ES2301187T3 - Composicion para el marcado con laser. - Google Patents
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Abstract
LA INVENCION SE REFIERE A UNA COMPOSICION DE RESINA CON PROPIEDADES DE MARCAJE CON LASER CON UN LASER DE CO 2 CON RADIACION A 10600 NM, QUE COMPRENDE UNA RESINA DE POLIESTER TERMOPLASTICO, UNA CANTIDAD SUFICIENTE DE UN PIGMENTO OSCURO PARA FORMAR UNA COLORACION DE FONDO OSCURA, UN MATERIAL DE MICA PARA ABSORBER DICHA RADIACION Y UNA CANTIDAD EFECTIVA DE UN FOSFATO DE METAL HIDRATADO QUE CONTIENE AGUA DE CRISTALIZACION, DESCOMPONIENDOSE DICHO FOSFATO METALICO EN AREAS BOMBARDEADAS POR LASER LIBERANDO DICHA AGUA DE HIDRATACION, CON LO QUE SE OBTIENEN EN DICHAS AREAS BOMBARDEADAS MARCAS DE COLOR CLARO SOBRE LA COLORACION DE FONDO OSCURA.
Description
Composición para el marcado con láser.
Esta invención se refiere a una composición de
resina adecuada para el marcado con un láser, y a un método para el
marcado con láser.
El haz de láser proporciona un medio para
escribir, aplicar un código de barras y hacer marcado decorativo de
materiales plásticos. Esta técnica tiene ventajas sobre las técnicas
de impresión actuales debido a la facilidad con la que puede
ajustarse el boceto usando programas gráficos para ordenador, y ser
integrado en una línea de producción. El marcado con láser permite
un procedimiento libre de contacto, incluso en superficies blandas
e irregulares que no son fácilmente accesibles. Además, se hace sin
tinta lo que hace que sea de larga duración y exento de disolventes
y, por ello, más favorable para el medio ambiente. Velocidades de
hasta 10.000 mm/s son posibles con un láser de CO_{2} mientras
que un láser de ND-YAG permite hasta 2000 mm/s. El
moldeo por inyección en dos colores ofrece resultados de marcado
con el mejor contraste pero el método no es flexible para cambiar
el boceto. Así pues, el marcado con láser ofrece una solución
versátil para la mayoría de las necesidades de impresión.
Hay varios tipos de láser disponibles para
marcar superficies plásticas. El láser Excimer con una frecuencia
en el intervalo entre 196 y 351 nm conduce al marcado de superficies
plásticas mediante desgaste o reacción fotoquímica. El uso del
láser de Nd-YAG a niveles de potencia más bajos a
532 nm proporciona el marcado con láser por lixiviación o blanqueo
selectivo de colorantes y pigmentos, mientras que el láser de YAG a
1064 nm conduce al marcado con láser por sublimación, decoloración,
espumado y grabado. El láser de CO_{2} a 10600 nm permite el
marcado con láser por reacción termoquímica, fusión, vaporización y
grabado.
En el marcado con láser se ha utilizado negro de
humo para conseguir un contraste claro. El negro de humo se
descompone en componentes volátiles después de absorber la luz
láser. Estos componentes volátiles hacen espuma en la superficie
dando lugar a la dispersión de la luz y de esta forma a una
impresión clara. El documento EP 0 675 001 de Kato describe el uso
de borato de zinc como aditivo potenciador del contraste. El borato
de zinc libera su agua. La patente de EE.UU. nº 4.595.647 de
Spanjer describe un material marcable con láser útil para la
encapsulación de dispositivos electrónicos que se obtiene añadiendo
TiO_{2} ó TiO_{2} + CrO_{3} a encapsulantes plásticos comunes
formados a partir de una mezcla de una resina + carga + negro de
humo + agente de desmoldeo. Cuando se irradia mediante un láser de
CO_{2}, el material originalmente gris se vuelve oro brillante,
proporcionando una marca durable de elevado contraste. Se describen
las concentraciones deseables en porcentaje en peso del compuesto,
como de 1 a 5% de TiO_{2} y de 0 a 3% de CrO_{3}, siendo
preferidas las concentraciones de 1 a 3% de TiO_{2} y de 0,5 a 2%
de CrO_{3}. El negro de humo es opcional pero es deseable una
concentración en el intervalo de 0,1 a 3% en peso, prefiriéndose de
0,5 a 1%.
