ES2599456T3 - Polipropileno de resistencia elevada a la fusión de calidad mejorada - Google Patents

Polipropileno de resistencia elevada a la fusión de calidad mejorada Download PDF

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Abstract

Proceso para proporcionar una composición de polipropileno que tiene una resistencia a la fusión elevada, el proceso comprende las etapas de: (a) proporcionar de 95 a 99 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP) que tiene una resistencia a la fusión F30 de más de 5,5 cN y una capacidad de extensión en fusión v30 de más de 200 mm/s, en el que la resistencia a la fusión F30 y la capacidad de extensión en fusión v30 se miden según la norma ISO 16790: 2005; (b) añadir al polipropileno ramificado (b-PP) de 1 a 5 partes en peso de un polipropileno lineal (1-PP) que tiene un índice de fluidez MFR2 (230 ºC) de 1 a 18 g/10 min.

Description

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DESCRIPCION
Polipropileno de resistencia elevada a la fusion de calidad mejorada
La presente invencion se refiere a un metodo para proporcionar una composicion de polipropileno que tiene una resistencia elevada a la fusion y un Indice de gel OCS bajo. Adicionalmente, la presente invencion tambien se refiere a una correspondiente composicion de polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS), as! como al uso de un polipropileno lineal especlfico para reducir el Indice de gel OCS de una composicion de polipropileno.
Las composiciones polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP) generalmente se conocen en la materia. Sin embargo, uno de los retos existentes dentro del HMS-PP es su calidad de la pellcula variable. La calidad de la pellcula se expresa a traves del Indice de gel que se mide con la herramienta de inspeccion de gel OCS como se describe en el documento WO 2008/022802.
Como se conoce en la materia, normalmente se anaden aditivos a los materiales de plastico con el fin de mejorar el rendimiento de los mismos. Los ejemplos de aditivos tlpicos son, por ejemplo, antioxidantes o pigmentos. Estos aditivos se anaden a menudo al material base de plastico en forma de una mezcla de aditivos que tiene incorporados los aditivos en una pequena cantidad de polvo de pollmero. En ocasiones, la mezcla de aditivos tambien se conoce como mezcla madre. La pequena cantidad de polvo de pollmero utilizada para la mezcla de aditivos normalmente se dosifica al final del proceso de HMS. Sin embargo, la contribucion al Indice de gel final de esta mezcla de aditivos a menudo se pasa por alto. Y, hasta ahora, se pensaba que el Indice de gel y, por lo tanto, la calidad de la pellcula del material resultante solo depende de la fabricacion del polipropileno de alta resistencia a la fusion en lugar de las propiedades de la mezcla madre.
El documento EP 0 879 830, presentado por Borealis en 1997, describe los fundamentos del proceso posterior al reactor de la alta resistencia a la fusion (HMS) de boreales cuando se utilizan butadieno para hacer materiales de polipropileno ramificado de cadena larga (LCB-PP). Esta patente cubre una amplia gama de Indices de fluidez en polvo (NIF) y de tamanos de partlculas. Sin embargo, no especifica el impacto del polvo de PP usado para la preparacion de la mezcla de aditivos sobre la calidad de HMS, en particular, sobre la calidad de la pellcula de OCS expresada mediante el Indice de gel.
Sigue habiendo una necesidad en la materia de un metodo para producir HMS-PP de calidad fiable y/o mejorada.
En consecuencia, el objeto de la presente invencion es proporcionar un procedimiento que permita a un experto en la materia producir una composicion de polipropileno y una pellcula hecha de dicha composicion de polipropileno con un contenido en gel bajo.
Ahora, sorprendentemente, los presentes inventores han descubierto que el Indice de gel final es realmente independiente del tamano de la partlcula de polvo usada y el PSD utilizado para la mezcla de aditivos. En su lugar, se encontro que el Indice de gel final se puede reducir de manera significativa simplemente aumentando el MFR del polvo utilizado para la mezcla de aditivos.
Asl, la presente invencion se refiere a un proceso para proporcionar una composicion de polipropileno que tiene resistencia elevada a la fusion, el proceso comprende las etapas de:
(a) proporcionar de 95 a 99 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP) que tiene una resistencia a la fusion F30 de mas de 5,5 cN y una capacidad de extension en fusion v30 de mas de 200 mm/s, en el que la resistencia a la fusion F30 y la capacidad de extension en fusion v30 se miden segun la norma ISO 16790: 2005;
(b) anadir al polipropileno ramificado (b-PP) un polipropileno (PP'), preferentemente un polipropileno lineal (1-PP) en de1 a 5 partes en peso, que tiene un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) de 1 a 18 g/10 min-
Las realizaciones preferentes de la invencion se refieren a un proceso, en el que de 1 a 3 partes en peso del polipropileno lineal (1-PP) se anaden a de 97 a 99 partes en peso de polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente en el que 2 partes en peso del polipropileno lineal (1-PP) se anaden a 98 partes en peso de polipropileno ramificado (b-PP).
La presente invencion proporciona adicionalmente una composicion farmaceutica, que comprende
(a) de 95 a 99 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP); y
(b) de 1 a 5 partes en peso de un polipropileno lineal (1-PP) que tiene un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de 1 a 18 g/10 minutos, preferentemente de 3 a 15 g/10 minutos;
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en el que la composicion de polipropileno tiene
- un indice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133, de 8 a 13 g/10 min, y
- un indice de gel de menos de 1.500;
y en el que, ademas, la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen una resistencia a la fusion F3o de mas de 5,5 cN, preferentemente de 5,8 a 13,0 cN, y una capacidad de extension en fusion V30 de mas de 200 mm/s, preferentemente de 230 a 290 mm/s, en el que la resistencia a la fusion F3o y la
capacidad de extension en fusion V30 se miden de acuerdo con la norma ISO 16790: 2005.
La presente invention proporciona adicionalmente una composicion farmaceutica, que comprende
(a) de 95 a 99 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP); y
(b) de 1 a 5 partes en peso de un polipropileno lineal (1-PP) que tiene un indice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de
acuerdo con la norma ISO 1133 de 1 a 18 g/10 minutos, preferentemente de 3 a 15 g/10 minutos;
en el que la composicion de polipropileno tiene
- un indice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133, de 8 a 8 g/10 min, preferentemente de 5 a inferior a 7 g/10 min, y
- un indice de gel de menos de 1.300, preferentemente menos de 1.000;
y en el que, ademas, la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen una resistencia a la fusion F3o de mas de 5,5 cN, preferentemente de mas de 6,0 a 13,0 cN, y una capacidad de extension en fusion V30 de mas de 200 mm/s, preferentemente de 230 a 290 mm/s, en el que la resistencia a la fusion F30 y la capacidad de extension en fusion V30 se miden de acuerdo con la norma ISO 16790: 2005.
La presente invencion tambien incluye una pelicula que comprende una composicion de polipropileno correspondiente como se ha descrito anteriormente.
Adicionalmente, la presente invencion se refiere al uso de una mezcla de aditivos (AM) que contiene un polipropileno lineal (1-PP) y al menos un aditivo (A) en una composicion de polipropileno que comprende dicha mezcla de aditivos (AM) y un polipropileno ramificado (b-PP) para reducir el indice de gel de dicha composicion de polipropileno o de peliculas hechas a partir de dicha composicion de polipropileno, en el que
(a) la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen tiene una resistencia a la fusion F30 de mas de 5,5 cN y una capacidad de extension en fusion v30 de mas de 200 mm/s, en el que la resistencia a la fusion F30 y la capacidad de extension en fusion v3o se miden segun la norma ISO 16790: 2005;
(b) el polipropileno lineal (1-PP) tiene un indice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de 1 a 18 g/10 min;
(c) el al menos un aditivo (A) se selecciona del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizantes UV, agentes antiestaticos, agentes antiempanamiento, secuestrantes de acidos, agentes de soplado, agentes adhesivantes, lubricantes, agentes nucleantes, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos, y
(d) la composicion de polipropileno comprende de 95 a 99 partes del polipropileno ramificado (b-PP) y de 1 a 5 partes del polipropileno lineal (1-PP).
A continuation se describira con mayor detalle la presente invencion.
En primer lugar, se describen los componentes individuales utilizados, es decir, el polipropileno ramificado (b-PP), el polipropileno (PP'), como el polipropileno lineal (1-PP), y los aditivos (A), que se utilizan en la presente invencion, asi como la composicion de polipropileno. Posteriormente, se describen con mas detalle el proceso, asi como el uso de la invencion. Sin embargo, cualquier information o cualquier realization preferente proporcionada para los componentes individuales o la composicion de polipropileno tambien es aplicable para el proceso y el uso de la invencion, si se hace referencia a los componentes individuales y a la composicion de polipropileno, respectivamente.
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El componente principal de la composition de polipropileno que se proporciona de acuerdo con la invention es un polipropileno ramificado (b-PP). Un polipropileno ramificado difiere de un polipropileno lineal en que la cadena principal del polipropileno cubre cadenas laterales mientras que un polipropileno no ramificado, es decir, un polipropileno lineal, no cubre las cadenas laterales. Las cadenas laterales tienen un impacto significativo sobre la reologla del polipropileno. En consecuencia, los polipropilenos lineales y los polipropilenos ramificados pueden distinguirse claramente por su comportamiento de flujo bajo tension.
La ramification se puede lograr mediante el uso de catalizadores especlficos, es decir, catalizadores especlficos de un solo sitio, o por modification qulmica. En cuanto a la preparation de un polipropileno ramificado obtenido mediante el uso de un catalizador especlfico se hace referencia en el documento EP 1 892 264. Con respecto a un polipropileno ramificado obtenido mediante modificacion qulmica se hace referencia al mismo en el documento EP 0 879 830 A1. En tal caso, el polipropileno ramificado tambien se denomina polipropileno de resistencia elevada a la fusion. Preferentemente, el polipropileno ramificado (b-PP) de la presente invencion se obtiene mediante modificacion qulmica como se describe con mas detalle mas adelante y, por lo tanto, es un polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP).
