ES2568784T5 - Una composición detergente para lavado de ropa que comprende glicosil hidrolasa - Google Patents

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Description

DESCRIPCIÓN
Una composición detergente para lavado de ropa que comprende glicosil hidrolasa
Campo de la invención
La presente invención se refiere a una composición detergente conformada que comprende glicosil hidrolasa. Las composiciones de la presente invención también comprenden un polímero que, cuando se utiliza junto con la glicosil hidrolasa, permite conseguir la compactación del sistema tensioactivo sin pérdida de la capacidad limpiadora de tejidos. Preferiblemente, la composición de la presente invención comprende una combinación de dos polímeros, una glicosil hidrolasa y un tensioactivo detersivo, preferiblemente bajos niveles de tensioactivo detersivo.
Con máxima preferencia, la composición detergente para lavado de ropa de la presente invención comprende: (i) una glicosil hidrolasa que tiene actividad enzimática dirigida hacia sustratos tanto de xiloglucano como de celulosa amorfa, donde la glicosil hidrolasa es como se define en la reivindicación 1: (ii) tensioactivo detersivo; (iii) polímero limpiador de grasa alcoxilado anfifílico;
(iv) un copolímero de injerto al azar que comprende: (a) cadena principal hidrófila que comprende monómeros seleccionados del grupo que consiste en: ácidos carboxílicos C1-C6 insaturados, éteres, alcoholes, aldehídos, cetonas, ésteres, unidades de azúcar, unidades de alcoxi, anhídrido maleico, polialcoholes saturados tales como glicerol, y mezclas de los mismos; y (b) cadena(s) lateral(es) hidrófoba(s) seleccionadas del grupo que consiste en: grupo alquilo C4-C25, polipropileno, polibutileno, éster vinílico de un ácido monocarboxílico C1-C6 saturado, éster alquílico C1-C6 de ácido acrílico o metacrílico, y mezclas de los mismos; y (v) un compuesto que tiene la siguiente estructura general: bis((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-bis((C2H5O)(C2H4O)n), donde n = de 20 a 30, y x = de 3 a 8, o variantes sulfatadas o sulfonadas del mismo. Con máxima preferencia, la composición está en forma de un líquido.
Antecedentes de la invención
Los fabricantes de detergentes incorporan enzimas a sus productos para lavado de ropa para mejorar su comportamiento. Los ejemplos de dichas composiciones para lavado de ropa se describen en WO98/50513, WO99/09126, WO99/09127, WO00/42157, WO00/42146 y WO01/62885.
Las enzimas, que son un ingrediente catalítico detergente, se incorporan preferiblemente a los productos detergentes para lavado de ropa para sustituir antiguos ingredientes detergentes no catalíticos. Los fabricantes de detergentes desean formular sus productos detergentes para lavado de ropa de forma que se consiga un comportamiento óptimo de la actividad enzimática y que permita la reducción de los niveles de otros ingredientes detergentes y la compactación del producto detergente para lavado de ropa. Antes de la presente invención, existía una necesidad de largo tiempo sentida de tecnologías catalíticas, y especialmente de sistemas enzimáticos, que permitieran la compactación de los niveles de tensioactivo, especialmente en composiciones detergentes líquidas para lavado de ropa. Dichos productos líquidos para lavado de ropa tienen perfiles ambientales mejorados, una eficacia de fabricación, transporte y duración del almacenamiento mejoradas.
Los inventores han descubierto que la incorporación de determinadas glicosil hidrolasas en las composiciones detergentes para lavado de ropa, especialmente las composiciones detergentes líquidas para lavado de ropa, que comprenden adicionalmente un sistema polimérico específico, permiten al fabricante del detergente para lavado de ropa reducir los niveles de tensioactivo detersivo en la composición detergente para lavado de ropa. Estas glicosil hidrolasas tienen actividad enzimática dirigida tanto contra xiloglucano como contra sustratos de celulosa amorfa. Además, estas glicosil hidrolasas se seleccionan de las familias GH 5, 12, 44 o 74. La definición de la familia de la glicosil hidrolasa (GH) se ha descrito con más detalle en Biochem J. 1991, v280, 309-316.
Sin pretender imponer ninguna teoría, los inventores creen que la amplia especificidad de sustrato de estas glicosil hidrolasas proporciona múltiples ventajas durante el proceso de lavado de ropa. Los inventores creen que el sistema polimérico específico muestra un perfil de eliminación de la suciedad y de suspensión de la suciedad que mejora el acceso de determinadas glicosil hidrolasas a la superficie del tejido. Además, los inventores creen que el sistema polimérico específico mejora la estabilidad de determinadas glicosil hidrolasas.
Los inventores creen que determinadas glicosil hidrolasas realizan un biopulido de la superficie del tejido en los sitios de unión clave de la suciedad, tales como la celulosa amorfa y el xiloglucano residual, lo que conduce a una estructura más abierta de los poros de la fibra. Se cree que este mecanismo proporciona una buena eliminación de la suciedad del algodón, liberación de suciedad del algodón, y comportamiento de mantenimiento de la blancura. Se cree que este efecto sobre la morfología de la fibra mejora el efecto óptico de los abrillantadores ópticos y la tecnología de colorantes matizadores, cuando están incluidos en la composición detergente para lavado de ropa. Las múltiples actividades de estas enzimas frente a celulosa y xiloglucano también puede contribuir a la solidez de las ventajas globales de liberación/eliminación de la suciedad conseguidas, en comparación con las enzimas convencionales que solo tienen actividad celulasa.
