ES2695232T3 - Derivados de oxazol - Google Patents

Abstract

Compuestos de fórmulas (VIIa) y (VIIb),**Fórmula** en las que R5 representa hidrógeno, L2 representa un enlace directo, R1 representa fenilo, que contiene 1, 2 o 3 sustituyentes, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sí al menos una vez de Z4 y dado el caso de la siguiente lista: flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, hidroxi, amino, metilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, n-butilo, 1,1-dimetiletilo, 10 1,2-dimetiletilo, etenilo, etinilo, trifluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, diclorometilo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, 1,1-dimetiletoxi, metilcarbonilo, etilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, npropoxicarbonilo, 1-metiletoxicarbonilo, 1,1-dimetiletoxicarbonilo, 1-metilcarboniloxi, metiltio, etiltio, metilsulfonilo o -L3R3, L3 representa un enlace directo, R3 representa hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, alquil C1-C4-carbonilo, haloalquil C1- C4-carbonilo, alcoxi C1-C4-carbonilo o haloalcoxi C1-C4-carbonilo, Z3 representa un resto fenilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, seleccionándose los sustituyentes independientemente entre sí de la siguiente lista: cloro, bromo, yodo, flúor, ciano, nitro, hidroxi, amino, -SH, metilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, 1,1-dimetiletilo, 20 etenilo, propen-2-ilo, etinilo, propin-2-ilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoximetilo, metilcarbonilo, etilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n-propoxicarbonilo, 1-metiletoxicarbonilo, 1,1- dimetiletoxicarbonilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, 1,1-dimetiletoxi, trifluorometoxi, eteniloxi, 2- propeniloxi, etiniloxi, 2-propiniloxi, metiltio, etiltio, trifluorometiltio, metilsulfonilo, etilsulfonilo, propiltionilo, 1- metiletiltio, trifluorometilsulfonilo, metilamino, etilamino, n-propilamino, 1-metiletilamino, 1,1-dimetiletilamino o dimetilamino, o Z3 representa naftalenilo, R13 y R14 representan de manera igual o diferente independientemente entre sí hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, n-butilo o 1,1-dimetiletilo, Z4 representa -formilo, metoximetoxi, 2-metoxietoxi, aliloxi, 2-fluoroprop-2-en-1-iloxi, 2-cloroprop-2-en-1-iloxi, 3- cloroprop-2-en-1-iloxi, 2-bromoprop-2-en-1-iloxi, 2-metilprop-2-en-1-iloxi, 3,3-dicloroprop-2-en-1-iloxi, 3,3-dicloro- 2-fluoroprop-2-en-1-iloxi, but-2-en-1-iloxi, but-3-en-2-iloxi, but-3-en-1-iloxi, 3-clorobut-2-en-1-iloxi 3-metilbut-2-en- 1-iloxi, 4,4,4-trifluorobut-2-en-1-iloxi, prop-2-in-1-iloxi, 3-cloroprop-2-in-1-iloxi, 3-bromoprop-2-in-1-iloxi, but-2-in-1- iloxi, pent-2-in-1-iloxi, 2-fluoro-2-metilpropanoiloxi, 3,3,3-trifluoropropanoiloxi, ciclopropilcarboniloxi, ciclohexilcarboniloxi, (1-clorociclopropil)carboniloxi, but-2-enoiloxi, acriloiloxi, cianometoxi, metilsulfoniloxi, etilsulfoniloxi, trifluorometilsulfoniloxi, ciclopropilsulfoniloxi, 2-metoxietoximetilo, aliloximetilo, prop-2-in-1- iloximetilo, metilsulfonilmetilo, metilcarbonilaminometilo, metilsulfonilaminometilo, -C(=NOR7)R8, dimetilaminosulfonilo, etilaminosulfonilo, trimetilsililetinilo, dietilaminosulfonilo, metilaminosulfonilo, trimetilsililoxi, trimetilsililprop-2-in-1-iloxi, trifluorometilamino, dimetilaminocarbonilamino, -C(=O)OH, -NHC(=O)H, -C(=O)NH2, - C(=S)NR13R14 1,1-dimetiletilcarbonilamino, clorometilcarbonilamino, trifluorometilcarbonilamino, 1,1- dimetiletoxicarbonilamino, etilcarbonilamino, 1-metiletoxicarbonilamino, trifluorometilcarbonilamino, metilcarbonilamino, metoxicarbonilamino, etoxicarbonilamino, iso-propoxicarbonilamino, 1-metiletilcarbonilamino, metilsulfonilamino o fenilsulfonilamino, 3-bromoprop-2-en-1-iloxi, o -L4Z3, L4 representa -C(=O)O- u -OCH2C≡C-, R7 representa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, n-butilo, 1,1-dimetiletilo o 2-metilpropilo, R8 representa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, n-butilo, 1,1-dimetiletilo o 2-metilpropilo, W5 representa cloro, bromo, yodo, p-toluenosulfoniloxi, metilsulfoniloxi, así como sales de los mismos.

Description

DESCRIPCION

Derivados de oxazol

La invencion se refiere a compuestos que son adecuados para la preparacion de derivados de heteroarilpiperidina y agentes para combatir hongos nocivos fitopatogenos en y/o sobre plantas o en y/o sobre semillas de plantas, que contienen estos derivados de heteroarilpiperidina.

La smtesis de isoxazolinas aril-sustituidas en el contexto de la investigacion farmacologica es ya conocida (S. Srivastava, Bioorg. Med. Chem. 7 (1999), 2607-2613; A. Alam et al., Bioorg. Med. Chem. 19 (2011), 7365-7373).

Ya se conoce ademas que determinados tiazoles sustituidos con heterociclos pueden usarse como agentes fitoprotectores fungicidas (veanse los documentos WO 07/014290, WO 08/013925, Wo 08/013622, WO 08/091594, WO 08/091580, WO 09/055514, WO 09/094407, WO 09/094445, WO 09/132785, WO 10/037479, WO 10/065579, WO 11/076510, WO 11/018415, WO 11/018401, WO 11/076699, WO 11/146182, WO 12/055837, WO 12/025557, WO 12/082580). Pero el efecto fungicida de estos compuestos no siempre es suficiente justamente con cantidades reducidas de aplicacion.

Puesto que las demandas ecologicas y economicas de los modernos agentes fitoprotectores aumentan constantemente, en particular con respecto al espectro de accion, toxicidad, selectividad, cantidad aplicada, formacion de residuos y metodologfa de produccion favorable y tambien porque se pueden producir, por ejemplo, problemas de resistencia, existe el objetivo continuo de desarrollar nuevos agentes fitoprotectores, especialmente fungicidas, que, al menos en ciertas areas, presenten ventajas frente a los agentes conocidos.

Sorprendentemente se encontro ahora que los presentes derivados de heteroarilpiperidina y piperazina solucionan los objetivos indicados al menos en parte y son adecuados para la preparacion de agentes fitoprotectores, especialmente fungicidas.

Son objeto de la invencion compuestos de formulas (Vila) y (VIIb),

en las que:

R5 es hidrogeno,

L2 es un enlace directo,

R1 es fenilo, que contiene 1, 2 o 3 sustituyentes, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sf al menos una vez de Z4 y dado el caso de la siguiente lista: fluor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, hidroxi, amino, metilo, etilo, n-propilo, 1 -metiletilo, n-butilo, 1,1 -dimetiletilo, 1,2-dimetiletilo, etenilo, etinilo, trifluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, diclorometilo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, 1,1 -dimetiletoxi, metilcarbonilo, etilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n-propoxicarbonilo, 1-metiletoxicarbonilo, 1,1-dimetiletoxicarbonilo, 1-metilcarboniloxi, metiltio, etiltio, metilsulfonilo o -^l3r3 es un enlace directo,

R3 es hidrogeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, alquil C-i-C4-carbonilo, haloalquil C1-C4-carbonilo, alcoxi C-i-C4-carbonilo o haloalcoxi C-i-C4-carbonilo,

Z3 es un resto fenilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, seleccionandose los sustituyentes independientemente entre sf de la siguiente lista: cloro, bromo, yodo, fluor, ciano, nitro, hidroxi, amino, -SH, metilo, etilo, n-propilo, 1 -metiletilo, 1,1- dimetiletilo, etenilo, propen-2-ilo, etinilo, propin-2-ilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoximetilo, metilcarbonilo, etilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n-propoxicarbonilo, 1-metiletoxicarbonilo, 1,1-dimetiletoxicarbonilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, 1,1 -dimetiletoxi, trifluorometoxi, eteniloxi, 2-propeniloxi, etiniloxi, 2-propiniloxi, metiltio, etiltio, trifluorometiltio, metilsulfonilo, etilsulfonilo, propiltionilo, 1 -metiletiltio, trifluorometilsulfonilo, metilamino, etilamino, n-propilamino, 1-metiletilamino, 1,1-dimetiletilamino o dimetilamino, o

Z3 es naftalenilo,

R¹³ y R¹⁴ representan, iguales o diferentes independientemente entre sf hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, n-butilo o 1,1 -dimetiletilo,

Z⁴ es -formilo, metoximetoxi, 2-metoxietoxi, aliloxi, 2-fluoroprop-2-en-1-iloxi, 2-cloroprop- 2-en-1-iloxi, 3-cloroprop-2-en-1-iloxi, 2-bromoprop-2-en-1-iloxi, 2-metilprop-2-en-1-iloxi, 3,3-dicloroprop- 2-en-1-iloxi, 3,3-dicloro-2-fluoroprop-2-en-1-iloxi, but-2-en-1-iloxi, but-3-en-2-iloxi, but-3- en-1-iloxi, 3-clorobut-2-en-1- iloxi 3-metilbut-2-en-1-iloxi, 4,4,4-trifluorobut-2-en-1-iloxi, prop-2-in- 1-iloxi, 3-cloroprop-2-in-1-iloxi, 3-bromoprop-2-in-1-iloxi, but-2-in-1-iloxi, pent-2-in-1-iloxi, 2-fluoro- 2-metilpropanoiloxi, 3,3,3-trifluoropropanoiloxi, ciclopropilcarboniloxi, ciclohexilcarboniloxi, (1- clorociclopropil)carboniloxi, but-2-enoiloxi, acriloiloxi, cianometoxi, metilsulfoniloxi, etilsulfoniloxi, trifluorometilsulfoniloxi, ciclopropilsulfoniloxi, 2-metoxietoximetilo, aliloximetilo, prop-2-in-1-iloximetilo, metilsulfonilmetilo, metilcarbonilaminometilo, metilsulfonilaminometilo, -C(=NOR⁷)R⁸, dimetilaminosulfonilo, etilaminosulfonilo, trimetilsililetinilo, dietilaminosulfonilo, metilaminosulfonilo, trimetilsililoxi, trimetilsililprop-2-in-1-iloxi, trifluorometilamino, dimetilaminocarbonilamino, -C(=O)OH, -NHC(=O)H,-C(=O)NH², -C(=S)NR¹³R¹⁴ 1,1-dimetiletilcarbonilamino, clorometilcarbonilamino, trifluorometilcarbonilamino, 1,1-dimetiletoxicarbonilamino, etilcarbonilamino, 1-metiletoxicarbonilamino, trifluorometilcarbonilamino, metilcarbonilamino, metoxicarbonilamino, etoxicarbonilamino, iso-propoxicarbonilamino, 1-metil-etilcarbonilamino, metilsulfonilamino o fenilsulfonilamino, 3-bromoprop-2- en-1-iloxi, o -L⁴Z³,

L⁴ es -C(=O)O- u -OCH²CEC-,

R⁷ es hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, n-butilo, 1,1-dimetiletilo o 2-metilpropilo,

R⁸ es hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, n-butilo, 1,1-dimetiletilo o 2-metilpropilo,

W⁵ es cloro, bromo, yodo, p-toluenosulfoniloxi o metilsulfoniloxi,

asf como sales de los mismos.

Los compuestos de formulas (Vila) y (VIIb) son adecuados para la preparacion de compuestos de formula (I),

en la que L2 y R1 se definen tal como en las Formulas (Vila) y (VIIb), y en la que las definiciones de restos restantes tienen los siguientes significados:

RA1 es hidrogeno, halogeno, ciano, amino, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, halocicloalquilalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alcoxi, haloalcoxi, cicloalcoxi, halocicloalcoxi, alqueniloxi, haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalquiniloxi, alcoxialcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, alquiltio, haloalquiltio, cicloalquiltio, alquilamino, dialquilamino, haloalquilamino, halodialquilamino, cicloalquilamino, alquilcarbonilamino, haloalquilcarbonilamino, alquilsulfonilamino o haloalquilsulfonilamino,

RA2 es hidrogeno, halogeno, ciano, hidroxi, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio o

RA2 es un fenilo no sustituido o sustituido, un heterociclilo de 5 o 6 miembros sustituido dado el caso benzocondensado, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sf de la siguiente lista: hidroxi, ciano, halogeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o

RA1 y RA2 forman junto con el atomo de carbono al que estan unidos, un anillo saturado o parcialmente insaturado de tres a siete miembros que contiene dado el caso uno, dos, tres o cuatro heteroatomos del grupo de oxfgeno, nitrogeno, silicio o azufre, estando dado el caso uno, dos o tres miembros de anillo de carbono seleccionados de C(=O) y C(=S) y los miembros del anillo de azufre se seleccionan de S(=O)^s(=NR^A3)^f, y los miembros del anillo de silicio se seleccionan de SiR^A4R^A5, pudiendo el anillo estar sustituido o no sustituido, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sf de R^A6, RA3 es hidrogeno, ciano, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquilamino, dialquilamino, haloalquilamino o fenilo,

RA4 y RA5 son de manera igual o diferente e independientemente entre sf alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, cicloalquilalquilo, alquilcicloalquilo, alquilcicloalquilalquilo, haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi, s es 0, 1 o 2, y

f es 0, 1 o 2, y

s f es 0, 1 o 2,

R^A6 es halogeno, ciano, alquilo, haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi en los miembros del anillo de carbono y ciano, alquilo o alcoxi en los miembros del anillo de nitrogeno,

L¹ es oxfgeno, azufre, -N(R^L1)-, -C(R^L2)²-, -OC(R^L2)²-, -SC(R^L2)²-, - N(R ^L1)-C(R ^L2)²-, estando el enlace orientado hacia la izquierda unido con el atomo de nitrogeno de la formula I y el enlace orientado hacia la derecha unido con el atomo de nitrogeno de la formula I

R^L1 es hidrogeno, ciano, alquilo, haloalquilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alquilsulfonilo o haloalquilsulfonilo o los dos restos R^L1 y R^A2 forman, junto con el atomo de carbono al que estan unidos, un anillo parcialmente insaturado de cinco o siete miembros que contiene dado el caso uno, dos o tres heteroatomos del grupo de oxfgeno, nitrogeno y azufre, pudiendo el anillo estar sustituido o no sustituido, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sf de R^A6,

R^L2 es hidrogeno, alquilo o haloalquilo,

R^B1 es hidrogeno, halogeno, ciano, hidroxi, formilo, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, alcoxicarboniloxi, alquilaminocarboniloxi, dialquilaminocarboniloxi o

R^B1 es un resto fenilo, un resto naftalenilo o un resto heteroarilo de 5 o 6 miembros, que puede contener respectivamente 0, 1, 2 o 3 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre sf se seleccionan de la siguiente lista:

hidrogeno, halogeno, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi,

R^B2 es hidrogeno, alquilo o haloalquilo,

o los dos restos R^B1 y R^B2 forman junto con el atomo de carbono al que estan unidos, un anillo saturado de tres a seis miembros,

Y es azufre u oxfgeno,

X es carbono o nitrogeno,

R² es hidrogeno, alquilo, alquenilo, haloalquilo, alcoxi, halogeno, ciano o hidroxi,

R¹⁰ es de manera igual o diferente e independientemente entre sf hidrogeno, alquilo, alquenilo, haloalquilo, alcoxi, halogeno, ciano o hidroxi,

p es 0, 1 o 2,

G es heteroarilo de 5 miembros, que esta sustituido con Q y por lo demas puede estar sustituido o no sustituido,

Q es Q¹¹ =

o Q24 =

donde el enlace, que esta identificado con "*", esta unido directamente con G o L2, y donde el enlace, que esta identificado con "#", esta unido directamente con L2 o G o donde el enlace, que esta identificado con "*", esta unido directamente con L2, y al mismo tiempo el enlace, que esta identificado con "#", esta unido directamente con G,

R5 es hidrogeno,

asf como sales de los compuestos de formula (I).

Los derivados de heteroarilpiperidina y piperazina de la formula (I) y sus sales, complejos metalicos y N-oxidos son muy adecuados para combatir hongos nocivos fitopatogenos. Los compuestos antes mencionados muestran sobre todo una fuerte accion fungicida y pueden usarse tanto en la proteccion de plantas, en el area del hogar y la higiene como en la proteccion de materiales.

Los compuestos de la formula (I) pueden presentarse tanto en forma pura como tambien como mezclas de diferentes formas isomericas posibles, especialmente de estereoisomeros, tales como isomeros E y Z, isomeros treo y eritro, y tambien isomeros opticos, como isomeros R y S o atropoisomeros, y dado el caso tambien en forma de tautomeros. Se reivindican los E- y Z-isomeros, los isomeros treo- y eritro, y tambien los isomeros opticos, mezclas discrecionales de estos isomeros, y las posibles formas tautomeras.

Las definiciones de restos de los compuestos de la formula (I) preferentemente, muy preferentemente y de manera

muy especialmente preferente tienen los siguientes significados:

R^A1 preferentemente es hidrogeno, ciano, alquilo C¹-C⁴, alquenilo C²-C⁴, alquinilo C²-C⁴, haloalquilo C¹-C⁴, haloalquenilo C²-C⁴, haloalquinilo C²-C⁴, alcoxi C²-C⁴-alquilo, alquil C²-C⁴-tioalquilo, alquil Cⁱ -C³-carbonilo, haloalquil Cⁱ -C³-carbonilo, alcoxi Cⁱ -C³-carbonilo, alcoxi C¹-C⁴, haloalcoxi C¹-C⁴, alqueniloxi C²-C⁴, haloalqueniloxi C²-C⁴, alquiniloxi C²-C⁴, haloalquiniloxi C²-C⁴, alcoxialcoxi C²-C⁴, alquiltio C¹-C⁴, haloalquilt C⁴, alquilamino C¹-C⁴, dialquilamino C²-C⁴, haloalquilamino C¹-C⁴, halodialquilamino C²-C⁴, cicloalquilo C³-C⁶ y de manera especialmente preferente es hidrogeno, metilo, etilo, propan-2-ilo, f-butilo, difluorometilo, trifluorometilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo o es ciclopropilo,

R^A2 preferentemente es hidrogeno, alquilo C¹-C³, haloalquilo C¹-C³, alcoxi C¹-C³ o

R^A2 preferentemente es un fenilo no sustituido o sustituido, un heterociclilo de 5 o 6 miembros sustituido dado el caso benzocondensado, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sf de la siguiente lista: hidroxi, ciano, halogeno, alquilo C¹-C⁴, haloalquilo C¹-C⁴, alcoxi C¹-C⁴, haloalcoxi C¹-C⁴,

R^A2 de manera especialmente preferente es metilo, etilo, propilo, iso-propilo, butilo, ferc-butilo, /so-butilo, 1,3-benzodioxolilo o un fenilo sustituido o no sustituido donde los sustituyentes se seleccionan independientemente

entre sf de la siguiente lista: hidroxi, ciano, fluor, cloro, bromo, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi,

R^A1 y R^A2 preferentemente forman, junto con el atomo de carbono al que estan unidos, un anillo de tres a seis miembros saturado o parcialmente insaturado que contiene dado el caso uno, dos, tres o cuatro heteroatomos del grupo de oxfgeno, nitrogeno o azufre, donde dado el caso un miembro del anillo de carbono se selecciono de

C(=O) y C(=S), pudiendo el anillo contener uno, dos o tres sustituyentes o ninguno, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sf de R^A6,

R^A6 preferentemente es halogeno, ciano, alquilo C¹-C², haloalquilo C¹-C², alcoxi C¹-C² o haloalcoxi C¹-C² en los miembros del anillo de carbono y ciano, alquilo C¹-C² o alcoxi C¹-C² en los miembros del anillo de nitrogeno,

L¹ preferentemente es oxfgeno, azufre, -N(R^L1)-,

R^L1 preferentemente es hidrogeno, alquilo C¹-C², haloalquilo C¹-C², -C(=O)CH³, -C(=O)CF³, C(=O)OCH³ o los dos

restos R^L1 y R^A2 forman junto con el atomo de carbono al que estan unidos, un anillo parcialmente insaturado de

cinco o siete miembros que contiene dado el caso uno, dos o tres heteroatomos del grupo de oxfgeno, nitrogeno

o azufre, pudiendo el anillo estar sustituido o no sustituido, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sf de R^A6,

R^B1 preferentemente es hidrogeno, ciano, hidroxi, alquilo C¹-C³, alquenilo C²-C³, alquinilo C²-C³, haloalquilo C¹-C³, haloalquenilo C²-C³, haloalquinilo C²-C³, alquil C²-C³-carbonilo, haloalquil C²-C³-carbonilo, alcoxi C¹-C³, haloalcoxi

C¹-C³, alquiltio C¹-C³, haloalquiltio C¹-C³, alquilcarboniloxi C¹-C², haloalquilcarboniloxi C¹-C² o

R^B1 preferentemente es un resto fenilo, un resto naftalenilo o un resto heteroarilo de 5 o 6 miembros, que puede contener respectivamente 0,1, 2 o 3 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre sf se seleccionan de la siguiente lista: hidrogeno, fluor, cloro, bromo, alquilo C¹-C³, haloalquilo C¹-C³, alcoxi C¹-C³, haloalcoxi C¹-C³,

R^B2 preferentemente es hidrogeno o alquilo C¹-C², y de manera especialmente preferente es hidrogeno,

Y preferentemente es azufre u oxfgeno, y de manera especialmente preferente es oxfgeno,

X preferentemente es carbono o nitrogeno, y de manera especialmente preferente es carbono,

R² preferentemente es hidrogeno, alquilo C¹-C⁴, haloalquilo C¹-C², alcoxi C¹-C², halogeno, ciano o hidroxi, y de manera especialmente preferente es hidrogeno, fluor, metoxi o hidroxi, y de manera muy especialmente preferente es hidrogeno,

R¹⁰ preferentemente es de manera igual o diferente e independientemente entre sf hidrogeno, alquilo C¹-C⁴, haloalquilo C¹-C², alcoxi C¹-C², halogeno, ciano o hidroxi, y de manera especialmente preferente es hidrogeno, fluor, metoxi o hidroxi,

p preferentemente es 0 a 1, y de manera especialmente preferente es 0,

G preferentemente es

donde el enlace que esta identificado con “v“ esta unido directamente con X y donde el enlace que esta identificado con “w“ esta unido directamente con Q,

G de manera especialmente preferente es G1, G2 o G3, y de manera muy especialmente preferente es G1,

RG1 preferentemente es hidrogeno, alquilo C1-C3 o halogeno y de manera especialmente preferente es hidrogeno,

Q de manera especialmente preferente es

donde el enlace que esta identificado con “x“ esta unido directamente con G, y donde el enlace que esta identificado con “y“ esta unido directamente con L² ,

R⁵ es hidrogeno,

R³ es hidrogeno, alquilo C¹-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, cicloalquilo C³-C⁸, alquilcarbonilo C¹-C⁴, haloalquilcarbonilo C¹-C⁴, alcoxicarbonilo C¹-C⁴ o haloalcoxicarbonilo C¹-C⁴,

L² es un enlace directo,

R¹ es fenilo, que contiene 1, 2 o 3 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre si se seleccionan al menos una vez de Z⁴ y dado el caso de la siguiente lista: fluor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, hidroxi, amino, metilo, etilo, n-propilo, 1 -metiletilo, n-butilo, 1,1 -dimetiletilo, 1,2-dimetiletilo, etenilo, etinilo, trifluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, diclorometilo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1 -metiletoxi, 1,1 -dimetiletoxi, metilcarbonilo, etilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n-propoxicarbonilo, 1 -metiletoxicarbonilo, 1,1-dimetiletoxicarbonilo, 1-metilcarboniloxi, metiltio, etiltio, metilsulfonilo o -L ³R³, y de manera muy especialmente preferente es fenilo que contiene 1,2 o 3 sustituyentes, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre si de la siguiente lista:

formilo, metoximetoxi, 2-metoxietoxi, aliloxi, 2-fluoroprop-2-en-1-iloxi, 2-cloroprop-2-en-1-iloxi, 3-cloroprop-2 en-1-iloxi, 2-bromoprop-2-en-1-iloxi, 2-metilprop-2-en-1-iloxi, 3,3-dicloroprop- 2-en-1 -iloxi, 3,3-dicloro-2-fluoroprop-2-en-1-iloxi, but-2-en-1-iloxi, but-3-en-2-iloxi, but-3-en-1-iloxi, 3-clorobut-2-en-1-iloxi 3-metilbut-2-en-1-iloxi, 4,4,4-trifluorobut-2-en-1-iloxi, prop-2-in-1 -iloxi, 3-cloroprop-2-in-1-iloxi, 3-bromoprop-2-in-1-iloxi, but-2-in-1-iloxi, pent-2-in-1 -iloxi, 2-fluoro- 2-metilpropanoiloxi, 3,3,3-trifluoropropanoiloxi, ciclopropilcarboniloxi, ciclohexilcarboniloxi, (l-clorociclopropil)carboniloxi, but-2-enoiloxi, acriloiloxi, benzoiloxi, 2-fluorobenzoiloxi, 3-fluorobenzoiloxi, 4-fluorobenzoiloxi, cianometoxi, metilsulfoniloxi, etilsulfoniloxi, trifluorometilsulfoniloxi, ciclopropilsulfoniloxi, 2-metoxietoximetilo, aliloximetilo, prop-2-in-1-iloximetilo, metilsulfonilmetilo, metilcarbonilaminometilo, metilsulfonilaminometilo, -C(=NOH)H, -C(=NOCH³)H, -C(=NOCH²CH³)H, -C(=NOCH(CH³)CH³)H, -C(=NOH)CH³, -C(=NOCH³)CH³, -C(=NOCH²CH³)CH³ , - C(=NOCH(CH³)CH³)CH³ , dimetilaminosulfonilo, C(=O)NH², etilaminosulfonilo, trimetilsililetinilo, dietilaminosulfonilo, metilaminosulfonilo, trimetilsililoxi, trimetilsililprop- 2-in-1 -iloxi, trifluorometilamino, dimetilaminocarbonilamino, -C(=O)OH, 1,1-dimetiletilcarbonilamino, clorometilcarbonilamino, trifluorometilcarbonilamino, 1,1-dimetiletoxicarbonilamino, etilcarbonilamino, 1-metiletoxicarbonilamino, trifluorometilcarbonilamino, metilcarbonilamino, metoxicarbonilamino, etoxicarbonilamino, /so-propoxicarbonilamino, 1-metiletilcarbonilamino, metilsulfonilamino o fenilsulfonilamino, 3-bromoprop-2-en-1-iloxi,

y sustituyentes adicionales seleccionados dado el caso de la siguiente lista: fluor, cloro, metilo, trifluorometilo, metoxi

L³ es un enlace directo,

Z³ es un resto fenilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, seleccionandose los sustituyentes independientemente entre s^ de la siguiente lista: cloro, bromo, yodo, fluor, ciano, nitro, hidroxi, amino, -SH, metilo, etilo, n-propilo, 1 -metiletilo, 1,1- dimetiletilo, etenilo, propen-2-ilo, etinilo, propin-2-ilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoximetilo, metilcarbonilo, etilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n-propoxicarbonilo, 1-metiletoxicarbonilo, 1,1-dimetiletoxicarbonilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, 1,1-dimetiletoxi, trifluorometoxi, eteniloxi, 2-propeniloxi, etiniloxi, 2-propiniloxi, metiltio, etiltio, trifluorometiltio, metilsulfonilo, etilsulfonilo, propiltionilo, 1 -metiletiltio, trifluorometilsulfonilo, metilamino, etilamino, n-propilamino, 1- metiletilamino, 1,1-dimetiletilamino o dimetilamino, o

Z³ es naftalenilo,

R¹³ y R¹⁴ son de manera igual o diferente independientemente entre sf hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, n-butilo o 1,1-dimetiletilo,

Z⁴ es - formilo, metoximetoxi, 2-metoxietoxi, aliloxi, 2-fluoroprop-2-en-1-iloxi, 2-cloroprop- 2-en-1 -iloxi, 3-cloroprop-2-en-1-iloxi, 2-bromoprop-2-en-1-iloxi, 2-metilprop-2-en-1-iloxi, 3,3-dicloroprop- 2-en-1-iloxi, 3,3-dicloro-2- fluoroprop-2-en-1-iloxi, but-2-en-1-iloxi, but-3-en-2-iloxi, but- 3-en-1 -iloxi, 3-clorobut-2-en-1-iloxi 3-metilbut-2-en-1 -iloxi, 4,4,4-trifluorobut-2-en-1 -iloxi, prop-2- in-1-iloxi, 3-cloroprop-2-in-1-iloxi, 3-bromoprop-2-in-1-iloxi, but-2-in-1 -iloxi, pent-2-in-1-iloxi, 2- fluoro-2-metilpropanoiloxi, 3,3,3-trifluoropropanoiloxi, ciclopropilcarboniloxi, ciclohexilcarboniloxi, (1-clorociclopropil)carboniloxi, but-2-enoiloxi, acriloiloxi, cianometoxi, metilsulfoniloxi, etilsulfoniloxi, trifluorometilsulfoniloxi, ciclopropilsulfoniloxi, 2-metoxietoximetilo, aliloximetilo, prop-2-in-1-iloximetilo, metilsulfonilmetilo, metilcarbonilaminometilo, metilsulfonilaminometilo, -C(=NOR⁷)R⁸ , dimetilaminosulfonilo, etilaminosulfonilo, trimetilsililetinilo, dietilaminosulfonilo, metilaminosulfonilo, trimetilsililoxi, trimetilsililprop-2-in-1 -iloxi, trifluorometilamino, dimetilaminocarbonilamino, -C(=O)OH, - NHC(=O)H, -C(=O)NH², -C(=S)NR¹³R¹⁴ 1,1-dimetiletilcarbonilamino, clorometilcarbonilamino, trifluorometilcarbonilamino, 1,1-dimetiletoxicarbonilamino, etilcarbonilamino, 1-metiletoxicarbonilamino, trifluorometilcarbonilamino, metilcarbonilamino, metoxicarbonilamino, etoxicarbonilamino, /so-propoxicarbonilamino, 1-metiletilcarbonilamino, metilsulfonilamino o fenilsulfonilamino, 3-bromoprop-2-en-1-iloxi, o -L⁴Z³,

L4 es -OCH2CEC- o -C(=O)O-,

R7 es hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, 1 -metiletilo, n-butilo, 1,1-dimetiletilo o 2-metilpropilo,

R8 es hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, 1 -metiletilo, n-butilo, 1,1-dimetiletilo o 2-metilpropilo. Las definiciones de restos de las definiciones de restos anteriores e indicadas a continuacion de la formula (I) rigen para los productos finales de la formula (I), y tambien por igual para todos los productos intermedios (vease tambien a continuacion bajo “Explicaciones de los procedimientos y los productos intermedios").

