ES2614577T3

ES2614577T3 - Procedimiento de coloración a partir de ortodifenol y que comprende una etapa de escurrido, de secado o de no aclarado

Info

Publication number: ES2614577T3
Application number: ES09178950.3T
Authority: ES
Inventors: Frédéric Guerin
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2008-12-12
Filing date: 2009-12-11
Publication date: 2017-05-31
Anticipated expiration: 2029-12-11
Also published as: US7857866B2; CN101785746B; BRPI0911110A2; FR2939648B1; EP2196183B1; CN101785746A; JP2010138175A; FR2939648A1; EP2196183A3; EP2196183A2; US20100154138A1

Abstract

Procedimiento de coloración de las fibras queratínicas en varias etapas que consiste en: a) en un primer tiempo tratar dichas fibras por: i) uno o varios derivados de ortodifenoles, ii) una o varias sales metálicas, y iii) peróxido de hidrógeno o uno o varios sistemas generadores de peróxido de hidrógeno, estando los ingredientes i) a iii) aplicados sobre dichas fibras juntos o separadamente; b) en un segundo tiempo, dichas fibras son escurridas mecánicamente y/o secadas y/o no aclaradas, preferiblemente dichas fibras son escurridas mecánicamente y/o secadas y más particularmente dichas fibras son escurridas mecánicamente; y c) en una tercera etapa, dichas fibras son tratadas por iv) uno o varios (bi)carbonato(s) más particularmente justo antes de la etapa c) que utiliza el ingrediente iv) las fibras son escurridas mecánicamente, o a) en un primer tiempo tratar dichas fibras por: i) uno o varios derivado(s) de ortodifenol(es), y ii) una o varias sal(es) metálica(s), b) en un segundo tiempo, dichas fibras son escurridas mecánicamente, y/o secadas y/o no aclaradas, preferiblemente dichas fibras son escurridas mecánicamente y/o secadas, y más particularmente dichas fibras son escurridas mecánicamente; y c) en una tercera etapa, dichas fibras son tratadas por iii) peróxido de hidrógeno o uno o varios sistemas generadores de peróxido de hidrógeno y iv) uno o varios (bi)carbonato(s); más particularmente, justo antes de la etapa c) que utiliza el ingrediente iv) las fibras son escurridas mecánicamente; entendiéndose que los ingredientes i) y ii) y iii) y iv) pueden ser aplicados sobre dichas fibras juntos o separadamente.

Description

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DESCRIPCION

Procedimiento de coloracion a partir de ortodifenol y que comprende una etapa de escurrido, de secado o de no aclarado

La invencion tiene por objeto un procedimiento de coloracion de fibras queratmicas mediante el tratamiento de dichas fibras con i) al menos un derivado de ortodifenol, ii) al menos una sal metalica, iii) al menos peroxido de hidrogeno o un sistema generador de peroxido y iv) al menos (bi)carbonato; que hace intervenir al menos una etapa de escurrido y/o de secado y/o de no aclarado intermedio.

Se conoce obtener unas coloraciones denominadas “permanentes” con unas composiciones tintoreas que contienen unos precursores de colorante de oxidacion, denominados generalmente bases de oxidacion, tales como unas orto- o para-fenilendiaminas, unos orto o para-aminofenoles y unos compuestos heterodclicos. Estas bases de oxidacion son unos compuestos incoloros o poco coloreados que, asociados a unos productos oxidantes, pueden dar lugar, mediante un proceso de condensacion oxidativa, a compuestos coloreados. Se sabe tambien que se puede hacer variar los matices obtenidos asociando estas bases de oxidacion con acopladores o modificadores de coloracion, siendo estos ultimos seleccionados en particular entre las meta-diaminas aromaticas, los meta-aminofenoles, los meta-difenoles y algunos compuestos heterodclicos tales como unos compuestos indolicos. Este procedimiento de coloracion por oxidacion consiste en aplicar sobre las fibras queratmicas unas bases o una mezcla de bases y de acopladores con peroxido de hidrogeno (H2O2 o agua oxigenada) a tftulo de oxidante, en dejar difundir y despues en aclarar las fibras. Las coloraciones resultantes son permanentes, potentes y resistentes a los agentes exteriores, en particular a la luz, a la intemperie, a los lavados, a la transpiracion y a las fricciones.

Sin embargo, las coloraciones capilares comerciales que los contienen pueden presentar unos inconvenientes como el manchado, los problemas de olor, de comodidad y de degradacion de las fibras queratmicas. Este es particularmente el caso con las coloraciones de oxidacion.

En el campo de la coloracion, se conoce tambien tenir unas materias queratmicas, tales como el cabello o la piel, a partir de compuestos ortodifenoles en presencia de una sal metalica, en particular Mn y/o Zn. En particular, los solicitantes de las patentes FR 2814943, FR 2814945, FR 2814946, FR28l4947, proponen unas composiciones para la coloracion de la piel o de las fibras queratmicas, que comprenden un precursor de colorante que contiene al menos un ortodifenol, unas sales y oxidos de Mn y/o Zn, unos alcalinos de tipo hidrogenocarbonato en una relacion particular Mn, Zn/hidrogenocarbonato y eventualmente una enzima. Segun estos documentos, es posible obtener unas coloraciones intensas liberandose del peroxido de hidrogeno. Sin embargo, las coloraciones obtenidas son insuficientemente intensas, en particular en el caso de las fibras capilares.

Existe una necesidad de desarrollar unos procedimientos de coloraciones que permitan obtener unas coloraciones potentes a partir de ortodifenoles, en particular a partir de extracto natural rico en ortodifenoles, limitando al mismo tiempo la decoloracion de las fibras queratmicas. En particular, existe la necesidad de obtener unas coloraciones menos agresivas para el cabello y al mismo tiempo que resistan a los agentes exteriores (luz, intemperie, champus), que sean persistentes y homogeneas, siendo al mismo tiempo potentes y cromaticas.

Este objetivo se alcanza mediante la presente invencion, que tiene por objeto un procedimiento de coloracion en varias etapas que consiste en:

a) en primer lugar, tratar dichas fibras mediante:

i) uno o varios derivados de ortodifenol,

ii) una o varias sales metalicas, y

iii) peroxido de hidrogeno o uno o varios sistemas generadores de peroxido de hidrogeno, siendo los ingredientes i) a iii) aplicados sobre dichas fibras juntos o por separado;

b) en segundo lugar, dichas fibras se escurren mecanicamente y/o se secan y/o no se aclaran

preferiblemente, dichas fibras se escurren mecanicamente y/o se secan y mas particularmente dichas fibras se escurren mecanicamente; y

c) en una tercera etapa, dichas fibras se tratan con iv) uno o varios (bi)carbonatos, mas particularmente justo antes de la etapa c) que utiliza el ingrediente iv) las fibras se escurren mecanicamente

o

a) en primer lugar, se tratan dichas fibras mediante:

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i) uno o varios derivados de ortodifenoles, y

ii) una o varias sales metalicas,

b) en segundo lugar, dichas fibras se escurren mecanicamente y/o se secan y/o no se aclaran, preferiblemente dichas fibras se escurren mecanicamente y/o se secan, y mas particularmente dichas fibras se escurren mecanicamente; y

c) en una tercera etapa, dichas fibras se tratan con iii) peroxido de hidrogeno o uno o varios sistemas generadores de peroxido de hidrogeno y iv) uno o varios (bi)carbonatos;

mas particularmente, justo antes de la etapa c) que utiliza el ingrediente iv) las fibras se escurren mecanicamente; entendiendose que los ingredientes i) y ii) y iii) y iv) se pueden aplicar sobre dichas fibras juntos o por separado.

El procedimiento segun la invencion presenta la ventaja de tenir de color las fibras queratrnicas humanas, con unos resultados de coloraciones potentes, cromaticos, resistentes a los lavados, a la transpiracion, al sebo y a la luz, y ademas duraderas sin alteracion de dichas fibras. Ademas, las coloraciones obtenidas a partir del procedimiento dan unos colores homogeneos desde la rafz a la punta de una fibra (baja selectividad de coloracion).

i) derivado(s) de ortodifenol(es):

El primer ingrediente utilizado en el procedimiento segun la invencion es i) un derivado de ortodifenol.

