ES2708569T3 - Mezcla de resina, mortero de resina de reacción, sistema de mortero de múltiples componentes y su uso - Google Patents

Abstract

Mezcla de resina que comprende al menos un compuesto que puede polimerizarse por radicales, al menos un diluyente reactivo que se selecciona entre compuestos de 1,3-dicarbonilo de fórmula general (I)**Fórmula** donde R1 significa un grupo alquilo C1-C6 de cadena lineal o ramificado, eventualmente sustituido, preferentemente grupo alquilo C1-C2; R3 significa hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6 de cadena lineal o ramificado, eventualmente sustituido, un grupo alcoxi C1-C6 o un grupo metacriloiloxi de fórmula (II)**Fórmula** donde X significa un grupo metileno, etilenglicol o propilenglicol y n significa un número entero con un valor de 1 a 6 inclusive; R2 significa hidrógeno, un grupo alquilo C1-C6 de cadena lineal o ramificado, eventualmente sustituido o un grupo alcoxi C1-C6, o junto con R3 forma un anillo alifático de cinco o seis miembros, eventualmente sustituido que comprende eventualmente heteroátomos en el o junto al anillo; o de fórmula general (III)**Fórmula** donde R4 significa un alcohol dihidroxilado o de hidroxilación superior, x significa un número entre 1 y 6, y R1 y R2 tienen el mismo significado tal como se ha definido anteriormente, y al menos un inhibidor de la polimerización que se selecciona entre radicales N-oxilo estables o 4-hidroxi-3,5-diterc- butiltolueno, ascendiendo la relación del al menos un compuesto de 1,3-dicarbonilo y del inhibidor de la polimerización a de 30:1 a 150:1, caracterizada por que la viscosidad de la mezcla de resina medida según la norma DIN EN ISO 2884 con un reómetro RS 600 de la empresa Haake, Karlsruhe, y una geometría de medición de placa-cono de 60 mm de diámetro, 1 º de titanio, espacio de 0,052 mm a 23 ºC y una velocidad de cizallamiento de 150 s-1 asciende a entre 200 y 800 mPa·s.

Description

DESCRIPCION

Mezcla de resina, mortero de resina de reaccion, sistema de mortero de multiples componentes y su uso

La presente invencion se refiere a una mezcla de resina que comprende al menos un compuesto que puede polimerizarse por radicales, al menos un diluyente reactivo seleccionado entre compuestos de 1,3-dicarbonilo y al menos un inhibidor de la polimerizacion, a un mortero de resina de reaccion que contiene esta mezcla de resina, a un sistema de mortero de dos o multiples componentes que contiene el mortero de resina de reaccion asf como al uso para fines de construccion, en particular para la fijacion qmmica.

Se conocen masas de mortero de dos componentes con un componente resina que puede endurecerse con un contenido en al menos una resina que puede polimerizarse por radicales, cargas, agentes aceleradores, estabilizadores y eventualmente otras partes constituyentes de mortero habituales, y un componente endurecedor dispuesto separadamente de esto de manera inhibidora de la reaccion con un contenido en al menos un peroxido para su uso para fines de construccion.

Las masas de mortero de dos componentes de este tipo se usan por ejemplo como mortero de inyeccion para el anclaje qrnmico de elementos de fijacion, preferentemente elementos metalicos en distintos sustratos, preferentemente sustratos minerales, tal como en particular obras de ladrillos, hormigon o piedra natural. A este respecto se introducen en primer lugar los orificios perforados necesarios para la fijacion de los medios de anclaje en el sustrato mineral, tras lo cual se mezcla el componente de resina que puede endurecerse con el componente endurecedor de la masa de mortero de dos componentes y se introduce en el orificio perforado, despues de los cual se introduce el medio de anclaje que va a fijarse y se ajusta y se endurece la masa de mortero. Para ello, la parte solicitante comercializa mortero de inyeccion en forma de sistemas de curado rapido, que presenta un sistema tubrido de una resina de metacrilato que se endurece por radicales y un cemento de fraguado hidraulico, que tras el procesamiento en el orificio perforado da como resultado un plastico que puede cargarse de manera extraordinaria.

Habitualmente, en el caso de los morteros de inyeccion para el anclaje qrnmico de elementos de anclaje en orificios perforados, se declaran las masas de mortero o bien como mortero universal o la masa de mortero se formula de manera adaptada al sustrato. En la declaracion como mortero universal significa esto que las masas de mortero son adecuadas para todos los substratos minerales, en general hormigon, mampostena (ladrillo macizo o mampostena de ladrillo macizo), mampostena hueca (ladrillo hueco o mampostena de piedra perforada), hormigon ligero o celular y similares, oscilando mucho los valores de carga para los respectivos sustratos. Si las masas de mortero se adaptan para su uso para determinados sustratos, esto significa que las masas de mortero se formulan de manera dirigida para su uso en un determinado tipo de sustrato, debido a ello se optimizan y con ello proporcionan mejores valores de carga para el correspondiente uso. Ejemplos que pueden obtenerse comercialmente de un mortero de inyeccion que puede usarse de manera universal es el producto mortero de inyeccion Hilti HIT-HY 70 y mortero de inyeccion Hilti HFX. Como ejemplos de masas de mortero formuladas de manera especial pueden mencionarse Hilti HIT-HY 150 MAX para su uso en hormigon y mortero de inyeccion Hilti HIT-ICE para temperaturas de sustrato de hasta -18 °C.

Ha resultado que en particular en el ladrillo macizo esta limitada la eficacia de la mayor parte de las masas de mortero, sobre todo de las masas de mortero formuladas de manera universal y depende mucho de la temperatura del sustrato.

En el desarrollo de un producto libre de etiquetado, de manera analoga a la masa de mortero descrita en el documento DE 10 2010 051 818 B3, especialmente para su uso en la mampostena, se ha mostrado que los inhibidores de polimerizacion clasificados hasta ahora como especialmente eficaces, tal como brenzcatequina o 4-terc-butilbrenzcatequina (documento EP 1935860A1) no conducen al nivel de potencia moderado-bueno esperado. Con los inhibidores de la polimerizacion mencionados pudieron conseguirse solo valores de carga muy bajos, que no son suficientes para muchas aplicaciones, en particular aplicaciones que requieren altos valores de carga. Tampoco el uso de los diluyentes reactivos conocidos como especialmente para la aplicacion de ladrillos, concretamente (met)acrilatos de hidroxialquilo, tal como el metacrilato de hidroxipropilo (documento DE 102004 035 567 A1), o (met)acrilatos de acetoacetoxialquilo, tal como el metacrilato de acetoacetoxietilo (documento DE 41 31457 A1), su combinacion (documento DE 102004035567 B4) o adicionalmente con (met)acrilatos de alquilo (documento DE 10 2009043792 A1) pudo mejorar esencialmente la eficacia.

El documento EP 2796433 A1 no publicado previamente divulga una mezcla que puede polimerizarse por radicales de (epoxi)acrilatos, 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-N-oxilo y metacrilato de 2-(acetoacetoxi)etilo, que se usa junto con un agente endurecedor de peroxido como sistema de dos componentes en el sector de la construccion, en particular para la fijacion de medios de anclaje en orificios perforados.

Existe por tanto la necesidad de una masa de mortero eficaz para la aplicacion en la mampostena, en particular sustratos de ladrillos, que en el intervalo de potencia inferior (valores de carga mas bajos) este libre de etiquetado y no obstante proporcione valores de carga mejores que o al menos comparables con los morteros de inyeccion que pueden obtenerse hasta ahora y que proporcione por el contrario valores de carga claramente mejorados.

El objetivo de la invencion consiste por tanto en facilitar un mortero de resina de reaccion con una eficacia mejorada en la aplicacion en sustratos minerales, en particular mampostena.

La parte inventora pudo encontrar que la eleccion del inhibidor de la polimerizacion, en particular del inhibidor para el ajuste del tiempo de gelificacion, as ^ como la eleccion del diluyente reactivo tiene una influencia decisiva sobre la eficacia, en particular sobre las cargas de fallo en el ladrillo. De manera completamente inesperada y sorprendente se ha mostrado que el objetivo puede solucionarse debido a ello cuando en lugar de la brenzcatequina y sus derivados se usan un radical NO libre o el fenol estericamente impedido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxitolueno (BHT) como inhibidores de la polimerizacion y compuestos de 1,3-dicarbonilo adecuados como diluyentes reactivos.

