BR112012015156B1

BR112012015156B1 - Filme extrusado por sopro, e material de embalagem

Info

Publication number: BR112012015156B1
Application number: BR112012015156-8A
Authority: BR
Inventors: Klaus Bernreitner; Niedersüss Klaus; Markus Gahleitner
Original assignee: Borealis Ag
Priority date: 2009-12-23
Filing date: 2010-12-15
Publication date: 2020-05-12
Also published as: US20120295994A1; EP2338930A1; CN102652150B; ES2585802T3; KR101426182B1; KR20120112625A; WO2011076636A1; BR112012015156A2; US8889753B2; EP2516518B1; CN102652150A; EP2516518A1

Abstract

grau de filme soprado mostrando superior rigidez, transparência e comportamento de processamento. a presente invenção refere-se a filme soprado de extrusão compreendendo uma composição de polipropileno, a dita composição de polipropileno compreende um copolímero randômico de propileno, um polipropileno de alta resistência de fusão, um polipropileno e opcionalmente um clareador, onde o copolímero randômico de propileno compreende unidades derivadas de propileno e pelo menos uma outra c2-20 alfa olefina, o polipropileno de alta resistência de fusão tem um índice de ramificação g' de menos que 1,0, o polipropileno (b) tem uma mfr2 (230 ºc) de pelo menos 400 g/10 minutos, o clareador compreende pelo menos um agente alfa nucleante, e ainda onde o índice de ramificação g' do copolímero de polipropileno randômico e o índice de ramificação g' do polipropileno são maiores que o índice de ramificação g' do polipropileno de alta resistência de fusão, o copolímero randômico de propileno tem uma taxa de escoamento de fusão mfr2 (230 ºc) menor que o polipropileno, o filme soprado de fusão de extrusão e/ou composição de polipropileno (i) satisfaz a equação (i) tm - tc < 30 (i) onde tm é a temperatura de fusão (ºc) constituindo até mais que 50% da entalpia total de fusão hm do filme soprado de fusão de extrusão ou da composição de polipropileno; tc é a temperatura de cristalização (ºc) do filme soprado de fusão de extrusão ou da composição de polipropileno; e/ou (ii) tem uma taxa de escoamento de fusão mfr2 (230 ºc) de 1,0 a 5,5 g/10 minutos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para FILME EXTRUSADO POR SOPRO, E MATERIAL DE EMBALAGEM.

[0001] A presente invenção se refere a novos filmes soprados de extrusão e seu uso.

[0002] Polipropilenos sucedem mais e mais para substituição de polietilenos em muitos campos técnicos quando muito frequentemente a nova geração de polipropilenos apresenta aperfeiçoadas propriedades comparadas a materiais de polietileno convencionais. Isto também se aplica ao campo de filmes soprados de extrusão onde polipropileno toma vantagem de engenharia molecular para superar prévias desvantagens de material para produção de filme extrusado por sopro. Atualmente é possível fabricar filmes soprados de extrusão nas bases de polipropileno. Por exemplo, EP 1 842 872 A2 descreve filmes soprados à base de um polipropileno contendo agentes de nucleação. Entretanto, as propriedades mecânicas ainda podem ser aperfeiçoadas. Também o processamento de um tal material ainda é improvável.

[0003] O processo de filme extrusado por sopro é muito útil e eficiente para a produção de filme (estado semiacabado) que pode ser usado para todo tipo diferente de embalagem. Comparado a processo de filme moldado ele é mais barato no investimento, menos consumo de energia e também muito flexível no manuseio. Quando processando polipropileno os principais desafios com este processo são transparência e processamento. É muito difícil obter boa transparência porque a fusão de polímero é extrudada ao ar e soprada a partir de dentro até ter atingida a requerida dimensão. Resfriamento é por isso feito pelo ar (filme fundido apresenta contato com assim chamado rolo de resfriamento: superfície de metal de resfriamento) e ao mesmo tempo uma orientação multiaxial é imposta ao material (assim chamada razão de estiramento). De modo a ter bom comportamento de processamento o material apresenta de atingir uma boa estabilidade da bolha criada

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2/43 imediatamente após sair do cossinete. Para obter uma boa estabilidade de bolha é necessário um certo nível de resistência à fusão. Entretanto até agora uma boa resistência à fusão apresenta sido paga com altos níveis de turvação.

[0004] Da mesma maneira o objetivo da presente invenção é prover um filme extrusado por sopro a partir de um processo de conversão de alta velocidade com excelente combinação de rigidez, dureza e transparência.

[0005] A verificação da presente invenção é que o filme extrusado por sopro apresenta de compreender uma composição de polipropileno compreendendo um polipropileno ramificado, como polipropileno conformado-Y/H, isto é, um polipropileno com alta resistência do fundido, e ainda um polipropileno com alta taxa de escoamento de fusão.

[0006] Da mesma maneira a presente invenção é direcionada em uma primeira modalidade a um filme extrusado por sopro compreendendo uma composição de polipropileno, a dita composição de polipropileno compreende um copolímero randômico de propileno (R-PP), polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP), um polipropileno (B) e opcionalmente um clareador (C), onde (a) o copolímero de propileno randômico (R-PP) compreende unidades derivadas de propileno e pelo menos uma outra C2-20 alfa olefina.

(b) opcionalmente o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) apresenta um índice de ramificação g' inferior a 1,0, preferivelmente um índice de ramificação g' de 0,9 ou menos, (c) o polipropileno (B) apresenta um MFR2 (230 ^oC) medido de acordo com ISO 1133 de pelo menos 400 g/10 minutos, (d) o clareador (C) compreende pelo menos um agente alfa de nucleação (N), e ainda onde (i) o copolímero de propileno randômico (R-PP) e o poli

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3/43 propileno (B) são (quimicamente) diferentes do polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP), preferivelmente o índice de ramificação g' do copolímero de propileno randômico (R-PP) e o índice de ramificação g' do polipropileno (B) são superiores ao índice de ramificação g' do polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP), (ii) o copolímero de propileno randômico (R-PP) é (quimicamente) diferente do polipropileno (B), preferivelmente o copolímero de propileno randômico (R-PP) apresenta taxa de escoamento de fusão MFR2 (230 ^oC) medida de acordo com ISO 1133 inferior ao polipropileno (B), (iii) o filme extrusado por sopro fundido e/ou a composição de polipropileno (α) satisfaz a equação (I)

Tm - Tc < 30 (I) onde

Tm é a temperatura de fusão [^oC] constituindo mais que 50% da entalpia de fusão total Hm do filme extrusado por sopro fundido ou da composição de polipropileno medida por DSC de acordo com ISO 11357-3;

Tc é a temperatura de cristalização [^oC] do filme extrusado por sopro fundido ou da composição de polipropileno medida por DSC de acordo com ISO 11357-3 e/ou (β) apresenta uma taxa de escoamento de fusão MFR2 (230 ^oC) medida de acordo com ISO 1133 de 1,0 a 5,5 g/10 minutos.

Preferivelmente o filme extrusado por sopro definido acima e/ou a composição de polipropileno definida acima apresenta (a) uma fator de endurecimento de deformação (SHF) de

1,2 a 3,0 medido em uma taxa de deformação de 3,0 s^-1 e uma deformação Hencky de 3,0, e/ou (b) um teor de gel determinado como a fração insolúvel em

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4/43 xileno quente (XHI) de igual ou abaixo a 1,0%, em peso.

[0007] Alternativamente a presente invenção é direcionada a uma segunda modalidade de um filme extrusado por sopro compreendendo uma composição de polipropileno, a dita composição de polipropileno compreende um copolímero de propileno randômico (R-PP), um polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP), um polipropileno (B) e opcionalmente um clareador (C), onde (a) o copolímero randômico de propileno (R-PP) compreende unidades derivadas de propileno e pelo menos uma outra C2-20 alfa olefina.

(b) opcionalmente o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) apresenta um índice de ramificação g' inferior a 1,0, preferivelmente um índice de ramificação g' de 0,9 ou menos, (c) o polipropileno (B) apresenta um MFR2 (230 ^oC) medido de acordo com ISO 1133 de pelo menos 400 g /10 minutos, (d) o clareador (C) compreende pelo menos um agente alfa de nucleação (N), e onde ainda (i) o copolímero de propileno randômico (R-PP) e o polipropileno (B) são (quimicamente) diferentes para o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP), preferivelmente o índice de ramificação g' do copolímero de propileno randômico (R-PP) e o índice de ramificação g' do polipropileno (B) são superiores ao índice de ramificação g' do polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP), (ii) o copolímero de propileno randômico (R-PP) é (quimicamente) diferente do polipropileno (B), preferivelmente o copolímero de propileno randômico (R-PP) apresenta taxa de escoamento de fusão MFR2 (230 ^oC) medida de acordo com ISO 1133 inferior ao polipropileno (B), (iii) o filme extrusado por sopro fundido e/ou a composição de polipropileno tem

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5/43 (a) um fator de endurecimento de deformação (SHF) de 1,2 a 3,0 medido em uma taxa de deformação de 3,0 s^-1 e uma deformação Hencky de 3,0, e/ou (b) um teor de gel determinado como a fração insolúvel em xileno quente (XHI) de igual ou abaixo de 1,0%, em peso.

[0008] Preferivelmente, o filme extrusado por sopro e/ou a composição de polipropileno da segunda modalidade(a) satisfaz a equação (I)

Tm - Tc < 30 (I) em que

Tm é a temperatura de fusão [^oC] constituindo mais que 50% da entalpia total de fusão Hm do filme extrusado por sopro fundido ou da composição de polipropileno medida por DSC de acordo com ISO 11357-3;

Tc é a temperatura de cristalização [^oC] do filme extrusado por sopro fundido ou da composição de polipropileno medida por DSC de acordo com ISO 11357-3 e/ou (b) apresenta uma taxa de escoamento de fusão MFR2 (230 ^oC) medida de acordo com ISO 1133 de 1,0 a 5,5 g/10 minutos.

[0009] Preferivelmente o filme extrusado por sopro compreende como uma composição de polímero somente as composições de polipropileno como definidas acima (na primeira e segunda modalidade). Assim o filme extrusado por sopro ainda pode compreender aditivos, mas não ainda polímeros tais como aqueles sendo parte da composição de polipropileno. Adicionalmente as composições de polipropileno como definidas acima (na primeira e segunda modalidade) compreendem em uma modalidade preferida como componentes polímeros somente o copolímero de propileno randômico (R-PP), o polipropileno (B) e o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP), como definidos acima e ainda em detalhes abaixo. Por isso também o filme ex

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6/43 trusado por sopro final compreende em uma modalidade preferida somente o copolímero de propileno randômico (R-PP), o polipropileno (B) e o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) como definidos na presente invenção como componentes polímeros.