Un modo particular de la invencion se refiere a unos derivados de ortodifenoles o mezclas de compuestos que comprenden al menos un anillo aromatico, preferiblemente un anillo bencenico, que comprende al menos dos grupos hidroxi (OH) portados por dos atomos de carbono adyacentes del anillo aromatico. Particularmente, el o los derivados de ortodifenoles segun la invencion no son unos derivados autooxidables con una unidad indol. Mas particularmente, son diferentes del 5,6-dihidroxiindol.

El anillo aromatico puede ser mas particularmente un anillo arilo condensado o heteroaromatico condensado, por ejemplo que contiene eventualmente uno o varios heteroatomos, tal como el benceno, el naftaleno, el tetrahidronaftaleno, el indano, el indeno, el antraceno, el fenantreno, el isoindol, la indolina, la isoindolina, el benzofurano, el dihidrobenzofurano, el cromano, el isocromano, el cromeno, el isocromeno, la quinolerna, la tetrahidroquinolema y la isoquinolema, comprendiendo dicho anillo aromatico al menos dos grupos hidroxi portados por dos atomos de carbono adyacentes del anillo aromatico. Preferiblemente, el anillo aromatico de los derivados ortodifenoles segun la invencion es un anillo bencenico.

Por anillo condensado, se entiende que al menos dos anillos saturados o insaturados, heterodclicos o no, presentan un enlace comun, es decir que al menos un anillo este acoplado a otro anillo.

Los ortodifenoles segun la invencion puede ser salificados o no. Pueden tambien encontrarse en forma de agligona (sin azucar enlazado) o en forma de compuestos glicosilados.

Mas particularmente, el derivado de ortodifenol i) representa un compuesto de formula (I), o uno de estos oligomeros, en forma salificada o no:

imagen1

formula (I) en la que los sustituyentes:

* R1 a R4, identicos o diferentes, representan:

- un atomo de hidrogeno,

- un atomo de halogeno,

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- un radical hidroxi,

- un radical carboxilo,

- un radical carboxilato de alquilo o alcoxicarbonilo,

- un radical amino eventualmente sustituido,

- un radical alquilo lineal o ramificado eventualmente sustituido,

- un radical alquenilo lineal o ramificado eventualmente sustituido,

- un radical cicloalquilo eventualmente sustituido,

- un radical alcoxi,

- un radical alcoxialquilo,

- un radical alcoxiarilo, pudiendo el grupo arilo estar eventualmente sustituido,

- un radical arilo,

- un radical arilo sustituido,

- un radical heterodclico, saturado o no, portador o no de una carga cationica o anionica, eventualmente sustituido y/o eventualmente condensado con un anillo aromatico, preferentemente bencenico, estando dicho anillo aromatico eventualmente sustituido, particularmente por uno o varios grupos hidroxi o glicosiloxi,

- un radical que contiene uno o varios atomos de silicio,

* en la que dos de los sustituyentes portados por dos atomos de carbono adyacentes Ri - R2, R2 - R3, o R3 - R4 forman, junto con los atomos de carbono que los portan, un anillo saturado o insaturado, aromatico o no, que contiene eventualmente uno o varios heteroatomos y eventualmente condensado con uno o varios anillos saturados o insaturados que contienen eventualmente uno o varios heteroatomos. Particularmente, Ri a R4 forman, conjuntamente, de uno a cuatro anillos.

Un modo de realizacion particular de la invencion se refiere a derivados de ortodifenoles de formula (I) de los cuales dos sustituyentes adyacentes Ri - R2, R2 - R3 o R3-R4 no pueden formar, con los atomos de carbono que los portan, un radical pirrolilo. Mas particularmente, R2 y R3 no pueden formar un radical pirrolilo condensado al anillo bencenico que lleva los dos hidroxi.

Los anillos saturados o insaturados, eventualmente condensados, pueden tambien estar eventualmente sustituidos.

Los radicales alquilo son unos radicales hidrocarbonados, saturados, lineales o ramificados, generalmente de Ci- C20, particularmente de C1-C10, preferentemente los radicales alquilo de C1-C6, tales como metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo y hexilo.

Los radicales alquenilo son unos radicales hidrocarbonados, lineales o ramificados, insaturados de C2-C20; preferentemente que comprenden al menos un doble enlace, tales como etileno, propileno, butileno, pentileno, metil- 2-propileno y decileno.

Los radicales arilo son unos radicales carbonados mono- o polidclicos, condensados o no, que comprenden preferiblemente de 6 a 30 atomos de carbono y de los cuales al menos un anillo es aromatico; preferiblemente seleccionados entre el radical arilo, fenilo, bifenilo, naftilo, indenilo, antracenilo y tetrahidronaftilo.

Los radicales alcoxi son unos radicales alquil-oxi con alquilo tal como se ha definido anteriormente, preferentemente de C1-C10 tales como metoxi, etoxi, propoxi y butoxi.

Los radicales alcoxi-alquilo son preferentemente los radicales alcoxi (Cii-C20)-alquilo (C1-C20), tales como metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo, etoxietilo, etc.

Los radicales cicloalquilo son, en general, los radicales cicloalquilo de C4-C8, preferentemente los radicales ciclopentilo y ciclohexilo. Los radicales cicloalquilo pueden ser unos radicales cicloalquilo sustituidos, en particular por unos grupos alquilo, alcoxi, acido carboxflico, hidroxi, amina y cetona.

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Los radicales alquilo o alquenilo, cuando estan eventualmente sustituidos, pueden estar sustituidos con al menos un sustituyente portado por al menos un atomo de carbono, seleccionado entre:

- un atomo de halogeno;

- un grupo hidroxi;

- un radical alcoxi de C1-C2;

- un radical alcoxicarbonilo de C1-C10;

- un radical (poli)-hidroxialcoxi de C2-C4;

- un radical amino;

- un radical heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros;

- un radical heteroarilo de 5 o 6 miembros eventualmente cationico, preferiblemente imidazolio, y eventualmente sustituido por un radical alquilo (C1-C4), preferiblemente metilo;

- un radical amino sustituido con uno o dos radicales alquilo, identicos o diferentes, de C1-C6 eventualmente portadores de al menos:

* un grupo hidroxi,

* un grupo amino eventualmente sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C3 eventualmente sustituidos, pudiendo dichos radicales alquilo formar con el atomo de nitrogeno al que estan unidos, un heterociclo que comprende de 5 a 7 miembros, saturado o insaturado, eventualmente sustituido, que comprende eventualmente al menos otro heteroatomo diferente o no del nitrogeno,

* un grupo amonio cuaternario -N+R'R"R'", M- para el cual R', R", R"', identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno, o un grupo alquilo de C1-C4; y M- representa el contraion del acido organico, mineral o del halogenuro correspondiente,

* o un radical heteroarilo de 5 o 6 miembros eventualmente cationico, preferiblemente imidazolio, y eventualmente sustituido por un radical alquilo (C1-C4), preferiblemente metilo;

- un radical acilamino (-NR-COR') en el que el radical R es un atomo de hidrogeno, un radical alquilo de C1-C4 eventualmente portador de al menos un grupo hidroxi y el radical R' es un radical alquilo de C1-C2; un radical carbamoilo ((R)2N-CO-) en el que los radicales R, identicos o no, representan un atomo de hidrogeno, un radical alquilo de C1-C4 eventualmente portador de al menos un grupo hidroxi; un radical alquilsulfonilamino (R'SO2-NR-) en el que el radical R representa un atomo de hidrogeno, un radical alquilo de C1-C4 eventualmente portador de al menos un grupo hidroxi y el radical R' representa un radical alquilo de C1-C4, un radical fenilo; un radical aminosulfonilo ((R)2N-SO2-) en el que los radicales R, identicos o no, representan un atomo de hidrogeno, un radical alquilo de C1-C4 eventualmente portador de al menos un grupo hidroxi,

- un radical carboxflico en forma acida o salificada (preferentemente con un metal alcalino o un amonio, sustituido o no);

- un grupo ciano;

- un grupo nitro;

- un grupo carboxi o glicosilcarbonilo;

- un grupo fenilcarboniloxi eventualmente sustituido con uno o varios grupos hidroxi;

- un grupo glicosiloxi; y

- un grupo fenilo eventualmente sustituido con uno o varios grupos hidroxi.

