FI108143B - Menetelmä ligniinipitoisten polymeerien valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä ligniinipitoisten polymeerien valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI108143B FI108143B FI952463A FI952463A FI108143B FI 108143 B FI108143 B FI 108143B FI 952463 A FI952463 A FI 952463A FI 952463 A FI952463 A FI 952463A FI 108143 B FI108143 B FI 108143B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- compounds
- lignin
- functional
- process according
- oxygen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08H6/00—Macromolecular compounds derived from lignin, e.g. tannins, humic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/02—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
- C12P7/22—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group aromatic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
Description
108143
Menetelmä ligniinipitoisten polymeerien valmistamiseksi Tämä keksintö koskee menetelmää ligniiniä ja orgaanisia yhdisteitä sisältävien polymeerien valmistamiseksi 5 sekä kyseisellä menetelmällä valmistettuja polymeerejä.
US-patenttijulkaisun 4 687 828 perusteella tunnetaan ligniini-(2-propeeniamidi)-(Na-2,2-dimetyyli-3-imino- 4-oksoheks-5-eeni-l-sulfonaatti)oksaskopolymeereja sekä menetelmä niiden valmistamiseksi. Kyseisellä mene-10 telmällä ei ole mahdollista valmistaa muita polymeerejä.
EP-hakemusjulkaisun 91/102118.6 perusteella tunnetaan ligniinin ja akrylaattien tai metakrylaattien oksas-kopolymeereja. Ne täytyy valmistaa hapettomassa atmosfäärissä. Kyseisellä menetelmällä voidaan valmistaa yksin-15 omaan johdoksia, jotka sisältävät akrylaatteja tai metak-rylaatteja.
Julkaisun J. of Polymer Science, Polymer Chemistry
Edition, Voi 31, no 7, June 1993, s. 1839 - 1846 perusteella tunnetaan, että piparjuuri-peroksidaasi 20 (Horseradish-peroxidase) katalysoi fenolien kopolyme- rointia ligniinin kanssa vesipitoisessa orgaanisessa liuottimessa. Julkaisussa ei kuitenkaan ole mitään .*·*: mainintaa ligniinin polymeroinnista yhdisteiden kanssa, • « : jotka eivät sisällä fenolisia ryhmiä. On siis tunnettua, 25 että peroksidaasit saavat aikaan ligniinin fenoli- ,·. ; komponenttien hajoamisen. Näin ollen alan ammattimies voi • · · .* olettaa, että peroksidaasi katalysoi myös vastakkaista • · · ”·.· reaktiota eli ligniinin polymerointia muiden fenolisten • · · *·* ’ yhdisteiden kanssa. Sitä vastoin, on täydellinen yllätys, 30 että peroksidaasit pystyvät katalysoimaan myös sellaisten '***· yhdisteiden polymerointia, jotka eivät sisällä fenolisia • · · *...· ryhmiä.
Tämän keksinnön päämääränä on saada aikaan sellai- i « i '..t siä polymeerejä ja menetelmä niiden valmistamiseksi, jotka 35 koostuvat ligniinistä ja orgaanisista yhdisteistä ja ovat 2 108143 valmistettavissa yksinkertaisella tavalla ja joiden valmistuksessa ei vaadita hapetonta atmosfääriä.
Kyseiseen päämäärään päästään lajimääritelmän mukaisella menetelmällä, jolla on pääpatenttivaatimuksen 5 tunnusmerkkiosassa esitetyt karakteristiset piirteet.
Keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan kaikkien sellaisten orgaanisten yhdisteiden, jotka sisältävät vähintään 3 hiiliatomia ja ainakin yhden funktionaalisen happi- ja/tai typpiryhmän ja/tai ainakin yhden funktio ionaalisen ryhmän, joka sisältää moninkertaisen sidoksen, antaa reagoida ligniinin kanssa. Menetelmä ei vaadi hapetonta atmosfääriä.
