ES2639055T3 - Emulsión que contiene una dispersión de oxicloruro de bismuto - Google Patents

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Abstract

Procedimiento cosmético de cuidado y/o de maquillaje de la piel destinado a aportarle un efecto luminoso y cobertura, que comprende la aplicación sobre la piel de una composición cosmética bajo la forma de una emulsión que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable: (i) al menos una dispersión de oxicloruro de bismuto (CI 77163) en el hidroxiestearato de etil (2) hexilo, y (ii) al menos un aceite seleccionado de entre los aceites siliconados fenilados.

Description

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DESCRIPCION
Emulsion que contiene una dispersion de oxicloruro de bismuto
La presente invencion se refiere a un procedimiento cosmetico de cuidado y/o de maquillaje de la piel destinado en particular a conferir luminosidad o un efecto de luz que comprende la aplicacion sobre la piel de una composicion cosmetica en forma de una emulsion que comprende, en un medio fisiologicamente aceptable:
(i) al menos una dispersion de oxicloruro de bismuto (CI 77163) en el hidroxiestearato de etil (2) hexilo, y
(ii) al menos un aceite seleccionado entre los aceites siliconados fenilados.
La presente invencion se refiere tambien a la utilizacion de una dispersion (pre-dispersion) de oxicloruro de bismuto en el hidroxiestearato de etil (2) hexilo, en una composicion cosmetica de cuidado y/o de maquillaje de la piel, como agente para dar un efecto luminoso a la tez.
Por “luminosidad” o “efecto de luz” se entiende segun la invencion la caractenstica de reflexion de la luz, reflexion difusa y continua sobre la piel. En efecto, la piel refleja naturalmente una parte de la luz incidente. El “efecto luz” segun la invencion permite aumentar esta reflexion, lo que ofrece al maquillaje un resultado mas luminoso, mas radiante. Las composiciones segun la invencion pueden ademas conferir un aspecto saludable.
Por “aspecto saludable” se entiende una coloracion natural de la piel, con una mejora del aspecto apagado de la tez (efecto desaturante o cromatico y contra el cutis apagado).
Por composicion de cuidado y/o de maquillaje de las materias queratmicas segun la invencion, se entienden unas composiciones distintas de las composiciones de limpieza con aclarado.
En particular, se tratara de composiciones de cuidado y/o de maquillaje de la piel, de la cara y/o del cuerpo, en particular de la cara.
Segun un modo particular, la composicion segun la invencion comprendera al menos una materia colorante.
Los consumidores buscan nuevos productos cosmeticos destinados a mejorar el aspecto de las materias queratmicas y en particular la piel, en particular el aspecto de superficie (irregularidades visibles y/o tactiles), y/o el color de la piel, signo exterior de buen aspecto, salud y juventud.
Por otro lado, buscan nuevos productos cosmeticos que presentan una textura fluida, fresca, y fina, asociada a un resultado de cuidado y/o de maquillaje fino, no pulverulento, que no marque, pero que sin embargo cubra, y luminoso para mejorar la atenuacion de defectos, en particular el aspecto superficial (irregularidades visibles y/o tactiles), y que aporte luminosidad a la tez, smtoma exterior de buen aspecto, salud y juventud.
Estas texturas fluidas, en particular buscadas para las pieles grasas y en los pafses calidos, son sin embargo mas difmiles de estabilizar, en particular cuando contienen un fuerte porcentaje de agua y de alcoholes (para el efecto fresco), asociado a la presencia de cargas y de pigmentos (para el efecto de cobertura y el efecto de color). Esto es aun mas cierto para las emulsiones E/H, clasicas en el campo de las bases de maquillaje.
Por otro lado, estas formulas frescas son ventajosamente poco cargadas en el sentido de que contiene pocas cargas; sin embargo, es importante que estas formulas sean cubrientes para ocultar los defectos (discroirnas, manchas, irregularidades de la piel). Esto es particularmente cierto en Asia, en Japon donde, al mismo tiempo que tienen que ser frescas, ligeras y finas, las texturas deben aportar cobertura. Por lo tanto, es importante disponer en estas formulas de materiales que puedan, sin desestabilizar y sin espesar estas texturas, aportar cobertura pero tambien aportar luminosidad.
Por otro lado, los consumidores buscan tambien nuevos productos cosmeticos destinados a mejorar el aspecto de las materias queratmicas y en particular la piel, en particular el aspecto de superficie (irregularidades visibles y/o tactiles) y/o el tono de la piel, smtoma exterior de buen aspecto, salud y juventud.
Durante el proceso de envejecimiento por ejemplo, la estructura de la piel y sus funciones cutaneas se modifican: los principales smtomas clmicos del envejecimiento cutaneo son en particular la aparicion de pequenas arrugas y de arrugas profundas, en aumento con la edad.
Se constata tambien una desorganizacion del “grano” de la piel, es decir que el microrrelieve es menos regular y presenta un caracter anisotropico.
Se conoce tratar estos smtomas del envejecimiento utilizando unas composiciones cosmeticas o dermatologicas que contienen unos agentes activos capaces de luchar contra el envejecimiento. Estos agentes activos actuan sobre las
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arrugas eliminando las celulas muertas de la piel y acelerando el proceso de renovacion celular. Sin embargo, estos agentes activos presentan el inconveniente de ser eficaces para el tratamiento de las arrugas solo despues de un cierto tiempo de aplicacion. Ahora bien, se busca cada vez mas obtener un efecto inmediato de los agentes activos utilizados.
Otros metodos conocidos para camuflar los defectos de la piel utilizan unas composiciones que contienen unas cargas denominadas de efecto de enfoque suave o “soft-focus” tales como se describen en la solicitud EP-A- 1099437, que atenuan por efecto optico los defectos cutaneos tales como las manchas, las arrugas y las pequenas arrugas.
Sin embargo, los resultados obtenidos con estas composiciones son frecuentemente insuficientes para atenuar, incluso ocultar eficazmente las arrugas mas pronunciadas. Ademas, el efecto de enfoque suave (soft-focus) se altera frecuentemente por la presencia de cargas opacas o de pigmentos en las composiciones. Ademas, las partfculas solidas como las cargas, las materias colorantes pulverulentas presentes en las composiciones de maquillaje de la piel presentan el inconveniente de concentrarse en las arrugas, en particular las arrugas profundas, acentuando asf las irregularidades de la piel. La aplicacion de estas composiciones sobre las pieles particularmente arrugadas (en particular las pieles maduras) conduce a un maquillaje que marca o revela las arrugas.
Los inventores han estudiado por otro lado el impacto de la luz visible sobre la piel: el 5% de la radiacion se refleja directamente, reflejando todo el espectro de colores de la luz: es el brillo de superficie, mientras que el 95% penetra en la piel, interactuando con la epidermis y la dermis, y el 40% se redifunde en la superficie: es la luz interior de la piel.
Pero cuando la calidad de la piel se altera (fatiga, sequedad, envejecimiento, etc.):
- el brillo de la superficie se minimiza, ya que la luz se refleja menos en un relieve irregular,
- la luz interior pierde la intensidad de su radiacion, ya que se absorbe mas, en particular por la melanina, en sus componentes azulados.
En las patentes FR 2.903.006 y US 6.743.285 se conoce utilizar el oxicloruro de bismuto en composiciones de base de maquillaje con el objetivo de proponer unas composiciones que mejoran la luminosidad de la tez.
Se conoce por la tecnica anterior la utilizacion de cargas para conferir cobertura y pigmentos (entre las cuales el TO2) que, para estos ultimos, aportan el color ademas de cobertura. Permiten modular la “cobertura” visual de la piel por la aplicacion de una composicion (por ejemplo: base de maquillaje) que contiene dichas cargas/pigmentos y dan asf a los consumidores la posibilidad:
- de unificar el color de la tez, incluso resaltarla cuando la mujer o el hombre juzgan que su tono natural no esta en consonancia con la imagen que quiere dar de sf mismo, el clima, la estacion, etc.; y/o
- corregir los defectos que les han molestado desde siempre o que aparecen con la edad, se producen, y que quieren atenuar u ocultar.
Desafortunadamente, estas materias primas pueden marcar la cara resaltando el relieve y el microrrelieve de la cara. Esto es aun mas lastimoso, ya que la edad es un factor de acentuacion de este microrrelieve y que no es bienvenido para estos consumidores acentuar este ultimo con la misma base de maquillaje que utilizan para cubrir y colorear su cara.
Por otro lado, estas mismas materias primas presentan tambien el interes de llevar a un efecto de la cara, pero al mismo tiempo pueden conferir un aspecto apagado de la tez.
Por lo tanto, subsiste la necesidad de encontrar nuevos productos de cuidado y/o de maquillaje, en particular para la tez, que den un efecto luminoso, sin ser brillante, que no marque el relieve y que cubra al mismo tiempo los defectos (discroirnas, manchas) o que aporten un color unificado a la cara, en particular un color natural y unificado a la cara, ventajosamente un efecto de buen aspecto.
Segun una alternativa o de manera complementaria, se buscan nuevos productos, en particular de textura fluida, fresca y fina, asociada a un resultado de cuidado y/o de maquillaje ligero, no pulverulento, que no marque, pero que sin embargo cubra y sea luminoso.
Segun una alternativa o de manera complementaria, se buscan nuevos productos que permiten obtener un camuflaje satisfactorio de los defectos de la piel, conservando al mismo tiempo un aspecto natural y luminoso del color, sin ser brillante.
Los inventores han puesto en evidencia que la utilizacion de una dispersion (pre-dispersion) de oxicloruro de bismuto
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en el hidroxiestearato de etil (2) hexilo (nombre INCI: hidroxiestearato de etilhexilo), hasta ahora conocida en unas composiciones anhidras de esmalte, brillo, sombra de ojos, que por su efecto brillante permitia, en formulacion en una emulsion destinada a una aplicacion sobre la piel, conferir luminosidad a la piel; la tez vuelve a encontrar asf la frescura y el resplandor de la juventud.
En comparacion con la utilizacion de nacares o de pigmentos de tipo dioxido de titanio utilizados clasicamente para la busqueda de un efecto de cobertura y luminoso, el efecto obtenido con la dispersion de oxicloruro de bismuto utilizada segun la invencion es ventajosamente homogenea, y sin manchas brillantes.
Los inventores han puesto en evidencia por otro lado que la utilizacion de una dispersion (pre-dispersion) de oxicloruro de bismuto en el hidroxiestearato de etil (2) hexilo (nombre INCI hidroxiestearato de etilhexilo), permitia, en formulacion en una emulsion destinada a una aplicacion sobre la piel y que contiene un alto porcentaje de agua y de alcoholes, conferir luminosidad a la piel, y un efecto fresco; la tez vuelve a encontrar asf su frescura y el resplandor de la juventud.
Han puesto en evidencia que la utilizacion de la asociacion de una pre-dispersion de oxicloruro de bismuto en el hidroxiestearato de etil (2) hexilo (nombre INCI hidroxiestearato de etilhexilo), con una materia colorante particular (en particular un pigmento de material compuesto tal como se define a continuacion) en una composicion destinada a una aplicacion sobre la piel permitfa dar luz a la piel y mejorar su resplandor de superficie, ventajosamente con un efecto de buen aspecto: la tez es mas fresca, mas luminosa, mas brillante.
La utilizacion del oxicloruro de bismuto (Cl 77163) en forma de polvo o aglomerados se conocfa en las bases de maquillaje como carga destinada a aportar una cierta sensorialidad (tacto suave). Este compuesto podfa igualmente aportar un efecto satinado, puntual y discontinuo, que en unos productos como los fluidos, los compactos o incluso los polvos puede ser percibido como un brillo nacarado y no el fundido luminoso buscado.
La solicitud WO2004/041234 describe por otro lado unas composiciones anhidras aclarantes y blanqueantes que comprenden el extracto de Phyllanthus emblica (PE) y como aditivo, oxicloruro de bismuto en forma de polvo o de dispersion para conferir a la composicion un tacto seco y suave sobre la piel.
La forma en dispersion (Biron® Liquid Silver) se describe en esta solicitud y esta comercializada por el proveedor Merck, como una materia prima altamente brillante, que da lustre, que no son propiedades buscadas para una aplicacion sobre la piel de la cara, y en particular para la tez. Cuando se observa en estado puro, se presenta como un lfquido muy plateado y extremadamente brillante, altamente indicado y recomendado por el proveedor para unas utilizaciones en composiciones de tipo brillo, esmalte y sombras de ojos, pero a priori inadecuada para las expectativas de un resultado de maquillaje de base. Se conoce tambien por la patente US 6.906.015 su utilizacion en composiciones de limpieza con aclarado.
Ahora bien, se ha puesto en evidencia que la utilizacion de esta dispersion (pre-dispersion) de oxicloruro de bismuto en el hidroxiestearato de etil (2) hexilo podna llevar a los productos de cuidado y/o de maquillaje, en particular de maquillaje de base, en particular de tipo emulsiones, la capacidad de aportar despues de la aplicacion/maquillado:
a) cobertura,
b) y sobre todo luminosidad.
La invencion se refiere por lo tanto a un procedimiento cosmetico de cuidado y/o de maquillado de la piel destinado a aportarle un efecto luminoso y cobertura, que comprende la aplicacion sobre la piel de una composicion cosmetica en forma de una emulsion, que comprende, en un medio fisiologicamente aceptable:
(i) al menos una dispersion de oxicloruro de bismuto (Cl 77163) en el hidroxiestearato de etil (2) hexilo, y
(ii) al menos un aceite seleccionado entre los aceites siliconados fenilados.
La invencion se refiere tambien a un procedimiento de preparacion de una emulsion segun la invencion, caracterizada por que
a) se introduce en la fase grasa una dispersion (pre-dispersion) de oxicloruro de bismuto que comprende del 68% al 72% en peso de oxicloruro de bismuto en del 28% al 32% en peso de hidroxiestearato de etil (2) hexilo, con respecto al peso total de la dispersion,
b) se prepara separadamente la fase acuosa
c) se procede a la emulsion bajo (fuerte) agitacion y a temperatura ambiente, en particular utilizando una defloculadora sobre Rayneri.
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La invencion se refiere tambien a la utilizacion de una dispersion (pre-dispersion) de oxicloruro de bismuto en un dispersante oleoso tal como el definido segun la invencion, en una composicion cosmetica en forma de una emulsion, como agente para dar luminosidad a la tez.
Segun otro modo particular, la composicion segun la invencion comprende al menos una fase acuosa que forma del 30 al 70% en peso con respecto al peso total de la composicion y al menos el 5% en peso con respecto al peso total de la composicion, de al menos un monoalcohol de C2-C8.
Segun un modo particular, la composicion segun la invencion comprende al menos una materia colorante seleccionada entre los agentes de coloracion goniocromaticos, los agentes de coloracion fotocromaticos, los agentes fluorescentes, los blanqueantes opticos, las lacas, los pigmentos organicos, los pigmentos de materiales compuestos, y sus mezclas.
La invencion se refiere por lo tanto tambien a un procedimiento cosmetico de cuidado y/o de maquillaje de la piel destinado a aportarle un efecto luminoso y de cobertura, que comprende la aplicacion sobre la piel de una composicion cosmetica en forma de una emulsion para la aplicacion topica sobre las materias queratmicas, en particular la piel, que comprende, en un medio fisiologicamente aceptable:
(i) una fase acuosa que forma del 30 al 70% en peso con respecto al peso total de dicha composicion,
(ii) al menos el 5% en peso con respecto al peso total de la composicion de al menos un monoalcohol de C2 a C8, y
(iii) al menos una dispersion (pre-dispersion) de oxicloruro de bismuto (Cl 77163) en el hidroxiestearato de etil (2) hexilo.
La invencion se refiere tambien a un procedimiento de preparacion de una emulsion segun la invencion, caracterizada por que
a) se introduce en la fase grasa una dispersion de oxicloruro de bismuto que comprende del 68% al 72% en peso de oxicloruro de bismuto en del 28% al 32% en peso de hidroxiestearato de etil (2) hexilo, con respecto al peso total de la dispersion,
b) se prepara separadamente la fase acuosa
c) se procede a la emulsion bajo (fuerte) agitacion y a temperatura ambiente, en particular utilizando una defloculadora sobre Rayneri, y
c) se incorpora el monoalcohol de C2-C8 bajo agitacion (moderada).
La invencion se refiere tambien a la utilizacion de una dispersion (pre-dispersion) de oxicloruro de bismuto en el hidroxiestearato de etil (2) hexilo, en una composicion cosmetica segun la invencion, como agente para dar luminosidad a la tez.
Segun un modo de realizacion de la invencion, la composicion cosmetica de cuidado y/o de maquillaje de las materias queratmicas, en particular la piel, comprende, en un medio fisiologicamente aceptable,
(i) al menos una materia colorante seleccionada entre los agentes de coloracion goniocromaticos, los agentes de coloracion fotocromicos, los agentes fluorescentes, los blanqueantes opticos, las lacas, los pigmentos organicos, los pigmentos de material compuesto, y sus mezclas; y al menos oxicloruro de bismuto disperso en el hidroxiestearato de etil (2) hexilo.
Ventajosamente, segun este modo de realizacion, la composicion comprende ademas al menos un aceite seleccionado entre los aceites siliconados fenilados.
Segun un modo particular, dicha materia colorante se selecciona entre los agentes fluorescentes, los blanqueantes opticos, las lacas, los pigmentos organicos, los pigmentos de material compuesto, y sus mezclas. Preferentemente, dicha materia colorante se selecciona entre los pigmentos de material compuesto tales como los descritos a continuacion.
Preferentemente, dicha materia colorante esta presente en la composicion en una cantidad que va del 0,001 al 3% en peso con respecto al peso total de dicha composicion, en particular del 0,05 al 2% en peso con respecto al peso total de dicha composicion.
Segun un modo particular y preferido, la composicion segun la invencion esta en forma de una emulsion agua en aceite.
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Segun un modo particular, la composicion segun la invencion es una composicion de maquillaje de la cara, en particular una base de maquillaje o un iluminador de tez.
Segun un modo particular, dicha composicion segun la invencion contiene ademas al menos un ingrediente adicional seleccionado entre una carga, una materia colorante y/o reflectante adicional, y sus mezclas.
Dispersion de oxicloruro de bismuto
El oxicloruro de bismuto utilizado para la preparacion de una composicion segun la invencion se dispersa en el hidroxiestearato de etil (2) hexilo.
Se hablara asf de “dispersion” o de “pre-dispersion” de oxicloruro de bismuto en el hidroxiestearato de etil (2) hexilo para definir segun la invencion la materia prima utilizada en un procedimiento de preparacion de una composicion cosmetica segun la invencion.
Se hablara de oxicloruro de bismuto “disperso en el hidroxiestearato de etil (2) hexilo” tal como se define segun la invencion o de “mezcla de oxicloruro de bismuto con el hidroxiestearato de etil (2) hexilo” para definir la materia prima una vez formulada en la composicion de la invencion.
La dispersion (denominada de otra manera “pre-dispersion”) de oxicloruro de bismuto en un dispersante oleoso utilizada segun la invencion comprende al menos oxicloruro de bismuto (Cl 77163) disperso en el hidroxiestearato de etil (2) hexilo.
El oxicloruro de bismuto estara generalmente presente en la dispersion (pre-dispersion) en presencia del hidroxiestearato de etil (2) hexilo, en una cantidad en peso que va del 50 al 90%, en particular del 60 al 80%, y mejor del 65 al 75% en peso con respecto al peso total de la dispersion. El dispersante oleoso estara, en consecuencia, presente en la dispersion en una cantidad que va del 10 al 50% en peso, particularmente del 20 al 40% en peso, y mejor del 25 al 35% en peso.
Segun un modo particular, se utiliza una dispersion (pre-dispersion) que comprende oxicloruro de bismuto y el dispersante oleoso en una relacion ponderal que va de 2 a 3.
Segun un modo preferido, se utiliza una dispersion (pre-dispersion) que comprende del 68% al 72% en peso de oxicloruro de bismuto en del 28% al 32% en peso de hidroxiestearato de etil (2) hexilo, con respecto al peso total de la dispersion, es decir una relacion ponderal de oxicloruro de bismuto/dispersante oleoso superior o igual a 2, preferentemente comprendida entre 2 y 2,6.
Tal dispersion (pre-dispersion) esta comercializada en particular bajo la denominacion Biron® Liquid Silver por la comparua MErCk.
La dispersion (pre-dispersion) de oxicloruro de bismuto se utilizara en una cantidad de materia prima que va del 0,05 al 30% en peso, preferentemente del 0,2 al 25%, mas preferentemente del 0,5 al 20%, y mejor del 1 al 15% en peso con respecto al peso total de dicha composicion segun la invencion.
Una composicion segun la invencion podra asf comprender el oxicloruro de bismuto en una cantidad en materia activa que va del 0,035 al 21% en peso, preferentemente del 0,14 al 17,5% en peso, mas preferentemente del 0,35 al 14% en peso, y mejor del 0,7 al 10,5% en peso de materia activa con respecto al peso total de dicha composicion con una relacion ponderal oxicloruro de bismuto/hidroxiestearato de etilo hexilo que va de 2 a 3, preferentemente de 2 a 2,6.
Segun un modo particular, la dispersion (pre-dispersion) de oxicloruro de bismuto se utilizara en una cantidad de materia prima que va del 0,01 al 15% en peso, preferentemente del 0,5 al 10% en peso con respecto al peso total de dicha composicion segun la invencion.
Dicho de otra manera, el contenido total en oxicloruro de bismuto y en hidroxiestearato de etil (2) hexilo asociado, tal como se ha definido anteriormente (dispersante oleoso), ira del 0,01 al 15% en peso, preferentemente del 0,5 al 10% en peso con respecto al peso total de dicha composicion segun la invencion, en particular con una relacion ponderal oxicloruro de bismuto/hidroxiestearato de etil (2) hexilo (aceite asociado) que va de 2 a 3.
Segun un modo particular, estos valores no tienen en cuenta los contenidos en eventuales aceites adicionales presentes en la composicion final.
El contenido en materia prima de la dispersion (pre-dispersion) de oxicloruro de bismuto se podra ajustar por el experto en la materia segun que la composicion contenga o no ademas unas materias colorantes.
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A tftulo de ejemplo, cuando la composicion segun la invencion no esta tenida y se utiliza por ejemplo como base de cuidado y/o de maquillaje, el contenido en materia prima de dispersion (pre-dispersion) de oxicloruro de bismuto ira generalmente del 0,01 al 30%, en particular del 0,1 al 30%, particularmente del 1 al 30%, preferentemente del 2 al 20%, mejor del 5 al 15% en peso de materia prima con respecto al peso total de dicha composicion segun la invencion.
Segun un modo preferido, cuando la composicion segun la invencion no esta tenida, el contenido en materia prima de dispersion (pre-dispersion) de oxicloruro de bismuto, dicho de otra manera el contenido total de oxicloruro de bismuto y el hidroxiestearato de etil (2) hexilo asociado tal como se ha definido anteriormente, ira generalmente del 0,01 al 15%, preferentemente del 0,1 al 10% en peso con respecto al peso total de dicha composicion segun la invencion, en particular con una relacion ponderal oxicloruro de bismuto/hidroxiestearato de etil (2) hexilo (aceite asociado) que va de 2 a 3.
Y cuando la composicion segun la invencion esta tenida, es decir que comprende ademas unas materias colorantes (pigmentos, nacares, colorantes), el contenido en materia prima de dispersion (pre-dispersion) de oxicloruro de bismuto ira generalmente del 0,01 al 20%, en particular del 0,05 al 20%, preferentemente del 0,2 al 15%, mejor del 0,5 al 10% en peso de materia prima con respecto al peso total de dicha composicion segun la invencion.