Los radicales arilos o heterodclicos o la parte arilo o heterodclica de los radicales, cuando estan eventualmente sustituidos, pueden estar sustituidos por al menos un sustituyente portado por al menos un atomo de carbono, seleccionado entre:

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- un radical alquilo de C1-C10, preferentemente de C1-C8, eventualmente sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre los radicales hidroxilo, alcoxi de C1-C2, (poli)-hidroxialcoxi de C2-C4, acilamino, amino sustituido con dos radicales alquilo, identicos o diferentes, de C1-C4, eventualmente portadores de al menos un grupo hidroxi o, pudiendo formar los dos radicales, con el atomo de nitrogeno al que estan unidos, un heterociclo que comprende de 5 a 7 miembros, preferentemente de 5 o 6 miembros, saturado o insaturado, eventualmente sustituido que comprende eventualmente otro heteroatomo identico o diferente del nitrogeno;

- un atomo de halogeno;

- un grupo hidroxi;

- un radical alcoxi de C1-C2;

- un radical alcoxicarbonilo de C1-C10;

- un radical (poli)-hidroxialcoxi de C2-C4;

- un radical amino;

- un radical heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros;

- un radical amino sustituido por uno o dos radicales alquilo, identicos o diferentes, de C1-C6 eventualmente portadores de al menos:

* un grupo hidroxi,

* un grupo amino eventualmente sustituido por uno o dos radicales alquilo de C1-C3 eventualmente sustituidos, pudiendo formar dichos radicales alquilo, con el atomo de nitrogeno al que estan unidos, un heterociclo que comprende de 5 a 7 miembros, saturado o insaturado eventualmente sustituido que comprende eventualmente al menos otro heteroatomo diferente o no del nitrogeno,

* un grupo amonio cuaternario -N+R'R"R'", M- para el cual R', R", R"', identicos o diferentes representan un atomo de hidrogeno, o un grupo alquilo de C1-C4; y M- representa el contraion del acido organico, mineral o del halogenuro correspondiente,

- un radical acilamino (-NR-COR') en el que el radical R es un atomo de hidrogeno, un radical alquilo de C1-C4 eventualmente portador de al menos un grupo hidroxi y el radical R' es un radical alquilo de C1-C2; un radical carbamoflo ((R)2N-CO-) en el que los radicales R, identicos o no, representan un atomo de hidrogeno, un radical alquilo de C1-C4 eventualmente portador de al menos un grupo hidroxi; un radical alquilsulfonilamino (R'SO2-NR-) en el que el radical R representa un atomo de hidrogeno, un radical alquilo de C1-C4 eventualmente portador de al menos un grupo hidroxi y el radical R' representa un radical alquilo de C1-C4, un radical fenilo; un radical aminosulfonilo ((R)2N-SO2-) en el que los radicales R, identicos o no, representan un atomo de hidrogeno, un radical alquilo de C1-C4 eventualmente portador de al menos un grupo hidroxi,

- un grupo ciano;

- un grupo nitro;

- un grupo polihalogenoalquilo, preferiblemente el trifluorometilo;

- un grupo carboxi o glicosilcarbonilo;

- un grupo fenilcarboniloxi eventualmente sustituido por uno o varios grupos hidroxi;

- un grupo glicosiloxi; y

- un grupo fenilo eventualmente sustituido por uno o varios grupos hidroxi.

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Por radical glicosilo se entiende un radical procedente de un mono o polisacarido.

Los radicales que contienen uno o varios atomos de silicio son preferentemente unos radicales poli-dimetilsiloxano, poli-difenilsiloxano, poli-dimetilfenilsiloxano, estearoxi-dimeticona.

Los radicales heterodclicos son en general unos radicales que comprenden en al menos un anillo uno o varios heteroatomos seleccionados entre O, N y S, preferentemente O o N, eventualmente sustituidos con en particular uno o varios grupos alquilo, alcoxi, acido carboxflico, hidroxi, amina o cetona. Estos anillos pueden contener uno o varios grupos oxo sobre los atomos de carbono del heterociclo.

Entre los radicales heterodclicos utilizables, se pueden citar los grupos furilo, piranilo, pirolilo, imidazolilo, pirazolilo, piridilo, tienilo.

Mas preferentemente aun, los grupos heterodclicos son unos grupos condensados tales como unos grupos benzofuranilo, cromenilo, xantenilo, indolilo, isoindolilo, quinolilo, isoquinolilo, cromanilo, isocromanilo, indolinilo, isoindolinilo, cumarinilo, isocumarinilo, pudiendo estos grupos estar sustituidos, en particular por uno o varios grupos OH.

Los ortodifenoles utiles en el procedimiento de la invencion pueden ser naturales o sinteticos. Entre los ortodifenoles naturales se incluyen los compuestos que pueden estar presentes en la naturaleza y que son reproducidos por (hemi)smtesis qmmica.

Las sales de los ortodifenoles de la invencion pueden ser unas sales de acidos o de bases. Los acidos pueden ser minerales u organicos. Preferentemente, el acido es el acido clorhudrico, que da lugar a los cloruros.

Las bases pueden ser minerales u organicas. Particularmente, las bases son unos hidroxidos alcalinos tales como la sosa, que da lugar a sales de sodio.

Segun un modo de realizacion particular de la invencion, la composicion comprende como ingrediente i) uno o varios derivados de ortodifenoles sinteticos que no existen en la naturaleza.

Segun otro modo de realizacion preferido de la invencion, el procedimiento de coloracion de las fibras queratmicas utiliza como ingrediente i) uno o varios derivados de ortodifenoles naturales.

Mas particularmente, los ortodifenoles utilizables en el procedimiento de la invencion segun i) son, en particular:

- los flavanoles como la catequina y el galato de epicatequina,

- los flavonoles como la quercetina,

- las antocianidinas como la cianidina, la delfinidina, la petunidina,

- las antocianinas o los antocianos, como la mirtilina,

- los ortohidroxibenzoatos, por ejemplo las sales de acido galico,

- las flavonas como la luteolina,

- los hidroxiestilbenos, por ejemplo, el tetrahidroxi-3,3',4,5'-estilbeno, eventualmente oxilados (por ejemplo glucosilados),

- la 3,4-dihidroxifenilalanina y sus derivados,

- la 2,3-dihidroxifenilalanina y sus derivados,

- la 4,5-dihidroxifenilalanina y sus derivados,

- los dihidroxicinamatos tales como el acido cafeico y el acido clorogenico,

- las ortopolihidroxicumarinas,

- las ortopolihidroxi-isocumarinas,

- las ortopolihidroxicumaronas,

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- las ortohidroxi-isocumaronas,

- las ortopolihidroxicalconas,

- las ortopolihidroxicromonas,

- las ortopolihidroxiquinonas,

- las ortopolihidroxixantonas,

- el 1,2-dihidroxibenceno y sus derivados,

- el 1,2,4-trihidroxibenceno y sus derivados,

- el 1,2,3-trihidroxibenceno y sus derivados,

- el 2,4,5-trihidroxitolueno y sus derivados,

- las proantocianidinas y en particular las proantocianidinas A1, A2, B1, B2, B3 y C1,

- las proantocianinas,

- el acido tanico,

- el acido elagico,

- y las mezclas de los compuestos anteriores.

Cuando los precursores de coloracion presentan unas formas D y L, las dos formas pueden ser utilizadas en las composiciones segun la invencion, asf como los racemicos.

Segun un modo de realizacion, los ortodifenoles naturales proceden de extractos de animales, de bacterias, de hongos, de algas, de plantas utilizadas en su totalidad o parcialmente. En particular, en lo que se refiere a las plantas, los extractos proceden de plantas o de parte de plantas tales como frutos, incluyendo los cftricos, los vegetales, los arboles, los arbustos. Se puede utilizar tambien unas mezclas de estos extractos, ricos en ortodifenoles, tales como se han definido anteriormente.

Preferentemente, el o los ortodifenoles naturales de la invencion proceden de extractos de plantas o de partes de plantas.

En el sentido de la invencion, se asimilaran dichos extractos en su conjunto como compuesto i).

Los extractos son obtenidos por extraccion de diversas partes de plantas tales como, por ejemplo, la rafz, la madera, la corteza, la hoja, la flor, el fruto, la semilla, la vaina, la cascara.