Los inventores han observado una mejora significativa en el perfil de liberación de suciedad del algodón, perfil de mantenimiento de la blancura, y capacidad limpiadora del tejido gastado de estas glicosil hidrolasas cuando se formulan combinadas con un sistema polimérico específico. Adicionalmente, estas glicosil hidrolasas muestran buenos perfiles de estabilidad en composiciones detergentes líquidas para lavado de ropa cuando se formulan junto con el sistema polimérico específico. El sistema polimérico específico se describe con más detalle a continuación, pero preferiblemente, el sistema polimérico es al menos un sistema polimérico doble que comprende dos polímeros, y es incluso más preferido que comprenda al menos un sistema polimérico ternario que comprenda tres polímeros.
US-2007/281879 se refiere a composiciones detergentes auxiliares que comprenden un polímero limpiador que tiene una estructura principal hidrófila y al menos un grupo colgante hidrófobo. US-A-4561991 se refiere a composiciones para eliminación de manchas que comprenden mezclas de disolventes con capacidad para cortar la grasa y poliaminas. WO00/63334 se refiere a composiciones detergentes para lavado de vajillas a mano que contienen poliaminas. US-2003/022807 se refiere a xiloglucanasas que pertenecen a la familia 5 de las glicosil hidrolasas que se han derivado de cepas de Paenibacillus, y composiciones detergentes líquidas que comprenden dichas xiloglucanasas. El documento US-A-6268197 se refiere a xiloglucanasas que tienen una actividad de xiloglucanasas relativa de al menos 50 % a pH 7 y una actividad celulolítica insignificante o nula. WO 01/62903 se refiere a xiloglucanasas que pertenecen a la familia 44 de las glicosil hidrolasas y que tienen una actividad xiloglucanasa relativa de al menos 30 % entre pH 5 y pH 8, derivadas del género Paenibacillus. WO02077242 se refiere a xiloglucanasas que pertenecen a la familia 74 de las glicosil hidrolasas, derivadas del género Jonesia.
Resumen de la invención
La presente invención se refiere a composiciones detergentes para lavado de ropa y a un método para lavar tejidos con el anterior tal como se define en las reivindicaciones.
Descripción detallada de la invención
Composición detergente para lavado de ropa
La composición detergente para lavado de ropa de la presente invención comprende: (i) una glicosil hidrolasa que tiene actividad enzimática dirigida hacia sustratos tanto de xiloglucano como de celulosa amorfa, donde la glicosil hidrolasa es como se define en las reivindicaciones; (ii) polímero limpiador de grasa alcoxilado anfifílico específico; y (iii) tensioactivo detersivo, preferiblemente niveles bajos de tensioactivo detersivo. La glicosil hidrolasa se describe con más detalle a continuación. El polímero limpiador de grasa anfifílico alcoxilado específico se describe con más detalle a continuación. El tensioactivo detersivo se describe con más detalle a continuación. Preferiblemente, la composición comprende un compuesto que tiene la siguiente estructura general:
bis((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-bis((C2H5O)(C2H4O)n), donde n = de 20 a 30, y x = de 3 a 8, o variantes sulfatadas o sulfonadas del mismo.
La composición detergente para lavado de ropa puede tener cualquier forma, tal como de sólido, líquido, gel o cualquier combinación de los mismos. La composición puede estar en forma de pastilla o bolsa, incluidas bolsas multicompartimentales. La composición puede estar en forma de polvo de flujo libre, tal como un aglomerado, polvo seco por pulverización, encapsulado, extrudido, aguja, fideo, copo o cualquier combinación de los mismos. Sin embargo, es preferible que la composición esté en forma de un líquido. De forma adicional, la composición está en forma tanto isótropa como anisótropa. Preferiblemente, la composición, o al menos parte de la misma, está en una fase laminar.
La composición preferiblemente comprende bajos niveles de agua, tales como de 0,01 % en peso a 5 % en peso, preferiblemente a 4 % en peso, o a 3 % en peso, o a 2 % en peso, o incluso a 1 % en peso. Esto se prefiere especialmente si la composición está en forma de bolsa, estando de forma típica al menos parcialmente, preferiblemente completamente en una película soluble en agua. Preferiblemente, la película soluble en agua comprende poli(alcohol vinílico).
La composición puede comprender un estructurante, tal como un aceite de ricino hidrogenado. Un tipo adecuado de agente estructurante que se utiliza especialmente en las composiciones de la presente invención comprende materiales cristalinos funcionalizados con hidroxi no poliméricos (salvo en lo que respecta a la alcoxilación convencional). Estos materiales estructurantes forman de forma típica una red intermolacular de tipo hebra asociada en la totalidad de la matriz líquida, que de forma típica cristaliza en el interior de la matriz in situ. Los estructurantes preferidos son ácidos grasos, ésteres grasos o ceras grasas cristalinos que contienen hidroxilo. Los estructurantes adecuados se seleccionarán, de forma típica, de los que tienen la siguiente fórmula:
Figure imgf000004_0001
en donde:
(x a) está entre 11 y 17;
(y b) está entre 11 y 17; y
(z c) está entre 11 y 17.
Preferiblemente, en esta fórmula x = y = z =10 y/o a = b = c = 5.
Ejemplos específicos de estructurantes que contienen hidroxilo, cristalinos preferidos incluyen aceite de ricino y sus derivados. Se prefieren especialmente los derivados de aceite de ricino hidrogenados tales como aceite de ricino hidrogenado y cera de ricino hidrogenada. Los estructurantes que contienen hidroxilo, cristalinos, derivados de aceite de ricino comerciales incluyen THIXCIN de Rheox, Inc. (ahora Elementis).
