ES2471392T3 - Derivado de 1-heterodieno y agente de control de plagas - Google Patents

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Isami Hamamoto
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Abstract

Derivado de 1-heterodieno representado por la Fórmula (1):**Fórmula** en el que Q en la Fórmula (1) representa un grupo alquilo de C1-6 sustituido o no sustituido, un grupo alquenilo de C2-6 sustituido o no sustituido, un grupo alquinilo de C2-6 sustituido o no sustituido, un grupo cicloalquilo de C3-8 sustituido o no sustituido, un grupo cicloalquenilo de C4-8 sustituido o no sustituido, un grupo arilo de C6-10 sustituido o no sustituido, o un grupo heterocíclico sustituido o no sustituido; W representa un átomo de hidrógeno, o un grupo alquilo de C1-6 no sustituido; Y representa un grupo arilo de C6-10 sustituido o no sustituido; X representa un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un grupo sulfinilo, o un grupo sulfonilo; l representa el número de átomos de oxígeno en paréntesis, y es cualquier número entero de 0 a 2; n representa el número de repeticiones de grupos metileno en paréntesis, y es cualquier número entero de 1 a 4; R representa un grupo alquilo de C1-6 no sustituido, un grupo alquenilo de C2-6 no sustituido, un grupo alquinilo de C2-6 no sustituido, un grupo cicloalquilo de C3-8 no sustituido, un grupo cicloalquenilo de C4-8 no sustituido, un grupo arilo de C6-10 no sustituido, o un grupo heterocíclico no sustituido; m representa el número de R(s), y es cualquier número entero de 0 a 8, y, cuando m es 2 o más, R puede ser igual o diferente, y asimismo cualquier plural R(s) se puede combinar para formar un anillo de 3 a 8 miembros no sustituido o sustituido; R1 y R2, cada uno representan independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C1-6 no sustituido, o un grupo cicloalquilo de C3-8 no sustituido; dicho "sustituido" significa que está sustituido con un grupo alquilo de C1-6, un grupo alquenilo de C2-6, un grupo alquinilo de C2-6, un grupo cicloalquilo de C3-8, un grupo cicloalquenilo de C4-8, un grupo arilo de C6-10, un grupo heterocíclico, un grupo acilo de C1-11, un grupo (1-imino)alquilo de C1-6, un grupo alcoxi de C1-6, un átomo de halógeno, un grupo sililo, un grupo hidroxilo, un grupo amino, un grupo tiol, un grupo sulfinilo, un grupo sulfonilo, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo formilo, un grupo haloalquilo de C1-6, un grupo ariloxi, o un grupo aralquilo de C7-12; y un isómero E, un isómero Z, o una mezcla de los mismos se expresa mediante un estereoenlace doble carbonocarbono en la Fórmula (1);**Fórmula** o una sal del mismo.

Description

Derivado de 1-heterodieno y agente de control de plagas.
5 Campo técnico La presente invenci6n se refiere a un nuevo derivado de 1-heterodieno o una sal del mismo, y a un agente de control de plagas que contiene, como principio activo, al menos uno seleccionado entre derivados de 1-heterodieno, y a una sal de los mismos.
10 Esta solicitud reivindica la prioridad de la solicitud de patente japonesa nO 2009-258651, presentada el 12 de noviembre de 2009, cuya descripci6n se incorpora a la presente memoria como referencia.
Antecedentes de la t�cnica
15 Son conocidos numerosos compuestos que tienen actividad insecticida y acaricida. Sin embargo, todavfa existen problemas, tales como falta de eficacia, limitaciones con respecto al uso debido a problemas relacionados con la resistencia a farmacos, problemas de lesi6n por el plaguicida, y fuerte toxicidad para las personas, animales, peces, y similares.
20 Como compuestos que tienen una cadena principal similar a la del compuesto de la presente invenci6n, la Bibliograffa 1 no de patente describe un compuesto representado por la F6rmula (2), y la Bibliograffa 2 no de patente describe un compuesto representado por la F6rmula (3). Sin embargo, la bioactividad de los compuestos descritos en estas bibliograffas no de patentes no esta clara.
25 [F6rmula Qufmica 1]
30 F6rmula (2) [F6rmula Qufmica 2]
35 F6rmula (3)
Listado de citas
40 Bibliograffa no de patente
Bibliograffa 1 no de patente J. Chem. Soc., Perkin Trans 1, 1995, 373-378 Bibliograffa 2 no de patente J. Org. Chem., 72, 8005-8009 (2007) Se hace referencia ademas al documento JP 2006 117604; Takahata et al., "Journal of the Chemical Society, ChemicalCommunications",1986,pagina 1671; O'Mant et al., "Journal of the Chemical Society, section C: organic", 1968, paginas 1501-1505.
Sumario de la invención
Problema tecnico
10 Un objetivo de la presente invenci6n es proporcionar un derivado de 1-heterodieno que tiene una nueva cadena principal, que se puede sintetizar industrialmente y tambien tiene excelente actividad biol6gica y efectos residuales,
o una sal del mismo, y un agente de control de plagas.
Soluci6n al problema
15 Se han realizado estudios para lograr el objetivo mencionado anteriormente, y se ha descubierto que un derivado de 1-heterodieno que tiene una estructura especffica, o una sal del mismo, tiene excelente actividad insecticida y acaricida, y de estemodo se ha completadola presente invenci6n.
20 Asaber,la presenteinvenci6nincluyelo siguiente.
<1> Un derivado de 1-heterodieno representado por la F6rmula (1):
[F6rmula qufmica 3]
en la que Q en la F6rmula (1) representa un grupo alquilo de C1-6 sustituido o no sustituido, un grupo alquenilo de C2-6 sustituido o no sustituido, un grupo alquinilo de C2-6 sustituido o no sustituido, un grupo cicloalquilo de C3-8 sustituido o no sustituido, un grupo cicloalquenilo de C4-8 sustituido o no sustituido, un
30 grupo arilo de C6-10 sustituido o no sustituido, o un grupo heterocfclico sustituido o no sustituido;
W representa un atomo de hidr6geno, o un grupo alquilo de C1-6 no sustituido;
Y representa un grupo arilo de C6-10 sustituido o no sustituido, 35 X representa un atomo de oxfgeno, un atomo de azufre, un grupo sulfinilo, o un grupo sulfonilo;
1 representa el numero de atomos de oxfgeno entre parentesis, y es cualquier numero entero de 0 a 2;
40 n representa el numero de repeticiones de grupos metileno en el parentesis, y es cualquier numero entero de 1 a 4;
R representa un grupo alquilo de C1-6 no sustituido, un grupo alquenilo de C2-6 no sustituido, un grupo alquinilo deC2-6 no sustituido, un grupo cicloalquilo deC3-8 no sustituido, un grupo cicloalquenilo deC4-8 no 45 sustituido, un grupo arilo de C6-10 no sustituido, o un grupo heterocfclico no sustituido;
m representa el numero de R(s), y es cualquier numero entero de 0 a 8, y, cuandom es 2 omas, R puede ser igual o diferente, y tambien cualquier plural R(s) se puede combinar para formar un anillo de 3 a 8 miembros no sustituido o sustituido;
50 R1 y R2, cada uno representan independientemente un atomo de hidr6geno, un grupo alquilo de C1-6 no
sustituido, o un grupo cicloalquilo de C3-8 no sustituido,
un is6mero E, un is6mero Z, o una mezcla de los mismos se expresa mediante un estereoenlace doble carbono-carbono (estereoenlaces dobles no definidos) en la F6rmula(1);
o una sal del mismo.
<2> El derivado de 1-heterodieno segun el <1> anterior, en el que n es 2, o una sal del mismo.
<3> El derivado de 1-heterodieno segun el <1> o <2> anterior, en el que Q es un grupo arilo de C6-10 sustituido
o no sustituido, o un grupo heterocfclico sustituido o no sustituido, o una sal del mismo.
<4> El derivado de 1-heterodieno segun uno cualquiera de los <1> a <3> anteriores, en el que Y es un grupo arilo de C6-10 sustituido o no sustituido, o una sal del mismo.
<5> Un agente de control de plagas que comprende, como principio activo, al menos uno seleccionado del derivado de 1-heterodieno segun uno cualquiera de los <1> a <4> anteriores, y una sal del mismo.
<6> El agente de control de plagas segun el <5> anterior, en el que la plaga es un insecto o acarido.
Efectos ventajosos de la invenci6n
Segun la presente invenci6n, es posible proporcionar un derivado de 1-heterodieno que tiene una nueva estructura,
o una sal del mismo. La presente invenci6n tambien puede proporcionar un agente de control de plagas que incluye, como principio activo, el derivado de 1-heterodieno o una sal del mismo, que tiene excelente actividad biol6gica, particularmente excelente actividad biol6gica frente a insectos y acaridos, ytambien tiene una seguridad elevada.
Descripci�n de las formas de realización
El derivado de 1-heterodieno segun la presente invenci6n es un compuesto representado por la F6rmula (1) mencionada anteriormente. Cada grupo en la F6rmula (1) se describira en detalle a continuaci6n. Tal como se usa en la presente memoria, "grupo ---de Ca-b" y "grupo ---de Cc" significan que los numeros de atomos de carbono que constituyen los grupos son "a a b" y "c".
"Que tiene un sustituyente" significa que cualquier atomo de hidr6geno en el "grupo" que sirve como nucleo madre esta sustituido con un grupo que tiene una estructura que es diferente de la del nucleo madre. No existe limitaci6n particular en el numero del "sustituyente".
Los ejemplos de "sustituyente" incluyen "el grupo alquilo deC1-6", "el grupo alquenilo de C2-6", "el grupo alquinilo de C2-6", "el grupo cicloalquilo de C3-8", "el grupo cicloalquenilo de C4-8", "el grupo arilo de C6-10", "el grupo heterocfclico", "el grupo acilo de C1-11", "el grupo (1-imino)-alquilo de C1-6", "el grupo alcoxi de C1-6", "el atomo de hal6geno", "el grupo sililo", "el grupo hidroxilo", "el grupo amino", "el grupo tiol", "el grupo sulfinilo", "el grupo sulfonilo", "el grupo ciano", "el grupo nitro", "el grupo formilo", "el grupo haloalquilo de C1-6", "el grupo ariloxi", o "el grupo aralquilo de C7-12" definido a continuaci6n. En estos "sustituyentes", cualquier atomo de hidr6geno en el "sustituyente" anterior puede estar sustituido con el otro "sustituyente".
Q en la F6rmula (1) representa un grupo alquilo de C1-6 sustituido o no sustituido, un grupo alquenilo de C2-6 sustituido o no sustituido, un grupo alquinilo de C2-6 sustituido o no sustituido, un grupo cicloalquilo de C3-8 sustituido o no sustituido, un grupo cicloalquenilo de C4-8 sustituido o no sustituido, un grupo arilo de C6-10 sustituido o no sustituido, o un grupo heterocfclico sustituido o no sustituido.
En Q en la F6rmula (1), el "grupo alquilo de C1-6 no sustituido" es un grupo de hidrocarburo saturado lineal o ramificado de 1 a 6 atomos de carbono. Los ejemplos de los mismos incluyen un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo i-propilo, un grupo n-butilo, un grupo s-butilo, un grupo i-butilo, un grupo t-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo n-hexilo, y similares.
Los ejemplos del "grupo alquilo de C1-6 que tiene un sustituyente" incluyen "grupo alquilo de C1-6" que tiene un "grupo cicloalquilo de C3-6" como sustituyente (por ejemplo, "un grupo cicloalquil C3-6-alquilo de C1-6", y preferiblemente "un grupo cicloalquil C3-6-alquilo de C1-2") tal como un grupo ciclopropilmetilo, un grupo 2ciclopropiletilo, un grupo ciclopentilmetilo, y un grupo 2-ciclohexiletilo; "grupos alquilo de C1-6" que tienen "un grupo cicloalquenilo de C4-6" como sustituyentes (por ejemplo, "un grupo cicloalquenil C4-6-alquilo de C1-6", y preferiblemente "un grupo cicloalquenil C4-6-alquilo de C1-2") tal como un grupo ciclopentenilmetilo, un grupo 3ciclopentenilmetilo, un grupo 3-ciclohexenilmetilo, y un grupo 2-(3-ciclohexenil)etilo; "grupos alquilo de C1-6" que tienen un "grupo hal6geno" como sustituyente (por ejemplo, "un grupo haloalquilo de C1-6", preferiblemente "un grupo haloalquilo de C1-6 sustituido con 1 a 3 atomos de hal6geno", mas preferiblemente un grupo trifluorometilo) tal como un grupo fluorometilo, un grupo clorometilo, un grupo bromometilo, un grupo difluorometilo, un grupo
diclorometilo, un grupo dibromometilo, un grupo trifluorometilo, un grupo triclorometilo, un grupo tribromometilo, un grupo 2,2,2-trifluoroetilo, un grupo 2,2,2-tricloroetilo, un grupo pentafluoroetilo, un grupo 4-fluorobutilo, un grupo 4clorobutilo, un grupo 3,3,3-trifluoropropilo, un grupo 2,2,2-trifluoro-1-trifluorometiletilo, un grupo perfluorohexilo, un grupo perclorohexilo, y un grupo 2,4,6-triclorohexilo; "grupos alquilo de C1-6" que tienen un "grupo arilo de C6-10" como sustituyente (por ejemplo, "un grupo aril C6-10-alquilo de C1-6", y preferiblemente "un grupo fenil-alquilo de C1-2") tal como un grupo bencilo, un grupo fenetilo, un grupo 3-fenilpropilo, un grupo 1-naftilmetilo, y un grupo 2naftilmetilo; "grupos alquilo de C1-6" que tienen un "grupo heterocfclico" como sustituyente (por ejemplo, "un grupo alquilo de C1-6 heterocfclico", y preferiblemente "un grupo alquilo de C1-2 heterocfclico de 5 a 6 miembros") tal como un grupo 2-piridilmetilo, un grupo 3-piridilmetilo, un grupo 4-piridilmetilo, un grupo 2-(2-piridil)etilo, un grupo 2(3-piridil)etilo, un grupo 2-(4-piridil)etilo, un grupo 3-(2-piridil)propilo, un grupo 3-(3-piridil)propilo, un grupo 3-(4piridil)propilo, un grupo 2-pirazilmetilo, un grupo 3-pirazilmetilo, un grupo 2-(2-pirazil)etilo, un grupo 2-(3-pirazil)etilo, un grupo 3-(2-pirazil)propilo, un grupo 3-(3-pirazil)propilo, un grupo 2-pirimidilmetilo, un grupo 4-pirimidil-metilo, un grupo 2-(2-pirimidil)etilo, un grupo 2-(4-pirimidil)etilo, un grupo 3-(2-pirimidil)propilo, un grupo 3-(4-pirimidil)propilo, un grupo 2-furilmetilo, un grupo 3-furilmetilo, un grupo 2-(2-furil)etilo, un grupo 2-(3-furil)etilo, un grupo 3-(2-furil)propilo, y un grupo 3-(3-furil)propilo; "grupos alquilo de C1-6" que tienen un "grupo hidroxilo" como sustituyente (por ejemplo, "un grupo hidroxi-alquilo de C1-6", y preferiblemente "un grupo hidroxi-alquilo de C1-2") tal como un grupo hidroximetilo, un grupo hidroxietilo, y un grupo hidroxipropilo; y similares.
Los ejemplos del "grupo alquilo de C1-6 que tiene un sustituyente" en el que cualquier atomo de hidr6geno en el sustituyente anterior esta sustituido con el otro "sustituyente" incluyen "grupos hidroxi-alquilo de C1-6" que tienen un "grupo alquilo de C1-6" como sustituyente (por ejemplo, "un grupo alcoxi C1-6-alquilo de C1-6", y preferiblemente "un grupo alcoxi C1-6-alquilo de C1-2") tal como un grupo metoximetilo, un grupo etoximetilo, un grupo metoxietilo, un grupo etoxietilo, un grupo metoxi-n-propilo, un grupo etoximetilo, un grupo etoxietilo, un grupo n-propoximetilo, un grupo i-propoxietilo, un grupo s-butoximetilo, un grupo t-butoxietilo, un grupo 1,2-dimetoxietilo, y un grupo 2,2dimetoxietilo; "grupos alquilo de C1-6" que tienen un "grupo oxi" como sustituyente, tal como un grupo epoxi y un grupo 2,3-epoxipropilo; "grupo hidroxi-alquilo de C1-6" que tiene un "grupo acilo de C1-11" como sustituyente (por ejemplo "un grupo aciloxi C1-11-alquilo de C1-6", y preferiblemente "un grupo aciloxi C2-7-alquilo de C1-2") tal como un grupo formiloximetilo, un grupo acetoximetilo, un grupo 2-acetoxietilo, un grupo propioniloximetilo, y un grupo propioniloxietilo; y similares.
En Q en la F6rmula (1), el "grupo alquenilo de C2-6 no sustituido" es un grupo de hidrocarburo insaturado lineal o ramificado, de 2 a 6 atomos de carbono, que tiene al menos un doble enlace carbono-carbono. Los ejemplos de los mismos incluyen un grupo vinilo, un grupo 1-propenilo, un grupo alilo, un grupo 1-butenilo, un grupo 2-butenilo, un grupo 3-butenilo, un grupo 1-pentenilo, un grupo 2-pentenilo, un grupo 3-pentenilo, un grupo 4-pentenilo, un grupo 1hexenilo, un grupo 2-hexenilo, un grupo 3-hexenilo, un grupo 4-hexenilo, un grupo 5-hexenilo, un grupo 1-metil-2propenilo, un grupo 2-metil-2-propenilo, un grupo 1-metil-2-butenilo, un grupo 2-metil-2-butenilo, y similares. Entre estos grupos, se prefiere un grupo alquenilo de C2-4.