[00010] Foi surpreendentemente verificado que um tal filme extrusado por sopro apresenta propriedades superiores comparado a conhecidos filmes soprados de extrusão. O filme extrusado por sopro da presente invenção é caracterizado por valores de turvação excepcionalmente baixos, boa rigidez e bons parâmetros de processamento (ver Tabela 1).

[00011] No que se segue a presente invenção é descrita em mais detalhes.

[00012] Um requisito essencial do filme extrusado por sopro inventivo é a específica correlação entre temperatura de fusão Tm e a temperatura de cristalização Tc do filme extrusado por sopro e/ou da composição de polipropileno sendo parte do dito filme. Da mesma maneira é preferido que o filme extrusado por sopro e/ou a composição de polipropileno sendo parte do dito filme satisfaça a equação (I), mais preferivelmente a equação (Ia), ainda mais preferivelmente a equação (Ib)

Tm -Tc <	: 30	(I),
Tm -Tc <	25	(Ia),
Tm -Tc <	22	(Ib),

em que

Tc é a temperatura de cristalização [^oC] do filme extrusado por sopro fundido ou da composição de polipropileno medida por

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DSC de acordo com ISO 11357-3.

[00013] Adicionalmente ou alternativamente o filme extrusado por sopro e/ou a composição de polipropileno sendo parte do dito filme é caracterizada por uma específica taxa de escoamento de fusão. A taxa de escoamento de fusão depende principalmente do peso molecular médio. Isto é devido ao fato de que moléculas longas proporcionam ao material um escoamento menor que moléculas curtas. Um aumento em peso molecular significa uma diminuição no valor de MFR. A taxa de escoamento de fusão (MFR) é medida em g/10 minutos do polímero descarregado através de um cossinete definido sob condições especificadas de temperatura e pressão e a medida de viscosidade do polímero que, por sua vez, para cada tipo de polímero é influenciada principalmente por seu peso molecular, mas também pelo seu grau de ramificação. A taxa de escoamento de fusão medida sob uma carga de 2,16 kg a 230°C (ISO 1133) é representada como MFR2 (230 ^oC). Da mesma maneira, é preferido que o filme extrusado por sopro inventivo e/ou a composição de polipropileno sendo parte do dito filme tenha uma MFR2 (230 ^oC) de pelo menos 0,5 g/10 minutos, como pelo menos 1,0 g/10 minutos, mais preferivelmente na faixa de 1,5 a 5,5 g/10 minutos, ainda mais preferivelmente na faixa de 1,5 a 4,5 g/10 minutos, ainda mais preferivelmente de 1,5 a 4,0 g/10 minutos, ainda mais preferivelmente de 2,0 a 4,0 g/10 minutos.

[00014] Ainda, como estabelecido acima o novo filme extrusado por sopro, isto é, a composição de polipropileno sendo parte do dito filme, apresenta de compreender um polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP). Tais tipos de polímeros aperfeiçoam a resistência à fusão da composição de polipropileno. Da mesma maneira é preferido que o filme extrusado por sopro e/ou a composição de polipropileno sendo parte do dito filme seja ainda caracterizado por um comportamento de endurecimento de deformação. Assim é apreciado que o fil

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8/43 me extrusado por sopro e/ou a composição de polipropileno sendo parte do dito filme apresenta um fator de endurecimento de deformação (SHF) de 1,2 a 3,0, mais preferivelmente de 1,4 a 2,8, ainda mais preferivelmente de 1,5 a 2,7, medido em uma taxa de deformação de 3,0 s^-1 e uma deformação Hencky de 3,0. O exato processo de medição é definido na seção de exemplo.

[00015] Ainda o filme extrusado por sopro e/ou a composição de polipropileno sendo parte do dito filme pode ser adicionalmente definida pelo teor de gel. O teor de gel é um bom indicador para a modificação química do filme extrusado por sopro, a composição de polipropileno ou seus componentes. Da mesma maneira o filme extrusado por sopro e/ou a composição de polipropileno sendo parte do dito filme é caracterizada por teor de gel relativamente moderado, isto é, não superior a 1,00%, em peso, mesmo mais preferido, não mais que 0,80%, em peso, ainda mais preferido não superior a 0,50%, em peso, determinado como a quantidade relativa de polímero insolúvel em xileno em ebulição (fração insolúvel em xileno quente, XHI). Por outro lado, o filme extrusado por sopro e/ou a composição de polipropileno sendo parte do dito filme apresenta de compreender uma certa quantidade de polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP). Da mesma maneira a quantidade de teor de gel no filme extrusado por sopro e/ou na composição de polipropileno sendo parte do dito filme é preferivelmente mais que 0,15%, em peso, mais preferivelmente de pelo menos 0,27 %, em peso. Assim, uma faixa preferida para o teor de gel do filme extrusado por sopro e/ou a composição de polipropileno sendo parte do dito filme é 0,05 a 0,90%, em peso, como 0,15 a 0,90%, em peso, mais preferida 0,26 a 0,8%, em peso.

[00016] É ainda apreciado que o filme extrusado por sopro e/ou a composição de polipropileno sendo parte do dito filme é livre de qualquer componente elastomérico, como uma borracha etileno propileno.

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Em outras palavras a composição de polipropileno sendo parte do filme extrusado por sopro não deve ser uma composição de polipropileno heterofásica, isto é, um sistema consistindo em uma matriz de polipropileno na qual uma fase elastomérica está dispersa. Tais sistemas são caracterizados por antes um alto teor solúvel em xileno frio. É claro, também o filme extrusado por sopro como um todo é preferivelmente livre de uma composição de polipropileno heterofásica. Da mesma maneira, o filme extrusado por sopro e/ou a composição de polipropileno sendo parte do dito filme difere de um tal sistema heterofásico através de antes um baixo teor solúvel em xileno frio (XCS). Por isso o filme extrusado por sopro e/ou a composição de polipropileno sendo parte do dito filme apresenta preferivelmente uma fração solúvel em xileno frio (XCS) não superior a 15,0%em peso, mais preferivelmente não superior a 14,0%em peso, ainda mais preferivelmente não superior a 12,0%, em peso, como não mais que 11,5%, em peso.

[00017] Ainda, o filme extrusado por sopro e/ou a composição de polipropileno sendo parte do dito filme pode ser especificada pela quantidade de unidades comonômero outras que não propileno dentro de filme extrusado por sopro e a composição de polipropileno sendo parte do dito filme, respectivamente. Da mesma maneira é apreciado que a quantidade de unidades derivadas de C2-20 alfa olefinas outras que não propileno não é mais que 7,0%, em peso, preferivelmente não mais que 6,0%, em peso, como não mais que 5,5%, em peso, no filme extrusado por sopro e/ou a composição de polipropileno sendo parte do dito filme.

[00018] No que se segue o presente filme extrusado por sopro é ainda definido pelos componentes polímeros dentro da composição de polipropileno.

[00019] O copolímero de propileno randômico (R-PP) compreende unidades derivadas de propileno e pelo menos uma outra C2-20 alfa

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10/43 olefina, preferivelmente pelo menos uma outra C2-10 alfa olefina. Da mesma maneira o copolímero propileno randômico (R-PP) compreende unidades derivadas de propileno e pelo menos uma outra alfa olefina selecionada do grupo consistindo em etileno C4 alfa olefina, C5 alfa olefina, C6 alfa olefina, C7 alfa olefina, C8 alfa olefina, C9 alfa olefina e C10 alfa olefina. Mais preferivelmente o copolímero propileno randômico (R-PP) compreende unidade derivadas de propileno e pelo menos uma outra alfa olefina selecionada do grupo consistindo em etileno, 1buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, e 1deceno, onde etileno, 1-buteno e 1-hexeno são preferidos. Em particular é preferido que o copolímero de propileno randômico (R-PP) consista em unidades derivadas de propileno e etileno. A quantidade de unidades derivadas de C2-20 alfa olefinas outras que não propileno no copolímero de propileno randômico (R-PP) está na faixa de 1,0 a 7,0%, em peso, mais preferivelmente 1,5 a 6,0%, em peso, ainda mais preferivelmente 2,0 a 5,5%, em peso.

[00020] Preferivelmente o copolímero de propileno randômico (RPP) é isotático. Da mesma maneira, é apreciado que o copolímero de propileno randômico (R-PP) apresenta antes uma alta concentração pentad, isto é, maior que 90 % em mol, mais preferivelmente maior que 92 % em mol, ainda mais preferivelmente maior que 93 % em mol e ainda mais preferivelmente maior que 95 % em mol, como maior que 99 % em mol.

[00021] Um requisito na presente invenção é que unidades derivadas de C2-20 alfa olefinas outras que não propileno dentro do copolímero propileno (R-PP) estão randomicamente distribuídas. A randomicidade indica a quantidade de unidades comonômero isoladas, isto é, aquelas que não têm outras unidades comonômero na vizinhança, comparado à quantidade total de comonômeros na cadeia de polímero. Em uma modalidade preferida, a randomicidade do copolímero propi

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11/43 leno randômico (R-PP) é de pelo menos 30%, mais preferivelmente pelo menos 50%, mesmo mais preferivelmente pelo menos 60%, e ainda mais preferivelmente pelo menos 65%.

[00022] É ainda apreciado que o teor solúvel em xileno do copolímero propileno randômico (R-PP) é antes baixo. Da mesma maneira o copolímero propileno randômico (R-PP) apresenta preferivelmente uma fração solúvel em xileno frio (XCS) medida de acordo com ISO 6427 (23 ^oC) não superior a 14,0%, em peso, mais preferivelmente não superior a 13,0%, em peso, ainda mais preferivelmente não superior a 12,0%, em peso, como não mais que 11,5%, em peso. Assim uma faixa preferida é 1,0 a 14,0%, em peso, mais preferida 1,0 a 13,0%, em peso, ainda mais preferido 1,2 a 11,0%, em peso.

[00023] O copolímero propileno randômico (R-PP) pode ser unimodal ou multimodal, como bimodal em vista da distribuição de peso molecular e/ou a distribuição de teor de comonômero.

[00024] Quando o copolímero de propileno randômico (R-PP) é unimodal com relação à distribuição de peso molecular e/ou teor de comonômero, ele pode ser preparado em um processo de estágio único, por exemplo, como processo de fase gasosa ou pasta em um reator de fase gasosa ou pasta. Preferivelmente, o copolímero de propileno randômico, unimodal (R-PP) é polimerizado como uma polimerização de pasta. Alternativamente, o copolímero de propileno randômico unimodal (R-PP) pode ser produzido em um processo multiestágios usando em cada estágio de processo condições que resultam em similares propriedades de polímero.