La composición también comprende preferiblemente alcanolamina para neutralizar los componentes ácidos. Los ejemplos de alcanolaminas adecuadas son trietanolamina y monoetanolamina. Esto es especialmente preferido cuando las composiciones comprenden estabilizadores de proteasas tales como ácido bórico o derivados del mismo tal como ácido borónico. Los ejemplos de derivados de ácido borónico adecuados son derivados de ácido fenilborónico de la siguiente fórmula:
Figure imgf000004_0002
donde R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, hidroxi, alquilo C1-C6 , alquilo C1-C6 sustituido, alquenilo C1-C6 y alquenilo C1-C6 sustituido.
Un estabilizador de la proteasa muy preferido es ácido 4-formil-fenilborónico. Otros derivados de ácido borónico adecuados como estabilizadores de proteasas se describen en US-4.963.655, US-5.159.060, WO 95/12655, WO 95/29223, WO 92/19707, WO 94/04653, WO 94/04654, US-5.442.100, US-5.488.157 y US-5.472.628.
La composición puede comprender un inhibidor de proteasa peptídico reversible. Preferiblemente, el inhibidor de proteasa peptídico reversible es un inhibidor enzimático tripeptídico. Los ejemplos no limitativos ilustrativos de un inhibidor enzimático tripeptídico adecuado incluyen:
Figure imgf000005_0001
y mezclas de los mismos.
El inhibidor de proteasa peptídico reversible se puede preparar de cualquier manera adecuada. Los ejemplos no limitativos ilustrativos de procesos adecuados para fabricar el inhibidor de proteasa peptídico reversible se pueden encontrar en la patente US-6.165.966.
En una realización, la composición comprende de aproximadamente 0,00001 % a aproximadamente 5 %, específicamente de aproximadamente 0,00001 % a aproximadamente 3 %, más específicamente de aproximadamente 0,00001 % a aproximadamente 1 %, en peso de la composición, del inhibidor de proteasa peptídico reversible.
La composición comprende preferiblemente un disolvente. El disolvente es de forma típica agua o un disolvente orgánico o una mezcla de los mismos. Preferiblemente, el disolvente es una mezcla de agua y un disolvente orgánico. Si la composición está en la forma de una bolsa monodosis, entonces preferiblemente la composición comprende un disolvente orgánico y menos de 10 % en peso, o 5 % en peso, o 4 % en peso, o 3 % en peso, de agua libre, de forma típica no comprende agua libre añadida de forma deliberada. El agua libre se mide, de forma típica, con una valoración de Karl Fischer. 2 g de la composición detergente para lavado de ropa se extrae en 50 ml de metanol seco a temperatura ambiente durante 20 minutos, y se analiza 1 ml del metanol mediante valoración de Karl Fischer.
La composición puede comprender de más de 0 % en peso a 8 % en peso, preferiblemente de más de 0 % en peso a 5 % en peso, con máxima preferencia de más de 0 % en peso a 3 % en peso de disolvente orgánico. Los disolventes adecuados incluyen éteres y diéteres de C4-C14, glicoles, glicoles alcoxilados, glicol éteres de C6-C16, alcoholes aromáticos alcoxilados, alcoholes aromáticos, alcoholes alifáticos ramificados, alcoholes alifáticos ramificados alcoxilados, alcoholes de C1-C5 lineales alcoxilados, alcoholes C1-C5 lineales, aminas, alquilos e hidrocarburos y halohidrocarburos de alquilo y cicloalquilo de C8-C14, y mezclas de los mismos.
Los disolventes preferidos se seleccionan de metoxi octadecanol, 2-(2-etoxietoxi)etanol, alcohol bencílico, 2-etilbutanol y/o 2-metilbutanol, 1-metilpropoxietanol y/o 2-metilbutoxietanol, alcoholes C1-C5 lineales tales como metanol, etanol, propanol, butil diglicol éter (BDGE), butiltriglicol éter, alcohol terc-amílico, glicerol, isopropanol y mezclas de los mismos. Los disolventes especialmente preferidos que pueden utilizarse en la presente memoria son butoxipropoxi propanol, butildiglicol éter, alcohol bencílico, butoxipropanol, propilenglicol, glicerol, etanol, metanol, isopropanol y mezclas de los mismos. Otros disolventes adecuados incluyen propilenglicol y dietilenglicol y mezclas de los mismos.
Composición detergente para lavado de ropa sólida
En una realización de la presente invención, la composición es una composición detergente para lavado de ropa sólida, preferiblemente una composición detergente para lavado de ropa sólida en polvo.
La composición, preferiblemente, comprende de 0 % en peso a 10 % en peso, o incluso hasta 5 % en peso, de aditivo reforzante de la detergencia de tipo zeolita. La composición, también preferiblemente, comprende de 0 % en peso a 10 % en peso, o incluso 5 % en peso de aditivo reforzante de la detergencia de tipo fosfato.
La composición comprende de forma típica un tensioactivo detersivo aniónico, preferiblemente un alquilbenceno sulfonato lineal, preferiblemente junto con un tensioactivo auxiliar. Los tensioactivos auxiliares preferidos son sulfatos de alquilo etoxilados que tienen un grado de etoxilación promedio de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 3, y/o alcoholes etoxilados con un grado de etoxilación promedio de 1 a 10, preferiblemente de 3 a 7.
La composición, preferiblemente, comprende quelante, preferiblemente la composición comprende de 0,3 % en peso a 2,0 % en peso de quelante. Un quelante adecuado es el ácido etilendiamin-N,N’-disuccínico (EDDS).
