ES2712729T3 - Mezcla de caucho reticulable con azufre - Google Patents

Mezcla de caucho reticulable con azufre Download PDF

Info

Publication number
ES2712729T3
ES2712729T3 ES10153826T ES10153826T ES2712729T3 ES 2712729 T3 ES2712729 T3 ES 2712729T3 ES 10153826 T ES10153826 T ES 10153826T ES 10153826 T ES10153826 T ES 10153826T ES 2712729 T3 ES2712729 T3 ES 2712729T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
rubber
functionalized
diene
phr
mixture according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES10153826T
Other languages
English (en)
Inventor
Thorsten Torbrügge
Carla Recker
Fabian Dettmer
Christoph Jocher
Thomas Kramer
Philipp Kölle
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Continental Reifen Deutschland GmbH
Original Assignee
Continental Reifen Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=42235822&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2712729(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Continental Reifen Deutschland GmbH filed Critical Continental Reifen Deutschland GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2712729T3 publication Critical patent/ES2712729T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016—Compositions of the tread
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/74—Mixing; Kneading using other mixers or combinations of mixers, e.g. of dissimilar mixers ; Plant
    • B29B7/7476—Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants
    • B29B7/7495—Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants for mixing rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L19/00—Compositions of rubbers not provided for in groups C08L7/00 - C08L17/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L19/00—Compositions of rubbers not provided for in groups C08L7/00 - C08L17/00
    • C08L19/006—Rubber characterised by functional groups, e.g. telechelic diene polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L93/00—Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
    • Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction 

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Abstract

Mezcla de caucho reticulable con azufre que contiene - al menos un caucho de dieno funcionalizado con al menos un grupo seleccionado de entre los grupos de hidroxilo, carboxilo, amino, ftalocianina, epoxi, sililo, silanol, siloxano y/o grupos de aminosiloxano, cuya funcionalización se produce a lo largo de la cadena de polímeros y/o al final, presentando el caucho de dieno una temperatura de transición vítrea Tg de -110 a -15 ºC, - al menos una resina de hidrocarburo alifática y/o aromática con un punto de reblandecimiento (anillo y esfera ASTM E 28) de 50 a 150 ºC y un peso molecular medio Mn de 200 a 2000 g/mol así como una polidispersidad D = Mw/Mn de 1 a 5 y - al menos un relleno polar.