El documento GB 2.107.322 describe el marcado de
polímeros que tienen baja absorción en el margen de longitudes de
onda correspondiente al infrarrojo, usando un haz de láser de
CO_{2}. Se describe un aditivo de silicato que tiene una elevada
absorción en la longitud de onda 10,6 \mum, Los aditivos se
describen como silicato cálcico, que en forma de wollastonita tiene
una absorción de 96% a una longitud de onda de 10,6 \mum. Otros
silicatos descritos incluyen silicatos de aluminio, p. ej. en forma
de arcilla de China. El material de resina descrito se refiere a
poliolefinas, poliestireno y materiales del tipo de
acrilonitrilo-butadieno-estireno.
Otras referencias a los silicatos se encuentran
en el documento EP 0 669 365, que describe la adición de silicatos
a poliolefinas para producir un marcado de color pardo oscuro o
negro en las áreas bombardeadas por el láser. Del mismo modo, el
documento EP 0 111 357 utiliza silicatos metálicos para obtener
marcados negros en artículos que tienen una superficie de
poliolefina. T. Kilp, en "Laser marking of Plastics", Annu.
Tech. Conf. Soc. Plast. Eng. (1991), 49ª,
1901-1903, describe los efectos de distintos
silicatos sobre el marcado de poliolefinas con láser. El caolín dio
marcadores blancos sobre sustratos coloreados mientras que se
obtuvieron marcas blancas cuando se incorporó mica o dióxido de
titanio en el sustrato.
El documento
JP-A-1222994 describe un material de
recubrimiento para marcado con láser, que tiene un contraste de
imagen mejorado, que comprende de 5 a 80% en peso de un fosfato
inorgánico y un material matriz elegido entre poliolefina, cloruro
de vinilo, poliestireno, acrílico, poli(tereftalato de
etileno), policarbonato, poliamida, poliimida, epoxi, urea y resina
de melamina.
El documento
US-A-560769 describe tintas para
marcado cerámico basadas en agua que incluyen: (a) al menos una
fuente de fosfato; (b) al menos un colorante inorgánico; y (c) una
cantidad de agua suficiente para hacer que esta composición tenga
forma líquida, y también incluye un método de revestimiento y
superficies metálicas de marcado con láser que usan tales
tintas.
Es deseable introducir más mejoras en los
materiales para el marcado con láser de tipo poliéster. En
particular, una combinación de colores que se desea es un color de
fondo oscuro y un color de contraste claro en las áreas tratadas con
láser. Se desea conseguir esta mejora con láser de CO_{2} a 10600
nm.
Por ello, el principal objetivo de la presente
invención es proporcionar composiciones de resina de poliéster que
contienen ingredientes elegidos para mejorar el marcado con láser de
resinas con el láser de CO_{2} a 10600 nm, de forma que pueda
conseguirse una coloración oscura de fondo con marcados coloreados
claros diferenciados y seguros en las áreas tratadas con el
láser.
De acuerdo con la presente invención, una
composición de resina que tiene propiedades para el marcado con
láser con un láser de CO_{2} con radiación a 10600 nm, comprende
una resina termoplástica de poliéster, una cantidad suficiente de
pigmento oscuro para formar una coloración oscura de fondo, un
material de mica para absorber dicha radiación láser, y una
cantidad efectiva de fosfato metálico hidratado, en donde dicho
fosfato metálico se descompone en las áreas bombardeadas por el
láser para liberar el agua de hidratación, con lo que se obtienen
marcados coloreados en las áreas bombardeadas con el láser sobre
dicha coloración oscura de fondo.
La visibilidad de las marcas del láser pueden
potenciarse cubriendo la superficie de un dispositivo encapsulado
con un revestimiento de color de contraste. El láser vaporiza
localmente el recubrimiento de la superficie permitiendo ver a su
través el color del cuerpo de contraste. Esto produce marcados con
buen contraste y generalmente duraderos. Sin embargo, se requieren
unos costes de fabricación adicionales para aplicar el revestimiento
de la superficie. Es muy de desear poder usar un compuesto marcable
que produzca marcados de contraste elevado duraderos sin que sea
necesario un revestimiento de superficie suplementario.
De acuerdo con los principios de la presente
invención, se proporciona una cantidad efectiva de mica y un
fosfato de metal hidratado, en donde dicho fosfato de metal
hidratado se descompone en las áreas bombardeadas con el láser para
liberar agua, con lo que se obtienen marcados coloreados de claro en
las áreas bombardeadas con láser en dicha coloración oscura de
fondo.