La composición puede comprender polímeros de celulosa, tales como sales de sodio o potasio de carboximetilcelulosa, carboxietil celulosa, sulfoetil celulosa, sulfopropil celulosa, sulfato de celulosa, celulosa fosforilada, carboximetil hidroxietilcelulosa, carboximetil hidroxipropil celulosa, sulfoetil hidroxietil celulosa, sulfoetil hidroxipropil celulosa, carboximetil metil hidroxietilcelulosa, carboximetil metil celulosa, sulfoetil metil hidroxietilcelulosa, sulfoetill metil celulosa, carboximetil etil hidroxietilcelulosa, carboximetil etil celulosa, sulfoetil etil hidroxietilcelulosa, sulfoetil etil celulosa, carboximetil metil hidroxipropil celulosa, sulfoetil metil hidroxipropil celulosa, carboximetil dodecil celulosa, carboximetil dodecoil celulosa, carboximetil cianoetil celulosa, y sulfoetil cianoetil celulosa. La celulosa puede ser una celulosa sustituida con dos o más sustituyentes diferentes tales como metil e hidroxietilcelulosa.
La composición puede comprender polímeros para liberación de suciedad, tales como Repel-o-TexTM. Otros polímeros de liberación de suciedad adecuados son polímeros aniónicos para liberación de suciedad. Se describen polímeros para la liberación de la suciedad adecuados con más detalle en
los documentos WO05123835A1, WO07079850A1 y WO08110318A2.
La composición puede comprender un polvo seco por pulverización. El polvo seco por pulverización puede comprender una sal de silicato, tal como el silicato sódico.
Glicosil hidrolasa
La glicosil hidrolasa tiene actividad enzimática dirigida hacia sustratos tanto de xiloglucano como de celulosa amorfa, donde la glicosil hidrolasa es como se define en las reivindicaciones.
La actividad enzimática dirigida hacia los sustratos de xiloglucano se describe con más detalle a continuación. La actividad enzimática dirigida hacia los sustratos de celulosa amorfa se describe con más detalle a continuación. La enzima glicosil hidrolasa pertenece a la familia de la glicosil hidrolasa 44. La definición de la familia de la glicosil hidrolasa (GH) se ha descrito con más detalle en Biochem J. 1991, v280, 309-316.
La enzima glicosil hidrolasa preferiblemente tiene una secuencia idéntica en al menos 70 %, o al menos 75 % o al menos 80 %, o al menos 85 %, o al menos 90 %, o al menos 95 % a la secuencia Id. N.° 1.
Para el objeto de la presente invención, el grado de identidad entre dos secuencias de aminoácidos se determina usando el algoritmo Needleman-Wunsch (Needleman y Wunsch, 1970 J. Mol. Biol. 48: 443-453) según se implementa en el programa Needle del paquete EMBOSS (EMBOSS: The European Molecular Biology Open Software Suite, Rice y col., 2000, Trends in Genetics 16: 276-277), preferiblemente la versión 3.0.0 o una versión superior. Los parámetros opcionales utilizados tienen una penalización por apertura de hueco de 10, una penalización por extensión de hueco de 0,5, y la matriz de sustitución EBLOSUM62 (versión para EMBOSS de BLOSUM62). El resultado de Needle etiquetado como “ mayor identidad” (obtenido utilizando la opción “ nobrief” ) se utiliza como porcentaje de identidad y se calcula de la siguiente forma: (Residuos idénticos x 100)/(Longitud de alineación - Número total de huecos en la alineación). Las glicosil hidrolasas adecuadas se seleccionan del grupo que consiste en: glicosil hidrolasas de la familia GH 44 de Paenibacillus polyxyma (natural) tal como, XYG1006 descrito en el documento WO 01/062903 o son variantes de la misma.
Las glicosil hidrolasas preferidas se seleccionan del grupo que consiste en: glicosil hidrolasas de la familia 44 de GH de Paenibacillus polyxyma (natural) tal como, XYG1006 o son variantes de la misma.
Actividad enzimática respecto a los sustratos de xiloglucano
Se considera que una enzima tiene actividad respecto del xiloglucano si la enzima pura tiene una actividad específica superior a 50000 XyloU/g según el siguiente ensayo a pH 7,5.
La actividad xiloglucanasa se mide usando AZCL-xiloglucano procedente de Megazyme, Irlanda, como sustrato (sustrato azul).
Se suspende una solución al 0,2 % del sustrato azul en un tampón de fosfato 0,1 M de pH 7,5, a 20 bajo agitamiento en un tubo Eppendorf de 1,5 ml (0,75 ml cada uno), se añaden 50 microlitros de solución enzimática y se incuban en un aparato Eppendorf Thermomixer durante 20 minutos a 40 °C, con un mezclado de 1200 rpm. Tras el período de incubación, la solución coloreada se separa del sólido mediante centrifugación durante 4 minutos a 14000 rpm, y se mide la absorbancia del sobrenadante a 600 nm en una cubeta de 1 cm usando un espectrofotómetro. Una unidad XyloU se define como la cantidad de enzima que da como resultado una absorbancia de 0,24 en una cubeta de 1 cm a 600 nm.
Solo se utilizan valores de absorbancia entre 0,1 y 0,8 para calcular la actividad de XyloU. Si se mide un valor de la absorbancia fuera de este intervalo, se debe llevar a cabo por tanto una optimización de la concentración de la enzima. Actividad enzimática respecto de los sustratos de celulosa amorfa
Se considera que una enzima tiene actividad respecto de la celulosa amorfa si la enzima pura tiene una actividad específica superior a 20000 EBG/g según el siguiente ensayo a pH 7,5. Las sustancias químicas usadas como tampones y sustratos son productos comerciales de calidad reactivo como mínimo.
