JPS63115870A - ２−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 不発明は、新規な２−フェノキシピリミジン訪導体及び
これを有効成分として含有する水田、畑及び非農耕地等
に適用できる除草剤に関するものである。

（従来の技術） ２−フェノキシピリミジン誘導体が除草作用を有するこ
とは、（１）アグリカルチエラル・アンド・、Ｓイオ四
ジカル・ケミストリ（Ａｇｒ、　Ｂｉｏｌ、　Ｃｈｅｍ
−）３０巻、９号、８９６頁（１９６６年）　、（２＋
特開昭５４−５５７２９号公報明細書（３）特開昭５４
−１１７４８６１７４８６号公報明細書％公昭４２−９
４７４号公報明細書等に記載されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これら公報明細書及び文献に記載された
化合物の一年生雑草に対する防除効果は不十分であり、
しかも多年生雑草に対しては殆ど活性を示さないという
欠点を有している。

本発明者らは、２−フェノキシピリミジン系化合物につ
いて除草活性の優れた化合物の開発を目的に鋭意研究し
た結果、ピリミジン環及びベンゼン環上の特定の位置に
置換基を導入した本願発明化合物が一年生雑草はもとよ
り多年生雑草、特に、ハマスゲ及びジョンソングラスに
対して優れた除草効果を示すととも和、作物に対する安
全性が極めて高いということを見い出し、本発明を完成
した。

（問題点を解決する為の手段） 本発明の２−フェノキシピリミジン誘導体は一般式 〔式中、Ｒ″はホルミル基、ジメトキシメチル基、また
は基−Ｃｏ、Ｒ（式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基
、ベンジル基、またはアルカリ金属、アルカリ土類金属
、若しくは有機アミンのカチオンを示す。）を示し、Ｒ
は塩素原子、メチル基、メトキシ基、またはジフルオロ
メトキシ基を示し、Ｒｓはメチル基、またはメトキシ基
を示し、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、アミン基、水酸基、ニトロ基、またはシアノ
基を示し、ｎは１、または２を示す。〕にて表される。

前記一般式（１）にて表わされる本発明化合物を第１表
に例示する。

尚、化合物番号は以後の記載において参照される。

本発明化合物は下記の方法に従って製造することができ
るが、これらの方法に限定されるものではない。

（Ａ法） 〔式中、Ｒはホルミル基、ジメトキシメチル基、ルキル
基、またはベンジル基を示す。）を示し、Ｒはハロゲン
原子、アルキルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、
または置換ベンジルスルホニル基を示しＲ，Ｒ，Ｘ及び
ｎは前記と同じ意味を示す。〕 本発明化合物の内、式〔３〕で示される化合物は式〔１
〕で示されるフェノール化合物と式〔２〕で示されるピ
リミジン化合物とを塩基の存在下、好ましくは溶媒中で
室温ないし溶媒の沸点の温度範囲で１〜２４時間反応さ
せることにより製造することができる。無溶媒下で反応
を行う場合は塩基として、無水炭酸カリウムのようなア
ルカリ金属の炭酸塩等を使用して１２０〜１６０”Ｃの
温度範囲内で反応させることもできる。

ここに溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の炭化水素系溶媒、塩化メチレン、クロロホル
ム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノール、エタノ
ール、インプロパツール等のアルコール系ｓ媒、エチル
エーテル、イソプロピキサン等のエーテル系溶媒、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル系溶媒、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等
の非プロトン性極性溶媒及びアセトニトリル、水等が挙
げられる。また塩基としては、金属ナトリウム、金属カ
リウム等のアルカリ金属類、水素化ナトリウム、水素化
カリウム、水素化カルシウム等の水素化アルカリ金属及
び水素化アルカリ土類金属類、炭酸す）　１７ウム、炭
酸カリウム、炭酸水素す）　ＩＪウム、炭酸水素カリウ
ム等の炭酸塩類、水酸化す）　ＩＪウム、水酸化カリウ
ム等の水酸化金属類が挙げられる。

（式中、Ｒ１は低級アルキル基、またはベンジル基を示
し、Ｍはアルカリ金属、またはアルカリ土類金属を示し
、Ｒ′、Ｒ゛、Ｘ及びｎは前記と同じ意味を示す。） 本発明化合物の内、式〔５〕で示される化合物は式〔４
〕で示される化合物を塩基の存在下、極性溶媒、水、ま
たは極性溶媒と水との混合溶媒中、室温ないし溶媒の沸
点の温度範囲で０．５〜３６時間反応させることにより
製造することができろ。