Por tanto, el polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP), como componente principal de la composicion de polipropileno tiene una resistencia a la fusion F30 de mas de 5,5 cN y una capacidad de extension en fusion v30 de mas de 200 mm/s, preferentemente tiene una resistencia a la fusion F30 de mas de 5,5 cN y una capacidad de extension en fusion v30 de mas de 200 a 300 mm/s, a fin de proporcionar una composicion de polipropileno resultante con buenas propiedades de fluidization por cizalladura. La resistencia a la fusion F30 y la capacidad de extension en fusion v30 se miden segun la norma ISO 16790: 2005.
Tlpicamente, la presente composicion de polipropileno tambien tiene una resistencia a la fusion F30 de mas de 5,5 cN y una capacidad de extension en fusion v30 de mas de 200 mm/s, preferentemente tiene una resistencia a la fusion F3o de mas de 5,5 cN a 20,0 cN y una capacidad de extension en fusion v3o de mas de 200 a 300 mm/s.
En una realization preferente, el polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP), tiene
(a) una resistencia a la fusion F3o de mas de 5,6 cN, como de mas de 5,6 a 20,0 cN, mas preferentemente de mas de
5.7 cN, aun mas preferentemente de 5,7 a 18,0 cN, aun mas preferentemente de 5,7 a 15,0 cN, todavla aun mas preferentemente de 5,8 a 13,0 cN,
y
(b) una capacidad de extension en fusion v3o de mas de 210 a 300 mm/s, como de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferentemente de mas de 225 mm/s, aun mas preferentemente de 225 a 300 mm/s, aun mas preferentemente de 230 a 290 mm/s.
En una realizacion especialmente preferente, el polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP), tiene una resistencia a la fusion F30 de mas de 5,6 cN y una capacidad de extension en fusion v30 de mas de 210 a 300 mm/s, como una resistencia a la fusion F30 de mas de 5,6 cN a 20,0 cN y una capacidad de extension en fusion v30 de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferentemente una resistencia a la fusion F30 de mas de 5,7 cN y una capacidad de extension en fusion v30 de mas de 225 mm/s, aun mas preferentemente una resistencia a la fusion F30 del 5,7 cN a la 18,0 cN y una capacidad de extension en fusion v30 de 225 a 300 mm/s, aun mas preferentemente una resistencia a la fusion F30 del 5,7 cN a la 15.0 cN y una capacidad de extension en fusion v30 de 230 a 290 mm/s, aun todavla mas preferentemente una resistencia a la fusion F30 de
5.8 a 12.0 cN y una capacidad de extension en fusion v30 de 230 a 290 mm/s.
Adicionalmente o como alternativa al Indice de ramificacion del polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente, el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP), se puede definir ademas por el factor de endurecimiento por deformation (SHF). De acuerdo con lo anterior, es preferente que el polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP), tiene un factor de endurecimiento por deformacion (SHF) de al menos 1,7, mas preferentemente de al menos 1,9, aun mas preferentemente en el intervalo de 1,9 a 7,0, todavla mas preferentemente en el intervalo de 1,9 a 6,5 medido a una velocidad de deformacion de
3,0 s-1 y una deformacion de Hencky de 2,5.
Adicionalmente, es preferente que dicho polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP), tiene un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de, al menos, 2,0 g/10 min, mas preferentemente en un intervalo de 2,0 a 40,0 g/10 min, aun mas preferentemente en un intervalo de 4,0 a 30,0 g/10 min, aun mas preferentemente en una intervalo de 5,0 a 20,0 g/10 min, como en el intervalo de 7,0 a 13,0 g/10 min, como de 8,0 a 12,0 g/10 min.
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Por tanto, en una realizacion preferente, el polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP), tiene
(a) un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) de, al menos, 2,0 g/10 min, preferentemente en un intervalo de 2,0 a 40,0 g/10 min, mas preferentemente en un intervalo de 4,0 a 30,0 g/10 min, aun mas preferentemente en un intervalo de
5,0 a 20,0 g/10 min, aun mas preferentemente en el intervalo de 7,0 a 13,0 g/10 min, como de 8,0 a 12,0 g/10 min;
(b) una resistencia a la fusion F3o de mas de 5,6 cN, como de mas de 5,6 a 20,0 cN, mas preferentemente de mas de
5,7 cN, aun mas preferentemente de 5,7 a 18,0 cN, aun mas preferentemente de 5,7 a 15,0 cN, todavla aun mas preferentemente de 5,8 a 13,0 cN, y
(c) una capacidad de extension en fusion v3o de mas de 210 a 300 mm/s, como de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferentemente de mas de 225 mm/s, aun mas preferentemente de 225 a 300 mm/s, aun mas preferentemente de 230 a 290 mm/s.
Preferentemente, el polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP), tiene un punto de fusion de al menos 130 °C, mas preferentemente de al menos 135 °C y, lo mas preferentemente, de al menos 140 °C. La temperatura de cristalizacion es, preferentemente, de al menos 120 °C.
Ademas, el polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP), puede ser un copollmero ramificado aleatorio de propileno (BR-PP), preferentemente un copollmero aleatorio de propileno de resistencia elevada a la fusion (R-HMS-Pp), o un homopollmero de propileno ramificado (bH-PP), preferentemente un homopollmero de propileno ramificado de resistencia elevada a la fusion (H-HMS-PP), siendo este ultimo preferente.
Para el proposito de la presente invencion, la expresion "homopollmero de propileno" se refiere a un polipropileno que consiste sustancialmente, es decir, en al menos 97 % en moles, preferentemente en al menos 98 % en moles, mas preferentemente en al menos 99 % en moles, mas preferentemente en al menos 99,8 % en moles de unidades de propileno. En una realizacion preferente solo son detectables las unidades de propileno en el homopollmero de propileno.
En caso de que el polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP), sea un copollmero aleatorio de propileno ramificado (BR-PP), preferentemente un copollmero aleatorio de propileno de resistencia elevada a la fusion (R-HMS-PP), comprende monomeros copolimerizables con propileno, por ejemplo comonomeros tales como etileno y/o a-olefinas de C4 a C12, en particular etileno y/u a- olefinas de C4 a C10, por ejemplo, 1-buteno y/o 1-hexeno. Preferentemente, el copollmero aleatorio de propileno ramificado (BR-PP), preferentemente el copollmero aleatorio de propileno de resistencia elevada a la fusion (R- HMS-PP), comprende, sobre todo consiste en, monomeros copolimerizables con propileno del grupo que consiste en etileno, 1-buteno y 1 hexeno. Mas especlficamente, el copollmero aleatorio de propileno ramificado (b-R-PP), preferentemente el copollmero aleatorio de propileno de resistencia elevada a la fusion (R-HMS-PP), comprende, aparte de propileno, unidades derivables de etileno y/o 1-buteno. En una realizacion preferente, el copollmero aleatorio de propileno ramificado (b-R-PP), preferentemente el copollmero aleatorio de propileno de resistencia elevada a la fusion (R-HMS-PP), comprende, aparte de propileno, unidades derivables unicamente de etileno y propileno. El contenido de comonomero en el copollmero aleatorio de propileno ramificado (BR-PP), preferentemente en el copollmero aleatorio de propileno de resistencia elevada a la fusion (R-HMS-PP), esta, preferentemente, en el intervalo de mas de 0,2 a 10,0 % en moles, aun mas preferentemente en el intervalo de mas de 0,5 a 7,0 % en moles.
En este sentido, cabe mencionar que el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP), sea un homopollmero de propileno de resistencia elevada a la fusion (H-HMS-PP) o un copollmero aleatorio de propileno de resistencia elevada a la fusion (R-HMS-PP), puede comprender monomeros insaturados adicionalmente diferentes a los comonomeros definidos para el copollmero aleatorio de propileno de resistencia elevada a la fusion (R-HMS-PP). En otras palabras, el homopollmero de propileno de resistencia elevada a la fusion (H-HMS-PP) o el copollmero de propileno aleatorio de resistencia elevada a la fusion (R-HMS-PP) pueden comprender monomeros insaturados, como monomero o monomeros insaturados bifuncionalmente y/o pollmero o pollmeros insaturados multifuncionalmente, como se define con detalle a continuacion, siendo diferentes de propileno, etileno y otras a- olefinas de C4 a C12. De acuerdo con la definicion de homopollmero y copollmero, en vista del polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP) se refiere en realidad a la de polipropileno no modificado utilizado para obtener el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP) mediante modificacion qulmica como se ha definido con detalle a continuacion.
Como se ha mencionado, el polipropileno ramificado (b-PP), cuando se utiliza en forma de un polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP) es un polipropileno modificado. En consecuencia, el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP) se puede definir aun mas del modo obtenido. El polipropileno de
resistencia elevada a la fusion (HMS-PP) es, preferentemente, el resultado del tratamiento de un polipropileno sin modificar con los agentes formadores de radicales de descomposicion termica y/o con radiacion ionizante. Sin embargo, en tal caso, existe un alto riesgo de que el polipropileno no modificado se degrade, lo que es perjudicial. Por tanto, es preferente que la modificacion se lleve a cabo mediante el uso de monomero o monomeros insaturados 5 bifuncionalmente y/o pollmero o pollmeros de bajo peso molecular insaturados multifuncionalmente como unidad o unidades formadoras de puentes unidas qulmicamente. Un metodo adecuado para obtener el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP) se divulga en, por ejemplo, los documentos EP 0 787 750, EP 0 879 830 A1 y EP 0 890 612 A2. De este modo, la cantidad de peroxido esta, preferentemente, en el intervalo de 0,05 a 3,00 % en peso en base al polipropileno sin modificar.
