DE3037992C2 - Verfahren zur Herstellung eines Bindemittels für Holzwerkstoffe - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines Bindemittels für Holzwerkstoffe

Info

Publication number
DE3037992C2
DE3037992C2 DE3037992A DE3037992A DE3037992C2 DE 3037992 C2 DE3037992 C2 DE 3037992C2 DE 3037992 A DE3037992 A DE 3037992A DE 3037992 A DE3037992 A DE 3037992A DE 3037992 C2 DE3037992 C2 DE 3037992C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
enzymes
binder
production
wood
based materials
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE3037992A
Other languages
English (en)
Other versions
DE3037992A1 (de
Inventor
Annegret Dr.Rer.Nat. Haars
Aloys Prof. Dr.rer.nat. 3400 Göttingen Hüttermann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pfleiderer Unternehmensverwaltung & Co Kg 84 GmbH
Original Assignee
GESELLSCHAFT fur BIOTECHNOLOGISCHE FORSCHUNG MBH (GBF) 3300 BRAUNSCHWEIG DE
Gesellschaft Fuer Biotechnologische Forschung Mbh Gbf 3300 Braunschweig
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GESELLSCHAFT fur BIOTECHNOLOGISCHE FORSCHUNG MBH (GBF) 3300 BRAUNSCHWEIG DE, Gesellschaft Fuer Biotechnologische Forschung Mbh Gbf 3300 Braunschweig filed Critical GESELLSCHAFT fur BIOTECHNOLOGISCHE FORSCHUNG MBH (GBF) 3300 BRAUNSCHWEIG DE
Priority to DE3037992A priority Critical patent/DE3037992C2/de
Priority to US06/309,174 priority patent/US4432921A/en
Publication of DE3037992A1 publication Critical patent/DE3037992A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3037992C2 publication Critical patent/DE3037992C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P17/00—Preparation of heterocyclic carbon compounds with only O, N, S, Se or Te as ring hetero atoms
    • C12P17/16—Preparation of heterocyclic carbon compounds with only O, N, S, Se or Te as ring hetero atoms containing two or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
    • C12N9/0004—Oxidoreductases (1.)
    • C12N9/0055—Oxidoreductases (1.) acting on diphenols and related substances as donors (1.10)
    • C12N9/0057—Oxidoreductases (1.) acting on diphenols and related substances as donors (1.10) with oxygen as acceptor (1.10.3)
    • C12N9/0061—Laccase (1.10.3.2)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12Y—ENZYMES
    • C12Y110/00—Oxidoreductases acting on diphenols and related substances as donors (1.10)
    • C12Y110/03—Oxidoreductases acting on diphenols and related substances as donors (1.10) with an oxygen as acceptor (1.10.3)
    • C12Y110/03002—Laccase (1.10.3.2)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Bindemittels für Holzwerkstoffe unter Verwendung von phenolischen Stoffen, insbesondere Ligninsulfonat.
Fast 20% der Weltproduktion an Voll- und Chemiezellstoff werden durch Sulfitverfahren hergestellt, deren Bedeutung mit der großtechnischen Anwendung modifizierbarer Magnesiumbisulfitaufschlüsse weiter wächst. Dadurch gewinnt die Suche nach wirtschaftlichen Verwendungsmöglichkeiten von Sulfitablaugen an Wichtigkeit. Obwohl der Anwendungsbereich für Ligninsulfonate aus dem Sulfitaufschluß äußerst vielseitig ist, reicht die Summe der Verwendungsmöglichkeiten bei weitem nicht an die Menge von 50 Mill. Tonnen heran, die zwangsweise jährlich bei der Zellstoffherstellung anfällt. Zur Zeit werden nur 8—10% der Ligninsulfonat-Produktion ökonomisch genutzt, der Rest wird entweder in die Flüsse geleitet oder verbrannt.
Eine Verbrennung von Sulfitablaugen, um den Grad der Flußverschmutzung herabzusetzen, wirft jedoch ebenfalls erhebliche Probleme auf: das Eindampfen der Sulfitablaugen, die 88% Wasser enthalten, erfordert ein beträchtliches Maß an Energie (20-50% der durch den Verbrennungsprozeß gewonnenen Energie).