Segun un modo particular, cuando la composicion segun la invencion esta tenida, es decir que comprende ademas unas materias colorantes (pigmentos, nacares, colorantes) por ejemplo en una cantidad que va del 0,01 al 8% en peso con respecto al peso total de dicha composicion, el contenido en materia prima de dispersion (pre-dispersion) de oxicloruro de bismuto, dicho de otra manera el contenido total en oxicloruro de bismuto y hidroxiestearato de etil (2) hexilo asociado tal como se ha definido anteriormente, ira generalmente del 0,05 al 12%, preferentemente del 1 al 11% en peso de materia prima con respecto al peso total de dicha composicion segun la invencion. Para una cantidad mas importante en materias colorantes adicionales, por ejemplo que va del 8 al 25% en peso con respecto al peso total de dicha composicion, el contenido en materia prima de dispersion (pre-dispersion) de oxicloruro de bismuto, dicho de otra manera el contenido total en oxicloruro de bismuto y hidroxiestearato de etil (2) hexilo asociado tal como se ha definido anteriormente, ira generalmente del 1,2% al 15% en peso, preferentemente del 1,5 al 12% en peso con respecto al peso total de dicha composicion.
Segun un modo particular, estos valores no tienen en cuenta las cantidades de eventuales aceites adicionales presentes en la composicion final.
Aceites siliconados fenilados
Se entiende por silicona fenilada (tambien denominada aceite siliconado fenilado), un organopolisiloxano sustituido con al menos un grupo fenilado.
La silicona fenilada es preferentemente no volatil. Por “no volatil” se entiende un aceite cuya presion de vapor a temperatura ambiente y presion atmosferica, es no nula e inferior a 0,02 mm de Hg (2,66 Pa) y mejor inferior a 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).
El aceite siliconado fenilado se puede seleccionar entre las feniltimeticonas, las fenildimeticonas, las feniltrimetilsiloxi difenilsiloxanos, las difenildimeticonas, los difenilmetildifeniltrisiloxanos, el trimetilpentafeniltrisiloxano, los 2- feniletiltrimetilsiloxisilicatos.
El aceite siliconado puede responder a la formula:
R

R----Sj-------O

R R

R----Si
R
R R
1
oi U ol 1 R
O
en la que los grupos R representan independientemente los unos de los otros un metilo o un fenilo. Preferentemente, en esta formula, el aceite siliconado comprende al menos tres grupos fenilo, por ejemplo al menos cuatro, al menos cinco o al menos seis.
Segun otro modo de realizacion, el aceite siliconado responde a la formula
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R R R

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R----Si--------O-------Si--------O-------Si--------R

I I I

R R R
en la que los grupos R representan independientemente los unos de los otros un metilo o un fenilo. Preferentemente en esta formula, dicho organopolisiloxano comprende al menos tres grupos fenilo, por ejemplo al menos cuatro o menos cinco.
Se pueden utilizar unas mezclas de los organopolisiloxanos fenilados descritos anteriormente.
Se pueden citar por ejemplos unas mezclas de organopolisiloxano trifenilado, tetra- o penta-fenilado.
Segun otro modo de realizacion, el aceite siliconado responde a la formula
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en la que Me representa metilo, Ph representa fenilo. Tal silicona fenilada se fabrica en particular por Dow Corning bajo la referencia Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (nombre INCI: trimetilpentafenil trisiloxano). Se puede utilizar tambien la referencia Dow Corning 554 Cosmetic Fluid.
Segun otro modo de realizacion, el aceite siliconado responde a la formula
Me
Me
Me
L_l
' n J M 1
■ 1
U Vi << | c ___r i 3l -
Me Me Me
en la que Me representa metilo, y esta comprendido entre 1 y 1 000, y X representa-CH2-CH(CH3)(Ph). Segun otro modo de realizacion, el aceite siliconado responde a la formula
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en la que -OR' representa -O-SiMe3, y esta comprendido entre 1 y 1 000, y z esta comprendido entre 1 y 1 000. El aceite siliconado fenilado se puede seleccionar entre las siliconas feniladas de la formula (VI) siguiente:
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en la que
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- Ri a R10, independientemente los unos de los otros, son unos radicales hidrocarbonados, saturados o insaturados, lineales, dclicos o ramificados, de C1-C30,
- m, n, p y q son, independientemente los unos de los otros, unos numeros enteros comprendidos entre 0 y 900, con la condicion de que la suma 'm+n+q' sea diferente de 0.
Preferentemente, la suma 'm+n+q' esta comprendida entre 1 y 100. Preferentemente, la suma 'm+n+p+q' esta comprendida entre 1 y 900, aun mejor entre 1 y 800. Preferentemente, q es igual a 0.
El aceite siliconado fenilado se puede seleccionar entre las siliconas ferniladas de la formula (VII) siguiente:
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en la que:
- R1 a R6, independientemente los unos de los otros, son unos radicales hidrocarbonados, saturados o insaturados, lineales dclicos o ramificados, de C1-C30,
- m, n y p son, independientemente los unos de los otros, unos numeros enteros comprendidos entre 0 y 100, con la condicion de que la suma 'n + m' este comprendida entre 1 y 100.
Preferentemente, R1 a R6, independientemente los unos de los otros, representan un radical hidrocarbonado saturado, lineal o ramificado, de C1-C30, en particular de C1-C12, y particularmente un radical metilo, etilo, propilo o butilo.
En particular, R1 a R6 pueden ser identicos, y ademas pueden ser un radical metilo.
Preferentemente, se puede tener m=1 o 2 o 3, y/o n=0 y/o p=0 o 1, en la formula (VII).
Se puede utilizar un aceite siliconado fenilado de formula (VI) que tiene una viscosidad a 25°C comprendida entre 5 y 1500 mm2/s (es decir 5 a 1500 cSt), preferentemente que tiene una viscosidad comprendida entre 5 y 1000 mm2/s (es decir 5 a 1000 cSt).
Como aceite siliconado fenilado de formula (VII), se puede utilizar en particular las feniltrimeticonas tales como la DC556 de Dow Corning (22,5 cSt), el aceite Silbione 70663V30 de Rhone Poulenc (28 cSt), o las difenildimeticonas tales como los aceites Belsil, en particular Belsil PDM1000 (1000cSt), Belsil PDM 200 (200 cSt) y Belsil PDM 20 (20cSt) de Wacker. Los valores entre parentesis representan las viscosidades a 25°C.
El aceite siliconado no volatil se puede seleccionar entre las siliconas de la formula:
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en la que:
R1, R2, R5 y R6 son, juntos o separadamente, un radical alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono,
R3 y R4 son, juntos o separadamente, un radical alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, o un radical arilo, X es un radical alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un radical hidroxilo o un radical vinilo,
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siendo n y p seleccionados de manera a conferir al aceite una masa molecular en peso inferior a 200 000 g/mol, preferentemente inferior a 150 000 g/mol y mas preferentemente inferior a 100 000 g/mol.
El mdice de refraccion del aceite siliconado fenilado sera preferentemente > a 1,42. Preferentemente el mdice sera ventajosamente superior a 1,43, preferentemente superior a 1,45 y mas preferentemente superior a 1,46.
El aceite de silicona fenilado segun la invencion esta presente en la composicion en una cantidad que va del 0,1 al 50% en peso con respecto al peso total de dicha composicion, preferentemente del 0,5 al 30% en peso, y mejor del 1 al 20% en peso con respecto al peso total de la composicion.
Galenica
La presente invencion se refiere a composiciones cosmeticas, en particular de tipo emulsiones que pueden presentarse en forma de una composicion de cuidado y/o de maquillaje de las materias queratmicas, en particular de la piel, o tambien en forma de una composicion de proteccion solar.
Puede presentarse entonces en una forma no coloreada, que contiene eventualmente unos activos cosmeticos o dermatologicos. Puede entonces ser utilizada como base de cuidado o de maquillaje para las materias queratmicas, en particular la piel.
Una composicion de la invencion puede tambien presentarse en forma de un producto coloreado de maquillaje de las materias queratmicas, en particular para el maquillaje de la piel, tal como una base de maquillaje, en particular para aplicar sobre la cara o el cuello, un producto anti-ojeras, un corrector de la tez, una crema coloreada, una composicion de maquillaje para el cuerpo.
La composicion segun la invencion se presenta bajo diversas formas de emulsion, tal como, en particular agua/aceite o aceite/agua o multiples.
Une emulsion puede poseer una fase continua oleosa o acuosa. Tal emulsion puede ser, por ejemplo, una emulsion inversa (E/H) o directa (H/E), o tambien una emulsion multiple (E/H/E o H/E/H).
En el caso de las emulsiones, las emulsiones inversas (E/H) son preferidas.
La composicion segun la invencion puede constituir una composicion de base, o una composicion de cuidado y/o de maquillaje, o una composicion para aplicar debajo o sobre otra composicion de maquillaje y/o de cuidado, con pequenos toques para unificar la tez.
En el caso en el que la composicion segun la invencion es una base de cuidado y/o de maquillaje, esta podra ser ventajosamente no pigmentada, permitiendo un uso en dicha base de una alta cantidad en dispersion (predispersion) de oxicloruro de bismuto en el hidroxiestearato de etil (2) hexilo. Esta base de cuidado y/o de maquillaje se puede aplicar sobre toda la cara, antes de la aplicacion de una composicion de cuidado y/o de una composicion de maquillaje. Segun otro modo, dicha base de cuidado y/o de maquillaje se podra utilizar en toques de maquillaje, antes (debajo) o despues (encima) de la aplicacion de una capa de una composicion de cuidado o de maquillaje (base de maquillaje).
Segun un modo particular, dicha composicion se aplica mediante toques sobre las zonas de la cara que presentan unos defectos cutaneos; esta aplicacion puede llevarse a cabo antes de la aplicacion subsiguiente de una base de maquillaje o despues. Segun otro modo particular, se puede aplicar alrededor de los ojos para iluminar la mirada o por encima de los labios, en el arco de cupido, para dar curvatura.
Segun un modo particular, dicha composicion se aplica sobre personas con piel que presenta irregularidades visibles y/o tactiles y/o una heterogeneidad de la tez.
Segun un modo particular de la invencion, dicha composicion se aplica sobre personas de piel grasa.
Segun otro modo particular de la invencion, dicha composicion se aplica sobre personas de piel envejecida o de piel madura.
Segun otro modo particular de la invencion, dicha composicion se aplica sobre personas de piel asiatica.
Medio fisiologicamente aceptable
Ademas de los compuestos indicados anteriormente, una composicion segun la invencion comprende un medio fisiologicamente aceptable.
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Par “medio fisiologicamente aceptable”, se entiende designar un medio que conviene particularmente a la aplicacion de una composicion de la invencion sobre las materias queratmicas, en particular la piel.
El medio fisiologicamente aceptable esta generalmente adaptado a la naturaleza del soporte sobre el cual debe ser aplicada la composicion, asf como al aspecto en el que la composicion debe ser envasada.
Fase acuosa
Una composicion de la invencion puede comprender una fase acuosa en una cantidad que vana del 0 al 80%, particularmente del 1 al 80% en peso, en particular del 10 al 80%, y mas particularmente del 20 al 60% en peso, en particular del 30 al 50% en peso con respecto al peso total de la composicion.
Segun un modo particular, una composicion de la invencion comprende una fase acuosa en una cantidad que vana del 10 al 80%, y mas particularmente del 20 al 60% en peso, en particular del 30 al 50% en peso con respecto al peso total de la composicion.
La fase acuosa comprende generalmente agua tal como: un agua desmineralizada, un agua de fuente natural, tal como el agua de La Roche-Posay, un agua floral tal como agua de aciano y/o un agua termal.
Segun un modo de realizacion, una composicion de la invencion puede comprender ademas al menos un disolvente organico miscible en agua.
El o los disolventes organicos miscibles en agua que son convenientes para la invencion se puede(n) seleccionar entre los monoalcoholes de C1-8, y en particular de C1-5, en particular el etanol, el isopropanol, el terc-butanol, el n- butanol, los polioles tales como se han descrito anteriormente, y sus mezclas.
Una composicion de la invencion puede ademas comprender al menos una sal, por ejemplo, el cloruro de sodio, el cloruro de magnesio y el sulfato de magnesio.
Una composicion de la invencion puede comprender del 0,05% al 1,5% particularmente del 0,1% al 1,0% y mas particularmente del 0,15% al 0,8% en peso de sales, con respecto al peso total de la composicion.
Segun un modo particular, la fase acuosa forma al menos el 30% en peso, particularmente al menos el 45% en peso, incluso mas del 50% en peso y en particular mas del 60% en peso del peso total de la composicion segun la invencion. Preferiblemente, la fase acuosa esta presente en la emulsion segun la invencion en una cantidad que va del 30% al 70%, en peso, preferentemente que va del 40 al 60% en peso, y mejor del 50% al 60% en peso, con respecto al peso total de la emulsion.
La composicion puede comprender ademas, particularmente cuando la composicion comprende una fase acuosa que representa al menos el 30% en peso con respecto al peso total de la composicion, al menos un mono-alcohol inferior de C2 a Ca.
Los mono-alcoholes inferiores que son mas particularmente convenientes para la invencion comprenden de 2 a 8 atomos de carbono, en particular de 2 a 6 atomos de carbono, y particularmente de 2 a 4 atomos de carbono, como el etanol, el isopropanol, el propanol, el butanol.
Conviene tambien muy particularmente a la invencion, el etanol y el isopropanol y preferentemente el etanol.
Como se ha precisado anteriormente, este alcohol esta presente a razon de al menos un 5%, particularmente de al menos un 7%, en particular a razon de al menos un 10% en peso con respecto al peso total de la composicion.
Por razones de facilidad, se recomendara una cantidad inferior o igual al 20% en peso y en particular inferior o igual al 15% en peso de mono-alcohol con respecto al peso total de las composiciones segun la invencion, dicho de otra manera una cantidad inferior o igual al 40% en peso y en particular inferior o igual al 30% en peso con respecto al peso total de la fase acuosa de dichas composiciones.
Asf, el mono-alcohol puede representar al menos un 10% en peso, incluso un 20% en peso y hasta un 40% en peso de la fase acuosa.
Fase grasa liquida
Una composicion cosmetica conforme a la presente invencion puede comprender al menos una fase grasa lfquida y/o solida y en particular al menos un aceite como se menciona a continuacion.
Se entiende por aceite, cualquier cuerpo graso en forma lfquida a temperatura ambiente (20 - 25°C) y a presion atmosferica.
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Una composicion de la invencion puede comprender una fase grasa Ifquida en una cantidad que vana del 5 al 95%, particularmente del 10 al 80%, particularmente del 15 al 70%, y mas particularmente, del 20 al 65% en peso con respecto al peso total de la composicion.
La fase oleosa que conviene a la preparacion de las composiciones cosmeticas segun la invencion puede comprender unos aceites hidrocarbonados, siliconados, fluorados o no, o sus mezclas.
Los aceites pueden ser volatiles o no volatiles.
Pueden ser de origen animal, vegetal, mineral o sintetico.
En el sentido de la presente invencion, se entiende por “aceite volatil”, un aceite (o medio no acuoso) susceptible de evaporarse al contacto con la piel en menos de una hora, a temperatura ambiente y a presion atmosferica. El aceite volatil es un aceite cosmetico volatil, lfquido a temperatura ambiente, que tiene en particular una presion de vapor no nula, a temperatura ambiente y a presion atmosferica, particularmente, que tiene una presion de vapor que va de 0,13 Pa a 40 000 Pa (10-3 a 300 mm Hg), y preferentemente, que va de 1,3 Pa a 13 000 Pa (0,01 a 100 mm Hg), y preferiblemente que va de 1,3 Pa a 1300 Pa (0,01 a 10 mm Hg).
En el sentido de la presente invencion, se entiende por “aceite no volatil”, un aceite que tiene una presion de vapor inferior a 0,13 Pa.
En el sentido de la presente invencion, se entiende por “aceite siliconado”, un aceite que comprende al menos un atomo de silicio, y en particular al menos un grupo Si-O.
Se entiende por “aceite fluorado”, un aceite que comprende al menos un atomo de fluor.
Se entiende por “aceite hidrocarbonado”, un aceite que contiene principalmente unos atomos de hidrogeno y de carbono.
Los aceites pueden eventualmente comprender unos atomos de oxfgeno, de nitrogeno, de azufre y/o de fosforo, por ejemplo, en forma de radicales hidroxilo o acido.
Aceites volatiles
Los aceites volatiles se pueden seleccionar entre los aceites hidrocarbonados que tienen de 8 a 16 atomos de carbono, y en particular los alcanos ramificados de C8-C16 (denominados tambien isoparafinas), como el isododecano (tambien denominado 2,2,4,4,6-pentametilheptano), el isodecano, el isohexadecano y, por ejemplo, los aceites vendidos bajo los nombres comerciales de ISOPARS® o de PERMETHYLS®, los alcanos volatiles, y sus mezclas.
Segun un modo de realizacion ventajoso, los alcanos lineales volatiles que conviene a la invencion presentan una velocidad de evaporacion que va de 0,01 a 3,5 mg/cm2/min, a temperatura ambiente (25°C) y presion atmosferica (760 mm Hg), y comprenden de 9 a 14 atomos de carbono. A tftulo de ejemplo, se pueden citar el n-nonano (C9), el n-decano (C10), el n-undecano (C11), el n-dodecano (C12), el n-tridecano (C13), el n-tetradecano (C14), y sus mezclas. Segun un modo de realizacion particular, el alcano lineal volatil se selecciona entre el n-nonano, el n- undecano, el n-dodecano, el n-tridecano, el n-tetradecano, y sus mezclas. Preferentemente, el o los alcanos lineales volatiles se seleccionan entre el n-undecano, el n-dodecano, el n-tridecano, el n-tetradecano, y sus mezclas. Segun un modo preferido, la composicion segun la invencion comprende dodecano. Segun otro modo preferido, la composicion segun la invencion comprende tetradecano. Segun otro modo preferido, se pueden citar las mezclas de n-undecano (C11) y de n-tridecano (C13) obtenidas en los ejemplos 1 y 2 de la solicitud WO2008/155059 de la compama Cognis. Se pueden citar tambien el n-dodecano (C12) y el n-tetradecano (C14) tales como los vendidos por Sasol respectivamente bajo las referencias PARAFOL 12-97 y PARAFOL 14-97, asf como sus mezclas.
Como aceites volatiles, se pueden utilizar tambien las siliconas volatiles, como, por ejemplo, los aceites de siliconas lineales o dclicos volatiles, en particular, las que tienen una viscosidad < 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m2/s), y que tienen, en particular, de 2 a 10 atomos de silicio, y particularmente, de 2 a 7 atomos de silicio, comprendiendo estas siliconas, eventualmente, unos grupos alquilo o alcoxi que tienen de 1 a 10 atomos de carbono. Como aceite de silicona volatil utilizable en la invencion, se pueden citar, en particular, las dimeticonas de viscosidad 5 y 6 cSt, el octametilciclotetrasiloxano, el decametilciclopentasiloxano, el dodecametilciclohexasiloxano, el heptametilhexiltrisiloxano, el heptametiloctiltrisiloxano, el hexametildisiloxano, el octametiltrisiloxano, el decametiltetrasiloxano, el dodecametilpentasiloxano, y sus mezclas.
Se pueden utilizar tambien unos aceites volatiles fluorados, tales como el nonafluorometoxibutano o el perfluorometilciclopentano, y sus mezclas.
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Aceites no volatiles
Los aceites no volatiles pueden, en particular, se seleccionados entre los aceites hidrocarbonados, fluorados y/o los aceites siliconados no volatiles.
Como aceite hidrocarbonado no volatil, se pueden citar en particular:
- los aceites hidrocarbonados de origen animal,
- los aceites hidrocarbonados de origen vegetal, tales como los esteres de fitoestearilo, tales como el oleato de fitoestearilo, el isoestearato de fisoestearilo y el glutamato de lauroil/octildodecil/fitoestearilo (AJINOMOTO, ELDEW PS203), los trigliceridos constituidos de esteres de acidos graso y de glicerol, particularmente, cuyos acidos grasos pueden tener unas longitudes de cadenas que vanan de C4 a C36, y, en particular, de C18 a C36, pudiendo estos aceites ser lineales o ramificados, saturados o insaturados; estos aceite puede, en particular, ser unos trigliceridos heptanoicos u octanoicos, el aceite de karite, de alfalfa, de adormidera, de mijo, de cebada, de centeno, de bancoulier, de pasiflora, la manteca de karite, el aceite de aloes, el aceite de almendra dulce, el aceite de almendra de melocoton, el aceite de cacahuete, el aceite de argan, el aceite de aguacate, el aceite de baobab, el aceite de borraja, el aceite de brocoli, el aceite de calendula, el aceite de camelina, el aceite de canola, el aceite de zanahoria, el aceite de cartamo, el aceite de canamo, el aceite de colza, el aceite de algodon, el aceite de copra, el aceite de semilla de calabaza, el aceite de germen de trigo, el aceite de jojoba, el aceite de lis, el aceite de macadamia, el aceite de mafz, el aceite de hierba de la pradera, el aceite de corazoncillo, el aceite de monoi, el aceite de avellana, el aceite de hueso de albaricoque, el aceite de nuez, el aceite de oliva, el aceite onagra, el aceite de palma, el aceite de pepitas de grosella negra, el aceite de pepitas de kiwi, el aceite de pepitas de uva, el aceite de pistacho, el aceite de potimarron, el aceite de calabaza, el aceite de qumoa, el aceite de rosa mosqueta, el aceite de sesamo, el aceite de soja, el aceite de girasol, el aceite de ricino, y el aceite de sandfa, y sus mezclas, o tambien unos trigliceridos de acidos capnlico/caprico, como los vendidos por la comparMa STEARINERIES DUBOIS o los vendidos bajo las denominaciones MIGLYOL 810®, 812® y 818® por la compama DYNAMIT NOBEL,
- los eteres de smtesis que tienen de 10 a 40 atomos de carbono, como el dicaprileter,
- los esteres de smtesis, como los aceites de formula R1COOR2, en la que R1 representa un resto de un acido graso lineal o ramificado que comprende de 1 a 40 atomos de carbono y R2 representa una cadena hidrocarbonada, en particular, ramificada que contiene de 1 a 40 atomos de carbono, con la condicion de que R1 + R2 sea > 10. Los esteres pueden ser, en particular, seleccionados entre los esteres de alcohol y de acido graso, como por ejemplo, el octanoato de cetoestearilo, los esteres del alcohol isopropflico, tales como el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, el palmitato de etilo, el palmitato de 2-etil-hexilo, el estearato de isopropilo, el estearato de octilo, los esteres hidroxilados, como el lactato de isoestearilo, el hidroxiestearato de octilo, los ricinooleatos de alcoholes o de polialcoholes, el laurato de hexilo, los esteres del acido neopentanoico, como el neopentanoato de isodecilo, el neopentanoato de isotridecilo, los esteres del acido isononanoico, como el isononanoato de isononilo, el isononanoato de isotridecilo,
- los esteres de polioles y los esteres del pentaeritritol, como el tetrahidroxiestearato/tetraisoestearato de dipentaeritritol,
- los alcoholes grasos lfquidos a temperatura ambiente de cadena carbonada ramificada y/o insaturada que tiene de 12 a 26 atomos de carbono, como el 2-octildodecanol, el alcohol isoesteanlico, el alcohol oleico,
- los acidos grasos superiores de C12-C22, tales como el acido oleico, el acido linoleico, el acido linolenico, y sus mezclas,
- los carbonatos de di-alquilo, pudiendo las 2 cadenas alquilos ser identicas o diferentes, tales como el dicaprililcarbonato comercializado bajo la denominacion CETIOL CC®, por COGNIS, y
- los aceites de masa molar elevada que tienen, particularmente, una masa molar que va de aproximadamente 400 a aproximadamente 2000 g/mol, particularmente, de aproximadamente 650 a aproximadamente 1600 g/mol. Como aceite de masa molar elevada utilizable en la presente invencion, se pueden citar en particular los esteres de acidos grasos lineales que tienen un numero total de carbono que va de 35 a 70, como el tetrapelargonato de pentaeritritilo, los esteres hidroxilados, tales como el triisoestearato de poliglicerol-2, los esteres aromaticos, tales como el trideciltrimelitato, los esteres de alcoholes grasos o de acidos grasos ramificados de C24-C28, tales como los descritos en la patente US 6,491,927 y los esteres del pentaeritritol, y, en particular, el citrato de triisoaraqmdilo, el triisoestearato de glicerilo, el tri decil-2 tetradecanoato de glicerilo, el tetraisoestearato de poliglicerilo-2 o tambien el tetra decil-2 tetradecanoato de pentaeritritilo; las siliconas feniladas como la BELSIL pDm 1000 de la comparMa WACKER (MM=9000 g/mol), los polidimetilsiloxanos (PDMS) no volatiles, los PDMS que comprenden unos grupos alquilo o alcoxi colgantes y/o en extremo de cadena siliconada, grupos que tienen cada uno de 2 a 24 atomos de carbono, las siliconas feniladas, como las feniltrimeticonas, las fenildimeticonas, los feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, las difenildimeticonas, los difenilmetildifeniltrisiloxanos, y los 2-feniletiltrimetilsiloxisilicatos, las dimeticonas o
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feniltrimeticona de viscosidad inferior o igual a 100 cSt, y sus mezclas; asf como las mezclas de estos diferentes aceites.
