi osaksi siitä, että mukana on alkyleeniok-sidiketjuja, amiinioksidi-, sulfoksidi- ja fosfiinioksidiradikaaleja. Tyypillisiä hydrofobisia ryhmiä ovat: Prcpyleenioksidin kondensaatio- 10 64639 tuotteet propyleeniglykolin kanssa, alkyylifenolit, propyleenioksi-din ja etyleenidiamiinin kondensa&tiotuotteet, alifaattiset alkoholit, joissa on 8 - 22 hiiliatomia, ja rasvahappoamidit.

Yleisesti tunnettua ei-ionillista detergenttiä on kaupallisesti saatavissa kauppanimellä "PLURONICSV (rekisteröity tavaramerkki).

Sitä voidaan kuvata etyleenioksidin kondensaatiotuotteiksi propylee-niglykolien kanssa. Sen vesiliukoisuutta voidaan vaihdella näiden yhdisteiden suhteen avulla.

Muista ei-ionillisista yhdisteistä ovat esimerkkejä: Amiinioksidit, fosfiinioksidit ja sulfoksidit, joilla on puolipolaarisia ominaisuuksia. Tämän luokan edustajia ovat pitkäketjuiset tertiääriset amiinioksidit, kuten dimetyylidodekyyliamiinioksidi. Sopivia fosfii-nioksideja on kuvattu USA-patenttijulkaisussa 3,304,263. Näitä ovat: Dimetyylidodekyylifosfiinioksidi ja dimetyyli-(2-hydröksidodekyyli)-fosfiinioksidi. Sopivat pitkäketjuiset sulfoksidit vastaavat kaavaa: 0 !l S R2 jossa R1 ja R2 ovat substituoituja tai substituoimattomia alkyylira-dikaaleja, joista edellinen sisältää 10 - 28 hiiliatomia ja R2 sisältää 1-3 hiiliatomia. Yksittäisiä esimerkkejä näistä sulfoksideista ovat dodekyylimetyylisulfoksidi ja 3-hydroksitridekyylimetyylisul-foksidi.

Myös amfolyyttisiä ja kahtaisionillisia synteettisiä detergenttejä voidaan käyttää. Amfolyyttisistä synteettisistä detergenteistä ovat esimerkkejä: Natrium 3-dodekyyliaminopropionaatti ja natrium 3-dode-kyyliaminopropaanisulfonaatti. Hyödyllisiä kahtaisionillisia synteettisiä detergentte jä ovat: 3** (Ν,Ν-dimetyyli - N - hesadekyyliammonium) -propaani - 1 - sulfonaatti ja 3 - (N,N - dimetyyli - N - heksadekyyli-ammonium)-2-hydroksipropaani-l-sulfonaatti.

Oheisen keksinnön mukaisissa seoksissa voidaan käyttää nöin 80 paino*· prosenttiin asti pcsukyvyn aikalisiä runkoaineita orgaanisen detergentin painosuhteen alkaliseen runkoaineeseen ollessa välillä 10:1 - 1:30, 6 4 639 parhaiten 5:1 - 1:20. Runkoaineet voivat olla tyypiltään epäorgaanisia tai orgaanisia, ja ne voidaan valita tunnettujen runkoaineiden hyvin laajasta joukosta. Hyödyllisiä aikalisiä epäorgaanisia runkoaineita ovat: Alkalimetallikarbonaatit, -fosfaatit, -polyfosfaatit ja -silikaatit. Yksittäisesimerkkejä tällaisista suoloista ovat: Natrium-tai kaliumtrifosfaatit, -karbonaatit, -pyrofosfaatit, -ortofosfaatit ja -heksametafosfaatit. Hyödyllisiä aikalisiä orgaanisia runkoaineita ovat alkalimetalli-, ammonium- ja substituoitu ammonium-polykarboksy-laatit, esimerkiksi polyasetaatit, sitraatit, tartraatit, malaatit, oksidiasetaatit, alkenyylisukkinaatit, karboksimetyylioksisukkinaatit, oksidisukkinaatit ja sulfonoidut rasvahapposuolat.