Los ejemplos del "grupo alquenilo de C2-6 que tiene un sustituyente" incluyen "grupos alquenilo de C2-6" que tienen un "grupo hal6geno" como sustituyente (por ejemplo, "un grupo haloalquenilo de C2-6", y preferiblemente "un grupo haloalquenilo de C2-6 sustituido con 1 a 3 atomos de hal6geno") tal como un grupo 3-cloro-2-propenilo, un grupo 4cloro-2-butenilo, un grupo 4,4-dicloro-3-butenilo, un grupo 4,4-difluoro-3-butenilo, un grupo 3,3-dicloro-2-propenilo, un grupo 2,3-dicloro-2-propenilo, un grupo 3,3-difluoro-2-propenilo, un grupo 2,4,6-tricloro-2-hexenilo, y similares.
En Q en la F6rmula (1), el "grupo alquinilo de C2-6 no sustituido" es un grupo de hidrocarburo insaturado lineal o ramificado, de 2 a 6 atomos de carbono, que tiene al menos un triple enlace carbono-carbono. Los ejemplos del mismo incluyen un grupo etinilo, un grupo 1-propinilo, un grupo propargilo, un grupo 1-butinilo, un grupo 2-butinilo, un grupo 3-butinilo, un grupo 1-pentinilo, un grupo 2-pentinilo, un grupo 3-pentinilo, un grupo 4-pentinilo, un grupo 1hexinilo, un grupo 1-metil-2-propinilo, un grupo 2-metil-3-butinilo, un grupo 1-metil-2-butinilo, un grupo 2-metil-3pentinilo, un grupo 1,1-dimetil-2-butinilo, y similares. Entre estos grupos, se prefiere un grupo alquinilo de C2-4.
Los ejemplos del "grupo alquinilo de C2-6 que tiene un sustituyente" incluyen "grupos alquinilo de C2-6" que tienen un "grupo hal6geno" como sustituyente (por ejemplo, "un grupo haloalquinilo de C2-6", y preferiblemente "un grupo haloalquinilo de C2-6 sustituido con 1 a 3 atomos de hal6geno") tal como un grupo 3-cloro-1-propinilo, un grupo 3cloro-1-butinilo, un grupo 3-bromo-1-butinilo, un grupo 3-bromo-2-propinilo, un grupo 3-yodo-2-propinilo, un grupo 3bromo-1-hexinilo, un grupo 5,5-dicloro-2-metil-3-pentinilo, ungrupo 4-cloro-1,1-dimetil-2-butinilo, y similares.
En Q en la F6rmula (1), el "grupo cicloalquilo de C3-8 no sustituido" es un grupo de hidrocarburo saturado de 3 a 8 atomos de carbono, que tiene un resto cfclico. Los ejemplos del mismo incluyen un grupo ciclopropilo, un grupo ciclobutilo, un grupo ciclopentilo, un grupo ciclohexilo, y similares.
Los ejemplos del "grupo cicloalquilo de C3-8 que tiene un sustituyente" incluyen el "grupo cicloalquilo de C3-8" que tiene un "grupo alquilo de C1-6" como sustituyente (por ejemplo, "un grupo alquil C1-6-cicloalquilo de C3-8", y preferiblemente "un grupo cicloalquilo de C4-8 sustituido con un 1 a 3 grupos alquilo de C1-2") tal como un grupo 2,3,3-trimetilciclobutilo, un grupo 4,4,6,6-tetrametilciclohexilo, un grupo 1,3-dibutilciclohexilo, y similares.
En Q en la F6rmula (1), el "grupo cicloalquenilo de C4-8 no sustituido" es un grupo alquenilo de 4 a 8 atomos de carbono, que tiene un resto cfclico. Los ejemplos del mismo incluyen un grupo 1-ciclobutenilo, un grupo 1ciclopentenilo, un grupo 3-ciclopentenilo, un grupo 1-ciclohexenilo, un grupo 3-ciclohexenilo, un grupo 3cicloheptenilo, un grupo 4-ciclooctenilo, y similares.
Los ejemplos del "grupo cicloalquenilo de C4-8 que tiene un sustituyente" incluyen el "grupo cicloalquenilo de C4-8" que tiene un "grupo alquilo de C1-6" como sustituyente (por ejemplo, "un grupo alquil C1-6-cicloalquenilo de C4-8", y preferiblemente "un grupo cicloalquenilo de C4-6 sustituido con 1 a 3 grupos alquilo de C1-2") tal como un grupo 2metil-3-ciclohexenilo, un grupo 3,4-dimetil-3-ciclohexenilo, y similares.
En Q en la F6rmula (1), el "grupo arilo de C6-10 no sustituido" es un grupo arilo monocfclico o policfclico de 6 a 10 atomos de carbono. En el grupo arilo policfclico, cuando al menos un anillo es un anillo aromatico, el anillo restante puede ser cualquiera de un anillo de hidrocarburo saturado, un anillo de hidrocarburo insaturado o un anillo de hidrocarburo aromatico. Los ejemplos del mismo incluyen un grupo fenilo, un grupo naftilo, un grupo azulenilo, un grupo indenilo, un grupo indanilo, un grupo tetralinilo, y similares. Entre estos grupos, se prefiere un grupo fenilo.
Los ejemplos del "grupo arilo de C6-10 que tiene un sustituyente" incluyen un grupo 2-clorofenilo, un grupo 4hidroxifenilo, y similares.
En Q en la F6rmula (1), el "grupo heterocfclico no sustituido" es un grupo que tiene un anillo de 3 a 7 miembros, que tiene, como atomos que constituyen del anillo, 1 a 4 heteroatomos seleccionados de un atomo de nitr6geno, un atomo de oxfgeno y un atomo de azufre, ademas de un atomo de carbono. Los ejemplos del mismo incluyen un grupo que tiene un heterociclo aromatico, un heterociclo saturado, un heterociclo insaturado, o un heterociclo condensado de estos heterociclos con un anillo bencenico. Los ejemplosmas especfficos de los mismos incluyen un grupo aziridin-1-ilo, un grupo aziridin-2-ilo; un grupo tetrahidrofuran-2-ilo, un grupo tetrahidrofuran-3-ilo, un grupo pirrolidin-1-ilo, un grupo pirrolidin-2-ilo, un grupo pirrolidin-3-ilo; un grupo pirrol-1-ilo, un grupo pirrol-2-ilo, un grupo pirrol-3-ilo, un grupo furan-2-ilo, un grupo furan-3-ilo, un grupo tiofen-2-ilo, un grupo tiofen-3-ilo, un grupo imidazol-1ilo, un grupoimidazol-2-ilo, un grupo imidazol-4-ilo, un grupoimidazol-5-ilo, un grupo pirazol-1-ilo, un grupo pirazol-3ilo, un grupo pirazol-4-ilo, un grupo pirazol-5-ilo, un grupo oxazol-2-ilo, un grupo oxazol-4-ilo, un grupo oxazol-5-ilo, un grupo tiazol-2-ilo, un grupo tiazol-4-ilo, un grupo tiazol-5-ilo, un grupo isoxazol-3-ilo, un grupo isoxazol-4-ilo, un grupo isoxazol-5-ilo, un grupo isotiazol-3-ilo, un grupo isotiazol-4-ilo, un grupo isotiazol-5-ilo, un grupo 1,2,3-triazol-1ilo, un grupo 1,2,3-triazol-4-ilo, un grupo 1,2,3-triazol-5-ilo, un grupo 1,2,4-triazol-1-ilo, un grupo 1,2,4-triazol-3-ilo, un grupo 1,2,4-triazol-5-ilo, un grupo 1,3,4-oxadiazol-2-ilo, un grupo 1,2,4-oxadiazol-3-ilo, un grupo 1,3,4-tiadiazol-2-ilo, un grupo 1,2,4-tiadiazol-3-ilo, un grupo tetrazol-1-ilo, un grupo tetrazol-2-ilo; un grupo piridin-2-ilo, un grupo piridin-3ilo, un grupo piridin-4-ilo, un grupo pirazin-2-ilo, un grupo pirimidin-2-ilo, un grupo pirimidin-4-ilo, un grupo pirimidin-5ilo, un grupo piridazin-3-ilo, un grupo piridazin-4-ilo, un grupo triazinilo; un grupo indol-1-ilo, un grupo indol-2-ilo, un grupo indol-3-ilo, un grupo indol-4-ilo, un grupo indol-5-ilo, un grupo indol-6-ilo, un grupo indol-7-ilo, un grupo benzofuran-2-ilo, un grupo benzofuran-3-ilo, un grupo benzofuran-4-ilo, un grupo benzofuran-5-ilo, un grupo benzofuran-6-ilo, un grupo benzofuran-7-ilo, un grupo benzotiofen-2-ilo, un grupo benzotiofen-3-ilo, un grupo benzotiofen-4-ilo, un grupo benzotiofen-5-ilo, un grupo benzotiofen-6-ilo, un grupo benzotiofen-7-ilo, un grupo isoindol-1-ilo, un grupo isoindol-2-ilo, un grupo isoindol-4-ilo, un grupo isoindol-5-ilo, un grupo isoindol-6-ilo, un grupo isoindol-7-ilo, un grupo isobenzofuran-1-ilo, un grupo isobenzofuran-4-ilo, un grupo isobenzofuran-5-ilo, un grupo isobenzofuran-6-ilo, un grupo isobenzofuran-7-ilo, un grupo benzoimidazol-1-ilo, un grupo benzoimidazol-2-ilo, un grupo benzoimidazol-4-ilo, un grupo benzoimidazol-5-ilo, un grupo benzoxazol-2-ilo, un grupo benzoxazol-4-ilo, un grupo benzoxazol-5-ilo, un grupo benzotiazol-2-ilo, un grupo benzotiazol-4-ilo, un grupo benzotiazol-5-ilo; un grupo cromen2-ilo, un grupo cromen-3-ilo, un grupo cromen-4-ilo, un grupo cromen-5-ilo, un grupo cromen-6-ilo, un grupo cromen7-ilo, un grupo cromen-8-ilo, un grupo quinolin-2-ilo, un grupo quinolin-3-ilo, un grupo quinolin-4-ilo, un grupo quinolin-5-ilo, un grupo quinolin-6-ilo, un grupo quinolin-7-ilo, un grupo quinolin-8-ilo, un grupo isoquinolin-1-ilo, un grupo isoquinolin-3-ilo, un grupo isoquinolin-4-ilo, un grupo isoquinolin-5-ilo, un grupo isoquinolin-6-ilo, un grupo isoquinolin-7-ilo, un grupo isoquinolin-8-ilo; un grupo piperidin-1-ilo, un grupo piperidin-2-ilo, un grupo piperidin-3-ilo, un grupo piperidin-4-ilo, un grupo piperazin-1-ilo, un grupo piperazin-2-ilo, un grupo piperazin-3-ilo, un grupo morfolin-2-ilo, un grupo morfolin-3-ilo, un grupo morfolin-4-ilo; 1,3-benzodioxol-4-ilo, un grupo 1,3-benzodioxol-5-ilo, un grupo 1,4-benzodioxan-5-ilo, un grupo 1,4-benzodioxan-6-ilo, un grupo 3,4-dihidro-2H-1,5-benzodioxepin-6-ilo, un grupo 3,4-dihidro-2H-1,5-benzodioxepin-7-ilo, un grupo 2,3-dihidrobenzofuran-4-ilo, un grupo 2,3-dihidrobenzofuran5-ilo, un grupo 2,3-dihidrobenzofuran-6-ilo, un grupo 2,3-dihidrobenzofuran-7-ilo; y similares.
Entre estos grupos, se prefiere un grupo heterocfclico de 5 a 7 miembros, y un grupo pirazol-1-ilo, un grupo pirazol3-ilo, un grupo pirazol-4-ilo, un grupo pirazol-5-ilo, un grupo piridin-2-ilo, un grupo piridin-3-ilo, un grupo piridin-4-ilo, un grupo pirazin-2-ilo y un grupo pirazin-3-o son particularmente preferidos.
Los ejemplos del "grupo heterocfclico que tiene un sustituyente" incluyen un grupo 5-pirazolon-1-ilo, un grupo 5pirazolon-3-ilo, un grupo 5-pirazolon-4-ilo, un grupo 3,5-dimetilpirazol-1-ilo, un grupo 3,5-dimetilpirazol-4-ilo, un grupo cloropiridin-2-ilo, un grupo cloropiridin-3-ilo, un grupo cloropiridin-4-ilo, un grupo hidroxipiridin-2-ilo, un grupo hidroxicloropiridin-3-ilo, un grupo hidroxipiridin-4-ilo, un grupo 2,5-dimetilpirazin-3-ilo, un grupo 2,5-dimetilpirazin-6ilo, y similares.
En la F6rmula (1), W representa un atomo de hidr6geno, o un grupo alquilo de C1-6 no sustituido.
En W en la F6rmula (1), los ejemplos del "grupo alquilo de C1-6 no sustituido" incluyen los grupos respectivos que son losmismos como se describen en Q.
5 En la F6rmula (1), Y representa un grupo arilo de C6-10 sustituido o no sustituido. Ejemplos del arilo de C6-10 sustituido o no sustituido, en Y, incluyen los grupos respectivos que son los mismos como se describen en Q.
En la F6rmula (1), X representa un atomo de oxfgeno, un atomo de azufre, un grupo sulfinilo, o un grupo sulfonilo.
10 1 representa el numero de atomo de oxfgeno en el parentesis, y es cualquier numero entero de 0 a 2.
n representa el numero de repeticiones de gruposmetileno en el parentesis, y es cualquier numero entero de 1 a 4.
15 En la F6rmula (1), R representa un grupo alquilo de C1-6 no sustituido, un grupo alquenilo de C2-6 no sustituido, un grupo alquinilo de C2-6 no sustituido, un grupo cicloalquilo de C3-8 no sustituido, un grupo cicloalquenilo de C4-8 no sustituido, un grupo arilo de C6-10 no sustituido, o un grupo heterocfclico no sustituido.
Los ejemplos del grupo alquilo de C1-6 no sustituido, grupo alquenilo de C2-6 no sustituido, grupo alquinilo de C2-6
20 no sustituido, grupo cicloalquilo de C3-8 no sustituido, grupo cicloalquenilo de C4-8 no sustituido, grupo arilo C6-10 no sustituido, o grupo heterocfclico no sustituido en R incluyen los grupos respectivos que son los mismos como se describen en Q.
m representa el numero de R(s), y es un numero entero cualquiera de 0 a 8. Cuando m es 2 o mas, R puede ser
25 igual o diferente. Cualquier plural R(s) se puede combinar para formar un anillo de 3 a 8 miembros no sustituido o sustituido. Los ejemplos del anillo de 3 a 8 miembros no sustituido o sustituido a formar combinando R(s) incluyen un anillo de hidrocarburo saturado, un anillo de hidrocarburo insaturado, un anillo de hidrocarburo aromatico, un heterociclo saturado, un heterociclo insaturado o un heterociclo aromatico. Tambien, este anillo de 3 a 8 miembros y un anillo de hidrocarburo aromatico no sustituido o sustituido o un heterociclo aromatico se pueden combinar para
30 formar un anillo condensado. Los ejemplos del anillo condensado incluyen un anillo de tetrahidronaftaleno, anillo de indano, un anillo de tetrahidroisoquinolina, un anillo de tetrahidrobenzofurano, un anillo de 1,2-benzoisotiazol, un anillo de ciclopentapirimidina, y similar.
En la F6rmula (1), R1 y R2 representan cada uno independientemente un atomo de hidr6geno, un grupo alquilo de 35 C1-6 no sustituido, o un grupo cicloalquilo de C3-8 no sustituido.
Los ejemplos del grupo alquilo de C1-6 no sustituido y del grupo cicloalquilo de C3-8 no sustituido en R1 y R2 incluyen los grupos respectivos que son los mismos como se describe en Q.
40 Las sales del derivado de 1-heterodieno segun la presente invenci6n son sales agrihortfcolamente aceptables del compuesto representado por la F6rmula (1). Sus ejemplos incluyen sales de acidos inorganicos tales como acido clorhfdrico, acido sulfurico y acido tetrafluorob6rico; sales de acidos organicos tales como acido acetico y acido lactico; sales de metales alcalinos tales como litio, sodio y potasio; sales de metales alcalino-terreos tales como calcio y magnesio; sales de metales de transici6n tales como hierro y cobre; sales de bases organicas tales como
45 amonfaco, trietilamina, tributilamina, piridina e hidrazina; y similares.
El derivado de 1-heterodieno segun la presente invenci6n y una sal del mismo (en lo sucesivo algunas veces denominados como un "compuesto de la presente invenci6n") se describiran de forma mas especffica mas abajo por medio de los Ejemplos de Producci6n del derivado de 1-heterodieno representado por la F6rmula (1). Los Ejemplos
50 de Producci6n mencionados a continuaci6n son proporcionados unicamente a tftulo ilustrativo y no limitativo del alcance de la invenci6n.