式〔６〕で示される化合物は式〔５〕で示される化合物
を酸析することによって製造することができる。

ここに溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、
イソプロパツール等のアルコール系溶媒、アセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン系溶媒等が挙げられる。ま
た、塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウム等の炭酸塩類、水酸化す）　ＩＪウム、水酸化カ
リウム等の水酸化金属類が挙げられる。

また、〔４〕においてＲがベンジル基を示す場合は、水
素による接触還元法により式〔６〕を製造することもで
きろ。

（Ｃ法）′ （式中、Ｍ゛はアルカリ金属、アルカリ土類金属、また
は有機アミン等のカチオンを示し、直Ｘ及びｎは前記と
同じ意味を示す。） 更に、不発明化合物の内、式〔８〕で示される化合物は
式〔７〕で示される化合物と塩基とを溶媒の存在下また
は非存在下、室温ないし溶媒の沸点の温度範囲で５分な
いし１０時間反応させることにより製造することができ
る。

ここに溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の炭゛化水累系溶媒、塩化メチレン、クロロホ
ルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノール、エタ
ノール、インプロパツール等のアルコール系溶媒、エチ
ルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、１．４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン
、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸メチル、
酢酸エチル等のエステル系溶媒及びアセトニトリル、水
等が挙げられる。また塩基としては、金属ナトリウム、
金属カリウム等のアルカリ金属類、水素化ナトリウム、
水素化カリウム、水素化カルシウム等の水素化アルカリ
金属及び水素化アルカリ土類金属類、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム等の炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等の水酸化金属類が、有機塩基としては、アン
モニア、アルキルアミン類（第１級アミン類）、ジアル
キルアミン類（第２級アミン類）、トリアルキルアミン
類（第３級アミン類）等が挙げられる。

（Ｄ法） （式中、マはハロゲン原子を示し、げ、直ｉ、Ｘ及びｎ
は前記と同じ意味を示す。） 本発明化合物の内、式〔イ〕で示される化合物は式〔６
〕で示される化合物と塩基とを溶媒の存在下、室温ない
し溶媒の沸点の温度範囲で１〜２４時間反応させること
により製造することができる。

ここに溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の炭化水素系溶媒、塩化メチレン、クロロホル
ム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、エチルエーテル、イ
ソプロピルエーテル、テトラヒドロ７ラン、ｌ、４−ジ
オキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル等の
エステル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性
溶媒及びアセトニトリル、水等が挙げられる。

また塩基とし又は、金属ナトリウム、金属カリウム等の
アルカリ金属類、水素化す）　ＩＪウム、水素化カリウ
ム、水素化カルシウム等の水素化アルカリ金属及び水素
化アルカリ土類金属類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩類
、水酸化す）　Ｉ）ラム、水酸化カリウム等の水酸化金
属類、トリアルキルアミン類（第３級アミン類）、ピリ
ジン等の臀機塩基類等が挙げられる。

不発明化合物の一部は、不発明化合物の前駆物質となり
得るものであり、合成上相互に誘導し得るものである。

この関係を示すと次の通りである。

（式中、Ｒ，Ｘ及びｎは前記と同じ意味を示Ｓ）不発明
化合物の合成中間体である（ａ）、（ｂｌ、（ｅ）は文
献記載の方法に準じて合成し得るものである。

〔参考文献： テトラヒドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）　、２６．
４９４７（１９７０）ベリヒテ（Ｂｅｒｉｅｈｔｅ　ｄ
ｅｒ　ｄｅｕｔｓｅｈｅｎ　ｃｈｅｍｉｇｃｈｅｎＧ＠
５ｓ１１ｓｈａｆｔ）４，４２３，８２４（１８７６）
アンナーレン（Ａｎｎａｌａｎ　ｄａｒ　ｃｂａｍｌｍ
）、：旦、１２５（１８６Ｑ）等〕 （、）から（ｂ）、（ｂ）から（ｅ）、及び（ｅ）から
（ｆ）を製造する方法は、製法（Ａ）及び製法（Ｂ）に
記載した通りである。（ｄ）と（ｅ）は平衡反応により
、相互に誘導し得るものである。この反応の触媒とし℃
、塩酸、硫酸、ｐ−）ルエンスルホン酸のようなプロト
ン酸及び四塩化チタン、塩化アルミニウムのようなルイ
ス酸を使用することができる。（１１１）から（ｆ）を
誘導する過程は酸化反応であり、使用し得る酸化剤の酸
素、過酸化水素、過マンガン酸塩、クロム酸、酸化銀等
である。