Tässä yhteydessä hyödylliset polykarboksylaatti-runkoainesuoiat muodostuvat ϋΡΛ-patenttijulkaisussa 3,308,067 kuvatun tyyppisten polymeeristen alifaattisten poiykarboksyylihappojen vesiliukoisista suoloista. Esimerkkejä ovat itakonihapon, maleiinihapon, fumaarihapon ja mesakonihapon polymeerien vesiliukoiset suolat.

Tämän keksinnön mukaiset seokset voivat m^öä Sisältää entsyymejä, jotka auttavat tai vahvistavat seosten puhdistuskykyä ja lianpoisto-kykyä, koska ne kykenevät hydrolysoimaan likaa ja tekemään sen siten helpommin liukenevaksi. Entsyymivalmisteen ominaisäktiivisuuden vuoksi on suositeltavaa lisätä eri entsyymien seoksia, jotka sisältävät ainakin proteaaseja ja/tai amylaaseja ja joissa näiden suhde vaihtelee riippuen oletetusta lian koostumuksesta. Myös lipaaseja ja muita likaa hydrolysoivia entsyymejä voidaan lisätä. Tavallisesti valkaisu- ja detergenttiseokseen voidaan lisätä 0,01 - 5, parhaiten 0,2 - 2 painoprosenttia entsyymejä. Edullista voi olla lisätä myös aineita, jotka stabiloivat entsyymiaktiivisuuden pitkän varastoinnin aikana. Myös entsyymiaktiivisuuden tavanomaisia aktivaattoreita voidaan lisätä.

Tämän keksinnön mukaiset seokset voivat sisältää tietyn määrän kosteutta, kirkastimia, hydrotrooppeja, parfyymejä, germisidejä, värejä ja muita lisäaineita pienehköissä määrissä.

Yksittäinen esimerkki oheisen keksinnön mukaisesta seoksesta on seos, joka sisältää 5 - 30 painoprosenttia peryhdistettä, 0,5 - 15 painoprosenttia orgaanista aktivaattoria ja 2,0 painoprosenttiin asti kaavojen (I) , (II) tai (III) mukaista ke 1atointiainetta ja kaikki tai osa seu-raavista: 4o painoprosenttiin asti pinta-aktiivista detergenttiä tai 12 64639 pinta-aktiivisten detergenttien seosta, 60 painoprosenttiin asti pesuaineen runkoainetta, jolloin ainakin osa tästä runkoaineesta on alkalista ja tämän detergentin suhde runkoaineeseen on välillä 10:1 -1:30; enintään 5 painoprosenttia proteolyyttistä, lipolyyttistä tai amylolyyttistä entsyymiä tai näiden seoksia ja 20 painoprosenttiin asti vähäisempiä lisäaineita valittuna likaa suspendoivista aineista, kirkastimist.a, parfyymeistä, väreistä ja haalistumisen estoaineista ja/tai kosteudesta.

Pinta-aktiivista detergenttiä tai pinta-aktiivisten detergenttien seosta on edellä olevassa seoksessa parhaiten 5-30 painoprosenttia ja pesuaineen runkoainetta on parhaiten 20 - 50 painoprosenttia.

Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksintöä.

Esimerkki I

Seuraavat jauhemaiset detergenttiseokset valmistettiin tavanomaisella spray-kuivaamisella:

Paino-%

Seos (A)

Natriumdodekyylibentseenisulfonaatti 7,5 C,,-C.c alkoholi/7 etyleenioksidi 5,0 1 j Ib

Talisaippua 11,0

Natriumtrifosfaatti 42,0

Alkalinen nattiumsilikaatti 11,0

Natriumkarboksimetyyliselluloosa 0,75

Na-etyleenidiamiinitetra-asetaatti (EDTA) 0,15

Natriumsulfaatti 10,6

Vesi 12,0 100,0 13 64639

Paino-%

Seos (B)