10 De acuerdo con lo anterior, en una realizacion preferente, el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS- PP) comprende
(a) si es un homopollmero de propileno de resistencia elevada a la fusion (H-HMS-PP), las unidades derivan de
(i) propileno y
(ii) monomero o monomeros insaturados bifuncionalmente y/o pollmero o pollmeros de bajo peso molecular 15 insaturados multifuncionalmente,
o
(b) si es un copollmero de propileno de resistencia elevada a la fusion (R-HMS-PP) las unidades derivan de
(i) propileno
(ii) etileno y/o a-olefinas de C4 a C10, por ejemplo 1-buteno y/o 1-hexeno, preferentemente etileno, y
20 (iii) monomero o monomeros insaturados bifuncionalmente y/o pollmero o pollmeros de bajo peso molecular insaturados multifuncionalmente,
"Bifuncionalmente insaturado o insaturado multifuncionalmente" tal como se ha utilizado anteriormente significa, preferentemente, la presencia de dos o mas dobles enlaces no aromaticos, como en, por ejemplo, divinilbenceno o ciclopentadieno o polibutadieno. Solo se usan tales compuestos bifuncionalmente o insaturados multifuncionalmente 25 que pueden polimerizarse, preferentemente, con la ayuda de radicales libres. Los sitios insaturados en los compuestos bifuncionalmente o insaturados multifuncionalmente estan en su estado no unido qulmicamente no realmente "insaturados", debido a que los dobles enlaces se utilizan cada uno para un enlace covalente a las cadenas polimericas del polipropileno sin modificar.
La reaccion del monomero o monomeros insaturados bifuncionalmente y/o pollmero o pollmeros de bajo peso 30 molecular insaturados multifuncionalmente, que tienen, preferentemente, un peso molecular promedio en numero (Mn) < 10.000 g/mol, sintetizados a partir de uno y/o mas monomeros insaturados con el polipropileno no modificado se puede realizar en presencia de un agente formador de radicales libres de descomposicion termica, por ejemplo un agente formador de radicales libres de descomposicion, como un peroxido que se puede descomponer termicamente y/o radiacion ionizante o radiacion con microondas.
35 Los monomeros insaturados bifuncionalmente pueden ser
- compuestos de divinilo, tales como divinilanilina, m-divinilbenceno, p-divinilbenceno, divinilpentano y divinilpropano;
- compuestos de alilo, tales como acrilato de alilo, metacrilato de alilo, maleato de alilo de metilo y eter de alilvinilo;
- dienos, tales como 1,3-butadieno, cloropreno, ciclohexadieno, ciclopentadieno, 2,3-dimetilbutadieno, heptadieno, 40 hexadieno, isopreno y 1,4-pentadieno;
- bis (maleimida) bis (citraconimida) aromaticas y/o alifaticas y mezclas de estos monomeros insaturados.
Los monomeros insaturados bifuncionalmente especialmente preferentes son 1,3-butadieno, isopreno, butadieno de dimetilo y divinilbenceno.
El pollmero insaturado multifuncionalmente de bajo peso molecular, que tiene preferentemente un peso molecular 45 promedio en numero (Mn) < 10.000 g/mol se puede sintetizar a partir de uno o mas monomeros insaturados.
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Ejemplos de tales pollmeros de bajo peso molecular son
- polibutadienos, especialmente en los que las diferentes microestructuras en la cadena polimerica, es decir, 1,4- cis, 1,4-trans y 1,2-(vinilo) estan, predominantemente, en la configuracion 1,2-(vinilo)
- copollmeros de butadieno y estireno que tienen 1,2-(vinilo) en la cadena polimerica.
Un pollmero de bajo peso molecular preferente es polibutadieno, en particular un polibutadieno que tiene mas de
50.0 % en peso del butadieno en la configuracion 1,2-(vinilo).
El polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP) puede contener mas de un monomero bifuncionalmente insaturado y/o pollmero de bajo peso molecular insaturado multifuncionalmente. Aun mas preferente, la cantidad de monomero o monomeros insaturados bifuncionalmente y de pollmero o pollmeros de bajo peso molecular insaturados multifuncionalmente juntos en el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HmS-PP) de 0,01 a
10.0 % en peso en base a dicho polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP).
Como se indico anteriormente, se prefiere que el monomero o monomeros insaturados bifuncionalmente y/o el pollmero o pollmeros de bajo peso molecular insaturados multifuncionalmente se utilicen en presencia de un agente formador de radicales libres de descomposicion termica.
Los peroxidos son agentes formadores de radicales libres de descomposicion termica preferentes. Mas preferentemente, los agentes formadores de radicales libres de descomposicion termica se seleccionan del grupo que consiste en peroxido de acilo, peroxido de alquilo, hidroperoxido, perester y peroxicarbonato.
Los siguientes peroxidos mencionados son especialmente preferentes:
peroxidos de acilo: peroxido de benzollo, peroxido de 4-clorobenzollo, peroxido de 3-metoxibenzollo y/o peroxido de metilbenzollo.
Peroxidos de alquilo: peroxido de t-butilalilo, 2,2-bis (t-butilperoxibutano), 1, 1 -bis(t-butilperoxi)-3,3,5-
trimetilciclohexano, n-butil-4,4-bis-(t butilperoxi)valerato, peroxido de diisopropilaminometil-t-amilo, peroxido de dimetilaminometil-t-amilo, peroxido de dietilaminometil-t-butilo, peroxido de dimetilaminometil-t-butilo, 1, 1 -di-(t- amilperoxi)ciclohexano, peroxido de t-amilo, peroxido de t-butilcumilo, peroxido de t-butilo y/o peroxido de n-butil-1- hidroxibutilo.
Peresteres y peroxicarbonatos: Peracetato de butilo, peracetato de cumilo, perpropionato de cumilo, peracetato de ciclohexilo, peradipato de di-t-butilo, perazelato de di—t—butilo, perglutarato de di—t—butilo, pertalato de di—t—butilo, persebacato de di-t-butilo, perpropionato de 4-nitrocumilo, perbenzoato de 1 —feniletilo, nitro-perbenzoato de feniletilo, percarboxilato de t—butilbiciclo—(2,2,1)heptano, perbutirato de t—butil—4—carbometoxi, percarboxilato de t— butilciclobutano, peroxicarboxilato de t—butilciclohexilo, percarboxilato de t—butilciclopentilo, percarboxilato de, t— butilciclopropano, percinnamato de, t—butildimetilo, perbenzoato de t—butil—2—(2,2—difenilvinilo), perbenzoato de t— butil—4—metoxi, perbenzoato de t—butilo, t—butilcarboxiciclohexano, pernaftoato de t—butilo, peroxiisopropilcarbonato de t—butilo, pertoluato de t—butilo, percarboxilato de t-butil—1—fenilciclopropilo, t—butil—2—propilperpenteno—2—oato, percarboxilato de t—butil—1—metilcicloproilo, peracetato de t—butil—4—nitrofenilo, peroxicarbamato de t—butilnitrofenilo, t—butil—N—succiimido percarboxilato, percrotonato de t—butilo, acido de t—butilpermaleico, permetacrilato de t—butilo, peroctoato de t—butilo, peroxiisopropilcarbonato de de t—butilo, perisobutirato de t—butilo, peracrilato de t—butilo y/o perpropionato de t—butilo.
Tambien se contemplan las mezclas de estos agentes formadores de radicales libres indicados anteriormente.
El polipropileno sin modificar para preparar dicho polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP) tiene, preferentemente, un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 en un intervalo de 0,05 a 45,0 g/10 min, mas preferentemente en un intervalo de 0,01 a 10,0 g/10 min, aun mas preferentemente en un intervalo de 0,01 a 1,0 g/10 min, aun mas preferentemente en un intervalo de 0,01 a 0,5 g/10 min.
Preferentemente, el polipropileno sin modificar es un homopollmero de propileno.
Despues de la preparacion del polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP) se puede someter a etapas de modificacion para modificar aun mas el pollmero. Tales etapas de modificacion incluyen, por ejemplo, injerto, en el que uno o mas comonomeros funcionales son injertados en la cadena de polipropileno; y reduccion de la viscosidad, en la que el peso molecular del polipropileno se reduce mediante la combinacion del pollmero en estado fundido en la extrusora con un generador de radicales libres, tal como un peroxido. Dichas etapas son bien conocidas para el experto en la tecnica y se pueden encontrar referencias a las mismas en la literatura.
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El polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP), esta libre de aditivos (A) como se define con mas detalle a continuacion.
El otro componente importante de la presente invencion es el polipropileno (PP'), preferentemente un polipropileno lineal (1-PP), que debe tener un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de 1 a 18 g/10 min, preferentemente de 3 a 15 g/10 min, mas preferentemente de 4 a 15 g/10 min, aun mas preferentemente de 5 a 13 g/10 min.
Como se ha mencionado anteriormente, el termino "lineal" indica que el polipropileno lineal (1-PP) muestra una estructura no ramificada o casi no ramificada. Debido a la ausencia de ramas, el polipropileno lineal (1-PP) se caracteriza, preferentemente, por una capacidad de extension en fusion V3o baja y/o una resistencia a la fusion F30 baja. Por tanto, es preferente que el polipropileno lineal (1-PP) tenga
(a) una resistencia a la fusion F30 de mas de 1,0 cN, preferentemente de mas de 2,0 cN, mas preferentemente en el intervalo de 1,0 a 65 cN, aun mas preferentemente en el intervalo de 2,0 a 50 cN, como en el intervalo de 2,5 a 30 cN;
y
(b) una capacidad de extension en fusion v3o de menos de 200 mm/s, preferentemente de menos de 190 mm/s, mas preferentemente en el intervalo de 100 a menos de 200 mm/s, aun mas preferentemente en el intervalo de 120 a 190 mm/s, aun mas preferentemente en el intervalo de 120 a 175 mm/s, como en el intervalo de 125 a 170 mm/s.