Description

DESCRIPCION
Mezcla de caucho reticulable con azufre
La invencion se refiere a una mezcla de caucho reticulable con azufre que contiene al menos un caucho de dieno, al menos una resina y al menos un relleno. La invencion se refiere ademas a un neumatico, cuya banda de rodadura se compone, al menos en parte, de una mezcla de caucho reticulable con azufre.
Dado que las caracteristicas de conduccion de un neumatico, especialmente de un neumatico sin camara, dependen en gran medida de la composicion del caucho de la banda de rodadura, se formulan exigencias especialmente elevadas a la composicion de la mezcla de la banda de rodadura. Se han realizado multiples intentos de influir positivamente en las caracteristicas del neumatico mediante la variacion de los componentes de polimeros y de los rellenos en la mezcla de la banda de rodadura. Hay que tener en cuenta que una mejora de una de las caracteristicas del neumatico conlleva con frecuencia un empeoramiento de otra caracteristica. Entre las caracteristicas que interactuan y en las que una mejora de una caracteristica va acompanada normalmente por el empeoramiento de al menos otra caracteristica, cuenta el trio formado por la abrasion, la resistencia a la rodadura y el agarre en mojado.
Por el documento EP 0899287 B1 ya se conoce el metodo de mejorar el comportamiento de abrasion y el agarre en mojado de un neumatico de vehiculo sin camara anadiendo a la mezcla de caucho para la banda de rodadura 50 a 90 phr de un caucho con una temperatura de transicion vitrea Tg de -110 a -80 °C, 10 a 50 phr de un caucho con una temperatura de transicion vitrea Tg de -79 a 20 °C y 15 a 50 phr de una resina seleccionada de entre el grupo formado por resinas de hidrocarburos, resinas de fenol/acetileno, resinas derivadas de colofonia o sus mezclas. El documento US 7,084,228 B2 revela, para la mejora del comportamiento de abrasion de neumaticos de vehiculos, el empleo de resinas en la mezcla de la banda de rodadura en combinacion con 40 a 100 phr de un elastomero de dieno con una temperatura de transicion vitrea Tg de -65 a -10 °C y 0 a 60 phr de un elastomero de dieno con una temperatura de transicion vitrea Tg de -110 a -80 °C.
Por los documentos WO 02/072688 A1 y WO 02/072689 A1 ya se conoce una combinacion de resinas especiales con cauchos de baja temperatura de transicion vitrea Tg en las mezclas de bandas de rodadura de neumaticos para reducir la abrasion de las bandas de rodadura de neumaticos.
En las memorias antes indicadas se emplea polibutadieno como elastomero de dieno con una temperatura de transicion vitrea Tg de -110 a -80 °C. En estas memorias no se revelan tipos especiales de caucho funcionalizado. Otras mezclas de caucho para neumaticos, que contienen resinas y rellenos, se conocen por los documentos US 4,714,732, US 2007/0161735 A1 y EP 2105462 A1.
El documento EP 2 098 564 A1 describe mezclas de caucho para neumaticos con copolimeros de estirenobutadieno funcionarizados, rellenos y una cera de PE.
La invencion tiene por objeto proponer una mezcla de caucho que, al ser utilizada como banda de rodadura de neumatico, proporciona un mejor comportamiento de abrasion sin empeorar de manera importante la resistencia a la rodadura no el agarre en mojado.
Esta tarea se resuelve segun la invencion por medio de una mezcla de caucho con las caracteristicas de la reivindicacion 1.
Gracias a la combinacion especial de un caucho de dieno especialmente funcionalizado con una temperatura de temperatura de transicion vitrea baja, que se puede ligar a un relleno polar, con al menos una resina especial con las propiedades antes mencionadas y con un relleno, se consigue mejorar claramente el comportamiento de abrasion de una mezcla de banda de rodadura, algo que no se puede esperar en caso de adicion de resinas, que ablandan una mezcla. Al mismo tiempo, el agarre en mojado y la resistencia a la rodadura se mantienen a un nivel alto. Adicionalmente se ha podido comprobar que tambien mejoran las caracteristicas de rotura de las mezclas.
Como cauchos de dieno funcionalizados se puede utilizar todos los cauchos de dieno que el experto conoce. Entre estos cauchos de dieno cuentan todos los cauchos con una cadena de carbono insaturada, que se deriva al menos parcialmente de dienos conjugados, como poliisopreno, copolimeros de estireno-butadieno, polibutadienos, copolimeros de isopreno-butadieno o copolimeros de estireno-isopreno-butadieno. Sin embargo, con vistas a la mejora del comportamiento de abrasion se considera especialmente ventajoso el empelo de al menos un copolimero de estireno-butadieno polimerizado en solucion y funcionalizado (S-SBR). La mezcla tambien puede contener otros copolimeros de estireno-butadieno polimerizado en solucion y funcionalizado (S-SBR).
Segun una forma de realizacion perfeccionada preferida de la invencion, la mezcla de caucho contiene 10 a 100 phr, preferiblemente 30 a 100 phr, del caucho de dieno funcionalizado.
El valor phr (parts per hundred parts of rubber by weight) empleado en esta memoria es el valor cuantitativo para formulas de mezcla usual en la industria promedio del caucho. La dosificacion de las partes en peso de las distintas sustancias se refiere en esta memoria a 100 partes en peso de la masa total de todos los cauchos existentes en la mezcla.
Ademas de los cauchos de dieno funcionarizados, la mezcla de caucho reticulable con azufre puede contener otros cauchos de dieno no funcionarizados. Se prefiere especialmente que el caucho de dieno o los cauchos de dieno se seleccionen de entre el grupo formado por caucho natural (NR), poliisopreno sintetico (IR), polibutadieno (BR) y copolimero de estireno-butadieno (SBR). Estos elastomeros de dieno se pueden procesar perfectamente para obtener la mezcla de caucho segun la invencion y muestran buenas caracteristicas en el neumatico vulcanizado. La mezcla de caucho puede contener, como caucho de dieno, poliisopreno (IR, NR). Se puede tratar tanto de un cis-1,4-poliisopreno como de un 3,4-poliisopreno. Sin embargo, se prefiere el empleo de cis-1,4-poliisopreno con un porcentaje cis 1,4 > 90 % en peso. Por una parte, un poliisopreno como este se puede obtener por polimerizacion estereoespecifica en solucion con catalizadores Ziegler-Natta o empleando alquileno de litio finamente distribuido. Por otra parte se trata, en el caso de caucho natural (NR), de un cis-1,4-poliisopreno cuyo porcentaje de cis-1,4 en el caucho natural es superior al 99 % en peso.