Seos (A) 75,0

Eatriunsulfaatti 11,4

Natriumperboraatti 9,1 N,N,N',N'-tetra-asetyylietyleenidiamiini (TAED) 4,5 100,0

Seos (C) (C1)

Seos (B) 99,3 99,5

Kelatointiaine (kaava la) 0,2 0,5 100,0 100,0

Seos (D) (D')

Seos (B) 99,8 99,5 EDTA 0,2 0,5 100,0 100,0

Valkaisukokeet suoritettiin standardisoiduilla teellä tahratuilla testikääreillä pesemällä niitä edellä olevilla seoksilla Tergotometer-laitteessa, jossa lämpeneminen 95°C:een kesti 60 minuuttia. Jokaista seosta käytettiin 5 g/1 24° kovassa vedessä.

Kuvioissa 1 ja 2 ajan ja lämpötilan funktiona annetut valkaisutulok-set osoittavat selvästi, että keksinnön mukaiset seokset (C) ja (C') ovat parantaneet valkaisutehoa. Mitään valkaisutehoa ei havaittu seoksilla (D) ja (D'), jotka sisälsivät ylimääräismäärän tavanomaista EDTA-kelätointiainetta (kts. käyrät D ja D') .

Esimerkki II

Seuraavissa kokeissa käytettiin esimerkin I seosta (B), johon oli lisätty eri määrät kaavojen Ha ja Hb mukaisia kelatointiaineita.

Vaikutukset tutkittiin pesussa, jossa kuumeneminen 95°C:een kesti 60 minuuttia, Tergotometer-laitteessa standardisoiduilla teellä tahratuilla testikääreillä. Kutakin seosta käytettiin 5 g/1 24°-kovuisessa vedessä. Tulokset on annettu kuvioissa 3, 4 ja 5.

14 64639

Kuviossa 3 on esitetty aikaansaatu valkaisuvaikutukeen paraneminen (ARd) seoksen kelatointiaineen määrän funktiona (ARd=AR460 (testi-seos) - AR460 (seos A, ilman valkaisuainetta).).

Kuviossa 4 on esitetty (1) keskimääräinen perhapon, (2) perboraatin ja (3) koko peroksidin konsentraatio prosentteina teoreettisesta maksimista koko pesujakson ajalta kelatointiaineen määrän funktiona.

Kuviossa 5 on esitetty valkaisuteho vs. peroksidin kokonaiskosentraatio prosentteina koko pesujaksolta. Tulokset on otettu koko pesujaksolta ja eri käsitellyistä systeemeistä. Saatiin tasainen (lähes suoraviivainen) suhde, mikä vahvisti, että inhibiitio vaikuttaa suoraan valkaisu tehoon.

Esimerkki III

Valmistettiin seuraava seos:

Paino-%

Natriumdodekyylibentseenisulfonaatti 15,0

Kookospähkinärasvahappo-etanoliamidi 2,0

Natriumtrifosf aatti 32,0'Λ

Alkalinen natriumsilikaatti 8,0

Natriumkarboksimetyyliselluloosa 0,35

Na-etyleenidiamiinitetra-asetaatti (EDTA) 0,13 N,N,N',N'-tetra-asetyylietyleenidiamiini (TAED) 4,5 Natriuriperboraatti 9,1

Natriumsulfaatti 28,42

Kelatointiaine-lisäaine 0,5 100,0

Vertailut tehtiin seosten välillä, jotka sisälsivät seuraavia kela-tointiaineita lisäaineena: - ei lainkaan - dietyleenitriamiinipeiitaetikkahappo - Na-suola (DETPA) - kaavan lila mukainen yhdiste, 30-minuutin 60°C pesussa Tergotometr-laitteessa seuraavissa koeolosuhteissa: 15 64639

Annosuts: 4 g/1 _ .o

Veden kovuus: 2 4 .

Valkaisutehot mitattiin myös pesun lopussa.

Tulokset on annettu taulukossa 1.

