ES2568774T3

ES2568774T3 - Protector UV en forma de partícula

Info

Publication number: ES2568774T3
Application number: ES08707209.6T
Authority: ES
Inventors: Frank Pfluecker; Bernd Hirthe
Original assignee: Sachtleben Chemie GmbH; Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH; Venator Germany GmbH
Priority date: 2007-01-29
Filing date: 2008-01-23
Publication date: 2016-05-04
Anticipated expiration: 2028-01-23
Also published as: WO2008092590A3; US20120258154A1; WO2008092590A2; US8753684B2; JP5404421B2; EP2125115A2; PL2125115T3; EP2125115B1; JP2010516878A; US20100034893A1; DE102007005186A1

Abstract

Protector UV en el que la protección UV se basa fundamentalmente en un dióxido de titanio en forma de partícula caracterizado porque el dióxido de titanio presenta un recubrimiento que contiene manganeso y porque el tamaño de cristalito del dióxido de titanio en el protector UV en forma de partícula determinado de acuerdo con el método de Scherrer se encuentra en el intervalo de 8 nm hasta 50 nm y las medidas del dióxido de titanio en forma de partícula determinadas en un microscopio electrónico de transmisión son de una longitud de 20 hasta 60 nm y un ancho de 8 hasta 30 nm.

Description

Protector UV en forma de particula

La presente invención se refiere a protectores UV en forma de partícula de acuerdo con la reivindicación 1, dispersiones acuosas u oleosas que contienen estos protectores UV en forma de particula, a su elaboración y uso. La presente invención se refiere además a nuevas composiciones para la aplicación tópica que están destinadas en particular a la fotoprotección de la piel y/o el pelo frente a la radiación UV (composiciones que en lo sucesivo se denominan simplemente protectores solares), así como a su uso.

Es conocido que a través de la radiación luminosa con una longitud de onda en el intervalo de 280 hasta 400 nm la epidermis humana puede broncearse y que la radiación con una longitud de onda en el intervalo de 280 hasta 320 nm, conocida con el nombre UV-B, provoca eritemas y quemaduras de la piel que pueden ser pe~udiciales para la formación del bronceado natural. Por lo tanto, la radiación UV-B debería eliminarse con un filtro.

También es conocido que la radiación UV-A con una longitud de onda en el intervalo de 320 hasta 400 nm, que broncea la piel, puede provocar un cambio de la piel , en particular en los casos de piel sensible o piel que está continuamente expuesta a radiación solar. La radiación UV-A causa en particular una pérdida de la elasticidad de la piel y la aparición de arrugas , lo cual conduce a un envejecimiento prematuro. Favorece el desencadenamiento de una formación de eritemas o aumenta esta reacción en algunas personas, e incluso puede ser la causa de reacciones alérgicas o tóxicas desencadenadas por la luz. Por lo tanto, también es deseable eliminar con un filtro la radiación UV-A.

Hasta ahora, en cosmética se han especificado numerosos filtros solares orgánicos que pueden absorber la radiación UV-A perjudicial de forma más o menos selectiva.

Un grupo de filtros UV-A especialmente interesantes en relación a esto está compuesto actualmente por derivados de dibenzoilmetano, en particular, 4,4'-metoxi-terc-butildibenzoilmetano, los cuales presentan una considerable capacidad de absorción intrinseca. Estos derivados de dibenzoilmetano, que actualmente son productos que se consideran filtros eficaces en el intervalo UV-A, se describen en particular en las solicitudes de patente francesas FR-A-2 326405 Y FR-A-2 440 933, asi como en la solicitud de patente europea EP-A-O 114 607. EI4,4'-metoxi-tercbutildibenzoilmetano, además, se comercializa actualmente bajo el nombre comercial Eusolex®g020 de la empresa Merck.

Estos derivados de dibenzoilmetano pueden combinarse con un filtro UV-B para obtener una protección completa en todo el espectro de la luz solar en el intervalo UV.

También es conocido que mediante la adición de un pigmento inorgánico y, en particular, un pigmento de dióxido de titan io (Ti02), se pueden mejorar las propiedades de fotoprotección de los protectores solares que contienen filtros UV.

Por lo tanto, la combinación de filtros UV orgánicos, como por ejemplo los derivados de dibenzoilmetano y óxidos metálicos en forma de partícula, es muy apreciada en el ámbito de los protectores solares.

Además, el dióxido de titanio puede actuar de forma prooxidativa tras la estimulación con radiación UV y contribuir así a la formación de radicales hidroxilo o peróxido. Estos efectos no son deseables, en particular en el uso de dióxido de titanio en los protectores solares cosméticos , puesto que a través de estos radicales la piel puede estresarse.

También se observa que estos fenómenos se acentúan especialmente en el caso de Ti02 micronizado.

En el documento WO 99/60994 el dióxido de titanio se propone dopar con iones Mn3' para disminuir las propiedades prooxidativas.

Ahora , sorprendentemente se ha descubierto que es posible contrarrestar las propiedades prooxidativas cuando los dióxidos de titanio presentan un recubrimiento que contiene manganeso.

Un primero objeto de la presente invención es , por lo tanto , un protector UV en el que la protección UV proviene fundamentalmente de un dióxido de titanio en forma de partícula caracterizado porque el dióxido de titanio presenta un recubrimiento que contiene manganeso y porque el tamaño del cristalito es el indicado de acuerdo con la reivindicación 1.

El documento US 5,643,592 describe aditivos en forma de particula para polimeros con un tratamiento superficial que contiene un compuesto seleccionado del grupo de ésteres de ácidos carboxilicos aromáticos y alifáticos de Cs hasta C40 bifuncionales y triésteres de ácidos fosfóricos, asi como las composiciones poliméricas correspondientes. Como ejemplo de aditivo en forma de particula se describe el producto comercial LOCR SM de Sachtleben. Según D1 este producto comercial está compuesto por un cuerpo base de dióxido de titanio, el cual contiene de 0,01 hasta 1 % de Si02, de 1 hasta 3 % de Aiz03, de 0,01 hasta 1 % de manganeso y de 0,01 hasta 2 % de fosfato.

El documento DE 198 26 379 describe pigmentos blancos anticorrosión en los que sobre el cuerpo base de dióxido de titanio se deposita Mn3(P04)1 y una o varias sustancias seleccionadas entre óxidos, hidróxidos, fosfatos, hidrogenofosfatos, dihidrogenofosfatos y polifosfatos de aluminio. El documento DE 19826379 describe los pigmentos de Ti02 que se utilizan normalmente como pigmentos blancos o cargas en lacas y pinturas con un tamano de grano de 0,1 hasta 1,0 IJm.

Los documentos GB 1 222955 Y GB 1 162799 describen pigmentos de dióxido de titan io que están cubiertos con un compuesto de antimonio y manganeso como agente matificante para fibras sintéticas.

El documento WO 2007f141342, un documento que presenta un estado de la técnica de acuerdo con el articulo 54(3) del Convenio sobre Concesión de Patentes Europeas, describe pigmentos de dióxido de titanio en la modificación anatasa y que presenta un valor de extinción en el intervalo de 0,9 hasta 1,2 que, en caso necesario, está cubierto por una capa o varias capas de sustancias inorgánicos yfu orgánicas. Como sustancias inorgánicas se utilizan compuestos de aluminio, de silicio, de circonio, de manganeso yfo de titanio.

El documento WO 2008f015056 , un documento que presenta un estado de la técnica de acuerdo con el articulo 54(3) del Convenio sobre Concesión de Patentes Europeas, describe particulas de óxido especiales que contienen zinc y manganeso.

El recubrimiento que contiene manganeso consta de compuestos que contienen manganeso, prefiriéndose en especial en el sentido de la invención óxidos de manganeso, por ejemplo, dióxido de manganeso yfo hidróxidos de manganeso.

En una variante de la invención especialmente preferida, el protector UV se obtiene mediante un tratamiento hidrotérmico del dióxido de titanio en forma de particula y la aplicación posterior de al menos un recubrimiento.

Se denomina tratamiento hidrotérmico al calentamiento de una solución acuosa o suspensión o dispersión en un recipiente cerrado, en caso necesario, a presión (cf. también Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie, 4.edición, 1978, tomo 15, pág. 117 Y ss.: K.Recker, Crecimiento de monocristales).

En el sentido de una variante de la invención, por protector UV en forma de partícula se entiende un dióxido de titanio con recubrimiento de dióxido de silicio u óxido de aluminio que contiene manganeso.

El tamano de cristalito del dióxido de titanio en el protector UV en forma de partícula determinado según el método de Scherrer se encuentra en el intervalo de 8 hasta 50 nm y en particular por debajo de 25 nm. Las medidas determinadas con microscopio electrónico de transmisión del óxido metálico en forma de partícula se encuentran en una longitud de 20 hasta 60 nm y un ancho de 8 hasta 30 nm.

Otros óxidos metálicos en forma de particula son, además del dióxido de titanio, los óxidos de hierro, el óxido de zinc o también los óxidos de cerio. El dióxido de titanio puede presentarse en forma de rutilo o anatasa o en forma amorfa, preferentemente , no obstante, en forma de rutilo yfo anatasa. Así, las partículas primarias en particular en el caso de la anatasa son preferentemente redondas, mientras que las particulas primarias de rutilo se presentan a menudo en forma de agujas o fusiforme hasta óvalos ("ovalado"). Según la invención, sin embargo, también pueden utilizarse particulas primarias de rutilo redondas. Además, en una variante de la invención pueden utilizarse mezclas de rutilo y anatasa.

El dióxido de titanio en forma de partícula que es adecuado para el recubrimiento según la invención puede obtenerse mediante distintos métodos completamente conocidos por el especialista. Por ejemplo, la elaboración puede realizarse mediante un proceso pirogénico (como por ejemplo mediante pirólisis por flameado), mediante un proceso sol-gel, un proceso con plasma mediante un proceso hidrotérmico o mediante una combinación de distintas variantes de proceso.

Además, el dióxido de titanio tratado también puede estar dopado. En el sentido de la invención, se entiende como dopaje la presencia de iones correspondientes en cantidades pequenas en forma de impurezas en la red cristalográfica del dióxido de titanio. Así, los dopajes preferidos son aquellos con iones de hierro o cerio. Muy en especial se prefiere un dopaje del dióxido de titanio con iones hierro o cerio.

En una variante de la invención también puede ser preferible que el dióxido de titanio esté dopado con iones manganeso.

En otra variante de la invención, sin embargo, puede ser preferible que el dióxido de titanio no esté dopado con iones manganeso. Incluso puede ser preferible según la invención que el dióxido de titanio no esté dopado de ninguna manera.

El recubrimiento que contiene manganeso debe cubrir el dióxido de titanio en forma de partícula de la forma más completa posible. No obstante, puesto que el recubrimiento es inerte como filtro UV, se prefiere según la invención que la cantidad de recubrimiento se mantenga baja. Ha demostrado ser ventajoso que el recubrimiento total del dióxido de titan io respecto al protector UV en forma de partícula total sea de 5 % en peso hasta 50 % en peso, preferentemente de 8 % en peso hasta 30 % en peso y en particular de 12 % en peso hasta 20 % en peso.

La proporción de la capa que contiene manganeso respecto al protector UV en forma de particula total es de 0,1 % en peso hasta 1 % en peso, preferentemente de 0,2 % en peso hasta 0,7 % en peso y en particular de 0,2 % o 0,5 % en peso.

Así, puede ser preferible que el cuerpo base de dióxido de titanio lleve un primer recubrimiento compuesto fundamentalmente de compuestos de manganeso y que lleve un segundo recubrimiento compuesto fundamentalmente de compuestos de aluminio yfo silicio. En otra variante de la invención el cuerpo base de dióxido de titanio lleva un primer recubrimiento compuesto fundamentalmente de compuestos de aluminio yfo silicio y un segundo recubrimiento compuesto fundamentalmente de compuestos de manganeso. Según la invención, puede ser igualmente preferible que el cuerpo base de dióxido de titanio lleve un recubrimiento compuesto fundamentalmente o compuesto por una mezcla de compuestos de manganeso con compuestos de aluminio y/o silicio. En una variante de la invención preferida el cuerpo base de dióxido de titanio lleva un primer recubrimiento compuesto por compuestos de óxido de aluminio y un segundo recubrimiento compuesto fundamentalmente o compuesto de compuestos de manganeso.

Así, para la elaboración del recubrimiento que contiene manganeso se utilizan preferentemente compuesto{s) de manganeso seleccionado(s) entre óxidos, hidróxidos, fosfatos, sulfatos y sales de ácidos grasos de manganeso, tratándose preferentemente el recubrimiento de manganeso de óxido de manganeso.

El resto de recubrimientos puede obtenerse mediante métodos conocidos a partir del estado de la técnica. A modo de ejemplo se especifican los correspondientes procedimientos de recubrimiento de aplicación general en el apartado de ejemplos. Preferentemente los demás recubrimientos son recubrimientos oxídicos de aluminio o silicio.

Además, según la invención puede ser preferible que el protector UV en forma de particula se trate con métodos habituales, como se describen por ejemplo en Cosmetics & Toiletries, febrero 1990, vol. 105, págs. 53-64. En este caso pueden seleccionarse uno o varios de los siguientes componentes de postratamiento: aminoácidos, cera de abeja, ácidos grasos, alcoholes de ácidos grasos, tensioactivos aniónicos, lecitina, fosfolípidos, sales de sodio, potasio, zinc, hierro o aluminio de ácidos grasos, polietilenos, siliconas, proteínas (en especial colágeno o elastina), alcanolaminas, dióxido de silicio, óxido de aluminio, otros óxidos metálicos, fosfatos, como hexametafosfalo de sodio o glicerina.

Además, puede ser preferible según la invención que el protector UV en forma de particula se hidrofobice con los métodos habituales. Una hidrofobización tiene lugar, por ejemplo, mediante la aplicación de otro recubrimiento o capa orgánica, como se describe por ejemplo en el documento 2007/065574 . El recubrimiento o capa exterior orgánica puede estar compuesta, por ejemplo, de aceites de silicona, alquilsilanos, ácidos olefínicos, polioles o ácidos organofosfónicos o mezclas de los mismos. Ejemplos de componentes de hidrofobización son Simethicone, Methicone, DimethiconefMethicone Copolymer, Trimethoxy-carpylsilane, Dimethicone (= Triethoxy-caprylsilane), Diphenyl Capryl Methicone, Alkyl Silane, Silicone, Polymethyl-methacrylate dimethicone, ácidos orgánicos de cadena larga por ejemplo ácido esteárico, ácido láurico, CYclomethicone, Lecithin, CYclopentasiloxane, Cyclohexasiloxane, ácido hidroxiesteárico, Polydecene hidrogenado, ácido polihidroxiesteárico, Squalen, Octyl Silane (= Trimethoxy-caprylsilane), Cetearyl Alkohol, CetyLPEG/PPG-10/1 Dimethicone, Dimelhicone y PVP/Hexadecene Copolymer, Methicone y PVPfHexadecene Copolymer, Sodium Hexamelhyphosphate, PVP (= polyvinylpyrrolidone), Glyceryl CaprylalefCaprale, cera de abejas, ceras sintéticas, microceras, Isopropyl Titanium TriisostearatefTrielhoxycaprylsilane, Isopropyl Tilanium Triisostearate/Dimethicone Crosspolymer, Magnesium Myristate, PEG-10 Dimelhicone y Melhicone, Poly-AcrylatefMethacrylate y Copolymere, Polyglyceryl-3 Diisostearate, Cetyl Dimelhicone Copolyol [las denominaciones están estandarizadas, es decir, son denominaciones INCI que se establecen en inglés). Se prefiere un recubrimiento o capa extema con Simethicone, Methicone, Dimethicone, Polysilicon-15, ácido esteárico, Glycerin o mezclas de los mismos. Se preferirla en especial el uso de simeticona, dimeticona o ácido estearico, muy en especial, de simeticona.

El protector UV en forma de particula resultante muestra normalmente un tamaño de particula según el método de

Scherrer en el intervalo de 8 hasta 50 nm y en particular por debajo de 25 nm. El protector UV en forma de particula según la invención muestra asi, de forma ventajosa, propiedades respecto al estado de la técnica preferentemente en cuanto a:

5 absorción UV, en particular absorción de amplio espectro o UV-B, transparencia en luz visible (VIS), fotoestabilidad buena, en particular mejorada, fotoactividad reducida o anulada, propiedades antioxidantes y/o de captación de radicales

10 superficie hidrófila, buena integración y estabilidad en suspensión en fases acuosas; ligera dispersabilidad en fases acuosas y oleosas y en particular una buena repartición en la dispersión, en particular, cuando se trata de un agente preferido según la invención con recubrimiento de dióxido de silicio,

o en combinación con derivados de dibenzoilmetano, en particular: separación por cristalización reducida o nula de los complejos de los derivados de dibenzoilmetano y/o

15 estabilidad de almacenamiento mejorada de los derivados de dibenzoilmetano y/o efecto de fotoprotección mejorado, en particular, tras el almacenamiento,

o en combinación con autobronceadores, en particular dihidroxiacetona, no se observa ninguna desestabilización de los autobronceadores o una desestabilización reducida respecto al estado de la técnica,

o en combinación con derivados de benzofenona, en particular 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona, se observa una 20 estabilización de los derivados de benzofenona;

o en combinación con derivados del ácido cinámico, como el metoxicinamato de etilhexilo, se observa una estabilización de los derivados del ácido cinámico.

Además, una emulsión que contiene un protector UV según la invención posee normalmente una ligera coloración. La capa blanca sobre la piel conocida del uso de cremas solares que contienen dióxido de titanio, la cual se 25 extiende parcialmente con dificultad hasta perder el color, adopta con el protector UV según la invención un tono de color similar al de la piel. Con ello, el uso del producto es más cómodo para los d ientes.

Además, ha demostrado ser preferible en particular para la materialización simultánea de las ventajas arriba mencionadas que el dióxido de titanio en forma de particula se dope con cerio o hierro, preferentemente hierro.

Sin embargo, en otra variante igualmente preferida de la presente invención, el dióxido de titanio en forma de 30 particula no contiene sustancias dopantes.

En otra forma de realización se prefiere un protector UV en forma de particula, como se ha descrito antes, cuya capa exterior es una capa de hidrofobización.

Como ya se ha mencionado, los protectores UV en forma de particula con las propiedades según la invención se obtienen, por ejemplo, cuando se sigue un determinado procedimiento de elaboración.

35 Correspondientemente, un procedimiento adecuado para la elaboración de un dióxido de titanio en forma de partícula de acuerdo con la reivindicación 1 con propiedades de fotoprotección que se caracteriza porque

al un dióxido de titanio en forma de particula se trata de forma hidrotérmica y

b) a continuación se aplica un recubrimiento que contiene manganeso,

es otro objeto de la presente invención.

Como ya se ha explicado arriba, en el caso de este procedimiento puede ser preferible que el dióxido de titanio en forma de particula que se utiliza en la etapa a) esté dopado preferentemente con hierro.

Así, el tratamiento hidrotérmico se realiza a temperaturas en el intervalo de 40 hasta 360 oC, preferentemente en el intervalo de 80 hasta 220 OC yen particular en el intervalo de 140 hasta 200 OC. En un procedimiento preferido se prescinde de un posterior revenido.

Mediante el tratamiento hidrotérmico se consigue la formación de nanocristalitos estables con tamaño y forma uniformes. A temperaturas bajas se forman cristalitos en forma de aguja. A medida que aumenta la temperatura los cristalitos se redondean. Se crean formas ovaladas que pueden transformarse en particulas redondas a temperaturas muy elevadas. Además, se consigue un crecimiento cristalino uniforme, lo cual provoca una disminución de la reactividad y fotoactividad.

Las ventajas del tratamiento hidrotérmico respecto a un tratamiento térmico habitual (tratamiento a temperatura de un polvo seco) son:

-: formación de tamaños de cristalito homogéneos con una distribución de grano estrecha

-: prevención de efectos de sinterización (formación de agregados no deseados)

El recubrimiento de la etapa b) se realiza preferentemente como proceso sol-gel en el que en especial se prefiere añadir una solución de sulfato de manganeso, dado el caso junto con otros precursores, a una suspensión de dióxido de titan io.

Así, en una variante preferida de la presente invención, el proceso sol-gel se lleva a cabo a un valor de pH que se mantíene constante. El valor de pH que se mantiene constante puede encontrarse en el intervalo de pH 2 hasta pH 11, encontrándose preferentemente el valor de pH en el intervalo de pH = 5 hasta pH = 8, en particular en el intervalo de pH = 6 hasta pH = 7.

Otra variante preferida de la presente invención es la adición completa del silicato alcalino necesario para el postratamiento a un pH = 7 hasta pH = 11 sin mantener el pH constante. A continuación, el valor de pH se baja a un valor de pH = 5 hasta pH = 8, preferentemente a pH = 6 hasta pH = 7.

Además, se prefiere que la etapa b) se lleve a cabo a una temperatura elevada, preferentemente a una temperatura en el intervalo de 50 OC hasta 100 oC .

En todas las variantes mencionadas del procedimiento según la invención es ventajoso un tiempo de maduración tras finalizar el recubrimiento. El tiempo de maduración deberia ser de entre 1 h Y 8 h, preferentemente de 2 h hasta 4 h Y llevarse a cabo a una temperatura de 50 OC hasta 110 oC.

Además, en cuanto a los tamaños de aglomerado deseados en el tratamiento posterior, puede ser ventajoso que posteriormente el producto se pulverice. Aquí pueden utilizarse las técnicas de pulverización útiles en el caso de materiales en forma de partícula.

En una forma de realización preferida del procedimiento, como se ha descrito anteriormente, en una etapa de tratamiento posterior se deposita una capa de hidrofobizaciÓn.

Otras combinaciones preferidas de formas de realización se revelan en las reivindicaciones.

Otro objeto de la invención son dispersiones acuosas u oleosas que contienen el protector UV en forma de partícula según la invención. Las dispersiones pueden elaborarse según métodos convencionales como los que conoce el especialista. Las dispersiones acuosas contienen preferentemente el protector UV en forma de partícula según la invención, como se ha descrito anteriormente, agua y los agentes de dispersión correspondientes.

Las dispersiones oleosas contienen preferentemente el protector UV en forma de partícula según la invención, como se ha descrito anteriormente, al menos un aceite cosmético y los agentes de dispersión correspondientes.

Las preparaciones o dispersiones pueden comprender o contener los componentes necesarios u opcionales mencionados, constar esencialmente de ellos o constar de ellos.

A causa de las ventajas anteriormente mencionadas, otro objeto de la presente invención es una preparación con propiedades de fotoprotección, la cual contiene al menos un protector UV en forma de partícula según la invención.

En una variante de la invención, las preparaciones son preferentemente preparaciones para el uso tópico, por ejemplo formulaciones cosméticas o dermatológicas. En este caso, las preparaciones contienen un vehículo cosmético o dermatológico adecuado y otros componentes opcionales adecuados según el perfil de propiedades deseado.

Otras preparaciones pueden seleccionarse del grupo de fibras, tejidos, incluidos sus recubrimientos, materiales de recubrimiento, sistemas de recubrimiento, películas y embalajes para la protección de alimentos, plantas o bienes técn icos.

Junto con las ventajas anteriormente mencionadas, el uso de protectores UV en forma de particula según la invención en preparaciones que son emulsiones también puede contribuir a la estabilización de la emulsión. De esta manera, por regla general, puede reducirse el uso de emulsionantes o, en casos concretos (emulsión de Pickering), puede prescindirse casi completamente del uso de emulsionantes. Por lo tanto, también se prefieren según la invención emulsiones sin emulsionantes que contienen los protectores UV en forma de partícula según la invención.

En una variante de la invención, las preparaciones preferidas con propiedades de fotoprotección contienen al mismo tiempo al menos un derivado de dibenzoilmetano. los derivados de dibenzoilmetano utilizados en el marco de la presente invención son, como ya se ha mostrado, productos ya completamente conocidos que se describen en particular en las publicaciones anteriormente mencionadas FR-A-2 326 405, FR-A-2 440 933 Y EP-A-O 114 607.

los derivados de dibenzoilmetano útiles pueden seleccionarse en particular entre los derivados de dibenzoilmetano de la siguiente fórmula:

o o

R'

eH,

R' R'

donde R1, R2, R3 Y R4, que son idénticos o distintos entre sí, representan hidrógeno, un grupo alquilo C1-t! de cadena lineal o ramificada o un grupo alcoxi C1-t! de cadena lineal o ramificada. Según la presente invención, se puede utilizar evidentemente un derivado de dibenzoilmetano o varios derivados de dibenzoilmetano. De los derivados de dibenzoilmetano a los que se refiere especialmente la presente invención se pueden mencionar en particular:

-2-metildibenzoilmetano, -4-metildibenzoilmetano,

-4-isopropildibenzoilmetano, -4-terc-butildibenzoilmetano,

-: 2,4-dimetildibenzoilmetano, -2,5-dimetildibenzoilmetano, -4,4'-diisopropildibenzoilmetano. -4,4'-metoxi-terc-butildibenzoilmetano,

-2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,

-2-metil-5-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, -2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano

y

-: 2,6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,

siendo esta lista no limitante.

De los derivados de dibenzoilmetano anteriormente mencionados se prefiere el 4,4'-metoxi-tercbutildibenzoilmetano y en particular el 4,4'-metoxi-terc-butildibenzoilmetano que se encuentra en el mercado con el nombre comercial Eusolex® 9020 de la empresa Merck, correspondiéndose este filtro con la siguiente fórmula estructural:

Otro derivado de dibenzoilmetano preferido es eI4-isopropildibenzoilmetano.