Para el mejor entendimiento de la invencion se consideran utiles en primer lugar las siguientes explicaciones de la terminologfa usada en el presente documento. En el sentido de la invencion significa:

- “mezcla de resina" una mezcla de la mezcla de reaccion de la preparacion de resina, que contiene el compuesto que puede polimerizarse por radicales, eventualmente un catalizador para la preparacion del compuesto, diluyente reactivo y agentes aceleradores asf como estabilizadores y eventualmente otros diluyentes reactivos; - “mortem de resina de reaccion" una mezcla de mezcla de resina y sustancias de adicion inorganicas;

- “agente de endurecimiento" sustancias que provocan la polimerizacion (el endurecimiento) de la resina base; - “agente endurecedor’ una mezcla de agente de endurecimiento y sustancias de adicion organicas y/o inorganicas;

- “agente acelerador’ un compuesto con capacidad para acelerar la reaccion de polimerizacion (endurecimiento) que sirve para acelerar la formacion del iniciador radicalario;

- “inhibidor de la polimerizacion", designado en el presente documento de manera sinonima tambien abreviadamente “inhibidor’, un compuesto con capacidad para inhibir la reaccion de polimerizacion (endurecimiento) que sirve para evitar la reaccion de polimerizacion y con ello evitar una polimerizacion anticipada indeseada del compuesto que puede polimerizarse por radicales durante el almacenamiento (con frecuencia designado como estabilizador) y que sirve para retrasar el inicio de la reaccion de polimerizacion inmediatamente tras la adicion del agente de endurecimiento; para conseguir el fin de la estabilidad en almacenamiento se usa el inhibidor habitualmente en cantidad bajas de modo que no se influya el tiempo de gelificacion; para influir en el momento del inicio de la reaccion de polimerizacion se usa el inhibidor habitualmente en cantidades tales que se vea influido el tiempo de gelificacion;

- “diluyente reactivo" compuestos lfquidos o de baja viscosidad que pueden polimerizarse por radicales, que diluyen la mezcla de resina y debido a ello confieren la viscosidad necesaria para su aplicacion, contienen grupos funcionales que pueden reaccionar con la resina base y durante la polimerizacion (endurecimiento) en parte predominante se vuelven parte constituyente de la masa curada (mortero);

- “masa de mortero” la formulacion que se obtiene mediante mezclado del mortero de resina de reaccion con el agente endurecedor, y puede usarse como tal directamente para la fijacion qrnmica;

- “sistema de dos componentes" un sistema que comprende dos componentes almacenados de manera separada uno de otro, en general un componente de resina y un componente endurecedor, de modo que se realiza un endurecimiento del mortero de resina de reaccion solo tras el mezclado de los dos componentes;

- “sistema de multiples componentes" un sistema que comprende tres o mas componentes almacenados de manera separada uno de otro, de modo que se realiza un endurecimiento del mortero de resina de reaccion solo tras el mezclado de todos los componentes;

- “tiempo de gelificacion" el tiempo de la fase de endurecimiento de la resina, en el que se eleva la temperatura de la resina de 25 °C hasta 35 °C; esto corresponde a aproximadamente el espacio de tiempo en el que se encuentra la fluidez o viscosidad de la resina aun en un intervalo de modo que la resina de reaccion o bien la masa de resina de reaccion pueda procesarse o bien mecanizarse aun de manera sencilla;

- “(met)acril.../...(met)acril...", que deben estar comprendidos tanto los compuestos de “metacril.../...metacril..." como tambien los compuestos de “acril.../...acril...".

La parte inventora ha encontrado sorprendentemente que con una combinacion de determinados diluyentes reactivos y determinados inhibidores de la polimerizacion puede aumentar claramente la eficacia de una masa de mortero.

Un primer objeto de la invencion es, por tanto, una mezcla de resina que comprende al menos un compuesto que puede polimerizarse por radicales, al menos un diluyente reactivo y al menos un inhibidor.

De acuerdo con la invention se selecciona el diluyente reactivo entre compuestos de 1,3-dicarbonilo de formula general (I)

donde

R significa un grupo alquilo C1-C6 de cadena lineal o ramificado, eventualmente sustituido, preferentemente grupo alquilo C1-C2;

R3 significa hidrogeno o un grupo alquilo C1-C6 de cadena lineal o ramificado, eventualmente sustituido, preferentemente grupo alquilo C1-C2 o un grupo alcoxi C1-C6, preferentemente grupo alcoxi C1-C2, o un grupo metacriloiloxi de formula (II)

donde X significa un grupo metileno, etilenglicol o propilenglicol y n significa un numero entero con un valor de 1 a 6 inclusive, preferentemente de 1 a 3 inclusive;

R2 significa hidrogeno, un grupo alquilo C¹-C⁶ de cadena lineal o ramificado, eventualmente sustituido, preferentemente grupo alquilo C¹-C², o un grupo alcoxi C¹-C⁶ , preferentemente grupos alcoxi C¹-C² , o junto con R3 forma un anillo alifatico de cinco o seis miembros, eventualmente sustituido que comprende eventualmente heteroatomos en el o junto al anillo;

o de formula general (IN)

donde

R4 significa un alcohol dihidroxilado o de hidroxilacion superior (a continuation designado tambien como compuesto de poliol),

x significa un numero entre 1 y 6, y

R1 y R2 tienen el mismo significado tal como se ha definido anteriormente, donde R1 significa de manera especialmente preferente un grupo metilo y R2 significa de manera especialmente preferente hidrogeno. Los alcoholes dihidroxilados o de hidroxilacion superior adecuados comprenden por ejemplo alcanodioles, alquilenglicoles, tal como etilenglicol o propilenglicol, gliceroles, azucares, pentaeritritoles, derivados polihidroxilados o mezclas de los mismos. Algunos ejemplos de alcoholes de hidroxilacion superior son neopentilglicol, trimetilolpropano, etilenglicol y polietilenglicol, propilenglicol y polipropilenglicol, butanodiol, pentanodiol, hexanodiol, triciclodecanodimetilol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, bisfenol A, ciclohexanodimetanol, aceite de ricino asi como sus derivados alcoxilados y/o propoxilados.

En otra forma de realization de la invencion, el compuesto de formula (III) se selecciona entre acetoacetatos de dioles, trioles y polioles eventualmente mono- o poli-etoxilados y mono- o poli-propoxilados, tal como por ejemplo monoacetoacetato de etilenglicol, diacetoacetato de etilenglicol, monoacetoacetato de 1,2-propanodiol, diacetoacetato de 1,2-propanodiol, monoacetoacetato de 1,3-propanodiol, diacetoacetato de 1,3-propanodiol, monoacetoacetato de 1,4-butanodiol, diacetoacetato de 1,4-butanodiol, monoacetoacetato de 1,6-hexanodiol, diacetoacetato de 1,6-hexanodiol, monoacetoacetato de neopentilglicol, diacetoacetato de neopentilglicol, monoacetoacetato de trimetilolpropano, diacetoacetato de trimetilolpropano o triacetoacetato de trimetilolpropano, monoacetoacetato de glicerol, diaceoacetato de glicerol, triacetoacetato de glicerol, tetraacetoacetato de pentaeritritol, monoacetoacetato de pentaeritritol, diacetoacetato de pentaeritritol, triacetoacetato de pentaeritritol, tetraacetoacetato de pentaeritritol, monoacetoacetato de dipentaeritritol, diacetoacetato de dipentaeritritol, triacetoacetato de dipentaeritritol, tetraacetoacetato de dipentaeritritol, pentaacetoacetato de dipentaeritritol o hexaacetoacetato de dipentaeritritol.

En una forma de realizacion, el compuesto de formula (I) es un compuesto de formula (IV)

donde n representa 1, 2 o 3, preferentemente representa 1 o 2, y X representa O, S, o NR5, preferentemente representa O, donde R5 representa hidrogeno o un grupo alquilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo eventualmente sustituido.

Preferentemente, en la formula (IV) n representa 1, X representa O y R1 representa OR6, donde R6 representa un grupo alquilo, eventualmente sustituido, de manera especialmente preferente grupo metilo. De manera muy especialmente preferente, el compuesto de formula (IV) es a -acetil-y-butirolactona (ABL).

En una forma de realizacion especialmente preferente de la invencion se selecciona el al menos un diluyente reactivo del grupo que esta constituido por acetilacetona, metacrilato de 2-(acetoacetoxi)etilo, triacetoacetatotrimetilolpropano, acetoacetato de bencilo, a -acetil-y-butirolactona, acetoacetato de ferc-butilo y acetoacetato de etilo.