En otras palabras, se prefiere que el polipropileno lineal (1-PP) tenga una resistencia a la fusion F30 de mas de 1,0 cN y una capacidad de extension en fusion v30 de menos de 200 mm/s, preferentemente una resistencia a la fusion F30 de mas de 2,0 cN y una capacidad de extension en fusion v3o de menos de 190 mm/s, mas preferentemente una resistencia a la fusion F30 en el intervalo de 1,0 a 65 cN y un capacidad de extension en fusion v30 en el intervalo de 100 a menos de 200 mm/s, aun mas preferentemente una resistencia a la fusion F3o en el intervalo de 2,0 a 50 cN y en el intervalo de 120 a 190 mm/s, como una resistencia a la fusion F30 en el intervalo de 2,5 a 30 de cN y una capacidad de extension en fusion v3oen el intervalo de 120 a 175 mm/s.
De acuerdo con lo anterior, en una realizacion especlfica, el polipropileno lineal (1-PP) tiene
(a) un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) de 1 a 18 g/10 min, preferentemente de 3 a 15 g/10 min, mas preferentemente de 4 a 15 g/10 min, aun mas preferentemente de 5 a 13 g/10 min;
(b) una resistencia a la fusion F30 de mas de 1,0 cN, preferentemente de mas de 2,0 cN, mas preferentemente en el intervalo de 1,0 a 65 cN, aun mas preferentemente en el intervalo de 2,0 a 50 cN, como en el intervalo de 2,5 a 30 cN; y
(c) una capacidad de extension en fusion v3o de menos de 200 mm/s, preferentemente de menos de 190 mm/s, mas preferentemente en el intervalo de 100 a menos de 200 mm/s, aun mas preferentemente en el intervalo de 120 a 190 mm/s, aun mas preferentemente en el intervalo de 120 a 175 mm/s, como en el intervalo de 125 a 170 mm/s.
El polipropileno lineal (1-PP) se puede producir de una manera conocida mediante el empleo de un catalizador Ziegler Natta o de un solo sitio. El polipropileno lineal (1-PP) puede ser un homopollmero de propileno lineal (1-H- PP) o un copollmero de propileno lineal (1-R-PP). En cuanto al contenido de comonomero y el tipo de comonomero se hace referencia a la informacion proporcionada anteriormente para el polipropileno ramificado (b-PP). Preferentemente, el polipropileno lineal (1-PP) es un homopollmero de propileno lineal (1-H-PP).
Como se ha mencionado anteriormente, el componente principal de la composicion de polipropileno es el polipropileno ramificado (b-PP), mientras que el polipropileno lineal esta presente en cantidades mas bajas. De acuerdo con ello, se prefiere que la composicion de polipropileno comprenda
(a) de 80 a 99 partes en peso, preferentemente de 90 a 99 partes en peso, mas preferentemente de 95 a 99 partes en peso, del polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente del polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP); y
(b) de 1 a 20 partes en peso, preferentemente de 1 a 10 partes en peso, mas preferentemente de 1 a 5 partes en peso, de polipropileno (PP'), preferentemente del polipropileno lineal (1-PP).
En una realizacion preferente, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, la polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP) y el polipropileno (PP '), es decir, el polipropileno lineal (1-PP), son los unicos componentes de
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pollmero en la composicion de polipropileno. En otras palabras, la composicion de polipropileno puede comprender, ademas, al menos un aditivo (A) como se define con mas detalle a continuacion, pero no otros pollmeros en una cantidad superior a 5 en % en peso, mas preferentemente superior a 2 % en peso, aun mas preferentemente superior a 1 % en peso, basado en el peso total de la composicion de polipropileno. En una realizacion especlfica, la composicion de polipropileno consiste en el polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP), el polipropileno (PP'), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP), y al menos un aditivo (A).
Entre los aditivos ilustrativos (A) que se van a utilizar en la composicion de polipropileno de la invencion se incluyen, pero no se limitan a los mismos, estabilizantes tales como antioxidantes (por ejemplo, fenoles estericamente impedidos, fosfitos/fosfonitos, antioxidantes que contienen azufre, secuestrantes de radicales alquilo, aminas aromaticas, estabilizantes de aminas impedidas, o mezclas de los mismos), desactivadores de metales (por ejemplo, Irganox MD 1024), o estabilizantes de UV (por ejemplo, estabilizantes ligeros de aminas impedidas). Otros aditivos tlpicos son modificadores tales como agentes antiestaticos o antiempanamiento (por ejemplo, aminas y amidas etoxiladas, o esteres de glicerol), secuestrantes de acidos (por ejemplo, estearato de Ca), agentes de soplado, agentes adhesivantes (por ejemplo, poliisobuteno), lubricantes y resinas (ceras de ionomero, ceras de copollmero de PE y etileno, ceras de Fischer-Tropsch, ceras a base de Montan, compuestos a base de fluor, o ceras de parafina), agentes nucleantes (por ejemplo, talco, benzoatos, compuestos basados en fosforo, sorbitoles, compuestos a base de nonitol, o compuestos basados en amidas), as! como agentes de deslizamiento y antibloqueo (por ejemplo erucamida, oleamida, sllice natural de talco y sllice sintetica, o zeolitas). Preferentemente, los aditivos (A) se seleccionan del grupo que consiste en antioxidantes (por ejemplo, fenoles impedidos estericamente, fosfitos/fosfonitos, antioxidantes que contienen azufre, secuestrantes de radicales alquilo, aminas aromaticas, estabilizantes de aminas impedidas, o mezclas de los mismos), desactivadores de metales (por ejemplo, Irganox MD 1024), o estabilizantes UV (por ejemplo, estabilizantes de luz de aminas impedidas), agentes antiestaticos o antiempanamiento (por ejemplo, aminas y amidas etoxiladas o esteres de glicerol), secuestrantes de acidos (por ejemplo, estearato de Ca), agentes de soplado, agentes adhesivantes (por ejemplo poliisobuteno), lubricantes y resinas (ceras de ionomero, ceras de copollmero de PE y etileno, ceras de Fischer-Tropsch, ceras a base de Montan, compuestos a base de fluor o ceras de parafina), agentes nucleantes (por ejemplo, talco, benzoatos, compuestos basados en fosforo, sorbitoles, compuestos a base de nonitol, o compuestos basados en amidas), agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo (por ejemplo erucamida, oleamida, talco de sllice natural y sllice sintetica, o zeolitas) y mezclas de los mismos.
Preferentemente, la cantidad total de aditivos (A) en la composicion de polipropileno no es mas 5 % en peso, mas preferentemente no mas de 1 % en peso, como en el intervalo de 0,005 a 0,5 % en peso, basado en el total peso de la composicion de polipropileno. Preferentemente se introducen los aditivos (A) en la composicion de polipropileno presente en forma de una mezcla de aditivos (AM). La mezcla de aditivos (AM) comprende, preferentemente consiste en, el polipropileno (PP'), de preferencia el polipropileno lineal (1-PP), y los aditivos (A). Normalmente, la cantidad total de aditivos en la mezcla de aditivos (MA) no es mas 25 % en peso, mas preferentemente no mas de 20 % en peso, como en el intervalo de 5 a 20 % en peso, basado en el total peso de la mezcla de aditivos (MA).
Como se ha mencionado anteriormente, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, preferentemente el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP), es la parte dominante en la presente composicion de polipropileno. De acuerdo con lo anterior, se prefiere que la composicion de polipropileno final muestre un comportamiento reologico similar al del polipropileno ramificado (b-PP), es decir, preferentemente, el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP).
Asl, la presente composicion de polipropileno tiene
(a) una resistencia a la fusion F3o de mas de 5,6 cN, como de mas de 5,6 a 20,0 cN, mas preferentemente de mas de
5,7 cN, aun mas preferentemente de 5,7 a 18,0 cN, aun mas preferentemente de 5,7 a 15,0 cN, todavla aun mas preferentemente de 5,8 a 13,0 cN,
y
(b) una capacidad de extension en fusion v3o de mas de 210 a 300 mm/s, como de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferentemente de mas de 225 mm/s, aun mas preferentemente de 225 a 300 mm/s, aun mas preferentemente de 230 a 290 mm/s.
En una realizacion preferente, la presente composicion de polipropileno tiene una resistencia elevada a la fusion F30 de mas de 5,6 cN y una capacidad de extension en fusion v3o de mas de 210 a 300 mm/s, como una resistencia a la fusion F30 de mas de 5,6 cN a 20,0 cN y una capacidad de extension en fusion v30 de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferentemente una resistencia a la fusion F30 de mas de 5,7 cN y una capacidad de extension en fusion v30 de mas de 225 mm/s, aun mas preferentemente una resistencia a la fusion F30 del 5,7 cN a la 18,0 cN y una capacidad de extension en fusion v30 de 225 a 300 mm/s, aun mas preferentemente una resistencia a la fusion F30 del 5,7 cN a la
15.0 cN y una capacidad de extension en fusion v30 de 230 a 290 mm/s, aun todavla mas preferentemente una
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resistencia a la fusion F30 de 5.8 a 12.0 cN y una capacidad de extension en fusion V30 de 230 a 290 mm/s.
Adicionalmente o como alternativa al Indice de ramificacion, la presente composition de polipropileno se puede definir ademas por el factor de endurecimiento por deformation (SHF). De acuerdo con lo anterior, es preferente que la presente composicion de polipropileno tenga un factor de endurecimiento por deformacion (SHF) de al menos 1,7, mas preferentemente de al menos 1,9, aun mas preferentemente en el intervalo de 1,9 a 7,0, todavla mas preferentemente en el intervalo de 1,9 a 6,5 medido a una velocidad de deformacion de 3,0 s-1 y una deformacion de Hencky de 2,5.