Si la mezcla de caucho contiene, como caucho de dieno, polibutadieno (BR), se puede tratar tanto de 1,4- como de vinilo-polibutadieno (10-90 % en peso de vinilo). Se prefiere el empleo de cis-1,4-polibutadieno con un porcentaje de cis-1,4 mayor del 90 % en peso, que se puede fabricar, por ejemplo, mediante polimerizacion en solucion en presencia de catalizadores del tipo de tierras raras.
En el caso del copolimero de estireno-butadieno se puede tratar de copolimero de estireno-butadieno polimerizado en solucion (S-SBR) con un contenido de estireno, referido al polimero, de aprox. un 10 a 45 % en peso y un contenido de vinilo (contenido de butadieno 1,2-ligado, referido a todo el polimero) del 10 al 70 % en peso, que se puede fabricar, por ejemplo, empleando alquileno de litio en un disolvente organico. Los S-SBR tambien se pueden acoplar y modificar en grupos extremos. No obstante, tambien se pueden emplear copolimeros de estirenobutadieno polimerizados en emulsion (E-SBR) asi como mezclas de E-SBR y S-SBR. El contenido de estireno del E-SBR es aprox. del 15 al 50 % en peso y se pueden utilizar los tipos conocidos por el estado de la tecnica, que se obtienen por copolimerizacion de estireno y 1,3-butadieno en emulsion acuosa.
Ademas de los cauchos de dieno mencionados, la mezcla puede contener tambien otros tipos de caucho, por ejemplo terpolimero de estireno-isopreno-butadieno, copolimero de isopreno-butadieno, caucho de butilo, caucho de halobutilo o caucho de etileno-propileno-dieno (EPDM).
Como especialmente ventajoso, con vistas al agarre en mojado y a la resistencia a la rodadura, se considera que la mezcla de caucho contenga al menos dos cauchos de dieno, de los que se funcionaliza al menos uno, presentando uno de los cauchos de dieno una temperatura de transicion vitrea Tg de -50 a -15 °C y el otro caucho de dieno una temperatura de transicion vitrea Tg de -110 a -50 °C. Como cauchos de dieno se emplean los cauchos de dieno antes indicados.
Por una parte es posible que el caucho de dieno se funcionalice a una temperatura de transicion vitrea Tg de -50 a -15 °C. En este caso se puede pensar, por ejemplo, en combinaciones de un S-SBR funcionalizado con una temperatura de transicion vitrea Tg de -50 a -15 °C y un polibutadieno no funcionalizado con una temperatura de transicion vitrea Tg de -110 a -50 °C.
Por otra parte, el segundo caucho de dieno con una temperatura de transicion vitrea Tg de -110 a -50 °C tambien puede presentar la funcionalizcion, que permite un enlace a los rellenos. Aqui es posible, por ejemplo, una combinacion de un S-SBR o E-SBR funcionalizado con una temperatura de transicion vitrea Tg de -50 a -15 °C y un S-SBR funcionalizado con una temperatura de transicion vitrea Tg de -110 a -50 °C. Con preferencia, los dos cauchos de dieno se funcionalizan, por lo que la mezcla de caucho puede contener dos tipos distintos de S-SBR funcionalizado, uno con S-SBR funcionalizado con una temperatura de transicion vitrea Tg de -110 a -50 °C y uno con una temperatura de transicion vitrea Tg de -50 a -15 °C.
Para conseguir los resultados positivos respecto a la abrasion es fundamental que el caucho de dieno presente, a lo largo de la cadena de polimero y/o al final de la cadena, una funcionalizacion que permita un enlace a rellenos. Sin embargo, un comportamiento de abrasion especialmente bueno, y a la vez una resistencia a la rodadura baja, se logra cuando la mezcla de caucho contiene un relleno polar y cuando el caucho de dieno funcionalizado se funcionaliza con al menos un grupo seleccionado de entre los grupos de hidroxilo, carboxilo, amino, ftalocianina, epoxi, sililo, silanol, siloxano y/o grupos de aminosiloxano y/o grupos carboxi y/o grupos de y/o grupos de sulfuro de silano. Por lo tanto, los cauchos de dieno funcionarizados tambien pueden presentar funcionalidades distintas. La mezcla de caucho contiene al menos una resina de hidrocarburo alifatica y/o aromatica con un punto de reblandecimiento (anillo y esfera ASTM E 28) de 50 a 150 °C y un peso molecular medio Mn de 200 a 2000 g/mol asi como una polidispersidad D = Mw/Mn de 1 a 5. Sin embargo, tambien se pueden emplear varias resinas mixtas. La resina de hidrocarburo alifatica y/o aromatica se selecciona preferiblemente de entre el grupo formado por resinas de terpeno, C5 , C9 , cumaron-indeno y diciclopentadieno (DCPD), de resina aromatica fabricada de a-metilestireno asi como de copolimeros de los monomeros de estos tipos de resina. Resinas apropiadas, no correspondientes a la invencion, son resinas polares como resinas de fenol, que no mejoran la abrasion.
Las resinas C5 y C9 son resinas de hidrocarburo basadas en diferentes monomeros de C5 y C9.
Segun una forma de realizacion perfeccionada preferida de la invencion, en el caso de la resina de hidrocarburo alifatica y/o aromatica se trata de una resina C5. Con este tipo de resina se pueden conseguir caracteristicas de rotura muy buenas.
La mezcla de caucho puede contener, como rellenos, los rellenos mas diversos que el experto en la materia conoce, tales como hollin. acido silicico, alumosilicatos, greda, almidon, oxido de magnesio, dioxido de titano o geles de caucho. Es preciso que contenga al menos un relleno polar.