10 Otras preparaciones preferidas con propiedades de fotoprotección contienen simultáneamente al menos una benzofenona o derivado de la benzofenona, como el especialmente preferido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona (por ejemplo, EusoleX® 4360) o ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico y su sal de sodio (por ejemplo, Uvinul® MS-40).

El o los derivado(s) de dibenzoilmetano o el o los derivado(s) de benzofenona pueden encontrarse en las

15 preparaciones segun la invención en proporciones que se encuentran en general en el intervalo de 0,1 % en peso hasta 10 % en peso y preferentemente en proporciones que se encuentran en el intervalo de 0,3 % en peso hasta 5 % en peso, siendo estas proporciones respecto al peso total de la preparación.

A causa de las ventajas anteriormente mencionadas, el dióxido de titanio en forma de particula según la invención con propiedades de fotoprotección puede utilizarse para la estabilización de filtros UV, en particular dibenzoilmetano

20 y derivados del dibenzoilmetano o benzofenona y derivados de la benzofenona.

En otra forma de realización de la presente invención también preferida, la preparación según la invención contiene como mínimo un autobronceador.

Como autobronceadores ventajosos se pueden utilizar, entre otros, los siguientes:

HC=O

I

HC-OH

I

H,C-OH

Glicerolaldehido

HC=O

I

C=O

I

H,C-OH

Hidroximetilglioxal

HC=O H,C-OH

I I

HC-OH

CH,

I I

C=O

CH,

I I

HC=O H,C-OH

y-dialdehído Eritrulosa

H, C-OH I

C=O 0

I 0H

HC-OH

I V--(OH

HC-OH

O

I HC=O

6-aldo-D-fructosa Ninhidrina

Además, se debe mencionar la 5-hidroxi-1,4-naftoquinona Ouglona), que se extrae de la cáscara de nueces frescas

o

OH O

5 5-hidroxi-1 ,4-naftoquinona Ouglona)

así como la 2-hidroxi-1,4-nafloquinona (Iawsona) que proviene de las hojas de henna.

O

OH

O

2-hidroxi-1,4-nafloquinona (Iawsona)

En particular, se prefiere completamente la 1,3-dihidroxiacetona (DHA), un azúcar trivalente que se encuentra en el 10 cuerpo humano, y sus derivados.

H,C-OH

I

C=O I

H,C-OH

1,3-dihidroxiacetona (DHA)

El uso de un protector UV en forma de partícula según la invención para la estabilización de autobronceadores, en particular dihidroxiacetona o derivados de dihidroxiacetona, es otro objeto de la presente invención.

15 Además, las preparaciones según la invención también pueden contener colorantes y pigmentos. Los colorantes y pigmentos se pueden escoger de la correspondiente lista positiva del reglamento sobre cosmética o de la lista de la UE sobre colorantes cosméticos. En la mayoria de los casos, son idénticos a los colorantes alimentarios permitidos.

Los pigmentos ventajosos son, por ejemplo, dióxido de titanio, mica, óxidos de hierro (p.ej. Fe20 3, Fe304, FeO(OH» y/u óxido de estaFio. Los colorantes ventajosos son, por ejemplo, el carmín, el azul de Prusia, el verde óxido de cromo, el azul ultramar y/o el violeta de manganeso. En particular es ventajoso escoger los colorantes y/o pigmentos de la siguiente lista. Los códigos GIN (del inglés, Golour Index Number) se han tomado de la publicación Rowe Colour Index, 33 ed., Society of Dyers and Colourists, Bradford, Inglaterra, 1971.

i Green 1 Ácido 2 ,4-din itroh idroxinaftal in-7 -sulfón ico Pigment Yellow 1 Pigment Yellow 3 Pigment Orange 1 2,4-Dihidroxiazobenceno Solvent Red 3 1-(2'-Gloro-4 '-n itro-1 '-fen ilazo}-2 -hidroxinaftali na Pigment Red 3 Rojo Geres, rojo Sudán, rojo graso G Pigment Red 112 Pigment Red 7 Pigment Brown 1 4-(2'-Metoxi-5'sulfonato de d ietila mid-1 '-fen ilazo }-3-hidroxi-5M -cloro-2M , 4 " dimetoxi2-naftoanilida DI"pe,,¡eYellow 16 i i I i , -naftol-5-sulfónico 1-(4 '-Sulfofenilazo )-2-h idroxinaftal ina 1-(Ácido 2-sulfónico-4 cloro-S-ca rboxllico-1-fenilazo)-2-hidroxinaftalina 11 Allura Red I 11 I li ili Ácido 1-( 4-sulfo-1-naftilazo }-2-naftol-3, 6-d isulfón ico Acid Orange 10 Ácido 1-( 4-sulfo-1-naftilazo }-2-naftol-6 ,8-d isulfón ico Ácido 1-( 4-sulfo-1-naftilazo }-2-naftol-3, 6 ,8-trisulfónico Ácido 8-amino-2 -fen ilazo-1-naftol-3 ,6-d isulfón ico Acid Red 1 Acid Red 155 Acid Yellow 121 Acid Red 180 Acid Yellow 11 i i i Pigment 16 li íli 2,6-(4' -SuIf0-2" ,4M -di metil }-bis-fen ilazo) 1 ,3-d ih idroxi benceno Acid Black 1 Pigment Yellow 13 Pigment Yellow 83 Solvent Yellow Acid Red 163 Acid Red 73 ili Ácido 2-,[~'-( 4" -sulf,)-1 '" -f,mll'Z(»)-'"-sulf,)-1'-naftilazo ]-1-hid roxi-7 -aminonaftal ini I: 10020 10316 11680 11710 11725 11920 12010 12085 12120 12150 12370 12420 12480 12490 12700 13015 16035 16185 16230 16255 16290 17200 18050 18130 18690 18736 18820 19140 20040 20170 20470 21100 21108 21230 24790 27290 27755 28440 Verde Amarillo Amarillo Amarillo Naranja Naranja Rojo Rojo Rojo Rojo Rojo Rojo Marrón Rojo Amarillo Amarillo ill Rojo Rojo Naranja Rojo Rojo Rojo Rojo Rojo Amarillo Rojo Amarillo iII ill Amarillo Naranja Negro Amarillo Amarillo Amarillo Rojo Rojo negro Negro

I I

Acid Blue 1 42045

Azul 2,4-0isulfo-5-hidroxi-4' -4 " -bis-( dietilamino )trifen il-carbinol 42051

Azul 4-[( -4-N-Etil-p-sulfobencilamino )-fen il-(4-h id roxi-2 -sulfofen il)-( metilen)-1-( N42053

Verde etiIN-p-sulfobencil)-2,5-ciclohexadienimina] Acid Blue 7 42080

Azul (N-Etil-p-sulfobencil-amino)-fenil-(2-sulfofenil)-metilen-(N-etil-N-p-sulfo-bencil) 42090

Azul t12,~-ciclohexad ienimina Acid Green 9 42100

Verde Dietil-di-sulfobencil-di-4-amino-2-cloro-di-2-metil-fucsonimonio 42170

Verde

i 2'-Metil-4 '-(N-etil-N-m-sulfobencil }-a mino-4 " -( N-d ietil)-amino-2-metil-N-etill N-m42735

Azul sulfobencil-fucsonimonio 4 '-(N-Di metil}-a mi no-4 " -( N-fen il}-aminonafto-N-d imetiJfucson imon io 44045

Azul 2-Hidroxi-3,6-disulfo-4,4'-bis-dimetilaminonaftofucsonimonio 44090

Verde Acid Red 52 45100

Rojo Sal de 3-(2' -melilfen ilamino )-6-(2' -metil-4 '-sulfoten ilamino )_9_(2"-carboxifenil)45190

Violeta

Acid Red 50 45220

Rojo Acido fenil-2-oxifluoron-2 -carboxíJico 45350

amarillo 4,5-0ibromofluoresceina 45370

Naranja 2,4,5,7-T etrabro mofluorescef na 45380

Rojo Solvent 45396

Naranja

iII 47005

Ama rillo Acid Violet 50 50325

Violeta Acid Black 2 50420

Negro Pigment Violet 23 51319

Violeta 1,2-0ioxiantraquinona, complejo de calcio y silicio 58000

Rojo Acido 3-oxipiren-5,8,1 O-sulfónico 59040

Verde 1-H id roxi-4-N-fen il-a m inoantraqu inona 60724

Violeta 1-H id roxi-4-( 4 '-metilfeniJamino )-a ntraqu inona 60725

Violeta Acid Violet 23 60730

Violeta 1,4-0i( 4' -metil-fen ilamino )-a ntraq uinona 61565

Verde 1,4-Bis-( o-sulfo-p-toluid ino}-antraqu inona 61570

Verde Acid Blue 80 61585

Azul

I

i i , Vat BJue 6; Pigment Blue 69825

Azul Vat Orange 7 71105

Naranja [nd igo 73000

Azul Acido indigodisulfónico 73015

Azul 4,4 , -Oimetil-6, 6' -d icJorotio indigo 73360

Rojo 5,5' -Dicloro-7 ,7' -dimetiltio i nd igo 73385

violeta Quinacridone Violet 19 73900

violeta Pigment Red 122 73915

Rojo Pigment Blue 16 74100

azul Ftalocianina 74160

azul Direct BJue 86 74180

azul

Bixina, norbixina 75120

naranja

Licopina 75125

amarillo

trans-alfa-, beta-o 75130

~~~: I

1,7-B:S-~4~~~~~X~;-r:~lt~xifenil ) 1 ,6-heptadien-3 ,5-d iona: I ~~~~o

Sal compleja (Na, Al, Ca) del ácido carmínico: 75470 Rojo

Clorofila a y b: compuestos de cobre de clorofilas y clorofilinas: 75810 verde

Alum inio: 77000 blanco

Hidrato de alúmina: 77002 blanco

Sil icato de aluminio hidratado: 77004 blanco

Ultramarin: 77007 azul

Pigment Red 101 y 102: 77015 Rojo

Sulfato de bario: 77120 blanco

Oxicloruro de bismuto y sus mezclas con mica: 77163 blanco

Carbonato de calcio: 77220 blanco

Sulfato de calcio: ;;~~~ blanco l oeom

I

Carbo i vegeta bil is: 77268:1 negro

Oxido de cromo: 77288 verde

Oxido de cromo , hidratado: 77278 verde

Pigment Blue 28 , Pigment Green 14: 77346 verde

gi~;oesn~ Metal 2: 77400 77480 marrón marrón

i ¡ e I i ; de hie'm: 77489

i , hierro: 77491 1 mjo

i i i hierro: ;;:~~ neg ro

Mezclas de hexacianoferrato de hierro( lI ) y hierro (1 11 ): 77510 azul

Pigment White 18: 77713 blanco

Difosfato de imon io de manganeso: 77742 violeta

Fosfato de manganeso; Mn3(P04)2 . 7 H20: 77745 rojo

Plata: 77820 blanco

Dióxido de titanio y sus mezclas con mica: 77891 blanco

Oxido de zinc: 77947 blanco

6,7 -Dimetil-9-( l'-D-ri bitil}-isoaloxazina, lactofl avina: ama rillo

Color ca ramelo: marrón

Capsantina , capsorrubina: naranja

Betan ina: rojo

Sales de benzopirilio, antocianos: rojo

~~~C;;:to de al~mi ni o, zinc, magnesio y calcio: I ~~~co

Puede ser más favorable escoger como colorante una o varias de las sustancias del siguiente grupo:

2,4-dihidroxiazobenceno, 1-(2'-cloro-4'-nitro-1 'fenilazo}-2-hidroxinaftalina, rojo Ceres, ácido 2-(4-sulfo-1-naftilazo}-1naftol-4-sulfónico, sal de calcio del ácido 2-hidroxi-1,2'-azonaftalin-1'-sulfónico, sales de calcio y bario del ácido 1-(25 sulfo-4-metil-1-fenilazo)-2-naftilcarboxilico, sal de calcio del ácido 1-(2-sulfo-1 -naftilazo)-2-hidroxinaftalin-3carboxilico, sal de aluminio del ácido 1-(4-sulfo-1-fenilazo}-2-naftol-6-sulfónico, sal de aluminio del ácido 1-(4-sulfo1-naftilazo)-2-naftol-3,6-disulfónico, ácido 1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-6,8-disulfónico, sal de aluminio del ácido 4(4-sulfo-1-fenilazo)-2-(4-sulfofenil)-S-hidroxi-pirazolon-3-carboxilico, sales de aluminio y zirconio de 4,5dibromofluoresceína, sales de aluminio y zirconio de 2,4,5,7-tetrabromofluoresceina, 3',4',S',6'-tetracloro-2,4,5,7

10 tetrabromofluoresceína y su sal de aluminio, sal de aluminio de la 2,4,S,7-tetrayodofluoresceína, sal de aluminio del ácido quinoftalon-disulfónico, sal de aluminio del ácido indigo-disulfónico, óxidos de hierro rojos y negros (CIN: 77 491 (rojo) y 77 499 (negro)), óxido de hierro hidratado (CIN: 77492), difosfato de manganeso-amonio y dióxido de titan io.

Más ventajosos son los colorantes naturales oleosolubles, como p.ej. extracto de pimiento, B-caroteno o cochinilla, 15 en particular B-caroteno.

Ventajosas en el sentido de la presente invención son, además, las cremas de gel que contienen pigmentos de brillo de perla. En particular, se prefieren los pigmentos de brillo de perla de los tipos que aparecen en la siguiente lista:

1. Pigmentos de brillo de perla naturales, como por ejemplo,

•: "Plata de pez" (cristales mixtos de guaninafhipoxantina a partir de escamas de pez) y

•: "Nácar" (caparazones de moluscos pulverizados)

2.: Pigmentos de brillo de perla monocristalinos, como p.ej. oxicloruro de bismuto (BiOCI)

3.: Pigmentos capa-sustrato: p.ej. mica ¡ óxido metálico

La base de los pigmentos de brillo de perla son, por ejemplo, pigmentos en forma de polvo o dispersiones de aceite de ricino de oxicloruro de bismuto yfo dióxido de titanio, asi como oxicloruro de bismuto yfo dióxido de titanio sobre mica. Particularmente ventajoso es p.ej. el pigmento de brillo listado como CIN 77163.

Además, son ventajosos, por ejemplo, los siguientes tipos de pigmentos de brillo de perla con bases de micafóxido metálico:

Grupo: Composiciónfespesor de capa Color

Pigmentos de brillo de perla blanco 1plateado: Ti02: 40-60 nm plata

Pigmentos de interferencia: Ti02: 60-80 nm amarillo

Ti02: 80-100 nm: rojo

Ti02: 100-140 nm Ti02: 120-160 nm: azul verde

Pi mentas de brillo de color: Fe20 3 Fe20 3 bronce cobre

Fe20 3: rojo

Fe20 3: violeta roj izo

Fe20 3: verde ro·izo

Fe20 3: negro

Pigmentos de combinación: Ti02 f Fe20 3 tonos dorados

Ti02 f Cr20 3: verde

Ti02 f azul de Prusia: azul oscu ro

En particular se prefieren, por ejemplo, los pigmentos de brillo de perla comercializados por la empresa Merck bajo los nombres comerciales Timiron, Colorona o Dichrona.

Es evidente que la lisia de los pigmentos de brillo de perla nombrados no debe ser limitante. En el sentido de la presente invención, los pigmentos de brillo de perla ventajosos se pueden conseguir por vías numerosas y conocidas. Por ejemplo, se pueden recubrir también otros sustratos que no sean mica con otros óxidos metálicos, como p.ej. sílice y otros parecidos. Son ventajosas p.ej. las partículas de Si0 2 recubiertas con Ti0 2 y Fe203 ("Ronaspheren") suministradas por la empresa Merck y que son adecuadas en particular para la reducción óptica de arrugas finas.

Además, puede ser una ventaja renunciar completamente a un sustrato como la mica. Se prefieren especialmente pigmentos de brillo de perla que se preparan utilizando Si02. Tales pigmentos, que además también pueden tener efectos goniocromáticos, se pueden obtener p.ej. bajo el nombre comercial Sicopearl Fantastico de la empresa BASF.

De forma ventajosa también pueden utilizarse los pigmentos de la empresa Engelhard f Mear1, que se basan en borosilicatos de calcio y sodio recubiertos de dióxido de titanio. Estos se comercializan bajo el nombre Reflecks. Presentan, además del color, un efecto de destello mediante su tamaño de particula de 40-80 J.lm.

Particularmente ventajosos son también otros pigmentos con efectos que se comercializan bajo el nombre de Metasomes Standard f Gliner en varios colores (amarillo, rojo, verde, azul) de la empresa Flora Tech. Las particulas destellantes se encuentran aquí mezcladas con varios colorantes y coadyuvantes (como por ejemplo los colorantes con CIN 19140, 77007, 77289, 77491).

Los colorantes y los pigmentos pueden encontrarse solos o mezclados, asi como recubiertos recíprocamente unos con otros, lo que en general provoca varios efectos de color mediante los diferentes espesores del recubrimiento. La cantidad global de colorantes y pigmentos colorantes se escoge de forma ventajosa del intervalo de p.ej. 0,1 hasta 30 % en peso , preferentemente de 0,5 hasta 15 % en peso, en particular de 1,0 hasta 10 % en peso, cada uno respecto al peso total de las preparaciones.

Según la invención, los protectores UV en forma de particula también pueden estar provistos preferentemente de un tratamiento superficial que refuerce las propiedades hidrófilas o hidrófobas. Para una modificación hidrófoba es adecuado, por ejemplo, un recubrimiento de silicona o silano.

Como es sabido, las siliconas son oligómeros o polímeros orgánicos de silicio con estructura de cadena lineal o crclica, ramificada o entrecruzada con diferentes pesos moleculares que se obtienen mediante polimerización yfo policondensación de sitanos adecuadamente funcionalizados y se forman fundamentalmente a partir de unidades principales periódicas en las que los átomos de silicio están unidos unos con otros mediante átomos de oxigeno (enlace siloxano), donde, dado el caso, los grupos de hidrocarburo se enlazan directamente a los átomos de silicio mediante un átomo de carbono. Los grupos de hidrocarburo más comunes son los grupos alquilicos y en particular el metilo, los grupos fluoroalquilicos, los grupos arilo y en particular el fenilo, asi como los grupos alquenilo y en particular el vinilo. Otros tipos de grupos que pueden enlazarse a la cadena de siloxano directamente o bien mediante un grupo de hidrocarburo son en particular hidrógeno, los halógenos y en particular cloro, bromo o flúor, los tioles, los grupos alcoxi, los grupos polioxialquileno (o poliéter) y en particular polioxietileno yfo polioxipropileno, grupos hidroxi o grupos hidroxialquilo, los grupos amino dado el caso sustituidos, los grupos amido, los grupos aciloxi o los grupos aciloxialquilo, los grupos hidroxialquilamino o grupos aminoalquilo, grupos amonio cuaternario, grupos anfóteros o grupos betaina, grupos aniónicos, como carboxilatos, tioglicolatos, sulfosuccinatos, tiosulfatos, fosfatos y sulfatos, siendo esta lista evidentemente de ninguna forma limitante (llamadas siliconas "organomodificadas").

En el sentido de la presente invención, la expresión "silicona" también debe incluir y cubrir los silanos necesarios para su elaboración yen particular los alquilsilanos.

Las siliconas adecuadas para la presente invención que pueden util izarse para envolver los protectores UV en forma de partícula se seleccionan preferentemente entre los alquilsilanos, los polidialquilsiloxanos y los polialquilhidrogenosiloxanos. Más preferentemente aún, se seleccionan las siliconas entre octiltrimetilsilano, los polidimetilsiloxanos y los polimetilhidrogenosiloxanos.

Los protectores UV en forma de partícula pueden encontrarse en las preparaciones según la invención en proporciones que se encuentran en general en el intervalo de 0,01 % hasta 50 % en peso y preferentemente en proporciones que se encuentran en el intervalo de 0,5 % hasta 20 % en peso, siendo estas proporciones respecto al peso total de la preparación.

Además, también son posibles combinaciones con otros filtros UV en forma de particula, tanto en forma de polvo como en forma de dispersión o pasta, de los siguientes tipos.

En este caso se prefieren tanto aquellos del grupo de dióxidos de titanio como por ejemplo dióxido de titanio recubierto (p.ej. Eusolex® T-2000, Eusolexer-AQUA, Eusolexer-AVO, Eusolexer-OLEO), óxidos de zinc (p.ej. Sachtotec<!'), óxidos de hierro o también óxidos de cerio y/o zirconio

Además, también son posibles combinaciones con dióxido de titanio u óxido de zinc pigmentarios, siendo los tamanos de partícula de estos pigmentos superiores o iguales a 200 nm, por ejemplo HombiteC® COSo

Además, según la invención puede ser preferible que las preparaciones contengan filtros UV inorgánicos que se han tratado con los métodos habituales, como se describen por ejemplo en Cosmetics & Toiletries, febrero 1990, vol. 105, págs. 53-64. En este caso pueden seleccionarse uno o varios de los siguientes componentes de postratamiento: aminoácidos, cera de abeja, ácidos grasos, alcoholes de ácidos grasos, tensioactivos aniónicos, lecitina, fosfolípidos, sales de sodio, potasio, zinc, hierro o aluminio de ácidos grasos, polietilenos, siliconas, proteínas (en especial colágeno o elastina), alcanolaminas, dióxido de silicio, óxido de aluminio, otros óxidos metálicos, fosfatos, como hexametafosfato de sodio o glicerina.

En este caso, los filtros UV en forma de particula adicionales que se utilizan preferentemente son:

-: dióxidos de titan io no tratados como por ejemplo los productos Microtitanium Dioxide MT 500 B de la empresa Tayca; Titandioxd P25 de la empresa Degussa,

-: dióxidos de titanio micronizados tratados con postratamiento con óxido de aluminio y dióxido de silicio como por ejemplo el producto "Microtitanium Dioxide MT 100 SAo de Tayca; o el producto 'Iloveil Fin" de la empresa Uniqema,

-: dióxidos de titanio micronizados tratados con postratamiento con óxido de aluminio y/o estearatollaurato de aluminio como por ejemplo Microtitanium Dioxide MT 100 T de la empresa Tayca, Eusolex T-2000 de la empresa Merck,

-: dióxidos de titanio micronizados tratados con postratamiento con óxido de hierro y/o estearato de hierro como por

ejemplo el producto "Microtitanium Dioxide MT 100 F" de la empresa Tayca, -dióxidos de titanio micronizados tratados con postratamiento con dióxidos de silicio, óxido de aluminio y silicona como por ejemplo el producto "Microtitanium Dioxide MT 100 SAS" de la empresa Tayca.

-: dióxidos de titanio micronizados tratados con hexametafosfato de sodio como por ejemplo el producto "Microtitanium Dioxide MT 150 W" de la empresa Tayca. Los dióxidos de titanio micronizados tratados empleados para la combinación también pueden tratarse con: -octiltrimetoxisilanos; como por ejemplo el producto Tego Sun T 805 de la empresa Degussa, -dióxido de silicio; como por ejemplo el producto Parsol T-X de la empresa DSM, -óxido de aluminio y ácido esteárico; como por ejemplo el producto UV-Titan M160 de la empresa Kemira, -aluminio y glicerina; como por ejemplo el producto UV-Titan de la empresa Kemira, -alum inio y aceites de silicona; como por ejemplo el producto UV-ntan M262 de la empresa Kemira , hexametafosfato de sodio y polivinilpirrolidona,

polidimetilsiloxanos, como por ejemplo el producto 70250 Cardre UF Ti02S13" de la empresa Cardre, -polidimetilhidrogenosiloxanos, como por ejemplo el producto Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic" de la empresa Color Techniques.

Además, la combinación también puede ser ventajosa con los siguientes productos:

-: óxidos de zinc no tratados como por ejemplo el producto Z-Cote de la empresa BASF (Sunsmart), Nanox de la empresa Elementis -óxidos de zinc tratados como los siguientes productos:

: o "Zinc Oxide CS-S" de la empresa Toshibi (ZnO tratado con polimetilhidrogenosiloxanos)

: o Nanogard Zinc Oxide FN de la empresa Nanophase Technologies

: o "SPD-Z1" de la empresa Shin-Etsu (ZnO tratado con un polimero acrílico con injertos de silicona, dispersado en ciclodimetilsiloxanos

: o "Escalol Z100" de la empresa ISP (ZnO tratado con óxido de aluminio disperso en una mezcla de metoxicinamato de etilhexilofPVP-hexadeceno/copol¡mero de meticona)

: o "Fuji ZNO-SMS-10" de la empresa Fuji Pigment (ZnO tratado con dióxido de silicio y polimetilsilesquioxano);

: o micropigmento no tratado de óxidos de cerio por ejemplo con el nombre "Colloidal Cerium Oxide" de la empresa Rhone Poulenc

: o óxidos de hierro no tratados y/o tratados con el nombre Nanogar de la empresa Amaud.

También pueden utilizarse, por ejemplo. mezclas de distintos óxidos metálicos, como por ejemplo dióxido de titanio y óxido de cerio con y sin tratamiento, como por ejemplo el producto Sunveil A de la empresa. Ikeda. Además, también pueden utilizarse mezclas de óxido de aluminio, dióxido de silicio y dióxido de titanio tratado con silicona. Mezclas de óxido de zinc como por ejemplo el producto UV-Titan M261 de la empresa Kemira en combinación con el protector UV según la invención.

Normalmente estos filtros UV inorgánicos se introducen en las formulaciones cosméticas en cantidades de 0,1 hasta 25 por ciento en peso, preferentemente de 2 -10 %. En este caso puede ser preferible en particular que en las emulsiones una fase contenga un protector UV en forma de nanoparticula según la invención y la otra fase otro filtro UV inorgánico.