Lähtöaineena käytettävä ligniini voi olla luonnon kasviligniiniä, esimerkiksi puusta peräisin olevaa. Eri-15 tyisesti käytetään kuitenkin ligniiniä, jota syntyy tuotettaessa sellua suurina määrinä, esimerkiksi sulfiitti-tai alkaliligniinin (kraftligniinin) muodossa. Tämä keksintö tarjoaa siten mahdollisuuden käyttää hyödyksi sellaisia jätetuotteita, jotka ovat tähän saakka olleet vain 20 vaikeasti hyödynnettävissä.
On osoittautunut, että orgaaniset yhdisteet, jotka sisältävät alle 3 hiiliatomia, ovat vain vaikeasti polyme-/*; roitavissa ligniinin kanssa. Erityisen yksinkertaista on I f , ,·, polymerointi akryyli johdosten tai orgaanisten yhdisteiden t; 25 kanssa, jotka sisältävät vähintään 5 hiiliatomia.
Polymerointiin soveltuvat erityisesti seuraavat • · · • *· ,* aineet, jotka sisältävät vähintään 3 hiliatomia: • « ' t · 3 Ί 0 814 3
Aineet, joissa esiintyy ainakin yksi moninkertaisen sidoksen sisältävä funktionaalinen ryhmä, kuten esimerkiksi yhdisteet, jotka sisältävät ainakin yhden kaksois- ja/ tai kolmoissidoksen, edullisesti C-C-5 kolmoissidoksia.
Yhdisteissä voi esiintyä myös useampia edellä mainittuja funktionaalisia ryhmiä, niin kuin esimerkiksi kar-boksyylihappojen, karboksyylihappoanhydridien, happoami-dien, amidiinien, karbamidien, karboksyylihappoestereiden lo ja peroksidien tapauksessa on asia. Yhdisteet voivat lisäksi sisältää myös muita funktionaalisia yhdisteitä, niin kuin esimerkiksi happohalogenidien, tioalkoholien ja vastaavien tapauksessa.
Kaikki mainitut yhdisteet voivat olla alifaat-15 tisten aromaattisten, sykloalifaattisten tai heterosyk-listen yhdisteiden muodossa.
Radikaalimekanismilla hapettavina entsyymeinä voidaan käyttää seuraavia entsyymejä:
Peroksidaasit, kuten mangaaniperoksidaasi, retik-20 kaperoksidaasi; fenolioksidaasit, kuten laksaasi, tyro-sinaasi.
Polymerointireaktiota toteutettaessa täytyy läsnä *.·. olla hapetteita, jotka muodostavat asianomaisten entsyymi- • · en substraatin. Peroksidaaseja käytettäessä hapete on ve- 25 typeroksidaasi, fenolioksidaaseja käytettäessä happi. Sub- **", straateiksi soveltuvat lisäksi epäorgaaniset peroksidit • · · [· *· sekä orgaaniset peroksidit ja hydroperoksidit. Eri entsyy- ♦ · · .*.! mejä ja substraatteja voidaan käyttää polymeroinnissa • · · V · seoksina.
30 Reaktio voidaan toteuttaa vesipitoisissa ja/tai ·:*·* orgaanisissa liuotteissa ja sellaisia liuotteita käyttäen muodostetuissa dispersioissa. Orgaanisia liuotteita käy- • · · tettäessä entsyymejä on edullista käyttää entsyymi-matrik-sikomplekseina, jollaisia on kuvattu DE-patenttijulkaisus-·;·* 35 sa 3 827 001 Cl.
• · 108143 4
Keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan kaikkia sellaisia orgaanisia yhdisteitä, jotka sisältävät vähintään 3, edullisesti yli 5, hiiliatomia, polymeroida ligniinin kanssa. On myös mahdollista polymeroida suurempimo-5 lekyylisiä aineita, esimerkiksi sokereita, tärkkelyksiä, selluloosia, hemiselluloosia tai mainittujen aineiden johdoksia samoin kuin synteettisiä polymeerejä. Ainoastaan steerinen este voi haitata polymeroitumista.