次に実施例を挙げて説明する。

実施例１ 養−アミノ−２−（４，６−シメトキシピリミジンー２
−イル）オキシ　安息香酸メチルの合成（化合物３７） ４−アミノサリチル酸メチル（７，７Ｊ’）、４゜６−
シメトキシー２−メチルスルホニルピリミジン（１０，
ＩＪ’）および６０％水素化ナトリウム（１，９り）の
トルエン（１００ｍ＋７）懸濁液にジメチルホルムアミ
ドを１０ｍ１加え、呈温で１時間攪拌した後、１０時間
加熱還流した。混合液を水に５つし酢酸エチルで抽出し
た。この抽出液を水洗、乾燥後、溶剤ビ減圧下に留去し
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマドグシフイーに
より精製し、標記化合物を淡黄色結晶（８，○ｌ）とし
て得た。

（融点１０６〜１０８℃） 実施例２ ５−シアノ−２−（４，６−シメトキシピリミジンー２
−イル）オキシ　安息香酸メチルの合成（化合物５３） ５−シアノサリチル酸メチル（０，５５’）および３５
％水素化カリウム（０，１５Ｆ）のジメチルホルムアミ
ド＜７Ｍ１）懸濁液に２−クロロ−牛、６−ジメトキシ
ピリミジン（０，５Ｆ）を加え、ジメチルホルムアミド
の還流下に５時間反応させた。

混合液を大量の水にうつし、酢酸エチルで抽出した。こ
の抽出液を水洗、乾燥した後、溶剤を減圧下に留去した
。得られた残渣ｔシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製し、標記化合物を白色結晶（０，１７Ｊｌと
して得た。

（Ｗ！１点　７９〜ｂ 実施例３ ２−（４−クロロ−６−メトキシビリミジンー・２−イ
ルノオキシ　−６−メチル安息香酸メチルの合成（化合
物４１） ５−メチルサリチル酸メチル（２，０Ｐ　Ｊに２８％ナ
トリウムメチラートのメタノール溶液（２３Ｆ）を辺え
、メタノールを減圧留去したのち、アセトニトリル中で
２−（ｐ−クロロベンジルスルホニルノー牛−クロロ−
６−メトキシビリミジン（４，ＯＦ）を入れ、３時間加
熱還流した。混合液を水にうつしトルエンにて抽出した
。この抽出液を水洗、乾燥後、溶剤を減圧下留去し、得
られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製
し、標記化合物を白色固体（１，３Ｐ、ｌとして得た。

（融点　７２〜ｂ 実施例牛 ２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オキ
シ　−６−メトキシ安息香酸メチルの合成（化合物５５
） ６−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オキ
シサリチル酸メチル（１，ＯＦ）をジメチルホルムアミ
ド（３ＯＮ）に溶解し、６０％水素１化ナトリウム（０
，１５ｙ）を加え、水素の発生が止んだ後、ヨウ化メチ
ル（１，Ｏｐ）をＷえ゛た。反応混合物を６０〜７０℃
で６時間反応させた後、反応混合物を水中にうつし、ト
ルエンで抽出した。

この抽出液を水洗、乾燥した後、溶剤ン減圧下に留去し
、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにより
精製し、標記化合物ヶ黄褐色固体（０，８ｊ’）として
得た。

（融点　９３〜９９℃） 実施例５ ２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オキ
シ　−６−フルオロ安息香酸メチルの合成（化合物５６
） ６−フルオロサリチル駿メチル（３，５Ｐ）および６０
％水素化ナトリウム（０，９５’）のテトラヒドロフラ
ン（５０１１７）溶液に、冬、６−シメトキシー２−メ
チルスルホニルピリミジン（４，ＯＦ）を加え、７時間
、加熱還流した。混合液を水中に５つし、酢酸エチルで
抽出した。この抽出液を水洗、乾燥した後、溶剤を減圧
下に留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにより精製し、標記化合物を白色結晶（３，
８Ｆ）として得た。

（融点　５２〜５４℃） 実施例６ δ−クロロ−２−（４，６−シメトキシピリミジンー２
−イ、７１／）オキシ　−３−メチル安息香酸メチルの
合成（化合物６２　）　　　　　　”５−クロロ−３−
メチルサリチル酸メチル（５゜３Ｆ）とカリウム　ｔ−
ブトキシド（３，０Ｐ）をジメチルホルムアミド中に入
れたあと、牛、６−シメトキシー２−メチルスルホニル
ピリミジン（５，８Ｆ）’に加え、１００〜１２０℃に
２Ｘ］温しながら冬時間反応させた。混合液馨水中にう
つし、トルエンにて抽出した。この抽出液を水洗、乾燥
した後、溶剤を減圧下に留去し、得られた結晶を四塩化
炭素−ヘキサンの混合溶媒で再結晶し、標記化合物な淡
桃色固体（４，１Ｆ）として得た。

