CN101095648A - 含二苯甲酰甲烷衍生物和芳烷基酰胺或酯化合物的美容组合物及光稳定二苯甲酰甲烷衍生物方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含有二苯甲酰甲烷衍生物和通式(I)或(II)表示的特定芳基烷基酰胺或酯化合物的组合的美容组合物。本发明还涉及通过至少一种通式(I)、(II)或(III)表示的特定芳基烷基酰胺或酯化合物使至少在一种二苯甲酰甲烷衍生物对辐射光稳定的方法。本发明还涉及所述通式(I)、(II)或(III)的特定芳基烷基酰胺或酯化合物在含有美容上可接受的载体、至少一种二苯甲酰甲烷衍生物类型的UV遮蔽剂的组合物中的用途，其目的是用于改善所述组合物对于UV-A射线的效果。
Description
技术领域
本发明涉及含有二苯甲酰甲烷衍生物和通式(I)、(II)或(III)的特定芳基烷基酰胺或酯化合物组合的美容组合物，通式(I)、(II)或(III)的定义在下面给出。
本发明还涉及通过至少一种通式(I)、(II)或(III)的特定芳基烷基酰胺或酯化合物使二苯甲酰甲烷衍生物对辐射光稳定的方法。
本发明还涉及通式(I)、(II)或(III)的特定芳基烷基酰胺或酯化合物在含有化妆上可接受的载体、至少一种二苯甲酰甲烷衍生物类型的防晒剂的组合物中的用途，其目标是用于改善所述组合物对于UV-A射线的效果。
背景技术
人们知道，波长在280nm和400nm之间的光辐射能够使人表皮变成褐色，以及特别是波长在280nm和320nm之间的光辐射(称之为UV-B辐射)引起皮肤红斑和烧伤，这些对自然晒黑的形成具有有害影响。基于这些原因和美容的原因，存在持续的需求来控制这种自然晒黑，从而控制皮肤的颜色；因此建议遮蔽该UV-B辐射。
还已知，引起皮肤变成褐色的波长在320和400nm之间的UV-A射线随后能够引起皮肤的有害变化，尤其在过敏性皮肤或皮肤连续暴露于日光照射的情况下。UV-A射线尤其引起皮肤弹性丧失和皱纹的出现，导致过早变老。这些辐射触发红斑反应的发生或增强在某些对象中的这种反应，甚至可能成为光毒性反应或对光过敏反应之源。因此基于美容和化妆的原因，例如举例来说保持皮肤的自然弹性，人们更加渴望控制UV-A射线对皮肤的影响。因此还希望遮蔽UV-A辐射。
为了提供对皮肤和角蛋白物质对抗UV辐射的保护，通常使用含有在UV-A范围起作用和在UV-B范围起作用的有机防晒剂的防晒组合物。这些防晒剂大多数是脂溶性的。
在其中，目前特别有用的UV-A防晒剂族包括二苯甲酰甲烷衍生物，特别是4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷，这是因为其所表现出很高的固有吸收性(intrinsic absorbency)。这些二苯甲酰甲烷衍生物本身作为在UV-A范围防晒剂作用的产品是已知的，特别是在法国专利申请FR-A-2 326 405和FR-A-2 440 933以及欧洲专利申请EP-A-0 114 607中作了描述；此外，4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷现在以商品名“Parsol 1789”由DSM Nutritional Products提供。
不幸的是，已经证实二苯甲酰甲烷衍生物产品对于紫外线辐射(特别是UV-A辐射)相对敏感，即更具体地说，它们在后来的作用中或多或少地表现出迅速分解的不良趋向。因此，这种二苯甲酰甲烷衍生物在面对紫外线辐射(它们本来预期会遭遇的)时基本上缺乏光化学稳定性，导致不可能保证在阳光下长时间暴露期间的持续保护，以致于使用者必须通过在有规则的和接近时间间隔重复使用来获得皮肤对UV辐射的有效保护。
在EP 717 982中已知，酰胺化合物对于二苯甲酰甲烷衍生物具有光稳定效果，特别是酰胺油，例如下述结构的化合物N，N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺：
或下式的n-丁基和N-乙酰氨基丙酸乙酯：
为了解决这一问题，在专利申请EP 1 618 870中已经使用芳基烷基苯甲酸酯衍生物，特别是2-乙基苯基苯甲酸酯，例如ISP以名称X-Tend 226出售的商品。可是，二苯甲酰甲烷衍生物在UV辐射暴露后的光稳定水平还不充分。
发明内容
就事实而言，申请人的公司现在已经出乎意料地发现，通过将有效量的在稍后详细描述的通式(I)、(II)或(III)的特殊芳基烷基酰胺或酯化合物与上面提到的二苯甲酰甲烷衍生物组合，能够实质和显著地更进一步改善这些相同的二苯甲烷衍生物的光化学稳定性(或光稳定性)和在UV-A范围内的效力。含有这种组合的组合物还导致在施用后UV防晒剂更均匀分布。
这些发现形成本发明的基础。
因此，依照本发明的一个主题，提供含有美容上可接受的载体和至少一种UV防晒体系的组合物，其特征在于含有：
(a)至少一种二苯甲酰甲烷衍生物类型的UV-A防晒剂和
(b)至少一种通式(I)、(II)或(III)的芳基烷基酰胺或酯化合物，其定义在下文给出。
本发明的另一个主题还涉及改善至少一种二苯甲酰甲烷衍生物类型的UV-A防晒剂对于UV辐射的化学稳定性的方法，该方法在于将所述的二苯甲酰甲烷衍生物和至少一种通式(I)、(II)或(III)的特定芳基烷基酰胺或酯化合物(其定义在后面给出)组合。
最后，本发明的另一个主题是通式(I)、(II)或(III)的特定芳基烷基酰胺或酯化合物在组合物中的应用，其中该组合物在美容上可接受的载体中含有至少一种二苯甲酰甲烷衍生物，其目标是改善所述组合物对抗UV-A射线的效力。
通过阅读以下详细说明，本发明的其它特征、方面和优点将是不言而喻的。
术语“美容可接受的”可以理解为与皮肤和/或它的体表生长物相容，表现出令人愉快的颜色、令人愉快的味道和令人愉快的感觉，以及不会导致不可接受的不适(痛苦、紧绷、红斑)，这些不适有可能导致消费者不使用这一组合物。
在二苯甲酰甲烷衍生物中，特别可以提及的非限制性地列举：
-2-甲基二苯甲酰甲烷，
-4-甲基二苯甲酰甲烷，
-4-异丙基二苯甲酰甲烷，
-4-叔丁基二苯甲酰甲烷
-2，4-二甲基二苯甲酰甲烷，
-2，5-二甲基二苯甲酰甲烷，
-4，4’-二异丙基二苯甲酰甲烷，
-4，4’-二甲氧基二苯甲酰甲烷，
-4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，
-2-甲基-5-异丙基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，
-2-甲基-5-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，
-2，4-二甲基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，
-2，6-二甲基-4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。
在上面所提及的二苯甲酰甲烷衍生物中，特别使用的是4-异丙基二苯甲酰甲烷，由Merck以名称“Eusolex 8020”出售，符合下面的通式：
优选使用的是4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷或丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，由DSM Nutritional Products以商品名“Parsol 1789”出售；这一防晒剂符合下面相应的通式：