Entre los extractos de plantas, se pueden citar los extractos de hojas de te, de rosa, los extractos de hojas de romero o los extractos de hojas de mate.

Entre los extractos de fruta, se pueden citar los extractos de manzana, de uva (en particular de pepitas de uva), o los extractos de haba y/o mazorcas de cacao.

Entre los extractos de vegetales, se pueden citar los extractos de patata, de cascara de cebolla.

Entre los extractos de madera de arboles, se pueden citar los extractos de corteza de pino, los extractos de madera de Campeche.

Se pueden utilizar tambien unas mezclas de extractos vegetales.

Segun un modo de realizacion particular de la invencion, el o los derivados de ortodifenoles son unos extractos naturales, ricos en ortodifenoles. Segun un modo preferido, el o los derivados de ortodifenoles son unicamente unos extractos naturales.

Los extractos naturales segun la invencion pueden presentarse en forma de polvos o de lfquidos. Preferentemente, los extractos de la invencion se presentan en forma de polvos.

Segun la invencion, el o los derivados de ortodifenoles sinteticos, naturales y/o e o los extractos naturales utilizados

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como ingredientes i) en una o varias composiciones utiles en el procedimiento segun la invencion representan preferentemente del 0,001 al 20% en peso del peso total de la o de las composiciones que contienen el o los ortodifenoles o el o los extractos.

En lo que se refiere a los ortodifenoles puros, el contenido en la o las composiciones que los contiene esta comprendido entre el 0,001 y el 5% en peso de cada una de estas composiciones.

En lo que se refiere a los extractos, el contenido en la o las composiciones que contiene los extractos tal cual esta comprendido preferentemente entre el 0,5 y el 20% en peso de cada una de estas composiciones.

ii) sales metalicas

El procedimiento de la invencion utiliza uno o varios ingredientes ii) que son unas sales metalicas

Particularmente, las sales metalicas se seleccionan entre las sales de manganeso (Mn) y de zinc (zn).

En el sentido de la presente invencion, se entiende por sales, los oxidos de estos metales y las sales propiamente dichas procedentes en particular de la accion de un acido sobre un metal. Preferentemente, las sales no son unos oxidos. Entre las sales, se pueden citar los halogenuros tales como los cloruros, fluoruros y yoduros; los sulfatos, los fosfatos; los nitratos; los percloratos y las sales de acidos carboxflicos y los complejos polimericos que pueden soportar dichas sales, asf como sus mezclas.

Mas particularmente, la sal de manganeso es diferente del carbonato de manganeso, del hidrogenocarbonato de manganeso o del dihidrogenocarbonato de manganeso.

Las sales de acidos carboxflicos utilizables en la invencion incluyen tambien unas sales de acidos carboxflicos hidroxilados tales como el gluconato.

A tftulo de ejemplo de complejos polimericos que pueden soportar dichas sales, se pueden citar pirrolidona carboxilato de manganeso.

A tftulo de ejemplo, se puede citar el cloruro de manganeso, el fluoruro de Mn, el acetato de Mn tetrahidratado, el lactato de Mn trihidratado, el fosfato de Mn, el yoduro de Mn, el nitrato de Mn trihidratado, el bromuro de Mn, el perclorato de Mn tetrahidratado, el sulfato de Mn monohidratado y el gluconato de manganeso. Las sales utilizadas ventajosamente son el gluconato de manganeso y el cloruro de manganeso.

Entre las sales de zinc, se puede citar el sulfato de zinc, el gluconato de zinc, el cloruro de zinc, el lactato de zinc, el acetato de zinc, el glicinato de zinc y el aspartato de zinc.

Las sales de manganeso y de zinc pueden ser introducidas en forma solida en las composiciones o bien provenir de agua natural, mineral o termal, rica en estos iones o tambien agua de mar (del Mar Muerto en particular). Pueden tambien provenir de compuestos minerales como tierras, los ocres como las arcillas (arcilla verde por ejemplo) o incluso de extracto vegetal que los contienen (vease por ejemplo el documento de patente FR 2 814 943).

Particularmente, las sales metalicas de la invencion son de grados de oxidacion 2, tales como el Mn(II) y el Zn(II).

Segun un modo de realizacion preferido de la invencion, la o las sales metalicas utilizadas representan del 0,001% al 10% en peso aproximadamente del peso total de la o de las composiciones que contienen esa o estas sales metalicas y aun mas preferiblemente del 0,05% al 0,1% en peso aproximadamente.

iii) peroxido de hidrogeno o sistema(s) generador(es) de peroxido de hidrogeno

En el ambito de la presente invencion, el tercer ingrediente es el peroxido de hidrogeno o uno o varios sistemas generadores de peroxido de hidrogeno tales como:

a) el peroxido de urea;

b) los complejos polimericos que pueden liberar el peroxido de hidrogeno tales como la polivinilpirrolidona/H202, en particular que se presenta en forma de polvos y los otros complejos polimericos descritos en los documentos US 5,008,093; US 3,376,110; US 5,183,901;

c) las oxidasas que producen peroxido de hidrogeno en presencia de un sustrato adecuado (por ejemplo la glucosa en el caso de glucosa oxidasa o el acido urico con uricasa);

d) los peroxidos de metales que generan en el agua el peroxido de hidrogeno como el peroxido de calcio, el peroxido de magnesio;

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e) los perboratos; o

f) los percarboratos.

Segun un modo de realizacion preferido de la invencion, la composicion contiene uno o varios sistemas generadores de peroxido de hidrogeno seleccionados entre a) el peroxido de urea, b) los complejos polimericos que pueden liberar el peroxido de hidrogeno seleccionados entre la polivinilpirrolidona/H202; c) las oxidasas; e) los perboratos y f) los percarboratos.

Particularmente, el tercer constituyente es un peroxido de hidrogeno.

Por otro lado, la o las composiciones que comprenden el peroxido de hidrogeno o el o los generadores de peroxido de hidrogeno puede o pueden tambien contener diversos adyuvantes utilizados clasicamente en las composiciones para el tinte de los cabellos y tales como se definen a continuacion en el punto vii).

Segun un modo particular de la invencion, el peroxido de hidrogeno o el o los sistemas generadores de peroxido de hidrogeno utilizados, representan preferentemente, del 0,001% al 12% en peso expresado en peroxido de hidrogeno con respecto al peso total de la composicion o de las composiciones que la o las contienen y aun mas preferiblemente del 0,2% al 2,7% en peso.

iv) (bi)carbonato(s)

En el ambito de la presente invencion, el cuarto ingrediente se selecciona entre los (bi)carbonatos.

Por (bi)carbonatos, se sub-entiende:

a) los carbonatos de metal alcalinos (met2+, CO32"), de metal alcalinoterreos (Met'2+, CO32") de amonio ((R"4N+)2,CO32") o de fosfonio ((R"4P+)2,CO32", con Met' representando un metal alcalinoterreo y representando Met un metal alcalino, y R", identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo (C-i-Ca), eventualmente sustituido tal como el hidroxietilo), y

b) los bicarbonatos, tambien denominados hidrogenocarbonatos, de formulas siguientes:

R'+, HCO3" con R' representando un atomo de hidrogeno, un metal alcalino, un grupo amonio RM4N+- 0 fosfonio R"4P+- en los que R", identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo (Ci-Ca) eventualmente sustituido tal como hidroxietilo y cuando R' representa un atomo de hidrogeno, el hidrogenocarbonato se denomina entonces dihidrogenocarbonato (CO2, H2O); y

^ Met'2+(HCC>3")2, con Met' representando un metal alcalinoterreo.

Mas particularmente, el cuarto ingrediente se selecciona entre los (bi)carbonatos de metal alcalino o alcalinoterreo; preferiblemente los (bi)carbonatos de metal alcalino.

Se pueden citar los carbonatos o hidrogenocarbonatos de Na, K, Mg, Ca y sus mezclas, y en particular el hidrogenocarbonato de Na. Estos hidrogenocarbonatos pueden provenir de un agua natural, por ejemplo un agua de manantial de Vichy, de La Roche Posay, el agua de Badoit (vease por ejemplo el documento de patente FR 2 814 943). Particularmente, se puede citar el carbonato de sodio [497-19-8] = Na2CO3, el hidrogenocarbonato de sodio o el bicarbonato de sosa [144-55-8] = NaHCO3, y el dihidrogenocarbonato de sodio = Na(HCO3)2.