Polymeroinnissa käytettävät ligniinit liuotetaan 10 tai lietetään käytettävään liuotteeseen, lisätään kopoly-meeriosuus ja seokseen sekoitetaan entsyymi ja apusubst-raatti, esimerkiksi happi tai vetyperoksidi. Fenolioksi-daasia käytettäessä polymeroitumisen käynnistämiseen riittää usein jo reaktiotilassa läsnä oleva ilman happi. Reak-15 tio voidaan toteuttaa huoneenlämpötilassa. Korkeammissa lämpötiloissa reaktion nopeus kasvaa, joten se voidaan toteuttaa jopa lämpötila-alueella noin 70 - 80 °C, edullisesti alueella, joka ulottuu noin lämpötilaan 60 °C saakka. Polymerointi voidaan lisäksi toteuttaa adiabaattisissa 20 tai isotermisissä olosuhteissa ja korotetussa tai alennetussa paineessa. Yli 80 °C:n lämpötiloissa entsyymi yleen-. . sä deaktivoituu. Polymeroituminen menee yleensä loppuun ' ; muutamassa tunnissa tai vuorokaudessa.
Keksintöä valaistaan seuraavaksi tarkemmin suori-25 tusesimerkkien avulla. Kaikkia esimerkeissä annettuja tie- • · ·.**: toja pidetään keksinnön kannalta oleellisina.
: Esimerkki 1 • · · ·
Organosolvligninin polymerointi glukoosin kanssa
Organosolvlignin (1 g) , jonka moolimassa oli noin 30 6 000, lietettiin veteen (20 ml), ja lisättiin 14C:llä .···, leimattua glukoosia (1 g) . Sen jälkeen lisättiin laksaasi- *" liuosta, kunnes saavutettiin pitoisuus 10 ky/ml liuosta.
Liuos jätettiin 4 tunniksi huoneenlämpötilaan polymeroitu-:· maan.
....: 35 Muodostunut polymeeri saostettiin säätämällä pH
suolahapolla arvoon 2. Saostusta hapolla toistettiin, kunnes vesifaasissa ei enää esiintynyt radioaktiivisuutta.
108143 5
Syntyneessä polymeerissä glukoosi oli sitoutunut kovalenttisesti ligniiniin. Analysointi toteutettiin mittaamalla sakasta radioaktiivisuus. Sitä varten sakka käsiteltiin kromatografisesti Sephadex LH 20 -geelillä (ero-5 tusraja 20 000) ja mitattiin suurimolekyylisten jakeiden radioaktiivisuus. Kopolymeerin moolimassa oli yli 20 000.
Esimerkki 2
Organosolvligninin polymerointi vanilliinihapon kanssa ίο Esimerkin 1 mukaisesti polymeroitiin Organosolv- lignin (1 g) 14C:llä leimatun vanilliinihapon (1 g) kanssa käyttämällä liuotteena dioksaania. Entsyymi lisättiin Sepharose CL 6B -tyyppiä olevan dekstraanigeelin kanssa muodostamansa matriksikompleksin muodossa.
15 Polymeeri karakterisoitiin samalla tavalla kuin esimerkissä 1.
Esimerkki 3
Organosolvligninin polymerointi sorbitolin kanssa
Esimerkin 1 mukaisesti polymeroitiin Organosolv- 20 lignin sorbitolin kanssa. Syntynyt polymeeri karakterisoitiin samalla tavalla kuin esimerkissä 1.
Esimerkki 4 .’·*♦ Organosolvligninin polymerointi akryyliamidin • · . .·. kanssa • t · • « · 25 Organosolvligniniä (0,4 g) polymeroitiin akryyli- • « « · .·. j amidin (3,2 g) kanssa dioksaani-vesiseoksessa (7:3) lak- • «· .* .* saasin (1 000 ky/ml) läsnä ollessa 3 tuntia. Reaktion * · < '**.* alussa seokseen johdettiin tällöin happea 20 minuutin • · · ’** * ajan. Laksaasia käytettiin entsyymi-matriksikompleksin 30 muodossa kuten esimerkissä 2.
Muodostunut polymeeri erotettiin dialyysillä. Liu- * · · koiset osuudet saostettiin suolahapolla. Tällöin saatiin kaksi jaetta. Toisen jakeen moolimassa oli yli 12 000. Se koostui 402 mgrsta polymeeriä, jossa akryyliosuus oli "* 35 75,1 %. Toinen jae koostui 535 mgrsta polymeeriä, jonka moolimassa oli yli 20 000 ja jossa akryyliosuus oli 14,8 %.
