ES2300107T3 - Derivados de piridazin-3-ona, su utilizacion e intermediarios para su produccion. - Google Patents
Derivados de piridazin-3-ona, su utilizacion e intermediarios para su produccion. Download PDFInfo
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Abstract
SE PRESENTAN DERIVADOS NUEVOS DE PIRIDACINA - 3 - ONA DE FORMULA (I), QUE SON UTILES COMO PRINCIPIOS ACTIVOS DE HERBICIDAS, DONDE R 1 ES UN RADICAL HALOALQUILO, R 2 Y R SU P,3 SON IDENTICOS O DIFERENTES Y PUEDEN SER HIDROGENO, UN RADICAL ALQUILO, HALOALQUILO O ALQUIOXIALQUILO; Y Q ES [Q-1], [Q2], [Q-3], [Q-4] O [Q-5]. SE PRESENTAN TAMBIEN SU USO LOS PRODUCTOS INTERMEDIARIOS PARA SU PRODUCCION.
Description
Derivados de
piridazin-3-ona, su utilización e
intermediarios para su producción.
La presente invención se refiere a derivados de
piridazin-3-ona, su uso como
herbicidas, y a los intermedios para su producción.
En EP-A-0029123
se describe un procedimiento para la preparación de anilinas
sustituidas y anilinas sustituidas novedosas. En concreto, ilustra
que ciertas anilinas sustituidas obtenidas mediante este
procedimiento son útiles como importantes sustancias de partida
para la preparación de derivados de
piridazin-3-ona sustituidos
novedosos que tienen actividad herbicida en la aplicación de
post-emergencia. Estos derivados de
piridazin-3-ona son, no obstante,
diferentes de los de la presente invención ya que tienen un grupo
fenoxifenilo sustituido como elemento estructural esencial en la
posición 2 del anillo de piridazinona y adicionalmente tienen
sustituyentes bastante distintos en el anillo de piridazinona.
Los autores de la presente invención han
estudiado intensivamente para encontrar un compuesto que tiene
excelente actividad herbicida. Como resultado, han encontrado que
los derivados de piridazin-3-ona
representados por la fórmula [1] descritos más abajo tienen
excelente actividad herbicida, completando de ese modo la presente
invención.
Así la presente invención proporciona un
compuesto de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R^{1} es haloalquilo
C_{1}-C_{3}; R^{2} y R^{3} son iguales o
diferentes y son hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{3}, haloalquilo
C_{1}-C_{3}, o
alcoxi(C_{1}-C_{3})alquilo
C_{1}-C_{3}; y Q es [Q-1],
[Q-2], [Q-3], o
[Q-4] de
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
- \quad
- X es hidrógeno o halógeno;
- \quad
- Y es halógeno, nitro, ciano, o trifluorometilo;
- \quad
- Z^{1} es oxígeno, azufre, o NH;
- \quad
- Z^{2} es oxígeno o azufre;
- \quad
- n es 0 o 1;
- \quad
- B es hidrógeno, halógeno, nitro, ciano, clorosulfonilo, OR^{10}, SR^{10}, SO_{2}-OR^{10}, N(R^{11})R^{12}, SO_{2}N(R^{11})R^{12}, NR^{11}(COR^{13}), NR^{11}(SO_{2}R^{14}), N(SO_{2}R^{14})-(SO_{2}R^{15}), N(SO_{2}R^{14})(COR^{13}), NHCOOR^{13}, COOR^{10}, CON(R^{11})R^{12}, CSN(R^{11})R^{12}, COR^{16}, CR^{17}=CR^{18}COR^{16}, CR^{17}=CR^{18}COOR^{13}, CR^{17}=CR^{18}CON(R^{11})R^{12}, CH_{2}CH-WCOOR^{13}, CH_{2}CH WCON(R^{11})R^{12}, CR^{17}=NOR^{33}, CR^{17}=NN(R^{11})R^{12}, CR^{17}(Z^{2}-R^{34})_{2}, OCO_{2}R^{19}, o OCOR^{19};
- \quad
- R^{4} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{3};
- \quad
- R^{5} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilalquilo C_{3}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{6}, haloalquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6}, haloalquinilo C_{3}-C_{6}, cianoalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxialquilo C_{2}-C_{8}, alcoxialcoxialquilo C_{3}-C_{8}, carboxialquilo C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{1}-C_{6})-carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, {(alcoxi C_{1}-C_{4})alcoxi C_{1}-C_{4}}carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, (cicloalcoxi C_{3}-C_{8})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, CH_{2}CON(R^{11})R^{12}, CH_{2}COON(R^{11})R^{12}, CH(alquilo C_{1}-C_{4})CON(R^{11})R^{12}, CH(alquilo C_{1}-C_{4})COON(R^{11})R^{12}, alquiltioalquilo C_{2}-C_{8}, o hidroxialquilo C_{1}-C_{6};
- \quad
- R^{6} es alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, formilo, ciano, carboxilo, hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi(C_{1}-C_{6})alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, (alquil C_{1}-C_{6})carboniloxialquilo C_{1}-C_{6}, (haloalquil C_{1}-C_{6})carboniloxialquilo C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{1}-C_{6})carbonilo, o (alquil C_{1}-C_{6})carbonilo;
- \quad
- R^{7} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6}; y
- \quad
- R^{8} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, alcoxialquilo C_{2}-C_{8}, alcoxialcoxialquilo C_{3}-C_{10}, (alquil C_{1}-C_{5})carboniloxialquilo C_{1}-C_{6}, (haloalquil C_{1}-C_{6})carboniloxialquilo C_{1}-C_{6}, carboxilo, carboxialquilo C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{1}-C_{8})carbonilo, (haloalcoxi C_{1}-C_{6})carbonilo, (cicloalcoxi C_{3}-C_{10})carbonilo, (alqueniloxi C_{3}-C_{8})carbonilo, (alquiniloxi C_{3}-C_{8})carbonilo, aminocarbonilo, (alquil C_{1}-C_{6})aminocarbonilo, di(alquil C_{1}-C_{6})amino-carbonilo, (alquil C_{1}-C_{6})aminocarboniloxialquilo C_{1}-C_{6}, o di(alquil C_{1}-C_{6})aminocarboniloxialquilo C_{1}- C_{6};
- \quad
- donde R^{10} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, bencilo, alquenilo C_{3}-C_{6}, haloalquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6}, haloalquinilo C_{3}-C_{6}, cianoalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxialquilo C_{2}-C_{8}, alquiltioalquilo C_{2}-C_{8}, carboxialquilo C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{3}-C_{8})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, (haloalcoxi C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, {(alcoxi C_{1}-C_{4})alcoxi C_{1}-C_{4}}carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, (cicloalcoxi C_{3}-C_{8})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, (alquil C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, (haloalquil C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, {(alcoxi C_{1}-C_{4})alquil C_{1}-C_{4}}carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, (cicloalquil C_{3}-C_{8})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, CH_{2}CON-(R^{11})R^{12}, CH_{2}COON(R^{11})R^{12}, CH(alquilo C_{1}-C_{4})CON(R^{11})R^{12}, CH(alquilo C_{1}-C_{4})-COON(R^{11})R^{12}, {(alcoxi C_{1}-C_{6})carbonilalquil C_{1}-C_{6}}oxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, o hidroxialquilo C_{1}-C_{6}:
- \quad
- R^{11} y R^{12} son independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6}, cianoalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxialquilo C_{2}-C_{8}, alquiltioalquilo C_{2}-C_{8}, carboxialquilo C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, (cicloalcoxi C_{3}-C_{8})-carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, {(alcoxi C_{1}-C_{4})alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, o R^{11} y R^{12} se combinan entre sí para formar tetrametileno, pentametileno, o etilenoxietileno;
- \quad
- R^{13} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, o alquenilo C_{3}-C_{6};
- \quad
- R^{14} y R^{15} son independientemente alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, o fenilo sustituido opcionalmente con metilo o nitro;
- \quad
- R^{16} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, haloalquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, haloalquinilo C_{2}-C_{6}, alcoxialquilo C_{2}-C_{8}, o hidroxialquilo C_{1}-C_{6};
- \quad
- R^{17} y R^{18} son independientemente hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6};
- \quad
- R^{19} es alquilo C_{1}-C_{6};
- \quad
- R^{33} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{6}, haloalquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6}, haloalquinilo C_{3}-C_{6}, cianoalquilo C_{1}-C_{6}, o (alcoxi C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6};
- \quad
- R^{34} es alquilo C_{1}-C_{6}, o dos R^{34} se combinan entre sí para formar (CH_{2})_{2} o (CH_{2})_{3}: y
- \quad
- W es hidrógeno, cloro, o bromo,
(referido más adelante como el
presente o los presentes compuestos); y un herbicida que lo contiene
como ingrediente
activo.
\newpage
La presente invención también proporciona un
compuesto de fórmula:
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donde R^{3} se define como antes,
y Q^{1} es [Q^{1}-1], [Q-2],
[Q^{1}-3], o [Q-4] de
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde X, Y, Z^{1}, Z^{2}, n,
R^{4}, R^{5}, R^{7}, y R^{8} se definen como antes; B^{1}
es hidrógeno, halógeno, nitro, ciano, OR^{27}, SR^{27},
SO_{2}OR^{27}, NR^{11}(R^{12}),
SO_{2}NR^{11}(R^{12}), NR^{11}-(COR^{13}),
NR^{11}(SO_{2}R^{14}),
N(SO_{2}R^{14})(SO_{2}R^{15}),
N(SO_{2}R^{14})(COR^{13}), NHCOOR^{13}, COOR^{27},
CONR^{11}(R^{12}), CSNR^{11}(R^{12}),
CR^{17}=COOR^{13},
CR^{17}=CR^{18}CONR^{11}(R^{12}),
CH_{2}CHWCOOR^{13},
CH_{2}CHWCONR^{11}(R^{12}), CR^{17}=NOR^{33}, CR^{17}=NNR^{11}(R^{12}), CR^{17}(Z^{2}R^{34})_{2}, OCO_{2}R^{19}, o OCOR^{19}; R^{9} es alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, ciano, carboxilo, hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi(C_{1}-C_{6})alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, (alquil C_{1}-C_{6})carboniloxialquilo C_{1}-C_{6}, (haloalquil C_{1}-C_{6})carboniloxialquilo C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{1}-C_{6})carbonilo, o (alquil C_{1}-C_{6})carbonilo; donde R^{19} se define como antes; R^{27} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, bencilo, alquenilo C_{3}-C_{6}, haloalquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6}, haloalquinilo C_{3}-C_{6}, cianoalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxialquilo C_{2}-C_{8}, alquiltioalquilo C_{2}-C_{8}, carboxialquilo C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{3}-C_{8})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, (haloalcoxi C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, ((alcoxi C_{1}-C_{4})alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, (cicloalcoxi C_{3}-C_{8})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, CH_{2}CON(R^{11})R^{12}, CH_{2}COON(R^{11})R^{12}, CH(alquilo C_{1}-C_{4})CON(R^{11})R^{12}, CH(alquilo C_{1}-C_{4})COON(R^{11})R^{12}, {(alcoxi C_{1}-C_{6})carbonilalquil C_{1}-C_{6}}oxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, o hidroxialquilo C_{1}-C_{6}; y R^{11}, R^{12}, R^{13}, R^{14}, R^{15}, R^{17}, R^{18}, R^{19}, R^{33}, R^{34}, y Z^{2} se definen como antes.