Materiales para el ensayo de actividad endoglucanasa:
Tampón fosfato 0,1 M pH 7,5
Pastillas de Cellazyme C, comercializadas por Megazyme International, Irlanda.
Filtros de microfibra de vidrio, GF/C, 9 cm de diámetro, suministrados por Whatman.
Método:
En tubos de ensayo, mezclar 1 ml de tampón de pH 7,5 y 5 ml de agua desionizada.
Agregar 100 microlitros de la muestra de enzima (o diluciones de la muestra de enzima con un factor de dilución peso:peso conocido). Añadir 1 pastilla de Cellazyme C a cada tubo, poner un tapón en los tubos y mezclar en un vortizador durante 10 segundos. Poner los tubos en un baño termostático de agua, a una temperatura de 40 0C. T ras 15, 30 y 45 minutos, mezclar el contenido de los tubos por inversión de los mismos, y volverlos a colocar en el baño de agua. Tras 60 minutos, mezclar el contenido de los tubos por inversión y filtrar a continuación a través de un filtro GHC. Recoger el filtrado en un tubo limpio.
Medir la absorbancia (Aenz) a 590 nm con un espectrofotómetro. El blanco, Aagua, se determina agregando 100 ml de agua en lugar de 100 microlitros de dilución de enzima. Calcular Adelta = Aenz - Aagua.
Adelta debe ser <0,5. Si se obtienen resultados mayores, se debe repetir con un factor de dilución de la enzima diferente. Determinar DFO.1, donde DFO.1 es el factor de dilución necesario para obtener un Adelta = 0,1.
Definición de unidades: 1 unidad de actividad Endo-Beta-Glucanasa (1 EBG) es la cantidad de enzima que proporciona un Adelta = 0,10, en las condiciones de ensayo especificadas anteriormente. Así, por ejemplo, si una muestra de enzima dada, tras dilución con un factor de dilución de 100, proporciona una Adelta= 0,10, entonces la muestra de enzima tiene una actividad de 100 EBG/g.
Polímeros anfifílicos alcoxilados para limpiar grasa
Los polímeros limpiadores de grasa anfifílicos alcoxilados usados en la presente invención se refieren a cualesquiera polímeros alcoxilados con propiedades hidrófilas e hidrófobas equilibradas de manera que extraigan las partículas de grasa de los tejidos y las superficies. Estos polímeros limpiadores de grasa anfifílicos alcoxilados usados en la presente invención comprenden una estructura de núcleo y una pluralidad de grupos alcoxilados unidos a dicha estructura de núcleo.
La estructura de núcleo comprende bien una estructura de polialquilenimina que comprende, en forma condensada, unidades repetidas de fórmulas (I), (II), (III) y (IV):
Figure imgf000007_0001
donde # denota, en cada caso, una mitad de un enlace entre un átomo de nitrógeno y la posición de unión libre de un grupo A1 de dos unidades repetitivas adyacentes de las fórmulas (I), (II), (III) o (IV); * en cada caso denota una mitad de un enlace a uno de los grupos alcoxilato; y A1 se selecciona, independientemente, de alquileno C2-C6 lineal o ramificado; en donde la estructura de la polialquilenimina consiste en 1 unidad repetitiva de fórmula (I), x unidades repetitivas de fórmula (II), y unidades repetitivas de fórmula (III), y+1 unidades repetitivas de fórmula (IV), en donde x e y tienen, en cada caso, un valor en el intervalo de 0 a aproximadamente 150; en donde el peso molecular promedio Pm de la estructura de núcleo de polialquilenimina es un valor en el intervalo de 60 g/mol a 10.000 g/mol.
Figure imgf000008_0001
La pluralidad de grupos alquilenoxi unidos a la estructura de núcleo se selecciona independientemente de unidades alquilenoxi de la fórmula (V)
Figure imgf000008_0002
en donde * denota en cada caso, una mitad de un enlace al átomo de nitrógeno de la unidad repetitiva de la fórmula (I), (II) o (IV); A2 se selecciona, en cada caso, independientemente entre sí, de 1,2-propileno, 1,2-butileno y 1,2-isobutileno; A3 es 1.2- propileno; R se selecciona en cada caso, independientemente entre sí, de hidrógeno y alquilo de C1-C4 ; m tiene un valor promedio en el intervalo de 0 a aproximadamente 2; n tiene un valor promedio en el intervalo de aproximadamente 20 a aproximadamente 50; y p tiene un valor promedio en el intervalo de aproximadamente 10 a aproximadamente 50.
Las realizaciones específicas de los polímeros limpiadores de grasa anfifílicos alcoxilados se pueden seleccionar de polialquieniminas alcoxiladas que tienen un bloque interno de poli(óxido de etileno) y un bloque externo de óxido de polipropileno, cuyo grado de etoxilación y el grado de propoxilación no queda por encima o por debajo de los valores limitantes especificados. Determinadas realizaciones de las polialquileniminas alcoxiladas según la presente invención tienen una relación mínima de bloques de polietileno a bloques de polipropileno (n/p) de aproximadamente 0,6, y un máximo de aproximadamente 1,5(x+2y+1)1/2. Se ha descubierto que las polialquileniminas alcoxiladas que tienen una relación n/p de aproximadamente 0,8 a aproximadamente 1,2(x+2y+1)1/2 tienen propiedades especialmente ventajosas.