Claims (8)
1. Menetelmä ligniiniä ja orgaanisia yhdisteitä sisältävien polymeerien valmistamiseksi, tunnettu 5 siitä, että ligniini polymeroidaan orgaanisten yhdisteiden kanssa, jotka sisältävät vähintään 3 hiiliatomia ja ainakin yhden funktionaalisen happi- ja/tai typpiryhmän ja/tai ainakin yhden funktionaalisen ryhmän, joka sisältää moninkertaisen sidoksen, poislukien aromaattiset hydroksyyliyh- 10 disteet, radikaalimekanismilla hapettavien entsyymien ja sellaisten hapetteiden ollessa läsnä, jotka muodostavat kyseisten entsyymien substraatin.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että radikaalimekanismilla hapettavina 15 entsyymeinä käytetään peroksidaaseja ja/tai fenolioksidaa-seja.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hapetteina käytetään happea ja/tai vetyperoksej a.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että käytetään yhdisteinä, joissa esiintyy happea sisältäviä funktionaalisia ryhmiä, käytetään yhdisteitä, jotka sisältävät funktionaalisia hydroksyyli-, | , ,·, karbonyyli- ja/tai eetteriryhmiä. ‘‘! 25
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n- n e t t u siitä, että käytetään yhdisteinä, joissa esiin- • · 1 tyy typpeä sisältäviä funktionaalisia ryhmiä, käytetään • · 4 :·· : yhdisteitä, jotka sisältävät funktionaalisia amino-, imi- ν' no-, amidi-, syaani-, isosyaani- ja/tai atsoryhmiä.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n- *:·: n e t t u siitä, että yhdisteinä, joissa esiintyy monin- ·***: kertaisen sidoksen sisältävä funktionaalinen ryhmä, käy- ♦ · φ tetään yhdisteitä, jotka sisältävät ainakin yhden kaksois-ja/tai kolmoissidoksen, edullisesti C-C-kolmoissidoksen/ *·;·1 35 sidoksia. ♦ 108143
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymerointi toteutetaan vesipitoisessa ja/tai orgaanisessa liuotteessa.
8. Polymeerit, jotka koostuvat ligniinistä ja or-5 gaanisista yhdisteistä, tunnetut siitä, että ne on saatu aikaan yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-7 mukaisella menetelmällä. i ( · I 4 11 ( 4 4 4 « • · • · · • ·♦ • · • · • · · • ·· · «Il • · · • · 9 m • · · o · • e 1 · · • i • · · « · · I t I β 108143
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4331878 | 1993-09-20 | ||
| DE4331878A DE4331878A1 (de) | 1993-09-20 | 1993-09-20 | Verfahren zur Herstellung von ligninhaltigen Polymeren |
| PCT/EP1994/003142 WO1995008588A1 (de) | 1993-09-20 | 1994-09-20 | Verfahren zur herstellung von ligninhaltigen polymeren |
| EP9403142 | 1994-09-20 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI952463A0 FI952463A0 (fi) | 1995-05-19 |
| FI952463A FI952463A (fi) | 1995-07-11 |
| FI108143B true FI108143B (fi) | 2001-11-30 |
Family
ID=6498097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI952463A FI108143B (fi) | 1993-09-20 | 1995-05-19 | Menetelmä ligniinipitoisten polymeerien valmistamiseksi |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5608040A (fi) |
| EP (1) | EP0669953B1 (fi) |
| JP (1) | JPH08505780A (fi) |
| CN (1) | CN1042544C (fi) |
| AT (1) | ATE167208T1 (fi) |
| AU (1) | AU693479B2 (fi) |
| BR (1) | BR9405608A (fi) |
| CA (1) | CA2150012A1 (fi) |
| DE (2) | DE4331878A1 (fi) |
| FI (1) | FI108143B (fi) |
| NZ (1) | NZ273947A (fi) |
| RU (1) | RU2165978C2 (fi) |
| WO (1) | WO1995008588A1 (fi) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19700907A1 (de) * | 1997-01-14 | 1998-07-16 | Neste Oy | Zwischenprodukt für die Herstellung von Ligninpolymerisaten und dessen Verwendung zur Herstellung von Holzwerkstoffen |