CH_{2}CHWCONR^{11}(R^{12}), CR^{17}=NOR^{33}, CR^{17}=NNR^{11}(R^{12}), CR^{17}(Z^{2}R^{34})_{2}, OCO_{2}R^{19}, o OCOR^{19}; R^{9} es alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, ciano, carboxilo, hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi(C_{1}-C_{6})alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, (alquil C_{1}-C_{6})carboniloxialquilo C_{1}-C_{6}, (haloalquil C_{1}-C_{6})carboniloxialquilo C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{1}-C_{6})carbonilo, o (alquil C_{1}-C_{6})carbonilo; donde R^{19} se define como antes; R^{27} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, bencilo, alquenilo C_{3}-C_{6}, haloalquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6}, haloalquinilo C_{3}-C_{6}, cianoalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxialquilo C_{2}-C_{8}, alquiltioalquilo C_{2}-C_{8}, carboxialquilo C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{3}-C_{8})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, (haloalcoxi C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, ((alcoxi C_{1}-C_{4})alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, (cicloalcoxi C_{3}-C_{8})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, CH_{2}CON(R^{11})R^{12}, CH_{2}COON(R^{11})R^{12}, CH(alquilo C_{1}-C_{4})CON(R^{11})R^{12}, CH(alquilo C_{1}-C_{4})COON(R^{11})R^{12}, {(alcoxi C_{1}-C_{6})carbonilalquil C_{1}-C_{6}}oxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, o hidroxialquilo C_{1}-C_{6}; y R^{11}, R^{12}, R^{13}, R^{14}, R^{15}, R^{17}, R^{18}, R^{19}, R^{33}, R^{34}, y Z^{2} se definen como antes.
En la definición anterior de los presentes
compuestos, los respectivos sustituyentes se ejemplifican a
continuación:
Los ejemplos del grupo haloalquilo
C_{1}-C_{3} representado por R^{1} incluyen
trifluorometilo y clorodifluorometilo.
Los ejemplos del grupo alquilo
C_{1}-C_{3} representado por R^{2} y R^{3}
incluyen metilo, etilo, e isopropilo.
Los ejemplos del grupo haloalquilo
C_{1}-C_{3} representado por R^{2} y R^{3}
incluyen triclorometilo, trifluorometilo, difluorometilo,
clorodifluorometilo, y pentafluoroetilo.
Los ejemplos del grupo
alcoxi(C_{1}-C_{3})alquilo
C_{1}-C_{3} representado por R^{2} y R^{3}
incluyen metoximetilo.
Los ejemplos del grupo halógeno representado por
X, Y, y B incluyen cloro, flúor, bromo, o yodo.
Los ejemplos del grupo alquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{10} incluyen
metilo, etilo, isopropilo, propilo, isobutilo, butilo,
t-butilo, amilo, isoamilo, y
t-amilo.
Los ejemplos del grupo haloalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{10} incluyen
2-cloroetilo, 3-cloropropilo, y
2,2,2-trifluoroetilo.
Los ejemplos del grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{8} representado por R^{10} incluyen
ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, y ciclohexilo.
Los ejemplos del grupo alquenilo
C_{3}-C_{6} representado por R^{10} incluyen
alilo,
1-metil-2-propenilo,
3-butenilo, 2-butenilo,
3-metil-2-butenilo,
y
2-metil-3-butenilo.
Los ejemplos del grupo haloalquenilo
C_{3}-C_{6} representado por R^{10} incluyen
2-cloro-2-propenilo
y
3,3-dicloro-2-propenilo.
Los ejemplos del grupo alquinilo
C_{3}-C_{6} representado por R^{10} incluyen
propargilo,
1-metil-2-propinilo,
2-butinilo, y
1,1-dimetil-2-propinilo.
Los ejemplos del grupo haloalquinilo
C_{6}-C_{6} representado por R^{10} incluyen
4-bromo-2-butinilo.
Los ejemplos del grupo cianoalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{10} incluyen
cianometilo.
Los ejemplos del grupo alcoxialquilo
C_{2}-C_{8} representado por R^{10} incluyen
metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, y etoxietilo.
Los ejemplos del grupo alquiltioalquilo
C_{2}-C_{8} representado por R^{10} incluyen
metiltiometilo.
Los ejemplos del grupo carboxialquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{10} incluyen
carboximetilo, 1-carboxietilo, y
2-carboxietilo.
Los ejemplos del grupo (alcoxi
C_{3}-C_{8})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{10} incluyen
metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo, propoxicarbonilmetilo,
isopropoxicarbonilmetilo, butoxicarbonilmetilo,
isobutoxicarbonilmetilo, t-butoxicarbonilmetilo,
amiloxicarbonilmetilo, isoamiloxicarbonilmetilo,
t-amiloxicarbonilmetilo,
1-metoxicarboniletilo,
1-etoxicarboniletilo,
1-propoxicarboniletilo,
1-isopropoxicarboniletilo,
1-butoxicarboniletilo,
1-isobutoxicarboniletilo,
1-t-butoxicarboniletilo,
1-amiloxicarboniletilo,
1-isoamiloxicarboniletilo, y
1-t-amiloxicarboniletilo.
Los ejemplos del grupo (haloalcoxi
C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{10} incluyen
2-cloroetoxicarbonilmetilo.
Los ejemplos del grupo {(alcoxi
C_{1}-C_{4})alcoxi
C_{1}-C_{4}}carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{10} incluyen
metoximetoxicarbonilmetilo y
1-metoximetoxicarboniletilo.
Los ejemplos del grupo (cicloalcoxi
C_{3}-C_{8})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{10} incluyen
ciclobutiloxicarbonilmetilo, ciclopentiloxicarbonilmetilo,
ciclohexiloxicarbonilmetilo,
1-ciclobutiloxicarboniletilo,
1-ciclopentiloxicarboniletilo, y
1-ciclohexiloxicarboniletilo.
Los ejemplos del grupo (alquil
C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{10} incluyen
metilcarbonilmetilo.
Los ejemplos del grupo (haloalquil
C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{10} incluyen
clorometilcarbonilmetilo.
Los ejemplos del grupo {(alcoxi
C_{1}-C_{4})alquil
C_{1}-C_{4}}carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{10} incluyen
2-metoxietilcarbonilmetilo.
Los ejemplos del grupo (cicloalquil
C_{3}-C_{8})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{10} incluyen
ciclopentilcarbonilmetilo.
Los ejemplos del grupo {(alcoxi
C_{1}-C_{6})carbonilalquil
C_{1}-C_{6}}oxicarbonilalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{10} incluyen
(etoxicarbonil)metoxicarbonilmetilo.
Los ejemplos del grupo alquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{11} y R^{12}
incluyen metilo, etilo, propilo, butilo, isopropilo, e
isobutilo.
Los ejemplos del grupo haloalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{11} y R^{12}
incluyen cloroetilo y bromoetilo.
\newpage
Los ejemplos del grupo alquenilo
C_{3}-C_{6} representado por R^{11} y R^{12}
incluyen alilo,
1-metil-2-propenilo,
y 3-butenilo.
Los ejemplos del grupo alquinilo
C_{3}-C_{6} representado por R^{11} y R^{12}
incluyen propargilo y
1-metil-2-propinilo.
Los ejemplos del grupo cianoalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{11} y R^{12}
incluyen cianometilo.
Los ejemplos del grupo alcoxialquilo
C_{2}-C_{8} representado por R^{11} y R^{12}
incluyen metoximetilo y etoxietilo.
Los ejemplos del grupo alquiltioalquilo
C_{2}-C_{8} representado por R^{11} y R^{12}
incluyen metiltiometilo y metiltioetilo.
Los ejemplos del grupo carboxialquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{11} y R^{12}
incluyen carboximetilo y 1-carboxietilo.
Los ejemplos del grupo (alcoxi
C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{11} y
R^{12} incluyen metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo,
propoxicarbonilmetilo, isopropoxicarbonilmetilo,
butoxicarbonilmetilo, isobutoxicarbonilmetilo,
t-butoxicarbonilmetilo, amiloxicarbonilmetilo,
isoamiloxicarbonilmetilo, t-amiloxicarbonilmetilo,
1-metoxicarboniletilo,
1-etoxicarboniletilo,
1-propoxicarboniletilo,
1-isopropoxicarboniletilo,
1-butoxicarboniletilo,
1-isobutoxicarboniletilo,
1-t-butoxicarboniletilo,
1-amiloxicarboniletilo,
1-isoamiloxicarboniletilo, y
1-t-amiloxicarboniletilo.
Los ejemplos del grupo (cicloalcoxi
C_{3}-C_{8})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{11} y
R^{12} incluyen ciclopentiloxicarbonilmetilo.
Los ejemplos del grupo {(alcoxi
C_{1}-C_{4})alcoxi
C_{1}-C_{4}}carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{11} y
R^{12} incluyen metoximetoxicarbonilmetilo y
1-metoximetoxicarboniletilo.
Los ejemplos del grupo alquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{13} incluyen
metilo, etilo, propilo, butilo, amilo, isopropilo, isobutilo, e
isoamilo.
Los ejemplos del grupo haloalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{13} incluyen
2,2,2-trifluoroetilo.
Los ejemplos del grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{8} representado por R^{13} incluyen
ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, y ciclohexilo.
Los ejemplos del grupo alquenilo
C_{3}-C_{6} representado por R^{13} incluyen
alilo.
Los ejemplos del grupo alquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{14} y R^{15}
incluyen metilo, etilo, propilo, butilo, e isopropilo.
Los ejemplos del grupo haloalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{14} y R^{15}
incluyen trifluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo,
2-cloroetilo, clorometilo, y triclorometilo.
Los ejemplos del grupo fenilo sustituido
opcionalmente con metilo o nitro, que está representado por R^{14}
y R^{15}, incluyen fenilo, p-metilfenilo,
2-nitrofenilo, 3-nitrofenilo, y
4-nitrofenilo.
Los ejemplos del grupo alquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{16} incluyen
metilo, etilo, propilo, butilo, amilo, isopropilo, isobutilo,
t-butilo, isoamilo, y t-amilo.
Los ejemplos del grupo haloalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{16} incluyen
clorometilo, diclorometilo, bromometilo, dibromometilo,
1-cloroetilo, 1,1-dicloroetilo,
1-bromoetilo, y
1,1-dibromoetilo.