Außerdem enthält das verdampfte Wasser alle flüchtigen organischen Bestandteile der Sulfitablauge, so daß das Kondensat einen hohen BSB-Gehalt hat.
Abgesehen von der hohen Umweltbelastung stellen beide Verfahren eine ungeheure Verschwendung von Rohstoff dar, da beim konventionellen Sulfitverfahren etwa 60% der eingesetzten Holzmasse als Abfallprodukt ungenutzt verlorengeht
Aus den vorher genannten Tatsachen geht hervor, daß ein Verfahren zur sinnvollen Verwertung der Sulfitablaufen sich sowohl im Rahmen des Umweltschutzes als auch im Sinne der Rohstoffbilanz sehr positiv auswirken würde. Aus diesem Grunde bahnt sich auf dem Gebiet der Ligninchemie seit geraumer Zeit ίο eine Arbeitseinrichtung mit dem Ziel an, die anfallenden Ablaugen sinnvoll zu verwerten. Dabei gilt der Grundsatz, daß jedes Verfahren der Ablaugenverwertung, welches höhere Werte produziert als es dem rein kalorischen Wert der Sulfitablaugen entspricht, wünsehenswert ist
Ein Industriezweig, auf dem schon seit langem versucht wird, das Abfallprodukt Sulfitablauge einzusetzen, ist die Spanplattenindustrie. Für die Herstellung von Spanplatten mit zweckbestimmten Eigenschaften kommt den Bindemitteln eine besondere Bedeutung zu. In der BRD werden die für den Innenausbau benötigten Spanplatten fast ausschließlich mit Harnstoff-Formaldehydharzen verleimt. Diese sind jedoch nur bedingt feuchtigkeitsbeständig: Bei Temperaturen über 50" C sind diese Platten gegenüber Wasser nicht beständig. Diese geringe Naßfestigkeit macht die HF-verklebten Platten für die Verwendung im Außenausbau ungeeignet. Deshalb haben seit 1963 auch alkalisch härtende Phenoiformaldehydharze in der Industrie Eingang gefunden. Die Nachteile dieses Verleimungstyps, wie lange Preßzeiten und ungünstiges Quellungsverhalten, waren der Anlaß dafür, nach weiteren Bindemitteln zu suchen, die erhöhten klimatischen Beanspruchungen gerecht werden.
Neben Diisocyanaten und Tanninharzen wurden auch Sulfitablaugen als Streckmittel in Verbindung mit Bindemitteln eingesetzt. Lange Preßzeiten und hohe Preßtemperaturen sind die Hauptnachteile. Ein weiterer Versuch, Ligninsulfonate bei dem Verleimungsprozeß einzusetzen, ist von Roffael aus der DE-PS 24 06 887 bekannt. Damit gelang es, bis zu 50% des teuren Phenolformaldehydharzes wegzulassen und preisgünstige Natriumsulfitabiauge hinzuzufügen, ohne daß die physikalisch-technologischen Eigenschaften der Platten bei einer Rohdichte um 0,7 g/cm3 unter die in den DIN-Normen vorgeschriebenen Werte absanken. Dabei ist Ligninsulfonat jedoch nicht aktiv am Verleimungsprozeß beteiligt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, phenolisehe Stoffe bzw. Substanzen, insbesondere Sulfitablauge bzw. das in ihr enthaltene Ligninsulfonat, als aktive Bindemittel einzusetzen bzw. herzustellen.
Erfindungsgemäß wird dies dadurch erreicht, daß zwecks Aktivierung der phenolische Stoff mit Enzymen versetzt wird, die Phenole nach einem Radikalmechanismus oxidativ polymerisieren, und so der phenolische Stoff in ein aktives Bindemittel umgeformt wird. Der phenolische Stoff wird mit Enzymen versetzt selbst aktives Bindemittel und kann beispielsweise auf miteinander zu verklebende Holzteile aufgebracht werden. Beispielsweise bei der Herstellung von Spanplatten kann dieses aktive Bindemittel eingesetzt werden, wobei die Spanplatten auch unter sehr geringen Preßdrücken verdichtet und anschließend beispielsweise im Stapel übereinanderliegend bei Raumtemperatur zur Aushärtung gebracht werden können. Während dieser Aushärtungszeit wird das Ligninsulfonat der Sulfitablauge durch oxidative Polymerisation mit Hilfe
