ES2342260T3 - Composicion de pigmentos de dioxido de titanio. - Google Patents
Composicion de pigmentos de dioxido de titanio. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2342260T3 ES2342260T3 ES02727212T ES02727212T ES2342260T3 ES 2342260 T3 ES2342260 T3 ES 2342260T3 ES 02727212 T ES02727212 T ES 02727212T ES 02727212 T ES02727212 T ES 02727212T ES 2342260 T3 ES2342260 T3 ES 2342260T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- pigment
- weight
- type
- titanium dioxide
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
- C09C1/3692—Combinations of treatments provided for in groups C09C1/3615 - C09C1/3684
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Composición de pigmentos de dióxido de titanio, que comprende como pigmento de tipo (A) un pigmento postratado con una elevada estabilidad frente al agrisado, siendo el valor de agrisado CIELAB ΔL * (DIN6174) inferior a 1,5 después de 96 horas de exposición en el ensayo de xenón, y como pigmento de tipo (B) un pigmento postratado inorgánicamente con compuestos de Si y Al en deposición floculada, teniendo el pigmento de tipo (B) un contenido de Al de por lo menos 2% en peso (calculado en forma de Al2O3) y un contenido de Si de por lo menos 3% en peso (calculado en forma de SiO2), y siendo la suma de SiO2 y Al2O3 de por lo menos 7% en peso (en cada caso referido al cuerpo de base).
Description
Composición de pigmentos de dióxido de
titanio.
La invención se refiere a una composición de
pigmentos de dióxido de titanio.
Para determinadas aplicaciones, de los papeles
blancos se requiere una elevada opacidad (un elevado poder de
cobertura), una elevada claridad junto con una tonalidad de color lo
más neutra posible y una buena estabilidad frente al agrisado o
decoloración a color gris (inalterabilidad a la luz). Se conocen
pigmentos de dióxido de titanio (pigmentos para laminados) con una
reducida tendencia a agrisarse. Sin embargo, es frecuente que la
proporción incorporable de estos pigmentos en los papeles sea
limitada, por cuanto en el caso existir una excesiva concentración
de los pigmentos las propiedades físicas de los papeles, como por
ejemplo una suficiente resistencia al desgarramiento en húmedo, ya
no responden a las exigencias. Por ello existen límites con respecto
a la opacidad que puede lograrse con los pigmentos usuales.
De los pigmentos de dióxido de titanio
especialmente adecuados para la fabricación de colores de dispersión
(mate u opacos), es sabido (documento US 3 510 335) que es posible
acrecentar su poder de cobertura mediante un tipo especial de
postratamiento. Se los recubre con una cantidad relativamente
elevada (por lo menos 5% en peso) de óxido de silicio y de
aluminio, con lo cual se desea procura obtener mediante el tipo de
deposición un recubrimiento lo más voluminoso, poroso, floculado,
no cohesivo, "fluffy" (de forma de pelusa) posible. Empero, su
estabilidad frente al agrisado no es suficiente.
También se ha comprobado que para determinados
usos no es adecuado ni un "pigmento clásico para laminados"
con un postratamiento adicional para "pigmentos para colores de
dispersión" ni un "pigmento para colores de dispersión" con
un postratamiento adicional para "pigmento para laminados".
Por ello, de un pigmento para laminados mejorado
se espera lograr una mayor opacidad a igualdad de grado de
pigmentación y con propiedades físicas no modificadas, en especial
la resistencia al desgarramiento en húmedo. Por supuesto, también
se desea que junto con una opacidad requerida sea posible reducir el
empleo de pigmentos de mejor calidad.
De manera sorprendente los objetivos mencionados
arriba no se logran con un pigmento individual, sino con una mezcla
de pigmentos de dióxido de titanio de ambos tipos de pigmentos:
pigmento para laminados y pigmento para colores de dispersión. Se
ha descubierto que la adición de un pigmento que ha recibido un
postratamiento especialmente intensivo, o sea un tipo de
"pigmento de refuerzo", a un pigmento clásico para laminados,
conduce a una mezcla de pigmentos con la que se logra la deseada
mejora arriba descrita de la opacidad junto con una característica
suficiente de agrisado, claridad y resistencia al desgarramiento en
húmedo.
El objetivo se logra mediante una composición de
pigmentos de dióxido de titanio que en calidad de tipo de pigmento
(A) contiene un pigmento que ha recibido un postratamiento, con una
elevada estabilidad al cambio de color a gris, siendo el valor de
agrisado, CIELAB \DeltaL* (DIN6174) menor de 1,5 después de una
exposición en el Ensayo de Xenón, y en calidad de tipo de pigmento
(B), un pigmento postratado inorgánicamente con compuestos de St y
de Al en deposición floculada, y en el tipo de pigmento (B) el
contenido de Al representa por lo menos 2% en peso (calculado como
Al_{2}O_{3}) y el contenido de Si representa por lo menos 3% en
peso (calculado como SiO_{2}), siendo la suma de SiO_{2} y
Al_{2}O_{3} de por lo menos 7% en peso (en cada caso referido
al cuerpo de base).
La invención se refiere a una mezcla de un
pigmento con elevada estabilidad frente al agrisado, que es un
pigmento típico para laminados (pigmento de tipo A), con un pigmento
especial para colores de dispersión (pigmento de tipo B), que se
caracteriza por un elevado contenido en SiO_{2} y Al_{2}O_{3}
en una deposición floculada.