Segun la invencion, el o los agentes (bi)carbonatos utilizados representan preferentemente del 0,001% al 10% en peso del peso total de la o de las composiciones que contienen el o los agentes (bi)carbonatos y aun mas preferiblemente del 0,005% al 5% en peso.

v) etapa(s) de escurrido mecanico y/o de secado y/o de no aclarado:

El procedimiento de coloracion de las fibras queratrnicas segun la invencion comprende al menos una etapa intermedia de escurrido mecanico de las fibras y/o de secado y/o no aclaradas.

Las etapas de escurrido mecanico y de secado intermedio son tambien denominadas “no aclarado controlado” para diferenciarse del “aclarado clasico con mucha agua” y del “no aclarado”.

Por escurrido mecanico de las fibras, se entiende la friccion de un objeto absorbente sobre las fibras y la extraccion ffsica por el objeto absorbente del excedente de ingrediente(s) que no ha penetrado en las fibras. El objeto absorbente puede ser una pieza de tejido como una toalla particularmente esponja, un trapo, papel absorbente tal

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como toallas de papel.

Segun un procedimiento particularmente ventajoso de la invencion, el escurrido mecanico se efectua sin secado total de la fibra, dejando la fibra humeda.

Por secado, se entiende la accion de evaporar unos disolventes organicos y/o agua que se encuentra en una o varias composiciones utilizadas en el procedimiento de la invencion, que comprende o no uno o varios ingredientes i a iv) tales como se han definido anteriormente. El secado puede llevarse a cabo por fuente termica (conveccion, conduccion o radiacion) enviando por ejemplo una corriente gaseosa caliente tal como el aire necesario para la evaporacion de o de los disolventes. A tftulo de fuente termica, se puede citar un secador de pelo, secadores de casco para cabello, plancha de alisar el cabello, dispensador de rayos infrarrojos y otros aparatos calentadores clasicos.

vi) el agua:

Segun un modo de realizacion de la invencion, se incluye preferiblemente agua en el procedimiento de la invencion. Puede provenir de la humidificacion de las fibras queratmicas y/o de la o de las composiciones que comprenden los compuestos i) a iv) tales como se han definido anteriormente o de una o varias otras composiciones. Preferentemente, el agua proviene al menos de una composicion que comprende al menos un compuesto seleccionado de entre i) a iv) tales como se han definido anteriormente.

vii) composiciones cosmeticas:

Los ingredientes i) a iv) pueden encontrarse solos o en una composicion cosmetica. Las composiciones cosmeticas utilizadas en el procedimiento segun la invencion son cosmeticamente aceptables, es decir que comprenden un soporte de coloracion que contiene generalmente agua o una mezcla de agua y de uno o varios disolventes organicos o una mezcla de disolventes organicos.

Por disolventes organicos, se entiende una sustancia organica capaz de disolver o dispersar otra sustancia sin modificarla qmmicamente.

Los disolventes organicos:

A tftulo de disolvente organico, se pueden citar por ejemplo los alcanoles inferiores de C1-C4, tales como el etanol y el isopropanol; los polioles y eteres de polioles como el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el monometileter de propilenglicol, el monoetileter y el monometileter de dietilenglicol, el hexilenglicol, asf como los alcoholes aromaticos como el alcohol bencftico o el fenoxietanol.

Los disolventes organicos estan presentes en proporciones preferentemente comprendidas entre el 1 y el 40% en peso aproximadamente con respecto al peso total de la composicion tintorea, y aun mas preferiblemente entre el 5 y el 30% en peso aproximadamente.

Los adyuvantes:

La o las composiciones del procedimiento de coloracion conforme a la invencion pueden tambien contener diversos adyuvantes utilizados clasicamente en las composiciones para el tinte de los cabellos, tales como unos agentes tensioactivos anionicos, no ionicos, cationicos, anfoteros, zwiterionicos o sus mezclas, unos poftmeros anionicos diferentes de los tensioactivos, unos poftmeros cationicos, no ionicos, anfoteros, zwiterionicos o sus mezclas, unos agentes espesantes minerales u organicos, y en particular los espesantes asociativos polimericos anionicos, cationicos, no ionicos y anfoteros, unos agentes antioxidantes, unos agentes de penetracion, unos agentes secuestrantes, unos perfumes, unos tampones, unos agentes dispersantes, unos agentes de acondicionamiento tales como, por ejemplo, unas siliconas volatiles o no volatiles, modificadas o no modificadas, unos agentes filmogenos, unas ceramidas, unos agentes conservantes, unos agentes opacificantes.

Dichos adyuvantes se seleccionan preferentemente entre unos agentes tensioactivos tales como unos tensioactivos anionicos, no ionicos o sus mezclas y unos agentes espesantes minerales u organicos.

Los adyuvantes anteriores estan en general presentes en una cantidad comprendida para cada uno de ellos entre el 0,01 y el 40% en peso con respecto al peso de la composicion o unas composiciones que comprenden los ingredientes i) a iv) tales como se han definido anteriormente, preferentemente entre el 0,1 y el 20% en peso con respecto al peso de la composicion.

Por supuesto, el experto en la tecnica se encargara de seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios de manera tal que las propiedades ventajosas intrmsecamente ligadas a la composicion o a las composiciones utiles en el procedimiento de coloracion conforme a la invencion no sean, o no lo sean sustancialmente, alteradas por la o las adiciones consideradas.

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Los colorantes adicionales:

El procedimiento que utiliza los ingredientes i) a iv) tales como se han definido anteriormente puede ademas utilizar o comprender uno o varios colorantes directos adicionales. Estos colorantes directos se seleccionan, por ejemplo, entre los clasicamente utilizados en coloracion directa, y entre los cuales se pueden citar todos los colorantes aromaticos y/o no aromaticos de utilizacion habitual tales como los colorantes directos nitrados bencenicos neutros, acidos o cationicos, los colorantes directos azoicos neutros, acidos o cationicos, los colorantes directos naturales diferentes de los ortodifenoles, los colorantes directos quinonicos y en particular antraquinonicos neutros, acidos o cationicos, los colorantes directos azmicos, triarilmetanicos, indoammicos, los metinos, los estirilos, las porfirinas, metaloporfirinas, las ftalocianinas, las cianinas metmicas, y los colorantes fluorescentes. Todos estos colorantes adicionales son diferentes de los derivados de ortodifenoles segun la invencion.

Entre los colorantes directos naturales, se puede citar la lawsona, la juglona, el indigo, la isatina, la curcumina, la espinulosina, la apigenidina, las orceinas. Se pueden utilizar tambien los extractos o decocciones que contienen estos colorantes naturales y en particular las cataplasmas o extractos a base de henna.

El o los colorantes directos adicionales utilizados en la o las composiciones que comprenden los ingredientes i) a iv) utilizados en el procedimiento segun la invencion, representan preferiblemente, del 0,001% al 10% en peso aproximadamente del peso total de la o de las composiciones que los contienen y aun mas preferiblemente del 0,05% al 5% en peso aproximadamente.

Las composiciones del procedimiento que utiliza los ingredientes i) a iv) tales como se han definido anteriormente pueden tambien utilizar una o varias bases de oxidacion y/o uno o varios acopladores convencionalmente utilizados para el tinte de las fibras queratmicas.

Entre las bases de oxidacion, se pueden citar las para-fenilendiaminas, las bis-fenilalquilendiaminas, los para- aminofenoles, los bis-para-aminofenoles, los orto-aminofenoles, las bases heterodclicas y sus sales de adicion.

Entre estos acopladores, se pueden citar en particular las meta-fenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los meta- difenoles, los acopladores naftalenicos, los acopladores heterodclicos y sus sales de adicion.

La o las bases de oxidacion presentes en la o las composiciones estan en general presentes cada una en una cantidad comprendida entre el 0,001 y el 10% en peso del peso total de la o de las composiciones correspondientes.