二苯甲酰甲烷的一种或多种衍生物在本发明的组合物中的存在量相对于组合物的总重量优选在0.01到10％重量、更优选0.1到6％重量的范围内变化。
依照本发明的芳基烷基酰胺或酯选自符合下面的通式(I)、(II)和(III)的那些：
其中：
-R1为直链或支链C1-C4烷基基团，
-a为0-2，
-m为0-4，
-b为1或2，
-R2为H、直链或支链C1-C20烷基或乙酰基基团，
-R3独立地为H或甲基，
-p为0-4，
-q为0-3，
-X为O、NH或NR5，
-Y为CH或N，
-R4和R5为直链或支链C1-C20烷基基团，
通式(III)满足下面条件：如果Y＝CH，R3＝H，m＝0，n＝2，那么a不为0且R1不为甲基。
在上面的通式(I)、(II)和(III)中的烷基基团特别可提及的有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、十二烷基或十六烷基基团。
在通式(I)的酰胺化合物中特别有用的为下面(a)到(k)的产品：
在通式(II)的酰胺化合物中特别有用的为下面(l)到(r)的产品：
在通式(III)的芳基烷基酯化合物中特别有用的为下面(s)到(x)的产品：
通式(III)的酯化合物可以通过通式(2)的酸衍生物与通式(3)的醇在酸催化剂例如浓硫酸存在下，在溶剂介质例如甲苯中反应来制备，按照下面的流程图进行：
其中基团R1、R2、R3、a、b、m和p具有上面所述的相同含义。
通式(I)的酰胺化合物可以通过通式(3)的酰基氯与通式(4)的酯胺在HCl清除剂(scavenger)例如三乙胺存在下，在溶剂介质例如乙腈中反应来制备，按照下面的流程图进行：
其中基团R1、R2、R3、a、m和p具有上面所述的相同含义。
通式(II)的酰胺化合物可以通过通式(5)的酸衍生物与通式(6)的醇在酸催化剂例如浓硫酸存在下，在溶剂介质例如甲苯中反应来制备，按照下面的流程图进行：
所述一种或多种芳基烷基酰胺或酯化合物在组合物中的存在量，以组合物总重量计，一般含量在0.01％到20％重量之间，以及优选含量在0.1％到10％重量之间。
依照本发明，通式(I)、(II)和(III)的化合物以足够的量使用以获得在所给组合物中二苯甲酰甲烷衍生物的光稳定性显著的和重要的改善。所使用的最少量光稳定剂可根据在组合物中最初二苯甲酰甲烷的存在量和对于组合物所选择的美容可接受的载体的特性而变化。其可以使用常规测量光稳定性的试验毫无困难地测定。
另外，根据本发明的组合物能够包含在UV-A和/或UV-B区域中具有活性的其它附加有机或无机UV防晒剂，所述防晒剂可以是水溶性的或脂溶性的或不溶于通常使用的美容溶剂中。
其它有机UV防晒剂尤其选自：邻氨基苯甲酸酯类；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并***衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物，特别是在专利US 5 624 663中引用的那些；苯并咪唑衍生物；咪唑啉衍生物；双苯并唑基(bis-benzoazolyl)衍生物，例如在专利EP 669 323和US2 463 264中公开的；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亚甲基双(羟苯基苯并***)衍生物，如在申请US 5 237 071、US 5 166355、GB 2 303 549、DE 197 26 184和EP 893 119中公开的；苯并唑衍生物，如在专利申请EP 0 832 642、EP 1 027 883、EP 1 300 137和DE 10162844中公开的；防晒聚合物和防晒硅酮，如尤其在申请WO 93/04665中公开的那些；由α-烷基苯乙烯产生的二聚合物，如在专利申请DE 19855649中公开的那些；4，4-二芳基基丁二烯，如在申请EP 0 967 200、DE 19746654、DE 19755649、EP-A-1008 586、EP 1 133 980和EP 133 981中公开的；和它们的混合物。
作为其它有机UV防晒剂的实例，可以提及以下以它们的INCI名称表示的那些：
对氨基苯甲酸衍生物：
PABA，
乙基PABA，
乙基二羟基丙基PABA，
乙基己基二甲基PABA，尤其由ISP以名称“Escalol 507”出售的，
甘油基PABA，
PEG-25 PABA，由BASF以名称“Uvinul P25”出售，
水杨酸衍生物：
水杨酸三甲环己酯，由Rona/EM Industries以名称“Eusolex HMS”出售，
水杨酸乙基己酯，由Haarmann and Reimer以名称“Neo Heliopan OS”出售，
水杨酸二丙二醇酯，由Scher以名称“Dipsal”出售，
TEA水杨酸酯，由Haarmann and Reimer以名称“Neo Heliopan TS”出售，
肉桂酸衍生物：
甲氧基肉桂酸乙基己酯，尤其由Hoffmann-LaRoche以商品名“Parsol MCX”出售，
甲氧基肉桂酸异丙酯，
甲氧基肉桂酸异戊酯，由Haarmann and Reimer以商品名“Neo Heliopan E1000”出售，
西诺沙酯，
DEA甲氧基肉桂酸酯，
-甲基肉桂酸二异丙酯，
乙基己酸二甲氧基肉桂酸甘油酯，
β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物：
氰双苯丙烯酸辛酯，尤其由BASF以商品名“Uvinul N539”出售，
氰双苯丙烯酸乙酯，尤其由BASF以商品名“Uvinul N35”出售，
二苯甲酮衍生物：
二苯甲酮-1，由BASF以商品名“Uvinul 400”出售，
二苯甲酮-2，由BASF以商品名“Uvinul D50”出售，
二苯甲酮-3或羟苯甲酮，尤其由BASF以商品名“Uvinul M40”出售，
二苯甲酮-4，由BASF以商品名“Uvinul MS40”出售，
二苯甲酮-5，
二苯甲酮-6，由Norquay以商品名“Helisorb”出售，
二苯甲酮-8，由American Cyanamid以商品名“Spectra-Sorb UV-24”出售，
二苯甲酮-9，由BASF以商品名“Uvinul DS-49”出售，
二苯甲酮-12，
2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，
亚苄基樟脑衍生物：
3-亚苄基樟脑，由Chimex以名称“Mexoryl SD”生产，
4-甲基亚苄基樟脑，由Merck以名称“Eusolex 6300”出售，
亚苄基樟脑磺酸，由Chimex以名称“Mexoryl SL”生产，
樟脑苯甲烃铵硫酸二甲基酯，由Chimex以名称“Mexoryl SO”生产，
对苯二亚甲基二樟脑磺酸，由Chimex以名称“Mexoryl SX”生产，
聚丙烯酰氨基甲基亚苄基樟脑，由Chimex以名称“Mexoryl SW”生产，
苯并咪唑衍生物：
苯基苯并咪唑磺酸，尤其由Merck以商品名“Eusolex 232”出售，
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，由Haarmann and Reimer以名称“Neo HeliopanAP”出售，
苯基苯并***衍生物：
甲酚曲唑三硅氧烷，由Rhodia Chimie以名称“Silatrizole”出售，
