BR112016003384B1

BR112016003384B1 - Composições compreendendo poliaminas alcoxiladas com baixos pontos de fusão

Info

Publication number: BR112016003384B1
Application number: BR112016003384-1A
Authority: BR
Inventors: Frank Hulskotter; Brian Joseph Loughnane; Sophia Ebert; Bjoern LUDOLPH
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2013-08-26
Filing date: 2014-07-11
Publication date: 2021-12-07

Abstract

COMPOSIÇÕES COMPREENDENDO POLIAMINAS ALCOXILADAS COM BAIXOS PONTOS DE FUSÃO. A presente invenção refere-se a composições compreendendo poliaminas alcoxiladas solúveis em água com baixo ponto de fusão. Mais especificamente, a presente invenção refere-se a composições compreendendo poliaminas alcoxiladas solúveis em água com um bloco interno de óxido de polietileno compreendendo 5 a 18 unidades de óxido de polietileno, um bloco de óxido de polialquileno intermediário compreendendo de 1 a 5 unidades de óxido de polialquileno e um bloco de óxido de polietileno externo compreendendo 2 a 14 unidades de óxido de polietileno.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção refere-se a composições compreendendo poliaminas alcoxiladas solúveis em água.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] As poliaminas alcoxiladas são conhecidas na técnica e composições de limpeza compreendendo poliaminas alcoxiladas também são conhecidas.

[003] Quando a cadeia principal de poliamina de uma poliamina alcoxilada é modificada com unidades de óxido de polietileno, particularmente quando a cadeia principal de poliamina é modificada com um total de quatorze ou mais unidades de óxido de polietileno por átomo de nitrogênio, a poliamina é tipicamente sólida à temperatura ambiente e, dessa forma, geralmente exige fusão ou incorporação em solução aquosa antes do processamento adicional. As poliaminas alcoxiladas que são líquidas à temperatura ambiente seriam de mais fácil processamento e manuseio.

[004] Existe uma necessidade, portanto, de fornecer poliaminas alcoxiladas que são líquidas a ou abaixo da temperatura ambiente, por exemplo, a ou abaixo de 25°C, e composições de limp eza contendo as mesmas.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[005] A presente descrição está relacionada a uma composição de limpeza compreendendo de cerca de 1 a cerca de 70%, em peso de um sistema tensoativo; e uma poliamina solúvel em água com a seguinte fórmula geral I

[006] na qual as variáveis são definidas da seguinte forma:

[007] R representa radicais alquileno-C2-C12 lineares ou ramificados idênticos ou diferentes ou uma unidade de éter alquila da fórmula X:

[008] na qual as variáveis são definidas da seguinte forma:

[009] R10, R , R representam radicais alquileno-C2-C6 lineares ou ramificados, idênticos ou diferentes e d é um número inteiro com um valor na faixa de cerca de 0 a cerca de 50;

[0010] B representa uma continuação da poliamina alcoxilada por ramificação.

[0011] y é de cerca de 0 a cerca de 150 e z=0;

[0012] E é uma unidade de alquilenóxi com a fórmula II:

[0013] na qual as variáveis são definidas da seguinte forma:

[0014] R1 representa 1,2-propileno, 1,2-butileno e/ou 1,2-penteno;

[0015] R2 representa hidrogênio e/ou C1-C22-alquila e/ou C7-C22 aralquila;

[0016] m é um número inteiro com um valor na faixa de cerca de 5 a cerca de 18;

[0017] n é um número inteiro na faixa de cerca de 1 a cerca de 5;

[0018] p é um número inteiro com um valor na faixa de cerca de 2 a cerca de 14.

[0019] A presente descrição também se refere a um método para pré-tratar ou tratar um tecido sujo compreendendo colocar o tecido su jo em contato com as composições de limpeza descritas.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0020] As características e os benefícios dos vários aspectos da presente invenção se tornarão aparentes com a descrição a seguir, que inclui exemplos de modalidades específicas concebidas para fornecer uma representação ampla da invenção.

[0021] Como usado aqui, os artigos, incluindo "a", "o", "um" e "uma", quando usados em uma reivindicação ou no relatório descritivo, são entendidos como significando um ou mais do que é reivindicado ou descrito.

[0022] Como usado aqui, os termos "incluir", "inclui" e "incluindo" não se destinam a serem limitadores.

[0023] Como usado aqui, os termos "substancialmente isento" ou "substancialmente isento de" significam que o material indicado é no mínimo não adicionado deliberadamente à composição para fazer parte da mesma, ou, de preferência, não está presente em teores analiticamente detectáveis. Isso se destina a incluir composições nas quais o material indicado está presente somente como uma impureza em um dos outros materiais deliberadamente incluídos.

[0024] Como usado aqui, o termo "material sujo", é usado não especificamente e pode se referir a qualquer tipo de material flexível que consiste em uma rede de fibras naturais ou artificiais, incluindo fibras naturais, artificiais, e sintéticas, como, mas não se limitando a, algodão, linho, lã, poliéster, náilon, seda, acrílico, e similares, incluindo blendas de vários tecidos ou fibras. Material sujo pode se referir ainda a qualquer tipo de superfície dura, incluindo superfícies naturais, artificiais ou sintéticas como, mas não se limitando a, ladrilho, granito, argamassa, vidro, compósito, vinila, madeira de lei, metal, superfícies de cozinha, plástico, e similares, bem como misturas e combinações.

[0025] Nesta descrição, todas as concentrações e razões são ba- seadas no peso da composição de limpeza, exceto quando especificado de outro modo.

Composição para limpeza

[0026] Conforme usado na presente invenção, a expressão “composição de limpeza” inclui composições e formulações projetadas para a limpeza de material sujo. Tais composições incluem, mas não se limitam a, uperficie e composição para limpeza na lavagem de roupas, composições amaciantes de tecidos, composições para otimização de tecidos, composições para renovação de tecidos, pré-lavagem de roupas, pré-tratamento na lavagem de roupas, aditivos para lavan-deria, produtos de aspersão, composição ou agente para lavagem a seco, aditivo para enxágue na lavagem de roupas, aditivo para lavagem, tratamento de tecidos após o enxágue, uperfici para uperf a ferro, composições para lavagem de louça/pratos, composições para limpeza de uperficies duras, formulação em dose unitária, formulação de liberação retardada, detergente contido sobre ou dentro de um substrato poroso ou uma folha não tecida e outras formas adequadas que podem ser evidentes para um versado na técnica em vista dos ensinamentos da presente invenção. Tais composições podem ser usadas como um pré-tratamento de lavagem de roupas, um pós-tratamento de lavagem de roupas, ou podem ser adicionadas durante o ciclo de lavagem ou de enxágue da operação de lavagem de roupas. As composições de limpeza podem ter uma forma selecionada dentre líquida, pó, dose unitária de fase única ou múltiplas fases, saco de contenção, tablete, gel, pasta, barra ou floco.

Poliamina

[0027] As composições de limpeza da presente descrição compreendem uma poliamina alcoxilada. Em alguns aspectos, a cadeia principal de poliamina é modificada em cerca de uma a cerca de quatorze unidades de óxido de polietileno por átomo de nitrogênio. Em alguns aspectos, a cadeia principal de poliamina é modificada em cerca de quatorze ou mais unidades de óxido de polietileno por átomo de nitrogênio.

[0028] Descobriu-se que as desvantagens das poliaminas etoxila- das anteriormente descritas por exemplo, com um ponto de fusão acima da temperatura ambiente, podem ser superadas pela adição de um bloco intermediário de óxido de propileno, óxido de butileno e/ou óxido penteno ao bloco de óxido de polietileno que é condensado com a cadeia principal de poliamina. A poliamina resultante pode ser formulada como uma composição de limpeza.

[0029] Em alguns aspectos, as poliaminas alcoxiladas são líquidas em ou abaixo da temperatura ambiente, por exemplo, em ou abaixo de 25°C. Em alguns aspectos, as poliaminas alcoxiladas têm um ponto de fusão em ou abaixo de cerca de 25°C, ou em ou abaixo de cerca de 20°C, ou em ou abaixo de cerca de 15°C, ou em ou ab aixo de cerca de 10°C.

[0030] As composições de limpeza da presente descrição podem compreender uma poliamina alcoxilada solúvel em água com a seguinte fórmula geral I

[0031] na qual as variáveis são definidas da seguinte forma:

[0032] R representa radicais alquileno-C2-C12 lineares ou ramificados idênticos ou diferentes ou uma unidade de éter alquila da fórmula X:

[0033] na qual as variáveis são definidas da seguinte forma:

[0034] R10, R11, R12 representam radicais alquileno-C2-C6 lineares ou ramificados, idênticos ou diferentes e d é um número inteiro com um valor na faixa de cerca de 0 a cerca de 50;

[0035] B representa uma continuação da poliamina alcoxilada por ramificação.

[0036] y é de cerca de 0 a cerca de 150 e z=0;

[0037] E é uma unidade de alquilenóxi com a fórmula II:

[0038] na qual as variáveis são definidas da seguinte forma:

[0039] R1 representa 1,2-propileno, 1,2-butileno e/ou 1,2-penteno;

[0040] R2 representa hidrogênio e/ou C1-C22-alquila e/ou C7-C22 aralquila;

[0041] m é um número inteiro com um valor na faixa de cerca de 5 a cerca de 18;

[0042] n é um número inteiro na faixa de cerca de 1 a cerca de 5;

[0043] p é um número inteiro com um valor na faixa de cerca de 2 a cerca de 14.

[0044] Em alguns exemplos, a soma de y+z é de cerca de 0 a cerca de 100, tipicamente, de cerca de 0 a cerca de 50, mais tipicamente, de cerca de 0 a cerca de 20 ou de cerca de 1 a cerca de 10. Em alguns aspectos, a soma de y+z é pelo menos 1. Em alguns aspectos, y=0 e z=0. Em alguns aspectos, R representa radicais alquileno C2-C12 idênticos ou diferentes, lineares ou ramificados. Em determinados aspectos, R representa uma unidade de éter alquila da fórmula X, y=0, z=0, e d=1, onde R10 é um radical alquileno C3, R11 é um radical alqui- leno C4 e R12 é um radical alquileno C3. Em alguns aspectos, cada R representa um radical alquileno C2, y=3, e z=0. Em certos aspectos, cada R representa um radical alquileno C6, y=1, e z=0. Em alguns as- pectos, R representa um radical alquileno C6, y=0, e z=0. Em certos aspectos, cada R representa um radical alquileno C2, y=1, e z=0.

[0045] Na estrutura acima (I), a poliamina alcoxilada tem uma unidade oxialquileno (E) com a fórmula II, que compreende um bloco de óxido de polialquileno intermediário, definido por (R1 - O)n; ele é considerado "intermediário" porque está entre os dois blocos de óxido de polietileno, definidos por(CH2CH2O)p e (CH2CH2O)m. Um dos blocos de óxido de polietileno pode ser um bloco de óxido de polietileno externo definido por (CH2CH2O)p. Um dos blocos de óxido de polietileno pode ser um bloco de óxido de polietileno interno definido por (CH2CH2O)m. Em alguns exemplos, R2 representa hidrogênio e/ou alquila C1-C4.

[0046] Em alguns aspectos, as poliaminas alcoxiladas são selecionadas dentre hexametileno diamina alcoxilado, etilenodiamina alcoxi- lada, 1,3-diamino propano alcoxilado, neopentanediamina alcoxilada, dietilenotriamina alcoxilada, octametilenodiamina alcoxilada, 1,2- propilenodiamina alcoxilada, isoforonadiamina alcoxilada, ou uma mistura dos mesmos.

[0047] Em alguns aspectos, antes da alcoxilação, a poliamina tem um peso molecular ponderal médio (Mw da cadeia principal) de cerca de 50 a cerca de 10.000 g/mol ou de cerca de 100 a cerca de 10.000 g/mol, tipicamente, de cerca de 60 a cerca de 5.000 g/mol, mais tipicamente, de cerca de 80 a cerca de 1.000 g/mol ou de cerca de 90 a cerca de 300 g/mol.

[0048] Os radicais R conectando os átomos de nitrogênio dos grupos amino podem ser radicais alquileno C2-C12 idênticos ou diferentes, lineares ou ramificados, tipicamente, radicais alquileno C2-C6. Em alguns aspectos, um ou mais dos radicais R é um radical alquileno C2-C6 ramificado. Em certos aspectos, um ou mais dos radicais R é 1,2-propileno. Em alguns aspectos, um ou mais dos radicais R é etile- no ou hexametileno.

[0049] Os átomos de hidrogênio dos grupos amino primários e/ou secundários do esqueleto de poliamina básica podem ser substituídos por unidades de oxialquileno com a formula (II)

[0050] Nesta fórmula, cada uma das variáveis é definida da seguinte forma:

[0051] R1 representa 1,2-propileno, 1,2-butileno e/ou 1,2-penteno;

[0052] R2 representa hidrogênio e/ou C1-C22-alquila e/ou C7-C22 aralquila;

[0053] m é um número inteiro com um valor na faixa de cerca de 5 a cerca de 18;

[0054] n é um número inteiro com um valor na faixa de cerca de 1 a cerca de 5;

[0055] p é um número inteiro com um valor na faixa de cerca de 2 a cerca de 14.

[0056] Em alguns aspectos, a poliamina modificada tem a estrutura geral da fórmula (III):

[0057] em que os grupos R são radicais alquileno C2-C12 idênticos ou diferentes, lineares ou ramificados, como 1,2-etileno; 1,2-propileno; 1,3-propileno; 1,4-butileno; 1,6-hexileno; 1,8-octileno;

[0058] em que E é uma unidade oxialquileno da fórmula II

[0059] na qual as variáveis são definidas da seguinte forma:

[0060] R1 representa 1,2-propileno, 1,2-butileno e/ou 1,2-penteno;

[0061] R2 representa hidrogênio e/ou C1-C22-alquila e/ou C7-C22 aralquila;

[0062] y é de cerca de 0 a cerca de 150;

[0063] m é um número inteiro com um valor na faixa de cerca de 5 a cerca de 18;

[0064] n é um número inteiro com um valor na faixa de cerca de 1 a cerca de 5;

[0065] p é um número inteiro com um valor na faixa de cerca de 2 a cerca de 14.

[0066] Em alguns aspectos, na fórmula III, y é de cerca de 0 a cerca de 100, tipicamente, de cerca de 0 a cerca de 50, mais tipicamente, de cerca de 0 a cerca de 25 ou de cerca de 0 a cerca de 15. Em determinados aspectos, na fórmula III, y é de cerca de 1 a cerca de 10. Nas unidades oxialquileno da fórmula II aqui descritas, cada um dentre m e p pode ter, independentemente, um valor na faixa de cerca de 2 a cerca de 18, ou 5 a cerca de 14. Em alguns aspectos, m+p é igual a ou maior que cerca de 14, ou igual a ou maior que cerca de 16, ou igual a ou maior que cerca de 20. Em alguns aspectos, m+p é de cerca de 7 a cerca de 50, ou de cerca de 14 a cerca de 35, ou de cerca de 16 a cerca de 30, ou de cerca de 20 a cerca de 25, ou cerca de 21. Em alguns aspectos, n é de cerca de 1 a cerca de 5, ou de cerca de 2 a cerca de 4.

[0067] Em certos exemplos, a poliamina modificada tem a estrutura geral da fórmula (IV)

[0068] em que R10, R , R representam radicais alquileno C2-C6 idênticos ou diferentes, lineares ou ramificados e d é um número intei- ro que tem um valor na faixa de cerca de 0 a cerca de 50;

[0069] Em alguns aspectos, d é de cerca de 1 a cerca de 10, e R10, R11, R12 são independentemente selecionados a partir de radicais alquileno C2 a C4 lineares ou ramificados, tipicamente selecionados a partir de 1,2-etileno; 1,2-propileno; 1,3-propileno; 1,2-butileno; 1,4- butileno.

[0070] e sendo que E é uma unidade oxialquileno com a fórmula II

[0071] na qual as variáveis são definidas da seguinte forma:

[0072] R1 representa 1,2-propileno, 1,2-butileno e/ou 1,2-penteno;

[0073] R2 representa hidrogênio e/ou C1-C22-alquila e/ou C7-C22 aralquila;

[0074] M é um número inteiro com um valor na faixa de 5 a 18;

[0075] n é um número inteiro com um valor na faixa de 1 a 5;

[0076] p é um número inteiro tendo um valor na faixa de 2 a 14.

[0077] As poliaminas alcoxiladas podem ser, também, quaternizadas. Um grau adequado de quaternização é de até cerca de 100% ou de cerca de 10 a cerca de 95%. As poliaminas alcoxiladas podem ser quaternizadas pela introdução de grupos alquila C1-C22, grupos alquila C1-C4 e/ou grupos aralquila C7-C22 e podem ser feitos de uma forma usual mediante a reação com haletos de alquila e sulfatos de dialquila correspondentes.

[0078] A quaternização pode ser vantajosa para ajustar a poliami- na alcoxilada à formulação específica na qual ela é usada e/ou para produzir melhor compatibilidade e/ou estabilidade de fases da formulação.

[0079] A quaternização das poliaminas alcoxiladas é tipicamente obtida pela introdução de grupos alquila C1-C22, C1-C4 e/ou grupos aralquila C7-C22, arila ou alquilarila e pode ser feita de uma forma usual pela reação com haletos de alquila, aralquila e sulfatos de dialquila correspondentes, conforme descrito, por exemplo, no WO 09/060059.

[0080] A quaternização pode ser feita, por exemplo, pela reação de uma poliamina alcoxilada com um agente de alquilação, como um haleto de alquila C1-C4, por exemplo, brometo de metila, cloreto de metila, cloreto de etila, iodeto de metila, brometo de n-butila, brometo de isopropila, ou com um haleto de aralquila, por exemplo, com cloreto de benzila, brometo de benzila, ou com um sulfato de dialquila C1-C22, por exemplo, sulfato de dimetila ou sulfato de dietila, na presença de uma base. As bases adequadas são, por exemplo, hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.

[0081] A quantidade de agente alquilante determina a quantidade de quaternização dos grupos amino no polímero, isto é, a quantidade de porções quaternizadas. A quantidade de porções quaternizadas pode ser calculada a partir da diferença entre o número de amina na amina não quaternizada e na amina quaternizada. O número de amina pode ser determinado de acordo com o método descrito em DIN 16945.

[0082] A reação de quaternização pode ser executada sem qualquer solvente. Alternativamente, a reação de quaternização pode ser executada com um solvente ou diluente, como água, acetonitrila, sul- fóxido de dimetila, ou n-metil pirrolidona. A temperatura de reação situa-se, geralmente, na faixa de cerca de 10°C a cerca de 150°C e é tipicamente de cerca de 50°C a cerca de 100°C.

[0083] As poliaminas quaternizadas podem ser sulfatadas ou trans-sulfatadas, se R2 na fórmula II for hidrogênio. Tipicamente, as poliaminas quaternizadas são sulfatadas ou trans-sulfatadas. As poli- aminas quaternizadas podem ser sulfatadas ou trans-sulfatadas de acordo com métodos conhecidos na técnica, por exemplo, conforme descrito no WO 05/092952. A sulfatação ou trans-sulfatação podem ser obtidas, por exemplo, com sulfato de dimetila. Para uso na presente invenção, os termos "sulfatação" e "sulfação" são usados de maneira intercambiável.

[0084] A sulfatação dos polímeros aqui descritos pode ser obtida por uma reação com ácido sulfúrico ou com um derivado do ácido sul- fúrico. Agentes de sulfatação adequados incluem ácido sulfúrico (tipicamente, 75 a 100% de força, mais tipicamente, 85 a 98% de força), óleo, SO3, ácido clorossulfônico, cloreto de sulfurila, ácido amidossul- fúrico e similares. Se o cloreto de sulfurila estiver sendo usado como agente de sulfatação, o cloro restante é substituído por hidrólise após a sulfatação. O agente de sulfatação é frequentemente usado em quantidades equimolares ou em excesso, por exemplo, 1 a 1,5 mol por grupo OH presente no polímero. Entretanto, o agente de sulfatação também pode ser usado em quantidades subequimolares. A sulfatação pode ocorrer na presença de um solvente e, um solvente adequado é, por exemplo, tolueno. Após a sulfatação, a mistura de reação é geralmente neutralizada e processada de um modo convencional.

[0085] Conforme descrito acima, também é possível quaternizar e trans-sulfatar poliaminas alcoxiladas. Um processo de sulfatação pode ser descrito como processo de trans-sulfatação quando uma poliamina alcoxilada é primeiro reagida com um sulfato de dialquila C1-C4 para formar uma poliamina quaternizada e uma espécie de tensoativo como um contraíon, seguido de reação dos grupos hidroxila da poliamina com a espécie tensoativo, levando a uma poliamina alcoxilada quater- nizada e sulfatada. Exemplos para processos de trans-sulfatação são descritos no WO 04/024858 ou WO 02/12180.