La o las composiciones cosmeticas utilizadas en el procedimiento de la invencion pueden presentarse en formas galenicas diversas, tales como un polvo, una locion, una espuma, una crema, un gel o cualquier otra forma apropiada para realizar un tinte de las fibras queratmicas. Pueden tambien ser envasadas en frasco bomba sin propulsor o bajo presion en frasco aerosol en presencia de un agente propulsor y formar una espuma.

pH de la o de las composiciones del procedimiento

Segun un modo particular de la invencion, el pH de la o de las composiciones del procedimiento que contiene el o los (bi)carbonatos es superior a 7 y preferentemente comprendido entre 8 y 12. Particularmente comprendido entre 8 y 10.

Si la o las composiciones no contiene (bi)carbonatos, el pH de la o de las composiciones que contiene el peroxido de hidrogeno o un sistema generador de peroxido de hidrogeno, es preferentemente inferior a 7, mas particularmente comprendido entre 1 y 5.

Preferentemente, la o las composiciones que contienen el o los ortodifenoles de la invencion y que no contiene (bi)carbonatos, son de pH inferior a 7, y preferentemente comprendidos entre 3 y 6,5.

Segun un modo particular del procedimiento de la invencion, las composiciones que contienen la o las sales metalicas y que no contiene (bi)carbonatos son de pH inferior a 7 y preferentemente comprendidos entre 3 y 6,5.

El pH de estas composiciones se puede ajustar al valor deseado mediante agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en tinte de las fibras queratmicas o tambien con la ayuda de sistemas tampones clasicos.

Entre los agentes acidificantes de las composiciones utilizadas en la invencion, se pueden citar, a tttulo de ejemplo, los acidos minerales u organicos como el acido clortudrico, el acido ortofosforico, el acido sulfurico, los acidos carboxflicos como el acido acetico, el acido tartrico, el acido dtrico, el acido lactico, los acidos sulfonicos.

Una variante ventajosa es anadir un agente alcalinizante a la o las composiciones del procedimiento de coloracion que contiene el o los (bi)carbonatos. Mas particularmente, este agente alcalino se selecciona entre el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas asf como sus derivados, los

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hidroxidos de sodio o de potasio y los compuestos de formula (II) siguiente:

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N w-h/

/ \

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en la que W es un resto de propileno eventualmente sustituido por un grupo hidroxi o un radical alquilo de C1-C4; Ra, Rb, Rc y Rd, identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno, un radical alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de C1-C4.

viii) procedimiento de coloracion en varias etapas

Segun el primer modo de realizacion de la invencion, el procedimiento de coloracion de las fibras queratmicas consiste en:

a) en un primer tiempo tratar dichas fibras por:

i) uno o varios derivados de ortodifenoles,

ii) una o varias sales metalicas, seleccionadas preferentemente entre las sales de Mn y de Zn, y

iii) peroxido de hidrogeno o uno o varios sistemas generadores de peroxido de hidrogeno, estando los ingredientes i) a iii) aplicados sobre dichas fibras juntos o separadamente;

c) en un segundo tiempo, dichas fibras son escurridas mecanicamente, y/o secadas y/o no aclaradas, preferiblemente dichas fibras son escurridas mecanicamente y/o secadas; y

d) en una tercera etapa, dichas fibras son tratadas por iv) uno o varios (bi)carbonato(s).

Segun el segundo modo de realizacion de la invencion, el procedimiento de coloracion de las fibras queratmicas consiste en:

a) en un primer tiempo tratar dichas fibras por:

i) uno o varios derivados de ortodifenoles, y

ii) una o varias sales metalicas, seleccionadas preferentemente entre las sales de

b) en un segundo tiempo, dichas fibras son escurridas mecanicamente preferiblemente, dichas fibras son escurridas mecanicamente y/o secadas; y

c) en una tercera etapa, dichas fibras son tratadas por iii) peroxido de hidrogeno o uno o varios sistemas generadores de peroxido de hidrogeno y iv) uno o varios (bi)carbonatos;

entendiendose que los ingredientes i) y ii) y iii) y iv) se pueden aplicar sobre dichas fibras juntos o separadamente.

Segun un procedimiento particularmente preferido de la invencion, justo antes de la etapa que utiliza el ingrediente

iv) , las fibras son a) escurridas mecanicamente.

Las fibras queratmicas pueden estar o no previamente humidificadas.

En la segunda etapa, dichas fibras pueden ser escurridas mecanicamente una sola vez o una sucesion de veces hasta la desaparicion del excedente de ingredientes i) y ii) o de ingredientes i), ii) y iii).

En la segunda etapa, si el medio de secado es termico, por ejemplo un secador de pelo, secador de casco para secar el cabello o plancha para alisar, o al aire libre, entonces las fibras se secan hasta la desaparicion visual del aspecto mojado del cabello. Particularmente, las fibras queratmicas se secan con la ayuda de una plancha para alisar o de un secador de pelo.

El tiempo de reposo entre las etapas de aplicacion de los ingredientes i), ii), iii), iv) se fija entre 3 y 120 minutos, preferiblemente entre 10 y 60 minutos, y mas particularmente entre 15 y 45 minutos.

Mn y de Zn,

y/o secadas y/o no aclaradas,

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Se pueden considerar uno o varios escurridos y/o secados, sucesivos o no, entre las aplicaciones de ingrediente i) y ii), o entre cada una de las aplicaciones de ingredientes i), ii) y iii) o entre cada una de las aplicaciones de ingrediente i), ii), iii) y iv) o entre las aplicaciones de mezcla i)+ii) y de mezcla iii)+iv) o entre la aplicacion de la mezcla i)+ii), y de ingredientes iii) y iv).

Particularmente, la etapa de escurrido y/o de secado se realiza despues de la aplicacion de la mezcla de ingredientes i) + ii) + iii) tales como se han definido anteriormente y antes de la aplicacion del ingrediente iv).

Mas particularmente, el procedimiento hace intervenir una o varias etapas sucesivas de escurrido despues de la aplicacion de la mezcla de i) + ii) + iii). En este caso, la sucesion de escurrido se realiza hasta la desaparicion visual del excedente de dicha mezcla y del secado de las fibras.

El tiempo de pausa despues de la aplicacion de cada uno de los ingredientes o de la mezcla esta generalmente fijado entre 3 y 120 minutos y preferiblemente entre 10 y 60 minutos y mas preferiblemente entre 15 y 45 minutos.

Sea cual sea el modo de aplicacion, la temperatura de aplicacion de los ingredientes i) a iv) esta generalmente comprendida entre la temperatura ambiente (15 a 25°C) y 80°C y mas particularmente entre 15 y 45°C. Asf, se puede, ventajosamente, despues de la aplicacion de la composicion segun la invencion, someter la cabellera a un tratamiento termico por calentamiento a una temperatura comprendida entre 30 y 60°C.

Cuando en el procedimiento se utiliza un medio de calentamiento termico, se utiliza una plancha calentadora y su temperatura esta comprendida entre 60 y 220°C y preferiblemente entre 120 y 200°C.

Un modo particular de la invencion se refiere a un procedimiento de coloracion que se realiza a temperatura ambiente (25°C) para la aplicacion de los ingredientes i) a iv).

En todos los modos particulares y variantes de los procedimientos anteriormente descritos, las composiciones evocadas son unas composiciones listas para el uso que pueden resultar de la mezcla extemporanea de dos o varias composiciones y en particular de composiciones presentes en unos kits de tintes.

I) Ejemplos de coloracion

Se ha preparado la composicion siguiente:

Composicion A: A

Catequina: 5g

Hexilenlicol: 5g

Lauril eter sulfato de sodio (70% de MA en agua): 3,75g

Gluconato de manganeso (es decir 0,01% en peso de equivalente metal Mn2+): 0,081 g

Peroxido de hidrogeno: 1,2g

Acido dtrico o hidroxido de sodio: csp pH 5

Agua desmineralizada: csp 100g

La composicion A se aplica sobre unos mechones de cabello seco con el 90% de cabellos blancos naturales y con el 90% de cabellos blancos permanentados con una relacion de bano de 5 g de formula para 1g de cabello. Se deja despues reposar durante 30 minutos a una temperatura de 50°C.

Al final, el cabello impregnado de la primera composicion se escurre con la ayuda de una toalla absorbente para quitar el excedente de la formula y, eventualmente, se seca o no.