El compuesto de 1,3-dicarbonilo se anade a la mezcla de resina preferentemente en una cantidad del 1 % al 15 % en peso, mas preferentemente del 6 % al 10 % en peso.

De acuerdo con la invencion, el inhibidor se selecciona entre radicales N-oxilo estables o 4-hidroxi-3,5-di-tercbutiltolueno.

Como radicales N-oxilo (en el presente documento designado de manera sinonima tambien como radicales nitroxilo) pueden usarse de acuerdo con la invencion aquellos tal como se describen en el documento DE 19956509 A1. Los radicales N-oxilo estables adecuados pueden seleccionarse entre 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol (igualmente designado como TEMPOL), 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona (igualmente designada como TEMPON), 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-carboxil-piperidina (igualmente designada como 4-carboxi-TEMPO), 1-oxil-2,2,5,5-tetrametilpirrolidina, 1-oxil-2,2,5,5-tetrametil-3-carboxilpirrolidina (igualmente designada como 3-carboxi-PROXYL), aluminio-W-nitrosofenilhidroxilamina, dietilhidroxilamina. Ademas, radicales nitroxilo adecuados son oximas, tal como acetaldoxima, acetonaoxima, metiletilcetoxima, saliciloxima, benzoxima, glioximas, dimetilglioxima, acetona-O-(benciloxicarbonil)oxima, o radicales indolin-nitroxilo, tal como nitroxido de 2,3-dihidro-2.2- difenil-3-(fenilimino)-1H-indol-1 -oxilo, o radicales nitroxilo p-fosforilados, tal como nitroxido de 1 -(dietoxifosfinil)-2.2- dimetilpropil-1,1 -dimetilmetilo, y similares. En este contexto se remite al documento DE 199 56 509 A1, cuyo contenido se incluye por el presente documento en la solicitud. Los radicales N-oxilo pueden usarse solos o como mezcla.

En una forma de realizacion preferente de la invencion se selecciona el inhibidor de la polimerizacion del grupo que esta constituido por piperidinil-N-oxilo, tetrahidropirrol-W-oxilo, indolin-N-oxilo, radicales N-oxilo p-fosforilados y 4-hidroxi-3,5-di-terc-butiltolueno.

El inhibidor se anade a la mezcla de resina preferentemente en una cantidad del 0,005 % al 2 % en peso, mas preferentemente del 0,05 % al 1 % en peso.

De acuerdo con la invencion se encuentra el compuesto de 1,3-dicarbonilo en exceso en comparacion con el inhibidor de la polimerizacion, ascendiendo la relacion en peso del al menos un compuesto de 1,3-dicarbonilo y del inhibidor de la polimerizacion a de 30:1 a 150:1, preferentemente a de 50:1 a 150:1, de manera especialmente preferente a de 75:1 a 135:1.

Como compuestos que pueden polimerizarse por radicales son adecuados de acuerdo con la invencion compuestos etilenicamente insaturados, compuestos con enlaces triple carbono-carbono y resinas de tiol-Yn/En, tal como los conoce el experto.

De estos compuestos se prefiere el grupo de los compuestos etilenicamente insaturados, que comprende estireno y derivados de los mismos, (met)acrilatos, esteres vimlicos, poliesteres insaturados, eteres vimlicos, eteres alflicos, itaconatos, compuestos de diciclopentadieno y grasas insaturadas, de los que son adecuados en particular resinas de poliester insaturadas y resinas de ester vimlico y por ejemplo se han descrito en las publicaciones EP 1935860 A1, DE 19531649 A1, WO 02/051903 A1 y WO 10/108939 A1. Las resinas de ester vimlico son las mas preferentes a este respecto debido a su estabilidad hidrolttica y propiedades mecanicas excelentes.

Ejemplos de poliesteres insaturados adecuados, que pueden usarse en la mezcla de resina de acuerdo con la invencion, se clasifican en las siguientes categonas, tal como se clasificaron por M. Malik et al. en J. M. S. - Rev. Macromol. Chem. Phys., C40(2 and 3), pag. 139-165 (2000):

(1) orto-resinas: estas se basan en anlmdrido ftalico, anlmdrido maleico o acido fumarico y glicoles, tal como 1,2-propilenglicol, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, 1,3-propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, neopentilglicol o bisfenol-A hidrogenado;

(2) iso-resinas: estas se preparan a partir de acido isoftalico, anlmdrido maleico o acido fumarico y glicoles. Estas resinas pueden contener proporciones mas altas de diluyentes reactivos que las orto-resinas;

(3) fumaratos de bisfenol A: estos se basan en bisfenol A etoxilado y acido fumarico;

(4) resinas de acido HET (resinas de acido hexacloro-endo-metilen-tetrahidroftalico): son resinas que se obtienen a partir de anlmdridos que contienen cloro/bromo o fenoles en la preparacion de resinas de poliester insaturadas. Ademas de estas clases de resina pueden diferenciarse aun las denominadas resinas de diciclopentadieno (resinas DCPD) como resinas de poliester insaturadas. La clase de las resinas DCPD se obtiene o bien mediante modificacion de uno de los tipos de resina mencionados anteriormente mediante reaccion de Diels-Alder con ciclopentadieno o se obtienen como alternativa mediante una primera reaccion de un acido dicarboxflico, por ejemplo acido maleico, con diciclopentadienilo y a continuacion mediante una segunda reaccion de la preparacion habitual de una resina de poliester insaturada, hablandose en el ultimo caso de una resina de maleato de DCPD. La resina de poliester insaturada tiene preferentemente un peso molecular Mn en el intervalo de 500 a 10.000 Dalton, mas preferentemente en el intervalo de 500 a 5000 y aun mas preferentemente en el intervalo de 750 a 4000 (segun la norma ISO 13885-1). La resina de poliester insaturada tiene un valor de acidez en el intervalo de 0 a 80 mg de KOH/g de resina, preferentemente en el intervalo de 5 a 70 mg de KOH/g de resina (segun la norma ISO 2114-2000). Si se usa una resina de DCPD como resina de poliester insaturada, el valor de acidez asciende preferentemente a de 0 a 50 mg de KOH/g de resina.

En el sentido de la invencion, las resinas de ester vimlico son oligomeros, prepolfmeros o polfmeros con al menos un grupo final de (met)acrilato, las denominadas resinas con funcionalidad (met)acrilato, a lo que pertenecen tambien resinas de (met)acrilato de uretano y epoxi(met)acrilatos.

Las resinas de ester vimlico que presentan grupos insaturados solo en la posicion de extremo, se obtienen por ejemplo mediante reaccion de oligomeros o polfmeros de epoxido (por ejemplo bisfenol-A-diglicidileter, epoxidos del tipo fenol-novolaca u oligomeros de epoxido a base de tetrabromobisfenol A) con por ejemplo acido (met)acnlico o (met)acrilamida. Las resinas de ester vimlico preferentes son resinas con funcionalidad (met)acrilato y resinas que se obtienen mediante reaccion de un oligomero o polfmero de epoxido con acido metacnlico o metacrilamida, preferentemente con acido metacnlico. Ejemplos de tales compuestos se conocen a partir de las publicaciones US 3 297745 A, US 3772404 A, US 4618658 A, GB 2217722 A1, DE 3744390 A1 y DE 4131457 A1.

Como resina de ester vimlico son especialmente adecuadas y preferentes las resinas con funcionalidad (met)acrilato, que se obtienen por ejemplo mediante reaccion de isocianatos difuncionales y/o de funcionalidad superior con compuestos de acrilo adecuados, eventualmente con accion conjunta de compuestos hidroxi que contienen al menos dos grupos hidroxilo, tal como se han descrito por ejemplo en el documento DE 3940309 A1. Como isocianatos pueden usarse isocianatos alifaticos (dclicos o lineales) y/o aromaticos difuncionales o de funcionalidad superior o bien prepolfmeros de los mismos. El uso de tales compuestos sirve para el aumento de la capacidad de humectacion y con ello para la mejora de las propiedades de adhesion. Se prefieren isocianatos aromaticos difuncionales o de funcionalidad superior o bien prepolfmeros de los mismos, prefiriendose especialmente prepolfmeros aromaticos difuncionales o de funcionalidad superior. A modo de ejemplo pueden mencionarse toluilendiisocianato (TDI), diisocianatodifenilmetano (MDI) y diisocianatodifenilmetano polimerico (pMDI) para el aumento de la rigidez de cadena y hexanodiisocianato (HDI) e isoforondiisocianato (IPDI), que mejoran la flexibilidad, entre los cuales se prefiere muy especialmente diisocianatodifenilmetano polimerico (pMDI). Como compuestos de acrilo son adecuados acido acnlico y acidos acnlicos sustituidos en el resto de hidrocarburo tal como acido metacnlico, esteres que contienen grupos hidroxilo del acido acnlico o bien metacnlico con alcoholes polihidroxilados, (met)acrilato de pentaeritritol, di(met)acrilato de glicerol, tal como di(met)acrilato de trimetilolpropano, mono(met)acrilato de neopentilglicol. Se prefieren esteres hidroxialqmlicos de acido acnlico o bien metacnlico, tal como (met)acrilato de hidroxietilo, (met)acrilato de hidroxipropilo, (met)acrilato de polioxietileno, (met)acrilato de polioxipropileno, sobre todo aquellos compuestos que sirven para el impedimento esterico de la reaccion de saponificacion.