Los protectores solares según la invención pueden contener evidentemente uno o varios filtros solares adicionales hidrófilos o lipófilos que sean eficaces (absorbente) en el intervalo UV-A y/o el intervalo UV-B y/o IR yfo el intervalo VIS. Estos filtros adicionales pueden seleccionarse en particular entre derivados de ácido cinámico, derivados de ácido salicllico, derivados de alcanfor, derivados de triazina, derivados de p,p-difenilacrilato, derivados de ácido paminobenzoico as! como filtros poliméricos y filtros de silicona que se describen en la solicitud WO-93f04665. Otros ejemplos de filtros orgánicos se especifican en la solicitud de patente EP-A O 487 404. A continuación se nombran los llamados filtros UV mayoritariamente según la nomenclatura INCI.

En particular se deben nombrar aqui:

-: Acido para-aminobenzoico y sus derivados: PABA, Ethyl PABA, Ethyl dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyi dimethyl PABA, por ejemplo vendido con el nombre "Escalol 507" de la empresa ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA, por ejemplo vendido con el nombre "Uvinul P25" de la empresa BASF.

Salicilatos: Homosalate vendido con el nombre "Eusolex HMS" de la empresa Merck: Ethylhexyi salicylate, por ejemplo vendido con el nombre "Neo Heliopan OS" de la empresa Haarmann and Reimer, Dipropylene glycol salicylate, por ejemplo vendido con el nombre "Oipsal" de la empresa Scher, TEA salicylate, por ejemplo vendido con el nombre "Neo Heliopan TS" de la empresa Haarmann and Reimer.

Derivados de ~,~-difen¡lacrilatos: Octocrylene, por ejemplo vendido con el nombre "Uvinul N539" de la empresa BASF, Etocrylene, por ejemplo vendido con el nombre "Uvinul N35" de BASF.

Derivados de benzofenona: Benzophenone-1 , por ejemplo vendido con el nombre "UvinuI 400"; Benzophenone-2, por ejemplo vendido con el nombre "Uvinul 050" ; Benzophenone-3 u Oxybenzone, por ejemplo vendido con el nombre "Uvinul M40"; Benzophenone-4, por ejemplo vendido con el nombre "Uvinul MS40" ; Benzophenone-9, por ejemplo vendido con el nombre "Uvinul DS-49" de la empresa BASF, Benzophenone-5, Benzophenone-6, por ejemplo vendido con el nombre "Helisorb 11" de la empresa Norquay, Benzophenone-8, por ejemplo vendido con el nombre "Spectra-Sorb UV-24" de la empresa American Cyanamid, Benzophenone-12 n-hexyl 2-(4-diethylamino-2hydroxybenzoyl) benzoate.

Derivados de bencilidenalcanfor: 3-Benzylidenecamphor, por ejemplo vendido con el nombre "Mexoryl SO" de la empresa Chimex, 4-Methylbenzylidenecamphor, por ejemplo vendido con el nombre "Eusolex 6300" de la empresa Merck, ácido bencilidenalcanforsulfónico,por ejemplo vendido con el nombre "Mexoryl SL" de la empresa Chimex, Camphor benzalkonium methosulfate, por ejemplo vendido con el nombre "Mexoryl SO" de la empresa Chimex, ácido tereftalilidendialcanforsulfónico, por ejemplo vendido con el nombre "Mexoryl SX" de la empresa Chimex, Polyacrylamidomethylbenzylidenecamphor vendido con el nombre "Mexoryl SW" de la empresa Chimex.

Derivados de fenilbencimidazol: ácido fenilbencimidazolsulfónico, por ejemplo vendido con el nombre "Eusolex 232" de la empresa Merck, fenil dibencimidazol tetrasulfonato de disodio, por ejemplo vendido con el nombre "Neo Heliopan AP" de la empresa Haarmann and Reimer.

Derivados de fenilbenzotriazol: Drometrizole trisiloxane, por ejemplo vendido con el nombre "Silatrizole" de la empresa Rhodia Chimie, Methylenebis(benzotriazolyl)tetramethylbutylphenol en forma sólida, por ejemplo vendido con el nombre "MIXXIM BB/100" de la empresa Fairmount Chemical, o en forma micronizada como dispersión acuosa, por ejemplo vendido con el nombre "Tinosorb M" de la empresa Giba Specialty Chemicals.

Derivados de triazina: Ethylhexyltriazone, por ejemplo vendido con el nombre "Uvinul T1 50" de la empresa BASF, Diethylhexylbutamidotriazone, por ejemplo vendido con el nombre "Uvasorb HEB" de la empresa Sigma 3V, 2,4,6tris(d iisobutyl4'-aminobenzalmalonate)-s-triazine .

Derivados de antranilina: Menthyl anthranilate, por ejemplo vendido con el nombre "Neo Heliopan MA" de la empresa Haarmann and Reimer.

Derivados de imidazol: Ethylhexyldimethoxybenzylidenedioxoimidazoline propionat.

Derivados de benzalmalonato: poliorganosiloxanos que contienen grupos funcionales benzalmalonato, como por ejemplo Polysilicone-15, por ejemplo vendido con el nombre "Parsol SLX" de Hoffmann LaRoche.

Derivados de 4,4-diarilbutadieno: 1,1-Dicarboxy(2,2'-dimethylpropyl}-4,4-diphenylbutadiene.

Derivados de benzoxazol: 2 ,4-bis[5-( 1-dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl( 4-phenyl) im ino)-6-(2-ethylhexyl)im ino-l ,3,5triazine, por ejemplo vendido con el nombre Uvasorb K2A de la empresa Sigma 3V y mezclas que contienen el mismo.

Los compuestos que se exponen en la lista sólo se deben considerar como ejemplos. Evidentemente también se pueden utilizar otros filtros UV. En particular también pueden combinarse de forma ventajosa filtros UV en forma de partícula orgánicos, como los que se describen por ejemplo en la solicitud de patente WQ 99/66896, con los protectores UV en forma de partícula según la invención.

Las sustancias orgánicas de protección UV adecuadas para la combinación con los protectores UV según la invención se seleccionan preferentemente de la siguiente lista: Ethylhexyl salicylate, Octocrylene, Butylmethoxydibenzoylmethane, Phenylbenzimidazolesulfonic acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-S, n-Hexyl 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoate, 4-Methylbenzylidenecamphor, Terephthalylidenedicamphorsulfonic acid, Disodium phenyldibenzimidazoletetrasulfonate, Methylenebis(benzotriazolyl)tetramethylbutylphenol, Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole trisiloxane, Polysilicone-1S, 1, 1-Dicarboxy(2,2'-dimethylpropyl)-4,4-diphenylbutadiene, 2,4-Bis[S-1 (dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl(4-phenyl) imino]-6-(2-ethylhexyl)imino-1 ,3,S-triazine y mezclas de los mismos.

Normalmente estos filtros UVorgánicos se introducen en las formulaciones cosméticas en cantidades de 0,01 hasta 20 por ciento en peso, preferentemente de 1 -10 % en peso.

En general, normalmente los filtros UV orgánicos se introducen en las formulaciones cosméticas en cantidades de 0,01 hasta 20 por ciento en peso, preferentemente de 0,5-20 %.

Las preparaciones preferidas también pueden contener compuestos de fórmula 1,

R8

R'
R': 7
R'

R': '" O ""
R'

R': .Q R' R10

R': O

donde R 1Y R2se seleccionan entre "

-: H

-: y OR1\ donde ORll independientemente entre sí representa

OH

grupos alquiloxi de e l hasta C20 de cadena lineal o ramificada,

grupos alqueniloxi de C3 hasta C20 de cadena lineal o ramificada,

grupos hidroxialcoxi de Cl hasta C20 de cadena lineal o ramificada, donde elIJos grupo(s) hidroxilo pueden estar unidos a un átomo de carbono primario o secundario de la cadena y además la cadena alquílica también puede estar interrumpida por oxígeno, y/o

grupos cicloalquiloxi de C3 hasta Cl0 y/o grupos cicloalqueniloxi de C3 hasta C12 donde los anillos, a su vez, también pueden presentar un puente mediante grupos -(CH2>n-con n = 1 hasta 3 y/o,

restos mono-y/u oligoglucosílicos, con la condíción de que al menos un resto de R1y R2representa OR11, y R3 representa un resto OR11 y R4 y R10

hasta R7 pueden ser iguales o distintos, e independientemente entre sí representan

-H 17

-: grupos alquilo de C1 hasta Czo de cadena lineal o ramificada, -grupos alquenilo de C3 hasta C20 de cadena lineal o ramificada, -grupos hidroxialquilo de Cl hasta Czo de cadena lineal o ramificada,

donde el grupo hidroxilo puede estar unido a un átomo de carbono primario o secundario de la cadena y además

la cadena alquílica también puede estar interrumpida por oxígeno, ylo -grupos cidoalquilo de C3 hasta Cl o ylo grupos cidoalquenilo de C3 hasta C12 donde los anillos, a su vez, también pueden presentar un puente mediante grupos -(CH2ln-con n = 1 hasta 3 y

-: Re y R9 pueden ser iguales o distintos, e independientemente entre sí representan

-: H

-: grupos alquilo de C1 hasta Czo de cadena lineal o ramificada,

-: grupos alquenilo de C3 hasta C20de cadena lineal o ramificada,

-: grupos hidroxialquilo de Cl hasta C20 de cadena lineal o ramificada, donde el grupo hidroxilo puede estar unido a un átomo de carbono primario o secundario de la cadena y además la cadena alquílica también puede estar interrumpida por oxigeno, ylo

-: grupos cicloalquilo de C3 hasta Cl0 ylo grupos cicloalquenilo de C3 hasta C12 donde los anillos, a su vez, también pueden presentar un puente mediante grupos -(CH2k con n = 1 hasta 3.

En este caso, las ventajas de estas preparaciones son en particular el efecto de filtración de la luz UV y la buena compatibilidad con la piel. Además, los compuestos de fórmula l descritos aquí son incoloros o de coloración muy débil y, por lo tanto, a diferencia de muchos flavonoides conocidos de origen natural, no confieren coloración a las preparaciones.

Así, entre los f1avonoides de fórmula I que pueden utilizarse se encuentran filtros UV de espectro amplio, otros compuestos de fórmula ' igualmente preferidos muestran un máximo de absorción en la zona limite entre la radiación UV-B y UV-A. Por lo tanto, en calidad de filtros UV-A-II, estos pueden complementar de forma ventajosa el espectro de absorción de los filtros UV-B o UV-A-I comerciales. Las preparaciones preferidas con propiedades de fotoprotección contienen al menos un compuesto de fórmula 1, donde R3 representa

-: OH o

-: grupos alcoxi de cadena lineal o ramificada de Cl hasta Czo, preferentemente metoxi, etoxi o etilhexiloxi o

-: restos mono-ylo oligoglucosilicos, preferentemente restos glucosilicos y

Rl

-yfo R2representan preferentemente -OH o -grupos alcoxi de cadena lineal o ramificada de Cl hasta Czo, preferentemente metoxi, etoxi o etilhexiloxi o -restos mono-y/o oligoglucosllicos, preferentemente restos glucosllicos. Estos compuestos preferidos destacan por una absorción UV especialmente intensa. Además, estos compuestos preferidos tienen ventajas cuando se introducen en las preparaciones: -los restos mono-ylo oligoglucosílicos mejoran la solubilidad en agua de los compuestos a emplear; -los grupos alcoxi de e 1 hasta Czo de cadena lineal o ramificada, en particular las funciones alcoxi de cadena larga,

como los grupos etilhex:ilox:i, aumentan la solubilidad en aceite de los compuestos;

es decir, mediante la elección adecuada de los sustituyentes se puede controlar la hidrofilia o lipotilia de los compuestos de fórmula 1. Así, los restos mono-u oligosacáridos preferidos son restos hexosilo, en particular restos ramnosilo y glucosilo. Pero también otros restos hexosilo, por ejemplo, alosilo, altrosilo, galactosilo, gulosilo, idosilo, manosilo y talosilo se pueden utilizar dado el caso de un modo ventajoso. También puede ser ventajoso utilizar restos pentosilo. Los restos glucosilicos pueden estar unidos al cuerpo base de forma ct-o 13-glucosidica. Un disacárido preferido es por ejemplo el 6-0-(6-desoxi-o.-L-manopiranosil}-¡3-D-glucopiranósido.

Se ha demostrado que la intensidad de la absorción UVes particularmente elevada cuando R3 representa grupos alcoxi de el hasta e20 de cadena lineal o ramificada, preferentemente metoxi, etoxi o etilhexiloxi, y R8 Y R9 son iguales y representan H o grupos alcoxi de e1 hasta e20, de cadena lineal o ramificada, preferentemente metoxi, etoxi o etilhexiloxi.

Por lo tanto, se prefieren especialmente las preparaciones con propiedades de fotoprotección que contienen al menos un compuesto de fórmula I caracterizado porque R3 representa grupos alcoxi de el hasta e20 de cadena lineal o ramificada, preferentemente metoxi, etoxi o etilhexiloxi, y R8 Y R9 son iguales y representan H o grupos alcoxi de el hasta e20, de cadena lineal o ramificada, preferentemente metoxi, etoxi o etilhexiloxi. En este caso, se prefiere en particular que R8 y R9 representen H.

Los compuestos de fórmula I se utilizan trpicamente en cantidades desde 0,01 hasta 20 % en peso, preferentemente en cantidades desde 0,5 % en peso hasta 10 % en peso y en especial se prefieren cantidades desde 1 hasta 8 % en peso. Asi, las cantidades correspondientes que se deben escoger según el factor de fotoprotección previsto de la preparación no ofrecen dificultad alguna al especialista en la materia.

Mediante la combinación de uno o varios protectores UV en forma de partícula con otros filtros UV se puede optimizar el efecto protector contra los efectos perjudiciales de la radiación UV. Las composiciones optimizadas pueden contener, por ejemplo, la combinación de los filtros UV orgánicos 4'-metoxi-6-hidroxiflavona con 1-(4-tercbutilfen il)-3-( 4-metoxifenil )propan-l ,3-d iona y 3-(4 . -metilbenciliden }-dl-alca nfor.

Todos los filtros UV mencionados incluidos los compuestos de fórmula I también pueden utilizarse en forma encapsulada. En particular es ventajoso utilizar los filtros UV orgánicos en forma encapsulada. Detalladamente se obtienen las siguientes ventajas:

La hidrofilia de la pared de la cápsula se puede regular independientemente de la solubilidad del filtro UV. Asi, por ejemplo, también se pueden introducir filtros UV hidrófobos en preparaciones puramente acuosas. Además, se contrarresta la sensación aceitosa al ponerse la preparación que contiene el filtro UV hidrófobo, a menudo considerada desagradable.

Determinados filtros UV, en particular los derivados de dibenzoilmetano, muestran una fotoestabilidad muy reducida en las preparaciones cosméticas. Mediante el encapsulamiento de estos filtros o de compuestos que afectan a la fotoestabilidad de estos filtros, como por ejemplo los derivados del ácido cinámico, se puede aumentar la fotoestabilidad de toda la preparación.

En la bibliografía se sigue discutiendo la penetración dérmica de los filtros UV orgánicos y el potencial de irritación relacionado con esta en la aplicación directa sobre la piel humana. Mediante el encapsulamiento aquí propuesto de las sustancias correspondientes, se contrarresta este efecto.

En general, mediante el encapsulamiento de filtros UV individuales u otros componentes, se pueden evitar los problemas que surgen en las preparaciones por la interacción reciproca de componentes individuales de la preparación, como procesos de cristalización, precipitaciones y formación de aglomerados, puesto que se previene esta interacción.

Por eso, puede ser preferible que uno o varios de los compuestos de fórmula I o de los filtros UV anteriormente mencionados se encuentren en forma encapsulada. Además, es ventajoso que las cápsulas sean tan pequeñas que no se puedan observar a simple vista. Para lograr los efectos antes mencionados, también es necesario que las cápsulas sean suficientemente estables y que el principio activo encapsulado (filtro UV) no salga al exterior o lo haga en poca cantidad.

Las cápsulas adecuadas pueden presentar paredes de polímeros inorgánicos u orgánicos. Por ejemplo, en el documento US 6,242,099 81 se describe la preparación de cápsulas adecuadas con paredes de quitina, derivados de quitina o poliaminas polihidroxiladas. En particular se prefiere utilizar cápsulas que presenten paredes que se puedan obtener mediante un proceso sol-gel, como se describe en los documentos WO 00/09652, WO 00/72806 Y WO 00/71084. Por otra parte, aqui se prefieren cápsulas cuyas paredes se preparen a partir de gel de silice (silice, óxido-hidróxido de silicio no definido). La preparación de las cápsulas correspondientes es conocida por el especialista, por ejemplo, a partir de las solicitudes de patente mencionadas.

Asi, las cápsulas se introducen en las preparaciones preferentemente en cantidades tales que garanticen que el filtro UV encapsulado se encuentre en la preparación en las cantidades anteriormente mencionadas.

Si las preparaciones presentan compuestos según la fórmula I con grupos hidroxilo libres, muestran, además de las propiedades descritas. una eficacia como antioxidante y/o captador de radicales. Por lo tanto, se prefieren también preparaciones con propiedades de fotoprotección que contengan al menos un compuesto de fórmula I que se caracterice porque al menos uno de los restos R1 hasta R3 represente OH, prefiriéndose que al menos uno de los restos R1 o R2 represente OH.

En general, los protectores UV según la invención actúan como antioxidantes, en particular a través de su eficacia como captadores de radicales. Tales radicales no solo se producen a través de la luz solar, sino también se forman en distintas condiciones. Son ejemplos la anoxia que bloquea el flujo de electrones por encima de las citocromo oxidasas y produce la formación de iones radicalarios superóxido; las inflamaciones que, entre otros, van acompañadas de la formación de aniones superóxido a través de la oxidasa NAOPH de la membrana de los leucocitos que, sin embargo, también va acompañada de la formación de radicales hidroxilo y otras especies reactivas (a través de la desproporción en presencia de iones de hierro (11)) que normalmente participan en el fenómeno de una fagocitosis; así como la autooxidación lipidica que en general se inicia mediante un radical hidroxilo y proporciona radicales alcoxi lipidicos e hidroperÓxidos.

Se sospecha que los protectores UV según la invención también actúan como inhibidores enzimáticos. Inhiben supuestamente las histidina descarboxilasas, proteína cinasas, elastasas, aldosa reductasas, asi como hialuronidasas, y posibilitan, por lo tanto, mantener correctamente la integridad de la sustancia base de las cubiertas vasculares. Además, supuestamente inhiben las catecol-O-metiltransferasas de forma no especifica, por lo que aumenta la cantidad de catecolaminas disponibles y, con ello, la estabilidad vascular. Además, inhiben las AMP fosfodiesterasas, por lo que las sustancias presentan un potencial de inhibición de la agregación de trombocitos.

Debido a estas propiedades, las preparaciones según la invención son adecuadas en general para la protección inmunitaria y para la protección del AON y del ARN. Asi, en particular, las preparaciones son adecuadas para la protección del ADN y del ARN frente a las agresiones oxidativas, frente a los radicales y frente a los daños por radiación, en particular radiación UV. Otra ventaja de las preparaciones según la invención es la protección celular, en particular. la protección de las células de Langerhans, frente a los daños provocados por los efectos arriba mencionados.

El efecto antioxidante de los protectores UV según la invención puede comprobarse con distintos ensayos. Los métodos de detección de las propiedades según la invención se indican en la parte de ejemplos y pueden aplicarse no solo para los ejemplos concretos que se indican alli, sino totalmente en general.

Es particularmente preferible que el coeficiente de extinción decimal a 300 nm de una laca que contiene el protector UV sea superior a 30, preferentemente superior a 35 y en particular superior a 40. Además, puede ser preferible que el coeficiente de ex.tinciÓn decimal a 560 nm de una laca que contiene el protector UV sea inferior a 1.

Las preparaciones según la invención también son adecuadas para el tratamiento de enfermedades de la piel que están relacionadas con una alteración de la queratinización que afecta la diferenciación y la proliferación celular, en particular para el tratamiento del acné vulgar, acné comedoniano, del acné polimorfo, del acné rosácea, del acné nodular, del acné conglobata, del acné debido a la edad, del acné que aparece como efecto secundario, como el acné solar, del acné debido a medicamentos o del acné profesional, para el tratamiento de otras alteraciones de la queratinización, en particular de la ictiosis, de las afecciones en forma de ictiosis, de la enfermedad de Darier, de la queratosis palmoplantar, de las leucoplasias, de las afecciones en forma de leucoplasias, de los eccemas de la piel y las mucosas (bucal) (liquen), para el tratamiento de otras enfermedades de la piel que están relacionadas con una alteración de la queratinización y tienen un componente inflamatorio ylo inmunoalérgico y, en particular, de todas las formas de psoriasis que afectan a la piel, las mucosas y los dedos y las uñas del pie, y de los reumatismos psoriásicos y las atopias de la piel, como eccemas o de las atopias respiratorias o también de las hipertrofias de las encias, pudiéndose utilizar los compuestos además en algunas inflamaciones que no están relacionadas con una alteración de la queratinización, para el t ratamiento de todo tipo de crecimientos benignos o malignos de la dermis o epidermis que, dado el caso, tienen un origen virico, como la verruga común. la verruga plana, epidermodisplasia verruciforme, la papilomatosis oral, la papilomatosis florida, y de los crecimientos que pueden estar provocados por radiación UV, en particular del epitelioma basocelular y epitelioma espinocelular, para el tratamiento de otras enfermedades de la piel, como la dermatitis ampollosa y de las enfermedades que afectan al colágeno, para el tratamiento de determinadas enfermedades oculares, en particular de enfermedades de la córnea, para la eliminación o la lucha contra el envejecimiento de la piel debido a la luz o relacionado con la edad, para la reducción de las pigmentaciones y la queratosis actínica y para el tratamiento de todas las enfermedades que están relacionadas con el envejecimiento normal o el envejecimiento debido a la luz, para la prevención o para la curación de heridaslcicatrices de las atrofias de la epidermis y/o dermis provocadas por el uso local o sistémico de corticosteroides y de todos los demás tipos de atrofias de la piel, para la prevención o el tratamiento de alteraciones

de la curación de heridas, para la prevención o la eliminación de estrias de embarazo o también para promover la curación de heridas, para luchar contra las alteraciones de la producción de sebo, como la hiperseborrea en caso de acné o la seborrea simple, para la lucha contra o la prevención de afecciones cancerosas o de afecciones precancerosas, en particular la leucemia promielocítica, para el tratamiento de enfermedades inflamatorias, como la artritis, para el tratamiento de todas las enfermedades de la piel o de otras partes de cuerpo provocadas por virus, para la prevención o el tratamiento de la alopecia, para el tratamiento de enfermedades de la piel o enfermedades de otras partes del cuerpo con un componente inmunológico, para el tratamiento de enfermedades coronarias/circulatorias, como la arteriosclerosis o la hipertensión, asi como la diabetes no insulinodependiente, para el tratamiento de problemas de la piel producidos por radiación UV.

El efecto protector frente al estrés oxidativo o frente al efecto de los radicales también puede mejorarse más cuando las preparaciones contienen uno o varios antioxidantes.

Por lo tanto, en una forma de realización preferida de la presente invención la preparación se trata de una preparación para proteger las células corporales contra el estrés oxidativo, en particular para reducir el envejecimiento cutáneo, que se caracteriza porque contiene uno o varios antioxidantes.

Existen muchas sustancias probadas y conocidas a partir de la bibliografía especializada que pueden utilizarse como antioxidantes, p.ej. aminoácidos (p.ej. glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (p.ej. ácido urocánico) y sus derivados, péptidos como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (p.ej.

anserina), carotenoides, carotenos (p.ej. n--caroteno, ~-caroteno, licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido lipoico y sus derivados (p.ej. ácido dihidrolipoico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (p.ej. tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres glucosílicos, N-acetilicos, metílicos, etílicos, propilicos, amilicos, butilicos y laurilicos, palmitoilicos, oleilicos, y-linoleilicos, colesterilicos y glicerilicos) asi como sus sales, dilauriltiodipropionato, diesteariiliodipropionato, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lipidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) asi como compuestos de sulfoximina (p.ej. butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoximina) en dosis tolerables muy bajas (p.ej. de pmol hasta ¡.tmol/kg), además de (metal-)quelantes (p.ej. ácidos n-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fitínico, lactoferrina), n-hidroxiácidos (p.ej. ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extracto biliar, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA Y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados, vitamina e y derivados (p.ej. ascorbilpalmitato, ascorbilfosfato de magnesio, ascorbilacetato), tocoferol y derivados (p.ej. acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (p.ej. palmitato de vitamina A) así como el benzoato de ooniferilo de benjuí, ácido rutinico y sus derivados, n-glucosilrutina, ácido ferúliCO, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido nordohidroguajárico, tri-hidroxibutirofenona, quercitina, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, zinc y sus derivados (p.ej. ZnO, ZnS04), selenio y sus derivados (p.ej. selenmetionina), estilbeno y sus derivados (p.ej. óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno).

Asimismo las mezclas de antioxidantes son adecuadas para su uso en preparaciones cosméticas según la invención. Las mezclas conocidas y comerciales son, por ejemplo, mezclas que contienen como componentes activos ¡ecitina, L-(+)-ascorbilpatmitato y ácido cítrico (p.ej. Oxynex<! AP), tocoferoles naturales, L-(+)ascorbilpalmitato, ácido L-(+)-ascórbico y ácido citrico (p.ej. Oxynex<! K LlQUID), extractos de tocoterol de origen natural, L-(+)-ascorbilpalmitato, ácido L-(+)-ascórbico y ácido cítrico (p.ej. Oxynexl! L LlQUID), DL-n-tocoferol, ácido L-(+)-ascórbico, ácido citrico y lecitina (p.ej. Oxynex<! LM) o butilhidroxitolueno (BHT), ácido L-(+)-ascórbico y ácido citrico (p.ej. OxynexS 2004).

