ES2577178T3 - Composición de poliamida ignífuga libre de halógeno - Google Patents

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Abstract

Una composición termoplástica de poliamida ignífuga libre de halógeno que comprende: a) al menos un polímero de poliamida termoplástica, b) al menos una sal metálica de ácido hipofosforoso como un primer componente ignífugo c) al menos un agente ignífugo a base de nitrógeno, como un segundo componente ignífugo d) al menos un aditivo polihídrico orgánico, como un tercer componente ignífugo, seleccionado de pentaeritritol, dipentaeritritol, polipentaeritritol o sus mezclas e) aditivos convencionales.

Description

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Composicion de poliamida ignffuga libre de halogeno Antecedentes de la invencion
La composicion qufmica de polfmeros organicos hace que sean facilmente combustibles. Se mezcla una amplia variedad de aditivos ignffugos en plasticos para conseguir estandares estrictos exigidos por los fabricantes e incluso por la legis lacion.
Recientemente, a pesar del hecho de que los agentes/aditivos ignffugos (FR) libres de halogeno representan, hablando en general, soluciones mas caras en comparacion con FR bromados tradicionales, se ha dado cierta preferencia a los aditivos ignffugos libres de halogeno debido al medioambiente al igual que por razones de seguridad. Como consecuencia, los agentes ignffugos libres de halogeno son de creciente interes en el mercado de los polfmeros termoplasticos. Los requerimientos basicos de estos productos son buenas caracterfsticas de procesamiento en condiciones de mezcla y de moldeo, buenas propiedades mecanicas y electricas en el estado solido, sin capa fina superficial ni decoloracion, buenas propiedades ignffugas en polfmeros tanto reforzados como no reforzados.
En particular, los agentes ignffugos utilizados habitualmente en poliamidas deben satisfacer requerimientos estrictos relativos a temperaturas elevadas de procesamiento, la ausencia de acidez residual que podrfa provocar una hidrolisis polimerica y la evitacion de los efectos de una capa fina superficial. Estos diversos requerimientos han limitado el uso de la mayorfa de los aditivos conocidos libres de halogeno, ademas del fosforo rojo y fosfinatos organicos.
El fosforo rojo es el aditivo ignffugo mas eficaz, especialmente para poliamida reforzada con fibra de vidrio, pero su color rojo inherente hace que el producto polimerico correspondiente sea diffcil de ser utilizado para aplicaciones de colores muy claros.
Los fosfinatos organicos son una nueva familia de agentes ignffugos libres de halogeno, parti cularmente eficaces en poliamidas, especialmente cuando son utilizados junto con un producto que contiene melamina, siendo la mezcla resultante mas eficaz que los fosfinatos organicos por sf solos. Estos productos, con atencion particular al dietilfosfinato de cinc y, especialmente, de aluminio, estan disponibles comercialmente en la actualidad con la marca “Exolit OP”.
Esta familia de fosfinatos organicos fue descrita en primer lugar como agentes ignffugos, por ejemplo, en los documentos EP 699708 y EP 6568.
Se han descrito procedimientos distintos para la preparacion de fosfinatos organicos, por ejemplo, en los documentos: CA 2641112, US 6300516, US 5973194, US 601172, DE 19910232, US 6090968, EP 1016623, US 6329544, US 6355832, US 6359171, US 6278012, US 2003073865, US 20020794 80, US 2006074157, US 2005137418.
Los fosfinatos organicos son satisfactorios en terminos de rendimiento general en poliamidas, sin embargo, sigue existiendo una necesidad de moleculas mas sencillas que podrfan ser producidas de una forma mas sencilla y menos cara.
Se ha documentado que las sales metalicas de acido hipofosforoso, tambien denominadas fosfinatos inorganicos o hipofosfitos (estado de valencia del fosforo = +1) son aditivos ignffugos eficaces libres de halogeno para polfmeros.
Hipofosfitos que tienen la siguiente formula qufmica:
Me(H2PO2)n
en la que:
“n” es un numero entero que varfa desde 1 hasta 4 dependiendo de la valencia del metal Me. El metal es cualquier atomo perteneciente a los grupos I, II, III y IV de la tabla periodica de elementos.
En la actualidad los hipofosfitos de sodio y de calcio estan disponibles comercialmente de forma generalizada y normalmente son producidos haciendo reaccionar el hidroxido metalico correspondiente sobre fosforo amarillo, por ejemplo segun el siguiente esquema de reaccion:
P4 + 2Ca(OH)2 + H2O ^ Ca(H2PO2)2 + CaHPOa + PH3
Los hipofosfitos de metales distintos de calcio y de sodio son producidos normalmente mediante la reaccion de acido hipofosforoso sobre el hidroxido metalico o mediante una reaccion de intercambio con las sales metalicas solubles
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correspondientes (veanse, por ejemplo, N.V. Romanova y N.V. Demidenko “Hypophosphorus Acid and its salts”, Russian Chemical Reviews, 44 (12), 1975, p. 1036-1047).