亚甲基双-苯并***基四甲基丁基苯酚，由Fairmount Chemical以固体形式以商品名“Mixxim BB/100”出售，或由Ciba Specialty Chemicals以含水分散体中的微粉形式以商品名“Tinosorb M”出售，
三嗪衍生物：
双-乙基己基氧苯酚甲氧苯基三嗪，由Ciba-Geigy以商品名“Tinosorb S”出售，
乙基己基三嗪酮，尤其由BASF以商品名“Uvinul T1 50”出售，
二乙基己基丁酰胺三嗪酮，由Sigma 3V以商品名“Uvasorb HEB”出售，
2，4，6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，
2，4，6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪，
对称的三嗪防晒剂在专利US 6 225 467、申请WO2004/085412(参见化合物6和9)或文献“Symmetrical Triazine Derivatives”，IP.COM Journal，IP.COMINC，WEST HENRIETTA，NY，US(2004年9月20日)中有记载，特别是2，4，6-三(联苯基)-1，3，5-三嗪(尤其是2，4，6-三(联苯基-4-基)-1，3，5-三嗪)和2，4，6-三(三联苯)-1，3，5-三嗪，它们也被吸收进专利申请WO 06/035000、WO 06/034982、WO 06/034991、WO 06 / 035007、WO 2006 / 034992和WO 2006 /034985中。
邻氨基苯甲酸衍生物：
邻氨基苯甲酸薄荷酯，由Haarmann and Reimer以商品名“Neo HeliopanMA”出售，
咪唑啉衍生物：
二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯，
亚苄基丙二酸衍生物：
4’-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯，
包含亚苄基丙二酸官能团的聚有机硅氧烷，例如Polysilicone-15，由Hoffmann-LaRoche以商品名“Parsol SLX”出售，
4，4-二芳基丁二烯衍生物：
1，1-二羧基(2，2’-二甲基丙基)-4，4-二苯基丁二烯，
苯唑衍生物：
2，4-双[5-1(二甲基丙基)苯并唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1，3，5-三嗪，由Sigma 3V以名称“Uvasorb K2A”出售
以及它们的混合物。
优选的附加有机光保护剂选自：
甲氧基肉桂酸乙基己酯，
水杨酸三甲环己酯，
水杨酸乙基己酯，
氰双苯丙烯酸辛酯，
苯基苯并咪唑磺酸，
二苯甲酮-3，
二苯甲酮-4，
二苯甲酮-5，
2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，
4-甲基亚苄基樟脑，
对苯二亚甲基二樟脑磺酸，
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，
亚甲基二苯并***基四甲基丁基苯酚，
乙基己基三嗪酮，
双-乙基己基氧苯酚甲氧苯基三嗪，
二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，
2，4，6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，
2，4，6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪，
2，4，6-三(联苯基-4-基)-1，3，5-三嗪，
2，4，6-三(三联苯基)-1，3，5-三嗪，
甲酚曲唑三硅氧烷，
Polysilicone-15，
4’-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯，
1，1-二羧基(2，2’-二甲基丙基)-4，4-二苯基丁二烯，
2，4-双[5-1(二甲基丙基)苯并唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6(2-乙基己基)亚氨基-1，3，5-三嗪，
以及它们的混合物。
无机
UV防晒剂选自可包覆或可不包覆的金属氧化物形成的颜料，初级粒子的平均尺寸：一般在5nm到100nm之间，优选在10nm到50nm之间，例如由二氧化钛(无定形或金红石和/或锐锥石形式的晶体)、氧化铁、氧化锌或氧化铈形成的颜料，它们本身都是公知的UV光防护因子。
颜料可以可包覆或可不包覆。
包覆的颜料是那些用化合物在一个或多个表面进行了化学、电子、机械化学和/或机械处理的颜料，其中化合物例如在Cosmetics & Toiletries，1990年2月，Vol.105，pp.53-64中有描述，如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐、金属醇盐(钛或铝醇盐)、聚乙烯、硅酮、蛋白质(胶原、弹性蛋白)、烷醇胺、氧化硅、金属氧化物或六偏硫酸钠。
在已知的方法中，硅酮是含有直链或环状和支链或交联结构的有机硅聚合物或寡聚物，具有可变的分子量，通过合适的官能硅烷聚合或缩聚获得并基本上由重复的主要单元构成，其中硅原子通过氧原子彼此连接(硅氧烷键)，任选取代的烃基通过碳原子与所述的硅原子直接连接。
术语“硅酮”还包括对于其制备所必需的硅氧烷，特别是烷基硅氧烷。
适于包覆本发明颜料的硅酮优选选自烷基硅烷、聚二烷基硅氧烷和聚烷基氢化硅氧烷。还更优选硅酮选自辛烷基三甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷和聚甲基氢化硅氧烷。
当然，由金属氧化物形成的颜料在其用被硅酮处理前，已经用其它表面试剂处理，特别是氧化铈、矾土、硅土、铝化合物、硅化合物或它们的混合物。
包覆的颜料更尤其是以下列物质包覆的二氧化钛：
-硅土，如来自Ikeda的产品“Sunveil”和来自Merck的产品“Eusolex T-AVO”，
-硅土和氧化铁，如来自Ikeda的产品“Sunveil F”，
-硅土和矾土，如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 500 SA”和“Microtitanium Dioxide MT 100 SA”，来自Tioxide的“Tioveil”和来自Rhodia的“Mirasun TiW 60”，
-矾土，如来自Ishihara的产品“Tipaque TTO-55(B)”和“Tipaque TTO-55(A)”和来自Kemira的“UVT 14/4”，
-矾土和硬脂酸铝，如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 100TV、MT 100 TX、MT 100 Z或MT-01”和来自Uniqema的产品“Solaveil CT-10W”、“Solaveil CT 100”和“Solaveil CT 200”，
-硅土、矾土和褐藻酸，如来自Tayca的产品“MT-100 AQ”，
-矾土和月桂酸铝，如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 100 S”，
-氧化铁和硬脂酸铁，如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 100F”，