Las polialquileniminas alcoxiladas según la presente invención tienen una cadena principal que consiste en átomos de nitrógeno correspondientes a aminas primarias, secundarias y terciarias unidos entre sí mediante radicales alquileno A y distribuidos al azar. Los restos amino primarios que inician o terminan la cadena principal y las cadenas laterales de la cadena principal de tipo polialquilenimina y cuyo resto de átomos de hidrógeno son sustituidos posteriormente por unidades alquilenoxi se denominan unidades repetitivas de fórmulas (I) o (IV), respectivamente. Los restos amino secundarios cuyos átomos de hidrógeno restantes son sustituidos posteriormente por unidades alquilenoxi son unidades repetitivas de fórmula (II). Los restos amino terciarios a modo de cadena lateral sobre las cadenas principales corresponden a las unidades repetitivas de fórmula (III).
Puesto que la ciclación puede producirse en la formación de la cadena principal de tipo polialquilenimina, también es posible que los restos amino cíclicos estén presentes en pequeña cantidad en la cadena principal. Dichas polialquileniminas que contienen restos amino cíclicos están, por supuesto, alcoxiladas del mismo modo que las que consisten en los restos amino primarios y secundarios no cíclicos.
La cadena principal de tipo polialquilenimina que consiste en los átomos de nitrógeno y en los grupos A1 tiene un peso molecular, Pm, promedio de aproximadamente 60 a aproximadamente 10.000 g/mol, preferiblemente de aproximadamente 100 a aproximadamente 8.000 g/mol y, más preferiblemente, de aproximadamente 500 a aproximadamente 6.000 g/mol.
La suma (x+2y+1) corresponde al número total de unidades alquilenimina presentes en una cadena principal de tipo polialquilenimina individual y, por lo tanto, está relacionada directamente con el peso molecular de la cadena principal de tipo polialquilenimina. Los valores dados en la memoria descriptiva, sin embargo, se refieren al promedio en número de todas las polialquileniminas presentes en la mezcla. La suma (x+2y+2) corresponde al número total de grupos amino presentes en una cadena principal de tipo polialquilenimina.
Los radicales A1 que conectan los átomos de nitrógeno amínico pueden ser radicales alquileno C2-C6 lineales o ramificados, idénticos o diferentes tales como 1,2-etileno, 1,2-propileno, 1,2-butileno, 1,2-isobutileno, 1,2-pentanodiilo, 1.2- hexanodiilo o hexametileno. Un alquileno ramificado preferido es 1,2-propileno. Son un alquileno lineal preferido el etileno y el hexametileno. Un alquileno más preferido es el 1,2-etileno.
Los átomos de hidrógeno de los grupos amino primarios y secundarios de la cadena principal de tipo polialquilenimina se sustituyen por unidades alquilenoxi de fórmula (V).
Figure imgf000009_0001
En esta fórmula, las variables preferiblemente tienen uno de los significados indicados a continuación:
A2 se selecciona, en cada caso, de 1,2-propileno, 1,2-butileno y 1,2-isobutileno; preferiblemente, A2 es 1,2-propileno. A3 es 1,2-propileno; R se selecciona, en cada caso, de hidrógeno y alquilo C1-C4 , tal como, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo y terc-butilo; preferiblemente, R es hidrógeno. El índice m tiene, en cada caso, un valor de 0 a aproximadamente 2; preferiblemente, m es 0 o aproximadamente 1; más preferiblemente, m es 0. El índice n tiene un valor promedio en el intervalo de aproximadamente 20 a aproximadamente 50, preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 22 a aproximadamente 40 y, más preferiblemente, en el intervalo de aproximadamente 24 a aproximadamente 30. El índice p tiene un valor promedio en el intervalo de aproximadamente 10 a aproximadamente 50, preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 11 a aproximadamente 40 y, más preferiblemente, en el intervalo de aproximadamente 12 a aproximadamente 30.
Preferiblemente, la unidad alcoxi de fórmula (V) es una secuencia no al azar de bloques de tipo alcoxilato. Por secuencia no al azar quiere decirse que el [-A2-O-]m se añade primero (es decir, en la posición más cercana al enlace con el átomo de nitrógeno de la unidad repetitiva de fórmula (I), (II), o (III)); el [-CH2-CH2-O-]n se añade en segunda posición, y el [-A3-O-]p se añade en tercera posición. Esta orientación proporciona a la polialquilenimina alcoxilada un bloque de poli(óxido de etileno) interior y un bloque de óxido de polipropileno exterior.
La parte sustancial de estas unidades alquilenoxi de fórmula (V) está formada por las unidades etilenoxi -[CH2-CH2-O)]n- y las unidades propilenoxi -[CH2-CH2(CH3)-O]p-. Las unidades alquilenoxi pueden tener de forma adicional también una pequeña proporción de unidades propilenoxi o butilenoxi -[A2-O]m-, es decir, la estructura principal de polialquilenimina saturada con átomos de hidrógeno puede hacerse reaccionar inicialmente con pequeñas cantidades de hasta aproximadamente 2 mol, especialmente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 1,5 mol, en particular de aproximadamente 0,8 a aproximadamente 1,2 mol, de óxido de propileno u óxido de butileno por mol de restos NH presentes, es decir, incipientemente alcoxiladas.
Esta modificación inicial de la cadena principal de tipo polialquilenimina permite, si es necesario, disminuir la viscosidad de la mezcla de reacción durante la alcoxilación. Sin embargo, la modificación por lo general no afecta las propiedades de rendimiento de la polialquilenimina alcoxilada y de esta forma no constituye una medida preferida.