[00025] A expressão multimodal ou bimodal aqui usada se refere à modalidade do polímero, isto é, .a forma de sua curva de distribuição de peso molecular, que é o gráfico da fração de peso molecular como uma função de seu peso molecular, ou mais preferivelmente

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12/43 .a forma de sua curva de distribuição de teor de comonômero, que é o gráfico do teor de comonômero como uma função do peso molecular das frações de polímero.

[00026] Como será explicado abaixo, os componentes polímeros do copolímero de propileno randômico (R-PP) podem ser produzidos em um processo de etapas sequenciais, usando reatores em configuração em série e operando em diferentes condições de reação. Como uma consequência, cada fração preparada em um específico reator terá sua própria distribuição de peso molecular e/ou distribuição de teor de comonômero.

[00027] Quando as curvas de distribuição (peso molecular ou teor de comonômero) a partir destas frações são superpostas para obtenção de curva de distribuição de peso molecular ou a curva de distribuição de teor de comonômero do polímero final, estas curvas podem mostrar dois ou mais máximos ou pelo menos serem distintamente amplificadas quando comparadas com curvas para as frações individuais. Um tal polímero, produzido em duas ou mais etapas seriais, é chamado bimodal ou multimodal dependendo do número de etapas.

[00028] Da mesma maneira o copolímero de propileno randômico (R-PP) pode ser multimodal, como bimodal, em vista do teor e/ou peso molecular de comonômero. Em particular é apreciado que o copolímero de propileno randômico (R-PP) é de caráter multimodal, como bimodal, em particular multimodal, como bimodal, em vista do teor de comonômero, é apreciado que as frações individuais estão presentes em quantidades influenciando as propriedades do material. Da mesma maneira é apreciado que cada uma destas frações está pelo menos presente na quantidade de 10%, em peso, com base no copolímero de propileno randômico (R-PP). Da mesma maneira, no caso de um sistema bimodal, em particular em vista do teor de comonômero, a divisão das duas frações é grosseiramente 50:50.

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13/43 [00029] Assim em uma modalidade o copolímero de propileno randômico (R-PP) compreende duas frações que diferem em seu teor de comonômero, como teor de etileno (preferivelmente como o único comonômero no copolímero de propileno randômico (R-PP)), onde a primeira fração está presente de 40 a 60%, em peso, e a segunda fração de 60 a 40%, em peso. Em um tal caso o copolímero de propileno randômico (R-PP) compreende pelo menos duas frações, mais preferivelmente consiste em duas frações, que têm um teor de comonômero, como teor de etileno, que diferem pelo menos de 2,0%, em peso, mais preferivelmente diferem de pelo menos 2,5%, em peso. Por outro lado, a diferença em teor de comonômero nas duas frações não deve ser muito alta, isto é, não maior que 6,0%, em peso, preferivelmente não maior que 5,0%, em peso, para evitar quaisquer tendências de separação. Assim é apreciado que o copolímero de propileno randômico (R-PP) compreende pelo menos duas frações, mais preferivelmente consiste em duas frações, que têm teores de comonômeros que diferem de 2,0 a 6,0%, em peso, mais preferivelmente de 2,5 a 5,0%, em peso. Da mesma maneira em uma modalidade o copolímero de propileno randômico (R-PP) consiste em uma primeira fração sendo um homopolímero de propileno e uma segunda fração sendo um copolímero de propileno randômico tendo um teor de comonômero, preferivelmente teor de etileno, de pelo menos 2,0%, em peso, mais preferivelmente de pelo menos 3,0%, em peso, como pelo menos 3,5%, em peso.

[00030] Como já aparente a partir de palavras usadas na presente invenção o copolímero de propileno randômico (R-PP) não é somente (quimicamente) diferente do propileno (B), mas também (quimicamente) diferente do polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP). Uma diferença essencial é que o copolímero de propileno randômico (R-PP) (comparado ao polipropileno com alta resistência do fundido

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14/43 (HMS-PP)) é não-ramificado. Em outras palavras o copolímero de propileno randômico (R-PP) apresenta preferivelmente um índice de ramificação g' maior comparado ao índice de ramificação g' do polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP), mais preferivelmente o índice de ramificação g' do copolímero de propileno randômico (R-PP) é pelo menos 0,95, tal como 1,0. Ainda uma característica de distinção entre o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) e o copolímero de propileno randômico (R-PP) é preferivelmente o teor de gel expresso na quantidade da fração insolúvel em xileno quente (XHI). Da mesma maneira o copolímero de propileno randômico (R-PP) apresenta um teor de gel abaixo de 0,15%, em peso, mais preferivelmente não apresenta teor de gel detectável.

[00031] Em particular apropriados copolímeros de propileno randômicos (R-PP) são aqueles, por exemplo, como descritos nos EP 1 580 207 A1 e WO 2003/002639 A1.

[00032] Como estabelecido acima, a composição de polipropileno sendo parte do filme extrusado por sopro inventivo apresenta de compreender pelo menos - como componentes polímeros - um copolímero de propileno randômico (R-PP), um polipropileno (B) e um polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP). Os três componentes têm de ser escolhidos em uma maneira tal que inter alia a requerida MFR2 (230 ^oC) de pelo menos 0,5 g/10 minutos, tal como pelo menos 1,0 g/10 minutos, para filme extrusado por sopro e/ou para a composição de polipropileno seja satisfeita. Em princípio reduzir a viscosidade de alimentação (visbreaking) é uma opção para aumentar a taxa de escoamento de fusão da composição de polipropileno. Entretanto, embora tenha sido verificado que redução de viscosidade de alimentação de uma composição de polipropileno possa aperfeiçoar a turvação e brilho dos filmes soprados de extrusão, foi agora surpreendentemente verificado que o aumento da taxa de escoamento de fusão através da

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15/43 incorporação de um polipropileno viscoso, isto é, polipropileno (B), conduz a propriedades muito melhores. Sem ser preso por teoria, é acreditado que a adição de um polipropileno com antes alta taxa de escoamento de fusão a uma mistura de copolímero de propileno randômico de viscosidade de alimentação não-reduzida (R-PP) e um polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) conduz a propriedades muito melhores de turvação e brilho comparado a polipropileno de viscosidade de alimentação reduzida de copolímero propileno randômico (R-PP) e opcionalmente polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP), uma vez que a polipropileno viscoso pode aperfeiçoar a superfície do filme extrusado por sopro e com o que o transparência total do dito filme. Da mesma maneira, é preferido que nem a composição de polipropileno como um todo nem o copolímero de propileno randômico (R-PP) tenham alimentação de viscosidade reduzida. [00033] Da mesma maneira, é apreciado que o copolímero de propileno randômico (R-PP) apresenta uma MFR2 (230 ^oC) de pelo menos 0,5 g/10 minutos, mais preferivelmente na faixa de 0,8 a 6,0 g/10 minutos, ainda mais preferivelmente de 1,2 a 4,5 g/10 minutos, como 1,5 a 4,0 g/10 minutos.

[00034] A preparação do copolímero de propileno randômico (R-PP) será definida em mais detalhes abaixo.

[00035] Ainda como um requisito essencial da presente invenção um polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) deve ser usado. Tais tipos de polímeros são caracterizados por um certo grau de ramificação. Possíveis polipropilenos com alta resistência do fundido (HMS-PP) são assim chamados polipropilenos - Y/H e, por exemplo, descritos na EP 0 787 750, isto é, tipos de polipropileno de ramificação simples (polipropilenos Y tendo uma cadeia principal com uma cadeia lateral longa simples e uma arquitetura parecendo um Y) e tipos de polipropileno nos quais cadeias de polímero são acopladas

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16/43 com um grupo de formação de ponte (uma arquitetura parecendo um H). Tais polipropilenos são caracterizados por alta resistência à fusão. Um parâmetro do grau de ramificação é o índice de ramificação g'. O índice de ramificação g' correlaciona com a quantidade de ramificações de um polímero. O índice de ramificação g' é definido como g' = [IV]br/[IV]lin onde g' é o índice de ramificação, [IV]br é a viscosidade intrínseca do polipropileno ramificado e [IV]lin é a viscosidade intrínseca do polipropileno linear tendo o mesmo peso molecular ponderal médio (dentro de uma faixa de +/- 10%) como o polipropileno ramificado. Pelo que, um baixo valor g' é um indicador para um polímero altamente ramificado. Em outras palavras, se o valor g' diminui, a ramificação do polipropileno aumenta. É feita referência neste contexto a B.H. Zimm e W.H. Stockmeyer, J. Chem. Phys. 17, 1301 (1949). Este documento é aqui incluído por referência. Assim é preferido que o índice de ramificação g' do polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) deve ser menos que 1,0, mais preferivelmente, igual ou menos que 0,9, como menos que 0,8. Em uma outra modalidade preferida o índice de ramificação g' do polipropileno com alta resistência do fundido (HMSPP) deve ser preferivelmente menos que 0,7.

[00036] O alto grau de ramificação do polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) contribui também para sua resistência à fusão. Da mesma maneira é preferido que o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) ainda seja caracterizado por um comportamento de endurecimento de deformação. Assim é apreciado que o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) apresenta um fator de endurecimento de deformação (SHF) de 3,5 a 30,0, mais preferivelmente de 5,0 a 20,0, medido em uma taxa de deformação de 3,0 s^-1 e uma deformação Hencky de 3,0.

[00037] Um tal polipropileno com alta resistência do fundido (HMSPP) é preferivelmente obtido através de modificação, isto é, modifica

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17/43 ção química, de um polipropileno. Uma tal modificação é necessária para obter a estrutura de ramificação e/ou os fenômenos de endurecimento de deformação do polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP). Uma tal modificação também apresenta influência sobre o teor de gel do polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP). Da mesma maneira é justificado definir o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) ainda e/ou alternativamente por seu teor de gel. Assim, é apreciado que o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) é caracterizado por um teor de gel relativamente moderado, isto é, não superior a 1,00%, em peso, mesmo mais preferido não superior a 0,80%, em peso, ainda mais preferido não superior a 0,50%, em peso determinado como a quantidade relativa de polímero insolúvel em xileno em ebulição (fração insolúvel em xileno quente, XHI). Por outro lado o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) pode mostrar um certo grau de ramificação e assim uma cerca quantidade de teor de gel, isto é, de pelo menos 0,15%, em peso, mais preferivelmente de pelo menos 0,27%, em peso. Assim uma faixa preferida para o teor de gel do polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) é 0,05 a 0,90% em peso, mais preferido 0,26 a 0,8% em peso.

[00038] Adicionalmente é preferido que no polipropileno de resistência à fusão (HMS-PP) tenha uma MFR2 (230^oC) em uma faixa de 1,0 a 10,0 g/10 minutos, mais preferivelmente de 4,0 a 8,5 g/10 minutos, ainda mais preferivelmente de 6,0 a 8,0 g/10 minutos.