-氧化锌和硬脂酸锌，如来自Tayca的产品“BR351”，
-硅土和矾土，并用硅酮处理，如来自Tayca的产品“Microtitanium DioxideMT 600 SAS”、“Microtitanium Dioxide MT 500 SAS”或“Microtitanium DioxideMT 100 SAS”，
-硅土、矾土和硬脂酸铝，并用硅酮处理，如来自Titan Kogyo的产品“STT-30-DS”，
-硅土，并用硅酮处理，如来自Kemira的产品“UV-Titan X 195”或来自Tayca的产品SMT-100 WRS，
-矾土，并用硅酮处理，如来自Ishihara的产品“Tipaque TTO-55(S)”或来自Kemira的“UV Titan M 262”，
-三乙醇胺，如来自Titan Kogyo的产品“STT-65-S”，
-硬脂酸，如来自Ishihara的产品“Tipaque TTO-55(C)”，
-六偏磷酸钠，如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 150 W”。
其它用硅酮处理的二氧化钛颜料优选用辛基三甲基硅烷处理的、并且单个颗粒的平均尺寸在25到40nm之间的TiO2，如由Degussa Silices以商品名“T 805”出售的，用聚二甲基硅氧烷处理的、并且单个颗粒的平均尺寸为21nm的TiO2，如由Cardre以商品名“70250 Cardre UF TiO2S13”出售的，用聚二甲基氢化硅氧烷处理的、并且单个颗粒的平均尺寸为25nm的锐锥石/金红石TiO2，如由Color Techniques以商品名“Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic”出售的。
未包覆的二氧化钛颜料为例如由Tayca以商品名“Microtitanium Dioxide MT500 B”或“Microtitanium Dioxide MT 600 B”、由Degussa以名称“P 25”、由Wacker以名称“Oxyde de titane transparent PW”、由Miyoshi Kasei以名称“UFTR”、由Tomen以名称“ITS”和由Tioxide以名称“Tioveil AQ”出售。
未包覆的氧化锌颜料为例如：
-由Sunsmart以名称“Z-cote”出售的那些；
-由Elementis以名称“Nanox”出售的那些；
-由Nanophase Technologies以名称“Nanogard WCD 2025”出售的那些。
包覆的氧化锌颜料为例如：
-由Sunsmart以名称“Z-cote HP1”出售的那些(聚二甲基硅氧烷包覆的ZnO)；
-由Toshibi以名称“Oxide zinc CS-5”出售的那些(聚甲基氢化硅氧烷包覆的ZnO)；
-由Nanophase Technologies以名称“Nanogard Zinc Oxide FN”出售的那些(作为在Finsolv TN，C12-C15烷基苯甲酸酯中的40％分散体)；
-由Daito以名称“Datiopersion Zn-30”和“Datiopersion Zn-50”出售的那些(在乙氧基化的聚二甲基硅氧烷/环聚甲基硅氧烷中的分散体，含有30％或50％用硅土和聚甲基氢化硅氧烷包覆的纳米氧化锌)；
-由Daikin以名称“NFD Ultrafine ZnO”出售的那些(用全氟烷基的磷酸盐和基于全氟烷基乙基的共聚物包覆的ZnO，为在环五硅氧烷中的分散体形式)；
-由Shin-Etsu以名称“SPD-Z1”出售的那些(分散在环二甲基硅氧烷中的用硅氧烷接枝的丙烯酸聚合物包覆的ZnO)；
-由ISP以名称“Escalol Z100”出售的那些(分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六烯共聚物/二甲基聚硅氧烷混合物中的矾土处理过的ZnO)；
-由Fuji Pigment以名称“Fuji ZnO-SMS-10”出售的那些(硅土和聚甲基倍半硅氧烷(polymethylsilsesquioxane)包覆的ZnO)；
-由Elementis以名称“Nanox Gel TN”出售的那些(55％的ZnO，分散在含羟基硬酯酸缩聚物的C12-C15烷基苯甲酸酯中)。
未包覆的氧化铈颜料，例如由Rhne-Poulenc以名称“Colloidal CeriumOxide”出售。
未包覆的氧化铁颜料，例如由Arnaud以名称“Nanogard WCD 2002(FE45B)”、“Nanogard Iron FE 45 BL AQ”、“Nanogard Iron FE 45 R AQ”或“Nanogard WCD 2006(FE 45R)”，或由Mitsubishi以名称“TY-220”出售。
包覆的氧化铁颜料，例如由Arnaud以名称“Nanogard WCD 2008(FE 45BFN)”、“Nanogard WCD 2009(FE 45B 556)”、“Nanogard FE 45 BL 345”或“Nanogard FE 45 BL”，或由BASF以名称“Oxyde de fer transparent”出售。
还可提及金属氧化物的混合物，尤其是氧化钛和氧化铈的混合物，包括等重的硅土包覆的氧化钛和硅土包覆的氧化铈的混合物，由Ikeda以名称“Sunveil A”出售，以及二氧化钛和
二氧化锌的混合物，用矾土、硅土和硅酮包覆的，例如Kemia出售的产品“M 261”，或用矾土、硅土和甘油包覆的，例如Kemira出售的产品“M 211”。
根据本发明，附加的光保护剂在组合物中的存在比例，相对于组合物总重量来说，通常范围为0.01到20％重量，而且优选范围在0.1到10％重量。
根据本发明的组合物还能够包含用于皮肤的人工晒黑和/或变褐的试剂(自晒黑剂)，以及特别是二羟基丙酮(DHA)。其存在的量相对于组合物总重量的优选范围为0.1到10％重量。
根据本发明的水性组合物能够另外包含常用的美容辅剂，其尤其选自：脂肪类物质、有机溶剂、离子或非离子以及亲水或亲脂的增稠剂、柔软剂、保湿剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、硅酮、消泡剂、香料、防腐剂、阴离子、阳离子、非离子、两性离子或两性的表面活性剂、活性成分、填料、聚合物、推进剂、碱化或酸化剂或任何通常用于美容和/或皮肤病学领域的其它组分。
脂肪类物质可以由油或蜡(不同于上面定义的非极性蜡)或它们的混合物组成。术语“油”理解为在环境温度下为液体的化合物。术语“蜡”理解为在环境温度下为固体或基本上为固体并且其熔点一般高于35℃的化合物。
作为油类，可以提及矿物油类(液体链烷烃)；植物油类(甜杏仁油、澳洲坚果油、黑茶藨子油或西蒙得木油)；合成油类，如全氢化角鲨烯、脂肪醇、脂肪酰胺(如由Ajinomoto以名称“Eldew SL-205”出售的异丙基月桂酰肌氨酸酯)、脂肪酸或酯类(如由Witco以商品名“Finsolv TN”或“Witconol TN”出售的苯甲酸C12-C15烷基酯、棕榈酸辛酯、羊毛蜡酸异丙酯(isopropyl lanolate)或甘油三酯，包括癸酸/辛酸、或二辛酰基碳酸酯(dicaprylyl carbonate)的那些，由Cognis以名称“Cetiol CC”出售)，或氧乙烯化或氧丙烯化的脂肪酯类和醚类；硅油类(环二甲基硅酮、聚二甲基硅氧烷类或PDMS)；氟化油类或聚烯烃类。