[F6rmula Qufmica 4]
5 En el esquema de reacci6n mencionado anteriormente, Q, W, Y, n, R, m, R1 y R2 tienen los mismos significados que aquellos en la F6rmula (1). R' representa un atomo de hidr6geno o R. R" representa un grupo alquilo.
El compuesto representado por la F6rmula (1') se pueden sintetizar, por ejemplo, mediante la siguientemanera.
10 En primer lugar, un compuesto representado por la F6rmula (a) se hace reaccionar con un compuesto representado por la F6rmula (b) en presencia de un compuesto de organolitio, tal como n-butil-litio, para sintetizar un compuesto representado por la F6rmula (c). Despues, se anade yodo para formar un anillo, seguido de la desyodaci6n con una base, tal como diazabicicloundeceno, para obtener un compuesto representado por la F6rmula (d). Se le anade un compuesto de ester en presencia de una base, tal como diisopropilamiduro de litio, para obtener un compuesto
15 representado porla F6rmula (e). Despues,elcompuesto sehacereaccionarcon clorurodemesilo o cloruro detosilo para dar un compuesto representado por la F6rmula (f), y de este modo se puede obtener un compuesto representado por la F6rmula (1') anadiendo tiol, alcohol, fenol o similar.
En cualquier reacci6n, si se requiere la purificaci6n del producto despues de terminar la reacci6n y las operaciones
20 subsiguientes de post-tratamiento normales, el compuesto diana se puede aislar mediante purificaci6n usando medios convencionalmente conocidos, tales como destilaci6n, recristalizaci6n, o cromatograffa en columna.
La estructura del compuesto diana se puede identificar y confirmar por medios de analisis conocidos tales como analisis elemental, espectroscopfa de RMN, espectroscopfa de IR y espectroscopfa de MS.
25 Puesto que los compuestos de la presente invenci6n tienen actividades adulticidas, ninficidas, larvicidas y ovicidas, se pueden usar para controlar insectos que danan a las cosechas, acaridos, insectos sanitarios, insectos de plagas
de granos almacenados, insectos de la ropa, insectos domesticos, y similares. Los organismos especfficos que son la diana del control incluyen los siguientes.
Las plagas que pertenecen al orden de Lepidoptera tales como Spodoptera litura, Mamestra brassicae, Agrotis ipsilon, green caterpillars, Autographa nigrisigna, Plutella xylostella, Adoxophyes honmai, Homona magnanima, Carposina sasakii, Grapholita molesta, Phyllocnistis citrella, Caloptilia theivora, Phyllonorycter ringoniella, Lymantria dispar, Eu-proctis pseudoconspersa, Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, Ostrinia nubilasis, Hyphantria cunea, Cadra cautella, genero Heliothis, genero Helicoverpa, genero Agrothis, Tinea translucens, Cydia pomonella, y Pectinophora gossypiella; plagas que pertenecen al orden de Hemiptera tales como Myzus persicae, Aphis gossypii, Lipaphis erysimi, Rhopalosiphum padi, Riptortus clavatus, Nezara antennata, Unaspis yanonensis, Pseudococcus comstocki, Trialeurodes vaporariorum, Bemisia tabaci, Bemisia argentifolii, Psylla pyrisuga, Stephanitis nashi, Nilaparuata lugens, Laodelphax stratella, Sogatella furcifera, y Nephotettix cincticeps; plagas que pertenecen al orden de Coleoptera tales como Phyllotreta striolata, Aulacophora femoralis, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Sitophilis zeamais, Callosobruchus chinensis, Popillia japonica, Anomala rufocuprea, genero Diabrotica, Lasioderma serricorne, Lyctus brunneus, Monochamus alternatus, Anoplophora malasiaca, genero Agriotis, Epilachna vigintioctopunctata, Tenebroides mauritanicus, y Anthonomus grandis; plagas que pertenecen al orden de Diptera tales como Musca domestica, Calliphora lata, Boettcherisca peregrine, Zeugodacus cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Delia platura, Agromyza oryzae, Drosophila melanogaster, Stomoxys calcitrans, Culex tritaeniorhynchus, Aedes aegypti, y Anopheles sinensis; plagas que pertenecen al orden de Thysanoptera tales como Thrips palmi y Scirtothrips dorsalis; plagas que pertenecen al orden de Hymenoptera tales como Monomorium pharaonis, Vespa simillima xanthoptera, y Athalia rosae ruficornis; plagas que pertenecen al orden de Orthoptera tales como Locusta migratoria, Blattella germanica, Periplaneta americana, y Periplaneta fuliginosa; plagas que pertenecen al orden de Isoptera tales como Coptotermes formosanus y Reticulitermes speratus speratus; plagas que pertenecen al orden de Siphonaptera tales como Pulex irritans y Ctenocephalides felis; plagas que pertenecen al orden de Phthiraptera tales como Pediculus humanus; Acarina tales como Tetranychus urticae, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Panonychus citri, Panonychus ulmi, Aculops pelekassi, Aculus schlechtendali, Polyphagotarsonemus latus, genero Brevipalpus, genero Eotetranichus, Rhizoglyphus robini, Tyrophagus putrescentiae, Dermatophagoides farinae, Boophilus microplus, y Haemaphysalis longicornis; y nematodos parasitos de plantas, tales como Meloidogyne incognita, Pratylenchus spp., Heterodera glycines, Aphelenchoides besseyi, y Bursaphelenchus xylophilus.
Las plagas a las que la presente invenci6n se aplica preferiblemente son plagas que pertenecen al orden de Lepidoptera, plagas que pertenecen al orden de Hemiptera, Acarina, plagas que pertenecen al orden de Thysanoptera, y plagas que pertenecen al orden de Coleoptera.
Ademas, los farmacos que tambien son eficaces para plagas de Acarina que son de lfnea resistente son deseados puesto que, en anos recientes, la resistencia a plaguicidas organofosforados, plaguicidas de carbamato, o acaricidas, desarrollada entre muchas plagas tales como Plutella xylostella, Delphacidae, Deltocephalidae, y Aphididae han provocado problemas debido a los efectos insuficientes de estos farmacos. Los compuestos de la presente invenci6n son farmacos que tienen efectos insecticidas y acaricidas excelentes no s6lo sobre aquellas de lfneas sensibles, sino tambien sobre plagas de lfneas resistentes a plaguicidas organofosforados, plaguicidas de carbamato, y plaguicidas de piretroides, y sobre Acarina de lfneas resistentes a acaricidas.
Adicionalmente, los compuestos de la presente invenci6n son farmacos que muestran menos lesiones herbicidas, tienen menor toxicidad paralos peces y animales de sangre caliente, y tienen una mayor seguridad.
El agente de control de plagas segun la presente invenci6n contiene el compuesto representado por la F6rmula (1) de la presente invenci6n como principio activo. El compuesto representado por la F6rmula (1) de la presente invenci6n se puede usar solo, o se pueden usar dos o mas tipos de ellos en combinaci6n. Los compuestos de la presente invenci6n se pueden usar directamente sin anadir otros constituyentes en caso de la aplicaci6n directamente. Sin embargo, generalmente se usan mezclandolos con vehfculos s6lidos, vehfculos lfquidos, o vehfculos gaseosos, o sumergiendolos en sustratos tales como placas ceramicas porosas y tejidos no tejidos, seguido de la adici6n de tensioactivos u otros adyuvantes, si es necesario, para formularlos, para el uso como plaguicidas, en forma de plaguicidas convencionales tales como polvos humectables, granulos, polvos finos, concentrados emulsionables, polvos solubles en agua, suspensiones, polvos humectables granulares, fluibles, aerosoles, aerosoles, agentes detranspiraci6n por calor, fumigantes, cebos venenosos, y micropartfculas.
Cuando los compuestos se usan como agentes s6lidos, es posible usar, como aditivos y vehfculos, polvos vegetales tales como granos de haba de soja y trigos; polvos impalpables minerales tales como diatomeas, apatitas, yesos, talcos, bentonitas, pirofilitas, y arcillas; compuestos organicos o inorganicos tales como benzoatos de sodio, ureas, y mirabilita.
Cuando los compuestos se usan como agentes lfquidos, es posible usar, como disolventes, fracciones del petr6leo tales como querosenos, xileno, y naftas disolventes; ciclohexanos, ciclohexanonas, dimetilformamidas, dimetilsulf6xidos, alcoholes, acetonas, metilisobutilcetonas, aceites minerales, aceites vegetales, agua y similares.
Es posible usar, como vehfculos gaseosos usados para propelentes, gases del butano, LPG, eteres dimetflicos, y gases del acido carb6nico.
Es posible usar, como sustratos para cebos venenosos, componentes de cebos tales como polvos de cereales, aceites vegetales, azucares, y celulosas cristalinas; antioxidantes tales como dibutilhidroxitolueno y acido nordihidroguayaretico; conservantes tales como acido deshidroacetico; agentes para evitar que los ninos o las mascotas los coman por error, tales como pimientos en polvo; sabores para atraer a los insectos de las plagas, tales como sabores de queso y sabores de cebolla.
Si es necesario, se pueden anadir tensioactivos a estas formulaciones para formar sus conformaciones uniformes y estables. No hay ninguna limitaci6n particular sobre los tensioactivos, y sus ejemplos incluyen tensioactivos no i6nicos tales como eteres de alquilo anadidos con polioxietilenos, esteres de acidos grasos superiores anadidos con polioxietilenos, esteres de acidos grasos superiores con sorbitan anadidos con polioxietilenos, y eteres triesterilfenflicos anadidos con polioxietilenos; sales de esteres sulfuricos de eteres alquilfenflicos anadidos con polioxietilenos, alquilnaftalenosulfonatos, policarboxilatos, ligninosulfonatos, condensados de formaldehfdo de alquilnaftalenosulfonatos, copolfmeros de isobutileno-anhfdridos maleicos, y similares.
Cuando los compuestos de la presente invenci6n se usan como agentes de control de plagas para granjas, las cantidades de sus ingredientes activos en la formulaci6n son de 0,01 a 90� en peso, y preferiblemente de 0,05 a 85� en peso. Los compuestos se pueden usar en forma de disoluciones, suspensiones o emulsiones mediante diluci6n con agua hasta sus concentraciones predeterminadas, en caso de polvos humectables, concentrados emulsionables, suspensiones, agentes fluibles, polvos solubles en agua y polvos humectables granulares, o se pueden usar directamente pulverizando sobre las plantas o suelos en caso de polvos finos y granulos.
Cuando los compuestos de la presente invenci6n se usan como agentes de control de plagas para prevenir epidemias, se pueden usar diluyendolos con agua hasta sus concentraciones determinadas en caso de concentrados emulsionables, polvos humectables, y agentes fluibles, y los compuestos se pueden usar directamente en caso de disoluciones oleosas, aerosoles, aerosoles, cebos venenosos, y laminas contra acaros.
Los compuestos de la presente invenci6n tambien se pueden usar como agentes de control de plagas sanitarias, farmacos de animales, y similares. Cuando los compuestos de la presente invenci6n se usan como agentes de control de plagas para prevenir parasitos externos de animales de animales domesticos tales como ganado vacuno y cerdos, o mascotas tales como perros y gatos, las formulaciones de los compuestos de la presente invenci6n se usan generalmente segun un metodo conocido en la tecnica veterinaria. Los ejemplos del metodo incluyen un metodo para administrarlos para el control sistemico mediante comprimidos, capsulas, lfquidos de inmersi6n, mezclas con piensos, supositorios, e inyecciones (intramuscular, subcutanea, intravenosa, intraperitoneal, etc.); un metodo para administrarlos para el control sistemico mediante pulverizaci6n, vertido, unci6n dorsal puntual de formulaciones oleosas o lfquidas acuosas; y un metodo para portar materiales producidos moldeando formulaciones resinosas en formas adecuadas tales como collares y etiquetas de las orejas. En este caso, los compuestos de la presente invenci6n se usan generalmente a una tasa de 0,01 a 1000 mg por 1 kg de animal hospedante.
No es necesario decir que los compuestos de la presente invenci6n se pueden usar solos para ejercer sus efectos suficientes. Sin embargo, tambien se pueden mezclar con, o se pueden usar en combinaci6n con al menos algun otro agente de control de plagas, fungicidas, insecticidas, acaricidas, herbicidas, reguladores del crecimiento vegetal, sinergicos, fertilizantes, acondicionadores del suelo, y piensos para animales.
Los ejemplos tfpicos de principios activos de los fungicidas, insecticidas, acaricidas, y reguladores del crecimiento vegetal, que se pueden mezclar con, o se pueden usar en combinaci6n con los compuestos de la presente invenci6n semuestran a continuaci6n.
Fungicida:
captano, folpet, tiuram, ziram, zineb, maneb, mancozeb, propineb, policarbamato, clorotalonilo, quintozeno, captafol, iprodiona, procimidona, fluoroimida, mepronilo, flutolanilo, pencicuron, oxicarboxina, fosetil-aluminio, propamocarb, triadimefon, triadimenol, propiconazol, diclobutorazol, bitertanol, hexaconazol, microbutanilo, flusilazol, etaconazol, fluotrimazol, flutriafeno, penconazol, diniconazol, ciproconazol, fenarimol, triflumizol, procloraz, imazalilo, pefurazoato, tridemorf, fenpropimorf, triforina, butiobato, pirifenox, anilazina, polioxina, metalaxilo, oxadixilo, furalaxilo, isoprotiolano, probenazol, pirrolnitrina, blasticidina S, kasugamicina, balidamicina, sulfato de dihidroestreptomicina, benomilo, carbendazim, tiofanato metilo, himexazol, cloruro de cobre basico, sulfato de cobre basico, acetato de fentina, hidr6xido de trifenilestano, dietofencarb, qinometionato, binapacrilo, lecitina, hidrogenocarbonato de sodio, ditian6n, dinocap, fenaminosulf, diclomezina, guazatina, dodina, IBP, edifenf6s, mepanipirim, ferimzona, triclamida, metasulfocarb, fluazinam, etoqinolaco, dimetomorf, piroquilona, tecloftalam, ftalida, 6xido de fenazina, tiabendazol, triciclazol, vinclozolina, cimoxanilo, ciclobutanilo, guazatina, hidrocloruro de propamocarb, acido oxolfnico, ciflufenamida, iminoctadina, kresoxim-metilo, triazina, fenhexamida, ciazofamida, ciprodinilo, protioconazol, fenbuconazol, trifloxiestrobina, azoxiestrobina, hexaconazol, imibenconazol, tebuconazol, difenoconazol, y carpropamida.
Insecticidas�acaricidas:
compuestos a base de organofosfato, tales como profenof6s, diclorvos, fenamif6s, fenitroti6n, EPN, diazin6n, clorpirif6s-metilo, acefato, protiof6s, fostiazato, fosfocarb, cadusaf6s, disulfot6n, clorpirif6s, demet6n-S-metilo, dimetoato, parati6n, BRP, CVMP, CVP, CYAP, DEP, MPP, PAP, isoxati6n, eti6n, etoprof6s, quinalf6s, clorpirif6s, dimetilvinf6s, vamidoti6n, piraclof6s, fosalona, malationa, monocrotof6s, y A�D-3088; compuestos a base de carbamato, tales como carbarilo, propoxur, aldicarb, carbofurano, tiodicarb, metomilo, oxamilo, etiofencarb, pirimicarb, fenobucarb, carbosulfano, benfuracarb, MIPC, MPMC, MTMC, alanicarb, piridafenti6n, pirimifosmetilo, fenotiocarb, furatiocarb, bendiocarb, y XMC; derivados de nereistoxina, tales como cartap, tiociclam, y bensultap; compuestos a base de organocloro, tales como dicofol, tetradif6n, y endosulufano; compuestos a base de metales organicos, tales como 6xido de fenbutatina; compuestos a base de piretroides, tales como fenvalerato, permetrina, cipermetrina, deltametrina, cihalotrina, teflutrina, etofenprox, fenpropatrina, bifentrina, acrinatrina, aletrina, cicroprotrina, halfenprox, flucitrinato, y resmetrina; compuestos a base de benzoilurea, tales como diflubenzur6n, clorfluazur6n, teflubenzur6n, flufenoxur6n, lufenur6n, novalur6n, bistrifluor6n, noviflumur6n, y triflumur6n; compuestos semejantes de hormonas juveniles, tales como metopreno, piriproxifeno, y fenoxicarb; compuestos a base de piridazinona, tales como piridabeno; compuestos a base de pirazol, tales como fenpiroximato, fipronilo, tebufenpirad, etiprol, tolfenpirad, acetoprol, pirafluprol, y piriprol; neonicotinoides tales como imidacloprida, nitenpiram, acetamiprida, tiacloprida, tiametoxam, clotianidina, y dinotefurano; compuestos a base de hidrazina, tales como tebufenozida, metoxifenozida, cromafenozida, y halofenozida; compuestos a base de dinitro; compuestos organoazufrados; compuestos a base de urea; compuestos a base de triazina; compuestos a base de hidazona; otros compuestos tales como flonicamida, buprofezina, hexitiazox, amitraz, clordimeform, silafluofeno, triazamato, pimetrozina, pirimidifeno, clorfenapir, indoxacarb, acequinocilo, etoxazol, ciromazina, 1,3-dicloropropeno, diafentiur6n, benclotiaz, flufenerim, piridalilo, espirodiclofeno, bifenazato, espiromesifeno, espirotetramat, propargita, clofentezina, fluacripirim, flubendiamida, ciflumetofeno, cienopirafeno, MNI-0101, fenazaquina, metaflumizona, amidoflumet, CL-900167, DCIP, fenisobromolato, benzomato, metaldehfdo, clorantraniliprol, ciantraniliprol, espinetoram, y pirifluquinazona; antibi6ticos o antibi6ticos semisinteticos tales como avermectina, benzoato de emamectina, milbemectina, espinosad, ivermectina, y lepimectina; productos naturales tales como azadiractina y rotenona; y plaguicidas microbianos tales como BT y virus entomopat6genos, hongos entomopat6genos, y hongos nemat6fagos.
