ES2623931T3

ES2623931T3 - Mezcla de caucho reticulable con azufre

Info

Publication number: ES2623931T3
Application number: ES12156216.9T
Authority: ES
Inventors: Thomas Kramer; Carla Recker; Jörn KRÜGER; Vipin Rajan
Original assignee: Continental Reifen Deutschland GmbH
Current assignee: Continental Reifen Deutschland GmbH
Priority date: 2012-02-20
Filing date: 2012-02-20
Publication date: 2017-07-12
Anticipated expiration: 2032-02-20
Also published as: EP2628765A1; EP2628765B1

Abstract

Neumático de automóvil que presenta al menos una mezcla de caucho vulcanizada como encapsulación de alambre de núcleo, basándose la mezcla de caucho vulcanizada en una mezcla de caucho reticulable con azufre, que contiene hexametoximetilmelamina (HMMM) y/o hexametilentetraamina (HMT), conteniendo la mezcla de caucho reticulable con azufre reactivos aceptores de metileno solo en cantidades reducidas, como impurezas en otros componentes de los áridos de la mezcla de caucho, y no estando contenidos en ningún caso estos reactivos aceptores de metileno en cantidades molares en el mismo orden de magnitud que hexametoximetilmelamina (HMMM) y/o hexametilentetraamina (HMT) en la mezcla de caucho.

Description

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DESCRIPCION

Mezcla de caucho reticulable con azufre

La invencion se refiere a neumaticos de automovil segun la reivindicacion 1, que presentan al menos una mezcla de caucho vulcanizada como encapsulacion de alambre de nucleo, basandose la mezcla de caucho vulcanizada en una mezcla de caucho reticulable con azufre, que contiene hexametoximetilmelamina (HMMM) y/o hexametilentriamina (HMT).

Las mezclas de caucho reticulables con azufre que contienen hexametoximetilmelamina (HMMM) y/o hexametilentetraamina (HMT), estan ampliamente extendidas en la industria del caucho, y en especial en la industria de neumaticos. Estas se emplean como mezclas para la adherencia de portadores de resistencia, empleandose en las mezclas siempre hexametoximetilmelamina (HMMM) y/o hexametilentetraamina (HMT) como donador de metileno/distribuidor de formaldehndo en combinacion con un reactivo aceptor de metileno para cumplir la funcion de adherencia. En este caso, como reactivos aceptores de metileno se emplean resorcina y equivalentes de resorcina. Durante el proceso de vulcanizacion se forma una resina a partir del donador de metileno y el aceptor de metileno. Ademas del retfculo de azufre se forma un segundo retfculo basado en donador de metileno y aceptor de metileno. Como portador de resistencia, que se puede llevar a adherencia con ayuda del sistema, y en caso dado otros aridos, cuentan tanto portadores de resistencia textiles, como rayon, poliamida o poliester, como tambien portadores de resistencia metalicos, en especial cord de acero latonado.

Por ejemplo por el documento EP 0 830 423 B1 y el documento EP 2 065 219 A1 son conocidas mezclas que prescinden de reactivos aceptores de metileno. No obstante, en estos documentos se emplean las denominadas resinas de triazina autocondensadas alquiladas con funcionalidad imino y/o metilol elevada, suponiendose que la funcionalidad imino y/o metilol elevada permite a estas resinas autocondensarse y formar en este caso un retfculo necesario para la adherencia, sin que se requiera un reactivo aceptor de metileno. El empleo de hexametoximetilmelamina (HMMM) y/o hexametilentetraamina (HMT) en forma no funcionalizada sin empleo simultaneo de reactivos aceptores de metileno no se menciona en estos documentos.

Se ha mostrado que las mezclas que contienen hexametoximetilmelamina (HMMM) y/o hexametilentetraamina (HMT) en combinacion con un reactivo aceptor de metileno, como resorcina, en las mezclas vulcanizadas, conducen a una acumulacion de calor elevado, que se debe considerar desfavorable en muchas aplicaciones de la industria del caucho.

Por lo tanto, la invencion toma como base la tarea de poner a disposicion una mezcla de caucho, que se distinga por una acumulacion de calor reducido con otras propiedades de vulcanizado lo menos modificadas posible simultaneamente.

Segun la invencion, el problema se soluciona estando la mezcla de caucho sensiblemente exenta de reactivos aceptores de metileno.