phenoloxidierender Enzyme fest mit dem Holz verbunden.
Die Enzyme, welche die Phenole nach einem Radikalmechanismus oxidativ polymerisieren, können aus Pflanzen, Pilzen oder Bakterien, insbesondere aus Weißfäulepilzen, gewonnen werden. Es ist aber auch möglich, daß diese Enzyme aus den Kul'urlösungen von Pflanzen, Pilzen oder Bakterien, insbesondere aus Weißfäulepiizen, gewonnen werden. Solche Weißfäulepilze sind:
Polyporus spec.
Stereum spec
Marasmius spec.
Fomes spec.
PIeurotus spec.
Sporotrichum spec.
Als Pflanzen kommen in Frage:
Armoradia rusticana
Rhus vernieifera.
10
15
20 Eine Kulturlösung aus einfachen organischen und anorganischen Nährstoffen unter Hinzufügung eines Induktors zur Anregung erhöhter Enzymproduktion kann Verwendung finden. Als Induktor kommt beispielsweise ein Phenol in stark verdünnter Form in Frage.
Zur weiteren Verdeutlichung der Erfindung wird folgendes ausgeführt:
Der Basidiomyzet Fomes annosus -gibt, wie auch andere Weißfäulepilze, phenoloxidierende Enzyme in das Kulturmedium ab, wenn dieses Ligninsulfonat und eine zusätzliche C-Quelle enthält Unter phenoloxidierenden Enzymen wird folgendes verstanden:
Acceptor O2:
ο- Diphenoloxidase
p-Dipheno!oxidase (Laccase)
Acceptor H2O2:
Peroxidase.
Als Enzyme kommen insbesondere in Frage:
EX. Nr.
Systemat. Name
Reaktion Spezifität etc.
1.10.3.1. o-Diphenol: oxygen oxidoreductase
(polyphenoloxidase, phenolase,
tyrosinase, Catechol oxidase)
1.10.3.2. p-Diphenol: oxygen oxidoreductase
(Laccase)
1.11.1.7. Donor: hydrogen-peroxide
oxidoreductase (Peroxidase)
2 o-Diphenol + O2
-2o-Chinon + 2H2O
p-Diphenol + O
-2 p-Chinon + 2 H2O
Donor+ H2O2 =
oxidierter Donor+ H2O
Cu als Zentralatom; Monophenole werden ebenfalls oxidiert
Cu als Zentralatom; auch p-Phenylendiamine werden oxidiert
Haemoprotein
Im Falle von Fomes annosus handelt es sich um das Enzym Laccase (E. C. 1.10.3.2). Dieses Enzym oxidiert Phenole nach folgendem Reaktionsmechanismus:
®HCh
Laccase
SCh
'2SCh
nicht enzymatisch Ch + HCh
HCh = Hydrochinon (Phenol)
SCh = Semichinon
Ch = Chinon
Als Elektronenakzeptor dient dem Enzym dabei das Zentralatom Cu1+, das die Elektronen an O2 weitergibt und somit regeneriert wird (bei Peroxidase fungiert H2O2 als Akzeptor).
2Cu2++HCh->2Cu++2H +
2CU+ + I/2O2 + 2 H+ -^2Cu2+
55
Nach dem gleichen Reaktionsmechanismus werden auch höhermolekulare Polyphenole (z. B. Lignine oder Ligninsulfonsäuren) durch das Enzym oxidiert, wobei die im ersten enzymatisch katalysierten Schritt entstandenen mesomeren freien Radikale untereinander kuppeln. So bildet sich sehr rasch ein hochmolekulares, amorphes Dehydrierungspolymerisat. Zur Veranschauüchung der Reaktion ist die Entstehung von Lignin aus Monomeren mit Hilfe von Peroxidase in F i g. 1 gezeigt.
Das Polyphenole höheren Molekulargewichtes ebenso oxidativ polymerisiert werden, ist in den F i g. 2 und 3 gezeigt. F i g. 2 zeigt natives Ligninsulfonat einer breiten Molekulargewichtsverteilung mit einem mittleren Molekulargewicht von Mw 435 000. Dieses wird während 19 Tagen Kulturdauer von Fomes annosus zu einem Produkt vom Mw 1,5x105 polymerisiert (Fig. 3). Das gleiche gilt für andere unlösliche Lignintypen. Eine Vorstellung der Struktur solch eines Lignins soll das Konstitutionsschema in F i g. 4 vermitteln.