Los ejemplos del grupo alquenilo
C_{2}-C_{6} representado por R^{16} incluyen
vinilo, alilo, 1-propenilo, y
1-metil-2-propenilo.
Los ejemplos del grupo haloalquenilo
C_{2}-C_{6} representado por R^{16} incluyen
3,3-dicloro-2-propenilo
y
3,3-dibromo-2-propenilo.
Los ejemplos del grupo alquinilo
C_{2}-C_{6} representado por R^{16} incluyen
etinilo y 2-butinilo.
Los ejemplos del grupo haloalquinilo
C_{2}-C_{6} representado por R^{16} incluyen
3-bromo-2-propinilo.
Los ejemplos del grupo alcoxialquilo
C_{2}-C_{8} representado por R^{16} incluyen
metoximetilo, etoximetilo, e isopropoximetilo.
Los ejemplos del grupo hidroxialquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{16} incluyen
hidroximetilo.
Los ejemplos del grupo alquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{17} y R^{18}
incluyen metilo.
Los ejemplos del grupo alquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{19} incluyen
metilo y etilo.
Los ejemplos del grupo alquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{33} incluyen
metilo y etilo.
Los ejemplos del grupo haloalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{33} incluyen
2-cloroetilo.
Los ejemplos del grupo cicloalquilo
C_{3}-C_{8} representado por R^{33} incluyen
ciclopentilo.
Los ejemplos del grupo alquenilo
C_{3}-C_{6} representado por R^{33} incluyen
alilo.
Los ejemplos del grupo haloalquenilo
C_{3}-C_{6} representado por R^{33} incluyen
2-cloro-2-propenilo.
Los ejemplos del grupo alquinilo
C_{3}-C_{6} representado por R^{33} incluyen
propargilo.
Los ejemplos del grupo haloalquinilo
C_{6}-C_{6} representado por R^{33} incluyen
4-cloro-2-butinilo.
Los ejemplos del grupo cianoalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{33} incluyen
2-cianoetilo y cianometilo.
Los ejemplos del grupo (alcoxi
C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{33} incluyen
etoxicarbonilmetilo.
Los ejemplos del grupo alquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{34} incluyen
metilo y etilo.
Los ejemplos del grupo alquilo
C_{1}-C_{3} representado por R^{4} incluyen
metilo.
Los ejemplos del grupo alquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{5} incluyen
metilo, etilo, propilo, butilo, amilo, isopropilo, isobutilo, e
isoamilo.
Los ejemplos del grupo haloalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{5} incluyen
2-cloroetilo, 2-bromoetilo,
3-clorobutilo, 3-bromobutilo,
difluorometilo, y bromodifluorometilo.
Los ejemplos del grupo cicloalquilalquilo
C_{3}-C_{8} representado por R^{5} incluyen
ciclopentilmetilo.
Los ejemplos del grupo alquenilo
C_{3}-C_{6} representado por R^{5} incluyen
alilo,
1-metil-2-propenilo,
3-butenilo, 2-butenilo,
3-metil-2-butenilo,
y
2-metil-3-butenilo.
Los ejemplos del grupo haloalquenilo
C_{3}-C_{6} representado por R^{5} incluyen
2-cloro-2-propenilo
y
3,3-dicloro-2-propenilo.
Los ejemplos del grupo alquinilo
C_{3}-C_{6} representado por R^{5} incluyen
propargilo,
1-metil-2-propinilo,
2-butinilo, y
1,1-dimetil-2-propinilo.
Los ejemplos del grupo haloalquinilo
C_{6}-C_{6} representado por R^{5} incluyen
3-yodo-2-propinilo
y
3-bromo-2-propinilo.
Los ejemplos del grupo cianoalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{5} incluyen
cianometilo.
Los ejemplos del grupo alcoxialquilo
C_{2}-C_{8} representado por R^{5} incluyen
metoximetilo, etoximetilo, y 1-metoxietilo.
Los ejemplos del grupo alcoxialcoxialquilo
C_{3}-C_{8} representado por R^{5} incluyen
metoxietoximetilo.
Los ejemplos del grupo carboxialquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{5} incluyen
carboximetilo, 1-carboxietilo, y
2-carboxietilo.
Los ejemplos del grupo (alcoxi
C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{5} incluyen
metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo, propoxicarbonilmetilo,
isopropoxicarbonilmetilo, butoxicarbonilmetilo,
isobutoxicarbonilmetilo, t-butoxicarbonilmetilo,
amiloxicarbonilmetilo, isoamiloxicarbonilmetilo,
t-amiloxicarbonilmetilo,
1-metoxicarboniletilo,
1-etoxicarboniletilo,
1-propoxicarboniletilo,
1-isopropoxicarboniletilo.
1-butoxicarboniletilo,
1-isobutoxicarboniletilo,
1-t-butoxicarboniletilo.
1-amiloxicarboniletilo,
I-isoamiloxicarboniletilo, y
1-t-amiloxicarboniletilo.
Los ejemplos del grupo {(alcoxi
C_{1}-C_{4})alcoxi
C_{1}-C_{4}}carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{5} incluyen
metoximetoxicarbonilmetilo y
1-metoximetoxicarboniletilo.
Los ejemplos del grupo (cicloalcoxi
C_{3}-C_{8})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{5} incluyen
ciclobutiloxicarbonilmetilo, ciclopentiloxicarbonilmetilo,
ciclohexiloxicarbonilmetilo,
1-ciclobutilxicarboniletilo,
1-ciclopentiloxicarboniletilo, y
1-ciclohexiloxicarboniletilo.
Los ejemplos del grupo alquiltioalquilo
C_{2}-C_{8} representado por R^{5} incluyen
metiltiometilo.
\newpage
Los ejemplos del grupo hidroxialquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{5} incluyen
hidroximetilo, hidroxietilo, e hidroxipropilo.
Los ejemplos del grupo alquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{6} incluyen
metilo y etilo.
Los ejemplos del grupo haloalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{6} incluyen
bromometilo, dibromometilo, tribromometilo,
1-bromoetilo, clorometilo, diclorometilo, y
triclorometilo.
Los ejemplos del grupo hidroxialquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{6} incluyen
hidroximetilo.
Los ejemplos del grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{6} incluyen
metoximetilo, etoximetilo, propoximetilo, e isopropoximetilo.
Los ejemplos del grupo
alcoxi(C_{1}-C_{6})alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{6} incluyen
metoximetoximetilo, metoxietoximetilo, y etoximetoximetilo.
Los ejemplos del grupo (alquil
C_{1}-C_{6})carboniloxialquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{6} incluyen
acetiloximetilo, etilcarboniloximetilo, e
isopropilcarboniloximetilo.
Los ejemplos del grupo (haloalquil
C_{1}-C_{6})carboniloxialquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{6} incluyen
trifluoroacetiloximetilo, cloroacetiloximetilo, y
tricloroacetiloximetilo.
Los ejemplos del grupo (alcoxi
C_{1}-C_{6})carbonilo representado por
R^{6} incluyen metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo,
butoxicarbonilo, amiloxicarbonilo, isopropoxicarbonilo,
isobutoxicarbonilo, e isoamiloxicarbonilo.
Los ejemplos del grupo (alquil
C_{1}-C_{6})carbonilo representado por
R^{6} incluyen metilcarbonilo, etilcarbonilo, e
isopropilcarbonilo.
Los ejemplos del grupo alquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{7} incluyen
metilo.
Los ejemplos del grupo alquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{8} incluyen
metilo y etilo.
Los ejemplos del grupo haloalquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{8} incluyen
clorometilo, bromometilo, y fluorometilo.
Los ejemplos del grupo hidroxialquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{8} incluyen
hidroximetilo.
Los ejemplos del grupo alcoxialquilo
C_{2}-C_{8} representado por R^{8} incluyen
metoximetilo, etoximetilo, isopropoximetilo, butoximetilo, e
isobutoximetilo.
Los ejemplos del grupo alcoxialcoxialquilo
C_{3}-C_{10} representado por R^{8} incluyen
metoximetoximetilo, metoxietoximetilo, y etoximetoximetilo.
Los ejemplos del grupo (alquil
C_{1}-C_{5})carboniloxialquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{8} incluyen
acetiloximetilo, etilcarboniloximetilo, e
isopropilcarboniloximetilo.
Los ejemplos del grupo (haloalquil
C_{1}-C_{6})carboniloxialquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{8} incluyen
2-cloroetilcarboniloximetilo.
Los ejemplos del grupo carboxialquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{8} incluyen
carboximetilo.
Los ejemplos del grupo
alcoxi(C_{1}-C_{8})carbonilo
representado por R^{8} incluyen metoxicarbonilo, etoxicarbonilo,
propoxicarbonilo, butoxicarbonilo, amiloxicarbonilo,
isopropoxicarbonilo, isobutoxicarbonilo, e isoamiloxicarbonilo.
Los ejemplos del grupo (haloalcoxi
C_{1}-C_{6})carbonilo representado por
R^{8} incluyen 2-cloroetoxicarbonilo;
2-bromoetoxicarbonilo,
3-clorobutoxicarbonilo,
1-cloro-2-propoxicarbonilo,
1,3-dicloro-2-propoxicarbonilo,
2,2-dicloroetoxicarbonilo,
2,2,2-trifluoroetoxicarbonilo,
2,2,2-tricloroetoxicarbonilo, y
2,2,2-tribromoetoxicarbonilo.
Los ejemplos del grupo (cicloalcoxi
C_{3}-C_{10})carbonilo representado por
R^{8} incluyen ciclobutiloxicarbonilo, ciclopentiloxicarbonilo, y
ciclohexiloxicarbonilo.
Los ejemplos del grupo (alqueniloxi
C_{3}-C_{8})carbonilo representado por
R^{8} incluyen alliloxicarbonilo y
3-buteniloxicarbonilo.
Los ejemplos del grupo (alquiniloxi
C_{3}-C_{8})carbonilo representado por
R^{8} incluyen propargiloxicarbonilo,
3-butiniloxicarbonilo, y
1-metil-2-propiniloxicarbonilo.
Los ejemplos del grupo (alquil
C_{1}-C_{6})aminocarbonilo representado
por R^{8} incluyen metilaminocarbonilo, etilaminocarbonilo, y
propilaminocarbonilo.
Los ejemplos del grupo di(alquil
C_{1}-C_{6})aminocarbonilo representado
por R^{8} incluyen dimetilaminocarbonilo, dietilaminocarbonilo, y
diisopropilaminocarbonilo.
Los ejemplos del grupo (alquil
C_{1}-C_{6})aminocarboniloxialquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{8} incluyen
metilaminocarboniloximetilo, etilaminocarboniloximetilo, y
propilaminocarboniloximetilo.