[00039] Preferivelmente, o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) apresenta uma densidade de pelo menos 850 kg/m³, mais preferivelmente de pelo menos 875 kg/m³ e mais preferivelmente de pelo menos 900 kg/m³.

[00040] Ainda, preferivelmente, o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) apresenta uma densidade não superior a 950

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18/43 kg/m³, mais preferivelmente não superior a 925 kg/m³ e mais preferivelmente não superior a 910 kg/m³.

[00041] Preferivelmente, o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) apresenta um ponto de fusão de pelo menos 140 ^oC, mais preferivelmente de pelo menos 150°C e mais preferivelmente de pelo menos 160 ^oC.

[00042] Como estabelecido acima, o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) é preferivelmente um polipropileno modificado. Da mesma maneira o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) ainda pode ser definido através do modo obtido. Assim o com alta resistência do fundido (HMS-PP) é preferivelmente o resultado de tratamento de um polipropileno não-modificado (A) com agentes de formação de radical decompondo termicamente e/ou com radiação ionizante. Entretanto em um tal caso existe um alto risco de que o polipropileno (A) seja degradado, o que é prejudicial. Assim é preferido que a modificação seja realizada através do uso de monômero(s) bifuncionalmente insaturado e/ou polímero(s) de baixo peso molecular multifuncionalmente insaturado como unidade(s) de formação de ponte quimicamente ligada. Um apropriado processo para obter o polipropileno de resistência à fusão (HMS-PP) é, por exemplo, mostrado em EP 0 787 750, EP 0 879 830 A1 e EP 0 890 612 A2. Todos os documentos são aqui incluídos por referência. Pelo que, a quantidade de peróxido está preferivelmente na faia de 0,05 a 3,00%, em peso, com base no polipropileno não-modificado (A).

[00043] Da mesma maneira em uma modalidade preferida o polipropileno de alta resistência e fusão (HMS-PP) compreende unidades derivadas de (i) propileno e (ii) monômero(s) bifuncionalmente insaturado e/ou polímero(s) de baixo peso molecular multifuncionalmente insaturado.

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19/43 [00044] Bifuncionalmente insaturado ou multifuncionalmente insaturado como usado acima significa preferivelmente a presença de duas ou mais ligações duplas não-aromáticas, como em, por exemplo, divinil benzeno ou ciclopentadieno ou polibutadieno. Somente tais compostos bi- ou multifuncionalmente insaturados são usados os quais podem ser polimerizados preferivelmente com o auxílio de radicais livres. Os sítios insaturados nos compostos bi- ou multifuncionalmente insaturados estão em seu estado quimicamente ligado não realmente insaturado, porque as ligações duplas são cada uma, usadas para uma ligação covalente para as cadeias de polímero do polipropileno (A).

[00045] Reação do monômero(s) bifuncionalmente insaturado e/ou polímero(s) de baixo peso molecular multifuncionalmente insaturado, preferivelmente tendo um peso molecular numérico médio (Mn) 10000 g/mol, sintetizado a partir de um e/ou mais monômeros insaturados com a composição de polímero propileno pode ser realizada na presença de um agente de formação de radical livre termicamente, por exemplo, agente de formação de radical livre de decomposição, com um peróxido que pode ser decomposto termicamente e/ou radiação ionizante ou radiação de micro-ondas.

[00046] Os monômeros bifuncionalmente insaturados podem ser

- compostos divinila, como divinil anilina, m-divinil benzeno, p-divinil benzeno, divinil pentano e divinil propano;

- compostos alila, como acrilato de alila, metarilato de alila, maletato de alil metila e alil vinil éter;

- dienos, tais como, 1,3-butadieno, cloropreno, ciclohexadieno, ciclopentadieno, 2,3-dimetil butadieno, heptadieno, hexadieno, isopreno e 1,4-pentadieno;

- bis(maleimida), bis(citraconimida) aromática e/ou alifática e misturas destes monômeros insaturados.

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20/43 [00047] Monômeros bifuncionalmente insaturados especialmente preferidos são 1,3-butadieno, isopreno, dimetil butadieno e divinil benzeno.

[00048] O polímero de baixo peso molecular multifuncionalmente insaturado, preferivelmente tendo um peso molecular numérico médio (Mn) 10000 g/mol pode ser sintetizado a partir de um ou mais monômeros insaturados.

[00049] Exemplos de tais polímeros de baixo peso molecular são

- polibutadienos, especialmente onde as diferentes microestruturas na cadeia de polímero, isto é, 1,4-cis, 1,4-trans e 1,2-(vinila) estão predominantemente na configuração 1,2-(vinila)

- copolímeros de butadieno e estireno tendo 1,2-(vinila) na cadeia de polímero.

[00050] Um polímero de baixo peso molecular preferido é polibutadieno, em particular um polibutadieno tendo mais que 50,0%, em peso do butadieno na configuração 1,2-(vinila).

[00051] O polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) pode conter mais que um monômero bifuncionalmente insaturado e/ou polímero de baixo peso molecular multifuncionalmente insaturado. Mesmo mais preferido, a quantidade de monômero(s) bifuncionalmente insaturado e polímero(s) de baixo peso molecular multifuncionalmente insaturado juntos no polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) é de 0,01 a 10,0%, em peso, com base no dito polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP).

[00052] Como estabelecido acima é preferido que o monômero(s) bifuncionalmente insaturado e/ou polímero(s) de baixo peso molecular multifuncionalmente insaturado sejam usados na presença de um agente de formação de radical livre de decomposição térmica.

[00053] Peróxidos são agentes de formação de radical livre de decomposição térmica preferidos. Mais preferivelmente os agentes de

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21/43 formação de radical livre de decomposição térmica são selecionados do grupo consistindo em peróxido de acila, peróxido de alquila, hidroperóxido, peréster e peróxi carbonato.

[00054] Os seguintes peróxidos listados são preferidos em particular:

Peróxidos de acila: peróxido de benzoíla, peróxido de 4cloro benzoíla, peróxido de 3-metóxi benzoíla e/ou peróxido de metil benzoíla;

Peróxidos de alquila: peróxido de alquil t-butila, 2,2-bis(t-butil peroxi butano), 1,1-bis-(t-butil peróxi)-3,3,5-trimetil ciclo-hexano, 4,4-bis-(t-butil peróxi) valerato de n-butila, peróxido de diisopropil amino metil t-amila, peróxido de dimetil amino metil t-amila, peróxido de dietil amino metil t-butila, peróxido de dimetil amino metil t-butila, 1,1di-(t-amil peróxi) ciclo-hexano, peróxido de t-amila, peróxido de t-butil cumila, peróxido de t-butila e/ou n-butil peróxido de 1-hidróxi butila;

Perésteres e peroxi carbonatos: peracetato de butila, peracetato de cumila, perpropionato de cumila, peracetato de ciclo-hexila, peradipato de di-t-butila, perazelato de di-t-butila, perglutarato de di-tbutila, pertalato de di-t-butila, persebacato de di-t-butila, perpropionato de 4-nitro cumila, perbenzoato de 1-fenil etila, nitro perbenzoato de fenil etila, percarboxilato de t-butil biciclo—(2,2,1) heptano, perbutirato de t-butil-4-carbo metóxi, percarboxilato de t-butil ciclobutano, peroxi carboxilato de t-butil ciclo-hexila, percarboxilato de t-butil ciclopentila, percarboxilato de t-butil ciclopropano, percinamato de t-butil dimetila, perbenzoato de t-butil-2-(2,2-difenil vinila), perbenzoato de t-butil-4metóxi, perbenzoato de t-butila, t-butil carboxi ciclo-hexano, pernaftoato de t-butila, peroxi isopropil carbonato de t-butila, pertoluato de tbutila, percarboxilato de t-butil-1-fenil ciclopropila, 2-propil per-penten2-oato de t-butila, percarboxilato de t-butil-1-metilciclopropila, peracetato de t-butil-4-nitrofenila, peroxi carbamato de t-butil nitro fenila, per

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22/43 carboxilato de t-butil-N-succiimido, percrotonato de t-butila, ácido t-butil permaléico, permetacrilato de t-butila, peroctoato de t-butila, peroxi isopropil carbonato de t-butila, perisobutirato de t-butila, peracrilato de t-butila e/ou perpropionato de t-butila;

ou misturas destes agentes de formação de radical livre listados acima.

[00055] O polipropileno não-modificado (A) para preparar um tal polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) apresenta preferivelmente uma MFR2 (230 ^oC) em uma faixa de 0,05 a 45,00 g/10 minutos. Mais preferivelmente a MFR2 (230 ^oC) está em uma faixa de 0,05 a 35,00 g/10 minutos no caso de polipropileno não-modificado (A) ser um homopolímero. Por outro lado a MFR2 (230 ^oC) está em uma faixa de 0,05 a 45,00 g/10 minutos no caso de polipropileno nãomodificado (A) ser um copolímero.

[00056] Preferivelmente o polipropileno não-modificado (A) é um homopolímero.

[00057] A expressão homopolímero não-modificado (A) como usada por toda a presente invenção se refere a um polipropileno que consiste substancialmente, isto é, mais que 95%, em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 99,7%, em peso, como pelo menos 99,8%, em peso de unidades propileno. Em uma modalidade preferida somente unidades propileno no homopolímero de propileno são detectáveis. O teor de comonômero pode ser determinado com espectroscopia infravermelho FT, como descrito abaixo nos exemplos.

[00058] Preferivelmente o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) é produzido a partir de polipropileno não-modificado (A) como definido acima sob condições de processo como definidas em detalhes abaixo.

[00059] Ainda como um componente polímero é requerido um polipropileno viscoso. Como estabelecido acima este polipropileno (B)

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23/43 apresenta de ser quimicamente diferente do copolímero propileno randômico (R-PP). É claro, o propileno (B) também é quimicamente diferente do polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP). [00060] Uma diferença essencial entre o polipropileno (B) e o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) é que o polipropileno (B) é um polipropileno não-ramificado enquanto o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) mostra uma estrutura de ramificação. Em outras palavras o polipropileno (B) preferivelmente apresenta um índice de ramificação g' maior comparado ao índice de ramificação g' do polipropileno com alta resistência do fundido (HMSPP), mais preferivelmente o índice de ramificação g' do polipropileno (B) é pelo menos 0,95, tal como 1,0. Ainda uma característica de distinção entre o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) e o polipropileno (B) é preferivelmente o teor de gel expresso na quantidade da fração insolúvel em xileno quente (XHI). Da mesma maneira o polipropileno (B) apresenta um teor de gel abaixo de 0,15%, em peso, mais preferivelmente não apresenta teor de gel detectável. Ainda uma diferença entre o polipropileno (B) e o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) é preferivelmente que eles diferem na taxa de escoamento de fusão MFR2 (230 ^oC), isto é, o polipropileno (B) apresenta uma MFR2 (230 ^oC) maior que o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP).