（融点　８２〜８６℃） 実施例７ ２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オキ
シ　−午−二トロ安息香醸の合成（化合物１３） ２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オキ
シ　−牛−ニトロ安息香酸メチル（２，４９）ｆ）ｒ−
ｆｉ／−ル（２０ｊｌ／）ＩＩ！！ｉ濁液に、等モル量
の水酸化ナトリウム水浴液（２０ｍ１１）’＆２１０え
、室温で１２時間攪拌しながら反応させた。反応液を除
去した後、水相を１０％ＨＣ１水溶液で酸性とした。こ
れをエーテルで抽出し、水洗、乾燥した後、溶剤を減圧
下に留去し、黄色結晶を１．８Ｆ得た。

これを更にヘキサン−イソプロピルエーテルの混合液で
洗浄し、標記化合物を黄色結晶ＬＬ７Ｆ）として得た。

（融点　９３〜９６℃） 実施例８ ２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オキ
シ　−６−フルオ四安息香酸の合ｉ（化合物１９） ２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イ／Ｌ／）
オキシ　−６−フルオロ安息香酸メチル（３゜０ｙ）の
エタノール（１０１１７）溶液に、等モル量の水酸化ナ
トリウム水溶液ｔ３０Ｍり’ａ：加え、室温で１２時間
攪拌しながら反応させた。反応液乞水中にうつし、エー
テル抽出し未反応原料を除去した後、水相を１０％ＨＣ
４水溶液で酸性とした。

これｔエーテルで抽出し、水洗、乾燥した後、溶剤を減
圧下に留去し、標記化合物を白色結晶（１゜５Ｆ）とし
て得た。

（融点　１３３〜１３４℃ン 実施例９ ２−り四ロー６−（４，６−シメトキシピーリミジンー
２−イル）オキシ　安息香酸の合成（化合物２０） １０％Ｐｄ−Ｃ（０，７Ｆ）、メチルアルコール（１６
０ｄ）および酢酸（３０ｍ）の懸濁液に、２−クロロー
６−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルノオキ
シ　安息香酸ベンジルエステル’　　　（４，１Ｆ）を
茄え、常圧下接触還元を行なった。

水素の吸収が止んだところで、触媒なろ別し、ろ液を濃
縮した。この残渣を酢酸エチルにとかし、水洗、乾燥、
濃縮し、標記化合物を白色結晶として２．８Ｆ得た。

（融点　１２３〜６℃） 実施例１０ ２−クロロ−６−（４，６−シメトキシビリミジンー２
−イルノオキシ　安息香酸ナトリウムの合成（化合物７
６） ６０％水素化ナトリウム（０，２Ｐ）をテトラヒドロフ
ラン（２０ｍ）に懸濁した液に、室温にて、テトラヒド
ロフラン（ｌｏｄ）に溶解した２−クロロ−６−（４，
６−シメトキシピリミジンー２−イルノオキシ　安息香
酸（１，７Ｆ）溶液を徐々に滴下し、３０分間攪拌しな
がら反応させた。反応終了後、イソプロピルエーテル（
３０１１１を那えて固体なろ集した。固体はテトラヒド
ロフラン、イソプロピルエーテルおよびヘキサン各１０
−で洗浄した後、乾燥して標記化合物（０，９２Ｐ）Ｙ
得た。融点３００℃以上 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣム／ＤＭＳＯｄ＠、　Ｐｐｍ
）で次の値を得た。

３．７７（６）Ｌ　ｓ）、　　５７１（１）Ｌ　ｍ）、
　　６Ｂ〜７−５（３）Ｌ　ｍ）実施例１１ ３．５−ジクロロ−２−（４，６−シメトキシピリミジ
ンー２−イル］オキシ　ベンズアルデヒドの合成（化合
物７３） ３．５−ジクロロ−２−（４，６−シメトキシピリミジ
ンー２−イル）オキシ　ベンズアルデヒドジメチルアセ
タール（２，１Ｆ）を酢酸（５０１／）゛に溶解した後
、水（ＩＣ１ｊ）および３５％ＨＣ１（１ｄ）ン加えた
。これを室温にて６時間反応させた。混合液を水中にう
つし、トルエンで抽出した後、２％水酸化ナトリウム水
溶液にて洗滌、さらに３回水洗した。トルエン相を乾燥
した後、減圧濃縮し得られた結晶を四塩化炭素−ヘキサ
ン混合液にて再結晶し、標記化合物を白色結晶（１，０
ｙ）として得た。