| DE19756172A1 (de) * | 1997-12-17 | 1999-06-24 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Pfropfung von Lignin, danach hergestellte Polymerisate und deren Verwendung |
| US5939089A (en) * | 1998-04-09 | 1999-08-17 | Lignotech Usa, Inc. | Method for providing a stable protective coating for UV sensitive pesticides |
| EP1686138A4 (en) * | 2003-10-31 | 2007-04-18 | Ebara Corp | METHOD FOR SEPARATING AND OBTAINING ACID / SUGAR SOLUTION AND A LIGNOPHENOL DERIVATIVE FROM LIGNOCELLULOSIC SUBSTANCE |
| JP4874255B2 (ja) * | 2004-09-24 | 2012-02-15 | 株式会社日本触媒 | クラフトリグニンを利用した分散剤および新規なリグニン誘導体 |
| JP4135760B2 (ja) * | 2006-11-28 | 2008-08-20 | 富士ゼロックス株式会社 | リグノフェノール誘導体、重合体、樹脂組成物および樹脂成形体 |
| CN101234865A (zh) * | 2007-08-22 | 2008-08-06 | 陈国忠 | 一种利用纸浆稀黑液改性接枝羰基脂肪族制备混凝土高效减水剂的方法 |
| MY163510A (en) * | 2009-09-07 | 2017-09-15 | Univ Sains Malaysia | A method for preparing a gelling and viscosifying agent for drilling mud and the product thereof |
| DE102010008393A1 (de) * | 2010-02-10 | 2011-10-06 | Technische Universität Dresden | Substrat zur Bodenverbesserung mit Wasser speichernder Eigenschaft, Verfahren zur Herstellung und dessen Verwendung |
| US9914870B2 (en) | 2013-01-22 | 2018-03-13 | Carnegie Mellon University | Lignin-containing polymers and compositions including lignin-containing polymers |
| JP2015003955A (ja) * | 2013-06-19 | 2015-01-08 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | リグニンの分解方法 |
| EP3219747B1 (de) | 2016-03-15 | 2018-10-17 | Sika Technology AG | Enzymatisch modifizierte lignine |
| DE102017128339A1 (de) | 2017-11-29 | 2019-05-29 | Deutsche Institute Für Textil- Und Faserforschung Denkendorf | Modifiziertes Lignin, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung |
| AT522066A1 (de) * | 2019-01-24 | 2020-08-15 | Univ Wien Bodenkultur | Verfahren zur Herstellung eines Lignosulfonat-Polymers |
| CN109897596B (zh) * | 2019-03-28 | 2020-11-06 | 贵州大学 | 一种杉木树皮人造板胶粘剂 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3037992C2 (de) * | 1980-10-08 | 1983-04-21 | Gesellschaft für Biotechnologische Forschung mbH (GBF), 3300 Braunschweig | Verfahren zur Herstellung eines Bindemittels für Holzwerkstoffe |
| DE3644397C1 (de) * | 1986-12-24 | 1988-05-05 | Pfleiderer Fa G A | Emissionsarmes Bindemittel fuer holz- und cellulosehaltige Werkstoffe |
| US5138007A (en) * | 1988-12-19 | 1992-08-11 | Meister John J | Process for making graft copolymers from lignin and vinyl monomers |
-
1993
- 1993-09-20 DE DE4331878A patent/DE4331878A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-09-20 BR BR9405608-0A patent/BR9405608A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-09-20 US US08/436,367 patent/US5608040A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-20 WO PCT/EP1994/003142 patent/WO1995008588A1/de active IP Right Grant
- 1994-09-20 DE DE59406212T patent/DE59406212D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-20 CA CA002150012A patent/CA2150012A1/en not_active Abandoned
- 1994-09-20 NZ NZ273947A patent/NZ273947A/en unknown
- 1994-09-20 AU AU77830/94A patent/AU693479B2/en not_active Ceased
- 1994-09-20 CN CN94190707A patent/CN1042544C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-20 AT AT94928381T patent/ATE167208T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-09-20 EP EP94928381A patent/EP0669953B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-20 RU RU95112463/04A patent/RU2165978C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-09-20 JP JP7509560A patent/JPH08505780A/ja active Pending
-
1995