[00061] A diferença entre o polipropileno (B) e o copolímero de propileno randômico (R-PP) é preferivelmente que eles diferem na taxa de escoamento de fusão MFR2 (230 ^oC), isto é, o polipropileno (B) apresenta uma MFR2 (230 ^oC) maior que o copolímero de propileno randômico (R-PP). Da mesma maneira é apreciado que o polipropileno (B) apresenta uma MFR2 (230 ^oC) de pelo menos 400 g/10 minutos, mais preferivelmente pelo menos 430 g/10 minutos, como pelo menos 450 g/10 minutos, ainda mais preferivelmente pelo menos 800 g/10

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24/43 minutos, como cerca de 1200 g/10 minutos. Por outro lado o polipropileno (B) não deve ser tão viscoso de modo a deteriorar a rigidez do filme final. Da mesma maneira, é apreciado que o polipropileno (B) apresenta uma MFR2 (230 ^oC) na faixa de 400 a 3000 g/10 minutos, mais preferivelmente na faixa de 420 a 2000 g/10 minutos, como 440 a 1500 g/10 minutos.

[00062] Ainda a distribuição de, peso molecular (MWD) é antes desejavelmente baixa. Da mesma maneira é preferido que a Mw/Mn (MWD) do polipropileno (B) esteja abaixo de 4,5, como de 0,5 a 4,5, mais preferivelmente abaixo de 4,0, como de 0,5 a 4,0.

[00063] Adicionalmente é apreciado que o polipropileno (B) apresenta uma fração solúvel em xileno frio (XCS) não superior a 5,0%, em peso, como 0,5 a 4,5%, em peso, mais preferivelmente não superior a 3,5%, em peso, como 0,5 a 3,0%, em peso.

[00064] O polipropileno (B) como definido por toda a presente invenção pode ser obtido através de diminuição de viscosidade de alimentação como definido em detalhes abaixo ou através de polimerização de propileno, por exemplo, na presença de um catalisador metaloceno. Um apropriado polipropileno obtido por tecnologia de polimerização de metaloceno é o produto comercial MF650W de Basell. Entretanto é apreciado no presente pedido de patente que o polipropileno é obtido em particular através de diminuição de viscosidade de alimentação.

[00065] Da mesma maneira, para obter a desejada faixa de MFR, o polipropileno (B) é tipicamente preparado através de polimerização de propileno e opcionais comonômeros para um peso molecular relativamente alto, que é então tratado com peróxido para reduzir seu peso molecular para uma média desejada (diluição de viscosidade). Da mesma maneira o polipropileno (B) é preferivelmente um polipropileno de viscosidade diluída.

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25/43 [00066] Mais preferivelmente o polipropileno inicial usado para a preparação do polipropileno (B) é escolhido em uma maneira tal que a razão de diluição de viscosidade (MFR2 final (230 ^oC)/MFR2 inicial (230 ^oC)) seja 3,5 a 40,0, mais preferivelmente 4,0 a 30,0, onde MFR2 (230 ^oC) é a MFR2 (230 ^oC) do polipropileno antes de diluição de viscosidade e MFR2 final (230 ^oC) é a MFR2 (230 ^oC) do polipropileno (B).

[00067] A preparação do polipropileno (B) será definida em mais detalhes abaixo.

[00068] Ainda, o polipropileno (B) pode ser um copolímero de propileno, como um copolímero de propileno randômico (B') ou um homopolímero de propileno (B), o último sendo preferido. No caso de polipropileno (B) ser um copolímero de propileno randômico (B'), o copolímero (B') compreende preferivelmente unidades derivadas de propileno e pelo menos uma outra C2-20 alfa olefina, preferivelmente pelo menos uma outra C2-10 alfa olefina. Da mesma maneira um tal copolímero de propileno randômico (B') compreende unidades derivadas de propileno e pelo menos uma outra alfa olefina selecionada do grupo consistindo em etileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1octeno, 1-noneno e 1-deceno, onde etileno, 1-buteno, 1-penteno e 1hexeno são preferidos. Em particular é preferido que tal copolímero de propileno randômico (B') consista em unidades derivadas de propileno e etileno. A quantidade de unidades derivadas de C2-20 alfa olefinas outras que não propileno no copolímero de propileno randômico (B') está na faixa de 1,0 a 7,0%, em peso, mais preferivelmente 1,5 a 6,0%, em peso, ainda mais preferivelmente 2,0 a 5,5%, em peso.

[00069] Preferivelmente o polipropileno (B) é isotático. Da mesma maneira é apreciado que o polipropileno (B) apresenta antes uma alta concentração pentad, isto é, maior que 90 % em mol, mais preferivelmente maior que 92 % em mol, ainda mais preferivelmente maior que 93 % em mol e ainda mais preferivelmente maior que 95 % em mol,

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26/43 como maior que 99 % em mol.

[00070] Adicionalmente é preferido que a composição de polipropileno sendo parte do filme extrusado por sopro inventivo compreenda um clareador (C) compreendendo pelo menos um agente alfa - de nucleação (N). Assim como agentes beta - de nucleação influenciam negativamente efeito alfa - de nucleação (do agente alfa de nucleação) é preferido que o clareador (C), a composição de polipropileno, e/ou o filme extrusado por sopro final sejam (essencialmente) livres de agentes beta de nucleação. Assim mesmo mais preferivelmente o clareador (C) consiste em pelo menos um agente alfa de nucleação (N). Da mesma maneira, o clareador (C) pode compreender, preferivelmente consistir em, um, dois ou três agentes alfa de nucleação (N). Entretanto é apreciado que o agente clareador (C) é um agente alfa de nucleação (N).

[00071] Em princípio qualquer agente alfa de nucleação (N) pode ser usado.

[00072] Exemplos de apropriados agentes alfa de nucleação são selecionados do grupo consistindo em (i) sais de ácidos mono carboxílicos e ácidos poli carboxílicos, por exemplo, benzoato de sódio ou t-butil benzoato de alumínio, e (ii) dibenzilideno sorbitol (por exemplo, 1,3 : 2,4 dibenzilideno sorbitol) e derivados de dibenzilideno sorbitol substituído com C1-8 alquila, como metil dibenzilideno sorbitol, etil dibenzilideno sorbitol ou dimetil dibenzilideno sorbitol (por exemplo, 1,3 : 2,4 di-(metil benzilideno) sorbitol, nonitol, 1,2,3-tridesóxi-4,6:5,7-bis-O-[(4-propil fenil) metileno] nonitol, e (iii) sais de diésteres de ácido fosfórico, por exemplo, 2,2’metileno bis-(4,6-di-t-butil fenil) fosfato de sódio ou hidróxi-bis-[2,2’metileno bis-(4,6-di-t-butil fenil) fosfato] de alumínio, e (iv) polímero vinil cicloalcano e polímero vinil alcano.

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27/43 [00073] Tais aditivos são genericamente comercialmente disponíveis e são descritos, por exemplo, em Gacheter /Muller, Plastics Additives Handbook, 4th Edition, Hanser Publishers, Munich, 1993.

[00074] O teor de agente de nucleação da composição de polipropileno é preferivelmente de até 5%, em peso. Em uma modalidade preferida, a composição de polipropileno da presente invenção contem de 0,001 a 1,0%, em peso, preferivelmente de 0,005 a 0,60%, em peso, de um alfa nucleante, em particular dibenzilideno sorbitol (por exemplo,

1.3 : 2,4 dibenzilideno sorbitol) ou um derivado de dibenzilideno sorbitol, preferivelmente dimetil dibenzilideno sorbidtol (por exemplo, 1,3 :

2.4 di(metil benzilideno) sorbitol) e/ou nonitol, 1,2,3-tridesóxi-4,6:5,7bis-O-[(4-propil fenil) metileno] nonitol.

[00075] O alfa nucleante mais preferido é nonitol, 1,2,3-tridesóxi4,6:5,7-bis-O-[(4-propil fenil) metileno] nonitol. Da mesma maneira em uma modalidade especialmente preferida o clareador (C) compreende, mesmo mais preferido consiste em, nonitol, 1,2,3-tridesóxi-4,6:5,7-bisO-[(4-propil fenil) metileno] nonitol.

[00076] No caso de agentes alfa nucleantes serem agentes alfa nucleantes poliméricos selecionados do grupo consistindo em polímeros vinil cicloalcano e polímeros vinil alcanos, estes agentes de nucleação poliméricos são obtidos através de uma técnica de reator especial, onde o catalisador é pré-polimerizado como monômeros semelhantes a, por exemplo, vinil ciclo-hexano (VCH), ou através de combinação de composição de polipropileno com o polímero vinil cicloalcano ou polímero vinil alcano. Estes processos são descritos em mais detalhes em, por exemplo, EP 0 316 187 A2 e WO 99/ 24479.

[00077] Para obter resultados especialmente bons os componentes requeridos como definido acima podem estar presentes em específicas quantidades dentro da nova composição de polipropileno do filme extrusado por sopro inventivo. Assim é preferido que a composição de

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28/43 polipropileno de acordo com a presente invenção compreenda:

(a) 50,0 a 92,0%, em peso, mais preferivelmente 60,0 a 90,0%, em peso, ainda mais preferivelmente 65,0 a 90,0%, em peso, do copolímero de propileno randômico (R-PP), (b) 5,0 a 26,0%, em peso, mais preferivelmente 6,0 a 18,0%, em peso, ainda mais preferivelmente 6,5 a 16,0%, em peso, do polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP), (c) 1,0 a 15,0, em peso, mais preferivelmente 1,5 a 17,0%, em peso, ainda mais preferivelmente 2,0 a 10,0%, em peso, do polipropileno (B), e (d) 0,01 a 5,0%, em peso, mais preferivelmente, 0,02 a 1,0%, em peso, ainda mais preferivelmente 0,03 a 0,7%, em peso, do clareador (C), com base na composição total de polipropileno.

[00078] A composição de polipropileno do filme extrusado por sopro inventivo ainda pode compreender componentes. Entretanto, é preferido que a composição de polipropileno compreenda como componentes polímeros somente o copolímero de propileno randômico (R-PP), o polipropileno (B) e o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) como definido acima. Da mesma maneira as quantidades do copolímero de propileno randômico (R-PP), o polipropileno (B), o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) e o clareador (C) podem não resultar em 100%, em peso, com base na composição total de polipropileno. Assim, a parte restando para até 100%, em peso, pode ser obtida através de ainda aditivos conhecidos na técnica. Entretanto esta parte restante não deve ser mais que 10,0%, em peso, dentro da composição total. Por exemplo, a composição de polipropileno inventiva pode compreender adicionalmente pequenas quantidades de estabilizantes, eliminadores de ácido, lubrificantes, materiais de enchimento, antiestáticos, plastificantes, corantes, pigmentos ou retar

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29/43 dadores de chama. Em geral, estes são incorporados durante granulação do produto pulverulento obtido na polimerização.