La mica se utiliza en una cantidad de
aproximadamente 1 a aproximadamente 5 por ciento, preferentemente de
2 a 4 por ciento en peso basado en el peso total de la composición.
La mica es un silicato complejo de aluminio y potasio con una
densidad de aproximadamente 2,8 g/cm^{3}, una dureza Mohs de 2,5 a
4 y unos índices de absorción de aceite de 48 a 500 gramos por 100
gramos de polvo. La mica de refuerzo lamelar se obtiene a partir de
los minerales muscovita,
K_{2}Al_{4}(Al_{2}Si_{6}O_{2})(OH)_{4}, o
fogopita,
K_{2}(MgFe^{2+})6(Al_{2}Si_{6}O_{2})(OH)_{4}.
El fosfato de metal hidratado es una sustancia
cristalina que contiene una o más moléculas de agua de
cristalización capaces de ceder su agua de cristalización en las
áreas del bombardeo con láser. Se prefiere el fosfato de zinc que
contiene agua de cristalización, que tiene la fórmula general
Zn_{3}(PO_{4})_{2}.2H_{2}O, y también es útil
en composiciones que contienen poliéster y policarbonato para
inhibir la transesterificación. El fosfato de zinc se usa en una
cantidad que favorece un efecto de espumado en las áreas del
bombardeo con láser; las cantidades preferidas son de
aproximadamente 0,2 a aproximadamente 4,0 por ciento,
preferentemente de aproximadamente 0,4 a aproximadamente 2,0 por
ciento en peso basado en el peso total de la composición. La
combinación de mica y fosfato de zinc tiene por resultado la
descomposición del fosfato de zinc en las áreas del bombardeo con
láser para liberar dicha agua de cristalización, con lo que
se
obtienen marcas coloreadas en claro en las áreas del bombardeo con láser sobre dicha coloración oscura de fondo.
obtienen marcas coloreadas en claro en las áreas del bombardeo con láser sobre dicha coloración oscura de fondo.
Adicionalmente la resina contiene una cantidad
suficiente de pigmento oscuro para formar una coloración oscura de
fondo. Esta pigmentación puede estar en forma de varios pigmentos y
colorantes tal como se exponen en los ejemplos, que son compatibles
con la resina. Los pigmentos están generalmente presentes en una
cantidad de 0,01 a 4 por ciento en peso.
Los poliésteres incluyen aquellos poliésteres
que comprenden unidades estructurales de la fórmula siguiente:
en la que cada R^{1} es
independientemente un radical hidrocarburo divalente alifático,
alicíclico o aromático, o polioxialquileno, o mezclas de los
mismos, y cada A^{1} es independientemente un radical divalente
alifático, alicíclico o aromático, o mezclas de los mismos.
Ejemplos de poliésteres adecuados que contienen la estructura de la
fórmula anterior son poli(dicarboxilatos de alquileno),
poliésteres cristalinos líquidos y copolímeros de poliéster.
También es posible usar un poliéster ramificado en el que se ha
incorporado un agente de ramificación, por ejemplo un glicol que
tiene tres o más grupos hidroxilo o un ácido carboxílico
trifuncional o multifuncional. Además, a veces es deseable tener
varias concentraciones de grupos terminales ácido e hidroxilo en el
poliéster, dependiendo del uso definitivo de la
composición.
El radical R^{1} puede ser, por ejemplo, un
radical alquileno C_{2-10}, un radical alicíclico
C_{6-12}, un radical aromático
C_{6-20} o un radical polioxialquileno en el que
los grupos alquileno contienen aproximadamente de 2 a 6 y lo más
frecuentemente 2 ó 4 átomos de carbono. El radical A^{1} en la
formula anterior es lo más frecuentemente p- o
m-fenileno, un cicloalifático o una mezcla de los
mismos. Esta clase de poliéster incluye los
poli(tereftalatos de etileno). Tales poliésteres son
conocidos en la técnica, como se ilustra mediante las siguientes
patentes de los EE.UU., que se incorporan al presente texto como
referencia.
Ejemplos de ácidos dicarboxílicos aromáticos
representados por el resto dicarboxilado A^{1} son el ácido
isoftálico o el ácido tereftálico,
1,2-di(p-carboxifenil)etano,
4,4'-dicarboxidifenil éter, ácido
4,4'-bisbenzoico y mezclas de los mismos. También
pueden estar presentes ácidos que contienen anillos fusionados, tal
como en los ácidos 1,4-, 1,5- ó
2,6-naftalenodicarboxílico. Los ácidos
dicarboxílicos preferidos son ácido tereftálico, ácido isoftálico,
ácido naftaleno dicarboxílico, ácido ciclohexano dicarboxílico o
mezclas de los mismos.