En el ambito de esta invencion, bajo la expresion “sensiblemente exenta de reactivos aceptores de metileno” se debe entender que tales reactivos estan presentes solo en cantidades reducidas, por ejemplo como impurezas en otros componentes de los aridos de la mezcla de caucho. En ningun caso, estos reactivos aceptores de metileno estan contenidos en la mezcla en cantidades molares en el mismo orden de magnitud que hexametoximetilmelamina (HMMM) y/o hexametilentetraamina (HMT).

Sorprendentemente se ha mostrado que las mezclas de caucho sin reactivo aceptor de metileno, como resorcina, pero con hexametoximetilmelamina (HMMM) y/o hexametilentetraamina (HMT, 1,3,5,7- tetraazaadamantano, urotropina) conducen a vulcanizados que presentan una acumulacion de calor mas reducida con nivel de rigidez simultaneamente similar.

Las mezclas segun la invencion ofrecen adicionalmente la ventaja de poder prescindir de la resorcina, clasificada como nociva para la salud y peligrosa para el medio ambiente.

Desde el punto de vista toxicologico es ventajoso que la mezcla de caucho contenga hexametoximetilmelamina (HMMM) y no hexametilentetraamina (HMT). En la vulcanizacion de la mezcla de caucho, hexametoximetilmelamina (HMMM) libera menos substancias nocivas que hexametilentetraamina (HMT), y actua mejor respecto a una acumulacion de calor reducida. La hexametoximetilmelamina (HMMM) se puede anadir a la mezcla en forma pura (lfquida). No obstante, tambien es posible anadir hexametoximetilmelamina (HMMM) fijada sobre un soporte, por ejemplo acido silfcico.

Para una proporcion especialmente buena de acumulacion de calor reducida con buen nivel de rigidez, se ha

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mostrado ventajoso que la mezcla de caucho contenga 0,3 a 4 phr, preferentemente 0,5 a 3 phr de hexametoximetilmelamina (HMMM).

No obstante, alternativamente la mezcla de caucho puede contener tambien hexametilentetraamina (HMT) y no hexametoximetilmelamina (HMMM). La hexametilentetraamina (HMT) se emplea preferentemente en cantidades de 0,3 a 4 phr.

El dato phr empleado en este documento (parts per hundred parts of rubber by weight) es en este caso el dato cuantitativo habitual para recetas de mezcla en la industria del caucho. La dosificacion de las partes en peso de substancias aisladas se refiere siempre a 100 partes en peso de masa total de todos los cauchos presentes en la mezcla en este caso.

La mezcla de caucho reticulable con azufre contiene otros componentes habituales en la industria del caucho, en especial al menos un caucho. Como cauchos se pueden emplear cauchos dienicos. Entre los cauchos dienicos cuentan todos los cauchos con una cadena de carbono insaturada, que se derivan al menos parcialmente de dienos conjugados.

La mezcla de caucho puede contener poliisopreno (IR, NR) como caucho dienico. En este caso se puede tratar tanto de cis-1,4-poliisopreno, como tambien de 3,4-poliisopreno. Sin embargo, es preferente el empleo de cis- 1,4-poliisoprenos con una fraccion cis-1,4 > 90 % en peso. Por una parte, se puede obtener tal poliisopreno mediante polimerizacion estereoespedfica en disolucion con catalizadores de Ziegler-Natta, o bajo empleo de alquileno de litio finamente distribuido. Por otra parte, en el caso de caucho natural (NR) se trata de tal cis-1,4- poliisopreno, la fraccion cis-1,4 en el caucho natural es mayor que un 99 % en peso.

Si la mezcla de caucho contiene como caucho dienico polibutadieno (BR), en este caso se puede tratar tanto de cis-1,4-, como tambien de vinil-polibutadieno (aproximadamente 10-90 % en peso de fraccion de vinilo). Es preferente el empleo de cis-1,4-polibutadieno con una fraccion cis-1,4 mayor que un 90 % en peso, que se puede obtener, por ejemplo, mediante polimerizacion en disolucion en presencia de catalizadores del tipo de las tierras raras.