Con ello se logran valores mejorados en cuanto a
opacidad junto con suficientes características en cuanto a
agrisado, claridad y resistencia al desgarramiento en húmedo.
Gracias al aumento de la opacidad a igualdad de cantidades
aplicadas de TiO_{2}, o bien de la posibilidad de lograr una
opacidad no modificada junto con un reducido empleo de pigmento
TiO_{2}, resultan tanto propiedades técnicas así como
económicas.
En las reivindicaciones secundarias se describen
otras configuraciones ventajosas. A continuación se explica la
invención con mayor detenimiento mediante ejemplos.
Como pigmento de tipo A se tienen en cuenta
pigmentos de dióxido de titanio postratados cuyos cuerpos de base
pueden haberse preparado mediante el procedimiento de sulfato (SP) o
mediante el procedimiento de cloruro (CP), y que preferentemente
tienen una estructura de rutilo. No es necesario que el cuerpo de
base esté estabilizado; sin embargo, se prefiere una estabilización
especial: en el caso de los cuerpos de base de CP, mediante una
dotación de Al de 0,3 - 3,0% en peso (calculado como
Al_{2}O_{3}) y un exceso de oxígeno en la fase de gas durante
la oxidación del tetracloruro de titanio de manera de obtener por lo
menos 2% de dióxido de titanio; y en el caso del cuerpo de base de
SP, mediante una dotación por ejemplo con Al, Sb, Nb o Zn (a efectos
de obtener una claridad suficientemente elevada, se prefiere una
estabilización "liviana" con Al, o bien en el caso de mayores
dotaciones de Al, una compensación con antimonio).
Típicamente, los pigmentos han recibido un
postratamiento inorgánico con compuestos de Al, P y/o Si. Para
mejorar la estabilidad del laminado con respecto al agrisado, es
útil un postratamiento adicional de Ce y/o de nitrato y/o de cinc,
así como un templado a temperaturas de entre 200 y 700ºC,
preferentemente entre 400 y 600ºC.
El pigmento de tipo A se caracteriza por su
inalterabilidad a la luz, evaluada en el laminado. El valor de
agrisado CIELAB \DeltaL* (DIN 6174) es inferior a 1,5 después de
96 horas de exposición en el Xenotest o bien en la escala de azules
de la lana (ISO 4586 - 2), el valor de la escala es mayor de 6.
Los pigmentos con una mayor estabilidad al
agrisado (pigmentos de tipo A) pueden obtenerse en el comercio, por
ejemplo bajo la designación KRONOS ® 2080, 2081, 2084 y 2087.
Como pigmentos de tipo B se tienen en cuenta los
pigmentos de dióxido de titanio postratados, cuyos cuerpos de base
pueden haberse fabricado mediante el procedimiento de SP o de CP, y
que preferentemente tienen una estructura de rutilo. Es también
preferible que el cuerpo de base esté estabilizado: en el caso de
los cuerpos de base de CP, mediante una dotación de Al de 0,3 -
3,0% en peso (calculado como Al_{2}O_{3}) y un exceso de
oxígeno durante la oxidación en fase de gas de TiCl_{4} de manera
de obtener TiO_{2}, de 2 a 15%; en el caso del cuerpo de base de
SP mediante una dotación por ejemplo con Al, Sb, Nb o Zn (a efectos
de obtener una claridad suficientemente elevada, se prefiere una
estabilización "liviana" con Al, o bien en el caso de mayores
dotaciones de Al, una compensación con antimonio).
El tipo de pigmento (B) ha recibido un
postratamiento inorgánico con cantidades relativamente elevadas de
Al y Si; el contenido de Al, calculado como Al_{2}O_{3},
representa por lo menos 2% en peso (calculado como
Al_{2}O_{3}); el contenido de Si (calculado como SiO_{2})
representa por lo menos 3% en peso, siendo la suma de las
proporciones de Si y de Al (calculados como óxidos) por lo menos 7%
en peso.
Conforme a la invención una característica
especial del pigmento de tipo B es la configuración suelta floculada
de la envoltura inorgánica del postratamiento sobre el cuerpo de
base. Se trata de obtener un recubrimiento lo más voluminoso,
poroso, floculado, suelto, "de forma de pelusa" posible
(descrito por ejemplo en el documento
US 3 510 335), hasta cierto punto lo opuesto de un "tratamiento de piel densa" (descrito por ejemplo en el documento US 2 885 366). En el caso de un tratamiento de piel densa la envoltura del postratamiento debería abarcar las partículas de TiO_{2} en todo lo posible sin vacíos, a efectos de reducir el indeseado efecto fotocatalítico de los pigmentos de TiO_{2} sobre la matriz rodeante. En cambio, en el caso del pigmento de tipo B la naturaleza floculada de la capa de óxido o bien de oxihidrato tiene como efecto una mejora de la distribución de los pigmentos en una matriz, y contribuye de manera decisiva a elevar la opacidad. El revestimiento inorgánico de óxido o bien de oxihidrato depositado de manera no cohesiva sobre el núcleo de TiO_{2} funciona como un separador entre las partículas dispersas.