Las definiciones o explicaciones de restos enumeradas anteriormente o a continuacion, en terminos generales o en intervalos de preferencia, tambien pueden combinarse de cualquier manera entre sf, entre los intervalos e intervalos de preferencia respectivos. Rigen ambas para los productos finales y correspondientemente para los precursores y los productos intermedios. Ademas se pueden obviar determinadas definiciones.

Son de preferencia aquellos compuestos de la formula (I) en la que todos los restos tienen en cada caso los significados preferentes antes indicados.

Son especialmente preferentes aquellos compuestos de la formula (I) en la que todos los restos tienen en cada caso los significados de especial preferencia antes indicados.

Son muy especialmente preferentes aquellos compuestos de la formula (I) en la que todos los restos tienen en cada caso los significados de especial muy preferencia antes indicados.

Ademas son preferentes los compuestos de la formula (I) y sales de efecto agroqmmico, complejos metalicos y N-oxidos de los mismos en los que:

RA1 es metilo, trifluorometilo o es ciclopropilo,

RA2 es metilo o propan-2-ilo,

RA2 es 1,3-benzodioxol-5-ilo, 4-etoxifenilo, 3-fluorofenilo, 3,4-dimetilfenilo, 3-(trifluorometoxi)-fenilo, 3,4-dimetilfenilo o 4-etoxifenilo,

L1 es oxfgeno,

RB1 y RB2 son hidrogeno,

Y es ox^geno;

G es G1;

RG1 es hidrogeno;

Q es Q24-3 o Q es Q11-1;

R5 es hidrogeno o

R5 es metilo;

L2 es un enlace directo;

R1 es 2,3-dicloro-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R1 es 2,3-dicloro-4-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R1 es 2,3-difluoro-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R1 es 2,3-difluoro-4-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R1 es 2,3-difluoro-4-formilfenilo o

R1 es 2,4-dicloro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R1 es 2,4-dicloro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R1 es 2,4-difluoro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R1 es 2,4-difluoro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R1 es 2,4-difluoro-3-formilfenilo o

R1 es 2,5-dicloro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R1 es 2,5-dicloro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R1 es 2,5-dicloro-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R1 es 2,5-dicloro-4-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R1 es 2,5-difluoro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R1 es 2,5-difluoro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R1 es 2,5-difluoro-3-formilfenilo o

R1 es 2,5-difluoro-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R1 es 2,5-difluoro-4-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R1 es 2,5-difluoro-4-formilfenilo o

R1 es 2,6-dicloro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R1 es 2,6-dicloro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R1 es 2,6-dicloro-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R1 es 2,6-dicloro-4-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R1 es 2,6-difluoro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R1 es 2,6-difluoro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R1 es 2,6-difluoro-3-formilfenilo o

R1 es 2,6-difluoro-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R1 es 2,6-difluoro-4-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R1 es 2,6-difluoro-4-formilfenilo o

R1 es 2-(aliloxi)-3,4-diclorofenilo o

R1 es 2-(aliloxi)-3,4-difluorofenilo o

R1 es 2-(aliloxi)-3,5-diclorofenilo o

R1 es 2-(aliloxi)-3,5-difluorofenilo o

R1 es 2-(aliloxi)-3,6-diclorofenilo o

R1 es 2-(aliloxi)-3,6-difluorofenilo o

R1 es 2-(aliloxi)-3-clorofenilo o

R1 es 2-(aliloxi)-3-fluorofenilo o

R1 es 2-(aliloxi)-3-metilfenilo o

R1 es 2-(aliloxi)-4,5-diclorofenilo o

R1 es 2-(aliloxi)-4,5-difluorofenilo o

R1 es 2-(aliloxi)-4,6-diclorofenilo o

R1 es 2-(aliloxi)-4,6-difluorofenilo o

R1 es 2-(aliloxi)-4-clorofenilo o

R1 es 2-(aliloxi)-4-fluorofenilo o

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CM CM CO CO "3- ^ R¹ es 4-[(metoxiimino)metil]-3-metilfenilo o

R¹ es 4-[(metoxiimino)metil]fenilo o

R¹ es 4-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R¹ es 5,6-dicloro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R¹ es 5,6-dicloro-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R¹ es 5,6-dicloro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R¹ es 5,6-dicloro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R¹ es 5,6-difluoro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R¹ es 5,6-difluoro-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R¹ es 5,6-difluoro-2-formilfenilo o

R¹ es 5,6-difluoro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R¹ es 5,6-difluoro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R¹ es 5,6-difluoro-3-formilfenilo o

R¹ es 5-cloro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R¹ es 5-cloro-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R¹ es 5-cloro-2-formilfenilo o

R¹ es 5-cloro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R¹ es 5-cloro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R¹ es 5-cloro-3-formilfenilo o

R¹ es 5-fluoro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R¹ es 5-fluoro-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R¹ es 5-fluoro-2-formilfenilo o

R¹ es 5-fluoro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R¹ es 5-fluoro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R¹ es 5-fluoro-3-formilfenilo o

R¹ es 5-metil-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R¹ es 5-metil-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R¹ es 5-metil-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R¹ es 5-metil-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R¹ es 6-cloro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R¹ representa 6-cloro-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R¹ es 6-cloro-2-formilfenilo o

R¹ es 6-cloro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R¹ es 6-cloro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R¹ es 6-cloro-3-formilfenilo o

R¹ es 6-fluoro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R¹ es 6-fluoro-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R¹ es 6-fluoro-2-formilfenilo o

R¹ es 6-fluoro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R¹ es 6-fluoro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R¹ es 6-fluoro-3-formilfenilo o

R¹ es 6-metil-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R¹ es 6-metil-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o

R¹ es 6-metil-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o

R¹ es 6-metil-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo.

Las definiciones de restos indicadas anteriormente pueden combinarse entre s^ de manera aleatoria. Ademas, pueden suprimirse definiciones individuals.

Dependiendo de la naturaleza de los sustituyentes definidos anteriormente, los compuestos de la formula (I) tienen propiedades acidas o basicas y pueden formar sales, en caso apropiado tambien sales internas o aductos con acidos inorganicos u organicos o con bases o con iones metalicos. Si los compuestos de la formula (I) portan grupos amino, alquilamino u otros grupos que inducen propiedades basicas, estos compuestos pueden hacerse reaccionar con acidos para dar sales o se obtienen directamente como sales en la smtesis. Si los compuestos de la formula (I) portan grupos hidroxi, carboxi u otros grupos que inducen propiedades acidas, estos compuestos pueden hacerse reaccionar con bases para dar sales. Son bases adecuadas, por ejemplo, hidroxidos, carbonatos, bicarbonatos de metales alcalinos, metales alcalinoterreos, en particular aquellos de sodio, potasio, magnesio y calcio, ademas amo^m aco, aminas primarias, secundarias y terciarias que presentan grupos alquilo (C¹-C⁴), mono-, di- y trialcanolaminas de alcanoles (C¹-C⁴), colina y tambien clorocolina.

Las sales que pueden obtenerse de este modo tambien presentan propiedades fungicidas.

Son ejemplos de acidos inorganicos acidos hidrohalicos, tales como fluoruro de hidrogeno, cloruro de hidrogeno, bromuro de hidrogeno y yoduro de hidrogeno, acido sulfurico, acido fosforico y acido mtrico, y sales acidas, tales como NaHSO⁴ y KHSO⁴. Acidos organicos adecuados son, por ejemplo, acido formico, acido carbonico y acidos alcanoicos, tales como acido acetico, acido trifluoroacetico, acido tricloroacetico y acido propionico, y tambien acido glucolico, acido tiocianico, acido lactico, acido succmico, acido dtrico, acido benzoico, acido cinamico, acido oxalico, acidos grasos C6-C20 saturados o mono o diinsaturados, monoesteres de acido alquilsulfurico, acidos alquilsulfonicos (acidos sulfonicos con restos alquilo de cadena lineal o ramificados con 1 a 20 atomos de carbono), acidos arilsulfonicos o acidos aridilsulfonicos (restos aromaticos, tales como fenilo y naftilo, que portan uno o dos grupos acido sulfonico), acidos alquilfosfonicos (acidos fosfonicos con restos alquilo de cadena lineal o ramificados con 1 a 20 atomos de carbono), acidos arilfosfonicos o acidos arildifosfonicos (restos aromaticos, tal como fenilo y naftilo, que portan uno o dos restos de acido fosfonico), donde los restos alquilo o arilo pueden portar otros sustituyentes, por ejemplo acido p-toluenosulfonico, acido salidlico, acido p-aminosalidlico, acido 2-fenoxibenzoico, acido 2-acetoxibenzoico, etc.

lones metalicos adecuados son en particular los iones de los elementos del segundo grupo principal, en particular calcio y magnesio, del tercer y cuarto grupo principal, en particular aluminio, estano y plomo, y tambien del primer al octavo grupo de transicion, en particular cromo, manganeso, hierro, cobalto, mquel, cobre, zinc y otros. Se prefieren particularmente los iones metalicos de los elementos del cuarto periodo. A este respecto, los metales pueden estar presentes en diferentes valencias que puedan asumir.

Grupos opcionalmente sustituidos pueden estar mono- o polisustituidos, donde en el caso de las polisustituciones los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes.

En las definiciones de los sfmbolos indicadas en las formulas anteriores, se usaron terminos colectivos que son representativos de los siguientes sustituyentes:

Halogeno: fluor, cloro, bromo y yodo y preferentemente fluor, cloro, bromo y aun mas preferentemente fluor, cloro.

Alquilo: restos hidrocarburo saturados, de cadena lineal o ramificados con 1 a 8 preferentemente 1 a 6 y aun mas preferentemente 1 a 3 atomos de carbono, por ejemplo (pero sin ser limitante) alquilo C1-C6 tal como metilo, etilo, propilo, 1 -metiletilo, butilo, 1 -metil-propilo, 2-metilpropilo, 1,1 -dimetiletilo, pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-di-metilpropilo, 1 -etilpropilo, hexilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo,1 -metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo y 1 -etil-2-metilpropilo. Esta definicion rige tambien para alquilo como parte componente de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo cicloalquilalquilo, hidroxialquilo etc. siempre que no se haya definido en otro lugar tal como por ejemplo alquiltio, alquilsufinilo, alquilsulfonilo, haloalquilo o haloalquiltio. Si el alquilo se encuentra al final de un sustituyente compuesto, tal como por ejemplo en el caso de alquilcilcloalquilo, entonces la parte componente que se encuentra al principio del sustituyente compuesto, por ejemplo el cicloalquilo, puede estar sustituido una o varias veces, de manera igual o diferente e independientemente entre sf con alquilo. Lo mismo rige tambien para sustituyentes compuestos en los que otros restos tales como por ejemplo alquenilo, alquinilo, hidroxi, halogeno, formilo etc. se encuentran al final.

Alquenilo: restos hidrocarburo insaturados, de cadena lineal o ramificados con 2 a 8 preferentemente 2 a 6 atomos de carbono y un doble enlace una posicion cualquiera, por ejemplo (pero sin ser limitante) alquenilo C2-C6 tal como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1 -butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil- 1-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-metil- 1 -butenilo, 2-metil-1-butenilo, 3-metil-1-butenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1,1 -dimetil-2-propenilo, 1,2-dimetil-1-propenilo, 1,2- dimetil-2-propenilo, 1 -etil-1-propenilo, 1 -etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-1-pentenilo, 2-metil-1-pentenilo, 3-metil-1-pentenilo, 4-metil-1-pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil- 3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1,1 -dimetil-2-butenilo, 1,1,-dimetil-3-butenilo, 1,2-dimetil-1 -butenilo, 1,2-dimetil-2-butenilo, 1,2-dimetil- 3-butenilo, 1,3-dimetil-1-butenilo, 1,3-dimetil-2-butenilo, 1,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-1 -butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 3,3-dimetil-1-butenilo, 3,3-dimetil-2-butenilo, 1 -etil-1 -butenilo, 1 -etil-2-butenilo, 1-etil-3-butenilo, 2-etil-1-butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1,1,2-trimetil-2-propenilo, 1 -etil-1 -metil-2-propenilo, 1-etil-2-metil-1-propenilo y 1 -etil-2-metil- 2-propenilo. Esta definicion rige tambien para alquenilo como parte componente de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo haloalquenilo etc. siempre que no se haya definido en otro lugar;

Alquinilo: grupos hidrocarburo de cadena lineal o ramificados con 2 a 8 preferentemente 2 a 6 atomos de carbono y un triple enlace en una posicion aleatoria, por ejemplo (pero sin ser limitante) alquinilo C2-C6 tal como etinilo, 1 -propinilo, 2-propinilo, 1 -butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1 -metil-2-propinilo, 1 -pentinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, 1 -metil-2-butinilo, 1 -metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 3-metil-1-butinilo, 1,1 -dimetil-2-propinilo, 1-etil- 2-propinilo, 1 -hexinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, 5-hexinilo, 1 -metil-2-pentinilo, 1-metil-3-pentinilo, 1-metil- 4-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-1-pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 4-metil-l-pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1,1 -dimetil-2-butinilo, 1,1 -dimetil-3-butinilo, 1,2-dimetil-3-butinilo, 2,2-dimetil-3-butinilo, 3,3-dimetil-1 -butinilo, 1 -etil-2-butinilo, 1 -etil-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo y 1 -etil-1 -metil-2-propinilo. Esta definicion rige tambien para alquinilo como parte componente de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo haloalquinilo etc. siempre que no se haya definido en otro lugar;

Alcoxi: restos alcoxi saturados, de cadena lineal o ramificados con 1 a 8 preferentemente 1 a 6 y aun mas preferentemente 1 a 3 atomos de carbono, por ejemplo (pero sin ser limitante) alcoxi C1-C6 tal como metoxi, etoxi, propoxi, 1-metiletoxi, butoxi, 1-metil-propoxi, 2-metilpropoxi, 1,1 -dimetiletoxi, pentoxi, 1-metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3-metilbutoxi, 2,2-di-metilpropoxi, 1 -etilpropoxi, hexoxi, 1,1-dimetilpropoxi, 1,2-dimetilpropoxi,1-metilpentoxi, 2-metilpentoxi, 3-metilpentoxi, 4-metilpentoxi, 1,1 -dimetilbutoxi, 1,2-dimetilbutoxi, 1,3- dimetilbutoxi, 2.2- dimetilbutoxi, 2,3-dimetilbutoxi, 3,3-dimetilbutoxi, 1 -etilbutoxi, 2-etilbutoxi, 1,1,2- trimetilpropoxi, 1,2,2-trimetilpropoxi, 1 -etil-1 -metilpropoxi y 1 -etil-2-metilpropoxi. Esta definicion rige tambien para alcoxi como parte componente de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo haloalcoxi, alquinilalcoxi etc. siempre que no se haya definido en otro lugar;

Alquiltio: restos alquiltio saturados, de cadena lineal o ramificados con 1 a 8 preferentemente 1 a 6 y aun mas preferentemente 1 a 3 atomos de carbono, por ejemplo (pero sin ser limitante) alquiltio C1-C6 tal como metiltio, etiltio, propiltio, 1 -metiletiltio, butiltio, 1 -metil-propiltio, 2-metilpropiltio, 1,1 -dimetiletiltio, pentiltio, 1 -metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 2,2-di-metilpropiltio, 1 -etilpropiltio, hexiltio, 1,1 -dimetilpropiltio, 1,2-dimetilpropiltio, 1 -metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metil-pentiltio, 4-metilpentiltio, 1,1 -dimetilbutiltio, 1,2-dimetilbutiltio, 1,3-dimetilbutiltio, 2,2-dimetilbutiltio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3-dimetilbutiltio, 1 -etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1,1,2-trimetilpropiltio, 1.2.2- trimetilpropiltio, 1 -etil-1 -metilpropiltio y 1 -etil-2-metilpropiltio. Esta definicion rige tambien para alquiltio como parte componente de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo haloalquiltio etc. siempre que no se haya definido en otro lugar;

Alcoxicarbonilo: un grupo alcoxi con 1 a 6 preferentemente 1 a 3 atomos de carbono (tal como se menciona anteriormente), que esta unido a traves de un grupo carbonilo (-CO-) a la estructura. Esta definicion rige tambien para alcoxicarbonilo como parte componente de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo cicloalquilalcoxicarbonilo etc. siempre que no se haya definido en otro lugar;

Alquilsulfinilo: restos alquilsulfinilo saturados, de cadena lineal o ramificados con 1 a 8 preferentemente 1 a 6 y aun mas preferentemente 1 a 3 atomos de carbono, por ejemplo (pero sin ser limitante) alquilsulfinilo C1-C6 tal como metilsulfinilo, etilsulfinilo, propilsulfinilo, 1 -metiletilsulfinilo, butilsulfinilo, 1 -metilpropilsulfinilo, 2-metilpropilsulfinilo, 1,1 -dimetiletilsulfinilo, pentilsulfinilo, 1 -metilbutilsulfinilo, 2-metilbutilsulfinilo, 3-metilbutilsulfinilo, 2,2-di-metilpropilsulfinilo, 1 -etilpropilsulfinilo, hexilsulfinilo, 1,1 -dimetilpropilsulfinilo, 1,2-dimetilpropilsulfinilo, 1 -metilpentilsulfinilo, 2-metilpentil-sulfinilo, 3-metilpentilsulfinilo, 4-metilpentilsulfinilo, 1,1-dimetilbutilsulfinilo, 1,2-dimetilbutilsulfinilo, 1,3-dimetilbutilsulfinilo, 2,2-dimetilbutilsulfinilo, 2,3-dimetilbutilsulfinilo, 3,3-dimetilbutilsulfinilo, 1 -etilbutilsulfinilo, 2-etilbutilsulfinilo, 1,1,2-trimetilpropilsulfinilo, 1,2,2-trimetilpropilsulfinilo, 1 -etil-1-metilpropilsulfinilo y 1 -etil-2-metilpropilsulfinilo. Esta definicion rige tambien para alquilsulfinilo como parte componente de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo haloalquilsulfinilo etc. siempre que no se haya definido en otro lugar;

Alquilsulfonilo: restos alquilsulfonilo saturados, de cadena lineal o ramificados con 1 a 8 preferentemente 1 a 6 y aun mas preferentemente 1 a 3 atomos de carbono, por ejemplo (pero sin ser limitante) alquilsulfonilo C1-C6 tal como metilsulfonilo, etilsulfonilo, propilsulfonilo, 1 -metiletilsulfonilo, butilsulfonilo, 1 -metil-propilsulfonilo, 2-metilpropilsulfonilo, 1,1 -dimetiletilsulfonilo, pentilsulfonilo, 1 -metilbutilsulfonilo, 2-metilbutilsulfonilo, 3-metilbutilsulfonilo, 2,2-dimetilpropilsulfonilo, 1 -etilpropilsulfonilo, hexilsulfonilo, 1,1 -dimetilpropilsulfonilo, 1,2-dimetilpropilsulfonilo, 1 -metilpentilsulfonilo, 2-metilpentil-sulfonilo, 3-metilpentilsulfonilo, 4-metilpentilsulfonilo, 1,1-dimetilbutilsulfonilo, 1,2-dimetilbutilsulfonilo, 1,3-dimetilbutilsulfonilo, 2,2-dimetilbutilsulfonilo, 2,3-dimetilbutilsulfonilo, 3,3-dimetilbutilsulfonilo, 1 -etilbutilsulfonilo, 2-etilbutilsulfonilo, 1,1,2-trimetilpropilsulfonilo, 1.2.2- trimetilpropilsulfonilo, 1 -etil-1 -metilpropilsulfonilo y 1 -etil-2-metilpropilsulfonilo. Esta definicion rige tambien para alquilsulfonilo como parte componente de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo alquilsulfonilalquilo etc. siempre que no se haya definido en otro lugar;

Cicloalquilo: grupos hidrocarburo monodclicos, saturados con 3 a 10 preferentemente 3 a 8 y aun mas preferentemente 3 a 6 miembros de anillo de carbono, por ejemplo (pero sin ser limitante) ciclopropilo, ciclopentilo y ciclohexilo. Esta definicion rige tambien para cicloalquilo como parte componente de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo cicloalquilalquilo etc. siempre que no se haya definido en otro lugar;

Cicloalquenilo: grupos hidrocarburo monodclicos, parcialmente insaturados con 3 a 10 preferentemente 3 a 8 y aun mas preferentemente 3 a 6 miembros de anillo de carbono, por ejemplo (pero sin ser limitante) ciclopropenilo, ciclopentilo y ciclohexenilo. Esta definicion rige tambien para cicloalquenilo como parte componente de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo cicloalquenilalquilo etc. siempre que no se haya definido en otro lugar;

Cicloalcoxi: restos cicloalquiloxi monodclicos, saturados con 3 a 10 preferentemente 3 a 8 y aun mas preferentemente 3 a 6 miembros de anillo de carbono, por ejemplo (pero sin ser limitante) ciclopropiloxi, ciclopentiloxi y ciclohexiloxi. Esta definicion rige tambien para cicloalcoxi como parte componente de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo cicloalcoxialquilo etc. siempre que no se haya definido en otro lugar;

Haloalquilo: grupos alquilo de cadena lineal o ramificados con 1 a 8 preferentemente 1 a 6 y aun mas preferentemente 1 a 3 atomos de carbono (tal como se menciona anteriormente), pudiendo estar sustituidos en estos grupos en parte o por completo los atomos de hidrogeno por atomos de halogeno tal como se menciona anteriormente, por ejemplo (pero sin ser limitante) haloalquilo C¹-C³ tal como clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1 -cloroetilo, 1- bromoetilo, 1 -fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo y 1,1,1-trifluoroprop-2-ilo. Esta definicion rige tambien para haloalquilo como parte componente de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo haloalquilaminoalquilo etc. siempre que no se haya definido en otro lugar; haloalquenilo y haloalquinilo estan definidos de manera analoga a haloalquilo, donde en lugar de grupos, estan presentes grupos alquenilo y alquinilo como parte componente del sustituyente.