Agentes tensioactivos
Una composicion segun la invencion comprende generalmente al menos un agente tensioactivo, en particular seleccionado entre los agentes tensioactivos anfoteros, anionicos, cationicos, o no ionicos, utilizados solos o en mezcla.
Los agentes tensioactivos estan generalmente presentes en la composicion, en una proporcion que puede ir por ejemplo del 0,3 al 20% en peso, particularmente del 0,5 al 15% en peso, y mas particularmente del 1 al 10% en peso de agentes tensioactivos con respecto al peso total de la composicion.
Por supuesto, el agente tensioactivo se selecciona a fin de estabilizar eficazmente las emulsiones mas particularmente consideradas segun la invencion a saber de tipo H/E, E/H, o H/E/H. Esta eleccion es de la competencia del experto en la tecnica.
Para las emulsiones H/E, se pueden citar por ejemplo los tensioactivos no ionicos, y en particular los esteres de polioles y de acido graso de cadena saturada o insaturada que comprende por ejemplo de 8 a 24 atomos de carbono y mejor de 12 a 22 atomos de carbono, y sus derivados oxialquilenados, es decir que comprende unas unidades oxietilenadas y/o oxipropilenadas, tales como los esteres de glicerilo y de acido graso de C8-C24, y sus derivados oxialquilenados; los esteres de polietilenglicol y de acido graso de C8-C24, y sus derivados oxialquilenados; los esteres de sorbitol y de acido graso de C8-C24, y sus derivados oxialquilenados; los esteres de azucar (sacarosa, glucosa, alquilglucosa) y de acido graso de C8-C24, y sus derivados oxialquilenados; los eteres de alcoholes grasos; los eteres de azucar y de alcoholes grasos de C8-C24, y sus mezclas.
Como ester de glicerilo y de acido graso, se pueden citar en particular el estearato de glicerilo (mono-, di- y/o tri- estearato de glicerilo) (nombre CTFA: estearato de glicerilo) o el ricinooleato de glicerilo, y sus mezclas.
Como ester de polietilenglicol y de acido graso, se pueden citar en particular el estearato de polietilenglicol (mono-, di- y/o tri-estearato de polietilenglicol), y mas especialmente el monoestearato de polietilenglicol 50 OE (nombre CTFA: PEG-50 estearato), el monoestearato de polietilenglicol 100 OE (nombre CTFA: PEG-100 estearato) y sus mezclas.
Se pueden utilizar tambien unas mezclas de estos agentes tensioactivos, como por ejemplo el producto que contiene estearato de glicerilo y PEG-100 estearato, comercializado bajo la denominacion ARLACEL 165 por la compama Uniqema, y el producto que contiene Estearato de glicerilo (mono-diestearato de glicerilo) y estearato de potasio, comercializado bajo la denominacion TEGIN por la compama Goldschmidt (nombre CTFA: estearato de glicerilo SE).
Como ester de acido graso y de glucosa o de alquilglucosa, se pueden citar particularmente el palmitato de glucosa, los sesquiestearatos de alquilglucosa como el sesquiestearato de metilglucosa, los palmitatos de alquilglucosa como el palmitato de metilglucosa o de etilglucosa, los esteres grasos de metilglucosido y mas especialmente el diester de metilglucosido y de acido oleico (nombre CTFA: dioleato de metilglucosa); el ester mixto de metilglucosido y de la mezcla acido oleico/acido hidroxiestearico (nombre CTFA: dioleato de metilglucosa/hidroxistearato); el ester de metilglucosido y de acido isoestearico (nombre CTFA: isoestearato de metilglucosa); el ester de metilglucosido y de acido laurico (nombre CTFA: laurato de metilglucosa); la mezcla de monoester y de diester de metilglucosido y de acido isoestearico (nombre CTFA: sesqui-isoestearato de metilglucosa); la mezcla de monoester y de diester de metilglucosido y de acido estearico (nombre CTFA: sesquiestearato de metilglucosa) y particularmente el producto comercializado bajo la denominacion Glucate SS por la compama AMERCHOL, y sus mezclas.
Como eteres oxietilenados de acido graso y de glucosa o de alquilglucosa, se pueden citar por ejemplo los eteres oxietilenados de acido graso y de metilglucosa, y particularmente el eter de polietilenglicol de diester de metilglucosa y de acido estearico a aproximadamente 20 moles de oxido de etileno (nombre CTFA: PEG-20 diestearato de metilglucosa) tal como el producto comercializado bajo la denominacion Glucam E-20 diestearato por la compama AMERCHOL; el eter de polietilenglicol de la mezcla de monoester y de diester de metilglucosa y de acido estearico a aproximadamente 20 moles de oxido de etileno (nombre CTFA: PEG-20 sesquiestearato de metilglucosa) y particularmente el producto comercializado bajo la denominacion Glucamate SSE-20 por la compama AMERCHOL y el comercializado bajo la denominacion Grillocose PSE-20 por la compama GOLDSCHMIDT, y sus mezclas. Como esteres de sacarosa, se pueden citar por ejemplo el palmito-estearato de sacarosa, el estearato de sacarosa y el mono laurato de sacarosa.
Como eteres de alcoholes grasos, se pueden citar por ejemplo los eteres de polietilenglicol y de alcohol graso que comprenden de 8 a 30 atomos de carbono, y en particular de 10 a 22 atomos de carbono, tales como los eteres de polietilenglicol y de alcoholes cetflico, esteanlico, ceteanlico (mezcla de alcoholes cetflico y esteanlico). Se pueden citar por ejemplo los eteres que comprenden de 1 a 200 y preferentemente de 2 a 100 grupos oxietilenados, tales como los de nombre CTFA Ceteareth-20, Ceteareth-30, y sus mezclas.
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Como eteres de azucar, se pueden citar en particular los alquilpoliglucosidos, y por ejemplo el decilglucosido como el producto comercializado bajo la denominacion MYDOL 10 por la comparMa Kao Chemicals, el producto comercializado bajo la denominacion PLANTAREN 2000 por la comparMa Henkel, y el producto comercializado bajo la denominacion ORAMIX NS 10 por la comparMa Seppic; el caprilil/capril glucosido como el producto comercializado bajo la denominacion ORAMIX CG 110 por la comparMa Seppic o bajo la denominacion LUTENSOL GD 70 por la comparMa BASF; el laurilglucosido como los productos comercializados bajo las denominaciones PLANTAREN 1200 N y PLANTACARE 1200 por la comparMa Henkel; el coco-glucosido como el producto comercializado bajo la denominacion PLANTACARE 818/UP por la comparMa Henkel; el cetoestearilglucosido eventualmente en mezcla con el alcohol cetoesteanlico, comercializado por ejemplo bajo la denominacion MONTANOV 68 por la comparMa Seppic, bajo la denominacion TEGO-CARE CG90 por la comparMa Goldschmidt y bajo la denominacion EMULGADE KE3302 por la comparMa Henkel; el araquidilglucosido, por ejemplo en forma de la mezcla de alcoholes araqmdicos y behenico y de araquidilglucosido comercializado bajo la denominacion MONTANOV 202 por la comparMa Seppic; el cocoiletilglucosido, por ejemplo en forma de la mezcla (35/65) con los alcoholes cetflico y esteanlico, comercializado bajo la denominacion MONTANOV 82 por la comparMa Seppic, y sus mezclas.
Para las emulsiones E/H, se pueden utilizar unos agentes tensioactivos hidrocarbonados o siliconados.
Segun una variante de realizacion, los tensioactivos hidrocarbonados son preferidos.
Se pueden citar por ejemplo como agentes tensioactivos hidrocarbonados, los poliesteres de polioles como el PEG- 30 dipolihidroxistearato vendido bajo la referencia ARLACEL P 135 por la comparMa Uniqema, el poligliceril-2 dipolihidroxistearato vendido bajo la referencia DEHYMULS PGPH por la comparMa Cognis.
Se pueden citar por ejemplo como agentes tensioactivos siliconados los alquil-dimeticona copolioles tales como el laurilmeticona copoliol vendido bajo la denominacion "Dow Corning 5200 Formulation Aid" por la comparMa Dow Corning y el Cetil dimeticona copoliol vendido bajo la denominacion ABIL EM 90 por la comparMa Goldschmidt, o la mezcla poligliceril-4 isoestearato/cetildimeticona copoliol/hexil-laurato vendido bajo la denominacion ABIL WE 09 por la comparMa Goldschmidt.
Se pueden anadir tambien uno o varios coemulsionantes. De manera ventajosa, el co-emulsionante se puede seleccionar del grupo que comprende los esteres alquilados de poliol. Como esteres alquilados de poliol, se pueden citar en particular los esteres de glicerol y/o de sorbitan y por ejemplo el poligliceril-3 diisoestearato comercializado bajo la denominacion de LAMEFORM TGI por la comparMa Cognis, el isoestearato de poliglicerol-4, tal como el producto comercializado bajo la denominacion Isolan GI 34 por la comparMa Goldschmidt, el isoestearato de sorbitan, tal como el producto comercializado bajo la denominacion Arlacel 987 por la comparMa ICI, el isoestearato de sorbitan y de glicerol, tal como el producto comercializado bajo la denominacion Arlacel 986 por la comparMa ICI, y sus mezclas.
Se puede utilizar tambien como agentes tensioactivos de emulsiones E/H, un organopolisiloxano solido elastomero reticulado que comprenden al menos un grupo oxialquilenado, tal como los obtenidos segun el modo de realizacion de los ejemplos 3, 4 y 8 del documento US-A-5,412,004 y de los ejemplos del documento US-A-5,811,487, en particular el producto del ejemplo 3 (ejemplo de smtesis) de la patente US-A-5,412,004, y tal como el comercializado bajo la referencia KSG 21 por la comparMa Shin Etsu.
Son convenientes tambien para la invencion, los agentes tensioactivos de tipo polfmeros anfffilos.
Se entiende por polfmero anfffilo, cualquier polfmero que comprende al mismo tiempo una parte hidrofila y una parte hidrofoba y que tiene la propiedad de formar una pelfcula que separa dos lfquidos de polaridad diferente y que permite asf estabilizar unas dispersiones lfquido - lfquido de tipo directo, inverso o multiple. Estos polfmeros pueden ser hidrosolubles o hidrodispersables.
Se pueden utilizar mas particularmente los copolfmeros acrilato/alquil C10-C30-acrilato tales como los productos vendidos bajo los nombres PEMULEN TR1, PEMULEN TR2 y CArBoBOL 1382 por la comparMa GOODRICH, o bien sus mezclas. Se pueden utilizar tambien los copolfmeros acrilato/steareth-20 itaconato y copolfmeros acrilato/ceteth-20 itaconato vendidos bajo los nombres STRUCTURE 2001 y STRUCTURE 3001 por la comparMa NATIONAL STARCH. A tftulo de terpolfmeros que pueden ser utilizados, se pueden citar el terpolfmero acido metacnlico/acrilato de metilo/dimetil m-isoprofenilbencilisocianato de alcohol behemlico etoxilado a 40 OE,(es decir que comprenden 40 grupos oxietilenados) vendidos por la comparMa AMERCHOL bajo las denominaciones VISCOPHOBE DB 1000 NP3-NP4.
Se pueden citar tambien los terpolfmeros reticulados de acido metacnlico, de acrilato de etilo, de polietilenglicol (10 OE) eter de alcohol esteanlico (Steareth 10), en particular los vendidos por la comparMa ALLIED COLLOIDS bajo la denominacion SALCARE SC 80.
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Se pueden citar tambien los poKmeros anionicos como por ejemplo los poKmeros de acido isoftalico o de acido sulfoisoftalico, y particularmente los copoUmeros de ftalato/sulfoisoftalato/glicol (por ejemplo dietilenoglicol/ftalato/isoftalato/1,4-ciclohexano-dimetanol) vendidos bajo las denominaciones “Eastman AQ polimer” (AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra) por la comparua Eastman Chemical.
Segun un modo particular, se utiliza un agente tensioactivo siliconado, particularmente seleccionado entre los dimeticonacopolioles.
Dimeticonacopoliol
El dimeticonacopoliol segun la invencion es un polidimetilmetilsiloxano oxipropilenado y/o oxietilenado. Se puede utilizar como dimeticonacopoliol los que responden a la formula (II) siguiente:
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en la que:
Ri, R2, R3, independientemente los unos de los otros, representan un radical alquilo de C1-C6 o un radical (CH2)x- (OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4, no siendo al menos un radical Ri, R2 o R3 un radical alquilo; siendo R4 un hidrogeno, un radical alquilo de C1-C3 o un radical acilo de C2-C4;
A es un numero entero que va de 0 a 200;
B es un numero entero que va de 0 a 50; con la condicion de que A y B no sean iguales a cero al mismo tiempo;
x es un numero entero que va de 1 a 6; y es un numero entero que va de 1 a 30; z es un numero entero que va de 0 a 5.
Segun un modo de realizacion preferido de la invencion, en el compuesto de la formula (II), R1 = R3 = radical metilo, x es un numero entero que va de 2 a 6 e y es un numero entero que va de 4 a 30. R4 es particularmente un hidrogeno.
Se pueden citar, a tttulo de ejemplos de compuestos de la formula (II), los compuestos de la formula (III):
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en la que A es un numero entero que va de 20 a 105, B es un numero entero que va de 2 a 10 e y es un numero entero que va de 10 a 20.
Se pueden citar tambien a titulo de ejemplo de compuestos siliconados de la formula (II), los compuestos de la formula (IV):
HO-(OCH2CH2)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A'-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH (IV)
en la que A' e y son unos numeros enteros que van de 10 a 20.
Se puede utilizar como dimeticonacopoliol los vendidos bajo las denominaciones DC 5329, DC 7439-146, DC 25695, Q4-3667 por la comparua Dow Corning; KF-6013, Kf-6015, KF-6016, KF-6017, KF-6028 por la comparua Shin-Etsu.
Los compuestos DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 son unos compuestos de formula (III) en la que respectivamente A es 22, B es 2 e y es 12; A es 103, B es 10 e y es 12; A es 27, B es 3 e y es 12.
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El dimeticonacopoliol puede estar presente en la emulsion segun la invencion en una cantidad que va del 1% al 6% en peso, con respecto al peso total de la emulsion, y preferentemente que va del 1,5% al 4% en peso, y preferiblemente que va del 2% al 3% en peso.
Segun una variante de realizacion preferida de la invencion, el dimeticonacopoliol antes citado puede estar asociado a al menos una silicona oxialquilenada sustituida en a-w.
Silicona oxialquilenada sustituida en g-u
En todo lo siguiente o lo anterior, se entiende designar por silicona, de conformidad con la aceptacion general, todos los polfmeros u oligomeros organosiliciados de estructura lineal o dclica, ramificada o reticulada, de peso molecular variable, obtenidos por polimerizacion y/o policondensacion de silanos convenientemente funcionalizados, y constituidos por lo esencial de una repeticion de unidades principales en las que los atomos de silicio estan unidos entre sf por unos atomos de oxfgeno (union siloxano ESi-O-SiE), estando unos radicales hidrocarbonados eventualmente sustituidos directamente unidos por medio de un atomo de carbono sobre dichos atomos de silicio. Los radicales hidrocarbonados mas habituales son los radicales alquilo en particular de C1-C10 y particularmente metilo, los radicales fluoroalquilos, los radicales arilos y particularmente fenilo. Pueden estar, por ejemplo, sustituidos por unos grupos ester o eter de C1-C40, unos grupos aralquilos de C7-C60.
Asf, la silicona oxialquilenada sustituida en a-w utilizable segun la invencion es un polfmero organosiliciado tal como se ha definido anteriormente, de estructura lineal, sustituido en los dos extremos de la cadena principal por unos grupos oxialquileno unidos en los atomos de Si por medio de un grupo hidrocarbonado.
Preferentemente, la silicona oxialquilenada sustituida en a-w responde a la formula general (I) siguiente:
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en la que:
R = -(CH2)pO-(C2H4O)x(CaHaO)yR1
en el que:
- R1 representa H, CH3 o CH2CH3,
- p es un numero entero que va de 1 a 5, x vana de 1 a 100, y vana de 0 a 50,
- pudiendo las unidades (C2H4O) y (C3H6O) ser repartidas de manera aleatoria, o por bloques
- representando los radicales R2 un radical alquilo de C1-C3 o un radical fenilo,
- 5<m<300,
Preferentemente, la silicona oxialquilenada sustituida en a-w utilizada segun la presente invencion responde a la formula general (I) para la cual todos los radicales R2 son unos radicales metilos, y:
- p va de 2 a 4,
- x va de 3 a 100,
- m va de 50 a 200.
Mas preferiblemente, el peso molecular medio de R va de 800 a 2600.
Preferentemente, la relacion en peso de las unidades C2H4O con respecto a las unidades C3H6O va de 100:10 a 20:80. De manera ventajosa, esta relacion es de aproximadamente 42/58.
Mas preferentemente, R1 es el grupo metilo.
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De manera mas preferida aun, la emulsion segun la invencion comprende la silicona oxialquilenada en a-w de formula siguiente:
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en la que: - m=100,
- R = (CH2)3-O-(C2H4O)x-(CaH6O)y-CH3, en la que x va de 3 a 100, y va de 1 a 50, la relacion en peso del numero de C2H4O sobre el numero de C3H6O es de aproximadamente 42/58, el peso molecular medio de R va de 800 a 1000.
La silicona oxialquilenada sustituida en a-w tal como se ha definido anteriormente se puede utilizar segun la invencion en una proporcion que va del 0,5 al 5% particularmente del 1 al 4% en peso y mas particularmente del 2 al 3% en peso con respecto al peso total de la composicion.
Entre los productos del comercio que pueden contener todo o parte de las siliconas oxialquilenadas sustituidas en aw utilizables segun la invencion como emulsionante, se pueden citar en particular los vendidos bajo las denominaciones de "Abil EM 97" por la compama Goldschmidt, o tambien de "KF 6009", "X22-4350", "X22-4349" o "KF 6008" por la compama Shin Etsu.
Particularmente, puede tratarse del cetildimeticonacopoliol.
Este agente tensioactivo siliconado esta ventajosamente presente en una cantidad que va del 0,5 al 5% en peso con respecto al peso total de dicha composicion.
Gelificantes
Segun la fluidez de la de la composicion que se desea obtener, se pueden incorpora en una composicion de la invencion, uno o varios gelificantes.
Un agente gelificante que conviene a la invencion puede ser hidrofilo, es decir soluble o dispersable en agua.
Estos se pueden seleccionar en particular entre: los polfmeros carboxivimlicos modificados o no, tales como los Carbopol (nombre CTFA: carbomero) vendidos por la compama Goodrich; los poliacrilatos y polimetacrilatos tales como los productos vendidos bajo las denominaciones de Lubrajel y Norgel por la compama GUARDIAN; las poliacrilamidas; los polfmeros y copolfmeros del acido 2-acrilamido 2-metilpropano sulfonico, eventualmente reticulados y/o neutralizados, como el poli(acido 2-acrilamido 2-metilpropano sulfonico) comercializado por la compama CLARIANT bajo la denominacion “Hostacerin AMPS” (nombre CTFA: poliacrildimetiltauramida de amonio); los copolfmeros anionicos reticulados de acrilamida y de AMPS, que se presentan bajo la forma de una emulsion E/H, tales como los comercializados bajo el nombre de SEPIGEL 305 (nombre C.T.F.A.: Poliacrilamida/C13-14 Isoparafina/Laureth-7) y bajo el nombre de SIMULGEL 600 (nombre C.T.F.A.: Acrilamida/copolfmero acriloildimetiltaurato sodico/Isohexadecano/Polisorbato 80) por la compama SEPPIC; los biopolfmeros polisacandicos como la goma xantana, la goma guar, la goma de algarrobo, la goma de acacia, los escleroglucanos, los derivados de quitina y de quitosano, los carragenanos, los gelanos, los alginatos, las celulosas tales como la celulosa microcristalina, la carboximetilcelulosa, la hidroximetilcelulosa y la hidroxipropilcelulosa; y sus mezclas.
Un agente gelificante que es conveniente para la invencion puede ser lipofilo. Un gelificante lipofilo puede ser mineral u organico.
Como gelificantes lipofilos, se pueden citar por ejemplo las arcillas modificadas tales como el silicato de magnesio modificado (Bentone gel VS38 de RHEOX), la hectorita modificada por el cloruro de diestearildimetilamonio (nombre CTFA: hectorita de diesteardimonio) comercializado bajo la denominacion "bentone 38 CE" por la compama RHEOX.
Como gelificante lipofilo mineral, se pueden citar las arcillas eventualmente modificadas como las hectoritas modificadas por un cloruro de amonio de acido graso de C10 a C22, como la hectorita modificada por cloruro de di- estearil di-metilamonio tal como, por ejemplo, la comercializada bajo la denominacion de Bentone 38V® por la compama ELEMENTIS.
Los gelificantes lipofilos organicos polimericos son, por ejemplo los organopolisiloxanos elastomericos parcial o totalmente reticulados, de estructura tridimensional, como los comercializados bajo las denominaciones de KSG6®,
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KSG16® y de KSG18®
por la comparfta SHIN-ETSU,
de Trefil
®
E-505C®
Trefil E-506C por la comparMa DOW- CORNING, de Gransil SR-CYC®, SR DMF10®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® y de SR DC 556 gel® por la comparMa GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® y de JK 113® por la compama GENERAL ELECTRIC; los copoftmeros secuenciados de tipo “dibloque”, “tribloque” o “radial” del tipo poliestireno/poliisopreno, poliestireno/polibutadieno tales como los comercializados bajo la denominacion Luvitol HSB® por la comparMa BASF, del tipo poliestireno/copoli(etileno-propileno) tales como los comercializados bajo la denominacion de Kraton® por la comparMa SHELL CHEMICAL CO o tambien del tipo poliestireno/copoli(etileno-butileno), las mezclas de copoftmeros tribloque y radial (en estrella) en el isododecano tales como las comercializadas por la comparMa PENRECo bajo la denominacion Versagel® como por ejemplo la mezcla de copoftmero tribloque butileno/etileno/estireno y de copoftmero en estrella etileno/propileno/estireno en el isododecano (Versagel M 5960).
Entre los gelificantes lipofilos que pueden ser utilizados en una composicion cosmetica de la invencion, se pueden citar tambien los esteres de dextrina y de acido graso, tales como los palmitatos de dextrina, en particular tales como los comercializados bajo las denominaciones Rheopearl TL®, Rheopearl TL2-OR® o Rheopearl KL® por la comparMa CHIBA FLOUR.
A tftulo de gelificante lipofilo que conviene a la invencion, se pueden mencionar tambien los aceites vegetales hidrogenados, tales como el aceite de ricino hidrogenado.
A tftulo de gelificante lipofilo que conviene tambien a la invencion, se pueden mencionar los alcoholes grasos, particularmente de Ca a C26, y mas particularmente de C12 a C22.
Segun un modo de realizacion, un alcohol graso que conviene a la invencion se puede seleccionar entre el alcohol misritftico, el alcohol cetftico, el alcohol estearftico, el alcohol behemlico.
A tftulo de gelificante lipofilo que conviene tambien a la invencion, se pueden mencionar los esteres de acido graso y de gliceroles, tales como el estearato de glicerilo.
Segun un modo de realizacion, una composicion de la invencion puede comprender al menos un agente gelificante lipofilo, en particular seleccionado entre las hectoritas modificadas.
Materias colorantes
Una composicion segun la invencion puede comprender ademas al menos una materia colorante, particularmente una materia colorante pulverulenta.