Los hipofosfitos son moleculas mas sencillas en comparacion con los fosfinatos organicos y tambien son mas sencillas de producir. Ademas, tambien se pueden utilizar hipofosfitos como materia prima de partida para una produccion subsiguiente de fosfinatos organicos.
Los materiales de moldeo de poliamidas termoplasticas que contienen hipofosfitos como agentes ignffugos han sido descritos en la tecnica, veanse, por ejemplo, los documentos WO2009/010812 y WO 2005/075566.
Segun el documento WO 2005/075566, se crea una poliamida ignffuga mediante la adicion de al menos hipofosfito de aluminio en el intervalo de 1% hasta 30% en peso. Sin embargo, en todas las condiciones descritas en la tecnica anterior los hipofosfitos tienen como resultado menores rendimientos de combustibilidad en comparacion con los fosfinatos cuando son sometidos a pruebas sobre poliamida 6. En particular, no se consigue una calificacion V0 segun UL-94 cuando el grosor de la muestra es inferior a aproximadamente 1 mm sobre poliamida 6. Esta falta de rendimiento ignffugo ha sido una barrera importante para el desarrollo pleno de los compuestos ignffugos a base de hipofosfitos cuando se utilizan en combinacion con poliamidas. Por lo tanto, exste una gran necesidad de productos ignffugos de alto rendimiento a base de polfmeros de poliamida y de hipofosfitos.
Objeto de la invencion
El objeto de la presente invencion es proporcionar poliamidas muy ignffugas libres de halogeno, sin reforzar o reforzadas, a base de hipofosfitos.
En el fin de la presente invencion muy ignffugo significa una clasificacion de V0 sobre artfculos delgados segun el estandar internacional UL-94.
Artfculos delgados significa un grosor preferentemente inferior a aproximadamente 1 mm, y mas preferentemente igual a 0,8 mm o incluso menor.
Otro objeto de la presente invencion es proporcionar poliamidas ignffugas libres de halogeno con una elevada resistencia de hilo incandescente, que pasen, en particular, una prueba GWIT a 775°C, segun IEC 61335-1.
Otro objeto de la presente invencion es proporcionar composiciones y artfculos de moldeo ignffugos libres de halogeno a base de poliamidas con buenas propiedades electricas y mecanicas y una resistencia a la intemperie.
Descripcion de la invencion
Se consiguen estos y otros objetos segun la presente invencion mediante una composicion polimerica que comprende:
a) al menos un polfmero de poliamida termoplastica,
b) al menos una sal metalica de acido hipofosforoso, tambien denominada fosfinato inorganico o hipofosfito, en la que el estado de valencia del fosforo es igual a +1, como un primer componente ignffugo (FR)
c) al menos un agente ignffugo a base de nitrogeno, como un segundo componente ignffugo (FR)
d) al menos un aditivo polihfdrico organico, como un tercer componente ignffugo (FR) seleccionado entre pentaeritritol, dipentaeritritol, polipentaeritritol o sus mezclas
e) otros aditivos convencionales.
Segun la presente invencion, la anterior composicion puede incluir, ademas:
f) materiales de carga y/o fibras de refuerzo.
Una realizacion preferente segun la presente invencion, es una composicion que consiste en componentes a) a e) en la que el porcentaje total de componentes a) a e) debe ser del 100%.
Otra realizacion preferente, siempre segun la presente invencion, es una composicion que consiste en los componentes a) a f) en la que el porcentaje total de los componentes a) a f) debe ser del 100%.
En particular, segun la presente invencion, se seleccionan dichos aditivos convencionales entre: adyuvantes de procesamiento, estabilizantes de calor y de tratamiento, estabilizantes de UV, agentes antigoteo, pigmentos, agentes dispersantes, aditivos de desmoldeo, agentes de nucleacion, polfmeros elasticos parcialmente reticulados y sus mezclas. Mas en particular, dichos agentes antigoteo preferentes son PTFE (politetrafluoroetileno).
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Segun la presente invencion, dicho polfmero de poliamida termoplastica es poliamida 6.
Preferentemente, dicho primer componente ignffugo (FR) es hipofosfito de aluminio. Segun la invencion, dicho segundo componente ignffugo (FR) esta seleccionado entre melam, melon, melem u otras mezclas o cianurato de melamina.
El contenido total de agentes ignffugos (FR) es, preferentemente, inferior al 35% y mas preferentemente inferior al 30%, de forma que las propiedades mecanicas y electricas sean satisfactorias con respecto a la mayorfa de aplicaciones deseadas.
A continuacion se describen con mas detalle aspectos adicionales de la presente invencion.
a) Polfmero de poliamida termoplastica
1) Poliamida preparada mediante una reaccion de policondensacion de acido dicarboxflico saturado que tiene desde 6 hasta l2 atomos de carbono, con una diamina primaria alifatica saturada que tiene desde 6 hasta 12 atomos de carbono;
2) poliaminoacidos preparados bien mediante una reaccion de policondensacion directa de un acido omega amino- alcanoico y que contiene una cadena de hidrocarburos que tiene desde 4 hasta 12 atomos de carbono o mediante una apertura de anillo hidrolftico y polimerizacion de lactamas derivadas de tales acidos;
3) copoliamidas preparadas a partir de los monomeros de partida de las poliamidas mencionadas anteriormente siempre que el componente acido de dichas copoliamidas pueda comprender parcialmente acido tereftalico y/o acido isoftalico;
4) mezclas de tales poliamidas.