Reguladores del crecimiento vegetal:
acido abscfsico, acido indolbutfrico, uniconazol, eticlozato, etef6n, cloxifonaco, clormequat, extracto de chlorella, per6xido de calcio, cianamida, diclorprop, giberelina, daminozida, alcohol decflico, trinexapac-etilo, mepiquat-cloruro, paclobutrazol, parafina, cera, but6xido de piperonilo, piraflufen-etilo, flurprimidol, prohidrojasmona, prohexadionacalcio, bencilaminopurina, pendimetalina, forclorfenur6n, hidrazina maleica potasica, 1-naftilacetamida, 4-CPA, MCPB, colina, sulfato de oxiquinolina, eticlozato, butralina, 1-metilciclopropeno, e hidrocloruro de aviglicina.
Ejemplos
La presente invenci6n se describira con mayor detalle a continuaci6n por medio de los Ejemplos, pero la presente invenci6n no esta limitada a estos Ejemplos.
[F6rmula Qufmica 5]
5 Ejemplo 1
(I) Sfntesis de (4-cloro-fenil)-amida del acido 6-metil-5-heptenotioico (compuesto representado por la f6rmula (c'))
En una disoluci6n de tetrahidrofurano deshidratada (35 ml) de N-(4-cloro-fenil)-tioacetamida (3,3 g), se anadieron
10 gota a gota 27 ml de n-butil-litio (1,59 mol�l, disoluci6n en n-hexano) a 0OC en una atm6sfera de nitr6geno. Despues de agitar a 0OC durante 1 hora, la mezcla se enfri6 hasta -78OC. Se le anadi6 gota a gota una disoluci6n de tetrahidrofurano (35 ml) de 5-bromo-2-metil-2-penteno (2,9 g). Despues de elevar la temperatura hasta la temperatura ambiente, y de agitar adicionalmente durante 30 minutos, se anadi6 una disoluci6n acuosa saturada de cloruro de amonio, y despues la mezcla de reacci6n se extrajo con acetato de etilo. La capa organica se lav6 con
15 disoluci6n salina saturada, se sec6 sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtr6 y despues se concentr6 a presi6n reducida. El residuo se purific6 mediante cromatograffa en columna en gel de sflice para obtener 2,0 g del compuesto diana.
Acontinuaci6nsemuestrala RMN 1Hdelcompuestoobtenido.
20 RMN 1H (CDCl3) δ ppm:
1,61 (s, 3H), 1,71 (s, 3H), 1,87 (m, 2H), 2,10 (m, 2H), 2,79 (t, 2H), 5,15 (m, 1H), 7,35 (d, 2H), 7,61 (d, 2H), 8,63 (brs, 1H)
(II) Sfntesis de (4-cloro-fenil)-[6-isopropiliden-tetrahidro-tiopiran-2-iliden]-amina (compuesto representado por la F6rmula (d')
En una disoluci6n de tetrahidrofurano (40 ml) de (4-cloro-fenil)-amida del acido 6-metil-5-heptenotioico (2,0 g), se
30 anadi6 gotaagota una disoluci6n detetrahidrofurano (15 ml)de yodo (2,3g)a 0OC. La temperatura seelev6 hastala temperatura ambiente, seguido de agitaci6n toda la noche. Despues de enfriar hasta 0OC, se anadi6 gota a gota una disoluci6n de tetrahidrofurano (5 ml) de diazabicicloundeceno (2,9 g). Despues de elevar la temperatura hasta la temperatura ambiente y de agitar adicionalmente durante 1 hora, se anadi6 agua, y la mezcla de reacci6n se extrajo con acetato de etilo. La capa organica se lav6 con una disoluci6n salina saturada, se sec6 sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtr6 y despues se concentr6 a presi6n reducida. El residuo se purific6 mediante cromatograffa en columna en gel de sflice para obtener 1,1 g del compuesto diana.
5 Acontinuaci6nsemuestrala RMN 1Hdelcompuestoobtenido.
RMN 1H (CDCl3) δ ppm:
10 1,70 (s, 3H), 1,74(s,3H), 1,95(m,2H),2,62(t, 2H),2,72 (t, 2H),6,81(d, 2H),7,27(d, 2H)
(III) Sfntesis de 2-(4-cloro-fenilamino)-6-isopropiliden-5,6-dihidro-4H-tiopiran-3-carbaldehfdo (compuesto representado por la F6rmula (e'))
15 En una disoluci6n de tetrahidrofurano deshidratada (20 ml) de (4-cloro-fenil)-[6-isopropiliden-tetrahidro-tiopiran-2iliden]-amina (1,1 g), se anadieron gota a gota 3,6 ml de diisopropilamiduro de litio (1,5 mol�l, disoluci6n de tetrahidrofurano�ciclohexanica) a -78OC en una atm6sfera de nitr6geno. Despues de agitar a -78OC durante 30 minutos, se anadi6 gota a gota una disoluci6n de tetrahidrofurano (2 ml) de formiato de etilo (0,39 g). Despues de elevar la temperatura hasta la temperatura ambiente y de agitar adicionalmente durante 1 hora, se anadi6 una
20 disoluci6n acuosa saturada de cloruro de amonio, y la mezcla de reacci6n se extrajo con acetato de etilo. La capa organica se lav6 con una disoluci6n salina saturada, se sec6 sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtr6, y despues se concentr6 a presi6n reducida. El residuo se purific6 mediante cromatograffa en columna en gel de sflice para obtener 0,45 g del compuesto diana.
25 Acontinuaci6nsemuestrala RMN 1Hdelcompuestoobtenido.
RMN 1H (CDCl3) δ ppm:
1,76 (s, 3H), 1,78 (s, 3H), 2,50-2,60 (m, 4H), 7,22 (d, 2H), 7,31 (d, 2H), 8,89 (s, 1H), 12,93 (brs, 1H) 30
(IV) Sfntesis de (4-cloro-fenil)-{6-isopropiliden-3-[1-fenilsulfanil-(E)-metiliden]-tetrahidro-tiopiran-(2Z)-iliden}-amina (Compuesto representado por la Formula (g'))
En una disoluci6n de N,N-dimetilformamida (10 ml) de 2-(4-cloro-fenilamino)-6-isopropiliden-5,6-dihidro-4H-tiopiran
35 3-carbaldehfdo (0,44 g), se anadieron trietilamina (0,23 g) y cloruro de metanosulfonilo (0,24 g) a 0OC. Despues de elevar la temperatura hasta la temperatura ambiente y de agitar adicionalmente durante 1 hora, se anadi6 agua, y la mezcla de reacci6n se extrajo con acetato de etilo. La capa organica se lav6 con agua y con una disoluci6n salina saturada, se sec6 sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtr6 y despues se concentr6 a presi6n reducida para obtener un producto bruto de
40 {3-[1-cloro-(E)-metiliden]-6-isopropiliden-tetrahidro-tiopiran-(2Z)-iliden}-(4-cloro-fenil)-amina.
En una disoluci6n N de N,N-dimetilformamida (10 ml) de tiofenol (0,17 g), se anadi6 una disoluci6n de N,Ndimetilformamida (5 ml) de trietilamina (0,23 g) y el producto bruto anterior a 0OC. Despues de elevar la temperatura
45 hasta la temperatura ambiente y de agitar adicionalmente durante 30 minutos, se anadi6 agua, y la mezcla de reacci6n se extrajo con acetato de etilo. La capa organica se lav6 con agua y con una disoluci6n salina saturada, se sec6 sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtr6 y despues se concentr6 a presi6n reducida. El residuo se purific6 mediante cromatograffa en columna en gel de sflice para obtener 0,32 g del compuesto diana.
50 Acontinuaci6nsemuestranlaspropiedades ffsicasylaRMN 1Hdelcompuestoobtenido.
Punto de fusi6n: 101-103OC
RMN 1H (CDCl3) δ ppm:
55 1,69 (s, 3H), 1,77 (s, 3H), 2,58-2,71 (m, 4H), 6,80 (d, 2H), 7,19-7,31 (m, 5H), 7,47-7,50 (m, 3H)
[F6rmula Qufmica 6]
5 Ejemplo 2
(I) Sfntesis de 3,3-dimetil-4-penten-1-ol (compuesto representado por la F6rmula (b"-2))
Se anadi6 hidruro de litio y aluminio (1,3 g) a tetrahidrofurano (45 ml) a 0OC. A esta suspensi6n, se anadi6 gota a
10 gota una disoluci6n de tetrahidrofurano (20 ml) de 3,3-dimetil-4-pentenoato de metilo (5,0 g) a 0OC. Despues de agitar a 0OC durante 1 hora, se anadi6 gota a gota una disoluci6n acuosa saturada de sulfato de sodio. Despues de elevar la temperatura hasta la temperatura ambiente, el precipitado se filtr6, y despues se sec6 sobre sulfato de magnesio anhidro. El precipitado se filtr6, y despues se concentr6 a presi6n reducida para obtener 3,6 g del compuesto diana.
15 Acontinuaci6nsemuestrala RMN 1Hdelcompuestoobtenido.
RMN 1H (CDCl3) δ ppm:
20 1,04 (s, 6H), 1,62 (t, 2H), 3,65 (t, 2H), 4,92-4,99 (m, 2H), 5,80-5,90 (m, 1H)
(II) Sfntesis de ester 3,3-dimetil-4-pentenflico del acido metanosulf6nico (compuesto representado por la F6rmula
(b"-3))
En una disoluci6n de tetrahidrofurano (30 ml) de 3,3-dimetil-4-penten-1-ol (3,6 g), se anadieron trietilamina (4,1 g) y cloruro demetanosulfonilo (4,3 g) a 0OC, seguido del aumento de la temperatura hasta la temperatura ambiente y de agitaci6n adicional durante 30 minutos. Se le anadi6 agua, y la mezcla de reacci6n se extrajo con acetato de etilo. La capa organica se lav6 con disoluci6n salina saturada, se sec6 sobre sulfato demagnesio anhidro, se filtr6, y despues se concentr6 a presi6n reducida para obtener un producto bruto (5,7 g) de ester 3,3-dimetil-4-pentenflico del acido metanosulf6nico. Este producto bruto se someti6 a una reacci6n subsiguiente sin purificarlo.
(III) Sfntesis de 5-bromo-3,3-dimetil-1-penteno (compuesto representado por la F6rmula (b"))
En una disoluci6n de tetrahidrofurano (120 ml) de un producto bruto (5,7 g) de ester 3,3-dimetil-4-pentenflico del acido metanosulf6nico, se anadi6 bromuro de litio (7,7 g) a temperatura ambiente. La temperatura se elev6, seguido de agitaci6n a reflujo durante 2 horas. Despues de enfriar hasta la temperatura ambiente, se anadi6 agua, y la mezcla de reacci6n se extrajo con acetato de etilo. La capa organica se lav6 con disoluci6n salina saturada, se sec6 sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtr6, y despues se concentr6 a presi6n reducida. El residuo se purific6 mediante cromatograffa en columna en gel de sflice para obtener 3,3 g del compuesto diana.
Acontinuaci6nsemuestrala RMN 1Hdelcompuestoobtenido.
RMN 1H (CDCl3) δ ppm:
1,06 (s, 6H), 1,92 (t, 2H), 3,30 (t, 2H), 4,91-5,00 (m, 2H), 5,69-5,79 (m, 1H)
(IV) Sfntesis de p-tolilamida del acido 4,4-dimetil-5-hexenotioico (compuesto representado por la F6rmula (c"))
Se anadieron magnesio (0,45 g) y una cantidad catalftica deyodo a tetrahidrofurano deshidratado (30 ml), y despues se anadi6 gota a gota una disoluci6n de tetrahidrofurano (30 ml) de 5-bromo-3,3-dimetil-1-penteno (3,3 g) a reflujo. Despues de agitar a reflujo durante 1 hora, y enfriar adicionalmente hasta la temperatura ambiente, se obtuvo una disoluci6n de tetrahidrofurano de bromuro de (3,3-dimetil-4-pentenil)magnesio.
En una disoluci6n de tetrahidrofurano deshidratada (30 ml) de isotiocianato de p-tolilo (1,8 g), se anadi6 gota a gota una disoluci6n de tetrahidrofurano del bromuro de (3,3-dimetil-4-pentenil)magnesio anterior a 0OC, seguido de agitaci6n a 0OC durante 30 minutos. Despues de elevar la temperatura hasta la temperatura ambiente y de agitar adicionalmente durante 30 minutos, se anadi6 una disoluci6n acuosa saturada de cloruro de amonio, y la mezcla de reacci6n se extrajo con acetato de etilo. La capa organica se lav6 con disoluci6n salina saturada, se sec6 sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtr6 y despues se concentr6 a presi6n reducida. El residuo se purific6 mediante cromatograffa en columna en gel de sflice para obtener 1,2 gdel compuesto diana.
Acontinuaci6nsemuestrala RMN 1Hdelcompuestoobtenido.
RMN 1H (CDCl3) δ ppm:
1,07 (s, 6H), 1,89 (m, 2H), 2,35 (s, 3H), 2,70 (m, 2H), 4,95-5,03 (m, 2H), 5,76-5,85 (m, 1H), 7,20 (d, 2H), 7,48 (d, 2H), 8,53 (brs, 1H)
(V) Sfntesis de [5,5-dimetil-6-metilen-tetrahidro-tiopiran-2-iliden]-p-tolil-amina (compuesto representado por la F6rmula (d"))
En una disoluci6n de tetrahidrofurano (25 ml) de p-tolilamida del acido 4,4-dimetil-5-hexenotioico (1,2 g), se anadi6 gota a gota una disoluci6n de tetrahidrofurano (10 ml) de yodo (1,5 g) a 0OC, seguido del aumento de la temperatura hasta la temperatura ambiente y de agitaci6n adicional toda la noche. Despues de enfriar hasta 0OC, se anadi6 gota a gota una disoluci6n de tetrahidrofurano (3 ml) de DBU (1,8 g). Despues de elevar la temperatura hasta la temperatura ambiente y de agitar adicionalmente durante toda la noche, se anadi6 agua, y la mezcla de reacci6n se extrajo con acetato de etilo. La capa organica se lav6 con una disoluci6n salina saturada, se sec6 sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtr6 y despues se concentr6 a presi6n reducida. El residuo se purific6 mediante cromatograffa en columna en gel de sflice para obtener 0,53 g del compuesto diana.
Acontinuaci6nsemuestrala RMN 1Hdelcompuestoobtenido.
RMN 1H (CDCl3) δ ppm:
1,29 (s, 6H), 1,80 (m, 2H), 2,34 (s, 3H), 2,80 (m, 2H), 5,12 (s, 1H), 5,16 (s, 1H), 6,76 (d, 2H), 7,13 (d, 2H)
(VI) Sfntesis de 5,5-dimetil-6-metilen-2-p-tolilamino-5,6-dihidro-4H-tiopiran-3-carbaldehfdo (compuesto representado por la F6rmula (e"))
En una disoluci6n de tetrahidrofurano deshidratada (15 ml) de [5,5-dimetil-6-metilen-tetrahidro-tiopiran-2-iliden]-ptolil-amina (0,53 g), se anadieron gota a gota 2,2 ml de diisopropilamiduro de litio (1,5 mol�l, disoluci6n de tetrahidrofurano�ciclohexanica) a -78OC en una atm6sfera de nitr6geno. Despues de agitar a -78OC durante 30 5 minutos, se anadi6 gota a gota una disoluci6n de tetrahidrofurano (1 ml) de formiato de etilo (0,24 g). Despues de elevar la temperatura hasta la temperatura ambiente y de agitar adicionalmente durante 1 hora, se anadi6 una disoluci6n acuosa saturada de cloruro de amonio, y la mezcla de reacci6n se extrajo con acetato de etilo. La capa organica se lav6 con una disoluci6n salina saturada, se sec6 sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtr6 y despues se concentr6 a presi6n reducida. El residuo se purific6 mediante cromatograffa en columna en gel de sflice para
10 obtener 0,26 g del compuesto diana.
Acontinuaci6nsemuestrala RMN 1Hdelcompuestoobtenido.
RMN 1H (CDCl3) δ ppm: 15 1,23 (s, 6H), 2,34 (m, 5H), 5,04 (s, 1H), 5,15(s, 1H), 7,12-7,21 (m, 4H), 8,83 (s, 1H), 12,87 (brs, 1H)
(VII) Sfntesis de {5,5-dimetil-6-metilen-3-[1-fenilsulfanil-(E)-metiliden]-tetrahidro-tiopiran-(2Z)-iliden}-p-tolil-amina (compuesto representado por la F6rmula (g"))
20 En una disoluci6n de N,N-dimetilformamida (5 ml) de 5,5-dimetil-6-metilen-2-p-tolilamino-5,6-dihidro-4H-tiopiran-3carbaldehfdo (0,26 g), se anadieron trietilamina (0,14 g) y cloruro de metanosulfonilo (0,16 g) a 0OC. Despues de elevar la temperatura hasta la temperatura ambiente y de agitar adicionalmente durante 1 hora, se le anadi6 agua, y la mezcla de reacci6n se extrajo con acetato de etilo. La capa organica se lav6 con agua y con una disoluci6n salina
25 saturada, se sec6 sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtr6 y despues se concentr6 a presi6n reducida para obtener un producto bruto de
{3-[1-cloro-(E)-metiliden]-5,5-dimetil-6-metilen-tetrahidro-tiopiran-(2Z)-iliden}-p-tolil-amina.
