FI57753C - Saosom herbicider anvaendbara 2-(dimetylkarbamoyl-imino) benstiazolin-3-idlitium- natrium och kaliumsalter - Google Patents

Description

rBl /t1\ KU ULUTUSJULKAISU rnnr,

JgTj m v”) utlAggningsskrift o / /o 5 C (45) Patentti myönnetty 10 10 1930 Patent neödelat ^ ^ (51) K».ik.3/int.ci.3 C 0? D 277/68 // A 01 N 43/78 φ SUOM I —Fl N LAN D (21) P«*nt*ll»kiniii·—PatuntamMuiIng 771018 (22) — An*6knlng*d«g 01.0U.77 (23) AlkupUvt — GlMghuttdag 01.0U.77 (41) Tulkit lulklMkil — Btlvtc offuntllg 01.12.77 ^tantti- J» rekisteri hallitus N«ht*vik*p™on j. kuuL}utk..*m pvm.-

Patent- och registerstyrelsen AmMan utiugd och «UkriftM puMfeund 30.06.80 ___ (32)(33)(31) Pyydetty atuollmn—toglrd priorteut 31.05.76

Saksan Liittotasavalta-Pörbundsrepubliken Tyskland(DE) P 262U823.7 ~ (71) Schering Aktiengesellschaft, Berlin/Bergkamen, DE; Mullerstrasse 170-178, 1 Berlin 65» Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Ludvig Nusslein, Berlin, Friedrich Arndt, Berlin, Saksan Liittotasa-valta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7U) Oy Kolster Ab (5U) Herbisideinä käyttökelpoiset 2-(dimetyylikarbamoyyli-imino) bentstiatsolin-3-idilitium-, natrium- ja kaliumsuolat - Säsom herbieider an van db ar a 2-(dimetylkarbamoyl-imino) benstiazolin-3-idlitium-, natrium- och kaliumsalter

Keksintö koskee uusia herbisideinä käyttökelpoisia 2-(dimetyy-likarbamoyyli-imino) bentstiatsolin-3-idilitium-, natrium- ja kalium-suoloja.

1-(bentstiatsol-2-yyli) karbamidi johdannaiset herbisideinä ovat jo tulleet tunnetuiksi (US-patenttijulkaisu 2 756 135). Niiden " vaikutus ei kuitenkaan aina ole tyydyttävä.

Esilläolevan keksinnön tehtävänä on sen johdosta aikaansaada sellainen aine, jolla on erinomainen vaikutus rikkaruohoihin ja laaja selektiivisyysspektri viljelyskasveja kohtaan.

Tämä tehtävä ratkaistaan keksinnönmukaisesti herbisidisellä aineella, joka on tunnettu siitä, että se sisältää vähintäin yhtä yleisen kaavan mukaista yhdistettä, 2 ^-51 <-» 57753 „ J-N-CO-N/^ 3 Β(** 1 \ch3 ( + ) jossa B ·. on litium-# natrium- tai kaliumkationi,

Keksinnönmukaisilla yhdisteillä on laaja maaperään ja lehtiin kohdistuva herbisidinen vaikutus. Niitä voidaan käyttää yksisirkkais-ten ja kaksisirkkaisten rikkaruohojen torjuntaan.

Erittäin edullisia torjuttavia ovat rikkaruohot ja rikkakasvit, ~ jotka edustavat seuraavia sukuja: Stellaria, Senecio Matricaria,

Lamium, Centaurea, Amaranthus, Chrysanthemum, Ipomea, Polygonum,

Alopecurus, Digitaria, Poa ja muut. Käyttömäärät ovat 1-5 kg vaikuttavaa ainetta hehtaaria kohden.

Erityisiä selektiivisiä ominaisuuksia kehittävät yhdisteet maapähkinän, perunan, herneen, maissin, riisin, neekerihirssin (Sorghum) vehnän ja ohran viljelmissä.

Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää joko yksinään, seoksena keskenään tai muiden vaikuttavien aineiden kanssa.