Como compuestos de hidroxi que pueden usarse eventualmente son adecuados alcoholes dihidroxilados o de hidroxilacion superior, por ejemplo productos secundarios del oxido de etileno o bien de propileno, tal como etanodiol, di- o bien trietilenglicol, propanodiol, dipropilenglicol, otros dioles, tal como 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, dietanolamina, adicionalmente bisfenol A o bien F o bien sus productos de etoxilacion/propoxilacion y/o hidrogenacion o bien halogenacion, alcoholes de hidroxilacion superior, tal como glicerol, trimetilolpropano, hexanotriol y pentaeritritol, polieteres que contienen grupos hidroxilo, por ejemplo oligomeros de oxiranos alifaticos o aromaticos y/o eteres dclicos superiores, tal como oxido de etileno, oxido de propileno, oxido de estireno y furano, polieteres que contienen en la cadena principal unidades estructurales aromaticas, tal como aquellos del bisfenol A o bien F, poliesteres que contienen grupos hidroxilo a base de los alcoholes o bien polieteres mencionados anteriormente y acidos dicarboxflicos o bien sus anlmdridos, tal como acido adfpico, acido ftalico, acido tetra- o bien hexahidroftalico, acido HET, acido maleico, acido fumarico, acido itaconico, acido sebacico y similares. Se prefieren especialmente compuestos de hidroxi con unidades estructurales aromaticas para la rigidez de la cadena de la resina, compuestos de hidroxi que contienen unidades estructurales insaturadas, tal como acido fumarico, para el aumento de la densidad de reticulacion, compuestos de hidroxi ramificados o bien en forma de estrella, en particular alcoholes trihidroxilados o bien de hidroxilacion superior y/o polieteres o bien poliesteres que contienen sus unidades estructurales, (met)acrilatos de uretano ramificados o bien en forma de estrella para la obtencion de viscosidad mas baja de las resinas o bien de sus soluciones en diluyentes reactivos y reactividad y densidad de reticulacion mas altas.

La resina de ester vimlico tiene preferentemente un peso molecular Mn en el intervalo de 500 a 3000 Dalton, mas preferentemente de 500 a 1500 Dalton (segun la norma ISO 13885-1). La resina de ester vimlico tiene un valor de acidez en el intervalo de 0 a 50 mg de KOH/g de resina, preferentemente en el intervalo de 0 a 30 mg de KOH/g de resina (segun la norma ISO 2114-2000).

Todas estas resinas que pueden usarse de acuerdo con la invencion pueden modificarse de acuerdo con procedimiento conocidos por el experto para conseguir por ejemplo indices de acidez, indices de hidroxido o indices de anhfdrido mas bajos, o pueden hacerse mas flexibles mediante la introduccion de unidades flexibles en la estructura principal y similares.

Ademas, la resina puede contener aun otros grupos reactivos que pueden polimerizarse con un iniciador radicalario, tal como peroxidos, por ejemplo grupos reactivos que se derivan del acido itaconico, acido citraconico y grupos alflicos y similares.

En una forma de realizacion de la invencion, la composicion contiene otros compuestos de baja viscosidad, que pueden polimerizarse por radicales como diluyente reactivo para el compuesto que puede polimerizarse por radicales, para adaptar el grado de reticulacion de la resina y/o su viscosidad, en caso necesario.

Los diluyentes reactivos adecuados se han descrito en las publicaciones EP 1935 860 A1 y DE 195 31 649 A1. Preferentemente, la mezcla de resina contiene como diluyente reactivo un ester de acido (met)acnlico, seleccionandose de manera especialmente preferente los esteres de acido (met)acnlico del grupo que esta constituido por (met)acrilato de hidroxipropilo, di(met)acrilato de propanodiol-1,3, di(met)acrilato de butanodiol-1,2, tri(met)acrilato de trimetilolpropano, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de feniletilo, (met)acrilato de tetrahidrofurfurilo, (met)acrilato de etiltriglicol, (met)acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, (met)acrilato de N,N-dimetilaminometilo, di(met)acrilato de butanodiol-1,4, di(met)acrilato de etanodiol-1,2, (met)acrilato de isobornilo, di(met)acrilato de dietilenglicol, mono(met)acrilato de metoxipolietilenglicol, (met)acrilato de trimetilciclohexilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de diciclopenteniloxietilo y/o di(met)acrilato de triciclopentadienilo, (met)acrilato de bisfenol-A, epoxidi(met)acrilato de novolaca, di-[(met)acriloil-maleoil]-triciclo-5.2.1.0.2.6-decano, crotonato de diciclopenteniloxietilo, 3-(met)acriloil-oximetil-triciclo-5.2.1.0.2.6-decano, (met)acrilato de 3-(met)ciclopentadienilo, (met)acrilato de isobornilo y (met)acrilato de decalilo-2.

Basicamente pueden usarse tambien otros compuestos que pueden polimerizarse por radicales habituales, solos o en mezcla con los esteres de acido (met)acnlico, por ejemplo estireno, a -metilestireno (2-fenil-1-propeno), estirenos alquilados, tal como terc-butilestireno, divinilbenceno y compuestos de alilo.

Los diluyentes reactivos adicionales se anaden a la mezcla de resina preferentemente en una cantidad del 20 % al 50 % en peso, dependiendo de la viscosidad deseada de la mezcla de resina. Con el diluyente reactivo adicional o bien los diluyentes reactivos adicionales se ajusta la viscosidad de la mezcla de resina.

Ademas de los inhibidores contenidos de acuerdo con la invencion, la mezcla de resina puede contener en bajas cantidades ademas aun otros inhibidores, esencialmente para la estabilidad en almacenamiento del compuesto que puede polimerizarse por radicales y con ello de la mezcla de resina asf como un mortero de resina de reaccion que contiene esta. Estos pueden introducirse o bien desde la preparacion del compuesto que puede polimerizarse por radicales o los diluyentes reactivos o se anaden durante la formulacion de la mezcla de resina.

Como inhibidores adicionales son adecuados los inhibidores usados habitualmente para compuestos que pueden polimerizarse por radicales, tal como se conocen por el experto. Preferentemente se seleccionan los inhibidores entre compuestos fenolicos y otros compuestos no fenolicos.

Como inhibidores fenolicos, que con frecuencia son parte constituyente de resinas de reaccion que se endurecen por radicales, comerciales, se tienen en cuenta fenoles, tal como 2-metoxifenol, 4-metoxifenol, 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2,4-di-terc-butilfenol, 2,6-di-terc-butilfenol, 2,4,6-trimetilfenol, 2,4,6-tris(dimetilaminometil)fenol, 4,4'-tiobis(3-metil-6-terc-butilfenol), 4,4'-isopropilidendifenol, 6,6'-di-terc-butil-4,4'-bis(2,6-di-terc-butilfenol), 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)benceno, 2,2'-metilen-di-p-cresol, brenzcatequina y butilbrenzcatequinas, tal como 4-terc-butilbrenzcatequina, 4,6-di-terc-butilbrenzcatequina, hidroquinonas, tal como hidroquinona, 2-metilhidroquinona, 2-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-butilhidroquinona, 2,6-di-terc-butilhidroquinona, 2,6-dimetilhidroquinona, 2,3,5-trimetilhidroquinona, benzoquinona, 2,3,5,6-tetracloro-1,4-benzoquinona, metilbenzoquinona, 2,6-dimetilbenzoquinona, naftoquinona, o mezclas de dos o varios de los mismos.

Como no fenolicos se tienen en consideracion preferentemente fenotiazinas tal como fenotiazina y/o derivados o combinaciones de los mismos.

Ademas pueden usarse como inhibidores compuestos de pirimidinol o piridinol sustituidos en la posicion para con respecto al grupo hidroxilo, tal como se han descrito en el documento de patente no publicado previamente DE 10 2011 077248 B1.