El hallazgo esencial de la presente invention es que la presente composicion de polipropileno y, por lo tanto, las pellculas hechas a partir de dicha composicion de polipropileno (especialmente tal como se define a continuation) muestran un Indice de gel OCS reducido. De acuerdo con lo anterior, se prefiere que la presente composicion de polipropileno tenga un Indice de gel OCS de menos de 1.500, preferentemente de menos de 1.000, mas preferentemente en el intervalo de 100 a 1.500, aun mas preferentemente en el intervalo de 150 a 1000, todavla mas preferentemente en el gama de 200 a 800.
Preferentemente, la presente composicion de polipropileno tiene un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma de ISO 1133, de al menos, 2,0 g/10 min, preferentemente en un intervalo de 2,0 a 40,0 g/10 min, mas preferentemente en un intervalo de 4,0 a 30,0 g/10 min, aun mas preferentemente en un intervalo de 5,0 a
20.0 g/10 min, aun mas preferentemente en el intervalo de 7,0 a 13,0 g/10 min, como de 8,0 a 12,0 g/10 min.
De acuerdo con lo anterior, en una realization especlfica, la presente composicion de polipropileno tiene
(a) un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) de, al menos, 2,0 g/10 min, preferentemente en un intervalo de 2,0 a 40,0 g/10 min, mas preferentemente en un intervalo de 4,0 a 30,0 g/10 min, aun mas preferentemente en un intervalo de
5.0 a 20,0 g/10 min, aun mas preferentemente en el intervalo de 7,0 a 13,0 g/10 min, como de 8,0 a 12,0 g/10 min;
(b) una resistencia a la fusion F3o de mas de 5,6 cN, como de mas de 5,6 a 20,0 cN, mas preferentemente de mas de
5,7 cN, aun mas preferentemente de 5,7 a 18,0 cN, aun mas preferentemente de 5,7 a 15,0 cN, todavla aun mas preferentemente de 5,8 a 13,0 cN; y
(c) una capacidad de extension en fusion v3o de mas de 210 a 300 mm/s, como de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferentemente de mas de 225 mm/s, aun mas preferentemente de 225 a 300 mm/s, aun mas preferentemente de 230 a 290 mm/s.
Teniendo en cuenta la information proporcionada anteriormente, la presente invencion, por ejemplo, cubre una composicion de polipropileno que comprende
(a) de 80 a 99 partes en peso, preferentemente de 90 a 99 partes en peso, mas preferentemente de 95 a 99 partes en peso, del polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente del polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP);
(b) de 1 a 20 partes en peso, preferentemente de 1 a 10 partes en peso, mas preferentemente de 1 a 5 partes en peso, de polipropileno (Pp '), preferentemente del polipropileno lineal (1-PP), que tiene un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de 1 a 18 g/10 min, preferentemente de 3 a 15 g/10 min, mas preferentemente de 4 a 15 g/10 min, aun mas preferentemente de 5 a 13 g/10 min; y
(c) opcionalmente de 0,005 a 5, preferentemente de 0,005 a 2, mas preferentemente de 0,05 a 1, como de 0,05 a 0,5, partes en peso de aditivos (A), en el que los aditivos (A) se seleccionan del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores de metales, estabilizantes de UV, agentes antiestaticos, agentes antiempanamiento, secuestrantes de acidos, agentes de soplado, agentes adhesivantes, lubricantes, agentes nucleantes, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos;
en el que la composicion de polipropileno tiene
- un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) de, al menos, 2,0 g/10 min, preferentemente en un intervalo de 2,0 a 40,0 g/10 min, mas preferentemente en un intervalo de 4,0 a 30,0 g/10 min, aun mas preferentemente en un intervalo de
5.0 a 20,0 g/10 min, aun mas preferentemente en el intervalo de 7,0 a 13,0 g/10 min, como de 8,0 a 12,0 g/10 min; y
- un Indice de gel OCS de menos de 1.500, preferentemente de menos de 1.000, mas preferentemente en el intervalo de 100 a 1.500, aun mas preferentemente en el intervalo de 150 a 1000, todavla mas preferentemente en la gama de 200 a 800;
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y en el que la composition de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen
- una resistencia a la fusion F3o de mas de 5,6 cN, como de mas de 5,6 a 20,0 cN, mas preferentemente de mas de 5,7 cN, aun mas preferentemente de 5,7 a 18,0 cN, aun mas preferentemente de 5,7 a 15,0 cN, todavla aun mas preferentemente de 5,8 a 13,0 cN, y
- una capacidad de extension en fusion V3o de mas de 210 a 300 mm/s, como de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferentemente de mas de 225 mm/s, aun mas preferentemente de 225 a 300 mm/s, aun mas preferentemente de 230 a 290 mm/s.
Como se ha mencionado anteriormente, la presente invention tambien presenta una pellcula que comprende la presente composicion de polipropileno descrita en el presente documento. Preferentemente, la pellcula es una pellcula colada o una pellcula soplada. La pellcula tambien puede ser una pellcula soplada orientada biaxialmente. Las diferencias entre dichas pellculas son conocidas por el experto en la materia. Se hace referencia a este respecto en el "Polypropylene Handbook", 2a edition, Nello Pasquini (Ed.), Hanser. Preferentemente, la pellcula comprende al menos 70 % en peso, mas preferentemente al menos 80 % en peso, mas preferentemente al menos 90 % en peso, aun mas preferentemente al menos 95 % en peso de la presente invencion. En una realization preferente, la pellcula consiste en la presente composicion de polipropileno.
Preferentemente, la presente pellcula tiene un Indice de gel OCS de menos de 1.500, preferentemente de menos de 1.000, mas preferentemente en el intervalo de 100 a 1.500, aun mas preferentemente en el intervalo de 150 a 1000, todavla mas preferentemente en la gama de 200 a 800.
El presente proceso para la fabrication de la composicion de polipropileno comprende la prestacion del polipropileno ramificado (b-PP) (etapa (a)), seguido de la adicion del polipropileno (PP'), preferentemente del polipropileno lineal (1-PP), opcionalmente junto con el al menos un aditivo (A) al polipropileno ramificado (b-PP) (etapa (b)). Preferentemente, el polipropileno (PP'), de preferencia el polipropileno lineal (1-PP) y el al menos un aditivo se anaden al polipropileno ramificado (b-PP) en forma de la mezcla de aditivos (AM).
Preferentemente, la etapa (b) se inicia el paso cuando al menos 70 %, preferentemente al menos 80 %, aun mas preferentemente al menos 90 %, como al menos de 95 o 99 %, de la reaction entre el polipropileno (PP) y el agente formador de radicales libres de descomposicion termica y, opcionalmente, el monomero bifuncionalmente insaturado ha tenido lugar para obtener el polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP).
En una realizacion preferente, una extrusora, tal como una extrusora de doble tornillo, se utiliza para anadir el polipropileno (PP'), de preferencia el polipropileno lineal (1-PP), al polipropileno ramificado (b-PP).
El uso de una extrusora es particularmente ventajoso, ya que se puede utilizar de forma simultanea para la preparacion del propileno ramificado (b-PP), preferentemente el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP). En una realizacion preferente, se anade polipropileno (no modificado) a una extrusora junto con, como se ha descrito con detalle anteriormente, un agente formador de radicales libres de descomposicion termica, preferentemente un peroxido, y, opcionalmente, un monomero bifuncionalmente insaturado, preferentemente seleccionado de compuestos de divinilo, compuestos de alilo o dienos, para proporcionar el polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS-PP), en una etapa (a). Tambien es posible utilizar una combination de una extrusora aguas debajo de un dispositivo de premezclado, en el que el monomero bifuncionalmente insaturado y el agente formador de radicales libres de descomposicion termica se anade al polipropileno en el dispositivo de premezcla. Posteriormente, en una etapa (b), el polipropileno (PP'), de preferencia el polipropileno lineal (1-PP), o la mezcla de aditivos (AM) basado en dicho polipropileno (PP'), preferentemente en dicho polipropileno lineal (1-PP), que comprende el al menos un aditivo (a) se anade preferentemente en el extremo aguas abajo del tornillo de la extrusora con el fin de no interferir con la reaccion de modification para proporcionar polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (HMS- PP), como se ha descrito anteriormente. A este respecto, se entiende que la expresion "extremo aguas abajo del tornillo de la extrusora" indica dentro del ultimo 60 % de la longitud del tornillo de la extrusora, preferentemente en el ultimo 60 % de la longitud del tornillo de la extrusora, mas preferentemente al menos 70 % de la longitud del tornillo de la extrusora, como al menos 75 % del tornillo de la extrusora.
De acuerdo con lo anterior, la extrusora (E) usada para el presente procedimiento comprende, preferentemente, en la direction de funcionamiento de una boca de alimentation (FT), una primera zona de mezcla (MZ1), una segunda zona de mezcla (MZ2) y una matriz (D), en el que entre la primera zona de mezcla (MZ1) y la segunda zona de mezcla (MZ2) se ubica una boca de alimentacion lateral (sFt). Preferentemente, el extrusor es una extrusora de tornillo, como una extrusora de doble tornillo. En consecuencia, el polipropileno no modificado, el agente formador de radicales libres de descomposicion termica, preferentemente un peroxido, y opcionalmente el monomero bifuncionalmente insaturado y/o el monomero de pollmero de bajo peso molecular insaturado multifuncionalmente,
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preferentemente seleccionado a partir de compuestos de divinilo, compuestos alllicos o dienos, pero no el polipropileno (P '), es decir, no el polipropileno lineal (1-PP), y no los aditivos (a), se alimentan a traves de la boca de alimentacion (FT), con lo que preferentemente usando un alimentador, en la extrusora se pasan despues aguas abajo a traves de la primera zona de mezcla (MZ1). Preferentemente, la tension por cizalladura en dicha primera zona de mezcla (MZ1) es de tal magnitud que el polipropileno no modificado se funde y se inicia la reaccion qulmica con el agente formador de radicales y con el monomero bifuncionalmente insaturado y/o el pollmero de peso molecular bajo insaturado multifuncionalmente opcionales. Despues de la primera zona de mezcla (MZ1), es decir, entre la primera zona de mezcla (MZ1) y la segunda zona de mezcla (MZ2), se anade el polipropileno (PP'), de preferencia el polipropileno lineal (1-PP), o la mezcla de aditivos (AM), es decir, se alimenta en la extrusora- Preferentemente se anade el polipropileno (PP'), de preferencia el polipropileno lineal (1-PP), o la mezcla de aditivos (AM) a traves del lado de alimentacion lateral (SFT), con lo que preferentemente se usa un alimentador lateral. Posteriormente, todos los componentes de la composition de polipropileno, como el polipropileno (PP'), de preferencia el polipropileno lineal (1-PP) o la mezcla de aditivos (AM) se pasan aguas abajo a traves de la segunda zona de mezcla (MZ2). Por ultimo, la composicion de polipropileno se descarga a traves de la matriz (D).