30 En una disoluci6n de N,N-dimetilformamida (5 ml) de tiofenol (0,11 g), se anadi6 una disoluci6n de N,Ndimetilformamida (2 ml) de trietilamina (0,14 g) y el producto bruto anterior a 0OC. Despues de elevar la temperatura hasta la temperatura ambiente y de agitar adicionalmente durante 30 minutos, se le anadi6 agua, y la mezcla de reacci6n se extrajo con acetato de etilo. La capa organica se lav6 con agua y con una disoluci6n salina saturada, se sec6 sobre sulfato de magnesio anhidro, se filtr6 y despues se concentr6 a presi6n reducida. El residuo se purific6
35 mediante cromatograffa en columna en gel de sflice para obtener 0,12 g del compuesto diana 0,12 g.
Acontinuaci6nsemuestranlaspropiedades ffsicasylaRMN 1Hdelcompuestoobtenido.
Punto de fusi6n: 82-84OC 40 RMN 1H (CDCl3) δ ppm:
1,34 (s, 6H), 2,33 (s, 3H), 2,57 (s, 2H), 5,01 (s, 1H), 5,09 (s, 1H), 6,77 (d, 2H), 7,13 (d, 2H), 7,25-7,38 (m, 3H), 7,50 (d, 2H), 7,62 (s, 1H)
45 Los ejemplos del derivado de 1-heterodieno segun la presente invenci6n producidos de la misma manera como se menciona anteriormente se muestran en las Tablas 1 a 18. En las siguientes tablas, 2-(CH2)5-2 y 2-C2H4OC2H4-2 significan respectivamente que un anillo ciclohexanico y un anillo tetrahidropiranico estan unidos a la posici6n 2 como un anillo espiro.
[Tabla 1] Los Ejemplos 1-4, 1-13 hasta 1-18 son ejemplos de referencia. [Tabla 2] [Tabla 3] [Tabla 4] El Ejemplo 2-39 es un ejemplo de referencia. [Tabla 5] [Tabla 6] El Ejemplo 2-52 es un ejemplo de referencia. [Tabla 7] [Tabla 8] [Tabla 9] [Tabla 10]
Numero de compuesto
Q X W Y S(O)l Rm R1 R2 Otros Propiedades ffsicas
1-1
Ph S H 4-Cl-Ph S - H H p.f. 74-75OC
1-2
Ph S H 4-Cl-Ph S - Me Me p.f. 69-71OC
1-3
Ph S H 4-Cl-Ph S - Me Me Sal HBF4 p.f. 112-113OC
1-4
iPr S H 4-Me-Ph S Me -(CH2 )5 - -
1-5
CF3 S H 4-MeO-Ph S Et H H
1-6
MeOCH2 S H 4-CF3 -Ph S CF3 H H
1-7
Bn S H 4-F-Ph S H2 C_CH H Me
1-8
CH2 _CHCH2 S H 4-NMe2 -Ph S HC2C H Et
1-9
MeC2C S H 2-Br-Ph S cPr H iPr
1-10
cPn S H 3-cPr-Ph S cHex Me Me
1-11
4-Cl-cHex S H 4-Et-Ph S Ph Et Et
1-12
Naftalen-1-ilo S H 3,5-F2 -Ph S 4-Cl-Ph H cPr
1-13
4-CF3 -Ph S H cPr S Piridin-2-ilo H CF3
1-14
6-Cl-Piridin-2-ilo S H cPen S - Me Me
1-15
Piridin-4-ilo S H cHex S - Me Me
1-16
2-Me-Furan-3-ilo S H Furan-3-ilo S - H H
1-17
Ph S H Tiofen-2-ilo S Me H H
1-18
Tiofen-2-ilo S H Piridin-2-ilo S Et H H
1-19
4-Me-Pirimidin-2-ilo S H Ph S CF3 H H
1-20
Ph O H 4-Me-Ph S H2 C_CH H H Sal HCl
1-21
Ph O H 4-MeO-Ph SO HC2C H H Sal H2 SO4
1-22
Ph O H 4-CF3 -Ph SO cPr H H Sal HBr
1-23
Ph O H 4-F-Ph SO cHex H H
1-24
Ph SO H 4-NMe2 -Ph SO Ph H H
1-25
Ph SO H 4-Me-Ph SO 4-Cl-Ph H H
1-26
Ph SO H 4-MeO-Ph SO Piridin-2-ilo H H
1-27
Ph SO2 H 4-CF3 -Ph SO2 Me2 H H
1-28
Ph SO2 H 4-F-Ph SO2 -(CH2 )5 - H H
1-29
Ph SO2 H 4-NMe2 -Ph SO2 Me H H
1-30
Ph SO2 H 2,4-Me2 -Ph SO2 Et H H
Numero de compuesto
Q X W Y S(O)l Rm R1 R2 Otros Propiedades ffsicas
2-1
Ph S H 4-Cl-Ph S - H H 2,72 (s, 4H), 4,96 (s, 1H), 5,08 (s, 1H), 6,78 (d, 2H), 7,27739 (m, 5H), 7,49 (d, 2H) 7,60 (s, 1H)
2-2
Ph S H 4-Cl-Ph S - Me Me p.f. 101-103OC
2-3
Ph S H 4-Cl-Ph S - Et H 0,91-0,99 (m, 3H), 1,95-2,12 (m, 2H), 2,66-2,71 (m, 4H)5,42 (t, 1H), 6,75-7,57 (m, 9H)
2-4
Ph S H 4-Me-Ph S - H H 2,33 (s, 3H), 2,72 (s, 4H), 4,94 (s, 1H), 50,5 (s, 1H), 6,75(d, 2H), 7,13 (d, 2H), 7,15-7,45 (m, 3H), 7,49 (d, 2H), 7,58(s, 1H)
2-5
Ph S H 4-CF3 -Ph S - H H 2,73 (s, 4H) 4,96 (s, 1H), 5,09 (s, 1H), 6,92 (d, 2H), 7,257,34 (m, 3H), 7,50 (d, 2H) 7,57 (d, 2H) 7,65 (s, 1H)
2-6
4-F-Ph S H 4-Me-Ph S - H H nD22,0 1,6478
2-7
Piridin-2-ilo S H 4-Me-Ph S - H H nD 22,1 1,6818
2-8
Ph S H 4-MeO-Ph S - H H p.f. 101-103OC
2-9
4-F-Ph S H 4-MeO-Ph S - H H p.f. 108-110OC
2-10
Ph S H cPn S - H H 1,54-1,97 (m, 8H), 2,62-2,70 (m, 4H), 3,89 (m, 1H), 5,06(s, 1H), 5,10 (s, 1H) 7,29-7,48 (m, 6H)
2-11
Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 82-84OC
2-12
Ph S H 4-Cl-Ph S 2,2 Me2 H H p.f. 107-109OC
2-13
4-F-Ph S H 4-Cl-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 110-112OC
2-14
Ph S H 4-Me-Ph S - H H Sal HBF4 p.f. 140-142OC
2-15
Ph S H 4-Me-Ph S 2-Ph H H 2,33 (s, 3H), 3,00-3,16 (m, 2H), 3,98-4,03 (m, 1H), 4,79 (s, 1H), 5,11 (s,1H), 6,75 (d, 2H), 7,14 (d, 2H), 7,25-7,44 (m, 10H), 7,59 (s, 1H)
2-16
Ph S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 71-73OC
2-17
Ph S H 4-Me-Ph S 2-(CH2) 5 -2 H H p.f. 117-119OC
2 18
4-MeO-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 86-88OC
2-19
2-MeO-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 86-88OC
2-20
3-MeO-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2,33 (s, 3H), 2,56 (s, 2H), 3,81 (s, 3H), 5,00 (s, 1H), 5,09 (s,1H), 6,75-6,85 (m,3H), 7,01-7,28 (m, 5H), 7,62 (s, 1H)
2-21
4-AcNH-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 1,46-1,48OC
2-22
4-F-Ph S H 4-MeO-Ph S - Me Me 1,70 (s, 3H), 1,77 (s, 3H), 2,63-2,74 (m, 4H), 3,80 (s, 3H), 6,81-6,91 (m,4H), 7,06 (t, 2H), 7,33 (s, 1H), 7,47 (dt, 2H)
2-23
Ph S H 4-MeO-Ph S - Me Me p.f. 147-150OC
2-24
4-F-Ph S H 4-Me-Ph S 2-(CH2) 5 -2 H H p.f. 121-122OC
2-25
Ph S H 3-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2,57 (s, 2H), 3,79 (s, 3H), 5,02 (s, 1H), 5,10 (s, 1H), 6,436,48 (m, 2H), 6,65 (dd, 1H), 7,20-7,37 (m, 5H), 7,49 (d, 2H), 7,63 (s, 1H)
2-26
Ph S H 2-Cl-4 Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2,34 (s, 3H), 2,56 (s, 2H), 5,03 (s, 1H), 5,11 (s, 1H), 6,68 (dd, 1H), 6,89 (d, 1H), 7,16 (d, 1H), 7,27-7,38 (m, 3H), 7,48 (d, 2H), 7,62(s, 1H)
2-27
Ph S H 2-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H 1,35 (s, 6H), 2,57 (s, 2H)3,80 (s, 3H), 4,98 (s, 1H), 5,09 (s, 1H), 6,78 (dd,1H), 6,95 (m, 2H), 7,09 (dt, 1H), 7,26-7,36 (m, 3H), 7,49 (d, 2H), 7,69 (s,1H)
2-28
Ph S H 3,4-MeO2-Ph S 2,2-Me2 H H 1,35 (s, 6H), 2,58 (s, 2H), 3,86 (s, 3H), 3,87 (s, 3H), 5,04 (s, 1H), 5,11 (s, 1H), 644-6,50(m, 2H) 6,83 (d, 1H), 7,28-7,38 (m, 3H), 7,49 (d, 2H), 7,61 (s, 1H)
2-29
Ph S H 3-Cl-Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2,57 (s, 2H), 5,03 (s, 1H), 5,12 (s, 1H), 6,74 (dd, 1H), 6,87 (s, 1H) 7,07 (dd, 1H), 7,24-7,38 (m, 4H), 7,48 (d, 2H). 7,65 (s, 1H)
2-30
Ph S H 2,4-M2O2-Ph S 2,2-Me2 H H 134 (s, 6H), 257 (s, 2H), 378 (s, 3H) 3,82 (s, 3H), 4,99 (s, 1H), 5,07 (s, 1H), 644-6,49(m, 2H), 6,72 (d, 1H) 7,27-7,36 (m, 3H), 7,49 (d, 2H), 7,65 (s, 1H)
2-31
Ph S H 2,6-F2 -Ph S 2,2-Me2 H H 1,35 (s, 6H), 2,58 (s, 2H), 5,01 (s, 1H), 5,13 (s, 1H), 6,67-7,03 (m, 3H), 7,28-7,38 (m,3H), 7,49 (d, 2H), 7,82 (s, 1H)
2-32
Ph S H 3,5-Cl2-Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2 55 (s, 2H), 5,05 (s, 1H), 5,14 (s, 1H), 6,76 (s, 2H), 7,06 (s, 1H), 7,39 (m,3H), 7,48 (d, 2H), 7,65 (s, 1H)
2-33
Ph S H 2-F-4 -MeO-Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2,57 (s, 2H), 3,78 (s, 3H), 5,02 (s, 1H), 5,11 (s, 1H), 6,64-6,70 (m, 2H),6,82 (t, 1H), 7,26-7,38 (m, 3H), 7,49 (d, 2H), 7,69 (s, 1H)
2-34
Ph S H 4-MeO-3-Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2,23 (s, 3H), 2,57 (s, 2H), 2,57 (s, 2H), 2,57 (s, 2H), 3,81 (s, 3H), 501 (s,1H), 5,09 (s, 1H), 66-6,83 (m, 3H), 7,27-7-37 (m, 3H), 7,49 (d, 1H), 7,59 (s, 1H)
2-35
Ph S H 3,4-Cl2-Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2,56 (s, H), 5,03 (s, 1H), 5,13 (s, 1H), 6,71 (dd, 1H), 6,98 (s, 1H), 7,277,38 (m, 4H), 7,49 (d, 2H), 7,65 (s, 1H)
2-36
Ph S H 3-CF3 -Ph S 2,2-Me2 H H 1,35 (s, 6H), 2,56 (s, 2H) 5,02 (s, 1H), 5,13 (s, 1H), 7,04 (d, 1H), 7,13 (s, 1H), 7,27-7,45 (m, 5H). 749 (d, 1H), 7,72 (s, 1H)
2-37
Ph S H 2,3-Cl2-Ph S 2,2-Me2 H H 1,35 (s, 6H), 2,58 (s, 2H), 5,00 (s, 1H), 5,12 (s, 1H), 6,77 (dd, 1H), 7,117,39 (m, 5H), 7,49 (d, 2H), 7,80 (s, 1H)
2-38
Ph S H 3,5-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2,57 (s, 2H,3,77 (s, 3H), 5,03 (s, 1H), 5,10 (s, 1H), 6,05 (s,2H), 6,23 (s, 1H), 7,26-7,38 (m, 3H), 7,49 (d, 2H), 7,62 (s, 1H)
2-39
Ph S H S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2,56 (s, 2H), 5,04 (s, 1H), 5,11 (s, 1H), 5,95 (s, 2H), 6,33 (d,1H), 6,45 (s, 1H), 6,77 (d, 1H), 7,25-7,37 (m, 3H), 7,49 (d, 2H), 7,59 (s,1H)
2-40
Ph S H 4-MeO-2-Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2,10 (s, 3H), 2,58 (s, 2H), 3,80 (s, 3H), 4,99 (s, 1H), 5,08 (s, 1H), 6,65-6,76 (m, 3H), 7,25-7,38 (m, 3H), 7,49 (d, 2H), 7,68 (s, 1H)
2-41
4-F-Ph S H 4-MeO-2-Me-Ph s 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2,09 (s, 3H), 2,55 (s, 2H). 3,80 (s, 3H), 4,99 (s, 1H), 5,08 (s, 1H), 6,65-6,76 (m, 3H), 7,05 (t, 2H), 7,46 (dd, 2H), 7,60 (s, 1H)
2-42
4-MeO-Ph S H 4-MeO-2 Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2,09 (s, 3H), 2,55 (s, 2H), 3,78 (s, 3H), 3,80 (s, 3H), 4,98 (s, 1H), 5,7 (s, 1H), 6,63-6,75 (m, 3H), 6,86 (d, 2H), 7,43 (d, 2H), 7,57 (s,1H)
2-43
Pirimidin-2-ilo S H 4-MeO-Ph S - Me Me p.f. 129-131OC
2-44
Ph S H 2,5-Cl2-Ph S 2,2-Me2 H H 1,35 (s, 6H), 2,57 (s, 2H), 5,02 (s, 1H), 5,13 (s, 1H), 6,87 (s, 1H), 7,00 (d,1H), 7,51 (m, 6H), 7,78 (s, 1H)
2-45
Ph S H 2,5-MeO2-Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2,57 (s, 2H), 3,78 (s, 6H), 4,99 (s, 1H), 5,08 (s, 1H), 6,40 (d, 1H), 6,60 (dd, 1H), 6,83 (d, 1H), 7,25-7,36 (m, 3H), 7,48 (d, 2H),7,69 (s, 1H)
2-46
4-F-Ph S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 255 (s, 2H), 3,80 (s, 3H), 5,02 (s, 1H), 5,10 (s, 1H), 6,816,89 (m, 4H), 7,02 (t, 2H), 745-7,48 (m, 2H), 7,49 (s, 1H)
2-47
Pirimidin-2-ilo S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H 1,33 (s, 6H), 2,59 (s, 2H), 3,82 (s, 3H), 5,01 (s, 1H), 5,08 (s, 1H), 6,91 (s, 4H), 7,06 (t, 1H), 8,43 (s, 1H), 8,59 (d, 2H)
2-48
4-F-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 79-82OC
2-49
2-MeO-Ph S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 108-111OC
2-50
Piridin-2-ilo S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 137-138OC
2-51
Tiofen-2-ilo S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 87-89OC
2-52
Ph S H Tiofen-3-ilo S - H H p.f. 75-77OC
2-53
Ph S H Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 91-94OC
2-54
4-F-Ph S H Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2 56 (s, 2H), 5,00 (s, 1H), 5,10 (s, 1H), 6,85 (d, 2H), 6,987,13 (m, 3H), 7,30 (t, 2H), 7,42-7,53 (m, 3H)
2-55
Ph O H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H 1,32 (s, 6H), 2,63 (s, 2H), 3,80 (s, 3H), 5,03 (s, 1H), 5,09 (s, 1H), 6,87 (s, 4H), 7,09-7,14 (m, 3H), 7,36 (t, 2H), 7,72 (s, 1H).