Una composicion cosmetica conforme a la invencion puede, ventajosamente, incorporar al menos una materia colorante seleccionada entre unas materias colorantes organicas o inorganicas, en particular de tipo pigmentos o nacares clasicamente utilizados en las composiciones cosmeticas, liposolubles o hidrosolubles, y sus mezclas.
Por pigmentos, se debe de entender unas partfculas blancas o coloreadas, minerales u organicas, insolubles en una solucion acuosa, destinadas a tenir y/o opacificar la peftcula resultante.
Los pigmentos pueden estar presentes a razon del 0,01 al 40% en peso, en particular, del 0,1 al 20% en peso, y particularmente, del 1 al 15% en peso, con respecto al peso total de la composicion cosmetica.
Como pigmentos minerales utilizables en la invencion, se pueden citar los oxidos de titanio, de circonio o de cerio, asf como los oxidos de zinc, de hierro o de cromo, el azul ferrico, el violeta de manganeso, el azul ultramar y el hidrato de cromo.
Entre los pigmentos organicos utilizables en la invencion, se pueden citar el negro de carbono, los pigmentos de tipo D & C, las lacas a base de carmm de cochinilla, de bario, estroncio, calcio, aluminio o tambien los dicetopirrolopirrol (DPP) descritos en los documentos EP-A-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 y WO-A- 96/08537.
La composicion cosmetica segun la invencion puede comprender tambien unos colorantes hidrosolubles o liposolubles. Los colorantes liposolubles son, por ejemplo, el rojo de Sudan, el DC Red 17, el DC Green 6, el p- caroteno, el marron de Sudan, el DC Yellow 11, el DC Violet 2, el DC orange 5 y amarillo quinolema. Los colorantes hidrosolubles son, por ejemplo, el zumo de remolacha y el caramelo.
Segun un modo particular, la composicion de la invencion comprende al menos una materia colorante particular seleccionada entre los agentes de coloracion goniocromaticos, los agentes de coloracion fotocromicos, los agentes fluorescentes, los blanqueantes opticos, las lacas, los pigmentos organicos, los pigmentos de material compuesto, y sus mezclas.
Agentes de coloracion goniocromatico
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Por “agente de coloracion goniocromatico”, se designa, el sentido de la presente invencion, un agente de coloracion que permite obtener, cuando la composicion que lo contiene esta extendida sobre un soporte, una trayectoria de color en el plano a*b* del espacio colorimetrico CIE 1976 que corresponde a una variacion Dh del angulo de la tonalidad h de al menos 20° cuando se hace variar el angulo de observacion con respecto a la normal entre 0° y 80°, para un angulo de incidencia de la luz de 45°.
El agente de coloracion goniocromatico se puede seleccionar, por ejemplo entre las estructuras multicapas interferenciales y los agentes de coloracion de cristales lfquidos.
En el caso de una estructura multicapa, esta puede comprender, por ejemplo al menos dos capas, estando cada capa, independientemente o no de la o de las otras capas, realizada por ejemplo a partir de al menos un material seleccionado del grupo constituido por los materiales siguientes: MgF2, CeF3, ZnS, ZnSe, Si, SiO2, Ge, Te, Fe2O3, Pt, Va, Al2Oa, MgO, Y2O3, S2O3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2Oa, Ta2Oa, TO2, Ag, Al, Au, Cu, Rb, Ti, Ta, W, Zn, MoS2,
criolita, aleaciones, polfmeros y sus asociaciones. Los agentes goniocromaticos de estructuras multicapas son en particular los descritos en los documentos siguientes: US-A-3 438 796, EP-A-227423, US-A-5 135 812, EP-A- 170439, EP-A-341002, US-A-4 930 866, US-A- 5 641 719, EP-A-472371, EP-A-395410, EP-A-753545, EP-A- 768343, EP-A-571836, EP-A-708154, EP-A-579091, US-A-5 411 586, US-A- 5 364 467, WO-A-97/39066, DE-A-4 225 031, WO 9517479 (BASF), DE-A-196 14 637. Se presentan en forma de lentejuelas, de color metalizado.
Las estructuras multicapas utilizables en la invencion son por ejemplo las estructuras siguientes: Al/SiO2/Al/SiO2/Al; Cr/MgF2/Al/MgF2/Al; MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2 Fe2Os/SiO2/Al/ SO^Os; Fe2Os/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3;
MoS2/SiO2/mica-oxido/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/ mica-oxido/SiO2/Fe2O3. Segun el grosor de las diferentes capas, se obtienen diferentes colores. Asf, con la estructura Fe2O3/SiO2/Al/ SiO2/Fe2O3 se pasa del dorado-verde al gris-rojo para unas capas de SiO2 de 320 a 350 nm; del rojo al dorado para unas capas de SiO2 de 380 a 400 nm; del violeta al verde para unas capas de SiO2 de 410 a 420 nm; del cobre al rojo para unas capas de SiO2 de 430 a 440 nm.
A continuacion, la estructura multicapa puede ser esencialmente mineral u organica. Segun el grosor de cada una de las diferentes capas, se obtienen diferentes colores.
Los pigmentos goniocromaticos de estructura multicapa interferencial segun la invencion son en particular los descritos en los documentos siguientes: US-A-3 438 796, EP-A-227423, US-A-5 135 812, EP-A-170439, EP-A- 341002, US-A-4 930 866, US-A- 5 641 719, EP-A-472371, EP-A-395410, EP-A-753545, EP-A-768343, EP-A- 571836, EP-A-708154, EP-A-579091, US-A-5 411 586, US-A- 5 364 467, WO-A-97/39066, DE-A-4 225 031, WO 9517479 (BASF), DE-A-196 14 637, y sus asociaciones. Se presentan en forma de lentejuelas, de color metalizado.
Preferentemente, el pigmento goniocromatico de estructura multicapa interferencial segun la invencion se selecciona del grupo constituido por los pigmentos goniocromaticos comerciales siguientes: Infinite Colors fabricado o comercializado por la comparua SHISEIDO, Sicopearl Fantastico fabricado o comercializado por la comparua de BASF, Colorstream fabricado o comercializado por la comparua de MERCK, Colorglitter fabricado o comercializado por la comparua de 3M, Chromaflair fabricado o comercializado por la comparua de FLEX, y Xiraollic y Xirona fabricados o comercializados por la comparua de MERCK y sus mezclas.
Como agente goniocromatico de estructura multicapa, se pueden citar los vendidos bajo la denominacion "SICOPEARL”.
En cuanto a las partfculas goniocromaticas de cristales lfquidos susceptibles de ser utilizadas en la composicion segun la invencion, estas pueden en particular ser a base de polfmero susceptible de ser obtenido por polimerizacion de una mezcla de monomeros que comprenden:
- a) al menos un primer monomero A de formula (I) Y1-A1-M1-A2-Y2 en la que
-i) Y1 y Y2, identicos o diferentes, representan un grupo polimerizable seleccionado entre los grupos acrilato o metacrilato, un grupo epoxi, un grupo isocianato, hidroxi, vinileter (-O-CH=CH2) o vinilester (-CO-O-CH=CH2), y
- ii) A1 y A2, identicos o diferentes, representan un grupo de formula -CnH2n-, en la que n es un numero entero que va de 0 a 20 y uno o varios grupos metileno de dicho grupo -CnH2n- pueden estar sustituidos por uno o varios atomos de oxfgeno, y
- iii) M1 designa un grupo de formula general (I') -R1-X1-R2-X2-R3-X3-R4-, en la que R1, R2, R3 y R4, identicos o diferentes, designan un grupo divalente seleccionado entre -O-, -COO-, -CONH-, -CO-, -S-, -CEC-, -CH=CH-, -N=N-, -N=N(O)-, y -R2-X2-R3- o -R2-X2- o -R2-X2-R3-X3- que puede tambien ser una union covalente simple, y X-i,X2,X3 son unos grupos, identicos o diferentes, seleccionados entre los grupos 1,4-fenileno, 1,4-ciclohexileno, los grupos arilenos, heteroarilenos que tienen un nucleo arilo que comprende de 6 a 10 atomos eventualmente sustituidos por B1 y/o B2 y/o B3, dicho heteroarileno que contiene de 1 a 3 heteroatomos seleccionados entre los atomos O, N y S, teniendo los grupos cicloalquilenos de 3 a 10 atomos de carbonos eventualmente sustituidos por -B1 y/o -B2 y/o -B3, -B1, -B2, y -B3, identicos o diferentes, siendo seleccionados entre los grupos alquilo de C1-C20, alcoxi de C1-C20,
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alquiltio de C1-C20, alquil(Ci-C2o) carbonilo, alcoxi(Ci-C2o) carbonilo, alquil(Ci-C2o) tiocarbonilo, -OH, -F, -CI, -Br, -I, - CN, -NO2, formilo, acetilo, y unos grupos alquilo, alcoxi o alquiltio que tienen de 1 a 20 atomos de carbono, interrumpidos por uno o varios atomos de oxfgeno o uno o varios atomos de azufre o uno o varios grupos ester, y
- b) al menos un segundo monomero B quiral de formula (II) V1-A'1-W1-Z-W2-A'2-V2, en la que
- i) V1 y V2, identicos o diferentes, designan un grupo seleccionado entre un grupo acrilato o metacrilato, un grupo epoxi, un grupo vinileter o vinilester, un grupo isocianato, un alquilo de C1-C20, un alcoxi de C1-C20, un alquiltio de C1- C20, un alcoxi(C1-C20) carbonilo, un alquil(C1-C20)tiocarbonilo, -OH, -F, -CI, -Br, -I, -CN, -NO2, formilo, acetilo y unos grupos alquilo, alcoxi o alquiltio, que tienen de 1 a 20 atomos de carbono, e interrumpidos por uno o varios atomos de oxfgeno o uno o varios atomos de azufre o uno o varios grupos ester (-CO-O-),
y al menos V1 o V2 designan un grupo polimerizable seleccionado entre los grupos acrilato o metacrilato, un grupo epoxi, un grupo isocianato, hidroxi, vinileter (-O-CH=CH2) o vinilester (-CO-O-CH=CH2),
- ii) A'1 y A'2, identicos o diferentes, representan un grupo de formula -CnH2n-, en la que n es un numero entero que va de 0 a 20 y uno o varios grupos metileno, pudiendo dicho grupo CnH2n estar sustituidos por uno o varios atomos de oxfgeno, y
- iii) W1 y W2 designan un grupo divalente de formula general R'1-X'1-R'2-X'2-R'3-en la que R'1 , R'2 y R'3, identicos o diferentes, designan un grupo divalente seleccionado entre -O-, -COO-, -CONH-, -CO-, -S-, -CEC-, -CH=CH-, -N=N-, -N=N(O)-, y R1, R'2, R'3 o R2-X2 puede tambien ser una union covalente simple, y X'1 y X'2 son unos grupos, identicos o diferentes, seleccionados entre los grupos 1,4-fenileno, 1,4-ciclohexileno, los grupos arilenos o heteroarilenos que tienen un nucleo arilo que comprende de 6 a 10 atomos eventualmente sustituidos por B'1 y/o B'2 y/o B'3, dicho heteroarileno que contiene de 1 a 3 heteroatomos seleccionado entre los atomos O, N y S, los grupos cicloalquilenos que tienen de 3 a 10 atomos de carbono eventualmente sustituidos por -B'1 y/o -B'2 y/o -B'3, -B'1, - B'2, y -B'3, identicos o diferentes, son seleccionados entre los grupos alquilo de C1-C20, alcoxi de C1-C20, alquiltio de C1-C20, alquil(C1-C20)carbonilo, alcoxi (C1-C20)carbonilo, alquil(C1-C20)tiocarbonilo, -OH, -F, -CI, -Br, -I, -CN, -NO2, formilo, acetilo, y grupos alquilo, alcoxi o alquiltio que tienen de 1 a 20 atomos de carbono, interrumpidos por uno o varios atomos de oxfgeno o uno o varios atomos de azufre o uno o varios grupos ester,
y Z designa un grupo quiral divalente que comprende al menos 4 atomos de carbono, en particular de 4 a 20 atomos de carbono, y mejor de 4 a 10 atomos de carbono, (el grupo quiral divalente que comprende al menos un carbono asimetrico, en particular uno o dos carbonos asimetricos, y particularmente dos carbonos asimetricos) y particularmente un grupo quiral divalente procedente del grupo de los dianhidrohexitos, hexosas, pentosas, los derivados binaftilo (grupos binaftio), los derivados bifenilo (grupos bifenilo), los derivados de acidos tartrico o de glicoles opticamente activos.
Preferentemente, las partfculas de polfmero de cristales lfquidos tienen un tamano mas grande que va de 1 pm a 3 mm, y preferentemente que va de 30 pm a 500 pm. Estas partfculas son ventajosamente en forma de plaquetas.
Tales polfmeros y sus partfculas se describen en la solicitud EP-A-1046692.
Como partfculas de polfmero de cristales lfquidos, se pueden utilizar en particular las conocidas bajo el nombre CTFA Poliacrilato-4 y vendidas bajo las denominaciones “HELICONE® HC Sapphire”, “HELICONE® HC Scarabeus”, “HELICONE® HC Jade”, “HELICONE® HC Maple”, “HELICONE® HC XL Sapphire”, “HELICONE® HC XL Scarabeus”, “HELICONE® HC XL Jade”, “HELICONE® HC XL Maple” por la compama WACKER.
Agentes de coloracion fotocromaticos
Un agente de coloracion fotocromatico es un agente que tiene la propiedad de cambiar de color cuando se ilumina mediante luz ultravioleta y vuelve a su color inicial cuando ya no esta iluminado por esta luz, o tambien pasar de un esto no coloreado a un estado coloreado e inversamente. Particularmente, este agente presenta unos colores diferentes segun que se ilumina por una luz natural o una luz artificial. Los agentes fotocromaticos utilizables en la invencion son particularmente los descritos en los documentosJP-A-09/165532, EP-A-709728, JP-A-07/258580, JP- A-07/223816, EP-A-624553, JP-A-08/337422, JP-A-07/025617, EP-A-359909.
Mas precisamente, los agentes de coloracion fotocromaticos utilizables en la invencion son las espiro-oxazinas y sus derivados como las espiroindolino-nafto-oxazinas, las espironaftoxazinas, el naftopirano y sus derivados, los espiropiranos, como los indolinoespirobenzopiranos, las nitrobencilpiridinas, los espirolanos, los oxidos de titanio o de zinc dopado con hierro. A tftulo de ejemplo, se pueden citar los agentes fotocromaticos del tipo derivados de naftopirano vendidos por la comparua PPG bajo las referencias Photosol 5-68 Photochromic Dye, Photosol 7-49 Photochromic Dye, Photosol 7-106 Photochromic Dye, Photosol 0265 Photochromic Dye, Photosol 0272 Photochromic Dye, presentando estos agentes dos colores diferentes segun que sean excitados o no por unos U.V. Se pueden utilizar tambien unos aluminosilicatos dopados en particular por los grupos S, Se, SO42" WO42" o OH o
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tambien por unos iones metalicos, en particular de Fe, Cr, Mn, Co, Ni, tales como los descritos en la solicitud EP-A- 847751.
Agentes (o sustancia) fluorescentes
Los agentes fluorescentes son bien conocidos por el experto en la materia. Pueden ser unos pigmentos o unos colorantes. Por pigmentos, se entiende unas partfculas, minerales u organicas, insolubles en la composicion. Por colorante, se entienden unos compuestos qmmicos solubilizados en la composicion. Los colorantes pueden ser hidrosolubles o liposolubles. Las sustancias fluorescentes son, por ejemplo, descritas en “Luminescent materials (fluorescent dailight), Enciclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmef, vol 14, p. 546-569, 3a edicion, 1981, Wiley.
En el sentido de la presente invencion, se entiende por agente fluorescente una sustancia que, bajo el efecto de rayos ultravioletas y/o de la luz visible, reemite en lo visible la porcion de luz que ha absorbido bajo el mismo color que el que refleja naturalmente. El color reflejado naturalmente esta asf reforzado por el color reemitido y aparece extremadamente brillante.
Como agente fluorescente, se pueden utilizar unas sustancias fluorescentes inorganicas como las descritas en la solicitud JP05-117127 y particularmente las sustancias fluorescentes inorganicas a base de oxido de zinc.
Como agentes fluorescentes, se pueden utilizar asimismo unas sustancias fluorescentes organicas como los pigmentos fluorescentes a la luz del dfa: estos pigmentos son generalmente fabricados a partir de colorantes fluorescentes que son previamente disueltos en una resina de soporte a fin de obtener una solucion solida, la cual esta despues triturada en un polvo de partfculas de resina que presenta unas propiedades fluorescentes. La preparacion de tales pigmentos fluorescentes se describe en los documentos EP 0 370 470, US 2, 851, 424, US 3, 711,604, US 3, 856, 550 y US 2, 938, 878.
Los pigmentos fluorescentes que convienen particularmente bien a la presente invencion pueden asf ser seleccionados entre las resinas coloreadas de poliamida y/o de formaldetndo/benzoguanamina y/o de melamina/formaldetndo/sulfonamida, entre los co-condensados aminotriazina/formaldetndo/sulfonamida coloreados y/o entre las lentejuelas de poliester metalizadas y/o sus mezclas. Estos pigmentos fluorescentes pueden tambien presentarse en la forma de dispersiones acuosas de pigmentos fluorescentes.
Como pigmentos fluorescentes que convienen particularmente bien a la presente invencion, se pueden citar el co- condensado aminotriazina/formaldetndo/sulfonamida fluorescente coloreado de rosa de tamano medio de las partfculas de 3-4 micrones vendido bajo la denominacion comercial “Fiesta Astral Pink FEX-1” y el co-condensado aminotriazina/formaldetndo/sulfonamida fluorescente coloreado de azul de tamano medio de partfculas de 3-4,5 micrones vendido bajo la denominacion comercial “Fiesta Comet Blue FTX-60” por la comparna Swada o tambien la resina benzoguanamina/formaldetndo recubierta de resina formaldetndo/urea y coloreada de amarillo, vendida bajo la denominacion comercial “FB-205 Yellow” y la resina benzoguanamina/formaldetndo recubierta de resina formaldetndo/urea y coloreada de rojo vendida bajo la denominacion comercial “FB-400 Orange Red” por la comparna UK SEUNG CHEMICAL, la resina poliamida coloreada de naranja vendida bajo la denominacion comercial “Flare 911 Orange 4” por la comparna Sterling Industrial Colors.
Blanqueantes opticos
Los agentes fluorescentes pueden tambien ser seleccionado entre los blanqueantes opticos, que son unas sustancias fluorescentes organicas blancas.
Los blanqueantes opticos son unos compuestos bien conocidos por el experto en la materia. Tales compuestos son descritos en "Fluorescent Whitening Agent, Enciclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer", vol 11, p. 227-241, 4a edicion, 1994, Wiley.
Se pueden mas particularmente definir como unos compuestos que absorben esencialmente en lo UVA entre 300 y 390 nm y reemiten esencialmente entre 400 y 525 nm.
Su efecto aclarante se basa mas particularmente en una emision de energfa comprendida entre 400 y 480 nm, lo que corresponde a una emision en lo azul del campo de lo visible, que contribuye, cuando esta emision tiene lugar en la piel, en aclararla visualmente.
Se conocen en particular a tftulo de blanqueantes opticos, los derivados del estilbeno, particularmente los polistirilstilbenos y los triazinstilbenos, los derivados cumarmicos, particularmente los hidroxicumarinas y los aminocumarinas, los derivados oxazol, benzoxazol, imidazol, triazol, pirazolina, los derivados del pireno, los derivados de porfirina y sus mezclas.
Tales compuestos son ampliamente comercializados. Se trata en particular de los derivados siguientes:
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- el derivado estilbenico de nafto-triazol vendido bajo la denominacion comercial “Tinopal GS”, el di-estiril-4,4' bifenilsulfonato di-sodico (nombre CTFA: distirilbifenildisulfonato disodico) vendido bajo la denominacion comercial “Tinopal CBS-X”, el derivado cationico de aminocumarina vendido bajo la denominacion comercial “Tinopal SWN CONC.”, el 4,4'-bis[(4,6-dianilino-1,3,5-triazin-2-il)amino]stilben-2,2'-disulfonato de sodio vendido bajo la denominacion comercial “Tinopal SOP”, el acido 4,4'-bis-[(4-anilino-6-bis(2-hidroxietil)amino-1,3,5-triazin-2- il)amino]stilben-2,2'-disulfonico vendido bajo la denominacion comercial “Tinopal UNPA-GX”, el 4,4'-bis-[anilino-6- morfolin-1,3,5-triazin-2-il)amino]stilbeno vendido bajo la denominacion comercial “Tinopal AMS-GX”, el sulfonato de 4,4'-bis-[(4-anilino-6-(2-hidroxietil)metil amino-1,3,5-triazin-2-il)amino]stilben-2,2'-disodico vendido bajo la denominacion comercial “Tinopal 5BM-GX”, todos por la compama CIBA Specialties Chimiques;
- el 2,5 tiofeno di-il bis(5 terc-butil-1,3 benzoxazol) vendido bajo la denominacion comercial “Uvitex OB” por la compama CIBA;
- el derivado anionico del di-aminostilbeno en dispersion en agua vendido bajo la denominacion comercial “Leucophor BSB tiquido” por la compama CLARIANT; y
sus mezclas.
Los blanqueantes opticos utilizables en la presente invencion pueden tambien presentarse bajo la forma de copotimeros, por ejemplo de acrilatos y/o de metacrilatos, injertados por unos grupos blanqueantes opticos como se describe en la solicitud FR 99 10942.
Lacas organicas
Las lacas organicas se pueden seleccionar, de manera conocida, entre las sales insolubles de sodio, de potasio, de calcio, de bario, de aluminio, de circonio, de estroncio, de titanio, de colorantes acidos tales como los colorantes azoicos, antraquinonicos, indigoides, xantenicos, pirenicos, quinolmicos, de trifenilmetano, de fluorano. Estos colorantes comprenden generalmente al menos un grupo acido carboxflico o sulfonico.
Las lacas organicas pueden ser soportadas por cualquier soporte compatible tal como un soporte mineral como las partmulas de alumina, de arcilla, de circonio o de oxidos metalicos, en particular de oxido de zinc o de oxido de titanio, de talco, de carbonato de calcio, de sulfato de bario. Preferentemente, el soporte mineral se selecciona entre la alumina, el oxido de titano y el sulfato de bario.
Entre las lacas organicas, se pueden citar particularmente las conocidas bajo las denominaciones siguientes: D&C Red n° 2 Aluminium lake, D&C Red n° 3 Aluminium lake, D&C Red n° 4 Aluminium lake, D&C Red n° 6 Aluminium lake, D&C Red n° 6 Barium lake, D&C Red n° 6 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 6 Strontium lake, D&C Red n° 6 Potassium lake, D&C Red n° 7 Aluminium lake, D&C Red n° 7 Barium lake, D&C Red n° 7 Calcium lake, D&C Red n° 7 Calcium/Strontium lake, D&C Red n° 7 Zirconium lake, D&C Red n° 8 Sodium lake, D&C Red n° 9 Aluminium lake, D&C Red n° 9 Barium lake, D&C Red n° 9 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 9 Zirconium lake, D&C Red n° 10 Sodium lake, D&C Red n° 19 Aluminium lake, D&C Red n° 19 Barium lake, D&C Red n° 19 Zirconium lake, D&C Red n° 21 Aluminium lake, D&C Red n° 21 Zirconium lake, D&C Red n° 22 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium/Titanium/Zirconium lake, D&C Red n° 27 Barium lake, D&C Red n° 27 Calcium lake, D&C Red n° 27 Zirconium lake, D&C Red n° 28 Aluminium lake, D&C Red n° 30 lake, D&C Red n° 31 Calcium lake, D&C Red n° 33 Aluminium lake, D&C Red n° 34 Calcium lake, D&C Red n° 36 lake, D&C Red n° 40 Aluminium lake, D&C Blue n° 1 Aluminium lake, D&C Green n° 3 Aluminium lake, D&C Orange n° 4 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Zirconium lake, D&C Orange n° 10 Aluminium lake, D&C Orange n° 17 Barium lake, D&C Yellow n° 5 Aluminium lake, D&C Yellow n° 5 Zirconium lake, D&C Yellow n° 6 Aluminium lake, D&C Yellow n° 7 Zirconium lake, D&C Yellow n° 10 Aluminium lake, FD&C Blue n° 1 Aluminium lake, FD&C Red n° 4 Aluminium lake, FD&C Red n° 40 Aluminium lake, FD&C Yellow n° 5 Aluminium lake, FD&C Yellow n° 6 Aluminium lake, y sus mezclas.