Ejemplos de poliamidas preparadas mediante reaccion de policondensacion de diacidos y diaminas, segun el punto 1) anterior, incluyen:
Nailon 6,6 (polfmero de diamina de hexametileno y acido adfpico)
Nailon 6,9 (polfmero de diamina de hexametileno y acido azelaico)
Nailon 6,12 (polfmero de diamina de hexametileno y acido dodecanoico)
Ejemplos de otras poliamidas incluyen:
Nailon 4 (polfmero de acido 4-amino butanoico o gamma butiro lactama)
Nailon 6 (polfmero de caprolactama epsilon)
Nailon 8 (polfmero de caprolactama)
Nailon 10,10.
Nailon 12 (polfmero de laurilactama)
Nailon 6,10
Algunas poliamidas utiles segun la presente invencion pueden estar basadas completa o parcialmente en monomeros de fuentes renovables. Por ejemplo, el nailon 10,10 puede contener un 100% de contenido de fuentes renovables, mientras que el nailon 6,10 puede contener un 63%. El contenido renovable puede provenir del acido sebacico que es derivado del aceite de ricino. Ejemplos de copoliamidas, segun el punto 3) mencionado anteriormente, incluyen nailon 6/6,6 (copolfmero de diamina de hexametileno, acido adfpico y caprolactama); nailon 6,6/6,10 (copolfmero de diamina de hexametileno, acido adfpico y acido sebacico). Las poliamidas preferentes que han de ser hechas ignffugas segun la presente invencion son la poliamida (nailon) 6 y las poliamidas con una temperatura de fusion inferior a la poliamida 6 (es decir, una temperatura de fusion de aproximadamente 220°C). Un intervalo estrecho de temperaturas de fusion es comun en todos los homopolfmeros de nailon, mientras que algunos copolfmeros se caracterizan por temperaturas de fusion mas amplias. Ejemplos de poliamidas preferentes que han de ser hechas ignffugas segun la presente invencion son:
Poliamida (nailon) 6
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Poliamida (nailon) 6,11 Poliamida (nailon) 10,10 Poliamida (nailon) 11 Poliamida (nailon) 12 Poliamida (nailon) 6,12
b) Hipofosfitos, tambien denominados sales metalicas de acido hipofosforoso, tambien denominados fosfinatos inorganicos
La seleccion del hipofosfito mas apropiado es objeto de varios factores crfticos. En particular, los hipofosfitos adecuados deben tener una estabilidad termica suficiente para superar un procesamiento de fusion a una temperature superior a aproximadamente 200°C. Si forman hidratos, deben ser utilizados en la forma anhidra correspondiente y no deben ser higroscopicos cuando sean expuestos sucesivamente a la humedad ambiental.
Ejemplos de tales hipofosfitos son el hipofosfito de aluminio (CAS 7784-22-7), el hipofosfito de calcio (CAS 7789-799), el hipofosfito de manganeso (10043-84-2), el hipofosfito de magnesio (CAS 10377-57-8), el hipofosfito de cinc (CAS 15060-64-7) y el hipofosfito de bario (CAS 171258-64-3). Los mas preferibles segun la presente invencion son los hipofosfitos de aluminio y de calcio.
El hipofosfito de aluminio, correspondiente a la formula qufmica Al(H2PO2)3, es producido en la actualidad por Italmatch Chemicals Spa (con el nombre comercial “Phoslite IP-A”) en forma de polvo blanco con un nivel reducido de humedad, de alta pureza y de distinta PSD adecuada para un procesamiento termoplastico.
El hipofosfito de calcio, correspondiente a la formula qufmica Ca(H2PO2)2, tambien es producido en la actualidad por Italmatch Chemicals Spa (con el nombre comercial “Phoslite IP-C”). Este compuesto muestra rendimientos ignffugos inferiores en poliamidas en comparacion con el hipofosfito de aluminio. Sin embargo, puede ser utilizado de forma ventajosa en aquellas aplicaciones en las que la resistencia termica del hipofosfito de aluminio serfa crftica. Los hipofosfitos de aluminio y de calcio, siendo polvos inflamables como la mayorfa de hipofosfitos anhidros, son comercializados a menudo como una mezcla de polvo seco con otros agentes ignffugos solidos o incluso en forma de mezcla madre, para un transporte y una manipulacion mas sencillos.
c) Agente ignffugo a base de nitrogeno
La seleccion de ignffugo a base de nitrogeno tambien es objeto de varios factores crfticos. En particular, los agentes ignffugos adecuados a base de nitrogeno deben tener suficiente estabilidad termica para superar un procesamiento de fusion a temperatures superiores a aproximadamente 200°C. Ademas, se deben caracterizar por un contenido elevado de nitrogeno, por ejemplo superior a un 40% (indicado por un porcentaje de atomos de nitrogeno con respecto al 100% del compuesto que contiene nitrogeno).