Besonders vorteilhaft ist die Verwendung des auf diese Weise hergestellten Bindemittels bei der Herstellung von Holzwerkstoffen, insbesondere Holzspanplatten. Das Pressen der gestreuten Holzspanplatten kann bei Raumtemperatur und geringen Drücken erfolgen, was nicht ausschließt, daß normale Prtßdrücke, wie sie aus der Spanplattenindustrie bekannt sind, ebenfalls zur Anwendung kommen können. Erforderlich sind sie jedoch in den meisten Fällen nicht.
Die unter Ablauf der oben genannten Reaktion erfolgende Verklebung von Holzspänen bietet bei der Herstellung von Holzspanplatten gegenüber den bekannten Verfahren eine Reihe von Vorteilen:
Die aus Abfallprodukt anfallende Sulfidablauge bzw. das darin enthaltene Ligninsulfonat kann sowohl zur Anzucht von Organismen bei der Gewinnung der Enzyme als auch als aktiviertes Bindemittel eingesetzt werden, so daß damit ein erheblicher Beitrag zur Entschärfung des Ablaugenproblems geleistet ist.
Außerdem werden die teuren Phenolharze und die Isocyanate eingespart. Schließlich ist der Energieaufwand gegenüber vergleichbaren Herstellungsverfahren für Spanplatten erheblich geringer, da sowohl das Pressen als auch das Aushärten unter Raumtemperatur stattfinden kann und die Preßdrücke sehr gering sein können. Es entstehen umweltfreundliche Holzspanplatten, die kein Formaldehyd abspalten. Ein hoher Alkaligehalt der Platten, der bei Phenolharz verleimten Platten zu Rostbildung bei Nagelverbindungen führt, ist vermieden.
Um die Erfindung noch weiterhin zu verdeutlichen, wird folgendes Beispiel angeführt:
1. Enzyriigewinnung
Der Weißfäulepilz Fernes Annosus (ATCC 28222) wurde axenisch in 500 ml Erlenmeyerkolben auf 50 ml flüssigem Medium der folgenden Zusammensetzung gezogen:
2,5% Ligninsulfonsäure
1,5% Glucose
0,25%Asparaginsäure
0,7% KH2PO4
0,4% KNO3 03% Na2HPO4 · 2 H2O
0,1% MgSO4 · 7 H2O'
0,1% NaCl
Spurenelemente:
MnCl2, ZnSO4, CoCl2, CuCl2, FeCI2
Nach 10 Tagen Inkubation bei 24°C im Dunkeln wurde das Laccase induzierende Phenol 2,4-Dihydroxybenzoesäure als 200 mM Stammlösung zugegeben. Die ά Endkonzentration des Induktors betrug 2 mM. Nach 2 Tagen weitere Inkubation unter gleichen Außenbedingungen wurden die Mycelmatien über Schleicher und Schüll Filterpapier No. 1575 im Wasserstrahlvakuum abgesaugt und das mycelfreie Kulturmedium (= Filtrat) ^o über Sephadex G25 entsab:t und im Rotationsverdampfer bei 25°C auf Vs seines Volumens konzentriert Die Entsalzung und Konzentration des Kulturfiltrates ist ebenso durch Diafiltration (Amicon DC 2, Filter Cut off 10 000) zu erreichen. Dieses Medium enthält 10 U/ml Laccase.
2. Herstellung des Bindemittels
Zu 1 ml der so hergestellten Enzymlösung wurden verschiedene Sulfitablaugen (unterschiedlicher Herkunft) und reines Na-Ligninsulfonat langsam eingerührt, bis eine Suspension honigartiger Konsistenz entstand. Als Kontrolle diente dabei dieselbe Sulfitablauge, mit demineralisiertem Wasser statt mit Enzymlösung angerührt.
3. Verklebung der DIN-Holzstücke
Holzstücke von DIN-Format wurden auf beiden zu verklebenden Seiten gleichmäßig mit den verachiedenen Leimsorten bestrichen (etwa 1 mm dick) und dann mit einem Druck von 0,03 kg/cm2 aufeinandergepreßt. Die Klebkraft der Verleimung wurde sodann in einem DIN-Apparat gemessen. Dabei ergab sich folgendes:
Klebkraft verschiedener Sulfitablaugen
Sulfitablauge
Klebkraft
(N/mm3)
0,1
0,04
0,29
0,1
0,15
Kontrolluntersuchungen ohne Enzymeinsatz ergaben keine Verklebung.
Es zeigt sich, daß die verschiedenen Leimtypen, hergestellt aus Sulfitablaugen unterschiedlicher Herkunft, auch unterschiedliche Klebkraft besitzen. Das beste Ergebnis wurde mit Probe 3 erzielt Die Klebkraft betrug hier 0,29 Newton pro mm2, so daß eine Klebkraft für dauerhafte Spanplatten erreichbar ist
Hierzu 3 Blatt Zeichnungen