Los poliésteres más preferidos son
poli(tereftalato de etileno) ("PET") y
poli(tereftalato de 1,4-butileno)
("PBT"), poli(naftanoato de etileno) ("PEN"),
poli(naftanoato de butileno) ("PBN") y
poli(tereftalato de propileno) ("PPT") (todos ellos por
sus siglas en inglés), y las mezclas de los mismos.
También se consideran en el presente texto los
anteriores poliésteres con cantidades minoritarias, p. ej. de
aproximadamente 0,5 a aproximadamente 5 por ciento en peso, de
unidades derivadas de ácido alifático y/o polioles alifáticos, para
formar copoliésteres. Los polioles alifáticos incluyen glicoles,
tales como poli(etilen glicol) o poli(butilen
glicol). Tales poliésteres pueden prepararse siguiendo las
enseñanzas, por ejemplo, de las patentes de EE.UU. nº 2.465.319 y nº
3.047.539.
La resina de poli(tereftalato de
1,4-butileno) preferida usada en la presente
invención es una resina obtenida polimerizando un componente de
glicol del cual al menos el 70% en moles, preferentemente al menos
el 80% en moles consiste en tetrametilenglicol, y un componente
ácido o éster del cual al menos el 70% en moles, preferentemente al
menos el 80% en moles consiste en ácido tereftálico, y por tanto
derivados formadores de poliéster.
Los poliésteres usados en la presente invención
tienen una viscosidad intrínseca de aproximadamente 0,4 a
aproximadamente 2,0 dl/g, medida en una mezcla 60:40 de
fenol/tetracloroetano o disolvente similar, a una temperatura entre
23ºC y 30ºC. Preferentemente la viscosidad intrínseca es de 1,1 a
1,4 dl/g. El poliéster VALOX^{TM} 315 es particularmente adecuado
para esta invención.
De la descripción anterior es evidente que, de
acuerdo con la presente invención, las composiciones que contienen
aditivos para el marcado con láser forman marcas por medio de la
irradiación con luz láser más diferenciadas que en el caso de las
composiciones que contienen solamente uno o ninguno de tales
aditivos.
Adicionalmente, las composiciones de resina
preferidas de la presente invención incluyen fibras de vidrio de
refuerzo. El vidrio fibroso comprende de 5 a 40 por ciento en peso,
preferentemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 30 por
ciento en peso basado en el peso total. La fibra de vidrio o vidrio
filamentoso se emplea deseablemente como refuerzo en las presentes
composiciones. Se prefiere el vidrio relativamente libre de sosa.
Puede utilizarse el vidrio bajo en sosa conocido como vidrio
"C". Para usos eléctricos, pueden usarse filamentos de vidrio
fibroso formados por vidrio de borosilicato de
aluminio-cal relativamente libre de sosa, conocido
como vidrio "E". Los filamentos se obtienen por procedimientos
estándar, p. ej. por soplado con vapor de agua o con aire, soplado
a la llama y tracción mecánica. Los filamentos preferidos para
refuerzo de plásticos se obtienen por tracción mecánica. El
diámetro de los filamentos se encuentra en el intervalo de
aproximadamente 3 a 30 micrones pulgada, pero esto no es crítico
para la presente invención.
En la preparación de las composiciones de moldeo
es conveniente usar el vidrio filamentoso en forma de hebras
troceadas de aproximadamente 0,32 cm a aproximadamente 1,27 cm de
longitud. Por otra parte, en artículos moldeados a partir de las
composiciones pueden encontrarse longitudes incluso más cortas ya
que durante la formación de la mezcla tiene lugar una considerable
fragmentación. Sin embargo, esto es de desear porque las mejores
propiedades son mostradas por artículos termoplásticos moldeados por
inyección en los que las longitudes del filamento están entre
aproximadamente 0,000013 cm y 0,32 cm.
El aditivo ignifugante debe estar presente en
una cantidad al menos suficiente para reducir la inflamabilidad de
la resina de poliéster, preferentemente hasta una clasificación UL94
V-0. La cantidad variará con la naturaleza de la
resina y con la eficacia del aditivo. Sin embargo, en general la
cantidad de aditivo será de 2 a 20 por ciento en peso basado en el
peso de la resina. Un margen preferido será de aproximadamente 5 a
15 por ciento.