Los compuestos qmmicos que corresponden a cada uno de los pigmentos organicos citados anteriormente son mencionados en el trabajo "International Cosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook", Edicion de 1997, paginas 371 a 386 y 524 a 528, publicado por "The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association", cuyo contenido se incorpora en la presente solicitud a tftulo de referencia.
Pigmentos organicos
Se pueden citar en particular los pigmentos organicos de colorantes azoicos, antraquinonicos, indigoides, xantenicos, pirenicos, quinolmicos, de trifenilmetano, de fluorano.
Entre los pigmentos organicos, se pueden citar en particular los conocidos bajo las denominaciones siguientes: D&C Blue n° 4, D&C Brown n° 1, D&C Green n° 5, D&C Green n° 6, D&C Orange n° 4, D&C Orange n° 5, D&C Orange n° 10, D&C Orange n° 11, D&C Red n° 6, D&C Red n° 7, D&C Red n° 17, D&C Red n° 21, D&C Red n° 22, D&C Red n°
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27, D&C Red n° 28, D&C Red n° 30, D&C Red n° 31, D&C Red n° 33, D&C Red n° 34, D&C Red n° 36, D&C Violet n° 2, D&C Yellow n° 7, D&C Yellow n° 8, D&C Yellow n° 10, D&C Yellow n° 11, FD&C Blue n° 1, FD&C Green n° 3, FD&C Red n° 40, FD&C Yellow n° 5, FD&C Yellow n° 6, D&C black 2 (carbon black) y azul de ftalocianina, y sus mezclas.
Pigmentos de material compuesto
Segun un modo particularmente preferido, la composicion de la invencion contiene como materia colorante particular asociada al oxicloruro de bismuto dispersado en al menos un aceite espedfico tal como se ha definido anteriormente, al menos un pigmento de material compuesto tal como se describe a continuacion.
Estructura
Un pigmento de material compuesto segun la invencion puede estar compuesto en particular de partfculas que comprenden:
- un nucleo inorganico,
- al menos un recubrimiento al menos parcial de al menos una materia colorante organica.
Al menos un aglutinante puede ventajosamente contribuir a la fijacion de la materia colorante organica sobre el nucleo inorganico. Este aglutinante puede ventajosamente actuar sin la formacion de uniones covalentes.
Las partfculas de pigmento de material compuesto pueden presentar unas formas variadas. Estas partfculas pueden estar en particular en forma de plaquetas o globulares, particularmente esfericas, ser huecas o solidas. Por “en forma de plaqueta”, se designan unas partfculas cuya relacion de mayor dimension al grosor es superior o igual a 5.
Un pigmento de material compuesto segun la invencion puede presentar por ejemplo una superficie espedfica comprendida entre 1 y 1000 m2/g, en particular entre 10 y 600 m2/g aproximadamente, y particularmente entre 20 y 400 m2/g aproximadamente. La superficie espedfica es el valor medido por el metodo BET.
Nucleo inorganico
El nucleo inorganico puede ser de cualquier forma que conviene a la fijacion de partfculas de materia colorante organica, por ejemplo esferica, globular, granular, poliedrica, acicular, fusiforme, aplanada en forma de copo, de grano de arroz, de escama, asf como una combinacion de estas formas, no siendo esta lista limitativa.
Preferentemente, la relacion de la mayor dimension del nucleo con su menor dimension esta comprendida entre 1 y 50.
El nucleo inorganico puede presentar un tamano medio comprendido entre aproximadamente 5 nm y aproximadamente 100 nm, incluso entre aproximadamente 5 nm y aproximadamente 75 nm, por ejemplo entre aproximadamente 10 nm y aproximadamente 50 nm, en particular alrededor de 20 o 25 nm.
Por “tamano medio” se designa la dimension dada por la distribucion granulometrica estadfstica a la mitad de la poblacion, denominada D50. El tamano medio puede ser un tamano medio en numero determinado por analisis de imagen (microscopia electronica).
El nucleo inorganico puede estar realizado de un material seleccionado de la lista no limitativa, que comprende las sales metalicas y los oxidos metalicos, en particular los oxidos de titanio, de circonio, de cerio, de zinc, de hierro, de azul ferrico, de aluminio y de cromo, las aluminas, los vidrios, las ceramicas, el grafito, las sflices, los silicatos, en particular los aluminosilicatos y los borosilicatos, la mica sintetica, y sus mezclas.
Particularmente, el nucleo inorganico de dicho pigmento de material compuesto comprende un oxido metalico seleccionado entre un oxido de titanio, de circonio, de cerio, de zinc, de hierro, de azul ferrico, de cromo y de aluminio, particularmente un oxido de titanio.
Segun un modo particular de la invencion, el nucleo inorganico es un oxido de titanio.
Los oxidos de titano, en particular TiO2, de hierro, en particular Fe2O3, de cerio, de zinc y de aluminio, los silicatos, en particular los aluminosilicatos y los borosilicatos convienen muy particularmente.
El nucleo inorganico puede presentar una superficie espedfica, medida mediante el metodo BET, comprendida por ejemplo entre aproximadamente 1 m2/g y aproximadamente 1000 m2/g, mejor entre aproximadamente 10 m2/g y aproximadamente 600 m2/g, por ejemplo entre aproximadamente 20 m2/g y aproximadamente 400 m2/g.
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La superficie espedfica esta, por ejemplo, comprendida entre 30 y 70 m2/g, por ejemplo proxima de 50 m2/g, en particular en el caso de nucleos de TO2 de tamano proximo de 20 o 25 nm.
El nucleo inorganico puede ser coloreado, llegado el caso.
El mdice de refraccion del nucleo inorganico es ventajosamente superior o igual a 2, incluso superior o igual a 2,1 o 2,2.
La proporcion masica del nucleo inorganico dentro del pigmento de material compuesto puede exceder el 50%, estando por ejemplo comprendido entre el 50 y el 70%, o el 50 y el 60%.
Materia colorante organica
La materia colorante organica se puede seleccionar por ejemplo entre los compuestos particulares insolubles en el medio fisiologicamente aceptable de la composicion.
La materia colorante organica puede comprender, por ejemplo, unos pigmentos organicos que pueden ser seleccionados entre los compuestos siguientes, y sus mezclas:
- el carmm de cochinilla,
- los pigmentos organicos de colorantes azoicos, antraquinonicos, indigoides, xantenicos, pirenicos, quinolmicos, de trifenilmetano, de fluorano,
- las lacas organicas o sales organicas insolubles de sodio, de potasio, de calcio, de bario, de aluminio, de circonio, de estroncio, de titanio, de colorantes acidos tales como los colorantes azoicos, antraquinonicos, indigoides, xantenicos, pirenicos, quinolmicos, de trifenilmetano, de fluorano, pudiendo estos colorantes comprender al menos un grupo acido carboxflico o sulfonico.
Entre los pigmentos organicos, se pueden citar en particular los conocidos bajo las denominaciones siguientes: D&C Blue n° 4, D&C Brown n° 1, D&C Green n° 5, D&C Green n° 6, D&C Orange n° 4, D&C Orange n° 5, D&C Orange n° 10, D&C Orange n° 11, D&C Red n° 6, D&C Red n° 7, D&C Red n° 17, D&C Red n° 21, D&C Red n° 22, D&C Red n° 27, D&C Red n° 28, D&C Red n° 30, D&C Red n° 31, D&C Red n° 33, D&C Red n° 34, D&C Red n° 36, D&C Violet n° 2, D&C Yellow n° 7, D&C Yellow n° 8, D&C Yellow n° 10, D&C Yellow n° 11, FD&C Blue n° 1, FD&C Green n° 3, FD&C Red n° 40, FD&C Yellow n° 5, FD&C Yellow n° 6, D&C black 2 (carbon black) y azul de ftalocianina, y sus mezclas.
Segun un modo particular, se utiliza el pigmento organico D&C Red n° 7.
Segun otro modo, se utiliza el pigmento organico D&C Red n° 28.
Segun otro modo particular, se utiliza el pigmento organico FD&C Yellow n° 5.
La materia colorante organica puede comprender una laca organica soportada por un soporte organico tal como la colofonia o el benzoato de aluminio, por ejemplo.
Entre las lacas organicas, se pueden citar particularmente las conocidas bajo las denominaciones siguientes: D&C Red n° 2 Aluminium lake, D&C Red n° 3 Aluminium lake, D&C Red n° 4 Aluminium lake, D&C Red n° 6 Aluminium lake, D&C Red n° 6 Barium lake, D&C Red n° 6 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 6 Strontium lake, D&C Red n° 6 Potassium lake, D&C Red n° 7 Aluminium lake, D&C Red n° 7 Barium lake, D&C Red n° 7 Calcium lake, D&C Red n° 7 Calcium/Strontium lake, D&C Red n° 7 Zirconium lake, D&C Red n° 8 Sodium lake, D&C Red n° 9 Aluminium lake, D&C Red n° 9 Barium lake, D&C Red n° 9 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 9 Zirconium lake, D&C Red n° 10 Sodium lake, D&C Red n° 19 Aluminium lake, D&C Red n° 19 Barium lake, D&C Red n° 19 Zirconium lake, D&C Red n° 21 Aluminium lake, D&C Red n° 21 Zirconium lake, D&C Red n° 22 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium/Titanium/Zirconium lake, D&C Red n° 27 Barium lake, D&C Red n° 27 Calcium lake, D&C Red n° 27 Zirconium lake, D&C Red n° 28 Aluminium lake, D&C Red n° 30 lake, D&C Red n° 31 Calcium lake, D&C Red n° 33 Aluminium lake, D&C Red n° 34 Calcium lake, D&C Red n° 36 lake, D&C Red n° 40 Aluminium lake, D&C Blue n° 1 Aluminium lake, D&C Green n° 3 Aluminium lake, D&C Orange n° 4 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Zirconium lake, D&C Orange n° 10 Aluminium lake, D&C Orange n° 17 Barium lake, D&C Yellow n° 5 Aluminium lake, D&C Yellow n° 5 Zirconium lake, D&C Yellow n° 6 Aluminium lake, D&C Yellow n° 7 Zirconium lake, D&C Yellow n° 10 Aluminium lake, FD&C Blue n° 1 Aluminium lake, FD&C Red n° 4 Aluminium lake, FD&C Red n° 40 Aluminium lake, FD&C Yellow n° 5 Aluminium lake, FD&C Yellow n° 6 Aluminium lake, y sus mezclas.
Segun un modo particular, se utiliza la laca organica FD&C Blue n° 1 Aluminium lake o D&C Blue n° 1 Aluminium lake.
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Segun otro modo particular, se utiliza la laca organica D&C Red n° 28 Aluminium lake.
Segun otro modo, se utiliza la laca organica FD&C Yellow n° 5 Aluminium lake.
Los compuestos qmmicos que corresponden a cada una de las materias colorantes organicas citadas anteriormente son mencionados en el trabajo “International Cosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook”, Edicion de 1997, paginas 371 a 386 y 524 a 528, publicado por “The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association”, cuyo contenido se incorpora en la presente solicitud por referencia.
La proporcion masica de materia colorante organica puede estar comprendida entre aproximadamente 10 partes y aproximadamente 500 partes en peso por 100 partes del nucleo inorganico, incluso entre aproximadamente 20 partes y aproximadamente 250 partes en peso, por ejemplo entre aproximadamente 40 partes y aproximadamente 125 partes en peso por 100 partes del nucleo inorganico.
En algunos ejemplos de realizacion, el contenido total en materia organica colorante de la composicion es inferior o igual al 10% en masa con respecto al peso total de la composicion.
La materia colorante organica representa por ejemplo entre el 30 y el 50% en masa del pigmento de material compuesto con respecto al peso total de esta, por ejemplo entre el 30 y el 40%.
Aglutinante
El aglutinante puede ser de cualquier tipo, mientras que permita a la materia colorante organica adherirse a la superficie del nucleo inorganico.
Segun un modo particular y preferido, el aglutinante es organico.
El aglutinante puede, en particular, ser seleccionado entre una lista no limitativa que comprende los compuestos siliconados, los compuestos polimericos, oligomericos o similares, y particularmente entre los organosilanos, los organosilanos fluoroalquilados y los polisiloxanos, por ejemplo el polimetilhidrogenosiloxano, asf como diversos agentes acopladores, tales como unos agentes acopladores a base de silanos, de titanatos, de aluminatos, de circonatos y sus mezclas.
Preferentemente, el aglutinante organico se selecciona entre los compuestos siliconados.
El compuesto siliconado se puede seleccionar entre una lista no limitativa que comprende en particular:
- los organosilanos (1) obtenidos a partir de alcoxisilanos,
- los polisiloxanos (2) modificados o no seleccionados entre una lista no limitativa que comprende:
- los polisiloxanos modificados (2A) que comprenden al menos un radical seleccionado entre, en particular, los polieteres, los poliesteres y los compuestos epoxi (se denominaran “polisiloxanos modificados”),
- los polisiloxanos (2B) que tienen, en un atomo de silicio situado en el extremo del polfmero, al menos un grupo seleccionado entre una lista no limitativa que comprende los acidos carboxflicos, los alcoholes o los grupos hidroxi, y
- los compuestos organosilanos fluoroalquilados (3) obtenidos a partir de fluoroalquilsilanos.
Los compuestos organosilanos (1) se pueden obtener a partir de compuestos alcoxisilanos representados por la formula (I):
R1aSi X4-a(I)
en la que:
- R1 representa C6H5-, (CH3)2 CH-CH2- o un radical de tipo Cb H2b+1- (en el que b vana de 1 a 18),
- X representa CH3O- o C2H5O-, y
- a vana de 0 a 3.
Unos ejemplos espedficos de compuestos alcoxisilanos pueden incluir los alcoxisilanos seleccionados entre: el metiltrietoxisilano, el dimetildietoxisilano, el feniltrietiloxisilano, el difenildietoxisilano, el metiltrimetoxisilano, el dimetildimetoxisilano, el feniltrimetoxisilano, el difenildimetoxisilano, el isobutiltrimetoxisilano, el deciltrimetoxisilano y
similares, particularmente entre el metiltrietoxisilano, el feniltrietoxisilano, el metiltrimetoxisilano, el dimetildimetoxisilano, el isobutiltrimetoxisilano, y aun mejor el metiltrietoxisilano, el metiltrimetoxisilano, el feniltrietoxisilano.
5 Los polisiloxanos (2) pueden responder en particular a la formula (II):
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en la que R2 representa H- o CH3- y d vana de 15 a 450.
Entre estos polisiloxanos, se prefieren aquellos para los cuales R2 representa H.
Los polisiloxanos modificados (2A) pueden responder en particular a las formulas siguientes: (a1) polisiloxanos modificados que tienen unos polieteres, representados por la formula (III)
imagen11
en la que R3 representa -(CH2)h-; R4 representa -(CH2)i- CH3; R5 representa -OH, - COOH, -CH = CH2, -C (CH3) = 20 CH2 o -(CH2)j- CH3; R6 representa -(CH2)k- CH3; variando g y h independientemente de 1 a 15; variando j y k independientemente de 0 a 15; variando e de 1 a 50 y variando f de 1 a 300,
(a2) polisiloxanos modificados que tienen unos poliesteres, representados por la formula (IV):
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imagen12
en la que R7, R8 y R9 representan independientemente -(CH2)q-; R10 representa -OH; -COOH, -CH = CH2, -C(CH3) = CH2 o -(CH2)r- CH3; R11 representa -(CH2)s- CH3; variando n y q independientemente de 1 a 15, variando r y s independientemente de 0 a 15; variando e de 1 a 50 y variando f de 1 a 300,
(a3) polisiloxanos modificados que tienen unos radicales epoxi representados por la formula (V):
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CH —
('ll / CH \
/ CH, CH ■ | 3
Si O -j—Si O ; 1 ! 1,, :
[ 1 ' Si 1 Or si— CH
CH R , 3 \ / / t
\ ci 1 / CH . u 3
(V)
o — CH-
-CH—CH
O
en la que R12 representa -(CH2)v-; variando v de 1 a 15; variando t de 1 a 50 y variando u de 1 a 300; o sus mezclas.
Entre los polisiloxanos modificados (2A), los polisiloxanos modificados que tienen unos polieteres de formula (III) son preferidos.
Los polisiloxanos modificados en la parte terminal (2B) pueden responder a la formula (VI):
imagen13
1314 1617 15
en la que R y R pueden representar -OH, R -OH o R -COOH, independientemente el uno del otro; R representa -CH3 o -C6H5; R16 y R17 representan -(CH2)y-; variando y de 1 a 15; variando w de 1 a 200 y variando x de 0 a 100.
Entre estos polisiloxanos modificados sobre al menos un extremo, los que llevan al menos un radical (R16 y/o R17) que lleva un grupo acido carboxflico sobre al menos un atomo de silicio terminal son mas preferidos.
Los compuestos organosilanos fluoroalquilados (3) se pueden obtener a partir de fluoroalquilos silanos representados por la formula (VII):
CF3(CF2)zCH2CH2 (R18)aSiX4-a (VII)
en la que:
- R18 representa CH3-, C2H5-, CH3O- o C2H5O-,
- X representa CH3O- o C2H5O-,
- Z vana de 0 a 15 y a vana de 0 a 3.
Los fluoroalquilsilanos se pueden seleccionar en particular de una lista no limitativa que comprende en particular el trifluoropropiltrimetoxisilano, el tridecafluorooctiltrimetoxisilano, el heptadecafluorodeciltrimetoxisilano, el heptadecafluorodecilmetildimetoxisilano, el trifluoropropiltrietoxisilano, el tridecafluorooctiltrietoxisilano, el heptadecafluorodeciltrietoxisilano, el heptadecafluorodecilmetildietoxisilano y similares, particularmente el trifluoropropiltrimetoxisilano, el tridecafluorooctiltrimetoxisilano y el heptadecafluorodeciltrimetoxisilano, y aun mejor el trifluoropropil trimetoxisilano y el tridecafluorooctiltrimetoxisilano.
Los agentes acopladores a base de silano se pueden seleccionar entre una lista no limitativa que comprende en particular el viniltrimetoxisilano, el viniltrietoxisilano, Y-aminopropil-trietoxisilano, el Y-glicidoxipropiltrimetoxisilano, el Y-mercaptopropiltrimetoxisilano, el Y-metacriloxipropiltrimetoxisilano, el N-p(aminoetil)-Y-aminopropiltrimetoxisilano, el Y-glicidoxipropilmetildimetoxisilano, el Y-cloropropiltrimetoxisilano y similares.
Los agentes acopladores a base de titanato se pueden seleccionar de la lista que comprende el titanato de isopropilestearoilo, el titanato de isopropiltris(dioctilpirofosfato), el titanato de isopropiltri(N-aminoetil-aminoetil), el titanato de tetraoctilbis(ditridecilfosfato), el titanato de tetra(2,2-diariloximetil-1-butil)bis(ditridecil)fosfato, el titanato de bis(dioctilpirofosfato)oxiacetato, el titanato de bis(dioctilpirofosfato)etileno y similares.
Los agentes acopladores a base de aluminato se pueden seleccionar entre los diisopropilato de acetoalcoxialuminio, el diisopropoximonoetilacetoacetato de aluminio, el trietilacetoacetato de aluminio, el triacetilacetonato de aluminio y similares.
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Los agentes acopladores a base de circonato se pueden seleccionar de una lista que comprende en particular el tetraquis-acetilacetonato de circonio, el dibutoxibis-acetilacetonato de circonio, el tetraquis-etilacetoacetato de circonio, el tributoximonoetilacetoacetato de circonio, el tributoxiacetilacetonato de circonio y similares.
Los compuestos que sirven de aglutinante pueden presentar en particular una masa molar que puede variar entre 300 y 100 000.
Para obtener una capa que recubre los nucleos inorganicos uniformemente, el aglutinante esta preferentemente en un estado lfquido o soluble en agua o en diferentes disolventes.
Segun un modo particular, el aglutinante organico es un polimetilhidrogenosiloxano.
La cantidad de aglutinante puede variar del 0,01 al 15%, en particular del 0,02 al 12,5% y particularmente del 0,03 al 10% en peso (calculada con respecto a C o Si) con respecto al peso de las partfculas que comprenden el nucleo y el aglutinante. Para mas amplios detalles en la manera de calcular la cantidad relativa del aglutinante, se podra hacer referencia a la solicitud Ep 1 184 426 A2.
La proporcion relativa masica de aglutinante puede ser inferior o igual al 5%, incluso al 3%, con respecto al peso total del pigmento de material compuesto.
Preparacion del pigmento de material compuesto
El pigmento de material compuesto se puede preparar mediante cualquier procedimiento apropiado, por ejemplo un procedimiento mecanoqmmico o un procedimiento de precipitacion en solucion, con disolucion de una sustancia colorante organica y precipitacion en su superficie del nucleo.
El pigmento de material compuesto se puede realizar, por ejemplo, mediante uno de los procedimientos descritos en las solicitudes de patente europeas EP 1 184 426 y EP 1 217 046, cuyos contenidos son incorporados aqu por referencia, ventajosamente mediante el procedimiento descrito en la solicitud EP 1 184426.
En un ejemplo de realizacion, se empieza por mezclar las partfculas destinadas a constituir el nucleo inorganico con el aglutinante.
Para que el aglutinante se adhiera uniformemente a la superficie del nucleo inorganico, es preferible pasar estas partfculas previamente en una trituradora, con el fin de desaglomerarlas.
Las condiciones de mezcla y de agitacion se seleccionan de manera que el nucleo sea uniformemente recubierto de aglutinante. Estas condiciones pueden ser controladas para que la carga lineal este comprendida entre 19,6 y 19160 N/cm, particularmente entre 98 y 14170 N/cm y mejor entre 147 y 980 N/cm; el tiempo de tratamiento esta en particular comprendido entre 5 minutos y 24 horas y mejor de 10 mn a 20 horas; la velocidad de rotacion puede estar comprendida entre 2 y 1000 rpm, particularmente entre 5 y 1000 rpm y mejor entre 10 y 800 rpm.
Despues de que el aglutinante haya recubierto el nucleo inorganico, se anade la materia colorante organica y se mezcla con agitacion para adherirse a la capa de aglutinante.
Los metodos de adicion pueden ser, por ejemplo, una adicion por gran cantidad, de manera continua, o por pequena cantidad.
La mezcla y la agitacion, ya sea de los nucleos inorganicos con el aglutinante o de la materia colorante organica con los nucleos inorganicos recubiertos de aglutinante, se puede efectuar utilizando un aparato que puede aplicar una fuerza cortante espatular y/o de compresion a la mezcla de polvos. Tales aparatos son, por ejemplo unos mezcladores de ruedas, de hojas y similares. Los mezcladores de ruedas convienen muy particularmente. Una lista de aparatos que pueden convenir se da en la solicitud EP 1 184 426 A2.
Otro metodo de fabricacion de un pigmento de material compuesto se describe en la patente JP 3286463, que divulga un procedimiento de precipitacion en solucion.
La materia colorante organica se disuelve en etanol, los nucleos inorganicos son despues dispersados en esta solucion etanolica.
Despues, se anade lentamente sobre estas mezclas una solucion acuosa alcalina de carbonato de sodio o de potasio, despues por ultimo, lentamente, una solucion etanolica de cloruro de calcio, todo bajo agitacion.
Segun un modo particular, el pigmento de material compuesto se selecciona entre unos pigmentos de material compuesto que comprenden:
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- un nucleo inorganico que comprende un oxido de titanio,
- ventajosamente un aglutinante siliconado, y
- al menos un recubrimiento al menos parcial de al menos una materia colorante organica seleccionada entre las lacas.