Haloalcoxi: grupos alcoxi de cadena lineal o ramificados con 1 a 8 preferentemente 1 a 6 y aun mas preferentemente 1 a 3 atomos de carbono (tal como se menciona anteriormente), pudiendo estar sustituidos en estos grupos en parte o por completo los atomos de hidrogeno por atomos de halogeno tal como se menciona anteriormente, por ejemplo (pero sin ser limitante) haloalcoxi C¹-C³ tal como clorometoxi, bromometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 1-cloroetoxi, 1-bromoetoxi, 1-fluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi, pentafluoro-etoxi y 1,1,1-trifluoroprop-2-oxi. Esta definicion rige tambien para haloalcoxi como parte componente de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo haloalcoxialquilo etc. siempre que no se haya definido en otro lugar;

Haloalquiltio: grupos alquiltio de cadena lineal o ramificados con 1 a 8 preferentemente 1 a 6 y aun mas preferentemente 1 a 3 atomos de carbono (tal como se menciona anteriormente), pudiendo estar sustituidos en estos grupos en parte o por completo los atomos de hidrogeno por atomos de halogeno tal como se menciona anteriormente, por ejemplo (pero sin ser limitante) haloalquiltio C¹-C³ tal como clorometiltio, bromometiltio, diclorometiltio, triclorometiltio, fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, clorofluorometiltio, diclorofluorometiltio, clorodifluorometiltio, 1 -cloroetiltio, 1-bromoetiltio, 1 -fluoroetiltio, 2-fluoroetiltio, 2,2-difluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, 2- cloro-2-fluoroetiltio, 2-cloro-2-difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, 2,2,2-tricloroetiltio, pentafluoroetiltio y 1,1,1-trifluoroprop-2-iltio. Esta definicion rige tambien para haloalquiltio como parte componente de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo haloalquiltioalquilo etc. siempre que no se haya definido en otro lugar;

Heteroarilo: sistema de anillo monodclico totalmente insaturado de 5 o 6 miembros, que contiene de uno a cuatro heteroatomos del grupo oxfgeno, nitrogeno o azufre, si el anillo contiene varios atomos de oxfgeno, estos no son directamente adyacentes;

Heteroarilo de 5 miembros: que contiene de uno a cuatro atomos de nitrogeno o de uno a tres atomos de nitrogeno y un atomo de azufre u oxigeno: grupos heteroarilo de 5 anillos, que ademas de atomos de carbono pueden contener de uno a cuatro atomos de nitrogeno o de uno a tres atomos de nitrogeno y un atomo de azufre u oxfgeno como miembro de anillo, por ejemplo (pero sin ser limitante) 2-furilo, 3-furilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 2-pirrolilo, 3-pirrolilo, 3-isoxazolilo, 4-isoxazolilo, 5-isoxazolilo, 3-isotiazolilo, 4-isotiazolilo, 5-isotiazolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazolilo, 5-pirazolilo, 2-oxazolilo, 4-oxazolilo, 5-oxazolilo, 2-tiazolilo, 4-tiazolilo, 5-tiazolilo, 2-imidazolilo, 4-imidazolilo, 1,2,4-oxadiazol-3-ilo, 1,2,4-oxadiazol- 5-ilo, 1,2,4-tiadiazol-3-ilo, 1,2,4-tiadiazol-5-ilo, 1,2,4-triazol-3-ilo, 1,3,4-oxadiazol-2-ilo, 1,3,4-tiadiazol-2-ilo y 1,3,4-triazol-2-ilo;

Heteroarilo de 5 miembros unido a traves de nitrogeno, que contiene de uno a cuatro atomos de nitrogeno, o heteroarilo de 5 miembros benzocondensado unido a traves de nitrogeno, que contiene de uno a tres atomos de nitrogeno: grupos heteroarilo de 5 anillos, que ademas de atomos de carbono pueden contener de uno a cuatro atomos de nitrogeno o de uno a tres atomos de nitrogeno como miembros de anillo, y en los que dos miembros de anillo de carbono adyacentes o un miembro de anillo de nitrogeno y un miembro de anillo de carbono adyacente pueden formar un puente con un grupo buta-1,3-dien-1,4-dflo, en el que uno o dos atomos de C pueden estar sustituidos por atomos de N, donde estos anillos estan unidos a traves de uno de los miembros de anillo de nitrogeno a la estructura, por ejemplo (pero sin ser limitante) 1 -pirrolilo, 1 -pirazolilo, 1,2,4-triazol-1-ilo, 1 -imidazolilo, 1,2,3-triazol-1-ilo y 1,3,4-triazol-1-ilo;

Heteroarilo de 6 miembros, que contiene de uno a cuatro atomos de nitrogeno: grupos heteroarilo de 6 anillos, que ademas de atomos de carbono pueden contener de uno a tres o de uno a cuatro atomos de nitrogeno como miembros de anillo, por ejemplo (pero sin ser limitante) 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, 3-piridazinilo, 4-piridazinilo, 2-pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 5-pirimidinilo, 2-pirazinilo, 1,3,5-triazin-2-ilo, 1,2,4-triazin-3-ilo y 1,2,4,5-tetrazin-3-ilo;

Heteroarilo de 5 miembros benzocondensado, que contiene de uno a tres atomos de nitrogeno o un atomo de nitrogeno y un atomo de oxigeno o azufre: por ejemplo (pero sin ser limitante) indol-1-ilo, indol-2-ilo, indol-3-ilo, indol-4-ilo, indol-5-ilo, indol-6-ilo, indol-7-ilo, benzimidazol-1-ilo, benzimidazol-2-ilo, benzimidazol-4-ilo, benzimidazol-5-ilo, indazol-1-ilo, indazol-3-ilo, indazol-4-ilo, indazol-5-ilo, indazol-6-ilo, indazol-7-ilo, indazol-2-ilo, 1-benzofuran-2-ilo, 1-benzofuran-3-ilo, 1-benzofuran-4-ilo, 1-benzofuran-5-ilo, 1-benzofuran-6-ilo, 1-benzofuran-7-ilo, 1-benzotiofen-2-ilo, 1-benzotiofen-3-ilo, 1-benzotiofen-4-ilo, 1-benzotiofen-5-ilo, 1-benzotiofen6- ilo, 1-benzotiofen-7-ilo, 1,3-benzotiazol-2-ilo, 1,3-benzotiazol-4-ilo, 1,3-benzotiazol-5-ilo, 1,3-benzotiazol-6-ilo, 1.3- benzotiazol-7-ilo, 1,3-benzoxazol-2-ilo, 1,3-benzoxazol-4-ilo, 1,3-benzoxazol-5-ilo, 1,3-benzoxazol-6-ilo y 1,3-benzoxazol-7-ilo,

Heteroarilo de 6 miembros benzocondensado, que contiene de uno a tres atomos de nitrogeno: por ejemplo (pero sin ser limitante) quinolin-2-ilo, quinolin-3-ilo, quinolin-4-ilo, quinolin-5-ilo, quinolin-6-ilo, quinolin-7-ilo, quinolin-8-ilo, isoquinolin-1-ilo, isoquinolin-3-ilo, isoquinolin-4-ilo, isoquinolin-5-ilo, isoquinolin-6-ilo, isoquinolin-7- ilo, y isoquinolin-8-ilo; Esta definicion rige tambien para heteroarilo como parte componente de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo heteroarilalquilo etc. siempre que no se haya definido en otro lugar;

Heterociclilo: heterociclo de tres a quince miembros preferentemente un heterociclo de tres a nueve miembros, saturado o parcialmente insaturado, que contiene de uno a cuatro heteroatomos del grupo oxfgeno, nitrogeno o azufre: heterociclos mono-, bi- o tridclicos que contienen ademas de miembros de anillo de carbono de uno a tres atomos de nitrogeno y/o un atomo de oxfgeno o azufre o uno o dos atomos de oxfgeno y/o azufre; si el anillo contiene varios atomos de oxfgeno, entonces estos no se encuentran directamente adyacentes; tal como por ejemplo (pero sin ser limitante) oxiranilo, aziridinilo, 2-tetrahidrofuranilo, 3-tetrahidrofuranilo, 2-tetrahidrotienilo, 3-tetrahidrotienilo, 2-pirrolidinilo, 3-pirrolidinilo, 3-isoxazolidinilo, 4-isoxazolidinilo, 5-isoxazolidinilo, 3-isotiazolidinilo, 4- isotiazolidinilo, 5-isotiazolidinilo, 3-pirazolidinilo, 4-pirazolidinilo, 5-pirazolidinilo, 2-oxazolidinilo, 4-oxazolidinilo, 5- oxazolidinilo, 2-tiazolidinilo, 4-tiazolidinilo, 5-tiazolidinilo, 2-imidazolidinilo, 4-imidazolidinilo, 1,2,4-oxadiazolidin-3-ilo, 1,2,4-oxadiazolidin-5-ilo, 1,2,4-tiadiazolidin-3-ilo, 1,2,4-tiadiazolidin-5-ilo, 1,2,4-triazolidin-3-ilo, 1,3,4-oxadiazolidin-2-ilo, 1,3,4-tiadiazolidin- 2-ilo, 1,3,4-triazolidin-2-ilo, 2,3-dihidrofur-2-ilo, 2,3-dihidrofur-3-ilo, 2,4-dihidrofur-2-ilo, 2,4-dihidrofur-3-ilo, 2,3-dihidrotien-2-ilo, 2,3-dihidrotien-3-ilo, 2,4-dihidrotien-2-ilo, 2,4-dihidrotien-3-ilo, 2-pirrolin-2-ilo, 2-pirrolin-3-ilo, 3-pirrolin-2-ilo, 3-pirrolin-3-ilo, 2-isoxazolin-3-ilo, 3-isoxazolin-3-ilo, 4-isoxazolin-3-ilo, 2-isoxazolin-4-ilo, 3-isoxazolin-4-ilo, 4-isoxazolin-4-ilo, 2-isoxazolin-5-ilo, 3-isoxazolin-5-ilo, 4-isoxazolin-5-ilo, 2-isotiazolin-3-ilo, 3-isotiazolin- 3-ilo, 4-isotiazolin-3-ilo, 2-isotiazolin-4-ilo, 3-isotiazolin-4-ilo, 4-isotiazolin-4-ilo, 2-isotiazolin-5-ilo, 3-isotiazolin- 5-ilo, 4-isotiazolin-5-ilo, 2,3-dihidropirazol-1-ilo, 2,3-dihidropirazol-2-ilo, 2,3-dihidropirazol-3-ilo, 2,3-dihidropirazol- 4-ilo, 2,3-dihidropirazol-5-ilo, 3,4-dihidropirazol-1-ilo, 3,4-dihidropirazol-3-ilo, 3,4-dihidropirazol-4-ilo, 3,4-dihidropirazol-5-ilo, 4,5-dihidroopirazol-1-ilo, 4,5-dihidropirazol-3-ilo, 4,5-dihidropirazol-4-ilo, 4,5-dihidropirazol- 5-ilo, 2,3-dihidrooxazol-2-ilo, 2,3-dihidrooxazol-3-ilo, 2,3-dihidrooxazol-4-ilo, 2,3-dihidrooxazol-5-ilo, 3,4-dihidrooxazol- 2-ilo, 3,4-dihidrooxazol-3-ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, 3.4- dihidrooxazol-5-ilo, 3,4-dihidrooxazol-2-ilo, 3,4-dihidrooxazol-3-ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, 2-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4-piperidinilo, 1,3-dioxan-5-ilo, 2-tetrahidropiranilo, 4-tetrahidropiranilo, 2-tetrahidrotienilo, 3-hexahidro-piridazinilo, 4-hexahidropiridazinilo, 2-hexahidropirimidinilo, 4-hexahidropirimidinilo, 5-hexahidropirimidinilo, 2-piperazinilo, 1,3,5-hexahidro-triazin-2-ilo y 1,2,4-hexahidrotriazin-3-ilo. Esta definicion rige tambien para heterociclilo como parte componente de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo heterociclilalquilo etc. siempre que no se haya definido en otro lugar;

Grupo saliente: grupo saliente Sⁿ 1 o Sⁿ2, por ejemplo cloro, bromo, yodo, alquilsulfonatos (-OSO²-alquilo, por ejemplo -OSO²CH³, -OSO²CF³) o arilsulfonatos (-OsO²-arilo, por ejemplo -OSO²Ph,-OSO²PhMe);

No estan comprendidas aquellas combinaciones que contradicen las leyes de la naturaleza y que por esa razon habnan sido excluidas el experto en la materia debido a su conocimiento experto. Estan excluidas, por ejemplo, estructuras de anillo con tres o mas atomos de O adyacentes.

Explicacion de los procedimientos de preparacion y los productos intermedios

Los derivados de heteroarilpiperidina y piperazina de la formula (I) pueden prepararse de diferentes modos. A continuacion los procedimientos posibles se muestran en primer lugar en forma esquematica. Salvo que se haya indicado de otra manera, los restos indicados presentan los significados indicados anteriormente.

Los procedimientos para la preparacion de compuestos de la formula (I) dado el caso se realizan usando uno o varios adyuvantes de reaccion.

Como adyuvantes de reaccion se tienen en cuenta dado el caso bases inorganicas u organicas o aceptores de acidos, Se incluyen aqrn preferentemente hidroxidos, hidruros, hidrogenocarbonatos, carbonatos, amidas, acetatos o alcanolatos de metales alcalinos y alcalinoterreos, como por ejemplo, acetato de sodio, de potasio o de calcio, amida de litio, de sodio, de potasio o de calcio, carbonato de sodio, potasio o calcio, hidrogenocarbonato de sodio, de potasio o de calcio, hidruro de litio, de sodio, de potasio o de calcio, hidroxido de litio, de sodio, de potasio o de calcio, metanolato de sodio, o de potasio, etanolato de sodio, o de potasio, -n- o -i-propanolato, -n-, -i-, -s- o -tbutanolato de sodio o de potasio; y ademas tambien compuestos de nitrogeno organicos basicos, como por ejemplo trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, etil-diisopropilamina, N,N-dimetil-ciclohexilamina, diciclohexilamina, etil-diciclohexilamina, N,N-dimetil-anilina, N,N-dimetil-bencilamina, piridina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2,4-dimetil-, 2,6-dimetil-, 3,4-dimetil-und 3,5-dimetil-piridina, 5-etil-2-metil-piridina, 4-dimetilamino-piridina, N-metil-piperidina, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]-octano (DABCO), 1,5-diazabiciclo[4,3,0]-non-5-eno (DBN) o 1,8-diazabiciclo[5,4,0]-undec-7-eno (DBU).

Como adyuvantes de reaccion se tienen en cuenta dado el caso acidos inorganicos u organicos. Preferentemente se incluyen acidos inorganicos como por ejemplo fluoruro de hidrogeno, cloruro de hidrogeno, bromuro de hidrogeno y yoduro de hidrogeno, acido sulfurico, acido fosforico y acido n t^rico, y sales acidas, tales como NaHSO⁴ y KHSO⁴. Acidos organicos adecuados son, por ejemplo, acido formico, acido carbonico y acidos alcanoicos, tales como acido acetico, acido trifluoroacetico, acido tricloroacetico y acido propionico, y tambien acido glucolico, acido tiocianico, acido lactico, acido suc^d nico, acido dtrico, acido benzoico, acido cinamico, acido oxalico, acidos grasos C⁶-C²⁰ mono- o diinsaturados, monoesteres de acido alquilsulfurico, acidos alquilsulfonicos (acidos sulfonicos que presentan restos alquilo de cadena lineal o ramificados con 1 a 20 atomos de carbono), acidos arilsulfonicos o acidos aridilsulfonicos (restos aromaticos, tales como fenilo y naftilo, que portan uno o dos grupos acido sulfonico), acidos alquilfosfonicos (acidos fosfonicos con restos alquilo de cadena lineal o ramificados de 1 a 20 atomos de carbono), acidos arilfosfonicos o acidos arildifosfonicos (restos aromaticos, tal como fenilo y naftilo, que portan uno o dos restos de acido fosfonico), donde los restos alquilo o arilo pueden portar otros sustituyentes, por ejemplo acido p-toluenosulfonico, acido sali^d lico, acido p-aminosali^d lico, acido 2-fenoxibenzoico, acido 2-acetoxibenzoico, etc. Los procedimientos se realizan dado el caso usando uno o varios diluyentes. Como diluyentes se tienen en cuenta practicamente todos los disolventes organicos inertes. Aqu se incluyen preferentemente los hidrocarburos alifaticos y aromaticos, dado el caso halogenados como pentano, hexano, heptano, ciclohexano, petroleter, bencina, ligroina, tolueno, xileno, cloruro de metileno, cloruro de etileno, cloroformo, tetraclorocarbono, clorobenceno y odiclorobenceno, eteres como dietil- y dibutileter, glicoldimetileter y diglicoldimetileter, tetrahidrofurano y dioxano, cetonas como acetona, metil-etil-, metil-isopropil-o metil-isobutil-cetona, esteres como metilester o etilester de acido acetico, nitrilos como por ejemplo, acetonitrilo o propionitrilo, amidas como por ejemplo, dimetilformamida, dimetilacetamida y N-metil-pirrolidona, asf como dimetilsulfoxido, tetrametilenosulfona y triamida del acido hexametilfosforico y DMPU.

Las temperaturas de reaccion pueden variarse en un intervalo mas amplio en los procedimientos. Por regla general se trabaja a temperaturas entre 0 °C y 250 °C, preferentemente a temperaturas entre 10 °C y 185 °C.

El tiempo de reaccion vana en relacion con la escala de la reaccion y la temperatura de reaccion, pero en general se encuentra entre algunos minutos y 48 horas.

Los procedimientos por regla general se llevan a cabo a presion normal. Pero tambien es posible operar con una presion elevada o reducida.

Para llevar a cabo los procedimientos, las sustancias de partida que se requieren respectivamente por regla general se usan en cantidades aproximadamente equimolares. Pero tambien es posible usar uno de los componentes respectivamente empleados en un exceso mayor.

Procedimiento A

Las amidas (la) obtenidas en la realizacion del Procedimiento A (Esquema 1) pueden hacerse reaccionar mediante procedimientos descritos en la bibliograffa dando las correspondientes tioamidas (lb) (por ejemplo Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2009, 19(2), 462-468). Para ello los compuestos de la formula (la) se hacen reaccionar por regla general con pentasulfuro de fosforo o 2,4-bis(4-metoxifenil)-1,3-ditia-2,4-difosfetan-2,4-disulfuro (reactivo de Lawesson) (vease Esquema 7, Procedimiento F).

El Procedimiento A preferentemente se realiza usando uno o varios diluyentes. Los disolventes preferentes son tolueno, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano y 1,2-dimetoxietano.

Despues de finalizada la reaccion los compuestos (lb) son separados de la mezcla de reaccion mediante una de las tecnicas de separacion habituales. En caso de ser necesario, los compuestos se purifican mediante recristalizacion o cromatograffa.

Procedimiento B

En general es posible preparar compuestos de la formula (I) a partir de los correspondientes compuestos (XXIII) y (XXIV) con grupos funcionales adecuados W1 y W2 (I) (vease Esquema 2, Procedimiento B). Los posibles grupos funcionales para W1 y W2 son por ejemplo aldehfdos, cetonas, esteres, acidos carbox^licos, amidas, tioamidas, nitrilos, alcoholes, tioles, hidrazinas, oximas, amidinas, amidasoximas, olefinas, acetilenos, haluros, alquilhaluros, metanosulfonatos, trifluorometanosulfonatos, acidos boronicos, boronatos, dialquilacetal, quetoximas, etc., que en condiciones de reaccion adecuadas pueden formar el heterociclo deseado Q. En la bibliograffa se citan numerosos procedimientos para la preparacion de heterociclos (vease el documento WO 2008/013622; Comprehensive Heterociclic Chemistry Vol. 4-6, A. R. Katritzky and C. W. Rees editores, Pergamon Press, Nueva York, 1984; Comprehensive Heterociclic Chemistry II, Vol 2-4, A. R. Katritzky, C. W. Rees and E. F: Scriven editores, Pergamon Press, Nueva York, 1996; The Chemistry of Heterociclic Compounds, E. C. Tailor, editor, Wiley, Nueva York; Rodd's Chemistry of Carbon Compounds, Vol. 2-4, Elsevier, Nueva York; Synthesis, 1982, 6, 508-509; Tetrahedron, 2000, 56, 1057-1094).

Procedimiento C

En general es posible preparar los compuestos de formula (I) a partir de compuestos correspondientes (XXVI) y (XXV) con grupos funcionales adecuados, W3 y W4, (I) (vease Esquema 3, Procedimiento C). Los grupos funcionales posibles para W3 y W4 son por ejemplo aldehfdos, cetonas, esteres, acidos carboxflicos, amidas, tioamidas, nitrilos, alcoholes, tioles, hidrazinas, oximas, amidinas, oximas de amida, olefinas, acetilenos, haluros, haluros de alquilo, metanosulfonatos, trifluorometanosulfonatos, acido borico, boronatos etc. Estos pueden formar el heterociclo G de 5 miembros deseado en las condiciones de reaccion adecuadas. En la Bibliograffa se encuentran numerosos procedimientos para la preparacion de heterociclos (vease el documento WO 2008/013622; Comprehensive Heterocyclic Chemistry Vol. 4-6, A. R. Katritzky y C. W. Rees editores, Pergamon Press, Nueva York, 1984; Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, Vol 2-4, A. R. Katritzky, C. W. Rees y E. F: Scriven editores, Pergamon Press, Nueva York, 1996; The Chemistry of Heterocyclic Compounds, E. C. Tailor, editor, Wiley, Nueva York; Rodd's Chemistry of Carbon Compounds, Vol. 2-4, Elsevier, Nueva York).

Procedimiento D

Una posibilidad determinada para la smtesis de compuestos de formula (Ic) a partir de compuestos (IX) con los compuestos (Vila) se muestra en el Esquema 4 (Procedimiento D).

Las tiocarboxamidas (IX) pueden obtenerse de acuerdo con procedimientos conocidos por la bibliograffa, por ejemplo mediante tionacion de la carboxamida correspondiente mediante el uso de por ejemplo reactivo de Lawesson (documento WO2008/013622, Org. Synth. Vol. 7, 1990, 372, documento WO2010/065579).

Las a-halocetonas o equivalentes correspondientes (por ejemplo p-toluenosulfoniloxi o metilsulfoniloxi) (IX) tambien pueden obtenerse de acuerdo con procedimientos conocidos por la bibliograffa, por ejemplo mediante cicloadicion de la cloroxima correspondiente (XVI) con alquenos (IIa) o alquinos (IIb) (documento Wo 2008/013622) o mediante halogenacion de la cetona correspondiente (VIIIa) (por ejemplo documento WO 2011/072207 y documento WO 2010/065579). Los compuestos (VIIIa) pueden prepararse mediante procedimientos que se describen en la bibliograffa (veanse por ejemplo los documentos WO 2008/ 091580; WO 2007/014290; WO 2008/091594; Journal of Organic Chemistry, 2011, 728-731; documento WO 2009/09445; European Journal of Organic Chemistry, 2006, 4852-4860; Synthesis, 2005, 3541-3548).

Los tiazoles (Ic) se obtienen mediante una smtesis de tiazol de Hantzsch a partir de las tiocarboxamidas (IX) y ahalocetonas o equivalentes correspondientes (VIIa) (vease por ejemplo "Comprehensive Heterocyclic Chemistry", Pergamon Press, 1984; Vol 6, pagina 235-363, "Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; Vol 3, pagina 373-474 y referencias citadas en el mismo, y documento WO 07/014290).

El Procedimiento E se realiza preferentemente con el uso de uno o varios diluyentes. En la realization del Procedimiento E se tienen en cuenta preferentemente disolventes organicos inertes (tal como son por ejemplo N,N-dimetilformamida y etanol).

Dado el caso se usa una base auxiliar, tal como por ejemplo trietilamina.

En caso necesario, los compuestos se purifican mediante recristalizacion o cromatograffa.

Procedimiento E

enen los sig

Una posibilidad de preparar compuestos de formula (la) a partir de compuestos correspondientes (XIII) con los compuestos (IV), se muestra en el Esquema 6 (procedimiento E)

Los compuestos (IV) o bien se encuentran comercialmente disponibles o bien pueden prepararse mediante procedimientos descritos en la bibliograffa (veanse por ejemplo los documentos WO 2010/065579; WO 2008/156726; Journal of Organic Chemistry, 1983, 4567-4571).

Un compuesto con la formula general (la) puede sintetizarse de manera analoga a las instrucciones que se describen en la bibliograffa (vease por ejemplo el documento WO 2010/065579) mediante una reaccion de acoplamiento de un compuesto con la formula general correspondiente (XIII) con un sustrato de la formula general

(IV), en la que W7 es cloro, fluor, bromo o yodo, dado el caso en presencia de un captador de acido / base.

Al menos un equivalente de un captador de acido/de una base (por ejemplo base de Hunig, trietilamina o captadores de acido polimericos comercialmente disponibles) se usa en relacion con el material de partida de la formula general

(XIII). Si el material de partida es una sal, se necesitan al menos dos equivalentes del captador de acido.

Como alternativa puede sintetizarse un compuesto de formula (Ia), tambien a partir del compuesto correspondiente de formula (XIII) de formula (IV), :tivo de acoplamiento de manera analoga a las instrucciones que se describen en la bibliograffa (por ejemplo Tetrahedron, 2005, 61, 10827-10852, y referencias citadas en el mismo).

Reactivos de acoplamiento adecuados son por ejemplo reactivos de acoplamiento peptfdicos por ejemplo, N-(3-dimetilaminopropil)-N'-etil-carbodiimida mezclada con 4-dimetilamino-piridina, N-(3-dimetilaminopropil)-N'-etilcarbodiimida mezclada con 1-hidroxi-benzotriazol, hexafluorofosfato de bromotripirrolidinofosfonio, hexafluorofosfato de O-(7-azabenzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametiluronio o antndrido de acido propilfosfonico.

Despues de finalizar la reaccion los compuestos (Ia) se separan de la mezcla de reaccion mediante una de las tecnicas de separacion habituales. En caso necesario se purifican los compuestos mediante recristalizacion o cromatograffa.

Procedimiento F

enen los sig

Una posibilidad de preparar compuestos de formula (Ia) a partir de compuestos correspondientes (Xa) con los compuestos (IV), se muestra en el Esquema 7 (procedimiento F).

Los compuestos (V) o bien se encuentran comercialmente disponibles o bien pueden prepararse mediante procedimientos descritos en la bibliograffa (vease por ejemplo el documento WO 2007/137792; Synthetic Communications, 2000, 4255-4262; documento US6307103).

Las sustancias de partida (Xa), en las que W8 es un grupo saliente, pueden prepararse por medio de procedimientos descritos en la bibliograffa a partir de compuestos (XXVII), (XXX) o (XIII) (vease por ejemplo mesilacion: Organic Letters, 2003, 2539-2541; tosilacion: documento JP60156601; halogenacion: Australian Journal of Chemistry, 1983,

2095-2110;). Normalmente los compuestos de formula (Xa, W8 = cloro) se preparan partiendo de una amida de formula (XIII) y cloruro de cloroacetilo. Los compuestos (XXVII) se preparan de manera analoga al Procedimiento E con acido glicolico o cloruro de hidroxiacetilo a partir de (XIII) (veanse por ejemplo WO2007103187, WO2006117521, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2007, 6326-6329).

Los compuestos (XXVII) se preparan de manera analoga al Procedimiento C a partir de (XXXI) (Esquema 8, vease por ejemplo el documento WO2008154241).

En las que los sfmbolos RB1, RB2, R10, p, R2, X, G, Q, L1, L2 y R1 tienen los significados generales indicados anteriormente y W3 y W4 son grupos funcionales adecuados para la formacion del heterociclo deseado G.

Al menos un equivalente de una base (por ejemplo hidruro de sodio, carbonato de potasio) se usa en relacion con el material de partida de la formula general (Xa).

Despues de finalizar la reaccion los compuestos (Ia) se separan de la mezcla de reaccion mediante una de las tecnicas de separacion habituales. En caso necesario se purifican los compuestos mediante recristalizacion o cromatograffa.

Procedimiento G

1 tiene

Una posibilidad de preparar compuestos de formula (Ia) a partir de compuestos correspondientes (XIa) con los compuestos (IV), se muestra en el Esquema 9 (Procedimiento G)

Las sustancias de partida (XIa) se preparan de manera analoga al Procedimiento E con acido acnlico sustituido o no sustituido o con cloruro de acido acnlico sustituido o no sustituido a partir de la amina (XIII).

Un compuesto con la formula general (Ia) puede sintetizarse de manera analoga a las instrucciones que se describen en la bibliograffa mediante una reaccion de acoplamiento de un compuesto con la formula general correspondiente (XIa) con un sustrato de la formula general (V) dado el caso en presencia de una base (por ejemplo hidroxido de sodio o potasio, carbonato de potasio) (vease por ejemplo el documento WO 2010/065579; Russian Journal of General Chemistry, 2005, 915-922; Journal of Medicinal Chemistry, 2009, 7397-7409).

Despues de finalizar la reaccion los compuestos (la) se separan de la mezcla de reaccion mediante una de las tecnicas de separacion habituales. En caso necesario se purifican los compuestos mediante recristalizacion o cromatograffa.

Procedimiento H

Una posibilidad de preparar compuestos de formula (I) a partir de compuestos correspondientes (XII) con los compuestos (VI), se muestra en el Esquema 10 (Procedimiento H)

Los compuestos (VI) o bien se encuentran comercialmente disponibles o bien pueden prepararse mediante procedimientos descritos en la bibliograffa. Las sustancias de partida (XII) se preparan mediante procedimientos descritos en la bibliograffa o de manera analoga al Procedimiento E a partir de la amina (XIII) (vease por ejemplo el documento WO 2010/065579).

Un compuesto con la formula general (Ia) puede sintetizarse de manera analoga a las instrucciones que se describen en la bibliograffa mediante una reaccion de condensacion de un compuesto con la formula general correspondiente (XII) con un sustrato de la formula general (VI) dado el caso en presencia de una base (por ejemplo hidroxido de sodio o potasio, carbonato de potasio) o en presencia de un acido (por ejemplo acido acetico, acido sulfurico o acido clorhffdrico), (veanse por ejemplo los documentos WO 2011/020861; WO 2009/105755). Si el material de partida es una sal, se necesitan al menos dos equivalentes del captador de acido.

Despues de finalizar la reaccion los compuestos (Ia) se separan de la mezcla de reaccion mediante una de las tecnicas de separacion habituales. En caso necesario se purifican los compuestos mediante recristalizacion o cromatograffa.

Procedimiento I

Una posibilidad de preparar compuestos de formula (XIII) a partir de compuestos correspondientes (XVII) se muestra en el Esquema 11 (Procedimiento I).

Un compuesto de formula (XVII) se convierte en un compuesto de formula (XIII) mediante procedimientos adecuados para la eliminacion de grupos protectores, que se describen en la bibliograffa ("Protective Groups in Organic Synthesis"; Theodora W. Greene, Peter G. M. Wuts; Wiley-Interscience; tercera edicion; 1999; 494-653).