3 57753

Sen lisäksi voidaan myös käyttää muita lisäaineita, esim. ei-kasvimyrkkymäisiä lisäaineita, -joiden käytöstä on herbisidien kohdalla tuloksena synergistisen vaikutuksen kohoaminen -, kuten kostutusaineita, emulgaattoreita, liuottimia ja öljymäisiä lisäaineita.

Tarkoituksenmukaisesti käytetään tunnettuja vaikuttavia aineita tai niiden seoksia valmisteina, kuten jauheina, siroteaineina, granulaatteina, liuoksina, emulsioina tai suspensioina, lisäten nestemäisiä ja/tai kiinteitä kantaja-aineita tai laimennusaineita ja mahdollisesti kostutus-, kiinnitys-, emulgointi- ja/tai dispergointi-apuaineita.

Sopivia nestemäisiä kantaja-aineita ovat esim. vesi, alifaat-tiset ja aromaattiset hiilivedyt, kuten bentseeni, tolueeni, ksylo-"" li, sykloheksanoni, isoforoni, dimetyylisulfoksidi, dimetyyliformami- di, edelleen mineraaliöljyfraktiot.

Kiinteiksi kantaja-aineiksi soveltuvat mineraalimaat esim. tonsil, silikageeli, talkki, kaoliini, attaclay, kalkkivi, piihappo ja kasvistuotteet, esim. jauhot.

Pinta-aktiivisista aineista mainittakoon: esim. kalsium-ligniinisulfonaatti, polyoksietyleeni-alkyylifenyylieetteri, naftaliinisulfonihapot ja niiden suolat, fenolisulfonihapot ja niiden suolat, formaldehydikondensaatit, rasva-alkoholisulfaatit sekä substituoidut bentseenisulfonihapot ja niiden suolat.

Vaikuttavan aineen tai vaikuttavien aineiden osuus eri valmisteissa voi vaihdella suuresti. Esim. aineet sisältävät noin 10-80 paino-% vaikuttavia aineita, noin 90-20 paino-% nestemäisiä tai kiinteitä kantaja-aineita sekä mahdollisesti aina 20 paino-%:iin saakka pinta-aktiivisia aineita.

Aineiden levitys voi tapahtua tavanomaisella tavalla, esim. käyttäen vettä kantaja-aineena ruiskutusliuosmäärien ollessa noin 100-1000 litraa/ha kohden. Aineiden käyttö niin sanotulla "Low-Volume-" ja "Ultra-low-Volume-menetelmällä" on yhtä mahdollista kuin niiden käyttö niinsanottujen mikrogranulaattien muodossa.

Tunnetuista yhdisteistä on erinomainen vaikutus erityisesti niillä yhdisteillä, joissa yleisessä kaavassa I on alkali- metallikationi, edullisesti litium-, natrium- tai kaliumkationi.

4 57753

KeksinnÖnmukaiset yhdisteet ovat suoloja, jotka esiintyvät ionisina, vastaten raja-kaavoja, ____„ /CH3 I (-) =n-co-n/ ^BU) <_> b CH " S 'CM, -7 3 f^^>1--N löi \u

Jm J. η/' ^ «(+) tai yleisesti määriteltyinä -n=0—R ö v \ OH^

--"!->? ,CII

4^J\ ,A B<t) .

^ N \CUj

Yksinkertaisuuden vuoksi ei yleisessä kaavassa I otettu huomioon kaikkia raja-kaavoja.

Tähän mennessä tuntemattomia yleisen kaavan I mukaisia yhdisteitä voidaan valmistaa siten, että esimerkiksi a) lohkaistaan 2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)-bentstiatsolin-3-karbonihappojohdannaiset, joilla on yleinen kaava,

- H-CU-H

J=N-CO-N<. II

S \lL

.5 metalliyhdisteillä, joilla on yleinen kaava, Β(+)γ(-) m mahdollisesti käyttäen liuotinta, tai siten, että b) annetaan l-(bentstiatsol-2-yyli)-3,3-dimetyylivirtsa-aineen, jolla on kaava, 5 57753

-N CH

J.nh-co-n/ 1V

\Ch7

J

reagoida metalliyhdisteidenkanssa, joilla on kaava, Β< + )γ(-) m, mahdollisesti liuottimessa, jolloin merkitsee samaa kuin _ edellä, on hydridi-, hydroksidi-, alempi alkoholaatti- tai amidianioni ja R on - Cg-alkoksi- tai dimetyyliaminoryhmä.