（融点　１３２〜１３３℃） 実施例１２ ２−ブロモ−６−（４，６−シメトキシビリジンー２−
イル）オキシ安息香酸メチルの合成（化合物１１０） ６−ブロモず１叶１し酸メチル（１，２７）、牛、６−
シメトキシー２−メチルスルホニルピリミジン（１，１
Ｆ）及び炭酸カリウム（０，７Ｆ）をジメチルホルムア
ミド（６−）に懸濁後、１００℃で１時間攪拌した。放
冷後、反応液？水にあけ、酢酸エチルで抽出した。抽出
液は水洗、乾燥後溶剤Ｚ減圧下に留去し、得られた残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、
標記化合物を無色透明粘稠液体（１，６Ｆ）として得た
。

（ｎｉｏ、　　１．６１７９） 実施例１３ ６−クロロ−２−（４，６−シメトキシピリジンー２−
イルノオキシー３−メチル安息香酸ゾロピルの合成（化
合物１２０） ６−クロロ−２−（４，６−シメトキシピリジンー２−
イル）オキシ−３−メチル安息香酸（１゜４９ｙ）、及
び炭酸水素カリウム（０，６２Ｐ）をジメチルホルムア
ミド（１０に／）に懸濁後、８０℃で１ｏ分間攪拌した
。次に、同温度下でプロピルブロマイド（０，６り〕を
加え、１時間攪拌した。

放冷後、反応液を水にあけ、酢酸エチルで抽出した。抽
出液は水洗、乾燥後溶剤を減圧下に留去し、標記化合物
を白色粉末（１，２１）として得″た。

（融点　１０３〜１０４℃） 実施例１４ ３−クロロ−２−（４，６−シメトキシピリジンー２−
イル）オキシ安息香酸の合成（化合物１２８） ３−クロロ−２−（４，６−シメトキシピリジンー２−
イルノオキシベンズアルデヒド（１，７ｙ）をアセトン
５０ｊｌ／に溶解後、過マンガン酸カリウムＬ１．３Ｆ
）及びリン酸水累二ナトリウム（１１）の水溶液を滴下
した。室温で１２時間攪拌した後、析出した二酸化マン
ガンをろ別し、塩酸でＰＨを約養に調整後、クロロホル
ムで抽出した。クロロホルム層を水洗、乾燥後済剤を減
圧下に留去し、得られた残渣を四塩化炭素より再結晶し
、標記化合物を白色固体（１，１ｙ）として得た。

（融点　１５１〜１５２℃） 本発明の除草剤は、本発明化合物である２−フェノキシ
ピリミジン誘導体を含んでなる。

本発明化合物を除草剤として使用する場合、化合物のみ
、またはこれに農薬の製剤化に際し一般的に用いられる
、担体、界面活性剤、分散剤、補助剤等を配合して、水
和剤、粒剤、乳剤または粉剤等の各種形態に製剤して使
用することができる。

製剤化に際して用いられる担体としては、例えば、ジ−
クライト、タルク、ベントナイト、クレー、カオリン、
珪藻土、ホワイトカーゼン、バーミキュライト、消石灰
、珪砂、硫安、尿素等の面体担体、インプロピルアルコ
ール、キシレン、シクロヘキサン、メチルナフタレン等
の液体担体等が挙げられる。界面活性剤及び分散剤とし
ては、例えは、アルコール硫酸エステル塩、アルキルア
リールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキ
シエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンンルビタ
ンモノアルキレート等が挙ケられる。補助剤としては、
例えば、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレング
リコール、アラビアゴム等が挙げられる。使用に際して
は、適白な濃度に希釈して散布するかまたは直接施用す
る。

また、本発明の除草剤は他の除草剤と混合して使用する
事もできる。次にその除草剤を挙げる。

１−（′α、α−ジメチルベンジル）−３−Ｐ−トリル
ウレア、 ２−クロロ−牛、６−ビスＣエチルアミノ）−１゜３．
５−トリアジン、 ２−クロロ−牛−エチルアミノ−６−イソプロビルアミ
ノ−１，３，５−トリアジン、２−クロロ−牛、６−ピ
スＣソプロピルアミ刀−１，３，５−１リアジン、 ２．４−ビス（エチルアミ刀−０−メチルアミノ−１，
３，５−トリアジン、 ２．４−ビス（イソプロピルアミ刀−６−メチルチオ−
１，３，５−）リアジン、 α−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルカルノ
々モイルスルファモイル）−０−）ルイル酸メチル、 １−（２−（２−１０ロエトキシンフエニルスルフアモ
イル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５
−）リアジン−２−イルツウレア、２−（１−エトキシ
イミノブチル）−５−（２−エチルチオプロピル−３−
ヒドロキシシクロヘキセ−２−エノン、 ３−（１−アリルオキシアミノブチリデン］−６，６−
シメチルー２．４−ジオキソシクロヘキサンカルゼン酸
メチルナトリウム塩、 牛−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチ
ル−５−ビラソリルーｐ−トルエンスルホネート、 ３−イソプロピル−２，１，３−ベンゾチアジアジノン
−（４）−２，２−ジオキシド、Ｎ−（１−エチルプロ
ピル）−３，４−ジメチル−２，６−シニトロアニリン
、 α−（２−ナフトキシノプロピオｙアニリド、Ｎ−（ホ
スホノメチル）グリシンイソプロピルアミン塩、 ２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルア
セトアニリド、 ２−クロｏ−２，６−ジニチルーＮ−（２−プロボキシ
エチルンアセトアニリド ２−クロロ−２−エチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メ
チルエチル）−６−メチルアセトアニリド、 ５−（２−メチル−１−ピペリジルカルゼニルメチル）
０，０−ジー二一プロビルジチオホスフ。