[00079] Ainda como já estabelecido acima o filme extrusado por sopro compreende como uma composição de polímero somente as composições de polipropileno como definidas na presente invenção. Assim o filme extrusado por sopro ainda pode compreender aditivos, mas nenhum polímero como aqueles sendo parte da composição de polipropileno.

[00080] Em uma modalidade preferida o filme extrusado por sopro compreende pelo menos 80,0%, em peso, mais preferivelmente pelo menos 90,0%, em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 95,0%, em peso, ainda mais preferivelmente consiste em, composição de polipropileno como definida na presente invenção. Assim é especialmente preferido que o filme extrusado por sopro compreenda como componentes polímeros somente o copolímero de propileno randômico (R-PP), o polipropileno (B) e o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) como definidos na presente invenção e adicionalmente o dito filme extrusado por sopro contem a composição de polipropileno como definida na presente invenção em pelo menos 80%, em peso, mais preferivelmente pelo menos 90,0%, em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 95,0%, em peso, ainda mais preferivelmente o dito filme extrusado por sopro consiste na composição de polipropileno como definida na presente invenção.

[00081] A presente invenção também é direcionada ao uso da composição de polipropileno definida acima. Da mesma maneira a composição de polipropileno como definida na presente invenção é usada para a preparação de um filme extrusado por sopro.

[00082] Ainda a presente invenção é direcionada a um material de embalagem compreendendo o filme extrusado por sopro da presente invenção.

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30/43 [00083] No que se segue a preparação da composição de polipropileno inventiva é descrita em mais detalhes.

[00084] Os componentes individuais usados para a composição de polipropileno sendo parte do filme extrusado por sopro são conhecidos por aqueles versados na técnica e assim podem ser facilmente produzidos através de informação aqui provida.

[00085] Por exemplo, o copolímero de propileno randômico (R-PP) como definido na presente invenção pode ser preparado por polimerização, em um reator de pasta, por exemplo, um reator de circuito, propileno opcionalmente junto com pelo menos uma outra C2-20 alfa olefina (comonômeros), na presença de um catalisador de polimerização para produzir uma parte do copolímero de propileno randômico (R-PP). Esta parte é então transferida para um subsequente reator de fase gasosa,, onde o propileno no reator de fase gasosa é reagido na presença de outra C2-20 alfa olefina(s) apropriadamente selecionada (comonômeros) de modo a produzir ainda uma parte na presença do produto de reação da primeira etapa. Essa sequência de reações provê uma combinação de reator de partes (i) e (ii) constituindo um copolímero de propileno randômico (R-PP). Claro, é possível através da presente invenção que a primeira reação seja realizada em um reator de fase gasosa enquanto a segunda reação de polimerização é realizada em um reator de pasta, por exemplo, um reator de circuito. Além disso, também é possível reverter a ordem de partes de produção (i) e (ii), que foram descritas acima de modo a primeiro produzir parte (i) e então produzir parte (ii). O processo discutido acima, compreendendo pelo menos duas etapas de polimerização, é vantajoso em vista do fato de que ele provê etapas de reação facilmente controláveis permitindo a preparação de uma desejada combinação de reator. As etapas de polimerização podem ser ajustadas, por exemplo, através de apropriada seleção de alimentação de monômero, alimentação de comonômero,

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31/43 alimentação de hidrogênio, temperatura e pressão de modo a ajustar apropriadamente as propriedades dos produtos de polimerização obtidos. Em particular é possível obter uma multimodalidade, preferivelmente a bimodalidade, do copolímero de propileno randômico (R-PP), com relação ao comonômero, como etileno, distribuição assim como com relação aos valores de pesos moleculares e MFR2 (230 ^oC) durante os ditos procedimentos de polimerização de multiestágios.

[00086] Um tal processo pode ser realizado usando qualquer catalisador apropriado para a preparação do copolímero de propileno randômico (R-PP). Preferivelmente, o processo como discutido acima é realizado usando um catalisador Ziegler - Natta, em particular um catalisador Ziegler - Natta de alto rendimento (assim chamados tipo de quarta e quinta geraçãopara diferenciar de catalisadores Ziegler - Natta de segunda geração, de baixo rendimento). Um apropriado catalisador Ziegler - Natta a ser empregado de acordo com a presente invenção compreende um componente catalisador, um componente cocatalisador, e pelo menos um doador de elétrons (doador de elétrons interno e/ou externo, preferivelmente pelo menos um doador externo). Preferivelmente, o componente catalisador é um componente catalisador com base em Ti-Mg e tipicamente o cocatalisador é um composto com base em alquil-Al. Apropriados catalisadores são mostrados em particular nos US 5,234,879, WO 92/19653, WO 92/19658 e WO 99/33843. [00087] Doadores externos preferidos são os conhecidos doadores à base de silano, como diciclopentil dimetóxi silano ou ciclo-hexil metil dimetóxi silano.

[00088] Uma modalidade de um processo como discutido acima é um processo de fase gás - circuito, tal como desenvolvido por Borealis, conhecido como tecnologia Borstar, descrito, por exemplo, na EP 0 887 379 A1 e WO 92/12182.

[00089] Com relação ao processo de fase gás - pasta preferida

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32/43 mencionada acima, a seguinte informação genérica pode ser provida com relação às condições de processo.

[00090] Temperatura de 40 a 110 ^oC, preferivelmente entre 60 e 100 ^oC, em particular entre 80 e 90 ^oC, com uma pressão na faixa de 2 a 8 MPa (20 a 80 bar), preferivelmente 3 a 6 MPa (30 a 60 bar), com a opção de adição de hidrogênio de modo a controlar o peso molecular. O produto de reação da polimerização de pasta, que preferivelmente é realizada em um reator de circuito, é então transferido para o subsequente reator de fase gasosa, onde a temperatura preferivelmente está dentro da faixa de 50 a 130 ^oC, mais preferivelmente 80 a 100 ^oC, em uma pressão na faixa de 0,5 a 5 MPa (5 a 50 bar), preferivelmente

1,5 a 3,5 MPa (15 a 35 bar), novamente com a opção de adição de hidrogênio de modo a controlar o peso molecular.

[00091] O tempo de residência pode variar nas zonas de reator identificadas acima. Em modalidades, o tempo de residência na reação de pasta, por exemplo, o reator de circuito, está na faixa de 0,5 a 5 horas, por exemplo, 0,5 a 2 horas, enquanto o tempo de residência no reator de fase gasosa genericamente será de 1 a 8 horas.

[00092] As propriedades do copolímero de propileno randômico (RPP) produzido com o processo esboçado acima podem ser ajustadas e controladas com as condições de processo como conhecido por aqueles versados na técnica, por exemplo, através de um ou mais dos seguintes parâmetros de processo: temperatura, alimentação de hidrogênio, alimentação de comonômero, alimentação de propileno, catalisador, tipo e quantidade de doador externo, divisão entre dois ou mais componentes de um polímero multimodal.

[00093] O polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) é preferivelmente obtido através de um processo como descrito nas EP 0 879 830 A1 e EP 0 890 612 A2. Ambos documentos são aqui incluídos por referência. Da mesma maneira, o polipropileno com alta resisPetição 870190132049, de 12/12/2019, pág. 35/55

33/43 tência do fundido (HMS-PP) é produzido através de:

(a) mistura de (i) um homopolímero e/ou copolímero de propileno não-modificado (A) como definido acima, preferivelmente um homopolímero de propileno não-modificado com um peso molecular ponderal médio (Mw) de 500 000 a 1 500 000 g/mol, (ii) de 0,05 a 3%, em peso, com base nos componentes de (i) e (ii), de um peróxido selecionado do grupo consistindo em peróxido de acila, peróxido de alquila, hidroperóxido, peréster e peroxicarbonato, e (iii) opcionalmente diluída com solventes inertes, (b) aquecimento para 30 a 100 ^oC, preferivelmente 60 a 90 ^oC, (c) sorção de monômeros bifuncionais voláteis, preferivelmente monômeros multifuncionais, etilenicamente insaturados, como C4-10 dienos e/ou composto C7-10 divinila, através de homopolímero e/ou copolímero de propileno não-modificado (A), preferivelmente homopolímero de propileno não-modificado (A), da fase gasosa em uma temperatura de 20 a 120 ^oC, preferivelmente de 60 a 100 ^oC, onde a quantidade dos monômeros bifuncionalmente insaturados é de 0,01 a 10,00%, em peso, preferivelmente de 0,05 a 2,00%, em peso, com base no homopolímero propileno (A), (d) aquecimento e fusão de composição de polipropileno em uma atmosfera compreendendo gás inerte e/ou os monômeros bifuncionais voláteis, a partir de temperatura de sorção de 210 ^oC, com o que os geradores de radical livre são decompostos e então (e) aquecimento de fusão até 280°C de modo a remover monômeros não-reagidos e produtos de decomposição, e (f) aglomeração de fusão.

[00094] O processo para produção de polipropileno com alta resis

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34/43 tência do fundido (HMS-PP) preferivelmente é um processo contínuo, realizado em reatores, misturadores, amassadores e extrusores contínuos. Produção em batelada do polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP), entretanto, é também exequível.

[00095] Tempos de sorção t práticos dos monômeros bifuncionais voláteis variam de 10 a 1000 s, onde tempos de sorção t de 60 a 600 são preferidos.