Las preparaciones según la invención pueden contener vitaminas como ingredientes adicionales. Las preparaciones cosméticas según la invención contienen preferentemente vitaminas y derivados de vitaminas escogidos entre vitamina A, propionato de vitamina A, palmitato de vitamina A, acetato de vitamina A, retinol, vitamina B, clorhidrato de tia mina (vitamina B1) , ribofla vina (vitamina B2), amida del ácido nicolinico, vitamina e (ácido ascórbico), vitamina O, ergocalciferol (vitamina 0 2), vitamina E, DL-n-tocoferol, acetato de tocoferol-E, hidrogenosuccinato de tocoferol, vitamina Kl, esculina (principio activo de la vitamina P), tiamina (vitamina Bl), ácido nicotínico (niacina), piridoxina, piridoxal, piridoxamina, (vitamina B6), ácido pantoténico, biotina, ácido fólico y cobalamina (vitamina 8 12), en particular se prefieren palmitato de vitamina A, vitamina e y sus derivados, oL-nlocoferol, acetato de tceoferol E, ácido nicotínico, ácido pantolénico y biot ina.

Además de los compuestos aqui descritos, en una variante especialmente preferida las preparaciones según la invención también pueden contener al menos un compuesto correspondiente a la fórmula 11.

R'
R'

Ha: O COXR2

OR·: 11 ,

donde

X es O o NH;

R2representa un resto alquilico Cl-30 lineal o ramificado;

R3 representa un resto alquilico Cl_lO lineal o ramificado;

todos los R4 independientemente entre si representan H o restos alquilicos Cl_alineales o ramificados

R5 representa H, un resto alquilico Cl.a lineal o ramificado o un resto alquilico -O-Cl-8 lineal o ramificado y

Ra representa un resto alquilico Cl.a.

Se prefiere en particular que el antioxidante según la fórmula 11 sea 4-hidroxi-3,5-dimetoxi-bencil-malonato de di-2etil-hexilo (RonaCare® AP). Se describen los antioxidantes correspondientes, su elaboración y uso en la solicitud de patente internacional WO 2006/111233.

Además, las preparaciones según la invención pueden contener otros principios activos tradicionales que embellecen o cuidan la piel. Estos pueden ser, en principio, todos los principios activos conocidos por el especialista.

Se prefieren en especial los principios activos ácidos pirimidincarboxilicos y/o ariloximas.

Los ácidos pirimidincarboxilicos se encuentran en microorganismos halófilos y participan en la regulación osmótica de estos organismos (E. A. Galinski y col. , Eur. J. Biochem., 149 (1985) páginas 135-139). Además, entre los ácidos pirimidincarboxilicos se deben mencionar en especial la ectoina (ácido (5}-1,4,S,6-tetrahidro-2-metil-4pirimidincarboxilico) y la hidroxiectoina (ácido (5,5)-1 A ,5,6-tetrahidro-5-hidroxi-2-metil-4-pirimidincarboxilico) y sus derivados. Estos compuestos estabilizan enzimas y otras biomoléculas en soluciones acuosas y disolventes orgánicos. Además, estabilizan en particular enzimas en condiciones desnaturalizantes, como sales, valores de pH extremos, tensioactivos, urea, cloruro de guanidinio y otros compuestos.

La ectorna y los derivados de ectoina, como la hidroxiectoina, pueden utilizarse de forma ventajosa en medicamentos. En particular puede utilizarse la hidroxiecloina para la preparación de un medicamento para el tratamiento de enfermedades dérmicas. Otras áreas de aplicación de la hidroxiectoina y otros derivados de ectoina son normalmente áreas en las que se utiliza p.ej. trealosa como aditivo. Asr, los derivados de eclorna, como la hidroxiectorna, pueden utilizarse como protectores en células secas de bacterias y levaduras. También los productos farmacéuticos, como péptidos y proternas no glicolizados farmacéutica mente eficaces, p.ej. t-PA, pueden protegerse con ectoina o sus derivados.

Entre las aplicaciones cosméticas, debe nombrarse en particular el uso de la ectoina y los derivados de ectoina para el cuidado de la piel envejecida, seca o irritada. Asi, en particular en la solicitud de patente europea EP-A0671 161 , se describe que la ectoina y la hidroxiectoina se utilizan en preparaciones cosméticas como polvos, jabones, productos de limpieza con tensioactivos, lápices de labios, coloretes, maquillajes, cremas emolientes y preparados protectores del sol.

Incluso se utiliza preferentemente un ácido pirimidincarboxllico de acuerdo con la fórmula 111 que se presenta a continuación,

donde R1 es un resto H o alquilo C1-8, R2 un resto H o alquilo C1-4 y R3, R4, R5 así como R6 son, cada uno independientemente entre sí, un resto del grupo H, OH, NH2 Xalquilo C1 -4. Preferentemente se utilizan ácidos pirimidincarboxUicos en los que R2es un grupo metilo o etilo y R o R5 y R6 son H. En particular es preferible utilizar los ácidos pirimidincarboxilicos ectoina (ácido (S}-1,4,5,6-tetrahidro-2-metil-4-pi rimidincarboxUico) e hidroxiectoina (ácido (S, S}-1 .4,5,6-tetrahidro-5-hidroxi-2-metil-4-pirimidincarboxllico). Así, las preparaciones según la invención contienen ácidos pirimidincarboxílicos de este tipo, preferentemente en cantidades de hasta 15 % en peso.

Entre las ariloximas preferentemente se utiliza la 2-hidroxi-5-metillaurofenonoxima, que también se conoce como HMLO, LPO o F5. Su idoneidad para el uso en cosméticos se conoce, por ejemplo, a partir de la publicación para información de solicitud de patente alemana DE-A-4116123. Las preparaciones que contienen 2-hidroxi-5metillaurofenonoxima son adecuadas, por lo tanto, para el tratamiento de enfermedades dérmicas que van acompañadas de inflamaciones. Es conocido que las preparaciones de este tipo pueden utilizarse, por ejemplo, para el tratamiento de la psoriasis, diferentes formas de eccema, dermatitis irritante y tóxica, dermatitis por UV, asi como otras enfermedades alérgicas yfo inflamatorias de la piel y los apéndices dérmicos. Las preparaciones según la invención que contienen ariloximas, preferentemente 2-hidroxi-5-metillaurofenonoxima, muestran una capacidad antiinflamatoria sorprendente. Así, las preparaciones contienen preferentemente de 0,01 hasta 10 % en peso de ariloxima, prefiriéndose en particular que la preparación contenga de 0,05 hasta 5 % en peso de ariloxima.

Todos los compuestos o componentes aquí descritos que se pueden utilizar en las preparaciones o son conocidos y se pueden comprar o bien se pueden sintetizar según procedimientos conocidos.

Junto con los compuestos aquí descritos, las preparaciones según la invención pueden contener también al menos un fotoestabilizador, preferentemente de acuerdo con la fórmula IV

R'
R'

HO: o COXR'

OR'

IV,

donde

X es O o NH; R2 representa un resto alquílico Cl-30 lineal o ramificado; R3 representa un resto alquilico Cl.lO lineal o ramificado; todos los R4 independientemente entre sí representan H o restos alquílicos C1·alineales o ramificados

R5

representa H, un resto alquilico Cl-8 lineal o ramificado o un resto alquilico -O-Cl-8 lineal o ramificado y

R6 representa un reslo alquilico C1.a,

prefiriéndose en particular el fotoestabilizador 2-(4-hidroxi-3,5-dimetoxi-benciliden}-malonato de bis-(2-etil-hexilo). Se describen fotoestabilizadores adecuados, su elaboración y uso en la solicitud de patente internacional WO 031007906.

Las preparaciones según la invención pueden elaborarse segun procedimientos conocidos por el especialista, en particular segun procedimientos que sirven para la elaboración de emulsiones aceite en agua o emulsiones agua en aceite.

Otro objeto de la presente invención es un procedimiento para la elaboración de una preparación que se caracteriza porque al menos un protector UV en forma de particula se mezcla con un vehiculo cosmético o dermatológico adecuado.

Estas preparaciones pueden presentarse en particular en forma de emulsiones simples o complejas (OIW, WfO, OlWfO o WfOfW) como cremas, leches, geles o cremas de gel, polvos y barras sólidas y, dado el caso, pueden prepararse en forma de aerosoles y presentarse en forma de espumas o sprays. Preferentemente estas preparaciones se presentan en forma de una emulsión OIW.

Las preparaciones cosméticas segun la invención pueden utilizarse como preparaciones para la protección de la epidermis yfo el pelo humanos contra la radiación UV, como protectores solares, en el cuidado de día o como productos de maquillaje.

Se debe advertir que en las formulaciones según la invención para la protección solar que presentan un vehículo del tipo de una emulsión aceite en agua, la fase acuosa (que en particular contiene los filtros hidrófilos) representa en general de 50 hasta 95 % en peso y preferentemente de 70 hasta 90 % en peso respecto a la formulación total, la fase oleosa (que en particular contiene los filtros lipófilos) de 5 hasta 50 % en peso y preferentemente de 10 hasta 30 % en peso respecto a la formulación total y el (CO}emUlsionante o los (co}emulsionantes de 0,5 hasta 20 % en peso y preferentemente de 2 hasta 10 % en peso respecto a la formulación total.

Son adecuadas las preparaciones para uso externo, por ejemplo como crema, loción, gel o disolución que se puede pulverizar sobre la piel. Para un uso intemo son adecuadas formas de administración como cápsulas, grageas, polvos, disoluciones de comprimidos o disoluciones.

Como modo de aplicación de las preparaciones segun la invención se mencionan p.ej.: disoluciones, suspensiones, emu1siones, emu1siones P1T, pastas, pomadas, ge1es, cremas, 1ociones, p01vos, jabones, preparados de 1impieza con tensioactivos, aceites, aerosoles y sprays. Otros modos de aplicación son p.ej. barras, champús y geles de ducha. En la preparación se puede añadir cualquier vehículo, coadyuvante y, dado el caso, otros principios activos convencionales .

Los aditivos preferidos provienen del grupo de conservantes, antioxidantes, estabilizadores, solubilizantes, vitaminas, colorantes y desodorantes.

Las pomadas, pastas, cremas y geles pueden contener vehículos convencionales, p.ej. grasas animales y vegetales, ceras, parafinas, almidón, tragacanto, derivados de celulosa, polietilengticoles, silicona, bentonita, ácido silícico, talco y óxido de zínc o mezclas de estas sustancias.

Los polvos y sprays pueden contener los vehículos convencionales, p.ej. lactosa, talco, ácido silícico, hidróxido de aluminio, silicato de calcio y polvo de poliamida o mezclas de estas sustancias. Además, los sprays pueden contener los propulsores convencionales, p.ej. clorofluorocarbonos, propanofbutano o éter dimetílico.

Las disoluciones y emulsiones pueden contener los vehículos convencionales, como disolventes, solubílizantes y emulsionantes, p.ej. agua, etanol, isopropanol, carbonato de etilo, acetato de etilo, alcohol bencilico, benzoato de bencilo, propilenglicol, 1 ,3-butilglicol, aceites, en particular aceite de semillas de algodón, de cacahuete, de semillas de maíz, de oliva, de ricino y de sésamo, ésteres de ácidos grasos de glicerina, polietilenglicoles y ésteres de los ácidos grasos de sorbitán o mezclas de estas sustancias.

Las suspensiones pueden contener los vehículos convencionales como diluyentes, p.ej. agua, etanol o propilenglicol, agentes de suspensión, p.ej. alcoholes isoestearílicos etoxilados, éster de polioxietilensorbitol y éster de polioxietilensorbitán, celulosa microcristalina, metahidróxido de aluminio, bentonita, agar-agar y tragantano o mezclas de estas sustancias.

Los jabones pueden contener los vehículos convencionales como sales alcalinas de ácidos grasos, sales de hemiésteres de ácidos grasos, hidrolizados de ácidos grasos y proteínas, isotionatos, lanolina, alcohol graso, aceites vegetales, extractos vegetales, glicerina, azúcar o mezclas de estas sustancias.

Los productos de limpieza con tensioaclivos pueden contener los vehículos convencionales como sales de sulfatos de alcoholes grasos, etersulfatos de alcoholes grasos, hemiésteres del ácido sulfosuccinico, hidrolizados de ácido graso-proteína, isotionatos, derivados de imidazolio, metiltauratos, sarcosinatos, etersulfatos de amidas grasas, alquilamidobetaínas, alcoholes grasos, glicéridos de ácidos grasos, dietanolamidas de ácidos grasos, aceites

naturales y sintéticos, derivados de lanolina, ésteres de glicerina-ácidos grasos etoxilados o mezclas de estas sustancias.

Los aceites faciales y corporales pueden contener los vehiculos convencionales, como aceites sintéticos, como ésteres de ácidos grasos. alcoholes grasos, aceites de silicona, aceites naturales como aceites vegetales y extractos vegetales oleosos, aceites de parafina, aceites de lanolina o mezclas de estas sustancias.

Otros modos de aplicación cosmética típicos son también los lápices de labios, lápices de protección labial, rímel, lápices de ojos, sombras de ojos, colorete, maquillaje en polvo, emulsión y cera, así como preparados de protección solar, para antes y después del sol.

En particular, las emulsiones pertenecen a las formas de preparación preferidas según la invención.

Las emulsiones según la invención son ventajosas y contienen p.ej. las grasas, aceites y ceras mencionados y otros cuerpos grasos, así como agua y un emulsionante como el que se utiliza preferentemente para una preparación de este tipo.

La fase lipídica puede escogerse de forma ventajosa del siguiente grupo de sustancias:

-: aceites minerales, ceras minerales

-: aceites, como triglicéridos del ácido cáprico o del ácido caprllico, otros aceites naturales como p.ej. el aceite de ricino;

-: grasas, ceras y otros cuerpos grasos naturales y sintéticos, preferentemente ésteres de ácidos grasos con alcoholes de pocos C, p.ej. con isopropanOI, propilenglicol o glicerina, o ésteres de alcoholes grasos con ácidos alcanoicos de pocos C o con ácidos grasos;

-: aceites de silicona como dimetilpolisiloxanos, dietilpolisiloxanos, difenilpolisiloxanos as! como mezclas de estos.

La fase oleosa de emulsiones, oleogeles o hidrodispersiones o lipodispersiones, en el sentido de la presente invención, se escoge de forma ventajosa del grupo de ésteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados y{o insaturados, lineales y{o ramificados con una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de C y alcoholes saturados y{o insaturados, lineales y{o ramificados con una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de C, del grupo de ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos y alcoholes saturados y{o insaturados, lineales y{o ramificados con una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de C. Entonces, tales aceites de éster pueden escogerse de fOnTIa ventajosa del grupo de isopropilmiristato, isopropilpalmitato, isopropilestearato, isopropiloleato, n-butilestearato, n-hexillaurato, ndeciloleato, isooctilestearato, isononilestearato, isononilisononanoato, 2-etilhexilpalmitato, 2-etilhexillaurato, 2hexildecilestearato, 2-octildodecilpalmitato, oleiloleato, oleilerucato, eruciloleato, erucilerucato as! como mezclas sintéticas, parcialmente sintéticas o naturales de tales ésteres, p.ej. aceite de jojoba.

Además, la fase oleosa puede escogerse de forma ventajosa del grupo de hidrocarburos y ceras lineales o ramificadas, aceites de silicona, éteres dialquilicos, del grupo de alcoholes saturados o insaturados, lineales o ramificados, así como de triglicéridos de ácidos grasos, sobre todo el éster triglicérico de ácidos alcanocarboxilicos saturados y{o insaturados, lineales y{o ramificados con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular de 12-18 átomos de C. Los triglicéridos de ácidos grasos pueden escogerse de forma ventajosa, por ejemplo, del grupo de aceites sintéticos, parcialmente sintéticos y naturales, p.ej. aceite de oliva, de girasol, de soja, de cacahuete, de colza, de almendra, de palma, de coco, de grano de palma y otros parecidos.

También es ventajoso en el sentido de la presente invención utilizar cualquier mezcla de tales componentes de aceites y ceras. Dado el caso, también puede ser ventajoso incorporar ceras, por ejemplo, cetilpalmitato, como único componente lipídico de la fase oleosa.

Las formulaciones cosméticas que también forman parte de esta invención pueden contener muy en general ingredientes y aditivos cosméticos corrientes, en especial las siguientes sustancias y clases de sustancias:

sustancias grasas, aceites cosméticos (sintéticos y{o naturales), disolventes orgánicos, tanto no iónicos como iónicos (entre otros, los llamados liquidos iónicos), espesantes hidrófilos, lipófilos o anfifílicos, plastificantes, humectantes, opacificantes, estabilizadores, aceites de silicona y derivados de aceites de silicona, antiespumantes, perfume, conservantes, tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros, principios activos cosméticos, cargas. polímeros, gases propelentes, ácidos y{o bases, y cualquier sustancia que se utilice en cosmética en general.

Las sustancias grasas pueden ser aceites o ceras o mezclas de estos. Con el término aceite se quiere decir sustancias y compuestos que son líquidos a temperatura ambiente. Con el término ceras se quiere decir sustancias y compuestos que tienen una consistencia sólida o semisólida y cuyo punto de fusión es >35 OC.

El término aceites incluye aceites minerales (aceites de parafina), aceites vegetales (como por ejemplo aceite de

5 jojoba). aceites sintéticos, como por ejemplo perhidroescualeno, alcoholes grasos, ácidos grasos o ésteres de ácidos grasos, como por ejemplo el benzoato de alquilo C12-C15 comercializado con el nombre comercial "Witconol TN" de la empresa Witco, octilpalmitatos, isopropilianolatos y triglicéridos, incluidos los triglicéridos del ácido cáprico/caprilico, aceites de silicona (ciclometicona y polidimetilsiloxanos, o PDMS) o aceites Huorados y polialquilenos.

10 Los componentes de ceras de una formulación cosmética pueden ser por ejemplo cera de parafina, cera de carnauba, cera de abejas o aceite de ricino hidrogenado.

Entre los disolventes orgánicos posibles se encuentran, entre otros, alcoholes y polioles pequeños. Los polioles pueden seleccionarse por ejemplo entre las siguientes sustancias/clases de sustancias: glicerina, éter glicólico. etilenglicol, propilenglicol, bitulenglicol, dipropilenglicol, dietilenglicol.

15 Los espesantes hidrófilos que pueden combinarse con el protector UV según la invención se seleccionan por ejemplo entre el grupo de sustancias siguientes: polímeros carboxivinUicos, como por ejemplo carbopoles (carbómeros) de la empresa Noveon así como los productos Pemulen (acrylate/C10-C30-alkylacrylate copolymer); poliacrilamidas, como por ejemplo el copolímero entrecruzado con el nombre comercial Sepigel 305 (nombre CTFA: polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) o Simulgel 600 (nombre CTFA: acrylamide/sodium

20 acryloyldimethyltaurate copolymer/ isohexadecanelpolysorbate 80) de la empresa SEPPIC; polimero de ácido 2acrilamido-2-metilpropansulfónico y copolimero, el cual puede estar opcionalmente entrecruzado o neutralizado, como por ejemplo, ácido poli(2-acrilamido-2-metilpropansulfónico) comercializado con el nombre comercial "Hostacerin AMPS" (nombre CTFA: ammonium polyacryidimethyltauramide); derivados basados en celulosa, como por ejemplo la hidroxielilcelulosa; polisacáridos y en especial la goma xantana; y mezclas de los mismos.

25 Los espesantes lipófilos que se mencionan a continuación también pueden utilizarse en combinación con la sustancia según la invención, por ejemplo: alúmina modificada, como por ejemplo hectorita, y sus derivados.

Los siguientes principios activos cosméticos pueden utilizarse solos o en combinación:

repelentes de sustancias tóxicas y/o captadores de radicales;

agentes blanqueadores ylo bronceadores de la piel;

30 principio activo antiglicación;

inhibidores de la sintesis de NO;

principios activos para la estimulación de la sintesis de macromoléculas dérmicas y epidérmicas ylo para la protección de la descomposición de estos compuestos

principios activos para la estimulación de la proliferación de fibroblastos;

35 principios activos para la estimulación de la proliferación de queratinocitos;

principios activos miorrelajantes;

principios activos para aumentar o reducir tensión;

principios activos para eliminar la caspa;

humectantes;

40 principios activos antiinflamatorios;

principios activos que actúan de forma positiva en el metabolismo energético;

repelentes de insectos;

sustancia P o antagonistas de CGRP.

Los emulsionantes especialmente preferidos para el uso para la elaboración de emulsiones y cremas WIO son, entre otros, los siguientes:

glicerina de sorbitán ylo éster o éter alqullico de azúcar, tensioactivos de silicona, como por ejemplo mezclas de copoliol de dimeticona, comercializado con el nombre comercial "DC 5225 Cn de la empresa Dow Corning, y copolioles de alquildimeticona, como por ejemplo el copoliol de laurilmeticona comercializado con el nombre comercial "Dow Corning 5200 formulation Aid" de la empresa Dow Coming; copoliol de cetildimeticona, como por ejemplo el producto comercial Abil EM 90R de la empresa Goldschmidt, mezcla de copoliol de cetildimeticona, compuesto por isoestearato de poliglicerilo (4 mol) y laurato de hexilo, comercializado con el nombre comercial Abil WE 09 de la empresa Goldschmidt.

Además, pueden utilizarse uno o varios coemulsionantes en combinación éster poliolalqullico por ejemplo glicerina ylo éster de sorbitán, por ejemplo: isoestearato de poliglicerilo, el cual se comercializa con el nombre Isolan GI 34 de la empresa Goldschmidt; isoestearato de sorbitán, como por ejemplo el comercializado con el nombre Arlacel 987 de la empresa Uniqema (Groda); isoestearato de gliceril sorbitán, comercializado con el nombre comercial Arlacel 986 de la empresa UUUniqema (Groda) y mezclas de los mismos.

A modo de ejemplo, como emulsionantes para emulsiones OfW son adecuados emulsionantes no iónicos, como por ejemplo éster de ácidos grasos etoxilados (en especial polietoxilados) de la glicerina, éster de ácidos grasos de sorbitán etoxilados, éster de ácidos grasos etilen y/o propilenoxilados, de azúcar, como por ejemplo estearato de suerosa; éter de alcoholes grasos del azúcar, como por ejemplo polialquilglucósidos (APG), como por ejemplo decilglucósido y laurilglucósido, como por ejemplo el comercializado con el nombre Plantaren de la empresa Cognis. También pueden contener glucósidos de cetoestearilo puro o en mezcla, como por ejemplo el producto comercial Montanov 68 de la empresa Seppic; TegoCare CG 90 (empresa Goldschmidt); Emulgade KE3302 (CognisIHenkel). También son posibles emulsionantes Otw compuestos de glucósidos de araquidilo, como por ejemplo en forma de mezcla con Arachidyl alcohol, Behenyl alcohol y Arachidyl glucoside, comercializado con el nombre comercial Montanov 202 de la empresa SEPIC.

Las composiciones que contienen el protector UV según la invención tienen un amplio ámbito de aplicación especialmente en la cosmética de cuidado y decorativa. Son adecuadas para la protección de la piel, los labios, el pelo, el cuero cabelludo, las manos, las uñas, cejas, los párpados, en especial para la protección de las áreas descritas contra el estrés fotoinducido o inducido de forma oxidativa.

De forma ventajosa la fase oleosa se escoge del grupo de 2-etilhexilisoestearato, octildodecanol, isotridecilisononanoato, isoeicosano, 2-etilhexilcocoato, alquilbenzoato C 1Z-15 , triglicérido del ácido caprilico-cáprico, éter dicaprilico.

En especial se prefieren mezclas de alquilbenzoato G 1Z-15 y 2-etilhexilisoestearato, mezclas de alquilbenzoato G 1Z-15 e isotridecilisononanoato as¡ como mezclas de alquilbenzoato C 1Z-15, 2-etilhexilisoestearato e isotridecilisononanoato.

En el sentido de la presente invención es ventajoso utilizar hidrocarburos como aceite de parafina, escualano y escualeno.

De forma ventajosa, la fase oleosa también puede presentar un contenido de aceites de silicona cíclicos o lineales o estar formada completamente por tales aceites, donde en particular se prefiere utilizar, aparte del aceite o aceites de silicona, un contenido adicional de otros componentes de fase oleosa.

De forma ventajosa se utiliza la ciclometicona (octametilciclotetrasiloxano) como aceite de silicona útil según la invención. Pero también se pueden utilizar de forma ventajosa en el sentido de la presente invención otros aceites de silicona, por ejemplo hexametilciclotrisiloxano, polidimetilsiloxano, poli(metilfenilsiloxano).

Además, son ventajosas en particular otras mezclas de ciclometicona e isotridecilisononanoato, de ciclometicona y 2-etilhexilisoestearato.

Las fases acuosas de las preparaciones según la invención contienen de forma ventajosa, dado el caso, alcoholes, dioles o polioles de pocos G, as¡ como sus éteres, preferentemente etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerina, etilenglicol, etilenglicolmonoetil o monobutiléter, propilenglicolmonometil, monoetil o monobutiléter, dietilenglicolmonometil o monoetiléter y productos análogos, también alcoholes de pocos C p.ej. etanol, isopropanol, 1,2-propanodiol, glicerina, as¡ como en particular uno o varios espesantes, que pueden escogerse de forma ventajosa del grupo de dióxido de silicio, silicatos de aluminio, polisacáridos o sus derivados, p.ej. ácido hialurónico, goma xantana, hidroxipropilmetilcelulosa, de forma particularmente ventajosa del grupo de poliacrilatos,

preferentemente un poliacrilato del grupo de los llamados carbopoles, por ejemplo carbopoles de los tipos 980, 981, 1382,2984,5984, solos o combinados.