Taulukko 1

Keskimääräinen perhapon, perboraatin ia kokonaisperoksidin konsentraa-tiot mol/1 x lottoina koko pesujaksolta sekä valkaisuteho 30-minuutti-sen pesujakson lopussa. (Luvut suluissa esittävät konsentraatioita prosentteina teoreettisista maksimiarvoista).

Lisäaine Kesk.perha- Kesk.perbo- Kesk.koko-^ Valkaisu- pon konsen- raatin kon- naisperoksi- teho traatio > „ sentraatio din kon_ mn 1/1 v n /i -,^3 sentraatio, l Δκα; mo.i/i x iu mol/1 x 10 . ,_3 ' mol/1 x 10

Ei mitään 0,104 (6,6) 0,386 (15,6) 0,472 (20,0) 5,9 DETPA 0,136 (8,6) 0,471 (19,9) 0,607 (25,7) 6,6

Kaava Ula 0,897 (56,9) 1,087 (46,0) 1,984 (84,0) 13,6

Edellä olevista tuloksista on selvää, että keksinnön mukaisen kela-tointiaineen lila käyttö parantaa valkaisutehoa käytännöllisesti katsoen poistaen perhapon ja perboraatin väliset hajoamiset. Sen sijaan DETPA:n, kuten myös sen alemman EDTA-homologinkin käyttö on lähes tehoton.

Esimerkki IV

Seuraava seos valmistettiin tavanomaisella spray-kuivaamisella ja kuivasekoittamalla valkaisukomponentit: 16 64 6 3 9

Paino-%

Natriumdodekyylibentseenisulfonaatti 6,0

Ci-,_i5 alkoholi/7 etyleenioksidi 7,0

Natriumtrifosfaatti 41,0

Alkalinen natriumsilikaatti 4,8

Natriumkarboksimetyyliselluloosa 1,0

Na-etyleenidiamiinitetra-asetaatti (EDTA) 0,2

Natriumsulfaatti 13,9 N, N,N',N'-tetra-asetyylietyleenidiamiini (TAED) 4,5

Natriumperboraatti 9,1

Vesi 12,5 100,0

Pesu/valkaisukokeet suoritettiin käyttämällä edellä mainittua seosta, johon lisättiin 0 % muita lisäaineita, 1,5 % EDTA; 0,35, 0,70 ja 1,10 % yhdistettä (Ib). Näytteet testattiin 95-asteiseen kuumenevassa pesussa Tergotometer-laitteessa annostuksella 5 g/1.

Tulokset on annettu seuraavassa taulukossa 2, jossa on esitetty per-hapon, perboraatin ja kokonaisperoksidin keskimääräiset konsentraatiot määritettynä koko pesu/valkaisujaksolta (numerot suluissa esittävät keskimääräisiä konsentraatioita prosentteina teoreettisista maksimiarvoista) sekä valkaisutehot (AR) pesun lopussa ja viimeisessä pysty-rivissä lisäaineesta johtuva valkaisutehon kasvu (A (AR) .

Taulukko 2

Lisäaine Kesk.perha- Kesk.perbo- Kesk.koko- . 0 i . . , · , . AR A (AR) pon konsen- raatm kon- naisperoksi- traatio sentraatio din konsen- (mol/1 x 10J) (mol/1 x 10J) traatio ____(mol/1 x 10 )_____ 0,481 (24,4) 0,355 (12,0) 0,836 (28,3) 13,4 1,5% EDTA 0,467 (23,6) 0,391 (13,2) 0,858 (29,0) 13,4 0,0 O, 35% (Ib) 0,556 (28,3) 0,818 (27,7) 1,374 (46,5) 17,3 3,9 0,70% (Ib) 0,569 (28,8) 1,083 (36,7) 1,652 (55,9) 20,4 7,0 1,10% (Ib) 0,567 (28,7) 1,262 (42,7) 1,829 (61,9) 21,9 8,5 i *-------------------------------

31.03.W

6 4 6 3 9 -della olevat tulokset osoittavat, että tässä keksinnössä käytetty yhdiste (Ib) inhiboi perhapon ja perboraatin keskinäistä hajoamista, mikä parantaa jäljelle jäänyttä valkaisutehon määrää ja natriumper-boraattia ja orgaanista TAED-aktivaattoria sisältävien seosten val-kaisutehoa.