[00096] Como mencionado acima, o polipropileno (B) é preferivelmente obtido através de diminuição de viscosidade de alimentação em uma maneira bem conhecida por aqueles versados na técnica. Preferivelmente é realizada como se segue: um polímero propileno em forma de partículas, por exemplo, floco ou pelotizado como polimerizado, apresenta espargido sobre o mesmo ou combinado com o mesmo, um pró-degradante ou fonte de geração de radical livre, por exemplo, um peróxido em forma líquida ou pulverizada ou absorvido sobre e/ou em um carreador, por exemplo, concentrado de polipropileno/peróxido. Típicos agentes de redução de viscosidade de alimentação são 2,5dimetil-2,5-bis-(t-butil peróxi) hexano (DHBP) (por exemplo, vendido sob as marcas registradas Luperox 101 e Trigonox 101), 2,5-dimetil2,5-bis-(t-butil peróxi) hexino-3 (DYBP) (por exemplo, vendido sob as marcas registradas Luperox 130 e Trigonox 145), peróxido de dicumila (DCUP) (por exemplo, vendido sob as marcas registradas Luperox DC e Perkadox BC), peróxido de di-t-butila (DTBP) (por exemplo, vendido sob as marcas registradas Trigonox B e Luperox Di), peróxido de tbutil cumila (BCUP) (por exemplo, vendido sob as marcas registradas Trigonox T e Luperox 801) e bis-(t-butil peroxi isopropil) benzeno (DIPP) (por exemplo, vendido sob as marcas registradas Perkadox 14S e Lupperox DC). Apropriadas quantidades de peróxido a serem empregadas de acordo com a presente invenção são em princípio conhecidas por aqueles versados e podem ser facilmente calculadas nas

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35/43 bases da quantidade de polipropileno a ser submetida a diluição de viscosidade de alimentação, o valor de MFR2 (230 ^oC) do polipropileno a ser submetido a redução de viscosidade de alimentação e a desejada MFR2 (230 ^oC) alvo do polipropileno (B) a ser obtido. Da mesma maneira, típicas quantidades de agente de diminuição de viscosidade de alimentação peróxido são de 0,005 a 0,5%, em peso, mais preferivelmente de 0,01 a 0,2%, em peso, com base na quantidade de polímero propileno empregada. O polímero propileno e peróxido ou concentrado de polímero/peróxido é introduzido em um meio para plastificação térmica ou combinação de fusão e transportando a mistura, por exemplo, um extrusor em temperatura elevada. Tempo de residência temperatura são controlados em relação ao particular peróxido selecionado (isto é, com base na meia - vida do peróxido na temperatura de processo do extrusor) de modo a efetuar o desejado grau de degradação de cadeia de polímero.

[00097] Ainda, a composição de polímero, de acordo com a presente invenção, pode ser preparada através de composição de componentes dentro de apropriados dispositivos de mistura de fusão para preparação de compostos poliméricos, incluindo em particular extrusores de parafuso único assim como extrusores de parafuso duplo. Outros apropriados dispositivos de mistura de fusão incluem extrusores planeta e coamassadores de parafuso único. Especialmente preferidos são extrusores de parafuso duplo incluindo seções de amassamento e mistura de alta intensidade. Apropriadas temperaturas de fusão para preparação de composições estão na faixa de 170 a 300 ^oC, preferivelmente na faixa de 200 a 260°C e em uma produtividade de 10 a 500 kg/h e uma velocidade de parafuso de 50 a 200 rpm.

[00098] Para a preparação do filme um processo de sopro de extrusão como conhecido na técnica é aplicado. O filme da presente invenção é preferivelmente produzido através da primeira extrusão de com

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36/43 posição de polipropileno através de um cossinete circular, seguido por expansão semelhante à bolha. O filme soprado de acordo com esta invenção é, por exemplo, produzido sobre um extrusor de parafuso simples com um diâmetro de cilindro de 70 mm e um cossinete de seção redonda de 200 mm com abertura de cossinete de 1,2 mm em combinação com um anel de resfriamento monoborda e resfriamento de bolha interno (IBC). Temperatura de fusão é preferivelmente de 210°C no cossinete; a temperatura do ar de resfriamento é mantida preferivelmente em 15^oC e a razão de sopro (blow up) (BUR) é preferivelmente 1:1,5 ou menos. Mais preferivelmente, uma típica razão de sopro (BUR) do filme soprado inventivo é 1:1,5 a 1:5, ainda mais preferivelmente a razão de sopro é 1:2 a 1:4.

[00099] Além disso, é preferido que uma espessura de filme seja ajustada através de razão entre produção de extrusor, velocidade de retirada e razão de sopro (BUR). Da mesma maneira é apreciado que o filme extrusado por sopro da presente invenção apresenta uma espessura não excedendo 200 micrometros, preferivelmente apresenta uma espessura na faixa de 20 a 200 micrometros, tal como 20 a 100 micrometros.

[000100] A presente invenção será agora descrita ainda em detalhes pelos exemplos providos abaixo.

Exemplos

1. Definições/Processos de Medição [000101] As seguintes definições de termos e processos de determinação são aplicadas para a descrição genérica acima da invenção assim como aos exemplos abaixo a menos que de outro modo definido. [000102] Quantificação de isotaticidade em polipropileno através de espectroscopia de RNM ¹³C [000103] A isotaticidade é determinada por espectroscopia de ressonância nuclear magnética de ¹³C quantitativa após tarefa básica como,

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37/43 por exemplo, em: V. Busico and R. Cipullo, Progress in Polymer Science, 2001, 26, 443-533. Parâmetros experimentais são ajustados para assegurar medição de espectros quantitativos para esta específica tarefa como, por exemplo, em: Berger and S. Braun, 200 and More RMN Experiments: A Practical Course, 2004, Wiley - VCH, Weiheim. Quantidades são calculadas usando razões corrigidas simples das integrais de sinal de sítios representativos em uma maneira conhecida na técnica. A isotaticidade é determinada no nível pentad, isto é, fração mmmm da distribuição pentad.

[000104] Peso molecular numérico médio (Mn), peso molecular ponderal médio (Mw) e distribuição de peso molecular (MWD) são determinadas por cromatografia de exclusão de tamanho (SEC) usando um instrumento Waters Alliance GPCV 2000 com viscosímetro em linha. A temperatura de forno é de 140 ^oC. Tricloro benzeno é usado como um solvente (ISO 16014).

Randomicidade [000105] Nos instrumentos FTIR, filmes de 250 mm de espessura foram moldados por compressão a 225°C e investigados sobre um instrumento Perkin - Elmer System 2000 FTIR. A área de pico de etileno (760-700 cm^-1) foi usada como uma medida de teor total de etileno. A banda de absorção para a estrutura -P-E-P- (uma unidade etileno entre unidades propileno), ocorre em 733 cm^-1. Esta banda caracteriza o teor de etileno randômico. Para sequências mais longas de etileno (mais que duas unidades), uma banda de absorção ocorre em 720 cm^- ¹. Geralmente, um correspondente ombro para corridas de etileno mais longo é observado para os copolímeros randômicos. A calibração para o teor total de etileno com base na área e o teor de etileno randômico (PEP) com base em altura de pico em 733 cm^-1 foi realizada através de ¹³C RMN. (Thermochimica Acta, 66 (1990) 53-68).

Randomicidade = teor de etileno randômico (-P-E-P-)/teor

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38/43 de etileno total x 100% [000106] MFR2 (230 ^oC) é medida de acordo com ISO 1133 (230 ^oC,

2,16 kg de carga).

[000107] Temperatura de fusão Tm e temperatura de cristalização Tc são medidas com um dispositivo de calorimetria de exploração diferencial (DSC) Mettler TA820 sobre amostras de 3+/-0,5 mg de acordo com ISO 11357-3:1999. Temperaturas de cristalização e fusão são obtidas durante explorações de resfriamento e aquecimento de 10°C/minuto entre 30°C e 225 ^oC. Temperaturas de fusão e cristalização foram tomadas como os picos das endotermas e exotermas, enquanto entalpias de fusão e cristalização são tomadas como as integrais sob estes picos. As composições de acordo com a presente invenção normalmente exibirão pelo menos dois pontos de fusão distintos com entalpias de fusão claramente diferentes, a menor delas, Tm(1), normalmente constituindo significantemente mais que 50% da entalpia total de fusão. A diferença de acordo com a Fórmula (I) é então calculada como Tm(1)-Tc.

[000108] Teor de etileno é medido com espectroscopia infravermelha de transformação de Fourier (FTIR) calibrada com ¹³C-RMN. Quando medindo o teor de etileno em polipropileno, um filme fino da amostra (espessura de cerca de 250 mm) foi preparado por prensagem quente. A área de picos de absorção em 720 e 733 cm^-1 foi medida com espectrômetro Perkin Elmer FTIR 1600. O processo foi calibrado através de dados de teor de etileno por ¹³C-RMN.

[000109] Teor de qualquer uma das C4-20 alfa olefinas é determinado com ¹³C-RMN; literatura: IR-Spektroskopie für Anwender; WILEYVCH, 1997 and Validierung in der Analytik, WILEY-VCH, 1997.

[000110] Densidade é medida de acordo com ISO 1183-187. A preparação de amostra é feita através de moldagem de compressão de acordo com ISO 1872-2:2007.

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39/43 [000111] O teor de solúveis em xileno frio (XCS, % em peso): teor de solúveis em xileno frio (XCS) é determinado a 23°C de acordo com ISO 6427.

[000112] O teor de gel é assumido ser idêntico à fração insolúvel em xileno quente (XHI), que é determinada através de extração de 1 g de amostra de polímero cortado finamente com 350 ml de xileno em um extrator Soxhlet por 48 horas na temperatura de ebulição. A quantidade de sólido restante é secada a 90°C e pesada para determinação de quantidade de insolúveis.

[000113] Fator de endurecimento de deformação:

[000114] A viscosidade de extensão uniaxial foi obtida de medições de escoamento de extensão uniaxial, conduzidas em um Anton Paar MCR 501 acoplado com a adaptação de extensão Sentmanat (SER-1). A temperatura para as medições de escoamento de extensão uniaxial foi fixada em 180 °C, aplicando taxas de extensão variando de 0,3 s¹ a 10 s^-1 em uma faixa de deformação Hencky de 0,5 a 3,5. Particular cuidado foi tomado para a preparação das amostras para escoamento de extensão. As amostras tendo uma espessura de 0,6 mm foram preparadas por moldagem por compressão a 230°C seguido por resfriamento lento a cerca de 2 °C/minuto para temperatura ambiente (resfriamento com água ou ar forçado não foi usado). Este procedimento permitiu obtenção de amostras bem conformadas livres de tensões residuais. A amostra foi deixada por alguns minutos na temperatura teste de 180°C para assegurar estabilidade térmica, antes de modalidade de medições de escoamento de extensão uniaxial.

[000115] O fator de endurecimento de deformação é definido pela Fórmula (II) _{SHF =} VE(t,é) ₌ η*_Ε(ί,έ) n⁺ _LveW 3η ⁺ (ί)

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40/43 em que, é a viscosidade extensional uniaxial; e

Vlive^ é três vezes a viscosidade de cisalhamento dependente de tempo (n⁺(t)) na faixa linear de deformação.

[000116] A determinação do envelope viscoelástico linear usando IRIS Rheo Hub 2008, necessitou o cálculo do espectro de tempo de relaxamento discreto a partir de dados de módulo de perda e estocagem (G’, G (ω)). Os dados viscoelásticos lineares (G’, G (ω)) foram obtidos por medições da varredura de frequência empreendidas a 180 °C, em um Anton Paar MCR 300 acoplado com placas paralelas de 25 mm. Os princípios de cálculo subjacentes usados para a determinação do espectro de relaxamento discreto são descritos em Baumgãrtel M, Winter HH, Determination of the discrete relaxation and retardation time spectra from dynamic mechanical data, Rheol Acta 28:511519 (1989).