\newpage
Típicamente los agentes ignifugantes aromáticos
halogenados incluyen oligómero de tetrabromobisfenol A
policarbonato, poli(bromofenil éter), poliestireno bromado,
poliepóxido BPA bromado, imidas bromadas, policarbonato bromado,
poli(acrilato de haloarilo), poli(metacrilato de
haloarilo), o mezclas de los mismos. Se prefiere el
poli(acrilato de haloarilo), siendo el más preferido el
poli(acrilato de pentabromobencilo). Se conoce hace tiempo el
PBB-PA y es un valioso material ignifugante, de
utilidad en diversas resinas sintéticas. El PBB-PA
se prepara mediante la polimerización de éster acrilato de
pentabromobencilo (PBB-MA). El material ignifugante
polimérico PBB-PA se incorpora a la resina sintética
durante el tratamiento para conferir características
ignifugantes.
Ejemplos de otros agentes ignifugantes adecuados
son poliestirenos bromados tales como polidibromoestireno y
politribromoestireno, decabromobifenil etano, tetrabromobifenil,
alfa-,
omega-alquilen-bis-ftalimidas
bromadas, p. ej.
N,N'-etilen-bis-tetrabromoftalimida,
carbonatos bromados oligómeros, especialmente carbonatos derivados
de tetrabromobisfenol A que, si se desea, están rematadoscon
radicales fenoxi, o con radicales fenoxi bromados, o resinas epoxi
bromadas. Otros agentes ignifugantes de carbonato aromático se
exponen en la patente de EE.UU. nº 4.636.544 de Hepp.
Los ignifugantes se usan típicamente con un
agente sinérgico, en concreto con compuestos inorgánicos de
antimonio. Tales compuestos son fácilmente asequibles o pueden
prepararse de formas conocidas. Los compuestos sinérgicos
inorgánicos típicos incluyen Sb_{2}O_{5}, SbS_{3} y similares.
Es especialmente preferido el trióxido de antimonio
(Sb_{2}O_{3}). Los agentes sinérgicos tales como los óxidos de
antimonio se usan típicamente en una cantidad de aproximadamente
0,5 a 15, y más preferentemente de 1 a 6 por ciento en peso basado
en el tanto por ciento en peso de resina en la composición
final.
Otros ingredientes empleados en bajas
cantidades, típicamente menos de 5 por ciento en peso de la
composición total, incluyen agentes estabilizantes, lubricantes,
colorantes, plastificantes, agentes de nucleación, antioxidantes y
agentes de absorción de UV. Estos ingredientes deben elegirse de
forma que no afecten de una forma perjudicial a las propiedades
deseadas de la resina moldeada.
Aunque no es esencial, los mejores resultados se
obtienen si los ingredientes se premezclan, se grancean y después
se moldean. La premezcla se puede llevar a cabo en un equipo
convencional. Por ejemplo, después de secar previamente la resina
de poliéster, otros ingredientes y, opcionalmente, otros aditivos
y/o refuerzos, se alimenta una extrusionadora de tornillo simple
con una mezcla seca de la composición. Por otra parte, una máquina
de extrusión de tornillos gemelos puede ser alimentada con las
resinas y aditivos por la abertura de alimentación y el refuerzo
aguas abajo.
Pueden premezclarse porciones de la mezcla y
después extruirse con el resto de la formulación, y cortarse o
triturarse formando compuestos para moldeo, tales como gránulos,
granza, etc., convencionales, mediante técnicas estándar.
Puede llevarse a cabo un marcado diferenciado y
seguro en las composiciones de resina de la presente invención por
medio de irradiación con láser.
\vskip1.000000\baselineskip
Las formulaciones indicadas más adelante fueron
premezcladas y extruidas en una extrusionadora de rodillos gemelos
de toma constante co-rotativa a una temperatura en
el cabezal de la boquilla de 250ºC. El material extruido se enfrió
a través de un baño de agua antes de la formación de granza. Se
moldearon por inyección piezas de prueba en una prensa de moldeo
Engel de 3 oz. con un ajuste de temperatura de aproximadamente
240-260ºC. La resina se secó durante 3 a 4 horas a
120ºC en una estufa de circulación forzada de aire antes del moldeo
por inyección.