作为蜡状化合物可以提及的是巴西棕榈蜡、蜂蜡、氢化蓖麻油、聚乙烯蜡和聚亚甲基蜡，例如由Sasol以名称Cirebelle 303出售的。
在有机溶剂中可以提及的是低级醇和多元醇。后者可以选自二醇和二醇醚类，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、双丙甘醇或二甘醇。
作为亲水性增稠剂可以提及的是羧乙烯基聚合物，例如聚羧乙烯(Carbopol)(卡波姆)和Pemulens(丙烯酸酯/C10-C30-烷基丙烯酸酯共聚物)；聚丙烯酰胺，例如举例来说由Seppic以名称Sepigel 305(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/Laureth 7)或Simulgel 600(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)出售的交联共聚物；任选地2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的交联的和/或中和的聚合物以及共聚物，例如由Hoechst以商品名“Hostacerin AMPS”(CTFA名称：聚丙烯酰二甲基牛磺酸铵)或由Seppic以Simulgel 800(CTFA名称：聚丙烯酰二甲基牛磺酸钠/失水山梨醇聚氧乙烯(80)醚油酸酯/失水山梨醇油酸酯)出售的聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)；2-丙酰氨基-2-甲基丙磺酸和羟乙基丙烯酸酯的共聚物，例如由Seppic以Simulgel NS和Sepinov EMT 10出售；纤维素衍生物，例如羟乙基纤维素；多糖和尤其是树胶，例如黄原胶；以及它们的混合物。
作为亲脂性增稠剂可以提及的是合成聚合物，例如由Landec以名称“IntelimerIPA 13-1”和“Intelimer IPA 13-6”出售的聚(C10-C30烷基丙烯酸酯)、或改性粘土，例如锂蒙脱石和它的衍生物，如以名称Bentone出售的产品。
在活性成分中可提及的有：
-维生素(A、C、E、K、PP等)以及它们的衍生物或前体，单独或以混合物的形式；
-用于对抗污染的试剂和/或对抗自由基的试剂；
-脱色素和/或色素原试剂；
-抗糖化剂；
-安抚剂；
-NO-合成酶抑制剂；
-刺激真皮或表皮大分子合成和/或防止它们分解的试剂；
-刺激成纤维细胞增生的试剂；
-刺激角质成形细胞增生的试剂；
-肌肉松弛剂；
-绷紧剂；
-控油剂(matifying agent；)
-角质层分离剂；
-脱皮剂；
-保湿剂；
-抗炎剂；
-作用于细胞能量新陈代谢的试剂；
-驱虫剂；
-P物质或CRGP物质拮抗剂；
-对抗头发脱落和/或头发再生的试剂；
-抗皱剂。
当然，本领域的技术人员应注意选择上述提及的附加的任选化合物和/或它们的量，使得基本上与本发明的组合物相关的有利性质，不或基本上不受到上述一种或多种所考虑添加的不利影响。
本发明的这些组合物可以根据本领域技术人员熟知的技术进行制备。这些组合物具体可以呈单一的或复合的乳液(油/水、水/油、油/水/油或水/油/水)，例如膏或乳剂、或膏凝胶；含水凝胶形式；洗剂形式。它们可以任选地以气雾剂包装，或以泡沫剂或喷雾剂的形式提供。
优选地，依照本发明的组合物呈水包油或油包水型乳液形式。
所述乳液含有至少一种乳化剂，选自两性、阴离子、阳离子或非离子乳化剂，单独的或作为混合物使用。根据要获得的乳液(油包水或水包油乳液)适当地选择乳化剂。
乳液还可含有其它类型的稳定剂，例如举例来说填料、凝胶化或增稠聚合物。
作为可用于制备油包水乳液的乳化表面活性剂可提及，如山梨聚糖、甘油或糖烷基酯或醚；硅酮表面活性剂，如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，例如由DowCorning以名称“DC 5225 C”出售的环甲基硅氧烷与聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的混合物，以及烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，例如由Dow Corning以名称“Dow Corning 5200 Formulation Aid”出售的月桂基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，如由Goldschmidt以名称Abil EM 90R出售的产品，以及由Goldschmidt以名称Abil WE O9出售的十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、聚甘油(4mol)异硬脂酸酯和月桂酸己酯的混合物。还可以向其中添加一种或多种辅助乳化剂，其可有利地选自多元醇烷基酯。
作为多元醇烷基酯特别可提及的有聚乙二醇酯，例如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯，如由ICI以名称Arlacel P135出售的产品。
作为甘油和/或山梨聚糖的酯可以提及例如聚甘油异硬脂酸酯，如由Goldschmidt以名称Isolan GI 34出售的产品；山梨聚糖异硬脂酸酯，如由ICI以名称Arlacel 987出售的产品；甘油山梨聚糖异硬脂酸酯，如由ICI以名称Arlacel986出售的产品，以及它们的混合物。
在水包油乳液中作为乳化剂可提及的例子有非离子乳化剂，例如脂肪酸和甘油的氧化烯烃化(更优选聚氧乙烯化)酯；脂肪酸和山梨聚糖的氧化烯烃化酯；氧化烯烃化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)脂防酸酯，例如由ICI以名称Arlacel 1 65出售的PEG-100 硬脂酸酯/硬脂酸甘油酯混合物；氧化烯烃化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)脂肪醇醚；糖酯，例如蔗糖硬脂酸酯；脂肪醇和糖的醚，尤其是烷基多葡糖苷(APG)，例如由Henkel分别以名称Plantaren 2000和Plantaren 1200出售的癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷，十六/十八烷基葡糖苷，任选地为与十六/十八醇的混合物形式，如由Seppic以名称Montanov 68出售的，由Goldschmidt以名称Tegocare CG90和由Henkel以名称Emulgade KE3302出售的，以及二十烷基葡糖苷，例如由Seppic以名称Montanov 202出售的二十烷基和二十二烷醇与二十烷基葡糖苷的混合物形式。根据本发明的特定的实施方案，作为上述的烷基聚葡糖苷与相应脂肪醇的混合物可以为自乳化组合物的形式，例如在文献WO-A-92/06778中所公开的。
在其它乳液稳定剂中尤其优选使用间苯二酸或硫代间苯二酸的聚合物，并且特别是苯二甲酸酯/硫代间苯二酸酯/甘油共聚物，例如由Eastman Chemical以名称“Eastman AQ polymer”(AQ35S、AQ38S、AQ55S、AQ48 Ultra)出售的二甘醇/苯二甲酸酯/间苯二酸酯/1，4-环己烷二甲醇共聚物(INCI名：Polyester-5)。
当涉及一种乳液时，乳液的水相可以含有根据已知方法制备的非离子泡状分散液(Bangham，Standish和Watkins，JMol.Biol.，13，238(1965)，FR 2 315 991和FR 2 416 008)。