- 1995-05-19 FI FI952463A patent/FI108143B/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE167208T1 (de) | 1998-06-15 |
| US5608040A (en) | 1997-03-04 |
| CA2150012A1 (en) | 1995-03-30 |
| FI952463A (fi) | 1995-07-11 |
| EP0669953B1 (de) | 1998-06-10 |
| DE59406212D1 (de) | 1998-07-16 |
| DE4331878A1 (de) | 1995-03-23 |
| WO1995008588A1 (de) | 1995-03-30 |
| FI952463A0 (fi) | 1995-05-19 |
| CN1042544C (zh) | 1999-03-17 |
| CN1114837A (zh) | 1996-01-10 |
| AU7783094A (en) | 1995-04-10 |
| NZ273947A (en) | 1996-08-27 |
| EP0669953A1 (de) | 1995-09-06 |
| AU693479B2 (en) | 1998-07-02 |
| RU2165978C2 (ru) | 2001-04-27 |
| BR9405608A (pt) | 1999-09-08 |
| JPH08505780A (ja) | 1996-06-25 |
| RU95112463A (ru) | 1997-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI108143B (fi) | Menetelmä ligniinipitoisten polymeerien valmistamiseksi | |
| Agustin et al. | Laccase as a tool in building advanced lignin‐based materials | |
| Mai et al. | Chemoenzymatical grafting of acrylamide onto lignin | |
| Liu et al. | Lignin‐based polymers via graft copolymerization | |
| Mai et al. | Chemo-enzymatic synthesis and characterization of graft copolymers from lignin and acrylic compounds | |
| Widsten et al. | Adhesion improvement of lignocellulosic products by enzymatic pre-treatment | |
| Kharazipour et al. | Enzymatic activation of wood fibres as a means for the production of wood composites | |
| Fakoussa et al. | In vivo-decolorization of coal-derived humic acids by laccase-excreting fungus Trametes versicolor | |
| FI104834B (fi) | Ligniinipohjaiset sideaineet ja niiden valmistusprosessi | |
| Ghoul et al. | Enzymatic polymerization of phenolic compounds by oxidoreductases | |
| US5665573A (en) | Polymerization of lignin at alkaline pH | |
| Nyanhongo et al. | Engineering strategies for successful development of functional polymers using oxidative enzymes | |
| Mai et al. | The influence of laccase on the chemo-enzymatic synthesis of lignin graft-copolymers | |
| Mai et al. | Chemo-enzymatically induced copolymerization of phenolics with acrylate compounds | |
| US9206292B2 (en) | Method for producing lignin derivatives | |
| SK282313B6 (sk) | Spôsob výroby vláknitých dosiek | |
| KR20000070164A (ko) | 파티클판 제조용 리그닌 기재 접착제 | |
| Euring et al. | Enzymatic oxidation of Ca-lignosulfonate and kraft lignin in different lignin-laccase-mediator-systems and MDF production | |
| SK94399A3 (en) | Particle boards, fiber boards, flake boards and similar wood-based products, and the preparation process thereof | |
| US6410674B2 (en) | Intermediate product for manufacturing ligain polymers and it's use in manufacturing reagents for making composite materials from plant fibers, waterproof papers and cardboards, and thermosetting plastics from derivatives | |
| Garajová et al. | Treatment of wood fibres with laccases: Improved hardboard properties through phenolic oligomerization | |
| Kharazipour et al. | Biotechnological production of wood composites | |
| Teo et al. | Understanding Manganese Peroxidase-Catalyzed Conversion of the Lignin Structure and Its Application for the Polymerization of Kraft Lignin | |
| Kurek et al. | Structural features of lignin determining its biodegradation by oxidative enzymes and related systems | |
| Zhu et al. | Investigation on enzymatic oxidative polymerization of technical soda lignin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| GB | Transfer or assigment of application |
Owner name: STOCKHAUSEN GMBH & CO.KG |
|
| MA | Patent expired |