Los grupos protectores terc-butoxicarbonilo y benciloxicarbonilo pueden eliminarse en medio acido (por ejemplo con acido clorhffdrico o el acido trifluoroacetico). Los grupos protectores de acetilo pueden eliminarse en condiciones basicas (por ejemplo con carbonato de potasio o carbonato de cesio). Los grupos protectores bendlicos pueden eliminarse por hidrogenolisis con hidrogeno en presencia de un catalizador (por ejemplo paladio sobre carbon activo).

Despues de finalizar la reaccion los compuestos (XIII) se separan de la mezcla de reaccion mediante una de las tecnicas de separacion habituales. En caso necesario se purifican los compuestos mediante recristalizacion o cromatograffa o pueden, si se desea, tambien emplearse en la etapa siguiente sin purificacion previa. Es ademas posible aislar el compuesto de la formula general (XIII) como sal, por ejemplo como sal del acido clortndrico o del acido trifluoroacetico.

Procedimiento J

En general es posible preparar el producto intermedio (XVII) a partir de compuestos correspondientes (XXII) con compuestos (XXV). El Procedimiento J (Esquema 12) se realiza de manera analoga al Procedimiento C (Esquema 3).

Procedimiento K

Otra posibilidad de preparar el producto intermedio de la formula (XVIId) a partir de compuestos correspondientes (XXI), se muestra en el Esquema 13 (Procedimiento K). Los compuestos (x x I) o bien se encuentran comercialmente disponibles o bien pueden prepararse mediante procedimientos descritos en la bibliograffa (veanse por ejemplo el documento WO 2008/013622 y el documento ^w O 2007/014290). El Procedimiento K se realiza de manera analoga al Procedimiento D (Esquema 4).

Procedimiento L

Otra posibilidad de preparar el producto intermedio de la formula (XVIId) a partir de compuestos correspondientes (XXI), se muestra en el Esquema 14 (Procedimiento L).

Las a-halocetonas o equivalentes correspondientes (por ejemplo p-toluenosulfoniloxi o metilsulfoniloxi) (VIIb) pueden prepararse mediante procedimientos que se describen en la bibliograffa (Esquema 15), por ejemplo mediante cicloadicion de la cloroxima correspondiente (III) con alquenos (XVa) o alquinos (xVb) o mediante halogenacion de la cetona correspondiente (VIIIb) (por ejemplo Journal of Medicinal Chemistry, 1991, 600-605 y Journal of Heterocyclic Chemistry, 1988, 337-342). Los compuestos (VIIIb) pueden prepararse mediante procedimientos que se describen en la bibliograffa (veanse por ejemplo los documentos w O 2008/ 091580, w O 2007/014290 y WO 2008/091594).

El Procedimiento L se realiza de manera analoga al Procedimiento D (Esquema 4).

Procedimiento M

Un compuesto con la formula general (XVIIb) puede sintetizarse de manera analoga a las instrucciones que se describen en la bibliograffa mediante una reaccion de acoplamiento de un compuesto con la formula general correspondiente (XX) con un sustrato de la formula general (XIX) dado el caso en presencia de una base (Esquema 15, Procedimiento M), (vease por ejemplo para acoplamiento de Zn/Pd: documentos WO2008/147831, WO 2006/106423 (piridina), Shakespeare, W. C. et al Chem. Biol. Drug Design 2008, 71, 97-105 (derivados de pirimidina), Pasternak, A. et al Bioorg. Med. Chem. Lett. 2008, 18, 994-998 (diazinas); Coleridge, B. M.; Bello, C. S.; Leitner, A. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 4475-4477; Bach, T., Heuser, S. Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 3184-3185. (tiazoles); para sustituciones nucleofilas: documentos WO 2008/104077; WO 2006/084015 (pirazoles con sustitucion N)

Para sustituciones nucleofilas se usa al menos un equivalente de una base (por ejemplo hidruro de sodio, carbonato de potasio) en relacion con el material de partida de la formula general (XX).

Despues de finalizar la reaccion los compuestos (XVIIb) se separan de la mezcla de reaccion mediante una de las tecnicas de separacion habituales. En caso necesario se purifican los compuestos mediante recristalizacion o cromatograffa o pueden, si se desea, tambien emplearse en la etapa siguiente sin purificacion previa.

Procedimiento N

Un compuesto con la formula general (XVIIc) puede sintetizarse de manera analoga a las instrucciones que se describen en la bibliograffa (vease por ejemplo para sustituciones nucleofilas: Li, C. S., Belair, L., Guay, J. et al Bioorg. Med. Chem. Lett. 2009, 19, 5214-5217; documento WO 2008/062276; para acoplamientos de cobre: Yeh, V. S. C.; Wiedeman, P. E. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 6011-6016; para acoplamientos de paladio: documento WO 2005/061457) mediante una reaccion de acoplamiento de un compuesto con la formula general correspondiente (XXIX) con un sustrato de la formula general (XXVIII) dado el caso en presencia de una base (Esquema 17, Procedimiento N).

Al menos un equivalente de una base (por ejemplo hidruro de sodio, carbonato de potasio) se usa en relacion con el material de partida de la formula general (XXIX).

Despues de finalizar la reaccion los compuestos (XVIIc) se separan de la mezcla de reaccion mediante una de las tecnicas de separacion habituales. En caso necesario se purifican los compuestos mediante recristalizacion o cromatograffa o pueden, si se desea, tambien emplearse en la etapa siguiente sin purificacion previa.

Procedimiento O

En general es posible preparar el producto intermedio (XVII) a partir de compuestos correspondientes (XXXII) y (XXIII). El Procedimiento O (Esquema 18) se realiza de manera analoga al Procedimiento B (Esquema 2).

Procedimiento P

Una posibilidad determinada de preparar compuestos de formula (XVIIa) a partir de compuestos correspondientes (XVIII) mediante reaccion con los compuestos (IIa) o (IIb), se muestra en el Procedimiento P (Esquema 19).

Los compuestos (XVIII) pueden prepararse mediante procedimientos que se describen en la bibliograffa (veanse por ejemplo los documentos WO 05/0040159, WO 08/013622 y WO 2011/076699).

Los alquenos y alquinos (IIa) y (IIb) se encuentran comercialmente disponibles o pueden prepararse a partir de precursores comercialmente disponibles de acuerdo con las instrucciones descritas en la bibliografia (por ejemplo a partir de cetonas o aldetndos mediante una olefinacion de Wittig o Horner-Wadsworth-Emmons: Chem. Rev. 1989, 89, 863-927 y olefinacion de Julia: Tetrahedron Lett., 1973, 14, 4833-4836; olefinacion de Peterson: J. Org. Chem.

1968, 33, 780; con reactivo de Bestmann-Ohir: Synthesis 2004, 1, 59-62).

Un compuesto de la formula general (XVIIa) se obtiene a partir de un alqueno de la formula general (IIa) o a partir de un alquino de la formula (IIb) y el compuesto (XVIII) mediante una reaccion de cicloadicion (vease por ejemplo el documento WO 08/013622 y Synthesis, 1987, 11, 998-1001).

El Procedimiento P se realiza en presencia de una base adecuada. Bases adecuadas son aminas terciarias (por ejemplo trietilamina), carbonatos de metal alcalino o metal alcalinoterreo (por ejemplo carbonato de potasio o sodio), hidrogenocarbonatos y fosfatos.

El Procedimiento P se lleva a cabo preferentemente con el uso de uno o varios diluyentes. En la realizacion del Procedimiento P se tienen en cuenta preferentemente disolventes organicos inertes (tales como por ejemplo tolueno y hexano). Asimismo se tiene en cuenta agua como disolvente. Como alternativa, el Procedimiento P puede llevarse a cabo en un exceso del alqueno (IIa) o del alquino (IIb).

El tratamiento tiene lugar segun procedimientos habituales. En caso necesario se purifican los compuestos mediante recristalizacion o cromatograffa.

Procedimiento Q

alcoxicarbonilo C¹-C⁴, bencilo o benciloxicarbonilo. Una posibilidad determinada de preparar compuestos de formula (XVIId) a partir de compuestos correspondientes (XlVa) o (XIVb) de manera analoga al Procedimiento P (Esquema 19) mediante una reaccion de cicloadicion con los compuestos (III) se muestra en el Esquema 20 (Procedimiento Q). Los alquenos y alquinos (XlVa) y (XIVb) pueden prepararse a partir de precursores comercialmente disponibles de acuerdo con las instrucciones que se describen en la bibliograffa (por ejemplo documentos WO2009/145360; WO2010/037479; WO 2009/055514; WO 2008/013925; WO 2008/013622).

Se reconoce que algunos reactivos y condiciones de reaccion, descritos anteriormente para la preparacion de compuestos de formula (I), no pueden ser compatibles con determinadas funcionalidades, presente en los compuestos intermedios. En estos casos ayuda la introduccion de secuencias de proteccion-desproteccion o conversiones mutuas de grupos funcionales en la smtesis, para obtener los productos deseados. El uso y la seleccion de los grupos protectores es evidente para el experto en la materia en la smtesis qmmica (vease por ejemplo "Protective Groups in Organic Synthesis"; tercera edicion; 494-653, y la bibliograffa citada en el mismo). El experto en la materia reconocera que en algunos casos, despues de la introduccion de un reactivo dado, tal como esta representado en un esquema individual, puede ser necesario realizar etapas de smtesis rutinarias adicionales, que no se describen en detalle para completar la smtesis de compuestos de formula (I). El experto en la materia reconocera asimismo que puede ser necesario realizar una combinacion de etapas, ilustradas en los esquemas anteriores, en un orden distinto de la secuencia implicada representada especial para preparar los compuestos de formula (I).

El tratamiento tiene lugar de acuerdo con procedimientos habituales. En caso necesario se purifican los compuestos mediante recristalizacion o cromatograffa.

Son nuevos los compuestos de formula (VIIa) y (VIIb),

asf como sales, complejos metalicos y N-oxidos de los mismos, en las que los sfmbolos W5, L2, R1 y R5 tienen los significados indicados generales, preferidos, especialmente preferidos o muy especialmente preferidos.

Son nuevos los compuestos de formula (VIIIa) y (VIIIb),

asf como sales, complejos metalicos y N-oxidos de los mismos, en las que los sfmbolos W5, L2, R1 y R5 tienen los significados indicados generales, preferidos, especialmente preferidos o muy especialmente preferidos.

Son nuevos los compuestos de formula (XVII),

tales como por ejemplo (XVIIa) o (XVIId),

asf como sales, complejos metalicos y N-oxidos de los mismos, en las que los sfmbolos W6, R10, R2, X, G, Q, L2 y R1 tienen los significados indicados generales, preferidos, especialmente preferidos o muy especialmente preferidos. Son nuevos los compuestos de formula (Xa),

tales como por ejemplo (Xc), (Xd), (Xe) o (Xf),

asf como sales, complejos metalicos y N-oxidos de los mismos, en las que los sfmbolos W8, RL1, RL2, R10, p, R2, X, G, Q, L2 y R1 tienen los significados indicados generales, preferidos, especialmente preferidos o muy especialmente preferidos.

Son nuevos los compuestos de formula (XXVII), (XXX) y (XIII),

tales como por ejemplo (XXVIIa), (XXVIIb), (XXVIIc), (XXVIId), (XXXa), (XXXb), (XXXc), (XXXd), (XIIIa), (XIIIb), (XIIIc) o (XIIId),

asf como sales, complejos metalicos y N-oxidos de los mismos, en las que los sfmbolos W8, RL1, RL2, R10, p, R2, X, G, Q, L2 y R1 tienen los significados indicados generales, preferidos, especialmente preferidos o muy especialmente preferidos.

Son nuevos los compuestos de formula (XXXIa), (XXXIb) y (XXXIc),

Las sustancias de la formula (I) preparadas con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion (Vila) y (VIIb) presentan una fuerte accion microbicida y pueden emplearse para combatir microorganismos indeseados, como hongos y bacterias, para la proteccion de las plantas y la proteccion de materiales.

Los derivados de heteroarilpiperidina y piperazina de la formula (I) tienen muy buenas propiedades fungicidas y pueden emplearse en la proteccion de plantas por ejemplo para combatir plasmodioforomicetos, oomicetos, quitridiomicetos, cigomicetos, ascomicetos, basidiomicetos y deuteromicetos.

Los bactericidas pueden emplearse para la proteccion de plantas por ejemplo para combatir Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae y Streptomycetaceae.

Los agentes fungicidas preparados con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion pueden usarse para combatir hongos fitopatogenos en forma curativa o protectora. Los agentes para combatir hongos fitopatogenos en la proteccion de plantas comprenden una cantidad efectiva, pero no fitotoxica de los principios activos. Una “cantidad efectiva, pero no fitotoxica” significa una cantidad del agente que es suficiente para controlar de manera satisfactoria o eliminar por completo la infestacion con hongos de la planta y que simultaneamente no conlleve smtomas significativos de fitotoxicidad. Esa cantidad de aplicacion en general puede variar en un intervalo mas grande. Depende de varios factores, por ejemplo, del hongo a combatir, de la planta, de las condiciones climaticas y de los ingredientes de los agentes fungicidas.

Pueden tratarse todas las plantas y partes de las plantas. Por plantas se entiende en este sentido todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas silvestres, deseadas y no deseadas o plantas de cultivo (inclusive plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas obtenidas mediante procedimientos convencionales de cultivo y de optimizacion o por procedimientos biotecnologicos o geneticos, o mediante combinaciones de estos procedimientos, inclusive las plantas transgenicas y las variedades de plantas susceptibles o no de proteccion legal. Por partes de plantas se entiende todas las partes u organos sobre o bajo el suelo, como el brote, la hoja, la flor y la rafz, en tanto que puede tratarse de hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos fructiferos, frutos y semillas, como tambien de rafces, tuberculos y rizomas. Tambien integra las plantas la parte cosechable y el material de reproduccion vegetativo o generativo, por ejemplo esquejes, tuberculos, rizomas, acodos y semillas. Como plantas que pueden ser tratadas se citan las siguientes: algodon, lino, vides, frutas, hortalizas, como por ejemplo Rosaceae sp. (por ejemplo, frutos con pepitas como la manzana, la pera, pero tambien frutos con hueso como albaricoques, cerezas, almendras y melocotones y frutos de baya, como fresas), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por ejemplo, arbol bananero o plantaciones) Rubiaceae sp. (por ejemplo, cafe), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por ejemplo, limones, naranjas y pomelos); Solanaceae sp. (por ejemplo, tomates), Liliaceae sp., Asteracea sp. (por ejemplo, lechuga), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopdiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (por ejemplo, pepino), Alliaceae sp. (por ejemplo, puerro y cebolla), Papilionaceae sp. (por ejemplo guisantes); plantas de cultivos mas importantes, tal como Gramineae sp. (por ejemplo mafz, cesped, cereales, tal como trigo, arroz, centeno, avena, mijo y triticale), Asteraceae sp. (por ejemplo girasol), Brassicaceae sp. (por ejemplo col blanca, col roia. brocoli, coliflor, coles de Bruselas, pak choi, colirrabano, rabanitos asf como colza, mostaza, rabano picante y berro), Fabacae sp. (por ejemplo judfas, cacahuetes), Papilionaceae sp. (por ejemplo porotos de soja), Solanaceae sp. (por ejemplo batatas), Chenopodiaceae sp. (por ejemplo, remolacha azucarera, remolacha forrajera, acelga, remolacha); plantas de uso y decorativas en jardm y bosques, asf como tambien especies geneticamente modificadas de estas plantas.

A modo de ejemplo, pero sin ser limitativo, se mencionan algunos agentes patogenos de enfermedades fungicas que pueden tratarse:

enfermedades provocadas por agentes patogenos del ofdio, como por ejemplo, especies de Blumeria, como por ejemplo Blumeria graminis; especies de Podosphaera, como por ejemplo Podosphaera leucotricha; especies de Sphaerotheca, como por ejemplo Sphaerotheca fuliginea; especies de Uncinula, como por ejemplo Uncinula necator;

enfermedades provocadas por agentes patogenos de la roya como por ejemplo, especies de Gymnosporangium, como por ejemplo Gymnosporangium sabinae; especies de Hemileia, como por ejemplo Hemileia vastatrix; especies de Phakopsora, como por ejemplo Phakopsora pachyrhizi y Phakopsora meibomiae; especies de Puccinia, como por ejemplo Puccinia recondita o Puccinia triticina; especies de Uromyces, como por ejemplo Uromyces appendiculatus;

enfermedades provocadas por agentes patogenos del grupo de los oomicetos como por ejemplo, especies de Bremia, como por ejemplo Bremia lactucae; especies de Peronospora, como por ejemplo Peronospora pisi o P. brassicae; especies de Phytophthora, como por ejemplo Phytophthora infestans; especies de Plasmopara, como por ejemplo Plasmopara viticola; especies de Pseudoperonospora, como por ejemplo Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis; especies de Pythium, como por ejemplo Pythium ultimum;

enfermedades del manchado y marchitado de las hojas, provocadas por, por ejemplo, especies de Alternaria, como por ejemplo Alternaria solani; especies de Cercospora, como por ejemplo Cercospora beticola; especies de Cladiosporum, como por ejemplo Cladiosporium cucumerinum; especies de Cochliobolus, como por ejemplo Cochliobolus sativus (forma de conidias: Drechslera, Syn: Helminthosporium); especies de Colletotrichum, como por ejemplo Colletotrichum lindemuthanium; especies de cicloconium, como por ejemplo cicloconium oleaginum; especies de diaporthe, como por ejemplo diaporthe citri; especies de Elsinoe, como por ejemplo Elsinoe fawcettii; especies de Gloeosporium, como por ejemplo Gloeosporium laeticolor; especies de Glomerella, como por ejemplo Glomerella cingulata; especies de Guignardia, como por ejemplo Guignardia bidwelli; especies de Leptosphaeria como por ejemplo Leptosphaeria maculans; especies de Magnaporthe, como por ejemplo Magnaporthe grisea; especies de Microdochium, como por ejemplo Microdochium nivale; especies de Mycosphaerella, como por ejemplo Mycosphaerella graminicola y M. fijiensis; especies de Phaeosphaeria, como por ejemplo Phaeosphaeria nodorum; especies de pirenophora, como por ejemplo pirenophora teres; especies de Ramularia, como por ejemplo Ramularia collo-cygni; especies de Rhynchosporium, como por ejemplo Rhynchosporium secalis; especies de Septoria, como por ejemplo Septoria apii; especies de Typhula, como por ejemplo Typhula incarnata; especies de Venturia, como por ejemplo Venturia inaequalis;

enfermedades de las rafces y los tallos provocadas por ejemplo, por especies de Corticium, como por ejemplo Corticium graminearum; especies de Fusarium, como por ejemplo Fusarium oxysporum; especies de Gaeumannomyces, como por ejemplo Gaeumannomyces graminis; especies de Rhizoctonia, como por ejemplo Rhizoctonia solani; especies de Tapesia, como por ejemplo Tapesia acuformis; especies de Thielaviopsis, como por ejemplo Thielaviopsis basicola;

enfermedades de espigas y pamculas (inclusive mazorcas de mafz), provocadas por ejemplo, por especies de Alternaria, como por ejemplo Alternaria spp.; especies de Aspergillus, como por ejemplo Aspergillus flavus; especies de Cladosporium, como por ejemplo Cladosporium cladosporioides; especies de Claviceps, como por ejemplo Claviceps purpurea; especies de Fusarium, como por ejemplo Fusarium culmorum; especies de Gibberella, como por ejemplo Gibberella zeae; especies de Monographella, como por ejemplo Monographella nivalis; especies de Stagonospora, como por ejemplo Stagosnopora nodorum;

enfermedades provocadas por ustilaginaceas como por ejemplo, especies de Sphacelotheca, como por ejemplo Sphacelotheca reiliana; especies de Tilletia, como por ejemplo Tilletia caries, T. controversa; especies de Urocystis, como por ejemplo Urocystis occulta; especies de Ustilago, como por ejemplo Ustilago nuda;

podredumbre de la fruta provocada por ejemplo, por especies de Aspergillus, como por ejemplo Aspergillus flavus; especies de Botrytis, como por ejemplo Botrytis cinerea; especies de Penicillium, como por ejemplo Penicillium expansum y P. purpurogenum; especies de Sclerotinia, como por ejemplo Sclerotinia sclerotiorum; especies de Verticilium, como por ejemplo Verticilium alboatrum;

podredumbre de semillas y rafces procedente del suelo y marchitamiento, asf como enfermedades de plantas nacidas de semillas, provocadas por ejemplo, por especies de Alternaria, tal como, por ejemplo, Alternaria brassicicola; Aphanomyces sp., tal como, por ejemplo, Aphanomyces euteiches; Ascochyta sp., tal como, por ejemplo, Ascochyta lentis; Aspergillus sp., tal como, por ejemplo, Aspergillus flavus; Cladosporium sp., tal como, por ejemplo, Cladosporium herbarum; Cochliobolus sp., tal como, por ejemplo, Cochliobolus sativus (forma conidia: Drechslera, Bipolaris Syn: Helminthosporium); Colletotrichum sp., tal como, por ejemplo, Colletotrichum coccodes; Fusarium sp., tal como, por ejemplo, Fusarium culmorum; Gibberella sp., tal como, por ejemplo, Gibberella zeae; Macrophomina sp., tal como, por ejemplo, Macrophomina phaseolina; Microdochium sp., tal como, por ejemplo, Microdochium nivale; Monographella sp., tal como, por ejemplo, Monographella nivalis; Penicillium sp., tal como, por ejemplo, Penicillium expansum; Phoma sp., tal como, por ejemplo, Phoma lingam; Phomopsis sp., tal como, por ejemplo, Phomopsis sojae; Phytophthora sp., tal como, por ejemplo, Phytophthora cactorum; pirenophora sp., tal como, por ejemplo, pirenophora graminae; piricularia sp., tal como, por ejemplo, piricularia oryzae; Pythium sp., tal como, por ejemplo, Pythium ultimum; Rhizoctonia sp., tal como, por ejemplo, Rhizoctonia solani; Rhizopus sp., tal como, por ejemplo, Rhizopus oryzae; Sclerotium sp., tal como, por ejemplo, Sclerotium rolfsii; Septoria sp., tal como, por ejemplo, Septoria nodorum; Typhula sp., tal como, por ejemplo, Typhula incarnata; especies de Verticillium, tal como, por ejemplo, Verticillium dahliae;

enfermedades cancerosas, agallas y escobas de bruja, provocadas por ejemplo, por especies de Nectria, como por ejemplo Nectria galligena;

marchitamientos provocados por ejemplo, por especies de Monilinia, como por ejemplo Monilinia laxa;

deformaciones de hojas, flores y frutos, provocadas por ejemplo, por especies de Exobasidum, tal como por ejemplo, Exobasidium vexans; especies de Taphrina, como por ejemplo Taphrina deformans;

enfermedades de degeneracion de plantas lenosas provocadas por ejemplo, por especies de Esca, como por ejemplo Phaemoniella clamydospora y Phaeoacremonium aleophilum y Fomitiporia mediterranea; especies de Ganoderma, tal como, por ejemplo, Ganoderma boninense;

enfermedades de las flores y las semillas, provocadas por ejemplo, por especies de Botrytis, como por ejemplo Botrytis cinerea;

enfermedades de bulbos de plantas, provocadas por ejemplo, por especies de Rhizoctonia, como por ejemplo Rhizoctonia solani; especies de Helminthosporium, como por ejemplo Helminthosporium solani;

enfermedades provocadas por agentes bacterianos como por ejemplo, por especies de Xanthomonas, como por ejemplo Xanthomonas campestris pv. oryzae; especies de Pseudomonas, como por ejemplo Pseudomonas syringae pv. lachrymans; especies de Erwinia, como por ejemplo Erwinia amilovora.

Se da preferencia a controlar las enfermedades siguientes de la semilla de la soja:

enfermedades fungicas en hojas, tallos, vainas y semillas, provocadas, por ejemplo por mancha foliar por Alternaria (Alternaria sp. atrans tenuissima), antracnosis (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), mancha marron (Septoria glycines), mancha foliar y tizon por cercospora (Cercospora kikuchii), tizon foliar por choanephora (Choanephora infundibulifera trispora (sin.)), mancha foliar por dactuliophora (Dactuliophora glycines), mildiu velloso (Peronospora manshurica), tizon por drechslera (Drechslera glycini), mancha purpura foliar (Cercospora sojina), mancha foliar por leptosphaerulina (Leptosphaerulina trifolii), mancha foliar por phyllosticta (Phyllosticta sojaecola), tizon del tallo y la vaina (Phomopsis sojae), mildiu pulverulento (Microsphaera diffusa), mancha foliar por pyrenochaeta (Pyrenochaeta glycines), tizon aereo, foliar y radicular por rhizoctonia (Rhizoctonia solani), roya (Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meiborniea), sarna (Sphaceloma glycines), tizon foliar por stemphylium (Stemphylium botryosum), mancha anillada (Corynespora cassiicola). Enfermedades fungicas en rafces y la base del tallo, provocadas, por ejemplo, por podredumbre radicular negra (Calonectria crotalariae), podredumbre carbonosa (Macrophomina phaseolina), tizon o marchitado por fusarium, podredumbre radicular, y de las vainas y del cuello (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), podredumbre radicular por mycoleptodiscus (Mycoleptodiscus terrestris), neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), tizon de la vaina y del tallo (Diaporthe phaseolorum), cancro del tallo (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), podredumbre por phyphthoftora (Phytophthora megasperma), podredumbre marron del tallo (Phialophora gregata), podredumbre por pythium (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotilum, Pythium ultimum), podredumbre radicular por rhizoctonia, podredumbre blanda del tallo y cafda de plantulas (Rhizoctonia solani), podredumbre blanda del tallo por sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum), tizon meridional por sclerotinia (Sclerotinia rolfsii), podredumbre radicular por thielaviopsis (Thielaviopsis basicola).

Los principios activos preparados con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion tambien presentan una muy buena accion fortificante en las plantas. Por lo tanto, son adecuados para movilizar las defensas propias de la planta contra la infestacion por microorganismos indeseados.

En el presente contexto se debe entender por sustancias fortificantes (inductoras de la resistencia) de la planta aquellas sustancias que tienen la capacidad de estimular el sistema de defensa de las plantas de manera tal que las plantas tratadas en la posterior inoculacion con microorganismos indeseados desarrollan una gran resistencia a estos microorganismos.

En el presente caso deben entenderse por microorganismos indeseados los hongos fitopatogenos y las bacterias. Las sustancias preparadas con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion, por lo tanto, pueden emplearse para proteger plantas dentro de un cierto periodo despues del tratamiento contra la infestacion por los agentes patogenos mencionados. El periodo por el cual se produce la proteccion, por regla general, es de 1 a 10 dfas, preferentemente de 1 a 7 dfas despues del tratamiento de las plantas con los principios activos.

La buena tolerancia en las plantas de los principios activos en las concentraciones necesarias para combatir las enfermedades de las plantas, permite un tratamiento de las partes de las plantas que crecen por encima del suelo, de plantines y de semillas y del suelo.

A este respecto, los principios activos preparados con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion pueden emplearse de manera especialmente exitosa para combatir enfermedades en cultivos de vino, de frutos, de patatas y de hortalizas, como por ejemplo especialmente contra hongos de falso ofdio, oomicetos, como por ejemplo de las especies Phytophthora, Plasmopara, Pseudoperonospora y Pythium.

Los principios activos preparados con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion tambien son adecuados para aumentar el rendimiento de las cosechas. Ademas son de baja toxicidad y son bien tolerados por las plantas.

Los compuestos preparados con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion dado el caso tambien pueden usarse en determinadas concentraciones o cantidades de aplicacion como herbicidas, protectores, reguladores del crecimiento o agentes para mejorar las propiedades de las plantas, o como microbicidas, por ejemplo como fungicidas, antimicoticos, bactericidas, viricidas (incluyendo agentes contra viroides) o como agentes contra MLO (Mycoplasma-like-organism) y RLO (Rickettsia-like-organism). Dado el caso pueden emplearse tambien como insecticidas. Dado el caso pueden emplearse tambien como productos intermedios o previos para la smtesis de otros principios activos.