EDTA-kelatointiaineen tehottomuus inhibointiaineena ja/tai valkaisun tehostusaineena vahvistuu uudelleen.

Claims (5)

18 64639

1. Valkaisu- ja puhdistusseos, tunnettu siitä, että se sisältää: a) 5-30 paino-% pesuaktiivista ainetta, joka on veteen liukeneva anioninen saippua, ei-saippuadetergentti, ioniton synteettinen detergentti, kahtaisioninen, synteettinen detergentti tai amfo-lyyttinen synteettinen detergentti tai näiden seos; b) 20-50 paino-% pesuaineen runkoainetta; c) 5-30 paino-% peryhdistettä; d) 0,5-15 paino-% peryhdisteen orgaanista aktivaattoria jossa on ainakin yksi RCON-ryhmä molekyylissä, jossa RCO tarkoittaa karboksyyliasyyliradikaalia; ja e) 0,05-5 paino-% yhdistettä, jonka kaava on: (po3x2) ch2>^ ^,ch2 (P03X2) (I) N-CH^-CHo-(N-CHo-CHo)n-N / I \ (P03X2)CH2 CH2(P03X2) CH2(P03X2) jossa n = 1-4; ja X = H tai alkalimetalli- tai maa-alkalimetalli- tai ammoniumkationi; Ρ03χ2 t”) cnH2n+l “ c — N . p03x2 jossa n = 0-2; X = H tai alkalimetalli- tai maa-alkalimetalli- tai ammoniumkationi Y = H, CH2COOX tai CH2P03X2 Z = H, CH2COOX tai CH2P03X2 (X = H tai alkalimetalli- tai maa-alkalimetalli- tai ammoniumkationi) tai 19 6 4 6 3 9 H - N -X CH2 - CH2 - N -V H HC-COOX / HC-COOX dr ( dr"/· jossa n = 1-3; ja X = H, aikaiimetalli-, maa-alkalimetalli- tai ammoniumkationi.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen valkaisu- ja puhdistusseos, tunnettu siitä, että yhdiste valitaan seuraavien yleiskaavojen mukaisten yhdisteiden ryhmästä: (P03X2)CH2 ^CH2(P03X2) (I) N-CH9-CH9-(N-CH,-CH,)-n / I n \ (P03X2)CH2 CH2(P03X2) CH2(P03X2) jossa n = 1-2; X on H tai aikaiimetalli- tai maa-alkalimetalli-kationi; p°3x2 I y, CF2COOX (Ha) H - C N | ch2coox P03x2 P03x2 | ch2coox (Hb) CH7 - C N I \ I CH2COOX P°3X2 jossa X on H tai alkalimetallikationi; 20 64639 H - N — CH, - CHo — N - H I I HC-COOX HC-COOX (III) I ir ixm

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen valkaisu- ja puhdistusseos, tunnettu siitä, että se sisältää 0,1 - 2,0 paino-% tätä yhdistettä.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen valkaisu- ja puhdistusseos, tunnettu siitä, että peryhdiste on epäorgaaninen peryhdiste valittuna ryhmästä, johon kuuluvat alkalimetalliperboraatit ja -perkarbonaatit ja niiden seokset.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen valkaisu- ja puhdistusseos, tunnettu siitä, että orgaaninen aktivaattori on Ν,Ν,Ν',Ν'-tetra-asetyylietyleenidiamiini. 1 \ Patenttivaatimuksen 1 mukainen valkaisu- ja puhdistusseos, tunnettu siitä, että peryhdistettä ja orgaanista akti-vaattoria on mukana moolisuhteessa välillä 0,5 : 1 - 35 : 1. 21 64639