JP4538232B2 - ブロックコポリマーを含む洗浄組成物 - Google Patents
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Description
− 洗浄性界面活性剤を少なくとも15%と、
− (ブロックA)−(ブロックB)のジブロックコポリマー、(ブロックA)−(ブロックB)−(ブロックA)のトリブロックコポリマー、及び(ブロックB)−(ブロックA)−(ブロックB)のトリブロックコポリマーよりなる群から選択されるブロックコポリマー(ここで、ブロックA及びブロックBはαエチレン不飽和含有モノマー、好ましくはモノ−αエチレン不飽和モノマーから誘導され、少なくとも一つのブロックは水溶性である。)を含み、
− ブロックA及びブロックBは組成物が使用されるpHにおいて中性ブロックで、ブロックAはブロックBよりも親水性であるか、
− ブロックAは組成物が使用されるpHにおいて中性の水溶性ブロックで、ブロックBは組成物が使用されるpHにおいてアニオン性ブロックである水溶性ブロックであるか、或いは
− ブロックAは組成物が使用されるpHにおいて中性である疎水性ブロックで、ブロックBは組成物が使用されるpHにおいてアニオン性の水溶性ブロックである。
本明細書では、ポリマー、コポリマー又はブロックの分子量は前記ポリマー、コポリマー又はブロックの重量平均分子量を指す。ポリマー又はコポリマーの重量平均分子量はゲル透過クロマトグラフ(GPC)により測定可能である。本明細書では、ブロックの分子量は前記ブロックを作るために用いるモノマー、ポリマー、開始剤及び/又は連鎖移動剤の量から計算した分子量を指す。当業者であればこれらの分子量をどのように計算するかを知っている。ブロック同士の重量比とは、示量的に重合が行われることを考慮して、前記ブロックを作るために用いる化合物同士の量の比を指す。
− 第一ブロックが第二ブロックよりも幅広い濃度範囲で相分離を起こさないこと、又は
− 第二のブロックが相分離しない濃度範囲がない一方で、第一ブロックが相分離する濃度範囲があること、
のいずれかを意味する。
ブロックコポリマーは少なくとも二つの異なるブロック、ブロックA及びブロックBを含む。ブロックコポリマーは、(ブロックA)−(ブロックB)のジブロックコポリマー、(ブロックA)−(ブロックB)−(ブロックA)のトリブロックコポリマー、及び(ブロックB)−(ブロックA)−(ブロックB)のトリブロックコポリマーよりなる群から選択される。
数種類のブロックコポリマー:
タイプ1:ブロックA及びブロックBは組成物が使用されるpHにおいて中性ブロックであり、ブロックAはブロックBよりも親水性であるもの;
タイプ2:ブロックAは組成物が使用されるpHにおいて中性の水溶性ブロックであり、ブロックBは組成物が使用されるpHにおいてアニオン性の水溶性ブロックであるもの;
タイプ3:ブロックAは組成物が使用されるpHにおいて中性の疎水性ブロックであり、ブロックBは組成物が使用されるpHにおいてアニオン性の水溶性ブロックであるもの;
を使用することができる。
− 酢酸ビニル、
− ビニルアルコール、
− ビニルピロリドン、
− アクリロニトリル、
− (モノ)α−エチレン不飽和含有モノカルボン酸のアミド、
− (モノ)α−エチレン不飽和含有モノカルボン酸のアルキルエステル、
− ビニルニトリル、
− ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、
− ビニルアミンアミド、及び
− ビニル芳香族化合物、
よりなる群から選択される少なくとも一つのモノマーから誘導するユニットを含むブロックが挙げられる。
− ビニルアルコール、酢酸ビニル、
− ビニルピロリドン、
− アクリロニトリル、
− スチレン、
− アクリルアミド、メタクリルアミド、
− アクリルニトリル、
− メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、2−エチル−ヘキシル−アクリレート、及び
− 2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、
よりなる群から選択される少なくとも一つのモノマーから誘導するユニットを含むブロックである。
− 燐酸基又はホスホン酸基を含む(モノ−)α−エチレン不飽和含有モノマー、
− (モノ−)α−エチレン不飽和含有モノカルボン酸、
− (モノ−)α−エチレン不飽和含有ジカルボン酸のモノアルキルエステル、
− (モノ−)α−エチレン不飽和含有ジカルボン酸のモノアルキルアミド、
− スルホン酸基を含む(モノ−)α−エチレン不飽和含有化合物、及びスルホン酸基を含む(モノ−)α−エチレン不飽和含有化合物の塩、
よりなる群から選択される少なくとも一つのモノマーから誘導するユニットを含むブロックが挙げられる。
− アクリル酸、メタクリル酸、
− ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸の塩、
− ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸の塩、
− α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の塩、
− 2−スルホエチルメタクリレート、2−スルホエチルメタクリレートの塩、
− アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の塩、及び
− スチレンスルホン酸塩(SS)、
よりなる群から選択される少なくとも一つのモノマーから誘導するユニットを含むブロックである。
− アクリルアミド、メタクリルアミド、
− ビニルピロリドン、
− ビニルアルコール、
− ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、
− 燐酸基又はホスホン酸基を含む(モノ−)α−エチレン不飽和含有モノマー、
− (モノ−)α−エチレン不飽和含有モノカルボン酸、
− (モノ−)α−エチレン不飽和含有ジカルボン酸のモノアルキルエステル、
− (モノ−)α−エチレン不飽和含有ジカルボン酸のモノアルキルアミド、
− スルホン酸基を含む(モノ−)α−エチレン不飽和含有化合物、及びスルホン酸基を含むα−エチレン不飽和含有化合物の塩、
よりなる群から選択される少なくとも一つのモノマーから誘導するユニットを含むブロックが挙げられる。
− アクリルアミド、メタクリルアミド、
− ビニルピロリドン、
− ビニルアルコール、
− 2−ヒドロキシエチルアクリレート、
− アクリル酸、メタクリル酸、
− ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸の塩、
− ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸の塩、
− α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の塩、
− 2−スルホエチルメタクリレート、2−スルホエチルメタクリレートの塩、
− アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の塩、及び
− スチレンスルホン酸塩(SS)、
よりなる群から選択される少なくとも一つのモノマーから誘導するユニットを含むブロックである。
− (モノ−)α−エチレン不飽和含有モノカルボン酸のアルキルエステル、
− 3〜12個の炭素原子を含むビニルニトリル、
− ビニルアミンアミド、及び
− ビニル芳香族化合物、
よりなる群から選択される少なくとも一つのモノマーから誘導するユニットを含むブロックが挙げられる。
− スチレン、
− アクリロニトリル、
− メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、及び2−エチル−ヘキシルアクリレート、
よりなる群から選択される少なくとも一つのモノマーから誘導するユニットを含むブロックである。
− (モノ−)α−エチレン不飽和含有カルボン酸のアミド、
− (モノ−)α−エチレン不飽和含有モノカルボン酸のアルキルエステル、
− ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、
− ビニルニトリド、
− ビニルアミンアミド、
− ビニルピロリドン、
− ビニルアルコール、酢酸ビニル、
− ビニル芳香族化合物、
− (モノ−)α−エチレン不飽和含有モノカルボン酸、
− (モノ−)α−エチレン不飽和含有ジカルボン酸のモノアルキルエステル、
− (モノ−)α−エチレン不飽和含有ジカルボン酸のモノアルキルアミド、
− スルホン酸基を含む(モノ−)α−エチレン不飽和含有化合物、及びスルホン酸基を含むエチレン不飽和含有化合物の塩、
よりなる群から選択されるモノマーが挙げられる。
− アクリルアミドのモノマーから誘導するブロックはスチレンモノマーから誘導するブロックに比べてより親水性であると考えられる。
− アクリルアミドのモノマーから誘導するブロックはアルキル(メタ)アクリレートのモノマーから誘導するブロックに比べてより親水性であると考えられる。
− ブロックAをビニルアルコールのモノマーから誘導し、ブロックBをアクリル酸のモノマーから誘導するもの、
− ブロックBをアクリル酸のモノマーから誘導し、ブロックAをスチレンのモノマーから誘導するもの、
− ブロックBをアクリル酸のモノマーから誘導し、ブロックAをブチルアクリレートのモノマーから誘導するもの、
− ブロックBをアクリルアミドのモノマーから誘導し、ブロックAをブチルアクリレートのモノマーから誘導するもの、
− ブロックBを2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)のモノマーから誘導し、ブロックAをブチルアクリレートのモノマーから誘導するもの、
− ブロックBをアクリル酸のモノマーから誘導し、ブロックAをアクリルアミドのモノマーから誘導するもの、
− ブロックBをアクリル酸のモノマーから誘導し、ブロックAをアクリル酸及びスチレンのモノマーの両方から誘導するもの(すなわち、ブロックAはコポリマーのブロックである。)、
よりなる群から選択される。
− 国際公開第98/58974号及び米国特許第6,153,705号の教示による、ザンテートによって制御されるラジカル重合、
− 国際公開第98/01478号の教示による、ジチオエステルによって制御されるラジカル重合、
− 国際公開第99/35178号の教示による、ジチオエステルによって制御されるラジカル重合、
− 国際公開第99/35177号の教示による、ジチオカルバメートによって制御されるラジカル重合、
− 国際公開第99/03894号の教示による、ニトロキシドの前駆体を用いるラジカル重合、
− 国際公開第99/31144号の教示による、ジチオカルバメートによって制御されるラジカル重合、
− 国際公開第02/26836号の教示による、ジチオカルバザートによって制御されるラジカル重合、
− 国際公開第00/75207号及び米国特許出願09/980387号の教示による、ハロゲン化ザンテートによって制御されるラジカル重合、
− 国際公開第02/10223号の教示による、ジチオホスホロエステルによって制御されるラジカル重合、
− 国際公開第02/22688号の教示による、二硫化物の存在下の連鎖移動剤によって制御されるラジカル重合、
− 国際公開第96/30421号の教示による、原子移動ラジカル重合(ATRP)、
− 「Otu et al., Makromol. Chem. Rapid. Commun., 3, 127 (1982)」の教示による、イニファータによって制御されるラジカル重合、
− 「Tatemoto et al., Jap. 50, 127, 991 (1975)」、「Daikin Kogyo Co Ltd Japan, and Matyjaszewski et al., Macromolecules, 28, 2093 (1995)」の教示による、ヨウ素の移動によって制御されるラジカル重合、
− 「Webster O.W., “Group Transfer Polymerization”, p. 580-588, in the “Encyclopedia of Polymer Science and Engineering”, Vol. 7, edited by H.F. Mark, N.M. Bikales, C.G. Overberger and G. Menges, Wiley Interscience, New York, 1987」の教示による、基転移重合、
− テトラフェニルエタン誘導体によって制御されるラジカル重合(D. Braun et al., Macromol. Symp., 111, 63 (1996))、
− 有機コバルト錯体によって制御されるラジカル重合(Wayland et al., J. Am. Chem. Soc., 116, 7973 (1994))、
のようないわゆるリビング又は制御重合によって得ることのできるコポリマーがとりわけ推奨される。
a) (モノ−)α−エチレン不飽和含有モノマーと、少なくとも一つのラジカル源となる化合物と、連鎖移動剤とを反応させて、第一ブロックを得るステップ(連鎖移動剤は前記第一ブロックに結合する。);
b1) 第一ブロックと、別の(モノ−)α−エチレン不飽和含有モノマーと、随意的に、少なくとも一つのラジカル源となる化合物とを反応させて、ジブロックのコポリマーを得るステップ;
b2) 随意的に、ステップb1)をn回(nは0又はそれより大きい)繰り返して(n−2)個のブロックのコポリマーを得るステップ;及び
c) 随意的に、連鎖移動剤と該連鎖移動剤を不活性化する手段とを反応させるステップ;
を含む。
a) (モノ−)α−エチレン不飽和含有モノマーと、少なくとも一つのラジカル源となる化合物と、連鎖移動剤とを反応させて、第一ブロックを得るステップ(連鎖移動剤は前記第一ブロックに結合する。);
b) 第一ブロックと、別の(モノ−)α−エチレン不飽和含有モノマーと、随意的に、少なくとも一つのラジカル源となる化合物とを反応させて、ジブロックのコポリマーを得るステップ;及び
c) 随意的に、連鎖移動剤と該連鎖移動剤を不活性化する手段とを反応させるステップ;
を含む。
ステップa)の間、ポリマーの第一ブロックが合成される。ステップb)、b1)、又はb2)の間、ポリマーの別のブロックが合成される。
・ Rは基R2O−、R2R'2N−又はR3(ここで、R2及びR'2は同一又は異なるもので、(i)アルキル、アシル、アリール、アルケン又はアルキン基、(ii)随意的に芳香族の飽和又は不飽和の炭素環、或いは(iii)飽和又は不飽和の複素環を表し、これらの基及び環(i)、(ii)及び(iii)は置換可能である。R3はH、Cl、アルキル、アリール、アルケン又はアルキン基、随意的に置換された飽和又は不飽和の(複素)環、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アリーロキシカルボニル、カルボキシル、アシロキシ、カルバモイル、シアノ、ジアルキル−若しくはジアリールホスホナート、又はジアルキル若しくはジアリールホスフィナート基、或いはポリマー鎖を表す。)を表す。
・ R1は(i)随意的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン又はアルキン基、(ii)飽和又は不飽和の炭素環(随意的に置換され又は芳香族である。)、或いは(iii)随意的に置換された、飽和又は不飽和の複素環又はポリマー鎖を表す。)
基R1、R2、R'2及びR3は置換フェニル又はアルキル基、置換芳香族基、或いは以下の基:オキソ、アルコキシカルボニル又はアリーロキシカルボニル(−COOR)、カルボキシル(−COOH)、アシルオキシ(−O2CR)、カルバモイル(−CONR2)、シアノ(−CN)、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、イソシアネート、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジノ、ヒドロキシル(−OH)、アミノ(−NR2)、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ(−OR)、S−アルキル、S−アリール又はシリル、カルボン酸のアルカリ塩又はスルホン酸のアルカリ塩のような親水性又はイオン性を示す基、ポリ(アルキレンオキシド)(PEO、PPO)鎖、又はカチオン性置換基(4級アンモニウム塩)によって置換することができ、Rはアルキル又はアリール基を表す。
・ R2及びR2'は(i)アルキル、アシル、アリール、アルケン又はアルキン基、(ii)随意的に芳香族の、飽和又は不飽和の炭素環、或いは(iii)飽和又は不飽和の複素環を表し、これらの基及び環(i)、(ii)及び(iii)は置換可能であり、
・ R1及びR1'は(i)随意的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン又はアルキン基、(ii)飽和又は不飽和の炭素環(随意的に置換され又は芳香族である。)、或いは(iii)随意的に置換された、飽和又は不飽和の複素環又はポリマー鎖を表し、そして
・ pは2〜10である。)
の化合物から選択されるジチオカルボナートである。
− R1は有機基(例えば式(I)、(IA)、(IB)及び(IC)の連鎖移動剤に関して上で定義した基R1)であり、
− R2、R3、R4、R7及びR8は同一又は異なるもので、水素原子又は有機基であり、随意的に環を形成する。R2、R3、R4、R7及びR8の有機基の例にはヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、及び置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビルが含まれる。)
の連鎖移動剤である。
本発明による組成物中には少なくとも1種の洗浄性界面活性剤が含まれる。洗浄性界面活性剤はアニオン性、非イオン性、両性及びこれらの混合よりなる群から選択するのが好ましい。洗浄性界面活性剤の例を以下に与える。
本発明に有用なアニオン性の界面活性剤は線状アルキルベンゼンスルホナート、αオレフィンスルホナート、パラフィンスルホナート、メチルエステルスルホナート、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、アルキルスルホナート、アルキルアルコキシカルボキシレート、アルキルアルコキシル化サルフェート、サルコシナート、タウリナート、及びこれらの混合物よりなる群から好ましく選択される。
特に洗濯用途に好ましいアルキルエステルスルホナートの界面活性剤は構造式:
のアルキルエステルスルホナートの界面活性剤を含む。
好ましくはR3はC10〜C16のアルキルで、R4はメチル、エチル又はイソプロピルである。特に好ましいのはR3がC14〜C16のアルキルであるメチルエステルスルホナートである。
第二の洗浄性界面活性剤は、非イオン性のもの、カチオン性のもの、両性のもの(ampholytics)、双性のもの(zwitterionics)、及びこれらの混合物よりなる群から選択することができる。洗浄性界面活性剤の種類及び量とともに本明細書で開示する他の添加剤を選択することで、洗濯物のクリーニング又は他の異なるクリーニング用途(とりわけ食器洗浄を含む)で使用すべく本洗浄性組成物を処方することができる。したがって、使用される特定の界面活性剤は想定される特定の最終用途によって大きく変化し得る。好適な第二の界面活性剤を以下に示す。
好適な非イオン性洗浄性界面活性剤は一般に、1975年12月30日発行のLaughlin外の米国特許第3,929,678号の13列、14行〜16列、6行に一般に開示されており、これを本明細書に援用する。例示的で非限定的な有用な非イオン性界面活性剤の部類には、アルキルジアルキルアミンオキシド(例えばRhodia社よりRhodamoxの商品名で市販されているもの。)、アルキルエトキシレート(例えばRhodia社よりRhodasurfの商品名で市販されているもの。)、アルカノイルグルコースアミド、アルキルベタイン(例えばRhodia社よりMirataineの商品名で市販されているもの。)、及びこれらの混合物が含まれる。
商業的に入手可能なこの種の非イオン性界面活性剤にはRhodia社よりIgepalの商品名で市販されている界面活性剤が含まれる。これらは一般にフェノールアルコキシレート(例えばアルキルフェノールエトキシレート)と呼ばれる。
商業的に入手可能なこの種の非イオン性界面活性剤の例にはUnion Carbide社より市販されているTergitolB15−S−9(C11〜C15の線状第2級アルコールと9モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)及びTergitol24−L−6NMW(C12〜C14の第1級アルコールと6モルのエチレンオキシドとの縮合生成物で狭い分子量分布を有する。);Shell Chemical社より市販されているNeodol(登録商標)45−9(C14〜C15の線状アルコールと9モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、Neodol(登録商標)23−6.5(C12〜C13の線状アルコールと6.5モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、Neodol(登録商標)45−7(C14〜C15の線状アルコールと7モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、及びNeodol(登録商標)45−4(C14〜C15の線状アルコールと4モルのエチレンオキシドとの縮合生成物);Rhodia社より市販されているRhodasurf IT、DB及びB;BASF社より市販されているPlurafac LF403;並びにProcter&Gamble社より市販されているKyro(登録商標)EOB(C13〜C15のアルコールと9モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)が挙げられる。他の商業的に入手可能な非イオン性界面活性剤にはShell Chemical社より市販されているDobanol91−8(登録商標)、及びHoechst社より市販されているGenapol UD−080(登録商標)が挙げられる。本カテゴリーの非イオン性界面活性剤は一般に「アルキルエトキシレート」と呼ばれる。
をもつアミンオキシドの界面活性剤が挙げられる。
R5は例えば酸素又は窒素原子を通じて互いに結合し、環構造を形成することができる。上記アミンオキシドの界面活性剤としてはとりわけC10〜C18のアルキルジメチルアミンオキシド及びC8〜C12のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが挙げられる。
R2O(CnH2nO)t(グリコシル)x
(式中、R2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、及びこれらの混合よりなる群から選択され、アルキル基は約10〜約18個、好ましくは約12〜約14個の炭素原子を含有し;nは2又は3、好ましくは2であり;tは0〜約10、好ましくは0であり;xは約1.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、もっとも好ましくは約1.3〜約2.7である。)
を有する。グリコシルは好ましくはグルコースより誘導する。上記化合物を製造するために、最初にアルコール又はアルキルポリエトキシアルコールを生成し、その後グルコース又はグルコース源と反応させてグルコシド(1位に結合)を生成する。次いで付加的なグリコシル単位の1位と先のグリコシル単位の2位、3位、4位及び/又は6位、好ましくは主として2位の間で結合させることができる。
を有する脂肪酸アミドの界面活性剤が挙げられる。好ましいアミドはC8〜C20のアンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジエタノールアミド、及びイソプロパノールアミドである。
カチオン性の洗浄性界面活性剤も本発明の洗浄性組成物中に含有することができる。カチオン性界面活性剤としてはハロゲン化アルキルジメチルアンモニウム、及び次式:
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-
(式中、R2は約8〜約18個の炭素原子をアルキル鎖中に有するアルキル又はアルキルベンジル基であり、各R3は−CH2CH2−、−CH2CH(CH3)−、−CH2CH(CH2OH)−、−CH2CH2CH2−、及びこれらの混合よりなる群から選択され、各R4はC1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、ベンジル、二つの基R4が結合して生成する環構造、−CH2CHOHCHOHCOR6CHOH−CH2OH(ここで、R6は任意のヘキソース又は分子量が約1000未満のヘキソースポリマー)、並びに水素(yが0ではないとき)よりなる群から選択され;R5はR4と同一であるか、又はR2とR5の炭素原子数の総数が約18以下となるアルキル鎖であり;各yは0〜約10で、y値の合計は0〜約15であり;Xは任意の相溶性アニオンである。)
を有する界面活性剤のようなアンモニウム界面活性剤が挙げられる。
両性(Ampholytic)界面活性剤を本洗浄性組成物に取り込むことができる。この界面活性剤は、第2級若しくは第3級アミンの脂肪族誘導体又は複素環式第2級及び第3級アミンの脂肪族誘導体(ここで、脂肪族基は直鎖又は分枝状とすることができる。)として広く説明することができる。脂肪族置換基の一つは少なくとも約8個の炭素原子、典型的には約8〜約18個の炭素原子を含有し、少なくとも一つの置換基がアニオン性の水溶性基(例えばカルボキシ、スルホナート、サルフェート)を含有する。両性界面活性剤の例に関しては1975年12月30日発行のLaughlin外の米国特許第3,929,678号明細書において19列、18〜35行を参照されたい。好ましい両性界面活性剤には、いわゆるピークの狭いアルキルエトキシレート等のC12〜C18アルキルエトキシレート(“AE”)、C6〜C12のアルキルフェノールアルコキシレート(特にエトキシレート及びエトキシ/プロポキシの混合)、C12〜C18のベタイン及びスルホベタイン(“スルタイン”)、C10〜C18のアミンオキシド、並びにこれらの混合物が挙げられる。
本洗浄性組成物は有効量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を含有することもできる。
で表される成分を含む。
Zは好ましくは還元的アミノ化反応で還元糖より誘導し、より好ましくはZはグリシジルである。好適な還元糖としてはグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、及びキシロースが挙げられる。上で列挙した個々の糖に加えて、原材料として高デキストロースのコーンシロップ、高フルクトースのコーンシロップ、及び高マルトースのコーンシロップを利用することができる。上記コーンシロップはZ用の糖分の混合物を産出することができる。このことは他の好適な原材料を排除することを意図するものでは決してないことを理解されたい。Zは好ましくは−CH2−(CHOH)n−CH2OH、−CH(CH2OH)−(CHOH)n-1−CH2OH、−CH2−(CHOH)2(CHOR')(CHOH)−CH2OH、及びこれらのアルコキシル化誘導体よりなる群から選択される(ここで、nは3〜5の整数(両端を含む)であり、R'はH又は環式若しくは脂肪族の単糖類である。)。もっとも好ましくはn=4のグリシジル、とりわけ−CH2−(CHOH)4−CH2OHである。
式中、Rは線状又は分枝状のC2〜C12のアルキレン、C3〜C12のヒドロキシアルキレン、C4〜C12のジヒドロキシアルキレン、C8〜C12のジアルキルアリーレン、[(CH2CH2O)qCH2CH2]及び−CH2CH(OH)CH2O−(CH2CH2O)qCH2CH(OH)CH2)(ここで、qは約1〜約100である。)から選択される。
存在する場合は、各R1はC1〜C4のアルキル、C7〜C12のアルキルアリール、又はAから独立に選択される。R1はいくつかの窒素上に不在の場合もある。しかしながら少なくとも三つの窒素は四級化されていなければならない。
Aは式:
mは約0〜約4であり、Xは水溶性のアニオンである。
好ましい実施形態においては、RはC4〜C8のアルキレンから選択され、R1はC1〜C2のアルキル又はC2〜C3のヒドロキシアルキルから選択され、Aは:
であり、mは1である。
別の好ましい実施形態においては、Rは線状又は分枝状の炭素数6のものであり、R1はメチルであり、R3はHであり、nは約20〜約50であり、mは1である。
Ciba−Geigy社のTinopal UNPA、Tinopal CBS及びTinopal 5BM(以上商品名);Artic White CC及びArtic White CWD、2−(4−スチリル−フェニル)−2H−ナフト[1,2−d]トリアゾール;4,4'−ビス−(1、2,3−トリアゾール−2−イル)−スチルベン;4,4'−ビス(スチリル)ビスフェニル;及びアミノクマリンが挙げられる。上記光沢剤の具体例としては4−メチル−7ジエチル−アミノクマリン:1,2−ビス(ベンジイミダゾール−2−イル)エチレン;1,3−ジフェニルピラゾリン;2,5−ビス(ベンゾオキサゾール−2−イル)チオフェン;2−スチリル−ナフト[1,2−d]オキサゾール;及び2−(スチルベン−4−イル)−2H−ナフト[192−d]トリアゾールが挙げられる。1972年2月29日発行のHamiltonの米国特許第3,646,015号も参照されたい。
洗剤液がビーカーから除去することのできる油脂汚れ(Crisco(登録商標))の量を決定することにより油脂の除去性能を測定した。汚れはショートニングと植物油(Crisco(登録商標))を60℃で10分間かけて混合して調整した。この油脂汚れ30mLをビーカーに注ぎ、一定の温度及び湿度(21°F、50%RH)の下で24時間かけて再固化させた。次いで、油脂を含有するビーカーを計量した。表1に記載の濃縮洗剤液を硬度30ppmの水で界面活性剤の濃度が0.03重量%となるまで希釈した。実験対象のポリマー添加剤を濃縮洗剤液に対して1重量%(すなわち、希釈液に対して0.002重量%)加えた。実験対象の添加剤を含む希釈洗剤液を50℃に加熱し、その15mLを油脂汚れを含有するビーカーへ加えた。この洗浄液を油脂汚れと接触させて40分間放置した。その後、洗浄液とともに遊離したいかなる油脂をもビーカーから注ぎ出した。ビーカーの内壁をいかなる残渣をも除去するべく乾燥した紙タオルで拭いた。次いで、残っている脂肪物質のついたビーカーを一定の温度及び湿度(21℃、50%RH)の下で更に24時間放置した。この24時間の後、ビーカーを再計量した。
表2の除去率(%)は洗浄前と洗浄後のビーカーの重量を決定し、添加剤を加えない洗浄液(同一プロトコル)と比較した、添加剤を加えた洗浄液によって多かれ少なかれ除去された比率(%)を計算することで算出した。
Rhodasurf LA7: 線状ラウリル及びエチレンオキシドを7単位をもつココアルコールエトキシレート(Rhodia社により市販されている界面活性剤)
Claims (17)
- 食器洗浄用洗浄組成物であって:
− 洗浄性界面活性剤を少なくとも15%と、
− (ブロックA)−(ブロックB)のジブロックコポリマー、(ブロックA)−(ブロックB)−(ブロックA)のトリブロックコポリマー、及び(ブロックB)−(ブロックA)−(ブロックB)のトリブロックコポリマーよりなる群から選択されるブロックコポリマー(ここで、ブロックA及びブロックBはαエチレン不飽和含有モノマーから誘導され、少なくとも一つのブロックは水溶性である。)を含み、
− ブロックAは組成物が使用されるpHにおいて中性の水溶性ブロックで、ブロックBは組成物が使用されるpHにおいてアニオン性ブロックである水溶性ブロックであるか、或いは
− ブロックAは組成物が使用されるpHにおいて中性である疎水性ブロックで、ブロックBは組成物が使用されるpHにおいてアニオン性の水溶性ブロックであり、
ブロックBが
− アクリル酸、メタクリル酸、
よりなる群から選択される少なくとも一つのモノマーから誘導するユニットを含む
洗浄組成物。 - 前記組成物が液状である請求項1に記載の洗浄組成物。
- 洗浄性界面活性剤を少なくとも18%含む請求項1に記載の洗浄組成物。
- 洗浄性界面活性剤を少なくとも25%含む請求項1に記載の洗浄組成物。
- 最大で40%の水を含む請求項1に記載の洗浄組成物。
- 界面活性剤100部に対して、0.33〜20重量部のブロックコポリマーを含む請求項1に記載の洗浄組成物。
- 中性ブロックが:
− 酢酸ビニル
− ビニルアルコール、
− ビニルピロリドン、
− アクリロニトリル、
− (モノ)α−エチレン不飽和含有モノカルボン酸のアミド、
− (モノ)α−エチレン不飽和含有モノカルボン酸のアルキルエステル、
− ビニルニトリル、
− ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、
− ビニルアミンアミド、及び
− ビニル芳香族化合物、
よりなる群から選択される少なくとも一つのモノマーから誘導するユニットを含む請求項1に記載の洗浄組成物。 - 中性ブロックが:
− スチレン、
− アクリルアミド、メタクリルアミド、
− メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、2−エチル−ヘキシル−アクリレート、
− 2−ヒドロキシエチルアクリレート、及び2−ヒドロキシエチルメタクリレート、
よりなる群から選択される少なくとも一つのモノマーから誘導するユニットを含む請求項7に記載の洗浄組成物。 - 水溶性ブロックが:
− アクリルアミド、メタクリルアミド、
− ビニルピロリドン、
− ビニルアルコール、
− ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、
− 燐酸基又はホスホン酸基を含む(モノ−)α−エチレン不飽和含有モノマー、
− (モノ−)α−エチレン不飽和含有モノカルボン酸、
− (モノ−)α−エチレン不飽和含有ジカルボン酸のモノアルキルエステル、
− (モノ−)α−エチレン不飽和含有ジカルボン酸のモノアルキルアミド、
− スルホン酸基を含む(モノ−)α−エチレン不飽和含有化合物、及びスルホン酸基を含むα−エチレン不飽和含有化合物の塩、
よりなる群から選択される少なくとも一つのモノマーから誘導するユニットを含む請求項1に記載の洗浄組成物。 - 水溶性ブロックが:
− 2−ヒドロキシエチルアクリレート、
− アクリル酸、メタクリル酸、
− ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸の塩、
− ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸の塩、
− α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の塩、
− 2−スルホエチルメタクリレート、2−スルホエチルメタクリレートの塩、
− アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の塩、及び
− スチレンスルホン酸塩(SS)、
よりなる群から選択される少なくとも一つのモノマーから誘導するユニットを含む請求項9に記載の洗浄組成物。 - 疎水性ブロックが:
− (モノ−)α−エチレン不飽和含有モノカルボン酸のアルキルエステル、
− 3〜12個の炭素原子を含むビニルニトリル、
− ビニルアミンアミド、及び
− ビニル芳香族化合物、
よりなる群から選択される少なくとも一つのモノマーから誘導するユニットを含む請求項1に記載の洗浄組成物。 - 疎水性ブロックが:
− スチレン、
− アクリロニトリル、
− メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、及び2−エチル−ヘキシルアクリレート、
よりなる群から選択される少なくとも一つのモノマーから誘導するユニットを含む請求項11に記載の洗浄組成物。 - ブロックコポリマーが(ブロックA)−(ブロックB)のジブロックコポリマーであって、ブロックAとブロックBは以下の関係よりなる群から選択される請求項1に記載の洗浄組成物:
− ビニルアルコールのモノマーから誘導したブロックAとアクリル酸のモノマーから誘導したブロックB、
− アクリル酸のモノマーから誘導したブロックBとスチレンのモノマーから誘導したブロックA、
− アクリル酸のモノマーから誘導したブロックBとブチルアクリレートのモノマーから誘導したブロックA、
− アクリルアミドのモノマーから誘導したブロックBとブチルアクリレートのモノマーから誘導したブロックA、
− 2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)のモノマーから誘導したブロックBとブチルアクリレートのモノマーから誘導したブロックA、
− アクリル酸のモノマーから誘導したブロックBと、アクリルアミドのモノマーから誘導したブロックA、
− アクリル酸のモノマーから誘導したブロックBとアクリル酸及びスチレンのモノマーの両方から誘導したブロックA(すなわち、ブロックAはコポリマーのブロックである)。 - ブロックコポリマーをリビング又は制御ラジカル重合法により得る請求項1に記載の洗浄組成物。
- 洗浄性界面活性剤がアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物よりなる群から選択される請求項1に記載の洗浄組成物。
- 請求項1に係る洗浄組成物を水で希釈(水で希釈された組成物はブロックコポリマーを少なくとも1.65重量ppm含む。)するステップを含む食器洗浄方法。
- 水で希釈した組成物がブロックコポリマーを5重量ppm〜100重量ppm含む請求項16に記載の洗浄方法。
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US20040149311A1 (en) * | 2002-11-15 | 2004-08-05 | The Procter & Gamble Company | Method for cleaning cookware and tableware with film-forming liquid dishwashing compositions, and compositions therefore |
US20040194800A1 (en) * | 2003-03-05 | 2004-10-07 | Jeanne Chang | Use of sulfonated polystyrene polymers in hard surface cleaners to provide easier cleaning benefit |
US20050049162A1 (en) * | 2003-08-29 | 2005-03-03 | Schlosser Ted M. | Petroleum-free, ammonia-free cleaner for firearms and ordnance |
WO2006130709A2 (en) * | 2005-06-01 | 2006-12-07 | Rhodia Inc. | Coacervate systems having soil anti-adhesion and anti-deposition properties on hydrophilic surfaces |
DE102005026544A1 (de) * | 2005-06-08 | 2006-12-14 | Henkel Kgaa | Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch Polymer |
DE102005041349A1 (de) * | 2005-08-31 | 2007-03-01 | Basf Ag | Reinigungsformulierungen für die maschinelle Geschirrreinigung enthaltend hydrophil modifizierte Polycarboxylate |
DE102005041347A1 (de) * | 2005-08-31 | 2007-03-01 | Basf Ag | Reinigungsformulierungen für die maschinelle Geschirrreinigung enthaltend hydrophil modifizierte Polycarboxylate |
GB0522658D0 (en) * | 2005-11-07 | 2005-12-14 | Reckitt Benckiser Nv | Composition |
GB0625586D0 (en) * | 2006-12-21 | 2007-01-31 | Reckitt Benckiser Nv | Composition |
WO2008132202A2 (de) * | 2007-04-27 | 2008-11-06 | Bernd Schwegmann Gmbh & Co. Kg | Mischung, welche ein alkylpolyglucosid, ein cotensid und ein polymeres additiv umfasst |
ATE550417T1 (de) * | 2007-05-29 | 2012-04-15 | Procter & Gamble | Verfahren zum reinigen von geschirr |
NZ580429A (en) * | 2007-05-31 | 2012-04-27 | Sepracor Inc | Phenyl substituted cycloalkylamines as monoamine reuptake inhibitors |
CA2704568C (en) * | 2007-11-09 | 2016-01-26 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions with monocarboxylic acid monomers, dicarboxylic monomers, and monomers comprising sulfonic acid groups |
WO2009087523A2 (en) * | 2008-01-04 | 2009-07-16 | The Procter & Gamble Company | A laundry detergent composition comprising glycosyl hydrolase |
US20090229629A1 (en) * | 2008-03-14 | 2009-09-17 | Air Products And Chemicals, Inc. | Stripper For Copper/Low k BEOL Clean |
JP5750265B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2015-07-15 | 株式会社日本触媒 | スルホン酸基含有マレイン酸系水溶性共重合体水溶液および乾燥して得られる粉体 |
JP2012136694A (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-19 | Rohm & Haas Co | 高−界面活性剤配合物のためのポリマー |
US8623151B2 (en) | 2012-03-23 | 2014-01-07 | Ecolab Usa Inc. | Terpolymer containing maleic acid, vinyl acetate, and alkyl acrylate monomers for aluminum protection |
US8740993B2 (en) | 2012-03-23 | 2014-06-03 | Ecolab Usa Inc. | Method for reduced encrustation of textiles using a polymer comprising maleic acid, vinyl acetate, and alkyl acrylate |
DE102013106363B3 (de) * | 2013-06-18 | 2014-12-11 | Geting Solutions Gmbh | Mittel zur Entfernung von Flecken und Ablagerungen |
CA2918331C (en) | 2013-08-29 | 2020-06-02 | Colgate-Palmolive Company | Aqueous liquid composition with improved viscosity behavior and anti-gelling performance, and uses thereof |
EP2896637A1 (en) * | 2014-01-21 | 2015-07-22 | Rhodia Operations | Copolymer comprising units of type A deriving from carboxylic acid monomers and units of type B deriving from sulfonic acid monomers |
USD815838S1 (en) | 2016-07-15 | 2018-04-24 | Colgate-Palmolive Company | Toothbrush |
PL3700949T3 (pl) * | 2017-10-23 | 2024-07-15 | Dow Global Technologies Llc | Kopolimery gradientowe do stosowania do automatycznego zmywania naczyń |
CN108341956B (zh) * | 2018-01-31 | 2021-03-05 | 杭州美高华颐化工有限公司 | 一种涤棉通用型亚胺改性嵌段有机硅柔软剂的制备方法 |
CN113490699A (zh) * | 2019-02-28 | 2021-10-08 | 罗地亚经营管理公司 | 用于高度稳定乳液的组合物 |
WO2020182919A1 (en) | 2019-03-12 | 2020-09-17 | Rhodia Operations | Stabilized friction reducer emulsions |
Family Cites Families (68)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1985424A (en) * | 1933-03-23 | 1934-12-25 | Ici Ltd | Alkylene-oxide derivatives of polyhydroxyalkyl-alkylamides |
US2182306A (en) * | 1935-05-10 | 1939-12-05 | Ig Farbenindustrie Ag | Polymerization of ethylene imines |
US2208095A (en) * | 1937-01-05 | 1940-07-16 | Ig Farbenindustrie Ag | Process of producing insoluble condensation products containing sulphur and nitrogen |
US2553696A (en) * | 1944-01-12 | 1951-05-22 | Union Carbide & Carbon Corp | Method for making water-soluble polymers of lower alkylene imines |
US2703798A (en) * | 1950-05-25 | 1955-03-08 | Commercial Solvents Corp | Detergents from nu-monoalkyl-glucamines |
US2806839A (en) * | 1953-02-24 | 1957-09-17 | Arnold Hoffman & Co Inc | Preparation of polyimines from 2-oxazolidone |
US2792372A (en) * | 1954-09-15 | 1957-05-14 | Petrolite Corp | Process for breaking petroleum emulsions employing certain oxyalkylated higher polyethylene amines |
BE557103A (ja) * | 1956-05-14 | |||
BE615597A (ja) * | 1958-06-19 | |||
US3308067A (en) * | 1963-04-01 | 1967-03-07 | Procter & Gamble | Polyelectrolyte builders and detergent compositions |
US3646015A (en) * | 1969-07-31 | 1972-02-29 | Procter & Gamble | Optical brightener compounds and detergent and bleach compositions containing same |
US3812044A (en) * | 1970-12-28 | 1974-05-21 | Procter & Gamble | Detergent composition containing a polyfunctionally-substituted aromatic acid sequestering agent |
CA989557A (en) * | 1971-10-28 | 1976-05-25 | The Procter And Gamble Company | Compositions and process for imparting renewable soil release finish to polyester-containing fabrics |
GB1440913A (en) | 1972-07-12 | 1976-06-30 | Unilever Ltd | Detergent compositions |
US3959230A (en) * | 1974-06-25 | 1976-05-25 | The Procter & Gamble Company | Polyethylene oxide terephthalate polymers |
US3929678A (en) * | 1974-08-01 | 1975-12-30 | Procter & Gamble | Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance |
US4000093A (en) * | 1975-04-02 | 1976-12-28 | The Procter & Gamble Company | Alkyl sulfate detergent compositions |
US4201824A (en) * | 1976-12-07 | 1980-05-06 | Rhone-Poulenc Industries | Hydrophilic polyurethanes and their application as soil-release, anti-soil redeposition, and anti-static agents for textile substrates |
US4228044A (en) * | 1978-06-26 | 1980-10-14 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions having enhanced particulate soil removal and antiredeposition performance |
FR2407980A1 (fr) * | 1977-11-02 | 1979-06-01 | Rhone Poulenc Ind | Nouvelles compositions anti-salissure et anti-redeposition utilisables en detergence |
DE3277630D1 (en) | 1981-05-30 | 1987-12-17 | Procter & Gamble | Detergent composition containing performance additive and copolymeric compatibilizing agent therefor |
US4565647B1 (en) * | 1982-04-26 | 1994-04-05 | Procter & Gamble | Foaming surfactant compositions |
US4664848A (en) * | 1982-12-23 | 1987-05-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing cationic compounds having clay soil removal/anti-redeposition properties |
US4525524A (en) * | 1984-04-16 | 1985-06-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polyester composition |
US4790856A (en) * | 1984-10-17 | 1988-12-13 | Colgate-Palmolive Company | Softening and anti-static nonionic detergent composition with sulfosuccinamate detergent |
US4579681A (en) * | 1984-11-08 | 1986-04-01 | Gaf Corporation | Laundry detergent composition |
US4702857A (en) * | 1984-12-21 | 1987-10-27 | The Procter & Gamble Company | Block polyesters and like compounds useful as soil release agents in detergent compositions |
GB8504733D0 (en) | 1985-02-23 | 1985-03-27 | Procter & Gamble Ltd | Detergent compositions |
DE3536530A1 (de) * | 1985-10-12 | 1987-04-23 | Basf Ag | Verwendung von pfropfcopolymerisaten aus polyalkylenoxiden und vinylacetat als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut |
US4663071A (en) * | 1986-01-30 | 1987-05-05 | The Procter & Gamble Company | Ether carboxylate detergent builders and process for their preparation |
US4711730A (en) * | 1986-04-15 | 1987-12-08 | The Procter & Gamble Company | Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents |
US4704233A (en) * | 1986-11-10 | 1987-11-03 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid |
US4721580A (en) * | 1987-01-07 | 1988-01-26 | The Procter & Gamble Company | Anionic end-capped oligomeric esters as soil release agents in detergent compositions |
US4877896A (en) * | 1987-10-05 | 1989-10-31 | The Procter & Gamble Company | Sulfoaroyl end-capped ester of oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles |
US4787989A (en) * | 1988-01-13 | 1988-11-29 | Gaf Corporation | Anionic soil release compositions |
DE3826670C2 (de) | 1988-08-05 | 1994-11-17 | Framatome Connectors Int | Flachkontaktsteckhülse |
US4968451A (en) * | 1988-08-26 | 1990-11-06 | The Procter & Gamble Company | Soil release agents having allyl-derived sulfonated end caps |
US4956447A (en) * | 1989-05-19 | 1990-09-11 | The Procter & Gamble Company | Rinse-added fabric conditioning compositions containing fabric sofening agents and cationic polyester soil release polymers and preferred cationic soil release polymers therefor |
JPH0797779B2 (ja) | 1989-08-25 | 1995-10-18 | 松下電器産業株式会社 | 90度移相器とデータ受信機 |
GB8927361D0 (en) | 1989-12-04 | 1990-01-31 | Unilever Plc | Liquid detergents |
DE4016002A1 (de) | 1990-05-18 | 1991-11-21 | Basf Ag | Verwendung von wasserloeslichen oder wasserdispergierbaren gepfropften proteinen als zusatz zu wasch- und reinigungsmitteln |
ES2096297T3 (es) * | 1992-05-21 | 1997-03-01 | Unilever Nv | Composiciones detergentes que contienen copolimeros. |
DE4237337A1 (de) * | 1992-11-05 | 1994-05-11 | Basf Ag | Blockcopolyacetale, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln |
GB9300983D0 (en) * | 1993-01-19 | 1993-03-10 | Unilever Plc | Machine dishwashing and rinse aid compositions |
US5431846A (en) * | 1993-05-20 | 1995-07-11 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Copolymers and detergent compositions containing them |
US5415807A (en) * | 1993-07-08 | 1995-05-16 | The Procter & Gamble Company | Sulfonated poly-ethoxy/propoxy end-capped ester oligomers suitable as soil release agents in detergent compositions |
CZ76096A3 (en) | 1993-09-14 | 1996-08-14 | Procter & Gamble | Slightly foamy liquid or gel-like protease-containing detergent for washing-up |
US5755992A (en) * | 1994-04-13 | 1998-05-26 | The Procter & Gamble Company | Detergents containing a surfactant and a delayed release peroxyacid bleach system |
US5691298A (en) * | 1994-12-14 | 1997-11-25 | The Procter & Gamble Company | Ester oligomers suitable as soil release agents in detergent compositions |
US5763548A (en) | 1995-03-31 | 1998-06-09 | Carnegie-Mellon University | (Co)polymers and a novel polymerization process based on atom (or group) transfer radical polymerization |
EP0910587B1 (en) | 1996-07-10 | 2001-12-12 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization with living characteristics |
GB9625884D0 (en) | 1996-12-12 | 1997-01-29 | Unilever Plc | Improvements relating to aqueous light duty cleaning compositions |
PL334376A1 (en) | 1996-12-20 | 2000-02-28 | Procter & Gamble | Washing up detergent compositions containing organic diamines |
FR2764892B1 (fr) * | 1997-06-23 | 2000-03-03 | Rhodia Chimie Sa | Procede de synthese de polymeres a blocs |
WO1999003894A1 (en) | 1997-07-15 | 1999-01-28 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Polymerizable compositions containing alkoxyamine compounds derived from nitroso- or nitrone compounds |
JPH11236593A (ja) * | 1997-12-17 | 1999-08-31 | Kao Corp | 洗浄剤組成物 |
US6642318B1 (en) | 1997-12-18 | 2003-11-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization process with living characteristics and polymers made therefrom |
FR2773161B1 (fr) | 1997-12-31 | 2000-01-21 | Rhodia Chimie Sa | Procede de synthese de polymeres a blocs |
US6812291B1 (en) | 1997-12-31 | 2004-11-02 | Rhodia Chimie | Method for block polymer synthesis by controlled radical polymerization from dithiocarbamate compounds |
DE19839054A1 (de) | 1998-08-28 | 2000-03-02 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Verfahren zur Effizienzsteigerung von Tensiden bei simultaner Unterdrückung lamellarer Mesophasen sowie Tenside, welchen ein Additiv beigefügt ist |
AU4860000A (en) * | 1999-05-26 | 2000-12-12 | Procter & Gamble Company, The | Liquid detergent compositions comprising block polymeric suds enhancers |
FR2794463B1 (fr) * | 1999-06-04 | 2005-02-25 | Rhodia Chimie Sa | Procede de synthese de polymeres par polymerisation radicalaire controlee a l'aide de xanthates halogenes |
US6410005B1 (en) * | 2000-06-15 | 2002-06-25 | Pmd Holdings Corp. | Branched/block copolymers for treatment of keratinous substrates |
DE10029696A1 (de) * | 2000-06-16 | 2001-12-20 | Basf Ag | Waschaktive Zubereitung |
FR2811885B1 (fr) * | 2000-07-18 | 2003-06-06 | Oreal | Composition cosmetique contenant un copolymere sequence constitue de sequences a indices de refraction differents |
FR2812293B1 (fr) * | 2000-07-28 | 2002-12-27 | Rhodia Chimie Sa | Procede de synthese de polymeres a blocs par polymerisation radicalaire controlee |
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