Con buena tolerancia en plantas, buena toxicidad en animales de sangre caliente y de bajo impacto medioambiental, los principios activos preparados con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion son adecuados para la proteccion de plantas, organos de plantas y para aumentar el rendimiento de las cosechas, mejorar la calidad de la cosecha, en la horticultura, en forestaciones, en jardines e instalaciones de tiempo libre, para la proteccion de productos almacenados y de material, asf como en el sector de higiene. Pueden ser empleados preferentemente como agentes fitoprotectores. Son efectivos tanto contra especies de sensibilidad normal y especies resistentes como tambien contra todas o algunas de las etapas de desarrollo.

El tratamiento de las plantas y partes de plantas con los principios activos o agentes se realiza directamente o mediante accion sobre su entorno, su habitat o su lugar de almacenamiento segun los procedimientos habituales de tratamiento, por ejemplo, por inmersion, inyeccion, rociado, regado, evaporacion, pulverizacion, nebulizacion, esparcido, espumado, recubrimiento, extension, empapado, riego por goteo, y en material de reproduccion, especialmente en semillas, tambien mediante desinfeccion en seco, desinfeccion en humedo, desinfeccion mediante una dispersion, incrustacion, recubrimiento mono- o multicapa, etc. Ademas es posible aplicar los principios activos segun los procedimientos Ultra-Low-Volume (volumen ultrabajo) o inyectar el preparado de principio activo o el principio activo mismo en el suelo.

Los principios activos o agentes preparados con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion pueden ademas usarse para la proteccion de materiales tecnicos frente a la infestacion y la destruccion debida a microorganismos no deseados, como por ejemplo, hongos.

Por materiales tecnicos debe entenderse en este contexto los materiales inertes que se fabricaron para ser usados en la tecnica. Por ejemplo, pueden ser materiales tecnicos que deben protegerse mediante los principios activos preparados con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion frente a la alteracion o destruccion microbiana por ejemplo, adhesivos, colas, papeles, caron, materiales textiles, cuero, cuero, madera, pinturas y artfculos de plastico, lubricantes refrigerantes y otros materiales que pueden ser infestados o destruidos por microorganismos. En el marco de los materiales a proteger tambien pueden indicarse partes de instalaciones de produccion, por ejemplo, circuitos de agua refrigerante, que pueden ser afectados por la multiplicacion de microorganismos. En el marco de la presente invencion se indican como materiales tecnicos preferentemente adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera, pinturas, lubricantes refrigerantes y lfquidos para transmision de calor, de especial preferencia madera. Los principios activos o agentes de acuerdo con la invencion pueden evitar efectos desventajosos como putrefaccion, descomposicion, tenido, decoloracion o enmohecimiento.

Como microorganismos que pueden producir una degradacion o una modificacion de los materiales tecnicos, se indican por ejemplo bacterias, hongos, levaduras, algas y organismos mucilaginosos. Preferentemente, los principios activos de la invencion actuan contra hongos, especialmente los hongos del moho, los hongos que decoloran y destruyen la madera (Basidiomyceten) asf como contra organismos mucilaginosos y contra algas. Se indican por ejemplo microorganismos de los siguientes generos: Alternaria, como Alternaria tenuis; Aspergillus, como Aspergillus niger; Chaetomium, como Chaetomium globosum; Coniophora, como Coniophora puetana; Lentinus, como Lentinus tigrinus; Penicillium, como Penicillium glaucum; Polyporus, como Polyporus versicolor; Aureobasidium, como Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, como Sclerophoma pityophila; Trichoderma, como Trichoderma viride; Escherichia, como Escherichia coli; Pseudomonas, como Pseudomonas aeruginosa; Staphylococcus, como Staphylococcus aureus.

Los principios activos preparados con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion pueden usarse como tal o en sus formulaciones tambien mezclados con fungicidas, bactericidas, acaricida, nematicidas o insecticidas conocidos, para asf, por ejemplo, ampliar el espectro de accion o prevenir que se desarrollen resistencias.

Como asociados de mezcla se tienen en cuenta, por ejemplo, fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas o tambien bactericidas conocidos (vease tambien Pesticide Manual, 14a ed.).

Tambien es posible una mezcla con otros principios activos conocidos, como herbicidas o con fertilizantes y reguladores del crecimiento, protectores o bien semioqmmicos.

La aplicacion se efectua de una manera habitual adaptada a una de las formas de aplicacion.

Los principios activos o agentes preparados con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion tambien son adecuados para el tratamiento de semillas. Un gran parte del dano producido por los organismos nocivos en plantas de cultivo es generado por la infestacion de las semillas durante el almacenamiento o despues de la siembra, asf como durante y despues de la germinacion de la planta. Esta fase es especialmente cntica, porque las rafces y los brotes de la planta en crecimiento son especialmente sensibles y un dano aunque sea pequeno puede producir la muerte de la planta. Por lo tanto existe gran interes en proteger las semillas y la planta en etapa de germinacion mediante el uso de agentes adecuados.

Ya se conoce desde hace tiempo combatir contra los hongos fitopatogenos mediante el tratamiento de las semillas de plantas y es objeto de continuas mejoras. Pero a pesar de ello, se produce una serie de dificultades durante el tratamiento de semillas que no siempre pueden ser solucionadas de manera satisfactoria. Asf, se pretende desarrollar procedimientos para la proteccion de las semillas y de la planta en etapa de germinacion que eviten la aplicacion adicional de agentes fitoprotectores despues de la siembra o despues de la emergencia de las plantas o al menos la reduzcan notoriamente. Ademas se debe tratar de optimizar la cantidad del principio activo usado de manera tal que las semillas y la planta en etapa de germinacion reciban la mejor proteccion posible de la infestacion con hongos fitopatogenos, pero sin danar la planta misma por el principio activo usado. Los procedimientos para el tratamiento de semillas especialmente tambien debenan considerar las propiedades fungicidas intrmsecas de plantas transgenicas a fin de lograr una proteccion optima de las semillas y de la planta en etapa de germinacion con un dispendio mmimo de agentes fitoprotectores.

Combatir plagas animales y/u hongos fitopatogenos que danan a las plantas despues de la emergencia, se realiza en primera instancia mediante el tratamiento del suelo y de las partes de plantas por encima del suelo con agentes fitoprotectores. Debido a las consideraciones respecto de una posible influencia de los agentes fitoprotectores sobre el entorno y la salud de humanos y animales, se realizan intentos de reducir la cantidad de los principios activos aplicados.

Una de las ventajas de la presente invencion es que debido a las propiedades sistemicas especiales de los agentes preparados con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion, el tratamiento de las semillas con estos agentes no solamente protege las semillas en sf, sino tambien las plantas que surjan de estas despues de la emergencia frente a plagas animales y/o hongos fitopatogenos. De este modo se puede prescindir del tratamiento directo del cultivo en el momento de la siembra o poco despues.

Ademas debe considerarse ventajoso que los principios activos o agentes preparados con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion pueden usarse especialmente tambien en semillas transgenicas, siendo que la planta que surge de esta semilla tiene la capacidad de expresar una protema que actua contra parasitos. Mediante el tratamiento de tales semillas con los principios activos o agentes preparados con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion ya se pueden combatir determinados parasitos mediante la expresion de la protema, por ejemplo insecticida. Sorprendentemente se puede observar ademas otro efecto sinergico, que ademas aumenta adicionalmente la efectividad de la proteccion contra la infestacion por parasitos.

Los agentes preparados con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion son apropiados para la proteccion de semillas de cualquier tipo de plantas que se usan en la agricultura, en el invernadero, en forestaciones o la horticultura. Especialmente se trata en este caso de semillas de cereales (como trigo, cebada, centeno, triticale, mijo y avena), mafz, algodon, soja, arroz, patatas, girasol, judfas, cafe, rabano (por ejemplo, remolacha azucarera y remolacha forrajera), cacahuete, hortalizas (como tomate, pepino, cebollas y lechuga), cesped y plantas ornamentales. Especial importancia tiene el tratamiento de las semillas de cereales (como trigo, cebada, centeno, triticale y avena), mafz y arroz.

Como tambien se ha descrito mas abajo, el tratamiento de semillas transgenicas con los principios activos o agentes preparados con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion es de especial importancia. Esto se refiere a semillas de plantas que contienen al menos un gen heterologo que permite la expresion de un polipeptido o una protema con propiedades insecticidas. El gen heterologo en semillas transgenicas puede provenir por ejemplo, de microorganismos de las especies Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus o Gliocladium. Preferentemente este gen heterologo proviene de Bacillus sp., y el producto genico desarrolla un efecto contra el barrenador del mafz (European corn borer) y/o contra Western Corn Rootworm. De preferencia especial, gen heterologo proviene de Bacillus thuringiensis.

El agente preparado con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion puede aplicarse solo o en una formulacion adecuada sobre las semillas. Preferentemente se trata la semilla en un estado en el cual sean tan estables que no se produzcan danos durante el tratamiento. En general el tratamiento de las semillas puede realizarse en cualquier momento entre la cosecha y la siembra. Usualmente se usa la semilla que se separa de la planta y que se ha limpiado de mazorca, cascara, tallo, vaina, lana o pulpa. Asf, por ejemplo, puede usarse la semilla cosechada, limpiada y secada hasta un contenido de humedad menor al 15 % en peso. Como alternativa, tambien pueden usarse las semillas que tras el secado se trataron, por ejemplo, con agua y que luego nuevamente se secaron.

En general, en el tratamiento de las semillas debe cuidarse que la cantidad de agente preparado con ayuda de los compuestos de acuerdo a la invencion y/u otros aditivos aplicados a la semilla se elija de modo que no se perturbe la germinacion de las semillas o que no se dane la planta que surja de ella. Esto se debe cuidar sobre todo en los principios activos que en determinadas cantidades de aplicacion pueden mostrar efectos fitotoxicos.

Los agentes preparados con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion pueden aplicarse directamente, es decir, sin contener otros componentes y sin haberse diluido. Por regla general es preferente aplicar los agentes en forma de una formulacion adecuada sobre las semillas. El experto en la materia conoce formulaciones adecuadas y procedimientos para el tratamiento de las semillas y se describen, por ejemplo en los siguientes documentos: US 4.272.417, US 4.245.432, US 4.808.430, US 5.876.739, US 2003/0176428, WO 2002/080675, WO 2002/028186.

Los principios activos preparados con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion pueden trasladase a las formulaciones habituales de decapantes, como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, dispersiones u otras masas envolventes para semillas, asf como formulaciones de tipo ULV.

Estas formulaciones se producen de manera conocida, mezclando los principios activos con sustancias adicionales habituales, como por ejemplo los diluyentes habituales como disolventes o diluyentes, colorantes, agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes, antiespumantes, conservantes, espesantes secundarios, aglutinantes, giberelinas y tambien agua.

Como colorantes que pueden estar contenidos en las formulaciones de decapante, se indican todos los colorantes habituales para el dicho fin. En este sentido son aplicables tanto los pigmentos poco solubles en agua, como asf tambien los colorantes solubles en agua. Como ejemplo se mencionan los colorantes conocidos bajo las denominaciones rodamina B, C.I. pigmento rojo 112 y C.I. disolvente rojo 1.

Como agentes humectantes que pueden estar contenidos en las formulaciones de decapante se tienen en cuenta todas las sustancias que favorecen la humectacion, habituales para la formulacion de principios activos agroqmmicos. Preferentemente son aplicables los alquilnaftaleno-sulfonatos, como diisopropilnaftaleno-sulfonato o diisobutilnaftaleno-sulfonato.

Como dispersantes y/o emulsionantes que pueden estar contenidos en las formulaciones de decapante, se indican todos los dispersantes no ionicos, anionicos y cationicos habituales para la formulacion de principios activos agroqmmicos. Son preferentemente aplicables los dispersantes no ionicos o anionicos o mezclas de dispersantes no ionicos o anionicos. Como dispersantes no ionicos adecuados pueden mencionarse especialmente los polfmeros de bloque de oxido de etileno-oxido de propileno, eteres de alquilfenolpoliglicol asf como eteres tristririlfenolpoliglicol y sus derivados fosfatados o sulfatados. Son dispersantes anionicos adecuados especialmente los sulfonatos de lignina, las sales de poli(acido acnlico) y los productos de condensacion de arilsulfonato-formaldetHdo.

Como antiespumantes, en las formulaciones de decapante pueden estar contenidas todas las sustancias inhibidoras de espuma habituales para la formulacion de principios activos agroqmmicos. Preferentemente son aplicables los antiespumantes de silicona y estearato de magnesio.

Como conservantes pueden estar presentes en las formulaciones de decapante todas las sustancias aplicables en los agentes agroqmmicos para tal fin. A modo de ejemplo se mencionan diclorofeno y el hemiformal de alcohol bendlico.

Como espesantes secundarios que pueden estar contenidos en las formulaciones de decapante, se indican todas las sustancias empleables en agentes agroqmmicos para tal fin. Preferentemente se tienen en cuenta los derivados de celulosa, los derivados de acido acnlico, xantana, arcillas modificadas y acidos silfcicos altamente dispersados. Como adhesivos que pueden estar contenidos en las formulaciones de decapante, se indican todos los aglutinantes habituales empleables en decapantes. Preferentemente se mencionan polivinilpirrolidona, poli(acetato de vinilo), poli(alcohol vimlico) y tilosa.

Como giberelinas que pueden estar contenidas en las formulaciones de decapante, se indican preferentemente las giberelinas A1, A3 (= acido giberelmico), A4 y A7, se usa de manera especialmente preferente el acido giberelmico. Las giberelinas son conocidas (vease R. Wegler “Chemie der Pflanzenschutz- und Schadlingsbekampfungsmittel", Tomo 2, Springer Verlag, 1970, paginas 401-412).

Se pueden emplear las formulaciones de decapante ya sea en forma directa o despues de la previa dilucion con agua para el tratamiento de las semillas de los mas diversos modos. Asf, los concentrados o las preparaciones que pueden obtenerse con estos mediante la dilucion con agua, pueden usarse para el decapado de semillas de cereales, como trigo, cebada, centeno, avena y triticale, asf como de las semillas de mafz, arroz, colza, guisantes, judfas, algodon, girasol y rabano o tambien de semillas de hortalizas de tipos muy diferentes. Las formulaciones de decapante o sus preparaciones diluidas tambien pueden usarse para el decapado de semillas de plantas transgenicas. En este sentido pueden surgir efectos sinergicos adicionales en la interaccion con las sustancias formadas por expresion.

Para el tratamiento de semillas con las formulaciones de decapante o con las preparaciones preparadas con adicion de agua, se tienen en cuenta todos los aparatos de mezcla habituales que se pueden usar para el decapado. En particular, para la desinfeccion se procede colocando la semilla en un mezclador con las correspondientes cantidades de formulaciones de decapante o como tal o despues de la previa dilucion con agua y hasta la distribucion uniforme de la formulacion sobre la semilla. Dado el caso se anade un proceso de secado.

La cantidad de aplicacion de las formulaciones de decapante puede variarse dentro de un intervalo mas amplio. Se rige por el respectivo contenido de los principios activos en las formulaciones y por las semillas. Las cantidades de aplicacion de la combinacion de principio activo por regla general se encuentran entre 0,001 y 50 g por kilogramo de semilla, preferentemente entre 0,01 y 15 g por kilogramo de semilla.

Ademas, los compuestos de la formula (I) preparados con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion tambien presentan muy buenos efectos antimicoticos. Tienen un amplio espectro de accion antimicotico, especialmente contra dermatofitos y hongos cormofitos, moho y hongos difasicos (por ejemplo, contra especies de Candida como Candida albicans, Candida glabrata) asf como Epidermophyton floccosum, especies de Aspergillus como Aspergillus niger y Aspergillus fumigatus, especies de Trichophyton como Trichophyton mentagrophytes, especies de Microsporon como Microsporon canis y audouinii. La enumeracion de estos hongos de ninguna manera representa una limitacion del espectro micotico tangible, sino que solamente es de caracter enunciativo.

Los principios activos de la formula (I) por lo tanto se pueden usar tanto en aplicaciones medicas como en aplicaciones no medicas.

Los principios activos pueden usarse como tal, en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicacion preparadas a partir de estas, como soluciones listas para usar, emulsiones, suspensiones, polvos rociables, pastas, polvos solubles, agentes de pulverizacion y granulados. La aplicacion se realiza de la manera habitual, por ejemplo, mediante regado, rociado, pulverizacion, nebulizacion, esparcido, espolvoreado, espumado, recubrimiento, etc. Ademas es posible aplicar los principios activos segun los procedimientos Ultra-Low-Volume (volumen ultrabajo) o inyectar la preparacion de principio activo o el principio activo en sf en el suelo. Tambien se pueden tratar las semillas de las plantas.

Al usar los principios activos como fungicidas puede variar las cantidades de aplicacion en un amplio intervalo segun el tipo de aplicacion. La cantidad aplicada de principio activo es de:

• para el tratamiento de partes de plantas, por ejemplo, hojas: de 0,1 a 10000 g/ha, preferentemente de 10 a 1 000 g/ha, de especial preferencia de 50 a 300 g/ha (en la aplicacion por regado o goteo incluso se puede reducir la cantidad aplicada, sobre todo cuando se usan sustratos inertes como lana mineral o perlita);

• para el tratamiento de semillas: de 2 a 200 g por 100 kg de semillas, preferentemente de 3 a 150 g por 100 kg de semillas, de especial preferencia de 2,5 a 25 g por 100 kg de semillas, de preferencia muy especial de 2,5 a 12,5 g por 100 kg de semillas;

• para el tratamiento del suelo: de 0,1 a 10000 g/ha, preferentemente de 1 a 5000 g/ha.

Estas cantidades de aplicacion se indican solamente a modo de ejemplo y no son limitantes en el sentido de la invencion.

En general, los principios activos en el sector veterinario y en la tenencia de animales pueden aplicarse mediante administracion enteral, por ejemplo, en forma de comprimidos, capsulas, pastas, empapamiento, granulados, pastas, bolos, procedimientos a traves de la alimentacion, de supositorios, mediante administracion parenteral, como por ejemplo, en forma de inyecciones (intramuscular, subcutanea, intravenosa, intraperitoneal e.o.), implantes, aplicacion nasal, mediante aplicacion dermica, por ejemplo en forma de inmersion o banos (inmersion), rociado (spray), preparados para vertido (pour-on y spot-on), lavado, espolvoreo asf como con ayuda de elementos conformados que contienen principio activo, como collares, caravanas para orejas, para la cola, cintas para las extremidades, bozales, dispositivos de marcacion, etc.

En la aplicacion para ganado, aves, mascotas, etc., se pueden usar los principios activos de la formula (I) como formulaciones (por ejemplo polvo, emulsiones, agentes fluidos) que contienen los principios activos en una cantidad del 1 al 80 % en peso, directamente o despues de una dilucion de 100 a 10000 veces pueden usarse como bano qmmico.

Los agentes listos para usarse dado el caso ademas pueden contener otros insecticidas y dado el caso pueden contener ademas uno o varios fungicidas.

Con respecto a posibles asociados de mezcla adicionales se hace referencia a los insecticidas y fungicidas antes mencionados.

Ademas los compuestos de la formula (I) preparados con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion para la proteccion ante el crecimiento de vegetacion sobre objetos, especialmente de cascos de barcos, tamices, redes, edificios, muelles e instalaciones de senalizacion que tienen contacto con agua de mar o salobre.

Ademas los compuestos de la formula (I) pueden usarse solos o en combinaciones con otros principios activos como agentes para prevenir la descomposicion (antifouling).

En determinadas dosis de aplicacion, las combinaciones de principios activos pueden ejercer tambien un efecto mayor. Son adecuadas por lo tanto para la movilizacion del sistema de defensa vegetal contra el ataque por hongos fitopatogenos y/o microorganismos y/o virus indeseados. Esto podna ser una de las razones para una eficacia elevada de las combinaciones, por ejemplo contra hongos. Sustancias reforzantes de las plantas (inductoras de resistencia) significaran en el presente contexto tambien aquellas sustancias o combinaciones de sustancias capaces de estimular el sistema de defensa vegetal de modo tal que las plantas tratadas, cuando se inoculan a continuacion de esto con hongos fitopatogenos y/o microorganismos y/o virus indeseados, presentan un grado de resistencia considerable contra estos hongos fitopatogenos y/o microorganismos y/o virus indeseados. En el presente caso, por hongos fitopatogenos y/o microorganismos y/o virus indeseados se entienden hongos fitopatogenos, bacterias y virus. Por lo tanto, las sustancias preparadas con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion pueden ser usadas para la proteccion de plantas contra el ataque por los patogenos mencionados dentro de un determinado intervalo de tiempo despues del tratamiento. El periodo de tiempo que abarca el efecto de proteccion se extiende por regla general de 1 a 10 dfas, preferentemente entre 1 a 7 dfas despues de finalizado el tratamiento de la planta con los principios activos.

Entre las plantas y variedades de plantas que se tratan preferentemente, se encuentran aquellas que disponen de un material genetico que les proporciona propiedades particularmente ventajosas y utiles (independientemente de si se obtuvo mediante el cultivo y/o la biotecnologfa).

Las plantas y variedades de plantas que asimismo se tratan preferentemente son resistentes contra uno o mas factores de estres bioticos, es decir que estas plantas presentan una defensa mejorada contra patogenos de origen animal o microbiano como nematodos, insectos, acaros, hongos fitopatogenos, bacterias, virus y/o viroides.

Las plantas y variedades de plantas que pueden ser tratadas son aquellas resistentes a algunos de los factores de estres abioticos. Entre las condiciones de estres abiotico se encuentran seqrna, condiciones de fno y calor, estres osmotico, agua estancada, mayor salinidad del suelo, mayor exposicion a minerales, niveles de ozono, condiciones de luz intensa, disponibilidad limitada de nutrientes con contenido de nitrogeno o de fosforo y falta de sombra.

Las plantas y especies de plantas que tambien pueden ser tratadas son aquellas plantas caracterizadas por presentar propiedades de rendimiento elevadas. Un rendimiento mas elevado en estas plantas puede deberse por ejemplo a una fisiolog^a mejorada, un mejor crecimiento y desarrollo de la planta, como la eficiencia de aprovechamiento y de retencion del agua, un mejor aprovechamiento de nitrogeno, una mayor asimilacion de carbono, una fotosmtesis mejorada, una fuerza intensificada de germinacion y una maduracion acelerada. El rendimiento ademas puede verse influenciado por una estructura mejorada de las plantas (en condiciones de estres y sin estres), entre ellos una floracion temprana, el control de la floracion para la produccion de semillas hnbridas, el crecimiento de plantas germinadas, el tamano de plantas, el numero y la distancia entre internodios, el crecimiento de las rafces, el tamano de las semillas, el tamano de los frutos, de las vainas, el numero de vainas o espigas, la cantidad de semillas por vaina o espiga, el volumen de la semilla, el mayor llenado de la semilla, menor cafda de semillas, menor reventon de vainas asf como la resistencia de los tallos. En otras caractensticas del rendimiento se incluyen la composicion del grano, como el contenido de hidratos de carbono, el contenido de protemas, el contenido y la composicion del aceite, el valor nutricional, la reduccion de los compuestos perjudiciales para la nutricion, una mejor capacidad de procesamiento y de almacenamiento.

Las plantas que pueden ser tratadas son plantas hnbridas, que ya expresan las propiedades de la heterosis o bien del efecto de hibridacion, lo que en general produce un mayor rendimiento, un mayor tamano, una mejor sanidad y resistencia a factores bioticos y abioticos de estres. Tales plantas usualmente se producen al cruzar una lmea precursora consangumea esteril del polen (la parte femenina del cruzamiento) con otra lmea precursora consangumea fertil del polen (la parte masculina del cruzamiento). Las semillas hnbridas normalmente se cosechan de plantas esteriles del polen y se venden a los productores. En ocasiones se pueden producir (por ejemplo, en el mafz) plantas esteriles del polen mediante despendonacion (es decir, eliminacion mecanica de los organos reproductores masculinos o bien de las flores masculinas); pero es mas habitual que la esterilidad del polen se debe a determinantes geneticos en el genoma de la planta. En este caso, especialmente cuando el producto deseado que se desea cosechar de las plantas tnbridas son las semillas, por regla general es favorable asegurarse que se restaura por completo la fertilidad del polen en plantas hnbridas que contienen los determinantes geneticos que producen la fertilidad del polen. Se puede lograr esto, al asegurarse que las partes masculinas del cruzamiento posean los correspondientes genes restauradores de la fertilidad que tienen la capacidad de restaurar la fertilidad del polen plantas hnbridas que contienen los determinantes geneticos responsables de la esterilidad del polen. Los determinantes geneticos para la esterilidad del polen pueden estar ubicados en el citoplasma. Los ejemplos de esterilidad citoplasmatica del polen (CMS) se describieron por ejemplo para especies Brassica. Pero los determinantes geneticos para la esterilidad del polen tambien pueden estar localizados en el genoma del nucleo celular. Las plantas de polen esteril tambien pueden obtenerse mediante procedimientos de biotecnologfa vegetal, como la ingeniena genetica. Un agente especialmente apto para producir plantas con polen esteril se describio en el documento WO 89/10396, en el que por ejemplo se expresa una ribonucleasa como una barnasa selectivamente en las celulas de la capa del tapetum en el androceo. La fertilidad puede entonces restaurarse mediante la expresion de un inhibidor de la ribonucleasa como Barstar en las celulas del tapetum.

Las plantas o variedades de plantas (que se obtienen mediante procedimientos de la biotecnologfa vegetal, como la ingeniena genetica) que se pueden tratar, son plantas tolerantes a herbicidas, es decir, plantas, en las que se produjo una tolerancia a uno o mas herbicidas predeterminados. Tales plantas pueden obtenerse ya sea por transformacion genetica o mediante la seleccion de plantas que contienen una mutacion que produce una tolerancia a herbicidas de ese tipo.

Las plantas tolerantes a herbicidas son por ejemplo plantas tolerantes a glifosato, es decir, plantas, en las que se produjo una tolerancia al herbicida glifosato o a sus sales. Se puede lograr en plantas la tolerancia a glifosato mediante diferentes procedimientos. Asf, por ejemplo, se pueden obtener plantas tolerantes a glifosato mediante la reaccion de la planta con un gen que codifica la enzima 5-enolpiruvilshikimat-3-fosfato sintasa (EPSPS). Los ejemplos de tales genes EPSPS son el gen AroA (Mutante CT7) de la bacteria Salmonella typhimurium (Comai et al., 1983, Science 221, 370-371), el gen CP4 de la bacteria Agrobacterium sp. (Barry et al., 1992, Curr. Topics Plant Physiol. 7, 139-145), los genes que codifican para una EPSPS de la petunia (Shah et al., 1986, Science 233, 478­ 481), para una EpSpS del tomate (Gasser et al., 1988, J. Biol. Chem. 263, 4280-4289) o para una EPSPS de eleusina (documento WO 01/66704). Tambien puede tratarse de una EPSPS mutada. Tambien se pueden obtener plantas tolerantes a glifosato al expresar un gen que codifica una enzima glifosato-oxidorreductasa. Las plantas tolerantes a glifosato asimismo pueden obtenerse al expresar un gen que codifica para una enzima glifosatoacetiltransferasa. Tambien se puede obtener plantas tolerantes a glifosato seleccionando plantas que presentan de modo natural las mutaciones de los genes antes mencionados.

Otras plantas resistentes a herbicidas, por ejemplo son plantas en las que se logro la tolerancia a herbicidas que inhiben la enzima glutaminsintasa, como bialafos, fosfinotricina o glufosinato. Tales plantas pueden obtenerse expresando una enzima que desintoxica el herbicida o un mutante de la enzima glutaminsintasa que es resistente a la inhibicion. Una enzima de este tipo de accion desintoxicante es por ejemplo una enzima que codifica una fosfinotricina-acetiltransferasa (como por ejemplo, la protema bar- o pat- de las especies Streptomyces). Se han descrito plantas que expresan una fosfinotricina-acetiltransferasa exogena.