De manera conveniente se usa como agente de endurecimiento para el compuesto que puede polimerizarse por radicales un iniciador radicalario, en particular un peroxido. Ademas del iniciador radicalario puede usarse por tanto adicionalmente un agente acelerador. Mediante esto se obtienen morteros de resina de reaccion de curado rapido, que curan en fno. De manera conveniente se almacena el agente acelerador de manera separada del agente de endurecimiento y puede anadirse a la mezcla de resina.

Los agentes aceleradores adecuados, que habitualmente se anaden a la mezcla de resina, los conoce el experto. Si se usan peroxidos como agente de endurecimiento, el agente acelerador es por ejemplo una amina, preferentemente una amina terciaria y/o una sal de metal.

Las aminas adecuadas se seleccionan entre los siguientes compuestos que se han descrito por ejemplo en el documento US 2011071234 A1: dimetilamina, trimetilamina, etilamina, dietilamina, trietilamina, n-propilamina, di-npropilamina, tri-n-propilamina, isopropilamina, diisopropilamina, triisopropilamina, n-butilamina, isobutilamina, tercbutilamina, di-n-butilamina, diisobutilamina, tri-isobutilamina, pentilamina, isopentilamina, diisopentilamina, hexilamina, octilamina, dodecilamina, laurilamina, estearilamina, aminoetanol, dietanolamina, trietanolamina, aminohexanol, etoxiaminoetano, dimetil-(2-cloroetil)amina, 2-etilhexilamina, bis-(2-cloroetil)amina, 2-etilhexilamina, bis-(2-etilhexil)amina, N-metilestearilamina, dialquilaminas, etilendiamina, N,N'-dimetiletilendiamina, tetrametiletilendiamina, dietilentriamina, permetildietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina, 1,2-diaminopropano, di-propilentriamina, tripropilentetramina, 1,4-diaminobutano, 1,6-diaminohexano, 4-amino-1-dietilaminopentano, 2,5-diamino-2,5-dimetilhexano, trimetilhexametilendiamina, N,N-dimetilaminoetanol, 2-(2-dietilaminoetoxi)etanol, bis-(2-hidroxietil)-oleilamina, tris-[2-(2-hidroxi-etoxi)-etil]amina, 3-amino-1-propanol, metil-(3-aminopropil)eter, etil-(3-aminopropil)eter, 1,4-butanodiol-bis(3-aminopropileter), 3-dimetilamino-1-propanol, 1-amino-2-propanol, 1-dietilamino-2-propanol, diisopropanolamina, metil-bis-(2-hidroxipropil)-amina, tris-(2-hidroxipropil)amina, 4-amino-2-butanol, 2-amino-2-metilpropanol, 2-amino-2-metil-propanodiol, 2-amino-2-hidroximetilpropanodiol, 5-metilamino-2-pentanona, nitrilo de acido 3-metilaminopropionico, acido 6-aminohexanoico, acido 11-aminoundecanoico, ester etflico de acido 6-aminohexanoico, ester isopropflico de acido 11-aminohexanoico, ciclohexilamina, N-metilciclohexilamina, N,N-dimetilciclohexilamina, diciclohexilamina, N-etilciclohexilamina, N-(2-hidroxietil)-ciclohexilamina, N,N-bis-(2-hidroxietil)-ciclohexilamina, N-(3-aminopropil)-ciclohexilamina, aminometilciclohexano, hexahidrotoluidina, hexahidrobencilamina, anilina, N-metilanilina, N,N-dimetilanilina, N,N-dietilanilina, N,N-di-propilanilina, iso-butilanilina, toluidina, difenilamina, hidroxietilanilina, bis-(hidroxietil)anilina, cloroanilina, aminofenoles, acidos aminobenzoicos y sus esteres, bencilamina, dibencilamina, tribencilamina, metildibencilamina, a -feniletilamina, xilidina, diisopropilanilina, dodecilanilina, aminonaftaleno, N-metilaminonaftaleno, N,N-dimetilaminonaftaleno, N,N-dibencilnaftaleno, diaminociclohexano, 4,4'-diaminodiciclohexilmetano, diaminodimetil-diciclohexilmetano, fenilendiamina, xililendiamina, diaminobifenilo, naftalendiaminas, toluidinas, benzidinas, 2,2-bis-(aminofenil)-propano, aminoanisoles, amino-tiofenoles, aminodifenileteres, aminocresoles, morfolina, N-metilmorfolina, N-fenilmorfolina, hidroxietilmorfolina, N-metilpirrolidina, pirrolidina, piperidina, hidroxietilpiperidina, pirroles, piridinas, quinolinas, indoles, indoleninas, carbazoles, pirazoles, imidazoles, tiazoles, pirimidinas, quinoxalinas, aminomorfolina, dimorfolinoetano, [2,2,2]-diazabiciclooctano y N,N-dimetil-p-toluidina.

La aminas preferentes son derivados de anilina y N,N-bisalquilarilaminas, tal como N,N,-dimetilanilina, N,N-dietilanilina, N,N-dimetil-p-toluidina, N,N-bis(hidroxialquil)arilaminas, N,N-bis(2-hidroxietil)anilinas, N,N-bis(2-hidroxietil)toluidina, N,N-bis(2-hidroxipropil)anilina, N,N-bis(2-hidroxipropil)toluidina, N,N-bis(3-metacriloil-2-hidroxipropil)-p-toluidina, N,N-dibutoxihidroxipropil-p-toluidina y 4,4'-bis(dimetilamino)difenilmetano as ^ como sus derivados etoxilados y/o propoxilados.

Las aminas polimericas, tal como aquellas que se obtienen mediante policondensacion de N,N-bis(hidroxilalquil)anilina con acidos dicarbox^licos o mediante poliadicion de oxido de etileno a estas aminas, son igualmente adecuadas como agente acelerador.

Las sales de metal adecuadas son, por ejemplo, octoato de cobalto o naftenoato de cobalto asf como carboxilatos de hierro, vanadio, potasio, calcio, cobre, manganeso o zirconio.

Siempre que se use un agente acelerador, se usa este en una cantidad del 0,2 % al 3 % en peso, preferentemente del 0,3 % al 2 % en peso, con respecto a la mezcla de resina.

En una forma de realizacion puede contener la mezcla de resina adicionalmente un agente adhesivo. Mediante el uso de un agente adhesivo se mejora la reticulacion de la pared del orificio perforado con la masa de espiga, de modo que se eleva la adherencia en el estado curado. Esto es importante para el uso de la masa de espiga de dos componentes por ejemplo en orificios perforados con diamante y eleva los valores de carga. Los agentes adhesivos adecuados se seleccionan del grupo de los silanos, que estan funcionalizados con otros grupos organicos reactivos y pueden incorporarse en la red polimerica, y que presentan en particular grupos que pueden hidrolizarse. A este respecto se hace referencia a la publicacion DE l0 2009 059 210 A1, cuyo contenido se incluye por el presente documento en la solicitud.

La parte inventora pudo encontrar ademas que la viscosidad de la mezcla de resina tiene una influencia evidente sobre la eficacia de una masa de mortero que contiene la mezcla de resina de acuerdo con la invencion. A este respecto, los valores de carga aumentan con viscosidad creciente, poniendose limites a la viscosidad en el sentido de que tras la formulacion de un sistema de dos o multiples componentes deben procesarse aun las masas. En particular deben poder esparcirse las masas aun con un dispensador manual.

De acuerdo con la invencion, la viscosidad de la mezcla de resina, con la que pudo observarse una influencia sobre los valores de carga, se encuentra en el intervalo entre 200 y 800 mPa s, preferentemente entre 300 y 500 mPa s, medida segun la norma DIN EN ISO 2884 con un reometro RS 600 de la empresa Haake, Karlsruhe; geometna de medicion de placa-cono 0 60 mm, 1 ° de titanio (C60/1° Ti), espacio de 0,052 mm a 23 °C y una velocidad de cizallamiento de 150 s-1.

Tal como se ha descrito ya, se ajusta la viscosidad de la mezcla de resina de acuerdo con la invencion mediante la adicion adicional de diluyentes reactivos adecuados hasta el valor deseado.

Otro objeto de la invencion es un mortero de resina de reaccion, que ademas de la mezcla de resina descrita anteriormente contiene sustancias de adicion inorganicas y/u organicas, tal como cargas y/u otros aditivos.