Preferentemente, la primera zona de mezcla (MZ1) es mas larga que la segunda zona de mezcla (MZ2). Preferentemente, la relation de longitud entre la primera zona de mezcla (MZ1) a la zona de segunda mezcla (MZ2) [mm (MZ1)/mm (MZ2)] es al menos 2/1, mas preferentemente 3/1, aun mas preferentemente en el intervalo de 2/1 a 15/1, aun mas preferentemente de 3/1 a 10/1.
La preparation de las pellculas se lleva a cabo de un modo conocido en la tecnica. Por ejemplo, la pellcula puede producirse mediante tecnologla de colado o soplado de pellcula. En la tecnologla de colada de pellcula, la composicion de polipropileno fundido se extruye a traves de un troquel de extrusion por ranura sobre un rodillo de enfriamiento para enfriar el pollmero hasta una pellcula solida. Tlpicamente, la composicion de polipropileno se comprime en primer lugar y se licua en un extrusor, siendo posible anadir o introducir facilmente cualquier aditivo al pollmero en esta etapa a traves de una mezcla madre. A continuation, se fuerza la mezcla a traves de un troquel de pellcula plana (troquel de ranura) y la pellcula extruida se retira en uno o mas rodillos de devanado, durante lo cual se enfrla y solidifica. Se ha mostrado que es especialmente favorable mantener el rodillo o rodillos de devanado, por medio de los cuales la pellcula extruida se enfrla y solidifica, a una temperatura de 10 a 50 °C, preferentemente de 10 a 40 °C, mas preferentemente de 12 a 35 °C. El producto obtenido es una pellcula no estirada que puede, si se desea, estirarse biaxialmente.
En el proceso de pellcula soplada, la composicion de polipropileno se extruye a traves de un troquel anular y se sopla en una pellcula tubular mediante la formation de una burbuja que se aplasta entre rodillos de presion despues de la solidification. La extrusion por soplado puede llevarse a cabo, preferentemente, a una temperatura en el intervalo de 160 a 240 °C, y se enfrla con agua o, preferentemente, por soplado de gas (generalmente aire) a una temperatura de 10 a 50 °C para proporcionar una altura de llnea helada de 0,5 a 8 veces el diametro del troquel. La relacion de soplado deberla estar, generalmente, en el intervalo de 1,5 a 4, tal como de 2 a 4, preferentemente de 2,5 a 3,5.
Por ultimo, la presente invention tambien se refiere al uso de la mezcla de aditivos (AM) que contiene un polipropileno (PP'), preferentemente un polipropileno lineal (1-PP) y al menos un aditivo (A) en una composicion de polipropileno que comprende dicha mezcla de aditivos (AM) y un polipropileno ramificado (b-PP) para reducir el Indice de gel de dicha composicion de polipropileno o de pellculas hechas a partir de dicha composicion de polipropileno, en el que
(a) la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) (como el polipropileno de resistencia elevada a la fusion (PP)) tiene/tienen
(a1) una resistencia a la fusion F3o de mas de 5,6 cN, como de mas de 5,6 a 20,0 cN, mas preferentemente de mas de 5,7 cN, aun mas preferentemente de 5,7 a 18,0 cN, aun mas preferentemente de 5,7 a 15,0 cN, todavla aun mas preferentemente de 5,8 a 13,0 cN,
y
(a2) una capacidad de extension en fusion v3o de mas de 210 a 300 mm/s, como de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferentemente de mas de 225 mm/s, aun mas preferentemente de 225 a 300 mm/s, aun mas preferentemente de 230 a 290 mm/s;
(b) el polipropileno (PP'), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP) tiene un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) de 1 a 18 g/10 min, preferentemente de 3 a 15 g/10 min, mas preferentemente de 4 a 15 g/10 min, aun mas preferentemente de 5 a 13 g/10 min; y
(c) el al menos un aditivo (A) se selecciona del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos,
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estabilizantes UV, agentes antiestaticos, agentes antiempanamiento, secuestrantes de acidos, agentes de soplado, agentes adhesivantes, lubricantes, agentes nucleantes, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos.
Preferentemente, la reduccion del Indice de gel se consigue en caso de que la composicion de polipropileno de la pellcula hecha de la composicion de polipropileno tenga un Indice de gel OCS de menos de 1.500, preferentemente de menos de 1.000, mas preferentemente en el intervalo de 100 a 1.500, aun mas preferentemente en el intervalo de 150 a 1000, todavla mas preferentemente en el gama de 200 a 800.
Con respecto a los componentes individuales y a la composicion de polipropileno final, se hace referencia a la information proporcionada anteriormente.
A continuation, la presente invention se describe con mas detalle por medio de ejemplos.
Ejemplos
A. Metodos de medicion
Las siguientes definiciones de terminos y metodos de determination se aplican a la description general anterior de la invencion, as! como a los ejemplos a continuacion a menos que se defina lo contrario.
Contenido de comonomeros en polipropileno
El contenido de comonomero se determina mediante espectroscopia de infrarrojos por transformada cuantitativa de Fourier (FTIR) despues de la asignacion basica calibrada a traves de resonancia magnetica nuclear (RMN) de 13C cuantitativa de una manera bien conocida en la materia. Las pellculas finas se prensan a un espesor de 250 pm y los espectros se registran en modo de transmision.
En concreto, el contenido de etileno de un copollmero de polipropileno-co-etileno se determina usando el area del pico corregido basal de las bandas cuantitativas que se encuentran en 720 - 722 y 730 - 733 cm-1. Los copollmeros de propileno-1-buteno se evaluaron a 767 cm-1. Los resultados cuantitativos se obtienen sobre la base de la referencia al espesor de la pellcula.
Temperatura de fusion (Tm) y calor de fusion (Hf), temperatura de cristalizacion (Tc) y calor de cristalizacion (Hc): medido con calorimetrla diferencial de barrido Mettler TA820 (DSC) en muestras de 5 a 10 mg. La DSC se ejecuta de acuerdo con la norma ISO 3146/parte 3/metodo C2 en un ciclo de calor/frlo/calor con una velocidad de barrido de 10 °C/min en el intervalo de temperaturas de +23 a + 210 °C. La temperatura de cristalizacion y el calor de cristalizacion (Hc) se determinan a partir de la etapa de enfriamiento, mientras que la temperatura de fusion y calor de fusion (Hf) se determina a partir de la segunda etapa de calentamiento.
El MFR2 (230 °C) se mide de acuerdo con la norma ISO 1133 (230 °C, carga de 2,16 kg).
Factor de endurecimiento por deformation (SHF)
El factor de endurecimiento por deformacion se define como
SHF = ^0^) =
3 Tf^t)
1- 1 *£) 1 ■ . , , , , ■' . . * 0)
En la que es la viscosidad de extension uniaxial; y Lrr- es
dependiente del tiempo q+(t) en el intervalo de deformacion lineal.
La determinacion de la cubierta viscoelastica lineal en extension ^ calculo del espectro del tiempo de relajacion discreto desde los datos de almacenamiento y el modulo de perdida (G', G" (w)). Los datos viscoelasticos lineales (G ', G "(w)) se obtienen mediante las mediciones de barrido de frecuencia realizadas a 180 °C para el polipropileno o a 140 °C para polietileno, en un Anton Paar MCR 300 acoplado con placas paralelas de 25 mm. Los principios de calculo subyacentes utilizados para la determinacion del espectro de relajacion discreta se describen en Baumgartel M, Winter HH, "Determination of the discrete relaxation and retardation time spectra from dynamic mechanical data", Rheol. Acta 28:511519(11989).
IRIS RheoHub 2008 expresa el espectro del tiempo de relajacion como una suma de los modos N Maxwell
tres veces la viscosidad de cizalladura
usando IRIS Rheo Hub 2008, requirio el
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O " ---
G(f) = G^gi.e *
i
en el que gy A, son parametros materiales y Ge es el modulo de equilibrio.
La eleccion para el numero maximo de modos, N usada para la determinacion del espectro de relajacion discreta, se realiza mediante el uso de la opcion "optima" de IRIS RheoHub de 2008. El modulo de equilibrio Ge se fijo en cero.
El ajuste no lineal usado para obtener Ln: J se realiza en IRIS Rheo Hub 2008, usando el modelo de Doi- Edwards.
La viscosidad de extension uniaxial, se obtiene de las mediciones de flujo de extension uniaxial, se realizo
en un Anton Paar MCR 501 acoplado con la fijacion de extension Sentmanat (SER-1). La temperatura para las mediciones de flujo de extension uniaxial se fijo en 180 °C, aplicando tasas de extension (deformacion) 3s/3t que varlan de 0,3 s-1 a 10 s-1 y cubren un intervalo de deformacion de Hencky
e = In [(1 -10) /10],
siendo b el original y 1 la longitud de fijacion de la muestra real, de 0,3 a 3,0. Se tuvo especial cuidado para la preparacion de las muestras para el flujo de extension. Las muestras se prepararon mediante moldeo por compresion a 230 °C seguido de un enfriamiento lento a temperatura ambiente (no se uso enfriamiento con agua o aire forzados). Este procedimiento permitio la obtencion muestras bien conformadas libres de tensiones residuales. La muestra se dejo durante algunos minutos a la temperatura de ensayo para garantizar la estabilidad termica (temperatura fijada ± 0,1 °C), antes de llevar a cabo las mediciones de flujo de extension uniaxial.