Como ejemplos de pigmentos de material compuesto utilizables segun la invencion, solos o en mezcla, se pueden citar en particular:
- dioxido de titanio (CI77891), laca azul FD&C Blue Aluminium lake (CI42090) y polimetilhidrogensiloxano (58.1/40.7/1.2)
- dioxido de titanio (CI77891), D&C Red n° 7 (CI15850) y polimetilhidrogenosiloxano (65.8/32.9/1.3)
- dioxido de titanio (CI77891), D&C Red n° 28 (CI45410) y polimetilhidrogenosiloxano (65.8/32.9/1.3)
- dioxido de titanio (CI77891), laca amarilla FD&C Yellow 5 Aluminium lake (CI191140) y polimetilhidrogenosiloxano (65.8/32.9/1.3),
- dioxido de titanio (CI77891), D&C Red n° 7 y D&C Red n° 28 Aluminium lake (CI15850 y CI45410) y polimetilhidrogenosiloxano.
Segun un modo particular, el pigmento de material compuesto se selecciona entre unos pigmentos de material compuesto que comprenden:
- un nucleo inorganico que comprenden un oxido de titanio,
- ventajosamente un aglutinante siliconado, y
- al menos un recubrimiento al menos parcial de al menos una materia colorante organica seleccionada entre las lacas, particularmente las de denominacion D&C Blue n° 1 Aluminium lake, FD&C Blue n° 1 Aluminium lake, FD&C Red n° 4 Aluminium lake, FD&C Red n° 40 Aluminium lake, Red n° 28 Aluminium lake, o los pigmentos organicos, particularmente los de denominacion D&C Red n° 7, D&C Red n° 28, y sus mezclas.
Segun un modo particular, la composicion segun la invencion comprende un pigmento de material compuesto. A tttulo de ejemplo, se utiliza el pigmento de material compuesto que comprende dioxido de titanio (CI77891), laca azul FD&C Blue Aluminium lake (CI42090) y polimetilhidrogensiloxano (58.1/40.7/1.2).
Segun un modo particularmente preferido, la composicion de la invencion comprende en un medio fisiologicamente aceptable:
- al menos dos pigmentos de material compuestos distintos debido a la naturaleza de la materia colorante organica del recubrimiento, y
- al menos oxicloruro de bismuto disperso en al menos un aceite seleccionado entre los monoesteres de formula R1COOR2 en la que R1 representa una cadena hidrocarbonada, lineal o ramificada, que comprenden de 4 a 40 atomos de carbono, preferentemente de 4 a 30 atomos de carbono, y preferiblemente de 7 a 20 atomos de carbono, y R2 representa una cadena hidrocarbonada ramificada que contiene de 3 a 40 atomos de carbono, preferentemente de 10 a 30 atomos de carbono, y preferiblemente de 16 a 26 atomos de carbono; y los aceites polares cuyo parametro de solubilidad a 25°C, 8a, es superior a 6 (J/cm3)1/2.
Ventajosamente los dos pigmentos de material compuesto comprenden unas materias colorantes organicas de colores respectivamente diferentes para aportar a la piel un efecto de color multiple.
Particularmente, dicha composicion comprende:
(i) al menos un primer pigmento de material compuesto que comprende dioxido de titanio, una laca azul, y ventajosamente un aglutinante siliconado, y
(ii) al menos un segundo pigmento de material compuesto que comprende dioxido de titanio, un pigmento rojo organico y una laca organica rojo, y ventajosamente un aglutinante siliconado, y
(iii) al menos oxicloruro de bismuto dispersado en al menos un aceite tal como se ha definido anteriormente, particularmente el hidroxiestearato de etilo (2) hexilo.
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Segun un modo preferido, se utiliza un primer pigmento de material compuesto oxido de titanio/ Blue n° 1 Aluminium lake y un segundo pigmento de material compuesto oxido de titanio/ Red n° 28 Aluminium lake y D&C Red n° 7.
Esta asociacion particular de pigmentos de material compuesto permite conferir un brillo natural y fresco con un efecto de color natural para la piel sobre la cual la composicion de la invencion se aplica, ademas del efecto de luz aportado por la pre-dispersion de oxicloruro de bismuto descrita anteriormente.
La o las materias colorantes particulares anteriormente descritas, seleccionadas entre los agentes de coloracion goniocromaticos, los agentes de coloracion fotocromaticos, los agentes fluorescentes, los blanqueantes opticos, las lacas, los pigmentos organicos, los pigmentos de material compuesto, y sus mezclas, estan presentes en dicha composicion en una cantidad que va del 0,001% al 3%, preferentemente del 0,05% al 2% en peso con respecto al peso total de dicha composicion.
De manera ventajosa, para una cantidad en materia prima de mezcla de oxicloruro de bismuto y del hidroxiestearato de etil (2) hexilo, que va del 0,01 al 8% en peso de materia prima, con respecto al peso total de dicha composicion, se utilizara una cantidad en materia colorante particular, y particularmente en pigmento(s) de material compuesto, que va del 0,001% al 2%, preferentemente de 0,01% a 1% en peso con respecto al peso total de dicha composicion.
Segun otro modo, para una cantidad de materia prima de mezcla de oxicloruro de bismuto y del hidroxiestearato de etil (2) hexilo que va del 8 al 15% en peso de materia prima, con respecto al peso total de dicha composicion, se utilizara una cantidad de materia colorante particular, y particularmente en pigmento(s) de material compuesto que va del 0,1 al 3% preferentemente del 0,5 al 2,5% en peso con respecto al peso total de dicha composicion.
Particularmente, la relacion ponderal (A)/(B) entre (A) la mezcla de oxicloruro de bismuto e hidroxiestearato de etil (2) hexilo y (B) el material con efecto optico, sera superior o igual a 1, particularmente ira de 2 a 15000, en particular de 3 a 500, particularmente de 5 a 100, incluso de 10 a 50, y mejor de 15 a 30.
De manera ventajosa, la composicion podra comprender ademas al menos una materia colorante y/o reflectante adicional, distinta de la materia colorante particular descrita anteriormente y del oxicloruro de bismuto dispersado en el hidroxiestearato de etil (2) hexilo.
Por “materias reflectantes” se designan, en el sentido de la presente invencion, unas partfculas cuyo tamano, estructura, en particular el grosor de la o de las capas que la constituyen y sus naturalezas ffsica y qrnmica, y el estado de superficie, les permiten reflectar la luz incidente con una intensidad suficiente para poder crear a la superficie de la composicion reivindicada, cuando esta ultima se aplica sobre el soporte a maquillar, unos puntos de brillo a simple vista, es decir unos puntos mas luminosos que contrastan con su entorno pareciendo brillar.
Las materias reflectantes pueden alterar la percepcion visual de la curvatura del soporte maquillado, tendiendo en impedir una focalizacion duradera, siendo los puntos de brillo susceptibles de aparecer o desaparecer de manera aleatoria cuando el soporte maquillaje y el observador se mueven.
Dicha materia colorante adicional puede ser seleccionada entre unas materias colorantes organicas o inorganicas, en particular, del tipo pigmentos inorganicos o nacares clasicamente utilizados en las composiciones cosmeticas, unas partfculas de reflejos metalicos, unos colorantes liposolubles o hidrosolubles, y sus mezclas.
La materia reflectante adicional se puede seleccionar entre unas partfculas de reflejo metalico.
Por supuesto, el experto en la materia ajustara la eleccion de las materias colorantes y/o reflectantes adicionales y sus contenidos respectivos en funcion del efecto buscado sin alterar el efecto luminoso y el resplandor aportado por la asociacion antes descrita.
Estas materias colorantes y/o reflectantes adicionales, cuando estan presentes, lo estan en una cantidad que va del 0,01 al 30% en peso, preferentemente del 0,1 al 20% en peso, en particular del 1 al 10% en peso con respecto al peso total de dicha composicion.
Por pigmentos, se deben de entender unas partfculas blancas o coloreadas, minerales u organicas, insolubles en una solucion acuosa, destinadas a tenir y/o opacificar la pelfcula resultante.
Como pigmentos minerales utilizables en la invencion, se pueden citar los oxidos de titanio, de circonio o de cerio, asf como los oxidos de zinc, de hierro o de cromo, el azul ferrico, el violeta manganeso, el azul ultramar y el hidrato de cromo.
Puede tratarse tambien de pigmento que tiene una estructura que puede ser, por ejemplo de tipo sericita/oxido de hierro marron/dioxido de titanio/sflice. Tal pigmento esta comercializado por ejemplo bajo la referencia COVERLEAF NS o JS por la comparua CHEMICALS AND CATALYSTS y presenta una relacion de contraste proximo a 30. Se
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pueden citar tambien las estructuras de pigmentos de tipo BaSO4/TiO2/FeSO3 bajo la referencia SILSEEM de Nihon Koken y sflice-oxido de hierro XIRONA Le Rouge de Merck.
La materia colorante puede tambien comprender un pigmento que tiene una estructura que puede ser, por ejemplo, de tipo microesferas de sflice que contiene oxido de hierro. Un ejemplo de pigmento que presenta esta estructura es el comercializado por la compama MIYOSHI bajo la referencia PC BALL PC-LL-100 P, siendo este pigmento constituido de microesferas de sflice que contienen oxido de hierro amarillo.
Por “nacares”, se debe de entender unas partfculas coloreadas de cualquier forma, irisadas o no, en particular, producidas por algunos moluscos en sus conchas o bien sintetizadas y que presentan un efecto de color por interferencia optica.
Los nacares se pueden seleccionar entre los pigmentos nacarados, tales como la mica de titanio recubierta con un oxido de hierro, la mica de titanio recubierta de oxicloruro de bismuto, la mica de titanio recubierta con oxido de cromo, la mica de titanio recubierta de un colorante organico, asf como los pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto. Puede tambien tratarse de partfculas de mica a la superficie de las cuales son superpuestas al menos dos capas sucesivas de oxidos metalicos y/o de materias colorantes organicas.
Se puede citar, a tttulo de ejemplo de nacares, la mica natural recubierto de oxido de titanio, de oxido de hierro, de pigmento natural o de oxicloruro de bismuto.
Entre los nacares disponibles en el mercado, se pueden citar los nacares TIMICA, FLAMENCO y DUOCHROME (en base de mica) comercializados por la comparMa BASF, los nacares TIMIRON comercializados por la comparMa MERCK, los nacares en base de mica PRESTIGE comercializados por la compama ECKART; los nacares en base de mica natural SUNPEARL de la compama Sun Chemical, KTZ de la compama Kobo y SUNPRIZMA de la compama Sun Chemical; los nacares en base de mica sintetica SUNSHINE y SUNPRIZMA comercializados por la compama SUN CHEMICAL, y los nacares en base de mica sintetica TIMIROn SYNWHITE comercializados por la companfa MERCK.
Los nacares pueden poseer mas particularmente un color o un reflejo amarillo, rosa, rojo, bronce, anaranjado, marron, oro, y/o cobrizo.
A tftulo ilustrativo de nacares que pueden ser utilizados en el ambito de la presente invencion, se pueden citar, en particular, los nacares de color oro, en particular, comercializados por la companfa BASF, bajo el nombre de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) y Monarch gold 233X (Cloisonne); los nacares bronces, en particular, comercializados por la companfa MERCK bajo la denominacion Bronze fine (17384) (Colorona) y Bronze (17353) (Colorona) y por la companfa BASF bajo la denominacion Super bronze (Cloisonne); los nacares naranjas, en particular, comercializados por la companfa BASF bajo la denominacion Orange 363C (Cloisonne) y Orange MCR 101 (Cosmica) y por la companfa MERCK bajo la denominacion Passion orange (Colorona) y Matte orange (17449) (Microna); los nacares de tono marron, en particular, comercializados por la companfa BASF bajo la denominacion Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) y Brown CL4509 (Chromalite); los nacares con reflejo cobrizo, en particular, comercializados por la companfa BASF bajo la denominacion Copper 340A (Timica); los nacares con reflejo rojo, en particular, comercializados por la compama MERCK bajo la denominacion Sienna fine (17386) (Colorona); los nacares con reflejo amarillo, en particular, comercializados por la compama BASF bajo la denominacion Yellow (4502) (Chromalite); los nacares de tono rojo con reflejo dorado, en particular, comercializados por la compama BASF bajo la denominacion Sunstone G012 (Gemtone); los nacares rosas, en particular, comercializados por la compama BASF bajo la denominacion Tan opale G005 (Gemtone); los nacares negros con reflejo dorado, en particular, comercializados por la compama BASF bajo la denominacion Nu antique bronze 240 AB (Timica), los nacares azules, en particular, comercializados por la compama MERCK bajo la denominacion Matte blue (17433) (Microna), los nacares blancos con reflejo plateado, en particular, comercializados por la compama MERCK bajo la denominacion Xirona Silver y los nacares anaranjados rosados verde dorado, en particular, comercializados por la compama MERCK bajo la denominacion Indian summer (Xirona) y sus mezclas.
Entre las partfculas con reflejo metalico, se pueden citar en particular:
- las partfculas de al menos un metal y/o de al menos un derivado metalico,
- las partfculas que comprenden un sustrato organico o mineral, monomateria o multimaterias, recubierto al menos parcialmente por al menos una capa con reflejo metalico que comprende al menos un metal y/o al menos un derivado metalico, y
- las mezclas de dichas partfculas.
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Entre los metales que pueden estar presentes en dichas partfculas, se pueden citar por ejemplo Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se y sus mezclas o aleaciones. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, y sus mezclas o aleaciones (por ejemplo, los bronces y los latones) son unos metales preferidos.
Por “derivados metalicos”, se designan unos compuestos derivados de metales, en particular, unos oxidos, unos fluoruros, unos cloruros y unos sulfuros.
A tftulo ilustrativo de estas partfculas, se pueden citar unas partfculas de aluminio, tales como las comercializadas bajo las denominaciones STARBRITE 1200 EAC® por la comparMa SIBERLINE y METALURE® por la comparMa ECKART.
Se pueden citar tambien los polvos metalicos de cobre o mezclas de aleaciones, tales como las referencias 2844 comercializados por la comparMa RADIUM BRONZE, los pigmentos metalicos, como el aluminio o el bronce, tales como los comercializados bajo las denominaciones ROTOSAFE 700 de la comparua ECKART, las partfculas de aluminio recubierto de sflice comercializadas bajo la denominacion VISIONAIRE BRIGHT SILVER de la comparMa ECKART y las partfculas de aleacion metalica, como unos polvos de bronce (aleacion cobre y zinc) recubierto de sflice comercializados bajo la denominacion de Visionaire Bright Natural Gold de la comparMa Eckart.
Puede tambien tratarse de partfculas que comprenden un sustrato de vidrio como las comercializadas por la comparMa NIPPON SHEET GLASS bajo las denominaciones MICROGLASS METASHINE, XIRONA de la comparMa MERCK, RONASTAR de la comparMa MERCK, REFLECKS de la comparMa BASF, MIRAGE de la comparMa bAsF.
El agente de coloracion goniocromatico se puede seleccionar, por ejemplo, entre las estructuras multicapas interferenciales y los agentes de coloracion con cristales ftquidos.
Unos ejemplos de estructuras multicapa interferenciales simetricas utilizables en composiciones realizadas de acuerdo con la invencion son, por ejemplo, las estructuras siguientes: Al/SiO2/Al/SiO2/Al, siendo unos pigmentos que tienen esta estructura comercializados por la comparMa DUPONT DE NEMOURS; Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr, siendo unos pigmentos que tienen esta estructura comercializados bajo la denominacion CHROMAFLAIR por la comparMa FLEX; MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3, y Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O, siendo unos pigmentos que tienen estas estructuras comercializados bajo la denominacion SICOPEARL por la comparMa BASF; MoS2/SiO2/mica-oxido/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/mica-oxido/SiO2/Fe2O3; TiO2/SiO2/TiO2 y TiO2/Al2O3/TiO2;
SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO; Fe2O3/SO/Fe2O3; SnO/mica/TiO2/SiO2/TiO2/mica/SnO, siendo unos pigmentos que tienen estas estructuras comercializados bajo la denominacion XIRONA por la comparMa MERCK (Darmstadt). A tftulo de ejemplo, estos pigmentos pueden ser los pigmentos de estructura sflice/oxido de titanio/oxido de estano comercializados bajo el nombre XIRONA MAGIC por la comparMa MERCK, los pigmentos de estructura sflice/oxido de hierro marron comercializados bajo el nombre XIRONA INDIAN SUMMER por la comparMa MERCK y los pigmentos de estructura sflice/oxido de titanio/mica/oxido de estafio comercializados bajo el nombre XIRONA CARRIBEAN BLUE por la comparMa MERCK. Se pueden citar tambien los pigmentos INFINITE COLORS de la comparMa SHISEIDO. Segun el grosor y la naturaleza de las diferentes capas, se obtienen diferentes efectos. Asf, con la estructura Fe2O3/SiO2/Al/ SO/Fe2O3, se pasa del dorado-verde al gris-rojo para unas capas de SiO2 de 320 a 350 nm; del rojo al dorado para unas capas de SiO2 de 380 a 400 nm; del violeta al verde para unas capas de SiO2 de 410 a 420 nm; del cobrizo al rojo para unas capas de SiO2 de 430 a 440 nm.
Se pueden citar, a tftulo de ejemplo de pigmentos de estructura multicapa polimerica, los comercializados por la comparMa 3M bajo la denominacion COLOR GLITTER. Se pueden citar asimismo las lentejuelas procedentes de la estructura multicapa polimerica DISCO de la comparMa GLITTEREX, MICROGLITTER de la comparMa VENTURE CHEMICAL.
Cargas
Una composicion conforme a la invencion puede tambien comprender al menos una carga, de naturaleza organica o mineral.
Por “carga”, se deben de entender las partfculas incoloras o blancas, solidas de cualquier forma, que se presentan en una forma insoluble y dispersada en el medio de la composicion. De naturaleza mineral u organica, permiten conferir a la composicion suavidad, maticidad y uniformidad al maquillaje.
Las cargas utilizadas en las composiciones segun la presente invencion pueden ser de formas laminares, globulares, esfericas, de fibras o de cualquier otra forma intermedia entre estas formas definidas.
Las cargas segun la invencion pueden estar o no recubiertas superficialmente, y particularmente, pueden ser tratadas en superficie por unas siliconas, unos aminoacidos, unos derivados fluorados o cualquier otra sustancia que favorece la dispersion y la compatibilidad de la carga en la composicion.
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Entre las cargas minerales utilizables en las composiciones segun la invencion, se pueden citar el talco, la mica, la sflice, el siloxisilicato de trimetilo, el kaolm, la bentona, el carbonato de calcio y el hidrogeno-carbonato de magnesio, la hidroxiapatita, el nitruro de boro, las microesferas de s^lice huecas (Sflice Beads de Maprecos), las microcapsulas de vidrio o de ceramica, las cargas a base de sflice como el Aerosil 200, el Aerosil 300; la Sunsphere H-33, la Sunsphere H-51 comercializados por Asahi Glass; el Chemicelen comercializado por Asahi Chemical; los compuestos de s^lice y de dioxido de titanio, como la serie TSG comercializada por Nippon Sheet Glass, y sus mezclas.
Una carga que conviene a la invencion puede ser preferiblemente el carbonato de calcio.
Entre las cargas organicas utilizables en las composiciones segun la invencion se pueden citar los polvos de poliamida (Nilon® Orgasol de Atochem), de poli-b-alanina y polietileno, los polvos de politetrafluoroetileno (Teflon®), la lauroilisina, el almidon, los polvos de polfmeros de tetrafluoroetileno, las microesferas huecas de polfmeros, tales como EXPANCEL (NOBEL INDUSTRIE), los jabones metalicos derivados de acidos organicos carboxflicos que tienen de 8 a 22 atomos de carbono, preferentemente, de 12 a 18 atomos de carbono, por ejemplo, el estearato de zinc, de magnesio o de litio, el laurato de zinc, el miristato de magnesio, el Polipore® L 200 (Chemdal Corporation), las microperlas de resina de silicona (Tospearl® de Toshiba, por ejemplo), los polvos de poliuretano, particularmente, los polvos de poliuretano reticulado que comprende un copolfmero, comprendiendo dicho copolfmero trimetilolhexil- lactona, como el polfmero de hexametileno di-isocianato/trimetilol hexil-lactona, comercializado bajo la denominacion de PLASTIC POWDER D-400® o PLASTIC POWDER D-800® por la compama TOSHIKI, las microceras de Carnauba, tales como la comercializada bajo la denominacion de MicroCare 350® por la comparMa MICRO POWDERS, las microceras de cera sintetica, tales como la comercializada bajo la denominacion de MicroEase 114S por la comparMa MICRO POWDERS, las microceras constituidas de una mezcla de cera de Carnauba y de cera de polietileno, tales como las comercializadas bajo las denominaciones de Micro Care 300® y 310® por la comparMa MICRO POWDERS, las microceras constituidas de una mezcla de cera de Carnauba y de cera sintetica, tales como la comercializada bajo la denominacion Micro Care 325® por la comparMa MICRO POWDERS, las microceras de polietileno, tales como las comercializadas bajo las denominaciones de Micropoli 200 , 220 , 220L y 250S® por la comparMa MICRO POWDERS; y sus mezclas.
Segun un modo particular, la composicion comprende ademas al menos un agente con efecto de desenfoque. Agente con efecto de enfoque suave (efecto de desenfoque)
Por “agente con efecto de enfoque suave” o “agente con efecto de desenfoque” segun la invencion, se entiende un agente destinado a dar mas transparencia a la tez y un efecto de desenfoque. Particularmente, el agente a efecto de enfoque suave (soft-focus) permite a la composicion que lo contiene atenuar, por efecto optico, el microrrelieve cutaneo, y particularmente los defectos cutaneos tales como las manchas, las arrugas, las pequenas arrugas.
Este agente se puede seleccionar en particular entre las cargas minerales, las cargas organicas, los agentes de coloraciones de materiales compuestos, los elastomeros de silicona, y sus mezclas.
Los agentes con efecto de desenfoque susceptibles de ser utilizados en la composicion segun la invencion pueden comprender en particular o estar constituidos de partfculas que presentan un tamano medio en numero inferior o igual a 15 pm, en particular inferior o igual a 10 pm, particularmente inferior o igual a 7,5 pm, incluso inferior o igual a 5 pm, por ejemplo comprendido entre 1 pm y 5 pm.
Por “tamano medio en numero”, se designa la dimension dada por la distribucion granulometrica estadfstica de la mitad de la poblacion, denominada D50.
Estas partfculas pueden ser de cualquier forma y particularmente ser esfericas o no esfericas.
Los agentes con efecto de desenfoque segun la invencion pueden ser de cualquier naturaleza qmmica en la medida en la que son compatibles con una utilizacion de cosmetica y donde no afectan las propiedades esperadas de composicion.
Pueden asf ser seleccionados entre los polvos de sflice y silicatos, en particular de alumina, los polvos de tipo polimetilmetacrilato (PMMA), el talco, los compuestos sflice/TiO2 o sflice/oxido de zinc, los polvos de polietileno, los polvos de almidon, los polvos de poliamida, los polvos de copolfmeros estireno/acnlico, los elastomeros de silicona, y sus mezclas.
Particularmente, el agente con efecto de desenfoque se selecciona entre los polvos de politetrafluoroetileno, los polvos de poliuretano, las microceras de Carnauba, las microceras de cera sintetica, los polvos de resina de silicona, las partfculas hemisfericas huecas de silicona, los polvos de copolfmeros acnlicos, las microesferas de vinilideno/acrilonitrilo/metacrilato de metileno expandidas, los polvos de polietileno, en particular que comprende al menos un copolfmero etileno/acido acnlico, los polvos de organopolisiloxano elastomerico reticulado, los polvos de organopolisiloxano elastomerico reticulado recubiertos de resina de silicona, los polvos de poliamida, los polvos de
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s^lice y silicatos, en particular de alumina, el talco de tamano medio en numero inferior o igual a 3 micrones, los compuestos s^lice/TiO2, las partfculas de sulfato de bario, las partfculas de nitruro de boro, las partfculas de sflice tratadas en superficie por una cera mineral del 1 al 2%, las microesferas de sflice amorfa, las microperlas de sflice, los polvos compuestos de talco/TiC^/alumina/sflice, los pigmentos de material compuesto de sericita/TiO2/oxido de hierro marron/sflice, los elastomeros de silicona, y sus mezclas.
Preferentemente, el agente con efecto de desenfoque se selecciona entre un pigmento de material compuesto de sericita/TiO2/oxido de hierro marron/sflice, un polvo de poliuretano, un elastomero de silicona, y sus mezclas.