Por ejemplo, en el caso de cianurato de melamina, el contenido de nitrogeno es de aproximadamente un 49% sobre un 100% de cianurato de melamina.
La masa molecular (peso molecular) es la masa de una molecula de una sustancia y es expresada en unidades de masa atomica unificada (u). (1 u es igual a 1/12 de la masa de un atomo de carbono-12), mientras que la masa molar (peso molar) es la masa de un mol de una sustancia y es expresada en g/mol.
Tambien tienen que ser compatibles con todos los demas componentes de la composicion ignffuga, es decir, por ejemplo, hipofosfitos y componentes polihfdricos organicos. Ademas, no deberfan migrar a la superficie cuando son incorporados en la matriz polimerica, y debe ser posible triturarlos hasta una PSD (granulometrfa) fina adecuada para un procesamiento termoplastico, y no deberfan dar lugar a la des composicion ni/o a la decoloracion tras la mezcla.
Por ejemplo, un ignffugo utilizado habitualmente que contiene nitrogeno para polfmeros es el polifosfato de amonio (NH4PO3)n. A pesar de que el polifosfato de amonio es suficientemente estable termicamente como tal, reacciona y se descompone cuando se pone en contacto con hipofosfitos (vease el ejemplo comparativo C. 15). Por las anteriores razones, el polifosfato de amonio, como fuente de nitrogeno, se encuentra fuera del alcance de la presente invencion, al no ser compatible con los hipofosfitos.
Los agentes ignffugos preferentes a base de nitrogeno segun la presente invencion, incluyen derivados de triazina, productos complejos y de condensacion, con un contenido elevado de nitrogeno. La triazina es la especie qufmica de un compuesto heterocfclico en anillo de seis miembros con tres nitrogenos sustituyendo unidades carbono- hidrogeno en la estructura de anillo de benceno.
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Preferentes derivados de triazina dentro del alcance de la presente invencion son los derivados de triazinas simetricas. Se proporciona un repaso de un derivado de triazina simetrica en G. Blotury “Recent applications of 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine and its derivatives in organic synthesis, Tetraedron 62, 2006, 9507-9522”.
Son preferentes, en particular, los derivados de melamina (1,3,5-triazina-2,4,6-triamina o 2,4,6-triamino-s-triazina).
Segun la presente invencion, los agentes ignffugos a base de nitrogeno preferentes son productos de condensacion de melamina, como los disponibles comercialmente en la actualidad como melam (CAS 3576-88-3), melem (CAS 1502-47-2) y melon (CAS 32518-77-7). Melam, melem, melon, puros o mezclados, tambien son opciones preferentes. El contenido de nitrogeno en el melam es de aproximadamente un 65%.
El cianurato de melamina tambien es una opcion preferente, segun la invencion. El cianurato de melamina, formula qufmica C6H9N9O3, es un complejo de melamina y de acido cianurico que contiene un contenido elevado de nitrogeno, aproximadamente un 49%.
Las sales de melamina o de producto de adicion de acido fosforico como fosfato, pirofosfato o polifosfato de melamina se encuentran fuera del alcance de la invencion, dadas las reacciones y la descomposicion cuando son puestos en contacto con hipofosfitos (vease el ejemplo comparativo C. 12). El fosfato y el pirofosfato de melamina no son estables termicamente para ser procesados en poliamidas termoplasticas, desarrollando agua a temperaturas inferiores a aproximadamente 200°C.
d) Aditivo polihfdrico organico
Un aditivo polihfdrico organico preferente segun la invencion es pentaeritritol, formula qufmica C5H12O4, con un contenido -OH = 49,9% en peso, y tambien mezclas de pentaeritritol, dipentaeritritol que estan disponibles comercialmente de forma generalizada en la actualidad, y mezclas en cualquier propordon.
Tambien se pueden seleccionar aditivos polihfdricos organicos entre polfmeros polihfdricos (tambien denominados polialcohol polimerico o poliol polimerico).
Se pueden producir polfmeros polihfdricos partiendo de pentaeritritol, obteniendo polipentaeritritol.
En los documentos US2462049 y US 2552532, por ejemplo, se ha descrito la sfntesis de polipentaeritritol.
El polipentaeritritol segun esta disponible comercialmente en la actualidad es a menudo mezclas de di-, tri-, tetra-, pentaeritritol y tambien puede contener un pequeno porcentaje de otros polioles.
Un polfmero polihfdrico preferente disponible comercialmente en la actualidad es Charmor® PP100 (Perstorp).
La selecdon de los aditivos polihfdricos organicos mas adecuados es sometida a varios factores crfticos. Los aditivos polihfdricos organicos adecuados deben tener suficiente estabilidad termica para superar un procesamiento de fusion a una temperatura superior a aproximadamente 200°C.