Otras plantas con tolerancia a herbicidas tambien son plantas en las que se produjo la tolerancia frente a herbicidas que inhiben la enzima hidroxifenilpiruvatodioxigenasa (HPPD). Las hidroxifenilpiruvatodioxigenasas son enzimas que catalizan la reaccion en la que se convierte el para-hidroxifenilpiruvato (HPP) en homogentisato. Las plantas que son tolerantes frente a inhibidores de HPPD pueden ser transformadas con un gen que codifica una enzima HPPD natural o con un gen que codifica una enzima HPPD mutada o quimerica. Tambien se puede lograr una tolerancia frente a inhibidores de HPPD transformando plantas con genes que codifican determinadas enzimas que permiten la formacion de homogenizado a pesar de la inhibicion de la enzima HPPD nativa mediante el inhibidor de HPPD. La tolerancia de plantas frente a los inhibidores de HPPD tambien puede mejorarse al transformar plantas con un gen que codifica una enzima tolerante para HPPD, y adicionalmente con un gen que codifica para una enzima de prefenatodeshidrogenasa.

Otras plantas resistentes a herbicidas son plantas en las que se produjo la tolerancia a los inhibidores de acetolactatosintasa (ALS). Los inhibidores ALS conocidos incluyen, por ejemplo, sulfonilurea, imidazolinona, triazolo pirimidinas, pirimidiniloxi (tio)benzoatos y/o herbicidas de sulfonilaminocarboniltriazolinona. Se sabe que diversas mutaciones en la enzima ALS (conocida tambien como acetohidroxiacido-sintasa, AHAS) confieren una tolerancia a diferentes herbicidas o bien grupos de herbicidas. Se describe la produccion de plantas tolerantes a sulfonilurea y de plantas tolerantes a imidazolinona en el documento internacional WO 1996/033270. Ademas tambien se describen otras plantas tolerantes a sulfonilurea y a imidazolinona, por ejemplo en el documento WO 2007/024782.

Otras plantas que son tolerantes a imidazolinona y/o sulfonilurea pueden obtenerse mediante mutagenesis inducida, seleccion en cultivos celulares en presencia del herbicida o por cultivo con mutacion.

Plantas o variedades de plantas (que se obtuvieron por procedimientos de la biotecnologfa vegetal, como la ingeniena genetica) que tambien pueden ser tratadas son plantas transgenicas resistentes a insectos, es decir, plantas que se volvieron resistentes a la infestacion con determinados insectos objetivo. Tales plantas se pueden obtener mediante transformacion genetica o por seleccion de plantas que contienen una mutacion que confiere una resistencia tal a insectos.

La expresion “planta transgenica resistente a insectos” abarca en el presente contexto cualquier planta que contiene al menos un transgen que comprende una secuencia de codificacion que codifica lo siguiente:

1) una protema cristalina insecticida de Bacillus thuringiensis o una parte insecticida de la misma, como las protemas cristalinas insecticidas, enumeradas online en: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home /Neil Crickmore/Bt/), o partes insecticidas de la misma, por ejemplo, protemas de las clases de protemas Cry, CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry2Ab, Cry3Ae, o Cry3Bb o partes insecticidas de las mismas; o

2) una protema cristalina de Bacillus thuringiensis o una parte de la misma, que en presencia de una segunda protema cristalina distinta de Bacillus thuringiensis o de una parte de la misma, presenta efecto insecticida, como la toxina binaria que se compone de las protemas cristalinas Cy34 y Cy35; o

3) una protema insecticida hnbrida que incluye partes de dos protemas cristalinas insecticidas diferentes de Bacillus thuringiensis, como por ejemplo un hnbrido de las protemas de 1) antes mencionadas o un hnbrido de las protemas de 2) antes mencionadas, por ejemplo la protema Cry1A,105, que es producida a partir del Event MON98034 del mafz (documento WO 2007/027777); o

4) una protema de acuerdo con uno cualquiera de los puntos 1) a 3) antes indicados en la que se sustituyeron algunos, especialmente 1 a 10, aminoacidos con otro aminoacido, para lograr una mayor efectividad insecticida frente a una especie de insectos objetivo y/o para ampliar el espectro de las correspondientes especies de insectos objetivo y/o debido a modificaciones que se indujeron en el ADN codificante durante la clonacion o reaccion, como la protema Cry3Bb1 en Events MON863 o MON88017 de mafz o la protema Cry3A en el evento MIR 604 del mafz;

5) una protema insecticida segregada de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, o una parte insecticida de las mismas, como las protemas toxicas para insectos de accion vegetativa (vegetative insecticidal proteins, VIP), que se indican en http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home /Neil_Crickmore/Bt/vip.html, por ejemplo, protemas de la clase de protemas VIP3Aa; o

6) una protema insecticida segregada de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, que desarrolla efecto insecticida en presencia de una segunda protema segregada de Bacillus thuringiensis o B. cereus, como la toxina binaria que se compone de las protemas VIP1A y VIP2A;

7) una protema tnbrida insecticida que comprende partes de diferentes protemas segregadas de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, como un hnbrido de las protemas de 1) o un hnbrido de las protemas de 2) antes mencionada; o

8) una protema segun uno de los puntos 1) a 3) antes mencionados, en la que se sustituyeron algunos, especialmente 1 a 10, aminoacidos con otro aminoacido, para lograr una mayor efectividad insecticida frente a una especie de insectos objetivo y/o para ampliar el espectro de las correspondientes especies de insectos objetivo y/o debido a modificaciones que se indujeron en el ADN codificante durante la clonacion o reaccion, (manteniendose la codificacion para una protema insecticida), como la protema VIP3Aa en el Event COT 102 del algodon.

Naturalmente tambien se incluye en las plantas transgenicas resistentes a insectos en el presente contexto cualquier planta que comprenda una combinacion de genes que codifiquen para las protemas de una de las clases 1 a 8 antes mencionadas. En una forma de realizacion una planta resistente a insectos contiene mas de un transgen que codifica una protema de acuerdo con una de las antes mencionadas 1 a 8 para ampliar el espectro de las correspondientes especies de insecto objetivo o para retardar el desarrollo de una resistencia de los insectos a las plantas al usar diferentes protemas que son insecticidas para la misma especie meta de insectos, pero presentan una diferente forma de accion, como ser un enlace con diferentes puntos de enlace del receptor en el insecto.

Las plantas o variedades de plantas (que se obtuvieron por procedimientos de la biotecnologfa vegetal, como la ingeniena genetica) que tambien pueden ser tratadas son tolerantes frente a factores de estres abioticos. Tales plantas se pueden obtener mediante transformacion genetica o por seleccion de plantas que contienen una mutacion que confiere una resistencia tal al estres. Las plantas especialmente utiles con tolerancia al estres incluyen las siguientes:

a. plantas que contienen un transgen que es capaz de reducir la expresion y/ actividad del gen para la poli(ADP-ribosa)polimerasa (PARP) en las celulas de las plantas o en las plantas.

b. plantas, que contienen un transgen que potencia la tolerancia al estres, que es capaz de reducir la expresion y/ actividad de los genes que codifican para PARG de las plantas o las celulas de las plantas;

c. plantas que contienen un transgen que potencia la tolerancia al estres que codifica una enzima funcional en plantas de la ruta de biosmtesis de dinucleotido nicotinamida-adenina natural, entre ellos nicotinamidasa, nicotinatofosforribosiltransferasa, mononucleotido del acido nicotmico adeniltransferasa, nicotinamidadenindinucleotido sintetasa o nicotinamidafosforribosil transferasa.

Plantas o variedades de plantas (que se obtuvieron por procedimientos de la biotecnologfa vegetal, como la ingeniena genetica) que tambien pueden ser tratadas presentan una cantidad, calidad y/o capacidad de almacenamiento modificadas del producto de cosecha y/o propiedades modificadas de determinados componentes del producto de cosecha, como por ejemplo:

1) Plantas transgenicas que sintetizan un almidon modificado que esta modificado respecto de sus propiedades ffsico-qmmicas, especialmente del contenido de amilosa o de la proporcion amilosa/amilopectina, del grado de ramificacion, de la longitud proagente de la cadena, de la distribucion de las cadenas laterales, del comportamiento de la viscosidad, de la resistencia a la gelificacion, el tamano y/o la morfologfa del grano de almidon en comparacion con el almidon sintetizado en celulas o en plantas de tipo salvaje, de modo que este almidon modificado es mas adecuado para determinados usos.

2) Plantas transgenicas que sintetizan polfmeros de hidratos de carbono que no son almidon, o polfmeros de hidratos de carbono que no son de almidon cuyas propiedades son diferentes en comparacion con plantas de tipo natural, sin haber sido modificadas geneticamente. Son ejemplos plantas que producen polifructosa, especialmente del tipo inulina y levano, plantas que producen alfa-1,4-glucanos, plantas que producen alfa-1,4-glucanos ramificados en alfa-1,6 y plantas que producen alternano.

3) Plantas transgenicas que producen hialuronano.

Plantas o variedades de plantas (que se obtuvieron por procedimientos de la biotecnologfa vegetal, como la ingeniena genetica) que tambien pueden ser tratadas son plantas como plantas de algodon con propiedades de fibras modificadas. Tales plantas se pueden obtener mediante transformacion genetica o por seleccion de plantas que contienen una mutacion que confiere tales propiedades de fibra modificadas; se incluyen aqrn:

a) plantas como plantas de algodon que contienen una forma modificada de genes de celulosasintasa, b) plantas como plantas de algodon que contienen una forma modificada de acidos nucleicos homologos con rsw2 o rsw3,

c) plantas, como plantas de algodon con una mayor expresion de una sacarosa fosfato sintasa;

d) plantas, como plantas de algodon con una expresion elevada de la sacarosa sintasa;

e) plantas, como plantas de algodon, en las que se modifico el momento del control del paso de los plasmodesmos en la base de la celula de la fibra, por ejemplo mediante la reduccion de la p-1,3-glucanasa selectiva de fibras;

f) plantas como plantas de algodon con fibras con reactividad modificada, por ejemplo mediante la expresion del gen de la N-acetilglucosamintransferasa, entre ellos tambien nodC, y de los genes de la quintnisintasa.

Plantas o variedades de plantas (que se obtuvieron mediante procedimientos de biotecnologfa vegetal, como la ingeniena genetica) que tambien pueden ser tratadas de acuerdo con la invencion son plantas como colza o plantas Brassica relacionadas con propiedades modificadas de la composicion del aceite. Tales plantas se pueden obtener mediante transformacion genetica o por seleccion de plantas que contienen una mutacion que confiere tales propiedades modificadas del aceite; se incluyen aqrn:

a) plantas, como plantas de colza que producen aceite con un elevado contenido de acido oleico;

b) plantas, como plantas de colza que producen aceite con un bajo contenidos de acido linolenico.

c) plantas, como plantas de colza que producen aceite con un bajo contenido de acidos grasos saturados.

Son plantas transgenicas especialmente utiles que pueden ser tratadas, plantas con uno o mas genes que codifican una o mas toxinas, son las plantas transgenicas que se ofrecen bajo las siguientes denominaciones comerciales: YIELD GARD® (por ejemplo, mafz, algodon, soja), KnockOut® (por ejemplo, mafz), StarLink® (por ejemplo, mafz), Bollgard® (algodon), Nucotn® (algodon) y NewLeaf® (patata). Como ejemplo de plantas tolerantes a herbicidas se pueden mencionar las variedades de mafz, variedades de algodon y variedades de soja que se comercializan bajo las siguientes denominaciones comerciales: Roundup Ready® (tolerancia a glifosato, por ejemplo, mafz, algodon, soja), Liberty Link® (tolerancia a fosfinotricina, por ejemplo, colza), IMI® (tolerancia a imidazolinona) y STS® (tolerancia a sulfonilurea, por ejemplo, mafz). Como plantas resistentes a herbicidas (plantas cultivadas en forma convencional con tolerancia a los herbicidas) se mencionan tambien las variedades comercializadas bajo la denominacion comercial Clearfield® (por ejemplo, mafz).

Son plantas transgenicas especialmente utiles que pueden tratarse plantas que contienen acontecimientos de transformacion (transformation events) o una combinacion de acontecimientos de transformacion y que estan por ejemplo catalogadas en las bases de datos de diversas autoridades de registro nacionales o regionales (vease por ejemplo http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx y http://www.agbios.com/dbase.php).

Las plantas indicadas pueden tratarse de manera especialmente ventajosa con los compuestos de la formula general (I) o las mezclas de principios activos. Las areas ventajosas indicadas en los principios activos o las mezclas tambien rigen para el tratamiento de estas plantas. Se desea destacar especialmente el tratamiento de las plantas con los compuestos o las mezclas especialmente mencionados en el presente texto.

Los principios activos o los agentes preparados con ayuda de los compuestos de acuerdo con la invencion por lo tanto se pueden usar para proteger las plantas dentro de un determinado periodo despues del tratamiento de la infestacion de los agentes nocivos mencionados. El periodo en el cual se produce su proteccion, por regla general se extiende de 1 a 28 dfas, preferentemente de 1 a 14 dfas, especialmente preferente de 1 a 10 dfas, de manera especialmente preferente de 1 a 7 dfas despues del tratamiento de las plantas con los principios activos o bien hasta 200 dfas despues de un tratamiento de las semillas.

La preparacion y el uso de los principios activos de las formulas (I) surgen de los siguientes ejemplos. Aunque la invencion no se limita a estos ejemplos.

Ejemplos de preparacion

Generalidades: salvo que se indique lo contrario se realizan todos las etapas de purificacion o de separacion cromatografica en gel de sflice y con un gradiente de disolvente de 0:100 etilester de acido acetico/ciclohexano hasta 100:0 etilester de acido acetico/ciclohexano.

Preparacion de compuestos de la formula (I)

2- {3-[2-(1-{[(Propan-2-ilidenamino)oxi]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-1,2-oxazol-5-il}benzaldehdo (I-8) A una solucion de 4-{4-[5-(2-formilfenil)-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-carboxilato de terc-butilo (2,20 g) en 1,4-dioxano se anadio gota a gota a 0 °C una solucion 4 molar de cloruro de hidrogeno (12 ml) en 1,4-dioxano. La mezcla de reaccion se agito a 0 °C y despues se calento lentamente a temperatura ambiente. Despues de agitar durante la noche se elimino el disolvente y el exceso de cloruro de hidrogeno. Se obtuvo cloruro de 4-{4-[5-(2-formilfenil)-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidinio (XIIIa-99, 2,0 g).

A una solucion de acido [(propan-2-ilidenamino)oxi]acetico (185 mg) en diclorometano (10 ml) se anadio a 0 °C cloruro de oxalilo (168 pl) y una gota de N,N-dimetilformamida. La mezcla de reaccion se agito a temperatura ambiente durante 120 minutos. Despues se elimino el disolvente y el exceso de reactivo bajo presion reducida. El residuo solido se disolvio en diclorometano y a 0 °C se anadio gota a gota a una solucion de cloruro de 4-{4-[5-(2-formilfenil)-1,2-oxazol-3- il]-1,3-tiazol-2-il}piperidinio (484 mg) y trietilamina (357 pl) en diclorometano (10 ml). La mezcla de reaccion se agito durante 1 hora a temperatura ambiente. A continuacion se anadio una solucion concentrada de hidrogenocarbonato de sodio, se separo la fase acuosa y se extrajo con etilester de acido acetico. Las fases organicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio y se concentro. Despues de la purificacion mediante cromatograffa en columna se obtuvo 2-{3-[2-(1-{[(propan-2-ilidenamino)oxi]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-1,2-oxazol-5-il}benzaldel'Hdo (150 mg).

2-{3-[2-(1-{[(Propan-2-ilidenamino)oxi]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5il}fenilmetanosulfonato (I-12)

A una solucion de acetonaoxima (9,3 mg) en N,N-dimetilformamida (0,28 ml) se adiciono a temperature ambiente tamiz molecular 3A y se agito durante 2 horas a esta temperatura. A ello se anadio despues 2-(3-{2-[1-(cloroacetil)piperidin-4-il]-1,3-tiazol-4-il}-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il)fenilmetanosulfonato (50 mg) y carbonato de cesio (64 mg) y se agito durante 18 horas a temperatura ambiente. A continuacion se filtro la mezcla y se extrajo la mezcla dos veces con etilester de acido acetico. Las fases organicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron. Despues de la purificacion mediante cromatograffa en columna se obtuvo 2-{3-[2-(1-{[(propan-2-ilidenamino)oxi]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}fenilmetanosulfonato (5 mg, 10%).

Preparacion de compuestos de la formula (IV)

Acido [(propan-2-ilidenamino)oxi]acetico (IV-1)

Una mezcla de hemiclorhidrato de acido (aminoxi)acetico (2,51 g) y acetona (6,0 g) se agito a temperatura ambiente durante 64 horas. A continuacion se anadio diclorometano (10 ml) a la mezcla. Despues se elimino el disolvente y el exceso de reactivo bajo presion reducida. Se obtuvo acido [(propan-2-ilidenamino)oxi]acetico (3,1 g) que se continuo haciendo reaccionar sin purificacion adicional.

Acido ({[1-(4-fluorofenil)etiliden]amino}oxi)acetico (IV-2)

Etapa 1:

Una mezcla de 1-(4-fluorofenil)etanonoxima (8,00 g) y carbonato de cesio (20,4 g) en acetonitrilo se agito durante 30 minutos a 20 °C. Despues se adiciono etilbromacetato (12,2 g) y yoduro de potasio (8,7 g) y se agito durante 3 horas a 82 °C. Despues se filtro la mezcla de reaccion. Del filtrado se elimino el disolvente bajo presion reducida. Despues de la purificacion mediante cromatograffa en columna se obtuvo etil-({[1-(4-fluorofenil)etiliden]-amino}oxi)acetato (8,7 g). Etapa 2:

A una solucion de ({[1-(4-fluorofenil)etiliden]amino}oxi)acetato de etilo (8,7 g) en una mezcla de 50 ml de tetrahidrofurano y 10 ml de agua se anadio a 20 °C de hidroxido de litio-monohidrato (2,3 g) y se agito durante 18 horas a esta temperatura. A continuacion se agito la mezcla en acido clorhfdrico helado al 10 % y se extrajo la mezcla dos veces con etilester de acido acetico (respectivamente 50 ml). Las fases organicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron. Despues de la purificacion por cromatograffa en columna en gel de sflice con un gradiente de disolvente de 0:100 metanol/diclorometano hasta 60:0 metanol/diclorometano se obtuvo acido ({[1-(4-fluorofenil)etiliden]amino}oxi)acetico (2,9 g).

Preparacion de compuestos de la formula (X)

2-(3-{2-[1-(N,N-Dimetilglicil)piperidin-4-il]-1,3-tiazol-4-il}-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il)fenilmetanosulfonato (X-1) A cloruro de 4-[4-(5-{2-[(metilsulfonil)oxi]fenil}-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidinio (500 mg) en dimetilformamida (6 ml) se anadio bajo atmosfera de argon N,N-dimetilglicina (122 mg), diisopropiletilamina (582 mg) y tetrafluoroborato de O-(benzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametiluronio (TBTU, 542 mg). La mezcla de reaccion se agito durante 18 horas a temperatura ambiente. Despues se anadio una solucion helada de hidrogenocarbonato de sodio, se filtro, se separo la fase acuosa y se extrajo con etilester de acido acetico. Las fases organicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron. Se obtuvo 2-(3-{2-[1-(N,N-dimetilglicil)piperidin-4-il]-1,3-tiazol-4-il}-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il)fenilmetanosulfonato (310 mg, 55%).

LogP (pH2,7): 1,48

2-(3-{2-[1-({[ferc-Butil(dimetil)silil]oxi}acetil)piperidin-4-il]-1,3-tiazol-4-il}-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il)fenilmetanosulfonato (X-2)

A cloruro de 4-[4-(5-{2-[(metilsulfonil)oxi]fenil}-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidinio (500 mg) en dimetilformamida (6 ml) se anadio bajo atmosfera de argon acido {[terc-butil(dimetil)silil]oxi}acetico (225 mg), diisopropiletilamina (582 mg) y tetrafluoroborato de O-(benzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametiluronio (TBTU, 542 mg). La mezcla de reaccion se agito durante 18 horas a temperatura ambiente. Despues se anadio una solucion helada de hidrogenocarbonato de sodio, se filtro, se separo la fase acuosa y se extrajo con etilester de acido acetico. Las fases organicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron. Despues de la purificacion mediante cromatograffa en columna se obtuvo 2-(3-{2-[1-({[terc-butil(dimetil)-silil]oxi}acetil)piperidin-4-il]-1,3-tiazol-4-il}-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il)-fenilmetanosulfonato (150 mg, 22%).

LogP (pH2,7): 4,14

2-{4-[4-(5-{2-[(Metilsulfonil)oxi]fenil}-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidin-1-il}-2-oxoetilacetato (X-3)

A cloruro de 4-[4-(5-{2-[(metilsulfonil)oxi]fenil}-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidinio (500 mg) en diclorometano (6 ml) se anadieron bajo atmosfera de argon 2-cloro-2-oxoetilacetato (154 mg) y trietilamina (342 mg).

La mezcla de reaccion se agito durante 18 horas a temperature ambiente. A continuacion se anadio agua, se filtro, se seco y se concentro. Despues de la purificacion mediante cromatograffa en columna se obtuvo 2-{4-[4-(5-{2-[(metilsulfonil)oxi]fenil}-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidin-1-il}-2-oxoetilacetato (170 mg, 30%).

LogP (pH2,7): 2,18

2-(3-{2-[1-(Cloroacetil)piperidin-4-il]-1,3-tiazol-4-il}-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il)fenilmetanosulfonato (Xc-a-142) A una solucion de cloruro de acido cloroacetico (22 mg) se anadio a 0 °C una solucion de cloruro de 4-[4-(5-{2-[(metilsulfonil)oxi]fenil}-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidinio (87 mg) y trietilamina (41 mg) en diclorometano (1 ml). La mezcla de reaccion se agito durante 15 minutos a 0 °C y se continuo agitando durante 18 horas a temperatura ambiente. A continuacion se anadio agua, se separo la fase acuosa y se extrajo con diclorometano. Las fases organicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron. Despues de la purificacion mediante cromatograffa en columna se obtuvo 2-(3-{2-[1-(cloroacetil)piperidin-4-il]-1,3-tiazol-4-il}-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il)fenilmetanosulfonato (60 mg, 60%).

LogP (pH2,7): 2,42

RMN de 1H (250 MHz, CDCla): 8ppm : 1,7-2,0 (m, 2H), 2,15-2,35 (m, 2H), 2,80-2,95 (m, 1H), 3,05-3,20 (m, 1H), 3,30 (s, 3H), 3,27-3,38 (m, 1H), 3,39-3,50 (dd, 1H), 3,85-3,97 (dd, 1H), 3,90-4,10 (m, 1H), 4,20 (s, 2H), 4,55-4,66 (m, 1H), 5,98-6,06 (dd, 1H), 7,30-7,42 (m, 3H), 7,55-7,62 (m, 1H), 7,62 (s, 1H)

Preparacion de compuestos de la formula (XXVIla)

2-{3-[2-(1-Glicoloilpiperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}fenilmetanosulfonato (XXVIIa-142) A cloruro de 4-[4-(5-{2-[(metilsulfonil)oxi]fenil}-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidinio (110 mg) en dimetilformamida (2,6 ml) se anadieron bajo atmosfera de argon acido glicolico (19 mg), diisopropiletilamina (32 mg) y tetrafluoroborato de tetrafluoroborato de O-(benzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametiluronio (TBTU, 159 mg). Despues se anadio nuevamente diisopropiletilamina (64 mg) a la mezcla de reaccion. La mezcla de reaccion se agito durante 1 hora a temperatura ambiente. Despues se anadio una solucion helada de hidrogenocarbonato de sodio, se filtro, se separo la fase acuosa y se extrajo con diclorometano. Las fases organicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron. Despues de la purificacion mediante cromatograffa en columna se obtuvo 2-{3-[2-(1-glicoloilpiperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}fenilmetanosulfonato (15 mg, 12%).

LogP (pH2,7): 1,88

RMN de 1H (500 MHz, CDCla): 8ppm : 1,7-1,9 (m, 2H), 2,15-2,25 (m, 2H), 2,88-3,00 (m, 1H), 3,10-3,20 (m, 1H), 3,27 (s, 3H), 3,27-3,38 (m, 1H), 3,39-3,47 (dd, 1H), 3,62 (m, 1H), 3,89-3,97 (dd, 1H), 4,20 (s, 2H), 4,60-4,66 (m, 1H), 5,98­ 6,06 (dd, 1H), 7,30-7,40 (m, 3H), 7,55-7,60 (m, 1H), 7,61 (s, 1H)

Preparacion de compuestos de la formula (XVI)

4-[4-(5-{2-[(Metilsulfonil)oxi]-4-(trifluorometil)fenil}-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (XVI-143)

A una solucion de 2-[3-(cloroacetil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il]-5-(trifluorometil)-fenilmetanosulfonato (200 mg) y 4-carbamotioilpiperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (108 mg) en tetrahidrofurano (2 ml) se anadio bromuro de tetrabutilamonio a temperatura ambiente. La mezcla de reaccion se agito durante 12 horas a temperatura ambiente. A continuacion se anadio agua, se separo la fase acuosa y se extrajo con etilester de acido acetico. Las fases organicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron. Despues de la purificacion mediante cromatograffa en columna se obtuvo 4-[4-(5-{2-[(metilsulfonil)oxi]-4-(trifluorometil)fenil}-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidin-1 -carboxilato de ferc-butilo (168 mg, 56%).

LogP (pH2,7): 4,36

Preparacion de compuestos de la formula (VIIa)

2-[3-(Cloroacetil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il]-5-(trifluorometil)-fenilmetanosulfonato (VIIa-a-143)

A una solucion de 5-(trifluorometil)-2-vinilfenilmetanosulfonato (1,05 g) en acetonitrilo (10 ml) se anadieron hidrogenocarbonato de sodio (2,55 g) y cloruro de 3-cloro-N-hidroxi-2-oxopropanimidoilo (0,60 g) a temperatura ambiente bajo atmosfera de argon. La mezcla de reaccion se agito durante una hora a temperatura ambiente. El solido se retiro por aspersion y el filtrado se concentro al vacfo. El residuo se mezclo con heptano y se obtuvo 2-[3-(cloroacetil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il]-5-(trifluorometil)fenilmetanosulfonato (1,33 g, 86% pureza, 75%).

LogP (pH2,7): 3,25

Preparacion de compuestos de la formula (VIII)

1-[5-(2-{[Prop-2-in-1-il]oxi}fenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]etanona (VIIIa-a-81)

Etapa 1:

A una solucion de 3,3-dimetoxibutan-2-ona (1,00 g) en etanol (10 ml) se anadio hidroxilamina (50% en agua, 0,23 ml) a temperatura ambiente. La mezcla de reaccion se agito a 50 °C durante 4 horas. Despues se anadio agua, se separo la fase acuosa y se extrajo con etilester de acido acetico. Las fases organicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron. Se obtuvo 3,3-dimetoxibutan-2-onoxima (800 mg, 72%).

Etapa 2:

A una solucion de 3,3-dimetoxibutan-2-onoxima (270 mg) en tetrahidrofurano (2,7 ml) se anadio gota a gota a 0°C bajo atmosfera de argon n-butil-litio (2 M en tetrahidrofurano, 1,83 ml). Despues de continuar agitando durante 5 minutos se anadio a la mezcla de reaccion gota a gota una solucion de 2-{[3-(trimetilsilil)prop-2-in-1-il]oxi}benzaldel'Hdo (232 mg) en tetrahidrofurano (1 ml), y se continuo agitando durante 1 hora mas. A continuacion se anadio a la mezcla de reaccion una solucion concentrada de cloruro de amonio, se separo la fase acuosa y se extrajo con etilester de acido acetico. Las fases organicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron. Despues de la purificacion mediante cromatograffa en columna se obtuvo 1-hidroxi-4,4-dimetoxi-1-(2-{[3-(trimetilsilil)prop-2-in-1-il]oxi}fenil)pentan-3-onoxima (482 mg, 69%).

LogP (pH2,7): 3,19

Etapa 3:

Una solucion de acido clorhndrico (4 M en dioxano, 3,80 ml) se anadio a 1-hidroxi-4,4-dimetoxi-1-(2-{[3-(trimetilsilil)prop-2-in-1-il]oxi}fenil)pentan-3-onoxima. Despues de continuar agitando durante 15 minutos, se anadio a la mezcla de reaccion solucion concentrada de hidrogenocarbonato de sodio, se separo la fase acuosa y se extrajo con diclorometano. Las fases organicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron. Se obtuvo 1-[5-(2-{[prop-2-in-1-il]oxi}fenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]etanona (315 mg, 99%).