Reaktiopartnereiden reagointi tapahtuu 0° - 120°C:een välisessä lämpötilassa, yleensä kuitenkin huoneenlämpötilassa. Keksin-nönmukaisten yhdisteiden synteesiin käytetään reaktiopartnereita suunnilleen ekvimolaarisissa määrissä. Reaktioväliaineiksi soveltuvat polaariset orgaaniset liuottimet, yksinään tai seoksena veden kanssa. Niiden valinta on riippuvainen yleisesti tunnettujen näkökohtien mukaisesti metalliyhdisteiden ^ käytöstä.

Liuottimina tai suspendoimisaineina mainittakoon: happoamidit, kuten dimetyyliformamidi, happonitriilit kuten asetonitriili, alkoholit, kuten esim. metanoli, etanoli tai isopropanoli, eetterit kuten esim. tetrahydrofuraani tai dioksaani, ja monet muut.

Muodostuneiden keksinnönmukaisten yhdisteiden eristäminen tapahtuu huonosti liukenevien aineiden ollessa kysymyksessä suodattamalla, helpommin liukenevien kohdalla tislaamalla käytetyt liuottimet normaalipaineessa tai alennetussa paineessa tai saostamalla vähemmän polaarisilla orgaanisilla liuottimilla, esim. ketoneilla tai eettereillä kuten di-isopropyylieetterillä.

„ Seuraavat esimerkit selventävät keksinnön mukaisten yhdis teiden valmistusta.

Esimerkki 1 1,15 g 2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)-bentstiatsolin-3-karbo-nihappometyyliesteriä, jonka sp. on 134° C liuotetaan lämpimässä 30 ml:aan etanolia ja sekoittaen lisätään 0,27 g 85 %:sta kalium-hydroksidia, liuotettuna 10 ml:aan etanolia. Tiputtamisen aikana saostuu jo kaliumsuola. Reaktioseosta sekoitetaan vielä 15 min. ajan, reaktioastia jäähdytetään jäävedellä, saostunut kaliumsuola imusuodatetaan ja kuivataan vakuumissa 120°C:ssa. Näin saadaan 6 57753 0,90 g (84,6 % teoreettisesta määrästä) 2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)-bentstiatsolin-3-idiä, kaliumsuolaa. Jp.: 298°C, hajoten. c10HioKN3°S MG: 259,38

Analyysi: laskettu: C 46,31 % H 3,89 % N 16,20 % K 15,07 % löydetty: C 46,36 % H 4,13 % N 16,04 % K 15,60 %.

Esimerkki 2

Suspensioon, jossa on 11,05 g l-(bentstiatsol-2-yyli)-3,3-dimetyylivirtsa-ainetta 150 ml:ssa metanolia tiputetaan sekoittaen 2 g natriumhydroksidia, liuotettuna 100 ml:aan metanolia. Tällöin muodostuu kirkas liuos, josta metanoli tislataan vakuumissa. Jäljellejäävä aine pestään asetonitriilillä ja kuivataan vakuumissa.

Saanto: 11,0 g (90,6 % teoreettisesta määrästä) 2-dimetyylikarbamo-yyli-imino)-bentstiatsolin-3-idiä, natriumsuolaa, sp.:n olles- - sa 319-321°C.

C10H10N3NaOS MG: 21+3>27

Analyysi:laskettu: C 49,37 % H 4,14 % N 17,27 % Na 9,45 % löydetty: C 49,16 % H 4,42 % N 17,10 % Na 9,62 %.

Vastaavalla tavalla voidaan valmistaa vastaavaa 2-(dimetyyli-karbamoyyli-imino)-bentstiatsolin-3-idiä, litiumsuolaa, jonka sp. on 288°C, hajoten.