Los ejemplos del grupo di(alquil
C_{1}-C_{6})aminocarboniloxialquilo
C_{1}-C_{6} representado por R^{8} incluyen
dimetilaminocarboniloxialquilo y dietilaminocarboniloxialquilo.
En los presentes compuestos, los sustituyentes
preferidos desde el punto de vista de su actividad herbicida son
los siguientes:
- \quad
- R^{1} es preferiblemente metilo sustituido con uno o más átomos de flúor, tales como trifluorometilo o clorodifluorometilo, o etilo sustituido con uno o más átomos de flúor, tales como pentafluoroetilo, y más preferiblemente trifluorometilo;
- \quad
- R^{2} es preferiblemente alquilo C_{1}-C_{3} tal como metilo o etilo, o hidrógeno, y más preferiblemente metilo o hidrógeno; y
- \quad
- R^{3} es preferiblemente alquilo C_{1}-C_{3} tal como metilo o etilo, o hidrógeno, y más preferiblemente metilo o hidrógeno.
Los ejemplos preferidos de los presentes
compuestos desde el punto de vista de su actividad herbicida son
aquellos que contienen combinados los sustituyentes preferidos
anteriores.
Cuando Q es [Q-1], los
compuestos más preferidos son aquellos donde X es hidrógeno o flúor
e Y es cloro. Entre estos compuestos son más preferidos aquellos
donde B es OR^{10}, SR^{10}, N(R^{11})R^{12},
NR^{11}(SO_{2}R^{14}), o COOR^{10}. Entre estos
compuestos son más preferidos aquellos donde R^{10} es alquilo
C_{1}-C_{6}, alquinilo
C_{3}-C_{6}, (alcoxi
C_{3}-C_{8})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}, o (cicloalcoxi
C_{3}-C_{8})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}; R^{1} es hidrógeno; R^{12} es
(alcoxi C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}; y R^{14} es alquilo
C_{1}-C_{6} o C_{1}-C_{6}
haloalquilo.
Cuando Q es [Q-2], los
compuestos más preferidos son aquellos donde X es flúor o hidrógeno;
Z^{1} es oxígeno; R^{4} es hidrógeno; y n es 1. Entre estos
compuestos son más preferidos aquellos donde R^{5} es alquinilo
C_{3}-C_{6}.
Los ejemplos típicos de los compuestos
preferidos son los siguientes:
- \quad
- 7-Fluoro-6-(5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-4-propargil-2H-1,4-benzoxazin-3-ona;
- \quad
- 7-Fluoro-6-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-4-propargil-2H-1,4-benzoxazin-3-ona;
- \quad
- 6-(5-Trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-4-propargil-2H-1,4-benzoxazin-3-ona;
- \quad
- 6-(4-Metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-4-propargil-2H-1,4-benzoxazin-3-ona;
- \quad
- 2-(4-Cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenil)-4-metil-5-trifluorometilpiridazin-3-ona;
- \quad
- 2-(4-Cloro-2-fluoro-5-metoxifenil)-4-metil-5-trifluorometilpiridazin-3-ona;
- \quad
- 2-(4-Cloro-2-fluoro-5-etoxifenil)-4-metil-5-trifluorometilpiridazin-3-ona;
- \quad
- 2-(4-Cloro-2-fluoro-5-propargiloxifenil)-4-metil-5-trifluorometilpiridazin-3-ona:
- \quad
- 2-Cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-fenoxiacetato de metilo;
- \quad
- 2-Cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-fenoxiacetato de etilo;
- \quad
- 2-Cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-fenoxiacetato de propilo;
- \quad
- 2-Cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenoxiacetato de isopropilo;
- \quad
- 2-Cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-fenoxiacetato de butilo;
- \quad
- 2-Cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-fenoxiacetato de pentilo;
- \quad
- 2-Cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenoxiacetato de ciclopentilo;
- \quad
- 2-{2-Cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenoxi}propionato de etilo;
- \quad
- 2-{2-Cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenoxi}propionato de metilo;
- \quad
- 2-Cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-feniltioacetato de etilo;
- \quad
- 2-Cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-feniltioacetato de metilo;
- \quad
- 2-{2-Cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)feniltio}propionato de etilo;
- \quad
- 2-{2-Cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)feniltio}propionato de metilo;
- \quad
- 2-{2-Cloro-4-fluoro-5-(5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenoxi}propionato de metilo;
- \quad
- 2-(2-Cloro-4-fluoro-5-(5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenoxi}propionato de etilo;
- \quad
- 2-Cloro-4-fluoro-5-(5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)feniltioacetato de etilo;
- \quad
- 2-Cloro-4-fluoro-5-(5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)feniltioacetato de metilo;
- \quad
- 2-{2-Cloro-4-fluoro-5-(5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)feniltio}propionato de etilo;
- \quad
- 2-{2-Cloro-4-fluoro-5-(5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)feniltio}propionato de metilo;
- \quad
- 2-{2-Cloro-4-fluoro-5-(5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-feniltio}propionato de isopropilo;
- \quad
- 2-{2-Cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenilamino}propionato de etilo;
- \quad
- 2-{2-Cloro-4-fluoro-5-(5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenilamino}propionato de etilo;
- \quad
- N-{2-Cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-fenil}metanosulfonamida;
- \quad
- N-{2-Cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-fenilo}clorometanosulfonamida;
- \quad
- N-{2-Cloro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenil}-metanosulfonamida;
- \quad
- 2-Cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-benzoato de metilo;
- \quad
- 2-Cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-benzoato de etilo;
- \quad
- 2-Cloro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)benzoato de etilo;
- \quad
- 2-Cloro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)benzoato de isopropilo; y
- \quad
- 2-(4-Cloro-2-fluoro-5-propargiloxifenil)-6-metil-5-trifluorometilpiridazin-3-ona.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre estos compuestos, los más preferidos desde
el punto de vista de su actividad herbicida son los siguientes:
- \quad
- 7-Fluoro-6-(5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-4-propargil-2H-1,4-benzoxazin-3-ona;
- \quad
- 7-Fluoro-6-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-4-propargil-2H-1,4-benzoxazin-3-ona;
- \quad
- 6-(4-Metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-4-propargil-2H-1,4-benzoxazin-3-ona;
- \quad
- 2-(2-Cloro-4-fluoro-5-(5-trifluorometil-3-pirizazinon-2-il)fenoxi)propionato de etilo; y
- \quad
- 2-{2-Cloro-4-fluoro-5-(5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)feniltio}propionato de etilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Además, los más preferidos desde el punto de
vista de su selectividad entre las plantas de cultivo y las malas
hierbas no deseadas son los siguientes:
- \quad
- 2-(4-Cloro-2-fluoro-5-propargiloxifenil)-4-metil-5-trifluorometilpirizazin-3-ona;
- \quad
- 2-Cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-fenoxiacetato de etilo;
- \quad
- N-{2-cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenil}metanosulfonamida; y
- \quad
- 2-Cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-benzoato de etilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Los presentes compuestos se pueden producir, por
ejemplo, de acuerdo con los procedimientos de producción descritos
más abajo.
\newpage
Este es el procedimiento de producción en el que
entre los presentes compuestos, un compuesto de fórmula:
donde R^{1}, R^{2}, R^{3}, y
Q^{1} se definen como antes, se produce haciendo reaccionar un
derivado hidrazona de
fórmula:
donde R^{1}, R^{3}, y Q^{1}
se definen como antes, con un compuesto de
fórmula:
donde R^{2} se define como antes:
R^{28} es alquilo C_{1}-C_{6} tal como metilo
o etilo; y Ar es un grupo fenilo sustituido opcionalmente tal como
fenilo.
La reacción se efectúa usualmente en un
disolvente. La temperatura de reacción está usualmente en el
intervalo de -20º a 150ºC, preferiblemente 0º a 100ºC. El tiempo de
reacción está usualmente en el intervalo de un momento a 72 horas.
Las cantidades de los reactivos que se van a utilizar en la
reacción, aunque la proporción de 1 mol del compuesto [5] a 1 mol
del compuesto [4] es ideal,
\hbox{se puede cambiar libremente dependiendo de las condiciones de reacción.}
Los ejemplos del grupo disolvente que se puede
utilizar incluyen hidrocarburos alifáticos tales como hexano,
heptano, ligroína, ciclohexano, y éter de petróleo; hidrocarburos
aromáticos tales como benceno, tolueno, y xileno; éteres tales como
éter dietílico, éter diisopropílico, dioxano, tetrahidrofurano
(THF), y dimetiléter de etilenglicol; nitrocompuestos tales como
nitrometano y nitrobenceno; amiduros de ácido tales como formamida,
N,N-dimetilformamida, y acetamida; aminas terciarias
tales como piridina, trietilamina, diisopropiletilamina,
N,N-dimetilanilina,
N,N-dietilanilina, y
N-metilmorfolina; compuestos azufrados tales como
dimetilsulfóxido y sulforano; alcoholes tales como metanol, etanol,
etilenglicol, e isopropanol; agua; y mezclas de los mismos.
Una vez completada la reacción, el disolvente de
reacción se separa mediante destilación de la mezcla de reacción y
el residuo se somete a cromatografía, o la mezcla de reacción se
somete a post-tratamientos usuales tales como
extracción con un disolvente orgánico y concentración, seguido, si
fuera necesario, de la posterior purificación mediante una técnica
tal como cromatografía o recristalización.
\hbox{De este modo se puede aislar el compuesto de la presente invención.}
La reacción anterior se efectúa a través de un
compuesto de fórmula:
donde R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{28}, y Q^{1} se definen como
antes.
Este procedimiento de producción se puede llevar
a cabo también aislando compuesto [6] y efectuando la ciclación
intramolecular del compuesto [6]. La ciclación se puede efectuar
usualmente en un disolvente. La temperatura de reacción está
usualmente en el intervalo de -20º a 150ºC, preferiblemente de 50º a
150ºC. El tiempo de reacción está usualmente en el intervalo de un
momento a 72 horas.
Los ejemplos del grupo disolvente que se puede
utilizar incluyen hidrocarburos alifáticos tales como hexano,
heptano, ligroína, ciclohexano, y éter de petróleo; hidrocarburos
aromáticos tales como benceno, tolueno, y xileno; hidrocarburos
halogenados tales como cloroformo, tetracloruro de carbono,
diclorometano, dicloroetano, clorobenceno, y diclorobenceno; éteres
tales como éter dietílico, éter diisopropílico, dioxano,
tetrahidrofurano, y dimetiléter de etilenglicol; cetonas tales como
acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, isoforona, y
ciclohexanona; ésteres tales como formiato de etilo, acetato de
etilo, acetato de butilo, y carbonato de dietilo; nitrocompuestos
tales como nitrometano y nitrobenceno; nitrilos tales como
acetonitrilo e isobutironitrilo: amiduros de ácido tales como
formamida, N,N-dimetilformamida, y acetamida; aminas
terciarias tales como piridina, trietilamina, diisopropiletilamina,
N,N-dimetilanilina,
N,N-dietilanilina, y
N-metilmorfolina: compuestos azufrados tales como
dimetilsulfóxido y sulforano; ácidos grasos tales como ácido
fórmico, ácido acético, y ácido propiónico; alcoholes tales como
metanol, etanol, etilenglicol, e isopropanol; agua; y mezclas de
los mismos.