US 3 510 335), hasta cierto punto lo opuesto de un "tratamiento de piel densa" (descrito por ejemplo en el documento US 2 885 366). En el caso de un tratamiento de piel densa la envoltura del postratamiento debería abarcar las partículas de TiO_{2} en todo lo posible sin vacíos, a efectos de reducir el indeseado efecto fotocatalítico de los pigmentos de TiO_{2} sobre la matriz rodeante. En cambio, en el caso del pigmento de tipo B la naturaleza floculada de la capa de óxido o bien de oxihidrato tiene como efecto una mejora de la distribución de los pigmentos en una matriz, y contribuye de manera decisiva a elevar la opacidad. El revestimiento inorgánico de óxido o bien de oxihidrato depositado de manera no cohesiva sobre el núcleo de TiO_{2} funciona como un separador entre las partículas dispersas.
También es posible caracterizar los pigmentos de
tipo B mediante los valores de sus características. A tal efecto
son adecuadas las magnitudes sobre las cuales influyen la
"irregularidad" o bien la cohesividad de la envoltura de
postratamiento. Una medida de la irregularidad es por ejemplo el
número de aceite o la superficie específica; una medida del
recubrimiento incompleto es por ejemplo la solubilidad en
H_{2}SO_{4} (se dispersa el pigmento en ácido sulfúrico
concentrado, y se mantiene la suspensión durante 1 hora a 175ºC;
después de la filtración se determina el TiO_{2} soluble presente
en el filtrado) del pigmento: conforme a la invención el pigmento
de tipo B tiene un número de aceite más elevado (por lo menos 25) o
una solubilidad relativamente elevada en el SO_{4}H_{2} (se
disolvió por lo menos un 15% de TiO_{2}).
La mezcla de pigmentos conforme a la invención
también puede caracterizarse mediante los valores de sus propiedades
evaluadas en un laminado:
los siguientes valores se refieren a papeles con
un contenido de cenizas de 40 +/- 1%, y con un peso por unidad de
superficie de 100 +/- 1 g/m^{2};
a) Opacidad
- i)
- CIELAB L* _{negro} \geq 90,0
- ii)
- Valor de la opacidad L \geq 90,7
b) Estabilidad a la luz
- i)
- Escala de azules de la lana: Valor de Escala > 6
- ii)
- CIELAB \DeltaL* < 2,0
Con una mezcla de pigmentos conforme a la
invención se obtiene una carga de rotura de un papel en húmedo
(preparado en el formador de hojas del laboratorio) de por lo menos
3,7 N.
\newpage
Todos los requisitos correspondientes a la
región del laminado son satisfechos por la mezcla de pigmentos
conforme a la invención.
Mediante las siguientes medidas en especial son
posibles otros perfeccionamientos ventajosos de los pigmentos de
tipo B, en especial desde el punto de vista de la estabilidad del
laminado con respecto al agrisado:
a).- adiciones complementarias de compuestos de
cerio, cinc o nitrato durante el postratamiento o, en el caso del
nitrato, muy preferentemente en la pasta de filtro antes del secado.
También es posible la adición de compuestos de nitrato durante la
molienda final del pigmento.
b).- antes del postratamiento, que dentro de los
alcances de esta invención conduce a la envoltura de postratamiento
"de forma de pelusa" y no cohesiva de SiO_{2} y
Al_{2}O_{3}, un primer postratamiento, que se corresponde al
del pigmento de tipo A.
\vskip1.000000\baselineskip
Pigmento
A1
Producido de acuerdo con el procedimiento de CP,
con 5,5 - 7,5% (*) en peso de un compuesto de aluminio (calculado
como Al_{2}O_{3}), 1,0 - 3,0% en peso de un compuesto de fósforo
(calculado como P_{2}O_{5}) y adicionalmente con 0,18 - 0,24%
en peso de un pigmento rutilo postratado con nitrato; los valores de
las propiedades se han resumido en la Tabla 1. En el comercio puede
encontrarse un "pigmento para laminados" típico similar, bajo
la designación KRONOS ® 2080.
Pigmento
B1
Pigmento basado en un cuerpo de base no
especialmente estabilizado de acuerdo con el procedimiento de SP,
con una estructura de rutilo. El pigmento ha sido objeto de un
postratamiento inorgánico relativamente intensivo, mediante el que,
gracias a un procedimiento adecuadamente controlado (preparación de
una suspensión molida con pH = 10,5; adición de 2,5% en peso de
H_{2}SO_{4}; y de 5,1% en peso de SiO_{2} en forma de solución
de silicato de sodio durante 30 minutos; continuar reduciendo el pH
después de un tiempo de retención de 30 minutos mediante 2,5% en
peso de H_{2}SO_{4}; adición de 5,1% de SiO_{2} en forma de
solución de silicato de sodio; después de 30 minutos de agitación,
adición de 2,3% en peso de Al_{2}O_{3} en forma de solución de
sulfato de aluminio durante 45 minutos, y 90 minutos de agitación;
nueva adición reiterada de 2,9% en peso de Al_{2}O_{3} en forma
de solución de aluminato de sodio; después de 60 minutos de
retención sigue un lavado y secado) se logra una deposición
floculada de la capa de óxido. Los valores de las propiedades se
han consignado en la Tabla 1.