Ademas, deberfan tener una solubilidad en agua relativamente baja, no deberfan migrar a la superfiae ni sublimarse cuando sean incorporados en la matriz polimerica, deberfan ser fusibles a temperaturas de procesamiento o disponibles en una PSD adecuada para una incorporacion termoplastica y no dar origen a malos olores o a decoloracion tras la mezcla.
e) Otros aditivos convencionales
Las composiciones termoplasticas novedosas tambien pueden contener uno o mas de los siguientes compuestos: adyuvantes de procesamiento, estabilizantes de calor y de tratamiento, estabilizantes de UV, agentes antigoteo, pigmentos, agentes dispersantes, aditivos de desmoldeo, agentes de nucleacion, polfmeros elasticos parcialmente reticulados utilizados como modificadores de impacto y sus mezclas. Un ejemplo de agente antigoteo es PTFE (politetrafluoroetileno).
f) Materiales de carga y/o fibras de refuerzo
Ejemplos de fibras de refuerzo preferentes son fibras de carbono, fibras aramfdicas y, preferentemente, fibras de vidrio que han de ser utilizadas en la forma disponible comercialmente de vidrio triturado. Para mejorar la compatibilidad con resinas termoplasticas, la fibra de refuerzo puede haber sido tratada superfidalmente con un compuesto de silano. Las fibras de refuerzo son utilizadas en el intervalo desde 10% hasta 50%, preferentemente desde 20% hasta 35% en peso sobre el peso de la resina: si la cantidad de fibra de refuerzo es inferior al 10%, no se observa ninguna ventaja en las propiedades mecanicas del producto final, mientras que si la cantidad es superior al 50% en peso, se halla demasiado elevada la viscosidad. Ejemplos de materiales de carga son perlas de vidrio, esferas huecas de vidrio, sflice amorfa, tiza, mica, caolfn calcinado, wollastonita, talco, carbonato de magnesio, sulfato de bario o productos similares. Tambien pueden haber sido tratados superficialmente con acidos grasos, o pueden haber sido molidos en presencia de acidos grasos. Se puede utilizar cualquier sustanaa particulada
disponible en la actualidad en el mercado como material de carga para resinas termoplasticas, en las composiciones segun la presente invencion, con la condicion de que el tamano medio de partfcula del polvo, cuando es medida mediante un instrumento laser, se encuentre en el intervalo desde aproximadamente 2 micrometros hasta 20 micrometros.
5 Parte experimental
En los siguientes ejemplos, se utilizaron los siguientes componentes enumerados:
Polfmeros:
Poliamida 6 (disponible comercialmente en la actualidad como Latamid 6, de Lati), de aquf en adelante “PA6” Agentes de refuerzo:
10 Fibra de vidrio (PPG3786, de PPG), de aquf en adelante “GF”
Lubricantes:
Etilenobis estearamida (de Sinochem), de aquf en adelante “EBS”
Estabilizantes:
Termoestabilizante de fenol impedido (Irganox 1098, de Ciba), de aquf en adelante “Irg. 1098” estabilizante de 15 procesamiento de fosfitos (Irgaphos 168, de Ciba), de aquf en adelante “Irg. 168”.
Hipofosfito:
Hipofosfito de aluminio (Phoslite IP-A, de Italmatch Chemicals), de aquf en adelante “IP-A”
FR sinergicos:
Cianurato de melamina (Melagard MC25, de Italmatch Chemicals), de aquf en adelante “MC”
20
Pentaeritritol (Pentaerythritol, de Sigma Aldrich), de aquf en adelante “PERT”
Isocianurato trihidroxietflico (Trihydroxyethyl isocyanurate, de Sigma Aldrich), de aquf en adelante “THEIC”
25 Dipentaeritritol (Charmor DP40, Perstorp), de aquf en adelante “DI-PERT”
Polfmero polihfdrico (Charmor PP100, Perstorp), de aquf en adelante “POLY-POLY’
Mezcla de melon/melem (Delacal 420, de Delamin), de aquf en adelante “DEL”
30
FR para ejemplos comparativos:
Polifosfato de melamina (Melapur 200/70, de BASF), de aquf en adelante “MPP”
Melamina - polifosfato de cinc) (Safire 400, Catena), SAF400 35
Melamina - polifosfato de aluminio) (Safire 400, Catena), SAF200
Polifosfato de amonio (Exolit AP 422, de Clariant), de aquf en adelante “APP”
Ejemplos segun la invencion (Ej. 1 a Ej. 7) y ejemplos comparativos (C. 8 a C. 15)
40 Todos los componentes documentados en la tabla 1 son mezclados en una extrusora de dos tornillos de 20 mm con un perfil de temperatura en el intervalo de 250-270°C. Se seca el polfmero una noche en un horno a 120°C antes de extrudir. Tras un segundo secado del compuesto en las mismas condiciones, se moldearon por inyeccion microgranulos con distintos grosores, y fueron acondicionadas muestras durante 24 horas a 23°C y un 50% de humedad. Se ha documentado la combustibilidad segun el procedimiento UL-94. Cuando las pruebas no satisfacen 45 V0, V1 y V2 se proporciona una clasificacion de NC, cuando no fue posible extrudir o inyectar muestras se atribuyo
una clasificacion de ND.