Claims (8)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung eines Bindemittels für Holzwerkstoffe unter Verwendung von phenolischen Stoffen, insbesondere Ligninsulfonat, dadurch gekennzeichnet, daß zwecks Aktivierung der phenolische Stoff mit Enzymen versetzt wird, die Phenole nach einem Radikalmechanismus oxidativ polymerisieren, und so der phenolische Stoff in ein aktives Bindemittel umgeformt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Enzyme aus Pflanzen, Pilzen oder Bakterien gewonnen worden sind.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Enzyme aus Weißfäulepilzen gewonnen worden sind.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Enzyme aus den Kulturlösungen von Pflanzen, Pilzen oder Bakterien gewonnen worden sind.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Enzyme aus den Kulturlösungen von Weißfäulepilzen gewonnen worden sind.
6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß eine Kulturlösung aus einfachen organischen und anorganischen Nährstoffen unter Hinzufügung eines Induktors zur Anregung erhöhter Enzymproduktion eingesetzt worden ist.
7. Verwendung des Bindemittels gemäß Anspruch 1 bis 6 bei der Herstellung von Holzwerkstoffen.
8. Verwendung des Bindemittels nach Anspruch 1 bis 6 bei der Herstellung von Holzspanplatten.
DE3037992A 1980-10-08 1980-10-08 Verfahren zur Herstellung eines Bindemittels für Holzwerkstoffe Expired DE3037992C2 (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3037992A DE3037992C2 (de) 1980-10-08 1980-10-08 Verfahren zur Herstellung eines Bindemittels für Holzwerkstoffe
US06/309,174 US4432921A (en) 1980-10-08 1981-10-07 Process for producing a binder for wood materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3037992A DE3037992C2 (de) 1980-10-08 1980-10-08 Verfahren zur Herstellung eines Bindemittels für Holzwerkstoffe