A continuacion, se dan unos ejemplos de cargas, agentes de coloracion compuestos y elastomeros de silicona con efecto de desenfoque (efecto de enfoque suave).
Cargas con efecto de enfoque suave
Segun un modo de realizacion, la composicion segun la invencion puede comprender como agente con efecto de desenfoque, una carga.
Particularmente, el agente con efecto de desenfoque es una carga seleccionada entre los polvos de politetrafluoroetileno, los polvos de poliuretano, las microceras de Carnauba, las microceras de cera sintetica, los polvos de resina de silicona, las partfculas hemisfericas huecas de silicona, los polvos de copolfmeros acnlicos, las microesferas de vinilideno/acrilonitrilo/metacrilato de metileno expandidas, los polvos de polietileno, en particular que comprende al menos un copolfmero etileno/acido acnlico, los polvos de organopolisiloxano elastomerico reticulado, los polvos de organopolisiloxano elastomerico reticulado recubiertos de resina de silicona, los polvos de poliamida, los polvos de sflice y silicatos, en particular de alumina, el talco de tamano medio en numero inferior o igual a 3 micrones, los compuestos sflice/TiO2, las partfculas de sulfato de bario, las partfculas de nitruro de boro, las partfculas de sflice tratadas en superficie por una cera mineral 1 a 2%, las microesferas de sflice amorfa, las micro- bolas de sflice, los polvos compuestos de talco/TiO2/alumina/sflice como por ejemplo las vendidas bajo la denominacion COVERLEAF AR-80® y sus mezclas.
Como cargas con efecto de enfoque suave (soft-focus) utilizables segun la invencion, se pueden citar en particular: a) las cargas organicas tales como
- los polvos de politetrafluoroetileno, como por ejemplo los PTFE CRIDUST 9205F® de CLARIANT de tamano medio de 8 pm;
- los polvos de poliuretano, tales como los polvos de poliuretano reticulado que comprenden un copolfmero, comprendiendo dicho copolfmero trimetilolhexillactona, como el polfmero de hexametileno di-isocianato/trimetilol hexillactona, comercializado bajo la denominacion de PLASTIC POWDER D-400® o PLASTIC POWDER D-800® por la compama TOSHIKI,
- las microceras de Carnauba, tales como las comercializadas bajo la denominacion de MicroCare 350® por la comparMa MICRO POWDERS, las microceras de cera sintetica, tales como la comercializada bajo la denominacion de MicroEase 114S® por la comparMa MICRO POWDERS;
- los polvos de resina de silicona como por ejemplo los SILICON RESIN TOSPEARL 145A® de GE SILICONA de tamano medio de 4,5 pm;
ffis ffis ffis
- las partfculas hemisfericas huecas de silicona como por ejemplo los NLK 500 , NLK 506 y NLK 510 de TAKEMOTO OIL AND FAT;
- los polvos de copolfmeros acnlicos, en particular de poli(met)acrilato de metilo, como por ejemplo las partfculas PMMA JURIMER MbI® de NIHON JUNYOKI de tamano medio de 8 pm, las esferas huecas de PmMa vendidas bajo la denominacion COVABEAD LH85® por la compama WACKHERR, las partfculas PMMA GANZPEARL GMP0820® de la compama GANZ CHEMICAL, y las microesferas de vinilideno/acrilonitrilo/metacrilato de metileno expandidas vendidas bajo la denominacion EXPANCEL®;
- los polvos de polietileno, en particular que comprenden al menos un copolfmero etileno/acido acnlico, y particularmente constituidos de copolfmeros etileno/acido acnlico como por ejemplo las partfculas FLOBEADS eA 209® de SUMITOMO de tamano medio de 10 pm;
- los polvos de organopolisiloxano elastomerico reticulado tales como Dow Corning 9701 Cosmetic Powder® de la compama Dow Corning (nombre INCI “dimeticona/polfmero reticulado de vinildimeticona”);
- los polvos de organopolisiloxano elastomerico reticulado recubiertos de resina de silicona, en particular de resina silsesquioxano, como se describe por ejemplo en la patente US 5 538 793. Tales polvos de elastomero son vendidos
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bajo las denominaciones KSP-100®, KSP-1010, KSP-102®, KSP-103®, KSP-104® y KSP-105® por la compama SHIN ETSU;
- los polvos de poliamida, tales como el polvo de Nilon® 12, en particular el vendido bajo la denominacion Orgasol 2002 Extra D Nat Cos® por la compama Atochem;
b) las cargas minerales tales como:
- los polvos de sflice y silicatos, en particular de alumina,
- el talco, particularmente el talco de tamafo medio en numero inferior o igual a 3 micrones, por ejemplo un talco de tamafo medio en numero de 1,8 micrones y en particular el vendido bajo la denominacion comercial Talc P3® por la compama Nippon Talc;
- los compuestos sflice/TiO2 tales como los compuestos NPT30K3TA de Nippon SHeet Glass o STMCAS-152010 de Catalysts & Chemicals, o sflice/oxido de zinc,
- las partfculas de sulfato de bario,
- las partfculas de nitruro de boro,
- las partfculas de sflice tratadas en superficie por una cera mineral del 1 al 2% (nombre INCI: sflice hidratada (and) parafina) tales como las comercializadas por la compama Degussa,
- las microesferas de sflice amorfa, tales como las vendidas bajo la denominacion Sunsphere por ejemplo de referencia H-53® por la compama Asahi Glass,
- las micro-perlas de sflice tales como las vendidas bajo la denominacion SB-700® o SB-150® por la compama Miyoshi,
- los polvos compuestos de talco/TO/alumina/sflice como por ejemplo las vendidas bajo la denominacion COVERLEAF AR-80® por la compama CATALYST & CHEMICALS;
y sus mezclas.
Segun un modo preferido, la composicion comprende al menos una carga organica con efecto de enfoque suave (soft-focus) seleccionada entre los polvos de politetrafluoroetileno, los polvos de poliuretano, los polvos de resina de silicona, las partfculas hemisfericas huecas de silicona, los polvos de copolfmeros acnlicos, los polvos de polietileno, los polvos de organopolisiloxano elastomerico reticulado, los polvos de organopolisiloxano elastomerico reticulado recubiertos de resina de silicona, en particular de resina silsesquioxano, los polvos de poliamida, y sus mezclas.
Agente de coloracion con efecto de enfoque suave
Segun otro modo de realizacion, la composicion segun la invencion puede comprender como agente con efecto de desenfoque, un agente de coloracion con efecto de enfoque suave (soft-focus), de tipo compuesto. Este agente de coloracion puede comprender un pigmento que tiene una estructura que puede ser, por ejemplo de tipo sericita/oxido de hierro marron/dioxido de titanio/sflice. Tal pigmento esta comercializado por ejemplo bajo las referencias COVERLEAF NS o JS o MF por la compama CHEMICALS AND CATALYSTS.
El agente de coloracion puede tambien comprender un pigmento que tiene una estructura que puede ser, por ejemplo, de tipo microesferas de sflice que contiene oxido de hierro, tal como el comercializado por la compama MIYOSHI bajo la referencia PC BALL PC-LL-100 P, siendo este pigmento constituido de microesferas de sflice que contienen oxido de hierro amarillo.
Segun un modo preferido, se utilizara un agente de coloracion de material compuesto que tiene una estructura de tipo sericita/oxido de hierro marron/dioxido de titanio/sflice tal como el comercializado bajo la referencia COVERLEAF MF por la compama CHEMICALS AND CATALYSTS.
Elastomeros de silicona con efecto de enfoque suave
Segun otro modo de realizacion, la composicion segun la invencion puede comprender, como agente con efecto de enfoque suave (soft-focus), al menos un elastomero de silicona u organopolisiloxano elastomero, preferentemente al menos parcialmente reticulado.
Los organopolisiloxanos elastomeros utilizados en la composicion segun la invencion estan preferentemente parcial o totalmente reticulados. Se presentan en forma de partfculas. Particularmente, las partfculas de organopolisiloxano
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elastomero tienen un tamano que va de 0,1 a 500 pm, preferentemente de 3 a 200 pm y mejor de 3 a 50 pm. Estas partfculas pueden tener cualquier forma y por ejemplo ser esfericas, planas o amorfas.
El organopolisiloxano reticulado elastomero se puede obtener por reaccion de adicion reticulacion de un diorganopolisiloxano que contiene al menos un atomo de hidrogeno unido a un atomo de silicio y de un diorganopolisiloxano que tiene al menos dos grupos con insaturacion etilenica unidos a unos atomos de silicio distintos, en particular en presencia de catalizador platino; o por reaccion de condensacion reticulacion dehidrogenacion entre un diorganopolisiloxano con extremos hidroxilo y un diorganopolisiloxano que contiene al menos un atomo de hidrogeno unido a un atomo de silicio, en particular en presencia de un organoestano; o por reaccion de condensacion reticulacion de un diorganopolisiloxano con extremos hidroxilo y de un organopolisilano hidrolizable; o por reticulacion termica de organopolisiloxano, en particular en presencia de catalizador organoperoxido; o por reticulacion de organopolisiloxano por radiaciones de alta energfa tales como rayos gamma, rayos ultravioleta, haz electronico.
El elastomero obtenido puede ser un elastomero no-emulsionante o un elastomero emulsionante.
El termino "no emulsionante" define unos elastomeros organopolisiloxano que no contiene cadena hidrofila. El termino "emulsionante" significa unos elastomeros organopolisiloxanos reticulados que tienen al menos una cadena hidrofila.
Las partfculas de organopolisiloxano reticulado elastomero pueden ser transportadas en forma de gel constituido de un organopolisiloxano elastomerico incluido en al menos un aceite hidrocarbonado y/o un aceite siliconado. En estos geles, las partfculas de organopolisiloxano son frecuentemente unas partfculas no-esfericas.
Las partfculas de organopolisiloxano reticulado elastomero pueden tambien presentarse en forma de polvo, en particular en forma de polvo esferico, en particular recubierto de resina de silicona, en particular de resina silsesquioxano, como se describe por ejemplo en la patente US5538793. Tales elastomeros son vendidos bajo las denominaciones "KSP-100", "KSP-101", "KSP-102", "KsP-103", KSP-104", "KSP-105" por la comparMa Shin Etsu.
Otros organopolisiloxanos reticulados elastomeros en forma de polvos pueden ser unos polvos de silicona hnbrida funcionalizada por unos grupos fluoroalquilo, en particular vendidas bajo la denominacion "KSP-200" por la comparMa Shin Etsu; o unos polvos de siliconas hnbridas funcionalizadas por unos grupos fenilo, en particular vendidas bajo la denominacion "KSP-300" por la comparMa Shin Etsu.
Segun un modo particular de la invencion, el agente con efecto de enfoque suave (soft-focus) es un elastomero de silicona emulsionante, es decir un organopolisiloxano elastomerico (elastomero de silicona) parcial o totalmente reticulado, que comprende al menos una cadena hidrofila.
El elastomero de silicona emulsionante se puede seleccionar entre los elastomeros de silicona polioxialquilenados.
El elastomero de silicona polioxialquilenado es un organopolisiloxano reticulado que puede ser obtenido por reaccion de adicion reticulacion de diorganopolisiloxano que contiene al menos un hidrogeno unido al silicio y de un polioxialquileno que tiene al menos dos grupos con insaturacion etilenica.
Preferentemente, el organopolisiloxano reticulado polioxialquilenado se obtiene por reaccion de adicion reticulacion (A1) de diorganopolisiloxano que contiene al menos dos hidrogenos unidos cada uno a un silicio, y (B1) de polioxialquileno que tiene al menos dos grupos con insaturacion etilenica, en particular en presencia (Cl) de catalizador platino, como por ejemplo descrito en las patentes US5236986 y US5412004.
Particularmente, el organopolisiloxano se puede obtener por reaccion de polioxialquileno (en particular polioxietilenado y/o polioxipropileno) con extremos dimetilvinilsiloxi y de metilhidrogenopolisiloxano con extremos trimetilsiloxi, en presencia de catalizador platino.
Los grupos organicos unidos a los atomos de silicio del compuesto (A1) pueden ser unos grupos alquilos que tienen de 1 a 18 atomos de carbono, tales como metilo, etilo, propilo, butilo, octilo, decilo, dodecilo (o laurilo), miristilo, cetilo, estearilo; unos grupos alquilos sustituidos tales como 2-feniletilo, 2-fenilpropilo, 3,3,3-trifluoropropilo; unos grupos arilos tales como fenilo, tolilo, xililo; unos grupos arilos sustituidos tales como feniletilo; y unos grupos hidrocarbonados monovalentes sustituidos tales como un grupo epoxi, un grupo ester carboxilato, o un grupo mercapto.
El material compuesto (A1) se puede seleccionar asf entre los metilhidrogenopolisiloxanos con extremos trimetilsiloxi, los copolfmeros dimetilsiloxano-metilhidrogenosiloxano con extremos trimetilsiloxi, los copolfmeros dclicos dimetilsiloxano-metilhidrogenosiloxano, los copolfmeros dimetilsiloxano-metilhidrogenosiloxano-
laurilmetilsiloxano con extremos trimetilsiloxi.
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El material compuesto (C1) es el catalizador de la reaccion de reticulacion, y es en particular el acido cloroplatmico, los complejos acido cloroplatmico-olefina, los complejos acido cloroplatmico-alquenilsiloxano, los complejos acido cloroplatmico-dicetona, el platino negro, y el platino sobre soporte.
Ventajosamente, los elastomeros de silicona polioxialquilenados se pueden formar a partir de compuestos divimlicos, particularmente unos polioxialquilenos que tienen al menos dos grupos vimlicos, que reaccionan con unas uniones Si-H de un polisiloxano.
El elastomero de silicona polioxialquilenado segun la invencion es transportado en forma de gel en al menos un aceite hidrocarbonado y/o un aceite siliconado. En estos geles, el elastomero polioxialquilenado esta en forma de partfculas no esfericas.
Unos elastomeros polioxialquilenados se describen en particular en las patentes US5236986, US5412004, US5837793, US5811487, cuyo contenido se incorpora por referencia.
Como elastomero de silicona polioxialquilenado, se pueden utilizar los comercializados bajo las denominaciones "KSG-21", "KSG-20", "KSG-30", "KSG-31", KSG-32", "KSG-33", "KSG-210", "KSG-310", "KSG-320", "KSG-330", "KSG-340", "X-226146" por la comparua Shin Etsu, "DC9010", "DC9011" por la companfa Dow Corning.
Segun un modo preferido, se utiliza el elastomero de silicona polioxialquilenado vendido bajo la referencia KSG-210 por la comparua Shin Etsu.
El elastomero de silicona emulsionante se puede seleccionar tambien entre los elastomeros de silicona poliglicerolados.
El elastomero de silicona poliglicerolado es un organopolisiloxano reticulado elastomero que puede ser obtenido por reaccion de adicion reticulacion de diorganopolisiloxano que contiene al menos un hidrogeno unido al silicio y de materiales compuestos poliglicerolados que tienen unos grupos con insaturacion etilenica, en particular en presencia de catalizador platino.
Preferentemente, el organopolisiloxano reticulado elastomero se obtiene por reaccion de adicion reticulacion (A) de diorganopolisiloxano que contiene al menos dos hidrogenos unidos cada uno a un silicio, y (B) de compuestos glicerolados que tienen al menos dos grupos con insaturacion etilenica, en particular en presencia (C) de catalizador platino.
Particularmente, el organopolisiloxano se puede obtener por reaccion de material compuesto poliglicerolado con extremos dimetilvinilsiloxi y de metilhidrogonopolisiloxano con extremos trimetilsiloxi, en presencia de catalizador platino.
El material compuesto (A) es el reactivo de base para la formacion de organopolisiloxano elastomero y la reticulacion se efectua por reaccion de adicion del material compuesto (A) con el compuesto (B) en presencia del catalizador (C).
El material compuesto (A) es particularmente un organopolisiloxano que tiene al menos 2 atomos de hidrogeno unidos a unos atomos de silicio distintos en cada molecula.
El material compuesto (A) puede presentar cualquier estructura molecular, en particular una estructura de cadena lineal o de cadena ramificada o una estructura dclica.
El material compuesto (A) puede tener una viscosidad a 25°C que va de 1 a 50 000 centistokes, en particular para ser miscible con el material compuesto (B).
Los grupos organicos unidos a los atomos de silicio del material compuesto (A) pueden ser unos grupos alquilo que tienen de 1 a 18 atomos de carbono, tales como metilo, etilo, propilo, butilo, octilo, decilo, dodecilo (o laurilo), miristilo, cetilo, estearilo; unos grupos alquilo sustituidos tales como 2-feniletilo, 2-fenilpropilo, 3,3,3-trifluoropropilo; unos grupos arilos tales como fenilo, tolilo, xililo; unos grupos arilos sustituidos tales como feniletilo; y unos grupos hidrocarbonados monovalentes sustituidos tales como un grupo epoxi, un grupo ester carboxilato, o un grupo mercapto. Preferentemente, dicho grupo organico se selecciona entre los grupos metilo, fenilo, laurilo.
El material compuesto (A) se puede seleccionar asf entre los metilhidrogenopolisiloxanos con extremos trimetilsiloxi, los copolfmeros dimetilsiloxano-metilhidrogenosiloxano con extremos trimetilsiloxi, los copolfmeros dclicos dimetilsiloxano-metilhidrogenosiloxano, los copolfmeros dimetilsiloxano-metilhidrogenosiloxano-laurilmetilsiloxano con extremos trimetilsiloxi.
El material compuesto (B) puede ser un material compuesto poliglicerolado que responde a la formula (B') siguiente
CmH2m-1 -O-[Gly]n-CmH2m-1 (B')
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en la que m es un numero entero que va de 2 a 6, n es un numero entero que va de 2 a 200, preferentemente que va de 2 a 100, preferentemente que va de 2 a 50, preferentemente n que va de 2 a 20, preferentemente que va de 2 a 10, y preferiblemente que va de 2 a 5, y particularmente igual a 3; Gly designa:
-CH2-CH(OH)-CH2-O- o -CH2-CH(CH2OH)-O-
Ventajosamente, la suma del numero de grupos etilenicos por molecula del material compuesto (B) y del numero de atomos de hidrogeno unidos a unos atomos de silicio por molecula del material compuesto (A) es de al menos 4.
Es ventajoso que el material compuesto (A) sea anadido en una cantidad tal que la relacion molecular entre la cantidad total de atomos de hidrogeno unidos a unos atomos de silicio en el compuesto (A) y la cantidad total de todos los grupos de insaturacion etilenica en el material compuesto (B) este comprendida en el intervalo de 1/1 a 20/1.
El material compuesto (C) es el catalizador de la reaccion de reticulacion, y es en particular el acido cloroplatmico, los complejos acido cloroplatrnico-olefina, los complejos acido cloroplatmico-alquenilsiloxano, los complejos acido cloroplatrnico-dicetona, el platino negro, y el platino sobre soporte.
El catalizador (C) se anade preferentemente de 0,1 a 1000 partes en peso, mejor de 1 a 100 partes en peso, como metal platino propio para 1000 partes en peso de la cantidad total de los materiales compuestos (A) y (B).
El elastomero de silicona poliglicerolado segun la invencion esta generalmente mezclado con al menos un aceite hidrocarbonado y/o un aceite siliconado para formar un gel. En estos geles, el elastomero poliglicerolado esta frecuentemente en forma de partfculas no esfericas.
Tales elastomeros son en particular descritos en la solicitud de patente WO2004/024798.
Como elastomeros de silicona poliglicerolados, se pueden utilizar los vendidos bajo las denominaciones "KSG-710", "KSG-810", "KSG-820", "KSG-830", "KSG-840" por la compama Shin Etsu.
Segun un modo particular de realizacion, la composicion segun la invencion comprende al menos un elastomero de silicona no esferico no emulsionante mezclado con al menos un aceite hidrocarbonado y/o un aceite siliconado para formar un gel.
Segun un modo preferido, se utiliza el elastomero de silicona poliglicerolado vendido bajo la referencia KSG-710 por la comparua Shin Etsu.
Segun otro modo de realizacion de la invencion, el agente con efecto de enfoque suave (soft-focus) utilizado es un elastomero de silicona no emulsionante.
El termino elastomeros de silicona "no emulsionante" define unos elastomeros organopolisiloxano que no contienen cadena hidrofila tal como unas unidades polioxialquilenos o poligliceroladas.
El elastomero de silicona no emulsionante es un organopolisiloxano reticulado elastomero que se puede obtener por reaccion de adicion reticulacion de diorganopolisiloxano que contiene al menos un hidrogeno unido al silicio y de diorganopolisiloxano que tiene unos grupos con insaturacion etilenica unidos al silicio, en particular en presencia de catalizador platino; o por reaccion de condensacion reticulacion dehidrogenacion entre un diorganopolisiloxano con extremos hidroxilo y un diorganopolisiloxano que contiene al menos un hidrogeno unido al silicio, en particular en presencia de un organoestano; o por reaccion de condensacion reticulacion de un diorganopolisiloxano con extremos hidroxilo y de un organopolisilano hidrolizable; o por reticulacion termica de organopolisiloxano, en particular en presencia de catalizador organoperoxido; o por reticulacion de organopolisiloxano por radiaciones de alta energfa tales como los rayos gamma, rayos ultravioleta, haz electronico.
Preferentemente, el organopolisiloxano reticulado elastomero se obtiene por reaccion de adicion reticulacion (A2) de diorganopolisiloxano que contiene al menos dos hidrogenos unidos cada uno a un silicio, y (B2) de diorganopolisiloxano que tiene al menos dos grupos de insaturacion etilenica unidos al silicio, en particular en presencia (C2) de catalizador platino, como por ejemplo el descrito en la solicitud EP-A-295886.
Particularmente, el organopolisiloxano se puede obtener por reaccion de dimetilpolisiloxano con extremos dimetilvinilsiloxi y de metilhidrogenopolisiloxano con extremos trimetilsiloxi, en presencia de catalizador platino.
El compuesto (A2) es el reactivo de base para la formacion de organopolisiloxano elastomero y la reticulacion se efectua por reaccion de adicion del material compuesto (A2) con el material compuesto (B2) en presencia du catalizador (C2).
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El compuesto (A2) es ventajosamente un diorganopolisiloxano que tiene al menos dos grupos alquenilos inferior (por ejemplo de C2-C4); el grupo alquenilo inferior puede ser seleccionado entre los grupos vinilo, alilo, y propenilo. Estos grupos alquenilos inferiores pueden estar situados en cualquier posicion de la molecula organopolisiloxano pero son preferentemente situados en los extremos de la molecula organopolisiloxano.
El organopolisiloxano (A2) puede tener una estructura de cadena ramificada, de cadena lineal, dclica o de red, pero se prefiere la estructura de cadena lineal. El material compuesto (A2) puede tener una viscosidad que va del estado lfquido al estado de goma. Preferentemente, el material compuesto (A2) tiene una viscosidad de al menos 100 centistokes a 25°C.
Los organopolisiloxanos (A2) pueden ser seleccionados entre los metilvinilsiloxanos, los copolfmeros metilvinilsiloxano-dimetilsiloxanos, los dimetilpolisiloxanos con extremos dimetilvinilsiloxi, los copolfmeros dimetilsiloxano-metilfenilsiloxano con extremos dimetilvinilsiloxi, los copolfmeros dimetilsiloxano-difenilsiloxano- metilvinilsiloxano con extremos dimetilvinilsiloxi, los copolfmeros dimetilsiloxano-metilvinilsiloxano con extremos trimetilsiloxi, los copolfmeros dimetilsiloxano-metilfenilsiloxano-metilvinilsiloxano con extremos trimetilsiloxi, los metil(3,3,3-trifluoropropil)polisiloxano con extremos dimetilvinilsiloxi, y los copolfmeros dimetilsiloxano-metil(3,3,3- trifluoropropil)siloxano con extremos dimetilvinilsiloxi.
El material compuesto (B2) es particularmente un organopolisiloxano que tiene al menos 2 hidrogenos unidos al silicio en cada molecula y es por lo tanto el reticulante del material compuesto (A2). Ventajosamente, la suma del numero de grupos etilenicos por molecula del material compuesto (A2) y el numero de atomos de hidrogeno unidos al silicio por molecula del material compuesto (B2) es de al menos 4.