C. 15
53,3% 10,5% 10,5% 25% O') O' 0 o' o' ND ND
C. 14
53,3% 10,5% 10,5% 25% O O' 0 o' o' ND ND
C. 13
44,3% 15% 15% 25% 0 o' 0 o' o' 0 > ON
C. 12
53,3% 10,5% 10,5% 25% s o' s o' o' 0 > ON
C. 11
44,3% 15% 15% 25% s o' s o' o' > ON
o d
53,3% 10,5% 10,5% 25% 0,3% 0,3% 0,1% ON ON
6 0
44,3% 30% 25% 0,3% 0,3% 0,1% § s
CO d
53,3% 21% 25% 0,3% 0,3% 0,1% § s
Ej. 7
53,3% 13% 4% 4% 25% 0,3% 0,3% 0,1% 0 > 0 >
Ej. 6
53,3% 13% 4% 4% 25% 0,3% 0,3% 0,1% 0 > 0 >
Ej. 5
53,3% 11,5% 6,5% 3% 25% 0,3% 0,3% 0,1% 0 > 0 >
C. 4
53,3% 13% 6% 2% 25% 0 o' 0 o' o' 0 > 0 >
Ej. 3
53,3% 13% 6% 2% 25% 0 o' 0 o' o' 0 > 0 >
C. 2
53,3% 13% 6% 2% 25% s o' s o' o' 0 > 0 >
LET
53,3% 13% 6% 2% 25% s o' s o' o' 0 > 0 >
PA-6 IP-A MC DEL PERT THEIC DI-PERT POLY-POLY MPP, o SAF 400 o SAF 200 CL CL < LL O EBS Irg. 1098 Irg. 168 UL-94 1,6 mm E E CO o'
Comentarios a los ejemplos Ej. 1, 3, 5, 6, 7 segun la invencion y a los ejemplos comparativos C. 2, 4, 8, 9, 10, 11, 12, 13 documentados en la tabla 1
5 Los ejemplos 1, 3, 5, 6, 7 muestran como combinaciones segun la presente invencion de hipofosfito de aluminio, cianurato de melamina o productos de condensacion de melamina, y un (poli)pentaeritritol imparten una dasificacion V0 de UL-94 a 0,8 mm sobre PA6 reforzada con fibra de vidrio con un nivel total ignffugo de carga de un 21% en
8
peso. Por otra parte, contraejemplos C. 8, 9, 10, 11, 12, 13, no segun la invencion, que contienen combinaciones de hipofosfito y compuestos que contienen solamente nitrogeno, muestran menores rendimientos de combustibilidad con respecto a los compuestos obtenidos segun la presente invencion, incluso con una carga elevada. Los contraejemplos C. 8, 9, 10, 11, 12, 13 se realizan segun la tecnica anterior. Incluso a un 30% en peso de la carga 5 total, el hipofosfito de aluminio como unico agente ignffugo (vease el ejemplo comparative C. 9 no segun la invencion) no alcanza V0 de UL-94 con 0,8 mm. Las combinaciones de hipofosfito de aluminio y de compuestos que contienen nitrogeno (veanse los ejemplos comparativos C. 10, C. 11, C. 12, C.13) no mejoran UL-94 en comparacion con el hipofosfito de aluminio solo.
Comentarios a los ejemplos comparativos C. 14 y C. 15 no segun la presente invencion, documentados en la tabla 1
10 Las composiciones segun los ejemplos comparativos C. 14 y C. 15 fueron muy diffciles de extrudir, produciendo hebras rotas, humo y subproductos de descomposicion. No fue posible moldear por inyeccion las composiciones segun C. 14 y C. 15, dando una descomposicion violenta con llamas y fuego. Estos ejemplos comparativos no segun la invencion muestran como no pueden utilizarse sales de polifosfato en combinaciones con hipofosfitos en una extrusion y un moldeo por inyeccion de poliamida.
15

Claims (17)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    1. Una composicion termoplastica de poliamida ignffuga libre de halogeno que comprende:
    a) al menos un polfmero de poliamida termoplastica,
    b) al menos una sal metalica de acido hipofosforoso como un primer componente ignffugo
    c) al menos un agente ignffugo a base de nitrogeno, como un segundo componente ignffugo
    d) al menos un aditivo polihfdrico organico, como un tercer componente ignffugo, seleccionado de pentaeritritol, dipentaeritritol, polipentaeritritol o sus mezclas
    e) aditivos convencionales.
  2. 2. Una composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada porque comprende adicionalmente:
    f) materiales de carga y/o fibras de refuerzo.
  3. 3. Una composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada porque consiste en los componentes a) a e) en la que el porcentaje total de los componentes a) a e) debe ser el 100%.
  4. 4. Una composicion segun la reivindicacion 2, caracterizada porque consiste en los componentes a) a f) en la que el porcentaje total de los componentes a) a f) debe ser el 100%.