エート、 ２−メチルチオ−牛−エチルアミノ−６−イツプロビル
アミノー１１．３．５−）リアジン本発明除草剤は、水
田において、雑草の発芽前または発芽後に湛水土壌処理
または茎葉処理することにより、水田に発生する各種の
雑草を防除することができる。また、畑地においても、
雑草の発芽前または発芽後に土壌処理、または茎葉処理
することにより、畑地に発生する各種の雑草を防除する
ことができる。

本発明除草剤は、有効成分で１０アール当たり０．１５
’〜１辱施用する。また植物茎葉に散布する場合はｌ　
ｐｐｍ〜１００００　ｐｐｍに希釈して施用する。

次に、本発明除草剤の実施例〉挙げるが、本発明はこの
範囲に駆足されるものではない。

尚、実施例中に記載の％は重量百分率を示す。

実施例１５（水和剤） 化合物（１）１０％、エマルゲン８１０（花王石鹸株式
会社登録商標）０．５％、デモールＮ（花王石鹸株式会
社登録商標）０．５％、クニライト（クニミネ工業株式
会社登録商標）２０１　２０％、ジ−クライト（ジ−ク
ライト株式会社登録商標）ＣＡ　　６９％を均一に混合
粉砕して水和剤とした。

実施例１６（乳剤） 化合物（２７）３０％、シクロヘキサノン２０％、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アル
キルベンゼンスルホン酸カルシウム４％、及びメチルナ
フタリン３５％を均一に溶解して乳剤とした。

実施例１７（粒剤） 化合物（３）５％、ラウリルアルコール硫酸エステルの
ナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５％
、カルゼキシメチルセルロース２％、及びクレー８６％
を均一に混合粉砕する。この混合物１００重量部に水２
０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜
３２メツシユの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とし
た。

実施例１８（粉剤） 化合物（５４）２％、珪藻±５％、及びクレー９３％を
均一に混合粉砕して粉剤とした（発明の効果） 本発明の化合物及び除草剤は、水田に発生するタイヌビ
エ、タマガヤツリ、コナギ、ホタルイ、ヘラオモダカ等
の一年生雑草及びミズガヤツリ、ウリカワ、クログワイ
等の多年生雑草を有効に防除することができる。また、
畑地に発生するヒエ、メヒシノ々、オヒシバ、エノコロ
グサ、スズメノカタビラ、スズメノカタビラ、カラスム
ギ、イタＩＪアンライグラス、オオイヌタデ、アオビユ
、シロザ、アカザ、イチビ、アメリカキンゴジカ、エビ
スグサ、ハコベ、アサガオ、オナモミ、コゴメガヤツリ
、メリケンニクキビ、インチダラス、ウマノチャヒキ、
ソノ々カズラ、ノハラガラシ、アメリカセンダングサ等
の一年生雑草及びハマスゲ、ジョンソングラス、ギョウ
ギシノ々、ジノ々ムギｓの多年生雑草も有効に防除する
ことができる。一方、作物に対する安全性は極めて高い
。更に、本発明化合物は、前述の文献記載の公知化合物
と比較しても、ハマスゲ、ジョンソングラス等の多年生
雑草に対する効果が格段に優れているという特徴を有す
るものである。

次に、本発明除草剤の奏する効果を試験例を挙げて説明
する。

試験例１（土壌処理） 土壌を充填した６００ｍポットにヒエ、メヒシバ、オオ
イヌタデ、アオビユ、シロザ及びコゴメガヤツリの各種
子を播種し、０．５〜１（至）に覆土した。播種翌日に
実施例１５に準じて調製した水和剤を有効成分で１０ア
ール当り４００Ｐとなるよう１０アール当り１００ｔの
水で希釈し、土壌表面に散布した。調査は薬剤処理２０
日目［第２表に記載の基準に従い行った。