2-56
Ph S H 4-Me-Ph S 2-C2 H4OC2 H4 -2 H H p.f. 134-136OC
2-57
4-F-Ph S H 4-Me-Ph S 2-C2 H4OC2 H4 -2 H H p.f. 124-126OC
2-58
cPn S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H 1,28 (s, 6H), 1,59-1,84 (m, 8H) 2,43 (s, 2H), 3,48 (m 1H), 3,80 (s, 3H),4,98 (s, 1H), 5,05 (s, 1H), 6,82-6,91 (m, 4H), 7,52 (s, 1H)
2-59
Ph S H 2-MeO�4 Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2,35 (s, 3H), 2,57 (s, 2H), 3,78 (s, 3H), 4,98 (s, 1H) 5,06 (s, 1H), 6,66-6,80 (m, 3H), 7,25-7,36 (m, 3H),7,48 (d, 2H), 7,66 (s, 1H)
2-60
5-Me-1,3,4-Tiadiazol-2-ilo S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 112-114OC
2-61
Ph S H 4-iPrO-Ph S 2,2-Me2 H H 1,31-1,34 (m, 12H), 2,57 (s, 2H), 4,50 (m, 1H), 5,02 (s,1H), 5,10 (s, 1H), 6,80-6,88 (m, 4H), 7,26-7,37 (m, 3H),7,48 (d, 2H), 7,60 (s, 1H)
2-62
Ph S H 2,6-Me2 -Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2,09 (s, 6H), 2,58 (s, 2H), 4,95 (s, 1H), 5,06 (s, 1H), 6,90-7,51 (m, 8H), 7,80 (s, 1H)
2-63
Ph S H 2,4,6-Me3 -Ph S 22-Me2 H H 1,33 (s, 6H), 2,05 (s, 6H), 2,26 (s, 3H), 2,58 (s, 2H), 4,96 (s, 1H), 5,06 (s, 1H), 6,84 (s, 2H), 7,27-7,38 (m, 3H), 7,47 (d, 2H), 7,77 (s, 1H)
2-64
Ph S H 2,4-Me2 -Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2,09 (s, 3H), 2,30 (s, 3H), 2,58 (s, 2H) 4,98 (s, 1H), 5,07 (s, 1H), 6,63 (d, 1H), 6,95-7,00 (m, 2H), 7,277,38 (m, 3H), 7,48 (m, 2H), 7,69 (s, 1H)
2-65
Ph S H 2,6-F2 -4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 121-123OC
2-66
Tiofen-2-ilo S H 2,4,6-Me3 -Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2,02 (s, 6H), 2,25 (s, 3H), 2,54 (s, 2H), 4,94 (s, 1H), 5,05 (s, 1H), 6,83 (s, 2H) 7,01(tH), 7,23 (d, 1H),7,40 (d, 1H), 7,55 (s, 1H)
2-67
Ph S H 4-MeO-2,6-Me2 -Ph S 2,2-M2 H H 1,34 (s, 6H), 2,06 (s, 6H), 2,58 (s, 2H), 3,77 (s, 3H), 4,96 (s, 1H), 5,06 (s, 1H), 6,60 (s, 2H), 7-26-7,38 (m, 3H), 7,47(d, 2H), 7,77 (s, 1H)
2-68
Ph S H 4-Me-Ph S 2-Et H H 0,97 (t, 3H), 1,58 (m, 1H), 1,71 (m, 1H), 2,32 (s, 3H), 2,65 (m, 1H), 2,73(m, 2H ), 4,98 (s, 1H), 5,06 (s, 1H), 6,76 (d, 2H) 7,15 (d, 2H), 7,28-7,37(m, 3H), 7,49 (d, 2H), 7,62 (s, 1H)
2-69
4,5-Me2 -Tiazol-2-ilo S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H 1,26 (s, 6H), 2,32 (s, 6H), 2,59 (s, 2H), 4,99 (s, 1H), 5,07 (s, 1H), 6,877,00 (m, 4H), 7,26 (s, 1H)
2-70
4-CN-Ph S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H 1,33 (s, 6H), 2,60 (s, 2H), 3,81 (s, 3H), 5,05 (s, 1H), 5,12 (s, 1H), 6,846,92 (m, 4H), 7,50-7,63 (m, 5H)
2-71
Tiofen-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 136-138OC
2-72
4-CN-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,33 (s, 6H), 2,35 (s, 3H), 2,60 (s, 2H), 5,04 (s, 1H), 5,11 (s, 1H), 6,80 (d,2H), 7,16 (d, 2H), 7,52 (d, 2H), 7,59 (s, 1H), 7,61, (d, 2H)
2-73
Tiazol-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 118-122OC
2-74
tBu S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 116-117OC
2-75
Ph S H 4-Me-Ph S 2-nPr H H 0,95 (t, 3H), 1,39 (q, 2H), 1,45-1,69 (m, 2H), 2,33 (s, 3H), 2,71 (m, 3H),4,97 (s, 1H), 5,05 (s, 1H), 6,77 (d, 2H), 7,13 (d, 2H), 7,26-7,37 (m, 3H),7,50 (d, 2H), 7,62 (s, 1H)
2-76
Ph S H 4-Me-Ph S 2-Me H H 1,30 (d, 3H), 2,32 (s, 3H), 2,50 (m, 1H), 2,74-2,87 (m, 2H), 4,99 (s, 1H),5,08 (s, 1H), 6,77 (d, 2H), 7,12 (d, 2H), 7,26-7,37 (m, 3H), 7,49 (d, 2H),7,59 (s, 1H)
2-77
Tiofen-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2-Me H H p.f. 65-68OC
2-78
Tiofen-3-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 98-100OC
2-79
5-Me-Tiofen-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 102-104OC
2-80
5-MeO-Tiofen-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 94-96OC
2-81
Tiofen-3-ilo S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 84-86OC
2-82
4-CHO-Ph S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2,62 (s, 2H), 3,81 (s, 3H), 5,06 (s, 1H), 5,12 (s, 1H), 6,89 (m,4H), 7,58 (d, 2H), 7,66 (s, 1H), 7,84 (d, 2H), 9,97 (s, 1H)
2-83
5-Me-Tiofen-2-ilo S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 65-68OC
2-84
3-F-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 80-82OC
2-85
2-F-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 87-90OC
2-86
4-Me-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 96-97OC
2-87
4-Cl-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 96-97OC
2-88
Naftalen-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 120-122OC
2-89
Naftalen-1-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 124-126OC
2-90
4-CF3-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H nD224 1,6159
2-91
6-Cl-Piridin-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 102-104OC
2-92
Piridin-4-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H nD225 1,6594
2-93
2-Me-Furan-3-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 69-71OC
2-94
S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 80-82OC
2-95
5-CF3-Piridin-2-ilo S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H 1,33 (s, 6H), 259 (s, 2H), 3,83 (s, 3H) 5,06 (s, 1H), 5,12 (s, 1H) 6,93 (m,4H), 7,43 (d, 1H), 7,78 (dd, 1H), 8,35 (s, 1H), 8,76 (s, 1H)
2-96
2-CH2OH-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,36 (s, 6H), 2,33 (s, 3H), 3,22 (s, 2H), 4,82 (d, 2H), 5,02 (s, 1H), 5,10 (s,1H), 6,76 (d, 2H), 7,13 (d, 2H), 7,34 (m, 2H), 7,46 (m, 2H), 7,56 (m, 1H)
2-97
4-NMe2-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 134-136OC
2-98
4-CF3 -Pirimidin-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 105-108OC
2-99
3-CF3 -Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H nD222 1,5980
2-100
2-CF3 -Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H nD222 1,6016
2-101
3-Br-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,33 (s, 6H), 2H), 5,03 (s, 1H), 5,10 (s, 1H), 6,91 (d, 2H), 7,14724 (m, 3H), 740 (dd, 2H), 7,55 (s, 1H), 7,62 (s, 1H)
2-102
2-Br-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2,34 (s, 3H), 2,63 (s, 2H) 5,03 (s, 1H), 5,10 (s, 1H),6,79 (d, 2H), 7,10-7,20 (m, 4H), 7,33 (m, 1H), 7,49-7,60 (m, 2H)
2-103
5-SiMe3-Tiofen-2-ilo S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 114-117OC
2-104
3-Me-Tiofen-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 107-109OC
2-105
3-Ac-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,34 (s, 6H), 2,34 (s, 3H), 2,58 (s, 2H), 2,61 (s, 3H), 5,03 (s, 1H),5,10 (s, 1H), 6,78 (d, 2H), 7,13 (d, 2H), 7,46 (m, 1H), 7,57 (s, 1H),7,68 (d, 1H), 7,86 (d, 1H), 8,05 (d, 1H)
2-106
3-CN-Ph S H 4-Me-Ph S 22-Me2 H H p.f. 107-109OC
2-107
4-(3,5-F2 -Ph)-Pirimidin-2-ilo S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 133-135OC
2-103
4-(Piridin-2-ilo)-Pirimidin-2-ilo S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 160-162OC
2-109
3-PhO-Ph S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 96-98OC
2-110
3-Me-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H nD22,5 16376
2-111
2-Me-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 71-74OC
2-112
Bn S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 111-112OC
2-113
Quinolin-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 112-113OC
2-114
2,6-F2 -Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 103-105OC
2-115
S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,29 (s, 6H), 228 (m, 1H), 2,34 (s, 3H), 2,45 (s, 2H), 266 (m, 1H),2,89 (m, 1H), 3,12 (m, 1H), 4,72 (m, 1H), 4,98 (s, 1H), 5,05 (s,1H), 6,79 (d, 2H) 7,15 (d, 2H), 7,19-7,25 (m, 3H), 7,39 (m, 1H),7,61 (s, 1H)
2-115
3-MeO-Tiofen-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 93-95OC
2-117
5-Br-Tiofen-2-ilo S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 103-105OC
2-118
Ph S H 4-MeO-Ph S 1,2,2-Me3 H H p.f. 96-98OC
2-119
2,6-Me2 -Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 122-124OC
2-120
6-CF3 -Piridin-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,33 (s, 6H), 2,59 (s, 2H), 5,04 (s, 1H), 5,10 (s, 1H), 6,84 (d,2H), 7,17 (d, 2H), 7,50 (m, 1H), 7,80 (m, 2H), 8,23 (s, 1H)
2-121
4-Me-Pirimidin-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 128-131OC
2-122
HC2CCH2 S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,29 (s, 6H), 2,30 (s, 1H), 232 (s, 3H), 2,45 (s, 2H), 3,57 (s,2H), 4,99 (s, 1H), 5,06 (s, 1H), 6,78 (d, 2H), 7,15 (d, 2H), 7,51(s, 1H)
2-123
2,5-Me2 -Furan-3-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,33 (s, 6H), 2,23 (s, 3H), 2,29 (s, 3H) 2,34 (s, 3H), 2,53 (s,2H), 5,00 (s, 1H), 5,08 (s, 1H), 6,01 (s, 1H), 6,76 (d, 2H), 6,91 (d, 2H), 7,29 (s, 1H)
2-124
2,4-F2 -Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 82-84OC
2-125
4-tBu-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 107-108OC
2-126
4-CF3 -Piridin-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 106-108OC
2-127
4-Me-Pirimidin-2-ilo S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 122-124OC
2-128
4-Me-Pirimidin-2-ilo S H Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 113-115OC
2-129
Tiofen-2-ilo S H Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 98-100OC
2-130
Ph S H 4-MeO-Ph S 2-Me-2-Me2 C_CHC2 H4 H H 1,31 (s, 3H), 1,48-1,77 (m, 8H), 2,00 (m, 2H), 2,46 (d, 1H),2,70 (d, 1H), 3,80 (s, 3H), 5,09 (m, 3H), 6,85 (m, 4H), 6,85 (m,4H), 7,28-7,37 (m, 3H), 7,48 (d, 2H), 7,63 (s, 1H)
2-131
3,6-Me2 -Pirazin-2-ilo S H Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 115-117OC
2-132
4-Me-Pirimidin-2-ilo S H 3,4-Me2 -Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 151-153OC
2-133
4-MeO-Pirimidin-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,33 (s, 6H), 2,35 (s, 3H), 2,65 (s, 2H) 4,00 (s, 3H), 5,02 (s,1H), 5,09 (s, 1H), 6,48 (d, 1H), 7,15 (d, 1H), 8,28 (d, 1H), 8,50 (s, 1H)
2-134
4-Cl-Pirimidin-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H
2-135
4,6-Me2 -Pirimidin-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 159-161OC
2-136
5-CF3 -Pirimidin-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H
2-137
1-Me-Tetrazol-5-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 97-99OC
2-138
2-Me-Pirimidin-4-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H
2-139
2-CF3 -Pirimidin-5-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H
[Tabla 12]
2-140
2-Me-Tiofen-3-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 8385OC
2-141
4-Me-Tiofen-3-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H
2-142
4-Br-Tiofen-3-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H
2-143
4-Br-Tiofen-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H
2-144
Furan-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H
2-145
5-Me-Furan-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H
2-146
4-MeO-Furan-2ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H
2-147
Quinolin-8-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H
2-148
Ph S H 3,4-Me2-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 8688OC
2-149
Tiofen-2-ilo S H 3,4-Me2-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 122125OC
2-150
4-F-Ph S H 3,4-Me2-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 103105OC
2-151
4-iPr-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 7981OC
2-152
Ph S H 4-Me-Ph S 1,2,2-Me3 H H
2-153
Tiofen-2-ilo S H 4-Me-Ph S 1,2,2-Me3 H H
2-154
4-Me-Pirimidin-2ilo S H 4-Me-Ph S 1,2,2-Me3 H H
2-155
Ph S H 4-Me-Ph S 1,1-Me2 H H
2-156
Ph S H 4-Me-Ph S 1,1,2,2-Me4 H H
2-157
Ph S H 4-Me-Ph S 1-Et-2,2-Me2 H H
2-158
H2C_CH SO H Piridin-2ilo SO 2-cPr Me Me
2-159
HC2CCH2 SO2 H Tiofen-3ilo SO2 1-Ph H cHex
2-160
4-Me-Ph O H Naftalen2-ilo SO2 1,2-Me2 H H
Los Ejemplos 2-158 hasta 2-160 son ejemplos de referencia. [Tabla 13]
Numero de compuesto
Q X W Y S(O)l Rm R1 R2
3-1
Ph S H 4-Cl-Ph S - H H
3-2
Ph S H 4-Cl-Ph S - Me Me
3-3
Ph S H 4-Cl-Ph S - Me Me
3-4
iPr S H 4-Me-Ph S Me -(CH2)5-
3-5
CF3 S H 4-MeO-Ph S Et H H
3-6
MeOCH2 S H 4-CF3-Ph S CF3 H H
3-7
Bn S H 4-F-Ph S H2C_CH H Me
3-8
CH2_CHCH2 S H 4-NMe2-Ph S HC2C H Et
3-9
MeC2C S H 2-Br-Ph S cPr H iPr
3-10
cPn S H 3-cPr-Ph S cHex Me Me
3-11
4-Cl-cHex S H 4-Et-Ph S Ph Et Et
3-12
Naftalen-1-ilo S H 3,5-F2-Ph S 4-Cl-Ph H cPr
3-13
4-CF3-Ph S H cPr S Piridin-2-ilo H CF3
3-14
6-Cl-Piridin-2-ilo S H cPen S - Me Me
3-15
Piridin-4-ilo S H cHex S - Me Me
3-16
2-Me-Furan-3-ilo S H Furan-3-ilo S - H H
3-17
Ph S H Tiofen-2-ilo S Me H H
Numero de compuesto
Q X W Y S(O)l Rm R1 R2
3-18
Tiofen-2-ilo S H Piridin-2-ilo S Et H H
3-19
4-Me-Pirimidin-2-ilo S H Ph S CF3 H H
3-20
Ph O H 4-Me-Ph S H2C_CH H H
3-21
Ph O H 4-MeO-Ph SO HC2C H H
3-22
Ph O H 4-CF3-Ph SO cPr H H
3-23
Ph O H 4-F-Ph SO cHex H H
3-24
Ph SO H 4-NMe2-Ph SO Ph H H
3-25
Ph SO H 4-Me-Ph SO 4-Cl-Ph H H
3-26
Ph SO H 4-MeO-Ph SO Piridin-2-ilo H H
3-27
Ph SO2 H 4-CF3-Ph SO2 Me2 H H
3-28
Ph SO2 H 4-F-Ph SO2 -(CH2)5- H H
3-29
Ph SO2 H 4-NMe2-Ph SO2 Me H H
3-30
Ph SO2 H 2,4-Me2-Ph SO2 Et H H
Los Ejemplos 3-4, 3-13 hasta 3-18 son ejemplos de referencia.