La proporcion de la mezcla de resina en el mortero de resina de reaccion asciende preferentemente a del 10 % al 70 % en peso, mas preferentemente a del 40 % al 60 % en peso, con respecto al mortero de resina de reaccion.

De manera correspondiente a esto asciende la proporcion de las sustancias de adicion preferentemente a del 90 % al 30 % en peso, mas preferentemente a del 60 % al 40 % en peso, con respecto al mortero de resina de reaccion. Como cargas se usan cargas habituales, preferentemente cargas minerales o similares a mineral, tal como cuarzo, vidrio, arena, arena de cuarzo, harina de cuarzo, porcelana, corindon, ceramica, talco, acido silfcico (por ejemplo acido silfcico pirogenico), silicatos, arcilla, dioxido de titanio, creta, sulfato de bario, feldespato, basalto, hidroxido de aluminio, granito o arenisca, cargas polimericas, tal como duroplasticos, cargas que pueden endurecer de manera hidraulica, tal como yeso, cal calcinada o cemento (por ejemplo cemento arcilloso o Portland), metales, tal como aluminio, hollm, ademas madera, fibras minerales u organicas, o similares, o mezclas de dos o mas de los mismos, que pueden anadirse como polvo, en forma de grano o en forma de cuerpos moldeados. Las cargas pueden encontrarse en cualquier forma, por ejemplo como polvo o harina o como cuerpos moldeados, por ejemplo en forma de cilindro, de anillo, de esfera, de plaquitas, de barras, de montura o de cristal o ademas en forma de fibra (cargas fibrilares), y las partfculas base correspondientes tienen preferentemente un diametro maximo de 10 mm. Las cargas se encuentran en el respectivo componente preferentemente en una cantidad de hasta el 90, en particular del 3 % al 85, sobre todo del 5 % al 70 % en peso.

Otros posibles aditivos son ademas agentes tixotropicos, tal como acido silfcico pirogenico eventualmente tratado posteriormente de manera organica, bentonitas, alquil- y metilcelulosas, derivados de aceite de ricino o similares, plastificantes, tal como ester de acido ftalico o ester de acido sebacico, estabilizadores, agentes antiestaticos, agentes espesantes, flexibilizadores, catalizadores de curado, coadyuvantes reologicos, agentes humectantes, aditivos colorantes, tal como colorantes o en particular pigmentos, por ejemplo para la distinta coloracion de los componentes para un mejor control de su mezclado, o similares, o mezclas de dos o mas de los mismos. Pueden encontrarse tambien agentes diluyentes no reactivos (disolventes) preferentemente en una cantidad de hasta el 30 % en peso, con respecto al respectivo componente (mortero de resina de reaccion, agente endurecedor), por ejemplo del 1 % al 20 % en peso, tal como, alquilcetonas de bajo peso molecular, por ejemplo acetona, di(alquil de bajo peso molecular)-(alcanoil de bajo peso molecular)amidas, tal como dimetilacetamida, alquilbencenos de bajo peso molecular, tal como xilenos o tolueno, esteres de acido ftalico o parafina, o agua.

El mortero de resina de reaccion de acuerdo con la invencion es adecuado en particular como componente de resina para una masa de mortero que es adecuada para fines de construccion. Especialmente es adecuado el mortero de resina de reaccion como componente de resina para una masa de espiga para la fijacion qmmica en sustratos minerales.

El mortero de resina de reaccion puede estar contenido a este respecto completamente en un componente y puede formar este esencialmente. Como alternativa puede dividirse el mortero de resina de reaccion en varios componentes, generalmente separados espacialmente.

Para que cure el compuesto que puede polimerizarse por radicales y por consiguiente el mortero de resina de reaccion, debe alimentarse a este poco antes de la aplicacion un agente de endurecimiento. Preferentemente, el componente (agente endurecedor), que contiene el agente de endurecimiento, contiene ademas sustancias de adicion inorganicas y/u organicas, pudiendo ser las sustancias de adicion las mismos que pueden anadirse al mortero de resina de reaccion asf como tambien agua u otros coadyuvantes lfquidos. En el caso de las sustancias de adicion se trata habitualmente de cargas y/o aditivos. Las sustancias de adicion se usan a este respecto en cantidades del 20 % al 90 % en peso, preferentemente del 50 % al 80 % en peso, con respecto al agente endurecedor.

El agente endurecedor habitualmente esta contenido completamente en un componente, que de manera conveniente es otro distinto que aquel o aquellos que contiene o bien contienen el mortero de resina de reaccion, de modo que el agente de endurecimiento esta separado de manera inhibidora de la reaccion del compuesto que puede polimerizarse por radicales y las otras partes constituyentes del mortero de resina de reaccion, que pueden polimerizar por radicales. El agente endurecedor forma a este respecto tambien otro componente del sistema de mortero de dos o multiples componentes. Tambien el agente endurecedor puede estar dividido en varios componentes.

El componente, que contiene el mortero de resina de reaccion, o bien los componentes, que contienen el mortero de resina de reaccion dividido de acuerdo con el peso o segun las partes constituyentes, se designa o bien se designan como componente de resina. El componente, que contiene el agente endurecedor, o bien los componentes que contienen el agente endurecedor dividido de acuerdo con el peso o en partes constituyentes, se designa o bien se designan como componente endurecedor.

De manera correspondiente a esto es otro objeto de la invencion un sistema de mortero de dos o multiples componentes que comprende un mortero de resina de reaccion descrito anteriormente y separadamente de manera inhibidora de la reaccion un agente endurecedor, que comprende un agente de endurecimiento y sustancias de adicion inorganicas y/u organicas.

Preferentemente esta confeccionado el sistema de mortero como sistema de mortero de dos componentes, conteniendo un componente el mortero de resina de reaccion (componente de resina) y el otro componente el agente endurecedor (componente endurecedor). Los dos componentes convenientemente estan dispuestos separadamente de manera inhibidora de la reaccion.

Preferentemente se inicia el curado con un peroxido inorganico u organico como agente de endurecimiento. Pueden usarse todos los peroxidos conocidos por el experto, que se usan para el curado de resinas de poliester insaturadas y resinas de ester vimlico. Los peroxidos de este tipo comprenden peroxidos organicos e inorganicos, o bien lfquidos o solidos, pudiendose usar tambien peroxido de hidrogeno. Ejemplos de peroxidos adecuados son peroxicarbonatos (de formula -OC(O)O-), peroxiesteres (de formula -C(O)OO-), peroxidos de diacilo (de formula -C(O)OOC(O)-), peroxidos de dialquilo (de formula -OO-) y similares. Estos pueden encontrarse como oligomero o polfmero. Una serie extensa de ejemplos de peroxidos adecuados se ha descrito por ejemplo en la solicitud US 2002/0091214 A1, parrafo [0018].

Preferentemente se seleccionan los peroxidos del grupo de los peroxidos organicos. Los peroxidos organicos adecuados son: hidroperoxidos de alquilo terciario, tal como hidroperoxido de terc-butilo, y otros hidroperoxidos, tal como hidroperoxido de cumeno, peroxiester o peracidos, tal como perester terc-butflico, peroxido de benzoflo, peracetatos y perbenzoatos, peroxido de laurilo, incluyendo (di)peroxiesteres, pereteres, tal como peroxidietileter, percetonas, tal como peroxido de metiletilcetona. Los peroxidos organicos usados como agente endurecedor son con frecuencia peresteres terciarios o hidroperoxidos terciarios, es decir compuestos de peroxido con atomos de carbono terciarios que estan unidos directamente a un grupo -O-O-acilo o -OOH. Sin embargo pueden usarse de acuerdo con la invencion tambien mezclas de estos peroxidos con otros peroxidos. Los peroxidos pueden ser tambien peroxidos mixtos, es decir peroxidos que presentan dos unidades que llevan peroxido distintas en una molecula. Preferentemente se usa para el curado peroxido de benzoflo (BPO).

De manera conveniente, en el caso del sistema de mortero de dos o multiples componentes de acuerdo con la invencion puede contener el componente endurecedor el peroxido en una cantidad del 0,1 % al 3 % en peso y preferentemente del 0,25 % al 2 % en peso, con respecto al peso total del sistema de mortero de dos o multiples componentes, es decir del mortero de resina de reaccion y del agente endurecedor.

Si se acelera el curado del compuesto que puede polimerizarse por radicales con un agente acelerador, entonces se anade este de manera conveniente al mortero de resina de reaccion. En el sistema de mortero de dos o multiples componentes puede contener el mortero de resina de reaccion el agente acelerador en una cantidad del 0,1 % al 1,5 % en peso y preferentemente del 0,25 % al 1,0 % en peso, con respecto al peso total del sistema de mortero de dos o multiples componentes.