En cuanto al catalizador de reacción, se pueden
mencionar ácidos tales como ácido sulfúrico o bases tales como
metilato de sodio.
\vskip1.000000\baselineskip
Este es el procedimiento de producción de
acuerdo con el esquema siguiente:
donde R^{51} es un sustituyente
distinto de hidrógeno, que está en la definición de R^{5};
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, y X se definen como antes;
R^{22} es alquilo C_{1}-C_{6}; y D es cloro,
bromo, yodo, metanosulfoniloxi,
trifluorometano-sulfoniloxi, o
p-toluenosulfoniloxi.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [8] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [7] con un agente nitrante en un
disolvente.
- Agente nitrante: ácido nítrico o similares
- Cantidad de agente nitrante: 1 a 10 moles por mol del compuesto [7]
- Disolvente: ácido sulfúrico
- Temperatura: -10ºC a la temperatura ambiente
- Tiempo: de un momento a 24 horas
El compuesto [9] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [8] con un compuesto de fórmula:
donde R^{4} y R^{22} se definen
como antes, en presencia de fluoruro de potasio en un
disolvente.
- Cantidad del compuesto [12]: 1 a 50 moles por mol de compuesto [8]
- Cantidad de fluoruro de potasio: 1 a 50 moles por mol del compuesto [8]
- Disolvente: 1,4-dioxano o similares
- Temperatura: temperatura ambiente a temperatura de reflujo calentando
- Tiempo: de un momento a 96 horas
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [10] se puede producir reduciendo
el compuesto [9] con polvo de hierro o similares en presencia de un
ácido en un disolvente.
- Cantidad de polvo de hierro: 3 moles a un exceso por mol del compuesto [9]
- Ácido: ácido acético o similares
- Cantidad de ácido: 1 a 10 moles
- Disolvente: agua, acetato de etilo, o similares
- Temperatura: temperatura ambiente a temperatura de reflujo calentando
- Tiempo: de un momento a 24 horas
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [11] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [10] con un compuesto de fórmula:
[13]R^{51}-D
donde R^{51} y D se definen como
antes.
La reacción se efectúa usualmente en presencia
de una base en un disolvente. La temperatura de reacción está
usualmente en el intervalo de -20º a 150ºC, preferiblemente 0º a
50ºC. El tiempo de reacción está usualmente en el intervalo de un
momento a 48 horas. Las cantidades de los reactivos que se van a
utilizar en la reacción are usualmente 1 a 3 moles del compuesto
[13] y usualmente 1 a 2 moles de la base, por mol del compuesto
[10].
Los ejemplos de la base que se puede utilizar
incluyen bases inorgánicas tales como hidruro de sodio, hidruro de
potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de
potasio, y carbonato de sodio: y bases orgánicas tales como
trietilamina, diisopropiletilamina, piridina,
4-dimetilaminopiridina,
N,N-dimetilanilina, y
N,N-dietilanilina.
Los ejemplos del grupo disolvente que se puede
utilizar incluyen hidrocarburos alifáticos tales como hexano,
heptano, ligroína, ciclohexano, y éter de petróleo; hidrocarburos
aromáticos tales como benceno, tolueno, y xileno; hidrocarburos
halogenados tales como clorobenceno y diclorobenceno; éteres tales
como éter dietílico, éter diisopropílico, dioxano,
tetrahidrofurano, y dimetiléter de etilenglicol; nitrocompuestos
tales como nitrobenceno; amiduros de ácido tales como formamida,
N,N-dimetilformamida, y acetamida; aminas terciarias
tales como piridina, trietilamina, diisopropiletilamina,
N,N-dimetilamina, N,N-dietilanilina,
y N-metilmorfolina; y mezclas de los mismos.
Una vez completada la reacción, la mezcla de
reacción se vierte en agua, si fuera necesario y se somete a
post-tratamientos usuales tales como extracción con
un disolvente orgánico y concentración, seguido, si fuera
necesario, de la posterior purificación mediante una técnica tal
como cromatografía en columna o recristalización. De este modo se
puede obtener el presente compuesto [11].
El compuesto [9] anterior se puede producir
también de acuerdo con el esquema siguiente:
donde R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4}, R^{22}, y X se definen como
antes.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [15] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [14] con un compuesto de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R^{4} y R^{22} se definen
como antes, en presencia de una base en un
disolvente.
- Cantidad del compuesto [17]: 1 a 2 moles por mol de compuesto [14]
- Base: hidruro de sodio, carbonato de sodio, o similares
- Cantidad de base: 1 a 2 moles por mol del compuesto [14]
- Disolvente: 1,4-dioxano, N,N-dimetilformamida, o similares
- Temperatura: 0º a 100ºC
- Tiempo: de un momento a 24 horas
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [9] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [15] con un agente nitrante en un
disolvente.
- Agente nitrante: ácido nítrico o similares
- Cantidad de agente nitrante: 1 a 10 moles por mol de compuesto [15]
- Disolvente: ácido sulfúrico, ácido acético, o similares
- Temperatura: -10ºC a la temperatura ambiente
- Tiempo: de un momento a 24 horas
\global\parskip0.950000\baselineskip
El compuesto [16] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [14] con un agente nitrante en un
disolvente.
- Agente nitrante: ácido nítrico o similares
- Cantidad de agente nitrante: 1 a 10 moles por mol de compuesto [14]
- Disolvente: ácido sulfúrico, ácido acético, o similares
- Temperatura: -10ºC a la temperatura ambiente
- Tiempo: de un momento a 24 horas
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [9] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [16] con el compuesto[17] en
presencia de una base en un disolvente.
- Cantidad del compuesto [17]: 1 a 2 moles por mol de compuesto [16]
- Base: hidruro de sodio, carbonato de potasio, o similares
- Cantidad de base: 1 a 2 moles por mol del compuesto [16]
- Disolvente: 1,4-dioxano, N,N-dimetilformamida, o similares
- Temperatura: 0º a 100ºC
- Tiempo: de un momento a 24 horas
\vskip1.000000\baselineskip
Este es el procedimiento de producción de
acuerdo con el esquema siguiente:
donde X, R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{51}, y D se definen como
antes.
\global\parskip1.000000\baselineskip
El compuesto [19] se puede producir reduciendo
el compuesto [18] con polvo de hierro o similares en presencia de
un ácido en un disolvente.
- Cantidad de polvo de hierro: 3 moles a un exceso por mol del compuesto [18]
- Ácido: ácido acético o similares
- Cantidad de ácido: 1 a 10 moles por mol del compuesto [18]
- Disolvente: agua, acetato de etilo, o similares
- Temperatura: temperatura ambiente a temperatura de reflujo calentando
- Tiempo: de un momento a 24 horas
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [20] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [19] con tiocianato de sodio, tiocianato de
potasio, o similares en un disolvente, y haciéndolo reaccionar
después con bromo o cloro en un disolvente.
Cantidad de tiocianato de sodio, tiocianato de
potasio, o similares: 1 a 10 moles por mol del compuesto [19]
- Cantidad de bromo o cloro: 1 a 10 moles por mol de compuesto [19]
- Disolvente: ácido clorhídrico acuoso, ácido acético acuoso, ácido sulfúrico acuoso, o similares
- Temperatura: 0º a 50ºC
- Tiempo: de un momento a 150 horas
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [21] se puede producir 1) haciendo
reaccionar el compuesto [20] con nitrito de sodio, nitrito de
potasio, o similares en un disolvente, y después 2) calentándolo en
una solución ácida.
Reacción
1)
- Cantidad de nitrito de sodio, nitrito de potasio, o similares: 1 a 2 moles por mol del compuesto [20]
- Disolvente: ácido clorhídrico acuoso o ácido sulfúrico acuoso
- Temperatura: -10º a 10ºC
- Tiempo: de un momento a 5 horas
Reacción
2)
- Solución ácida: ácido clorhídrico acuoso, ácido sulfúrico acuoso, o similares
- Temperatura: 70ºC a la temperatura de reflujo calentando
- Tiempo: de un momento a 24 horas
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [22] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [21] con el compuesto [13] en presencia de
una base en un disolvente.
- Cantidad del compuesto [13]: 1 a 3 moles por mol de compuesto [21]
- Base: hidruro de sodio, carbonato de potasio, o similares
- Cantidad de base: 1 a 2 moles por mol del compuesto [21]
- Disolvente: 1,4-dioxano, N,N-dimetilformamida, o similares
- Temperatura: 0º a 100ºC
- Tiempo: de un momento a 48 horas
\vskip1.000000\baselineskip
Este es el procedimiento de producción de
acuerdo con el esquema siguiente:
donde X, R^{1}, R^{2}, R^{3},
y R^{5} se definen como
antes.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [24] se puede producir reduciendo
el compuesto [23] con polvo de hierro o similares en presencia de
un ácido en un disolvente.
- Cantidad de polvo de hierro: 3 moles a un exceso por mol del compuesto [23]
- Ácido: ácido acético o similares
- Cantidad de ácido: 1 a 10 moles por mol del compuesto [23]
- Disolvente: agua, acetato de etilo, o similares
- Temperatura: temperatura ambiente a temperatura de reflujo calentando
- Tiempo: de un momento a 24 horas
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [25] se puede producir 1) haciendo
reaccionar el compuesto [24] con una sal nitrito en un disolvente
para formar una sal de diazonio, y después 2) subiendo la
temperatura para ocasionar la ciclación de la sal de diazonio en un
disolvente.
Reacción
1)
- Sal nitrito: nitrito de sodio, nitrito de potasio, o similares
- Cantidad de sal nitrito: 1 a 2 moles por mol de compuesto [24]
- Disolvente: ácido clorhídrico acuoso, ácido sulfúrico acuoso, o similares
- Temperatura: -10º a 10ºC
- Tiempo: de un momento a 5 horas
Reacción
2)
- Disolvente: ácido clorhídrico acuoso, ácido sulfúrico acuoso, o similares
- Temperatura: temperatura ambiente a 80ºC
- Tiempo: de un momento a 24 horas
\vskip1.000000\baselineskip
Este es el procedimiento de producción de
acuerdo con el esquema siguiente:
donde Y^{1} es un sustituyente
distinto de nitro, que está en la definición de Y; R^{101} es un
sustituyente distinto de hidrógeno, que está en la definición de
R^{10}; y X, R^{1}, R^{2}, y R^{3} se definen como
antes.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [27] se puede producir añadiendo
ácido nítrico al compuesto [26] en un disolvente (véase Organic
Synthesis Collective, Vol. 1, pág. 372).