Los polímeros anfifílicos alcoxilados limpiadores de grasa están preferiblemente presentes en las composiciones detergentes y limpiadoras de la presente invención a niveles comprendidos de aproximadamente 0,05 % y 10 % en peso de la composición. Las realizaciones de las composiciones pueden comprender de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 5 % en peso. Más específicamente, las realizaciones pueden comprender de aproximadamente 0,25 a aproximadamente 2,5 % del polímero limpiador de grasa.
Tensioactivo detersivo
La composición comprende tensioactivo detersivo. El tensioactivo detersivo puede ser aniónico, no iónico, catiónico o de ion híbrido. Preferiblemente, el tensioactivo detersivo es aniónico. Las composiciones preferiblemente comprenden de 2 % a 50 % de tensioactivo, más preferiblemente de 5 % a 30 %, con máxima preferencia de 7 % a 20 % de tensioactivo detersivo. La composición puede comprender de 2 % a 6 % de tensioactivo detersivo. La composición preferiblemente comprende tensioactivo detersivo en una cantidad para proporcionar de 100 ppm a 5000 ppm de tensioactivo detersivo en la solución de lavado durante el proceso de lavado. Esto es especialmente preferido cuando se dosifican de 10 g a 125 g de composición detergente para lavado de ropa líquida en la solución de lavado durante el proceso de lavado. La composición en contacto con agua forma típicamente una solución de lavado que comprende de 0,5 g/l a 10 g/l de composición / detergente.
Copolímero injertado al azar
Los copolímeros de injerto aleatorios comprenden: (a) cadena principal hidrófila que comprende monómeros seleccionados del grupo que consiste en: ácidos carboxílicos C1-C6 insaturados, éteres, alcoholes, aldehídos, cetonas, ésteres, unidades de azúcar, unidades de alcoxi, anhídrido maleico, polialcoholes saturados tales como glicerol, y mezclas de los mismos; y (ii) cadena(s) lateral(es) hidrófoba(s) seleccionadas del grupo que consiste en: grupo alquilo C4-C25, polipropileno, polibutileno, éster vinílico de un ácido monocarboxílico C1-C6 saturado, éster alquílico C1-C6 de ácido acrílico o metacrílico, y mezclas de los mismos.
El polímero preferiblemente tiene la fórmula general:
Figure imgf000010_0001
en donde X, Y y Z son unidades de protección terminal seleccionadas independientemente de H o alquilo de C1-6; cada R1 se selecciona, independientemente entre sí, de metil y etilo; cada R2 se selecciona, independientemente entre sí, de H y metilo; cada R3 es, independientemente, un alquilo C1-4; y cada R4 se selecciona, independientemente entre sí, de grupos pirrolidona y fenilo. El peso molecular promedio en peso (Pm) de la cadena principal de óxido de polietileno tiene de forma típica de aproximadamente 1000 g/mol a aproximadamente 18.000 g/mol, o de aproximadamente 3000 g/mol a aproximadamente 13.500 g/mol, o de aproximadamente 4000 g/mol a aproximadamente 9000 g/mol. El valor de m, n, o, p y q se selecciona de forma que los grupos colgantes comprenden, en peso del polímero al menos 50 %, o de aproximadamente 50 % a aproximadamente 98 %, o de aproximadamente 55 % a aproximadamente 95 %, o de aproximadamente 60 % a aproximadamente 90 %. El polímero útil en la presente memoria tiene de forma típica un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 1000 a aproximadamente 100.000 g/mol, o preferiblemente de aproximadamente 2500 g/mol a aproximadamente 45.000 g/mol, o de aproximadamente 7500 g/mol a aproximadamente 33.800 g/mol, o de aproximadamente 10.000 g/mol a aproximadamente 22.500 g/mol.
Los copolímeros de injerto adecuados se han descrito con más detalle en WO07/138054, WO06/108856 y WO06/113314.
Componentes adyuvantes
Los materiales adyuvantes adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, tensioactivos, aditivos reforzantes de la detergencia, agentes quelantes, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes, dispersantes, enzimas adicionales, y estabilizadores de enzimas, materiales catalíticos, activadores del blanqueador, peróxido de hidrógeno, fuentes de peróxido de hidrógeno, perácidos formados previamente, agentes dispersantes poliméricos, agentes de redeposición/eliminación de manchas de arcilla, abrillantadores, supresores de las jabonaduras, tintes, perfumes, agentes elastizantes de la estructura, suavizantes de tejidos, vehículos, hidrótropos, mejoradores del proceso, disolventes y/o pigmentos. Además de la descripción siguiente, los ejemplos adecuados de otros adyuvantes y niveles de uso se encuentran en las patentes US-5.576.282, US-6.306.812 y US-6.326.348.
Preferiblemente, la composición comprende un compuesto que tiene la siguiente estructura general: bis((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-bis((C2H5O)(C2H4O)n), donde n = de 20 a 30, y x = de 3 a 8, o variantes sulfatadas o sulfonadas del mismo.
Preferiblemente, la composición está en forma de un líquido. Preferiblemente, la enzima glicosil hidrolasa tiene una secuencia idéntica en al menos 70 % con la SEC ID N.° 1. Preferiblemente, la enzima glicosil hidrolasa tiene la secuencia de aminoácidos de la SEC ID N.° 1. La glicosil hidrolasa se ha descrito con más detalle anteriormente. La composición también puede comprender componentes adyuvantes adicionales. Los componentes adyuvantes se han descrito con más detalle anteriormente.