Como cauchos dienicos ulteriores son empleables copolfmeros de estireno-butadieno. En el caso de los copolfmeros de estireno-butadieno se puede tratar de copolfmeros de estireno-butadieno polimerizados en disolucion (S-SBR) con un contenido en estireno, referido al polfmero, de aproximadamente un 10 a un 45 % en peso, y un contenido en vinilo (contenido en butadieno 1,2-enlazado, referido al polfmero total) de un 10 a un 70 % en peso, que se puede obtener, por ejemplo, bajo empleo de alquileno de litio en disolvente organico. Los S- SBR tambien pueden estar acoplados y/o modificados con grupos terminales. No obstante, tambien se pueden emplear copolfmeros de estireno-butadieno polimerizados en emulsion (E-SBR), asf como mezclas de E-SBR y S-SBR. El contenido en estireno de E-SBR asciende aproximadamente a un 15 hasta un 50 % en peso, y se pueden emplear los tipos conocidos por el estado de la tecnica, que se obtuvieron mediante copolimerizacion de estireno y 1,3-butadieno en emulsion acuosa.

Los cauchos dienicos empleados en la mezcla, en especial los copolfmeros de estireno-butadieno, se pueden emplear tambien en forma parcial o completamente funcionalizada. En este caso, la funcionalizacion se puede efectuar con grupos que pueden interaccionar con las cargas empleadas, en especial con cargas que portan grupos OH. En este caso se puede tratar, por ejemplo, de funcionalizaciones con grupos hidroxilo y/o grupos epoxi y/o grupos siloxano y/o grupos amino y/o grupos ftalocianina y/o grupos carboxilo.

Adicionalmente a los cauchos dienicos citados, la mezcla puede contener tambien otros tipos de caucho, como por ejemplo terpolfmero de isopreno-butadieno, caucho butflico, caucho halobutflico o caucho de etileno- propileno-dieno (EPDM).

La mezcla de caucho puede contener diversas cargas, como hollines, acidos silfcidos, alumosilicatos, creta, almidon, oxido de magnesio, dioxido de titanio o geles de caucho en cantidades habituales, pudiendose emplear las cargas en combinacion.

Si se emplea hollm en la mezcla de caucho, se trata preferentemente de aquellos tipos que presentan una superficie CTAB (segun ASTM D 3765) de mas de 30 m2/g.

Si en la mezcla estan contenidos acidos silfcicos, se puede tratar de acidos silfcicos habituales para mezclas de caucho para neumaticos. Es especialmente preferente emplear una finamente distribuida, precipitada, que presenta una superficie CTAB (segun ASTM D 3765) de 30 a 350 m2/g, preferentemente de 120 a 250 m2/g. Como acidos silfcicos se pueden emplear tanto acidos silfcicos convencionales, como los del tipo VN3 (nombre comercial) de la firma Evonik, como tambien acidos silfcicos altamente dispersables, los denominados acidos silfcicos HD (por ejemplo Ultrasil 7000 de la firma Evonik).

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Si la mezcla de caucho contiene acido si^cico u otras cargas polares, para la mejora de la elaborabilidad y para el enlace de la carga polar al caucho se pueden anadir agentes de copulacion de silano. Los agentes de copulacion de silano reaccionan con los grupos silanol superficiales del acido silfcico u otros grupos polares durante el mezclado de caucho, o bien de la mezcla de caucho (in situ), o ya antes de la adicion de la carga al caucho en el sentido de una elaboracion previa (modificacion previa). En este caso se pueden emplear como agentes de copulacion de silano todos los agentes de copulacion conocidos por el especialista para el empleo en mezclas de caucho. Tales agentes de copulacion conocidos por el estado de la tecnica son organosilanos bifuncionales, que poseen al menos un grupo alcoxi, cicloalcoxi o fenoxi como grupo saliente en el atomo de silicio, y presentan como otra funcionalidad un grupo que puede entrar en reaccion qufmica con los dobles enlaces del polfmero, en caso dado tras disociacion. En el caso del grupo citado en ultimo lugar se puede tratar, por ejemplo, de los siguientes grupos qufmicos: -SCN, -SH, -NH2 o -Sx- (con x = 2-8). De este modo, como agentes de copulacion de siilano se pueden emplear, por ejemplo, 3-mercaptopropiltrietoxisilano, 3-tiocianato- propiltrimetoxisilano o 3,3'-bis(trietoxisililpropil)polisulfuros con 2 a 8 atomos de azufre, como por ejemplo 3,3'- bis(trietoxisililpropil)tetrasulfuro (TESPT), el correspondiente disulfuro o tambien mezclas de los sulfuros con 1 a 8 atomos de azufre con diferentes contenidos en los diversos sulfuros. En este caso, los agentes de copulacion de silano se pueden anadir tambien como mezcla con hollm industrial, como por ejemplo TESPT sobre hollm (nombre comercial X50S de la firma Evonik). Tambien se pueden emplear como agentes de copulacion de silano mercaptosilanos bloqueados, como son conocidos, por ejemplo, por el documento WO 99/09036. Tambien se pueden emplear silanos como se describen en los documentos WO 2008/083241 A1, WO 2008/083242 A1, WO 2008/083243 A1 y WO 2008/083244 A1. Por ejemplo son empleables silanos, que se distribuyen bajo el nombre comercial NXT en diversas variantes de la firma Momentive, USA, o aquellos que se distribuyen bajo el nombre VP Si 363 de la firma Evonik Industries.