Composicion B: B

Bicarbonato de sodio NaHCO3: 5g

Carbomero: 1g

Monoetanolamina: csp pH 9

Agua desmineralizada: csp 100g

La composicion B se aplica despues sobre el cabello con una relacion de bano de 4g para 1g de mechon; el tiempo de reposo es de 10 minutos a temperatura ambiente. Al final de algunos minutos, aparece una coloracion muy intensa.

El cabello se aclara despues con agua, se lava con un champu clasico y se seca debajo de un secador de casco.

La coloracion es muy tenaz a los lavados y a la luz.

Resultados colorimetricos:

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La coloracion del cabello se evalua visualmente y se lee con espectrocolorimetna Minolta (CM3600d, illuminant D65, angulo de 10°, valores SCI) para las mediciones colorimetricas L*, a*, b*.

En este sistema L*, a*, b*, L* representa la intensidad del color, a* indica el eje de color verde/rojo y b* el eje de color azul/amarillo. Cuanto mas bajo sea el valor de L, mas oscuro o muy intenso sera el color. Cuanto mas elevado sea el valor de a* mas rojo sera el matiz, y cuanto mas elevado sea el valor de b* mas amarillo sera el matiz.

a) la variacion de coloracion entre los mechones tenidos de cabellos blancos naturales/permanentados no tratados (control) y despues del tratamiento, se definen por (AE*) segun la ecuacion siguiente:

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En esta ecuacion, L*, a* y b* representan los valores medidos despues de la coloracion de los cabellos naturales/permanentados con el 90% de cabellos blancos y L*o, a*o y b*o representan los valores medidos de los cabellos naturales/permanentados con el 90% de cabellos no tratados.

Cuanto mas sea elevado el valor de AE*, mas elevada sera la diferencia de color entre los mechones de control y los mechones tenidos.

b) la variacion de coloracion entre los mechones blancos permanentados y de cabellos blancos naturales, que corresponde a la diferencia de selectividad (AEselec), se da mediante la ecuacion siguiente:

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En la ecuacion, L, a y b representan los valores medidos despues de la coloracion de los cabellos permanentados con el 90% de cabellos blancos y Lo, ao y bo representan los valores medidos despues de la coloracion de los cabellos naturales al 90%.

Cuanto mas bajo sea el valor AEselec, mas baja sera la diferencia de color entre la rafz y las puntas, lo que es el reflejo de una buena homogeneidad de coloracion.

c) cromaticidad: C*

La cromaticidad en el sistema CIE L*, a*, b* se calcula segun la ecuacion siguiente:

C* = sfa*2 + h*2

Cuanto mas elevado sea el valor de C*, mas cromatica sera la coloracion obtenida.

II) Ejemplos comparativos Procedimiento de coloracion

Para demostrar los rendimientos en terminos de coloracion del cabello a partir del procedimiento segun la invencion, se han realizado tres ejemplos comparativos de procedimiento en ACLARADO, NO ACLARADO CONTROLADO y NO ACLARADO.

ACLARADO: aclarado intermedio de los mechones con agua del grifo NO ACLARADO: paso inmediato a la segunda etapa de revelacion

NO ACLARADO CONTROLADO: escurrido con la ayuda de una toalla absorbente de los mechones de cabello impregnados de locion. Una variante consiste tambien en secar el cabello despues de la etapa de secado o de escurrido.

Ejemplos (sobre cabellos con el 90% de cabellos blancos naturales): Control (cabello no tratado) 1 comparativo 2 invencion 3 invencion 4 invencion

Composicion A Etapa 1: - A A A A

Etapa intermedia: - Aclarado Escurrido humedo Escurrido secado No aclarado

Composicion B Etapa 2: - B B B B

Matices sobre el cabello: Muy ligeramente dorado Cobrizo muy intenso Cobrizo muy intenso Cobrizo muy intenso

L*: 54,88 51,66 37,92 39,39 40,11

a*: 0,87 5,54 13,38 13,35 14,51

b*: 12,33 21,85 25,31 26,4 28,13

AE: - 11,09 24,75 24,37 25,58

AL*: - -3,22 -16,96 -15,49 -14,77

Aa*: - 4,67 12,51 12,48 13,63

Ab*: - 9,53 12,98 14,07 15,81

Ejemplos (sobre cabellos con el 90% de cabellos blancos naturales permanentados): Control (cabello no tratado) 5 comparativo 6 invencion 7 invencion 8 invencion

Composicion A Etapa 1: - A A A A

Etapa intermedia: - Aclarado Escurrido humedo Escurrido secado No aclarado

Composicion B Etapa 2: - B B B B

Matices sobre el cabello: Muy ligeramente dorado- verde Cobrizo muy intenso Cobrizo muy intenso Cobrizo muy intenso

L*: 56,59 44,83 39,18 33,96 35,02

a*: 0,74 2,71 15,04 14,05 12,13

b*: 13,83 19,38 29,37 23,34 23,77

* LU <: - 13,15 27,37 27,93 26,35

AL*: - -11,76 -17,41 -22,63 -21,57

Aa*: - 1,98 14,31 13,31 11,4

Ab*: - 5,55 15,54 9,51 9,94

5 Aparece de las tablas anteriores que los mechones de cabellos blancos naturales o permanentados tratados con el procedimiento que hace intervenir al menos una etapa de escurrido o de secado o de no aclarado controlado segun la invencion permite tenir de manera significativamente mas cromatica que la composicion segun el comparativo. Por otro lado, las composiciones segun la invencion procuran un color al cabello mucho mas intenso que los obtenidos con los comparativos (L* mas bajo con las composiciones segun la invencion).

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Se ha preparado la composicion siguiente:

Composicion A': A'1

Catequina: 4g

Hexilenglicol: 5g

Lauril eter sulfato de sodio (70% de MA): 3,75 g

Cloruro de manganeso tetra-hidratado (es decir 0,01% en peso de equivalente metal Mn2+): 0,036 g

Peroxido de hidrogeno: 1,2 g

Acido citrico o hidroxido de sodio: csp pH 5

Agua desmineralizada: csp 100 g

La composicion A' se aplica sobre unos mechones de cabellos secos con el 90% de cabellos blancos naturales y 15 con el 90% de cabellos blancos permanentados con una relacion de bano de 5 g de formula para 1 g de cabello. Se deja despues reposar durante 30 minutos a una temperatura de 50°C.

Al final del tiempo de reposo, el cabello impregnado de la primera composicion es o bien escurrido con la ayuda de una toalla de papel absorbente para quitar el excedente de la formula, o bien aclarado y despues escurrido.

Composicion B': B'1

Bicarbonato de sodio NaHCO3: 2,6 g

Monoetanolamina o acido cftrico: csp pH 9

Agua desmineralizada: csp 100 g

La composicion B' se aplica despues sobre el cabello con una relacion de bano de 4 g para 1 g de mechon; el tiempo de reposo es de 10 minutos a temperatura ambiente. Al final de algunos minutos, aparece una coloracion 5 muy intensa.

Despues del aclarado, de un champu y de un secado de los mechones con secador de casco, la coloracion del cabello se evalua visualmente y se lee con espectrocolonmetro Minolta CM3600d, (iluminante D65, angulo 10°, componente especular incluido) para las mediciones colorimetricas L*, a*, b*.

Ejemplo (sobre cabellos con el 90% de cabellos blancos naturales): 9

Composicion (A'i) Etapa 1: A'1

Etapa intermedia: No aclarado, escurrido

Composicion (B'i) Etapa 2: B'1

Matices sobre el cabello: Cobrizo

Cromaticidad (C*): 34,30

Ejemplo (sobre cabellos con el 90% de cabellos blancos naturales permanentados): 9

Composicion (A'i) Etapa 1: A'1

Etapa intermedia: No aclarado, escurrido

Composicion (B'i) Etapa 2: B'1

Matices sobre el cabello: Cobrizo

Cromaticidad (C*): 34,96

Ejemplo (sobre cabellos con el 90% de cabellos blancos naturales): Comparativo 10

Composicion (A'i) Etapa 1: A'1

Etapa intermedia: Aclarado, escurrido

Composicion (B'i) Etapa 2: B'1

Matices sobre el cabello: Dorado verde

Cromaticidad (C*): 30,18

Ejemplo (sobre cabellos con el 90% de cabellos blancos naturales permanentados): Comparativo 10

Composicion (A'i) Etapa 1: A'1

Etapa intermedia: Aclarado, escurrido

Composicion (B'i) Etapa 2: B'1

Matices sobre el cabello: Dorado verde

Cromaticidad (C*): 29,77

15 Selectividad

Selectividad AEselec (BN/BP) NO ACLARADO + ESCURRIDO (Ejemplo 9): 1,08

Selectividad AEseiec (BN/BP) ACLARADO + ESCURRIDO (ejemplo comparativo 10): 6,08

Las fibras queratmicas tenidas con el procedimiento segun la invencion que utiliza una etapa de no aclarado permite obtener unas coloraciones mas homogeneas, ya que significativamente menos selectiva AEselec que cuando una 20 etapa de aclarado se utiliza antes de la aplicacion del ingrediente iv) bicarbonato. Ademas, los procedimientos segun el ejemplo 9 permiten tenir el cabello de manera significativamente mas cromatica que el comparativo, sobre fibras queratmicas naturales o permanentadas.