Si se emplea acido silicico como relleno, se utilizan preferiblemente cantidades de 10 a 150 phr. En el caso de los acidos silicicos se puede tratar de acidos silicicos usuales para mezclas de caucho de neumaticos. Se prefiere especialmente el empleo de un acido silicico precipitado y finamente distribuido con una superficie de nitrogeno (superficie BET) (segun DIN 66131 y DIN 66132) de 35 a 350 m2/g, con preferencia de 145 a 270 m2/g, y una superficie CTAB (segun ASTM D 3765) de 30 a 350 m2/g, preferiblemente de 100 a 285 m2/g. Estos acidos silicicos conducen, por ejemplo en el caso de las bandas de rodadura de neumaticos, a caracteristicas fisicas especialmente buenas de los vulcanizados. Ademas se pueden conseguir ventajas en el tratamiento de las mezclas como consecuencia de la reduccion del tiempo de mezcla, manteniendose las demas caracteristicas del producto constantes, lo que da lugar a una mejor productividad. Por lo tanto, como acidos silicicos se puede emplear, por ejemplo, tanto los del tipo VN3 (nombre comercial) de la firma Degussa, como acidos silicicos altamente dispersables, los llamados acidos silicicos HD (p. ej. Ultrasil 7000 de la firma Degussa).
Para mejorar la procesabilidad y para el enlace del acido silicico y de otros rellenos polares eventualmente existentes con el caucho de dieno se pueden emplear agentes de acoplamiento de silano en las mezclas de caucho. Se pueden utilizar uno o varios agentes de acoplamiento de silano diferentes combinados entre si. Por lo tanto, la mezcla de caucho puede contener una mezcla de diferentes silanos. Los agentes de acoplamiento de silano reaccionan con los grupos de silanol superficiales del acido silicico u otros grupos polares durante el proceso de mezcla del caucho o de la mezcla de caucho (in situ) o antes de la adicion del relleno al caucho, en el sentido de un tratamiento previo (modificacion previa). Como agentes de acoplamiento de silano se pueden emplear todos los agentes de acoplamiento de silano que el experto conoce para su utilizacion en mezclas de caucho. Estos agentes de acoplamiento conocidos por el estado de la tecnica son organosilanos bifuncionales, que en el atomo de silicio poseen al menos un grupo alcoxci, cicloalcoxi o fenoxi como grupo de desecho y que, como otra funcionalidad, presentan un grupo que en su caso, despues de la disociacion, puede reaccionar quimicamente con los compuestos dobles del polimero. En el caso del grupo mencionado en ultimo lugar se puede tratar, por ejemplo, de los siguientes grupos quimicos: -SCN, - SH, NH2 o -Sx- (con x = 2-8). Como agentes de acoplamiento de silano se pueden emplear, por ejemplo, 3-mercaptopropiltrietoxisilano, 3-tiocianato-propuiltrimetoxisilano o 3,3'-bis(trietoxisililpropil)polisulfuros con 2 a 8 atomos de azufre, por ejemplo 3,3'-bis(trietoxisililpropil)tetrasulfuro (TESPT), el disulfuro correspondiente o tambien mezclas de sulfuros con 1 a 8 atomos de azufre de contenidos distintos de los diferentes sulfuros. El TESPT se puede anadir tambien como hollin industrial (nombre comercial X50S de la firma Degussa). Tambien se pueden emplear mercaptosilanos bloqueados como los que se conocen, por ejemplo, por el documento WO 99/09036, como agentes de acoplamiento de silano. Se pueden usar igualmente silanos, como los que se describen en los documentos WO 2008/083241 A1, WO 2008/083242 A1, WO 2008/083243 A1 y WO 2008/083244 A1. Se pueden emplear silanos que se comercializan con el nombre de nXt (p. ej. distintas variantes de la firma Momentive, EE.UU. y bajo el nombre de VP Si 363 de la firma Evonik Industries, Alemania.
Los agentes de acoplamiento de silano se emplean en cantidades de un 0,2 a 30 por ciento en peso, preferiblemente de un 1 a 15 por ciento en peso, referido a un 100 por cien en peso de relleno, especialmente acido silicico, dado que asi se puede producir un enlace optimo del relleno al o a los cauchos.
Ademas de las sustancias indicadas, la mezcla de caucho puede contener otros aditivos como, por ejemplo, suavizantes (por ejemplo suavizantes de aceites minerales aromaticos, naftenicos o parafinicos, MES (mild extraction solvate), aceites RAE, TDAE (treated distillate aromatic extract), aceites a base de materias primas regenerativas (como, por ejemplo, aceite de colza o productos de reaccion), los asi llamados aceites BTL (como los que se revelan en la solicitud con el numero de solicitud DE 102008 035962.9) o polimeros liquidos (por ejemplo polibutadieno liquido).
La mezcla de caucho segun la invencion pude contener ademas aditivos habituales en porcentajes en peso usuales. Entre estos aditivos cuentan antioxidantes como, por ejemplo, N-fenil-N'-(1,3-dimetilbutil)-p-fenilendiamina (6PPD), N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina (IPED), 2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinolina (TMQ) y otras sustancias como, por ejemplo, las que se conocen por J. Schnetger, Lexikon der Kautschuktechnik (Diccionario de la Tecnica del Caucho), 2a edicion, Editorial Huthig Buch, Heidelberg, 1991, pags. 42 - 48), activadores como, por ejemplo, acidos grasos (p. ej. acido estearico), ceras, resinas, agentes de masticacion, p.ej. 2,2'-dibenzamidodfenildisulfuro (DBD).
El vulcanizado se lleva a cabo en presencia de azufre o de distribuidores de azufre, pudiendo actuar algunos de los distribuidores de azufre al mismo tiempo como aceleradores del vulcanizado. El azufre o los distribuidores de azufre se anaden a la mezcla de caucho en el ultimo paso de mezcla en las cantidades que el experto emplea normalmente (0,4 a 4 phr de azufre, preferiblemente en cantidades de 1,5 a 2,5 phr).
Las mezcla de caucho puede contener, en cantidades usuales, sustancias que influyen en el vulcanizado, aceleradores de vulcanizado, retardadores de vulcanizado y activadores de vulcanizado, para controlar el tiempo y/o la temperatura de vulcanizado necesarios y para mejorar las caracteristicas de vulcanizado. Los aceleradores se pueden seleccionar, por ejemplo, de entre los siguientes grupos de aceleradores: aceleradores de tiazol, por ejemplo 2-mercaptobenzotiazol, aceleradores de sulfenamida, por ejemplo 2-ciclohexilsulfenamida (CBS), aceleradores de guanidina, por ejemplo N,N'-difenilguanidina (DPG), aceleradores deditiocarbamato, por ejemplo divencilditiocarbamato de cinc, disulfuros, tiofosfatos, aceleradores de tiuram. Los aceleradores tambien se pueden combinar entre si, lo que puede dar lugar a efectos sinergisticos.