Pigmento
B2
Pigmento basado en un cuerpo de base molido no
especialmente estabilizado con una estructura de rutilo como en el
pigmento B1. Deposición floculada mediante la adición de 3,2% en
peso de H_{2}SO_{4} durante 30 minutos y seguidamente de 3,2%
en peso de SiO_{2} en forma de solución de silicato de sodio
durante 30 minutos; a continuación se añade 3,5% en peso de
Al_{2}O_{3} en forma de solución de sulfato de aluminio, y
seguidamente se agita durante 30 minutos; a continuación se añade
2,0% en peso de Al_{2}O_{3} en forma de solución de sulfato de
aluminio, y se filtra la suspensión después de un tiempo de
retención de 60 minutos. La continuación del tratamiento tiene
lugar de la misma manera que para el pigmento B1; en cuanto al
carácter "floculado", B2 se encuentra en el limite inferior
del pigmento de tipo B.
Pigmento
B3
Pigmento basado en un cuerpo de base SP
estabilizado con 0,01% en peso de Al (calculado como
Al_{2}O_{3}). Postratamiento durante 15 minutos con 1,0% en
peso como P_{2}O_{5} en forma de una solución de hidrógeno
fosfato disódico, durante 10 minutos con 1,6% en peso de
Al_{2}O_{3} en forma de solución de sulfato de aluminio y
durante 4 minutos 1,4% en peso de Al_{2}O_{3} en forma de
solución de aluminato de sodio. Después del ajuste del valor del pH
en 4 mediante H_{2}SO_{4} durante 30 minutos, se añade 3,0% en
peso de SiO_{2} en forma de solución de silicato de sodio junto
con solución de sulfato de aluminio (100 g de Al_{2}O_{3}) en
una cantidad que mantiene el pH en un valor constante igual a 4, así
como subsiguiente adición durante 12 minutos de 4,7% en peso de
Al_{2}O_{3} en forma de aluminato de sodio y seguidamente otra
vez durante 15 minutos de 2,2% en peso de Al_{2}O_{3} en forma
de solución de sulfato de aluminio. Para las propiedades, ver la
Tabla 1.
Pigmento
B4
Pigmento basado en un cuerpo de base de SP
estabilizado con 0,6% en peso de Al (calculado como
Al_{2}O_{3}); se muele como se describe para B1, se efectúa un
postratamiento y después de una adición de 0,4% en peso de nitrato
en forma de nitrato de sodio se seca de manera de obtener una pasta
de filtro, y se muele; para las propiedades, ver la Tabla 1.
\newpage
Pigmento
B5
Pigmento basado en un cuerpo de base de SP
estabilizado con 0,6% en peso de Al (calculado como
Al_{2}O_{3}). Después de la molienda se lo amasa y se reduce su
pH mediante 1,9% en peso de H_{2}SO_{4}. Durante 20 minutos se
añade 3,8% de SiO_{2} en forma de solución de silicato de sodio,
después de 10 minutos de tiempo de reacción se añade 1,9% en peso
de H_{2}SO_{4} para reducir el valor del pH; nueva adición de
3,8% en peso de SiO_{2} en forma de silicato de sodio; después de
10 minutos bajo agitación, adición de 2,0% en peso de
Al_{2}O_{3} en forma de solución de silicato de sodio durante 10
minutos, seguidamente adición de 3,2% en peso de Al_{2}O_{3} en
forma de aluminato de sodio; y después de 60 minutos de tiempo de
retención; filtración, lavado, secado, molienda.
Pigmento
B6
Pigmento basado en un cuerpo de base de SP
estabilizado con 0,6% en peso de Al (calculado como
Al_{2}O_{3}). Después de molienda en húmedo se lo amasa y se
reduce su pH mediante 2,9% en peso de H_{2}SO_{4}; durante 30
minutos se añade 6,0% en peso de SiO_{2} en forma de solución de
silicato de sodio; 10 minutos de tiempo de retención; adición de
0,7% en peso de Al_{2}O_{3} en forma de sulfato de aluminio
durante 5 minutos, seguidamente 3,7% en peso de Al_{2}O_{3} en
forma de solución de silicato de sodio, y seguidamente otro 1,1% en
peso de Al_{2}O_{3} en forma de solución de silicato de sodio;
en cada caso se efectúa entretanto una agitación durante 10
minutos. Para la continuación de la elaboración, ver B5.
Pigmento
B7
Este pigmento se distingue del pigmento B5
solamente en la cantidad de sustancias empleadas en el
postratamiento. Las cantidades son:
.- 4,7% de H_{2}SO_{4}
.- 9,0% de SiO_{2} en forma de silicato de
sodio durante 45 minutos
.- 0,7% de Al_{2}O_{3} en forma de sulfato
de aluminio
.- 3,8% de Al_{2}O_{3} en forma de aluminato
de sodio
.- 0,9% de Al_{2}O_{3} en forma de sulfato
de aluminio
Todos los otros pasos de procedimiento son
comparables.
En la Tabla 1 se han resumido valores típicos. A
diferencia de un pigmento estándar para laminados (Pigmento de tipo
A), el número de aceite, la solubilidad en H_{2}SO_{4}, y la
superficie BET, son más elevados.
Si bien los pigmentos B1 a B7 satisfacen los
valores requeridos para la opacidad, en este caso expresado por los
valores CIELAB L* _{negro} y por el valor de opacidad L, la
estabilidad frente al agrisado en el laminado así como en el caso
del pigmento B2 también la resistencia al desgarramiento en húmedo
son insuficientes.
Se prepara una suspensión acuosa de pigmentos al
36,5%, consistente en 146 g de pigmento de dióxido de titanio (o
bien de una mezcla de pigmentos de dióxido de titanio) y 254 g de
agua de grifo. Para el ensayo se toman por base 30 g de material
celulosa (secado al horno). Se adecua la cantidad correspondiente de
suspensión de pigmento(s) en cuanto a retención y al
contenido de cenizas deseado que en este caso es de 40% +/- 1%, o
bien al peso por unidad de superficie que en este caso es de 100
g/m^{2} +/- 1. La modalidad del procedimiento y los materiales
auxiliares empleados son conocidos de la persona con pericia en la
especialidad. La hoja a ser expuesta a resina se sumerge en una
solución de resina, y se expone a una precondensación durante 25
segundos en el gabinete de secado bajo circulación de aire a 130ºC.
Se efectúa una segunda impregnación, de manera similar. La solución
de resina representa 129 - 140% del peso por unidad de superficie.
La hoja tiene una humedad residual de 4 - 6% en peso. Las hojas
condensadas se yuxtaponen con papeles de núcleo impregnados con
resina de fenol, papel Underlay blanco y negro, de manera de obtener
paquetes de prensado.
Para el ensayo la estructura del laminado
consiste en 9 capas: papel, papel, papel de núcleo, papel de núcleo,
capa complementaria de Underlay negro, papel de núcleo, papel de
núcleo, Underlay negro/blanco, papel.
El prensado del paquete tiene lugar con ayuda de
una prensa para laminados Wickert ® Tipo 2742 a una temperatura de
140ºC y bajo una presión de 90 bar, con un tiempo de prensado de 300
segundos.
La opacidad es una medida de la permeabilidad a
la luz o de la transmisión del papel. Como medida de la opacidad de
los laminados se elijen:
i).- CIELAB L* _{negro}, la claridad de los
laminados medida sobre papel Underlay negro.
ii).- Valor de la opacidad L [%] = L _{negro}
/ Y _{blanco}.100, determinado a partir del valor de Y medido
sobre papel Underlay negro (Y _{negro}) y del valor Y medido sobre
papel Underlay blanco (Y _{blanco}).
Se determinan estos valores con un fotómetro
espectral (ELREPHO 3300).
\vskip1.000000\baselineskip
Para evaluar la estabilidad frente al agrisado
(inalterabilidad a la luz) de los pigmentos de dióxido de titanio
y/o de las mezclas de pigmentos de dióxido de titanio, se exponen
las correspondientes muestras de laminado en un XENOTEST 150S. Para
la evaluación se mide en el lado del laminado sobre el que se han
prensado dos papeles entre sí.
i).- Agrisado CIELAB \DeltaL*
Se mide la claridad CIELAB L* según DIN 6174
antes y después de una duración de 96 horas de exposición en el
Xenotest. La fuente de la exposición es una lámpara de arco de
xenón. La temperatura en el interior del aparato es de
aproximadamente 23 +/- 3ºC, la humedad relativa es de 65 +/- 5%. Las
muestras se exponen "en ciclos alternados".
ii).- Escala de azules de la lana
Se evalúa la inalterabilidad a la luz con ayuda
de las "escala de azules de la lana" en base a la norma ISO
4586-2 (1995).
\vskip1.000000\baselineskip
Para evaluar la resistencia de los papeles en
húmedo se almacenan los mismos en primera instancia durante 24
horas a 105ºC ("se los hace madurar"). Unas tiras de ensayo de
15 mm de ancho se impregnan durante 5 minutos en agua destilada. A
continuación se ensayan las tiras mojadas con ayuda de una máquina
de ensayo de tracción, para establecer su carga de rotura en
húmedo. La resistencia al desgarramiento en húmedo se consigna
en
Newton.
Newton.
\vskip1.000000\baselineskip
Se determinan los valores de los colores (CIELAB
L*, -a*,-b*) de acuerdo con la norma DIN 6174 con ayuda del aparato
medidor de colores ELREPHO ® 3300. Se mide en el lado del laminado
sobre el que se han prensado dos papeles entre sí.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo
1
Se emplea el pigmento A1, comparable con KRONOS
®, en estado puro. La preparación de los laminados tiene lugar de
acuerdo con el método de ensayo arriba descrito. En cada caso se
preparan papeles con 40% de cenizas y 100 g/m^{2} de peso por
unidad de superficie. A efectos de ajustar el contenido de cenizas,
durante el correspondiente ensayo, a la pulpa o pasta se le añade
la cantidad necesaria de suspensión de TiO_{2}. Se ajusta el peso
por unidad de superficie deseado, de 100 g/m^{2}, por medio de la
cantidad de suspensión de pigmento-celulosa.
Las correspondientes cantidades empleadas de
suspensión de TiO_{2} así como la cantidad de la suspensión de
pigmento-celulosa se consignan en la Tabla 2.
\newpage
Ensayo
2
Se aplica al 100% el pigmento experimental B1
que corresponde a un pigmento estándar para colores de dispersión.
Los resultados del ensayo 2 se han consignado en la Tabla 2. El
pigmento B2 muestra una opacidad excelente en comparación con A1.
Sin embargo, la estabilidad frente al agrisado es escasa e
inaceptable. Las hojas mostraron además una muy mala resistencia al
desgarramiento en húmedo, es decir, eran muy blandas y se
desgarraban fácilmente durante la impregnación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo
3
En comparación con el pigmento B1, el pigmento
B2 es un pigmento estándar para colores de dispersión que ha
recibido un tratamiento superficial un poco menos intenso. El
pigmento se aplica en estado puro. Los resultados del ensayo 3 se
han consignado en la Tabla 2. Los laminados con el pigmento B2
muestran una opacidad manifiestamente más elevada en comparación
con el pigmento A1 como estándar, pero son un poco inferiores si se
los compara con el pigmento B1. El pigmento B2 también presenta una
estabilidad insuficiente frente al agrisado. No hay ninguna
desventaja en lo que la resistencia en húmedo se refiere.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo
4
En este ensayo se emplea una mezcla de pigmentos
consistente en 70% en peso de pigmento A1 y 30% en peso de pigmento
B2. Los resultados del ensayo 4 se han consignado en la Tabla 2.
Este laminado con una mezcla 70 : 30 de pigmentos muestra una
opacidad mejorada en comparación con el Ensayo 1. La estabilidad
frente al agrisado sigue siendo aceptable.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo
5
En este ensayo se emplea una mezcla de pigmentos
consistente en 70% en peso de A1 y 30% en peso de B3. Este último
consiste en un cuerpo de base claro, fácilmente estabilizado, con un
"pigmento clásico para laminados" y un "postratamiento del
pigmento para colores de dispersión" adicional. Los resultados
del Ensayo 5 se han consignado en la Tabla 2 La mezcla de pigmentos
mencionada arriba permite obtener laminados con una opacidad
manifiestamente mejorada en comparación con el Ensayo 1, y la
estabilidad frente al agrisado presente un nivel aceptable.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo
6
En este ensayo se emplea una mezcla de pigmentos
consistente en 70% en peso de pigmento A1 y 30% en peso de pigmento
B4. El pigmento B4 ha recibido un tratamiento superficial similar al
del pigmento B1, si bien se preparó con un cuerpo de base altamente
estabilizado. Los resultados se han consignado en la Tabla 2. Puede
observarse que la transición hacia un cuerpo de base altamente
estabilizado mejora considerablemente la estabilidad frente al
agrisado. En comparación con el Ensayo 1, los laminados muestran una
opacidad manifiestamente mejorada. La resistencia de los papeles al
desgarramiento en húmedo es inferior a la del caso con A1 puro, pero
presenta un nivel aceptable.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo
7
En este ensayo se emplea una mezcla de pigmentos
consistente en 70% en peso de pigmento A1 y 30% en peso de pigmento
B5. Este último es un pigmento que ha recibido un tratamiento
superficial similar al del pigmento B4, si bien se ha producido
mediante un tratamiento superficial con una cantidad de SiO_{2}
menor en aproximadamente 25%. Los resultados del Ensayo 7 se han
consignado en la Tabla 2. Debido al tratamiento superficial de B5
con una cantidad de SiO_{2} que es menor en comparación con B4,
muestra con respecto al Ensayo 6 una opacidad peor a igualdad de
estabilidad frente al agrisado.
\newpage
Ensayo
8
En este ensayo se emplea una mezcla de pigmentos
consistente en 70% en peso de pigmento A1 y 30% en peso de pigmento
B6. El pigmento B6 ha recibido un tratamiento superficial similar al
del pigmento B2, si bien con una cantidad doble de SiO_{2}. Se
emplea un cuerpo de base altamente estabilizado similar al
utilizado para B4. Los resultados del Ensayo 8 se han consignado en
la Tabla 2. La opacidad de la muestra del laminado con esta mezcla
de pigmentos es netamente superior a la del caso con A1 puro. La
resistencia al desgarramiento es suficiente, la estabilidad frente
al agrisado es buena.
Ensayo
9
En este ensayo se emplea una mezcla de pigmentos
consistente en 70% en peso de pigmento A1 y 30% en peso de pigmento
B7. Este último pigmento ha recibido un tratamiento superficial
similar al del pigmento B6. Los resultados del Ensayo 9 se han
consignado en la Tabla 2. Debido a la cantidad de SiO_{2},
superior a la utilizada en el Ensayo 8, esta mezcla de pigmentos
permite obtener un laminado con valores de opacidad sumamente
elevados, manifiestamente superiores con respecto a al pigmento A1
puro. La estabilidad frente al agrisado es de un buen nivel. La
resistencia de los papeles al desgarramiento en húmedo con la mezcla
de pigmentos mencionada arriba, es tolerable en el límite
superior.
Se prefieren composiciones de pigmentos de
dióxido de titanio en las que la proporción del pigmento de tipo B
representa 10 a 90% en peso, de manera especialmente preferible 30 a
50% en peso, en la mezcla de pigmentos.
* En los Ejemplos, todos los porcentajes en peso
indicados para las sustancias de postratamiento se refieren a los
cuerpos de base empleados.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (7)
1. Composición de pigmentos de dióxido de
titanio, que comprende como pigmento de tipo (A) un pigmento
postratado con una elevada estabilidad frente al agrisado, siendo
el valor de agrisado CIELAB \DeltaL * (DIN6174) inferior a 1,5
después de 96 horas de exposición en el ensayo de xenón, y como
pigmento de tipo (B) un pigmento postratado inorgánicamente con
compuestos de Si y Al en deposición floculada, teniendo el pigmento
de tipo (B) un contenido de Al de por lo menos 2% en peso
(calculado en forma de Al_{2}O_{3}) y un contenido de Si de por
lo menos 3% en peso (calculado en forma de SiO_{2}), y siendo la
suma de SiO_{2} y Al_{2}O_{3} de por lo menos 7% en peso (en
cada caso referido al cuerpo de base).
2. Composición de pigmentos de dióxido de
titanio conforme a la reivindicación 1, caracterizada porque
el pigmento de tipo (B) presenta un cuerpo de base de rutilo
obtenido mediante el procedimiento de cloruro, que ha sido dotado
con Al en una cantidad de 0,3 a 3,0% en peso (calculado en forma de
Al_{2}O_{3}) y que ha sido producido con un exceso de oxígeno
de 2 a 15% durante la oxidación del TiCl_{4} en fase gaseosa de
manera de obtener TiO_{2}, o porque presenta un cuerpo de base de
rutilo obtenido mediante el procedimiento de sulfato, que está
dotado con Al, Sb, Nb o Zn.
3. Composición de pigmentos de dióxido de
titanio conforme a la reivindicación 1 ó 2, caracterizada
porque el pigmento de tipo (B) presenta un cuerpo de base dotado
con hasta 1% en peso de Al (calculado en forma de Al_{2}O_{3})
obtenido mediante el procedimiento de sulfato.
4. Composición de pigmentos de dióxido de
titanio conforme una o más de las reivindicaciones 1 a 3,
caracterizada porque el pigmento de tipo (B) ha sido
recubierto en primer lugar con fosfato de aluminio directamente
sobre el cuerpo de base.
5. Composición de pigmentos de dióxido de
titanio conforme a una o más de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizada porque el pigmento de tipo (B) ha sido
adicionalmente recubierto también con Ce hasta 0,2% en peso
(calculado como CeO_{2}) y/o con Zn hasta 2,5% en peso (calculado
como ZnO).
6. Composición de pigmentos de dióxido de
titanio conforme a una o más de las reivindicaciones 1 a 5,
caracterizada porque el pigmento de tipo (B) presenta un
contenido de nitrato de hasta 1% (referido al cuerpo de base) y/o
ha sido expuesto a un templado de hasta 500ºC.
7. Composición de pigmentos de dióxido de
titanio conforme a una o más de las reivindicaciones 1 a 6,
caracterizada porque la proporción del pigmento de tipo (B)
en la mezcla de pigmentos representa 10 a 15% en peso,
preferentemente 30 a 50% en peso.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10115544A DE10115544A1 (de) | 2001-03-28 | 2001-03-28 | Titandioxid-Pigmentzusammensetzung |
| DE10115544 | 2001-03-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2342260T3 true ES2342260T3 (es) | 2010-07-05 |
Family
ID=7679538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES02727212T Expired - Lifetime ES2342260T3 (es) | 2001-03-28 | 2002-03-12 | Composicion de pigmentos de dioxido de titanio. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6962622B2 (es) |
| EP (1) | EP1373412B1 (es) |
| JP (1) | JP4309659B2 (es) |
| BR (1) | BR0208391B1 (es) |
| CA (1) | CA2441852C (es) |
| CZ (1) | CZ301559B6 (es) |
| DE (2) | DE10115544A1 (es) |
| ES (1) | ES2342260T3 (es) |
| NO (1) | NO20034313L (es) |
| PL (1) | PL204504B1 (es) |
| WO (1) | WO2002077107A2 (es) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006512461A (ja) | 2002-12-30 | 2006-04-13 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ペーパーラミネートで有用な水分散性二酸化チタン顔料の製造方法 |
| EP1674517B1 (de) * | 2004-12-23 | 2008-01-23 | Evonik Degussa GmbH | Oberflächenmodifizierte pyrogen hergestellte Titandioxide |
| US7265176B2 (en) * | 2005-01-31 | 2007-09-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Composition comprising nanoparticle TiO2 and ethylene copolymer |
| US20070068423A1 (en) * | 2005-09-27 | 2007-03-29 | Thiele Erik S | Titanium dioxide pigment useful in paper laminates |
| US7824486B2 (en) * | 2005-09-27 | 2010-11-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Paper laminates |
| US20070137526A1 (en) * | 2005-12-19 | 2007-06-21 | Tronox Llc | Method for making high tint strength pigment compositions |
| DE102006012564B4 (de) | 2006-03-16 | 2008-11-06 | Kronos International, Inc. | Mit Mikrohohlkugeln beschichtetes Titandioxid-Pigment und Verfahren zur Herstellung |
| US7288146B1 (en) | 2006-03-16 | 2007-10-30 | Kronos International, Inc. | Titanium dioxide pigment coated with hollow bodies and method for its manufacture |
| US8840719B2 (en) | 2011-03-09 | 2014-09-23 | Tronox Llc | Titanium dioxide pigments and manufacturing method |
| US9481797B2 (en) | 2011-08-09 | 2016-11-01 | Cristal Usa Inc. | Pigment for paper and paper laminate |
| TWI613261B (zh) | 2012-06-29 | 2018-02-01 | 克洛諾斯國際有限公司 | 將無機色素粒子作表面處理的方法 |
| AU2013345218B2 (en) | 2012-11-13 | 2017-08-10 | The Chemours Company Tt, Llc | Decor paper comprising self-dispersing pigments |
| CA2890973C (en) | 2012-11-13 | 2020-12-15 | Franck Andre VANHECKE | Process for preparing self-dispersing pigments |
| WO2014078039A1 (en) | 2012-11-13 | 2014-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Self-dispersing pigments |
| EP2920252B1 (en) | 2012-11-13 | 2016-11-30 | The Chemours Company TT, LLC | Laminates prepared from décor paper comprising self-dispersing pigments |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3510335A (en) * | 1965-10-22 | 1970-05-05 | Du Pont | Titanium pigment production |
| US4075031A (en) * | 1976-09-30 | 1978-02-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | TiO2 Pigment coated with dense silica and porous alumina/silica |
| JP2585128B2 (ja) | 1989-06-02 | 1997-02-26 | テイカ株式会社 | 有色微粒子無機顔料 |
| GB8918056D0 (en) * | 1989-08-08 | 1989-09-20 | Tioxide Group Plc | Corrosion inhibiting pigment |
| US5346546A (en) * | 1991-07-22 | 1994-09-13 | Industrial Progress, Inc. | Aggregate-TiO2 pigment products |
| US5342485A (en) * | 1992-08-05 | 1994-08-30 | Reynolds Metals Company | Process for preparing ultra-white alumina trihydrate |
| TW370552B (en) * | 1994-11-09 | 1999-09-21 | Du Pont | Process for making rutile titanium dioxide pigment comprising coated titanium dioxide particles |
| FR2758826B1 (fr) * | 1997-01-27 | 1999-04-16 | Rhodia Chimie Sa | Nouveau pigment de dioxide de titane, son procede de preparation et son utilisation dans les compositions de peinture |
-
2001
- 2001-03-28 DE DE10115544A patent/DE10115544A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-03-12 EP EP02727212A patent/EP1373412B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-12 PL PL362799A patent/PL204504B1/pl unknown
- 2002-03-12 US US10/468,048 patent/US6962622B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-12 CA CA2441852A patent/CA2441852C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-12 WO PCT/DE2002/000863 patent/WO2002077107A2/de active Application Filing
- 2002-03-12 BR BRPI0208391-4A patent/BR0208391B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-03-12 DE DE50214399T patent/DE50214399D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-12 CZ CZ20032866A patent/CZ301559B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-03-12 ES ES02727212T patent/ES2342260T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-12 JP JP2002576557A patent/JP4309659B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-09-26 NO NO20034313A patent/NO20034313L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6962622B2 (en) | 2005-11-08 |
| CA2441852C (en) | 2012-07-10 |
| NO20034313D0 (no) | 2003-09-26 |
| EP1373412A2 (de) | 2004-01-02 |
| DE10115544A1 (de) | 2002-10-10 |
| JP4309659B2 (ja) | 2009-08-05 |
| WO2002077107A3 (de) | 2003-02-06 |
| JP2004525850A (ja) | 2004-08-26 |
| WO2002077107A2 (de) | 2002-10-03 |
| PL362799A1 (en) | 2004-11-02 |
| PL204504B1 (pl) | 2010-01-29 |
| BR0208391A (pt) | 2004-06-15 |
| CZ20032866A3 (cs) | 2004-01-14 |
| US20040094068A1 (en) | 2004-05-20 |
| CZ301559B6 (cs) | 2010-04-14 |
| DE50214399D1 (de) | 2010-06-10 |
| BR0208391B1 (pt) | 2012-09-04 |
| NO20034313L (no) | 2003-09-26 |
| CA2441852A1 (en) | 2002-10-03 |
| EP1373412B1 (de) | 2010-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2342260T3 (es) | Composicion de pigmentos de dioxido de titanio. | |
| AU709309B2 (en) | Titanium dioxide pigments | |
| TWI294449B (es) | ||
| ES2588681T3 (es) | Procedimiento para el tratamiento de la superficie de un pigmento de dióxido de titanio | |
| KR101351817B1 (ko) | 불투명도가 높은 이산화티탄 안료 및 이의 제조방법 | |
| FI66418C (fi) | Belagt rutiltitandioxidpigment och foerfarande foer dess framstaellning | |
| TWI608058B (zh) | 製造後處理的二氧化鈦色素的方法及二氧化鈦色素 | |
| US7842131B2 (en) | High opacity TiO2 pigment and production method | |
| FI85871C (fi) | Foerfarande foer belaeggning av titandioxidpigment. | |
| ES2687230T3 (es) | Papel decorativo que comprende pigmentos autodispersantes | |
| KR20050088347A (ko) | 종이 적층물에 유용한 수분산성 이산화티탄 안료의 제조방법 | |
| KR20070039111A (ko) | 이산화티탄 안료의 후처리방법 | |
| CN101186334A (zh) | 耐光性钛白粉的制备方法 | |
| US20140338566A1 (en) | Method for Surface Treatment of Inorganic Pigment Particles | |
| ES2249446T3 (es) | Composiciones de pigmentos fluorescentes abrillantadores. | |
| Shoyama et al. | Preparation of rare earth-zircon pigments by the sol-gel method | |
| KR101463481B1 (ko) | 화장료용 망간-철-티타늄 산화물 안료의 제조방법 | |
| US20080246000A1 (en) | Bleaching Composition | |
| TW482816B (en) | Lightfast titanium dioxide pigments and paper laminates incorporating such pigments | |
| GB2234990A (en) | Fibrous sheet material | |
| JPH05156174A (ja) | チタンと亜鉛で被覆した顔料及びその製造法並びにそれを配合した化粧料 | |
| PT103889A (pt) | Pigmentos inorgânicos com base na estrutura da hibonite, seu processo de síntese e respectivas utilizações | |
| SU990778A1 (ru) | Состав дл получени желтого пигмента | |
| SU698923A1 (ru) | Способ получени алюмосиликатного наполнител | |
| NO753804L (es) |