[0086] A quaternização e a sulfatação combinadas podem ser obtidas, por exemplo, primeiro reagindo uma poliamina alcoxilada com um sulfato e dialquila-C1-C4 na presença de uma base e, então, acidificando a mistura de reação obtida a partir da quaternização, por exemplo, com um ácido orgânico, como ácido metanossulfônico, ou com um ácido mineral, como ácido fosfórico ácido sulfúrico, ou ácido clorídrico. O processo é conduzido a um pH menor que cerca de 6, tipicamente, menor que cerca de pH 3, em temperaturas de cerca de 0 a cerca de 200°C, tipicamente, cerca de 50 a cerca de 150°C.

[0087] As poliaminas alcoxiladas podem ser preparadas por um método conhecido. Um procedimento típico consiste inicialmente em fazer apenas uma alcoxilação incipiente da poliamina em uma primeira etapa. Dessa forma, a presente invenção refere-se adicionalmente a um processo para preparar uma poliamina alcoxilada solúvel em água de acordo com a presente invenção, em que a poliamina é primeiro reagida com óxido de etileno e, então, com óxido de propileno ou óxido de butileno e, então, com óxido de etileno.

[0088] Na primeira etapa, a poliamina é reagida apenas com uma porção da quantidade total de óxido de etileno usada, o que corresponde a cerca de 1 mol de óxido de etileno por mol da porção NH. Esta reação é feita geralmente na ausência de um catalisador em solução aquosa em de cerca de 70 a cerca de 200°C, ou d e cerca de 80 a cerca de 160°C, sob uma pressão de até cerca de 1.0 00 kPa (cerca de 10 bar), em particular, até cerca de 800 kPa (cerca de 8 bar).

[0089] Em alguns aspectos, por mol de funcionalidades N-H na poliamina, a poliamina é reagida com 5 a 18 mols de óxido de etileno e, então, com 1 a 5 mols de óxido de propileno ou óxido de butileno e, então, com 2 a 14 mols de óxido de etileno.

[0090] Em determinados aspectos, a poliamina é uma hexametile- no diamina.

[0091] Em uma segunda etapa, a alcoxilação adicional é então realizada através da reação subsequente i) com a quantidade restante de óxido de etileno; ii) com óxido de propileno ou, no caso de uma modificação através de um óxido de alquileno superior com óxido de butileno e/ou óxido de penteno e, finalmente com óxido de etileno.

[0092] A segunda etapa da reação de alcoxilação é feita tipicamente na presença de um catalisador básico. Os exemplos de catalisadores adequados são hidróxidos de metal alcalino e de metal alcalino-terroso, como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio, alcóxidos de metal alcalino, em particular, sódio e potássio C1-C4-alcóxidos, como, metóxido de sódio, etóxido de sódio e ter- butóxido de potássio, hidretos de metal alcalino e metal alcalino terroso, como hidreto de sódio e hidreto de cálcio, e carbonatos de metais alcalinos, como carbonato de sódio e carbonato de potássio. Em alguns aspectos, o catalisador básico é selecionado entre hidróxidos de metal alcalino ou alcóxidos de metal alcalino, em particular, hidróxido de potássio ou hidróxido de sódio. As quantidades de uso típicas para o catalisador básico são de cerca de 0,05 a cerca de 10%, em peso, em particular, de cerca de 0,5 a cerca de 2%, em peso, com base na quantidade total de poliamina e óxido de alquileno.

[0093] A alcoxilação adicional pode ser realizada em substância (variante a)) ou em um solvente orgânico (variante b)). As condições de processo especificadas abaixo podem ser usadas para ambas as etapas da reação de alcoxilação.

[0094] Na variante a, a solução aquosa da poliamina alcoxilada obtida de forma incipiente na primeira etapa após a adição do catalisador, é inicialmente desidratada. Isto pode ser feito de uma maneira simples aquecendo a partir de cerca de 80 a cerca de 150°C e destilação da água mediante uma pressão reduzida menor que cerca de 3 kPa (cerca de 30 mbar). As reações subsequentes com os óxidos de alquileno são tipicamente feitas a de cerca de 70 a 200°C, ou de cerca de 100 a 180°C e a uma pressão de até 1000 MPa (cer ca de 10 bar), em particular, até 800 MPa (cerca de 8 bar), e um período de agitação contínua de cerca de 0,5 a 4 h, a cerca de 100 a 160°C e à pressão constante é aplicado, em seguida, em cada caso.

[0095] Os meios de reação adequados para a variante b são em particular os solventes orgânicos apróticos polares e não polares. Os exemplos de solventes apróticos não polares particularmente adequados incluem hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos, como hexano, ciclohexano, tolueno e xileno. Alguns exemplos de solventes apróticos polares particularmente adequados são éteres, em particular, éteres cíclicos, como tetraidrofurano e dioxano, N,N-dialquilamidas, como di- metil formamida e dimetilacetamida e N-alquil lactamas, como N-metil pirrolidona. Também é possível usar misturas destes solventes apróti- cos. Solventes particularmente adequados são xileno e tolueno.

[0096] Na variante b) também, a solução obtida na primeira etapa, após a adição do catalisador e do solvente, é inicialmente desidratada, a qual é vantajosamente feita pela separação da água a uma temperatura de cerca de 120 a cerca de 180°C, tipicamente sustentada por um fluxo de nitrogênio suave. A reação subsequente com o óxido de alqui- leno pode ser efetuada como na variante a).

[0097] Na variante a, a poliamina alcoxilada é diretamente obtida na substância e pode ser convertida, se desejado, em uma solução aquosa. Na variante b, o solvente orgânico é tipicamente removido e substituído por água. Os produtos podem também ser isolados em substância.

[0098] Em alguns aspectos, a poliamina alcoxilada é adicional- mente quaternizada e/ou sulfatada.

[0099] Em alguns aspectos, os polímeros da invenção têm um ponto de fusão menor que 25°C, para que eles sejam líquidos à temperatura ambiente. Isto permite um manuseio mais fácil já que eles não têm que ser fundidos ou solubilizados em solução aquosa antes de processamento adicional.

[00100] Em alguns aspectos, a poliamina alcoxilada tem um peso molecular ponderal médio de cerca de 500 a cerca de 100.000 g/mol, ou de cerca de 1500 a cerca de 50.000 g/mol, ou de cerca de 3.000 a cerca de 10.000 g/mol, ou de cerca de 4.000 a cerca de 6.000 g/mol.

[00101] As poliaminas alcoxiladas podem estar presentes em uma composição de limpeza a uma concentração de cerca de 0,1 a cerca de 5%, em peso da composição, ou a uma concentração de cerca de 0,5 a cerca de 2%, em peso da composição.

Sistema tensoativo

[00102] As composições de limpeza compreendem um sistema ten- soativo em uma quantidade suficiente para fornecer as propriedades de limpeza desejadas. Em algumas modalidades, a composição de limpeza compreende, em peso da composição, de cerca de 1 a cerca de 70% de um sistema tensoativo. Em outras modalidades, a composição de limpeza líquida compreende, em peso da composição, de cerca de 2 a cerca de 60% do sistema tensoativo. Em modalidades adicionais, a composição de limpeza compreende, em peso da composição, de cerca de 5 a cerca de 30% do sistema tensoativo. O sistema tensoativo pode compreender um tensoativo detersivo selecionado dentre tensoativos aniônicos, tensoativos não iônicos, tensoati- vos catiônicos, tensoativos zwiteriônicos, tensoativos anfotéricos, ten- soativos anfolíticos, e misturas dos mesmos. As pessoas versadas na técnica entenderão que um tensoativo detersivo engloba qualquer ten- soativo ou mistura de tensoativos que fornecem limpeza, remoção de manchas ou outro benefício de lavagem de roupa ao material sujo.

Tensoativos aniônicos

[00103] Em alguns exemplos, o sistema tensoativo da composição de limpeza pode compreender de cerca de 1 a cerca de 70%, em peso do sistema tensoativo, de um ou mais tensoativos aniônicos. Em outros exemplos, o sistema tensoativo da composição de limpeza pode compreender de cerca de 2 a cerca de 60%, em peso do sistema ten- soativo, de um ou mais tensoativos aniônicos. Em exemplos adicionais, o sistema tensoativo da composição de limpeza pode compreender de cerca de 5 a cerca de 30%, em peso do sistema tensoativo, de um ou mais tensoativos aniônicos. Em exemplos adicionais, o sistema tensoativo pode consistir essencialmente em, ou mesmo consistir em um ou mais tensoativos aniônicos.

[00104] Exemplos específicos não limitadores de tensoativos aniô- nicos adequados incluem qualquer tensoativo aniônico convencional. Isto pode incluir um tensoativo detersivo de sulfato, por exemplo, materiais de sulfato de alquila alcoxilados e/ou não alcoxilados e/ou ten- soativos detersivos sulfônicos, por exemplo, alquilbenzenossulfonatos.

[00105] Os materiais de sulfato de alquila alcoxilados compreendem tensoativos à base de sulfato de alquila etoxilado, também conhecidos como alquil éter sulfatos ou sulfatos de alquil polietoxilato. Exemplos de sulfatos de alquila etoxilados incluem sais solúveis em água, particularmente, os sais de metal alcalino, amônio e alquilol amônio de produtos de reação sulfúricos orgânicos com em sua estrutura molecular um grupo alquila contendo de cerca de 8 a cerca de 30 átomos de carbono e um ácido sulfônico e seus sais. Incluído no termo "alquila" está a porção alquila de grupos acila. Em alguns exemplos, o grupo alquila contém de cerca de 15 átomos de carbono a cerca de 30 átomos de carbono. Em outros exemplos, o tensoativo de alquiléter sulfato pode ser uma mistura de alquil éter sulfatos, a dita mistura com um comprimento médio (média aritmética) da cadeia carbônica dentro da faixa de cerca de 12 a 30 átomos de carbono, e em alguns exemplos, um comprimento médio da cadeia carbônica de cerca de 25 átomos de carbono, e um grau médio (média aritmética) de etoxilação de cerca de 1 mol a 4 mols de óxido de etileno, e em alguns exemplos, um grau médio (média aritmética) de etoxilação de 1,8 mols de óxido de etileno. Em exemplos adicionais, o tensoativo de alquiléter sulfato pode ter um comprimento de cadeia carbônica entre cerca de 10 átomos de carbono a cerca de 18 átomos de carbono, e um grau de etoxilação de cerca de 1 a cerca de 6 mols de óxido de etileno.

[00106] Os sulfatos de alquila não etoxilados podem, também, ser adicionados às composições de limpeza reveladas e usados como um componente de tensoativo aniônico. Exemplos de tensoativos à base de sulfato de alquila não-alcoxilados, por exemplo, não etoxilados, incluem aqueles produzidos pela sulfatação de álcoois graxos C8-C20 superiores. Em alguns exemplos, os tensoativos à base de sulfato de alquila primária têm a fórmula geral: ROSO3- M+, em que R é tipicamente um grupo hidrocarbila C8-C20 linear, que pode ser de cadeia linear ou ramificada, e M é um cátion de solubilização em água. Em alguns exemplos, R é uma alquila C10-C15 e M é um metal alcalino. Em outros exemplos, R é uma alquila C12-C14 e M é um sódio.

[00107] Outros tensoativos aniônicos úteis podem incluir os sais de metais alcalinos de alquilbenzenossulfonatos, nas quais o grupo alquila contém de cerca de 9 a cerca de 15 átomos de carbono, em cadeia linear (linear) ou configuração de cadeia ramificada, por exemplo, aqueles do tipo descrito nas patentes US nos 2.220.099 e 2.477.383. Em alguns exemplos, o grupo alquila é linear. Estes sulfonatos de al- quilbenzeno lineares são conhecidos como "LAS". Em outros exemplos, o sulfonato de alquilbenzeno linear pode ter um número médio de átomos de carbono no grupo alquila de cerca de 11 a 14. Em um exemplo específico, os alquilbenzenossulfonatos lineares de cadeia reta podem ter um número médio de átomos de carbono no grupo alquila de cerca de 11,8 átomos de carbono, que pode ser abreviado como C11.8 LAS. Tais tensoativos e sua preparação são descritos, por exemplo, nas Patentes US nos 2.220.099 e 2.477.383.

[00108] Outros tensoativos aniônicos úteis na presente invenção são os sais solúveis em água de: sulfonatos de parafina e alcano sulfonatos secundários que contêm cerca de 8 a cerca de 24 (em alguns exemplos de cerca de 12 a 18) átomos de carbono, sulfonatos de éter alquil glicerílico, especialmente os éteres de C8-18 álcoois (por exemplo, os derivados de sebo e óleo de coco). Misturas dos alquilbenze- nossulfonatos com os sulfonatos de parafina, alcano sulfonatos secundários e sulfonatos de éter alquil glicerílico acima descritos são também úteis. Tensoativos aniônicos adequados adicionais úteis à presente invenção são encontrados na patente US n° 4.285.841, concedida a Barrat et al. em 25 de agosto de 1981, e na patente US n° 3.919.678, concedida a Laughlin, et al. em 30 de dezembro de 1975, ambos das quais estão aqui incorporadas, a título de referência.

Tensoativos não iônicos

[00109] O sistema tensoativo da composição de limpeza pode compreender um tensoativo não iônico. Em alguns exemplos, o sistema tensoativo compreende até cerca de 25%, em peso do sistema tensoa- tivo, de um ou mais tensoativos não iônicos, por exemplo, como um cotensoativo. Em alguns exemplos, as composições de limpeza compreendem de cerca de 0,1 a cerca de 15%, em peso do sistema ten- soativo, de um ou mais tensoativos não iônicos. Em exemplos adicionais, as composições de limpeza compreendem de cerca de 0,3 a cerca de 10%, em peso do sistema tensoativo, de um ou mais tensoativos não iônicos.

[00110] Tensoativos não iônicos adequados útil à presente inven ção podem compreender qualquer tensoativo não iônico convencional. Esses podem incluir, por exemplo, álcoois graxos alcoxilados e ten- soativos de óxido de amina. Em alguns exemplos, as composições de limpeza podem conter um tensoativo não iônico etoxilado. Estes materiais são descritos na patente US n° 4.285.841, a B arrat et al., concedida em 25 de agosto de 1981. O tensoativo não iônico pode ser selecionado dentre os álcoois etoxilados e alquilfenóis etoxilados com a seguinte fórmula R(OC2H4)nOH, em que R é selecionado do grupo que consiste em radicais de hidrocarboneto alifático contendo de cerca de 8 a cerca de 15 átomos de carbono e radicais de alquilfenila, em que os grupos alquila contêm de cerca de 8 a cerca de 12 átomos de carbono, e o valor médio de n é de cerca de 5 a cerca de 15. Estes ten- soativos são descritos mais completamente na patente US n° 4.284.532, a Leikhim et al., concedida em 18 de agosto de 1981. Em um exemplo, o tensoativo não iônico é selecionado dentre álcoois eto- xilados que têm uma média de cerca de 24 átomos de carbono no álcool e um grau médio de etoxilação de cerca de 9 moles de óxido de etileno por mol de álcool.

[00111] Outros exemplos não limitadores de tensoativos não iônicos aqui utilizáveis incluem: etoxilados de alquila C12-C18, como os tensoa- tivos não iônicos NEODOL® disponíveis junto à Shell; alcoxilatos de alquil C6-C12 fenol, em que as unidades de alcoxilato são uma mistura de unidades de etileno-óxi e propileno-óxi; alquil C12-C18 álcoois e al- quil C6-C12 fenol condensados com polímeros em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, como Pluronic® disponível junto à BASF; álcoois de cadeia média ramificada C14-C22, BA, conforme discutido em US 6.150.322; alcoxilatos de alquila de cadeia média ramificada C14-C22, BAEx, em que x é de 1 a 30, conforme discutido nas US 6.153.577, US 6.020.303 e US 6.093.856; alquilpolissacarídeos conforme discutido na US 4.565.647 a Llenado, concedida em 26 de janei ro de 1986; especificamente, alquilpoliglicosídeos conforme discutido na US 4.483.780 e US 4.483.779; amidas de ácido graxo poli-hidróxi conforme discutido nos U.S. 5.332.528, WO 92/06162, WO 93/19146, WO 93/19038, e WO 94/09099; e tensoativos de álcool po- li(oxialquilado) terminado com éter conforme discutido nos US 6.482.994 e WO 01/42408.

Combinações de aniônico/não iônico

[00112] O sistema tensoativo pode compreender combinações de materiais tensoativos aniônicos e não iônicos. Em alguns exemplos, a razão entre o peso do tensoativo aniônico e o peso do tensoativo não iônico é ao menos cerca de 2:1. Em outros exemplos, a razão entre o peso do tensoativo aniônico e o peso do tensoativo não iônico é ao menos cerca de 5:1. Em exemplos adicionais, a razão entre o peso do tensoativo aniônico e o peso do tensoativo não iônico é ao menos cerca de 10:1.

Tensoativos catiônicos

[00113] O sistema tensoativo pode compreender um tensoativo ca- tiônico. Em alguns aspectos, o sistema tensoativo compreende de 0 a cerca de 7%, ou de cerca de 0,1 a cerca de 5%, ou de cerca de 1 a cerca de 4% em peso do sistema tensoativo, de um tensoativo catiôni- co, por exemplo, um cotensoativo. Em alguns aspectos, as composições de limpeza da invenção são substancialmente isentas de tensoa- tivos catiônicos e tensoativos que se tornam catiônico abaixo de um pH de 7, abaixo de um pH de 6.

[00114] Exemplos não limitadores de catiônicos incluem: os tensoa- tivos de amônio quaternário, que podem ter até 26 átomos de carbono, incluindo: tensoativos de amônio quaternário à base de alcoxilato (AQA) conforme discutido na US 6.136.769, dimetil hidróxi etil amônio quaternário conforme discutido em 6.004.922, cloreto de dimetil-hidróxi etil lauril amônio, tensoativos catiônicos de poliamina conforme discu- tido nos WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 e WO 98/35006, tensoativos de éster catiônico conforme discutido nas patentes US nos 4.228.042, 4.239.660 4.260.529 e US 6.022.844, e tensoativos à base de amino conforme discutido nos US 6.221.825 e WO 00/47708, especificamente amido propildimetil amina (APA).

Tensoativos zwitteriônicos

[00115] Exemplos de tensoativos zwitteriônicos incluem: derivados de aminas secundárias e terciárias, derivados de aminas heterocícli- cas secundárias e terciárias, ou derivados de compostos de amônio quaternário, fosfônio quaternário ou sulfônio terciário. Consulte a patente US n° 3.929.678, da coluna 19, linha 38, até a coluna 22, linha 48, para obter exemplos de tensoativos zwitteriônicos; betaínas, incluindo alquil dimetil betaína e cocodimetil amido propil betaína, óxidos de amina C8 a C18 (por exemplo de C12 a C18) (por exemplo, óxido de di- metilamina C12-14) e sulfo e hidroxibetaínas como N-alquil-N,N- dimetilamino-1-propano sulfonato, em que o grupo alquila pode ser C8 a C18 e, em certas modalidades, de C10 a C14.

Tensoativos anfolíticos

[00116] Exemplos não limitadores específicos de tensoativos anfolí- ticos incluem: derivados alifáticos de aminas secundárias ou terciárias, ou derivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundárias ou terciárias, em que o radical alifático pode ser de cadeia linear ou ramificada. Um dos substituintes alifáticos pode conter pelo menos cerca de 8 átomos de carbono, por exemplo, de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono, e pelo menos um contém um grupo aniônico solubilizante em água, por exemplo, carbóxi, sulfonato, sulfato. Consulte a patente US n° 3.929.678 na coluna 19, linhas 18 a 35, para obter exemplos adequados de tensoativos anfolíticos.

Tensoativos anfotéricos

[00117] Exemplos não limitadores dos tensoativos anfotéricos in- cluem: derivados alifáticos de aminas secundárias ou terciárias, ou de-rivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundárias ou terciárias, em que o radical alifático pode ser de cadeia linear ou ramificada. Um dos substituintes alifáticos contém ao menos cerca de 8 átomos de carbono, tipicamente de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono, e ao menos um contém um grupo solubilizante em água aniônico, por exemplo carbóxi, sulfonato ou sulfato. Exemplos de compostos que se encaixam nesta definição são 3-(dodecilamino)proprionato de sódio, 3- (dodecilamino)propano-1-sulfonato de sódio, 2- (dodecilamino)etilsulfato de sódio, 2-(dimetilamino) octadecanoato de sódio, 3-(N-carboximetildodecilamino)propano 1-sulfonato de sódio, octadeciliminodiacetato dissódico, 1-carboximetil-2-undecilimidazol só- dico, e N,N-bis(2-hidroxietil)-2-sulfato-3-dodecoxipropilamina sódica. Consulte a patente US n° 3.929.678, concedida a Lau ghlin et al., em 30 de dezembro de 1975, na coluna 19, linhas de 18 a 35, para exemplos de tensoativos anfotéricos.

[00118] Em um aspecto, o sistema tensoativo compreende um ten- soativo aniônico e, como um cotensoativo, um tensoativo não iônico, por exemplo, um alquil C12-C18 etoxilado. Em um outro aspecto, o sistema compreende alquilbenzenossulfonatos (LAS)C10-C15 e, como um cotensoativo, um tensoativo aniônico, por exemplo, alquilalcóxi sulfatos C10-C18 (AExS), em que x é de 1 a 30. Em um outro aspecto, o sistema tensoativo compreende um tensoativo aniônico e, como um co- tensoativo, um tensoativo catiônico, por exemplo, cloreto de dimetil hidroxietil-lauril amônio.

Tensoativos ramificados

[00119] Tensoativos detersivos ramificados adequados incluem tensoativos ramificados aniônicos selecionados dentre tensoativos sulfatos ramificados ou sulfonados ramificados, por exemplo, alquilsulfato ramificado, alquilsulfato alcoxilado ramificado, e alquilbenzenossulfo- natos ramificados, compreendendo uma ou mais ramificações alquila aleatórias, por exemplo, grupos alquila C1-4, tipicamente grupos metila e/ou etila.

[00120] Em alguns aspectos, o tensoativo detersivo é um tensoativo detersivo de cadeia média ramificada, tipicamente, um tensoativo detersivo aniônico de cadeia média ramificada, por exemplo, um alqui- lsulfato de cadeia média ramificada e/ou um alquilbenzenosssulfonato de cadeia média ramificada. Em alguns aspectos, o tensoativo detersivo é um alquilsulfato de cadeia média ramificada. Em alguns aspectos, as ramificações de cadeia média são grupos alquila C1-4, tipicamente, grupos metila e/ou etila.

[00121] Em alguns aspectos, o tensoativo ramificado compreende um composto tensoativo de cadeia média ramificada, de cadeia alquila mais longa, da fórmula:

[00122] em que:

[00123] Ab é um C9 a C22 hidrofóbico (carbonos totais na porção química), tipicamente de cerca de C12 a cerca de C18, sendo que a porção alquila de cadeia média ramificada tem: (1) uma cadeia carbônica linear mais longa ligada à porção - X - B na faixa de 8 a 21 átomos de carbono; (2) uma ou mais porções alquila C1 - C3 ramificando- se a partir dessa cadeia carbônica linear mais longa; (3) ao menos uma das porções alquila ramificadas ligada diretamente a um carbono da cadeia carbônica linear mais longa em uma posição que situa-se na faixa do carbono da posição 2 (contando a partir do carbono da posição 1 o qual está ligado à porção - X - B, até o carbono da posição w - 2, (o carbono terminal menos 2 carbonos); e (4) a composição de ten- soativo tem um número médio total de átomos de carbono na porção Ab-X na fórmula acima na faixa de cerca de mais de 14,5 a cerca de 17,5 (tipicamente de cerca de 15 a cerca de 17);

[00124] B é uma porção hidrofílica selecionada dentre sulfatos, sulfonatos, óxidos de amina, polioxialquileno (como polioxietileno e poli- oxipropileno), sulfatos alcoxilados, porções poli-hidróxi, éster de fosfato, sulfonatos de glicerol, poligluconatos, ésteres de polifosfato, fosfo- natos, sulfossucinatos, sulfossucaminatos, caboxilatos polialcoxilados, glucamidas, taurinatos, sacosinatos, glicinatos, isetionatos, dialcano- lamidas, monoalcalnolamidas, monoalcanolamida sulfatos, diglicolami- das, diglicolamida sulfatos, ésteres de glicerol, sulfatos de ésteres de glicerol, éteres de glicerol, sulfatos de éteres de glicerol, éteres de po- liglicerol, sulfatos de éteres de poliglicerol, ésteres de sorbitana, ésteres de sorbitana polialcoxilados, amonialcanossulfonatos, amidopropil betaínas, alquilados quats, alquilatados/poli-hidroxialquilatados quats, alquilatados/poli-hidroxilatado oxipropil quats, imidazolinas, 2-il succi- natos, alquil ésteres sulfonatados e ácidos graxos sulfonatados (deve- se notar que mais de uma porção hidrofóbica pode ser fixada a B, por exemplo, como em (Ab-X)z-B para produzir dimetil quats); e

[00125] X é selecionado dentre -CH2- e -C(O)-.

[00126] Geralmente, na fórmula acima, a porção Ab não tem quaisquer átomos de carbono quaternário substituídos (isto é, 4 átomos de carbono diretamente ligados a um átomo de carbono). Dependendo de qual porção hidrofílica (B) é selecionada, o tensoativo resultante pode ser aniônico, não iônico, catiônico, zwitteriônico, anfotérico ou anfolíti- co. Em alguns aspectos, B é sulfato e o tensoativo resultante é aniôni- co.

[00127] Em alguns aspectos, o tensoativo ramificado compreende um composto tensoativo de cadeia média ramificada, de cadeia de alquila mais longa da fórmula acima, em que a porção Ab é uma porção de alquila primária ramificada que tem a fórmula:

[00128] em que o número total de átomos de carbono na porção alquila primária ramificada desta fórmula (incluindo as ramificações R, R1 e R2) é de 13 a 19; R, R1 e R2 são, cada um, independentemente selecionados dentre hidrogênio e alquila C1-C3 (tipicamente, metil), desde que R, R1 e R2 não sejam todos hidrogênio, e que quando z é 0, ao menos R ou R1 não é hidrogênio; w é um número inteiro de 0 a 13; x é um número inteiro de 0 a 13; y é um número inteiro de 0 a 13; z é um número inteiro de 0 a 13; e w + x + y + z é de 7 a 13.

[00129] Em certos aspectos, o tensoativo ramificado compreende um composto tensoativo de cadeia média ramificada, de cadeia de alquila mais longa da fórmula acima, em que a porção Ab é uma porção de alquila primária ramificada que tem a fórmula selecionada entre:

[00130] ou misturas dos mesmos; em que a, b, d e e são números inteiros, a+b é de 10 a 16, d+e é de 8 a 14 e em que ainda

[00131] quando a+b=10, a é um número inteiro de 2 a 9 e b é um número inteiro de 1 a 8;

[00132] quando a+b=11, a é um número inteiro de 2 a 10 e b é um número inteiro de 1 a 9;

[00133] quando a+b=12, a é um número inteiro de 2 a 11 e b é um número inteiro de 1 a 10;

[00134] quando a+b=13, a é um número inteiro de 2 a 12 e b é um número inteiro de 1 a 11;

[00135] quando a+b=14, a é um número inteiro de 2 a 13 e b é um número inteiro de 1 a 12;

[00136] quando a+b=15, a é um número inteiro de 2 a 14 e b é um número inteiro de 1 a 13;

[00137] quando a+b=16, a é um número inteiro de 2 a 15 e b é um número inteiro de 1 a 14;

[00138] quando d+e=8, d é um número inteiro de 2 a 7 e e é um número inteiro de 1 a 6;

[00139] quando d+e=9, d é um número inteiro de 2 a 8 e e é um número inteiro de 1 a 7;

[00140] quando d+e=10, d é um número inteiro de 2 a 9 e e é um número inteiro de 1 a 8;

[00141] quando d+e=11, d é um número inteiro de 2 a 10 e e é um número inteiro de 1 a 9;

[00142] quando d+e=12, d é um número inteiro de 2 a 11 e e é um número inteiro de 1 a 10;

[00143] quando d+e=13, d é um número inteiro de 2 a 12 e e é um número inteiro de 1 a 11;

[00144] quando d+e=14, d é um número inteiro de 2 a 13 e e é um número inteiro de 1 a 12.

[00145] Nos compostos tensoativos de cadeia média ramificada descritos acima, certos pontos de ramificação (por exemplo, o local ao longo da cadeia das porções R, R1 e/ou R2 na fórmula acima) são preferenciais em comparação a outros ao longo da cadeia principal do tensoativo. A fórmula abaixo ilustra a faixa de ramificação da cadeia média (isto é, em que ocorrem os pontos de ramificação), a faixa preferencial de ramificação da cadeia média, e a faixa mais preferencial de ramificação da cadeia média para porções Ab de alquila ramificada com monometila.

[00146] Para os tensoativos substituídos com monometila, essas faixas excluem os dois átomos de carbono terminais da cadeia, e os dois átomos de carbono imediatamente adjacentes ao grupo -X-B.

[00147] A fórmula abaixo ilustra a faixa de ramificação da cadeia média, a faixa preferencial de ramificação da cadeia média e a faixa mais preferencial de ramificação da cadeia média para porções Ab de alquila substituída com dimetila.

[00148] Tensoativos ramificados adequados adicionais são revelados nos US 6008181, US 6060443, US 6020303, US 6153577, US 6093856, US 6015781, US 6133222, US 6326348, US 6482789, US 6677289, US 6903059, US 6660711, US 6335312, e WO 9918929. Ainda outros tensoativos ramificados adequados incluem aqueles descritos nos WO9738956, WO9738957 e WO0102451.

[00149] Em alguns aspectos, o tensoativo aniônico ramificado compreende um MLAS (alquilbezenossulfonato) modificado ramificado, conforme discutido nos WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549 e WO 00/23548.

[00150] Em alguns aspectos, o tensoativo aniônico ramificado compreende um tensoativo à base de álcool C12/C13 que compreende uma ramificação metila aleatoriamente distribuída ao longo de cadeia de hidrófobo, por exemplo, Safol®, Marlipal® disponíveis junto a Sasol.

[00151] Tensoativos detersivos aniônicos ramificados adequados adicionais incluem tensoativos derivados de álcoois ramificados na posição 2-alquila, como aqueles vendidos sob os nomes comerciais Isal- chem®123, Isalchem®125, Isalchem®145, Isalchem®167, que são derivados do processo oxo. Devido ao processo oxo, a ramificação é situada na posição 2-alquila. Esses álcoois ramificados na posição 2- alquila estão tipicamente na faixa de C11 a C14/C15 em comprimento e compreendem isômeros estruturais que são todos ramificados na posição 2-alquila. Esses álcoois e tensoativos ramificados são descritos na US20110033413.

[00152] Outros tensoativos ramificados adequados incluem os revelados nos S6037313 (P&G), WO9521233 (P&G), US3480556 (Atlantic Richfield), US6683224 (Cognis), US20030225304A1 (Kao), US2004236158A1 (R&H), US6818700 (Atofina), US2004154640 (Smith et al.), EP1280746 (Shell), EP1025839 (L'Oreal), US6765119 (BASF), EP1080084 (Dow), US6723867 (Cognis), EP1401792A1 (Shell), EP1401797A2 (Degussa AG), US2004048766 (Raths et al.), US6596675 (L'Oreal), EP1136471 (Kao), EP961765 (Albemarle), US6580009 (BASF), US2003105352 (Dado et al.), US6573345 (Cryo- vac), DE10155520 (BASF), US6534691 (du Pont), US6407279 (ExxonMobil), US5831134 (Peroxid-Chemie), US5811617 (Amoco), US5463143 (Shell), US5304675 (Mobil), US5227544 (BASF), US5446213A (MITSUBISHI KASEI CORPORATION), EP1230200A2 (BASF), EP1159237B1 (BASF), US20040006250A1 (NONE), EP1230200B1 (BASF), WO2004014826A1 (SHELL), US6703535B2 (CHEVRON), EP1140741B1 (BASF), WO2003095402A1 (OXENO), US6765106B2 (SHELL), US20040167355A1 (NONE), US6700027B1 (CHEVRON), US20040242946A1 (NONE), WO2005037751A2 (SHELL), WO2005037752A1 (SHELL), US6906230B1 (BASF), WO2005037747A2 (SHELL) OIL COMPANY.

[00153] Tensoativos aniônicos detersivos ramificados adequados adicionais incluem derivados de tensoativos de álcoois detergentes polirramificados à base de isoprenoide, conforme descrito na US 2010/0137649. Os tensoativos à base de isoprenoide e os derivados isoprenoides também são descritos no livro intitulado "Comprehensive Natural Products Chemistry: Isoprenoids Including Carotenoids and Steroids (Vol. II)", Barton e Nakanishi, © 1999, Elsevier Science Ltd e são incluídos na estrutura E, e estão aqui incorporados, por referência.

[00154] Tensoativos aniônicos detersivos ramificados adequados adicionais incluem os derivados de álcoois anteiso e iso. Tais tensoati- vos são revelados no WO2012009525.

[00155] Tensoativos detersivos aniônicos ramificados adequados adicionais incluem aqueles descritos nos pedidos de patente US n— 2011/0171155A1 e 2011/0166370A1.

[00156] Tensoativos aniônicos ramificados adequados também incluem os tensoativos à base de álcool de Guerbet. Os álcoois de Guerbet são álcoois primários não funcionais, ramificados, que têm duas cadeias carbônicas lineares com o ponto de ramificação sempre na posição do segundo carbono. Os álcoois de Guerbet são quimicamente descritos como 2-alquil-1-alcanóis. Os álcoois de Guerbet geralmente têm de 12 átomos de carbono a 36 átomos de carbono. Os álcoois de Guerbet podem ser representados pela fórmula geral: (R1)(R2)CHCH2OH, em que R1 é um grupo alquila linear, R2 é um grupo alquila linear, a soma dos átomos de carbono em R1 e R2 é 10 a 34, e ambos R1 e R2 estão presentes. Os álcoois de Guerbet estão disponíveis comercialmente junto à Sasol como álcoois Isofol® e junto à Cognis como Guerbetol.

[00157] O sistema tensoativo revelado aqui pode compreender qualquer dos tensoativos ramificados descritos acima individualmente ou o sistema tensoativo pode compreender uma mistura dos tensoati- vos ramificados descritos acima. Além disso, cada um dos tensoativos ramificados descritos acima pode incluir um teor biobaseado. Em alguns aspectos, o tensoativo ramificado tem um teor biobaseado de ao menos cerca de 50%, ao menos cerca de 60%, ao menos cerca de 70%, ao menos cerca de 80%, ao menos cerca de 90%, ao menos cerca de 95%, ao menos cerca de 97% ou cerca de 100%.

Aditivos de limpeza auxiliares

[00158] As composições de limpeza da invenção podem conter, também, aditivos de limpeza auxiliares. Os aditivos auxiliares de limpeza adequados incluem "builders" (agentes sequestrantes), estrutu- rantes ou espessantes, agentes de remoção de sujeira da argi- la/agentes antirredeposição, agentes poliméricos de liberação de sujeiras, agentes poliméricos dispersantes, agentes poliméricos de limpeza de graxa, enzimas, sistemas estabilizantes de enzimas, compostos de alvejamento, agentes alvejantes, ativadores de alvejante, catalisadores de alvejante, alvejantes, corantes, agentes de matiz, agentes inibidores de transferência de corantes, agentes quelantes, supressores de espuma, amaciantes e perfumes.

Enzimas

[00159] As composições de limpeza aqui descritas podem compreender uma ou mais enzimas que proporcionam benefícios de desempenho de limpeza e/ou de tratamento de tecidos. Exemplos de enzimas adequadas incluem, mas não se limitam a, hemicelulases, peroxidases, proteases, celulases, xilanases, lipases, fosfolipases, esterases, cutinases, pectinases, mananases, pectato liases, queratinases, redutases, oxidases, fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pulula- nases, tanases, pentosanases, malanases, β-glucanases, arabinosi- dases, hialuronidase, condroitinase, lacase e amilases, ou misturas das mesmas. Uma combinação típica é um coquetel de enzimas que pode compreender, por exemplo, uma protease e uma lipase em conjunto com amilase. Quando presentes em um produto destinado ao consumidor, as enzimas adicionais anteriormente mencionadas podem estar presentes em teores na faixa de cerca de 0,00001 a cerca de 2%, de cerca de 0,0001 a cerca de 1% ou mesmo de cerca de 0,001 a cerca de 0,5%, de proteína de enzima em peso do produto destinado ao consumidor.

[00160] Em um aspecto, enzimas preferenciais incluiriam uma protease. As proteases adequadas incluem metaloproteases e serina- proteases, incluindo serina-proteases microbianas neutras ou alcalinas, como subtilisinas (EC 3.4.21.62). As proteases adequadas incluem as de origem animal, vegetal ou microbiana. Em um aspecto, tal protease adequada pode ser de origem microbiana. As proteases adequadas incluem mutantes química ou geneticamente modificados das proteases adequadas supracitadas. Em um aspecto, a protease adequada pode ser uma serina protease, como uma protease microbiana alcalina e/ou uma protease do tipo tripsina. Exemplos de proteases neutras ou alcalinas adequadas incluem:

[00161] (a) subtilisinas (EC 3.4.21.62), incluindo aquelas derivadas de Bacillus, como Bacillus lentus, Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus e Bacillus gibsonii, descritas nos US 6.312.936 B1, US 5.679.630, US 4.760.025, US 7.262.042 e WO09/021867.

[00162] (b) proteases do tipo tripsina ou do tipo quimiotripsina, como tripsina (por exemplo, de origem suína ou bovina), inclusive a protease de Fusarium descrita no WO 89/06270 e as quimiotripsina proteases derivadas de Cellumonas descritas nos WO 05/052161 e WO 05/052146.

[00163] (c) metaloproteases, incluindo aquelas derivadas de Bacillus amyloliquefaciens descritas no WO 07/044993A2.

[00164] As proteases preferenciais incluem aquelas derivadas de Bacillus gibsonii ou Bacillus Lentus.

[00165] Enzimas protease adequadas comercialmente disponíveis incluem aquelas vendidas com os nomes comerciais Alcalase®, Savi- nase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Liquanase Ultra®, Savinase Ultra®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® e Esperase®, disponíveis junto à Novozymes A/S (Dinamarca), aque- las vendidas sob o nome comercial de Maxatase®, Maxacal®, Maxa- pem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® e Purafect OXP®, disponíveis junto à Genencor International, aquelas vendidas sob o nome comercial de Opticlean® e Optimase® por Solvay Enzymes, aquelas disponíveis junto à Henkel/ Kemira, a saber, BLAP (sequência mostrada na Figura 29 da US 5.352.604 com as seguintes mutações S99D + S101 R + S103A + V104I + G159S, mais adiante neste documento chamada de BLAP), BLAP R (BLAP com S3T + V4I + V199M + V205I + L217D), BLAP X (BLAP com S3T + V4I + V205I) e BLAP F49 (BLAP com S3T + V4I + A194P + V199M + V205I + L217D) - todas disponíveis junto à Hen- kel/Kemira; e KAP (Bacillus alkalophilus subtilisina com mutações A230V + S256G + S259N) da Kao.

[00166] As alfa-amilases adequadas incluem aquelas de origem bacteriana ou fúngica. Os mutantes (variantes) química ou geneticamente modificados estão incluídos. Uma alfa amilase alcalina preferencial é derivada de uma cepa de bacilo, como Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subti- lis ou outro Bacillus sp., como Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, DSM 9375 (USP 7.153.818) DSM 12368, DSMZ n° 12649, KSM AP1378 (WO 97/00324), KSM K36 ou KSM K38 (EP 1.022.334). As amilases preferenciais incluem:

[00167] (a) as variantes descritas nos WO 94/02597, WO 94/18314,WO96/23874 e WO 97/43424, especialmente as variantes com substituições em uma ou mais das seguintes posições versus a enzima mencionada como SEQ ID NO: 2 no WO 96/23874: 15, 23, 105, 106, 124, 128, 133, 154, 156, 181, 188, 190, 197, 202, 208, 209, 243, 264, 304, 305, 391, 408 e 444.

[00168] (b) as variantes descritas nos USP 5.856.164 e WO99/23211, WO 96/23873, WO00/60060 e WO 06/002643, especi- almente as variantes com uma ou mais substituições nas seguintes posições versus a enzima AA560 mencionada como SEQ ID NO: 12 no WO 06/002643:

[00169] 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 203, 214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421, 437, 441, 444, 445, 446, 447, 450, 461, 471, 482, 484, de preferência, que também contenham as deleções de D183* e G184*.

[00170] (c) variantes que apresentam pelo menos 90% de identida de com SEQ ID n° 4 no WO06/002643, a enzima selvage m de Bacillus SP722, especialmente as variantes com deleção nas posições 183 e 184 e as variantes descritas no WO 00/60060, que é aqui incorporado, a título de referência.

[00171] (d) variantes que apresentam pelo menos 95% de identida de com a enzima de ocorrência natural obtida de Bacillus sp.707 (SEQ ID n° 7 em US 6.093.562), especialmente aquelas com preendendo uma ou mais dentre as seguintes mutações M202, M208, S255, R172, e/ou M261. De preferência, a dita amilase compreende uma ou mais dentre M202L, M202V, M202S, M202T, M202I, M202Q, M202W, S255N e/ou R172Q. São particularmente preferenciais aquelas que compreendem as mutações M202L ou M202T.

[00172] (e) variantes descritas no WO 09/149130, de preferência aquelas que apresentam pelo menos 90% de identidade com a SEQ ID NO: 1 ou SEQ ID NO:2 no WO 09/149130, a enzima selvagem de Geobacillus Stearophermophilus ou uma versão truncada da mesma.

[00173] As alfa-amilases adequadas disponíveis comercialmente incluem DURAMYL®, LIQUEZYME®, TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, NATALASE®, SUPRAMYL®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, FUNGAMYL® e BAN® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dina- marca), KEMZYM® AT 9000 (Biozym Biotech Trading GmbH Wehlis- trasse 27b A-1200, Viena, Áustria), RAPIDASE®, PURASTAR®, ENZYSIZE®, OPTISIZE HT PLUS®, POWERASE® e PURASTAR OXAM® (Genencor International Inc., Palo Alto, Califórnia, EUA) e KAM® (Kao, 14-10 Nihonbashi Kayabacho, 1-chome, Chuo-ku, 1038210, Tóquio, Japão). Em um aspecto, as amilases adequadas incluem NATALASE®, STAINZYME® e STAINZYME PLUS® e suas misturas.

[00174] Em um aspecto, tais enzimas podem ser selecionadas do grupo que consiste em: lipases, incluindo as "lipases de primeiro ciclo" como aquelas descritas na patente US 6.939.702 B1 e US PA 2009/0217464. Em um aspecto, a lipase é uma lipase de primeira lavagem, preferencialmente, uma variante da lipase de tipo selvagem de Thermomyces lanuginosus compreendendo uma ou mais das mutações T231R e N233R. A sequência selvagem consiste nos 269 amino- ácidos (aminoácidos de 23 a 291) do número de acesso Swiss-Prot O59952 (derivado de Thermomyces lanuginosus (Humicola lanuginosa)). As lipases preferenciais incluiriam aquelas vendidas sob os nomes comerciais Lipex® e Lipolex®.

[00175] Em um aspecto, outras enzimas preferenciais incluem en- do-glicanases derivadas de micróbios, endoglicanases que apresentam atividade de endo-beta-1,4-glicanase (E.C. 3.2.1.4), que inclui um polipeptídeo bacteriano endógeno a um membro do gênero Bacillus que tem uma sequência com pelo menos 90%, 94%, 97% e mesmo 99% de identidade com a sequência de aminoácidos SEQ ID NO:2 em 7.141.403B2) e suas misturas. Endoglucanases adequadas são vendidas sob os nomes comerciais Celluclean® e Whitezyme® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca).

[00176] Outras enzimas preferenciais incluem pectato liases vendidas sob os nomes comerciais Pectawash®, Pectaway®, Xpect® e ma- nanases vendidas sob os nomes comerciais Mannaway® (todas disponíveis junto à Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca) e Purabrite® (Genencor International Inc., Palo Alto, Califórnia, EUA).

Sistema estabilizante de enzimas

[00177] As composições contendo enzimas aqui descritas podem, opcionalmente, compreender de cerca de 0,001 a cerca de 10%, em alguns exemplos, de cerca de 0,005 a cerca de 8%, e em outros exemplos, de cerca de 0,01 a cerca de 6%, em peso, da composição de um sistema estabilizante de enzima. O sistema estabilizante de enzimas pode ser qualquer sistema estabilizante que seja compatível com enzimas detersivas. Esse sistema pode ser fornecido de forma inerente por outros agentes ativos presentes na formulação, ou ser adicionado separadamente, por exemplo, pelo formulador ou por um fabricante de enzimas prontas para uso em detergentes. Tais sistemas estabilizantes podem, por exemplo, compreender íon de cálcio, ácido bórico, propilenoglicol, ácidos carboxílicos de cadeia curta, ácidos borônicos, sequestrantes de alvejante à base de cloro e misturas dos mesmos e são projetados para lidar com diferentes problemas de es-tabilização dependendo do tipo e da forma física da composição de limpeza. Consulte a patente US n° 4.537.706 para um a análise dos estabilizantes de borato.

Builders (sequestrantes)

[00178] As composições de limpeza da presente invenção podem, opcionalmente compreender um builder. Os detergentes compreendem, tipicamente, cerca de 1% em peso de builder, com base no peso total da composição. As composições de limpeza líquidas podem compreender até cerca de 10% de builder e em alguns exemplos até 8% de builder, com base no peso total da composição. As composições de limpeza granulares podem compreender até cerca de 30% de builder e em alguns exemplos até 5% de builder, com base no peso total da composição.

[00179] Builders selecionados a partir de aluminossilicatos e silica- tos ajudam a controlar a dureza mineral na água de lavagem, especificamente, cálcio e/ou magnésio, ou ajudar na remoção de sujeiras par- ticuladas das superfícies. Os builders adequados podem ser selecionados a partir do grupo que consiste em fosfatos, polifosfatos, especialmente sais de sódio; carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos e minerais de carbonato diferentes de carbonato de sódio ou sesquicar- bonato; mono-, di-, tri- e tetracarboxilatos orgânicos, especialmente carboxilatos não tensoativos solúveis em água em forma de ácido, sal de sódio, potássio ou alcanolamônio, assim como carboxilatos de polímero de peso molecular baixo solúveis em água ou oligoméricos, incluindo os tipos alifático e aromático; e ácido fítico. Estes podem ser complementados por boratos, por exemplo, para propósitos de tampo- namento de pH, ou por sulfatos, especialmente sulfato de sódio e quaisquer outras cargas ou outros veículos que podem ser importantes para a engenharia de composições de limpeza estáveis contendo ten- soativos e/ou builders. Outros builders podem ser selecionados dentre os builders à base de policarboxilato, por exemplo, copolímeros de ácido acrílico, copolímeros de ácido acrílico e ácido maleico e copolí- meros de ácido acrílico e/ou ácido maleico e outros monômeros etilê- nicos adequados com diversos tipos de funcionalidades adicionais. Também são adequados para uso como builders na presente invenção os materiais de troca iônica cristalinos sintetizados ou seus hidratos, que têm estrutura de cadeia e uma composição representada pela seguinte forma de anidrido geral: x(M2O)^ySiO2^zM'O em que M é Na e/ou K, M' é Ca e/ou Mg; y/x é 0,5 a 2,0; e z/x é 0,005 a 1,0 conforme ensinado na patente U.S. n°. 5.427.711.

Estruturante / Espessantes i. Derivado de dibenzilideno poliol acetal

[00180] A composição de detergente fluido pode compreender de cerca de 0,01% a cerca de 1% em peso de um derivado de dibenzili- deno poliol acetal (DBPA), ou de cerca de 0,05 a 0,8%, ou de cerca de 0,1 a cerca de 0,6%, ou mesmo de cerca de 0,3 a cerca de 0,5%. Exemplos não limitadores de moléculas de DBPA adequadas são apresentadas em US 61/167604. Em uma modalidade, o derivado de DBPA pode compreender um derivado de dibenzilideno sorbitol acetal (DBS). O dito derivado de DBS pode ser selecionado do grupo consistindo em: 1,3:2,4-dibenzilideno sorbitol; 1,3:2,4-di(p-metil benzilideno) sorbitol; 1,3:2,4-di(p-clorobenzilideno) sorbitol; 1,3:2,4-di(2,4- dimetildibenzilideno) sorbitol; 1,3:2,4-di(p-etilbenzilideno) sorbitol; e 1,3:2,4-di(3,4-dimetildibenzilideno) sorbitol ou misturas dos mesmos. Esses e outros derivados de DBS adequados são descritos na US 6.102.999, coluna 2, linha 43 a coluna 3, linha 65.

ii. Celulose bacteriana

[00181] A composição de detergente fluido também pode compreender de 0,005 a 1% em peso de uma rede de celulose bacteriana. O termo "celulose bacteriana" abrange qualquer tipo de celulose produzida através de fermentação de uma bactéria do gênero Acetobacter, como CELLULON® por CPKelco U.S. e inclui materiais chamados popularmente de celulose microfibrilada, celulose bacteriana reticulada, e similares. Alguns exemplos de celulose bacteriana adequados podem ser encontrados nas US 6.967.027, US 5.207.826, US 4.487.634, US 4.373.702, US 4.863.565, e US 2007/0027108. Em um aspecto, as ditas fibras têm dimensões em seção transversal de 1,6 nm a 3,2 nm por 5,8 nm a 133 nm. Adicionalmente, as fibras de celulose bacteriana têm um comprimento médio de microfibra de cerca de pelo menos 100 nm ou de cerca de 100 a cerca de 1.500 nm. Em um aspecto, as microfi- bras de celulose bacteriana têm uma razão de aspecto, que significa o comprimento médio da microfibra dividido pela maior largura da seção transversal da microfibra, de cerca de 100:1 a cerca de 400:1, ou mesmo de cerca de 200:1 a cerca de 300:1.

iii. Celulose bacteriana revestida

[00182] Em um aspecto, a celulose bacteriana é ao menos parcialmente revestida com uma espessante polimérico. A celulose bacteria- na pelo menos parcialmente pode ser preparada de acordo com os métodos apresentados em US 2007/0027108 parágrafos 8 a 19. Em um aspecto, a celulose bacteriana pelo menos parcialmente revestida compreende de 0,1 a 5%, ou mesmo de cerca de 0,5 a cerca de 3% em peso de celulose bacteriana; e de cerca de 10 a cerca de 90% em peso do espessante polimérico. A celulose bacteriana adequada pode incluir a celulose bacteriana descrita acima e os espessantes poliméri- cos adequados incluem: carboximetilcelulose, hidróxi metil celulose catiônica e misturas dos mesmos.

iv. Fibras de celulose não derivadas de celulose bacteriana

[00183] Em um aspecto, a composição pode compreender adicionalmente de cerca de 0,01 a cerca de 5% em peso da composição de uma fibra celulósica. A dita fibra celulósica pode ser extraída de vegetais, frutas ou madeira. Exemplos disponíveis comercialmente são Avi- cel® de FMC, Citri-Fi da Fiberstar ou Betafib da Cosun.

v. Materiais hidróxi-funcionais cristalinos não poliméricos

[00184] Em um aspecto, a composição pode compreender adicionalmente de cerca de 0,01 a cerca de 1% em peso da composição de um estruturante hidroxila-funcional não polimérico, cristalino. Os ditos estruturantes hidróxi-funcionais não poliméricos cristalinos podem compreender, em geral, um glicerídeo cristalizável que pode ser pré- emulsionado a fim de auxiliar a dispersão na composição detergente fluida final. Em um aspecto, os glicerídeos cristalizáveis podem incluir óleo de rícino hidrogenado ou "HCO" ou seus derivados, desde que seja capaz de cristalizar na composição detergente líquida.

vi. Agentes de estruturação poliméricos:

[00185] Composições de detergente fluido da presente invenção podem compreender de cerca de 0,01 a cerca de 5% em peso de um estruturante polimérico sintético e/ou de derivação natural. Exemplos de estruturantes poliméricos de derivação natural para uso na presente invenção incluem: hidróxi etil celulose, hidróxi etil celulose hidrofobi- camente modificada, carbóxi metil celulose, derivados de polissacarí- deo e misturas dos mesmos. Derivados de polissacarídeo adequados incluem: pectina, alginato, arabinogalactano (goma arábica), carrage- nina, goma gelana, goma de xantana, goma guar e misturas dos mesmos. Exemplos de estruturantes poliméricos sintéticos para uso na presente invenção incluem: policarboxilatos, poliacrilatos, uretanos etoxilados hidrofobicamente modificados, polióis não iônicos hidrofobi- camente modificados e misturas dos mesmos. Em um aspecto, o dito polímero de policarboxilato é um poliacrilato, polimetacrilato ou misturas dos mesmos. Em um outro aspecto, o poliacrilato é um copolímero de mono- ou diácido carbônico insaturado e éster de alquila C1-C30 do ácido (met)acrílico. Os ditos copolímeros estão disponíveis junto à No- veon Inc., sob o nome comercial Carbopol Aqua 30.

vii. Gelificantes di-amido

[00186] Em um aspecto, o sistema estruturante externo pode compreender um gelificante diamido com um peso molecular de cerca de 150 g/mol a cerca de 1.500 g/mol ou mesmo de cerca de 500 g/mol a cerca de 900 g/mol. Tais gelificantes diamido podem compreender ao menos dois átomos de nitrogênio, sendo que ao menos dois dos ditos átomos de nitrogênio formam grupos de substituição amidofuncionais. Em um aspecto, os grupos amidos são diferentes. Em um outro aspecto, os grupos amidofuncionais são iguais. O gelificante de diamido tem a seguinte fórmula:

[00187] sendo que:

[00188] R1 e R2 são grupos terminais aminofuncionais, ou mesmo grupos terminais amidofuncionais, em um aspecto R1 e R2 podem compreender um grupo de pH ajustável, sendo que o amido-gelificante de pH ajustável pode ter um pKa de cerca de 1 a cerca de 30, ou mesmo de cerca de 2 a cerca de 10. Em um aspecto, o grupo de pH ajustável pode compreender uma piridina. Em um aspecto, R1 e R2 podem ser diferentes. Em um outro aspecto, podem ser iguais.

[00189] L é uma porção de ligação com peso molecular de 14 a 500 g/mol. Em um aspecto, L pode compreender uma cadeia carbônica compreendido entre 2 e 20 átomos de carbono. Em um outro aspecto, L pode compreender um grupo de pH ajustável. Em um aspecto, o grupo de pH ajustável é uma amina secundária.

[00190] Em um aspecto, ao menos um dentre R1, R2 ou L pode compreender um grupo de pH ajustável.

[00191] Exemplos não limitadores de gelificantes diamido são: N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1- oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

dibenzil (2S,2'S)-1,1'-(propano-1,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1- oxobutano-2,1-diil)dicarbamato

dibenzil (2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato

Agentes poliméricos dispersantes

[00192] A composição detergente pode compreender um ou mais agentes poliméricos dispersantes. O exemplos são carboximetilcelulo- se, poli(vinilpirrolidona), poli(glicol etilênico), poli(álcool vinílico), po- li(vinilpiridina-N-óxido), poli(vinilimidazol), policarboxilatos como polia- crilatos, copolímeros de ácido maleico/acrílico e copolímeros de meta- crilato de laurila/ácido acrílico.

[00193] A composição detergente pode compreender polímeros an- fifílicos alcoxilados para limpeza de graxas\gorduras que têm propriedades hidrofílicas e hidrofóbicas equilibradas de modo que eles possam remover partículas de graxas/gorduras de tecidos e de superfícies. Os polímeros anfifílicos alcoxilados para limpeza de gra- xas\gorduras podem compreender uma estrutura de núcleo e uma pluralidade de grupos alcoxilatos ligados à estrutura de núcleo. Esses podem compreender polialquilenoiminas alcoxiladas, por exemplo, que tenham um bloco interno de óxido de polietileno e um bloco externo de poli(óxido de propileno). Estes compostos podem incluir, mas não se limitam a, polietileno imina etoxilada, ou suas versões quaternizadas e/ou sulfatadas. Derivados polipropoxilados também podem ser incluídos. Uma ampla variedade de polialquileno iminas pode ser alcoxilada em vários graus. Um exemplo útil é 600 g/mol de núcleo etoxilado de polietilenoimina para 20 grupos EO por NH e está disponível junto à BASF. As composições de limpeza aqui descritas podem compreender de cerca de 0,1 a cerca de 10%, e em alguns exemplos, de cerca de 0,1 a cerca de 8%, e em outros exemplos, de cerca de 0,1 a cerca de 6%, em peso da composição para limpeza, de polietileno imina alcoxi- lada.

[00194] Os policarboxilatos alcoxilados como aqueles preparados a partir de poliacrilatos são úteis na presente invenção para fornecer um desempenho na remoção adicional de graxas\gorduras. Tais materiais são descritos em WO 91/08281 e PCT 90/01815. De maneira química, esses materiais compreendem poliacrilatos que têm uma cadeia lateral de etóxi por cada 7 a 8 unidades de acrilato. As cadeias laterais são da seguinte Fórmula -(CH2CH2O)m (CH2)nCH3 sendo que m é 2 a 3 e n é 6 a 12. As cadeias laterais são ligadas por éster à "cadeia principal" de poliacrilato para fornecer uma estrutura do tipo polímero "em pente". O peso molecular pode variar, mas está tipicamente na faixa de cerca de 2.000 a cerca de 50.000. As composições detergentes aqui descritas podem compreender de cerca de 0,1 a cerca de 10%, e em alguns exemplos, de cerca de 0,25 a cerca de 5%, e em outros exemplos, de cerca de 0,3 a cerca de 2%, em peso da composição para limpeza, de policarboxilatos alcoxilados.

[00195] O copolímero graftizado anfifílico adequado inclui (i) uma cadeia principal de polietileno glicol; e (ii) e ao menos um porção pendente selecionada dentre acetato de polivinila, álcool polivinílico, e misturas dos mesmos. Um copolímero graftizado anfílico preferencial é Sokalan® HP22, fornecido pela BASF. Polímeros adequados incluem copolímeros graftizados aleatórios, de preferência, um copolímero de óxido de polietileno graftizado com acetato de polivinila que tem uma cadeia principal de óxido de polietileno e múltiplas cadeias laterais de acetato de polivinila. O peso molecular da cadeia principal de óxido de polietileno é, tipicamente, de cerca de 6.000 e a razão entre o peso do óxido de polietileno e o peso do acetato de polivinila é cerca de 40 a 60 e não mais que 1 ponto de graftização por 50 unidades de óxido de etileno.

[00196] Polímero de carboxilato - As composições detergentes da presente invenção podem também incluir um ou mais polímeros de carboxilato como um copolímero aleatório de maleato/acrilato ou ho- mopolímero de poliacrilato. Em um aspecto, o polímero de carboxilato é um homopolímero de poliacrilato que tem um peso molecular de 4.000 Da a 9.000 Da, ou de 6.000 Da a 9.000 Da.

[00197] Polímero para liberação de sujeiras - As composições detergentes da presente invenção podem também incluir um ou mais polímeros para liberação de sujeiras com uma estrutura conforme definida por uma das seguintes estruturas (I), (II) ou (III):

[00198] sendo que:

[00199] a, b e c são de 1 a 200;

[00200] d, e e f são de 1 a 50,

[00201] Ar é um fenileno 1,4-substituído,

[00202] sAr é fenileno 1,3-substituído, substituído na posição 5 com SO3Me;

[00203] Me é Li, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, amônio, mono-, di-, tri- ou te- tra-alquilamônio sendo que os grupos alquila são C1-C18 alquila ou C2C10 hidróxi alquila ou suas misturas;

[00204] R1, R2, R3, R4, R5 e R6 são independentemente selecionados a partir de H ou C1-C18 n- ou iso-alquila; e

[00205] R7 é uma alquila C1-C18 linear ou ramificada, ou uma alque- nila C2-C30 linear ou ramificada, ou um grupo cicloalquila com 5 a 9 átomos de carbono, ou um grupo arila C8-C30, ou um grupo arilalquila C6-C30.

[00206] Os polímeros para liberação de sujeiras adequados são polímeros para a liberação de sujeiras à base de poliéster como polímeros Repel-o-tex, incluindo Repel-o-tex SF, SF-2 e SRP6 fornecidos por Rhodia. Outros polímeros para liberação de sujeiras adequados incluem polímeros Texcare, incluindo Texcare SRA100, SRA300, SRN100, SRN170, SRN240, SRN300 e SRN325 fornecidos por Clariant. Outros polímeros para a liberação de sujeiras adequados são polímeros Mar- loquest, como Marloquest SL fornecido pela Sasol.

[00207] Polímero celulósico - Os produtos destinados ao consumidor da presente invenção também podem incluir um ou mais polímeros celulósicos inclusive aqueles selecionados dentre alquilcelulose, alqui- lalcoxialquilcelulose, carboxialquilcelulose, alquilcarboxialquilcelulose. Em um aspecto, os polímeros celulósicos são selecionados do grupo que compreende carboximetilcelulose, metilcelulose, metil- hidroxietilcelulose, metilcarboximetilcelulose, e misturas do mesmo. Em um aspecto, a carboximetil celulose tem um grau de substituição de carboximetila de 0,5 a 0,9 e um peso molecular de 100.000 Da a 300.000 Da.

[00208] Exemplos de agentes dispersantes poliméricos são encontrados na patente US n° 3.308.067, pedido de patente europeu n° 66915, EP 193.360, e EP 193.360.

Aminas adicionais

[00209] Aminas adicionais podem ser usadas nas composições de limpeza aqui descritas para remoção adicional de graxas\gorduras e particulados dos materiais sujos. As composições de limpeza aqui descritas podem compreender de cerca de 0,1 a cerca de 10%, em alguns exemplos, de cerca de 0,1 a cerca de 4%, e em outros exemplos, de cerca de 0,1 a cerca de 2%, em peso da composição para limpeza, de aminas adicionais. Exemplos não limitadores de aminas adicionais podem incluir, mas não se limitam a, poliaminas, oligoami- nas, triaminas, diaminas, pentaminas, tetra-aminas, ou suas combinações. Exemplos específicos de aminas adicionais adequadas incluem tetraetileno pentamina, trietileno tetra-amina, dietilenotriamina, ou uma mistura dos mesmos.

Compostos de alvejamento, agentes de alvejamento, ativadores de alvejante, e catalisadores de alvejante

[00210] As composições de limpeza aqui descritas podem conter agentes alvejantes ou composições alvejantes contendo um agente alvejante e um ou mais ativadores de alvejante. Agentes alvejantes podem estar presentes em teores de cerca de 1 a cerca de 30%, e em alguns exemplos, de cerca de 5 a cerca de 20%, com base no peso total da composição. Se estiver presente, a quantidade de ativador de alvejante pode ser de cerca de 0,1 a cerca de 60%, e em alguns exemplos, de cerca de 0,5 a cerca de 40%, da composição de alveja- mento que compreende o agente alvejante mais o ativador de alvejante.

[00211] Exemplos de agentes alvejantes incluem agente alvejante à base de oxigênio, agente alvejante à base de perborato, agente alvejante à base de ácido percarboxílico e seus sais, agente alvejante à base de peroxigênio, agente alvejante à base de persulfato, agente alvejante à base de percarbonato, e suas misturas. Exemplos de agentes alvejantes são encontrados na patente US n° 4.4 83.781, no pedido de patente U.S. n° de série 740.446, no pedido de p atente europeu 0.133.354, na patente U.S. n° 4.412.934 e na patent e U.S. n°. 4.634.551.

[00212] Os exemplos de ativadores de alvejante (por exemplo, ati- vadores de acil lactama) são apresentados nas patentes nos 4.915.854; 4.412.934; 4.634.551; 4.634.551 e 4.966.723.

[00213] Em alguns exemplos, as composições de limpeza podem também incluir um catalisador de alvejamento à base de metal de transição. Em outros exemplos, o catalisador de alvejamento de metal de transição pode ser encapsulado. O catalisador de alvejamento à base de metal de transição pode compreender um íon de metal de transição, que pode ser selecionado do grupo que consiste em Mn(II), Mn(III), Mn(IV), Mn(V), Fe(II), Fe(III), Fe(IV), Co(I), Co(II), Co(III), Ni(I), Ni(II), Ni(III), Cu(I), Cu(II), Cu(III), Cr(II), Cr(III), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(III), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(II), Ru(II), Ru(III) e Ru(IV). O catalisador de alvejamento à base de metal de transição compreende um ligante, por exemplo, um ligante macro- policíclico, ou um ligante macropolicíclico cruzado em ponte. O íon de metal de transição pode ser coordenado com o ligante. O ligante pode compreender pelo menos quatro átomos doadores, pelo menos dois dos quais são átomos doadores cabeça de ponte. Os catalisadores de alvejamento à base de metal de transição adequados são descritos em U.S. 5.580.485, U.S. 4.430.243; U.S. 4.728.455; U.S. 5.246.621; U.S. 5.244.594; U.S. 5.284.944; U.S. 5.194.416; U.S. 5.246.612; U.S. 5.256.779; U.S. 5.280.117; U.S. 5.274.147; U.S. 5.153.161; U.S. 5.227.084; U.S. 5.114.606; U.S. 5.114.611, EP 549.271 A1; EP 544.490 A1; EP 549.272 A1; e EP 544.440 A2. Outro catalisador de alvejamento de metal de transição adequado é um catalisador à base de manganês, tal como é apresentado em US 5.576.282. Os catalisadores de alvejante de cobalto adequados são descritos, por exemplo, nas patentes US n° 5.597.936 e US 5.595.967. Esses catalisadores baseados em cobalto são prontamente preparados por procedimentos conhecidos, como ensinados, por exemplo, no documento US n° 5.597.936 e documento US n° 5.595.967. Um catalisad or alvejante de metal de transição adequado é um complexo de metal de transição de ligando, como bispidonas, descrito no documento WO 05/042532 A1 aqui incorporado a título de referência.

[00214] Agentes de alvejamento além de agentes de alvejamento à base de oxigênio também são conhecidos na técnica e podem ser usados nas composições de limpeza. Eles incluem, por exemplo, agentes alvejantes fotoativados como as ftalocianinas de zinco sulfo- natado e/ou alumínio descritas na patente US n° 4.0 33.718, ou os pe- rácidos orgânicos pré-formados, como ácido peroxicaboxílico ou sal do mesmo, ou um ácido peróxi sulfônico ou sal do mesmo. Um perácido orgânico adequado é ácido ftaloilimido peroxicaproico. Se usadas, as composições de limpeza aqui descritas irão conter tipicamente de cerca de 0,025 a cerca de 1,25%, em peso da composição, de tais agentes alvejantes, e em alguns exemplos, de sulfonato de ftalocianina de zinco.

Agentes abrilhantadores

[00215] Os abrilhantadores ópticos ou outros agentes abrilhantado- res ou branqueadores podem ser incorporados em teores de cerca de 0,01 a cerca de 1,2%, em peso da composição, nas composições de limpeza aqui descritas. Os abrilhantadores ópticos comerciais, que podem ser usados na presente invenção, podem ser classificados em subgrupos, que incluem, mas não estão necessariamente limitados a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metino- cianinas, dibenzotifeno-5,5-dióxido, azóis, heterociclos com anéis de 5 e 6 membros e outros agentes variados. Exemplos destes abrilhanta- dores são apresentados em "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, publicado por John Wiley & Sons, New York (1982). Os exemplos específicos não limitadores de abrilhantadores ópticos que podem ser úteis nas presentes composições são aqueles identificados na Patente US n° 4.7 90.856 e patente US n°. 3.646.015.

Agentes de matização para tecidos

[00216] As composições podem compreender um agente de mati- zação para tecidos (algumas vezes chamado de agentes de tonaliza- ção, azulamento ou agentes branqueadores). Tipicamente, o agente de matização confere uma tonalidade azul ou violeta ao tecido. Os agentes de matização podem ser usados sozinhos ou em combinação para criar uma tonalidade específica de matiz e/ou para tonalizar tipos diferentes de tecidos. Isso pode ser obtido, por exemplo, mediante a mistura de corantes vermelho e azul esverdeado para produzir uma tonalidade azul ou violeta. Os agentes de matização podem ser selecionados de qualquer classe química de corante conhecida, incluindo, mas não se limitando a, acridina, antraquinona (incluindo quinonas po- licíclicas), azina, azo (por exemplo, monoazo, disazo, trisazo, tetraqui- sazo, poliazo), incluindo azo premetalizado, benzodifurano e benzodifuranona, carotenoide, cumarina, cianina, diaza-hemicianina, difenil- metano, formazano, hemicianina, indigoides, metano, naftalimidas, naftoquinona, nitro e nitroso, oxazina, ftalocianina, pirazóis, estilbeno, estirila, triarilmetano, trifenilmetano, xantenos e suas misturas.

[00217] Os agentes de matização para tecidos adequados incluem corantes, conjugados de corante-argila e pigmentos orgânicos e inorgânicos. Os corantes adequados incluem corantes de moléculas pequenas e corantes poliméricos. Corantes de moléculas pequenas adequados incluem corantes de moléculas pequenas selecionadas do grupo que consiste em corantes enquadrados nas classificações de índice de cor (C.I.) de direto, básico, reativo ou reativo hidrolisado, solvente ou dispersos, por exemplo, aqueles que são classificados como azul, violeta, vermelho, verde ou preto, e que proporcionam a matiz desejada, sozinhos ou em combinação. Em um outro aspecto, corantes de moléculas pequenas adequados incluem corantes de moléculas pequenas selecionadas do grupo que consiste em números de Índice de Cor (Society of Dyers and Colourists, Bradford, Reino Unido) de Violeta Direto como 9, 35, 48, 51, 66, e 99, corantes Azul Direto como 1, 71, 80 e 279, e corantes Vermelho Ácido como 17, 73, 52, 88 e 150, corantes Violeta Ácido como 15, 17, 24, 43, 49 e 50, corantes Azul Ácido como 15, 17, 25, 29, 40, 45, 75, 80, 83, 90 e 113, e corantes Preto Ácido como 1, corantes Violeta Básico 1, 3, 4, 10 e 35, corantes Azul Básico como 3, 16, 22, 47, 66, 75 e 159, corantes Dispersos ou Solventes como aqueles descritos na EP1794275 ou EP1794276, ou corantes como os revelados em US 7208459 B2 e misturas dos mesmos. Em um outro aspecto, corantes de moléculas pequenas adequados incluem corantes de moléculas pequenas selecionadas do grupo que consiste em números de Índice de Cor de números Violeta Ácido 17, Azul Direto 71, Violeta Direto 51, Azul Direto 1, Vermelho Ácido 88, Vermelho Ácido 150, Azul Ácido 29, Azul Ácido 113 ou misturas dos mesmos.

[00218] Corantes poliméricos adequados incluem corantes polimé- ricos selecionados do grupo que consiste em polímeros contendo cro- mógenos covalentemente ligados (algumas vezes chamados como conjugado), (conjugados corante-polímero), por exemplo, polímeros com cromógenos copolimerizados na cadeia principal do polímero e misturas dos mesmos. Corantes poliméricos incluem aqueles descritos nos WO2011/98355, WO2011/47987, US2012/090102,WO2010/145887, WO2006/055787 e WO2010/142503.

[00219] Em outro aspecto, os corantes poliméricos adequados incluem aqueles selecionados do grupo que consiste em colorantes aderentes a tecido disponíveis comercialmente sob o nome de Liquitint® (Milliken, Spartanburg, South Carolina, EUA), conjugados corante- polímero formados a partir de pelo menos um corante reativo e um polímero selecionado do grupo que consiste em polímeros compreendendo uma porção selecionada do grupo que consiste em uma porção hidroxila, uma porção amina primária, uma porção amina secundária, uma porção tiol e suas misturas. Em ainda um outro aspecto, corantes poliméricos adequados incluem corantes poliméricos selecionados do grupo que consiste em Liquitint® Violeta CT, carboximetilcelulose (CMC) covalentemente ligado a um corante azul reativo, violeta reativo ou vermelho reativo como CMC conjugado com C.I. Azul reativo 19, vendido por Megazyme, Wicklow, Irlanda sob o nome de produto AZO- CM-CELLULOSE, código de produto S-ACMC, colorantes poliméricos tri-fenilmetano alcoxilados, colorantes poliméricos tiofeno alcoxilado, e misturas dos mesmos.

[00220] Corantes tonalizantes preferenciais incluem os agentes branqueadores encontrados nos WO 08/87497 A1, WO2011/011799 e WO2012/054835. Os agentes de matização preferenciais para uso na presente invenção podem ser os corantes preferenciais revelados nessas referências, incluindo aqueles selecionados dentre os exemplos 1 a 42 na tabela 5 do WO2011/011799. Outros corantes preferenciais são revelados na US 8138222. Outros corantes preferenciais são apresentados no WO2009/069077.

[00221] Os conjugados corante de argila adequados incluem aqueles selecionados do grupo que consiste em pelo menos um corante catiônico/básico e uma argila esmectita, bem como suas misturas. Em um outro aspecto, os conjugados corantes de argila adequados incluem conjugados corantes de argila selecionados do grupo que consiste em um corante catiônico/básico selecionado do grupo que consiste em C.I. Amarelo Básico 1 até 108, C.I. Laranja Básico 1 até 69, C.I. Vermelho Básico 1 até 118, C.I. Violeta Básico 1 até 51, C.I. Azul Básico 1 até 164, C.I. Verde Básico 1 até 14, C.I. Marrom Básico 1 a 23, CI Preto Básico 1 a 11, e uma argila selecionada do grupo que consiste em argila de Montmorilonita, argila de hectorita, argila saponita, e misturas das mesmas. Em ainda um outro aspecto, conjugados de corante de argila adequados incluem conjugados de corante de argila selecionados do grupo que consiste em: Azul Básico de montmorilonita B7 I.C. 42595 conjugado, Azul Básico de montmorilonita B9 I.C. 52015 conju- gado, Violeta Básico de montmorilonita V3 I.C. 42555 conjugado, Verde Básico de montmorilonita G1 I.C. 42040 conjugado, Vermelho Básico de montmorilonita R1 I.C. 45160 conjugado, Montmorilonita C.I. Preto Básico 2 conjugado, Azul Básico de Hectorita B7 C.I. 42595 conjugado, Azul Básico de hectorita B9 I.C. 52015 conjugado, Violeta Básico de hectorita V3 I.C. 42555 conjugado, Verde Básico de hectorita G1 I.C. 42040 conjugado, Vermelho Básico de hectorita R1 I.C. 45160 conjugado, Hectorita C.I. Preto Básico 2 conjugado, Azul Básico de Saponita B7 C.I. 42595 conjugado, Azul Básico de saponita B9 I.C. 52015 conjugado, Violeta Básico de saponita V3 I.C. 42555 conjugado, Verde Básico de saponita G1 I.C. 42040 conjugado, Vermelho Básico de saponita R1 I.C. 45160 conjugado, Saponita C.I. Preto Básico 2 conjugado e misturas dos mesmos.

[00222] Os pigmentos adequados incluem aqueles selecionados do grupo que consiste em flavantrona, indantrona, indantrona clorada contendo de 1 a 4 átomos de cloro, pirantrona, dicloropirantrona, mo- nobromodicloropirantrona, dibromodicloropirantrona, tetrabromopiran- trona, diimida de ácido perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico, sendo que os grupos imida podem ser não substituídos ou substituídos com alquila C1-C3 ou uma fenila ou radical heterocíclico, e sendo que a fenila e os radicais heterocíclicos podem, adicionalmente, transportar substituin- tes que não conferem solubilidade em água, amidas de ácido antrapi- rimidinocarboxílico, violantrona, isoviolantrona, pigmentos à base de dioxazina, ftalocianina de cobre que pode conter até 2 átomos de cloro por molécula, ftalocianina de policloro-cobre ou ftalocianina de poli- bromocloro-cobre contendo até 14 átomos de bromo por molécula, bem como suas misturas.

[00223] Em outro aspecto, pigmentos adequados incluem aqueles selecionados do grupo que consiste em azul ultramarino (C.I. Pigmento Azul 29), Violeta Ultramarino (C.I. Pigmento Violeta 15) e misturas dos mesmos.

[00224] Os agentes de tonalização para tecidos anteriormente mencionados podem ser usados em combinação (qualquer mistura de agentes de tonalização para tecidos pode ser usada).

Agentes inibidores de transferência de corantes

[00225] As composições para limpeza de tecido podem também incluir um ou mais materiais eficazes para inibir a transferência de corantes de um tecido para um outro durante o processo de limpeza. De modo geral, tais agentes inibidores de transferência de corantes podem incluir polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinil pirrolidona e N-vinil imidazol, ftaloci- anina de manganês, peroxidases e misturas dos mesmos. Se usados, esses agentes podem ser usados em uma concentração de cerca de 0,01 a cerca de 10%, em peso da composição, em alguns exemplos, de cerca de 0,01 a cerca de 5%, em peso da composição, e em outros exemplos, de cerca de 0,05 a cerca de 2%, em peso da composição.

Agentes quelantes

[00226] As composições detergentes aqui descritas podem também conter um ou mais agentes quelantes de íon metálico. Moléculas adequadas incluem agentes quelantes de cobre, ferro e/ou manganês, e combinações dos mesmos. Tais agentes quelantes podem ser selecionados do grupo que consiste em fosfonatos, amino carboxilatos, amino fosfonatos, succinatos, agentes quelantes aromático polifuncional- mente substituídos, compostos de 2-piridinol-N-óxido, ácidos hidroxâ- micos, inulinas de carbóxi metila, e misturas dos mesmos. Os agentes quelantes podem estar presentes sob a forma de ácido ou sal incluindo metal alcalino, amônio, e sais de amônio substituído dos mesmos, e misturas dos mesmos. Exemplos não limitadores de quelantes para uso na presente invenção são encontrados na patente US 7445644, patente US 7585376 e publicação US 2009/0176684A1.

[00227] Os aminocarboxilatos úteis como agentes quelantes incluem, mas não se limitam a, etilenodiaminotetracetatos (EDTA); N- (hidroxietil)etilenodiaminatriacetatos (HEDTA); nitrilotriacetatos (NTA); etilenodiamina tetrapropionatos; trietilenotetraamina-hexacetatos, dieti- lenotriamina-pentaacetatos (DTPA); ácido metil glicinadiacético (MGDA); ácido glutâmico ácido diacético (GLDA); etanol diglicinas; ácido trietilenotetraamina-hexacético (TTHA); ácido N-hidróxi etil imi- nodiacético (HEIDA); di-hidróxi etilglicina (DHEG); ácido etileno diamina tetrapropiônico (EDTP) e derivados dos mesmos.

[00228] Os quelantes contendo fósforo incluem, mas não se limitam a dietileno triamina penta (ácido metileno fosfônico) (DTPMP CAS 15827-60-8); etilenodiamina tetra(ácido metileno fosfônico) (EDTMP CAS 1429-50-1); ácido 2-fosfonobutano 1,2,4-tricarboxílico (Bayhibit® AM); hexametileno diamina tetra(ácido metileno fosfônico) (CAS 56744-47-9); ácido hidróxi-etano difosfônico (HEDP CAS 2809-21-4); ácido hidroxietano dimetileno fosfônico; ácido 2-fosfono-1,2,4- butanotricarboxílico (CAS 37971-36-1); ácido 2-hidróxi-2-fosfono- acético (CAS 23783-26-8); aminotri(ácido metileno fosfônico) (ATMP CAS 6419-19-8); ácido P,P'-(1,2-etanodiil)bis-fosfônico (CAS 6145-319); ácido P,P'-metilonebis-fosfônico (CAS 1984-15-2); trietilenodiami- natetra(ácido metileno fosfônico) (CAS 28444-52-2); ácido P-(1- hidróxi-1-metiletil)-fosfônico (CAS 4167-10-6); bis(hexametileno triamina penta(ácido metileno fosfônico)) (CAS 34690-00-1); N2,N2,N6,N6- tetraquis(fosfonometil)-lisina (CAS 194933-56-7, CAS 172780-03-9), sais dos mesmos, e misturas dos mesmos. De preferência, estes ami- nofosfonatos não contêm grupos alquila ou alquenila com mais que cerca de 6 átomos de carbono.

[00229] Um quelador biodegradável que pode também ser usado da presente invenção é dissuccinato de etilenodiamina ("EDDS"). Em alguns exemplos, mas claramente não limitados a este exemplo especí- fico, o isômero [S,S] conforme descrito na patente US 4.704.233 pode ser usado. Em outros exemplos, o sal de trissódio de EDDA pode ser usado, embora outras formas, como sais de magnésio, podem também ser úteis. Quelantes poliméricos como Trilon P® da BASF podem também ser úteis.

[00230] Agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente substituídos também podem ser úteis nas composições de limpeza. Consulte a patente US n° 3.812.044, concedida em 21 de maio de 1974 para Connor et al. Compostos desse tipo, sob forma ácida, são di-hidróxi- dissulfobenzenos como o 1,2-di-hidróxi-3,5-dissulfobenzeno, também conhecido como Tiron. Outros catecóis sulfonados também podem ser usados. Em adição ao ácido dissulfônico, o termo "tiron" pode, também, incluir sais de mono- ou dissulfonato do ácido, como, por exemplo, o sal de sulfonato dissódico, que compartilha a mesma estrutura molecular central com o ácido dissulfônico.

[00231] A composição detergente de acordo com a presente invenção pode compreender um composto de 2-piridinol-N-óxido substituído ou não substituído ou um sal do mesmo, como um agente quelante. Incluídos neste escopo desta invenção estão os tautômeros deste composto, por exemplo, 1-hidróxi-2(1H)-piridinona, como agentes que- lantes. Em determinados aspectos, a composição detergente compreende um composto de 2-piridinol-N-óxido selecionado do grupo que consiste em 2-hidróxi-piridina-1-óxido; ácido 3-piridinacarboxílico, 2- hidróxi-, 1-óxido; ácido 6-hidróxi-3-piridinacarboxílico, 1-óxido; ácido 2- hidróxi-4-piridinacarboxílico, 1-óxido; ácido 2-piridinacarboxílico, 6- hidróxi-, 1-óxido; ácido 6-hidróxi-3-piridinassulfônico, 1-óxido; e misturas dos mesmos. Em determinados aspectos, a composição detergente compreende um composto de 1-hidróxi-2(1H)-piridinona selecionado do grupo que consiste em 1-hidróxi-2(1H)-piridinona (CAS 822-89-9); ácido 1,6-di-hidro-1-hidróxi-6-oxo-3-piridinacarboxílico (CAS 677763- 18-7); ácido 1,2-di-hidro-1-hidróxi-2-oxo-4-piridinacarboxílico (CAS 119736-22-0); ácido 1,6-di-hidro-1-hidróxi-6-oxo-2-piridinacarboxílico (CAS 94781-89-2); 1-hidróxi-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentil)-2(1H)- piridinona (CAS 50650-76-5); 6-(ciclo-hexilmetil)-1-hidróxi-4-metil- 2(1H)-piridinona (CAS 29342-10-7); 1-hidróxi-4,6-dimetil-2(1H)- piridinona (CAS 29342-02-7); 1-hidróxi-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentil)-2- pirodona monoetanolamina (CAS 68890-66-4); 1-hidróxi-6-(octiloxi)- 2(1H)-piridinona (CAS 162912-64-3); sal de etanolamina de 1-hidróxi- 4-metil-6-ciclo-hexil-2-piridinona (CAS 41621-49-2); 1-hidróxi-4-metil-6- ciclo-hexil-2-piridinona (CAS 29342-05-0); ácido 6-etoxi-1,2-di-hidro-1- hidróxi-2-oxo-4-piridinacarboxílico, éster metílico (CAS 36979-78-9); 1- hidróxi-5-nitro -2(1H)-piridinona (CAS 45939-70-6); e misturas dos mesmos. Estes compostos estão disponíveis comercialmente junto à, por exemplo, Sigma-Aldrich (St Louis, MO, EUA), Princeton Building Blocks (Monmouth Junction, NJ, EUA), 3B Scientific Corporation (Libertyville, IL, EUA), SynFine Research (Richmond Hill, ON, Canada), Ryan Scientific, Inc. (Mt. Pleasant, SC, EUA), e/ou Aces Pharma (Branford, CT, EUA).

[00232] Os ácidos hidroxâmicos são uma classe de compostos químicos nos quais uma hidroxilamina é inserida em um ácido carboxí- lico e pode ser usada como agentes quelantes. A estrutura geral de um ácido hidroxâmico é a seguinte:

[00233] Os hidroxamatos preferenciais são aqueles em que R1 é C4 a C14 alquila, de preferência alquila normal, com a máxima preferência, seus sais saturados e misturas dos mesmos. Quando o material C8 é usado, ele é chamado ácido octil hidroxâmico.

[00234] Outros agentes quelantes adequados para uso na presente invenção são a série comercial DEQUEST e quelantes da Monsanto, Akzo-Nobel, DuPont, Dow, a série Trilon® da BASF e Nalco.

[00235] O quelante pode estar presente nas composições detergentes aqui apresentadas de cerca de 0,005 a cerca de 15%, em peso, cerca de 0,01 a cerca de 5%, em peso, cerca de 0,1 a cerca de 3,0%, em peso, ou de cerca de 0,2 a cerca de 0,7%, em peso, ou de cerca de 0,3 a cerca de 0,6%, em peso das composições detergentes aqui reveladas.

Filme solúvel em água

[00236] As composições da presente invenção podem também ser encapsuladas dentro de um filme solúvel em água. Materiais de filme preferenciais são de preferência materiais poliméricos. O material de filme, pode, por exemplo, ser obtido mediante vazamento, moldagem por sopro, extrusão ou extrusão por sopro do material polimérico, conforme conhecido na técnica.

[00237] Os polímeros, copolímeros ou seus derivados preferenciais adequados para o uso como material para sacos de contenção são selecionados dentre poli(álcoois vinílicos), polivinilpirrolidona, po- li(óxidos de alquileno), acrilamida, ácido acrílico, celulose, éteres de celulose, ésteres de celulose, amidas de celulose, poli(acetatos de vi- nila), poli(ácidos carboxílicos) e poli(sais carboxílicos), poliaminoácidos ou peptídeos, poliamidas, poliacrilamida, copolímeros de ácidos malei- co/acrílico, polissacarídeos incluindo amido e gelatina, gomas naturais como xantana e carragenana. Os polímeros mais preferenciais são selecionados dentre poliacrilatos e copolímeros de acrilato solúveis em água, metilcelulose, carboximetilcelulose de sódio, dextrina, etilcelulo- se, hidroxietilcelulose, hidroxipropilmetilcelulose, maltodextrina, poli- metacrilatos e, com a máxima preferência são selecionados dentre po- li(álcoois vinílicos), copolímeros de poli(álcool vinílico) e hidroxipropil- metilcelulose (HPMC), e suas combinações. De preferência, o teor de polímero no material para saco de contenção, por exemplo um polímero de PVA, é pelo menos 60%. O polímero pode ter qualquer peso molecular ponderal médio, de preferência de cerca de 1.000 a 1.000.000, com mais preferência de cerca de 10.000 a 300.000, com a máxima preferência de cerca de 20.000 a 150.000. Misturas de polímeros também podem ser usadas como o material para saco de contenção.

[00238] Naturalmente, materiais de filme diferentes e/ou filmes de diferentes espessuras podem ser utilizados na produção dos compartimentos da presente invenção. Um benefício da seleção de filmes diferentes é que os compartimentos resultantes podem exibir diferentes características de solubilidade ou liberação.

[00239] Materiais de filme mais preferencias são filmes de PVA conhecidos sob a designação comercial de referência MonoSol M8630, M8900, H8779 (conforme descrito nos pedidos copendentes do requerente de referências n°s 44528 e 11599) e os descri tos nos documentos US 6.166.117 e US 6.787.512 e filmes de PVA de solubilidade e características de deformabilidade correspondentes.

[00240] O material de filme da presente invenção também pode compreender um ou mais ingredientes aditivos. Por exemplo, pode ser benéfico adicionar plastificantes, por exemplo, glicerol, etilenoglicol, dietilenoglicol, propilenoglicol, sorbitol e suas misturas. Outros aditivos incluem aditivos detergentes funcionais para serem liberados na água de lavagem, por exemplo, dispersantes poliméricos orgânicos, etc.

Supressores de espuma

[00241] Os compostos para redução ou supressão de formação de espumas podem ser incorporados nas composições de limpeza aqui descritas. A supressão de espuma pode ser de importância específica no chamado "processo de limpeza de alta concentração", conforme descrito nas patentes US n— 4.489.455 e 4.489.574 e em máquinas de lavar com carregamento frontal.

[00242] Uma ampla variedade de materiais pode ser usada como supressores de espuma, e supressores de espuma são bem conhecidos por aqueles versados na técnica. Consulte, por exemplo, "Kirk Othmer Enciclopedia of Chemical Technology", Terceira Edição, Volume 7, páginas 430 a 447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Exemplos de supressores de espuma incluem ácido graxo monocarboxílico e sais solúveis nos mesmos, hidrocarbonetos de alto peso molecular, como parafina, ésteres de ácido graxo (por exemplo, triglicerídeos de ácido graxo), ésteres de ácido graxo de alcoóis monovalentes, cetonas C18-C40 alifáticas (por exemplo, estearona), aminotriazinas N- alquiladas, hidrocarbonetos cerosos, de preferência com um ponto de fusão abaixo de cerca de 100°C, supressores de espu ma de silicone e alcoóis secundários. Os supressores de espuma são descritos nas patentes US 2.954.347; 4.265.779; 4.265.779; 3.455.839; 3.933.672; 4.652.392; 4.978.471; 4.983.316; 5.288.431; 4.639.489; 4.749.740; e 4.798.679; 4.075.118; pedido de patente europeu n° 89307851.9; EP 150,872; e DOS 2.124.526.

[00243] As composições de limpeza da presente invenção podem compreender de cerca de 0 a cerca de 10%, em peso da composição, de supressor de espuma. Quando utilizado como supressores de espuma, ácidos graxos monocarboxílicos e seus sais, podem estar presentes em quantidades de até cerca de 5%, em peso da composição de limpeza, e em alguns exemplos, de cerca de 0,5% a cerca de 3%, em peso da composição de limpeza. Os supressores de espuma de silicone podem ser usados em quantidades de até cerca de 2,0%, em peso da composição de limpeza, embora quantidades maiores possam ser usadas. Supressores de espuma de monoestearil fosfato podem ser usados em quantidades na faixa de cerca de 0,1 a cerca de 2%, em peso da composição de limpeza. Os supressores de espuma de hidrocarboneto podem ser usados em quantidades na faixa de cerca de 0,01 a cerca de 5,0%, em peso da composição de limpeza, embora níveis mais altos possam ser usados. Os supressores de espuma de álcool podem ser usados a uma concentração na faixa de cerca de 0,2 a cerca de 3%, em peso da composição de limpeza.

Reforçadores de espumas

[00244] Se alta formação de espuma é desejada, os reforçadores de espuma como as alcanolamidas C10-C16 podem ser incorporadas nas composições de limpeza a uma concentração na faixa de cerca de 1 a cerca de 10% em peso da composição para limpeza. Alguns exemplos incluem o C10-C14 monoetanol e as dietanolamidas. Se for desejado, sais de magnésio e/ou de cálcio solúveis em água como MgCl2, MgSO4, CaCl2, CaSO4 e similares, podem ser adicionados em teores de, por exemplo, cerca de 0,1 a cerca de 2%, em peso da composição para limpeza para fornecer espuma adicional e para melhorar o desempenho na remoção de graxa.

Amaciantes de tecido

[00245] Vários amaciantes de tecido para uso ao longo da lavagem, incluindo as argilas esmectitas impalpáveis da patente US n° 4.062.647 bem como outras argilas amaciantes conhecidas na técnica, podem ser usados em teores de cerca de 0,5 a cerca de 10%, em peso da composição, para fornecer benefícios amaciantes de tecidos simultaneamente com limpeza do tecido. Os amaciantes à base de argila podem ser usados em combinação com amaciantes aminados e ca- tiônicos conforme apresentados, por exemplo, nas patentes US n° 4.375.416 e na patente U.S. n°. 4.291.071. Amaciantes catiônicos também podem ser usados sem amaciantes à base de argila.

Encapsulados

[00246] As composições podem compreender um encapsulado. Em um aspecto, o encapsulado compreende um núcleo, um envoltório que tem uma superfície interna e uma superfície externa, sendo que o dito envoltório encapsula o núcleo.

[00247] Em determinados aspectos, o encapsulado compreende um núcleo e um envoltório, em que o núcleo compreende um material selecionado dentre perfumes; abrilhantadores; corantes; repelentes de insetos; silicones; ceras; flavorizantes; vitaminas; agentes amaciantes de tecidos; agentes para o tratamento de pele, por exemplo, parafinas; enzimas; agentes antibacterianos; agentes alvejantes; elementos sen- soriais; ou misturas dos mesmos; e em que o envoltório compreende um material selecionado dentre polietilenos; poliamidas; poli(alcoóis vinílicos), contendo opcionalmente outros comonômeros; poliestirenos; poli-isoprenos; policarbonatos; poliésteres; poliacrilatos; poliolefinas; polissacarídeos, por exemplo, alginato e/ou quitosano; gelatina; goma- laca; resinas epóxi; polímeros de vinila; inorgânicos insolúveis em água; silicone; aminoplásticos, ou misturas dos mesmos. Em alguns aspectos, o envoltório compreende um aminoplástico, o aminoplástico compreende poliureia, poliuretano e/ou poliureiauretano. A poliureia pode compreender polióxi metileno ureia e/ou melamina formaldeído.

[00248] Em alguns aspectos, o encapsulado compreende um núcleo, e o núcleo compreende um perfume. Em determinados aspectos, o encapsulado compreende um envoltório e o envoltório compreende melamina formaldeído e/ou melamina formaldeído reticulado. Em alguns aspectos, o encapsulado compreende um núcleo compreendendo um perfume e um envoltório compreendendo melamina formaldeído e/ou melamina formaldeído reticulado.

[00249] Os encapsulados adequados podem compreender um material de núcleo e um envoltório, em que o envoltório circunda ao menos parcialmente o material de núcleo. Pelo menos 75%, ou ao menos 85% ou mesmo ao menos 90% dos encapsulados podem ter uma resistência à fratura de cerca de 0,2 MPa a cerca de 10 MPa, de cerca de 0,4 MPa a cerca de 5 MPa, de cerca de 0,6 MPa a cerca de 3,5 MPa, ou mesmo de cerca de 0,7 MPa a cerca de 3 MPa; e um escoamento do agente de benefício de 0 a cerca de 30%, de 0 a cerca de 20%, ou mesmo de 0 a cerca de 5%.

[00250] Em alguns aspectos, ao menos 75, 85 ou mesmo 90% dos ditos encapsulados podem ter um tamanho de partícula de cerca de 1 micrometro a cerca de 80 micrometros, de cerca de 5 micrometros a 60 micrometros, de cerca de 10 micrometros a cerca de 50 micrometros, ou mesmo de cerca de 15 micrometros a cerca de 40 micrometros.

[00251] Em alguns aspectos, pelo menos 75, 85 ou mesmo 90% dos ditos encapsulados podem ter uma espessura de parede de partícula de cerca de 30 nm a cerca de 250 nm, de cerca de 80 nm a cerca de 180 nm, ou mesmo de cerca de 100 nm a cerca de 160 nm.

[00252] Em alguns aspectos, o núcleo do encapsulado compreende um material selecionado do grupo a partir de um uma matéria prima para perfume e/ou opcionalmente um material selecionado dentre óleo vegetal, inclusive óleos vegetais puros e/ou mistos incluindo óleo de rícino, óleo de coco, óleo de caroço de algodão, óleo de caroço de uva, colza, óleo de soja, óleo de milho, óleo de babaçu, óleo de linhaça, óleo de açafrão, óleo de oliva, óleo de amendoim, óleo de coco, óleo de caroço de palma, óleo de mamona, óleo de limão e misturas dos mesmos; ésteres de óleos vegetais, ésteres, inclusive adipato de dibutila, ftalato de dibutila, adipato de butil benzila, adipato de benzil octila, fosfato de tricresila, fosfato de trioctila e misturas dos mesmos; hidrocarbonetos de cadeia linear ou ramificada, inclusive aqueles hi- drocarbonetos de cadeia linear ou ramificada que têm um ponto de ebulição maior que cerca de 80 °C; terfenilas parci almente hidrogena- das, ftalatos de dialquila, alquil bifenilas, inclusive monoisopropil bifeni- la, naftaleno alquilado, inclusive dipropil naftaleno, destilados de petró- leo, inclusive querosene, óleo mineral ou misturas dos mesmos; solventes aromáticos, inclusive benzeno, tolueno ou misturas dos mesmos; óleos de silicone; ou misturas dos mesmos.

[00253] Em alguns aspectos, a parede do encapsulado compreende uma resina adequada, como o produto de reação de um aldeído e uma amina. Os aldeídos adequados incluem formaldeído. As aminas adequadas incluem melamina, ureia, benzoguanamina, glicolurila, ou misturas dos mesmos. As melaminas adequadas incluem metilolmelami- na, metilolmelamina metilada, iminomelamina e misturas dos mesmos. As ureias adequadas incluem, dimetilolureia, dimetilolureia metilada, ureia-resorcinol, ou misturas das mesmas.

[00254] Em alguns aspectos, os sequestrantes de formaldeído adequados podem ser utilizados com os encapsulados, por exemplo, em uma cápsula com pasta fluida e/ou adicionados a uma composição antes, durante ou após os encapsulados serem adicionados a tal composição.

[00255] As cápsulas adequadas são descritas nas USPA 2008/0305982 A1; e/ou USPA 2009/0247449 A1. Alternativamente, cápsulas adequadas podem ser adquiridas junto à Appleton Papers Inc. de Appleton, Wisconsin, EUA.

[00256] Além disso, os materiais para produzir os encapsulados supracitados podem ser obtidos a partir de Solutia Inc. (St Louis, Missouri EUA), Cytec Industries (West Paterson, New Jersey, EUA), sigma- Aldrich (St. Louis, Missouri EUA), CP Kelco Corp. de San Diego, Califórnia, EUA; BASF AG de Ludwigshafen, Alemanha; Rhodia Corp. de Cranbury, New Jersey, EUA; Hercules Corp. de Wilmington, Delaware, EUA; Agrium Inc. de Calgary, Alberta, Canadá, ISP de New Jersey, EUA, Akzo Nobel de Chicago, IL, EUA; Stroever Shellac Bremen de Bremen, Alemanha; Dow Chemical Company de Midland, MI, EUA; Bayer AG de Leverkusen, Alemanha; Sigma-Aldrich Corp., St. Louis, Missouri, EUA.

Perfumes

[00257] Perfumes e ingredientes de perfumaria podem ser usados nas composições de limpeza aqui descritas. Exemplos não limitadores de perfume e ingredientes de perfumaria incluem, mas não se limitam a, aldeídos, cetonas, ésteres, e similares. Outros exemplos incluem vários extratos naturais e essências que podem compreender misturas complexas de ingredientes, como óleo de laranja, óleo de limão, extrato de rosa, lavanda, almíscar, patchuli, essência balsâmica, óleo de sândalo, óleo de pinho, cedro e similares. Os perfumes acabados podem compreender misturas extremamente complexas desses ingredientes. Os perfumes acabados podem ser usados a uma concentração na faixa de cerca de 0,01 a cerca de 2%, em peso da composição de limpeza.

Cargas e veículos

[00258] Enchimentos e veículos podem ser usados nas composições de limpeza aqui descritas. Como aqui usados, os termos "enchimento" e "veículo" têm o mesmo significado e podem ser usados de forma intercambiável.

[00259] Composições de limpeza líquidas e outras formas de composições de limpeza que incluem um componente líquido (como composições de limpeza de dose unitária contendo líquido) podem conter água e outros solventes como enchimentos ou veículos. São adequados os alcoóis primários ou secundários de baixo peso molecular exemplificados por metanol, etanol, propanol e isopropanol. Alcoóis mono-hídricos podem ser usados em alguns exemplos para solubilizar tensoativos e polióis como aqueles contendo de 2 a cerca de 6 átomos de carbono e de 2 a cerca de 6 grupos hidroxila (por exemplo, 1,3- propanodiol, etilenoglicol, glicerina e 1,2-propanodiol) também podem ser usados. Solventes contendo amina também podem ser usados.

[00260] As composições de limpeza podem conter de cerca de 5% a cerca de 90% e em alguns exemplos, de cerca de 10 a cerca de 50%, em peso da composição, de tais veículos. Para líquidos para tarefas pesadas compactos ou supercompactos ou outras formas de composições de limpeza, o uso de água pode ser mais baixo do que cerca de 40% em peso da composição ou mais baixo que cerca de 20% ou mais baixo que cerca de 5% ou menor que cerca de 4% de água livre ou menor que cerca de 3% de água livre, ou menor que cerca de 2% de água livre ou substancialmente isento de água livre (isto é, anidro).

[00261] Para composições de limpeza em pó ou barra, ou formas que incluem um componente sólido ou em pó (como composição de limpeza de dose unitária contendo pó), os enchimentos adequados podem incluir, mas não se limitam a, sulfato de sódio, cloreto de sódio, argila, ou outros ingredientes sólidos inertes. As cargas também podem incluir biomassa ou biomassa descolorido. Enchimentos em composições de limpeza granulares, de barra, ou outras composições de limpeza sólidas podem compreender menos que cerca de 80%, em peso da composição de limpeza, e em alguns exemplos, menos que cerca de 50%, em peso da composição de limpeza. As composições de limpeza em pó ou sólidas compactas ou supercompactas podem compreender menos que cerca de 40% de enchimento em peso da composição para limpeza, ou menos que cerca de 20%, ou menos que cerca de 10%.

[00262] Para composições de limpeza líquidas ou em pó compactadas ou supercompactadas ou outras formas, o nível de enchimento líquido ou sólido no produto pode ser reduzido, de modo que a mesma quantidade de produto químico ativo seja liberado ao líquido de lavagem em comparação com composições de limpeza não compactadas ou em alguns exemplos, a composição de limpeza é mais eficaz de modo que menos produto químico ativo seja liberado ao líquido de lavagem em comparação com as composições não compactadas. Por exemplo, o líquido de lavagem pode ser formado por contato da composição de limpeza com água em uma quantidade tal que a concentração de composição de limpeza no líquido de lavagem é de mais de 0 g/L a 4 g/L. Em alguns exemplos, a concentração pode ser de cerca de 1 g/L ou cerca de 3,5 g/L a cerca de 3,0 g/L ou a cerca de 2,5 g/L ou a cerca de 2,0 g/L ou a cerca de 1,5 g/L ou de cerca de 0 g/L a cerca de 1,0 g/L ou de cerca de 0 g/L a cerca de 0,5 g/L. Essas dosagens não se destinam a limitar, e outras dosagens podem ser usadas, o que será aparente aos versados na técnica.

Sistema tampão

[00263] As composições de limpeza descritas na presente invenção podem ser formuladas de modo que, durante o uso em operações de limpeza aquosas, a água de lavagem terá um pH entre cerca de 7,0 e cerca de 12, e em alguns exemplos, entre cerca de 7,0 e cerca de 11. Técnicas para o controle do pH em níveis de uso recomendados incluem o uso de tampões, álcalis ou ácidos, e são bem conhecidas pelas pessoas versadas na técnica. Estes incluem, mas não se limitam ao uso de carbonato de sódio, ácido cítrico ou citrato de sódio, monoeta- nolamina ou outras aminas, ácido bórico ou boratos e outros compostos de ajuste de pH bem conhecidos na técnica.

[00264] As composições de limpeza da presente invenção podem compreender perfis de pH na lavagem dinâmicos. Tais composições de limpeza podem usar partículas de ácido cítrico cobertas com cera em conjunto com outros agentes de controle de pH de modo que (i) cerca de 3 minutos após contato com água, o pH do líquido de lavagem é maior que 10; (ii) cerca de 10 minutos após o contato com a água, o pH do líquido de lavagem é menor que 9,5; (iii) cerca de 20 minutos após o contato com a água, o pH do líquido de lavagem é menor que 9,0; e (iv) opcionalmente, em que o pH de equilíbrio do líquido de lavagem está na faixa de cerca de 7,0 a cerca de 8,5.

Outros ingredientes adjuntos

[00265] Uma ampla variedade de outros ingredientes pode ser usada nas composições de limpeza da presente invenção, incluindo outros ingredientes ativos, veículos, hidrótropos, elementos auxiliares ao processamento, corantes ou pigmentos, solventes para formulações líquidas, e enchimentos sólidos ou outros enchimentos líquidos, eritro- sina, sílica coloidal, ceras, probióticos, surfactina, polímeros aminoce- lulósicos, ricinoleato de zinco, microcápsulas de perfume, ramnolipí- dios, soforolipídios, glicopeptídeos, sulfonatos de éster metílico, etoxi- latos de éster metílico, estolídeos sulfonados, tensoativos cliváveis, biopolímeros, silicones, silicones modificados, aminossilicones, auxiliares de deposição, goma de alfarrobeira, polímeros de hidróxi etil celulose catiônicos, goma guar catiônica, hidrótropos (especialmente sais de cumenossulfonato, sais de toluenossulfonato, sais de xilenossulfo- nato e sais de naftaleno), antioxidantes, BHT, corantes ou perfumes encapsulados em partículas de PVA, agentes perolizantes, agentes efervescentes, sistemas de alteração de cor, poliuretanos de silicone, opacificantes, desintegradores de comprimido, enchimentos de biomassa, silicones de secagem rápida, disestearato de glicol, polímeros de hidróxi etil celulose, polímeros de hidróxi etil celulose ou polímeros de celulose hidrofobicamente modificados, encapsulados de perfume com amido, óleos emulsionados, antioxidantes de bisfenol, estruturan- tes de celulose microfibrosa, pró-perfumes, polímeros de estire- no/acrilato, triazinas, sabões, superóxido dismutase, inibidores de protease de benzofenona, TiO2 funcionalizado, fosfato de dibutila, cápsulas de perfume de sílica e outros ingredientes auxiliares, ácido dietile- notriaminopentacético, Tiron (ácido 1,2-di-hidróxi-benzeno-3,5- dissulfônico), ácido hidróxi-etanodimetilenofosfônico, ácido metila glici- na diacético, colina oxidase, pectato liase, corantes básicos azul e violeta de triaril metano, corantes básicos azul e violeta de metina, corantes básicos azul e violeta de antraquinona, corantes azo Azul Básico 16, Azul Básico 65, Azul Básico 66 Azul Básico 67, Azul Básico 71, Azul Básico 159, Violeta Básico 19, Violeta Básico 35, Violeta Básico 38, Violeta Básico 48, corantes oxazina, Azul Básico 3, Azul Básico 75, Azul Básico 95, Azul Básico 122, Azul Básico 124, Azul Básico 141, Azul Nilo A e corante xanteno Violeta Básico 10, corante polimérico de trifenil metano alcoxilado; um corante polimérico de tiofeno alcoxilado; corante de tiazólio, mica, mica revestida com dióxido de titânio, oxiclo- reto de bismuto, ceras de parafina, ésteres de sacarose, corantes estéticos, quelantes de hidroxamato e outros ativos.

[00266] As composições de limpeza aqui descritas podem conter, também, vitaminas e aminoácidos como: vitaminas solúveis em água e seus derivados, aminoácidos solúveis em água e seus sais e/ou derivados, modificadores de viscosidade de aminoácidos insolúveis em água, corantes, solventes ou diluentes não voláteis (insolúveis e solúveis em água), auxiliares perolizantes, reforçadores de espuma, ten- soativos ou cotensoativos não iônicos adicionais, pediculócitos, agentes de ajuste de pH, perfumes, conservantes, quelantes, proteínas, agentes ativos para a pele, protetores solar, absorventes de UV, vitaminas, niacinamida, cafeína e minoxidil.

[00267] As composições de limpeza da presente invenção podem conter, também, materiais de pigmento como nitroso, monoazo, disa- zo, carotenoide, trifenil metano, triaril metano, xanteno, quinolina, oxazina, azina, antraquinona, indigoide, tionindigoide, quinacridona, ftalo- cianina, componente botânico, cores naturais, incluindo: componentes solúveis em água como aqueles com nomes C.I. Nomes. As composições de limpeza da presente invenção podem, também, conter agentes antimicrobianos.

Preparação das composições de limpeza

[00268] As composições de limpeza da presente descrição podem ser preparadas de acordo com métodos convencionais conhecidos pelo versado na técnica, tal como por um processo em batelada ou por um processo em loop contínuo. Exemplos não limitadores de processos adequados para fabricar as presentes composições são descritos nos documentos U.S. 4.990.280; U.S. 20030087791A1; U.S. 20030087790A1; U.S. 20050003983A1; U.S. 20040048764A1; U.S. 4.762.636; U.S. 6.291.412; U.S. 20050227891A1; EP 1070115A2; U.S. 5.879.584; U.S. 5.691.297; U.S. 5.574.005; U.S. 5.569.645; U.S. 5.565.422; U.S. 5.516.448; U.S. 5.489.392; U.S. 5.486.303, todos os quais estão aqui incorporados a título de referência.

Métodos de uso

[00269] A presente invenção inclui métodos para a limpeza de um material sujo. Como será compreendido pelos versados na técnica, as composições de limpeza da presente invenção são adequadas ao uso em aplicações de pré-tratamento na lavagem de roupas, aplicações de limpeza na lavagem de roupas e aplicações de cuidados com a casa.

[00270] Tais métodos incluem, mas não se limitam às etapas de colocar as composições de limpeza em sua forma pura ou diluída em líquido de lavagem, em contato com pelo menos uma porção de um material sujo e, então, opcionalmente, enxaguar o material sujo. O material sujo pode ser submetido a uma etapa de lavagem antes da etapa de enxágue opcional.

[00271] Para uso em aplicações de pré-tratamento na lavagem de roupas, o método pode incluir colocar as composições de limpeza aqui descritas em contato com tecido sujo. Após o pré-tratamento, o tecido sujo pode ser lavado em uma máquina de lavar ou enxaguada de outro modo.

[00272] Os métodos para lavanderia à máquina podem compreen- der o tratamento de itens de lavanderia sujos com uma solução de lavagem aquosa em uma máquina de lavar na qual foi dissolvida ou dispensada uma quantidade eficaz de uma composição de limpeza para lavanderia à máquina de acordo com a invenção. Uma "quantidade eficaz" da composição de limpeza significa de cerca de 20 g a cerca de 300 g do produto dissolvido ou disperso em uma solução de lavagem de volume de cerca de 5 L a cerca de 65 L. As temperaturas da água podem situar-se na faixa de cerca de 5°C a cerca de 100°C. A razão entre água e o material sujo (por exemplo, tecido) pode ser de cerca de 1:1 a cerca de 20:1. No contexto de uma composição de para lavagem de tecidos, os "teores de uso" podem também variar dependendo não apenas do tipo e da gravidade das sujeiras e manchas, mas também da temperatura da água de lavagem, do volume da água de lavagem e do tipo de máquina de lavar (por exemplo, máquina de lavar automática tipo japonesa de eixo vertical, carregamento superior, carregamento frontal, carregamento superior)

[00273] As composições de limpeza da presente invenção podem ser usadas para a lavagem de tecidos em temperaturas de lavagem reduzidas. Estes métodos de lavagem de tecidos compreendem as etapas de aplicar uma composição de limpeza para lavanderia à água para formar um líquido de lavagem e adicionar um tecido a ser lavado ao dito líquido de lavagem, em que o líquido de lavagem tem uma temperatura de cerca de 0 a cerca de 20°C, ou de ce rca de 0 a cerca de 15°C, ou de cerca de 0 a cerca de 9°C. O tecido pode ser colocado em contato com a água antes ou após, ou simultaneamente com, o contato da composição de limpeza de lavanderia com água.

[00274] Outro método inclui colocar um substrato não tecido impregnado com uma modalidade da composição de limpeza em contato com material sujo. Para uso na presente invenção, o termo "substrato não tecido" pode compreender qualquer folha ou manta de não tecido convencionalmente produzida, com características adequadas de peso base, calibre (espessura), absorvência e resistência. Exemplos não limitadores de substratos não tecidos adequados disponíveis comercialmente incluem aqueles disponíveis sob os nomes comerciais SON- TARA®, junto à DuPont, e POLYWEB®, junto à James River Corp.

Métodos para lavagem de pratos à máquina

[00275] Métodos para lavagem de louças à máquina ou lavagem de louças à mão de pratos sujos, utensílios de mesa, talheres, ou outros utensílios de cozinha estão incluídos. Um método para a lavagem de pratos à máquina compreende o tratamento dos pratos sujos, utensílios de mesa, prataria, ou outros utensílios de cozinha com um líquido aquoso em que foi dissolvida ou dispensada uma quantidade eficaz de uma composição de lavagem de pratos à máquina de acordo com a invenção. Por uma "quantidade eficaz" da composição para lavagem de pratos à máquina entende-se de cerca de 8 g a cerca de 60 g do produto dissolvido ou disperso em uma solução de lavagem de volume de cerca de 3 L a cerca de 10 L.

[00276] Um método para a lavagem de louças à mão compreende a dissolução da composição de limpeza em um receptáculo contendo água, seguido de contato dos pratos sujos, utensílios de mesa, prataria, ou outros utensílios de cozinha com o líquido de lavagem e, então, esfregamento manual, enxugamento, ou enxágue dos pratos sujos, utensílios de mesa, prataria ou outros utensílios de cozinha. Um outro método para a lavagem de louças à mão compreende a aplicação direta da composição de limpeza sobre os pratos sujos, utensílios de mesa, prataria ou outros utensílios de cozinha e, então, esfregamento manual, enxugamento, ou enxágue dos pratos sujos, utensílios de mesa, prataria ou outros utensílios de cozinha. Em alguns exemplos, uma quantidade eficaz da composição de limpeza para lavagem de louças à mão é de cerca de 0,5 a cerca de 20 mL diluídos em água.

Embalagem para as composições

[00277] As composições de limpeza aqui descritas podem ser embaladas em qualquer recipiente adequado, inclusive aqueles construídos de papel, cartolina, materiais plásticos, e quaisquer laminados adequados. Um tipo de embalagem opcional é descrito no pedido europeu n° 94921505.7.

Aditivo para saco de contenção

[00278] As composições de limpeza aqui descritas podem, também, ser embaladas como uma composição de limpeza de compartimento único ou de múltiplos compartimentos, por exemplo, em forma de dosagem unitizada. Por exemplo, as composições de limpeza podem ser encapsuladas em um saco de contenção solúvel em água. O saco de contenção solúvel em água pode compreender poli(álcool vinílico) (PVOH). O saco de contenção pode ter conteúdos em ao menos dois compartimentos, ou ao menos três compartimentos. Os conteúdos em cada compartimento podem ter a mesma cor, ou eles podem ter cores diferentes ou contrastantes. Os conteúdos em cada compartimento podem ser líquidos, sólidos, ou misturas dos mesmos. Os sacos de contenção adequados e os métodos de formar tais sacos de contenção são descritos, por exemplo, nos pedidos de patente US 2002/0169092 e 2009/0199877, aqui incorporados, a título de referência.

Exemplos

[00279] Nos Exemplos, as seguintes abreviações são usadas: EO óxido de etileno PO óxido de propileno x EO/NH x mol de óxido de etileno por mol de funcionalidade NH y PO/NH y mol de óxido de propileno por mol de funcionalidade NH

Exemplos de síntese Exemplo comparativo 1 (CE 1) HMDA + 24 EO/NH a) HMDA + 1 EO/NH

[00280] Uma autoclave de 2 litros é carregada com 408,0 g de he- xametileno diamina (HMDA) e 20,4 g de água. A autoclave é purgada três vezes com nitrogênio e aquecida até 110°C. 618 ,0 g de óxido de etileno são adicionados no período de 6 horas. Para completar a reação, a mistura de reação é deixada pós-reagir durante 5 horas a 110°C. A água e os compostos voláteis são removidos a vácuo a 90°C. Um óleo amarelo altamente viscoso (1019 g, co nteúdo de água: 0,2%, pH: 11,05 (5% em água)) é obtido.

b) HMDA + 5 EO/NH

[00281] O produto do Exemplo comparativo 2 a) (292,2 g) e 8,8 g de hidróxido de potássio (50% em água) é colocado em uma autoclave de 2 litros. A mistura é aquecida a vácuo (< 1 kPa (10 mbar)) a 100°C e agitada durante 2 horas para remover a água. O reator é purgado três vezes com nitrogênio e a mistura é aquecida até 140°C. 704,0 g de óxido de etileno são adicionados no período de 7 horas. Para completar a reação, permitiu-se que a mistura reagisse posteriormente por 5 horas. Os compostos voláteis são removidos a vácuo. 999,0 g de um líquido marrom são obtidos.

c) HMDA + 24 EO/NH

[00282] O produto do exemplo comparativo 2 b) (348,7 g) é colocado em uma autoclave de 2 litros. A mistura é aquecida a vácuo (< 1 kPa (10 mbar)) a 100°C e agitada durante 0,5 hora p ara remover traços de água. O reator é purgado três vezes com nitrogênio e a mistura é aquecida até 140°C. 1171,7 g de óxido de etileno são adicionados no período de 10 horas. Para completar a reação, permitiu-se que a mistura reagisse posteriormente por 5 horas. Os compostos voláteis são removidos a vácuo. 1515,0 g de um sólido marrom claro são obtidos (ponto de fusão: 42,4°C).

d) HMDA + 24EO/NH, quaternizado com sulfato de dimetila

[00283] O produto do exemplo comparativo 2 c) é quaternizado conforme descrito em WO 04/024858. Um sólido castanho é obtido (ponto de fusão 43,6°C).

e) HMDA + 24EO/NH, quaternizado com sulfato de dimetila, trans- sulfatado

[00284] O produto do exemplo comparativo 2 c) é quaternizado e trans-sulfatado conforme descrito no WO 04/024858. Um sólido castanho é obtido (ponto de fusão 41,5°C).

Exemplo comparativo 2 (CE 2) HMDA + 2 PO/ NH + 22 EO/ NH a) HMDA + 1 PO/NH

[00285] Uma autoclave de 2 litros é carregada com 232,4 g de he- xametileno diamina (HMDA) e 11,6 g de água. A autoclave é purgada três vezes com nitrogênio e aquecida até 110°C. 464 ,0 g de óxido de propileno são adicionados no período de 6 horas. Para completar a reação, a mistura de reação é deixada pós-reagir durante 5 horas a 110°C. Água e os compostos voláteis são removidos a vácuo a 90°C. Um óleo amarelo altamente viscoso (696,5 g, conteúdo de água: valor de amina: 320 mgKOH/g) é obtido.

b) HMDA + 2 PO/ NH + 4 EO/ NH

[00286] O produto do Exemplo comparativo 3 a) (350,0 g) e 2,58 g de t-butóxido de potássio são colocados em uma autoclave de 3,5 litros. A mistura é aquecida a vácuo (< 1 kPa (10 mbar)) a 100°C e agitada durante 0,5 hora para remover traços de água. O reator é purgado três vezes com nitrogênio e a mistura é aquecida até 140°C. 233,2 g de óxido de propileno são adicionados no período de 2 horas, seguido pela adição de 704,0 g de óxido de etileno. Para completar a reação, permitiu-se que a mistura reagisse posteriormente por 5 horas a 140°C. Os compostos voláteis são removidos a vácuo. 1291,0 g de um líquido marrom claro são obtidos (valor de amina: 88,5 mgKOH/g).

c) HMDA + 2 PO/ NH + 22 EO/ NH

[00287] O produto do exemplo comparativo 3 b) (263,0 g) é colocado em uma autoclave de 2 litros. A mistura é aquecida a vácuo (< 1 kPa (10 mbar)) a 100°C e agitada durante 0,5 hora p ara remover traços de água. O reator é purgado três vezes com nitrogênio e a mistura é aquecida até 140°C. 648,8 g de óxido de etileno s ão adicionados no período de 710 horas. Para completar a reação, permitiu-se que a mistura reagisse posteriormente por 5 horas. Os compostos voláteis são removidos a vácuo. 909,0 g de um sólido marrom claro são obtidos (ponto de fusão: 42,1°C, valor de amina: 25,2 mgKOH /g).

d) HMDA + 2 PO/ NH + 22 EO/ NH, quaternizado com sulfato de dime- tila

[00288] Em um recipiente de reação de 500 mL com uma entrada de nitrogênio, 160,0 g do produto do exemplo 3 c) (HMDA + 2 PO/NH + 22 EO/NH) são aquecidos até 70°C sob uma corrente constante de nitrogênio. 9,08 g de sulfato de dimetila são adicionados por goteja- mento a 70 a 75°C e a mistura de reação é agitada d urante duas horas a 70°C sob nitrogênio. Após o resfriamento até a te mperatura ambiente, o pH é ajustado com 1,7 g de hidróxido de sódio (50% em água) até 9,2 (medido 10% em água). 1,54 g de um sólido marrom-claro são obtidos (valor de amina: 0,12 mgKOH/g, ponto de fusão: 37,8°C). O grau de quaternização é 100%.

e) HMDA + 2 PO/ NH + 22 EO/ NH, quaternizado com sulfato de dime- tila, trans-sulfatado

[00289] Em um recipiente de reação 70,0 g do produto obtido no Exemplo 3 d) são aquecidos sob atmosfera de nitrogênio até 60°C. 2,0 g de ácido sulfúrico (96%) são adicionados a 60°C p ara ajustar o pH para 2,0 (medido a 10% em água). A temperatura é elevada para 90°C e a mistura é deixada em repouso a vácuo (1,5 kPa (15 mbar)) durante f) horas. Após o resfriamento até 60°C, o pH é ajustado com 2,2 g de hidróxido de sódio (50% de solução em água) até 9,2. 65,0 g de um sólido marrom são obtidos (ponto de fusão: 40,3°C, água: 0,5%)

Exemplo 3 a) HMDA+12 EO/NH + 2 PO/NH + 12 EO/NH

[00290] O produto do exemplo comparativo 2 b) (199,2 g) é colocado em uma autoclave de 2 litros. A mistura é aquecida a vácuo (< 1 kPa (10 mbar)) a 100°C e agitada durante 0,5 hora p ara remover traços de água. O reator é purgado três vezes com nitrogênio e a mistura é aquecida até 140°C. 246,2 g de óxido de etileno s ão adicionados no período de 3 horas, seguido da adição de 92,8 g de óxido de propileno no período de 1 hora e posteriormente 422,4 g de óxido de etileno no período de 5 h. Para completar a reação, a mistura é deixada pós- reagir por 5 horas. Os compostos voláteis são removidos a vácuo. 960,0 g de um líquido marrom-claro são obtidos (ponto de fusão: 20,2°C, valor de amina: 23,0 mgKOH/g).

b) HMDA+12 EO/NH + 2 PO/NH + 12 EO/NH, quaternizado com sulfato de dimetila

[00291] Em um recipiente de reação de 500 mL com uma entrada de nitrogênio, 350,0 g do produto do exemplo 4 a) são aquecidos até 70°C sob uma corrente constante de nitrogênio. 17,7 g de sulfato de dimetila são adicionados por gotajamento a 70 a 75°C e a mistura de reação é agitada durante duas horas a 70°C sob nitrogênio. Após o resfriamento até a temperatura ambiente, 360 g de um líquido castanho são obtidos (valor de amina: 0,02 mgKOH/g, pH:8,45 (10% em água), ponto de fusão: 19,9°C). O grau de quaternização é 95%.

c) HMDA+12 EO/NH + 2 PO/NH + 12 EO/NH, quaternizado com sulfato de dimetila, trans-sulfatado

[00292] Em um recipiente de reação, 200,0 g do produto obtido no Exemplo 4 d) são aquecidos sob atmosfera de nitrogênio até 60°C. 1,0 g de ácido sulfúrico (96%) são adicionados a 60°C p ara ajustar o pH para 2,15 (medido a 10% em água). A temperatura é elevada para 90°C e a mistura é deixada em repouso a vácuo (1,5 kPa (15 mbar)) durante 3 horas. Após o resfriamento até 60°C, o pH é ajustado com 2,0 g de hidróxido de sódio (50% de solução em água) até 8,7. 200,0 g de um líquido marrom são obtidos (ponto de fusão: 22,1°C, água: 0,5%)

Exemplo 4 a) HMDA+ 11 EO/NH + 2 PO/NH + 11 EO/NH

[00293] O produto do exemplo comparativo 2 b) (199,2 g) é colocado em uma autoclave de 2 litros. A mistura é aquecida a vácuo (< 1 kPa (10 mbar)) a 100°C e agitada durante 0,5 hora p ara remover traços de água. O reator é purgado três vezes com nitrogênio e a mistura é aquecida até 140°C. 211,2 g de óxido de etileno s ão adicionados no período de 2,5 horas, seguido da adição de 92,8 g de óxido de propi- leno no período de 1 hora e posteriormente 387,2 g de óxido de etileno no período de 4 h. Para completar a reação, a mistura é deixada pós- reagir por 5 horas. Os compostos voláteis são removidos a vácuo. 888,0 g de um líquido marrom claro são obtidos (ponto de fusão: 17,7°C, valor de amina: 25,8 mgKOH/g).

b) HMDA+11 EO/NH + 2 PO/NH + 11 EO/NH, quaternizado com sulfato de dimetila

[00294] Em um recipiente de reação de 500 mL com uma entrada de nitrogênio, 350,0 g do produto do exemplo 5 a) são aquecidos até 70°C sob uma corrente constante de nitrogênio. 19,9 g de sulfato de dimetila são adicionados por gotejamento a 70 a 75°C e a mistura de reação é agitada durante duas horas a 70°C sob nitrogênio. Após o resfriamento até a temperatura ambiente, 365 g de um líquido amarelo são obtidos (valor de amina: 0,5 mgKOH/g, pH:8,0 (10% em água), ponto de fusão: 16,4°C). O grau de quaternização é 98%.

c) HMDA+11 EO/NH + 2 PO/NH + 11 EO/NH, quaternizado com sulfato de dimetila, trans-sulfatado

[00295] Em um recipiente de reação, 200,0 g do produto obtido no Exemplo 5 b) são aquecidos sob atmosfera de nitrogênio até 60°C. 1,0 g de ácido sulfúrico (96%) é adicionado a 60°C para ajustar o pH para 2,15 (medido a 10% em água). A temperatura é elevada para 90°C e a mistura é deixada em repouso a vácuo (1,5 kPa (15 mbar)) durante 3 horas. Após o resfriamento até 60°C, o pH é ajustad o com 1,5 g de hidróxido de sódio (50% de solução em água) até 8,7. 200,0 g de um líquido marrom são obtidos (ponto de fusão: 19,2°C, água: 0,5%) Exemplo 5

a) HMDA+13 EO/NH + 2 PO/NH + 9 EO/NH

[00296] O produto do exemplo comparativo 2 b) (199,2 g) é colocado em uma autoclave de 2 litros. A mistura é aquecida a vácuo (< 1 kPa (10 mbar)) a 100°C e agitada durante 0,5 hora p ara remover traços de água. O reator é purgado três vezes com nitrogênio e a mistura é aquecida até 140°C. 281,6 g de óxido de etileno s ão adicionados no período de 3 horas, seguido da adição de 92,8 g de óxido de propileno no período de 1 hora e posteriormente 316,8 g de óxido de etileno no período de 4 h. Para completar a reação, a mistura é deixada pós- reagir por 5 horas. Os compostos voláteis são removidos a vácuo. 890,0 g de um líquido marrom-claro são obtidos (ponto de fusão: 18,7°C, valor de amina: 26,9 mgKOH/g), viscosidade: 351 mPas (50°C)).

b) HMDA+13 EO/NH + 2 PO/NH + 9 EO/NH, quaternizado com sulfato de dimetila

[00297] Em um recipiente de reação de 250 mL com uma entrada de nitrogênio, 160,0 g do produto do exemplo 6 a) são aquecidos até 70°C sob uma corrente constante de nitrogênio. 9,21 g de sulfato de dimetila são adicionados por gotejamento a 70 a 75°C e a mistura de reação é agitada durante duas horas a 70°C sob nitrogênio. Após o resfriamento até a temperatura ambiente, o pH é ajustado para 8,0 com 0,3 g de hidróxido de sódio (50% de solução em água). 156,0 g de um líquido amarelo são obtidos (valor de amina: 1,1 mgKOH/g, pH:8,0 (10% em água), ponto de fusão: 14,7°C). O grau de quaterni- zação é 98%.

c) HMDA+13 EO/NH + 2 PO/NH + 9 EO/NH, quaternizado com sulfato de dimetila, trans-sulfatado

[00298] Em um recipiente de reação, 70,0 g do produto obtido no Exemplo 6 d) são aquecidos sob atmosfera de nitrogênio até 60°C. 2,0 g de ácido sulfúrico (96%) são adicionados a 60°C p ara ajustar o pH para 1,9 (medido a 10% em água). A temperatura é elevada para 90°C e a mistura é deixada em repouso a vácuo (1,5 kPa (15 mbar)) durante 3 horas. Após o resfriamento até 60°C, o pH é ajustado com 4,1 g de hidróxido de sódio (50% de solução em água) até 9,1. 66,0 g de um líquido marrom são obtidos (ponto de fusão: 17,6°C) .

Exemplo 6 a) HMDA+11 EO/NH + 2,5 PO/NH + 11 EO/NH

[00299] O produto do exemplo comparativo 2 b) (199,2 g) é colocado em uma autoclave de 2 litros. A mistura é aquecida a vácuo (< 1 kPa (10 mbar)) a 100°C e agitada durante 0,5 hora p ara remover traços de água. O reator é purgado três vezes com nitrogênio e a mistura é aquecida até 140°C. 211,2 g de óxido de etileno s ão adicionados no período de 3 horas, seguido da adição de 116,0 g de óxido de propile- no no período de 1 hora e posteriormente 387,2 g de óxido de etileno no período de 4 h. Para completar a reação, a mistura é deixada pós- reagir por 5 horas. Os compostos voláteis são removidos a vácuo. 912,0 g de um líquido marrom claro são obtidos (ponto de fusão: 16,6°C, valor de amina: 24,1 mgKOH/g), viscosidade: 380 mPas (50°C)).

b) HMDA+11 EO/NH + 2,5 PO/NH + 11 EO/NH, quaternizado com sulfato de dimetila

[00300] Em um recipiente de reação de 250 mL com uma entrada de nitrogênio, 160,0 g do produto do exemplo 7 a) são aquecidos até 70°C sob uma corrente constante de nitrogênio. 8,2 g de sulfato de dimetila são adicionados por gotajamento a 70 a 75°C e a mistura de reação é agitada durante duas horas a 70°C sob nitrogênio. Após o resfriamento até a temperatura ambiente, 153,0 g de um líquido amarelo são obtidos (valor de amina: 1,1 mgKOH/g, pH:7,6 (10% em água), ponto de fusão: 13,9°C). O grau de quaternização é 95,1%.

c) HMDA+11 EO/NH + 2,5 PO/NH + 11 EO/NH, quaternizado com sulfato de dimetila, trans-sulfatado

[00301] Em um recipiente de reação, 70,0 g do produto obtido no Exemplo 7 d) são aquecidos sob atmosfera de nitrogênio até 60°C. 2,0 g de ácido sulfúrico (96%) são adicionados a 60°C p ara ajustar o pH para 2,0 (medido a 10% em água). A temperatura é elevada para 90°C e a mistura é deixada em repouso a vácuo (1,5 kPa (15 mbar)) durante 3 horas. Após o resfriamento até 60°C, o pH é ajustado com 3,9 g de hidróxido de sódio (50% de solução em água) até 8,4. 66,0 g de um líquido marrom são obtidos (ponto de fusão: 12,9°C) .

Exemplo 7 a) HMDA+12 EO/NH + 3 PO/NH + 12 EO/NH

[00302] O produto do exemplo comparativo 2 b) (150,0 g) é colocado em uma autoclave de 2 litros. A mistura é aquecida a vácuo (< 1 kPa (10 mbar)) a 100°C e agitada durante 0,5 hora p ara remover traços de água. O reator é purgado três vezes com nitrogênio e a mistura é aquecida até 140°C. 185,5 g de óxido de etileno s ão adicionados no período de 3 horas, seguido da adição de 104,8 g de óxido de propile- no no período de 1 hora e posteriormente 318,1 g de óxido de etileno no período de 4 h. Para completar a reação, a mistura é deixada pós- reagir por 5 horas. Os compostos voláteis são removidos a vácuo. 912,0 g de um líquido marrom claro são obtidos (ponto de fusão: 18,6°C, valor de amina: 22,4 mgKOH/g), viscosidade: 415 mPas (50°C)).

b) HMDA+12 EO/NH + 3 PO/NH + 12 EO/NH, quaternizado com sulfato de dimetila

[00303] Em um recipiente de reação de 250 mL com uma entrada de nitrogênio, 160,0 g do produto do exemplo 8 a) são aquecidos até 70°C sob uma corrente constante de nitrogênio. 8,1 g de sulfato de dimetila são adicionados por gotejamento a 70 a 75°C e a mistura de reação é agitada durante duas horas a 70°C sob nitrogênio. Após o resfriamento até a temperatura ambiente, o pH é ajustado para 9,1 com 1,3 g de hidróxido de sódio (50% de solução em água). 150,0 g de um líquido marrom-claro são obtidos (valor de amina: 1,1 mgKOH/g, ponto de fusão: 15,2°C). O grau de quaternização é 94,7%.

c) HMDA+12 EO/NH + 3 PO/NH + 12 EO/NH, quaternizado com sulfato de dimetila, trans-sulfatado

[00304] Em um recipiente de reação, 70,0 g do produto obtido no Exemplo 8 b) são aquecidos sob atmosfera de nitrogênio até 60°C. 3,1 g de ácido sulfúrico (96%) são adicionados a 60°C p ara ajustar o pH para 1,8 (medido a 10% em água). A temperatura é elevada para 90°C e a mistura é deixada em repouso a vácuo (1,5 kPa (15 mbar)) durante 3 horas. Após o resfriamento até 60°C, o pH é ajustado com 3,2 g de hidróxido de sódio (50% de solução em água) até 9,3. 69,0 g de um líquido marrom são obtidos (ponto de fusão: 14,8°C) .

Pontos de fusão:

[00305] Os pontos de fusão de poliaminas alcoxiladas selecionadas, de acordo com a presente invenção, são comparadas com os exemplos comparativos (CE); vide Tabela 1. Os pontos de fusão são determinados de acordo com DIN 51007 com um calorímetro de varredura diferencial 823/700/229 da Mettler Toledo.Tabela 1 Pontos de Fusão:

Amostras de composições de limpeza

[00306] As seguintes composições de limpeza podem ser preparadas de acordo com métodos convencionais.Tabela 2: Detergente líquido para lavanderia

[00307] 1. Alquilbenzenossulfonato linear com um comprimento de cadeia de carbono alifático médio de C11-C12, disponível junto a Stepan, Northfield, Illinois, EUA

[00308] 2. AE9 é etoxilato de álcool C12-13, com um grau médio de etoxilação de 9, fornecido pela Huntsman, Salt Lake City, Utah, EUA

[00309] 3. Quelantes adequados são, por exemplo, ácido dietileno- triaminopenta-acético (DTPA), fornecido pela Dow Chemical, Midland, Michigan, EUA, ou hidroxietanodifosfonato (HEDP), fornecido pela So- lutia, St Louis, Missouri, USA Bagsvaerd, Dinamarca

[00310] 4. Agentes branqueadores fluorescentes adequados são, por exemplo, Tinopal® AMS, Tinopal® CBS-X, ftalocianina de zinco sulfonada Ciba Specialty Chemicals, Basel, Suíça.Tabela 3: Composição em pó de limpeza para lavanderia

[00311] 1. Alquilbenzenossulfonato linear com um comprimento de cadeia de carbono alifático médio de C11-C12, disponível junto a Stepan, Northfield, Illinois, EUA

[00312] 2. AE3S é etóxi sulfato de alquila C12-15 (3), fornecido pela Stepan, Northfield, Illinois, EUA

[00313] 3. Zeólita A é fornecida pela Industrial Zeolite (Reino Unido) Ltd, Grays, Essex, Reino Unido

[00314] 4. Silicato 1,6R é fornecido por Koma, Nestemica, Repúbli ca Checa

[00315] 5. Carbonato de sódio é fornecido por Solvay, Houston, Te xas, EUA

[00316] 6. Agente de liberação de sujeira é Repel-o-tex® PF, dispo nível junto à Rhodia, Paris, França

[00317] 7. Copolímero de ácido acrílico/ácido maléico tem peso mo lecular 70.000 e uma razão de acrilato:maleato de 70:30, é fornecido por BASF, Ludwigshafen, Alemanha

[00318] 8. Savinase®, Natalase®, Stainzyme®, Lipex®, Celluclean™, Mannaway® e Whitezyme® são todos produtos da No- vozymes, Bagsvaerd, Dinamarca.

[00319] 9. Proteases podem ser fornecidas pela Genencor Interna tional, Palo Alto, California, EUA (p. ex., Purafect Prime®) ou pela No- vozymes, Bagsvaerd, Dinamarca (p.ex., Liquanase®, Coronase®).

[00320] 10. TAED é tetra-acetiletilenodiamina, disponível sob o no- me comercial Peractive® junto à Clariant GmbH, Sulzbach, Alemanha.

[00321] 11. Percarbonato de sódio é fornecido pela Solvay, Hous ton, Texas, EUA

[00322] 12. Sal sódico de ácido etilenodiamino-N,N'-dissuccínico, isômero (S,S) (EDDS) é fornecido por Octel, Ellesmere Port, Reino Unido

[00323] 13. Hidroxietano difosfonato (HEDP) é fornecido pela Dow Chemical, Midland, Michigan, EUA.

[00324] 14. Aglomerado de supressor de espuma, é fornecido por Dow Corning, Midland, Michigan, EUA

[00325] As dimensões e os valores revelados na presente invenção não devem ser compreendidos como estando estritamente limitados aos valores numéricos exatos mencionados. Em vez disso, exceto em que especificado de outro modo, cada uma dessas dimensões se destina a significar tanto o valor mencionado como uma faixa de valores funcionalmente equivalentes em torno daquele valor. Por exemplo, uma dimensão revelada como "40 mm" se destina a significar "cerca de 40 mm".

[00326] Cada documento citado na presente invenção, inclusive qualquer patente ou pedido de patente em referência remissiva ou relacionados, e qualquer pedido de patente ou patente em que o presente pedido reivindique prioridade ou benefício, está desde já integralmente incorporado nesta invenção por referência, exceto quando expressamente excluído ou, de outro modo, limitado. A menção a qualquer documento não é uma admissão de que constitui técnica anterior em relação a qualquer invenção apresentada ou reivindicada na presente invenção, nem de que por si só ou em qualquer combinação com qualquer outra referência ou referências, ensina, sugere ou descreve tal invenção. Além disso, se houver conflito entre qualquer significado ou definição de um termo mencionado neste documento e qual- quer significado ou definição do mesmo termo em um documento in-corporado por meio de referência, terá precedência o significado ou definição atribuído ao dito termo neste documento.

[00327] Embora tenham sido ilustradas e descritas modalidades específicas da presente invenção, será evidente para os versados na técnica que várias outras alterações e modificações podem ser feitas sem que se desvie do espírito e do escopo da invenção. Pretende-se, portanto, cobrir nas reivindicações anexas todas essas alterações e modificações que se enquadram no escopo da presente invenção.

Claims

1. Composição de limpeza caracterizada por compreender: de 1% a 70%, em peso, de um sistema tensoativo; e uma poliamina alcoxilada com a fórmula geral I

na qual as variáveis são definidas da seguinte forma: R representa radicais alquileno-C2-C12 lineares ou ramificados idênticos ou diferentes, de preferência, etileno ou hexametileno ou uma unidade de eteralquila da fórmula X:

na qual as variáveis são definidas da seguinte forma: R10, R , R representam radicais alquileno-C2-C6 lineares ou ramificados, idênticos ou diferentes e d é um número inteiro tendo um valor na faixa de 0 a 50; B representa uma continuação da poliamina alcoxilada por ramificação. y é de 0 a 150 e z=0, de preferência, a soma de y+z é pelo menos 1; E é uma unidade de alquilenóxi com a fórmula II:

m é um número inteiro tendo um valor na faixa de 5 a 18; de preferência 5 a 14; n é um número inteiro tendo um valor na faixa de 1 a 5; p é um número inteiro tendo um valor na faixa de 2 a 14; de preferência 5 a 14.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que R representa radicais alquileno C2-C12 idênticos ou diferentes, lineares ou ramificados.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que y=0.

4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que d=0 e y=0.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que y=0, z=0, d é de 1 a 5, e cada um dentre R10, R11, e R12 é selecionado independentemente a partir de radicais alqui- leno C3 a C4 lineares ou ramificados.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a poliamina alcoxilada compreende uma polia- mina que, antes da alcoxilação, tem um peso molecular ponderal médio (Mw) de 50 a 10.000 g/mol.

7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que m+p é igual a ou maior que 14.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que até 100% dos átomos de nitrogênio presentes na poliamina são quaternizados.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o grau de quaternização dos átomos de nitrogênio presentes na poliamina está na faixa de 10% a 95%.

10. Poliamina, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que a poliamina quaternizada é sulfatada ou trans- sulfatada.

11. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende, ainda, de 0,001% a 1% em peso de uma enzima, de preferência, uma enzima é selecionada a partir de lipase, amilase, protease, mananase ou combinações das mesmas.

12. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o sistema tensoativo compreende um ou mais tensoativos selecionados dentre tensoativos aniônicos, tensoativos não iônicos, tensoativos catiônicos, tensoativos zwitteriônicos, tensoa- tivos anfotéricos ou tensoativos anfolíticos.

13. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda de 0,1% a 10% em peso de uma amina adicional, de preferência, uma amilase adicional selecionada a partir de oligoaminas, triaminas, diaminas, ou uma combinação das mesmas, com mais preferência, uma amina adicional selecionada a partir de tetraetilenopentamina, trietilenotetraamina, dietilenotriamina, ou uma mistura das mesmas.

14. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um agente tonali- zante.

15. Método para pré-tratar ou tratar um tecido sujo, caracterizado pelo fato de que compreende colocar o tecido sujo em contato com a composição conforme definida na reivindicação 1.