Resistencia a la fusion F30 y capacidad de extension en fusion v30
La prueba que se describe en el presente documento sigue la norma ISO 16790: 2005.
El comportamiento de endurecimiento por deformacion se determina mediante el metodo como se describe en el artlculo "Rheotens-Mastercurves and Drawability of Polymer Melts", M. H. Wagner, Polymer Engineering and Sience, Vol. 36, paginas 925 a 935. El contenido del documento se incluye por referencia. El comportamiento de endurecimiento por deformacion de los pollmeros se analiza con el aparato de Rheotens (producto de Gottfert, Siemensstr.2, 74711 Buchen, Alemania) en el que una hebra de masa fundida se alarga estirando con una aceleracion definida.
El experimento de Rheotens simula los procesos de hilado y extrusion industriales. En principio se prensa o extruye una masa fundida a traves de una matriz redonda y la cadena resultante se arrastro. La tension en el material extruido se registra, en funcion de las propiedades de fusion y los parametros de medicion (especialmente la relacion entre la velocidad de produccion y de detencion, practicamente una medida de la velocidad de extension). Para los resultados presentados a continuacion, los materiales se extruyeron con un sistema de extrusora de laboratorio HAAKE Polylab y una bomba de engranajes con troquel cillndrico (L/D = 6,0/2,0 mm). La bomba de engranajes se preajusto a una velocidad de extrusion hebra de 5 mm/s, y la temperatura de fusion se fijo a 200 °C. La longitud de la llnea de hilatura entre el troquel y las ruedas de Rheotens fue de 80 mm. Al principio del experimento, la velocidad de recogida de las ruedas de Rheotens se ajusto a la velocidad de la hebra de pollmero extruido (fuerza de traccion cero): Despues, el experimento se inicio aumentando lentamente la velocidad de recogida de las ruedas Rheotens hasta que el filamento polimerico se rompe. La aceleracion de las ruedas era lo suficientemente pequena como para que la fuerza de traccion se midio en condiciones cuasi-estacionarias. La aceleracion de la hebra de masa fundida estirada es de 120 mm/s2. El Rheotens se hizo funcionar en combinacion con el programa para PC EXTENS. Este es un programa de adquisicion de datos en tiempo real, que muestra y almacena los datos medidos de la fuerza de traccion y la velocidad de arrastre. Los puntos finales de la curva de Rheotens (fuerza en funcion de la velocidad de rotacion de la polea) se toma como los valores resistencia a la fusion F30 y capacidad de estirado.
Indice de gel OCS
1. Aparato
El aparato consiste en una extrusora de laboratorio ME 25/5200 V1 con tres zonas de calentamiento, un adaptador y un troquel de 150 mm de ancho. La unidad de seguimiento abarca una CR chillroll - 8, diametro 140 mm, incluyendo
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un dispositivo de calentamiento y enfriamiento Haake C40P (15 a 90 °C), una camara de ilnea de exploracion FS- 5/4096 Pixel (digital dinamico conversion de imagenes en escala de grises) y una unidad de enrollado con control de tension automatico de hasta 10 N.
2. Parametros especlficos del material para la fabricacion de pellculas
El ajuste de temperatura de las zonas de calentamiento en el cilindro y el troquel se clasifica para el polipropileno de acuerdo con los intervalos de MFR en tres grupos:
Grupo 1: Intervalo de MFR 0,3-2,0 g/10 min (230 °C/2,16 kg), temperaturas 220/260/270/280/290 °C Grupo 2: Intervalo de MFR 2,0-10 g/10 min (230 °C/2,16 kg), temperaturas 220/230/240/250/260 °C Grupo 3: Intervalo de MFR 10-33 g/10 min (230 °C/2,16 kg), temperaturas 200/220/230/240/240 °C
Parametros preestablecidos:
Velocidad de rotacion (tornillo) 30 rpm
Velocidad de arrastre 3 m/min;
El espesor de la pellcula es de 50 pm.
3. Medicion
Despues de cumplimiento de los siguientes parametros: En caso de materiales similares, un periodo de preinclusion de aproximadamente 60 minutos, en caso de materiales muy divergentes, aproximadamente 120 min.
Objetivo: Ajuste de una pellcula homogenea a la presion de fusion constante y temperatura de fusion. El area de medicion estandar a 5 m2. medicion en si se termina automaticamente cuando se logra la zona. El informe se imprimira de forma simultanea.
4. Analisis
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El numero de defectos encontrados, en referencia a 1/m , se divide por clase segun el tamano y se multiplica por el factor de masa, sumando al Indice de gel.
Clase de tamano 1 Clase de tamano 2 Clase de tamano 3 Clase de tamano 4
100-300 pm 301-600 pm 601-1000 pm > 1000 pm
Factor de masa x 0,1 Factor de masa x 1,0 Factor de masa x 5,0 Factor de masa x 10
Ejemplo:
17 defectos
Clase de tamano 1 x 0,1 = 1,7
5 defectos
Clase de tamano 2 x 1,0 = 5,0
2 defectos
Clase de tamano 3 x 5,0 = 10,0
0 defectos
Clase de tamano 4 x 10,0 = 0
Indice de gel= 16,7
B. Ejemplos
Polipropileno lineal (1-PP)
1-PP1 es un homopollmero de propileno lineal que tiene una MFR2 (230 °C) de 0,37 g/10 min, una temperatura de fusion Tm de 164 °C, una resistencia a la fusion F30 de 68 cN y una capacidad de extension en fusion v30 de 146 mm/s.
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1-PP2 es un homopollmero de propileno lineal que de fusion Tm de 160 °C, una resistencia a la fusion 160 mm/s.
1-PP3 es un homopollmero de propileno lineal que de fusion Tm de 162 °C, una resistencia a la fusion 160 mm/s.
Mezclas de aditivos
Los polipropilenos lineales 1-PP1, PP2 y 1-PP3 se utilizaron para proporcionar mezclas de aditivos que contienen otros aditivos como una mezcla madre para la incorporacion en un pollmero de base de polipropileno ramificado. Las mezclas de aditivos contienen cada una 87,50 % en peso del respectivo polipropileno lineal, 10,00 % en peso.- Irganox B 225 FF (antioxidante), y 2,50 % en peso de hidrotalcita. Un resumen de las propiedades de las mezclas de aditivos resultantes 1 al 3 se da en la tabla 1 siguiente:
Tabla 1: Propiedades de las mezclas de aditivos
MFR2 [g/10min] Polipropileno lineal
Mezcla de aditivos 1
0,37 1-PP1
Mezcla de aditivos 2
3,48 1-PP2
Mezcla de aditivos 3
9,18 1-PP3
tiene una MFR2 (230 °C) de 3,48 g/10 min, una temperatura F30 de 6,5 cN y una capacidad de extension en fusion v30 de
tiene una MFR2 (230 °C) de 9,18 g/10 min, una temperatura F30 de 3,0 cN y una capacidad de extension en fusion v30 de
Ejemplos de la invencion IE1 a IE 4 y ejemplos comparativos CE1 y CE2
1-PP1 fue sometido a una extrusion reactiva en presencia de butadieno y de peroxido como se describe a continuacion. Tanto el butadieno como el peroxido (las cantidades se indican en la tabla 3) se mezclaron previamente con el polvo de 1-PP1 antes de la etapa de mezcla en estado fundido en un mezclador horizontal con un agitador de paletas a una temperatura de 65 °C, manteniendo un tiempo de residencia promedio de 15 a 20 minutos. La premezcla se transfirio en atmosfera inerte a una extrusora de doble tornillo de corotacion del tipo Theyson TSK60 que tiene un diametro de cilindro de 60 mm y una relacion L/D de 48, equipado con un tornillo de mezclado de intensidad alta que tiene 3 zonas de amasado y una configuration de desgasificacion de dos etapas. El perfil de la temperatura de fusion se da en la tabla 2. La velocidad del tornillo y el rendimiento se indican en la tabla 3. En los primeros 3/4 de la longitud de la extrusora se produce el polipropileno ramificado (b-PP). Posteriormente, a traves de un alimentador lateral, es decir, en el ultimo cuarto de la longitud de la extrusora, una mezcla de aditivos tal como se define en la tabla 1 se introduce en la extrusora para el polipropileno ramificado producido (b-PP). La composition de polipropileno extruido se descargo y se granulo. A partir de granulos se han producido pellculas como se ha descrito anteriormente (Indice de gel OCS). Las propiedades finales se indican en la tabla 4:
Tabla 2: Perfil de la temperatura fijada en la extrusora
Zona
1 a 6 7 8 y 9 10 y 11 12 13 14
Temperatura
[°C] 240 230 220 230 240 230 220
Tabla 3: Condiciones del proceso
IE 1 IE 2 IE 3 IE 4 CE 1 CE 2
Peroxido*
[% en peso] 0,3 0,3 0,475 0,475 0,3 0,475
butadieno*
[% en peso] 0,33 0,44 0,46 0,55 0,44 0,33
Velocidad del tornillo
[rpm] 450 450 450 450 450 450
Rendimiento]
[kg/h] 225 225 225 225 225 225
Mezcla de aditivos
[Tipo] 2 3 2 3 1 1
Mezcla de aditivos*
[% en peso] 2 2 2 2 2 2
* basados en la cantidad total de polipropileno
Tabla 4: Propiedades de la composition de polipropileno:
MFR2 O CO LL v30 Indice de gel OCS
[g/10min] [cN] [mm/s] [-]
IE1
7,6 6,0 239 663
IE2
7,3 6,7 237 332
IE3
11,4 5,7 252 1777
IE4
9,5 7,0 250 408
CE1
4,9 9,7 237 1396
CE2
10,4 5,1 246 100674
Se puede preparar una composicion de polipropileno adecuada que tenga una resistencia elevada a la fusion alta mediante la incorporacion de una mezcla de aditivos como mezcla madre en polipropileno ramificado. Cuando se 5 utiliza una mezcla madre (mezcla de aditivos) que tiene un Indice de fluidez mas alto, la composicion de polipropileno resultante tiene un Indice de gel OCS bajo y, por lo tanto, un aspecto optico favorable. En experimentos adicionales se ha demostrado que las mezclas de aditivos no afectan a los valores de MFR2, F30 y v3o, aunque si mucho al Indice de gel OCS de forma negativa. Todos los ejemplos en los que el polipropileno ramificado no se ha mezclado con las mezclas de aditivos 1 a 3 mostraron los mismos valores de MFR2, F30 y v30.