El material compuesto (B2) puede tener cualquier estructura molecular, en particular estructura en cadena lineal, en cadena ramificada, estructura dclica.
El material compuesto (B2) puede tener una viscosidad a 25°C que va de 1 a 50 000 centistokes, en particular para ser bien miscible con el material compuesto (A).
Es ventajoso que el material compuesto (B2) sea anadido en una cantidad tal que la relacion molecular entre la cantidad total de atomos de hidrogeno unidos al silicio en el material compuesto (B2) y la cantidad total de todos los grupos de insaturacion etilenica en el material compuesto (A2) esten en el intervalo de 1/1 a 20/1.
El material compuesto (B2) se puede seleccionar entre los metilhidrogenopolisiloxanos con extremos trimetilsiloxi, los copolfmeros dimetilsiloxano-metilhidrogenosiloxano con extremos trimetilsiloxi, los copolfmeros dclicos dimetilsiloxanometilhidrogenosiloxano.
El material compuesto (C2) es el catalizador de la reaccion de reticulacion, y es en particular el acido cloroplatmico, los complejos acido cloroplatmico-olefina, los complejos acido cloroplatmico-alquenilsiloxano, los complejos acido cloroplatmico-diacetona, el platino negro, y el platino sobre soporte.
El catalizador (C2) se anade preferentemente de 0,1 a 1000 partes en peso, mejor de 1 a 100 partes en peso, como metal platino adecuado por 1000 partes en peso de la cantidad total de los materiales compuestos (A2) y (B2).
Otros grupos organicos pueden estar unidos al silicio en los organopolisiloxano (A2) y (B2) descritos anteriormente, como por ejemplo unos grupos alquilo tales como metilo, etilo, propilo, butilo, octilo; unos grupos alquilos sustituidos tales como 2-feniletilo, 2-fenilpropilo, 3,3,3-trifluoropropilo; unos grupos arilos tales como fenilo, tolilo, xililo; unos grupos arilos sustituidos tal como feniletilo; y unos grupos hidrocarbonados monovalentes sustituidos tales como un grupo epoxi, un grupo ester carboxilato, un grupo mercapto.
Segun un modo preferido de realizacion, el elastomero de silicona no emulsionante se mezcla con al menos un aceite hidrocarbonado y/o un aceite siliconado para formar un gel. En estos geles, el elastomero no emulsionante esta en forma de partfculas no-esfericas.
Como elastomeros no emulsionantes, se pueden utilizar los vendidos bajo las denominaciones "KSG-6", "KSG-15", "KSG-16", "KSG-18", "KSG-31", "KSG-32", "KSG-33", "KSG-41", "KSG-42", "KSG-43", "KSG-44", "USG-105, USG- 106 por la compama Shin Etsu, "DC 9040", "DC9041", "DC 9509", "DC9505", "DC 9506", DC5930, DC9350, DC9045, DC9043 por la comparua Dow Corning, "GRANSIL" por la comparua Grant Industries, "SFE 839" por la comparua General Electric.
Segun un modo preferido, se utilizara como elastomero no emulsionante el vendido bajo la referencia DC9045 por la comparMa Dow Corning.
Ventajosamente, la composicion segun la invencion puede contener al menos dos agentes con efecto de enfoque suave (soft-focus) seleccionados entre los polvos de poliuretano, los elastomeros de siliconas, los agentes de coloracion de materiales compuestos y sus mezclas.
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Particularmente, la composicion segun la invencion puede contener un elastomero de silicona emulsionante y un elastomero de silicona no emulsionante.
Segun la naturaleza del agente con efecto de desenfoque, el experto en la materia ajustara su contenido en la composicion, para obtener el efecto buscado.
A tftulo de ejemplo, la carga a efecto de desenfoque puede estar presente en la composicion segun la invencion en una cantidad que va del 0,1 al 80% en peso y en particular que va del 1% al 70% en peso con respecto al peso total de la composicion, en particular entre el 5 y el 30%, por ejemplo del orden del 8%.
El agente de coloracion con efecto de desenfoque puede estar presente en la composicion segun la invencion en una cantidad que va del 0,1 al 30% en peso y en particular que va del 1% al 20% en peso con respecto al peso total de la composicion, en particular entre el 5 y el 15%, por ejemplo del orden del 8%.
El elastomero de silicona a efecto de desenfoque puede estar presente en la composicion segun la invencion en una cantidad en materia activa que va del 0,01% al 8% en peso, con respecto al peso total de la composicion, preferentemente que va del 2% al 7% en peso, y mas preferiblemente que va del 3% al 6% en peso.
Aditivos
Una composicion cosmetica segun la invencion puede tambien comprender ademas cualquier aditivo habitualmente utilizado en el campo en cuestion, por ejemplo seleccionado entre unos agentes filmogenos, y llegado el caso, unos auxiliares de filmicacion, unas gomas, unos polfmeros semi-cristalinos, unos agentes antioxidantes, unas vitaminas, unos aceites esenciales, unos conservantes, unos perfumes, unos neutralizantes, unos antisepticos, unos agentes protectores contra los UV, y sus mezclas.
Una composicion segun la invencion puede, en particular, presentarse bajo la forma de un producto de cuidado y/o de maquillaje de la piel, particularmente de la piel del cuerpo de la cara.
Segun un modo de realizacion, una composicion de la invencion puede ventajosamente presentarse bajo la forma de una base de maquillaje o de un corrector de tez.
Una composicion de la invencion se puede obtener mediante cualquier procedimiento de preparacion conocido por el experto en la tecnica.
La presente invencion se entendera mejor mediante los ejemplos a continuacion.
Estos se presentan a tftulo de ilustracion solamente de la invencion y no deben ser interpretados como limitando el alcance de esta.
Los valores son expresados en % masicos.
EJEMPLOS
Ejemplo 1: Crema (emulsion E/H)
1A (comparativo) 1B (invencion) 1C (invencion)
Agua
36,9 35,335 33,6
Ciclopentadimetilsiloxano (DOW CORNING 245 FLUID de Dow Corning)
27,4 25,9 24,57
mezcla poligliceril-4-isoestearato/cetildimeticona copoliol/hexillaurato vendido bajo la denominacion ABIL WE 09 por la comparua Goldschmidt
9 8,55 8,1
Etanol
5 4,75 4,5
Glicerina
5 4,75 4,5
Isododecano
5 4,75 4,5
Mezcla de Poli Difenil Dimetilsiloxano (Goma - Visco> 1000000 CST - PM: 600000) y de Ciclopenta Dimetilsiloxano (15/85) vendido bajo la denominacion SILBIOnE por BLUESTAR
4 3,8 3,6
Feniltrimeticona
1,6 1,37 1,14
Hectorita modificada Distearil Dimetil Amonio (Bentone 38 VCG de Elementis)
1,2 1,14 1,08
5
10
15
20
25
Almidon de mafz esterificado por antndrido Octenilsuccmico, Sal de Aluminio (Dry Flo Plus de Akzo Nobel)
1 0,95 0,9
4-Metoxicinamato de 2-Etil Hexilo protegido (Parsol MCX de DSM Nutritional Products)
1 0,95 0,9
Sulfato de magnesio
0,7 0,665 0,63
Conservantes
0,7 0,665 0,63
Goma de celulosa
0,5 0,475 0,45
Triestearina y Glicolestearato acetilado
0,5 0,475 0,45
Micro-esferas de cloruro de vinilideno/Acrilonitrilo/PMMA al Iso- Butano expandidas (Expancel 551 de Expancel)
0,3 0,285 0,27
Nilon-12
0,2 0,19 0,18
Dispersion de oxicloruro de bismuto en hidroxiestearato de etil (2) hexilo (70:30) (Timiron Liquid Silver®) de Merck
0 5 10
Modo de realizacion:
Se introduce la dispersion de oxicloruro de bismuto en hidroxiestearato de etil (2) hexilo en la fase grasa. Se prepara la fase acuosa, despues, utilizando una defloculadora sobre Rayneri, se procede a la emulsion, bajo fuerte agitacion, y a temperatura ambiente.
Evaluacion del maquillaje:
Las composiciones son aplicadas sobre varios paneles de 10 mujeres de 25 a 55 anos. Las evaluaciones se realizan por maquillaje de la cara de dichas mujeres (auto-evaluaciones, evaluaciones por los formuladores, evaluacion por unas esteticistas). Las formulas son por lo tanto comparadas entre sf sobre los criterios de maquillaje y en particular la luminosidad.
Las formulas que contienen la dispersion de oxicloruro de bismuto en hidroxiestearato de etilo (2) hexilo son evaluadas mas luminosas que las formulas que no contienen este ingrediente. En efecto, las formulas que contienen la dispersion de oxicloruro de bismuto en hidroxiestearato de etilo (2) hexilo reflejan mas la luz, de manera homogenea y continua.
Este efecto luminoso esta intensificado con el aumento de la cantidad de este ingrediente en las formulas.
Ejemplo 2: Corrector para ocultar las irregularidades visibles de la cara
Nombre
2F (invencion) 2E (invencion) 2 D (comparativo)
Sulfato de magnesio
0,6 0,6 0,6
Hectorita modificada Diestearil Dimetil Amonio (Bentone 38 VCG de Elementis)
0,6 0,6 0,6
Micro-esferas de cloruro de vinilideno/Acrilonitrilo/PMMA al Iso- Butano expandidas (Expancel 551 de Expancel)
0,4 0,4 0,4
Feniltrimeticona
1,2 1,2 1,2
Conservantes
2,18 2,18 2,18
Pigmentos: Oxidos de hierro amarillo, rojo y negro recubiertos de glutamato de estearoilo de aluminio y de oxido de titanio Anataso recubierto de Glutamato de estearoilo de aluminio (referencias NAI- C33-9001-10 NAI-C33-8001-10, NAI-C33-7001-10 y NAI-TAO- 77891 de MIYOSHI KASEI de la compama MIYOSHI KASEI)
3 7,2 11,34
Neopentanoato de Isodecilo desodorizado
1,2 1,2 1,2
Dispersion de oxicloruro de bismuto en hidroxiestearato de etil (2) hexilo (70:30) (Timiron Liquid Silver®) de Merck
15 10,8 0
Isoparafina (6-8 Moles de Isobutileno) hidrogenada (Parleam de Nof Corporation)
10 10 10
Ciclopentadimetilsiloxano (DOW CORNING 245 FLUID de Dow Corning)
14,5 14,5 18
Agua
38,32 37,32 40,48
Glicerina
5 5 5
Propilenglicol
3 3 3
Mono-Isoestearato de Sorbitan (ARLACEL 987 de Croda)
5 6 6
Modo de realizacion
Se procede como se describe en el ejemplo 1.
5
10
15
20
25
30
Evaluacion del maquillaje:
Se evalua el resultado del maquillaje de las composiciones como se describe en el ejemplo 1.
Las formulas que contienen la dispersion de oxicloruro de bismuto en hidroxiestearato de etil (2) hexilo son evaluadas mas luminosas que las formulas que no contienen este ingrediente: reflejan mas la luz, de manera homogenea y continua.
Este efecto luminoso esta intensificado con el aumento de la cantidad de este ingrediente en las formulas.
Ejemplo 3: Emulsion pigmentada
Nombre
3H (invencion) 3G (comparativo)
Sulfato de magnesio
1 1
Esteres de Acidos Gras vegetales, Iso-estearico , adfpico de Glicerilo (Softisan 649 de Sasol)
0,2 0,2
Pigmentos: Oxidos de hierro amarillo, rojo y negro Recubiertos de Glutamato de estearoilo de aluminio y Oxido de titanio Anataso recubierto de Glutamato de estearoilo de aluminio (referencias NAI-C33-9001-10 NAI-C33-8001-10, NAI-C33- 7001-10 y NAI-TAO-77891 de MIYOSHI KASEI de la compama MIYOSHI KASEI)
11 11
Conservantes
1,25 1,25
4-Methoxicinamato de 2-Etil Hexilo protegido(Parsol MCX de DSM Nutritional Products)
5 5
Nacares
0,04 0,44
HDI/polfmero reticulado de trimetilol hexil-lactona
5 5
Dispersion de oxicloruro de bismuto en hidroxiestearato de etil (2) hexilo (70:30) (Timiron Liquid Silver®) de Merck
0,5 0
Ciclopenta dimetilsiloxano (DOW CORNING 245 FLUID de Dow Corning)
15 15
Feniltrimeticona
1 1
Dimeticona
5 5
Poli Dimetilsiloxano Oxietileno (DP: 70 - viscosidad: 500 CST)
2,5 2,5
Dimeticona y dimeticona/poliglicerin-3
9 9
Polfmero reticulado
Dimeticona y dimeticona/PEG-10/polfmero reticulado 15
7,65 7,65
Glicerina
7 7
Agua
26,86 26,96
Propilenglicol
1 1
Pentilenglicol
1 1
Modo de realizacion
Se procede como se describe en el ejemplo 1 Evaluacion del maquillaje:
Se evalua el resultado del maquillaje de las composiciones como se describe en el ejemplo 1.
Las formulas que contienen la dispersion de oxicloruro de bismuto en hidroxiestearato de etil (2) hexilo son evaluadas como mas luminosas que las formulas que no contienen este ingrediente: reflejan mas la luz, de manera homogenea y continua.
Dicha formula que contiene la dispersion de oxicloruro de bismuto en hidroxiestearato de etil (2) hexilo es mas clara en tono y tiene mas cobertura. Aporta mas resplandor a la cara con un acabado ligeramente mas satinado. Es tambien mas unificadora de color y difumina mas el relieve.
Ejemplo 4: Emulsion E/Si
4A (comparativo) 4B (invencion) 4C (invencion)
SOLUCION DE MALTOSA HIDROGENADA
0,5 0,47 0,45
TALCO: SILICATO DE MAGNESIO MICRONIZADO (GRANULOMETRfA: 5 MICRONES) (CI: 77718)
0,5 0,47 0,45
PERHIDROESCUALENO VEGETAL REFINADO
1 0,95 0,9
5
10
15
20
25
OXIDO DE HIERRO AMARILLO RECUBIERTO DE GLUTAMATO DE ESTEAROILO DE ALUMINIO (3%) NAI-C33-9001-10 de MIYOSHI KASEI
1,63 1,55 1,45
OXIDO DE HIERRO ROJO RECUBIERTO DE GLUTAMATO DE ESTEAROILO DE ALUMINIO (3%) NAI-C33-8001-10 de MIYOSHI KASEI
0,29 0,27 0,261
OXIDO DE HIERRO NEGRO RECUBIERTO DE GLUTAMATO DE ESTEAROILO DE ALUMINIO (3%) NAI-C33-7001-10 de MIYOSHI KASEI
0,13 0,12 0,12
OXIDO DE TITANIO ANATASO RECUBIERTO DE GLUTAMATO DE ESTEAROILO DE ALUMINIO (97/3) (CI: 77891) (NAI-TAO- 77891 de MIYOSHI KASEI)
9,95 9,45 8,95
POLIDIMETILSILOXANO A GRUPOS ALFA-OMEGA OXIETILENO/OXIPROPILENO EN SOLUCION EN CICLOPENTASILOXANO ABIL EM 97® de Evonik Goldschmidt
1 0,95 0,9
FENILTRIMETILSILOXITRISILOXANO (VISCOSIDAD: 20 CST - PM: 372) DOW CORNING 556 COSMETIC GRADE FLUID de Dow Corning
2 1,9 1,8
POLIDIMETILSILOXANO OXIETILENO (DP: 70 - VISCOSIDAD: 500 CST) KF 6017® de Shin Etsu
2 1,9 1,8
P-METOXI-4 CINAMATO de ETIL-2 HEXILO ESTABILIZADO (BHT 0,1%) PARSOL MCX XR de DSM NUTRITIONAL PRODUCTS
3 2,85 2,7
Dispersion de oxicloruro de bismuto en hidroxiestearato de etil (2) hexilo 70:30 (Timiron Liquid Silver®) de Merck
0 5 10
MICRO-ESFERAS DE NILON-12 (GRANULOMETRiA: 5 MICRONES)
0,5 0,475 0,45
ALCOHOL ETiLICO 96 GRADOS DESNATURALIZADO
13 12,35 11,7
1,3-BUTILENGLICOL
3 2,85 2,7
SULFATO DE MAGNESIO
0,7 0,66 0,63
AGUA DESIONIZADA MICROBIOLOGICAMENTE LIMPIA
36,15 34,34 32,53
CICLOPENTADIMETILSILOXANO (DOW CORNING 245 FLUID de Dow Corning)
csp 100 csp 100 sp 100
Modo de realizacion
Se introduce la dispersion de oxicloruro de bismuto en hidroxiestearato de etil (2) hexilo en la fase grasa. Se prepara la fase acuosa, despues, utilizando una defloculadora sobre Rayneri, se procede a la emulsion, bajo fuerte agitacion y a temperatura ambiente. Despues, bajo agitacion moderada, se procede a la invencion del alcohol.
Evaluacion del maquillaje:
Las composiciones son aplicadas sobre unos paneles de 10 mujeres de 25 a 55 anos que tienen una piel mixta con tendencia grasa. Las evaluaciones se realizan por maquillaje de la cara de dichas mujeres (auto-evaluaciones, evaluaciones por los formuladores, evaluacion por unos esteticistas). Las formulas son por lo tanto comparadas entre sf sobre los criterios de maquillaje y en particular la luminosidad.
Las formulas que contienen la dispersion de oxicloruro de bismuto en hidroxiestearato de etil (2) hexilo son evaluadas como mas luminosas que la formula que no contienen este ingrediente. En efecto, las formulas que contienen la dispersion de oxicloruro de bismuto en hidroxiestearato de etil (2) hexilo reflejan mas la luz, de manera homogenea y continua. Este efecto luminoso esta intensificado con el aumento de la cantidad de este ingrediente en las formulas.
Ademas, la textura fluida penetra dejando una sensacion suave y sedosa bajo los dedos, para un acabado de maquillaje discreto/natural. La tez esta luminosa y unificada y las pequenas imperfecciones de colores (rojeces, ojeras) son atenuadas. La base de maquillaje capta la luz para una impresion de piel relajada.
Ejemplo 5: Emulsion agua en aceite pigmentada
Se ha preparado la composicion siguiente y evaluado su efecto despues de la aplicacion sobre la piel de modelos.
Talco 0,5%
Dioxido de titanio recubierto de glutamato de estearoilo de aluminio 7,0%
Pigmento de material compuesto (dioxido de titanio/ FD&C Blue 1 A1 lake) (1) 0,1%
Pigmento de material compuesto (dioxido de titanio/ Red n°28 lake/ Red 7) (2) 0,05%
5
10
15
20
25
30
Oxidos de hierro amarillo, rojo y negro respectivamente recubiertos de glutamato de estearoilo de4,0% aluminio
Pre-dispersion de oxicloruro de bismuto en hidroxiestearato de etil (2) hexilo (70:30) (Biron® Liquid Silver3,0%
de Merck)
Ciclopentadimetilsiloxano (Dow Corning 245 Fluid) 22,5%
Feniltrimeticona 5,0%
BIS-PEG/PPG-14/14 DIMETICONA (and) CICLOPENTASILOXANO (3) 1,2%
PEG-10 DIMETICONA (4) 2,3%
DIMETICONA (and) DIMETICONA/POLIGLICERIN-3 CROSSPOL^MERO (5) 3,0%
Alcohol etflico desnaturalizado 9,0%
Agua desionizada microbiologicamente limpia csp 100%
(1) Pigmento de material compuesto constituido de un nucleo inorganico de dioxido de titanio de tamano medio 20 nm y de superficie espedfica para 50 m2/g, de laca organica de denominacion FD&C Blue 1 Al lake y realizado con un aglutinante polimetilhidrogenosiloxano (proporciones 58.1/40.7/1.2)
(2) Pigmento de material compuesto constituido de un nucleo inorganico de dioxido de titanio de tamano medio 20 nm y de superficie espedfica para 50 m2/g, de laca organica de denominacion Red n°28 lake y de pigmento organico Red 7 y realizado con un aglutinante polimetilhidrogenosiloxano
(3) Abil EM 97 de Evonik Goldschmidt
(4) KF 6017 de Shin Etsu
(5) (3) KSG710 de Shin Etsu Modo de realizacion
Introducir todas las materias primas con la excepcion del alcohol etflico a temperatura ambiente en un vaso de precipitado de acero inoxidable.
Mezclar mas o menos con la espatula Turbiner a gran velocidad (3000 rpm) con la ayuda de un Moritz (pequena turbina) hasta la obtencion de una emulsion (8 min). Anadir despues el alcohol etflico y guardar la misma agitacion durante 2 a 3 min suplementarios.
Despues de la aplicacion sobre la piel, y en comparacion con una piel sin maquillaje, la composicion de la invencion mejora la luz, la homogeneidad y la fineza del grano de la piel con un efecto de buen aspecto ventajoso. El oxicloruro de bismuto dispersado en el hidroxiestearato de etil (2) hexilo aporta un efecto corrector y unificador de la tez asf como un efecto reflectante de la luz; los pigmentos de material compuesto aportan un efecto desaturante, un efecto corrector de color contra el cutis apagado.
La tez encuentra asf su luminosidad natural, con un resultado de maquillaje que no marca las lmeas. La composicion permite a la piel reflejar mas la luz, de manera homogenea y continua. La tez parece mas joven con mas resplandor despues de la aplicacion de la composicion segun la invencion, comparativamente a la piel sin maquillaje.

Claims (11)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento cosmetico de cuidado y/o de maquillaje de la piel destinado a aportarle un efecto luminoso y cobertura, que comprende la aplicacion sobre la piel de una composicion cosmetica bajo la forma de una emulsion que comprende, en un medio fisiologicamente aceptable:
    (i) al menos una dispersion de oxicloruro de bismuto (CI 77163) en el hidroxiestearato de etil (2) hexilo, y
    (ii) al menos un aceite seleccionado de entre los aceites siliconados fenilados.
  2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion anterior, caracterizado por que la composicion es una base de maquillaje o un corrector de la tez.
  3. 3. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composicion se caracteriza por que el contenido total en oxicloruro de bismuto y aceite asociado va del 0,01 al 15%, preferiblemente del 0,5% al 10% en peso con respecto al peso total de dicha composicion, en particular con una relacion ponderal oxicloruro de bismuto/aceite asociado que va de 2 a 3.
  4. 4. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composicion esta en forma de una emulsion aceite en agua (H/E), de una emulsion agua en aceite (E/H) o de una emulsion multiple, preferentemente una emulsion agua en aceite (E/H).
  5. 5. Procedimiento una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composicion esta en forma de una emulsion agua en aceite (E/H).
  6. 6. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composicion comprende una fase acuosa en una cantidad que vana del 10 al 80%, y mas particularmente del 20 al 60% en peso, en particular del 30 al 50% en peso con respecto al peso total de la composicion.
  7. 7. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composicion comprende una fase acuosa que forma del 30 al 70% en peso con respecto al peso total de dicha composicion, y al menos el 5% en peso, con respecto al peso total de la composicion de al menos un mono-alcohol de C2 a Ca.
  8. 8. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composicion comprende ademas al menos una materia colorante seleccionada entre los agentes de coloracion goniocromaticos, los agentes de coloracion fotocromicos, los agentes fluorescentes, los blanqueantes opticos, las lacas, los pigmentos organicos, los pigmentos de material compuesto, y sus mezclas.
  9. 9. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha composicion contiene ademas unas cargas.
  10. 10. Procedimiento de preparacion de una emulsion de cuidado y/o de maquillaje de la piel tal como se define en una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado por que
    a) se introduce en la fase grasa, una dispersion (pre-dispersion) de oxicloruro de bismuto que comprende del 68% al 72% en peso de oxicloruro de bismuto en un 28% al 32% en peso de hidroxiestearato de etil (2) hexilo, con respecto al peso total de la dispersion,
    b) se prepara separadamente la fase acuosa
    c) se procede a la emulsion bajo agitacion y a temperatura ambiente.
  11. 11. Utilizacion de una dispersion (pre-dispersion) de oxicloruro de bismuto en el hidroxiestearato de etil (2) hexilo, en una composicion cosmetica de cuidado y/o de maquillaje de la piel, como agente para dar un efecto luminoso a la tez.
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