En particular se utilizan mezclas de los disolventes anteriormente mencionados. En el caso de disolventes alcohólicos. el agua puede ser otro componente.

Las emulsiones según la invención son ventajosas y contienen p.ej. las grasas, aceites y ceras mencionados y otros cuerpos grasos, así como agua y un emulsionante como el que se utiliza normalmente para este tipo de formulación.

En una forma de realización preferida, las preparaciones según la invención contienen tensioactivos hidrófilos.

Los lensioactivos hidrófilos se escogen preferentemenle del grupo de alquilglucósidos, acillaclilalos, betainas, asi como cocoanfoacetatos.

Por su parte, los alquilglucósidos se escogen de forma ventajosa del grupo de alquilglucósidos, los cuales se representan mediante la fórmula estructural

_ ",OH H,V'

HO~O\ .",0 HO

OH

HO~·

OH

DP-1

donde R representa un resto alquilico lineal o ramificado de 4 hasta 24 átomos de carbono y donde DP significa un grado medio de glucosilación de hasta 2.

El valor DP representa el grado de glucosilación de los alquilglucósidos utilizados según la invención y se define como

p,

DP 1+--2+--·3+ ... =L --i

100 100 100 100

Donde Pl, P2, P3 ... o Pi representan la proporción de productos glucosilados una vez, dos veces, tres veces ... i veces en porcentaje en peso. De forma ventajosa según la invención se escogen productos con grados de glucosilación de 1-2, particularmente ventajoso de 1,1 a 1,5, totalmente ventajoso de 1,2-1,4, en particular de 1,3.

El valor DP tiene en cuenta las condiciones que por regla general presentan las mezclas de mono y oligoglucósidos preparadas con determinados alquilglucósidos. Es ventajoso según la invención un contenido relativamente elevado de monoglucósidos, típicamente del orden de magnitud de 40-70 % en peso.

Los alquilglucósidos utilizados de forma particularmente ventajosa se escogen entre el grupo de octilglucopiranósido, nonilglucopiranósido, decilglucopiranósido, undecilglucopiranósido, dodecilglucopiranósido, tetradecilglucopiranósido y hexadecilglucopiranósido.

Es igualmente ventajoso utilizar materias primas y coadyuvantes naturales o sintéticos o mezclas que destacan por un contenido eficaz de principios activos utilizados según la invención, por ejemplo Plantaren® 1200 (Henkel KGaA), Oramix:® NS 10 (Seppic).

Por su parte, los acillactilatos se escogen de fonna ventajosa del grupo de sustancias que se representan mediante la fónn ula estructural

yH,

R -C-O-CH

11 1 O e/;:~ O O

donde R1 representa un resto alquilo lineal o ramificado de 1 a 30 átomos de carbono y M+ se escoge del grupo de iones alcalinos, así como del grupo de iones amonio sustituidos con uno o varios restos alquilo yfo con uno o varios restos hidroxialquilo o representa el semiequivalente de un ion alcalinotérreo.

Es ventajoso, por ejemplo, el isoestearillactilato de sodio, por ejemplo el producto Pathionic® ISL de la empresa American Ingredients Company.

Las betaínas se escogen de forma ventajosa del grupo de sustancias que se representan mediante la fórmula estructural

CH,

1 ti O

2 m ~

R -C-NH CH2 N-CH-C

2, 1 '09

CH,

donde R2representa un resto alquilo lineal o ramificado de 1 a 30 átomos de carbono.

De forma especialmente ventajosa R2 representa un resto alquilico lineal o ramificado de 6 a 12 átomos de carbono.

Es ventajosa, por ejemplo la capramidopropilbetaina, por ejemplo el producto Tego«> Betain 810 de la empresa Th. Goldschmidt AG.

Como cocoanfoacetato ventajoso se escoge, por ejemplo, el cocoanfoacetato sódico comercializado bajo la denominación Miranol® Ultra C32 de la empresa Miranol Chemical Corp.

De forma ventajosa las preparaciones según la invención se caracterizan porque elllos tensioaclivo(s) hidrófilo(s) se encuentra(n) en concentraciones de 0,01 -20 % en peso, preferentemente de 0,05-10 % en peso, en especial de 0,1-5 % en peso, respecto al peso total de la composición.

Para el uso, las preparaciones cosméticas y dennatológicas según la invención se aplican en cantidad suficiente sobre la piel yfo el pelo, de la fonna convencional para los cosméticos.

Las preparaciones cosméticas y dermatológicas según la invención pueden presentarse en diversas formas. Así pueden representar, por ejemplo, una disolución, una preparación sin agua, una emulsión o microemulsión del tipo agua en aceite (WfO ) o del tipo aceite en agua (OAN ), una emulsión múltiple, por ejemplo del tipo agua en aceite en agua (WfONV), un gel, una barra sólida, una pomada o incluso un aerosol. También es ventajoso incorporar ectoína encapsulada, p.ej. en matrices de colágeno y otros materiales de encapsulación convencionales, p.ej. como encapsulaciones de celulosa, encapsulada en gelatina, matrices de cera o liposomas. En particular han resultado favorables las matrices de cera como las que se describen en el documento DE-OS 43 08 282. Se prefieren las emulsiones. En especial se prefieren las emulsiones OfW. Las emulsiones, emulsiones WfO y OAN se obtienen de la fonna habitual.

Como emulsionantes se pueden utilizar, por ejemplo, los emulsionantes W fO y ONV conocidos. Es ventajoso utilizar otros coemulsionantes convencionales en las emulsiones ONV preferidas según la invención.

Ha resultado ser un emulsionante especialmente preferido para emulsiones O/W el producto comercial Ceralution C (surfactante Gemini) de la empresa Sasol.

De forma ventajosa se escogen como coemulsionantes, por ejemplo, emulsionantes OIW preferentemente del grupo de sustancias con valores HLB de 11-16, se prefieren en particular las sustancias con valores HLB de 14,515,5, siempre y cuando los emulsionantes OIW presenten restos R y R' saturados. Si los emulsionantes OIW presentan restos R yfo R' insaturados o derivados isoalquílicos, el valor HLB preferente de tales emulsionantes puede ser también menor o mayor.

Es ventajoso escoger etoxilatos de alcoholes grasos del grupo de estearilalcoholes, cetilalcoholes, cetilestearilalcoholes (cetearilalcoholes) etoxilados. En particular se prefieren: polietilenglicol(13)esteariléter (Steareth-13), polietilenglicol{14)esteariléter (Steareth-14), polietilenglicol(15)esteariléter (Steareth-15), polietilenglicol(16}estea riléter (Steareth-16), polietilenglicol(17)esteariléter (Steareth-17), polietilenglicol(18}estea riléter (Steareth-18), polietilenglicol(19)esteariléter (Steareth-19), polietilenglicol(20 }estea riléter (Steareth-20), polietileng I icol( 12)isoestea riléter (lsosteareth-12), polietilenglicol( 13)isoesteariléter (Isostea reth-13), polietilenglicol( 14)isoestea riléter (lsosteareth-14), polietilengl icol( 15)isoesteariléter (lsosteareth-15), polietilenglicol(16)isoesteariléter (lsosteareth-16), polietilenglicol(17)isoesteariléter (lsosteareth-17), polietilenglicol{ 18)isoestea riléter (lsosteareth-18), poi ietilengl icol{ 19)isoesteariléter (lsosteareth-19), polietilenglicol(20)isoesteariléter (lsosteareth-20), polietilenglicol(13)cetiléter (Ceteth-13), polietilenglicol(14)cetiléter (Ceteth-14), polietilenglicol(15}cetiléter (Ceteth-15), polietilenglicol(16)cetiléter (Ceteth-16), polietilenglicol{17}cetiléter (Ceteth-17), polietilenglicol(18)cetiléter (Ceteth-18), polietilenglicol{ 19)cetiléter (Ceteth19), polietilenglicol(20)cetiléter (Ceteth-20), polietilenglicol(13)isocetiléter (lsoceteth-13), polietilenglicol(14 )isocetiléter (lsoceteth-14), polietilenglicol(15)isocetiléter (lsoceteth-15), polietilenglicol( 16)isocetiléter (lsoceteth-16), polietileng licol( 17)isocetiléter (lsoceteth-17), polietilenglicol(18)isocetiléter (Isoceteth-18), polietilenglicol(19)isocetiléter (lsoceteth-19), polietilenglicol(20 )isocetiléter (Isoceteth-20), polietilengl icol( 12)0leiléter (Oleth-12), poi ietilenglicol( 13 )oleiléter (Oleth13), polietilenglicol(14 }oleiléter (Oleth-14), polietilenglicol(15}oleiléter (Oleth-15), polietilenglicol(12)lauriléter (Laureth-12), polietilenglicol(12)isolauriléter (lsolaureth-12), polietilenglicol(13)cetilesteariléter (Ceteareth-13), polietilenglicol( 14}cetilesteariléter (Ceteareth-14 ), poi ietilengl icol( 15)cetilestea riléter (Ceteareth-15), polietilenglicol{ 16}cetilesteariléter (Ceteareth-16), poi ietilengl icol( 17)cetilestea riléter (Ceteareth-17), pOlietilenglicol(18}cetilesteariléler (Celearelh-18), polietilenglicol(1 g)celilesteariléler (Celearelh-1 g), polietilenglicol{20}cetilesteariléter (Ceteareth-20).

Además es ventajoso escoger los etoxilatos de ácidos grasos del siguiente grupo:

polietilenglicol(20 }estea rato, polietilenglicol(21 )estearato,

polietilenglicol{22}eslea rato, polietilenglicol(23 )estearalo,

polietilenglicol{24 }estea ralo, polietilenglicol(25 )estearato,

polietilenglicol(12)isoestearato, polielilenglicol(13)isoeslearalo,

polietilenglicol{ 14)isoestea rato, polielilenglicol{ 15)isoestea ralo,

polielilenglicol{ 16)isoestea rato, polielilenglicol{ 17)isoestea rato,

polielilenglicol{ 18)isoestea rato, polielilenglicol{ 19)isoestea rato,

polielilenglicol(20)isoeslearalo, polielilenglicol(21 )isoeslearalo,

polielilenglicol(22)isoestearato, polielilenglicol(23)isoeslearalo,

polielilenglicol{24 )isoestea ralo, polielilenglicol(25)isoestea ralo,

polielilenglicol( 12}oleato, poi ietilenglicol( 13 )olealo,

polielilenglicol{14 }olealo, polielilenglicol( 15)olealo,

polielilenglicol( 16}olealo, poi ielilenglicol( 17)olealo,

polielilenglicol(18}olealo, polielilenglicol(19)olealo.

polietilenglicol{20}oleato.

De forma ventajosa, como ácido alqu iletercarboxílico o sus sales se puede utilizar ellauret-11-carboxilato sódico. De forma ventajosa, como alquiletersulfato se puede utilizar el lauret-14-sulfato sódico. De forma ventajosa, como derivado etoxilado de colesterol se puede utilizar el polietilenglicol(30)colesteriléter. También ha dado buen resultado el polietilenglicol(25)sojaesterol. De forma ventajosa, como triglicérido etoxilado se puede utilizar el glicérido polietilenglicol(60) Evening Primrose (Evening Primrose = onagra o prímula).

Además, es ventajoso escoger los ésteres de ácidos grasos de polietilenglicolglicerina del grupo de polietilenglicol(20}glicerillaurato, polietilenglicol(21)glicerillaurato, polietilenglicol{22}glicerillaurato, polietilenglicol(23}glicerillaurato, polietilenglicol(6}glicerilcaprato/caprinato, polietilenglicol(20)gliceriloleato, polietilenglicol(20}glicerilisoestearato, polietilenglicol(18)gliceriloleato/cocoato.

Asimismo, es favorable escoger los ésteres de sorbitán del grupo de polietilenglicol(20)sorbitanmonolaurato, polietilenglicol{20)sorbitanmonoestearato, polietilenglicol(20)sorbitanmonoisoestearato, polietilenglicol(20)sorbitanmonopalmitato, polietilenglicol(20)sorbitanmonooleato.

Como emulsionantes W/O opcionales, aunque ventajosos dado el caso, se pueden utilizar:

alcoholes grasos de 8 a 30 átomos de carbono, monoglicerinésteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados ylo insaturados, lineales ylo ramificados con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular de 12-18 átomos de C, diglicerinésteres de ácidos alcanocarboxilicos saturados y/o insaturados, lineales ylo ramificados con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular de 12-18 átomos de C, monoglicerinéteres de alcoholes saturados ylo insaturados, lineales ylo ramificados con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular de 12-18 átomos de C, diglicerinéteres de alcoholes saturados y/o insaturados, lineales ylo ramificados con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular de 12-18 átomos de C, propilenglicolésteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados ylo insaturados, lineales y/o ramificados con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular de 12-18 átomos de C, asi como sorbitanésteres de ácidos alcanocarboxilicos saturados ylo insaturados, lineales ylo ramificados con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular de 12-18 átomos de C.

Los emulsionantes W/O especialmente ventajosos son glicerilmonoestearato, glicerilmonoisoestearato, glicerilmonomiristato, glicerilmonooleato, diglicerilmonoestearato, diglicerilmonoisoestearato, propilenglicolmonoestearato, propilenglicolmonoisoestearato, propilenglicolmonocaprilato, propilenglicolmonolaurato, sorbitanmonoisoestearato, sorbitanmonolaurato, sorbitanmonocaprilato, sorbitanmonoisooletato, sacarosadiestearato, cetilalcohol, estearilalcohol, araquidilalcohol, behenilalcohol, isobehenilalcohol, selaquilalcohol, quimilalcohol, polietilenglicol(2)estea riléter ($teareth-2), glicerilmonolaurato, glicerilmonocaprinato, glicerilmonocaprilato.

Las preparaciones preferidas según la invención son adecuadas en especial para la protección de la piel humana contra los procesos de envejecimiento, asi como el estrés oxidativo, es decir, contra daños provocados por radicales, como los que se producen p.ej. por la radiación solar, el calor u otros efectos. Asi, existen diferentes formas de presentación utilizadas habitualmente para esta aplicación. Así, en particular, pueden existir como loción

o emulsión, o como crema o leche (O/W, W/O, OfINIO, W/OIW), en forma de geles o disoluciones oleoalcohólicas, oleoacuosas o acuoalcohólicas, como barras sólidas o se pueden preparar como aerosoles.

Las preparaciones pueden contener adyuvantes, los cuales se utilizan habitualmente en este tipo de preparaciones como p.ej. espesantes, plastificantes, hidratantes, tensioactivos, emulsionantes, conservantes, agentes antiespumantes, perfumes, ceras, lanolina, portadores, colorantes y/o pigmentos que colorean el propio medio o la piel y otros ingredientes utilizados habitualmente en cosmética.

Como medio de dispersión o solubilización se puede utilizar un aceite, cera u otros cuerpos grasos, un monoalcohol

o un poliol pequeños o mezclas de estos. Entre los monoalcoholes o polioles especialmente preferidos se encuentran el etanol, i-propanol, propilenglicol, glicerina y sorbitol.

Una forma de realización preferida de la invención es una emulsión en forma de crema o leche protectora y que, además del! de los compuesto(s) de fórmula 1, contiene, por ejemplo, alcoholes grasos, ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos, en particular triglicéridos de ácidos grasos, lanolina, aceites o ceras naturales y sintéticos y emulsionantes en presencia de agua.

A continuación se nombran uno por uno emulsionantes como ejemplo de las clases de sustancias quimicas descritas que pueden utilizarse en combinación con el producto según la invención para la elaboración de preparaciones para la protección de la piel y el pelo.

Los siguientes productos son marcas comerciales de la empresa Degussa Goldschmidt:

,

Abil Care 85 Dimethicone Copolyol (and) CaprylicfCapric Triglycerides

Abil EM 90 Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone

Abil EM 97 Bis-PEGfPPG-14f14 Dimethicone (and) Cyclopentasiloxane

Abil WE 09 Polyglyceryl-4 Isostearate (and) Cetyl Dimethicone Copolyol (and) Hexyl Laurate Tego Care 150 GlycerylStearate (and) Steareth-25{and)Ceteth-20{and)StearyIAlcohol Tego Care 215 Ceteareth-15 (and) Glyceryl Stearate Tego Care 450 Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate Tego Care CG 90 Cetearyl Glucoside Tego Care PS Methyl Glucose Sesquistearate TEGO Care 165 Glyceryl Stearate (and) PEG-100 Stearate ISOLAN GPS Polyglyceryl-4 Diisostearate y Polyhydroxystearate Sebacate TEGO Care CE 40 Cetearyl Alcohol; Palmitamidopropyltrimonium Chloride TEGOSIS40 PEG-40 Sorbitanperisostearate Los siguientes productos son marcas comerciales de la empresa Cognis Deutschland: Emulgade F Cetearyl Alcohol (and) PEG-40 Castor Oil (and) Sodium Sulfate Emulgade 1000Ni Celearyl Alcohol{and)Ceteareth-20 Emulgade CM Celearyl lsononanoale (and) Ceteareth-20 (and) Cetearyl Alcohol (and) Glyceryl Stearate (and) Glycerin (and) Ceteareth-12 (and) Cetyl Palmitate

Eumulgin VL 75 Lauryl Glucoside{and)Polyglyeeryl-2 Dipolyhydroxystearate{and)Glyeerin

Emulgade suero Suerose Polystearate (and) Hydrogenated Polyisobutene

Eumulgin SG Sodium Stearoyl Glutamate

Dehymuls HRE-7 PEG-7 Hydrogenated Castor Oil

Dehymuls LE PEG-30 Dipolyhydroxystearate

Dehymuls PGPH Polyglyceryl-2Dipolyhydroxystearate

Los siguientes productos son marcas comerciales de la empresa Uniqema, Bélgica:

ARLATONE 2121 Sorbitan Stearate (and) Sucrose Cocoate

ARLATONE Le Sorbitan Stearate (and) Sorbityl Laurate ARLATONE V-100 Steareth-100 (and) Steareth-2 (and) Glyeeryl Stearate Citrate (and) Suerose (and) Mannan (and) Xanthan Gum

,

ARLATONE V-175 Sucrose Palmitate (and) Glyceryl Stearate (and) Glyceryl Stearate Citrate

(and) Sucrose (and) Mannan (and) Xanthan Gum ARLACEL 1689V Sorbitane Oleate (and) Polyglyceryl-3 Polyricinoleate ARLACEL 1690 Sorbitan Isostearate (and) Polyglyceryl-3 Polyricinoleate ARLACEL 186 Glyceryl Oleate (and) Propylene Glycol ARLACEL 481V Sorbitan Oleate (and) Hydrogenated Castor Oil (and) Beeswax (and) Stearic

Acid ARLACEL 582 Sorbitan Isostearate (and) PEG-2 Hydrogenated Castor Oil (and) Ozokerite

(and) Hydrogenated Castor Oil Solid ARLACEL 83V Sorbitan Sesquioleate ARLACEL 986 Sorbitan Isostearate (and) Hydrogenated Castor Oil (and) Beeswax (and)

Stearic Acid ARLACEL 987 Sorbitan Isostearate ARLACEL 989 PEG-7 Hydrogenated Castor Oil ARLACEL P135 PEG-30 Dipolyhydroll)'stearate PRISORINE 3700 Polyglyceryl-3 Diisostearate PRISORINE 3791 Polyglyceryl-2 Isostearate SPAN 20 Sorbitan Laurate SPAN 80V Sorbitan Oleate SPAN 85V Pharma Sorbitan Trioleate liquid Los siguientes productos son marcas comerciales de la empresa Tri-K Ind.: Biobase EP Glyceryl Stearate, Cetearyl Alcohol, Sodium Stearoyi Lactylate, Lecitin Biobase RS Glyceryl Stearate, Cetearyl Alcohol, Sodium Stearoyl Lactylate, Tocopherol Los siguientes productos son marcas comerciales de la empresa Varma FarmaCosmetica Srl Emulvama AGC Glyceryl Stearate, Cetearyl Alcohol, Stearic Acid, Sodium Cocoyl Glutamate Emulvama AGC Glyceryl Stearate, Cetearyl Alcohol, Stearic Acid, Sodium Cocoyl Glutamate Emulvama AGW Sodium Cocoyl Glutamate, Sodium Cocoyl Hydrolyzed Wheat Protein,

Disodium Capryloyl Glutamate, Potassium Cocoyl PCA Otras formas de realización preferidas presentan lociones oleosas con una base de aceites y ceras naturales o sintéticos, lanolina, ésteres de ácidos grasos, en particular triglicéridos de ácidos grasos, o lociones oleoalcohólicas con una base de alcohol pequeño, como etanol, o un glicerol, como propilenglicol, y/o un poliol, como glicerina, y aceites, ceras y ésteres de ácidos grasos, como triglicéridos de ácidos grasos.

La prepa ración según la invención también puede presentarse como un gel alcohólico, el cual contiene uno o varios alcoholes o polioles pequeños, como etanol, propilenglicol o glicerina, y un espesante, como sílice. Los geles con aceite y alcohol contienen, además, aceite o cera natural o sintético.

Las barras sólidas se componen de ceras y aceites naturales o sintéticos. alcoholes grasos, ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos, lanolina y otros cuerpos grasos.

Si se confecciona una preparación en forma de aerosol, nonnalmente se utilizan los propulsores convencionales, como alcanos, f1uoroalcanos y clorofluoroalcanos.

La preparación cosmética también puede utilizarse para proteger el pelo contra daños fotoquimicos, para evitar los cambios de tono de color, la decoloración o los daños de tipo mecánico. En este caso, es adecuada la preparación en forma de champú, loción, gel o emulsión para enjuagar, aplicándose cada preparación antes o después del champú, antes o después del tinte o decoloración o antes o después de la pennanente. También se puede escoger una preparación en forma de loción o gel para peinar o tratar, una loción o gel para cepillar o aplicar un marcado, como laca de pelo, agente para permanente, agente de tinte o decoloración del pelo. La preparación con propiedades de fotoprotección puede contener, además delfde los compuesto(s) según la invención, distintos adyuvantes utilizados en este tipo de medio, como tensioactivos, espesantes, polímeros, plastificantes, conservantes, estabilizadores de espuma, electrolitos, disolventes orgánicos, derivados de silicona, aceites, ceras, agentes antigrasa, colorantes y/o pigmentos que colorean el propio medio o el pelo, u otros ingredientes utilizados habitualmente para el cu idado del pelo.

A continuación la invención se explica con más detalle mediante ejemplos.

Ejemplos

Ejemplo 1a Elaboración de nano-TiOz

710 mi de tilanato sódico (concentración 100 g TiOz/l), obtenido a partir de ácido metatitánico con sosa caustica, se diluyen con 100 mi de agua y se descomponen mediante la adición de ácido clorhídrico con formación de dióxido de titanio (rutilo) a pH 2,5. Este dióxido de titanio en forma de particula obtenido mediante descomposición se peptiza con la adición de 115 mi de ácido clort1ídrico al 30 % Y se completa hasta un volumen total de 1000 mi con la adición de más agua. La peptización se realiza en un matraz cerrado a 105 oC durante un periodo de 2 h. El producto muestra cristalitos en forma de aguja.

Ejemplo de comparación 1 b Elaboración de nano-TiOz

El producto experimental del ejemplo 1a se lava hasta obtener una conductividad del filtrado inferior a 100 IJS/cm y se seca.

Ejemplo de comparación 2a Recubrimiento de nano·Ti02 con AI20 3

Tras la finalización de la peptización, se ajusta 11 del producto experimental del ejemplo 1a a pH=7 con sosa cáustica y se calienta a 80 oC. A continuación se añaden 40 mi de aluminato sódico en solución (la concentración corresponde a 300 g Ai20JlI) a un valor de pH constante (pH=7; ajuste mediante la ad ición de H2S04). Tras la adición se agita 2 horas a pH=7 y 80 OC.

Ejemplo de comparación 2b Recubrimiento de nano-Ti02con AI20 3

El producto experimental del ejemplo 2a se lava hasta obtener una conductividad del filtrado inferior a 100 IJS/cm y se seca.

Ejemplo 3a Recubrimiento de nano-TiOz con AlzOJ y posteriormente con MnOz

Se calienta 11 del producto experimental del ejemplo 2a a 80 oC. A continuación se añaden 100 mi de una solución de MnS04 (2 g Mnll) a un valor de pH constante (pH=7; ajuste mediante la adición de NaOH). La suspensión se agita durante 30 min más. A continuación el producto se lava hasta obtener una conductividad del filtrado inferior a 100 IJS/cm y se seca.

Ejemplo 3b Recubrimiento de nano-Ti02 con Mn02y posteriormente con AI203

Tras la finalización de la peptizaciÓn. se calienta 1 I del producto experimental del ejemplo 1a a 80 OC. A continuación se anaden 100 mi de una solución de MnSO, (2 9 Mnfl). Tras un tiempo de agitación de 30 min la suspensión se ajusta a pH=7 con sosa cáustica. A continuación se anaden 40 mi de aluminato sódico en solución (correspondiente a 300 9 A1203l'l) a un valor de pH constante (pH=7; ajuste mediante la adición de H2S04). Tras la adición se agita 2 horas a pH=7 y 80 OC. Después el producto experimental se lava hasta obtener una conductividad del filtrado inferior a 100 IJSfcm y se seca.

Ejemplo 3e Recubrimiento de nano-Ti02 con una mezcla de AbOl y Mn02

11 del producto experimental del ejemplo 1a se calienta hasta 80 OC Y se neutraliza con sosa cáustica hasta pH=7. A continuación se anaden simultáneamente 40 mi de aluminato sódico en solución (correspondiente a 300 9 Al203l'l) Y 100 mi de una solución de MnS04 (2 g Mnfl) a un valor de pH constante (pH=7; ajuste mediante la adición de H2S04). Tras la adición se agita 2 horas a pH=7 y 80 oC. Después el producto experimental se lava hasta obtener una conductividad del filtrado inferior a 100 IJSfcm y se seca.