結果を第３．４表に指数で示した。

第２表 第３表 （注） １．試験植物の略記号は下記の植物を表丁。（他の表も
同様である。

′Ｅｅｈ　；ヒエ　　　　　　（Ｅｃｈｉｙ＋ｏｅｈｌ
ｏａ　ｃｒｕｘ−ｇａｌｌ）Ｄｌｇ　；メヒシバ　　　
　（Ｄｌｇｉｔａｒｉａ　ａｄｓｅｓｎｄ＊ｎ５）Ｐｏ
ｌ”、オオイヌタデ　　（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ　ｎｏｄ
ｏｓｕｒｎ）Ａｍａ　；アオビユ　　　　（Ａｍａｒａ
ｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）Ｃｈ＊　’、シ
ロザ　　　　　（Ｃｈ＠ｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ
）ＣｙＰ　：コノメガヤツリ　（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｉｒ
ｉｍ）２　比較化合物Ａ、Ｂ及びＣは下記の化合物を表
す。（他の表も同じである） （特開昭−５４−５５７２９号公報記載）（特開昭−５
４−５５７２９号公報記載）アグリカルチエラル・アン
ド・バイオロジカル・ケぽ、ストリ（Ａｇｒ、　Ｂｉｏ
ｌ、　Ｃｈｕｍ、）　　３０巻、９号、８９６頁（１９
６６年）記載 第養表 試験例２（茎葉処理） 土壌を充填した６０００ＩＩｌポツトにヒエ、メヒシ／
Ｓ、オオイヌタデ、アオビユ、シロザ及びコゴメガヤツ
リの各種子を播種し、０．５〜１（至）に覆土した。ポ
ットは２０〜２５℃のガラス室内で２週間育成後に実施
例１５に準じて調製した水和剤を有効成分で１０アール
当り４００／となるよう１０アール当り１００ｔの水で
希釈し、茎葉表面に散布した。調査は薬剤処理１４日目
に試験例１の基準に従い行った。結果を第５．６表に指
数で示した。

第５表 第６表 試験例３（多年生雑草に対する効果ン 土１３１ｆを充填した６００ｍポットにハマスゲの塊茎
及びジョンソングラスの地下茎を覆土が０．５〜１１の
厚さになるように埋め込んだ。土壌処理では播種１日後
に、実施例１５に準じて調製した水相剤の所定量を１０
アール当り１００ｔの水で希釈し、土壌表面に散布した
。また、茎葉処理ではＩットを２０〜２５℃のガラス室
内で２週間育成した後に、実施例１５に準じて調製した
水和剤の所定ｉを展着剤としてサーファクタントｗｋ　
２０００ｐｐｍ（７）濃度を含む１０アール当り１００
Ｌの水で希釈し、茎葉表面に散布した。調査は、土壌処
理は薬剤処理３０日目処、茎葉処理は２１日１に行った
。結果を第２表の基準に従い指数で第７．８．９表に示
した。

筐７弾 （注） 試験植物の略記号は下記の植物を表す。（他の表も同様
である） Ｃｙｒ；ハマスゲ　　　　　（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｒｏｔ
ｕｎｄｕｓ）Ｓｏｒ　：ジョンソングラス　（Ｓｏｒｇ
ｈｕｍ　ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）第８表 （注） 化較化合物りは下記の化合物を表す。（他の表も同じで
ある） ｒ （特開昭−５４−５５７２９号公報記載）第９表 試験例４（作物に対する安全性） 土壌を充填した６００ｄポツト各々にヒエ、メヒシバ、
エノコログサ、オオイヌタデ、アオヒへアメリカキンゴ
ジカ、イチビ、ハコベ、セイヨウノダイコン、ダイス、
コムギ、ヒマワリ及びワタの各種子、ハマスゲの塊茎、
ジョンソングラスの地下茎及びギョウギシノこの地下茎
を播種し、０．５〜１１に覆土した。播種翌日に実施例
１５１Ｃ準じて調製した水相剤の所定量を１０アール当
り１００ｔの水で希釈し、土壌表面に散布した。