根据本发明的组合物在许多处理方面均可以应用，特别是对皮肤、嘴唇和头发包括头皮的美容处理，尤其是用于保护和/或护理皮肤、嘴唇和/或头发和/或用于化妆皮肤和/或嘴唇。
本发明的另一个主题包括由上面定义的本发明的组合物在制造用于对皮肤、嘴唇、指甲、睫毛、眉毛和/或头皮的美容处理的产品，尤其是护理产品、光保护产品和化妆产品中的用途。
依照本发明的美容组合物可以例如作为化妆产品使用。
依照本发明的美容组合物可以例如作为对脸和/或身体的护理产品和/或太阳防护产品使用，为液体或半液体连续，例如乳剂、相对平滑的膏、凝胶或糊状膏。它们可以任选地以气雾剂包装，或以泡沫剂或喷雾剂形式提供。
依照本发明的处于可蒸发的液态洗液形式的组合物可以，依靠加压装置以精细颗粒形式施用于皮肤或头发。依照本发明的装置是本领域技术人员熟知的，并且包括非气溶胶泵或“喷雾器”、包含推进剂的气溶胶容器和使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵。后者在专利US 4 077 441和US 4 850 517(构成本说明书内容的完整部分)中公开。
依照本发明以气溶胶包装的组合物一般含有常规的推进剂，例如举例来说，氢氟化合物、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲基醚、异丁烷、正丁烷、丙烷或三氯氟甲烷。它们的存在量优选占组合物总重量的15到50％重量。
具体实施方式
现给出具体的但非限定性的实施例来说明本发明。
合成实施例：
实施例1：1，3-二甲基丁基(苯甲酰氨基)乙酸酯的制备：
将马尿酸(8g，0.0446mol)、4-甲基-2-戊醇(6.8ml，0.0536mol)和98％的硫酸(0.41ml，0.00446mol)在100ml甲苯中的混合物在80℃下加热17小时。进行4-甲基-2-戊醇(6.8ml，0.0536mol)和98％的硫酸(0.41ml，0.00446mol)的第二次添加，并将反应混合物回流7小时。反应混合物在减压下蒸干。剩余物在乙酸乙酯中吸收并用水洗两次。分离的有机相用硫酸钠干燥。在过滤和蒸发溶剂后，获得的黄色油在硅土上进行色谱(洗脱剂：庚烷/乙酸乙酯80∶20)，得到3g(产率22％)淡黄色油形式的实施例1化合物的纯净级分。
实施例2：2-乙基己基(苯甲酰氨基)乙酸酯的制备：
将马尿酸(6.25g，0.0349mol)、2-乙基-1-己醇(6ml，0.0384mol)和98％的硫酸(0.18ml，0.00349mol)在20ml甲苯中的混合物加热回流17小时。反应混合物在减压下蒸干。剩余物在乙酸乙酯中吸收并用水洗两次。分离的有机相用硫酸钠干燥。在过滤和蒸发溶剂后，获得的黄色油在硅土上进行色谱(洗脱剂：CH2Cl2)，得到8.8g(产率87％)淡黄色油形式的实施例2化合物的纯净级分。
实施例3：2-乙基己基[(3-苯丙酰基)氨基]乙酸酯的制备：
第一步：2-乙基己基氨基乙酸酯的制备
将甘氨酸(4.36g，0.0582mol)、2-乙基-1-己醇(10ml，0.0639mol)和98％的硫酸(0.311ml，0.00581mol)在20ml甲苯中的混合物加热回流17小时。在得到的悬浮液中加入50ml甲苯，加入0.5ml浓硫酸，然后将合并的混合物保持回流24小时。反应混合物在减压下蒸干。剩余物在硅土上进行色谱(洗脱剂：CH2Cl2/甲醇98∶2)，得到7g(产率87％)橙色油形式的2-乙基己基氨基乙酸酯的纯净级分，其用于接下来的步骤。
第二步：实施例3产品的制备
在0℃下15分钟内向溶解在20ml无水乙腈和1ml无水DMF的混合物中的3-苯丙酰酸(4.81g，0.032mol)中加入3.4ml草酰氯(0.0384mol)。混合物在实验室温度下保持搅拌3小时。溶剂在减压下蒸发，且获得的黄色油在20ml乙腈中吸收。冷却到-5℃，然后滴加溶解在10ml乙腈中的前一步的产品(6g，0.032mol)，随后加入16ml的二异丙基乙胺。反应混合物搅拌17小时。然后其在减压下蒸干。剩余物在乙酸乙酯中吸收并用饱和氯化钠溶液清洗，然后用水洗两次。分离的有机相用硫酸钠干燥。在过滤和蒸发溶剂后，获得的黄色油在硅土上进行色谱(洗脱剂：庚烷/乙酸乙酯90∶10)，得到3.25g(产率31％)淡黄色油形式的实施例3化合物的纯净级分。
实施例4：N-(2-乙基己基)-3-苯基-N-(2-苯基乙基)丙酰胺的制备：
第一步：N-(2-乙基己基)-N-(2-苯基乙基)胺的制备
将溶解在16ml无水THF中的2-乙基-1-己胺(4g，0.0309mol)在0℃下15分钟内加入到氢化钠(在油中浓度50％，1.49g)在10ml无水THF的悬浮液中，然后混合物在实验室温度下保持1小时。随后在实验室温度下15分钟内加入溶解在60ml无水THF中的2-溴乙基苯(5.1ml，0.037mol)。反应混合物在实验室温度下保持19小时，以及然后在80℃保持24小时。冷却后，小心加入100ml水，然后用3×150ml的CH2Cl2萃取。用饱和NaCl溶液洗涤有机相，经硫酸钠干燥然后在减压下蒸干。获得的黄色油在硅土上进行色谱(洗脱剂：庚烷/乙酸乙酯50∶50)，得到3.4g(产率47％)黄色油形式的N-(2-乙基己基)-N-(2-苯基乙基)胺的纯净级分，其被用于接下来的步骤。
第二步：实施例4产品的制备
在0℃下10分钟内向溶解在10ml无水乙腈和0.5ml无水DMF的混合物中的二氢肉桂酸(2.2g，0.0145mol)中加入1.5ml草酰氯(0.0145mol)。混合物在实验室温度下保持搅拌3小时。溶剂在减压下蒸发，且获得的橙色油在20ml乙腈中吸收。冷却到-5℃，同时滴加溶解在10ml乙腈中的前一步产品(3.4g，0.0145mol)和7.2ml的二异丙基乙胺。反应混合物搅拌17小时。然后其在减压下蒸干。剩余物在乙酸乙酯中吸收并用饱和氯化钠溶液清洗，然后用水洗两次。分离的有机相用硫酸钠干燥。在过滤和蒸发溶剂后，获得的棕色油在硅土上进行色谱(洗脱剂：庚烷/乙酸乙酯90∶10)，得到3.98g(产率73％)淡黄色油形式的实施例4化合物的纯净级分。
实施例5：2-苯基乙基-3，4-二甲基苯甲酸酯的制备：
将3，4-二甲基苯甲酸(16.53g，0.11mol)、2-苯基乙醇(15.8ml，0.132mol)和98％硫酸(0.6ml，0.011mol)在170ml甲苯中的混合物在80℃下加热20小时。棕色反应混合物用水洗涤。分离有机相后，在减压下蒸发溶剂。剩余物在庚烷/乙酸乙酯97∶3混合物中吸收，然后经过硅土床过滤。在分离纯净级分及蒸发掉溶剂后，得到20.2g(产率72％)淡黄色油形式的实施例5化合物。
实施例6：双(2-苯基乙基)吡啶-2，4-二羧酸酯的制备
将溶解在60ml甲苯中的2，4-吡啶二羧酸(6g，0.0359mol)、2-苯基乙醇(10.16ml，0.085mol)和0.6ml浓硫酸的混合物在80℃下加热15小时。在减压下蒸发溶剂后，将获得的粘稠黄色油溶解在二氯甲烷中，然后在硅土床上纯化。在蒸发掉溶剂后，得到5.8g(产率43％)白色固体形式的实施例6化合物的纯净级分。
制剂实施例7到9
制备下面的组合物，然后对其中每一个评估4-(叔丁基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的光稳定性。
| 组成 | 实施例7对比的 | 实施例8 | 实施例9 |