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3037992A1 DE3037992A1 (de) 1982-08-19
DE3037992C2 true DE3037992C2 (de) 1983-04-21

Family

ID=6113910

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3037992A Expired DE3037992C2 (de) 1980-10-08 1980-10-08 Verfahren zur Herstellung eines Bindemittels für Holzwerkstoffe

Country Status (2)

Country Link
US (1) US4432921A (de)
DE (1) DE3037992C2 (de)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3634761C1 (de) * 1986-10-11 1988-02-18 Huettermann A Prof Dr Protoplasmareiche,grosstechnisch einsetzbare Pilzhyphen mit hoher Enzymaktivitaet und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3644397C1 (de) * 1986-12-24 1988-05-05 Pfleiderer Fa G A Emissionsarmes Bindemittel fuer holz- und cellulosehaltige Werkstoffe
DE4204793C1 (en) * 1992-02-18 1993-04-15 Deutsche Basaltsteinwolle Gmbh, 3406 Bovenden, De Binding inorganic material for forming heat or sound insulation abrasives etc. - using binder of phenol oxidase and lignin
DE4305411A1 (de) * 1993-02-22 1994-09-01 Pfleiderer Unternehmensverwalt Verfahren zum Verkleben von Holzfragmenten und nach dem Verfahren hergestellte Formkörper
DE19700907A1 (de) * 1997-01-14 1998-07-16 Neste Oy Zwischenprodukt für die Herstellung von Ligninpolymerisaten und dessen Verwendung zur Herstellung von Holzwerkstoffen
DE19700906A1 (de) * 1997-01-14 1998-07-16 Nordcement Ag Zwischenprodukt für die Herstellung von Ligninderivaten und dessen Verwendung für die Herstellung von Reagentien für die Herstellung von Verbundwerkstoffen aus pflanzlichen Fasern
EP2522690A1 (de) 2011-03-24 2012-11-14 Annikki GmbH Verfahren zur Herstellung von Lignin-Derivaten