10

Claims (18)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    REIVINDICACIONES
    1. Proceso para proporcionar una composicion de polipropileno que tiene una resistencia a la fusion elevada, el proceso comprende las etapas de:
    (a) proporcionar de 95 a 99 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP) que tiene una resistencia a la fusion F30 de mas de 5,5 cN y una capacidad de extension en fusion V30 de mas de 200 mm/s, en el que la resistencia a la fusion F30 y la capacidad de extension en fusion V30 se miden segun la norma ISO 16790: 2005;
    (b) anadir al polipropileno ramificado (b-PP) de 1 a 5 partes en peso de un polipropileno lineal (1-PP) que tiene un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) de 1 a 18 g/10 min.
  2. 2. El proceso de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el polipropileno ramificado (b-PP) se proporciona mediante la reaccion de un polipropileno (PP) con un agente formador de radicales libres de descomposicion termica, preferentemente con un peroxido y, opcionalmente, con un monomero bifuncionalmente insaturado, preferentemente seleccionado de compuestos de divinilo, compuestos de alilo o dienos, obteniendo de este modo el polipropileno ramificado (b-PP).
  3. 3. El proceso de acuerdo con la reivindicacion 2, en el que ha tenido lugar la etapa (b) se inicia cuando al menos el 80 % de la reaccion entre el polipropileno (PP) y el agente formador de radicales libres de descomposicion termica y, opcionalmente, el monomero bifuncionalmente insaturado.
  4. 4. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la etapa (a) y (b) se llevan a cabo en una extrusora, dicha extrusora comprende en la direccion de funcionamiento una primera zona de mezcla (MZ1) y una segunda zona de mezcla (MZ2), en el que, ademas, la etapa (a) tiene lugar en la primera zona de mezcla (MZ1), mientras que la etapa (b) tiene lugar en la segunda zona de mezcla (MZ2).
  5. 5. El proceso de acuerdo con la reivindicacion 4, en el que la extrusora comprende en la direccion de funcionamiento una boca de alimentacion (FT), la primera zona de mezcla (MZ1), la segunda zona de mezcla (MZ2) y un troquel (D), en el que entre la primera zona de mezcla (MZ1) y la segunda zona de mezcla (MZ2) se localiza una boca de alimentacion lateral (SFT), en el que ademas el polipropileno (PP), el agente formador de radicales libres de descomposicion termica y, opcionalmente, el monomero bifuncionalmente insaturado son alimentados a traves de la boca de alimentacion (FT) y el polipropileno lineal (1-PP) se alimenta a traves de la boca de alimentacion lateral (SFT).
  6. 6. El proceso de acuerdo con la reivindicacion 4 o 5, en el que
    (a) la reaccion entre el polipropileno (PP) y el agente formador de radicales libres de descomposicion termica y, opcionalmente, el monomero bifuncionalmente insaturado se lleva a cabo en la primera zona de mezcla (MZ1).
    y/o
    (b) no mas del 10 % en peso de la cantidad total del polipropileno ramificado (b-PP) de la composicion de polipropileno se produce en la segunda zona de mezcla (MZ2).
  7. 7. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que de 1 a 3 partes en peso del polipropileno lineal (1-PP) se anaden a de 97 a 99 partes en peso de polipropileno ramificado (b-PP), mas preferentemente en el que 2 partes en peso del polipropileno lineal (1-PP) se anaden a 98 partes en peso de polipropileno ramificado (b-PP).
  8. 8. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que
    (a) el polipropileno lineal (1-PP) comprende al menos un aditivo (A) se selecciona del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizantes UV, agentes antiestaticos, agentes antiempanamiento, secuestrantes de acidos, agentes de soplado, agentes adhesivantes, lubricantes, agentes nucleantes, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos.
    y/o
    (b) el polipropileno ramificado (b-PP) esta libre de aditivos (A).
  9. 9. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la composicion de polipropileno resultante tiene
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    (a) una resistencia a la fusion F30 de mas de 5,5 cN y una capacidad de extension en fusion V30 de mas de 200 mm/s, en el que la resistencia a la fusion F30 y la capacidad de extension en fusion v30 se miden segun la norma ISO 16790: 2005;
    y/o
    (b) un Indice de gel de menos de 1.500.
  10. 10. Composicion de polipropileno que comprende
    (a) de 95 a 99 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP); y
    (b) de 1 a 5 partes en peso de un polipropileno lineal (1-PP) que tiene un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de 1 a 18 g/10 minutos, preferentemente de 3 a 15 g/10 minutos;
    en el que la composicion de polipropileno tiene
    - un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133, de 8 a 13 g/10 min, y
    - un Indice de gel de menos de 1.500;
    y en el que, adicionalmente, la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen
    - una resistencia a la fusion F30 de mas de 5,5 cN, preferentemente de 5,8 a 13,0 cN, y
    - una capacidad de extension en fusion V30 de mas de 210 a 300 mm/s, preferentemente de 230 a 290 mm/s,
    en la que la resistencia a la fusion F30 y la capacidad de extension en fusion V30 se miden segun la norma ISO 16790: 2005.
  11. 11. Composicion de polipropileno que comprende
    (a) de 95 a 99 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP); y
    (b) de 1 a 5 partes en peso de un polipropileno lineal (1-PP) que tiene un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de 1 a 18 g/10 minutos, preferentemente de 3 a 15 g/10 minutos;
    en el que la composicion de polipropileno tiene
    - un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de 4 a menos de 8 g/10 min, y
    - un Indice de gel de menos de 1.300;
    y en el que, adicionalmente, la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen
    - una resistencia a la fusion F30 de mas de 5,5 cN, preferentemente de 6,0 a 13,0 cN, y
    - una capacidad de extension en fusion V30 de mas de 200 mm/s, preferentemente de 230 a 290 mm/s, en el que la resistencia a la fusion F30 y la capacidad de extension en fusion la V3o se miden segun la norma ISO 16790: 2005.
  12. 12. La composicion de polipropileno de acuerdo con la reiVindicacion 10 u 11, en la que la composicion de polipropileno comprende al menos un aditiVo (A) seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, desactiVadores metalicos, estabilizantes UV, agentes antiestaticos, agentes antiempanamiento, secuestrantes de acidos, agentes de soplado, agentes adhesiVantes, lubricantes, agentes nucleantes, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos.
  13. 13. Proceso de acuerdo con una cualquiera de las reiVindicaciones precedentes 1 a 9 o la composicion de polipropileno de acuerdo con una cualquiera de las reiVindicaciones 10 a 12, en el que la composicion de propileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen un factor de endurecimiento por deformacion de los factores (SHF) de al menos 1,9, preferentemente en el interValo de 1,9 a 7,0, mas preferentemente en el interValo de 1,9 a 6,5, medido a una Velocidad de deformacion de 3,0 s-1 y una deformacion de Hencky de 2,5.
    5
    10
    15
    20
    25
    30
  14. 14. Proceso de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 o la composicion de propileno de acuerdo con la reivindicacion 10 u 11, en el que el polipropileno lineal (1-PP) tiene un indice de fluidez MFR2 (230 °C) de 3 a 15 g/10 min, preferentemente de 4 a 15 g/10 min, mas preferentemente 5 a 13 g/10 min.
  15. 15. Pelicula que comprende la composicion de polipropileno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes 10 a 12.
  16. 16. Uso de una mezcla de aditivos (AM) que contiene un polipropileno lineal (1-PP) y al menos un aditivo (A) en una composicion de polipropileno que comprende dicha mezcla de aditivos (AM) y un polipropileno ramificado (b-PP) para reducir el indice de gel de dicha composicion de polipropileno o de peliculas hechas a partir de dicha composicion de polipropileno, en el que
    (a) la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen tiene una resistencia a la fusion F30 de mas de 5,5 cN y una capacidad de extension en fusion v30 de mas de 200 mm/s, en el que la resistencia a la fusion F30 y la capacidad de extension en fusion v30 se miden segun la norma ISO 16790: 2005;
    (b) el polipropileno lineal (1-PP) tiene un indice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de 1 a 18 g/10 min,
    (c) el al menos un aditivo (A) se selecciona del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizantes UV, agentes antiestaticos, agentes antiempanamiento, secuestrantes de acidos, agentes de soplado, agentes adhesivantes, lubricantes, agentes nucleantes, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos, y
    (d) la composicion de polipropileno comprende de 95 a 99 partes del polipropileno ramificado (b-PP) y de 1 a 5 partes del polipropileno lineal (1-PP).
  17. 17. Uso de acuerdo con la reivindicacion 16, en el que la reduccion del indice de gel se lleva a cabo en caso de que la composicion de polipropileno o la pelicula hecha de la composicion de polipropileno tengan un indice de gel de menos de 1.500.
  18. 18. Uso de acuerdo con la reivindicacion 16 o 17, en el que
    (a) la composicion de polipropileno, y/o
    (b) polipropileno ramificado (b-PP) y/o
    (c) el polipropileno lineal (1-PP)
    se definen adicionalmente de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 15.
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