La fabricacion de la mezcla de caucho segun la invencion se realiza de manera tradicional, fabricandose en primer lugar una mezcla base que contiene todos los componentes, excepto el sistema de vulcanizado (azufre y sustancias que influyen en el vulcanizado) en una o varias fases de mezcla y produciendose, a continuacion, la mezcla acabada mediante adicion del sistema de vulcanizado. La mezcla acabada se procesa posteriormente, por ejemplo en un proceso de extrusion o de calandrado, dandole la forma correspondiente. Con preferencia se le da a la mezcla la forma de una banda de rodadura. Una pieza bruta de neumatico de vehiculo sin camara se dispone en la fabricacion de la pieza bruta de neumatico, especialmente de la pieza bruta de neumatico sin camara, de manera conocida. Sin embargo, la banda de rodadura tambien se puede enrollar en una pieza bruta de neumatico ya provisto de todas las piezas de neumatico, con excepcion de la banda de rodadura, en forma de una tira estrecha de mezcla de caucho. Los neumaticos fabricados asi con la mezcla segun la invencion presentan una excelente durabilidad.
La invencion se explica ahora mas detalladamente a la vista de ejemplos de comparacion y realizacion reunidos en la tabla 1.
En todos los ejemplos de mezcla que figuran en las tablas, los datos cuantitativos son porcentajes en peso referidos a 100 partes de peso del caucho (phr). Las mezclas de comparacion se identifican con V, la mezcla segun la invencion con E. La mezcla 1(V) es una mezcla de bandas de rodadura de neumatico usual, que sirve de referencia. Los suavizantes se han sustituido por resina en las mezclas 3(E) y 5(E). En la mezcla 3(E) los dos cauchos de dieno empleados se han funcionalizado con grupos OH, en la mezcla 5(E) solo se ha funcionalizado el S-SBR, pero no el polibutadieno.
La fabricacion de la mezcla se ha llevado a cabo en condiciones normales en varias fases en una mezcladora tangencial de laboratorio. De todas las mezclas se han fabricado cuerpos de ensayo por medio de un vulcanizado de 20 minutos de duracion bajo presion y a 160 °C, determinandose con estos cuerpos de ensayo las caracteristicas de material tipicas para la industria del caucho, usando el procedimiento de ensayo indicado a continuacion:
* Dureza Shore-A a temperatura ambiente segun DIN 53505,
* Elasticidad de rebote a temperatura ambiente y a 70 °C segun DIN 53512,
* Resistencia a la traccion a temperatura ambiente segun DIN53504,
* alargamiento de rotura a temperatura ambiente segun DIN 53504,
* valor de tension (modulo) con un 50 y 300 % de alargamiento a temperatura ambiente segun DIN 53504,
* abrasion a temperatura ambiente segun DIN 53516.
Tabla 1
Componentes Unidad 1(V) 2(V) 3(E) 4(V) 5(E)
Caucho natural phr 15 15 15 15 15
Polibutadieno3 phr 0 0 0 25 25
S-SBR 1b phr 65 30 30 60 60
S-SBR 2c phr 20 55 55 0 0
Aceite suavizante phr 28 28 8 28 8
Hollin N121 phr 5 5 5 5 5
Acido silicicod phr 95 95 95 95 95
Resina C5e phr 0 0 20 0 20
Antioxidante phr 5,8 5,8 5,8 5,8 5,8
Cera de proteccion contra ozono phr 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
Oxido de cinc phr 2 2 2 2 2
Acido estearico phr 1 1 1 1 1
Agentes auxiliares de procesamiento phr 3 3 3 3 3
Agente de acoplamiento de silano phr 7 7 7 7 7
Acelerador phr 4,1 4,1 4,1 4,1 4,1
Azufre phr 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8
Caracteristicas
Dureza Shore A a TA Shore A 69,3 69,1 70,1 70,5 70,5
Elasticidad de rebote a TA % 22,7 30,3 22,6 27,2 18,9
Elasticidad de rebote a TA % 42,7 47,5 45,5 45,8 40,4
Resistencia a la traccion a TA MPa 16,3 16,4 18,0 16,4 17,8
Alargamiento de rotura a TA % 482 431 457 466 500
Valor de tension 50 % MPa 1,3 1,5 1,5 1,4 1,5
Valor de tension 300 % MPa 9,9 11,3 11,6 10,4 10,4
3
Abrasion mm 124 70 70 114 104
a High-cis polibutadieno, no funcionalizado, Tg = -105°C
bCopolimero de estireno-butadieno polimerizado en solucion, contenido de estireno: 21 % en
peso, porcentaje de vinilo aprox. 61 %, funcionalizado con grupos de hidroxilo, Tg = -25°C,
Nipol NS 616, ZEON Deutschland GmbH
cCopolimero de estireno-butadieno polimerizado en solucion, contenido de estireno: 15 % en
peso, porcentaje de vinilo aprox. 25 %, funcionalizado con grupos de hidroxilo, Tg = -65°C,
Nipol Ns 612, ZEON Deutschland GmbH
dZeosil® 1165 MP, Rhodia GmbH
e Resina alifatica C5 , punto de reblandecimiento aprox. 100 °C, Mn = 1200 g/mol, D = 2,9,
Escorez 1102, ExxonMobil Central Europe Holding GmbH
Por la tabla 1 se ve que la adicion dosificada de resina C5 a la mezcla 3(E)no conduce aun empeoramiento normalmente esperado de la abrasion, sino que la abrasion se mantiene a un nivel muy bajo. En la mezcla 5(E) el comportamiento de abrasion incluso mejora en comparacion con la mezcla 4(V) sin resina. Sin embargo, al mismo tiempo la elasticidad de rebote a temperatura ambiente de la mezcla 3(E) se mantiene al nivel de la mezcla de referencia 1(V) la de la mezcla 5 (E) esta incluso por debajo, sirviendo una elasticidad de rebote baja a temperatura ambiente como indicador de un buen agarre en mojado.
La mezcla 3(E) se caracteriza adicionalmente por una resistencia a la rodadura baja, lo que se refleja en una elasticidad de rebote alta a 70 °C. Las caracteristicas de rotura de las mezclas segun la invencion 3(E) y 5(E) son, en comparacion con las mezclas 2(V) y 4(V), que no contienen ninguna resina, mucho mejores. Al utilizar las mezclas 3(E) y 5(E) para la banda de rodadura de un neumatico de vehiculo sin camara, el neumatico presenta, por lo tanto, un buen comportamiento de abrasion y a la vez una resistencia a la rodadura reducida y un buen agarre en mojado.