La temperatura de reacción está usualmente en el
intervalo de 0º a 100ºC. El tiempo de reacción está usualmente en
el intervalo de un momento a 24 horas. Las cantidades de los
reactivos que se van a utilizar en la reacción, aunque la
proporción de 1 mol de ácido nítrico a 1 mol del compuesto [26] es
ideal, se puede cambiar libremente dependiendo de las condiciones
de reacción.
Los ejemplos del grupo disolvente que se puede
utilizar incluyen disolventes ácidos tales como ácido sulfúrico.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [28] se puede producir reduciendo
el compuesto [27] en un disolvente (véase Organic Synthesis
Collective, Vol. 2. pág. 471, e ídem., Vol. 5, pág. 829).
Por ejemplo, la producción se puede lograr
añadiendo el compuesto [27], que está puro o disuelto en un
disolvente tal como acetato de etilo, a una mezcla de ácido
acético, polvo de hierro, y agua. La temperatura de reacción está
usualmente en el intervalo de 0º a 100ºC. El tiempo de reacción está
\hbox{usualmente en el intervalo de un momento a 24 horas.}
Una vez completada la reacción, la mezcla de
reacción se filtra para recoger los cristales, que se pueden
precipitar mediante la adición de agua, si fuera necesario, o la
mezcla de reacción se somete a post-tratamientos
usuales tales como extracción con un disolvente orgánico y
concentración, seguido, si fuera necesario, de la posterior
purificación mediante una técnica tal como cromatografía en columna
o recristalización. De este modo se puede aislar el producto
deseado.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [29] se puede producir 1) haciendo
reaccionar el compuesto [28] con una sal nitrito en un disolvente,
y después 2) calentándolo en un disolvente ácido.
Reacción
1)
- Sal nitrito: nitrito de sodio, nitrito de potasio, o similares
- Cantidad de sal nitrito: 1 a 2 moles por mol de compuesto [28]
- Disolvente: ácido clorhídrico acuoso, ácido sulfúrico acuoso, o similares
- Temperatura: -10º a 10ºC
- Tiempo: de un momento a 5 horas
Reacción
2)
- Disolvente ácido: ácido clorhídrico acuoso o ácido sulfúrico acuoso
- Temperatura: de 70ºC a la temperatura de reflujo calentando
- Tiempo: de un momento a 24 horas.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [30] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [29] con un compuesto de fórmula:
[31]R^{101}-D
donde R^{101} y D se definen como
antes, en presencia de una base en un
disolvente.
La reacción se efectúa usualmente en un
disolvente. La temperatura de reacción está usualmente en el
intervalo de -20º a 150ºC, preferiblemente 0º a 100ºC. El tiempo de
reacción está usualmente en el intervalo de un momento a 72 horas.
Las cantidades de los reactivos que se van a utilizar en la
reacción, aunque la proporción de 1 mol del compuesto [31] y 1 mol
de una base a 1 mol del compuesto [29] es ideal, se puede cambiar
libremente dependiendo de las condiciones de reacción.
Los ejemplos de la base que se puede utilizar
incluyen bases orgánicas y bases inorgánicas tales como carbonato
de potasio, hidróxido de sodio, e hidruro de sodio.
Los ejemplos del grupo disolvente que se puede
utilizar incluyen hidrocarburos alifáticos tales como hexano,
heptano, ligroína, ciclohexano, y éter de petróleo; hidrocarburos
aromáticos tales como benceno, tolueno, y xileno; hidrocarburos
halogenados tales como cloroformo, tetracloruro de carbono,
diclorometano, dicloroetano, clorobenceno, y diclorobenceno; éteres
tales como éter dietílico, éter diisopropílico, dioxano,
tetrahidrofurano, y dimetiléter de etilenglicol; cetonas tales como
acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, isoforona, y
ciclohexanona; ésteres tales como formiato de etilo, acetato de
etilo, acetato de butilo, y carbonato de dietilo; nitrocompuestos
tales como nitrometano y nitrobenceno: nitrilos tales como
acetonitrilo e isobutironitrilo; amiduros de ácido tales como
formamida, N,N-dimetilformamida, y acetamida; aminas
terciarias tales como piridina, trietilamina, diisopropiletilamina,
N,N-dimetilanilina,
N,N-dietilanilina, y
N-metilmorfolina; compuestos azufrados tales como
dimetilsulfóxido y sulforano; y mezclas de los mismos.
Una vez completada la reacción, la mezcla de
reacción se filtra para recoger los cristales, que se pueden
precipitar mediante la adición de agua, si fuera necesario, o la
mezcla de reacción se somete a post-tratamientos
usuales tales como extracción con un disolvente orgánico y
concentración, seguido, si fuera necesario, de la posterior
purificación mediante una técnica tal como cromatografía en columna
o recristalización. De este modo se puede aislar el producto
deseado.
\vskip1.000000\baselineskip
Este es el procedimiento de producción de
acuerdo con el esquema siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R^{23} y R^{24} son
independientemente a sustituyente distinto de hidrógeno, que está en
la definición de R^{11} y R^{12}: o COR^{13},
SO_{2}R^{14}, SO^{2}R^{15}, o
COOR^{10},
donde R^{10}, R^{13}, R^{14},
y R^{15} se definen como antes; X, Y^{1}, R^{1}, R^{2}, y
R^{3} se definen como
antes.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [32] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [28] con un compuesto de fórmula:
[34]R^{20}-D
donde R^{20} es un sustituyente
distinto de hidrógeno, que está en la definición de R^{11} o
R^{12}; o COR^{13}, SO_{2}R^{14}, SO_{2}R^{15}, o
COOR^{10}, donde R^{10}, R^{13}, R^{14}, y R^{15} se
definen como antes; y D se define como antes; o con un compuesto de
fórmula:
[35](R^{21})_{2}O
donde R^{21} es COR^{13},
SO_{2}R^{14}, SO_{2}R^{15}, o COOR^{10}, donde R^{10},
R^{13}, R^{14}, y R^{15} se definen como antes, usualmente en
presencia de una base y usualmente en un
disolvente.
La temperatura de reacción está usualmente en el
intervalo de -20º a 200ºC, preferiblemente 0º a 180ºC. El tiempo de
reacción está usualmente en el intervalo de un momento a 72 horas.
Las cantidades de los reactivos que se van a utilizar en la
reacción, aunque la proporción de 1 mol del compuesto [34] o [35] a
1 mol del compuesto [28] es ideal, se puede cambiar libremente
dependiendo de las condiciones de reacción.
Los ejemplos de la base que se puede utilizar
incluyen bases orgánicas tales como piridina y trietilamina, y
bases inorgánicas.
Los ejemplos del grupo disolvente que se puede
utilizar incluyen hidrocarburos alifáticos tales como hexano,
heptano, ligroína, ciclohexano, y éter de petróleo; hidrocarburos
aromáticos tales como benceno, tolueno, y xileno; hidrocarburos
halogenados tales como cloroformo, tetracloruro de carbono,
diclorometano, dicloroetano, clorobenceno, y diclorobenceno; éteres
tales como éter dietílico, éter diisopropílico, dioxano,
tetrahidrofurano, y dimetiléter de etilenglicol; cetonas tales como
acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, isoforona, y
ciclohexanona; ésteres tales como formiato de etilo, acetato de
etilo, acetato de butilo, y carbonato de dietilo; nitrocompuestos
tales como nitrometano y nitrobenceno; nitrilos tales como
acetonitrilo e isobutironitrilo; amiduros de ácido tales como
formamida, N,N-dimetilformamida, y acetamida; aminas
terciarias tales como piridina, trietilamina, diisopropiletilamina,
N,N-dimetilanilina,
N,N-dietilanilina, y
N-metilmorfolina; compuestos azufrados tales como
dimetilsulfóxido y sulforano; y mezclas de los mismos.
Una vez completada la reacción, la mezcla de
reacción se filtra para recoger los cristales precipitados, o la
mezcla de reacción se somete a post-tratamientos
usuales tales como extracción con un disolvente orgánico y
concentración, seguido, si fuera necesario, de la posterior
purificación mediante una técnica tal como cromatografía en columna
o recristalización. De este modo se puede aislar el producto
deseado.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [33] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [32] con el compuesto [34] o [35]. Este
procedimiento de producción está basado en el procedimiento para
producir el compuesto [32] a partir del compuesto [28].
\vskip1.000000\baselineskip
Este es el procedimiento de producción de
acuerdo con el esquema siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde X, Y, R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{10}, R^{11}, y R^{12} se definen como
antes.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [37] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [36] con ácido clorosulfónico sin ningún
disolvente o en un disolvente.
- Cantidad de ácido clorosulfónico: 1 mol a un exceso por mol del compuesto [36]
- Disolvente: ácido sulfúrico
- Temperatura: 0º a 70ºC
- Tiempo: de un momento a 24 horas
- (véase Org. Sin. Coll., Vol. 1, 8 (1941))
\global\parskip0.900000\baselineskip
El compuesto [38] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [37] con un compuesto de fórmula:
[40]R^{10}-OH
donde R^{10} se define como
antes, en presencia de una base sin ningún disolvente o en un
disolvente.
- Cantidad del compuesto [24]: 1 mol a un exceso por mol del compuesto [37]
- Base: bases orgánicas tales como trietilamina o bases inorgánicas tales como carbonato de potasio
- Cantidad de base: 1 a 2 moles por mol del compuesto [37]
- Disolvente: N,N-dimetilformamida, 1,4-dioxano, o similares
- Temperatura: 0º a 100ºC
- Tiempo: de un momento a 24 horas
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [39] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [37] con un compuesto de fórmula:
[41]R^{11}R^{12}NH
donde R^{11} y R^{12} se
definen como antes, en presencia o ausencia de una base sin ningún
disolvente o en un
disolvente.
- Cantidad del compuesto [41]: 1 mol a un exceso por mol del compuesto [37]
- Base: bases orgánicas tales como trietilamina o bases inorgánicas tales como carbonato de potasio
- Cantidad de base: 1 a 2 moles por mol del compuesto [37]
- Disolvente: 1,4-dioxano, N,N-dimetilformamida, o similares
- Temperatura: 0º a 100ºC
- Tiempo: de un momento a 24 horas
\vskip1.000000\baselineskip
Este es el procedimiento de producción de
acuerdo con el esquema siguiente:
donde X, Y, R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{11}, R^{12}, R^{17}, R^{18}, y R^{22} se
definen como
antes.
\global\parskip1.000000\baselineskip
\newpage
El compuesto [43] se puede producir a partir del
compuesto [42] de acuerdo con el método descrito en
JP-A 5-294920/1993, págs.