| 聚二甲基硅氧烷 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 防腐剂 | 1 | 1 | 1 |
| 硬脂酸 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
| 单硬脂酸甘油酯/PEG(100 OE)硬脂酸酯混合物(Arlacel P165，Uniquema) | 1 | 1 | 1 |
| 去离子水 | 73.35 | 73.35 | 73.35 |
| 螯合剂 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| 异丙基N-月桂酰肌氨酸盐(ELDEW SL-205，Ajinomoto)(酰胺化合物) | 10 | 9 | 9 |
| 单或二芳基烷基酰胺(化合物I) | 1 | ||
| 单或二芳基烷基酰胺(化合物a) | 1 | ||
| 4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷(Parsol 1789，DSMNutritional Pruducts) | 2 | 2 | 2 |
| 甘油 | 5 | 5 | 5 |
| 黄原胶 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 十六烷基酸钾(Amphisol K，DSM Nutritional Pruducts) | 1 | 1 | 1 |
| 异十六烷 | 1 | 1 | 1 |
| 丙烯酸/甲基丙烯酸硬脂醇酯共聚物(Pemulen TR 1，Noveon) | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 鲸蜡醇 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 三乙醇胺 | 0.65 | 0.65 | 0.65 |
| 十六/十八烷基葡糖苷和鲸蜡醇/硬脂醇的混合物(Montanov68，Seppic) | 2 | 2 | 2 |
测量方法
对于每一种制剂，准备3个试验样品和3个对照样品。使用刮铲将2mg/cm2的制剂放置在聚(甲基丙烯酸甲酯)取样板上。
试验取样板暴露在具有氙灯的Heraeus Suntest装置上38分钟，其具有9.5×10-3W/cm2的UV-A辐射通量和5.43×10-4W/cm2的UV-B辐射通量。对照取样板在黑暗中、相同的温度(38-40℃)下放置相同的时间。
时间结束后，通过在50g甲醇中浸渍每一个取样板，并且为了获得更好的提取效果进行15分钟的超声处理来提取防晒剂。获得的溶液通过HPLC和UV分光光度法分析。
对于测试的每一制剂，在暴露后残余的4-(叔丁基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的浓度以其在暴露样品中的光密度(OD)与未暴露的光密度(OD)的比值给出。采用的位置为相应于丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的最大吸收：λmax＝358nm。
获得的结果在下面的表1中汇总：
| 组合物 | 在UV-A中暴露1小时后的二苯甲酰甲烷的残余％ |
| 实施例7(对比的) | 74％ |
| 实施例8 | 80％ |
| 实施例9 | 79％ |
可以看到与N-月桂酰肌氨酸异丙酯(ELDEW SL-205，Ajinomoto)(现有技术的酰胺化合物)比较，通式(I)(化合物a)或(II)(化合物b)的芳基烷基酰胺化合物的存在改善了二苯甲酰甲烷的光稳定性。
制剂实施例10到12
制备下面的组合物，然后依照前述实施例7到9所示的方法对其中的每一个评估4-(叔丁基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的光稳定性。
| 组成 | 实施例10(对比) | 实施例11 | 实施例12 |
| 聚二甲基硅氧烷 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 防腐剂 | 1 | 1 | 1 |
| 硬脂酸 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
| 单硬脂酸甘油酯/PEG(100 OE)硬脂酸酯混合物(ArlacelP165，Uniquema) | 1 | 1 | 1 |
| 去离子水 | 73.35 | 73.35 | 73.35 |
| 螯合剂 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| 2-乙基苯基苯甲酸酯(X-Tend 226，ISP) | 20 | ||
| 芳基烷基酯(化合物s) | 20 | ||
| 芳基烷基酯(化合物v) | 20 | ||
| 4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷(Parsol 1789，DSMNutritional Pruducts) | 2 | 2 | 2 |
| 甘油 | 5 | 5 | 5 |
| 黄原胶 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 十六烷基磷酸钾(Amphisol K，DSM Nutritional Pruducts) | 1 | 1 | 1 |
| 异十六烷 | 1 | 1 | 1 |
| 丙烯酸/甲基丙烯酸十八醇酯共聚物(Pemulen TR 1，Noveon) | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 鲸蜡醇 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 三乙醇胺 | 0.65 | 0.65 | 0.65 |
| 十六/十八醇葡糖苷和鲸蜡醇/硬脂醇的混合物(Montanov68，Seppic) | 2 | 2 | 2 |
获得的结果在下面的表中汇总：
| 组合物 | 在UV-A中暴露1小时后的二苯甲酰甲烷的残余％ |
| 实施例10(对比) | 52％ |
| 实施例11 | 74％ |
| 实施例12 | 65％ |
可以看到与2-乙基苯基苯甲酸酯(X-Tend 226，ISP)比较，芳基烷基酯(化合物(s)和(v))的存在相当大地改善了二苯甲酰甲烷的光稳定性。
Claims (22)
1、组合物，其在化妆上可接受的介质中含有至少一种二苯甲酰甲烷衍生物类型的UV-A防晒剂和至少一种下述通式(I)、(II)或(III)的芳基烷基酰胺或酯化合物：
其中：
-R1为直链或支链C1-C4烷基基团，
-a为0-2，
-m为0-4，
-b为1或2，
-R2为H、直链或支链C1-C20烷基或乙酰基基团，
-R3独立地为H或甲基，
-p为0-4，
-q为0-3，
-X为O、NH或NR5，
-Y为CH或N，
-R4和R5为直链或支链C1-C20烷基基团，
通式(III)满足下面条件：如果Y＝CH，R3＝H，m＝0，p＝2，那么a不为0且R1不为甲基。
2、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，通式(I)化合物选自下面的产品(a)到(k)：
RN＝3278-14-6
RN＝73355-77-8
RN＝3271-81-6
RN＝10264-31-0
RN＝152328-83-1