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0245365B1 (de) * 1985-11-13 1992-07-22 The Mead Corporation Entwicklungsblätter, Aufzeichnungsmaterialen und dazu benützbare Harzen.
CA2093581C (en) * 1992-04-09 2004-06-22 Alireza Kharazipour Process for conglutinating wood particles into formed bodies
DK63992D0 (de) * 1992-05-18 1992-05-18 Novo Nordisk As
DK77492D0 (de) * 1992-06-12 1992-06-12 Novo Nordisk As
WO1994001488A1 (en) * 1992-07-02 1994-01-20 Novo Nordisk A/S POLYMERIZATION OF LIGNIN AT ALKALINE pH
DK144392D0 (da) * 1992-12-01 1992-12-01 Novo Nordisk As Aktivering af enzymer
DE69332885T2 (de) * 1992-12-01 2004-03-04 Novozymes A/S Beschleunigung von Enzymreaktionen
DK144192D0 (da) * 1992-12-01 1992-12-01 Novo Nordisk As Aktivering af enzymer
US5480801A (en) * 1993-09-17 1996-01-02 Novo Nordisk A/S Purified PH neutral Rhizoctonia laccases and nucleic acids encoding same
DE4331878A1 (de) * 1993-09-20 1995-03-23 Huettermann Aloys Prof Dr Verfahren zur Herstellung von ligninhaltigen Polymeren
WO1995023232A1 (en) * 1994-02-25 1995-08-31 Novo Nordisk A/S Laccase/peroxidase treatment of lignosulphonates
ATE201463T1 (de) * 1994-07-26 2001-06-15 Novozymes As Verfahren zur herstellung eines aus lignocellulose hergestellten produktes, und nach diesem verfahren herstellbares produkt
US5618482A (en) * 1994-10-12 1997-04-08 Novo Nordisk A/S Method of producing fibreboard
US5824414A (en) * 1995-04-28 1998-10-20 Mitsui Chemicals, Inc. Preparation of spherical polyphenol particles
US5837798A (en) * 1995-07-12 1998-11-17 Georgia-Pacific Resins Phenolic polymers made by aralkylation reactions
US5674970A (en) * 1995-07-12 1997-10-07 Georgia-Pacific Resins, Inc. Phenolic polymers made by aralkylation reactions
EP0870088A1 (de) * 1995-11-08 1998-10-14 Novo Nordisk A/S Verfahren zur herstellung eines produktes auf lignozellulose basis und mittels dieses verfahrens herstellbares produkt
JP3970930B2 (ja) 1996-02-08 2007-09-05 ノボザイムス アクティーゼルスカブ リグノセルロース系材料の製造方法、および該方法により得られる生成物
JP3320307B2 (ja) * 1996-06-06 2002-09-03 株式会社エス・ディー・エス バイオテック フェノール性化合物等の高分子化方法及びその利用
US5756655A (en) * 1997-01-10 1998-05-26 Georgia-Pacific Resins, Inc. Preparation of phenolic polymers by aralkylation reactions
DE19700908A1 (de) * 1997-01-14 1998-08-13 Pfleiderer Unternehmensverwalt Zwischenprodukt für die Herstellung von Ligninpolymerisaten und dessen Verwendung zur Herstellung von Holzwerkstoffen
DE59811199D1 (de) * 1997-01-14 2004-05-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Zwischenprodukt für die herstellung von ligninpolymerisaten und dessen verwendung für die herstellung von reagentien für herstellung von verbundwerkstoffen aus pflanzlichen fasern, wasserfesten papieren und pappen sowie duroplasten aus ligninderivaten
FI970158A (fi) * 1997-01-14 1998-07-15 Neste Oy Uusi kuitulevyliima
FI101690B (fi) 1997-01-14 1998-08-14 Neste Oy Kuitulevyjen valmistusmenetelmä
CA2311583A1 (en) * 1997-11-26 1999-06-03 Showa Denko K.K. Method for the treatment of wood with metallic treatment and wood treated by the method
US6217942B1 (en) 1998-12-08 2001-04-17 Genencor International, Inc. Lignin based coating
US6399740B1 (en) 1999-07-06 2002-06-04 Georgia-Pacific Resins, Inc. Process for reducing mono-functional and non-functional by-products during aralkylation of phenolics
AU776069B2 (en) * 1999-11-08 2004-08-26 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Process and composition for preparing a lignocellulose-based product, and the product obtained by the process
FI20001612A (fi) * 2000-07-05 2002-02-13 Dynea Chemicals Oy Menetelmä kuitulevyjen valmistamiseksi
DE10164659C2 (de) * 2001-12-21 2003-10-30 Univ Dresden Tech Bindemittelfreier Faserdämmstoff und Verfahren zu dessen Herstellung
US7396974B2 (en) * 2002-02-08 2008-07-08 University Of Maine Oxidation using a non-enzymatic free radical system mediated by redox cycling chelators
KR100469077B1 (ko) * 2003-09-16 2005-02-02 에이치투오 테크놀로지스 엘엘씨 철 또는 알루미늄 결합 리그노셀룰로즈 미디아 제조방법
DE102008038398A1 (de) * 2008-08-19 2010-02-25 Georg-August-Universität Göttingen Stiftung Öffentlichen Rechts Verwendung von Mediatoren bei der Herstellung von Faserplatten
WO2012113058A1 (en) * 2011-02-23 2012-08-30 Fpinnovations Process for fungal modification of lignin and preparing wood adhesives with the modified lignin and wood composites made from such adhesives
CN102658570A (zh) * 2012-05-08 2012-09-12 浙江农林大学 漆酶活化木素磺酸盐制造胶合板的方法
AT522066A1 (de) * 2019-01-24 2020-08-15 Univ Wien Bodenkultur Verfahren zur Herstellung eines Lignosulfonat-Polymers

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4183997A (en) * 1974-02-22 1980-01-15 John Jansky Bonding of solid lignocellulosic material
US4194997A (en) * 1975-05-05 1980-03-25 Edler Folke J Sulfite spent liquor-urea formaldehyde resin adhesive product