Por lo demas, la mezcla de caucho segun la invencion puede contener aditivos habituales en partes en peso habituales. Entre estos aditivos cuentan plastificantes, como por ejemplo gliceridos, cauchos artificiales, plastificantes de aceite mineral aromaticos, naftenicos o parafmicos (por ejemplo MES (mild extraction solvate) o TDAE (treated distillate aromatic extract)), aceites a base de materias primas regenerativas (como por ejemplo aceite de colza, aceites terpenicos (por ejemplo aceites de naranja) o cauchos artificiales), los denominados aceites BTL (como se dan a conocer en el documento DE 10 2008 037714 A1) o polfmeros lfquidos (como por ejemplo polibutadieno lfquido)); agentes antienvejecimiento, como por ejemplo N-fenil-N'-(1,3-dimetilbutil)-p-fenilendiamina (6PPD), N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina (IPPD), 2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinolina (TMQ) y otras substancias, como son conocidas, a modo de ejemplo, por J. Schnetger, Lexikon der Kautschuktechnik, 2a edicion, editorial Huthig Buch, Heidelberg, 1991, paginas 42-48, activadores, como por ejemplo oxido de cinc y acidos grasos (por ejemplo acido estearico), ceras, resinas adhesivas y agentes auxiliares de masticacion, como por ejemplo 2,2'- dibenzamidodifenildisulfuro (DBD).

La vulcanizacion se lleva a cabo en presencia de azufre y/o donadores de azufre, pudiendo actuar simultaneamente como aceleradores de vulcanizacion algunos donadores de azufre. En el ultimo paso de mezcla se anade azufre o donadores de azufre a la mezcla de caucho en las cantidades comunes para el especialista (0,4 a 8 phr de azufre, preferentemente en cantidades de 0,4 a 4 phr). La vulcanizacion se puede efectuar tambien en presencia de cantidades de azufre muy reducidas en combinacion con substancias donadoras de azufre.

Por lo demas, la mezcla de caucho puede contener substancias que influyen sobre la vulcanizacion, como aceleradores de vulcanizacion, inhibidores de vulcanizacion y activadores de vulcanizacion en cantidades habituales, para controlar el tiempo necesario y/o la temperatura de vulcanizacion necesaria, y mejorar las propiedades de vulcanizado. En este caso, los aceleradores de vulcanizacion se pueden seleccionar, por ejemplo, a partir de los siguientes grupos de aceleradores: aceleradores de tiazol, como por ejemplo 2-mercaptobenzotiazol, aceleradores de sulfenamida, como por ejemplo benzotiazil-2-ciclohexilsulfenamida (CBS), aceleradores de guanidina, como por ejemplo N,N'-difenilguanidina (DPG), aceleradores de ditiocarbamato, como por ejemplo ditiocarbamato de cinc-dibencilo, disulfuros, tiofosfatos. Los aceleradores se pueden emplear tambien en combinacion entre sf, pudiendo resultar efectos sinergicos.

La obtencion de la mezcla de caucho segun la invencion se efectua de modo convencional, obteniendose en primer lugar por regla general una mezcla basica, que contiene todos los componentes con excepcion del sistema de vulcanizacion (azufre y substancias que influyen sobre la vulcanizacion), en una o varias etapas de mezcla, y generandose a continuacion la mezcla acabada mediante adicion del sistema de vulcanizacion. A continuacion se elabora la mezcla adicionalmente.