El mortero de resina de reaccion contiene de manera conveniente igualmente el inhibidor. En el sistema de mortero de dos o multiples componentes puede contener el mortero de resina de reaccion el inhibidor en una cantidad del 0,003 % al 0,35 % en peso y preferentemente del 0,01 % al 0,2 % en peso, con respecto al peso total del sistema de mortero de dos o multiples componentes. A este respecto ha de considerarse que los inhibidores adicionales anadidos eventualmente en la mezcla basica de resina o bien para la estabilizacion de la mezcla de resina deben calcularse conjuntamente en el computo de la cantidad, de modo que la cantidad total de inhibidor se encuentre en el intervalo indicado.

Las masas de mortero convencionales contienen con respecto al peso total de mortero de resina de reaccion y agente endurecedor del 1,5 % al 3 % en peso de agente de endurecimiento, preferentemente un peroxido y de manera especialmente preferente peroxido de dibenzoflo (BPO). Dependiendo de la relacion de mezcla debe contener a este respecto el agente endurecedor del 7 % al 15 % del peroxido. Esto conduce a la caracterizacion del agente endurecedor como “sensibilizador”. Estan libres de etiquetado los agentes endurecedores con un contenido en BPO inferior al 1 %.

Si de acuerdo con una forma de realizacion preferente del sistema de mortero de dos o multiples componentes debe facilitarse y formularse un sistema libre de etiquetado con esta baja concentracion de peroxido, han de reducirse claramente las concentraciones de agente acelerador e inhibidor. Estas se encuentran para el agente acelerador en el intervalo del 0,1 % al 0,5 % en peso y para el inhibidor en el intervalo del 0,003 % al 0,07 % en peso. Segun esto se refieren las indicaciones de cantidad “% en peso” en cada caso al peso total del sistema de mortero de dos o multiples componentes.

De manera correspondiente a esto, una forma de realizacion preferente de la invencion se refiere a un sistema de mortero de dos o multiples componentes, estando contenido el agente acelerador en una cantidad del 0,1 % al 0,5 % en peso, el inhibidor en una cantidad del 0,003 % al 0,07 % en peso y el agente de endurecimiento en una cantidad del 0,1 % al 0,35 % en peso, en cada caso con respecto al peso total del sistema de mortero de dos o multiples componentes.

Con ello, por ejemplo con un contenido en peroxido del 0,25 % en peso, con respecto al peso total de mortero de resina de reaccion y agente endurecedor, con una relacion de mezcla de mortero de resina de reaccion con respecto a agente endurecedor de 3:1 partes en peso, con un contenido en inhibidor del 0,07 % en peso pueden ajustarse, mediante variacion del contenido en agente acelerador del 0,35 % en peso 25 %, tiempos de gelificacion a 25 °C de 2,5 a 6 minutos.

A este respecto ha resultado que los morteros de dos o multiples componentes del tipo en cuestion con una concentracion de agente acelerador superior al 0,5 % en peso, con la concentracion de peroxido indicada del 0,25 % en peso con inhibidores no pueden ajustarse para el tiempo de gelificacion mencionado, dado que las formulaciones ya no pueden curarse de manera segura con las concentraciones de inhibidor elevadas, necesarias para ello.

Sin embargo es posible con la masa de motero de dos o multiples componentes de acuerdo con la invencion, no solo evitar el etiquetado del contenido en peroxido, sino tambien facilitar una masa de mortero que con una amplia relacion de mezcla de mortero de resina de reaccion con respecto al agente endurecedor en el intervalo de 3:1 a 5:1 partes en peso con un tiempo de procesamiento suficiente consiga buen curado y altos valores de carga.

En una forma de realizacion preferente del sistema de mortero de dos componentes, el componente de resina contiene ademas del mortero de resina de reaccion adicionalmente aun un compuesto inorganico de fraguado hidraulico o que puede policondensarse y el componente endurecedor contiene ademas del agente de endurecimiento aun agua. Las masas de mortero de este tipo se han expuesto en el documento DE 4231 161 A1. A este respecto, el componente A preferentemente como compuesto inorganico de fraguado hidraulico o que puede policondensarse contiene cemento, por ejemplo cemento Portland o cemento de aluminato, prefiriendose especialmente cemento libre de oxido de hierro o con bajo contenido en oxido de hierro. Como compuesto inorganico de fraguado hidraulico puede usarse tambien yeso como tal o en mezcla con el cemento. Como compuesto inorganico que puede policondensarse pueden usarse tambien compuestos silicaticos, que pueden policondensarse, en particular sustancias que contienen dioxido de silicio soluble, disuelto y/o amorfo.

En una forma de realizacion especialmente preferente de la masa de mortero de dos componentes contiene el componente de resina del 8 % al 25 % en peso de resina que puede polimerizarse por radicales, del 8 % al 25 % en peso de diluyente reactivo, del 0,1 % al 0,5 % en peso de agente acelerador y del 0,003 % al 0,07 % en peso de inhibidor, del 40 % al 70 % en peso de carga y del 0,5 % al 5 % en peso de agente espesante y el componente endurecedor del 0,1 % al 0,35 % en peso de peroxido, del 3 % al 15 % en peso de agua, del 5 % al 25 % en peso de carga y del 0,1 % al 3 % en peso de agente espesante, en cada caso con respecto al peso total del sistema de mortero de dos componentes.

El objeto de la invencion es ademas el uso del sistema de mortero de dos o multiples componentes para fines de construccion.

En el sentido de la presente invencion comprende el termino “para fines de construccion" la adhesion constructiva de hormigon/hormigon, acero/hormigon o acero/acero o de uno de los materiales mencionados sobre otros materiales minerales, el refuerzo estructural de piezas de construccion de hormigon, mampostena y otros materiales minerales, las aplicaciones de armadura con polfmeros reforzados con fibras de objetos de construccion, la fijacion qmmica en superficies de hormigon, acero u otros materiales minerales, en particular la fijacion qmmica de elementos de construccion y medios de anclaje, tal como barras de anclaje, pernos de anclaje, barras (roscadas), casquillos (roscados), barras de refuerzo, tornillos y similares, en orificios perforados en distintos sustratos, tal como hormigon (armado), mampostena, otros materiales minerales, metales (por ejemplo acero), ceramicas, plasticos, vidrio y madera.

Es muy especialmente adecuado el sistema de mortero de dos o multiples componentes de acuerdo con la invencion para la fijacion qmmica de elementos de construccion y medios de anclaje en sustratos minerales tal como hormigon, mampostena (ladrillo macizo o mampostena de ladrillo macizo), mampostena hueca (ladrillo hueco o mampostena de piedra perforada), hormigon ligero o celular, en particular hormigon y ladrillo.

Ejemplos de realizacion

Ejemplos 1 a 16 y ejemplos de comparacion V1 a V3

Se prepararon mezclas de resina con las composiciones mostradas en las tablas 1 a 4, mezclandose entre sf de manera homogenea las partes constituyentes. Las indicaciones de cantidad son en cada caso partes en peso (partes en peso).

Para la preparacion de masas de mortero de resina de reaccion se mezclaron de manera homogenea 50 partes en peso de las mezclas de resina asf obtenidas con 4 partes en peso de acido silfcico pirogenico, 15 partes en peso de cemento de arcilla y 31 partes en peso de arena de cuarzo. Mediante esto se obtuvieron los componentes de resina. Como componente endurecedor se uso una mezcla de 1 parte en peso de peroxido de dibenzoflo, 28 partes en peso de agua, 4 partes en peso de acido silfcico pirogenico, 63 partes en peso de cuarzo (0 - 80 |im) y 4 partes en peso de arcilla.

El componente de resina y el componente endurecedor se mezclaron entre sf en la relacion en peso de 3:1 y de las masas obtenidas se determinaron los tiempos de gelificacion asf como las cargas de fallo en el ladrillo de mampostena.

De las masas de acuerdo con los ejemplos de comparacion V2 y V3 asf como de acuerdo con el ejemplo 16 se determino adicionalmente la viscosidad.

Determinacion de los tiempos de gelificacion de las masas de mortero

La determinacion de los tiempos de gelificacion de las masas de mortero obtenidas de esta manera se realiza con un dispositivo habitual en el comercio (GELNORM®-Gel Timer) a una temperatura de 25 °C. Para ello se mezclan los componentes y se calientan inmediatamente tras el mezclado en un bano de silicona hasta 25 °C y se mide la temperatura de la muestra. La propia muestra se encuentra a este respecto en un tubo de ensayo que se coloca en una camisa de aire sumergida en el bano de silicona para el calentamiento.