RN＝1554319-75-2
RN＝18859-20-6
RN＝154319-75-2。
3、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，通式(II)化合物选自下面的产品(l)到(r)：
RN＝1776-56-3
RN＝315711-63-8
RN＝91146-19-9
4、根据权利要求1所述的组合物，其中通式(III)化合物选自下面的产品(s)到(x)：
RN＝89291-00-9
RN＝726-26-1
RN＝758717-16-7
RN＝7165343-5
5、根据上述权利要求任一项的组合物，其中通式(I)、(II)或(III)的一种或多种芳基烷基酰胺或酯化合物在组合物中的存在比例，以组合物总重量计，在0.01％到20％重量之间，以及优选含量在0.1％到10％重量之间。
6、根据上述权利要求任一项的组合物，其中二苯甲酰甲烷衍生物选自：
-2-甲基二苯甲酰甲烷，
-4-甲基二苯甲酰甲烷，
-4-异丙基二苯甲酰甲烷，
-4-叔丁基二苯甲酰甲烷
-2，4-二甲基二苯甲酰甲烷，
-2，5-二甲基二苯甲酰甲烷，
-4，4’-二异丙基二苯甲酰甲烷，
-4，4’-二甲氧基二苯甲酰甲烷，
-4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，
-2-甲基-5-异丙基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，
-2-甲基5-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，
-2，4-二甲-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，
-2，6-二甲基-4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。
7、根据权利要求5的组合物，其中二苯甲酰甲烷衍生物为符合下式的4-异丙基二苯甲酰甲烷：
8、根据权利要求5的组合物，其中二苯甲酰甲烷衍生物为下式的4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷或丁基甲氧基二苯甲酰甲烷：
9、根据上述权利要求任一项的组合物，其中一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物的存在量的变化范围，相对于组合物的总重量，为0.01到10％重量，优选从0.1到6％重量。
10、根据上述权利要求任一项的组合物，其特征在于，其还包含在UV-A和/或UV-B区域中具有活性的其它有机或无机UV防晒剂，所述防晒剂是水溶性的或脂溶性的或不溶于通常使用的美容溶剂中。
11、根据权利要求10的组合物，其特征在于，其它有机UV防晒剂选自：邻氨基苯甲酸酯类；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；樟脑衍生物；苯甲酮衍生物；β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并***衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉衍生物；双苯并唑基衍生物；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亚甲基双(羟苯基苯并***)衍生物；苯并唑衍生物；防晒聚合物和防晒硅酮；由α-烷基苯乙烯产生的二聚合物；4，4-二芳基丁二烯；和它们的混合物。
12、根据权利要求10的组合物，其特征在于，一种或多种有机UV防晒剂选自下面的化合物：
甲氧基肉桂酸乙基己酯，
水杨酸三甲环己酯，
水杨酸乙基己酯，
氰双苯丙烯酸辛酯，
苯基苯并咪唑磺酸，
二苯甲酮-3，
二苯甲酮-4，
二苯甲酮-5，
2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，
4-甲基亚苄基樟脑，
对苯二亚甲基二樟脑磺酸，
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，
亚甲基二苯并***基四甲基丁基苯酚，
乙基己基三嗪酮，
双-乙基己基氧苯酚甲氧苯基三嗪，
二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，
2，4，6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，
2，4，6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪，
2，4，6-三(联苯基-4-基)-1，3，5-三嗪，
2，4，6-三(三联苯基)-1，3，5-三嗪，
甲酚曲唑三硅氧烷，
Polysilicone-15，
4’-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯，
1，1-二羧基(2，2’-二甲基丙基)-4，4-二苯基丁二烯，
2，4-双[5-1(二甲基丙基)苯并唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6(2-乙基己基)亚氨基-1，3，5-三嗪，
以及它们的混合物。
13、根据权利要求10的组合物，其特征在于，附加的无机UV防晒剂为处理过或未处理过的金属氧化物形成的颜料。
14、根基权利要求13的组合物，其特征在于，所述的颜料选自处理过或未处理过的氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆、氧化铈以及它们的混合物。
15、根据权利要求1到14任一项的组合物，其特征在于，其还含有至少一种用于皮肤的人工晒黑和/或变褐的试剂。
16、根据权利要求1到14中任一项所述的组合物，其特征在于，其还含有至少一种辅剂，该辅剂选自：脂肪类物质、有机溶剂、离子或非离子以及亲水或亲脂性增稠剂、柔软剂、保湿剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、硅酮、消泡剂、香料、防腐剂、阴离子、阳离子、非离子、两性离子或两性的表面活性剂、活性成分、填料、聚合物、推进剂或者碱化或酸化剂。
17、根据权利要求1到16中任一项的组合物，其特征在于，该组合物以水包油或油包水形式的乳液形式提供。
18、权利要求1到17中任一项的组合物在制备对皮肤、嘴唇、指甲、头发、睫毛、眉毛和/或头皮进行美容处理的产品中的用途。
19、权利要求1到17中任一项定义的组合物在制备皮肤、嘴唇、指甲、头发和/或头皮护理产品中的用途。
20、权利要求1到17中任一项定义的组合物在制备化妆产品中的用途。
21、改善至少一种前述任一权利要求定义的二苯甲酰甲烷衍生物类型的UV-A防晒剂对于UV辐射的化学稳定性的方法，其特征在于，使所述的二苯甲酰甲烷衍生物和至少一种前述权利要求定义的通式(I)、(II)或(III)的芳基烷基酰胺或酯化合物组合。
22、至少一种前述权利要求定义的通式(I)、(II)或(III)的芳基烷基酰胺或酯化合物在组合物中的用途，该组合物在美容可接受的载体中含有至少一种前述权利要求定义的二苯甲酰甲烷衍生物，其目标是改善所述组合物对抗UV-A射线的效力。
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