[Tabla 14]
Numero decompuesto
Q X W Y S(O)l Rm R1 R2 Propiedades ffsicas
4-1
Piridin-2-ilo S H 4-Me-Ph S - H H p.f. 123-124OC
4-2
Piridin-2-ilo S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 94-95OC
4-3
Tiazol-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 93-96OC
4-4
Tiofen-2-ilo S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H 126 (s, 6H), 2,47 (s, 2H), 3,82 (s, 3H), 5,00 (s, 1H), 5,07 (s, 1H), 6,58(s, 1H), 6,90-7,03 (m, 4H), 7,18 (d, 1H), 7,37 (m, 2H)
4-5
Tiofen-2-ilo S H 4-MeO-Ph SO 2,2-Me2 H H 1,29 (s, 3H), 1,35 (s, 3H), 2,35 (d, 1H), 2,68 (d, 1H), 3,82 (s, 3H), 5,10 (s, 1H), 5,18 (s, 1H), 6,46 (s, 1H), 6,90-6,97 (m, 4H), 7,05 (dd, 1H),7,47 (d, 1H), 7,56 (d, 1H)
4-6
S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 142-144OC
4-7
4-CF3 -Piridin-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,28 (s, 6H), 2,37 (s, 3H), 2,67 (s, 2H), 4,99 (s, 1H), 5,07 (s, 1H), 6,90(d, 2H), 7,20 (d, 2H), 7,27 (d, 1H), 7,49 (s, 1H), 7,89 (s, 1H), 8,68 (d,1H)
4-8
Ph S H 3,4-Me2 -Ph S 2,2-Me2 H H
4-9
Tiofen-2-ilo S H 3,4-Me2 -Ph S 2,2-Me2 H H
4-10
4-F-Ph S H 3,4-Me2 -Ph S 2,2-Me2 H H
[Tabla 15]
4-11
4-iPr-Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H
4-12
Ph S H 4-Me-Ph S 1,2,2-Me3 H H
4-13
Tiofen-2-ilo S H 4-Me-Ph S 1,2,2-Me3 H H
4-14
4-Me-Pirimidin-2-ilo S H 4-Me-Ph S 1,2,2-Me3 H H
4-15
Ph S H 4-Me-Ph S 1,1-Me2 H H
4-16
Ph S H 4-Me-Ph S 1,1,2,2-Me4 H H
4-17
Ph S H 4-Me-Ph S 1-Et-2,2-Me2 H H
4-18
H2C_CH SO H Piridin-2-ilo SO 2-cPr Me Me
4-19
HC2CCH2 SO2 H Tiofen-3-ilo SO2 1-Ph H cHex
4-20
4-Me-Ph O H Naftalen-2-ilo SO2 1,2-Me2 H H
4-21
4-Cl-cHex S H 4-Et-Ph S 1-Ph Et Et
4-22
Naftalen-1-ilo S H 3,5-F2-Ph S 1,2-Ph2 H cPr
4-23
4-CF3-Ph S H cPr S 1,1,2,2-Me4 H CF3
4-24
6-Cl-Piridin-2-ilo S H cPen S - Me Me
4-25
Piridin-4-ilo S H cHex S - Me Me
4-26
2-Me-Furan-3-ilo S H Furan-3-ilo S - H H
4-27
Ph S H Tiofen-2-ilo S 1-Me H H
4-28
Tiofen-2-ilo S H Piridin-2-ilo S 2-Et H H
4-29
4-Me-Pirimidin-2-ilo S H Ph S 2-CF3 H H
4-30
Ph S H 4-MeO-Ph S - Me Et
Los Ejemplos 4-18 hasta 4-20, 4-23 hasta 4-28 son ejemplosde referencia. [Tabla 16]
Numero de compuesto
Q X W Y S(O)l Rm R1 R2
5-1
Ph S H 4-Cl-Ph S - H H
5-2
Ph S H 4-Cl-Ph S - Me Me
5-3
Ph S H 4-Cl-Ph S - Me Me
5-4
iPr S H 4-Me-Ph S Me -(CH2)5-
5-5
CF3 S H 4-MeO-Ph S Et H H
5-6
MeOCH2 S H 4-CF3-Ph S CF3 H H
5-7
Bn S H 4-F-Ph S H2C_CH H Me
5-8
CH2_CHCH2 S H 4-NMe2-Ph S HC2C H Et
5-9
MeC2C S H 2-Br-Ph S cPr H iPr
5-10
cPn S H 3-cPr-Ph S cHex Me Me
5-11
4-Cl-cHex S H 4-Et-Ph S Ph Et Et
5-12
Naftalen-1-ilo S H 3,5-F2-Ph S 4-Cl-Ph H cPr
5-13
4-CF3-Ph S H cPr S Piridin-2-ilo H CF3
5-14
6-Cl-Piridin-2-ilo S H cPen S - Me Me
5-15
Piridin-4-ilo S H cHex S - Me Me
5-16
2-Me-Furan-3-ilo S H Furan-3-ilo S - H H
5-17
Ph S H Tiofen-2-ilo S Me H H
5-18
Tiofen-2-ilo S H Piridin-2-ilo S Et H H
5-19
4-Me-Pirimidin-2-ilo S H Ph S CF3 H H
5-20
Ph O H 4-Me-Ph S H2C_CH H H
5-21
Ph O H 4-MeO-Ph SO HC2C H H
5-22
Ph O H 4-CF3-Ph SO cPr H H
5-23
Ph O H 4-F-Ph SO cHex H H
5-24
Ph SO H 4-NMe2-Ph SO Ph H H
5-25
Ph SO H 4-Me-Ph SO 4-Cl-Ph H H
5-26
Ph SO H 4-MeO-Ph SO Piridin-2-ilo H H
Numero de compuesto
Q X W Y S(O)l Rm R1 R2
5-27
Ph SO2 H 4-CF3-Ph SO2 Me2 H H
5-28
Ph SO2 H 4-F-Ph SO2 -(CH2)5- H H
5-29
Ph SO2 H 4-NMe2-Ph SO2 Me H H
5-30
Ph SO2 H 2,4-Me2-Ph SO2 Et H H
Los Ejemplos 5-4, 5-13 hasta 5-18 son ejemplos de referencia.
[Tabla 17]
Numero decompuesto
Q X W Y S(O)l Rm R1 R2 Propiedades ffsicas
6-1
Ph S H 4-Me-Ph S - Me Me nD 22,7 1,6565
6-2
4-F-Ph S H 4-Me-Ph S - Me Me 1,67-1,77 (m, 6H), 2,33 (d, 3H), 2,67-2,71 (m, 4H), 6,60-7,50 (m, 9H)
6-3
4-MeON_CH-Ph S H 4-MeO-Ph S 2,2-Me2 H H 1,31 (s, 3H), 1,34 (s, 3H), 2 54 (s, 1H), 2 58 (s, 1H) 3,80 (s, 1,5H),3,82 (s, 5H), 3,87 (s, 1,5H), 3,88(1,5H), 5,02 (s, 0,5H), 5,04 (s, 0,5H),5,08 (s, 0,5H), 5,10 (s, 0,5H), 6,69 (s, 0,5H), 6,81-6,99 (m, 4H), 7,35(m, 1H), 747-7,51 (m, 2H),
6-4
4-NO2 -Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,22 (s, 1,8H), 1,34 (s, 4,2H), 2,36 (s, 4,4H), 2,62 (s, 0,6H), 4,93 (s,0,3H), 5,01 (s, 0,3H), 5,05 (s, 0,7H), 5,12 (s, 0,7H), 6,80-8,21 (m, 9H)
6-5
cHex S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H nD22,4 1,6183
6-6
Piridin-3-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H p.f. 81-90OC
6-7
2,4-F2 -Ph S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,29 (s, 3H), 1,33 (s, 3H), 2,34 (s, 1,5H), 2,36 (s, 1,5H), 2,54 (s, 1H)2,57 (s, 1H), 5,01 (s, 0,5H), 5,03 (s, 0,5H), 5,08 (s, 0,5H), 5,10 (s,0,5H), 6,61 (s, 0,5H), 6,72 (m, 1H), 6,79 (d, 1H), 6,90 (d, 1 H), 7,00 (m, 2H), 7,17 (m, 1H), 7,54 (s, 0,5H)
Los Ejemplos 6-16 hasta 6-19, 6-22 hasta 6-24, y 6-26 hasta 6-29 son ejemplos de referencia.
6-8
Benzotiofen-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,26 (s, 4H), 1,32 (s, 2H), 2,32 (s, 1H), 2,36 (s, 2H), 2,50 (s, 1,33H),2,57 (s, 0,67H), 5,00 (s, 0,67H), 5,02 (s, 0,33H), 5,07 (s, 067H),5,10 (s, 0,33H), 6,75 (m, 1,33H), 6,93 (d, 1,33H), 7,11-7,45 (m,6,34H), 7,56 (s, 0,33H), 7,70-7,78 (m, 2H)
6-9
3,6-Me2 -Pirazin-2-ilo S H 4-Me-Ph S 2,2-Me2 H H 1,29 (s, 3H), 1,34 (s, 3H), 2,37 (m, 3H), 2,52 (m, 6H), 2,62 (s, 1H),2,68 (s, 1H), 5,00 (s, 0,5H), 5,03 (s, 0,5H), 5,07 (s, 0,5H), 5,10 (s,0,5H), 6,85 (d, 1H), 6,90 (d, 1H), 7,19 (m, 2H), 7,88 (s, 0,5H), 8,08(s, 1H), 8,47 (s, 0,5H)
6-10
Me SO H 4-F-Ph SO 2,2-Me2 H H
6-11
CF3 SO H 3,5-Me2 -Ph SO 2,2-Me2 H H
6-12
Bn SO H 4-MeO-Ph SO 1,2,2-Me3 H H
6-13
cPr SO H 2-F-Ph SO 1,2,2-Me3 H H
6-14
cHex SO H 2-Br-Ph SO 1,2,2-Me3 H H
6-15
Ph SO H 4-Me-Ph SO 1,1-Me2 H H
6-16
Ph SO2 H cPr SO2 1,1,2,2-Me4 H H
6-17
Ph SO2 H cBu SO2 1-Et-2,2-Me2 H H
6-18
Ph SO2 H cPen SO2 2-cPr H H
6-19
Ph SO2 H cHex SO2 1-Ph H H
6-20
Ph SO2 H Ph SO2 1,2-Me2 Me Me
6-21
Ph SO2 H Ph SO2 2,2-Me2 H cHex
6-22
Ph SO2 H Piridin-2-ilo SO2 1,2,2-Me3 H H
6-23
Ph SO2 H Pirazin-2-ilo SO2 1,2,2-Me3 H H
6-24
Ph SO2 H Furan-2-ilo SO2 1,2,2-Me3 H H
6-25
Ph SO2 H 4-NO2 -Ph SO2 1,1-Me2 Me Me
6-26
Ph O H cPr SO2 1,1,2,2-Me4 H cHex
6-27
Ph O H cBu SO2 1-Et-2,2-Me2 H H
6-28
Ph O H cPen SO2 2-cPr H H
6-29
Ph O H cHex SO2 1-Ph H H
6-30
Ph O H Ph SO2 1,2-Me2 H H
Ejemplos de Formulaci6n
Los ejemplos de las composiciones de la presente invenci6n se mostraran a continuaci6n, y los aditivos y proporciones de adici6n son intercambiables a lo largo de un amplio intervalo sin estar limitados a estos Ejemplos. Las partes en los Ejemplos de Formulaci6nmuestran partes en peso.
Ejemplo 1 de Formulación: Polvo humectable
Compuesto de la presente invenci6n 40 partes Tierra de diatomeas 53 partes Ester de sulfato de alcohol superior 4 partes Sal de alquilnaftalenosulfonato 3 partes
Los componentes anteriores se mezclaron homogeneamente y se molieron finamente para obtener un polvo humectable con 40� del principio activo.
Ejemplo 2 de Formulación: Concentrado emulsionable
Compuesto de la presente invenci6n 30 partes Xileno 33 partes Dimetilformamida 30 partes Polioxietilen alquil alil eter 7 partes
Los componentes anteriores se mezclaron y disolvieron para obtener un concentrado emulsionable con 30� de principio activo.
Ejemplo 3 de Formulación: Polvo fino
Compuesto de la presente invenci6n 10 partes Talco 89 partes Polioxietilen alquil alil eter 1 parte
Los componentes anteriores semezclaron homogeneamentey semolieron finamente para obtener un polvo fino con 10� de principio activo.
Ejemplo 4 de Formulación: Gránulos
Compuesto de la presente invenci6n 5 partes Arcilla 73 partes Bentonita 20 partes Sal s6dica de dioctilsulfosuccinato 1 parte Fosfato de sodio 1 parte
Los componentes anteriores se mezclan y muelen bien, y, tras anadirles agua y amasarlos, se granulan y se secan para obtener granulos con 5� de principio activo.
Ejemplo 5 de Formulación: Suspensión
Compuesto de la presente invenci6n 10 partes Ligninosulfonato de sodio 4 partes Dodecilbencenosulfonato de sodio 1 parte Goma de xantana 0,2 partes Agua 84,8 partes
Los componentes anteriores se mezclaron y se sometieron a molienda en humedo hasta que se logr6 el tamano de granos de 1 μm omenos, para obtener un agente de suspensi6n con 10� de principio activo.
Los Ejemplos de Ensayo del agente de control de plagas asf obtenido segun la presente invenci6n se muestran a continuaci6n. En los Ejemplos de Ensayo respectivos, el porcentaje insecticida (�) se determin6 mediante la siguiente ecuaci6n de calculo.
Porcentaje insecticida (�) _ (numero de plagasmuertas�numero de plagas liberadas) x 100
Ejemplo 1 de Ensayo: Ensayos de confirmación y eficacia frente a oruga del corte del arroz (Mythimna Separata)
El concentrado emulsionable obtenido segun la Formulaci6n del Ejemplo 2 de Formulaci6n se diluy6 con agua para controlar la concentraci6n del compuesto a 125 ppm. Se sumergieron hojas de mafz en esta disoluci6n diluida durante 30 segundos, y despues se secaron al aire. Las hojas se colocaron en una capsula de Petri sobre la que se coloca un papel de filtro, y despues se inocularon cinco larvas de la oruga del corte del arroz de segunda fase. Tras cubrir la capsula de Petri con una tapa de vidrio, la capsula de Petri se coloc6 en una habitaci6n de temperatura controlada a una temperatura de 25OC y a una humedad del 65�. Despues de 5 dfas, se examin6 la vida y la muerte, y se determin6 el porcentajeinsecticida. El ensayo se repiti6 dos veces.
En el presente ensayo, los siguientes compuestosmostraronel porcentajeinsecticida de 100�.
Compuestos numeros 1-2, 1-3, 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-11, 2-12, 2-13, 2-14, 2-15, 2-16, 2-17, 218, 2-19, 2-20, 2-21, 2-22, 2-24, 2-25, 2-26, 2-27, 2-29, 2-30, 2-31, 2-33, 2-34, 2-35, 2-36, 2-37, 2-39, 2-40, 2-41, 242, 2-43, 2-44, 2-46, 2-47, 2-48, 2-49, 2-50, 2-51, 2-52, 2-53, 2-54, 2-55, 2-56, 2-57, 2-58, 2-59, 2-62, 2-63, 2-64, 265, 2-66, 2-67, 2-68, 2-70, 2-71, 2-72, 2-73, 2-74, 2-75, 2-76, 2-77, 2-78, 2-79, 2-80, 2-81, 2-82, 2-83, 2-84, 2-85, 286, 2-87, 2-88, 2-89, 2-90, 2-91, 2-92, 2-93, 2-94, 2-95, 2-96, 2-97, 2-98, 2-99, 2-100, 2-101, 2-102, 2-103, 2-104, 2105, 2-106, 2-110, 2-111, 2-112, 2-113, 2-114, 2-115, 2-116, 2-117, 2-118, 2-119, 2-121, 2-122, 2-123, 2-124, 2-126, 2-127, 2-128, 2-129, 2-130, 2-131, 2-132, 2-133, 2-148, 2-149, 2-150, 2-151, 4-1, 4-2, 4-4, 4-7, 6-1, 6-2, 6-3, 6-4, 65, 6-6, 6-7, 6-8, y 6-9.
Ejemplo 2 de Ensayo: Ensayos de confirmación y eficacia frente a �fido de algodón (Aphis Gossypii)
El concentrado emulsionable obtenido segun la Formulaci6n del Ejemplo 2 de Formulaci6n se diluy6 con agua para controlar la concentraci6n del compuesto a 125 ppm. Se inocularon adultos de afidos de algod6n a una planta de pepino (aproximadamente 10 dfas despues de brotar) sembrada en una maceta de 3 sol�tamano (9 cm). Despues de 1 dfa, los afidos adultos se retiraron, y la disoluci6n diluida se pulveriz6 sobre la planta de pepino sobre la que las ninfas suministradas son parasitas. La maceta se coloc6 en una habitaci6n de temperatura controlada a una temperatura de 25OC y una humedad de 65�. Despues de 5 dfas, se examin6 la vida y la muerte, y se determin6 el porcentaje insecticida. El ensayo se repiti6 dos veces.
En el presente ensayo, los siguientes compuestosmostraronel porcentajeinsecticida de 100�.
Compuestos numeros 2-2, 2-3, 2-4, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-11, 2-12, 2-13, 2-14, 2-15, 2-16, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-22, 2-23, 2-25, 2-26, 2-29, 2-30, 2-31, 2-33, 2-34, 2-35, 2-36, 2-37, 2-39, 2-40, 2-41, 2-42, 2-46, 2-47, 2-48, 2-49, 2-50, 2-51, 2-52, 2-53, 2-54, 2-55, 2-56, 2-57, 2-58, 2-62, 2-63, 2-64, 2-65, 2-66, 2-67, 2-68, 2-70, 2-71, 2-72, 2-73, 2-75, 2-76, 2-77, 2-78, 2-79, 2-80, 2-81, 2-83, 2-84, 2-85, 2-86, 2-87, 2-89, 2-90, 2-91, 2-93, 2-94, 2-97, 2-98, 2-99, 2-100, 2-103, 2-110, 2-112, 2-117, 2-118, 2-121, 2-122, 2-124, 2-126, 2-127, 2-128, 2-129, 2-132, 2-148, 2-149, 2-150, 4-4, y 6-1.