LogP (pH2,7): 4,41

Ejemplos de compuestos

Los elementos estructurales G y Q enunciados en la Tabla 1 se definen de la siguiente manera:

G =

Q =

Para todos los compuestos indicados en la Tabla 1, p = 0 y L2 = enlace directo

Tabla 1:

CD

Tabla 2:

continuacion

continuacion

continuacion

continuacion

continuacion

continuacion

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Tabla 3:

continuacion

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Tabla 4:

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Tabla 5:

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continuacion

continuacion

continuacion

Tabla 6:

continuacion

continuacion

continuacion

continuacion

continuacion

continuacion

continuacion

La medicion de los valores logP se realizo de acuerdo con la Directiva EEC 79/831 Anexo V.A8 mediante HPLC (Cromatograffa L^quida de alto rendimiento) en columnas de fase inversa (C 18), con los procedimientos siguientes:

[a] la determinacion por CL-EM en la zona acida se realiza a pH 2,7 con acido formico acuoso al 0,1 % y acetonitrilo (contiene el 0,1 % de acido formico) como eluyentes; gradiente lineal del 10 % de acetonitrilo al 95 % de acetonitrilo

[a] la determinacion por CL-EM en la zona neutra se realiza a pH 7,8 con solucion acuosa 0,001 molar de hidrogenocarbonato de amonio y acetonitrilo como eluyentes; gradiente lineal del 10 % de acetonitrilo al 95 % de acetonitrilo.

La calibracion se realiza con alcan-2-onas no ramificadas (con 3 a 16 atomos de carbono), cuyos valores logP se conocen (determinacion de los valores logP mediante los tiempos de retencion por interpolacion lineal entre dos alcanonas sucesivas).

Los valores lambda-max se determinaron mediante los espectros UV de 200 nm a 400 nm en los maximos de las senales cromatograficas.

Datos de RMN de ejemplos seleccionados:

Procedimiento de listas de picos de RMN

Los datos RMN de 1H de ejemplos seleccionados se anotan en forma de listas de picos de RMN de 1H. Para cada pico de senal se indica en primer lugar el valor 8 en ppm y luego la intensidad de senal entre parentesis. Las parejas de numeros valor 8 - intensidad de senal de diferentes picos de senal se indican con la separacion uno de otro por punto y coma.

Por lo tanto la lista de picos para un ejemplo toma la forma de:

81 (intensidad-i); 82 (intensidad2);...... ; Si (intensidadi);......; Sn (intensidadn)

Ej. I-1, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

7,9545 (3,60); 7,4134 (0,43); 7,3965 (0,44); 7,1822 (0,83); 7,1782 (1,01); 7,1516 (0,33); 7,1314 (0,39); 7,0088 (0,67); 6,9876 (0,60); 6,9104 (0,58); 6,8890 (0,39); 6,8848 (0,41); 6,0411 (1,73); 6,0305 (0,76); 4,8750 (0,67); 4,8476 (0,96); 4,8430 (1,60); 4,8377 (1,51); 3,5424 (0,37); 3,5368 (0,73); 3,5312 (0,35); 3,3287 (11,63); 2,8904 (16,00); 2,7310 (13,61); 2,6890 (0,37); 2,5110 (4,13); 2,5066 (8,51); 2,5021 (11,46); 2,4976 (8,43); 2,4933 (4,16); 2,1951 (4,61); 2,0941 (0,33); 2,0668 (0,35); -0,0002 (1,94)

Ej. 1-2, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

8,7704 (0,40); 7,9674 (7,50); 7,9568 (14,86); 7,4320 (2,09); 7,4148 (2,86); 7,4110 (4,55); 7,3941 (4,71); 7,3901 (3,04); 7,3731 (2,52); 7,3581 (4,38); 7,3361 (5,35); 7,3250 (10,03); 7,3031 (10,99); 7,0071 (6,19); 6,9860 (5,62); 6,9292 (5,16); 6,9241 (2,51); 6,9113 (10,58); 6,9073 (11,20); 6,8896 (8,88); 6,8594 (2,99); 6,0694 (0,97); 6,0558 (1,97); 6,0472 (1,41); 6,0337 (2,54); 6,0256 (2,36); 6,0168 (1,28); 6,0031 (1,97); 4,8896 (0,32); 4,8834 (0,74); 4,8772 (0,76); 4,8656 (1,59); 4,8492 (4,59); 4,8436 (12,06); 4,8381 (14,93); 4,8323 (10,43); 4,8048 (0,62); 4,7986

(0,99); 4,7923 (0,83); 4,7709 (3,30); 4,7542 (0,83); 4,7321 (1,79); 4,6953 (1,81); 4,6238 (1,78); 4,5884 (0,76);

4,4207 (1,52); 4,4000 (1,80); 4,3934 (1,73); 4,0553 (0,87); 4,0376 (3,47); 4,0330 (2,34); 4,0245 (7,36); 4,0200

(5,20); 4,0159 (5,42); 4,0073 (7,33); 3,9985 (5,23); 3,9898 (3,31); 3,9811 (2,74); 3,9477 (1,45); 3,8563 (0,63);

3,8236 (0,70); 3,8067 (0,86); 3,7756 (1,65); 3,7647 (1,16); 3,7337 (2,17); 3,7023 (1,19); 3,5447 (2,02); 3,5394

(5,22); 3,5351 (8,28); 3,5292 (3,52); 3,5185 (1,34); 3,4974 (2,51); 3,4824 (3,33); 3,4765 (2,53); 3,4648 (4,49);

3,4535 (2,24); 3,4470 (3,58); 3,4292 (1,81); 3,4119 (0,33); 3,4007 (0,64); 3,3917 (1,11); 3,3816 (0,83); 3,3719

(1,35); 3,3629 (2,44); 3,3537 (1,84); 3,3270 (73,42); 3,3064 (0,72); 3,2965 (0,67); 3,2873 (0,41); 3,2150 (0,97);

3,1832 (1,71); 3,1539 (1,00); 3,1259 (0,53); 3,0951 (0,78); 3,0660 (0,44); 2,9458 (0,50); 2,8589 (0,43); 2,8419

(1,16); 2,8248 (1,83); 2,8184 (1,23); 2,8078 (2,05); 2,7794 (2,09); 2,7501 (1,64); 2,7210 (0,51); 2,6754 (0,60);

2,6709 (0,81); 2,6663 (0,59); 2,5411 (0,32); 2,5241 (2,86); 2,5107 (45,32); 2,5063 (87,61); 2,5018 (114,13);

2,4973 (83,01); 2,4929 (40,26); 2,3373 (0,35); 2,3330 (0,64); 2,3286 (0,84); 2,3241 (0,63); 2,0941 (2,96); 2,0679

(3,61); 1,9892 (9,12); 1,9618 (0,66); 1,7451 (0,50); 1,7164 (1,15); 1,6926 (1,08); 1,6868 (1,06); 1,6630 (0,48);

1,5840 (0,92); 1,5537 (1,64); 1,5224 (1,55); 1,4918 (0,83); 1,3970 (7,54); 1,3356 (7,58); 1,3299 (6,61); 1,3183

(14,57); 1,3126 (11,93); 1,3009 (7,37); 1,2952 (5,52); 1,2490 (0,42); 1,1921 (2,98); 1,1745 (12,90); 1,1567

(16.00) ; 1,1374 (7,43); 1,0126 (11,42); 0,9956 (11,25); 0,0079 (1,26); -0,0002 (27,88); -0,0085 (1,05)

Ej. 1-3, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

7,9542 (6,35); 7,5019 (0,97); 7,4823 (2,04); 7,4638 (0,97); 7,4485 (2,11); 7,4441 (2,24); 7,4361 (1,00); 7,4282

(2,01); 7,4200 (1,99); 7,4158 (2,15); 7,4097 (0,92); 7,3982 (1,43); 7,3944 (0,97); 7,3773 (0,73); 7,2380 (0,71);

7,2200 (0,68); 7,0109 (2,14); 6,9897 (1,93); 6,9118 (1,09); 6,8863 (1,32); 6,8649 (1,02); 6,0571 (0,93); 6,0347

(1.14) ; 6,0267 (1,10); 6,0041 (0,97); 4,9751 (0,54); 4,9393 (2,21); 4,8987 (2,15); 4,8847 (0,37); 4,8619 (0,69);

4,8500 (3,18); 4,8452 (4,90); 4,8404 (3,23); 4,4223 (0,59); 4,3898 (0,64); 4,0557 (1,11); 4,0379 (3,38); 4,0201

(3,44); 4,0023 (1,19); 3,9716 (0,57); 3,9378 (0,63); 3,7681 (0,61); 3,7375 (0,70); 3,7262 (0,86); 3,6955 (0,76);

3,5451 (1,35); 3,5393 (2,76); 3,5337 (1,30); 3,4808 (0,60); 3,4595 (0,60); 3,4396 (0,46); 3,4174 (0,45); 3,3913

(0,47); 3,3817 (0,33); 3,3721 (0,55); 3,3626 (0,96); 3,3535 (0,61); 3,3283 (18,68); 3,2282 (0,43); 3,1978 (0,77);

3,1681 (0,44); 2,8255 (0,39); 2,8204 (0,41); 2,7906 (0,75); 2,7627 (0,42); 2,5111 (12,72); 2,5069 (24,81); 2,5024

(32,41); 2,4980 (24,08); 2,2501 (16,00); 2,0863 (1,06); 2,0698 (1,09); 1,9895 (14,31); 1,7192 (0,49); 1,6894

(0,48); 1,5510 (0,51); 1,5202 (0,48); 1,1924 (3,91); 1,1745 (7,74); 1,1568 (3,84); -0,0002 (5,50)

Ej. 1-4, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

7,9541 (4,56); 7,4349 (0,46); 7,4130 (2,11); 7,3972 (1,13); 7,3933 (0,72); 7,3762 (0,52); 7,3518 (0,76); 7,3325

(0,92); 7,1471 (0,94); 7,1284 (0,78); 7,0095 (1,47); 6,9883 (1,33); 6,9105 (0,74); 6,8852 (0,91); 6,8637 (0,69);

6,0562 (0,54); 6,0339 (0,68); 6,0262 (0,65); 6,0034 (0,56); 5,7593 (2,88); 4,9251 (0,42); 4,8892 (1,54); 4,8423

(4,60); 4,8048 (0,46); 4,4214 (0,40); 4,3913 (0,45); 4,0553 (0,49); 4,0375 (1,49); 4,0197 (1,55); 4,0019 (0,81);

3,9619 (0,44); 3,7305 (0,47); 3,5436 (0,89); 3,5378 (1,80); 3,5321 (0,84); 3,4860 (0,65); 3,4635 (0,65); 3,4431

(0,50); 3,4211 (0,49); 3,3685 (0,39); 3,3592 (0,66); 3,3498 (0,42); 3,3270 (13,45); 3,1941 (0,53); 2,8901 (1,43);

2,7854 (0,52); 2,7310 (1,19); 2,5105 (11,52); 2,5063 (22,30); 2,5018 (29,06); 2,4973 (21,43); 2,4931 (10,72);

2,2184 (10,46); 2,2101 (16,00); 2,0946 (0,80); 2,0695 (0,81); 1,9892 (6,42); 1,7172 (0,34); 1,6895 (0,33); 1,5506

(0,35); 1,5203 (0,34); 1,1921 (1,74); 1,1743 (3,47); 1,1565 (1,71); -0,0002 (6,69)

Ej. 1-5, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

7,9523 (6,32); 7,6893 (1,32); 7,6698 (1,71); 7,5807 (2,39); 7,5613 (1,28); 7,5412 (2,22); 7,5213 (1,15); 7,4361

(0,74); 7,4188 (1,57); 7,4151 (2,00); 7,3983 (2,20); 7,3774 (1,00); 7,0114 (2,15); 6,9902 (1,94); 6,9109 (1,08);

6,8854 (1,35); 6,8640 (1,02); 6,0567 (0,92); 6,0343 (1,13); 6,0264 (1,10); 6,0037 (0,96); 5,7598 (1,88); 4,9935

(0,58); 4,9577 (2,20); 4,9145 (2,12); 4,8908 (0,35); 4,8797 (0,65); 4,8505 (3,16); 4,8457 (4,91); 4,8408 (3,18);

4,4224 (0,61); 4,3902 (0,67); 4,0560 (0,79); 4,0382 (2,41); 4,0204 (2,45); 4,0026 (0,85); 3,9687 (0,59); 3,9353

(0,66); 3,7654 (0,64); 3,7334 (0,72); 3,7233 (0,90); 3,6918 (0,79); 3,5457 (1,30); 3,5399 (2,71); 3,5342 (1,28);

3,4790 (0,55); 3,4564 (0,55); 3,4410 (0,42); 3,4139 (0,41); 3,3912 (0,48); 3,3814 (0,36); 3,3717 (0,57); 3,3623

(0,97); 3,3532 (0,61); 3,3429 (0,45); 3,3286 (11,09); 3,2288 (0,44); 3,1983 (0,80); 3,1689 (0,44); 2,8263 (0,47);

2,8214 (0,43); 2,7907 (0,79); 2,7622 (0,44); 2,5251 (0,45); 2,5073 (19,73); 2,5028 (25,92); 2,4984 (19,39); 2,2689

(16.00) ; 2,1042 (1,05); 2,0709 (1,17); 1,9897 (10,36); 1,7171 (0,52); 1,6895 (0,50); 1,5492 (0,53); 1,5205 (0,50);

1,3969 (2,38); 1,1926 (2,89); 1,1748 (5,76); 1,1570 (2,84); -0,0002 (6,56); -0,0084 (0,35)

Ej. 1-6, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

8,7705 (0,42); 8,0099 (3,69); 7,4036 (1,92); 7,3536 (0,94); 7,3499 (0,82); 7,3340 (1,13); 7,3301 (1,00); 7,1772

(2.14) ; 7,1651 (2,47); 7,1611 (2,22); 7,1538 (1,50); 7,1340 (1,17); 7,0888 (0,77); 7,0667 (0,89); 5,8531 (0,60); 5,8355 (0,71); 5,8255 (0,74); 5,8078 (0,62); 4,9178 (0,40); 4,8774 (4,12); 4,8717 (4,06); 4,8408 (1,59); 4,8165

(0,33); 4,8050 (0,44); 4,4103 (0,40); 4,3795 (0,46); 4,0558 (0,43); 4,0380 (1,31); 4,0202 (1,34); 4,0023 (0,51);

3,9802 (0,41); 3,9468 (0,46); 3,9011 (0,54); 3,8735 (0,56); 3,8579 (0,65); 3,8304 (0,54); 3,6078 (0,75); 3,6020

(1,51); 3,5968 (0,75); 3,3502 (0,40); 3,3408 (0,75); 3,3282 (13,10); 3,3124 (0,41); 3,2678 (0,69); 3,2503 (0,67);

3,2245 (0,70); 3,2073 (0,72); 3,1835 (0,56); 3,1533 (0,35); 2,7724 (0,55); 2,7438 (0,35); 2,5246 (0,64); 2,5112

(11,67); 2,5070 (22,74); 2,5025 (29,67); 2,4982 (21,87); 2,2281 (3,23); 2,2182 (16,00); 2,2074 (13,09); 2,1996

(2,30); 2,1902 (0,67); 2,0916 (0,70); 2,0820 (0,72); 2,0499 (0,83); 1,9897 (5,58); 1,9092 (1,42); 1,7042 (0,33);

1,6968 (0,34); 1,6732 (0,34); 1,5307 (0,33); 1,5202 (0,35); 1,5001 (0,34); 1,4907 (0,34); 1,3969 (4,19); 1,1925

(1,54); 1,1747 (3,02); 1,1569 (1,51); -0,0002 (6,53)

Ej. 1-7, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

12,9922 (0,38); 8,7715 (0,37); 8,6617 (1,17); 8,0222 (3,57); 8,0128 (9,56); 7,9937 (0,35); 7,3508 (1,87); 7,3231 (7,08); 7,3012 (7,21); 7,1746 (6,71); 7,1621 (7,00); 7,1585 (6,15); 7,0890 (2,56); 7,0861 (2,56); 7,0636 (2,71); 6,9204 (3,70); 6,9137 (6,26); 6,8981 (4,17); 6,8921 (5,48); 5,8648 (0,63); 5,8525 (1,65); 5,8357 (2,26); 5,8251 (1,92); 5,8076 (1,59); 4,8718 (11,07); 4,8662 (10,08); 4,8259 (3,15); 4,8014 (0,46); 4,7948 (0,36); 4,7674 (3,06); 4,7309 (1,39); 4,6919 (1,12); 4,6139 (1,01); 4,5791 (0,47); 4,4126 (1,20); 4,4035 (1,23); 4,3825 (1,37); 4,0563 (0,82); 4,0470 (1,50); 4,0386 (2,60); 4,0305 (4,26); 4,0211 (3,54); 4,0130 (4,45); 4,0056 (3,60); 3,9955 (1,88); 3,9881 (2,69); 3,9706 (1,68); 3,9259 (1,56); 3,9044 (1,84); 3,8977 (1,24); 3,8820 (1,30); 3,8765 (1,96); 3,8611 (2,11); 3,8552 (1,16); 3,8334 (1,85); 3,8136 (0,48); 3,6065 (2,67); 3,6008 (5,18); 3,5953 (2,56); 3,5802 (0,39); 3,4978 (0,71); 3,4801 (1,85); 3,4623 (2,60); 3,4445 (2,00); 3,4340 (0,43); 3,4268 (0,82); 3,3819 (0,51); 3,3731 (0,82); 3,3635 (0,69); 3,3535 (1,10); 3,3442 (2,07); 3,3304 (20,08); 3,3156 (1,38); 3,3057 (1,23); 3,2835 (1,13); 3,2674 (2,56); 3,2501 (1,95); 3,2403 (0,91); 3,2242 (2,21); 3,2069 (2,25); 3,1709 (1,36); 3,1419 (0,82); 3,1111 (0,45); 3,0754 (0,71); 3,0483 (0,44); 3,0138 (0,53); 2,9472 (0,39); 2,8372 (0,51); 2,8205 (0,92); 2,8016 (1,01); 2,7648 (1,65); 2,7342 (1,22); 2,7036 (0,40); 2,6771 (0,33); 2,6724 (0,45); 2,5080 (36,63); 2,5036 (46,90); 2,4992 (34,39); 2,3305 (0,33); 2,0721 (2,16); 2,0460 (2,77); 1,9904 (5,45); 1,9584 (0,71); 1,9316 (0,42); 1,7294 (0,39); 1,7003 (0,88); 1,6773 (0,85); 1,6485 (0,39); 1,5890 (0,35); 1,5595 (0,97); 1,5289 (1,45); 1,4981 (1,32); 1,4631 (0,69); 1,4041 (11,07); 1,3961 (3,74); 1,3397 (7,11); 1,3224 (16,00); 1,3052 (11,20); 1,2880 (2,43); 1,2491 (0,35); 1,2342 (0,35); 1,1932 (1,83); 1,1753 (10,41); 1,1572 (12,78); 1,1348 (7,30); 1,0097 (5,45); 0,9929 (5,28); 0,0079 (0,57); -0,0002 (12,39); -0,0085 (0,54)

Ej. 1-8, disolvente: CD3CN, espectrometro: 399,95 MHz

10,1384 (4,87); 7,9635 (1,51); 7,9450 (1,44); 7,6833 (2,36); 7,6811 (2,86); 7,6714 (3,22); 7,6684 (1,83); 7,6487 (5,99); 7,5976 (0,76); 7,5861 (1,11); 7,5783 (0,82); 7,5664 (0,76); 7,5568 (0,48); 6,4608 (1,02); 6,4443 (1,03); 6,4329 (1,06); 6,4162 (1,04); 4,6285 (2,33); 4,6116 (2,40); 4,4785 (0,38); 4,4512 (0,39); 4,3267 (0,42); 4,0990 (1,23); 4,0864 (0,94); 4,0686 (2,80); 4,0554 (1,49); 4,0507 (2,75); 4,0329 (0,94); 4,0275 (1,36); 3,9830 (0,37); 3,9498 (0,40); 3,3104 (0,47); 3,2908 (0,48); 3,2811 (0,95); 3,2712 (0,51); 3,2524 (0,50); 3,1672 (1,48); 3,1505 (1.74) ; 3,1236 (1,53); 3,1069 (1,36); 2,7614 (0,48); 2,1913 (0,46); 2,1898 (0,51); 2,1692 (146,43); 2,1651 (275,77); 2,1639 (218,61); 2,1469 (1,17); 2,1323 (0,61); 2,1199 (0,97); 2,1139 (1,36); 2,1076 (1,38); 2,1015 (1,04); 2,0954 (0,76); 2,0812 (0,94); 1,9721 (12,09); 1,9645 (14,96); 1,9584 (2,42); 1,9526 (40,42); 1,9464 (79,16); 1,9402 (115,91); 1,9340 (78,66); 1,9279 (39,79); 1,9150 (0,58); 1,8888 (0,58); 1,8536 (15,08); 1,8373 (0,55); 1,8175 (0,82); 1,8083 (16,00); 1,7748 (0,55); 1,7686 (0,77); 1,7623 (0,56); 1,7565 (0,44); 1,7305 (0,37); 1,6986 (0,38); 1,6154 (0,35); 1,5913 (0,33); 1,5812 (0,32); 1,3349 (0,33); 1,2218 (3,22); 1,2040 (6,45); 1,1861 (3,15); -0,0002 (1,13)

Ej. 1-9, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

8,0327 (6,22); 7,5906 (0,54); 7,5747 (0,64); 7,5696 (1,15); 7,5538 (1,19); 7,5487 (0,76); 7,5329 (0,70); 7,3481 (0,81); 7,3300 (2,48); 7,3238 (1,11); 7,3092 (1,66); 7,3025 (0,75); 6,0465 (0,62); 6,0230 (0,78); 6,0166 (0,74); 5,9930 (0,65); 5,0844 (0,38); 5,0466 (1,73); 5,0071 (1,67); 4,9696 (0,39); 4,3987 (0,40); 4,3659 (0,43); 4,0380 (0,51); 4,0202 (0,52); 3,8983 (0,43); 3,8942 (0,40); 3,8679 (0,49); 3,8636 (0,49); 3,8550 (0,59); 3,8506 (0,60); 3,8242 (0,85); 3,8205 (0,87); 3,7880 (0,43); 3,5470 (16,00); 3,5275 (0,76); 3,5040 (0,72); 3,4826 (0,57); 3,4598 (0,56); 3,3900 (0,34); 3,3702 (0,45); 3,3613 (0,73); 3,3519 (0,42); 3,3245 (11,87); 3,1663 (0,53); 2,7902 (0,52); 2,5245 (0,41); 2,5197 (0,70); 2,5112 (8,64); 2,5067 (17,31); 2,5021 (22,66); 2,4974 (16,20); 2,4929 (7,58); 2,0999 (0,80); 2,0945 (0,84); 2,0629 (15,57); 1,9891 (2,31); 1,7285 (0,35); 1,6980 (0,32); 1,5563 (0,33); 1,5271 (0,32); 1,2496 (0,35); 1,1924 (0,64); 1,1746 (1,29); 1,1568 (0,62); 0,0080 (0,52); -0,0002 (14,82); -0,0086 (0,44)

Ej. 1-10, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

8,0469 (5,74); 7,5142 (0,80); 7,5100 (0,92); 7,4931 (1,33); 7,4682 (0,81); 7,4637 (0,99); 7,4529 (2,98); 7,4486 (3,63); 7,4345 (0,58); 7,4232 (1,09); 7,4170 (0,76); 7,4070 (0,65); 7,4046 (0,79); 7,4015 (0,59); 7,3979 (0,57); 7,3893 (0,39); 7,3827 (0,36); 6,0059 (0,79); 5,9865 (0,93); 5,9780 (0,90); 5,9586 (0,81); 5,0803 (0,36); 5,0426 (1,65); 5,0030 (1,60); 4,9651 (0,36); 4,3930 (0,37); 4,3602 (0,40); 4,0381 (0,64); 4,0203 (0,65); 3,9914 (0,81); 3,9634 (0,95); 3,9479 (1,06); 3,9200 (0,87); 3,8135 (0,36); 3,7798 (0,40); 3,5526 (16,00); 3,3767 (0,36); 3,3561 (1,28); 3,3483 (0,78); 3,3367 (1,27); 3,3240 (8,73); 3,3126 (1,08); 3,2932 (0,91); 3,1569 (0,50); 2,7799 (0,48); 2,5247 (0,40); 2,5199 (0,61); 2,5113 (8,66); 2,5067 (17,70); 2,5021 (23,44); 2,4975 (16,86); 2,4930 (7,97); 2,0767 (0,90); 2,0611 (14,17); 2,0522 (1,34); 1,9892 (2,84); 1,2495 (0,33); 1,1927 (0,79); 1,1749 (1,58); 1,1571 (0,78); 0,0080 (0,43); -0,0002 (14,15); -0,0085 (0,45)

Ej. 1-11, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

7,9982 (5,94); 7,3449 (0,52); 7,3407 (0,70); 7,3199 (1,87); 7,3060 (0,69); 7,3018 (1,61); 7,2985 (1,84); 7,1486 (1.75) ; 7,1285 (1,48); 7,0156 (0,96); 6,9981 (1,67); 6,9795 (0,77); 5,8806 (0,85); 5,8628 (0,97); 5,8529 (0,94); 5,8350 (0,86); 5,7577 (1,13); 4,8781 (4,66); 4,8722 (4,67); 4,6666 (2,44); 4,6483 (2,43); 4,5951 (0,67); 4,3878 (0,43); 4,3549 (0,47); 4,0557 (0,38); 4,0379 (1,14); 4,0201 (1,16); 4,0023 (0,39); 3,9284 (0,41); 3,8900 (1,26); 3,8621 (1,05); 3,8470 (1,15); 3,8192 (0,96); 3,5879 (1,22); 3,5821 (2,71); 3,5762 (1,21); 3,3571 (0,39); 3,3375 (0,56); 3,3240 (19,15); 3,3094 (0,40); 3,2993 (0,51); 3,2588 (1,16); 3,2409 (1,12); 3,2158 (1,04); 3,1981 (1,00); 3,1408 (0,57); 2,7458 (0,55); 2,5243 (0,43); 2,5194 (0,75); 2,5108 (10,95); 2,5064 (22,13); 2,5018 (29,24); 2,4973 (21,30); 2,4928 (10,34); 2,0607 (0,89); 2,0308 (1,05); 1,9891 (5,09); 1,8288 (15,58); 1,8235 (1,85); 1,8196 (1,01); 1,7932 (16,00); 1,7823 (0,95); 1,6664 (0,46); 1,6433 (0,37); 1,6320 (0,39); 1,5163 (0,36); 1,5084 (0,38); 1,4872 (0,37); 1,4792 (0,35); 1,1924 (1,33); 1,1746 (2,66); 1,1568 (1,31); -0,0002 (2,35)

Ej. 1-12, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

8,0416 (5,69); 7,5142 (0,85); 7,5102 (0,98); 7,4930 (1,44); 7,4727 (0,34); 7,4683 (0,84); 7,4638 (1,03); 7,4530 (3,23); 7,4486 (3,86); 7,4344 (0,68); 7,4234 (1,18); 7,4173 (0,86); 7,4048 (0,89); 7,4018 (0,70); 7,3983 (0,66); 7,3896 (0,45); 7,3830 (0,41); 6,0049 (0,84); 5,9855 (1,01); 5,9772 (0,97); 5,9577 (0,88); 5,7581 (0,70); 4,6691 (2,29); 4,6515 (2,34); 4,3911 (0,40); 4,3593 (0,44); 4,0558 (0,32); 4,0380 (0,93); 4,0202 (0,95); 4,0024 (0,35); 3,9909 (0,84); 3,9629 (1,00); 3,9474 (1,24); 3,9323 (0,43); 3,9196 (1,13); 3,8993 (0,45); 3,5533 (16,00); 3,3691 (0,43); 3,3555 (1,19); 3,3501 (0,58); 3,3360 (1,53); 3,3254 (14,63); 3,3120 (1,37); 3,2927 (0,98); 3,1461 (0,53); 2,7512 (0,53); 2,5247 (0,41); 2,5198 (0,67); 2,5113 (7,79); 2,5068 (15,48); 2,5023 (20,20); 2,4977 (14,58); 2,4932 (6,96); 2,0677 (0,85); 2,0372 (0,99); 1,9893 (4,12); 1,8296 (14,61); 1,8187 (0,70); 1,7936 (15,22); 1,7815 (0,68); 1,6721 (0,35); 1,6676 (0,35); 1,6494 (0,33); 1,6417 (0,33); 1,5159 (0,35); 1,4932 (0,33); 1,1925 (1,10); 1,1747 (2,18); 1,1569 (1,07); -0,0002 (1,61)