Ejemplo 3d Recubrimiento de nano-Ti02 con Ah03 y posteriormente con fosfato de manganeso

Se calienta 1 I del producto experimental del ejemplo 2a a 80 OC. A continuación se añaden simultáneamente 100 mi de una solución de MnSO, (2 9 Mnfl) y 100 mi de una solución de Na3P04 (4 9 Na3POJI) a un valor de pH constante (pH=7; ajuste mediante la adición de NaOH/H2SO,). La suspensión se agita durante 30 min más. A continuación el producto se lava hasta obtener una conductividad del filtrado inferior a 100 IJS/cm y se seca.

Ejemplo 4a Recubrimiento de nano-Ti02 con AI20 J y posteriormente con Mn02

Se calienta 11 del producto experimental del ejemplo 2a a 80 oC. A continuación se añaden 100 mi de una solución de MnS04 (5 9 Mnfl) a un valor de pH constante (pH=7; ajuste mediante la adición de NaOH). La suspensión se agita durante 30 min más. A continuación el producto se lava hasta obtener una conductividad del filtrado inferior a 100 IJS/cm y se seca.

Ejemplo 4b Recubrimiento de nano-Ti02 con Mn02 y posteriormente eon AbOJ

Tras la finalización de la peptizaciÓn. se calienta 1 I del producto experimental del ejemplo 1a a 80 OC. A continuación se añaden 100 mi de una solución de MnS04 (5 9 Mnfl). Tras un tiempo de agitación de 30 min la suspensión se ajusta a pH=7 con sosa cáustica. A continuación se anaden 40 mi de aluminato sódico en solución (correspondiente a 300 9 A120 3l'l) a un valor de pH constante (pH=7; ajuste mediante la adición de H2S04). Tras la adición se agita 2 horas a pH=7 y 80 OC. Después el producto experimental se lava hasta obtener una conductividad del filtrado inferior a 100 IJSfcm y se seca.

Ejemplo 4c Recubrimiento de nano-Ti02 con una mezcla de AhOJ y Mn02

1 1 del producto experimental del ejemplo 1a se calienta hasta 80 OC Y se neutraliza con sosa cáustica hasta pH:;;7. A continuación se añaden simultáneamente 40 mi de aluminato sódico en solución (correspondiente a 300 9 A1203l'l) Y 100 mi de una solución de MnS04 (5 g Mnll) a un valor de pH constante (pH=7; ajuste mediante la adición de H2S04). Tras la adición se agita 2 horas a pH=7 y 80 oC. Después el producto experimental se lava hasta obtener una conductividad del filtrado inferior a 100 IJS/cm y se seca.

Ejemplo de comparación 5a Revenido

100 g del producto experimental del ejemplo 2b se someten a reven ido durante 2 h a 400 oC.

Ejemplo 5b Revenido

100 9 del producto experimental del ejemplo 3a se someten a reven ido durante 2 h a 400 oC.

Ejemplo 5c Revenido

100 9 del producto experimental del ejemplo 4a se someten a reven ido durante 2 h a 400 oC.

Ejemplo 5d Revenido

100 9 del producto experimental del ejemplo 3d se someten a reven ido durante 2 h a 400 oC.

Ejemplo 6a: Recubrimiento de nano-Ti02 con Si02 y posteriormente con Mn02

11 de la suspensión acuosa clorhídrica del Ti0 2 del ejemplo 1b se lleva a un valor de pH de 6,5 con NaOH y se calienta a 80 OC. A continuación se añaden a la suspensión 52 mi de silicato alcalino en solución (correspondiente a 384 9 Si02/ 1) a un valor de pH constante (pH=6,5 ± 0,5; ajuste mediante la adición de H2S04). Tras la adición se agita 2 horas a pH=6,8 y 80 oC. A continuación se añaden 100 mi de una solución de MnS04 (5 9 Mnll) a 80 OC ya un valor de pH constante (pH=7; ajuste mediante la adición de NaOH). La suspenSión se agita durante 30 min más. A continuación el producto se lava hasta obtener una conductividad del filtrado inferior a 100 ¡JSlcm y se seca.

Ejemplo 6b: Recubrimiento del nano-Ti02con Si02y posteriormente con Mn02

11 de la suspensión acuosa clorhidrica del Ti02 del ejemplo lb se lleva a un valor de pH de 9,0 con NaOH y se calienta a 80 OC. A continuación se añaden a la suspenSión 52 mi de silicato alcalino en solución (correspondiente a 384 g Si02/ 1) a un valor de pH constante (pH=9,0 ± 0,5; ajuste mediante la adición de H2S04). Tras la adición se agita 2 horas a pH=6,8 y 80 oC. A continuación se añaden 100 mi de una solución de MnS04 (5 g Mn/I) a 80 oC ya un valor de pH constante (pH=7; ajuste mediante la adición de NaOH). La suspensión se agita durante 30 min más. A continuación el producto se lava hasta obtener una conductividad del filtrado inferior a 100 ¡JSlcm y se seca.

Ejemplo 6c: Recubrimiento del nano-Ti02 con Si02 y posteriormente con Mn02

11 de la suspenSión acuosa clorhidrica del Ti02 del ejemplo lb se lleva a un valor de pH de 2,0 con NaOH y se calienta a 80 OC. A continuación se añaden a la suspensión 52 mi de silicato alcalino en solución (correspondiente a 384 g Si02/ 1) a un valor de pH constante (pH=2,0 ± 0,5; ajuste mediante la adición de H2S04). Tras la adición se agita 2 horas a pH=6,8 y 80 oC. A continuación se añaden 100 mi de una solución de MnS04 (5 9 Mnll) a 80 OC ya un valor de pH constante (pH=7; ajuste mediante la adición de NaOH). La suspensión se agita durante 30 min más. A continuación el producto se lava hasta obtener una conductividad del filtrado inferior a 100 ¡JSlcm y se seca.

Ejemplo 6d: Recubrimiento del nano-Ti02con SiOz y posteriormente con Mn02

11 de la suspensión acuosa clorhídrica del Ti02 del ejemplo lb se lleva a un valor de pH de 9,0 con NaOH y se calienta a 80 OC. A continuación se añaden a la suspenSión 52 mi de silicato alcalino en solución (correspondiente a 384 g Si02 I 1). Con esto el valor de pH aumenta hasta aproximadamente 10,6. Tras la adición se baja hasta pH 6,5 mediante la adición de ácido sulfúrico y se agita 2 horas a pH = 6,8 Y 80 oC.

A continuación se añaden 100 mi de una solución de MnS04(5 9 Mnll) a 80 oC ya un valor de pH constante (pH=7; ajuste mediante la adición de NaOH). La suspensión se agita durante 30 min más. A continuación el producto se lava hasta obtener una conductividad del filtrado inferior a 100 ¡JSlcm y se seca.

Ejemplo de comparación 6e: Recubrimiento del nano-Ti02con Si02 (comparación con 6a)

11 de la suspensión acuosa clorhidrica del Ti02 del ejemplo 1b se lleva a un valor de pH de 6,5 con NaOH y se calienta a 80 OC. A continuación se añaden a la suspensión 52 mi de silicato alcalino en solución (correspondiente a 384 g Si02/ 1) a un valor de pH constante (pH = 6,5 ± 0,5 ; ajuste mediante la adición de H2S04). Tras la adición se agita 2 horas a pH=6,8 y 80 oC. A continuación el producto se lava hasta obtener una conductividad del filtrado inferior a 100 ¡JS/cm y se seca.

Ejemplo de comparación 7

La calidad de dióxido de titanio dopado con Mn Oxonica Optisol™ (producto comercial actual de la empresa Oxonica el dia de la solicitud).

Ejemplo de comparación 8

Ti02 rutilo con una BET de 100 m2/g elaborado como se describe en el ejemplo 3 del documento WO 9960994.

Ejemplo de comparación 9

P25 (rutilo / anatasa) de Degussa con una BET de 50 m2/g.

Ejemplo 10: Caracterización de los productos según la invención

Las propiedades ventajosas de los productos según la invención pueden comprobarse en particular con los

siguientes métodos: Método 10a: Concentración de espin de muestras que contienen DPPH o TPA mediante medición EPR de onda continua

El efecto de reducción de radicales de los productos según la invención puede comprobarse por ejemplo con el radical 2,2-difenil-1-picrilhidrazilo (DPPH) o con el radicaI2,2,5,5-tetrametil-pirrolin-1-iloxil-3-acetileno (TPA). Nomenclatura: Las muestras tienen las siguientes asignaciones

Series de mediciones:

Serie O: sin muestra de pigmento

Serie 1: DPPH + muestra de pigmento tras un tiempo de reacción de tres minutos

Serie 2: TPA + muestra de pigmento tras un tiempo de reacción de tres minutos

Serie 3: DPPH + muestra de pigmento tras un tiempo de reacción de 96 horas

Preparación de las muestras:

Las muestras se suspenden en tolueno perdeuterado de forma que la concentración sea aproximadamente 100 J.lM. Las soluciones de DPPH y TPA se preparan igualmente 100 11M en tolueno perdeuterado. Para la serie de medidas con DPPH, 60111 de cada una de las muestras se reúnen con 60 111 de solución de DPPH en un tubo Eppendorf y se transfieren 100111 en un tubo de ensayo para EPR. La muestra para EPR asi obtenida se satura 3 minutos con argón. La muestra de referencia de DPPH se prepara de forma análoga con 60111 de tolueno perdeuterado. Para la serie de medidas con TPA se procede de igual manera. Las mediciones de EPR de las muestras que contienen DPPH se repiten tras 96 horas de tiempo de reacción.

Método:

Bajo parámetros de medición idénticos la intensidad de la señal de absorción EPR de onda continua obtenida depende de la concentración de espino La integral de la señal de absorción es, por consiguiente, una medida de la concentración de espin de la muestra. A causa de un procedimiento de amplificación técnica, se mide, no obstante, la primera derivada del espectro de absorción. Entonces, a través de una integración doble es posible expresar la concentración de espino Se realizan mediciones de comparación con una muestra de referencia que solo contiene DPPH o TPA frente a muestras que contienen DPPH o TPA, así como las sustancias de ensayo Las integrales dobles obtenidas se ponen en relación las unas con las otras. En cada serie de mediciones se mide tres veces la muestra de referencia de DPPH o TPA y se utiliza la media aritmética de las integrales dobles.

Parámetros de medición: Los espectros se toman en un espectrómetro Standard E500 Bruker X-Band cwa temperatura ambiente con los

siguientes parámetros:

MUESTRAS DE PIGMENTO PURAS: (Serie O)

To RT: freq.: 9,4283 GHz

field: 480 G -6500 G: delay: 8,

poinls: 4096: scan:

microwave: 23dB: receiver ga in: 60dB

modo freq. : 100 kHz: mod o amp .: 1G

lime consL 81,92 ms: conv.lime: 81,92 ms

sweep time: 335 ,54 s: -2500-2700

DPPH + PIGMENTO Iras 3 min de reacción: (Serie 1)

To RT: freq. : 9,4283 GHz

field: 480 G -6500 G: delay: 8,

points: 4096: sean:

microwave: 23dB: receiver gain: 60dB

modo freq.: 100 kHz: mod o amp.: 1 G

time const.: 81,92 ms: conv.time: 81,92 ms

sweep time: 335,54 s: Qo -2500-2700

TPA + PIGMENTO Iras 3 min de reacción: (Serie 2)

To RT: f req. : 9,4270 GHz

field: 3320 G -3390 G: delay:

points: 1024: scan: 10

microwave: 23dB: receiver gain: 55dB

modo freq. : 100 kHz: modo amp.: 1G

time const.: 40,96 ms: conv.time: 40,96 ms

sweep time: 41 ,94 s: Qo -2500-2700

DPPH + PIGMENTO tras 96 h de reacción: (Serie 3)

RT: freq. : 9,4266 GHz

field: 3325 G -3395 G: delay:

poinls: 1024: sean: 5

microwave: 23dB receiver gain: 55dB modo freq.: 100 kHz modo amp.: 0,5 G time const .: 81,92 ms conv.time: 81,96 ms sweep time: 83,89 s a, -2500-2900

5 R~~ultadQ~:

Los resultados se resumen en la siguiente tabla o en la figura 1. Tabla: Concentración de espín de las muestras analizadas

Muestra: Serie 1 Incerti- Serie 2 Incerti- Serie 3 Incerti

[%]: dumbre [%] dumbre [%] dumbre

['lo]
['lo]
['lo]

1: 79,68 20,88 85,98 22,53 71,58 18,78

2: 53,00 13,89 103,20 27,03 110,9 29,05

3: 36,33 9,52 89,13 23,35 73,70 19,31

4: 62,15 16,28 93,79 24,57 97,88 25,64

5: 50,18 13,15 87,27 22,86 99,46 26,06

6: 25,06 6,56 91,85 24,07 67,66 17,73

8: 39,43 10,33 99,23 26,00 44,22 11,58

9: 37,43 9,81 93,14 24,40 96,41 25,26

10: 53,96 14,14 96,22 25,21 107,30 28,12

11: 52,55 13,77 88,92 23,30 116,60 30,56

Método 10b: Método Rancimat

10 1,5 g de Ti02 (véase tabla) se agitan con 10,5 g de aceite de soja no estabilizado (proveedor Gustav Hees) durante 15 minutos a TA con un agitador magnético. De las suspensiones asi obtenidas se usan 4 g de cada una para la medición. (Las muestras se guardan en un lugar fresco y oscuro hasta el inicio de la medición).

Las muestras correspondientes se transfieren a un Rancimat 679 (empresa Methrom) con unidad de análisis y plóter. (Temperatura de reacción 120 oC, circulación de aire 15 divisiones de escala.) La descomposición del aceite

15 de soja tiene lugar antes o después según la adición (Ti02). La determinación de estos productos de descomposición se realiza en comparación con el aceite de soja puro a través de la detección de los gases producidos, los cuales se expulsan con la corriente de aire y se disuelven en agua, mediante medición de la conductividad.

De este modo puede calcularse un factor de protección relativo respecto al aceite de soja puro.

20 Factor de protección relativo del aceite de soja no estabilizado = 1

Factor de protección relativo < 1 significa que la sustancia es prooxidativa

Factor de protección relativo> 1 significa que la sustancia es antioxidativa

Muestra: Estabilidad relativa en comparación con aceite de soja no estabilizado

E·emplode comparación 2b: >25

E·em lode com aración 6e E·emplo 7: > 2 ,5 0,35

Método 10c: Evaluación del color de producto

La evaluación puede realizarse en un comprimido de polvo o en una formulación. La evaluación se realiza con un aparato de medición de color (p. ej. Macbeth Spectralphotometer Color Eye 7000) a un tipo de luz D65f1O° sin brillo.

A partir de las remisiones se calculan las diferencias de color delta L' en fonna de diferencia de luminosidad de la muestra en relación con el ejemplo 2b según DIN 6174.

Color de producto Comprimido de polvo (delta L· se ún DIN 6174)

Ti o de dióxido de titanio

E"emplo de comparación 1b: + 0,9

E"em lo de com aración 2b: O referencia

E"em lo 3a: -4,7

Ej em lo 3b: -6,1

Ej em lo 3c: -5,5

Ejemplo 3d: -7,2

Ejemplo 4a: -7,8

Ejemplo 4b: -9,8

Ejemplo 4c: -5,1

Ejemplo de comparación 5a: -0,3

Ejemplo 5b: -6,4

Ejemplo 5c: -8,9

Ejemplo 5d: -10,4

Ejemplo 6a: -3,7

Ejemplo de comparación 6e: + 1,5

Ejemplo de comparación 7: -14,7

Ejemplo de comparación 8: -29,2

E·em lo de com aración 9: -30,7

La evaluación del color de producto en formulación se realiza por medio de la siguiente formulación:

Materia prima (INCI): % en peso

Titan ium Dioxide, según el ejemplo: 5

PEG-100 Stearate, Glyceryl Stearate: 10

PARAFFINUM LlQUIDUM (MINERAL OIL): 25

CETYL ALCO HOL: 2

LANOLIN ANHYDROUS: 2

BHT (and) GL YCERYL STEARATE (and) GLYCERYL OLEATE (and) ASCORBYL PALMITATE (and ) CITRIC ACID (and) PROPYLEN E GLYCOL: 0,05

PROPYLPARABENE: 0,05

SORBITOL: 3

GLYCERIN: 2

DISODIUM EDTA: 0,05

METHYLPARABENE: 0,15

AQUA: hasta 100

,

El color de producto de la fonnulación que contiene productos según la invención es sign ificativamente más claro que el de la fonnulación de comparación con el producto comercial del ejemplo de comparación 7. Los resultados también se reproducen en la figura 3.

,

Método 10d: Absorción UV de una laca

Elaboración de la laca:

Pasta de molienda A:

Aglutinante acrilato (Macrynal SM 510 n;

empresa Cytec Surface Specialities): 36,30 9

Acetato de xileno/metoxiproilo 2: 1: 43,27 9

Producto: 42,00 g

Todos los ingredientes se pesan con una exactitud de hasta 0,05 9 en un matraz de 300 mi de cuello ancho de PE y

se mezclan con 300 g (+/-3 g) de perlas de vidrio (diámetro 2 mm). Tras una corta agitación a mano (aproximadamente 10 s) los matraces de PE se introducen en un agitador y se agitan durante 90 mino

Solución de aditivos B:

Dilaurato de dibutilestaño(IV) (marca DBTL; empresa Cromption Vinyl Additives)

(al 1 % en xileno) 0,94 9

Dietiletanolamina 1,68 9

Aceite de silicona LOSO; empresa Wacker Chemie 4.41g

Solvesso 100; empresa Exxon Mobiole Chemical 24,67 9

Xileno 28,64 9

Acetato de metoxipropilo 39 ,66 9

Todos los ingredientes se homogeneizan.

Formulación de la laca

Aglutinante acrilato (Macrynal SM 510 n;

empresa Cytec Surface Specialities) 39,90 9

Pasta de molienda A 2,00g

Aglutinante isocianato (Desmodur N 75; empresa Bayer) 17,21 9

Solución de aditivos B 19,74 9

Acetato de xileno/metoxiproilo 2: 1 21,15g

Para la elaboración de las pinturas de prueba se añade la pasta de molienda A homogéneamente a la formulación

de la laca tras la mezcla de los demás componentes de la formulación de la laca mediante agitación a mano.

Determinación de la absorción UV (Coeficiente de extinción decimal a 300 nm y 560 nm)

La formulación de la laca se coloca sobre una lámina de acetato de 60 j.Im de grueso con un raspador en espiral

(60 j.Im). Tras un tiempo de secado al aire de 5 min, la pintura se seca a la fuerza aproximadamente 30 min a 80 oC.

La medición de la extinción se realiza en un espectrómetro UV-VIS a 300 nm o 560 nm.

Muestra: Coeficiente de extinción dec. a 300 nm Coeficiente de extinción d ec. a 560 nm

E"emplo 2b": 47 0,63

E"em 104a E"emplo 8": 46 34 0,64 2,38

E"emplo 9·: 18 4,22

Muestra: Transparencia en el visible (a una longitud de onda de 560 nm)

E"emplo 2b": 963%

E"em 104a E"emplo S": 962% S6 7 %

E"em lo 9": 776%

La determinación del coeficiente de extinción se realiza como sigue: c muestra ~ concentración de la muestra analizada de los ejemplos en g por I (sustancia sólida) d mue' 18 espesor de la capa seca de la laca aplicada sobre la lámina de acetato en cm E muestra extinción de la laca con muestra de los ejemplos

,

E1aca trans¡>a rente extinción de la laca transparente ,~~ coeficiente de extinción decimal (1 g-1 cm-1 ) a la correspondiente longitud de onda

(Emuestra -E1aca trasparente)

Cmuestra -

Cmuestra X dmuestra

El valor a 300 nm indica la capacidad de protección UV" A mayor valor, mejor es la protección UV"

El valor a 560 nm indica la transparencia del producto" A menor valor, más transparente es el producto (una muestra con un valor de 0,6 es 4 veces más transparente que una muestra con un valor de 2,4)"

ejemplo de comparación

Método 10e: Transparencia en el visible (a longitud de onda 560 nm)

La pasta de molienda A preparada del método 10d se coloca sobre una lámina de acetato de 60 IJm de grosor con

un raspador en espiral (60 IJm)" Tras un tiempo de secado al aire de 5 min la pintura se seca a la fuerza

aproximadamente 30 min a 80 oC"

La medición de la transparencia se realiza en un espectrómetro UV-VIS a 560 nm" La transparencia de la lámina de acetato recubierta con una laca transparente (sin muestra) se fija al 100 %"

ejemplo de comparación Método 10f: Determinación in vitro del FPS análogamente a DIN 67502 Formulación de prueba

Materia prima (INCI): % en peso

PEG-100 STEARATE, GLYCERYL STEARATE: 10

PARAFFINUM LlQUIDUM (MINERAL OIL): 25

CETYL ALCOHOL: 2

LANOLlN ANHYOROUS: 2

BHT (and) GLYCERYL STEARATE (a nd) GLYCERYL OLEATE (and) ASCORBYL PALMITATE (and) CITRIC ACIO (and) PROPYLENE GLYCOL: 0,05

Formulación de: PFS in vitro

prueba que contiene: 0,75 mg/cm2 sobre PMMA

5 % de muestra de

E·emplo 2b": 8

E·em lo 4a: 8

Formulación de: PFS in vitro

prueba que contiene: 0,75 mg/cm2 sobre PMMA

5 % de muestra de

E"em lo 7*: 3,5

Materia prima (INCI): % en peso

PROPYLPARABENE: 0,05

Dióxidos de titanio según los ejemplos: 5

SORBITOL: 3

GLYCERIN: 2

DISODIUM EDTA: 0,05

METHYLPARABENE: 0,15

AQUA: hasta 100

.

-: ejemplo de comparación

Método 10g:

La cantidad de radicales libres (RL) inducidos por UV se determina en una biopsia de piel de cerdo. Para ello se

5 marca la piel con un indicador radicalario dérmico. Los RL reaccionan con la muestra (emulsión con Ti02) y la oxidan. El contenido restante del indicador de radicales se determina mediante ESR (espectroscopia por resonancia de espin electrónico, por sus siglas en inglés). Solo los radicales libres del interior de la piel oxidan este indicador de radicales. El FP$R cuantifica esta cantidad de radicales libres y expresa cuanto tiempo puede quedarse bajo el sol un individuo a igual formación de radicales (FPSR 2 = reducción del 50 % de radicales libres).

10 Realización:

La formulación se aplica sobre el lado epidénnico de una biopsia de piel de cerdo (2 mg/cm2) y se deja 15 minutos a oscuras.

A continuación la biopsia de piel se incuba durante 5 minutos con el lado epidénnico hacia arriba sobre un papel de filtro que se ha empapado con un indicador de radicales.

15 -Se prepara una estampa de piel (4 mm de diametro) y se irradia con 1,2 DEM. -Medición ESR: Debido a la reacción del indicador de radicales con la muestra la señal ESR disminuye. -Cálculo del FPSR:

FPSR == N radicaleslibrcs no protegidos Nradicales libres protegidos

Resultados de FPSR (tras irradiación UV de 1,2 DEM):

20 Formulación Of\N placebo sin Ti02 5 % de ejemplo de comparación 9 2,8 5 % de ejemplo 2a pa ra comparación 4,6 5 % de ejemplo de comparación 7 4,9 5 % de ejemplo 3a 6,4

5 % de ejemplo 3b 7,4 {= 84 % de reducción de radicales libres en comparación con el placebo).

A partir de esto puede verse que los ejemplos según la invención 3a/4a muestran un gran potencial de captación de radicales.

Método 10h:

Ensayo de eficacia in vivo frente al estrés fotooxidativo de la piel, inducido por irradiación UVA: el ~ensayo del ~caroteno" .

Se analiza la eficacia in vivo de los productos según la invención en la formulación de prueba como se ha descrito en los métodos 10c y g.

La formulación se analiza en 10 personas sanas, tanto hombres como mujeres, de más de 18 anos. La aplicación de 2 mgfcm2 de formulación se realiza en la parte interior del antebrazo en una zona de 35 cm2. Tras 20 minutos se aplican 80 I.JI de una solución de !1-caroteno (5 mgf100 mi en n-hexano o de una solución sobresaturada y filtrada en n-hexano) y 3 minutos después empieza la irradiación con UVA (10 Jfcm2). La medición de la decoloración se realiza mediante la determinación del valor b' en comparación con una zona de prueba decolorada con f?,-caroteno sin aplicación de la formulación como se ha descrito antes. La medición del valor b* se realiza con un colorimetro.

Medición con colorimetro

La evaluación del color se realizó con ayuda del aparato Minoffa Chromameters CR-300. Los colorímetros son aparatos de medición del color que al principio se utilizaron en el sector industrial de la fabricación y procesado de colores . Con ayuda de estos aparatos se pueden describir de forma exacta y numérica diferentes tonos de color [60]. Como sistema de color, es adecuado el sistema de medida desarrollado por la CommissiOI1 Il1fematiol1ale de /'Eclairage (CIE) 1976 [6], que de un modo similar a como el ojo humano procesa los colores se basa en el procedimiento de las tres áreas con los colores prima rios rojo, verde y azul. Cada tono de color puede determinarse de forma exacta a través de una representación vectorial en un sistema tridimensional con las coordenadas L' (lum inosidad), a' (rojo-verde) y b' (ama rillo-azul).