La formulación de los Ejemplos 1 a 6 son
particularmente útiles con un láser del tipo de CO_{2}, que se usa
a 1064 nm. El valor de \DeltaE es una medida del cambio total de
color, mientras que \DeltaL es el cambio de color oscuro
claro.
\newpage
\DeltaE^{*} = diferencia de color entre
parte tratada con láser y no tratada con láser (iluminación D65)
\DeltaL^{**} = diferencias de claridad entre
parte tratada con láser y no tratada con láser (iluminación D65)
\vskip1.000000\baselineskip
PBT - PBT con un peso molecular = 75000 (frente
a patrones de PS) de GE Plastics
Fibra de vidrio - Fibra de vidrio OC R17B de
Owens Corning
Trióxido de antimonio - lote maestro de
Sb203/EVA de PPC Industries
Ignifugante - FR1025P de Eurobrom BV
Teflón - Teflón encapsulado de GE Plastics
Europe
PETS - estearato de pentaeritritol, Loxiol
EP8578 de Henkel
Antioxidante 1076 - Irganox 1076 de CIBA
Colorante azul - Macrolex Blue RR de Bayer
Pigmento rojo - Bayferrox 180 MPL de Bayer
IP
Pigmento blanco - Sachtolith HDS de Sachtleben
Chemie J. G.
Pigmento azul - Heliogen Blue K6911D de BASF
Fosfato de zinc - Delaphos Zinkphosphat de
Keyser and Mackay
Mica - Mica SPG20 de Aspanger.
Claims (9)
1. Una composición de resina que tiene
propiedades para el marcado por láser con el láser de CO_{2}, con
una radiación a 10600 nm, que comprende una resina termoplástica de
poliéster, de 0,01 a 4% en peso de pigmento para formar una
coloración oscura de fondo, de 1 a 5% en peso de un material de mica
para absorber dicha radiación de láser, y de 0,2 a 4% en peso de
fosfato metálico hidratado, en donde dicho fosfato metálico se
descompone en las áreas del bombardeo de láser para liberar dicha
agua de hidratación, con lo que se obtienen marcas coloreadas en
claro en las áreas del bombardeo de láser en dicha coloración oscura
de fondo.
2. Una composición de resina que tiene
propiedades para el marcado con láser según la reivindicación 1ª, en
la que dicha mica está presente en una cantidad de 2 a 4 por ciento
en peso basado en el peso total de la composición.
3. Una composición de resina que tiene
propiedades para el marcado con láser según la reivindicación 1ª, en
la que dicha mica es un silicato complejo de potasio y aluminio.
4. Una composición de resina que tiene
propiedades para el marcado con láser según la reivindicación 1ª, en
la que dicho fosfato metálico hidratado es una sustancia cristalina
que contiene una o más moléculas de agua de cristalización y es
capaz de ceder su agua de cristalización en las áreas del bombardeo
de láser.
5. Una composición de resina que tiene
propiedades para el marcado con láser según la reivindicación 4ª, en
la que dicho fosfato metálico hidratado comprende fosfato de zinc
que contiene agua de cristalización.
6. Una composición de resina que tiene
propiedades para el marcado con láser según la reivindicación 1ª, en
la que dicha composición de poliéster comprende unidades
estructurales de la fórmula siguiente:
en la que cada R^{1} es
independientemente un radical hidrocarburo divalente alifático,
alicíclico o aromático, o polioxialquileno, o mezclas de los mismos,
y cada A^{1} es independientemente un radical divalente alifático,
alicíclico o aromático, o mezclas de los
mismos.
7. Una composición de resina que tiene
propiedades para el marcado con láser según la reivindicación 1ª,
que incluye adicionalmente fibras de vidrio de refuerzo.
8. Una composición de resina que tiene
propiedades para el marcado con láser según la reivindicación 7ª, en
la que dichas fibras de vidrio comprenden de 5 a 40 por ciento en
peso.
9. Un objeto moldeado que tiene porciones de
superficie marcadas radiadas con láser, dicho objeto comprende una
resina termoplástica de poliéster, de 0,01 a 4% en peso de pigmento
para formar una coloración oscura de fondo, de 1 a 5% en peso de un
material de mica para absorber dicha radiación de láser, y de 0,2 a
4% en peso de fosfato de zinc que contiene agua de cristalización,
en donde dicho fosfato de zinc se descompone en las áreas del
bombardeo de láser para liberar dicha agua de cristalización, con lo
que se obtienen marcas coloreadas en claro en las áreas del
bombardeo de láser en dicha coloración oscura de fondo.
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