[000117] IRIS RheoHub 2008 expressa o espectro de tempo de relaxamento como uma soma de modos Maxwell N ο W _^f

G(t) = G_e.^g,-e ^λ' em que g, e λί são parâmetros materiais resultantes do cálculo de espectro e G_e é o módulo de equilíbrio para polímero isotático. [000118] A escolha para o número máximo de modos, N usados para determinação do espectro de relaxamento discreto, foi feita através do uso de opção ótima a partir de IRIS RheoHub 2008. O módulo de equilíbrio G_e foi fixado em zero. A adaptação não-linear usada para obter o envelope viscoelástico linear em extensão (&&)) foi realizada sobre IRIS Rheo Hub 2008, usando o modelo Doi-Edwards.

[000119] Turvação foi determinada de acordo com ASTM D 1003-00 sobre filmes soprados de extrusão tendo uma espessura de 40 microPetição 870190132049, de 12/12/2019, pág. 43/55

41/43 metros [000120] Brilho foi determinado de acordo com DIN 67530 sobre filmes soprados de extrusão tendo uma espessura de 40 micrometros em um ângulo de 20^o.

2. Preparação dos Exemplos [000121] Os componentes foram combinados de acordo com a Tabela 2. Para estabilização dos materiais uma embalagem de aditivo convencional foi usada tal como Irganox B225 0,2%, em peso, (batelada mestre antioxidante fornecida por Ciba Specialty Chemicals, Switzerland) e 0,05%, em peso, de estearato de Ca (CAS-N^o. 1592-23-0). Combinação ocorreu em um extrusor de parafuso duplo (PRISM TSE24 L/D razão 40) com dois segmentos de mistura de alta intensidade em temperaturas entre 190 e 240°C em uma produtividade de 10 kg/h e uma velocidade de parafuso de 50 rpm. O material foi extrudado para dois cossinetes circulares de 3 mm de diâmetro em um banho de água para solidificação de fita e então pelotizada e secada. Os filmes foram fabricados sobre uma linha de filme soprado W&H Monolayer (um extrusor de 70 mm, produtividade (total) 60 kg/h, diâmetro de cossinete de 200 mm, abertura de cossinete de 1,2 mm, razão de sopro 1:2,5) com os seguintes parâmetros de processamento:

Tabelai: Parâmetros de Processamento

T(fusão	°C	240
V(parafuso	rpm	70
V(linha	m/minuto	15
d(FL)*	mm	600

Tabela 2: Composições de polipropileno

	R-PP	HMS	PP	α-1
	[g]	[g]	[g]	[ppm]
CE 1	100.00	-	-	4000

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CE 2	95.00	-	5.00	4000
IE 1	87.50	7.50	5.00	4000
R-	PP: é o copolímero de etileno propileno randômico co-

mercial RB709CF de Borealis com um teor de etileno de 4,5%, em peso, uma MFR2 (230 ^oC) de 1,5 g/10 minutos, uma densidade de 901 kg/m³ e fração solúvel em xileno frio (XCS) de 8,5%, em peso.

HMS: é o polipropileno com alta resistência do fundido comercial Daploy WB180HMS de Borealis com base em um homopolímero propileno, onde o polipropileno com alta resistência do fundido Daploy WB180HMS apresenta uma densidade de 905 kg/m³, um ponto de fusão de 165 ^oC, MFR2 (230 ^oC) de 6,0 g/10 minutos, uma resistência à fusão de 11,5 cN em uma velocidade máxima de 242 mm/s, uma fração solúvel em xileno frio (XCS) de 2,5%, em peso, e um índice de ramificação g' de 0,64.

PP: é o polipropileno de viscosidade reduzida comercial HL504FB de Borealis com uma MFR2 (230 ^oC) de 450 g/10 minutos

Α-1: é o agente alfa nucleante comercial Millad NX8000 (Nonitol, 1,2,3-tridesóxi-4,6:5,7-bis-O-[(propil fenil) metileno] nonitol)

Tabela 3: Propriedades das composições de polipropileno.

		CE 1	CE 2	E 1
MFR	[g/10 minutos]	1.5	4.0	3.2
Tm(1)	[°C]	136	137	136
Hm(1)	[J/g]	94	96	86
Tm(2)	[°C]	-	-	156
Hm(2)	[J/g]	-	-	10
Tc	[°C]	122	120	124
SHF**	[-]	0.9	0.8	1.5
XCS	[wt.-%]	7.0	6.8	6.6

* MFR é MFR2 (230 °C) ** SHIF é o fator de endurecimento de deformação (SHF)

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43/43 medido em uma taxa de deformação de 3,0 s^-1 e uma deformação

Hencky de 3,0

Tabela 4: Propriedades do filme extrusado por sopro.

		CE 1	CE 2	E 1
MFR	[g/10 minutos]	1,5	4,0	3,2
SHF**	[-]	0,9	0,8	1,5
Turvação	[%]	4,6	6,7	4,5
Brilho dentro	[%]	60	79	76
Brilho for a	[%]	59	81	79
Teste de Tração (MD)
Modulus	[MPa]	923	793	847
Carga Limite	[MPa]	27,7	25,7	25,7
Extensão no limite	[%]	9,6	10,4	9,9
Extensão na ruptura	[%]	680	620	650
Teste de Tração (TD)
Modulus	[MPa]	910	799	838
Carga Limite	[MPa]	25,2	23,0	23,5
Extensão no limite	[%]	8,2	8,5	8,0
Extensão na ruptura	[%]	680	700	720

* MFR é MFR2 (230 °C) ** SHIF é o fator de endurecimento de deformação (SHF) medido em uma taxa de deformação de 3,0 s^-1 e uma deformação

Hencky de 3,0

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Filme extrusado por sopro, caracterizado pelo fato de que compreende uma composição de polipropileno, a dita composição de polipropileno compreende um copolímero de propileno randômico (RPP), um polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP), um polipropileno (B), e, opcionalmente, um clareador (C), sendo que:

(a) o copolímero de propileno randômico (R-PP) compreende unidades derivadas de propileno e pelo menos uma outra C2 a C20 alfa olefina.

(b) o polipropileno com alta resistência do fundido (HMSPP) apresenta um índice de ramificação g' inferior a 1,0, (c) o polipropileno (B) apresenta um MFR2 (230 ^oC) medido de acordo com ISO 1133 de pelo menos 400 g/10 minutos, (d) o clareador (C) compreende pelo menos um agente alfa de nucleação (N), e sendo que ainda (i) o índice de ramificação g' do copolímero de propileno randômico (R-PP) e o índice de ramificação g' do polipropileno (B) são superiores ao índice de ramificação g' do polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP), (ii) o copolímero de propileno randômico (R-PP) apresenta taxa de escoamento de fusão MFR2 (230^oC) medida de acordo com ISO 1133 inferior ao polipropileno (B), (iii) o filme extrusado por sopro fundido e/ou a composição de polipropileno (α) satisfaz a equação (I)

Tm - Tc < 30 (I) na qual

Tm é a temperatura de fusão [^oC] constituindo mais que 50% da entalpia de fusão total Hm do filme extrusado por sopro fundido ou da composição de polipropileno medida por DSC de acordo com

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2/4

ISO 11357-3;

Tc é a temperatura de cristalização [^oC] do filme extrusado por sopro fundido ou da composição de polipropileno medida por DSC de acordo com ISO 11357-3 e

(β) apresenta uma taxa de escoamento de fusão MFR2 (230 ^oC) medida de acordo com ISO 1133 de 1,0 a 5,5 g/10 minutos.

2. Filme extrusado por sopro, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o filme e/ou a composição de polipropileno apresenta:

(a) um fator de endurecimento de deformação (SHF) de 1,2 a 3,0, medido em uma taxa de deformação de 3,0 s^-1 e uma deformação Hencky de 3,0, e/ou (b) um teor de gel determinado como a fração insolúvel em xileno quente (XHI) igual ou abaixo de 1,0%, em peso, e/ou (c) uma fração solúvel em xileno frio (XCS) não superior a 15,0%, em peso.
3. Filme extrusado por sopro, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a quantidade de unidades derivadas de C2 a C20 alfa olefinas outras que não propileno é não superior a 7,0%, em peso, no filme extrusado por sopro e/ou na composição de polipropileno.
4. Filme extrusado por sopro, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a quantidade de unidades derivadas de C2 a C20 alfa olefinas outras que não propileno está na faixa de 1,0 a 7,0%, em peso, no copolímero de propileno randômico (R-PP).
5. Filme extrusado por sopro, de acordo com qualquer uma

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3/4 das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o copolímero de propileno randômico (R-PP) apresenta:

(a) uma fração solúvel em xileno frio (XCS) determinada de acordo com ISO 6427 não superior a 15,0%, em peso, e/ou (b) uma MFR2 (230 ^oC) medida de acordo com ISO 1133 não superior a 4,5 g/10 minutos.
6. Filme extrusado por sopro, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) apresenta um fator de endurecimento de deformação (SHF) de 3,5 a 30,0 medido em uma taxa de deformação de 3,0 s^-1 e uma deformação Hencky de 3,0.
7. Filme extrusado por sopro, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) compreende unidades derivadas de:

(i) propileno, e (ii) monômero(s) bifuncionalmente insaturado e/ou polímero(s) de baixo peso molecular multifuncionalmente insaturado.
8. Filme extrusado por sopro, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) apresenta:

(a) uma fração insolúvel em xileno quente (XHI) não superior a 1,0%, em peso, e/ou (b) uma MFR2 (230 ^oC) medida de acordo com ISO 1133 de 1,0 a 10,0 g/10 minutos.
9. Filme extrusado por sopro, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o polipropileno (B) é um homopolímero de propileno (H-PP).
10. Filme extrusado por sopro, de acordo com qualquer

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4/4 uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o agente(s) alfa nucleante (N) é selecionado do grupo consistindo em:

(i) sais de ácidos monocarboxílicos e ácidos policarboxílicos, (ii) dibenzilideno sorbitol e derivados de dibenzilideno sorbitol substituídos com C1-8 alquila, (iii) sais de diésteres de ácido fosfórico, e (iv) polímero vinil cicloalcano e polímero vinil alcano.
11. Filme extrusado por sopro, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a composição de polipropileno compreende:

(a) 50,0 a 92,0%, em peso, do copolímero de propileno randômico (R-PP), (b) 5,0 a 26,0%, em peso, do polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP), (c) 1,0 a 15,0%, em peso, do polipropileno (B), e (d) 0,01 a 5,0%, em peso, do clareador (C), com base na composição total de polipropileno.
12. Filme extrusado por sopro, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos 80% em peso da, preferivelmente consiste na dita composição de polipropileno.
13. Material de embalagem, caracterizado pelo fato de que compreende um filme extrusado por sopro, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.