Ej. 1-13, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

8,0271 (6,25); 7,5903 (0,53); 7,5745 (0,62); 7,5694 (1,14); 7,5535 (1,18); 7,5484 (0,76); 7,5326 (0,69); 7,3484 (0,80); 7,3297 (2,54); 7,3243 (1,19); 7,3088 (1,66); 7,3029 (0,80); 6,0454 (0,63); 6,0220 (0,78); 6,0155 (0,75); 5,9920 (0,66); 4,6725 (2,29); 4,6557 (2,27); 4,3964 (0,39); 4,3649 (0,42); 4,0379 (0,66); 4,0201 (0,66); 3,9404 (0,38); 3,8978 (0,69); 3,8939 (0,59); 3,8672 (0,49); 3,8630 (0,49); 3,8543 (0,58); 3,8499 (0,59); 3,8238 (0,49); 3,8197 (0,51); 3,5471 (16,00); 3,5264 (0,76); 3,5028 (0,73); 3,4818 (0,56); 3,4586 (0,56); 3,3817 (0,36); 3,3623 (0,42); 3,3528 (0,77); 3,3433 (0,46); 3,3250 (15,50); 3,1551 (0,51); 2,7608 (0,50); 2,5245 (0,34); 2,5197 (0,56); 2,5111 (7,41); 2,5066 (14,97); 2,5020 (19,76); 2,4974 (14,25); 2,4929 (6,74); 2,0859 (0,82); 2,0555 (0,94); 1,9891 (2,95); 1,8325 (15,49); 1,7955 (15,54); 1,6908 (0,33); 1,6698 (0,34); 1,6620 (0,32); 1,5326 (0,33); 1,1924 (0,80); 1,1745 (1,59); 1,1568 (0,78); -0,0002 (1,73)

Ej. I-14, disolvente: CDCI3, espectrometro: 250,13 MHz

7,6093 (1,70); 7,5932 (0,43); 7,5684 (0,47); 7,5599 (0,47); 7,4024 (0,76); 7,3874 (1,25); 7,3561 (0,38); 7,3447 (0,46); 7,2658 (5,88); 7,2635 (5,81); 6,0595 (0,34); 6,0271 (0,40); 6,0145 (0,39); 5,9817 (0,38); 5,3038 (3,98); 5,3015 (3,99); 4,7093 (1,76); 4,7048 (1,79); 3,9822 (0,33); 3,9378 (0,34); 3,9131 (0,46); 3,8680 (0,42); 3,4797 (0,45); 3,4464 (0,43); 3,4092 (0,35); 3,3769 (0,35); 3,2957 (0,33); 3,2640 (5,71); 3,2621 (5,51); 2,8063 (0,39); 2,1921 (0,35); 2,1471 (0,46); 1,8761 (0,37); 1,8514 (5,47); 1,8494 (5,40); 1,7818 (0,42); 1,7665 (0,44); 1,7310 (0,37); 1,7150 (0,36); 1,6003 (5,45); 1,2560 (0,32); 1,0915 (16,00); 1,0898 (15,63); 0,0020 (3,70); -0,0002 (3,83) Ej. XVI-81, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

8,0023 (2,21); 7,3274 (0,63); 7,3094 (0,52); 7,3064 (0,61); 7,1559 (0,55); 7,1361 (0,48); 7,0063 (0,54); 4,8848 (1,59); 4,8789 (1,58); 4,0457 (0,33); 4,0280 (0,46); 3,8681 (0,37); 3,8529 (0,41); 3,8252 (0,34); 3,5917 (0,42); 3,5858 (0,91); 3,5799 (0,39); 3,3325 (21,59); 3,2674 (0,44); 3,2496 (0,49); 3,2243 (0,41); 3,2066 (0,40); 2,5323 (0,43); 2,5275 (0,67); 2,5189 (7,55); 2,5144 (15,19); 2,5098 (20,02); 2,5052 (14,38); 2,5006 (6,78); 2,0156 (0,36); 1,9968 (1,09); 1,5688 (0,37); 1,5590 (0,33); 1,5375 (0,32); 1,4130 (16,00); 1,4055 (4,84); 1,3983 (0,54); 1,1828 (0,57)

Ej. XVI-96, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

10,1331 (1,80); 7,9900 (2,32); 7,8225 (0,80); 7,5122 (0,57); 7,5092 (0,58); 7,4848 (0,99); 7,4649 (0,42); 6,3801 (0,33); 6,3686 (0,33); 4,0440 (0,39); 4,0162 (0,67); 4,0004 (0,66); 3,9728 (0,57); 3,3355 (5,02); 3,2206 (0,32); 3.1791 (0,44); 3,1628 (0,41); 3,1354 (0,38); 3,1192 (0,38); 2,5121 (5,31); 2,5077 (10,74); 2,5032 (14,32); 2,4987 (10,76); 2,4943 (5,47); 2,3956 (3,63); 2,0202 (0,40); 1,9900 (0,60); 1,5485 (0,36); 1,5391 (0,41); 1,5179 (0,35); 1,5082 (0,34); 1,4022 (16,00); 1,3969 (13,31); 1,3823 (0,80); -0,0002 (6,28)

Ej. XVI-99, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

10.1791 (1,59); 8,0298 (0,44); 8,0257 (0,50); 8,0094 (0,57); 8,0067 (0,52); 7,9879 (2,03); 7,7141 (0,51); 7,6953 (0,37); 7,6920 (0,34); 7,6213 (0,41); 7,6054 (0,91); 7,5869 (0,61); 4,0770 (0,34); 4,0490 (0,43); 4,0400 (0,56); 4,0332 (0,54); 4,0222 (0,72); 4,0050 (0,74); 3,9820 (0,36); 3,3146 (76,20); 3,2228 (0,38); 3,2155 (0,57); 3,1993 (0,48); 3,1719 (0,40); 3,1557 (0,39); 2,5109 (4,05); 2,5066 (7,25); 2,5021 (9,26); 2,4977 (6,41); 2,4933 (3,09); 2,0288 (0,39); 1,9877 (2,29); 1,5561 (0,38); 1,5457 (0,37); 1,5242 (0,34); 1,4203 (0,57); 1,4095 (3,12); 1,4028 (16,00); 1,3837 (0,49); 1,1936 (0,57); 1,1758 (1,11); 1,1580 (0,55); -0,0002 (0,49)

Ej. XVI-142, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

8,0379 (2,21); 7,5135 (0,38); 7,5098 (0,43); 7,4923 (0,63); 7,4673 (0,37); 7,4629 (0,44); 7,4520 (1,34); 7,4477 (1,52); 7,4226 (0,47); 7,4165 (0,33); 7,4040 (0,37); 6,0031 (0,35); 5,9837 (0,42); 5,9753 (0,40); 5,9558 (0,36); 4,0252 (0,33); 3,9887 (0,66); 3,9606 (0,44); 3,9452 (0,47); 3,9173 (0,39); 3,5512 (6,33); 3,3554 (0,46); 3,3357 (0,63); 3,3237 (9,19); 3,3121 (0,51); 3,2926 (0,41); 3,2460 (0,35); 2,5108 (5,80); 2,5066 (10,93); 2,5021 (14,10); 2,4976 (10,36); 2,4933 (5,17); 2,0453 (0,42); 2,0403 (0,42); 2,0134 (0,49); 1,5667 (0,40); 1,5584 (0,44); 1,5366 (0,40); 1,5274 (0,37); 1,4061 (16,00); 1,0435 (0,44); 1,0283 (0,43)

Ej. XVI-405, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

7,9403 (2,52); 7,4067 (0,50); 7,3861 (0,88); 7,3654 (0,70); 7,1577 (0,74); 7,1497 (0,90); 7,1364 (0,57); 7,1297 (0,75); 7,1275 (0,53); 6,2254 (0,35); 6,2008 (0,46); 6,1946 (0,42); 6,1699 (0,36); 4,7922 (0,79); 4,7859 (1,02); 4,7840 (0,98); 4,7776 (0,78); 4,0380 (1,03); 4,0202 (0,99); 4,0024 (0,55); 3,7230 (0,34); 3,7118 (0,48); 3,6810 (0,39); 3,5723 (0,44); 3,5476 (0,44); 3,4430 (0,48); 3,4371 (1,11); 3,4312 (0,46); 3,3224 (6,80); 2,5112 (3,77); 2,5066 (7,61); 2,5020 (10,08); 2,4974 (7,28); 2,4929 (3,45); 2,0660 (0,34); 2,0609 (0,36); 2,0341 (0,41); 2,0288 (0,39); 1,9887 (3,52); 1,5770 (0,32); 1,4097 (16,00); 1,1930 (0,97); 1,1752 (1,92); 1,1573 (0,95); -0,0002 (0,69) Ej. XVI-411, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

7,9551 (2,65); 7,4104 (0,46); 7,3936 (0,47); 7,0086 (0,64); 6,9874 (0,58); 6,9077 (0,32); 6,8862 (0,35); 6,8829 (0,37); 6,0427 (0,34); 6,0346 (0,32); 4,8486 (0,94); 4,8431 (1,62); 4,8375 (0,91); 3,5414 (0,53); 3,5355 (1,20);

3,5296 (0,51); 3,5158 (0,33); 3,4932 (0,33); 3,3217 (3,50); 3,2549 (0,33); 2,8906 (0,76); 2,7311 (0,48); 2,5109 (3,82); 2,5064 (7,66); 2,5018 (10,06); 2,4972 (7,17); 2,4926 (3,38); 2,0629 (0,34); 2,0576 (0,35); 2,0311 (0,41);

2,0258 (0,40); 1,5840 (0,32); 1,5741 (0,35); 1,5532 (0,33); 1,4094 (16,00); 1,3974 (4,87); -0,0002 (7,08)

Ej. XVI-412, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

8,0235 (2,59); 7,5685 (0,48); 7,5526 (0,49); 7,3468 (0,35); 7,3290 (0,99); 7,3225 (0,47); 7,3083 (0,67); 6,0203 (0,33); 4,0380 (0,97); 4,0202 (0,94); 4,0024 (0,54); 3,5455 (6,73); 3,5261 (0,33); 3,3235 (9,89); 3,2588 (0,34);

2,5195 (0,38); 2,5111 (4,57); 2,5066 (9,08); 2,5020 (11,93); 2,4975 (8,59); 2,4930 (4,09); 2,0632 (0,36); 2,0576 (0,37); 2,0310 (0,42); 1,9889 (3,21); 1,5730 (0,32); 1,4085 (16,00); 1,1928 (0,84); 1,1750 (1,67); 1,1572 (0,82); -0,0002 (1,02)

Ej. XIIIa-81, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 250,13 MHz

8,0476 (3,47); 7,3672 (0,36); 7,3353 (1,41); 7,3054 (1,33); 7,1686 (0,81); 7,1370 (0,63); 7,0414 (0,47); 7,0114 (0,78); 6,9820 (0,33); 5,9127 (0,37); 5,8843 (0,48); 5,8686 (0,45); 5,8401 (0,38); 4,8933 (2,26); 4,8838 (2,22);

3,9297 (0,40); 3,8852 (0,47); 3,8609 (0,55); 3,8164 (0,46); 3,6534 (0,50); 3,6266 (0,34); 3,6146 (0,78); 3,6053 (1,72); 3,5958 (0,80); 3,5776 (16,00); 3,4196 (0,66); 3,4064 (0,47); 3,3943 (0,67); 3,3770 (0,53); 3,3618 (0,48);

3,3296 (0,55); 3,2946 (0,60); 3,2661 (0,51); 3,2261 (0,44); 3,1973 (0,43); 3,0480 (0,41); 3,0062 (0,39); 2,5269 (2,31); 2,5197 (4,97); 2,5123 (6,87); 2,5050 (4,89); 2,4977 (2,22); 2,2226 (0,38); 2,1762 (0,54); 1,9494 (0,44);

1,9198 (0,45); 1,9077 (0,37)

Ej. XIIIa-99, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

10,1852 (0,84); 8,0314 (1,21); 7,6096 (0,56); 7,5908 (0,35); 4,9198 (0,83); 3,5685 (16,00); 2,5153 (1,65); 2,5110 (3,07); 2,5066 (4,02); 2,5022 (2,88); 2,4979 (1,45)

Ej. XIIIa-142, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

8,0794 (1,10); 7,4568 (0,52); 7,4530 (0,70); 3,5680 (16,00); 3,5561 (3,16); 3,3620 (0,33); 3,3187 (0,33); 2,5122 (3,27); 2,5077 (6,64); 2,5031 (8,90); 2,4985 (6,58); 2,4940 (3,22); 1,5955 (0,36)

Ej. XIIIa-236, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

10,0393 (1,14); 10,0353 (1,07); 8,0737 (1,13); 8,0695 (1,10); 7,9323 (0,83); 7,9014 (0,45); 7,8983 (0,42); 7,8826 (0,51); 7,7509 (0,36); 7,7316 (0,53); 7,6643 (0,37); 7,6455 (0,55); 6,1538 (0,93); 5,8819 (0,37); 3,5694 (16,00);

3,5671 (12,49); 3,5649 (15,32); 3,4501 (0,42); 3,4466 (0,44); 3,4306 (0,45); 3,4269 (0,47); 3,4123 (0,43); 3,4073 (0,49); 3,3878 (0,48); 3,3347 (0,59); 3,3038 (0,70); 3,0320 (0,55); 3,0039 (0,53); 2,5163 (4,08); 2,5125 (5,39);

2,5084 (4,95); 2,2135 (0,49); 2,1809 (0,67); 2,0048 (0,54); 1,9753 (0,48); -0,0002 (0,36); -0,0047 (0,34)

Ej. XIIIa-349, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

10,0194 (2,71); 8,0738 (3,28); 7,9545 (1,88); 7,9378 (0,78); 7,9339 (2,11); 7,6260 (1,88); 7,6055 (1,65); 5,8958 (0,45); 5,8766 (0,52); 5,8683 (0,50); 5,8490 (0,45); 3,9953 (0,51); 3,9675 (0,57); 3,9521 (0,66); 3,9244 (0,56);

3,5689 (16,00); 3,4221 (0,79); 3,4095 (0,55); 3,4028 (0,83); 3,3915 (0,34); 3,3792 (0,76); 3,3597 (0,82); 3,3475 (0,61); 3,3157 (0,71); 3,0334 (0,58); 3,0066 (0,56); 2,5679 (0,44); 2,5157 (4,27); 2,5113 (8,22); 2,5068 (10,52);

2,5022 (7,51); 2,4978 (3,56); 2,2079 (0,52); 2,1829 (0,68); 2,1792 (0,69); 1,9731 (0,55); 1,9474 (0,49); 1,3565 (0,95); 0,0079 (0,43); -0,0002 (10,08); -0,0085 (0,34)

Ej. XIIIa-405, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

7,9866 (2,24); 7,4120 (0,45); 7,3913 (0,91); 7,3707 (0,66); 7,1635 (0,77); 7,1531 (0,89); 7,1425 (0,65); 7,1331 (0,74); 6,2352 (0,36); 6,2106 (0,47); 6,2044 (0,43); 6,1797 (0,37); 4,7980 (0,90); 4,7920 (1,02); 4,7883 (1,01);

4,7821 (0,87); 3,7339 (0,37); 3,7229 (0,50); 3,6921 (0,42); 3,5774 (0,70); 3,5680 (16,00); 3,5532 (0,52); 3,5356 (0,34); 3,5111 (0,34); 3,4624 (0,59); 3,4567 (1,14); 3,4508 (0,58); 3,4175 (0,36); 3,3598 (0,44); 3,3279 (0,54);

3,0421 (0,44); 3,0155 (0,43); 2,5130 (3,61); 2,5087 (7,01); 2,5042 (9,07); 2,4996 (6,63); 2,4953 (3,26); 2,2274 (0,40); 2,1984 (0,54); 1,9769 (0,40); 1,9498 (0,38); -0,0002 (5,24)

Ej. XIIIa-411, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

8,0015 (2,35); 7,4157 (0,58); 7,3985 (0,55); 7,0128 (0,89); 6,9917 (0,82); 6,9107 (0,47); 6,8864 (0,61); 6,8637 (0,43); 6,0736 (0,39); 6,0514 (0,48); 6,0436 (0,47); 6,0210 (0,41); 5,7614 (0,38); 4,8476 (2,03); 3,7794 (0,35);

3,7680 (0,43); 3,7375 (0,39); 3,5680 (16,00); 3,5655 (11,38); 3,5537 (1,28); 3,5212 (0,47); 3,4989 (0,47); 3,4787 (0,37); 3,4564 (0,44); 3,4173 (0,45); 3,3537 (0,58); 3,3226 (0,71); 3,0381 (0,58); 3,0107 (0,56); 2,8913 (0,38);

2,7306 (0,35); 2,5089 (10,65); 2,5049 (14,30); 2,2234 (0,55); 2,1921 (0,72); 1,9766 (0,58); 1,9481 (0,51); -0,0002 (3,54); -0,0027 (2,58)

Ej. XIIIa-412, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

8,0656 (0,97); 7,3355 (0,35); 3,5681 (16,00); 3,5526 (2,63); 2,5128 (2,19); 2,5085 (4,36); 2,5039 (5,79); 2,4994 (4,34); 2,4951 (2,19)

Ej. VIIa-a-143, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

13,7691 (1,28); 8,0269 (0,33); 7,8403 (1,07); 7,8195 (1,73); 7,8042 (2,66); 7,7584 (2,21); 7,7381 (1,42); 6,1631 (0,88); 6,1492 (0,57); 6,1423 (1,04); 6,1335 (0,98); 6,1126 (0,91); 6,1064 (0,46); 5,6296 (0,44); 5,6015 (0,41); 5,0141 (1,08); 4,9727 (4,57); 4,9653 (2,84); 4,9504 (4,46); 4,9090 (1,05); 4,2764 (1,13); 3,8091 (1,02); 3,7793 (1,13); 3,7648 (1,26); 3,7351 (1,12); 3,6493 (16,00); 3,5693 (3,62); 3,3743 (5,39); 3,1903 (1,20); 3,1695 (1,19); 3,1460 (1,06); 3,1253 (1,05); 2,5114 (7,75); 2,5070 (10,22); 2,5027 (7,52)

Ej. VIIIa-a-81, disolvente: DMSO-d6, espectrometro: 399,95 MHz

7,3037 (0,63); 7,2995 (0,72); 7,2809 (1,24); 7,2646 (0,85); 7,2604 (1,00); 7,2462 (1,33); 7,2423 (1,23); 7,2273 (1,52); 7,2234 (1,28); 7,0579 (1,80); 7,0379 (1,52); 6,9489 (0,97); 6,9473 (0,98); 6,9303 (1,69); 6,9287 (1,66); 6,9116 (0,81); 6,9100 (0,78); 5,8459 (0,94); 5,8251 (1,09); 5,8160 (1,08); 5,7952 (0,98); 4,7535 (4,77); 4,7476 (4,83); 3,5303 (1,35); 3,5244 (2,79); 3,5186 (1,36); 3,4687 (1,12); 3,4387 (1,19); 3,4251 (1,39); 3,3952 (1,25); 3,2600 (4,66); 2,9524 (1,32); 2,9315 (1,30); 2,9089 (1,14); 2,8880 (1,13); 2,4336 (5,79); 2,4292 (7,64); 2,4248 (5,66); 2,3714 (16,00)

La intensidad de senales fuertes esta correlacionada con la altura de las senales en un ejemplo impreso de un espectro de RMN en cm y muestra las verdaderas relaciones de las intensidades de senal. En senales anchas se pueden mostrar varios picos o el centro de la senal y su intensidad relativa en comparacion con la senal mas intensa en el espectro.

Para la calibracion del desplazamiento qmmico de espectros de RMN de 1H se usa tetrametilsilano y/o el desplazamiento qmmico del disolvente, especialmente en el caso de espectros que se miden en DMSO. Por lo tanto, en las listas de picos de RMN puede presentarse, pero no necesariamente, el pico de tetrametilsilano.

Las listas de los picos de RMN de 1H son similares a las impresiones de RMN de 1H clasicas y por lo tanto habitualmente contienen todos los picos que se indican en una interpretacion clasica de RMN.

Ademas, como impresiones de RMN de 1H clasicas pueden mostrar senales de disolventes, senales de estereoisomeros de los compuestos objetivo que tambien son objeto de la invencion y/o picos de impurezas.

Al indicar senales de compuestos en el intervalo delta de disolventes y/o de agua, en nuestras listas de picos de RMN de 1H se muestran los picos habituales de disolventes, por ejemplo, los picos de DMSO en DMSO-d6 y el pico de agua que habitualmente presentan en promedio una intensidad alta.

Los picos de estereoisomeros de los compuestos objetivo y/o los picos de impurezas presentan habitualmente en promedio una menor intensidad que los picos de los compuestos objetivo (por ejemplo con una pureza de >90%).

Tales estereoisomeros y/o impurezas pueden ser tfpicos del respectivo procedimiento de preparacion. Sus picos por lo tanto pueden ayudar a reconocer la reproduccion del presente procedimiento de preparacion por medio de “huellas digitales del producto secundario”.

Un experto que calcula los picos de los compuestos objetivo con procedimientos conocidos (MestreC, simulacion ACD, pero tambien con valores esperados evaluados de forma empmca) puede, segun sea necesario, aislar los picos de los compuestos objetivo, para lo cual en su caso se usan filtros de intensidad adicionales. Este aislamiento sena similar a la correspondiente seleccion de picos (Peak-Picking) en la interpretacion clasica de RMN de 1H.

Pueden extraerse detalles adicionales respecto a las listas de picos de RMN de 1H de Research Disclosure Database Number 564025.

Ejemplos de uso

Ensayo con Phytophthora (tomate) / proteccion

Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilformamida

Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoleter

Para producir una preparacion adecuada de principio activo, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y se diluye el concentrado con agua hasta la concentracion deseada.

Para examinar la actividad protectora, se rocfan plantas jovenes de tomate con la preparacion del principio activo en la cantidad de aplicacion indicada. Un dfa despues del tratamiento, se inoculan las plantas con una suspension de esporas de Phytophthora infestans y se dejan reposar entonces 24 h a 22°C y una humedad relativa del 100%. Despues las plantas se colocan en una cabina de incubacion a una temperatura de aproximadamente 20°C y una humedad relativa del 96%.

La evaluacion se realiza 7 dfas despues de la inoculacion. A este respecto 0% significa una eficacia que corresponde a aquella del control, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observo ninguna infestacion.

En este ensayo los siguientes compuestos de acuerdo con la invencion muestran una eficacia del 70% o mas con una concentracion de 100 ppm de principio activo:

Claims (2)

REIVINDICACIONES

1. Compuestos de formulas (VIIa) y (VIIb),

en las que

R5 representa hidrogeno,

L2 representa un enlace directo,

R1 representa fenilo, que contiene 1, 2 o 3 sustituyentes, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sf al menos una vez de Z4 y dado el caso de la siguiente lista:

fluor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, hidroxi, amino, metilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, n-butilo, 1,1 -dimetiletilo, 1,2-dimetiletilo, etenilo, etinilo, trifluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, diclorometilo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, 1,1 -dimetiletoxi, metilcarbonilo, etilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, npropoxicarbonilo, 1-metiletoxicarbonilo, 1,1-dimetiletoxicarbonilo, 1-metilcarboniloxi, metiltio, etiltio, metilsulfonilo o -L3R3,

L3 representa un enlace directo,

R3 representa hidrogeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, alquil C-i-C4-carbonilo, haloalquil C1-C4-carbonilo, alcoxi C1-C4-carbonilo o haloalcoxi C1-C4-carbonilo,

Z3 representa un resto fenilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, seleccionandose los sustituyentes independientemente entre sf de la siguiente lista:

cloro, bromo, yodo, fluor, ciano, nitro, hidroxi, amino, -SH, metilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, 1,1-dimetiletilo, etenilo, propen-2-ilo, etinilo, propin-2-ilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoximetilo, metilcarbonilo, etilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n-propoxicarbonilo, 1-metiletoxicarbonilo, 1,1-dimetiletoxicarbonilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, 1,1 -dimetiletoxi, trifluorometoxi, eteniloxi, 2-propeniloxi, etiniloxi, 2-propiniloxi, metiltio, etiltio, trifluorometiltio, metilsulfonilo, etilsulfonilo, propiltionilo, 1-metiletiltio, trifluorometilsulfonilo, metilamino, etilamino, n-propilamino, 1-metiletilamino, 1,1-dimetiletilamino o dimetilamino, o

Z3 representa naftalenilo,

R13 y R14 representan de manera igual o diferente independientemente entre sf hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, 1- metiletilo, n-butilo o 1,1-dimetiletilo,

Z4 representa -formilo, metoximetoxi, 2-metoxietoxi, aliloxi, 2-fluoroprop-2-en-1-iloxi, 2-cloroprop-2-en-1-iloxi, 3-cloroprop-2-en-1-iloxi, 2-bromoprop-2-en-1-iloxi, 2-metilprop-2-en-1-iloxi, 3,3-dicloroprop-2-en-1-iloxi, 3,3-dicloro-2- fluoroprop-2-en-1-iloxi, but-2-en-1-iloxi, but-3-en-2-iloxi, but-3-en-1 -iloxi, 3-clorobut-2-en-1-iloxi 3-metilbut-2-en-1-iloxi, 4,4,4-trifluorobut-2-en-1-iloxi, prop-2-in-1-iloxi, 3-cloroprop-2-in-1-iloxi, 3-bromoprop-2-in-1-iloxi, but-2-in-1-iloxi, pent-2-in-1 -iloxi, 2-fluoro-2-metilpropanoiloxi, 3,3,3-trifluoropropanoiloxi, ciclopropilcarboniloxi, ciclohexilcarboniloxi, (1-clorociclopropil)carboniloxi, but-2-enoiloxi, acriloiloxi, cianometoxi, metilsulfoniloxi, etilsulfoniloxi, trifluorometilsulfoniloxi, ciclopropilsulfoniloxi, 2-metoxietoximetilo, aliloximetilo, prop-2-in-1-iloximetilo, metilsulfonilmetilo, metilcarbonilaminometilo, metilsulfonilaminometilo, -C(=NOR7)R8, dimetilaminosulfonilo, etilaminosulfonilo, trimetilsililetinilo, dietilaminosulfonilo, metilaminosulfonilo, trimetilsililoxi, trimetilsililprop-2-in-1-iloxi, trifluorometilamino, dimetilaminocarbonilamino, -C(=O)OH, -NHC(=O)H, -C(=O)NH2, -C(=S)NR13R14 1,1-dimetiletilcarbonilamino, clorometilcarbonilamino, trifluorometilcarbonilamino, 1,1-dimetiletoxicarbonilamino, etilcarbonilamino, 1-metiletoxicarbonilamino, trifluorometilcarbonilamino, metilcarbonilamino, metoxicarbonilamino, etoxicarbonilamino, /so-propoxicarbonilamino, 1-metiletilcarbonilamino, metilsulfonilamino o fenilsulfonilamino, 3-bromoprop-2-en-1-iloxi, o -L4Z3,

L4 representa -C(=O)O- u -OCH2CEC-,

R7 representa hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, n-butilo, 1,1-dimetiletilo o 2-metilpropilo,

R8 representa hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, n-butilo, 1,1-dimetiletilo o 2-metilpropilo,

W5 representa cloro, bromo, yodo, p-toluenosulfoniloxi, metilsulfoniloxi,

asf como sales de los mismos.

2. Compuesto segun la reivindicacion 1, en el que R1 representa 6-cloro-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo.