ES2432055T3 - Composición oleófuga/hidrófuga, método para la producción de la misma, y artículo - Google Patents

Composición oleófuga/hidrófuga, método para la producción de la misma, y artículo Download PDF

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Kazunori Sugiyama
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Abstract

Una composición oleófuga/hidrófuga que comprende un copolímero que tiene unidades polimerizadas derivadas del siguiente monómero (a), unidades polimerizadas derivadas del siguiente monómero (b), y unidades polimerizadas derivadas del siguiente monómero (c): monómero (a): un compuesto de la siguiente fórmula (1): en la que "Z" es un grupo perfluoroalquilo C1-6 o un grupo de la siguiente fórmula (2), "Y" es un grupo orgánico bivalente o un enlace sencillo, "n" es 1 y "X" es uno de los grupos de las siguiente fórmulas (3-1) a (3-5); en la que "i" es un número entero de entre 1 y 6, "j" es un número entero de entre 0 y 10 y cada X1 y X2 es un átomo de flúor o un grupo trifluorometilo; en las que "R" es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, y Φ representa un grupo fenilo; monómero (b): un (met)acrilato que no tiene grupo polifluoroalquilo y que tiene un grupo alquilo C20-30; y monómero (c): cloruro de vinilideno, en el que la proporción de las unidades polimerizadas derivadas del monómero (b) es entre 15 y 65% en mol del total (100% en mol) de unidades polimerizadas derivadas del monómero (a) y unidades polimerizadas derivadas del monómero (b), y en el que la proporción de las unidades polimerizadas derivadas del monómero (a) es entre 10 y 80% en masa, la proporción de las unidades polimerizadas derivadas del monómero (b) es entre 10 y 70% en masa y la proporción de las unidades polimerizadas derivadas del monómero (c) es entre 1 y 42% en masa del copolímero (100% en masa).

Description

Composicion oleofuga/hidrofuga, metodo para la produccion de la misma, y articulo
Campo técnico
La presente invencion se refiere a una composicion oleofuga/hidrofuga, un metodo para producir tal composicion oleofuga/hidrofuga, y un articulo tratado con tal composicion oleofuga/hidrofuga.
Antecedentes de la Técnica
Un metodo de tratamiento de un articulo con una composicion oleofuga/hidrofuga que tiene un copolimero que comprende unidades polimerizadas derivadas de un monomero que tiene un grupo polifluoroalquilo (mas adelante referido como un grupo Rf) dispersado en un medio que se conoce como un metodo para dar repelencia de agua y/o aceite a una superficie del articulo (por ejemplo, un producto de fibra). Se requiere que tal composicion oleofuga/hidrofuga no pierda la repelencia de agua/aceite considerablemente incluso cuando repetidamente se somete a lavado (durabilidad al lavado).
Como composicion oleofuga/hidrofuga con excelente repelencia de agua/aceite, se han propuesto las siguientes composiciones oleofugas/hidrofugas, por ejemplo:
(1)
una composicion oleofuga/hidrofuga que contiene un copolimero, como componente indispensable, que consiste basicamente en unidades polimerizadas derivadas del siguiente monomero (a) y el siguiente monomero
(b)
(Documento de Patente 1): monomero (a): un monomero que tiene un grupo perfluoroalquilo C1-6 (mas adelante referido como grupo RF), monomero (b): un (met)acrilato que tiene un grupo alquilo que tiene al menos 15 atomos de carbono,
(2)
una composicion oleofuga/hidrofuga que contiene un copolimero, como componente indispensable, que contiene unidades polimerizadas derivadas del siguiente monomero (a) y monomero (b) en una cantidad de al menos 30% en masa y menos del 80% en masa y contiene ademas unidades polimerizadas derivadas de monomero (c) (Documento de Patente 2): monomero (a): un monomero que tiene un grupo RF C1-6, monomero (b): un monomero que no tiene grupo Rf y que tiene un grupo funcional reticulable; monomero (c): al menos un monomero que no tiene grupo Rf (excluyendo el monomero (b)), el cual contiene el siguiente monomero (c1) o (c2) en una cantidad de al menos 50% en masa en base a la cantidad total de monomero (c): monomero (c1): un (met)acrilato que tiene un grupo alquilo C16-40; y monomero (c2): un monomero, del cual el punto de transicion a cristal del homopolimero esta entre -50DC y 40DC (excluyendo el monomero c1)).
Sin embargo, las composiciones oleofugas/hidrofugas (1) y (2) tienen un problema de modo que su repelencia de agua/aceite probablemente se deteriora cuando se expone a lluvia intensa. Por lo tanto, se desea una composicion oleofuga/hidrofuga, de la cual la repelencia de agua/aceite no se deteriora considerablemente incluso cuando se expone a lluvia intensa, es decir, se desea una composicion oleofuga/hidrofuga con durabilidad de lluvia intensa.
Documento de Patente 1: W002/083809
Documento de Patente 2: W02004/035708
Descripción de la Invención
Objetivo a conseguir por la Invención
La presente invencion es para proporcionar una composicion oleofuga/hidrofuga que pueda dar repelencia de agua/aceite a una superficie de un articulo y tenga excelente durabilidad (durabilidad a lavado y durabilidad a lluvia intensa), un metodo para su produccion, y un articulo que tenga repelencia de agua/aceite y sea menos susceptible a deterioro de la repelencia de agua/aceite por lavado o lluvia intensa.
Medios para conseguir el objetivo
La composicion oleofuga/hidrofuga de la presente invencion se caracteriza porque comprende un copolimero que tiene unidades polimerizadas derivadas del siguiente monomero (a), unidades polimerizadas derivadas del siguiente monomero (b) y unidades polimerizadas derivadas del siguiente monomero (c):
monomero (a): un compuesto de la siguiente formula (1):
en la que "z" es un grupo RF C1-6 o un grupo de la siguiente formula (2), "y" es un grupo organico bivalente o un enlace sencillo, "n" es 1 o 2, y "X" es uno de los grupos de la siguientes formulas (3-1) a (3-5) en las que "n" es 1,
en la que "i" es un numero entero de entre 1 y 6, "j" es un numero entero de entre 0 y 10, y cada X1 y X2 es un atomo de fluor o un grupo trifluorometilo;
en las que "R" es un atomo de hidrogeno, un grupo metilo o un atomo de halogeno y < es un grupo fenileno; monomero (b): un (met)acrilato que no tiene grupo Rf y que tiene un grupo alquilo C20-30; y monomero (c): cloruro de vinilideno. Preferiblemente el anterior copolimero contiene ademas unidades polimerizadas derivadas del siguiente monomero
(d): monomero (d): un monomero que no tiene grupo Rf y que tiene un grupo funcional reticulable. La proporcion de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (b) preferiblemente es entre 10 y 70% en mol
del total (100% en mol) de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (a) y el monomero (b).
El articulo de la presente invencion es un articulo tratado con la composicion oleofuga/hidrofuga de la presente invencion. El metodo de esta invencion para producir de una composicion oleofuga/hidrofuga se caracteriza porque se
polimeriza una mezcla de monomero que comprende el monomero (a), el monomero (b) y el monomero (c) en un medio en presencia de un tensioactivo y un iniciador de polimerizacion.
La mezcla de monomero anteriormente mencionada contiene preferiblemente ademas el monomero (d). La proporcion del monomero (b) es preferiblemente entre 10 y 70% en mol del total (100% en mol) del monomero (a) y el monomero (b).
Efectos de la Invención
La composicion oleofuga/hidrofuga de la presente invencion puede dar repelencia de agua/aceite a una superficie de un articulo y tiene excelente durabilidad (durabilidad a lavado y durabilidad a lluvia intensa).
Mediante el metodo de esta invencion para producir una composicion oleofuga/hidrofuga, es posible producir una composicion oleofuga/hidrofuga que puede dar repelencia de agua/aceite a una superficie de un articulo y tener excelente durabilidad (durabilidad a lavado y durabilidad a lluvia intensa).
El articulo de esta invencion tiene repelencia de agua/aceite y es menos susceptible a deterioro de la repelencia de agua/aceite mediante lavado o lluvia intensa.
El mejor modo de llevar a cabo la invención
En esta especificacion, se refiere a un compuesto representado por la formula (1) como compuesto (1). Lo mismo se aplica a compuestos representados por otras formulas. y, en esta especificacion, se refiere a un grupo representado por la formula (2) como grupo (2). Lo mismo se aplica a grupos representados por otras formulas. y, un (met)acrilato en esta especificacion significa un acrilato o un metacrilato. y, un monomero en esta especificacion significa un compuesto que tiene un grupo insaturado polimerizable.
<Composicion oleofuga/hidrofuga>
La composicion oleofuga/hidrofuga de la presente invencion contiene el copolimero como componente indispensable, y tambien contiene un medio, un tensioactivo y un aditivo como requiera el caso.
(Copolimero)
El copolimero comprende unidades polimerizadas derivadas del monomero (a), unidades polimerizadas derivadas del monomero (b) y unidades polimerizadas derivadas del monomero (c) como unidades indispensables, preferiblemente tambien contiene unidades polimerizadas derivadas del monomero (d) y, si es necesario tambien contiene unidades polimerizadas derivadas del monomero (e).
Monomero (a): El monomero (a) es el compuesto (1):
en el que "z" representa un grupo C1-6 RF o grupo (2):
en el que "i" es un numero entero de entre 1 y 6, "j" es un numero entero de entre 0 y 10, y cada X1 y X2 es un atomo de fluor o un grupo trifluorometilo.
El numero de atomos de carbono en el grupo RF es preferiblemente entre 4 y 6. El grupo RF puede tener una estructura de cadena lineal o estructura ramificada, preferiblemente una estructura de cadena lineal.
10 Se pueden mencionar los siguientes grupos como ejemplos de "z":
en los que "k" es un numero entero de entre 1 y 6, y "h" es un numero entero de entre 0 y 10. "z" es preferiblemente F(CF2)6- o F(CF2)4. "y" es un grupo organico bivalente o un enlace sencillo. En la formula (1), el enlace entre "z" e "y" deberia ser
15 determinado de modo que el numero de atomos de carbono en "z" se hace para ser el menor. El grupo organico bivalente es preferiblemente un grupo alquileno. El grupo alquileno puede tener una estructura de
cadena lineal o estructura ramificada. El grupo alquilenopuede tener -0-, -NH-, -C0-, -S02-, -S-, -CD1=CD2-(en el que cada D1 y D2 es un atomo de hidrogeno o un grupo metilo). Se pueden mencionar los siguientes grupos como ejemplos de "y":
"y" es preferiblemente -CH2CH2-, "n" es 1 o 2. "X" es uno de los grupos (3-1) a (3-5) cuando "n" es 1, y uno de los grupos (4-1) a (4-4) cuando "n" es 2;
en los que R es un atomo de hidrogeno, un grupo metilo o un atomo de halogeno y < es un grupo fenileno;
en los que R es un atomo de hidrogeno, un grupo metilo o un atomo de halogeno y < es un grupo fenileno;
"n" es preferiblemente 1, y "X" es preferiblemente la formula (3-3) o (3-2).
Desde un punto de vista de la polimerizabilidad con otros monomeros, flexibilidad de una pelicula del copolimero, propiedad de adherencia del copolimero a un articulo, solubilidad en un medio, facilidad de polimerizacion por emulsion, el compuesto (1) es preferiblemente un (met)acrilato que tiene un grupo RF C1-6, ademas preferiblemente un metacrilato que tiene un grupo RF C1-6, y particularmente preferiblemente un metacrilato que tiene un grupo RF C4
6. El compuesto (1) es mas particularmente preferiblemente
Monomero (b):
El monomero (b) es un (met)acrilato que no tiene grupo Rf y que tiene un grupo alquilo C20-30.
Cuando el numero de atomos de carbono en el grupo alquilo es al menos 20, una composicion oleofuga/hidrofuga tiene durabilidad a lluvia intensa. Cuando el numero de atomos de carbono en el grupo alquilo es como mucho 30, la manipulacion en la operacion de polimerizacion es facil, y el polimero se puede obtener en buen rendimiento. El numero de atomos de carbono es preferiblemente entre 20 y 24.
El monomero (b) es preferiblemente (met)acrilato de behenilo, mas preferiblemente acrilato de behenilo.
Monomero (c):
El monomero (c) es cloruro de vinilideno.
La composicion oleofuga/hidrofuga tiene buena durabilidad a lluvia intensa debido a la combinacion de unidades polimerizadas derivadas del monomero (a), unidades polimerizadas derivadas del monomero (b) y unidades polimerizadas derivadas del monomero (c).
Monomero (d):
El monomero (d) es un monomero que no tiene grupo Rf y que tiene un grupo funcional reticulable.
Si el copolimero tiene unidades polimerizados basadas en el monomero (d), la durabilidad (durabilidad a lavado y durabilidad a lluvia intensa) de la composicion oleofuga/hidrofuga se mejorara mas.
El grupo funcional reticulable es preferiblemente un grupo funcional que tiene al menos uno de un enlace covalente, un enlace ionico y un enlace de hidrogeno, o un grupo funcional que es capaz de formar una estructura reticulada por interaccion entre tales enlaces.
Los siguientes son ejemplos preferidos de tales grupos funcionales: un grupo isocianato, un grupo isocianato bloqueado, un grupo alcoxisililo, un grupo amino, un grupo alcoximetilamida, un grupo silanol, un grupo amonio, un grupo amida, un grupo epoxi, un grupo hidroxilo, un grupo oxazolina, un grupo carboxilo, un grupo alquenilo y un grupo de acido sulfonico. Un grupo epoxi, un grupo isocianato bloqueado, un grupo hidroxilo, un grupo alcoxisililo, un grupo amino y un grupo carboxilo son particularmente preferidos.
El monomero (d) es preferiblemente un (meta)acrilato, una acrilamida un vinil eter o un vinil ester.
Se pueden mencionar los siguientes compuestos como ejemplos de monomero (d);
(met)acrilato de 2-isocianatoetilo, (met)acrilato de 3-isocianatopropilo, (met)acrilato de 4-isocianatobutilo, un aducto de 2-butanona oxima de (met)acrilato de 2-isocianatoetilo, un aducto de pirazol de (met)acrilato de 2-isocianatoetilo, un aducto de 3,5-dimetilpirazol de (met)acrilato de 2-isocianatoetilo, un aducto de 3-metilpirazol de (met)acrilato de 2-isocianatoetilo, un aducto de £-caprolactama de (met)acrilato de 2-isocianatoetilo, un aducto de 2-butanona oxima de (met)acrilato de 3-isocianatopropilo y un aducto de pirazol de (met)acrilato de 3-isocianatopropilo;
un aducto de 3,5-dimetilpirazol de (met)acrilato de 3-isocianatopropilo, un aducto de 3-metilpirazol de (met)acrilato de 3-isocianatopropilo, un aducto de £-caprolactama de (met)acrilato de 3-isocianatopropilo, un aducto de 2butanona oxima de (met)acrilato de 4-isocianatobutilo, un aducto de pirazol de (met)acrilato de 4-isociantatobutilo, un aducto de 3,5-dimetilpirazol de (met)acrilato de 4-isocianatobutilo, un aducto de 3-metilpirazol de (met)acrilato de 4-isocianatobutilo, y un aducto de £-caprolactama de (met)acrilato de isocianatobutilo;
metoximetil (met)acrilamida, etoximetil (met)acrilamida, butoximetil (met)acrilamida, acrilamida de diacetona, ymetacriloiloxipropiltrimetoxisilano, trimetoxivinilsilano, viniltrimetoxisilano, (met)acrilato de dimetilaminoetilo, (met)acrilato de dietilaminoetilo, (met)acrilato de dimetilaminopropilo, (met)acriloilmorfolina, cloruro de (met)acriloiloxietiltrimetilamonio, cloruro de (met)acriloiloxipropiltrimetilamonio, cloruro de (met)acrilamidaetiltrimetilamonio y cloruro de (met)acrilamidapropiltrimetilamonio;
acido sulfonico de t-butil(met)acrilamida, (met)acrilamida, N-metil(met)acrilamida, N-metilol(met)acrilamida, Nbutoximetil(met)acrilamida, (met)acrilamida de diacetona, (met)acrilato de glicidilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 4-hidroxibutilo, metacrilato de 3-cloro-2-hidroxipropilo, un polioxialquilenglicol mono(met)acrilato, acido (met)acrilico, acido 2-(met)acriloilxietilsuccinico, acido 2(met)acriloilxihexahidroftalico, fosfato de acido 2-(met)acriloiloxietilo, (met)acrilato de alilo, 2-vinil-2-oxazolina y una policaprolactona ester de (met)acrilato de 2-vinil-4-metil-(2-viniloxazolina)hidroxietilo; y
isocianurato de tri(met)alilo (T(M)AIC, del Ingles "Tri(meth)allyl isocyanurate", fabricado por Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.), cianurato de trialilo (TAC, del Ingles "Triallyl cyanurate", fabricado por Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.), tolilendiisocianato de fenilglicidiletilacrilato (AT-600, Ky0EISHA CHEMICAL Co, Ltd.), y 3(metiletilcetoxima)isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexil(2-hidroxietilmetacrilato)cianato (TECHC0AT HE-6P, fabricado por Kyohen Kasei).
El monomero (d) es preferiblemente N-metilol(met)acrilamida, N-butoximetil(met)acrilamida, (met)acrilato de 2hidroxietilo, (met)acrilato de 4-hidroxibutilo, un aducto de 3,5-dimetilpirazol de (met)acrilato de 2-isocianatoetilo, un aducto de 3,5-dimetilpirazol de (met)acrilato de 3-isocianatopropilo, acrilamida de diaceatona, metacrilato de glicidilo, un ester de policaprolactona de (met)acrilato de hidroxietilo, una policaproslactona ester de (met)acrilato de hidroxietilo, AT-600 o TECHC0AT HE-6P. El monomero (d) es particularmente preferiblemente Nmetilol(met)acrilamida, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 4-hidroxibutilo, un aducto de 3,5-dimetilpirazol de (met)acrilato de 2-isocianatoetilo o un aducto de 3,5-dimetilpirazol de (met)acrilato de 3-isocianatopropilo.
Monomero (e):
El monomero (e) es un monomero a parte del monomero (a), monomero (b), monomero (c) y monomero (d).
Se pueden mencionar los siguientes compuestos como ejemplos de monomero (e):
Acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, metacrilato de butilo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de butilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de estearilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, buteno, isopreno, butadieno, etileno, propileno, vinil etileno, penteno, etil-2-propileno, butiletileno, ciclohexilpropiletileno, deciletileno, dodeciletileno, hexeno, isohexiletileno, neopentiletileno, (1,2dietoxicarbonil)etileno, (1,2-dipropoxicarbonil)etileno, metoxietileno, etoxietileno, butoxietileno, 2-metoxipropileno, pentiloxietileno, ciclopentanoiloxietileno, ciclopentilacetoxietileno, estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, hexilestireno, octilestireno, nonilestireno, cloropreno, tetrafluoroetileno, cloruro de vinilo y fluoruro de vinilideno;
N,N-dimetil(met)acrilamida, un vinilalquil eter, un alquil haluro vinil eter, vinilalquil cetona, acrilato de butilo, metacrilato de propilo, (met)acrilato de bencilo, (met)acrilato de octilo, metacrilato de decilo, acrilato de ciclododecilo, (met)acrilato de laurilo, (met)acrilato de cetilo, acrilato de 3-etoxipropilo, acrilato de metoxi-butilo, acrilato de 2etilbutilo, acrilato de 1,3-dimetilbutilo, acrilato de 2-metilpentilo, (met)acrilato de aziridiniletilo, (met)acrilato de 2etilhexilplioxialquileno, di(met)acrilato de polioxialquileno; y
un crotonato de alquilo, un maleato de alquilo, un fumarato de alquilo, un citraconato de alquilo, un mesaconato de alquilo, cianurato de trialilo, acetato de alilo, N-vinilcarbazol, maleimida, N-metilmaleimida, un (met)acrilato que tiene una silicona en su cadena lateral, un (met)acrilato que tiene un enlace de uretano, un (met)acrilato que tiene una cadena de polioxi alquileno con un grupo alquilo C1-4 terminal, un di(met)acrilato de alquileno.
La proporcion de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (a) es preferiblemente entre 10 y 80 % en masa, mas preferiblemente entre 20 y 80% en masa, del copolimero (100% en masa), desde el punto de vista de la repelencia de agua/aceite y la durabilidad de la composicion oleofuga/hidrofuga.
La proporcion de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (b) es preferiblemente entre 10 y 70% en masa, mas preferiblemente entre 10 y 65%, aun mas preferiblemente al menos 10% en masa y menos de 64% en masa, en el copolimero (100% en masa), desde el punto de vista de la repelencia de agua/aceite y la durabilidad de la composicion oleofuga/hidrofuga.
La proporcion de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (c) es preferiblemente entre 1 y 42% en masa, mas preferiblemente entre 1 y 20% en masa, aun mas preferiblemente entre 5 y 15% en masa, en el copolimero (100% en masa), desde el punto de vista de la repelencia de agua/aceite y la durabilidad de la composicion oleofuga/hidrofuga.
La proporcion de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (d) es preferiblemente entre 0 y 15% en masa, mas preferiblemente entre 0,1 y 10% en masa, en el copolimero (100% en masa), desde el punto de vista de la repelencia de agua/aceite y la durabilidad de la composicion oleofuga/hidrofuga.
La proporcion de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (e) es preferiblemente entre 0 y 79% en masa, mas preferiblemente entre 0 y 64,9% en masa, en el copolimero (100% en masa), desde el punto de vista de la repelencia de agua/aceite y la durabilidad de la composicion oleofuga/hidrofuga.
La proporcion de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (b) es preferiblemente entre 10 y 70% en mol, mas preferiblemente entre 15 y 65% en mol, aun mas preferiblemente entre 25 y 65% en mol, de la suma (100% en mol) de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (a) y las unidades polimerizadas derivadas del monomero (b).
Cuando la proporcion de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (b) es al menos 10% en mol de la suma (100% en mol) de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (a) y las unidades polimerizadas derivadas del monomero (b), se mejorara mas la durabilidad a lluvia intensa de la composicion oleofuga/hidrofuga. Cuando la proporcion de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (b) es como mucho 70% en mol de la suma (100% mol) de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (a) y las unidades polimerizadas derivadas del monomero (b), se puede producir la durabilidad a lluvia intensa con repelencia de aceite.
Las proporciones de unidades polimerizadas derivadas de monomeros en la presente invencion se calculan en base a las cantidades de monomeros cargados para producir el copolimero
(Medio)
El medio puede, por ejemplo ser, agua, un alcohol, un glicol, un glicol eter, un glicol ester, un compuesto de halogeno, un hidrocarbono, una cetona, un ester, un eter, un compuesto nitrogenado, un compuesto de azufre, un disolvente inorganico o un acido organico. Entre ellos, es preferido desde el punto de vista de la solubilidad y la facilidad en el manejo al menos uno seleccionado entre el grupo que consiste en agua, un alcohol, un glicol, un glicol eter y un glicol ester.
El alcohol puede ser, por ejemplo, metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-metilpropanol, 1,1-dimetiletanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-metil-1-butanol, 3-metil-1-butanol, 1,1-dimetilpropanol, 3metil-2-butanol, 1,2-dimetilpropanol, 1-hexanol, 2-metil-1-pentanol, 4-metil-2-pentanol, 2-etil-1-butanol, 1-heptanol, 2heptanol o 3-heptanol.
El glicol o glicol eter puede ser, por ejemplo, etilenglicol, etilenglicol monometil eter, etilenglicol monoetil eter, etilenglicol monobutil eter, acetato de etilenglicol monometil eter, acetato de etilenglicol monoetil eter, acetato de etilenglicol monobutil eter, propilenglicol, acetato de propilenglicol monoetil eter, acetato de dietilenglicol monobutil eter, acetato de dietilenglicol monoetil eter, propilenglicol monometil eter, propilenglicol monoetil eter, propilenglicol dimetil p, dipropilenglicol, dipropilenglicol monometil eter, dipropilenglicol dimetil eter, dipropilenglicol monoetil eter, tripropilenglicol, tripropilenglicol monometil eter, polipropilenglicol o hexilenglicol.
El compuesto de halogeno puede ser, por ejemplo, un hidrocarbono halogenado o un eter halogenado.
El hidrocarbono halogenado puede ser, por ejemplo, un hidroclorofluorocarbono, un hidrofluorocarbono o un hidrobromocarbono.
El eter halogenado puede ser, por ejemplo, un hidrofluoro eter.
El hidrofluoro eter de puede ser, por ejemplo, un hidrofluoro eter tipo separado o un hidrofluoro eter tipo no separado. El hidrofluoro eter tipo separado es un compuesto en el que un grupo RF o de perfluoroalquileno, y un grupo alquilo o alquileno, estan conectados via un atomo de oxigeno eterico. El hidrofluoro eter tipo no separado es un hidrofluoro eter que tiene un alquilo parcialmente fluorinatado o alquileno.
El hidrocarbono puede ser, por ejemplo, un hidrocarbono alifatico, un hidrocarbono aliciclico o un hidrocarbono aromatico.
El hidrocarbono alifatico puede ser, por ejemplo, pentano, 2-metilbutano, 3-metilpentano, hexano, 2,2-dimetilbutano, 2,3-dimetilbutano, heptano, octano, 2,2,4-trimetilpentano, 2,2,3-trimetilhexano, decano, undecano, dodecano, 2,2,4,6,6-pentametilheptano, tridecano, tetradecano o hexadecano.
El hidrocarbono aliciclico puede ser, por ejemplo, ciclopentano, metilciclopentano, ciclohexano, metilciclohexano o etilciclohexano.
El hidrocarbono aromatico puede ser, por ejemplo, benceno, tolueno o xileno.
La cetona puede ser, por ejemplo, acetona, metil etil cetona, 2-pentanona, 3-pentanonta, 2-hexanona o metil isobutil cetona.
El ester puede ser, por ejemplo, acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de butilo, propionato de metilo, lactato de metilo, lactato de etilo o lactato de pentilo.
El eter puede ser, por ejemplo, diisopropil eter, dioxano o tetrahidrofurano.
El compuesto nitrogenado puede ser, por ejemplo, piridina, N,N-dimetilformaldehido, N,N-dimetilacetamida o Nmetilpirrolidona.
El compuesto de azufre puede ser, por ejemplo, dimetil sulfoxido o sulfolano.
El disolvente inorganico puede ser, por ejemplo, dioxido de carbono liquido.
El acido organico puede ser, por ejemplo, acido acetico, acido propionico, acido malico o acido lactico.
Uno de tales medios se puede usar solo, o dos o mas de ellos se pueden usar en combinacion como una mezcla. Cuando dos o mas de tales medios se usan en combinacion como una mezcla, uno de ellos es preferiblemente agua. Al usar una mezcla de medios, puede ser facil el control de la solubilidad y la dispersabilidad, y puede ser facil el control de las propiedades de penetracion y mojabilidad a un articulo y la velocidad de secado del disolvente en el momento de la produccion.
La composicion oleofuga/hidrofuga de la presente invencion, cuando la composicion contiene 20% en masa del copolimero, preferiblemente contiene entre 0 y 40% en masa, mas preferiblemente entre 1 y 20% en masa, de los medios anteriormente mencionados a parte de agua.
(Tensioactivo)
El tensioactivo puede ser un tensioactivo de hidrocarbono o un tensioactivo fluorinatado y cada uno de ellos incluye un tensioactivo anionico, un tensioactivo noionico, un tensioactivo cationico y un tensioactivo zwitterizonico.
Desde el punto de vista de la estabilidad de la dispersion, el tensioactivo es preferiblemente una combinacion de un tensioactivo noionico y un tensioactivo cationico, o un tensioactivo anionico solo, preferiblemente una combinacion de un tensioactivo noionico y un tensioactivo cationico.
La relacion entre un tensioactivo noionico y un tensioactivo cationico (un tensioactivo noionico/un tensioactivo cationico) es preferiblemente entre 97/3 y 40/60 (relacion en masa).
En una combinacion especifica de un tensioactivo noionico y un tensioactivo cationico, su cantidad total en el copolimero (100% en masa) se puede ajustar para ser como mucho del 5% en masa, de ese modo la hidrofilicidad de la composicion oleofuga/hidrofuga se reduce para dar excelente repelencia de agua a un articulo.
El tensioactivo noionico es preferiblemente al menos un miembro seleccionado entre el grupo de tensioactivos s1 a
s.
Tensioactivo s1:
El tensioactivo s1 es un monoalquil eter de polioxialquileno, un monoalquenil eter de polioxialquileno, un monoalcapolienil eter de polioxialquileno o un monopolifluoroalquil eter de polioxialquileno.
El tensioactivo s1 es preferiblemente un monoalquil eter de polioxialquileno, un monoalquenil eter de polioxialquileno
o un monopolifluoroalquil eter de polioxialquileno. Como s1, se puede usar uno de tales tensioactivos solo, o se pueden usar dos o mas de ellos en combinacion.
Un grupo alquilo, un grupo alquenilo, un grupo alcapolienilo o un grupo polifluoroalquilo (mas adelante referido colectivamente como un grupo RS) preferiblemente tiene entre 4 y 26 atomos de carbono. El grupo RS pueden tener una estructura de cadena lineal o una estructura ramificada. El grupo RS estructurado ramificado es preferiblemente un grupo alquilo secundario, un grupo alquenilo secundario o un grupo alcapolienilo secundario. Una parte o todos los atomos de hidrogeno del grupo RS pueden estar sustituidos por atomos de fluor.
Los ejemplos especificos del grupo RS incluyen un grupo octilo, un grupo dodecilo, un grupo tetradecilo, un grupo hexadecilo, un grupo estearilo (grupo octadecilo), un grupo behenilo (grupo docosilo), un grupo aleilo (grupo 9octadecenilo), un grupo heptadecilfluorooctilo, un grupo tridecilfluorohexilo, grupo 1H,1H,2H,2H-tridecilfluorooctilo y un grupo 1H,1H,2H,2H-nonafluorohexilo.
Una cadena de polioxialquileno (mas adelante referida como P0A) es preferiblemente una cadena concatenada que consiste en dos o mas cadenas de polioxietileno (mas adelante referido como P0E) y/o cadenas de polioxipropileno (mas adelante referido como P0P). La cadena P0A puede consistir en un tipo de cadenas P0A o dos o mas tipos de cadenas P0A. Cuando la cadena P0A consiste en dos o mas tipos de cadenas P0A, tales cadenas P0A preferiblemente estan ligadas para formar bloques.
El tensioactivo s1 es mas preferiblemente el compuesto (s11):
en el que R10 es un grupo alquilo que tiene al menos 8 atomos de carbono o un grupo alquenilo que tiene al menos 8 atomos de carbono, "r" es un numero entero de entre 5 y 50, y "s" es un numero entero de entre 0 y 20. Algunos de los atomos de hidrogeno del R10 pueden estar sustituidos por atomos de fluor.
Cuando "r" es al menos 5, el tensioactivo es soluble en agua y homogeneamente soluble en un medio acuoso, asi la composicion oleofuga/hidrofuga tiene buenas propiedades de penetracion a un articulo. Cuando "r" es como mucho 50, su hidrofilicidad se suprime y la repelencia de agua sera buena.
Cuando "s" es como mucho 20, el tensioactivo es soluble en agua y homogeneamente soluble en un medio acuoso, asi la composicion oleofuga/hidrofuga tiene propiedades de penetracion a un articulo. Cuando "r" y "s" son al menos 2, las cadenas P0E y las cadenas P0P estan ligadas para formar bloques. R10 es preferiblemente una cadena lineal o una cadena ramificada. "r" es preferiblemente un numero entero entre 10 y 30
"s" es preferiblemente un numero entero entre 0 y 10. Se pueden mencionar los siguientes compuestos como ejemplos de compuesto (s11), en el que las cadenas P0E y las cadenas P0P estan ligadas en forma de bloque:
Tensioactivo s2:
El tensioactivo s2 es un tensioactivo noionico hecho de un compuesto que tiene al menos un enlace triple carbonocarbono y al menos un grupo hidroxi en su molecula.
El tensioactivo s2 es preferiblemente un tensioactivo noionico hecho de un compuesto que tiene un enlace triple carbono-carbono y uno o dos grupo(s) hidroxi en su molecula.
El tensioactivo s2 puede tener una cadena P0A en la molecula. La cadena P0A puede ser, por ejemplo, una cadena P0E, una cadena P0P, una cadena en la que las cadenas P0E y las cadenas P0P estan ligadas de una manera al azar, o una cadena en la que las cadenas P0E y las cadenas P0P estan ligadas en forma de bloque.
El tensioactivo s2 es preferiblemente los compuestos (s11) a (s24):
Cada A1 a A3 es un grupo alquileno. Cada "u" y "v" es al menos 0, y (u+v) es al menos 1. "w" es al menos 1. Cuando cada "u", "v" y "w" es al menos 2, la pluralidad de cada A1, A2 y A3 puede ser el mismo o diferente,
respectivamente. Una cadena P0A es preferiblemente una cadena P0E, una cadena P0P o una cadena que contiene una cadena P0E y una cadena P0P. El numero de unidades de repeticion de una cadena P0A es preferiblemente 1 a 50.
Cada R11 a R16 es un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo.
El grupo alquilo es preferiblemente un grupo alquilo C1-12, y mas preferiblemente un grupo alquilo C1-4. El grupo alquilo puede ser, por ejemplo, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo butilo o un grupo isobutilo. El compuesto (s22) es preferiblemente el compuesto (s25);
en el que cada "x" e "y" es un numero entero entre 0 y 100. Uno del compuesto (s25) se puede usar solo, o se pueden usar dos o mas de ellos en combinacion. El compuesto (s25) es preferiblemente un compuesto en el que tanto "x" como "y" son 0, el promedio de la suma de
"x" e "y" es entre 1 y 4, o el promedio de la suma de "x" e "y" es entre 10 y 30. 10 Tensioactivo s3: El tensioactivo s3 es un tensioactivo noionico hecho de un compuesto, en el que una cadena P0E y una cadena
P0A que consisten en dos o mas oxialquilenos consecutivamente conectados que tienen al menos 3 atomos de carbono estan concatenadas, y ambos terminales son grupos hidroxi. Un polioxitetrametileno (mas adelante referido como P0T) y/o una cadena P0P es preferida como tal cadena P0A.
15 El tensioactivo s3 es preferiblemente el compuesto (s31) o el compuesto (s32):
"g1" es un numero entero de entre 0 y 200. "t" es un numero entero de entre 2 y 100. "g2" es un numero entero de entre 0 y 200.
20 Cuando "g1" es 0, "g2" es un numero entero de al menos 2. Cuando "g2" es un numero entero de al menos 2. -C3H60- puede ser -CH(CH3)CH2-, -CH2CH(CH3)-, o mezcla de -CH(CH3)CH2- y -CH2CH(CH3). Las cadenas P0A estan en forma de bloque. Se pueden mencionar los siguientes compuestos como ejemplos del tensioactivo s3:
25 Tensioactivo s4: El tensioactivo s4 es un tensioactivo noionico que tiene una porcion amina oxido en la molecula. El tensioactivo s4 es preferiblemente el compuesto (s41);
en el que cada R17 a R19 es un grupo de hidrocarbono monovalente.
30 Un tensioactivo que tiene un amina oxido (N-0) se considera el tensioactivo noionico en la presente invencion. Uno del compuesto (s41) se puede usar solo, o se pueden usar dos o mas de ellos en combinacion.
El compuesto (s41) es preferiblemente el compuesto (s42) desde el punto de vista de la estabilidad de la dispersion del copolimero;
en el que R20 es un grupo alquilo C6-22, un grupo alquenilo C6-22, un grupo fenilo combinado con un grupo alquilo C622, un grupo fenilo combinado con un grupo alquenilo C6-22 o un grupo fluoroalquilo C6-13. R20 es preferiblemente un grupo alquilo C8-22, un grupo alquenilo C8-22 o un grupo polifluoroalquilo C4-9.
Se pueden mencionar los siguientes compuestos como ejemplos del compuesto (s42):
Tensioactivo s5:
El tensioactivo s5 es un tensioactivo noionico hecho de un condensado de mono(fenil sustituido) eter de polioxietileno o un mono(fenil sustituido) eter de polioxietileno.
El grupo fenilo sustituido es preferiblemente un grupo fenilo sustituido por un grupo hidrocarbono monovalente, y mas preferiblemente un grupo fenilo sustituido por un grupo alquilo, un grupo alquenilo o un grupo estirilo.
El tensioactivo s5 es preferiblemente un condensado de mono(alquilfenil) eter de polioxietileno, un condensado de mono(alquenilfenil) eter de polioxietileno, un mono(alquilfenil) eter de polioxietileno, un mono(alquenilfenil) eter de polioxietileno o un mono[(alquil)(estiril)fenil]eter de polioxietileno.
El condensado de mono(fenil sustituido) eter de polioxietileno o el mono(fenil sustituido) eter de polioxietileno puede ser, por ejemplo, un condensado de formaldehido de mono(nonilfenil) eter de polioxietileno, mono(nonilfenil) eter de polioxietileno, mono(octilfenil) eter de polioxietileno, mono(oleilfenil) eter de polioxietileno, [(nonil)(estiril)fenil] eter de polioxietileno o mono[(oleil)(estiril)fenil] eter de polioxietileno.
Tensioactivo s6:
El tensioactivo s6 es un tensioactivo noionico hecho de un ester de acido graso de un poliol.
El poliol representa glicerina, sorbitan, sorbitol, poliglicerina, polietilenglicol, gliceril eter de polioxietileno, eter de sorbitan de polioxietileno y eter de sorbitol de polioxietileno.
El tensioactivo s6 puede ser, por ejemplo, un ester derivado de acido esterico y polietilenglicol en relacion 1:1 molar, un ester derivado de un eter de sorbitol y polioxietilenglicol, y acido oleico en relacion 1:4 molar, un ester derivado de un eter de polietilenglicol y sorbitan, y acido estearico en relacion 1:1 molar, un ester derivado de un eter de polietilenglicol y sorbitan, y acido oleico en relacion 1:1 molar, un ester derivado de acido dodecanoico y sorbitan en relacion 1:1 molar, un ester derivado de acido oleico y decaglicerina en relacion 1:1 o 2:1 molar, y un ester derivado de acido estearico y decaglicerina en relacion 1:1 o 2:1 molar.
Tensioactivo s7:
Cuando el tensioactivo contiene un tensioactivo cationico, el tensioactivo s7 es preferido como tal tensioactivo cationico.
El tensioactivo s7 es un tensioactivo cationico de una forma de sal de amonio sustituido
El tensioactivo s7 es preferiblemente una sal de amonio, en la que al menos un atomo de hidrogeno conectado con el atomo de nitrogeno esta sustituido por un grupo alquilo, un grupo alquenilo o una cadena P0A que tiene un grupo hidroxi en el terminal y es mas preferiblemente el compuesto (s71);
en el que R21 es un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo C1-22, un grupo alquenilo C2-22, un grupo fluoroalquilo C1-9 o una cadena P0A que tiene un grupo hidroxi en el terminal.
Los cuatro R21 pueden ser el mismo o diferentes, sin embargo, todos los cuatro R21 no son atomos de hidrogeno a la vez.
R21 es preferiblemente un grupo alquilo de cadena larga C6-22, un grupo alquenilo de cadena larga C6-22o un grupo fluoroalquilo C1-9.
Cuando R21 es un grupo alquilo a parte de un grupo alquilo de cadena larga, el R21 es preferiblemente un grupo metilo o un grupo etilo.
Cuando R21 es una cadena P0A que tiene un grupo hidroxi en el terminal, la cadena P0A es preferiblemente una cadena P0E.
X' es un contra ion.
X' es preferiblemente un ion cloruro, un ion etilsulfato o un ion acetato.
El compuesto (s71) puede ser, por ejemplo, cloruro de monoesteariltrimetilamonio, etilsulfato de monoestearildimetilmonoetilamonio, cloruro de mono(estearil)monometildi(polietilenglicol)amonio, cloruro de monofluorohexiltrimetilamonio, cloruro de di(alquil de sebo)dimetilamonio o acetato de dimetil mono amina de coco.
Tensioactivo s8:
Cuando el tensioactivo contiene un tensioactivo zwitterizonico, el tensioactivo s8 es preferido como tal tensioactivo.
El tensioactivo s8 es alanina, betaina de imidazolinio, amidabetaina o acetato de betaina.
El grupo hidrofobico es preferiblemente un grupo alquilo de cadena larga C6-22, un grupo alquenilo de cadena larga C6-22 o un grupo fluoroalquilo C1-9.
El tensioactivo s8 puede ser, por ejemplo, dodecilbetaina, estearilbetaina, betaina de dodecilcarboximetilhidroxietil imidazolinio, betaina de dodecidimetilaminoacetato o betaina de amidopropil dimetilaminoacetato de acido graso.
Tensioactivo s9:
El tensioactivo s9 se puede usar como el tensioactivo.
El tensioactivo s9 es un tensioactivo polimerico hecho de un copolimero en bloque, un copolimero al azar o un cuerpo hidrofobicamente modificado de un copolimero hidrofilo derivado de un monomero hidrofilo y un hidrocarbono hidrofobo y/o un monomero de fluoro.
El tensioactivo s9 puede ser, por ejemplo, un copolimero en bloque o al azar derivado de (met)acrilato de polietilenglicol y un acrilato de alquilo de cadena larga, un copolimero en bloque o al azar derivado de (met)acrilato de polietilenglicol y un fluoro(met)acrilato, un copolimero en bloque o al azar derivado de acetato de vinilo y un alquil vinil eter de cadena larga, un copolimero en bloque o al azar derivado de acetato de vinilo y un alquilvinil ester de cadena larga, un polimero derivado de anhidruro maleico y estireno, un condensado de alcohol de polivinilo y acido estearico, un condensado de alcohol de polivinilo y estearil mercaptano, un condensado de polialilamida y acido estearico, un condensado de polietilenimina y alcohol de estearilo, metilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa o hidroxietilmetilcelulosa.
Ejemplos de un producto comercial del tensioactivo s9 incluyen Polymer MP (codigo del articulo: MP-103, MP-203) fabricado por Kurary Co., Ltd., resinas SMA fabricadas por Elf Atochem Inc., MET0L0SE fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., EP0MIN RP fabricado por NIPP0N SH0KUBAI Co., Ltd., y Surflon (codigo del articulo: S-381, S-393) fabricado por AGC Seimi Chemical Co., Ltd.
El tensioactivo s9 es preferiblemente el tensioactivo s91 cuando el disolvente es organico o el contenido organico en el disolvente es alto;
Tensioactivo s9: un tensioactivo polimerico hecho de un copolimero en bloque o al azar (o su cuerpo desnaturalizado de polifluoroalquilo de los mismos) derivado de un monomero lipofilico y un fluoromonomero.
El tensioactivo s91 puede ser, por ejemplo, un copolimero derivado de un acrilato de alquilo y fluoro (met)acrilato o un copolimero derivado de un alquilvinileter y un fluoroalquilvinileter.
Ejemplos de un producto comercial de tensioactivo s91 incluyen Surflon (codigo del articulo: series S-383, SC-100) fabricado por AGC Seimi Chemical Co., Ltd.
Desde el punto de vista de la excelencia en repelencia de agua y la durabilidad de la composicion oleofuga/hidrofuga, la combinacion de los tensioactivos es preferiblemente una combinacion de tensioactivo s1 y tensioactivo s7; una combinacion de tensioactivo s2 y tensioactivo s7; una combinacion de tensioactivo s1, tensioactivo s2 y tensioactivo s7; una combinacion de tensioactivo s1, tensioactivo s3 y tensioactivo s7; o una combinacion de tensioactivo s1, tensioactivo s2, tensioactivo s3 y tensioactivo s7 y mas preferiblemente tales combinaciones en las que el surfactante s7 es el compuesto (s71).
La proporcion de la cantidad total del tensioactivo es preferiblemente entre 1 y 6% en masa al copolimero (100% en masa).
(Aditivo)
Los aditivos pueden ser, por ejemplo, un penetrante, un agente antiespumante, un absorbente de agua, un antiestatico, un agente antiarrugas, un acondicionador de textura, un ayudante de formacion de capa, un polimero soluble en agua (poliacrilamida, alcohol de polivinilo), un agente termoestable (resina de melanina, resina de uretano), un agente de curado epoxi (hidrazida de acido isoftalico, dihidrazida de acido adipico, dihidrazida de acido sebacico, dihidrazida de acido dodecanedioico, 1,6-hexametilen bis(N,N-dimetilsemicarbazida, 1,1,1',1'-tetrametil4,4'-(metilen-di-p-fenilen)disemicarbazida, espiroglicol), un catalizador termoestable, un catalizador de reticulacion, una resina sintetica, un estabilizador de fibra.
(Metodo para producir composicion oleofuga/hidrofuga)
La composicion oleofuga/hidrofuga se produce, por ejemplo, por el siguiente metodo (i) o (ii):
(i)
un metodo en el que una mezcla de monomero que comprende monomeros (a) a (c) y ,si es necesario, (d) y/o (e) se polimerizan en un medio en presencia de un tensioactivo y un iniciador de polimerizacion para obtener una disolucion, dispersion o emulsion de un copolimero, y a continuacion, si es necesario, se anaden a ellos otros medios, otros tensioactivos y aditivos;
(ii)
un metodo en el que una mezcla de monomero que comprende monomeros (a) a (c) y, si es necesario, (d) y/o (e) se polimeriza en un medio en presencia de un tensioactivo y un iniciador de polimerizacion para obtener una disolucion, dispersion o emulsion de un copolimero, a continuacion el copolimero se separa y, a continuacion, se anaden un medio, un tensioactivo y si es necesario aditivos al copolimero.
El metodo de polimerizacion puede ser, por ejemplo, polimerizacion por dispersion, polimerizacion por emulsion o polimerizacion por suspension.
El metodo en el que una mezcla de monomero que comprende monomeros (a) a (c) y, si es necesario, (d) y/o (e) se polimeriza por emulsion en un medio acuoso en presencia de un tensioactivo y un iniciador de polimerizacion para obtener una emulsion de un copolimero, es preferido como el metodo para producir un compuesto oleofuga/hidrofuga.
Se prefiere emulsionar previamente la mezcla que comprende monomeros, un tensioactivo y un medio acuoso antes de la polimerizacion por emulsion desde el punto de vista del mejoramiento del rendimiento del copolimero.
Ejemplos del iniciador de polimerizacion son un iniciador de polimerizacion termico, un iniciador de polimerizacion ionico, un iniciador de polimerizacion por radiacion, un iniciador de polimerizacion radical, un iniciador de polimerizacion ionico y se prefiere un iniciador de polimerizacion radical soluble en agua o soluble en aceite.
Los iniciadores de polimerizacion comunes tales como un iniciador de polimerizacion azo, un iniciador de polimerizacion peroxido, un iniciador de polimerizacion redox se usan como iniciador de polimerizacion radical que depende de la temperatura de polimerizacion. El iniciador de polimerizacion radical es particularmente preferiblemente un compuesto azo y mas preferiblemente una sal de un compuesto azo cuando la polimerizacion se lleva a cabo en un medio acuoso. La temperatura de polimerizacion es preferiblemente entre 20DC y 150DC.
Se puede usar un modificador de peso molecular en la polimerizacion de monomeros. El modificador de peso molecular es preferiblemente un compuesto aromatico, un alcohol de mercapto o un mercaptano, particularmente preferiblemente un alquilmercaptano. El modificador de peso molecular puede ser, por ejemplo, mercaptoetanol, noctilmercaptano, n-dodecilmercaptano, t-dodecilmercaptano, estearilmercaptano o dimero de a-metilestireno (CH2=C(Ph)CH2C(CH3)2Ph, en el que Ph es un grupo fenillo).
La proporcion de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (b) es preferiblemente entre 10 y 70% en masa, mas preferiblemente entre 10 y 65% en masa, aun mas preferiblemente al menos 10% en masa y menos de 64% en masa, en el copolimero (100% en masa) desde el punto de vista de la repelencia de agua/aceite y la durabilidad de la composicion oleofuga/hidrofuga.
La proporcion de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (c) es preferiblemente entre 1 y 42% en masa, preferiblemente entre 1 y 20% en masa, mas preferiblemente entre 5 y 15% en masa, en el copolimero (100% en masa) desde el punto de vista de la repelencia de agua/aceite y la durabilidad de la composicion oleofuga/hidrofuga.
La proporcion de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (d) es preferiblemente entre 0 y 15% en masa, mas preferiblemente entre 0,1 y 10% en masa, en el copolimero (100% en masa) desde el punto de vista de la repelencia de agua/aceite y la durabilidad de la composicion oleofuga/hidrofuga.
La proporcion de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (e) es preferiblemente entre 0 y 79% en masa, mas preferiblemente entre 0 y 64,9% en masa, en el copolimero (100% en masa) desde el punto de vista de la repelencia de agua/aceite y la durabilidad de la composicion oleofuga/hidrofuga.
La proporcion del monomero (b) es preferiblemente entre 10 y 70% en mol, mas preferiblemente entre 15 y 65% en mol, en el total (100% en mol) de monomero (a) y monomero (b).
Cuando la proporcion del monomero (b) es al menos 10% en mol del total (100% en mol) de monomero (a) y monomero (b), la composicion oleofuga/hidrofuga tiene mejor durabilidad a lluvia intensa. Cuando la proporcion del monomero (b) es como mucho 70% en mol del total (100% en mol) del monomero (a) y el monomero (b), la composicion oleofuga/hidrofuga obtiene durabilidad a lluvia intensa con repelencia de aceite.
El peso molecular promedio de masa (Mw, del Ingles "Molecular Weight") del copolimero contenido en la composicion oleofuga/hidrofuga de la presente invencion es preferiblemente entre 1.000 y 1.000.000, mas preferiblemente entre 3.000 y 1.000.000. La relacion del peso molecular promedio en masa (Mw) y el peso molecular promedio (Mn) en numero, ((Mw)/(Mn)), es preferiblemente entre 1 y 15, mas preferiblemente entre 1 y 10.
Con respecto a la composicion oleofuga/hidrofuga de la presente invencion, el copolimero preferiblemente se dispersa en particulas en el medio. El tamano de particula promedio del copolimero es preferiblemente entre 10 y
1.000 nm, mas preferiblemente entre 10 y 300 nm, particularmente preferiblemente entre 10 y 200 nm. Cuando el tamano de particula promedio esta dentro de tal rango, no se requieren un tensioactivo, un dispersante en grandes cantidades, la repelencia de agua/aceite es buena, se pueden tratar tejidos tenidos sin apagado de color, y las particulas se dispersan de manera estable sin precipitacion en el medio. El tamano de particula promedio se mide por un dispositivo de dispersion de luz dinamica, un microscopio de electrones.
La concentracion de contenido solido de la composicion oleofuga/hidrofuga de la presente invencion es preferiblemente entre 25 y 40% en masa, de la composicion oleofuga/hidrofuga (100% en masa) inmediatamente despues de su produccion.
La concentracion de contenido solido de la composicion oleofuga/hidrofuga de la presente invencion es preferiblemente entre 0,2 y 5% en masa de la composicion oleofuga/hidrofuga (100% en masa) en el momento del tratamiento de articulos.
La concentracion de contenido solido de la composicion oleofuga/hidrofuga se calcula a partir de la masa de la composicion oleofuga/hidrofuga antes del calentamiento y su masa despues del secado en la maquina de secado por convencion a la temperatura de 120DC durante 4 horas.
La anterior composicion oleofuga/hidrofuga puede dar repelencia de agua/aceite a articulos, y tiene excelente durabilidad (durabilidad al lavado y durabilidad a lluvia intensa) debido a que comprende el copolimero que tiene combinaciones especificas de unidades polimerizadas.
Especialmente la combinacion de unidades polimerizadas derivadas del monomero (b), es decir, unidades polimerizadas derivadas de un (met)acrilato en el que el grupo alquilo tiene un numero restringido de entre 20 y 30 atomos de carbono, y unidades polimerizadas derivadas del monomero (c), es decir, unidades polimerizadas derivadas del cloruro de vinilideno, tiene mejor durabilidad a lluvia intensa que las composiciones oleofugas/hidrofugas las cuales comprenden copolimeros que no tienen tales combinaciones.
y, debido a que la composicion oleofuga/hidrofuga de la presente invencion se basa en el monomero (a), el cual tiene un grupo RF que tiene como mucho 6 atomos de carbono, el contenido (el contenido cuando la concentracion de contenido solido de la composicion oleofuga/hidrofuga es 20% en masa) de perfluorooctano (PF0A), sulfonato de perfluorooctano (PF0S, del Ingles "Perfluorooctane sulfonate"), y sus precursores y analogos, cuyo impacto medioambiental se senala, se reduce bajo el limite de deteccion del valor de analisis de LC-MS/MS en el metodo descrito en la Solicitud de Patente Japonesa ND 2007-333564.
<Articulo>
El articulo de la presente invencion es un articulo tratado con la composicion oleofuga/hidrofuga de la presente invencion.
Ejemplos del articulo tratado con la composicion oleofuga/hidrofuga de la presente invencion incluyen fibras (fibras naturales, fibras sinteticas, fibras mezcladas), diversos productos de fibra, telas no tejidas ("nonwoven"), resinas, papel, cuero, metal, piedra, hormigon, yeso y cristal.
Un ejemplo de un metodo para tratar el articulo es revestir o impregnar el articulo con la composicion oleofuga/hidrofuga mediante un metodo de revestimiento publicamente conocido y a continuacion secarlo.
Los productos de tela tratados con la composicion oleofuga/hidrofuga de la presente invencion tienen tejido suavizado debido a la suavidad del revestimiento, y dan repelencia de agua/aceite de alta calidad. y, tienen excelente adhesion sobre la superficie, y dan repelencia de agua/aceite mediante curado a baja temperatura. y,
debido a que el deterioro de la realizacion por friccion y lavado es pequeno, la realizacion inicial en el tratamiento se puede mantener de manera estable. El papel tratado con la composicion tiene excelente propiedad de tamano, repelencia de agua y repelencia de aceite incluso cuando se seca bajo una condicion de secado a baja temperatura. Cuando las resinas, el cristal o la superficie de metales se tratan con la composicion, se forma una capa de revestimiento oleofuga/hidrofuga la cual tiene buena adhesion a un articulo y buena propiedad de formacion de pelicula.
Ejemplos
Ahora, la presente invencion se describira al detalle en referencia a los Ejemplos. Sin embargo, se deberia entender
que la presente invencion no se limita a estos Ejemplos. Los Ejemplos 1 a 4, y 10 a 18 son ejemplos activos de la presente invencion, y los Ejemplos 5 a 9 son Ejemplos Comparativos
<Propiedad de copolimero>
Se midio el peso molecular con respecto al copolimero recuperado de la dispersion obtenida en cada uno de los Ejemplos 10 a 17 mediante el metodo descrito a continuacion. (Metodo de recuperacion de copolimero) Se concentraron 6 g de la emulsion para obtener un liquido concentrado en el que el contenido solido era del orden
de 40% en masa. Se anadieron gota a gota aproximadamente 10 g de tetrahidrofurano (referido mas adelante como THF) al liquido concentrado y se disolvio el solido en el liquido para obtener una disolucion de THF. Si el solido a penas se disolvia, el liquido se exponia a ultrasonido. Se echo gota a gota la disolucion de THF en 60 g de metanol, y se agito para depositar el precipitado solido. El solido obtenido se recogio por filtracion bajo presion reducida. y, se seco bajo vacio a una temperatura de 35DC durante toda la noche para obtener un copolimero.
(Peso molecular) El copolimero recogido se disolvio para obtener una disolucion de THF al 0,5% en masa y la disolucion se filtro a traves de un filtro de 0,45 Im para obtener una muestra para analisis. Se midieron el peso molecular promedio en
numero (Mn) y el peso molecular promedio en masa (Mw) de esta muestra. Las condiciones de medicion eran tal como sigue: Dispositivo: HLC-8220GPC, fabricado por T0SH0 Corp., Columnas: 4 columnas de TSK gel superHz4000, superHz3000, super Hz2500 y superHz2000 conectadas en serie, Temperatura de medicion: 40DC, Volumen de inyeccion: 40 Il, indice de descarga: 0,35 mL/min, Eluyente: THF, Muestra estandar: EasiCal PS-2, fabricado por Polymer Laboratories Inc. (Durabilidad al lavado) Se midio la repelencia de agua mediante el siguiente procedimiento. Se lavo repetidamente el objeto durante 50 veces mediante el metodo de lavado con agua descrito en Tabla Anexo
103 en JIS L0217. Despues, se seco en una habitacion a temperatura ambiente de 25DC bajo una humedad de 60% durante toda la noche. A continuacion, se midio la repelencia de agua mediante el ensayo de pulverizacion descrito en JIS L1092. La repelencia de agua se midio en grados enumerados en la Tabla 1. +(-) al lado del grado significa que la propiedad es ligeramente mejor(peor).
TABLA 1
Nivel repelencia de agua
Estado del objeto
100
No mojado o gotas de agua sobre la superficie
90
Ligeras gotas de agua sobre la superficie
80
Mojado parcial por separado sobre la superficie
70
Mojado sobre la mitad de la superficie
50
Mojado sobre la superficie entera
0
Completamente empapado
La repelencia de aceite se midio mediante el siguiente procedimiento.
Se lavo repetidamente el objeto durante 5 veces mediante el metodo de lavado con agua descrito en Tabla Anexo 103 en JIS L0217. Despues, se seco en una habitacion a temperatura ambiente de 25DC bajo una humedad de 60% durante toda la noche. A continuacion, se midio su repelencia de aceite mediante el metodo de ensayo de AATCCTM118-1966. La repelencia de aceite se midio en grados enumerados en la Tabla 2. +(-) al lado del grado significa que la propiedad es ligeramente mejor(peor).
TABLA 2
ND repelencia de aceite
Liquido de ensayo Tension de superficie
mN/m (25DC)
8
n-heptano 20,0
7
n-octano 21,8
6
n-decano 23,5
5
n-dodecano 25,0
4
n-tetradecano 26,7
3
n-hexadecano 27,3
2
65 parte Nujol/35 parte hexadecano 29,6
1
Nujol 31,2
0
Menos repelencia de aceite que la del nD 1 -
(Durabilidad a lluvia intensa)
El ensayo de precipitacion se llevo a cabo bajo la condicion de que la cantidad de precipitacion era de 100 cc/min, la temperatura de precipitacion era de 20DC, y el tiempo de ensayo era de 10 o 20 minutos por el metodo descrito en JIS L1092(C)(Ensayo de Bundesmann). La repelencia de agua se midio en 5 grados de entre 1 y 5. A mayor grado, mejor repelencia de agua. X al lado del grado de repelencia significa que el agua penetra en el trapo a ensayar. +(-) al lado del grado significa que la propiedad es ligeramente mejor(peor). El trapo de grado 3 o mas se considera que tiene repelencia de agua.
Se midio la repelencia de agua post lavado despues de que el trapo se lavara repetidamente durante 5 o 20 veces, y se dejara durante toda la noche bajo la condicion de que la temperatura ambiente fuera de 25DC y la humedad fuera de 55% por el metodo de lavado con agua descrito en Tabla Anexo 103 en JIS L0217 (mas adelante se refiere como propiedad de secado al aire). y, tambien se midio la repelencia de agua despues de que el trapo se secara mediante calentamiento en un bastidor tensor ("pintenter") a 120DC durante 60 segundos (mas adelante referido como propiedad post calentado).
Ejemplo 1
Los siguientes materiales se colocaron dentro de un vaso de precipitado de cristal, se calentaron a 60DC durante 30 minutos, y a continuacion se mezclaron mediante un homo mezclador (fabricado por NIH0NSEIKI KAISHA Ltd., BI0 MIXER) para obtener una disolucion mezclada: 76,6 g de C6F13C2H40C0C(CH3)=CH2 (mas adelante referido como C6FMA) como monomero (a), 13,4 g de acrilato de behenilo (mas adelante referido como BeA, del Ingles "Behenyl Acrilate") como monomero (b), 4,1 g de aducto de 3,5-dimetilpirazol de metacrilato de 2-isocianatoetilo (indicado por la formula (5) de a continuacion, mas adelante referido como D-BI) como monomero (d), 25,9 g de una disolucion acuosa al 10% en masa de eter de polioxietilen oleilo (aducto de 20 mol de oxido de etileno, fabricado por Kao Corp., EMULGEN-420, mas adelante referido como PE0-20) como tensioactivo s1, 5,2 g de una disolucion acuosa al 10% en masa de cloruro de monoesteariltrimetilamonio (mas adelante referido como STMC) como tensioactivo s7 (compuesto (s71)), 5,2 g de una disolucion acuosa al 10% en masa de sustancia polimerica de oxido de etileno-oxido de propileno (aducto al 40% en masa de oxido de etileno, fabricado por N0F Corp., PR0N0NE-204, mas adelante referido como P-204) como tensioactivo s3, 123 g de agua ionizada, 31 g de dipropilenglicol (mas adelante referido como DPG) y 1g de n-dodecilmercaptano (mas adelante referido como nD0SH).
Se trato la disolucion mezclada mediante un equipo de emulsificacion a alta presion (fabricado por APV Rannie, Mini-Lab) a 60DC y a 40 MPa para obtener una emulsion. Se pusieron 230 g de la emulsion en un recipiente de reaccion de acero inoxidable y se enfrio a 40DC o menos. Se anadieron en la emulsion 9,3 g de cloruro de vinildeno (mas adelante referido como VdCI, del Ingles "Vinylidene chloride") como monomero (c) y 4,1 g de una disolucion acuosa al 10% en masa de 2,2'-azobis[2-(2-imidazolina-2-il)propano](fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd., VA061)(mas adelante referido como VA061A) como iniciador de polimerizacion. Despues, la fase gaseosa se reemplazo por nitrogeno y, a continuacion, la polimerizacion se llevo a cabo a 60DC durante 15 horas con agitacion para obtener una emulsion de copolimero que tenia una concentracion de contenido solido de 32,6% en masa. Las proporciones de las unidades polimerizadas a partir de los respectivos monomeros se muestran en la Tabla 3.
Despues de que se diluyera la emulsion de copolimero con agua destilada para ajustar la concentracion de contenido solido al 1% en masa, se anadieron Sumitex Resin M-3 (fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd., mas adelante referido como M-3) y Sumitex Accelerator ACX (fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd., mas adelante referido como ACX) de manera que cada concentracion fuera 0,3% en masa de este modo obtener una composicion oleofuga/hidrofuga.
Se pusieron en remojo un trapo de nilon tenido o un trapo de poliester tenido con la composicion oleofuga/hidrofuga y el trapo se escurrio hasta una recogida de humedad de 40% en masa para el trapo de nilon, o 98% en masa para el trapo de poliester. Este trapo se seco a 110DC durante 90 segundos y, a continuacion a 170DC durante 60 segundos para obtener un trapo de ensayo. Se midieron la durabilidad a lavado y la durabilidad a lluvia intensa del trapo de ensayo. Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Ejemplos 2 a 4
De las misma manera que en el Ejemplo 1 se obtuvo una emulsion de copolimero excepto que se cambiaron las cantidades de los respectivos monomeros tal como se muestra en la Tabla 3. Las proporciones de las unidades polimerizadas derivadas de los respectivos monomeros se muestran en la Tabla 3.
De la misma manera que en el Ejemplo 1 se obtuvo una composicion oleofuga/hidrofuga excepto que usa tal emulsion.
De la misma manera que en el Ejemplo 1 se obtuvo un trapo de ensayo excepto que usa tal composicion oleofuga/hidrofuga. Se midieron la durabilidad a lavado y la durabilidad a lluvia intensa del trapo. Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Ejemplo 5
Los siguiente materiales se pusieron en un vaso de precipitado de cristal, se calentaron a 60DC durante 30 minutos y, a continuacion se mezclaron mediante un homo mezclador (fabricado por NIH0NSEIKI KAISHA Ltd., BI0 MIXER) para obtener una disolucion mezclada: 76,6 g de C6FMA como monomero (a), 13,4 g de acrilato de estearilo (mas adelante referido como STA, del Ingles "Stearyl acrylate"), 4,1 g de D-BI como monomero (d), 25,9 g de una disolucion acuosa al 10% en masa de PE0-20 como tensioactivo s1, 5,2 g de una disolucion acuosa al 10% en masa de STMC como tensioactivo s7 (compuesto (s71)), 5,2 g de una disolucion acuosa al 10% en masa de P-204 como tensioactivo s3, 123 g de agua ionizada, 31 g de DPG y 1 g de nD0SH.
La disolucion mezclada se trato mediante un equipo de emulsificacion a alta presion (fabricado por APV Rannie, Mini-Lab) a 60DC y a 40 MP para obtener una emulsion. Se pusieron 230 g de la emulsion en un recipiente de reaccion de acero inoxidable y se enfrio a 40DC o menos. Se anadio a la emulsion 4,1 g de una disolucion acuosa al 10% en masa de VA061A como iniciador de polimerizacion. Despues, se reemplazo la fase gaseosa por nitrogeno, y se introdujo 9,3 g de cloruro de vinilo (mas adelante referido como VCM, del Ingles "Vinyl Chloride") y, a continuacion, se llevo a cabo la polimerizacion a 60DC durante 15 horas con agitacion para obtener una emulsion de copolimero que tenia una concentracion de contenido solido de 33,0% en masa. Las proporciones de las unidades polimerizadas derivadas de los respectivos monomeros se muestran en la Tabla 3.
De la misma manera que en el Ejemplo 1 se obtuvo una composicion oleofuga/hidrofuga excepto que usa tal emulsion.
De la misma manera que en el Ejemplo 1 se obtuvo el trapo de ensayo excepto que usa tal composicion oleofuga/hidrofuga. Se midieron la durabilidad a lavado y la durabilidad a lluvia intensa del trapo. Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Ejemplo 6 a 8 y 10 a 18
De la misma manera que en el Ejemplo 1 se obtuvo una emulsion de copolimero excepto que las cantidades de los respectivos monomeros cargados se cambiaron tal como se muestra en la Tabla 3. Las proporciones de las unidades polimerizadas derivadas de los respectivos monomeros se muestran en la Tabla 3. En la tabla, C6FA es C6F13C2H40C0CH=CH2, y HEMA es metacrilato de 2-hidroxietilo. Sin embargo, para el Ejemplo 17, se adopto que 1 parte en masa de 4HBA (acrilato de 4-hidroxibutilo) alternativa a HEMA.
De la misma manera que en el Ejemplo 1 se obtuvo una composicion oleofuga/hidrofuga excepto que usa tal emulsion.
De la misma manera que en el Ejemplo 1 se obtuvo el trapo de ensayo excepto que usa tal composicion oleofuga/hidrofuga. Se midieron la durabilidad a agua y la durabilidad a lluvia intensa. Los resultados se muestran en 5 la Tabla 4.
Se midieron el peso molecular promedio en numero (Mn) y el peso molecular promedio en masa (Mw) de los copolimeros obtenidos en el Ejemplo 10 a 17. Los resultados se muestran en la Tabla 5.
Ejemplo 9
De la misma manera que en el Ejemplo 5 se obtuvo una emulsion de copolimero excepto que las cantidades de los 10 respectivos monomeros cargados se cambiaron tal como se muestra en la Tabla 3. Las proporciones de las unidades polimerizadas derivadas de los respectivos monomeros se muestran en la Tabla 3.
De la misma manera que en el Ejemplo 1 se obtuvo una composicion oleofuga/hidrofuga excepto que usa tal emulsion.
De la misma manera que en el Ejemplo 1 se obtuvo el trapo de ensayo excepto que usa tales composiciones 15 repelentes a agua aceite. Se midieron la durabilidad a lavado y la durabilidad a lluvia intensa del trapo. Los resultados se muestran en la Tabla 4.
TABLA 3
Ej.
Cantidad cargada (g) Proporcion unidades polimerizadas (parte en masa) Unidadpolimerizada Contenido solido(% enmasa)
(a)
(a)
(e) (b) (e) (c) (d) (d) (a) (a) (e) (b) (e) (c) (d) (d) (b)/((a)+(b))(% en mol)
C6FMA
C6FA STA BeA VCM VdCI D-BI HEMA C6FMA C6FA STA BeA VCM VdCI D-BI HEMA
1
76,6 13,4 9,3 4,1 74,0 13,0 9,0 4,0 16,6 32,6
2
53,3 38,4 9,3 4,1 52,2 34,8 9,0 4,0 43,0 32,7
3
36,0 54,0 9,3 4,1 34,8 52,2 9,0 4,0 62,9 32,9
4
55,3 37,6 9,3 54,2 36,8 9,0 43,5 33,1
5
76,6 13,4 9,3 4,1 74,0 13,0 9,0 4,0 - 33,0
6
90,0 9,3 4,1 87,0 9,0 4,0 100 34,0
7
90,0 9,3 4,1 87,0 9,0 4,0 - 32,6
8
56,9 39,4 4,1 56,7 39,3 4,0 44,0 32,7
9�
76,6 13,4 9,3 4,1 74,0 13,0 9,0 4,0 - 32,9
10
69,8 23,3 9,3 1 67,5 22,5 9 1 30,7 32,6
11
51,7 41,4 9,3 1 50 40 9 1 51,5 32,7
12
41,4 51,7 9,3 1 40 50 9 1 62,4 32,9
13
62,1 20,7 19,7 1 60 20 19 1 30,7 33,1
14
41,4 41,4 19,7 1 40 40 19 1 57,0 33,0
15
41,4 20,7 40,3 1 40 20 39 1 39,9 34,0
16
54,3 18,1 30 1 52,5 17,5 29 1 30,7 32,6
17
36,2 36,2 30 35 35 29 57,0 32,7
18�
54 36 9,3 4,1 52,5 34,8 9 4 47,0 32,9
�no de acuerdo con la invencion
TABLA 4
Trapo base
Nilon
Medida
Nivel repelencia de agua ND repelencia de aceite Ensayo de Bundesmann
Inicial
Post lavado (propiedad secado al aire) Post lavado (propiedad post calentado)
Frecuencia de lavado
50 5 5 5 20
Tiempo de ensayo de precipitacion (min.)
- - 10 10 10 10
Ejemplo 1
100 6- 5- - 4-5 3-4
Ejemplo 2
90+ 5 5 - 4-5 3-4
Ejemplo 3
100 4+ 4+ - 4 4-
Ejemplo 4
90+ 5 5 - 4- 2
Ejemplo 5
80++ 5 4+ - 4- 3
Ejemplo 6
80+ 2- 3- - 3- x
Ejemplo 7
90+ 5 4- - 3-4 x
Ejemplo 8
100 4- 5- - 4 3+
Ejemplo 9�
80+ 6- 4+ - 4+ 2+
Ejemplo 10
90 6- 4+ 3 4-5 3-4
Ejemplo 11
100 5- 4+ 4- 4-5 4
Ejemplo 12
90 5- 4,5 3,5 4 4
Ejemplo 13
90 6- 3 3 4- 3-4
Ejemplo 14
90 5- 3 3 4- 3
Ejemplo 15
90 4- 3 3- 4 3
Ejemplo 16
90+ 4+ 3+ 3- 4-5 3
Ejemplo 17
90+ 4+ 3+ 3- 4-5 3
Ejemplo 18
100 6- 2- - 4 3
TABLA 4 (Continuacion)
Trapo base
Poliester
Nivel repelencia de agua
ND repelencia de aceite Ensayo de Bundesmann
Medida
Inicial Post lavado (propiedad post secado)
Frecuencia de lavado
50 5 5 20
Tiempo de ensayo de precipitacion (min.)
- - 10 20 10
Ejemplo 1
80 5 5 5- 4+
Ejemplo 2
80+ 5- 5 5- 4+
Ejemplo 3
80 4 5 4-5 4+
Ejemplo 4
80+ 5- 5- 5 x
Ejemplo 5
90 6- 4- 4 3-
Ejemplo 6
70+ 0 2- 1-2 1
Ejemplo 7
80 5+ 5- x 3-
Ejemplo 8
70 3 5- x x
Ejemplo 9�
70 6- 5- 4+ 3-4
�no de acuerdo con la invencion
TABLA 5
Mn
Mw Mw/Mn
Ejemplo 10
9865 24539 2,5
Ejemplo 11
11450 27313 2,4
Ejemplo 12
12713 31978 2,5
TABLA 5 (Continuacion)
Mn
Mw Mw/Mn
Ejemplo 13
10933 26993 2,5
Ejemplo 14
13758 35111 2,6
Ejemplo 15
14390 37444 2,6
Ejemplo 16
12818 32745 2,6
Ejemplo 17
13622 36005 2,6
Aplicabilidad industrial
5 La composicion oleofuga/hidrofuga de la presente invencion es util como agente oleofuga/hidrofuga para productos de fibra (prendas de vestir (ropas de deporte, abrigos, blusones, ropas de trabajo, uniformes), bolsos, materiales industriales), telas no tejidas, articulos de cuero, materiales de piedra, materiales de construccion concretos. Tambien es util como agente de revestimiento para materiales de filtracion para usarse para un disolvente organico que contiene liquido o en presencia de vapor del liquido, un agente protector de superficie, un agente de
10 revestimiento para compuestos electronicos o un agente de revestimiento anticontaminante. Ademas, tambien es util para una aplicacion para dar repelencia de agua/aceite en la que se mezcla con polipropileno, nilon y a continuacion se moldea y da forma de fibras.
La descripcion entera de la Solicitud de Patente Japonesa ND 2007-120228 presentada el 27 de Abril de 2007

Claims (7)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composicion oleofuga/hidrofuga que comprende un copolimero que tiene unidades polimerizadas derivadas del siguiente monomero (a), unidades polimerizadas derivadas del siguiente monomero (b), y unidades polimerizadas derivadas del siguiente monomero (c): monomero (a): un compuesto de la siguiente formula (1):
    en la que "z" es un grupo perfluoroalquilo C1-6 o un grupo de la siguiente formula (2), "y" es un grupo organico bivalente o un enlace sencillo, "n" es 1 y "X" es uno de los grupos de las siguiente formulas (3-1) a
    en la que "i" es un numero entero de entre 1 y 6, "j" es un numero entero de entre 0 y 10 y cada X1 y X2 es un atomo de fluor o un grupo trifluorometilo;
    en las que "R" es un atomo de hidrogeno o un grupo metilo, y < representa un grupo fenilo;
    15 monomero (b): un (met)acrilato que no tiene grupo polifluoroalquilo y que tiene un grupo alquilo C20-30; y monomero (c): cloruro de vinilideno, en el que la proporcion de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (b) es entre 15 y 65% en mol del total (100% en mol) de unidades polimerizadas derivadas del monomero (a) y unidades polimerizadas derivadas del monomero (b), y en el que la proporcion de las unidades polimerizadas
    20 derivadas del monomero (a) es entre 10 y 80% en masa, la proporcion de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (b) es entre 10 y 70% en masa y la proporcion de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (c) es entre 1 y 42% en masa del copolimero (100% en masa).
  2. 2. La composicion oleofuga/hidrofuga de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que el copolimero
    adicionalmente tiene unidades polimerizadas derivadas del siguiente monomero (d): 25 monomero (d): un monomero que no tiene grupo polifluoroalquilo y que tiene un grupo funcional reticulable.
  3. 3. La composicion oleofuga/hidrofuga de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, la cual contiene al menos un medio seleccionado entre el grupo que consiste en agua, un alcohol, un glicol, un glicol eter y un glicol ester.
  4. 4. La composicion oleofuga/hidrofuga de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, la cual contiene 30 un tensioactivo en una cantidad de entre 1 a 6% en masa en base al copolimero (100% en masa).
  5. 5.
    La composicion oleofuga/hidrofuga de acuerdo con la reivindicacion 4, en la que el tensioactivo es un tensioactivo no ionico o un tensioactivo cationico.
  6. 6.
    Un articulo tratado con la composicion oleofuga/hidrofuga tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5.
    35 7. Un metodo para producir una composicion oleofuga/hidrofuga, la cual comprende polimerizacion de una mezcla de monomero que comprende los siguientes monomeros (a), (b) y (c) en un medio en presencia de un tensioactivo y un iniciador de polimerizacion:
    40 en la que "z" es un grupo perfluoroalquilo C1-6 o un grupo de la siguiente formula (2), "y" es un grupo organico bivalente o un enlace sencillo, "n" es 1 y "X" es uno de los grupos de las siguientes formulas (3-1) a (3-5);
    en la que "i" es un numero entero de entre 1 a 6, "j" es un numero entero de entre 0 y 10 y cada X1 y X2 es 45 un atomo de fluor o un grupo trifluorometilo;
    en las que "R" es un atomo de hidrogeno o un grupo metilo y < representa un grupo fenileno; monomero (b): un (met)acrilato que no tiene grupo polifluoroalquilo y que tiene un grupo alquilo C20-30; y monomero (c): cloruro de vinilideno,
    5 en el que la proporcion de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (b) es entre 15 y 65% en mol del total (100% en mol) de unidades polimerizadas derivadas del monomero (a) y unidades polimerizadas derivadas del monomero (b), y en el que la proporcion de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (a) es entre 10 y 80% en masa, la proporcion de las unidades polimerizadas derivadas del monomero (b) es entre 10 y 70% en masa y la proporcion de las unidades polimerizadas
    10 derivadas del monomero (c) es entre 1 y 42% en masa del copolimero (100% en masa), en el que una mezcla de monomero que comprende monomeros (a) a (c) se polimeriza en un medio en presencia de un tensioactivo y un iniciador de polimerizacion para obtener una disolucion, dispersion o emulsion de un copolimero, y opcionalmente se anaden a ellos otros medios, otros tensioactivos y adivitivos.
    15 8. El metodo para producir una composicion oleofuga/hidrofuga de acuerdo con la reivindicacion 7, en el que la mezcla de monomero contiene adicionalmente el siguiente monomero (d); monomero (d): un monomero que no tiene grupo polifluoroalquilo y que tiene un grupo funcional reticulable.
  7. 9. El metodo para producir una composicion oleofuga/hidrofuga de acuerdo con cualquiera de las
    reivindicaciones 7 o 8, en el que los monomeros son polimerizados por emulsion en un medio acuoso para 20 obtener una emulsion de un copolimero.
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Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009041648A1 (ja) * 2007-09-28 2009-04-02 Asahi Glass Company, Limited 撥水撥油剤組成物および物品
JP5387566B2 (ja) 2008-03-12 2014-01-15 旭硝子株式会社 共重合体およびその製造方法
KR101578243B1 (ko) * 2008-06-04 2015-12-16 아사히 가라스 가부시키가이샤 공중합체, 그 제조 방법 및 발수 발유제 조성물
TWI394506B (zh) * 2008-10-13 2013-04-21 Unimicron Technology Corp 多層立體線路的結構及其製作方法
EP2351807A4 (en) * 2008-10-24 2012-03-28 Asahi Glass Co Ltd HYDRO- AND OLEOPHOBIERMITTEL AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR
CN102395644B (zh) * 2009-04-23 2016-05-04 旭硝子株式会社 斥水斥油剂组合物、其制造方法及物品的处理方法
WO2010140668A1 (ja) 2009-06-05 2010-12-09 旭硝子株式会社 撥水撥油剤組成物、その製造方法および物品の処理方法
CN102666773A (zh) * 2009-12-25 2012-09-12 旭硝子株式会社 拒水拒油剂组合物、其制造方法及物品的处理方法
US8975348B2 (en) 2010-02-12 2015-03-10 E I Du Pont De Nemours And Company Non-aqueous composition comprising partially fluorinated methacrylic polymers
CN102782075A (zh) * 2010-02-15 2012-11-14 旭硝子株式会社 脱模剂组合物
US9029452B2 (en) * 2010-05-27 2015-05-12 E I Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer additive for coatings
US9290596B2 (en) * 2010-05-27 2016-03-22 The Chemours Company Fc, Llc Solvent-based fluoropolymer additives and their use in coating compositions
WO2012020735A1 (ja) * 2010-08-11 2012-02-16 旭硝子株式会社 撥水剤組成物、その製造方法、疎水性基材処理剤組成物および物品
JPWO2012020806A1 (ja) 2010-08-11 2013-10-28 旭硝子株式会社 撥水撥油剤組成物および物品
IN2015DN01516A (es) 2012-08-01 2015-07-03 Asahi Glass Co Ltd
US9534343B2 (en) 2012-10-18 2017-01-03 The Chemours Company Fc, Llc Partially fluorinated copolymer emulsions containing fatty acids and esters
CN103160177A (zh) * 2013-03-13 2013-06-19 上海大学 具有超疏水性的丙烯酸树脂涂层材料及其制备方法
JP2015085232A (ja) * 2013-10-29 2015-05-07 東洋紡株式会社 耐油性エレクトレットろ材
KR102466588B1 (ko) 2014-12-17 2022-11-11 에이지씨 가부시키가이샤 발수발유제 조성물, 그 제조 방법 및 물품
KR20220163534A (ko) 2017-03-07 2022-12-09 에이지씨 가부시키가이샤 발수발유성 물품, 그 제조 방법 및 발수발유제 조성물
JP7053992B2 (ja) * 2018-03-23 2022-04-13 藤倉化成株式会社 剥離剤組成物及び剥離シート

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5322547B2 (es) * 1973-08-31 1978-07-10
US4529658A (en) * 1982-10-13 1985-07-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemical copolymers and ovenable paperboard and textile fibers treated therewith
JPS62138579A (ja) * 1985-12-13 1987-06-22 Nippon Mektron Ltd 撥水撥油剤
US4742140A (en) 1986-01-23 1988-05-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Oil- and water-repellent copolymers
US4900569A (en) * 1988-10-31 1990-02-13 Conoco Inc. Terpolymers of alkyl acrylates or methacrylates, an olefinically unsaturated homo or heterocyclic-nitrogen compound and an allyl acrylate or methacrylate or perfluoroalkyl ethyl acrylates or methacrylates
JPH0692558B2 (ja) * 1991-08-23 1994-11-16 サンスター技研株式会社 外壁弾性仕上構造
JP3568133B2 (ja) * 1995-02-09 2004-09-22 日東電工株式会社 防水防塵通気材
US6180740B1 (en) * 1998-02-27 2001-01-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stabilization of fluorochemical copolymer emulsions
US6380336B1 (en) 1998-03-24 2002-04-30 Nano-Tex, Llc Copolymers and oil-and water-repellent compositions containing them
FR2785904B1 (fr) * 1998-11-13 2000-12-15 Atochem Elf Sa Polymeres fluores par polymerisation en miniemulsion
JP2000220093A (ja) * 1998-11-24 2000-08-08 Asahi Glass Co Ltd 紙処理用組成物および加工紙
JP2000282015A (ja) 1999-01-28 2000-10-10 Asahi Glass Co Ltd 撥水撥油剤組成物およびその製造方法
JP2001098033A (ja) * 1999-09-30 2001-04-10 Asahi Glass Co Ltd 共重合体、撥水撥油剤、および水分散型撥水撥油剤組成物
JP2002266245A (ja) * 2001-03-13 2002-09-18 Daikin Ind Ltd 繊維製品の撥水撥油処理
CA2412602C (en) * 2001-04-13 2010-07-20 Asahi Glass Co Ltd Water and oil repellant composition
JP5040046B2 (ja) * 2001-04-25 2012-10-03 旭硝子株式会社 撥水撥油剤組成物
JP2003013364A (ja) * 2001-06-27 2003-01-15 Asahi Glass Co Ltd 撥水撥油剤組成物
EP1329548A1 (en) * 2002-01-21 2003-07-23 3M Innovative Properties Company Method of treatment of a textile or non-woven substrate to render same water and oil repellent
TW200416277A (en) 2002-10-15 2004-09-01 Asahi Glass Co Ltd Water-and-oil repellant composition
US20070100064A1 (en) * 2003-11-13 2007-05-03 Masaki Fukumori Aqueous liquid dispersion of water and oil repellent agent
CN1934149B (zh) * 2004-03-23 2010-11-24 旭硝子株式会社 耐水耐油剂组合物
US7723417B2 (en) * 2004-03-25 2010-05-25 3M Innovative Properties Company Fluorochemical composition and method for treating a substrate therewith
JP4816455B2 (ja) 2004-08-25 2011-11-16 ダイキン工業株式会社 撥水撥油剤組成物
US7754836B2 (en) * 2005-09-01 2010-07-13 Daikin Industries, Ltd. Water and oil repellent composition and treatment method
US7631768B2 (en) * 2005-11-04 2009-12-15 General Electric Company Membrane and associated method
EP2057201B1 (en) * 2006-08-25 2009-12-23 Clariant Finance (BVI) Limited Oil-, water- and soil-repellent perfluoroalkylethyl methacrylate copolymers

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