  5. 5. Una composicion termoplastica de poliamida segun la reivindicacion 1, caracterizada porque se seleccionan dichos aditivos convencionales entre: adyuvantes de procesamiento, estabilizantes de calor y de tratamiento, estabilizantes de UV, agentes antigoteo, pigmentos, agentes dispersantes, aditivos de desmoldeo, agentes de nucleacion, polfmeros elasticos parcialmente reticulados utilizados como modificadores de impacto ysus mezclas.
  6. 6. Una composicion termoplastica de poliamida segun la reivindicacion 1, caracterizada porque dicha poliamida es poliamida 6.
  7. 7. Una composicion termoplastica de poliamida segun la reivindicacion 2, caracterizada porque dicha poliamida esta reforzada con vidrio.
  8. 8. Una composicion termoplastica de poliamida segun la reivindicacion 7, caracterizada porque dicha poliamida es poliamida 6.
  9. 9. Una composicion termoplastica de poliamida segun la reivindicacion 1, caracterizada porque dicha poliamida esta seleccionada entre poliamida 6,10 o poliamida 6,11 o poliamida 10 o poliamida 11 o poliamida 12 o poliamida 6,12 o sus mezclas.
  10. 10. Una composicion termoplastica de poliamida segun la reivindicacion 1, caracterizada porque dicho primer componente ignffugo es hipofosfito de aluminio.
  11. 11. Una composicion termoplastica de poliamida segun la reivindicacion 1, caracterizada porque dicho segundo componente ignffugo esta seleccionado entre nombres melam, melon, melem o sus mezclas.
  12. 12. Una composicion termoplastica de poliamida segun la reivindicacion 1, caracterizada porque dicho segundo componente ignffugo es cianurato de melam ina.
  13. 13. Una composicion termoplastica de poliamida segun la reivindicacion 1, caracterizada porque el contenido total de agentes ignffugos es inferior al 35% en peso del peso total de la composicion.
  14. 14. Una composicion termoplastica de poliamida segun la reivindicacion 13, caracterizada porque el contenido total de dichos agentes ignffugos es inferior al 30% en peso del peso total de la composicion.
  15. 15. Una composicion termoplastica de poliamida segun la reivindicacion 1, caracterizada porque comprende: desde el 5% hasta el 20% en peso de hipofosfito de aluminio,
    desde el 3% hasta el 15% en peso de cianurato de melamina desde el 1% hasta el 6% en peso de aditivo polihfdrico organico.
  16. 16. Una composicion termoplastica de poliamida segun la reivindicacion 1, caracterizada porque comprende:
    desde el 5% hasta el 20% en peso de hipofosfito de aluminio,
    10
    desde el 3% hasta el 15% en peso de melon, melem o sus mezclas desde el 1% hasta el 6% en peso de aditivo polihfdrico organico.
  17. 17. El uso de la composicion termoplastica segun la reivindicacion 1 como una composicion ignffuga libre de 5 halogeno en artfculos a base de poliamida.
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102096137B1 (ko) 2013-12-12 2020-04-01 이탈마치 케미칼스 에스피에이 글로우 와이어 및 내화성을 가지는 무-할로겐 난연제 폴리아미드 성형 조성물
WO2015087886A1 (ja) * 2013-12-13 2015-06-18 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリアミド組成物、成形品、ｌｅｄ用反射板、及び熱による反射率の低下を抑制する方法
CN106661325B (zh) * 2014-06-20 2019-09-06 罗地亚经营管理公司 聚酰胺模制组合物、由此获得的模制零件、以及其用途
CN107201028B (zh) * 2014-12-29 2019-08-23 江苏理工学院 环保型阻燃pa6材料
FR3032445A1 (fr) * 2015-02-05 2016-08-12 Arkema France Composition de polyamide a combustibilitee retardee
CN104910513A (zh) * 2015-05-27 2015-09-16 苏州博利迈新材料科技有限公司 一种阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN106554612B (zh) * 2015-09-29 2019-08-06 万华化学集团股份有限公司 无卤阻燃热塑性聚氨酯弹性体组合物及其制品、阻燃剂包
WO2017072986A1 (ja) * 2015-10-30 2017-05-04 東レ株式会社 ポリアミド樹脂を含む樹脂組成物からなる成形品
KR20200062336A (ko) 2017-10-17 2020-06-03 셀라니즈 세일즈 저머니 게엠베하 난연성 폴리아미드 조성물
CN107936297A (zh) * 2017-11-22 2018-04-20 江苏利思德新材料有限公司 玻纤增强尼龙用无卤阻燃复配体系及其在无卤阻燃玻纤增强尼龙材料中的应用
CN109957240B (zh) * 2017-12-14 2021-09-28 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种热塑性无卤低磷阻燃增强生物基pa56和pa66复合材料及其制备方法
WO2020115522A1 (en) 2018-12-03 2020-06-11 Italmatch Chemicals S.P.A. Polyolefins halogen-free flame retardant moulding compositions comprising an inorganic hypophosphorous acid metal salt