Keksinnön mukaiset yhdisteet ovat värittömiä ja hajuttomia kiteisiä aineita, joista kaliumsuola liukenee hyvin dietyleenigly-koliin.

Natriumjohdannainen liukenee lisäksi veteen ja polaarisiin orgaanisiin liuottimiin, kuten karbonihappoamideihin, esim. dime-tyyliformamidiin, sulfoksideihin, esim. dimetyylisulfoksidiin, alempiin alkoholeihin, esim. metanoliin ja etanoliin, litiumyhdiste liukenee edelleen puolestaan karbonihapponitriileihin, kuten esim. asetonitriiliin.

Seuraavia suoritusesimerkkejä käytetään keksinnönmukaisten yhdisteiden vaikutustavan ja käyttömahdollisuuksien selventämiseen.

Esimerkki A

Kasvihuoneessa ruiskutettiin taulukossa esitettyjä keksinnön mukaisia yhdisteitä käyttömäärän ollessa 5 kg vaikuttavaa ainetta/ha kohden, liuotettuna 600 litraan vettä/ha kohden, Sinapis- ja solanum-sukua oleviin kasveihin - niiden toimiessa testikasveina - 7 57753 käyttäen ennen orastamista ja orastamisen jälkeen tapahtuvaa menetelmää. 3 viikon kuluttua käsittelystä arvioitiin käsittelyn tulos, jolloin 0 = ei mitään vaikutusta 4 = kasvien tuhoutuminen

Kuten taulukosta käy ilmi, saavutettiin yleensä testikasvien tuhoutuminen .

Ennen orasta- Orastamisen jälkeen Keksinnönmukainen yhdiste mistä tapahtuva tapahtuva menetelmä menetelmä _Sinapis Solanum Sinapis Solanum_ ^ 2-(dimetyylikarbanoyyliamino)- bentstiatsolin-3-idi, natrium- 44 44 suola 2- (dimetyylikarbamoyyli-imino)- ^ bentstiatsolin-3-idi, Litium- 44 44 suola 2- (dimetyylikarbamoyyli-imino)- bentstiatsolin-3-idi, kalium- 44 44 suola

Esimerkki B

Kasvihuoneessa käsiteltiin esitettyjä kasveja ennen orastamista aineilla käyttömäärän ollessa 1 kg vaikuttavaa ainetta/ha kohden. Aineet levitettiin tätä tarkoitusta varten vesipitoisena liuoksena tai suspensiona käyttäen aina 500 litraa vettä/ha kohden tasaisesti maaperään. Tulokset osoittavat, että keksinnön mukaisilla aineilla on päinvastoin kuin vertausyhdisteellä hyvä selektiivisyys.

8 57753

*B BO<J O O O O

•9 BXaB}x3x(J O O ° O

•ui snanoadoχγ o o ° o •χ wmuo3^xo,j o o o o •d eauiodj o o o o

•9 Um(U9li?UB9ÄJl(0 O O ° O

•j snu^uBJCBiuv o o o o •o Baane^uao o o ° ? •B UmXOIBT o o o o - •ip BXJBOXJ^BM O O ° £

• Λ 0X33U3S O O ° O

•U1 BXJBXXa^g o o o o

TSSiTtlXT>I8>[99fJ I CO -3* O

r~ xsxxy oo O oo o XSST^I OO CO os o ΘΙΙΟΘΗ O CO ™ £

Buaxaj o o os o , O O 00 o

EuxxiIBdB-ew <“ sfd g

pH

<D

P

<u

C I I

QJ /s ( λ e o e o t e 3 eg (¾ Ή Ή ·γΗ 3 > e e e ·η 3 +j ·Η +J ·Η p

P di 1 dj I *p) 1 QJ

-e a; *p e «H pH ''•e dx! ^ d Ή pH Ή ·Η d) p

0* ·Η rHffl CM

di rfl >vH >v-H >,1 ·Η -H

P QO Ofl >s di SS

p e ·Η g *H I 05 3 3

di d) di t dj I cm p PP

P ωΛοο,αοο Id 3 p w ·η e i e I p-l ·Η O Ή •h flrtcdjc o > e äo e λ; -χ ·η ·η ω ·η so e bo dj 3 Ή i—I ·Η i—I +-T pH 4-T P d P SpHOpHO <U di >, SdJ ·Η W >,05 >,05 d -H >, g C Λ dl e >,P >,P ·Η P P φ ·Η dj te so P di P di rt 05 <U pH >> 0 C Oi -H <D -p) 05 P g d) 05