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3634761C1 (de) * 1986-10-11 1988-02-18 Huettermann A Prof Dr Protoplasmareiche,grosstechnisch einsetzbare Pilzhyphen mit hoher Enzymaktivitaet und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3644397C1 (de) * 1986-12-24 1988-05-05 Pfleiderer Fa G A Emissionsarmes Bindemittel fuer holz- und cellulosehaltige Werkstoffe
DE4204793C1 (en) * 1992-02-18 1993-04-15 Deutsche Basaltsteinwolle Gmbh, 3406 Bovenden, De Binding inorganic material for forming heat or sound insulation abrasives etc. - using binder of phenol oxidase and lignin
DE4305411A1 (de) * 1993-02-22 1994-09-01 Pfleiderer Unternehmensverwalt Verfahren zum Verkleben von Holzfragmenten und nach dem Verfahren hergestellte Formkörper
DE4345196A1 (de) * 1993-02-22 1995-02-16 Pfleiderer Unternehmensverwalt Verfahren zur Herstellung von bindemittelfreien Formkörpern
DE19700907A1 (de) * 1997-01-14 1998-07-16 Neste Oy Zwischenprodukt für die Herstellung von Ligninpolymerisaten und dessen Verwendung zur Herstellung von Holzwerkstoffen
DE19700906A1 (de) * 1997-01-14 1998-07-16 Nordcement Ag Zwischenprodukt für die Herstellung von Ligninderivaten und dessen Verwendung für die Herstellung von Reagentien für die Herstellung von Verbundwerkstoffen aus pflanzlichen Fasern
EP2522690A1 (de) 2011-03-24 2012-11-14 Annikki GmbH Verfahren zur Herstellung von Lignin-Derivaten

Also Published As

Publication number Publication date
DE3037992A1 (de) 1982-08-19
US4432921A (en) 1984-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3037992C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Bindemittels für Holzwerkstoffe
EP2922885B1 (de) Verfahren zur herstellung von phenol-formaldehyd-harz-analogen polymeren
EP0565109A1 (de) Verfahren zum Verkleben von Holzfragmenten
DE3644397C1 (de) Emissionsarmes Bindemittel fuer holz- und cellulosehaltige Werkstoffe
EP0669953B1 (de) Verfahren zur herstellung von ligninhaltigen polymeren
DE102006057566B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines emissionsreduzierten lignozellulosen Rohstoffes bzw. Werkstoffs, Bauteils oder Produkts
DE2820907A1 (de) Verleimungsverfahren mit haertbaren klebern auf formaldehydbasis und haerterzusammensetzung
EP1664200B1 (de) Verfahren zur herstellung von erzeugnissen auf basis von lignozellulose
EP2138528B1 (de) Verfahren zum Herstellen von Holz und/oder eines Holzwerkstoffes mit einem verringerten Gehalt an Holzextraktstoff und/oder VOC
DE4331656C2 (de) Bindemittelgemisch
DE19700907A1 (de) Zwischenprodukt für die Herstellung von Ligninpolymerisaten und dessen Verwendung zur Herstellung von Holzwerkstoffen
DE69932353T2 (de) Beschichtung auf der basis von lignin
DE4305411C2 (de) Verfahren zur Herstellung von bindemittelfreien Formkörpern
DE2221353C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffen und mit Kunststoff beschichteten Platten und zur Verklebung von Holzwerkstoffen und Kunststoffen
DE2835752C2 (de)
EP0127767A1 (de) Verfahren zum Verleimen von Massivholz sowie Leimharze, enthaltend Polysaccharide
DE3822628A1 (de) Verfahren zur behandlung von lignin zur gewinnung von aldehyden und/oder phenolsaeuren
DE3621218C2 (de)
WO1998031729A1 (de) Zwischenprodukt für die herstellung von ligninpolymerisaten und dessen verwendung zur herstellung von holzwerkstoffen
EP2912100B1 (de) Verfahren zur herstellung eines holzwerkstoffs
EP3323575A1 (de) Acetyliertes lignocellulose-material mit autoadhäsiven eigenschaften
DE10017524A1 (de) Verfahren zur Herstellung einer tanninhaltigen Bindemittelflotte aus Abfallstoffen der Holzindustrie
DE1570363A1 (de) Verfahren zur Herstellung von vorzugsweise gelartigen Produkten Reaktionsprodukten von Polyaethylenimin und Lignin und solche enthaltende Faserprodukte
AT201421B (de) Verfahren zur Herstellung von Papiermasse aus Holz
DE885160C (de) Verfahren zur Herstellung von Verbund- und Presskoerpern aus ligninhaltigen Stoffen,insbesondere Holz

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8125 Change of the main classification

Ipc: C08G 65/38

8126 Change of the secondary classification

Ipc: ENTFAELLT

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: PFLEIDERER UNTERNEHMENSVERWALTUNG GMBH & CO KG, 84

8339 Ceased/non-payment of the annual fee