La mezcla de caucho se puede emplear en diferentes productos de goma, en los que se debe evitar una acumulacion de calor elevada, a modo de ejemplo en correas de transmision, bandas transportadoras o tubos flexibles.

La mezcla de caucho segun la invencion se emplea en neumaticos de automovil, para impedir deterioros del neumatico debidos a acumulacion de calor elevada. La mezcla de caucho se puede emplear para diversos componentes de neumaticos, pudiendose utilizar la mezcla de caucho en un neumatico para varios componentes.

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Segun la invencion, en el caso de la mezcla de caucho vulcanizada se trata de la encapsulacion de alambre de nucleo de un neumatico de automovil. Para este acondicionamiento, la mezcla de caucho contiene preferentemente mas de 45 phr de un copoUmero de estireno-butadieno polimerizado en emulsion, mas de 80 phr de hollm, y mas de 10 phr de aceite plastificante para una elaborabilidad optima y un buen revestimiento del alambre de nucleo.

Segun una forma de realizacion de la invencion, la mezcla de caucho vulcanizada en el neumatico de automovil no esta en contacto con los portadores de resistencia, de este modo la mezcla se puede emplear como mezcla apex, para escobillas, para elementos de insercion en forma de media luna en la zona de las paredes laterales, o como base de banda de rodadura.

El neumatico de automovil presenta preferentemente la mezcla de caucho segun la invencion como placa de goma base y/o almohadilla de hombro, para impedir en estos puntos una acumulacion de calor excesiva, y de este modo un fallo prematuro del neumatico.

Si la mezcla de caucho se emplea como placa de goma base y/o almohadilla de hombro, la mezcla contiene preferentemente al menos un hollm con una superficie CTAB (segun ASTM D 3765) de mas de 80 m2/g. De este modo se reduce ulteriormente la acumulacion de calor y estos hollines se pueden mezclar convenientemente. Como hollm se puede emplear, por ejemplo, uno del tipo N326.

Segun una forma alternativa de realizacion de la invencion, la mezcla de caucho puede formar tambien el engomado de cord textil de un neumatico de automovil.

Tambien es posible que la mezcla de caucho forme el engomado de cord de acero de un neumatico de automovil. Para tal acondicionamiento se ha mostrado ventajoso para una buena adherencia que la mezcla de caucho contenga 40 a 70 phr de acido silfcico enlazado. No obstante, tambien son empleables engomados de cord de acero que contienen una gran fraccion de azufre como carga y poco acido silfcico.

La obtencion de los neumaticos de automovil segun la invencion se efectua segun el procedimiento conocido por el especialista.

La invencion se debe explicar ahora mas detalladamente por medio de las siguientes tablas.

En las tablas 1 a 6 se indican mezclas de ejemplos para diversos componentes de un neumatico de automovil. En la tabla 1 se presentan mezclas para una placa de goma base. La tabla 2 muestra mezclas que se pueden emplear para una almohadilla de hombro bajo la primera capa de correa de neumaticos de automovil.

La tabla 3 indica posibles mezclas para engomados de cord textil en un neumatico de automovil. Las tablas 4 y 5 presentan engomados de cord de acero, presentando las mezclas en la tabla 4 un contenido en hollm elevado y las mezclas de la tabla 5 un contenido en acido silfcico elevado. La tabla 6 muestra a modo de ejemplo mezclas para encapsulaciones de alambre de nucleo.

En el caso de las mezclas segun la invencion se aumento la cantidad de acelerador para equilibrar la curva de reometro.

La obtencion de mezcla se efectuo en condiciones habituales bajo obtencion de una mezcla basica, y a continuacion de la mezcla acabada en un mezclador tangencial de laboratorio. Se determinaron viscosidades segun Mooney ML (1+4) a 100°C con ayuda de un vulcametro sin rotor (MDR = Moving Disc Rheometer) segun DIN 53 523. A partir de todas las mezclas se obtuvieron cuerpos de ensayo mediante vulcanizacion optima bajo presion a 160°C, y con estos cuerpos de ensayo se determinaron propiedades de material tfpicas para la industria del caucho con los procedimientos de ensayo indicados a continuacion:

- dureza Shore A a temperatura ambiente segun DIN 53 505

- Elasticidad de rebote a temperatura ambiente y a 70°C segun DIN 53 512

- resistencia a la traccion a temperatura ambiente segun DIN 53 504

- alargamiento de rotura a temperatura ambiente segun DIN 53 504

- valores de tension (modulo) en el caso de un 100, o bien un 300 % de alargamiento a temperatura ambiente segun DIN 53 504

Tabla 1

Componentes: Unidad 1(V) 2(V) 3(E)

Poliisopreno: phr 100 100 100

Hollm N326: phr 52 52 52

Acido sil^cico: phr 10 10 10

Aceite plastificante/resina adhesiva: phr 12,8 12,8 12,8

Agente antienvejecimiento: phr 2,5 2,5 2,5

Resorcina: phr 1,25 - -

Hexametoximetilmelaminaa): phr 2,1 - 2,1

Acido estearico: phr 1 1 1

Oxido de cinc: phr 6 6 6

Acelerador: phr 1,2 1,2 1,5

Azufre: phr 5,5 5,5 5,5

Propiedades

ML (1+4) a 100 °C: Ud. de Mooney 61 63 64

MHF-ML: dNm 19 15 19

Dureza a RT: ShoreA 66 62 66

Elasticidad de rebote a RT: % 43 44 47

Elasticidad de rebote a 70 °C: % 59 60 61

Resistencia a la traccion a RT: MPa 21 22 22

Alargamiento de rotura a RT: % 488 555 507

Modulo 300 %: MPa 13,3 10,8 13,3

a) Al 65 % sobre soporte inorganico

La tabla 1 muestra que la elasticidad de rebote de la mezcla segun la invencion, que contiene solo HMMM y no resorcina, a 70°C, es mayor que la de las mezclas comparativas. Esto se correlaciona con una acumulacion de calor reducida en el caso de carga. Simultaneamente, en la mezcla 3(E) los valores de tension en el caso de alargamiento, que se pueden equiparar a la rigidez, permanecen en el nivel de la mezla 1(V).

5 Tabla 2

Componentes: Unidad 4(V) 5(V) 6(E)

Poliisopreno: phr 100 100 100

Hollm N339: phr 26 26 26

Acido siKcico: phr 15,4 15,4 15,4

Aceite plastificante/resina adhesiva: phr 5,1 5,1 5,1

Agente antienvejecimiento: phr 2 2 2

Resorcina: phr 1,3 - -

Hexametoximetilmelaminaa): phr 2 - 2

Estearato de cinc: phr 0,5 0,5 0,5

Oxido de cinc: phr 6 6 6

Acelerador: phr 1,8 1,8 2

Azufre: phr 3 3 3

Propiedades

ML (1+4) a 100 °C: Ud. de Mooney 69 74 73

MHF-ML: dNm 14 12 13

Dureza a RT: ShoreA 56 53 57

Elasticidad de rebote a RT: % 55 54 59

Elasticidad de rebote a 70 °C: % 68 66 71

Resistencia a la traccion a RT: MPa 23 22 24

Alargamiento de rotura a RT: % 588 640 607

Modulo 300%: MPa 9,1 6,8 8,7

a) Al 65 % sobre soporte inorganico

De la tabla 2 se desprende igualmente que la elasticidad de rebote de la mezcla segun la invencion, que contiene solo HMMM y no resorcina, a 70°C, es mayor que la de las mezclas comparativas. Esto se correlaciona con una acumulacion de calor reducida en el caso de carga. Simultaneamente, en la mezcla 6(E) los valores de tension en el 5 caso de alargamiento, que se pueden equiparar a la rigidez, permanecen en el nivel de la mezla 4(V).

Tabla 3

Componentes: Unidad 7(V) 8(V) 9(E)

Poliisopreno: phr 50 50 50

Polibutadieno: phr 20 20 20

ESBRa): phr 41,25 41,25 41,25

Hollm N660: phr 65 65 65

Aceite plastificante/resina adhesiva: phr 20,5 20,5 20,5

Agente antienvejecimiento: phr 2 2 2

Resorcina: phr 1,63 - -

Hexametoximetilmelaminab): phr 2 - 2

Acido estearico: phr 1 1 1

Oxido de cinc: phr 3 3 3

Acelerador: phr 1 1 1,2

Azufre: phr 3,8 3,8 3,8

Propiedades

ML (1+4) a 100 °C: Ud. de Mooney 52 48 48

MHF-ML: dNm 9 10 9

Dureza a RT: ShoreA 50 48 49

Elasticidad de rebote a RT: % 48 50 49

Elasticidad de rebote a 70 °C: % 59 62 62

Componentes: Unidad 7(V) 8(V) 9(E)