Claims (11)

REIVINDICACIONES
1. Mezcla de caucho reticulable con azufre que contiene
- al menos un caucho de dieno funcionalizado con al menos un grupo seleccionado de entre los grupos de hidroxilo, carboxilo, amino, ftalocianina, epoxi, sililo, silanol, siloxano y/o grupos de aminosiloxano, cuya funcionalizacion se produce a lo largo de la cadena de polimeros y/o al final, presentando el caucho de dieno una temperatura de transicion vitrea Tg de -110 a -15 °C,
- al menos una resina de hidrocarburo alifatica y/o aromatica con un punto de reblandecimiento (anillo y esfera ASTM E 28) de 50 a 150 °C y un peso molecular medio Mn de 200 a 2000 g/mol asi como una polidispersidad D = Mw/Mn de 1 a 5 y
- al menos un relleno polar.
2. Mezcla de caucho segun la reivindicacion 1, caracterizada por que el caucho de dieno o los cauchos de dieno funcionalizado consisten en un copolimero de estireno-butadieno polimerizado en solucion (S-SBR) o los cauchos de dieno consisten en copolimeros de estireno-butadieno funcionalizados (S-SBR).
3. Mezcla de caucho segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizada por que la mezcla de caucho contiene de 10 a 100 phr, preferiblemente de 30 a 100 phr de o de los cauchos de dieno funcionalizados.
4. Mezcla de caucho segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por contener al menos dos cauchos de dieno, de los que al menos se ha funcionalizado, presentando uno de los cauchos de dieno una temperatura de transicion vitrea Tg de -50 a -15 °C y el otro caucho de dieno una temperatura de transicion vitrea Tg de -110 a -502C.
5. Mezcla de caucho segun la reivindicacion 4, caracterizada por que el caucho de dieno se funcionaliza con una temperatura de transicion vitrea Tg de -50 a -15 °C.
6. Mezcla de caucho segun la reivindicacion 4 o 5, caracterizada por que el caucho de dieno se funcionaliza con una temperatura de transicion vitrea Tg de -110 a -50 °C.
7. Mezcla de caucho segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por que la resina de hidrocarburo alifatica y/o aromatica se selecciona de entre el grupo formado por resinas de terpeno, C5 , C9 , cumaron-indeno y diciclopentadieno (DCPD), de resina aromatica fabricada de a-metilestireno asi como de copolimeros de los monomeros de estos tipos de resina.
8. Mezcla de caucho segun la reivindicacion 7, caracterizada por que la resina de hidrocarburo alifatica y/o aromatica es una resina C5.
9. Mezcla de caucho segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por contener de 5 a 50 phr, preferiblemente de 10 a 30 phr, de resina de hidrocarburo alifatica y/o aromatica.
10. Mezcla de caucho segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por contener de 10 a 150 phr de acido silicico.
11. Neumatico cuya banda de rodadura se compone, al meno en parte, de una mezcla de caucho vulcanizada con azufre segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 10.
ES10153826T 2010-02-17 2010-02-17 Mezcla de caucho reticulable con azufre Active ES2712729T3 (es)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10153826.2A EP2357211B1 (de) 2010-02-17 2010-02-17 Schwefelvernetzbare kautschukmischung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2712729T3 true ES2712729T3 (es) 2019-05-14