Además , el sistema L*a'b* es el más parecido a las diferencias de color que se experimentan visualmente. Debido a estos rasgos fundamentales paralelos con el sistema fisiológico de procesamiento del color, estos aparatos de medida del color utilizados en la industria pueden utilizarse igualmente en dermatologia para evaluar el tono de la piel y ya se han utilizado en el pasado con éxito para medir diferencias de color cutáneas [5], [11], [12], [14], [17], [18], [20], [23], [47[.

5. Chan, S.Y., Li Wan Po, A. Quantitative evaluation of drug-induced erythema by using a tristimulus colour analyzer: experimental design and data analysis. Skin. Pharmacol. 6 (1993) 298--312

11.: Eckhardt, L., Mayer, J.A., Creech, L., Johnston, M.R., Lui, K.J., Sallis, J.F., Elder, J.P. Assessing children·s ultraviolet radiation exposure: the potential usefulness of a colorimeter. Am. J. Public Health 86 (1996) 1802-1804

12.: Fluhr, J.w., Pfisterer, S., Gloor, M. Direct comparison of skin physiology in children and adults with bioeng ineering methods. Pediatr. Dermatol. 17 (2000) 436-439

14. Fullerton, A., Benefeldt, E., Petersen, J.R., Jensen, S.B., Serup, J. The calcipotrion dose-irritation relationship: 48 hour occlusive testing in heallhy volunteers using Finn Chambers. Br. J. Dermatol. 138 (1998) 259-265

17. Garigue, J., Marguery, M.C., Malmary, M.F., el Sayed, F., Bazex, J. Measurement of actinic erythema in healthy subjects and in subjects with polymorphous light eruption using a tristimulus colorimeter. Dermatology 190 (1995) 31-34

18. Gassmueller, J. , Maas-Irslinger, R., Rippke, F., Tausch, 1. Antiinflammatorische Wirksamkeit magistraler Rezepturen mit Glukokortikosteroiden in Eucerinum-Fertiggrundlagen im Vergleich zu Fertigpraparaten im UVBErythemtest. Zeitschrift für Hautkrankheiten, H+G 6 (199B) 364-370

20. Guarrera, M., Brusati, C., Rebora, A. Topical metronidazole does not abate uvb-induced erythema. Dermatology 203 (2001 ) 121-123

23. Henry, F., Fumal, l., Pierard, G.E. Postural skin colour changes during the corticosteroid blanching assay. Skin. Pharmacol. Appl. Skin. Physiol. 12 (1999) 199-210

47. Seitz, J.C., Whitmore, C.G. Measurement of erythema and tanning responses in human skin using a tristimulus oolorimeter. Dermatologica 177 (1988) 70-75

60. Tronnier, M., Schulz, R. , WOlff, H.H. Colorimetrische Erythemmessung nach UVB-Bestrahlung an gesunder Haut in Abhangigkeit von unterschiedlicher Vorbehandlung. Akt. Dermatol. 18 (1992) 183-186

5 Los resultados se expresan como tasa de inhibición frente a la zona no tratada. El ¡ndice de color en % corresponde directamente a la eficacia frente a los radicales libres.

muestracok>reada -muestrairradiada ]

Indice de c%r= 100-~~~__~~=~______)(100

[ contro/co4ot:eado contro/irradiado

coloreado sign ifica el color obtenido tras la coloración con beta-caroteno irradiado significa el color obtenido tras la coloración y la irradiación.

10 Resultados: Ejemplo 2b -47 % Ejemplo 3a -48 % Ejemplo 4a -61 % Ejemplo 9 -17 %.

15 Los resultados se representan gráficamente en la figura 2 .• = ejemplo de comparación Los resultados prueban la excelente eficacia fotoprotectora in vivo de los productos según la invención. Ejemplo de formulación 1: Crema suave de protección solar (OIW)

Materia prima (INCI)

20 25: Producto del ejemplo 3a Steareth-10, Steareth-7, Stearyl alcohol Glyceryl stearate, Ceteth-20 Glyceryl stearate Microwax Oleyl oleate Cetearyl octanoate Caprylicfcapric triglyceride Propylparaben

30: Propylene glyool

% en peso

3,00 2,00 2,00 3,00 1,00 6,00 14,00 4,00 0,05

4,00

Allantoin 0,20 Aqua 60,60 Methylparaben 0,15 Fabricación :

Se calienta la fase A y la fase B a 80 oC. La fase B se añade lentamente a la fase A bajo agitación, se homogeneiza y se deja enfriar bajo agitación. Ejemplo de formulación 2: loción en spray de protección solar (O/W) Materia prima (INCI) %

Ethylhexyl methoxycinnamate, BHT 5,00 Producto det ejemplo 3b 4,00 Glyceryl stearate, celyl alcohol, PEG-75 stearate, ceteth-20, steareth-20 3,30 PPG-1-PEG-9 Iauryl glycol ether 0,50 Diisostearoyl trimethylolpropane 1,50 Siloxy silicate C 12.15 alkyl benzoate 3,00 Dioctyl adipate 4,00 Dimeth icone 2,00

Dimethicone copolyol phosphate 2,50 Butylene glycol 2,50 Aqua 70,50

PPG-1 Trideceth-6, polyquaternium-37, propylene glycol dicaprylatefdicaprate 0,47 .Q Propylene glycol, DMMOM hydantoin, melhylparaben, propylparaben 0,73 Fabricación : Se combina la fase A excepto el dióxido de titanio y se calienta a 60 oC. El dióxido de titanio se introduce

lentamente en la fase oleosa fundida. Se calienta la fase B a 60 OC, entonces se dispersa en ella la fase C bajo ag itación. La fase A se mezcla con la fase B/C bajo un gran aporte de energia . Se deja enfriar bajo agitación y a 40 OC se añade la fase D. Se homogeneiza y se deja enfriar bajo agitación hasta 25 oC.

Ejemplo de formulación 3: Crema suave de protección solar (O/W)

Materia prima (INCI) %

Producto del ejemplo 3c 10,00 Steareth-10, steareth-7, stearyl alcohol 3,00 5 Glyceryl stearate, ceteth-20 3,00 Glyceryl stearate 3,00 Microwax 1,00 Oleyl oleate 4,00 Cetearyloctanoate 10,50 10 Caprylicfcapric triglyceride 4,00

Propylparaben 0,05 !! Propylene glycol 4,00 Allantoin 0,20

15 Aqua 57,10 Methylparaben 0,15 Fabricación: Se calientan las fases A y B a 80 OC. La fase B se ai'iade lentamente a la fase A bajo agitación, se homogeneiza y

se deja enfriar bajo agitación. 20 Ejemplo de formulación 4: Loción de protección solar (O/W) Materia prima (INCI) %

Ethylhexyl methoxycinnamate, BHT 6,00 Butyl methoxydibenzoylmethane 1,00 25 Polyglyceryl-3 methylglucose distearate 4,00 Ethylhexyl stearate 8,00 Cetearyl isononanoate 2,00 PVPfeicosene copolymer 1,00 Tocopheryl acetate 1,00

30 ª

Xanthan gum 0,30

Sodium cetearyl sulfate 1,00 Glycerin 5,00 Aqua 65,70

5 Producto del ejemplo 4a 4,00

Phenoxyethanol, butylparaben, ethylparaben, propylparaben, methylparaben 1,00 Fabricación:

10 Se calienta la fase A a 80 OC. Se hincha previamente el Keltrol de la fase B en agua, entonces se añaden las materias primas restantes y se calienta a 80 OC. Se añade la fase A a la fase B y se homogeneiza 2 min (batidora), se deja enfriar bajo agitación y a 35 oC se añade la fase C. Se vuelve a homogeneizar 1 min (batidora). Se deja enfriar hasta temperatura ambiente y se introduce la fase D. Ejemplo de formulación 5: l oción de protección solar (O/W)

15 Materia prima (INCI) %

Producto del ejemplo 3d 5,00 Ethylhexyl methoxycinnamate, BHT 5,00 Glyceryl stearate, cetyl alcohol, PEG-75 stearate, ceteth-20, steareth-20 3,30 20 PPG-1-PEG-9 Iauryl glycol ether 0,50 Diisostearoyl trimethylolpropane siloxy silicate 1,50 C12-15 Al kyl benzoate 3,00 Dioctyl adipate 4,00 Dimeth icone 2,00

25 ª

Ectoin 0,10 Allantoin 0,20 Dimethicone copolyol phosphate 2,50 Butylene glycol 2,50

30 Aqua 68,90

PPG-1 trideceth-6, polyquaternium-37, propylene glycol dicaprylatefdicaprate 0,47

Propylene glycol, DMMDM hydanloin, ehlylparaben 0,73 Parfum 0,30 Fabricación:

5 Se combina la fase A excepto el dióxido de titanio y se calienta a 60 oC. El dióxido de titanio se introduce lentamente en la fase oleosa fundida. Se calienta la fase B a 60 OC, entonces se dispersa en ella la fase C bajo agitación. La fase A se mezcla con la fase BfC bajo una agitación enérgica. Se deja enfriar bajo agitación y a 40 oC se añade la fase D. Se homogeneiza y se deja enfriar bajo agitación hasta 25 OC.

Ejemplo de formulación 6: Loción de protección solar (O/W) 10 Materia prima (INCI) %

Producto del ejemplo 4a o 4b 5,00 Butylmethoxy dibenzoylmethane 3,00 Steareth-10, steareth-7, slearyl alcohol 3,00 15 Glyceryl stearate, ceteth-20 3,00 Glyceryl stearate 3,00 Microwax 1,00 Oleyl oleate 4,43 Cetearyl octanoate 11 ,64 20 Caprylicfcapric triglyceride 4,43 Propylparaben 0,05

!! Propylene glycol 4,00 Allantoin 0,20

25 Aqua 57,10 Methylparaben 0,15 Fabricación: Se calientan las fases A y B a 80 OC. La fase B se añade lentamente a la fase A bajo agitación, se homogeneiza y

se deja enfriar bajo agitación. 30 Ejemplo de formulación 7: Loción de protección solar (O/W) FPS 10 (factor de protección solar, método Colipa con 10 sujetos de estudio)

,

Steareth-10, steareth-7, stearyl alcohol 3,00 Glyceryl stearate, celeth-20 3,00 Cetearyl octanoate 15,50 Glyceryl stearate 3,00 Oleyl oleale 7,00 Microwax 1,00 Caprylicfcapric triglyceride 6,00 Propylparaben 0,05 !!

Dispersión acuosa al 33 % del producto del ejemplo 5a 16,70 Propylene glycol 4,00 Allantoin 0,20 Aqua 40,40 Melhylparaben 0,15 Fabricación: Se calienta la fase A a 75 oC y la fase B a 80 OC. La fase B se introduce lentamente en la fase A. Se homogeneiza y

se deja enfriar bajo agitación.

Ejemplo de formulación 8: Loción en spray de protección solar (OfW)

Producto del ejemplo 5d: 5,00

Ethylhexyl methoxycinnamate, BHT: 7,50

Benzophenone-3: 2,50

PEG-100 slearale, glyceryl slearale: 2,80

PPG-1 -PEG-9 Iauryl glycol ether: 0,40

Dicapryl ether: 4,50

Steareth-10: 0,50

Stearyl alcohol: 0,60

Dimethicone: 2,00

!!

Dimeth icone copolyol phosphate: 2,50

Ch itosan glycolate: 2,00

50

Glycerin 2,50 Aqua 66,10

PPG-1 trideceth-6, polyquaternium-37, propylene glycol dicaprylate 5 fd icaprate 0,40

Propylene glycol, DMMDM hydantoin, methylparaben, propylparaben 0,70

Fabricación:

Se combina la fase A excepto el dióxido de titanio y se calienta a 60 oC. El dióxido de titanio se introduce

10 lentamente en la fase oleosa fundida. Se cal ienta la fase 8-1 a 60 OC , entonces se dispersa en ella la fase 8-2 bajo ag itación. La fase A se mezcla con la fase 8 bajo un gran aporte de energra. Se deja enfriar bajo agitación y a 40 OC se añade la fase C. Se homogeneiza y se deja enfriar bajo agitación hasta 25 oC.

Ejemplo de formulación 9: Crema de protección solar, FPS alto, resistente al agua (O/W)

15 Aqua 38,30 Glycerin 3,00 Pentylene glycol 3,00 PVP/hexadedecene copolymer 1,00 Sodium cetearyl sulfate 1,00

20 Xanthan gum 0,20 !! Glyceryl stearate, cetearyl alcohol, sodium stearoyllactylate, tocopherol 5,00 Tri-C12-13 alkyl citrate 3,50 Isopropylphtalimide, butylphtalide 5,00 25 Caprylicfcapric triglyceride 2,50 C12-15 alkyl benzoate 2,00 Cyclomethicone 0,80 Tocopheryl acetate 1,00 Butyl methoxydibenzoylmethane 1,00 30 8enzophenone-3 2,00 Producto del ejemplo 4c 4,00

Aqua, ethylhexyl methoxycinnamate, silica, PVP, chlorphenesin , BHT (Eusolex UV Pearl OMC) 20,00

Carbomer 0,15 5 Aqua 4,85

Sodium hydroxide 0,90

Phenoxyethanol, butylparaben, ethylparaben, propylparaben, methylparaben 0,50

10 Parfum 0,30 Fabricación : Se calientan las fases A y B separadas una de otra a 80 oC. Se homogeneiza la fase B con el Thurrax hasta que el

pigmento ya esté humedecido. Se añade la fase B a la fase A y se homogeneiza 2 mino Se deja enfriar hasta 35 OC , se añade la fase C y se homogeneiza 30 s. Se añade la fase O y se homogeneiza 30 s. Se añade la fase E bajo 15 agitación y se neutraliza con la fase F y se homogeneiza hasta conseguir una distribución satisfactoria de pigmento

(icontrol microscópico!). Se deja enfriar hasta temperatura ambiente, se ventila y se introduce la fase G. Ejemplo de formulación 10: Loción de protección solar (sin PEG) FPS in vitro 12 ± 2 Materia prima (INel) % 20 A

C12-15 Alkyl benzoate 3,00 Decyl cocoate 4,00 Ethylhexylpalmitate 3,00 Glyceryl stearate 0,50 25 Stearic acid 0,50 Tocopheryl acetate 0,50

!!

Cetearyl glucoside 1,50 Propylene glycol 2,00 30 Glycerin 1,00 Aqua 76,80

Producto del ejemplo 4a: 5,00

, 10 15: Carbomer Paraffinum liqu idum (mineral oli) 0,20 0,80 & Sodium hydroxide 0,50 E Propylene glycol, diazolidinyl urea, methylparaben , propylparaben 0,50 Parfum 0,20 Fabricación: Se calienta la fase A y la fase B por separado a 80 oC . l a fase A se añade a la fase B bajo ag itación. A 40 oC se introduce la fase C bajo agitación en la emulsión y se homogeneiza hasta una distribución óptima del pigmento. A 35 oC se añade la fase O y se vuelve a homogeneizar brevemente. Se añade la fase E, se controla el valor de pH y se vuelve a homogeneizar brevemente. Se añade la fase F y se ag ita en f rio. Ejemplo de formulación 11 : Loción de protección solar WfO con filtro inorgán ico, FPS in vitro (método Diffey) 8,7 ± 1,6, FP-UVA 4,4 ± 0,5 Materia prima (lNel) %

20 25: Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone Stearoxy dimethicone Ethylhexyl stearate Ethylhexyl palmitate Isohexadecane hydrogenate castor oil Ceresin (microcrystalline wax) 2,50 0,25 12,75 8,00 7,00 0,50 1,00

Producto del ejemplo 5b: 5,00

30: Aqua Sodium chloride Propylene glycol, diazolidinyl usrea , methylparaben, propylparaben Fabricación: 62,00 0,50 0,50

Se calienta la fase A a 80 oC. Se introduce cuidadosamente el dióxido de titanio (fase B) en la fase oleosa caliente. La fase C se añade lentamente bajo agitación (500 rpm, agitador Mig) a la fase AlB. Se homogeneiza durante 2 minutos a 1600 rpm. Se deja enfriar bajo una agitación de aproximadamente 300 rpm hasta aproximadamente 40 OC Y se vuelve a homogeneizar durante 2 minutos a 1600 rpm.

Ejemplo de formulación 12 Gel crema antiedad, protección celular intensa (OfW) Materia prima INCI [%] A

RonaCare® Ectoin ECTOIN 2,00 TitripleX® 111 DISODIUM EDTA 0,10 Agua desmineralizada AQUA hasta 100 B Producto del ejemplo Sd 3,00 EusoleX® OS ETHYLHEXYL SALlCYLATE 3,00 EusoleX® OCR OCTOCRYLENE 3,00 RonaCare AP® Hydroxy Dimethoxybenzyl Malonate 1,00 EusoleX® 9020 BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE 0,50 Cegesoft C 24 ETHYLHEXYL PALMITATE 4,00 Sepiplus 400 POLYSORBATE 20, POLYACRYLATE 13,

POL YISOBUTENE 2,00

e

Phenonip PHENOXYETHANOL, BUTYLPARABEN,

ETHYLPARABEN, PROPYLPARABEN,

METHYLPARABEN 0,70 Ejemplo de formulación 13 A continuación se detallan formulaciones a modo de ejemplo para preparaciones cosméticas que contienen de la misma forma dióxido de titanio según el ejemplo 3a, 3b, 3c, 3d, 4a, 4b, 4c, Se, 5d, Se, 5f, 5g o 5h (en las tablas se

denominan en cada caso dióxido de titanio). Por lo demás, se presentan las nomenclaturas INCI de los compuestos comerciales UV-Pear1, OMC representa la preparación con la nomenclatura INCI: Water (para UE: aqua), Ethylhexyl Methoxycinnamate, Silica, PVP, Chlorphenesin, BHT; esta preparación se

comercializa con la denominación Eusolex®UV Pearls"''''OMC de Merck KGaA, Darmstadt. Los otros UV-Pearls que aparecen en las tablas presentan una composición análoga, donde se cambia QMe por el filtro UV específico indicado.

Tabla 1: Emulsiones WfO (números en % en peso)

1-1: 1-2 1-3 1-4 1-5 1-6 1-7 1-8 1-" 1-10

Titanium dioxide: 3 2 5 10 7 4 15 1 3 3

But methox dibenzo Imethane Zinc oxide UV-Pearl OMC: 5 30 3 15 2 15 1 15 2 15 15 15 5 15 1 2 15 1 15

Poi Ice -3-Dimerate Cera Alba H dr enated Castor Oil: 3 03 02 3 03 02 3 03 02 3 0,3 0,2 3 0,3 0,2 3 0,3 0,2 3 0,3 0,2 3 0,3 0,2 3 0,3 0,2 3 0,3 0,2

Paraffinium Li uidum Caprylie/Capric Triglyceride: 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7

He I Laurate PVPfEicosene Copolymer Pro ene GI col: 4 2 4 4 2 4 4 2 4 4 2 4 4 2 4 4 2 4 4 2 4 4 2 4 4 2 4 4 2 4

Ma nesium Sulfate Tocopherol: 06 05 06 05 06 05 0,6 0,5 0,6 0,5 0,6 0,5 0,6 0,5 0,6 0,5 0,6 0,5 06 0,5

Toco he I Acetate Cyclomethicone Pro arabene: 05 05 005 05 05 005 05 05 005 0,5 0,5 0,05 0,5 0,5 0,05 0,5 0,5 0,05 0,5 0,5 0,05 0,5 0,5 0,05 0,5 0,5 005 0,5 05 005

Meth I arabene Aqua: 015 hasta 100 015 hasta 100 015 hasta 100 0,15 hasta 100 0,15 hasta 100 0,15 hasta 100 0,15 hasta 100 0,15 hasta 100 0,15 hasta 100 0,15 hasta 100

Tabla 1 (continuación)

1-11: 1-1 2 1-13 1-14 1-15 1-16 1-17 1-18

Titanium dioxide: 3 5 2 4 3 1 2 5

Benzylidene malonale poi siloxane: 1 0,5

MethYlen~~i,~-::lenztriaZolylTetrameth bu dohenol: 1 1 05

Oih drox acetone Polyglyceryl-3-Dimerate: 5 3 3 3 2 3 5 3 1 3 7 2

Cera Alba HydrOQenated Castor Oil: 0,3 0,2 0,3 0,2 03 02 03 02 2 2 2 2

Paraffinium Liquidum: 7 7 7 7

Ca lie/Ca ric Tri I ceride Hex I Laurate: 7 4 7 4 7 4 7 4

PVPfEicosene Co 01 mer: 2 1-11 2 1-12 2 1-13 2 1-14 1-15 1-16 1-17 1 -1 8

Propylene Glycol Ma nesium Sulfate: 4 0,6 4 0,6 4 0,6 4 0,6

Toco herol Tocopheryl Acetate: 0,5 0,5 0,5 0,5 05 05 05 05 1 1 1 1

C clomethicone Propylparabene: 0,5 0,05 0,5 0,05 05 005 05 005 0,05 0,05 005 005

Meth vlparabene: 0,15 0,15 015 O 15 0,15 0,15 015 015

Oicocoyl Pentyerythrityl Citrale (and) Sorbilan Sesquioleale (and) Cera Alba (and) Aluminium Slearale PEG-7 H dro enaled Castor Oil Zinc Slearale: 6 1 2 6 1 2 6 1 2 6 1 2

Ole Erucate Oec IOleate Oimethicone Tromethamine GI cerin: 6 6 5 1 5 6 6 5 1 5 6 6 5 1 5 6 6 5 1 5

Allantoin Aqua: hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 0,2 hasta 100 0,2 hasta 100 02 hasta 100 02 hasta 100

Tabla 1 (continuación)

Titan ium dioxide Benzylidene malonale polysiloxane MelhYlen~:~~:tnztriaZOl ylTelramelh bu Ilphenol Zinc oxide UV-Pearl OMC UV-Pearl OCR UV-Pearl , EthylhexylDimethyl-PABA UV-Pearl Homosalate UV-Pearl Ethylhexyl salicylate UV-Pearl OMC, BP-3 UV-Pearl OCR BP-3 UV-Pearl , Ethylhexyl Dimethyl PABA, BP-3 UV-Pearl Homosalate BP-3 UV-Pearl , Ethylhexyl salicylate, BP-3 Bul Imelho dibenzo Imethane UV-Pearl OMC, 4Melhylbenzylidene Camphor Polyglyceryl-3-0imerate Cera Alba Hydrogenated Castor Oil Paraffin ium Li uidum CaprylicfCapric Triqlyceride Hexyl Laurate PVP/ Eicosene Co 01 me' Propylene Glycol Ma nesium Sulfate Tocopherol Toco he I Acetate C clometh icone Propylparabene Melh I arabene Aqua: 1-19 1-20 1-21 1 2 5 5 5 5 10 10 25 3 3 3 0,3 0,3 0,3 0,2 0,2 0,2 7 7 7 7 7 7 4 4 4 2 2 2 4 4 4 0,6 0,6 0,6 0,5 05 05 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,05 0,05 0,05 0,15 0,15 0,15 hasta 100 1-22 1-23 1-24 1 3 4 1 1 5 7 5 10 10 10 3 3 3 0,3 0,3 0,3 0,2 0,2 0,2 7 7 7 7 7 7 4 4 4 2 2 2 4 4 4 0,6 0,6 0,6 05 05 05 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,05 0,05 0,05 0,15 0, 15 0,15 1-25 5 2 5 10 3 03 02 7 7 4 2 4 06 05 0,5 05 005 O 15 1-26 1-27 2 3 1 1 5 2 5 5 10 10 3 3 03 03 02 02 7 7 7 7 4 4 2 2 4 4 06 06 05 05 0,5 0,5 05 05 005 005 0 15 O 15 1-28 3 1 5 10 3 03 02 7 7 4 2 4 06 05 0,5 05 005 O 15 1-29 3 1 8 5 2 3 03 02 7 7 4 2 4 0,6 05 0,5 0,5 005 015

Tabla 2: Emulsiones om,números en % en peso

2-1: 2-2 2-3 2-4 2-5 2-6 2-7 2-8 2-9 2-10

Titanium dioxide: 3 2 5 2 5 2 5 2 5 3

Methytene Bis-Benztriazolyt Tetramethylbutytphenot: 1 2 1

But tmethox dibenzo tmethane 2-( 4-H id roxi-3 ,5-d imetoxi-benciliden )malonato de bis-(2-etit-hexitol: 3 1 3 5 3 4 3 3 6 3 3 7 3 3 2 3 1

4-Methytbenzyt iden Camphor: 2 3 4 3 2

Stearyl Alcohot (and) Steareth-7 (and) Steareth-10: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

GI ce t Stearate and Ceteth-20 Microwax: 3 1 3 1 3 1 3 1 3 1 3 1 3 1 3 1 3 1 3 1

Celea t Octanoate CaprylicJCapric Triglyceride: 11,5 6 11,5 6 11,5 6 11,5 6 11,5 6 11,5 6 11 5 6 11 5 6 11 5 6 11 5 6

Ole 10leate: 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6

Pco lene Gt col Propylparabene: 4 005 4 005 4 005 4 005 4 005 4 005 4 005 4 005 4 0,05 4 0,05

2-1: 2-2 2-3 2-4 2-5 2-6 2-7 2-8 2-9 2-10

Methylparabene: O 15 0 ,15 O 15 O 15 015 0,15 0 ,15 015 0,15 0,15

Tromethamine: 1 8

Aqua: hast hast hast hast hast hast hast hast hast hasl

a
a
a
a
a
a
a
a
a
a

100
100
100
100
100
100
100
100
100
100

Tabla 2 (continuación)

2-11: 2-12 2-13 2-14 2-15 2-16 2-17 2-18

Titanium dioxide Benzvlidene malonate polvsiloxane: 3 1 1 2 0,5 5 4 3 2 5

Methylene Bis-Benztriazolyl Tetramelhylbulylphenol: 1 1 0,5

Bo Imelhox dibenzo melhane 2-(4-Hidroxi-3 ,5-d imetoxi-benciliden)malonalo de bis-(2-etil-hexilol: 3 1 3 5 3 4 3 3 6 3 3 7 3