15-16.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [44] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [43] con un compuesto de fórmula:
[45](C_{6}H_{5})_{3}P=CR^{18}COOR^{22}
o
[46](C_{2}H_{5}O)_{2}P(O)CHR^{18}COOR^{22}
donde R^{18} y R^{22} se
definen como antes, en un disolvente, y cuando se utiliza el
compuesto [46], en presencia de una
base.
- Cantidad del compuesto [45] o [46]: 1 a 2 moles por mol del compuesto [43]
- Disolvente: tetrahidrofurano, tolueno, o similares
- Base: hidruro de sodio o similares
- Cantidad de base: 1 a 2 moles por mol del compuesto [43]
- Temperatura: 0º a 50ºC
- Tiempo: de un momento a 24 horas
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [45] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [44] con el compuesto [41].
\vskip1.000000\baselineskip
Este es el procedimiento de producción de
acuerdo con el esquema siguiente:
donde W^{2} es cloro o bromo; y
X, Y, R^{1}, R^{2}, R^{3}, y R^{13} se definen como
antes.
Las condiciones de reacción se describen, por
ejemplo, en la Patente de los Estados Unidos Núm. 5.208.212.
La producción se puede lograr convirtiendo el
compuesto [48] en una sal de diazonio en una solución de ácido
clorhídrico, ácido bromhídrico, o similares de acuerdo con el método
usual, y después haciéndolo reaccionar con un compuesto de
fórmula:
[50]CH_{2}=CHCO_{2}R^{13}
donde R^{13} se define como
antes, en presencia de una sal de cobre, tal como cloruro de cobre
(II) o bromuro de cobre (II), en un disolvente tal como
acetonitrilo.
La temperatura de reacción está usualmente en el
intervalo de -20º a 150ºC, preferiblemente 0º a 60ºC. El tiempo de
reacción está usualmente en el intervalo de un momento a 72
horas.
Una vez completada la reacción, la mezcla de
reacción se filtra para recoger los cristales, que se pueden
precipitar mediante la adición de agua, si fuera necesario, o la
mezcla de reacción se somete a los post-tratamientos
usuales tales como extracción con un disolvente orgánico y
concentración, seguido, si fuera necesario, de la posterior
purificación mediante una técnica tal como cromatografía en columna
o recristalización. De este modo se puede aislar el producto
deseado.
\vskip1.000000\baselineskip
Este es el procedimiento de producción de
acuerdo con el esquema siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde W^{3} es bromo o yodo: y X,
Y^{1}, R^{1}, R^{2}, R^{3}, y R^{13} se definen como
antes.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [51] se puede producir 1)
elaborando una sal de diazonio a partir del compuesto [28] en un
disolvente y después 2) haciéndola reaccionar con yoduro de potasio
o bromuro de cobre (1) en un disolvente.
Reacción
1)
- Agente de diazotación: nitrito de sodio, nitrito de potasio, o similares.
- Cantidad de agente de diazotación: 1 a 2 moles por mol del compuesto [28]
- Disolvente: bromuro de hidrógeno acuoso, ácido sulfúrico acuoso, o similares.
- Temperatura: -10º a 10ºC
- Tiempo: de un momento a 5 horas
Reacción
2)
- Cantidad de yoduro de potasio o bromuro de cobre (1): 1 mol a un exceso por mol del compuesto [28]
- Disolvente: bromuro de hidrógeno acuoso, ácido sulfúrico acuoso, o similares
- Temperatura: 0º a 80ºC
- Tiempo: de un momento a 24 horas
- (véase Org. Sin. Coll., Vol. 2, 604 (1943), e ídem., Vol. 1. 136 (1941))
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [52] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [51] con un compuesto de fórmula:
[53]R^{13}-OH
donde R^{13} se define como
antes, en presencia de un catalizador metálico de transición y una
base en un disolvente en una atmósfera de monóxido de
carbono.
- Catalizador: PdCl_{2}(PPh_{3})_{2} o similares
- Cantidad de catalizador: de una cantidad catalítica a 0,5 moles por mol del compuesto [51]
- Cantidad del compuesto [53]: 1 mol a un exceso por mol del compuesto [51]
- Base: bases orgánicas tales como dietilamina
- Cantidad de base: 1 a 2 moles por mol del compuesto [51]
- Disolvente: N,N-dimetilformamida o similares
- Presión de monóxido de carbono: 1 a 150 atm.
- Temperatura: 0º a 100ºC
- Tiempo: de un momento a 72 horas
- (véase Bull. Chem. Soc. Jpn., 48 (7) 2075 (1975))
\vskip1.000000\baselineskip
Este es el procedimiento de producción de
acuerdo con el esquema siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde X, Y, R^{1}, R^{2},
R^{3}, y R^{19} se definen como
antes.
El compuesto [55] se puede producir hidrolizando
el compuesto [54] en un ácido disolvente tal como ácido sulfúrico,
o en presencia de un ácido tales como tribromuro de boro en un
disolvente tal como cloruro de metileno.
La temperatura de reacción está usualmente en el
intervalo de -20º a 150ºC, preferiblemente 0º a 100ºC. El tiempo de
reacción está usualmente en el intervalo de un momento a 72
horas.
La cantidad de ácido que se va a utilizar en la
reacción, aunque la proporción de 1 mol de ácido a 1 mol del
compuesto [54] es ideal, se puede cambiar libremente dependiendo de
las condiciones de reacción.
Una vez completada la reacción, la mezcla de
reacción se filtra para recoger los cristales, que se pueden
precipitar mediante la adición de agua, si fuera necesario, o la
mezcla de reacción se somete a post-tratamientos
usuales tales como extracción con un disolvente orgánico y
concentración, seguido, si fuera necesario, de la posterior
purificación mediante una técnica tal como cromatografía en columna
o recristalización. De este modo se puede aislar el producto
deseado.
\newpage
\global\parskip0.950000\baselineskip
Este es el procedimiento de producción de
acuerdo con el esquema siguiente:
donde X, Y, R^{1}, R^{2},
R^{3}, Z^{2}, y R^{17} se definen como antes; Z^{3} es
oxígeno o azufre; R^{25} es hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{5}; y R^{26} es alquilo
C_{1}-C_{6}, alquenilo
C_{3}-C_{6}, o alquinilo
C_{3}-C_{6}.
El compuesto [57] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [56] con un compuesto de fórmula:
[58]R^{26}Z^{3}H
donde R^{26} y Z^{3} se definen
como antes, en presencia o ausencia de un catalizador y usualmente
en un
disolvente.
La cantidad del compuesto [58] que se va a
utilizar en la reacción, aunque la proporción de 1 mol del compuesto
[58] a 1 mol del compuesto [56] es ideal, se puede cambiar
libremente dependiendo de las condiciones de reacción.
Los ejemplos del grupo catalizador que se puede
utilizar incluyen ácido p-toluenosulfónico. Los
ejemplos del grupo disolvente que se puede utilizar incluyen
tolueno, xileno o similares, o compuesto [56].
La temperatura de reacción está usualmente en el
intervalo de 0º a 200ºC, preferiblemente de 50º a 150ºC. El tiempo
de reacción está usualmente en el intervalo de un momento a 72
horas.
Una vez completada la reacción, la mezcla de
reacción se filtra para recoger los cristales, que se pueden
precipitar mediante la adición de agua, si fuera necesario, o la
mezcla de reacción se somete a post-tratamientos
usuales tales como extracción con un disolvente orgánico y
concentración, seguido, si fuera necesario, de la posterior
purificación mediante una técnica tal como cromatografía en columna
o recristalización. De este modo se puede aislar el producto
deseado.
\vskip1.000000\baselineskip
Este es el procedimiento de producción de
acuerdo con el esquema siguiente:
donde R^{61} es un sustituyente
distinto de metilo, que está en la definición de R^{6}; y X, Y,
R^{1}, R^{2}, y R^{3} se definen como
antes.
\newpage
\global\parskip1.000000\baselineskip
El compuesto [59] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [55] con 2,3-dicloropropeno
en presencia de una base en un disolvente.
- Cantidad de 2,3-dicloropropeno: 1 a 3 moles por mol compuesto [55]
- Base: bases inorgánicas tales como carbonato de potasio
- Cantidad de base: 1 a 2 moles por mol del compuesto [55]
- Disolvente: N,N-dimetilformamida o similares
- Temperatura: 0º a 70ºC
- Tiempo: de un momento a 24 horas
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [60] se puede producir calentando
el compuesto [59] en un disolvente.
- Disolvente: N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilanilina, N,N-dietilanilina, p-diisopropilbenceno, o similares
- Temperatura: 70º a 200ºC
- Tiempo: de un momento a 24 horas
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [61] se puede producir a partir del
compuesto [62] de acuerdo con el método en el que se reemplaza el
grupo metilo de la posición 2 del anillo de benzofurano por otro
sustituyente, como se describe en la Patente de los Estados Unidos
Núm. 5.308.829, columnas 2-11.
\vskip1.000000\baselineskip
Este es el procedimiento de producción de
acuerdo con el esquema siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde X, Y, R^{1}, R^{2},
R^{3}, y R^{7} se definen como
antes.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [62] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [55] con un compuesto de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
[65]CH_{2}=CR^{7}CH_{2}W^{2}
\vskip1.000000\baselineskip
donde W^{2} y R^{7} se definen
como antes, en presencia de una base en un
disolvente.
- Cantidad del compuesto [65]: 1 a 5 moles por mol del compuesto [55]
- Base: bases inorgánicas tales como carbonato de potasio
- Cantidad de base: 1 a 2 moles por mol del compuesto [55]
- Disolvente: N,N-dimetilformamida, 1,4-dioxano, o similares
- Temperatura: 0º a 70ºC
- Tiempo: de un momento a 24 horas
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [64] se puede producir calentando
el compuesto [62] en un disolvente.
- Disolvente: N,N-dimetilanilina, N,N-dietilanilina, p-diisopropilbenceno, o similares
- Temperatura: 100º a 200ºC
- Tiempo: de un momento a 24 horas
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [64] se puede producir calentando
el compuesto [63] en presencia de un ácido en un disolvente.
- Ácido: ácidos orgánicos tales como ácido p-toluenosulfónico; y ácidos inorgánicos tales como ácido sulfúrico
- Cantidad de ácido: una cantidad catalítica a 1 mol por mol del compuesto [63]
- Disolvente: tolueno, xileno, o similares
- Temperatura: 100º a 250ºC
- Tiempo: de un momento a 24 horas
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Esquema pasa a página
siguiente)
\newpage
Este es el procedimiento de producción de
acuerdo con el esquema siguiente:
donde R^{81} es un sustituyente
distinto de metilo e hidroximetilo, que está en la definición de
R^{8}; y X, Y, R^{1}, R^{2}, R^{3}, y R^{7} se definen
como
antes.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [66] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [63] con un perácido en un disolvente.