Family

ID=42235822

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES10153826T Active ES2712729T3 (es) 2010-02-17 2010-02-17 Mezcla de caucho reticulable con azufre

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8450424B2 (es)
EP (1) EP2357211B1 (es)
KR (1) KR101691452B1 (es)
CN (1) CN102762648A (es)
BR (1) BR112012020618B1 (es)
ES (1) ES2712729T3 (es)
WO (1) WO2011101056A1 (es)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2357211B1 (de) 2010-02-17 2018-11-21 Continental Reifen Deutschland GmbH Schwefelvernetzbare kautschukmischung
CN102336939B (zh) * 2010-07-16 2014-10-22 住友橡胶工业株式会社 用于胎面的橡胶组合物和充气轮胎
DE102011055966B4 (de) * 2011-12-02 2024-05-16 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und deren Verwendung
DE102012112596A1 (de) * 2012-12-19 2014-06-26 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung
JP6006868B2 (ja) * 2013-04-25 2016-10-12 エルジー・ケム・リミテッド 共役ジエン系重合体の製造方法、該重合体を含む組成物及び該組成物を含むタイヤ
DE102013105193A1 (de) 2013-05-22 2014-11-27 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
ES2612552T3 (es) * 2013-09-27 2017-05-17 Continental Reifen Deutschland Gmbh Mezcla de caucho reticulable con azufre
EP2853558B1 (de) * 2013-09-27 2016-11-09 Continental Reifen Deutschland GmbH Schwefelvernetzbare Kautschukmischung
DE102013110719A1 (de) * 2013-09-27 2015-04-02 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
DE102013110720A1 (de) * 2013-09-27 2015-04-02 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
DE102014202749A1 (de) 2014-02-14 2015-08-20 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
JP6390186B2 (ja) * 2014-06-13 2018-09-19 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP6496520B2 (ja) * 2014-10-27 2019-04-03 株式会社ブリヂストン ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物及びタイヤ
FR3030545B1 (fr) * 2014-12-22 2018-05-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une resine hydrocarbonee specifique
WO2016106408A1 (en) * 2014-12-26 2016-06-30 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Tire treads with functionalized rubber
DE102015210422A1 (de) 2015-06-08 2016-12-08 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
DE102015210840A1 (de) * 2015-06-12 2016-12-15 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
ES2711631T3 (es) 2015-09-29 2019-05-06 Continental Reifen Deutschland Gmbh Mezcla de caucho y neumático de vehículo
DE102015218746A1 (de) 2015-09-29 2017-03-30 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
DE102015218745A1 (de) 2015-09-29 2017-03-30 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
ES2711632T3 (es) 2015-09-29 2019-05-06 Continental Reifen Deutschland Gmbh Mezcla de caucho y neumático de vehículo
EP3150403B1 (de) 2015-09-29 2019-06-26 Continental Reifen Deutschland GmbH Kautschukmischung und fahrzeugreifen
EP3397509B1 (en) * 2015-12-31 2022-06-15 Compagnie Générale des Etablissements Michelin Tire tread with low tg rubber
DE102016201053A1 (de) * 2016-01-26 2017-07-27 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen
US10465064B2 (en) 2016-09-23 2019-11-05 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Wear resistant and high temperature resistant elastomer nanocomposites
WO2018056382A1 (ja) * 2016-09-26 2018-03-29 株式会社ブリヂストン ゴム組成物、及びタイヤ
US10618352B2 (en) 2017-08-30 2020-04-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having tread with hydroxy-terminated polybutadiene
WO2019213185A1 (en) * 2018-05-04 2019-11-07 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Tire tread rubber composition
DE102018213472A1 (de) 2018-08-10 2020-02-13 Continental Reifen Deutschland Gmbh Fahrzeugluftreifen und Kautschukmischung für einen Laufstreifen
CN109912806A (zh) * 2019-02-27 2019-06-21 江苏麒祥高新材料有限公司 一种具有抗湿滑性能的改性树脂、制备方法及其应用
US11441021B2 (en) * 2019-07-29 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11214667B2 (en) 2019-07-29 2022-01-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11441018B2 (en) 2019-09-12 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having tread with three elastomers
US11884823B2 (en) * 2019-12-16 2024-01-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20220298333A1 (en) * 2021-03-16 2022-09-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having tread with three elastomers
US20230082511A1 (en) * 2021-08-26 2023-03-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6262848A (ja) 1985-09-12 1987-03-19 Bridgestone Corp インナ−ライナ−用ゴム組成物
JPH0713158B1 (es) 1987-01-14 1995-02-15 Bridgestone Corp
CA2031128A1 (en) 1989-12-01 1991-06-02 Yoshio Ishida Two-component epoxy resin compositions
FR2740778A1 (fr) 1995-11-07 1997-05-09 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base de silice et de polymere dienique fonctionalise ayant une fonction silanol terminale
US6121392A (en) 1997-05-08 2000-09-19 Arizona Chemical Company Low softening point beta-pinene-based resins with improved molecular weight distribution
PT958298E (pt) 1997-08-21 2003-09-30 Crompton Corp Agentes de acoplamento de mercaptossilano bloqueado para borrachas reforcadas
US5901766A (en) 1997-08-26 1999-05-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having a tread compound containing high levels of low Tg polymer and resin
US6136943A (en) 1997-09-01 2000-10-24 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Multi-branched compounds and curable composition
JP3352639B2 (ja) 1997-11-18 2002-12-03 横浜ゴム株式会社 氷上摩擦力を高めたタイヤトレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
US6433104B1 (en) 2000-06-13 2002-08-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrogenation process
EP1225200B1 (en) * 2001-01-17 2006-09-06 Bridgestone Corporation Rubber composition and pneumatic tire
FR2821849A1 (fr) 2001-03-12 2002-09-13 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique et enveloppe de pneumatique l'incorporant
JP4209200B2 (ja) 2001-03-12 2009-01-14 ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン タイヤトレッド用ゴム組成物
FR2821848A1 (fr) 2001-03-12 2002-09-13 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique et enveloppe de pneumatique l'incorporant
US7084228B2 (en) 2002-07-29 2006-08-01 Michelin Recherche Et Technique S.A. Rubber composition for a tire tread
WO2004013221A1 (fr) 2002-07-29 2004-02-12 Societe De Technologie Michelin Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique
KR20050057207A (ko) 2002-09-04 2005-06-16 소시에떼 드 테크놀로지 미쉐린 타이어 트레드용 고무 조성물
US6998448B2 (en) 2002-09-16 2006-02-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with tread of CIS 1,4-polybutadiene rich rubber composition which contains a functional styrene/butadiene elastomer, silica and coupling agent
US20050171267A1 (en) 2004-01-29 2005-08-04 Zanzig David J. Tire with component of rubber composition comprised of functionalized styrene/butadiene elastomer, silica and styrene/alpha methylstyrene resin
BRPI0518221A (pt) 2004-10-22 2008-11-04 Michelin Rech Tech composição adequada para a formação de uma camada de barreira de vapor, camada de barreira de vapor e pneumático
FR2877348B1 (fr) 2004-10-28 2007-01-12 Michelin Soc Tech Systeme plastifiant pour composition de caoutchouc
DE502006003808D1 (de) 2006-03-24 2009-07-09 Continental Ag Kautschukmischung und Reifen
DE102006024035A1 (de) * 2006-05-23 2007-11-29 Continental Aktiengesellschaft Kautschukmischung und Reifen
US7968633B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7968634B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated core polysulfides
US7968635B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7968636B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides
JP5115874B2 (ja) 2007-04-23 2013-01-09 コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン トレッド再生用のゴム配合物
JP2008297493A (ja) 2007-06-01 2008-12-11 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ゴム組成物
DE102007031986A1 (de) 2007-07-10 2009-01-15 Continental Aktiengesellschaft Kautschukmischung, insbesondere für Reifen
DE102008013265A1 (de) 2008-03-08 2009-09-10 Continental Aktiengesellschaft Kautschukmischung und daraus hergestellte Reifen
DE102008016338A1 (de) 2008-03-28 2009-10-01 Continental Aktiengesellschaft Kautschukmischung und daraus hergestellte Reifen
JP5756248B2 (ja) 2008-04-28 2015-07-29 株式会社ブリヂストン タイヤ
FR2930554B1 (fr) 2008-04-29 2012-08-17 Michelin Soc Tech Melange elastomerique comprenant majoritairement un elastomere dienique couple par un groupe amino-alcoxysilane, composition de caoutchouc le comprenant et leurs procedes d'obtention.
US7671132B1 (en) 2008-12-17 2010-03-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire with tread
US20100186868A1 (en) 2009-01-29 2010-07-29 Paul Harry Sandstrom Pneumatic tire
FR2951186B1 (fr) 2009-10-12 2012-01-06 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc a base de glycerol et d'un elastomere fonctionnalise et bande de roulement pour pneumatique
JP4875757B2 (ja) 2010-01-13 2012-02-15 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
EP2357211B1 (de) 2010-02-17 2018-11-21 Continental Reifen Deutschland GmbH Schwefelvernetzbare kautschukmischung
FR2959744B1 (fr) 2010-05-04 2012-08-03 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc, utilisable pour la fabrication d'un pneumatique dont la composition comporte un amidon et un plastifiant aqueux ou hydrosoluble
US20120123018A1 (en) 2010-11-17 2012-05-17 Carlo Kanz Pneumatic tire
US20120208919A1 (en) 2011-02-15 2012-08-16 Carlo Kanz Pneumatic tire
BR112013030711A2 (pt) 2011-05-30 2016-12-06 Sumitomo Rubber Ind composição de borracha para banda de rodagem e pneumático
DE102016203911A1 (de) 2016-03-10 2017-09-14 Clariant Plastics & Coatings Ltd Halogenfreie, dämmschichtbildende Brandschutzbeschichtung sowie deren Verwendung
JP6952773B2 (ja) 2017-06-23 2021-10-20 三井化学株式会社 画像表示装置封止材および画像表示装置封止シート