Zinc oxide UV-Pearl, OMe: 15 15 2 15 30 30 30 15 15

4-Meth Ibenz liden Cam hor Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid: 3 4

Stearyl Alcohol (and) Steareth-7 (and) Steareth-10: 3 3 3 3

GI ce I Stearate Microwax Cetea Octanoate: 3 1 115 3 1 115 3 1 115 3 1 11,5

Ca liclCa ric Tri ' ceride Oleyl Oleate: 6 6 6 6 6 6 6 6 14 14 14 14

Pm lene GI col Glycervl Stearate SE Stearic Acid: 4 4 4 • 6 2 6 2 6 2 6 2

Persea Gratissima Propylparabene Meth I arabene: 0,05 O15 0,05 O 15 0,05 O 15 005 015 8 005 O 15 8 005 015 8 0,05 O 15 8 0,05 015

Tromethamine Glyceri n: 1 8 3 3 3 3

Aq ua: hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100

~(cont¡nuación)

2-19: 2-20 2-21 2-22 2-23 2-24 2-25 2-26 2-27 2-28

T¡tan ium dioxide: 10 5 7 8 2 1 3 3 6 2

Benz lidene malonate: 01 siloxane 1 2 1 1 1 05

Butvlmethoxvdibenzoylmethane: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

Octoc: eoe 1 5 4 6 7 2 1

Methylene Bis-Benztriazolyl Tetra

methvlbutvlohenol: 1 2 1 1 1 0,5

Zinc oxide: 5 2 2

UV-Pea rl, OMC Ca liclCa ric Tri I ceride: 15 ,. 15 ,. 15 ,. 15 ,. 15 14 15 ,. 15 14 15 14 15 14 15 14

Glyce: I Stearate SE 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6

Stearic Acid: 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

Persea Gratissima: 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8

Pm: I arabene 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 005 005 005 005

Meth I arabene: 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15

Glycerin: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

2-19: 2-20 2-21 2-22 2-23 2-24 2-25 2-26 2-27 2-28

Aqua: hasl hasl hasl hasl hasl hasl hasl hasl hasl hasl

a
a
a
a
a
a
a
a
a
a

100
100
100
100
100
100
100
100
100
100

Tab!a 3: Geles, números en % en peso

3-1: 3-2 3-3 3-4 3-5 3-. 3-7 3-8 3-' 3-10

a = Qe! acuoso

Titanium dioxide: 5 2 5 1 1 1 1 1 3 3

Bu Imelhox dibenzo melhane Dihydroxyacelone Benz lidene malonale 01 siloxane: 2 1 2 5 2 4 1 2 1 2•2 2 2 7 2 2 2 1 2 1 1

Melhylene Bis-Benzlriazolyl Telra

melhvlbulvlohenol: 1 1 2 1

Zinc oxide: 2 5 2

UV-Pearl Elh Ihex 1 Mehlox cinnamal: 30 15 15 15 15 15 15 15 15 15

4-Melh Ibenz iden Cam ho,: 2

Prunus Dulcis: 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

Toco he Acelale: 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 05 05 05 05

CaprvlicJCapric Triqlyceride: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

Oc Idodecanol: 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

Dee Oleale: 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

PEG-8 (and) Tocopherol (and) Ascorbyl

Palmilale (and) Ascorbic Acid (and)

CilricAcid: 0,05 0,05 005 0,05 0,05 0,05 005 005 005 005

Sorbilol: 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4

Polyacrylamide (and) C13-14 Isoparaffin

andl Laurelh-7: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

Propylparabene: 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 005 005 005 005

Melh t arabene: 0,15 0,15 0,15 0, 15 0,15 0,15 O 15 O 15 O 15 O 15

Tromelhamine: 1,8

Aqua: hasl hasl hasl hasl hasl hasl has! has! has! has!

a
a
a
a
a
a
a
a
a
a

100
100
100
100
100
100
100
100
100
100

Tabla 3 (continuación)

3-1 1: 3-12 3-13

a el acuoso Titanium dioxide: 3 1 2

Beo lidene ma lonate 01 iloxane Melhylene Bis-Benzlriazolyl Telramelhylbulylohenol: 1 1 1 0,5 0,5

Bulylmelhoxydibenzoylmelhane: 2 2 2

2-(4-~~groxi-3, 5-d~etoxi-benci l iden)-malonato de bis-2-elil-hexilo: 1 5 4

Zinc oxide UV-Pearl E!hvlhexvl Mehtoxvcinnamal: 15 15 2 15

Prunus Dulcis: 5 5 5

Toco he 1 Acetale CaprylicfCapric Triglyceride: 0 ,5 3 0,5 3 0,5 3

Ocl Idodecanol Dec 10leale: 2 2 2 2 2 2

PEG-8 (and) Tocopherol (and) Ascorbyl Palmilale (and) Ascorbic Acid"(and) Cilric Acid: 005 005 0,05

Sorbilol Polyacrylamide (and) C13-14 Isoparaffin (and) Laurelh-7: 4 3 4 3 4 3

Carbomer Propylparabene: 0 ,05 0,05 0,05

3 -11: 3-1 2 3-1 3

Meth arabene: 015 015 015

Allantoin

Tromethamine

Aqua: hasl hasl hasl

a
a
a

100
100
100

Tabla 3 (continuación)

3-1 4: 3-1 5 3-16 3-17 3-18 3-19 3-20 3-21

Titanium dioxide: 1 5 3 1 2 8 12 1

But methox dibenzo Imelhane UV-Pearl, OMC: 2 15 2 10 2 2 10 2 10 2 10 2 15 2 10

UV-Pearl, OCR: 10

UV-Pearl, OMC, Melhylene Bis-Benztriazolyl Tetrameth";¡buNlohenol: 7 6

UV-Pearl, Elhylhexyl salicylale, Bulylmelhoxydibenzovlmethane: 10

Oisod ium Phen I Oibenzimidazole Tetrasulfonate Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid: 3 2 2 3 3 3 3

Prunus Oulcis Tocopheryl Acetale Ca ic/Ca ric Tri 1 ceride: 5 05 3 5 0,5 3 5 0,5 3

Oct dodecanol Oec IOleate PEG-8 (and) Tocopherol (and) Ascorbyl Palmilate I (anel) Ascorbic Acid (i,lnd)' Citri c Acid: 2 2 005 2 2 0,05 2 2 0,05

Sorbitol Polyacrylamide (and) C13-14 Isopa raffin (and) Lau relh-7: 4 3 4 3 4 3 5 5 5 5 5

Carbomer: 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5

Pco arabene Methylparabene: 005 O 15 0,05 0,15 0,05 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 015

Allantoin: 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2

Tromelham ine Aqua: hasl a 100 hasl a 100 hasl a 100 2,4 hasl a 100 2,4 hasl a 100 2,4 hasl a 100 2,4 hasl a 100 2,4 hasl a 100

Ejemplo de formulació n 17: Gel crema antiedad (OfW )

5: Materia prima INCI [%]

A

RonaCare AP: HYORQXY OIMETHQXYBENZYL MALQNATE 4 ,00

Eusolex OCR: Octocrylene 4 ,00

Eusolex 9020: BUtyl Melhoxydibenzoylmethane 2 ,00

10: Tegin Glyceryl Slea rale SE 1,50

Montanov S: Coco Glucoside: Coconul Alcohol 1,50

Oow Corning 246: Cyclohexasiloxane 5 ,00

Celiol A: Hexyl Laurate 5,00

59

Titanium Dioxide 1,00

B

Agua desmineralizada AQUA hasta 100 Glycerin (87%) Glycerin, Aqua Conservante Preservative q.s. Titriplex 11 Disodium EDTA 0,10

e

Simulgel EPG Sodium polyacrylate (and) Sodium acryloyldimethyltautrate copolymer (and) polyisobutene (and) caprylyl capryl glucoside 1,20

Keltrol CG-SFT Xanthan Gum 0,20 Dow Corning 245 Cyclomethicone 5,00 D Dow Corning HMW 220 Divinyld imethiconelDimethicone Copolymer (and)

C12-13 Pareth-3 (and) C12-13 Pareth-23 3,00 Perfume Fragrance q.s. Ejemplo de formulación 18: Gel crema Environmental Block (OIW)

Materia prima: INCI [%]

A

RonaCare AP: HYDROXY DIMETHQXYBENZYL

MALONATE: 2,00

Montanov 202: ARACHIDYL ALCOHOL, BEHENYL

ALCOHOL, ARACHIDYLGLUCOSIDE: 3,00

X-Tend 226: PHENYLETHYL BENZOATE 8,00

Pelemol BIP: ISOPROPYLPHTALIMIDE, BUTYLPHTALlDE 2,00

Permethyl102A: ISOEICOSANE 1,00

Silkflo 366 NF: HYDROGENATED POL YDECENE 1,00

Eusolex 9020: BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE 1,00

Dióxido de titanio del ejemplo 3a: 1,00

B

Glycerin (87% pura): GLYCERIN 3,00

Agua desmineral izada: AQUA hasta 100

60

e

Simulgel NS: HYDROXYETHYL ACRYLATElSODIUM

ACRYLOYLDIMETHYL TAURATE COPOL Y

MER , SQUALANE, POLYSORBATE60

,: D

Germaben 11: PROPYLENE GLYCOL, D1AZOLlDINYL UREA,

METHYLPARABEN,PROPYLPARABEN

NaOH (10%): Aqua , Sodium Hydroxide

10: Ejemplo de formulación 19: Champú "3 en 1" Care and Condtitioning

Materia prima

Agua desmineralizada

Ronastar® Noble Sparks

15

Dióxido de titanio del ejemplo 3b

Carbopol Aqua SF1

Texapon NSO

20: Sosa cáustica al 10 %

Tego Betain F 50

ProtaFlor W2S

Dow Corning 193 Fluid

0,1 % FD&C Yellow

25: N.o 5 en agua

Frag 280847 Vert &

Pampelmousse

Brondinox L

30

Oxynex ST Liquid

INCI AQUA CALCIUM ALUMINUM BOROSILlCATE, SILlCA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE),

TIN OXIDE

ACRYLA TES COPOL YMER SODIUM LAURETH SULFATE SODIUM HYDROXIDE COCAMIDOPROPYL BETAINE

2,05

0,75 hasta pH 5,7

[%] hasta 100

0,10 0,20 8,00 40,00 0,00 5,60

HYDROLYZED WHEAT PROTEIN, GL YCERIN, POLYQUATERNIUM-7 1,00 PEG-12DIMETHICONE 3,00

AQUA (WATER), CI19140 (FD&C YELLOW NO. 5) 1,00

PARFUM 0,40 Propylene Glycol , S-BROMO-S-NITRO1,3-DIOXANE 0,30 Diethylhexylsyringelydene Malonate, Carpric Caprylic Triglyceride 0,10

Ejemplo de formulación 20: Cuidado hidratante antiedad intensivo O/W

Ingredientes

A

Eusolex®OCR

,: Eusolex®g020

Tego Care 450

Tegosoft TN

Crodaderm S

Syncrowax HGLC

10: Softisa n 100

Anlaron V-216

Shea butter

Dow Corning 200 (100cs)

Tween 20

15: RonaCare AP

Propyl-4-hydroxybenzoate

B

Dióxido de titanio del

ej emplo 3a

20: RonaCare® Ectoin

1,3-Butaned iol

Glycerol, anhydrous

Titriplex®111

Agua desmineralizada

25: Melhyl-4-hydroxybenzoale

e

Pemulen TR-2

Tegosoft TN

Sodium hydroxide,

30: 10% solulion

INCI [%]

OCTOCRYLENE 10,00 BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE 5,00

(2)POLYGLYCERYL-3 METHYLGLUCOSE OISTEARATE 2,00 C12-15 ALKYL BENZOATE 4,50 SUCROSE POL YSOYATE 2,00 C18-36 ACIO TRIGLYCERIOE 1,00 HYDROGENATEO COCO-GL YCERIOES 1,00 PVPfHEXADECENE COPOLYMER 1,00 BUTYROSPERMUM PARKII (SHEA BUTTER) 0,50 OIMETHICONE 2,00 POL YSORBATE 20 0,25 Hydroxy Dimethoxybenzyl Malonate 0,20 PROPYLPARABEN 0,05

TITANIUM DIQXIDE, SIUCA 1,00 ECTOIN 0,30 BUTYLENE GL YCOL 5,00 GLYCERIN 1,75 OISODIUM EOTA 0,05 AQUA 61 ,60 METHYLPARABEN 0,15

ACRYLATES/C 1 0-30 ALKYL ACRYLA TE CROSSPOL YMER 0,15 C12-15 ALKYL BENZOATE 0,50

SOOIUM HYDROXIDE q.s.

Fragrance PARFUM q.s. Ejemplo de formulación 21 : Protección solar extra elevada con protección frente a radicales O/W

Materia prima

A

5: Dióxido de titanio del ejemplo 6b

Miglyol 8810

Dehymuls PGPH

10: EusoleX® OCR

EusoleX® 9020

EusoleX® 4360

Emulgade F

15: Tegin

Syncrowax HGLC

Soflisan 100

Dow Corning 345

X-Tend 226

20: Anlaron V-216

RonaCare AP

Propyl-4-hydroxybenzoat

B

EusoleX® 232

25: Trietanolamina

Keltrol RD

RonaCare® Ectoin

Gl icerina, anhidra

TilripleX® 111

30: Methyl-4-hydroxybenzoate

INel [%]

BUTYLENE GL YCOL DICAPRYLATE/ DICAPRATE 8,00 POL YGLYCERYL-2 DIPOLYHYDROXYSTEARATE 1,00 OCTOCRYLENE 10,00 BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE 4,00 BENZOPHENONE-3 4,00 SODIUM CETEARYL SULFATE, CETEARYL ALCOHOL, PEG-40

CASTOR OIL GLYCERYL $TEARA TE SE C18-36 ACID TRIGLYCERIDE HYDROGENATED COCO-GL YCERIDE$ CYCLOMETHI CONE PHENYLETHYL BENZOATE PVPfHEXADECENE COPOL YMER Hydroxy Dimelhoxybenzyl Malonale PROPYLPARABEN

PHENYLBENZIMIDAZOLE $ULFONIC ACID TRIETHANOLAMINE XANTHAN GUM ECTOIN GLYCERIN DI$ODIUM EDTA METHYLPARABEN

3,00 1,50 1,50 1,50 6,00 4,50 1,00 0,50 0,05

3,00 1,60 0,20 0,10 5,00 0,05 0,15 Materia prima A Dióxido de titanio del ejemplo 6c EusoleX® OCR EusoleX® 9020 Arlacel 165 VP Amphisol K Lanelte 16 Acido esteárico Shea bulter sólido

Agua desmineralizada: AQUA 39 ,35

Aceite de perfume (q.s.): PARFUM 0,00

Ejemplo de formu lación 22: Leche solar hidratante con protección celular OfW

Dow Corning 245 Arlamol HD Dow Corning 200 (10cs) Antaron V-216 Acetato de vitamina E (acetato de DL-alfatocoferOI)fPh Eu

B

EusoleX® UV-Pearls OMC

RonaCare® Ectoin Glicerina, anhidra Propileng1icol , 1,2Ke1trol CG-SFT Agua desmineralizada

e

Pemulen TR-2

INCI [%]

2,00 OCTOCRYLENE 9,00 SUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE 2,00 GLYCERYL STEARA TE, PEG-100 STEARA TE 2,00 POTASSIUM CETYL PHOSPHATE 1,50 CETYL ALCOHOL 1,00 STEARIC ACID 1,00 SUTYROSPERMUM PARKII (SHEA BUTIER) 0,50 CYCLOMETHICONE 2,50 ISOHEXADECANE 1,00 DIMETHICONE 0,50 PVPfHEXADECENE COPOL YMER 1,00

TOCOPHERYL ACETATE 0,50

AQUA, ETHYLHEXYL METHOXYCINNAMATE, SILlCA, PVP, CHLORPHENESIN, BHT 3,00 ECTOIN 0,15 GLYCERIN 5,00 PROPYLENE GLYCOL 4,00 XANTHAN GUM 0,10 AQUA hasta 100

ACRYLATES/C 1 0-30 ALKYL ACRYLA TE CROSSPOL YMER 0,05

Cetiol LC Trietanolamina Conservante q.s.

,

Aceile de perfume (q.s.)

COCO-CAPRYLATE/CAPRA TE 0,50 TRIETHANOLAMINE PHENOXYETHANOL,ISOPROPYLPARABEN, ISOBUTYLPARABEN, BUTYLPARABEN PARFUM

Ejemplo de formulación 23: Leche solar con equilibrio protector de la piel o rw

Ingredientes

A

Dióxido de t itanio del ejemplo 6a

10: Miglyol 8810

Dehymuls PGPH

Eusolex® OCR

15: Eusolex® 2292

Eusolex®9020

Imwitor 372 P

Lanelte 18

Softisan 100

20: CeliolOE

Eulanol G

Dow Corning 345

Anlaron V-216

Acetato de vitamina E

25: Propyl-4-hydroxybenzoate

B

Ke1trol RO

RonaCa re® Ectoin

Glycerol, anhydrous

30: Titriplex® 111

INCI: [%]

2,00

BUlYLENE GL YCOL DICAPRYLATEI

DICAPRATE: 2,00

POL YGLYCERYL-2DIPOL YHYDROXY

STEARATE: 0,50

OCTOC RYLENE: 4,50

ETHYLHEXYL METHOXYCINNAMATE, BHT: 0,50

BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE: 2,00

GLYCERYL STEARA TE CITRATE: 2,50

STEARYL ALCOHOL: 1,50

HYDROGENATED COCQ-GL YCERIDES: 1,00

DICAPRYLYL ETHER: 3,00

OClYLDODECANOL: 3,00

CYCLOMETHICONE: 2,50

PVPfHEXADECENE COPOL YMER: 0,50

TQCOPHERYL ACETATE: 0,50

PRQPYLPARABEN: 0,05

XANTHAN GUM: 0,25

ECTOIN: 0,10

GLYCERIN: 5,00

DISODIUM EDTA: 0,05

65

Agua desmineralizada AQUA hasta 100 Methyl-4-hydroxybenzoate METHYLPARABEN 0,15

e

Cetiol DE DICAPRYLYL ETHER 0,50

5 Pemulen TR-2 ACRYLATES/C 1 0-30 ALKYL ACRYLA TE CROSSPOL YMER 0,10 Triethanolamine TRIETHANOLAMINE 0,70 Fragrance PARFUM q.s. Figura 1: En la figura 1 se reproducen los resultados de las mediciones EPR de onda continua según el ejemplo 10

(método 10a). Se indica la concentración de espín de cada una de la muestras. 10 Figura 2: En la figura 2 se reproducen los resultados del ensayo de eficacia in vivo frente al estrés fotooxidativo de

la piel , inducido por irradiación UVA (método 10h). Se indica ellndice de color tras la irradiación UV de cada una de las muestras. Figura 3: En la figura 3 se reproducen los resultados de la determinación del color del producto en la formulación

para tres formulaciones (método 10c).

Claims

REIVINDICACIONES

1. Proleclor UV en el que la protección UV se basa fundamentalmente en un dióxido de titanio en forma de partícula caracterizado porque el dióxido de titanio presenta un recubrimiento que contiene manganeso y porque el tamaño de cristalito del dióxido de titanio en el protector UV en forma de partícula determinado de acuerdo con el

5 método de Scherrer se encuentra en el intervalo de 8 nm hasta 50 nm y las medidas del dióxido de titanio en forma de partícula determinadas en un microscopio electrónico de transmisión son de una longitud de 20 hasta 60 nm y un ancho de 8 hasta 30 nm.
2. Protector UV de acuerdo con la reivindicación 1 caracterizado porque se obtiene mediante un tratamiento hidrotérmico de un dióxido de titanio en forma de partícula y una aplicación posterior de al menos un recubrimiento.

10 3. Protector UV de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 caracterizado porque el dióxido de titanio se trata fundamentalmente de dióxido de titanio dopado con iones metálicos, como en particular iones de hierro o cerio.
4. Protector UV de acuerdo con una o varias de las reivind icaciones de la 1 a la 3 caracterizado porque el cuerpo base de dióxido de titanio lleva un primer recubrimiento compuesto fundamentalmente por compuestos de manganeso y lleva un segundo recubrimiento compuesto fundamentalmente por compuestos de aluminio ylo silicio.

15 5. Protector UV de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 1 a la 3 caracterizado porque el cuerpo base de dióxido de titanio lleva un primer recubrimiento compuesto fundamentalmente por compuestos de aluminio ylo silicio y lleva un segundo recubrimiento compuesto fundamentalmente por compuestos de manganeso.
6. Protector UV de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 1 a la 3 caracterizado porque el cuerpo

base de dióxido de titanio lleva un recubrimiento compuesto fundamentalmente por una mezcla de compuestos de 20 manganeso con compuestos de aluminio ylo silicio.
7. Protector UV de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 1 a la 6 caracterizado porque el1los compuesto(s) de manganeso se seleccionan entre los óxidos, hidróxidos, fosfatos, sulfatos y sales de ácidos grasos del manganeso.
8. Protector UV de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 1 a la 7 que se caracteriza porque la 25 capa externa es una capa de hidrofobización.
9. Protector UV de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 4 a la 8 caracterizado porque el recubrimiento total del dióxido de titanio respecto al protector UV en forma de partícula total es de 5 % en peso hasta 50 % en peso, siendo la proporción de la capa que contiene manganeso respecto al protector UV en forma de particula total de 0,1 % en peso hasta 1 % en peso.

30 10. Procedimiento para la elaboración de un protector UVen forma de partlcula de acuerdo con la reivindicación 1 caracterizado porque

a) un dióxido de titanio en forma de particula se trata de forma hidrotérmica y

b) a continuación se aplica un recubrimiento que contiene manganeso.
11.

Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 10 caracterizado porque la etapa al se lleva a cabo en un 35 recipiente cerrado a temperaturas en el intervalo de 40 hasta 360 OC.
12. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 10 o 11 caracterizado porque la etapa b) se lleva a cabo en forma de proceso sol-gel en el que preferentemente se añade una solución de sulfato de manganeso a una suspenSión del dióxido de titanio.
13.

Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 10 a la 12 caracterizado porque la 40 etapa b) se lleva a cabo en el intervalo de pH :; 2 hasta pH :; 11 .
14.

Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivind icaciones de la 10 a la 13 caracterizado porque la etapa b) se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 50 oC hasta 100 OC.
15.

Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 10 a la 14 que se caracterizado porque en un postratamiento se aplica una capa de hidrofobización.
16.

Dispersión acuosa u oleosa que contiene un protector UV en forma de partrcula de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 1 a la 9.
17.

Preparación con propiedades de fotoprotección que contiene al menos un protector UV de acuerdo con una o

varias de las reivindicaciones de la 1 a la 9 o un dióxido de titanio en fonna de partícula elaborado de acuerdo con 5 un procedimiento correspondiente al menos a una de las reivindicaciones de la 10 a la 15.
18.

Preparación con propiedades de fotoprotección de acuerdo con la reivindicación 17 caracterizada porque se trata de una preparación de uso tópico, preferentemente una formulación cosmética o dermatológica.
19.

Preparación con propiedades de fotoprotección de acuerdo con la reivindicación 17 o 18 caracterizada porque la preparación contiene al menos un filtro UV orgánico.

10 20. Preparación con propiedades de fotoprotección de acuerdo con la reivindicación 19 caracterizada porque la preparación contiene un derivado de dibenzoilmetano yfo un derivado de benzofenona.
21.

Preparación con propiedades de fotoprotección de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 17 a la 20 caracterizada porque la preparación contiene al menos un autobronceador.
22.

Preparación con propiedades de fotoprotección de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 17 a

15 la 21 caracterizada porque la preparación contiene al menos un fotoestabilizador, preferentemente según la fórmula IV

R'

R'

O '\:o

COXR'

HO OR'

IV,

donde

20 X es O o NH;

R2representa un resto alquilico Cl-30 lineal o ramificado;

R3

representa un resto alquilico Cl.20 lineal o ramificado;

todos los R4 independientemente entre sí representan H o restos alquílicos C1·slineales o ramificados

R5

representa H, un resto alquilico Cl-8 lineal o ramificado o un resto alquilico -O-CHl lineal o ramificado y

RS

25 representa un resto alquilico Cl-8.
23. Preparación con propiedades de fotoprotección de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 17 a la 22 caracterizada porque la preparación contiene uno o varios filtros UV adicionales que se seleccionan del grupo 3-{4"-metilbenciliden}-dl-alcanfor, metoxi-cinamato de octilo. 3,3,5-trimetil-ciclohexilsalicilato. 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, 2-ciano-3,3-difenil-acrilato de 2-etilhexilo, ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico, así

30 como sus sales de potasio, sodio y trietanolamina.
24. Preparación con propiedades de fotoprotección de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 17 a la 23 adecuada para la protección de las células corporales contra el estrés oxidativo caracterizada porque contiene uno O varios antioxidantes.
25. Preparación con propiedades de fotoprotección de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 17 a 35 la 24 caracterizada porque se trata de una emulsión sin emulsionante.

'8
26.

Procedimiento para la elaboración de una preparación de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 17 a la 25 caracterizado porque un protector UV en forma de partícula de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 1 a la 9 o un protector UV en forma de partícula elaborado de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 10 a la 15 se mezcla con un vehículo cosmético o dermatológico adecuado y, dado el caso, con otros componentes.
27.

Uso de un protector UV en forma de partícula de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 1 a la 9 o un protector UV en forma de partícula elaborado de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 10 a la 15 para la estabilización de autobronceadores.