Ejemplos
Ejemplos 1-8
Composiciones detergentes líquidas para lavado de ropa adecuadas para lavadoras de carga frontal.
Figure imgf000011_0001
Ejemplos 9-16
Composiciones detergentes líquidas para lavado de ropa adecuadas para lavadoras de carga superior.
Figure imgf000011_0002
Figure imgf000012_0001
Ejemplos 17-22
Se muestran a continuación composiciones detergentes granuladas producidas según la invención adecuadas para lavado de tejidos.
Figure imgf000012_0002
Figure imgf000013_0001
Ejemplos 23-28
Se muestran a continuación composiciones detergentes granuladas producidas según la invención adecuadas para lavado de tejidos.
Figure imgf000013_0002

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES
    Una composición detergente para lavado de ropa que comprende:
    (i) una glicosil hidrolasa que tiene actividad enzimática dirigida hacia sustratos tanto de xiloglucano como de celulosa amorfa, en donde la enzima glicosil hidrolasa pertenece a la familia 44 de las glicosil hidrolasas; y
    (ii) polímero anfifílico alcoxilado limpiador de grasa que tiene:
    una estructura de núcleo que comprende una estructura de polialquilenimina que comprende, en forma condensada, unidades repetitivas de las fórmulas (I), (II), (III) y (IV):
    Figure imgf000014_0001
    en donde # denota, en cada caso, una mitad de un enlace entre un átomo de nitrógeno y la posición de unión libre de un grupo A1 de dos unidades repetitivas adyacentes de las fórmulas (I), (II), (III) o (IV); * en cada caso denota una mitad de un enlace a uno de los grupos alcoxilato; y A1 se selecciona, independientemente, de alquileno C2-C6 lineal o ramificado; en donde la estructura de la polialquilenimina consiste en 1 unidad repetitiva de fórmula (I), x unidades repetitivas de fórmula (II), y unidades repetitivas de fórmula (III), y+1 unidades repetitivas de fórmula (IV), en donde x e y tienen, en cada caso, un valor en el intervalo de 0 a 150; en donde el peso molecular promedio Pm de la estructura de núcleo de polialquilenimina es un valor en el intervalo de 60 g/mol a 10.000 g/mol;
    en donde la pluralidad de grupos alquilenoxi unidos a la estructura de núcleo se selecciona independientemente de unidades alquilenoxi de la fórmula (V)
    Figure imgf000014_0002
    en donde * denota en cada caso, una mitad de un enlace al átomo de nitrógeno de la unidad repetitiva de la fórmula (I), (II) o (IV); A2 se selecciona, en cada caso, independientemente entre sí, de 1,2-propileno, 1,2-butileno y 1,2-isobutileno; A3 es 1,2-propileno; R se selecciona en cada caso, independientemente entre sí, de hidrógeno y alquilo de C1-C4 ; m tiene un valor promedio en el intervalo de 0 a aproximadamente 2; n tiene un valor promedio en el intervalo de aproximadamente 20 a aproximadamente 50; y p tiene un valor promedio en el intervalo de aproximadamente 10 a aproximadamente 50.; y
    (iii) tensioactivo detersivo.
    Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la enzima glicosil hidrolasa tiene una secuencia de, al menos, 80 % de homología con la secuencia Id. N.° 1.
    Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición está en la forma de un líquido.
    Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición comprende un copolímero de injerto al azar, en donde el copolímero de injerto al azar comprende:
    (i) cadena principal hidrófila que comprende monómeros seleccionados del grupo que consiste en: ácidos carboxílicos C1-C6 insaturados, éteres, alcoholes, aldehídos, cetonas, ésteres, unidades de azúcar, unidades de alcoxi, anhídrido maleico, polialcoholes saturados tales como glicerol, y mezclas de los mismos; y
    (ii) cadena(s) lateral(es) hidrófoba(s) seleccionadas del grupo que consiste en: grupo alquilo C4-C25, polipropileno, polibutileno, éster vinílico de un ácido monocarboxílico C1-C6 saturado, éster alquílico C1-C6 de ácido acrílico o metacrílico, y mezclas de los mismos.
    5. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición comprende un compuesto que tiene la siguiente estructura general:
    bis((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-bis((C2H5O)(C2H4O)n),
    en donde n = de 20 a 30, y x = de 3 a 8, o variantes sulfatadas o sulfonadas del mismo.
    6. Una composición según la reivindicación 4, en donde la composición comprende un compuesto que tiene la siguiente estructura general:
    bis((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-bis((C2H5O)(C2H4O)n),
    en donde n = de 20 a 30, y x = de 3 a 8, o variantes sulfatadas o sulfonadas del mismo.
    7. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición comprende de 2 % en peso a 20 % en peso de tensioactivo detersivo.
    8. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición comprende al menos un ingrediente adyuvante seleccionado del grupo que consiste en: disolvente tal como agua y/o disolvente orgánico; enzima adicional, tal como amilasa, proteasa y lipasa; estabilizador de proteasa, estructurante; abrillantador; polímero dispersante de la suciedad; polímero para la retirada de la suciedad; y mezclas de los mismos.
    9. Un método para lavar un tejido, que comprende las etapas de:
    (i) poner en contacto una composición detergente líquida para lavado de ropa según las reivindicaciones 1 -8 con agua para formar una solución de lavado,
    (ii) poner en contacto un tejido con la solución de lavado; y
    (iii) opcionalmente secar el tejido,
    en donde se dosifican 50 g o menos de composición detergente para lavado de ropa en el agua de la etapa (i) para formar una solución de lavado.
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