Also Published As

Publication number Publication date
US20120289647A1 (en) 2012-11-15
BR112012020618B1 (pt) 2019-09-10
EP2357211B1 (de) 2018-11-21
WO2011101056A1 (de) 2011-08-25
EP2357211A1 (de) 2011-08-17
CN102762648A (zh) 2012-10-31
KR101691452B1 (ko) 2016-12-30
KR20130027465A (ko) 2013-03-15
US8450424B2 (en) 2013-05-28
BR112012020618A2 (pt) 2016-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2712729T3 (es) Mezcla de caucho reticulable con azufre
ES2429524T3 (es) Neumático para vehículos comerciales
ES2636288T3 (es) Mezcla de cauchos reticulable por azufre y cubierta de neumático para vehículos automóviles
ES2664133T3 (es) Mezcla de cauchos reticulable por azufre y neumático para vehículos
CN109563185B (zh) 橡胶共混物、硫可交联橡胶混合物和车辆轮胎
JP7119330B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物
JPWO2017077714A1 (ja) ゴム組成物およびタイヤ
CN109563181B (zh) 橡胶共混物、硫可交联橡胶混合物和车辆轮胎
ES2612552T3 (es) Mezcla de caucho reticulable con azufre
US20210363333A1 (en) Rubber blend, sulfur-crosslinkable rubber mixture, and vehicle tire
JP2020100677A (ja) タイヤ
JP6799666B2 (ja) 硫黄架橋性ゴム混合物および車両用タイヤ
EP3467018A1 (en) Rubber composition and tire
ES2882698T3 (es) Mezcla de caucho reticulable con azufre y neumático para vehículo
ES2882685T3 (es) Mezcla de caucho reticulable con azufre y neumático para vehículo
ES2906475T3 (es) Mezcla de caucho reticulable con azufre, vulcanizado de la mezcla de caucho y neumático de vehículo
CN109563318B (zh) 橡胶共混物、硫可交联的橡胶混合物以及车辆轮胎
ES2898779T3 (es) Mezcla de caucho reticulable con azufre y neumático para vehículo
CN109563182B (zh) 橡胶共混物、硫可交联的橡胶混合物以及车辆轮胎
ES2746358T3 (es) Mezcla de caucho reticulable con azufre, vulcanizado de la mezcla de caucho y neumático de vehículos
ES2967534T3 (es) Mezcla de cauchos y rueda neumática de vehículo
JP2019081872A (ja) ゴム組成物およびこれを用いたタイヤ
ES2623931T3 (es) Mezcla de caucho reticulable con azufre
US20220145049A1 (en) Rubber blend, sulfur-crosslinkable rubber mixture, and vehicle tire
CN117545638A (zh) 橡胶混合物及轮胎