Resistencia a la traccion a RT: MPa 14 15 13

Alargamiento de rotura a RT: % 594 619 576

Modulo 300 %: MPa 6,6 6,3 6,5

a) Diluido en aceite con un 27,3 % de aceite exento de compuestos aromaticos b) Al 65 % sobre soporte inorganico

En el caso de las mezclas de engomado de cord textil de la tabla 3, la supresion de resorcina ejerce igualmente un efecto positivo sobre la elasticidad de rebote a 70°C, permaneciendo el valor de tension simultaneamente en un nivel 5 elevado en el caso de un 300 % de alargamiento.

Tabla 4

Componentes: Unidad 10(V) 11(V) 12(E)

Poliisopreno: phr 100 100 100

Hollm N326: phr 53 53 53

Acido silfcico: phr 10 10 10

Aceite plastificante/resina adhesiva: phr 10 10 10

Agente antienvejecimiento: phr 2 2 2

Resorcina: phr 1,25 - -

Hexametoximetilmelaminaa): phr 2 - 2

Borato-alcanoato de Co: phr 0,7 0,7 0,7

Oxido de cinc: phr 8 8 8

Acelerador: phr 1,5 1,5 1,7

Azufre: phr 5,5 5,5 5,5

Propiedades

ML (1+4) a 100 °C: Ud. de Mooney 82,4 86,1 86,8

MHF-ML: dNm 23 14 20

Componentes: Unidad 10(V) 11(V) 12(E)

Dureza a RT: ShoreA 72 61 70

Elasticidad de rebote a RT: % 42 39 44

Elasticidad de rebote a 70 °C: % 59 56 61

Resistencia a la traccion a RT: MPa 22 20 21

Alargamiento de rotura a RT: % 428 563 428

Modulo 300 %: MPa 16,3 9,5 15,3

a) Al 65 % sobre soporte inorganico

Tambien en este caso, la mezcla 12(E) segun la invencion se distingue por una elasticidad de rebote elevada en el caso de temperatura elevada, permaneciendo los demas datos ffsicos al nivel de la mezcla 10(V), aunque se 5 prescindio de resorcina para la formacion del retfculo.

Tabla 5

Componentes: Unidad 13(V) 14(V) 15(E)

Poliisopreno: phr 80 80 80

Polybutadien: phr 20 20 20

Acido silfcico: phr 55 55 55

Agente de copulacion de silano a): phr 8,5 8,5 8,5

Aceite plastificante/resina adhesiva: phr 7 7 7

Agente antienvejecimiento: phr 3,8 3,8 3,8

Resorcina: phr 2,5 - -

Hexametoximetilmelaminab): phr 3,85 - 3,85

Co-Borat-Alkanoat: phr 0,4 0,4 0,4

Oxido de cinc: phr 8 8 8

Acelerador: phr 1,6 1,6 1,8

Componentes: Unidad 13(V) 14(V) 15(E)

Azufre: phr 4 4 4

Propiedades

ML (1+4) a 100 °C: Ud. de Mooney 73 82 77

MHF-ML: dNm 33 29 30

Dureza a RT: ShoreA 79 73 76

Elasticidad de rebote a RT: % 43 45 44

Elasticidad de rebote a 70 °C: % 55 59 57

Resistencia a la traccion a RT: MPa 18 21 20

Alargamiento de rotura a RT: % 405 530 496

Modulo 300 %: MPa 13,8 11,0 12,2

a) Al 50 % sobre hollfn como soporte b) Al 65 % sobre soporte inorganico

Tambien en el caso de las mezclas de engomado de cord de acero con contenido en acido sil^cico elevado representadas en la tabla 5, se puede observar el efecto de la acumulacion de calor reducida en el caso de nivel de 5 rigidez similar para la mezcla segun la invencion.