EP3947601B1 (en) 2019-04-02 2023-09-20 Italmatch Chemicals S.p.A. Non-flammable hypophosphite metal salt based powders and their use as flame retardant ingredients
CN115058116B (zh) * 2022-04-14 2023-09-19 万华化学（宁波）有限公司 一种无卤阻燃波纹管材料及其制备方法
CN115449217A (zh) * 2022-08-31 2022-12-09 金发科技股份有限公司 一种良韧性无卤阻燃聚酰胺组合物及其制备和应用

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2462049A (en) 1946-05-10 1949-02-15 Trojan Powder Co Pentaerythritol conversion
US2487208A (en) 1946-12-23 1949-11-08 Colgate Palmolive Peet Co Preparation of diglycerol
US2552532A (en) 1949-11-16 1951-05-15 Petrolite Corp Process for breaking petroleum emulsions
US3968169A (en) 1973-11-30 1976-07-06 The Procter & Gamble Company Process for preparing polyblycerol
DE2827867A1 (de) 1978-06-24 1980-01-17 Hoechst Ag Schwerentflammbare thermoplasten
DE3346097A1 (de) 1983-12-21 1985-07-04 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von polyglycerinen
TW252135B (es) 1992-08-01 1995-07-21 Hoechst Ag
CA2155199A1 (en) 1993-02-10 1994-08-18 Johan Jan W. Eshuis Polymerization of glycerol using a zeolite catalyst
DE4309741A1 (de) 1993-03-25 1994-09-29 Henkel Kgaa Verfahren zum Herstellen von Diglycerin
DE69413710T2 (de) 1993-12-14 1999-02-18 Unichema Chemie Bv Herstellung von polyglycerol
WO1995021210A1 (en) 1994-02-04 1995-08-10 Unichema Chemie B.V. Polyglycerol production
DE4430932A1 (de) 1994-08-31 1996-03-07 Hoechst Ag Flammgeschützte Polyesterformmasse
DE19752735C2 (de) 1997-11-28 2000-01-20 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Salzen der Dialkylphosphinsäure
DE19851768C2 (de) 1997-11-28 2000-03-23 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Dialkylphosphinsäuresalzen
DE59809884D1 (de) 1997-11-28 2003-11-13 Clariant Gmbh Verfahren zur herstellung von salzen der dialkylphosphinsäuren
CN1141308C (zh) 1997-11-28 2004-03-10 科莱恩有限公司 元素磷的烷基化方法
CN1232523C (zh) 1997-11-28 2005-12-21 科莱恩有限公司 制备二烷基次膦酸的方法
DE19820398A1 (de) * 1998-05-07 1999-11-11 Basf Ag Flammgeschützte Polyesterformmassen
DE19828863C1 (de) 1998-06-29 1999-09-02 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Phosphinsäureestern und deren Verwendung
EP1016623A3 (de) 1998-12-31 2001-10-04 Clariant GmbH Verfahren zur Herstellung von Phosphinsäuren
DE19910232C1 (de) 1999-03-09 2000-07-13 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Phosphinsäure-Aluminiumsalzen
DE19923617C2 (de) 1999-05-25 2001-10-31 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Phosphinsäureestern
DE19923619C2 (de) 1999-05-25 2001-08-23 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Dialkylphosphinsäuren und deren Salzen
NL1013105C2 (nl) * 1999-09-21 2001-03-22 Dsm Nv Vlamdovend mengsel.
DE10065054A1 (de) 2000-12-23 2002-07-04 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Ethanbis(methylphosphinsäure)
DE10065051A1 (de) 2000-12-23 2002-07-04 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Ethanbis(alkylphosphinsäuren)
DE10359815A1 (de) 2003-12-19 2005-07-28 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Dialkylphosphinsäure-Salzen
DE10359814A1 (de) 2003-12-19 2005-07-28 Clariant Gmbh Dialkylphosphinsäure-Salze
KR101025120B1 (ko) * 2004-01-07 2011-03-25 이탈마치 케미칼스 에스피에이 차아인산 알루미늄으로 방염된 폴리아미드 조성물
DE102004048876A1 (de) 2004-09-13 2006-03-30 Bayer Ag Halogenfreie flammgeschützte thermoplastische Formmassen auf Basis von Polyamid mit erhöhter Glühdrahtbeständigkeit
MY142392A (en) 2005-10-26 2010-11-30 Malaysian Palm Oil Board A process for preparing polymers of polyhydric alcohols
ATE510879T1 (de) 2007-07-13 2011-06-15 Italmatch Chemicals Spa Halogenfreies flammschutzadditiv
KR20090067663A (ko) 2007-12-21 2009-06-25 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 비할로겐 난연 열가소성 폴리우레탄 복합 수지 조성물
WO2012113146A1 (en) * 2011-02-24 2012-08-30 Rhodia (China) Co., Ltd. Flame retardant polymer compositions comprising stabilized hypophosphite salts
WO2013033287A2 (en) * 2011-08-31 2013-03-07 Invista Technologies S.A R.L. Compositions of polyhydric alcohols and polyamides

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