調査は薬剤処理３０日目処除草効果は第２表に記載の基
準に従い、薬害は第１０表の基準に従い行った。結果を
第１１〜１５表に指数で示した。

尚、第１１表〜第１５表におけろ試験植物の略記号は下
記の植物を表す。

ｃｘｙ　；ダイス（Ｇｌｙｅｌｎｅ　ｍａｘ）Ｇｏｓ　
；ワタ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｉｒ＋ｓｕｔｕｍ）Ｈ
＠ｌ：ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｓ）
Ｓｅｔ　；エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｄ
ｉｇ）Ｓｉｄ　；アメリカキンゴジカ（Ｓｉｄａ　５ｐ
ｉｎｏｓａ）Ａｂｔ；イチビ（Ａｂｔｉｌｏｎ　ｔｈ＠
ｏｐｈｒａｓｔｉ）Ｔｒｉ；＝＋ムギ（Ｔｒｌｔｉｃｕ
ｍ　ａｅｍｔｉｖｕｍ）Ｓｔｅ；ハコベ（Ｓｔ＠１ｌａ
ｒｉａ　ｍｅｄｉａ）Ｒａ　ｐ　；セイヨウノダイコン
（Ｒａｐｈａｎｕａ　ｒａｐｈａｎｉｇｔｒｕｍ）Ｃｙ
ｄ；ギョウィシノ々（Ｃｙｎｏｄｏｎ　ｄａｅｔｙｌｏ
ｎ）第１０表 第１１表 ｔ４１２表 第口表 第１４表 第１５表 特許出願人　　クミアイ化学工業株式会社（ほか１名） 手続補正書 昭和６２年ｑ月バ日 １、事件の表示 昭和６２年特許願第８７７２８号 、５！明の名称 ２−フェノキシピリミジン誘導体および除草剤　　　　
　　　　１３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出顆人　　　　　　　　　　
　　　（鴫 （１）明細書第８頁第１表中化合物番号５１のＸｎ欄の
ｒ　５−ＣＨｔ　Ｊ　　を　「５−ら−」　と訂正する
（２）明細書第８頁第１表中化合物番号６２のＲ’＠の
ｒＯｃＨ，Ｊ　　ｔｔ　　ｒＯｃＨ３Ｊ　　ト訂正ｔル
。

（３）明細書第９頁第１表中化合物番号６３のＲ１ｉｉ
のｒ　Ｃ００ＣＨ２Ｊ　　を　ｒ　Ｃ００ＣＨ，Ｊと訂
正する。

〔４）明細書第１３頁第１表中化合物番号１３１のＲ２
及びＸｎ欄のｒ　ｃｌ　Ｊ及びｒ　３，６−ｄ　Ｊをｒ
　ＱＣ）ｌ、　Ｊ及びｒ　３，６−ｃｌ、　Ｊと訂正す
る・〔５）明細書第１３頁第１表中化合物番号１３２の
Ｒ１欄の：６）明細書第２２頁８〜９行目の　「塩化ア
ルミニウム」　を「三フッ化ホウ素エチルエーテル」　
と訂正する。

ニア）明細書筒２９頁４行目の　「１３」　を　「８」
　と訂正する。

：８）明細書第４９頁第４目（７）ｒＣｙｐＪ　　を　
ｒｃｙｉＪ　　と訂正する。

］９）明細書第４９頁第４表中２行目及び第５１頁第５
表中２行目の　ｒＣ３’ＰＪ　　を　ｒｃｙｉＪ　　と
訂正する。

１０）明細書第５０頁第４表中 （１２）明細書第５４頁第６表中 「　し２３１５　４　５　５　５　５１Ｊ　　と訂正す
る。

（１３）明細書第５６頁第７表中２行目の　ｒｃｒｙＪ
　　を　ｒＣｙｉＪと訂正する。

（１４）明細書第６３頁第１４表中化合物番号１２３の
薬害様「１」「０」と訂正する。

以上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式　 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはホルミル基、ジメトキシメチル基、または
   基−ＣＯ＿２Ｒ（式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基
   、ベンジル基、またはアルカリ金属、アルカリ土類金属
   、若しくは有機アミンのカチオンを示す。）を示し、Ｒ
   は塩素原子、メチル基、メトキシ基、またはジフルオロ
   メトキシ基を示し、Ｒはメチル基、またはメトキシ基を
   示し、ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、またはシアノ基
   を示し、ｎは１、または２を示す。〕にて表される２−
   フェノキシピリミジン誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはホルミル基、ジメトキシメチル基、または
   基−ＣＯ＿２Ｒ（式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基
   、ベンジル基、またはアルカリ金属、アルカリ土類金属
   、若しくは有機アミンのカチオンを示す。）を示し、Ｒ
   は塩素原子、メチル基、メトキシ基、またはジフルオロ
   メトキシ基を示し、Ｒ＾３はメチル基、またはメトキシ
   基を示し、ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、またはシア
   ノ基を示し、ｎは１、または２を示す。〕にて表される
   ２−フェノキシピリミジン誘導体を有効成分として含有
   する除草剤。