Tabla 6

Componentes: Unidad 16(V) 17(V) 18(E)

Poliisopreno: phr 30 30 30

ESBR: phr 70 70 70

Regenerado: phr 10 10 10

Hollm N660: phr 110 110 110

Aceite plastificante: phr 10 10 10

Resorcina: phr 0,5 - -

Hexilmetiltetraaminaa): phr 0,4 - 0,4

Componentes: Unidad 16(V) 17(V) 18(E)

Acido estearico: phr 2,5 2,5 2,5

Oxido de cinc: phr 3 3 3

Creta: phr 10 10 10

Acelerador: phr 1 1 1,2

Azufre: phr 3,2 3,2 3,2

Propiedades

ML (1+4) a 100 °C: Ud. de Mooney 85 87 83

MHF-ML: dNm 33 30 34

Dureza a RT: ShoreA 84 82 83

Elasticidad de rebote a RT: % 36 35 38

Elasticidad de rebote a 70 °C: % 52 50 54

Resistencia a la traccion a RT: MPa 12 12 12

Alargamiento de rotura a RT: % 115 120 110

Modulo 100 %: MPa 11,3 10,3 11,0

a) Al 65 % sobre soporte inorganico

En el caso de las mezclas de encapsulaciones de alambre de nucleo de la tabla 6, solo mediante la extraccion de resorcina de la composicion de mezcla se puede obtener igualmente un vulcanizado que se distingue por una alta 5 elasticidad de rebote a 70°C en el caso de valor de tension simultaneamente elevado.

Claims

5

10

15

20

25

30

REIVINDICACIONES

1. - Neumatico de automovil que presenta al menos una mezcla de caucho vulcanizada como encapsulacion de alambre de nucleo, basandose la mezcla de caucho vulcanizada en una mezcla de caucho reticulable con azufre, que contiene hexametoximetilmelamina (HMMM) y/o hexametilentetraamina (HMT), conteniendo la mezcla de caucho reticulable con azufre reactivos aceptores de metileno solo en cantidades reducidas, como impurezas en otros componentes de los aridos de la mezcla de caucho, y no estando contenidos en ningun caso estos reactivos aceptores de metileno en cantidades molares en el mismo orden de magnitud que hexametoximetilmelamina (HMMM) y/o hexametilentetraamina (HMT) en la mezcla de caucho.
2. - Neumatico de automovil segun la reivindicacion 1, caracterizado por que la mezcla de caucho reticulable con azufre contiene hexametoximetilmelamina (HMMM).
3. - Neumatico de automovil segun la reivindicacion 2, caracterizado por que la mezcla de caucho reticulable con azufre contiene 0,3 a 4 phr, preferentemente 0,5 a 3 phr de hexametoximetilmelamina (HMMM).
4. - Neumatico de automovil segun la reivindicacion 1, caracterizado por que la mezcla de caucho reticulable con azufre contiene hexametilentetraamina (HMT).
5. - Neumatico de automovil segun la reivindicacion 4, caracterizado por que la mezcla de caucho reticulable con azufre contiene 0,3 a 4 phr de hexametilentetraamina (HMT).
6. - Neumatico de automovil segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que presenta una mezcla de caucho vulcanizada ademas en un componente, en el que la mezcla de caucho vulcanizada no esta en contacto con portadores de resistencia, seleccionandose el componente a partir del grupo constituido por apex y/o escobilla y/o elemento de insercion en forma de media luna en la zona de las paredes laterales y/o como base de banda de rodadura.
7. - Neumatico de automovil segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que presenta la mezcla de caucho vulcanizado ademas como placa de goma base y/o almohadilla de hombro.
8. - Neumatico de automovil segun la reivindicacion 7, caracterizado por que la mezcla de caucho vulcanizada contiene al menos un hollm con una superficie CTAB de mas de 80 m2/g.
9. - Neumatico de automovil segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que presenta la mezcla de caucho vulcanizada ademas como engomado de cord de acero.
10. - Neumatico de automovil segun la reivindicacion 9, caracterizado por que la mezcla de caucho vulcanizada contiene 40 a 70 phr de acido silfcico enlazado.
11. - Neumatico de automovil segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que la mezcla de caucho vulcanizada en la encapsulacion de alambre de nucleo contiene mas de 45 phr de un copolfmero de estireno-butadieno polimerizado en emulsion (ESBR), mas de 80 phr de hollm, y mas de 10 phr de aceite plastificante.