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

REIVINDICACIONES

1. Procedimiento de coloracion de las fibras queratmicas en varias etapas que consiste en:

a) en un primer tiempo tratar dichas fibras por:

i) uno o varios derivados de ortodifenoles,

ii) una o varias sales metalicas, y

iii) peroxido de hidrogeno o uno o varios sistemas generadores de peroxido de hidrogeno, estando los ingredientes i) a iii) aplicados sobre dichas fibras juntos o separadamente;

b) en un segundo tiempo, dichas fibras son escurridas mecanicamente y/o secadas y/o no aclaradas, preferiblemente dichas fibras son escurridas mecanicamente y/o secadas y mas particularmente dichas fibras son escurridas mecanicamente; y

c) en una tercera etapa, dichas fibras son tratadas por iv) uno o varios (bi)carbonato(s)

mas particularmente justo antes de la etapa c) que utiliza el ingrediente iv) las fibras son escurridas mecanicamente, o

a) en un primer tiempo tratar dichas fibras por:

i) uno o varios derivado(s) de ortodifenol(es), y

ii) una o varias sal(es) metalica(s),

b) en un segundo tiempo, dichas fibras son escurridas mecanicamente, y/o secadas y/o no aclaradas, preferiblemente dichas fibras son escurridas mecanicamente y/o secadas, y mas particularmente dichas fibras son escurridas mecanicamente; y

c) en una tercera etapa, dichas fibras son tratadas por iii) peroxido de hidrogeno o uno o varios sistemas generadores de peroxido de hidrogeno y iv) uno o varios (bi)carbonato(s);

mas particularmente, justo antes de la etapa c) que utiliza el ingrediente iv) las fibras son escurridas mecanicamente;

entendiendose que los ingredientes i) y ii) y iii) y iv) pueden ser aplicados sobre dichas fibras juntos o separadamente.
2. Procedimiento de coloracion segun la reivindicacion anterior, en el que el o los ortodifenol(es) se seleccionan entre los derivados de ortodifenoles naturales.
3. Procedimiento de coloracion segun la reivindicacion 1 o 2, en el que el ingrediente i) es un ortodifenol con anillo aromatico seleccionado entre el benceno, el naftaleno, el tetrahidronaftaleno, el indano, el indeno, el antraceno, el fenantreno, el isoindol, la indolina, la isoindolina, el benzofurano, el dihidrobenzofurano, el cromano, el isocromano, el cromeno, el isocromeno, la quinolema, la tetrahidroquinolema y la isoquinolema, comprendiendo dicho anillo aromatico al menos dos grupos hidroxi portados por dos atomos adyacentes contiguos del anillo aromatico.
4. Procedimiento de coloracion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el ingrediente i) es de formula (I) siguiente o uno de sus oligomeros, en forma salificada o no:

imagen1

formula (I) en la que los sustituyentes:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

* Ri a R4, identicos o diferentes, representan:

- un atomo de hidrogeno,

- un atomo de halogeno,

- un radical hidroxi,

- un radical carboxilo,

- un radical carboxilato de alquilo o alcoxicarbonilo,

- un radical amino eventualmente sustituido,

- un radical alquilo lineal o ramificado eventualmente sustituido,

- un radical alquenilo lineal o ramificado eventualmente sustituido,

- un radical cicloalquilo eventualmente sustituido,

- un radical alcoxi,

- un radical alcoxialquilo,

- un radical alcoxiarilo, pudiendo el grupo arilo estar eventualmente sustituido,

- un radical arilo,

- un radical arilo sustituido,

- un radical heterodcliclo, saturado o no, portador o no de una carga cationica o anionica, eventualmente sustituido y/o eventualmente condensado con un anillo aromatico, estando dicho anillo aromatico eventualmente sustituido,

- un radical que contiene uno o varios atomos de silicio,

en la que dos de los sustituyentes portados por dos atomos de carbono adyacentes Ri - R2, R2 - R3, o R3 - R4 forman juntos un anillo saturado o insaturado, aromatico o no, sustituidos o no, que contiene eventualmente uno o varios heteroatomos y eventualmente condensado con uno o varios anillos saturados o insaturados eventualmente sustituidos, que contienen eventualmente uno o varios heteroatomos.
5. Procedimiento de coloracion segun la reivindicacion anterior, en el que el o los ortodifenoles se seleccionan entre:

- los flavonoles,

- las antocianidinas,

- las antocianinas o los antocianos,

- los ortohidroxibenzoatos,

- las flavonas,

- los hidroxiestilbenos,

- la 3,4-dihidroxifenilalanina y sus derivados,

- la 2,3-dihidroxifenilalanina y sus derivados,

- la 4,5-dihidroxifenilalanina y sus derivados,

- los dihidroxicinamatos,

- las ortopolihidroxicumarinas,

- las ortopolihidroxi-isocoumarinas,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

- las ortopolihidroxicoumaronas,

- las ortohidroxi-isocoumaronas,

- las ortopolihidroxicalconas,

- los ortopolihidroxicromones,

- las ortopolihidroxiquinonas,

- las ortopolihidroxixantonas,

- el 1,2-dihidroxibenceno y sus derivados,

- el 1,2,4-trihidroxibenceno y sus derivados,

- el 1,2,3-trihidroxibenceno y sus derivados,

- el 2,4,5-trihidroxitolueno y sus derivados,

- las proantocianidinas,

- las proantocianinas,

- el acido tanico,

- el acido elagico,

- y las mezclas de los compuestos anteriores.
6. Procedimiento de coloracion segun una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5, en el que el o los ortodifenol(es) natural(es) i) se seleccionan entre los extractos de animales, de bacterias, de hongos, de algas, de plantas.
7. Procedimiento de coloracion segun la reivindicacion anterior, en el que el o los ortodifenol(es) natural(es) se seleccionan entre:

- los extractos de hojas de te, los extractos de hojas de romero o los extractos de hojas de mate,

- los extractos de fruta, tales como los extractos de uva (en particular de pepitas de uva o de pulpa de uva), los extractos de haba y/o mazorca del cacao,

- los extractos de vegetales, tales como los extractos de cascara de cebolla o de lechuga,

- los extractos de madera de arboles, tales como los extractos de corteza de pino, los extractos de madera de Campeche los extractos de morus tinctoria denominado “madera amarilla” o los extractos de acacia.
8. Procedimiento de coloracion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la o las sal(es) metalica(s) contenida(s) ii) se seleccionan de entre los oxidos de Mn y Zn.
9. Procedimiento segun la reivindicacion anterior, en el que las sales de Mn y Zn se seleccionan entre los halogenuros, los sulfatos, fosfatos, nitratos y percloratos, las sales de acidos carboxflico tales como los gluconatos asf como sus mezclas.
10. Procedimiento de coloracion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la composicion que comprende como ingrediente iii) contiene peroxido de hidrogeno o peroxido de urea.
11. Procedimiento de coloracion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el ingrediente iv) contiene un o varios (bi)carbonato(s) alcalino(s) o alcalinoterreo(s).
12. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que durante la etapa b) las fibras queratmicas son escurridas mecanicamente una sola vez o una sucesion de veces hasta la desaparicion del excedente de ingredientes i) y ii) o de ingredientes i), ii) y iii).
13. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que durante la etapa b) las fibras queratmicas son secadas termicamente.