La temperatura de la muestra se representa graficamente frente al tiempo. La evaluacion se realiza de acuerdo con la norma DIN16945, hoja 1 y DIN 16916. El tiempo de trabajo es el tiempo en el que se consigue un aumento de la temperatura de 10 K, en este caso de 25 °C a 35 °C.

Los resultados de las determinaciones del tiempo de gelificacion estan expuestos en las siguientes tablas 1 a 4. Determinacion de las cargas de fallo

Para la determinacion de las fuerzas de adherencia de fallo de la masa curada se usan barras roscadas de anclaje M10, que se introducen mediante fijacion con espiga en orificios perforados en ladrillo de manera analoga a la norma EN 791-1, sin embargo con una resistencia a la presion de aprox. 35 MPa con un diametro de 12 mm y una profundidad de orificio perforado 80 mm con las composiciones de mortero de resina de reaccion de los ejemplos y ejemplos de comparacion. Se determinan las cargas de fallo promedio mediante extraccion centrica de las barras roscadas de anclaje. Se introducen mediante fijacion con espiga en cada caso tres barras roscadas de anclaje y se determinan sus valores de carga tras 24 horas de curado.

Las cargas de fallo (kN) determinadas a este respecto estan expuestas como valor promedio en las siguientes tablas 1 a 4.

Medicion de la viscosidad de las mezclas de resina

La viscosidad de las mezclas de resina se midio segun la norma DIN EN ISO 2884 con un reometro RS 600 de la empresa Haake, Karlsruhe, de una geometna de medicion de placa-cono 060 mm, 1 ° de titanio (C60/1° Ti), espacio 0,052 mm a una temperatura de 23 °C y una velocidad de cizallamiento de 150 s-1.

T l 1: m ii n l mzl r in i m lifi i n r f ll

T 2: m ii n l mzl r in i m lifi in r f ll

T l : m ii n l mzl r in i m lifi in r f ll

T l 4: m ii n l mzl r in i m lifi in r f ll

De las tablas anteriores puede distinguirse que las masas de acuerdo con la invencion dan como resultado cargas de fallo claramente mejores que con las masas que se prepararon de acuerdo con los ejemplos de comparacion.

Claims (16)

REIVINDICACIONES

1. Mezcla de resina que comprende al menos un compuesto que puede polimerizarse por radicales, al menos un diluyente reactivo que se selecciona entre compuestos de 1,3-dicarbonilo de formula general (I)

donde

R1 significa un grupo alquilo Ci-C6 de cadena lineal o ramificado, eventualmente sustituido, preferentemente grupo alquilo C¹-C²;

R3 significa hidrogeno o un grupo alquilo Ci-C6 de cadena lineal o ramificado, eventualmente sustituido, un grupo alcoxi C¹-C⁶ o un grupo metacriloiloxi de formula (II)

donde X significa un grupo metileno, etilenglicol o propilenglicol y n significa un numero entero con un valor de 1 a 6 inclusive;

R2 significa hidrogeno, un grupo alquilo Ci-C6 de cadena lineal o ramificado, eventualmente sustituido o un grupo alcoxi C¹-C⁶ , o junto con R3 forma un anillo alifatico de cinco o seis miembros, eventualmente sustituido que comprende eventualmente heteroatomos en el o junto al anillo;

o de formula general (III)

donde

R4 significa un alcohol dihidroxilado o de hidroxilacion superior,

x significa un numero entre 1 y 6, y

R1 y R2 tienen el mismo significado tal como se ha definido anteriormente,

y al menos un inhibidor de la polimerizacion que se selecciona entre radicales N-oxilo estables o 4-hidroxi-3,5-diferc-butiltolueno, ascendiendo la relacion del al menos un compuesto de 1,3-dicarbonilo y del inhibidor de la polimerizacion a de 30:1 a 150:1,

caracterizada por que

la viscosidad de la mezcla de resina medida segun la norma DIN EN ISO 2884 con un reometro RS 600 de la empresa Haake, Karlsruhe, y una geometria de medicion de placa-cono de 60 mm de diametro, 1 ° de titanio, espacio de 0,052 mm a 23 °C y una velocidad de cizallamiento de 150 s-1 asciende a entre 200 y 800 mPa s.

2. Mezcla de resina segun la reivindicacion 1, donde el al menos un diluyente reactivo esta contenido en una cantidad del 1 % al 15 % en peso y el al menos un inhibidor de la polimerizacion esta contenido en una cantidad del 0,005 % al 2 % en peso.

3. Mezcla de resina segun la reivindicacion 1 o 2, donde el al menos un diluyente reactivo se selecciona del grupo que esta constituido por acetilacetona, metacrilato de 2-(acetoacetoxi)etilo, triacetoacetatotrimetilolpropano, acetoacetato de bencilo, a -acetil-y-butirolactona, acetoacetato de ferc-butilo y acetoacetato de etilo.

4. Mezcla de resina segun una de las reivindicaciones anteriores, donde el inhibidor de la polimerizacion se selecciona del grupo que esta constituido por radicales piperidinil-N-oxilo, tetrahidropirrol-N-oxilo, indolin-N-oxilo, N-oxilo p-fosforilados y 4-hidroxi-3,5-di-ferc-butiltolueno.

5. Mezcla de resina segun una de las reivindicaciones anteriores, donde el compuesto que puede polimerizarse por radicales es una resina de poliester insaturada, una resina de ester vimlico, una resina de (met)acrilato de uretano y/o una resina de epoxi(met)acrilato.

6. Mezcla de resina segun una de las reivindicaciones anteriores, que contiene ademas al menos un agente acelerador.

7. Mezcla de resina segun una de las reivindicaciones anteriores, que contiene ademas otros diluyentes reactivos y/o inhibidores de la polimerizacion.

8. Mortero de resina de reaccion que comprende una mezcla de resina segun una de las reivindicaciones 1 a 7 y sustancias de adicion inorganicas y/u organicas.

9. Mortero de resina de reaccion segun la reivindicacion 8, que como sustancia de adicion contiene una carga inorganica que se selecciona del grupo que esta constituido por cuarzo, arena, acido silfcico pirogenico, corindon, creta, talco, ceramica, arcilla, vidrio, cemento, sulfato de calcio deshidratado y/o sulfato de bario en distribucion de tamano de partfcula adecuada o combinaciones de los mismos.

10. Mortero de resina de reaccion segun la reivindicacion 8 o 9, que contiene como sustancia de adicion un agente espesante que se selecciona del grupo que esta constituido por acidos silfcicos pirogenicos, silicatos estratificados, agentes espesantes de acrilato o poliuretano, derivados de aceite de ricino, tierra silfcea de Neuburg y goma xantana o combinaciones de los mismos.

11. Sistema de mortero de dos o multiples componentes que comprende un mortero de resina de reaccion segun una de las reivindicaciones 8 a 10 y separadamente de manera inhibidora de la reaccion un agente endurecedor que comprende un agente de endurecimiento y sustancias de adicion inorganicas y/u organicas.

12. Sistema de mortero de dos o multiples componentes segun la reivindicacion 11, donde el agente de endurecimiento es un peroxido inorganico u organico.

13. Sistema de mortero de dos o multiples componentes segun la reivindicacion 11 o 12, donde el agente acelerador esta contenido en una cantidad del 0,1 % al 1,5 % en peso, el inhibidor esta contenido en una cantidad del 0,003 % al 0,35 % en peso y el agente de endurecimiento esta contenido en una cantidad del 0,1 % al 3 % en peso, en cada caso con respecto al peso total del sistema de mortero de dos o multiples componentes.

14. Sistema de mortero de dos o multiples componentes segun la reivindicacion 13, donde el agente acelerador esta contenido en una cantidad del 0,1 % al 0,5 % en peso, el inhibidor esta contenido en una cantidad del 0,003 % al 0,07 % en peso y el agente de endurecimiento esta contenido en una cantidad del 0,1 % al 0,35 % en peso, en cada caso con respecto al peso total del sistema de dos o multiples componentes.

15. Uso de un mortero de resina de reaccion segun una de las reivindicaciones 8 a 10 o de un sistema de mortero de dos o multiples componentes segun una de las reivindicaciones 11 a 14 para fines de construccion.

16. Uso segun la reivindicacion 15, para la fijacion qrnmica de medios de fijacion y/o de anclaje en orificios perforados en sustratos minerales.