e Sp S P 3d-HP 3 -H

d ·Η Ή m ίο ·η tri n) di d> Ό p ,ϋο 01 05 T3PH tPH ΡΛΙ-Η e x '-'CO ^ d o d ^ m 05 il n d d) I d) 3 I d) 3 d) I " srt _ ω y; n ja ω n λ oi > h m °° 5 7753 9

Esimerkki C

Kasvihuoneessa käsiteltiin esitettyjä kasveja niiden orastamisen jälkeen mainituilla aineilla käyttömäärän ollessa 1 kg vaikuttavaa ainetta/ha kohden. Aineet ruiskutettiin tätä tarkoitusta varten vesipitoisena liuoksena tai suspensiona käyttäen 500 litraa vettä/ha kohden tasaisesti kasvin päälle. Myös tällöin on keksinnön mukaisella aineella 3 viikon kuluttua käsittelystä hyvin korkea selektiivisyys, rikkaruohoihin kohdistuvan vaikutuksen ollessa myös erinomainen. Vertausaine ei osoittaudu selektiiviseksi.

57753 10

•B BO<J O O O O O

•s Βταβ^τ3τα o o o o o τ otjB^ag o o o o o •2*o Boxqoouxuq?g o o o o o •ui snjnoadoxv o o o o o uinuoSXxog o o o o o •d Baiuodx o o o o o •9 umuiainuBSÄjqg o o o o o •b ιπητχΒο o o o o o •j snq^uBJBuiy o o o o o •o BaanB^uao o o o o o •b lunxuiBg o o o o o •qo BTJBOTJ^BH o o o o o •λ oxoauag o o o o o •ui BXjBxxaig o o o o o O O O i o

TssaTtfcaa^aaN r- r- r- το o o I o

TsTTd «- T- T- ’»aio "SS no

wuusA "SS J S

O O ON U~\ O

TSTPft τ- r- *- eunaPd ° ® 00 ^ ° l»u-t5pre<teew £ £ ° »ao ndpdspsuaj °o o o i (

^ Q Q Q

S I I I Λ V

* i -¾ ά l s 2

S &.Η * I I

m 83 S3 8.η r.5 9 R

"irtS1 § i § o cm 8 3 p

«Ö Λ CO Λ m £ <h II O-H

h uj iGd 33¾ mg gn Ο ω c 3 60

β ^ ^ «g M -g I CO P :θ PC

•fH rH <0 ·3 rH «H C -M w 4J *3 c C *P> β .3 (3 :o S ti k Jv ·Η 2 !? o Q -3 p ·η 0) >>

c Ϊμ 5 ϊΐ B ϊΰ I ä ti o o) m-H

.2 EPDEPEEmE 3 C >, p jg <u ^ ·3 Μ ·Η ·3 ui 3 ·3 (0 3 1¾ Μ ζΡ Tj ^ W τ> +J Ό ρ» ·Η τι -p ·Η ρ Λ ω ·Ρ un I Ali ΧΙ3 Χί3 I λ! ä = 3

Claims (1)

11 57753 Patenttivaatimus: Herbisideinä käyttökelpoiset 2-(dimetyylikarbamoyyli-imino) bentsti-atsolin-3-idilitium-, natrium- ja kaliumsuolat, joiden polaariset rajakaavat ovat -~nI ( ) --N £H- ( f | i(-) ch3 ,=N-CO-N//^ B <->l ji i-N-CO-NX B( + ) <-> / \cb3 - \^„3 ^ (-) ^-* röi I / 3 ( + ) Js. c^>-N=C-Nx B' ' ^ Xch3 joissa B^ on litium-, natrium- tai kaliumkationi.