Ejemplo 3 de Ensayo: Ensayos de confirmación y eficacia frente a la mosca blanca de la batata (Bemisia Tabaci)
El concentrado emulsionable obtenido segun la Formulaci6n del Ejemplo 2 de Formulaci6n se diluy6 con agua para controlar la concentraci6n del compuesto a 125 ppm. La disoluci6n diluida se pulveriz6 sobre una hoja de tomate obtenida cortandola, y despues se sec6 al aire. Usando algod6n absorbente, la hoja se fij6 a un matraz de manera que la superficie frontal de la hoja mira hacia arriba. Se inocularon en este recipiente siete pares de adultos de mosca blanca de la batata (tipo B), y el recipiente se coloc6 en una habitaci6n de temperatura controlada a una temperatura de 25OC y una humedad de 65�. Despues de 2 dfas, se examin6 la vida y la muerte, y se determin6 el porcentaje insecticida. El ensayo se repiti6 dos veces.
En el presente ensayo, los siguientes compuestosmostraronel porcentajeinsecticida de 100�.
Compuestos numeros 1-2, 1-3, 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-8, 2-9, 2-11, 2-12, 2-13, 2-14, 2-15, 2-16, 2-17, 2-18, 219, 2-20, 2-22, 2-24, 2-25, 2-26, 2-27, 2-29, 2-31, 2-33, 2-34, 2-35, 2-36, 2-37, 2-38, 2-39, 2-40, 2-41, 2-42, 2-44, 246, 2-47, 2-48, 2-49, 2-50, 2-51, 2-52, 2-53, 2-54, 2-55, 2-56, 2-57, 2-58, 2-59, 2-62, 2-63, 2-64, 2-65, 2-66, 2-67, 268, 2-70, 2-71, 2-72, 2-73, 2-74, 2-75, 2-76, 2-77, 2-78, 2-79, 2-80, 2-81, 2-83, 2-84, 2-85, 2-86, 2-87, 2-88, 2-89, 290, 2-91, 2-92, 2-93, 2-94, 2-95, 2-97, 2-98, 2-99, 2-100, 2-101, 2-102, 2-103, 2-104, 2-106, 2-109, 2-110, 2-112, 2114, 2-115, 2-116, 2-117, 2-118, 2-119, 2-121, 2-122, 2-123, 2-124, 2-127, 2-128, 2-129, 2-130, 2-131, 2-132, 2-133, 2-148, 2-149, 2-150, 2-151, 4-3, 4-4, 6-1, 6-2, 6-5, 6-6, 6-7, 6-8, y 6-9.
Ejemplo 4 de Ensayo: Ensayos de confirmación y eficacia frente al �caro de araña de dos puntos (Tetranychus Urticae Koch)
El polvo humectable obtenido segun la Formulaci6n del Ejemplo 1 de Formulaci6n se diluy6 con agua para controlar la concentraci6n del compuesto a 125 ppm. Se inocularon diecisiete adultos hembra de arana de dos puntos con resistencia a un agente organofosforado sobre una primera hoja verdadera de una planta de alubia roja (aproximadamente 7 a 10 dfas despues de brotar) sembrada en una maceta de 3 sol�tamano (9 cm). Se pulveriz6 la disoluci6n diluida. La maceta se coloc6 en una habitaci6n de temperatura controlada a una temperatura de 25OC y una humedad de 65�. Despues de 3 dfas, se examin6 el porcentaje adulticida. El ensayo se repiti6 dos veces.
En el presente ensayo, los siguientes compuestosmostraronel porcentaje adulticida de 100�.
Compuestos numeros 2-2, 2-3, 2-4, 2-6, 2-11, 2-12, 2-13, 2-14, 2-15, 2-17, 2-20, 2-27, 2-34, 2-35, 2-36, 2-38, 2-40, 2-41, 2-46, 2-48, 2-49, 2-50, 2-51, 2-56, 2-59, 2-64, 2-68, 2-70, 2-71, 2-72, 2-73, 2-75, 2-76, 2-77, 2-78, 2-79, 2-80, 2-81, 2-83, 2-84, 2-85, 2-86, 2-87, 2-89, 2-90, 2-92, 2-94, 2-99, 2-100, 2-101, 2-102, 2-103, 2-104, 2-105, 2-106, 2110, 2-111, 2-113, 2-114, 2-117, 2-118, 2-119, 2-124, 2-148, 2-149, 2-150, 2-151, 4-4, 6-1, 6-2, 6-6, y 6-7.
Ejemplo 5 de Ensayo: Ensayos de confirmación y eficacia frente al mosquito doméstico autógeno (Culex Pipiens Molestus Forskal)
En una microplaca de 96 pocillos, se cargaron cinco a diez larvas de mosquitos domesticos aut6genos (1 dfa despues de la eclosi6n) y 0,225 ml de agua destilada que contiene 0,5 mg de una dieta para peces de acuario (Tetramin, fabricado por Tetra Japan & Spectrum Brands, Inc.). Se prepar6 una disoluci6n al 1� del compuesto usando dimetilsulf6xido (que contiene 0,5� de Tween 20), y entonces se diluy6 hasta 0,01� con agua destilada. Esta disoluci6n qufmica diluida (0,025 ml) se agit6 y se anadi6 a la microplaca que incluye los mosquitos domesticos aut6genos en ella (concentraci6n final del compuesto: 0,001�). La microplaca se dej6 reposar a una temperatura de 25OC. Despues de 2 dfas, se examin6 el porcentajeinsecticida. El ensayo serepiti6 dos veces.
En el presente ensayo, los siguientes compuestos mostraron el porcentaje insecticida de 90� o mas, y de este modo los compuestos son eficaces.
Compuestos numeros 1-1, 1-2, 1-3, 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11, 2-12, 2-13, 2-14, 2-15, 2-16, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-21, 2-22, 2-23, 2-24, 2-25, 2-26, 2-27, 2-28, 2-29, 2-30, 2-31, 2-33, 2-34, 2-35, 2-36, 2-37, 2-38, 2-39, 2-40, 2-41, 2-42, 2-43, 2-45, 2-46, 2-47, 2-48, 2-49, 2-50, 2-51, 2-52, 2-53, 2-54, 2-56, 2-57, 2-58, 2-59, 2-60, 2-61, 2-62, 2-63, 2-64, 2-65, 2-66, 2-67, 2-68, 2-69, 2-70, 2-71, 2-72, 2-73, 2-74, 2-75, 2-76, 2-77, 2-78, 2-79, 2-80, 2-81, 2-82, 2-83, 2-84, 2-85, 2-86, 2-87, 2-88, 2-89, 2-90, 2-91, 2-92, 2-93, 2-94, 2-95, 2-96, 2-97, 2-99, 2-100, 2-101, 2-102, 2-103, 2-104, 2-105, 2-106, 2-108, 2-109, 2-110, 2-111, 2-112, 2-113, 2-114, 2-115, 2-116, 2-117, 2118, 2-119, 2-120, 2-121, 2-122, 2-123, 2-124, 2-125, 2-126, 2-127, 2-128, 2-130, 2-131, 2-132, 2-133, 2-148, 2-149, 2-150, 2-151, 4-1, 4-2, 4-3, 4-4, 4-5, 4-7, 6-1, 6-2, 6-3, 6-4, 6-5, 6-6, 6-7, 6-8, y 6-9.
Ejemplo 6-1 de Ensayo: Ensayos de confirmación y eficacia frente a la cucaracha alemana (Blattella Germanica)
El compuesto de la presente invenci6n se diluy6 con acetona para preparar una disoluci6n qufmica que tiene la concentraci6n de 2000 ppm. Esta disoluci6n qufmica (250 μl) se anadi6 gota a gota a 0,5 g de una dieta artificial para rata, seguido del secado por aire. La dieta artificial para rata tratada con la disoluci6n qufmica se coloc6 en un recipiente de plastico hecho de plastico, y se liberaron diez larvas recien nacidas (en un estado de machos y hembras mixtos) de cucarachas alemanas, y, despues de cubrirlo, el recipiente de plastico se introdujo en una habitaci6n de temperatura controlada a 25OC. Despues de 5 dfas, se determin6 el porcentajeinsecticida (�).
En el presente ensayo, los siguientes compuestos mostraron el porcentaje insecticida de 80� o mas, y de este modo los compuestos son eficaces.
Compuestos numeros 2-2, 2-6, 2-11, 2-16, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-23, 2-26, 2-29, 2-33, 2-48, 2-51, 2-53, 2-54, 262, 2-63, 2-64, 2-66, 2-68, 2-75, 2-76, 2-78, 2-79, 2-80, 2-81, 2-83, 2-85, 2-86, 2-87, 2-91, y 2-93.
Ejemplo 6-2 de Ensayo: Ensayos de confirmación y eficacia frente a la cucaracha alemana (Blattella Germanica)
El compuesto de la presente invenci6n se diluy6 con DMSO para preparar una disoluci6n qufmica que tiene la concentraci6n de 2000 ppm. Esta disoluci6n qufmica (10 μl), 500 μl de agua azucarada al 10�, y 500 μl de una disoluci6n acuosa de agar al 2� se mezcl6 para preparar un cebo venenoso de tipo jalea. El cebo venenoso de tipo jalea se coloc6 en un recipiente de plastico y se liberaron diez larvas recien nacidas (en un estado de machos y hembras mixtos) de cucarachas alemanas, y, despues de cubrirlo, el recipiente de plastico se introdujo en una habitaci6n de temperatura controlada a 25OC. Despues de 5 dfas, se determin6 el porcentajeinsecticida (�).
En el presente ensayo, los siguientes compuestos mostraron el porcentaje insecticida de 80� o mas, y de este modo los compuestos son eficaces.
Compuestos numeros 2-11, 2-39, 2-40, 2-41, 2-46, 2-51, y 6-1. 5
Ejemplo 7 de Ensayo: Ensayos de confirmación y eficacia frente a mosca doméstica (Musca Domestica)
Un concentrado emulsionable al 5� del compuesto de la presente invenci6n se diluy6 con agua azucarada al 10� para preparar una disoluci6n qufmica que tiene la concentraci6n de 125 ppm. Un algod6n absorbente impregnado
10 con 8 ml de la disoluci6n qufmica se coloc6 en un recipiente de plastico y se liberaron diez adultos hembra de moscas domesticas, y, tras cubrirlo, el recipiente de plastico se aloj6 en una habitaci6n de temperatura controlada a 25OC. Despues de 3 dfas, se determin6 el porcentajeinsecticida (�).
En el presente ensayo, los siguientes compuestos mostraron el porcentaje insecticida de 80� o mas, y de este 15 modo los compuestos son eficaces.
Compuestos numeros 2-2, 2-6, 2-11, 2-16, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-23, 2-26, 2-29, 2-33, 2-39, 2-40, 2-41, 2-42, 246, 2-48, 2-51, 2-53, 2-54, 2-62, 2-63, 2-64, 2-66, 2-68, 2-75, 2-76, 2-78, 2-79, 2-80, 2-81, 2-83, 2-85, 2-86, 2-87, 291, 2-93, y 6-1.
20 Ejemplo 7 de Ensayo: Ensayos de confirmación y eficacia frente a garrapata de los matorrales (Haemaphysalis Longicornis)
El compuesto de la presente invenci6n se diluy6 con acetona para preparar una disoluci6n qufmica que tiene la
25 concentraci6n de 400 ppm. Despues de aplicar 118 μl de la disoluci6n qufmica a una superficie interna de un vial de vidrio de 20 ml de volumen, la acetona se vaporiz6 para formar una pelfcula delgada del compuesto de la presente invenci6n sobre la superficie interna del vial de vidrio. Puesto que el vial de vidrio usado tiene la superficie interna de 47 cm2, la cantidad tratante de un compuesto qufmico es 1 μg�cm2. Se colocaron diez larvas de garrapatas de matorrales en el vial de vidrio y, tras cubrirlo, el recipiente de plastico se aloj6 en una habitaci6n de temperatura
30 controlada a 25OC. Despues de 5 dfas, se determin6 el porcentaje insecticida (�).
En el presente ensayo, los siguientes compuestos mostraron el porcentaje insecticida de 80� o mas, y de este modo los compuestos son eficaces.
35 Compuestos numeros 2-2, 2-6, 2-11, 2-51, 2-68, 2-76, 2-78, 2-79, 2-81, y 2-85.
Ejemplo 9 de Ensayo: Ensayos de confirmación y eficacia frente a la pulga del gato (Ctenocephalides felis)
El compuesto de la presente invenci6n se diluy6 con acetona para preparar una disoluci6n qufmica que tiene la
40 concentraci6n de 40 ppm. Despues de aplicar 118 μl de la disoluci6n qufmica a una superficie interna de un vial de vidrio de 20 ml de volumen, la acetona se vaporiz6 para formar una pelfcula delgada del compuesto de la presente invenci6n sobre la superficie interna del vial de vidrio. Puesto que el vial de vidrio usado tiene la superficie interna de 47 cm2, la cantidad tratante de un compuesto qufmico es 0,1 μg�cm2. Se colocaron cinco larvas de pulga de gato en el vial de vidrio y, tras cubrirlo, el recipiente de plastico se aloj6 en una habitaci6n de temperatura controlada a 25OC.
45 Despues de 2 dfas, se determin6 el porcentaje insecticida (�).
En el presente ensayo, los siguientes compuestos mostraron el porcentaje insecticida de 80� o mas, y de este modo los compuestos son eficaces.
50 Compuestos numeros 2-2, 2-6, 2-11, 2-51, 2-68, 2-76, 2-78, 2-79, 2-81, y 2-85.
[Aplicabilidad Industrial]
Segun la presente invenci6n, es posible proporcionar un derivado de 1-heterodieno que tiene una nueva estructura,
55 o una sal del mismo. La presente invenci6n tambien puede proporcionar un agente de control de plagas que incluye, como principio activo, el derivado de 1-heterodieno o una sal del mismo, que tiene excelente actividad biol6gica, particularmente excelente actividad biol6gica frente a insectos y acaridos, ytambien tiene una seguridad elevada.

Claims (3)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Derivado de 1-heterodieno representado por la F6rmula (1):
    en el que Q en la F6rmula (1) representa un grupo alquilo de C1-6 sustituido o no sustituido, un grupo alquenilo de C2-6 sustituido o no sustituido, un grupo alquinilo de C2-6 sustituido o no sustituido, un grupo cicloalquilo de C3-8 sustituido o no sustituido, un grupo cicloalquenilo de C4-8 sustituido o no sustituido, un grupo arilo de C6-10
    10 sustituido o no sustituido, o un grupo heterocfclico sustituido o no sustituido;
    W representa un atomo de hidr6geno, o un grupo alquilo de C1-6 no sustituido;
    Y representa un grupo arilo de C6-10 sustituido o no sustituido; 15 X representa un atomo de oxfgeno, un atomo de azufre, un grupo sulfinilo, o un grupo sulfonilo;
    l representa el numero de atomos de oxfgeno en parentesis, y es cualquier numero entero de 0 a 2;
    20 n representaelnumeroderepeticiones degruposmetileno enparentesis,yescualquiernumeroenterode1 a 4;
    R representa un grupo alquilo de C1-6 no sustituido, un grupo alquenilo de C2-6 no sustituido, un grupo alquinilo de C2-6 no sustituido, un grupo cicloalquilo de C3-8 no sustituido, un grupo cicloalquenilo de C4-8 no sustituido, un grupo arilo de C6-10 no sustituido, o un grupo heterocfclico no sustituido;
    25 m representa el numero de R(s), y es cualquier numero entero de 0 a 8, y, cuando m es 2 o mas, R puede ser igual o diferente, y asimismo cualquier plural R(s) se puede combinar para formar un anillo de 3 a 8 miembros no sustituido o sustituido;
    30 R1 y R2, cada uno representan independientemente un atomo de hidr6geno, un grupo alquilo de C1-6 no sustituido, o un grupo cicloalquilo de C3-8 no sustituido;
    dicho "sustituido" significa que esta sustituido con un grupo alquilo de C1-6, un grupo alquenilo de C2-6, un grupo alquinilo de C2-6, un grupo cicloalquilo de C3-8, un grupo cicloalquenilo de C4-8, un grupo arilo de C6-10, un
    35 grupo heterocfclico, un grupo acilo de C1-11, un grupo (1-imino)alquilo de C1-6, un grupo alcoxi de C1-6, un atomo de hal6geno, un grupo sililo, un grupo hidroxilo, un grupo amino, un grupo tiol, un grupo sulfinilo, un grupo sulfonilo, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo formilo, un grupo haloalquilo de C1-6, un grupo ariloxi, o un grupo aralquilo de C7-12; y
    40 un is6mero E, un is6mero Z, o una mezcla de los mismos se expresa mediante un estereoenlace doble carbonocarbono en la F6rmula (1);
    o una sal del mismo.
    45 2. Derivado de 1-heterodieno segun la reivindicaci6n 1, en el que n es 2, o una sal del mismo.
  2. 3. Derivado de 1-heterodieno segun la reivindicaci6n 1 o 2, en el que Q es un grupo arilo de C6-10 sustituido o no sustituido, o un grupo heterocfclico sustituido o no sustituido, o una sal del mismo.
    50 4. Agente de control de plagas que comprende, como principio activo, al menos uno seleccionado de entre el derivado de 1-heterodieno segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 y una sal del mismo.
  3. 5. Agente de control de plagas segun la reivindicaci6n 4, en el que la plaga es un insecto o acarido.
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