- Perácido: ácido m-cloroperbenzoico o perácido acético
- Cantidad de perácido: 1 mol a un exceso por mol del compuesto [63]
- Disolvente: hidrocarburos halogenados tales como diclorometano; y ácidos orgánicos tales como ácido acético
- Temperatura: -20ºC a la temperatura ambiente
- Tiempo: de un momento a 24 horas
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [67] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [66] en presencia de una base en un
disolvente.
- Base: carbonato de potasio o similares
- Cantidad de base: 1 a 2 moles por mol del compuesto [66]
- Disolvente: metanol, etanol, o similares
- Temperatura: 0º a 50ºC
- Tiempo: de un momento a 5 horas
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [68] se puede producir a partir del
compuesto [67] de acuerdo con el método en el que el grupo
hidroxialquilo de la posición 2 del anillo de dihidrobenzofurano se
reemplaza por otro sustituyente, como se ha descrito en la Patente
de los Estados Unidos Núm. 5.411.935, columnas
5-10.
\vskip1.000000\baselineskip
Este es el procedimiento de producción de
acuerdo con el esquema siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde W^{1} es halógeno,
preferiblemente cloro; R^{32} es hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{5}; y X, Y, Z^{2}, R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{11}, R^{12}, R^{33}, y R^{34} se definen como
antes.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [69] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [42] con un agente halogenante tal como
cloruro de tionilo en un disolvente de acuerdo con el método
usual.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [70] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [69] con un compuesto de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
donde M^{\oplus} es un catión de
metal alcalino, preferiblemente catión litio o catión sodio; y
R^{19}, R^{22}, y R^{32} se definen como antes, para producir
un compuesto de
fórmula:
donde X, Y, R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{19}, R^{22}, y R^{32} se definen como antes, y
después hidrolizando y descarboxilando el compuesto
[75].
La primera reacción se efectúa usualmente en un
disolvente. La temperatura de reacción está usualmente en el
intervalo de -20º a 50ºC, preferiblemente temperatura ambiente. El
tiempo de reacción está usualmente en el intervalo de un momento a
72 horas.
Los ejemplos del grupo disolvente que se puede
utilizar incluyen hidrocarburos alifáticos tales como hexano,
heptano, ligroína, ciclohexano, y éter de petróleo; éteres tales
como éter dietílico, éter diisopropílico, dioxano,
tetrahidrofurano, y dimetiléter de etilenglicol; amiduros de ácido
tales como formamida, N,N-dimetilformamida, y
acetamida: compuestos azufrados tales como dimetilsulfóxido y
sulforano; y mezclas de los mismos.
La segunda reacción se efectúa en presencia de
ácido sulfúrico, ácido bromhídrico, o similares en un disolvente
tal como un ácido carboxílico inferior, pág. ej., ácido acético, o
sin ningún disolvente. La temperatura de reacción está usualmente
en el intervalo de 80º a 140ºC, preferiblemente 100º a 120ºC. El
tiempo de reacción está usualmente en el intervalo de un momento a
72 horas.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [71] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [70] con un compuesto de fórmula:
[76]H_{2}N-O-R^{33}
donde R^{33} se define como
antes.
La reacción se efectúa en un alcohol inferior
tal como metanol, etanol o isopropanol, o en una mezcla disolvente
de tal alcohol inferior y agua. La temperatura de reacción se
encuentra en el intervalo de 0º a 80ºC. El tiempo de reacción se
encuentra en el intervalo de un momento a 72 horas.
El compuesto [76] se puede utilizar en forma de
una base libre o una sal de adición de ácido tal como una sal
hidrocloruro o una sal sulfato.
La reacción anterior se puede efectuar también
mediante la adición de un catalizador alcalino tal como una base
orgánica, pág. ej., piridina; un carbonato de metal alcalino, pág.
ej., carbonato de sodio, carbonato de potasio o similares; un
hidrogenocarbonato de metal alcalino; o un carbonato de metal
alcalinotérreo.
El compuesto [71] se puede producir también
haciendo reaccionar un compuesto de fórmula:
donde X, Y, R^{1}, R^{2},
R^{3}, y R^{32} se definen como antes, con un compuesto de
fórmula:
[78]R^{33}-D
donde R^{33} y D se definen como
antes, en presencia de una base, usualmente en un
disolvente.
Los ejemplos de la base que se puede utilizar
incluyen alcoholatos de metales alcalinos e hidruros de metales
alcalinos tales como hidruro de sodio.
Las cantidades de los reactivos que se van a
utilizar en la reacción, aunque la proporción de aproximadamente 1
mol del compuesto [78] y de 1 a 2 moles de la base a 1 mol del
compuesto [77] es ideal, se pueden cambiar libremente dependiendo
de las condiciones de reacción.
Los ejemplos del grupo disolvente que se puede
utilizar incluyen éteres tales como éter dietílico, éter
diisopropílico, dioxano, tetrahidrofurano, y dimetiléter de
etilenglicol; amiduros de ácido tales como formamida,
N,N-dimetilformamida, y acetamida; compuestos
azufrados tales como dimetilsulfóxido y sulforano; alcoholes tales
como metanol, etanol, etilenglicol, e isopropanol; y mezclas de los
mismos.
La temperatura de reacción en la reacción
anterior se encuentra en el intervalo de -10º a 100ºC,
preferiblemente de 0º a 80ºC. El tiempo de reacción se encuentra en
el intervalo de un momento a 72 horas.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [72] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [70] con un compuesto de fórmula:
donde R^{11} y R^{12} se
definen como
antes.
La reacción se efectúa en un alcohol inferior
tal como metanol, etanol o isopropanol, o en una mezcla disolvente
de tal alcohol inferior y agua. La temperatura de reacción se
encuentra en el intervalo de 0º a 80ºC. El tiempo de reacción se
encuentra en el intervalo de un momento a 72 horas.
El compuesto [79] se puede utilizar en forma de
una base libre o una sal de adición de ácido tales como a sal
hidrocloruro o una sal sulfato.
La reacción anterior se puede efectuar también
mediante la adición de un catalizador alcalino tal como una base
orgánica, pág. ej., piridina; un carbonato de metal alcalino, pág.
ej., carbonato de sodio, carbonato de potasio o similares; un
hidrogenocarbonato de metal alcalino; o un carbonato de metal
alcalinotérreo.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [73] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [70] con un compuesto de fórmula:
[80]R^{34}-Z^{2}H
donde Z^{2} y R^{34} se definen
como antes, usualmente en presencia de a cantidad catalítica a un
exceso de un ácido tales como ácido
p-toluenosulfónico, ácido clorhídrico o ácido
sulfúrico, en un disolvente orgánico tal como benceno o
cloroformo.
La temperatura de reacción se encuentra en el
intervalo de -30ºC a la temperatura de ebullición de la mezcla de
reacción. El tiempo de reacción se encuentra en el intervalo de un
momento a 72 horas.
\vskip1.000000\baselineskip
Este es el procedimiento de producción de
acuerdo con el esquema siguiente:
donde Q^{1} y R^{1} se definen
como
antes.
El compuesto [82] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [81] con un compuesto de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R 19 y R^{22} se definen
como antes, en un
disolvente.
La temperatura de reacción está usualmente en el
intervalo de 30º a 120ºC, preferiblemente 40º a 80ºC. El tiempo de
reacción está usualmente en el intervalo de 5 a 72 horas. Las
cantidades de los reactivos que se van a utilizar en la reacción,
aunque la proporción de 1 mol del compuesto [83] a 1 mol del
compuesto [81] es ideal, se puede cambiar dependiendo de las
condiciones de reacción.
Los ejemplos del disolvente que se puede
utilizar incluyen aminas terciarias tales como trietilamina.
Una vez completada la reacción, el disolvente de
reacción se separa mediante destilación de la mezcla de reacción y
el residuo se somete a cromatografía, o la mezcla de reacción se
somete a post-tratamientos usuales tales como
extracción con un disolvente orgánico y concentración, seguido, si
fuera necesario, de la posterior purificación mediante una técnica
tal como cromatografía en columna o recristalización. De este modo
se puede aislar el compuesto de la presente invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Este es el procedimiento de producción de
acuerdo con el esquema siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde B^{3} es OR^{35},
SR^{35}, COOR^{35}, COR ^{16}, o CR^{17}=CR^{18}COR^{16}
(donde R^{35} es (alquil
C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6} (haloalquil
C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}, {(alcoxi
C_{1}-C_{4})(alquilo
C_{1}-C_{4})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}, o (cicloalquil
C_{3}-C_{8})carbonilalquilo
C_{1}-C_{6}; y R^{16}, R^{17}, y R^{18} se
definen como antes); B^{4} es un sustituyente derivado de B^{3}
protegiendo su radical cetona o aldehído con un alcohol; y X, Y,
R^{1}, R^{2}, y R^{3} se definen como
antes.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [100] se puede producir de la misma
manera que se ha descrito en el Procedimiento de Producción 1,
excepto que el compuesto [99] se utiliza en lugar del compuesto
[4].
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [101] se puede producir
desprotegiendo el radical cetal o acetal del compuesto [100]
mediante el método usual.
\newpage
El compuesto [99] se puede producir de la misma
manera que se ha descrito más abajo en el procedimiento de
producción para el compuesto [4], excepto que el radical cetona o
aldehído del sustituyente B^{3} de un compuesto de fórmula:
donde X, Y, y B^{3} se definen
como antes, se protege con un alcohol tal como metanol para producir
un compuesto de
fórmula:
donde X, Y, y B^{4} se definen
como antes, y el compuesto [103] se utiliza en lugar del compuesto
[91] como se describe más
abajo.
El compuesto [5], que es uno de los compuestos
de partida en la producción de los presentes compuestos mediante el
procedimiento de producción 1, se puede obtener de fuentes
comerciales o se puede producir, por ejemplo, de acuerdo con el
método descrito en Jikken Kagaku Kouza (Maruzen K.K.), 4ª ed., Vol.
24, págs. 259-260.
El compuesto [4], que es el otro compuesto de
partida utilizado en el procedimiento de producción 1, se pueden
producir haciendo reaccionar un compuesto de fórmula:
donde R^{1} y R^{3} se definen
como antes; y V es yodo, bromo, o cloro, con agua en presencia de
una base para producir un compuesto de
fórmula:
donde R^{1} y R^{3} se definen
como antes (referida más adelante como reacción 1), y después
haciendo reaccionar el compuesto [85] con un compuesto de
fórmula:
[86]Q^{1}-NHNH_{2}
donde Q^{1} se define como antes
(referida más adelante como reacción
2).
El compuesto [85] se puede hacer reaccionar
también en forma de su derivado hidrato o acetal en agua o en un
alcohol.
La Reacción 1 se efectúa usualmente en un
disolvente. La temperatura de reacción está usualmente en el
intervalo de 20º a 100ºC. El tiempo de reacción está usualmente en
el intervalo de un momento a 24 horas. Las cantidades de los
reactivos que se van a utilizar en la reacción, aunque la proporción
de 2 moles de agua y 2 moles de una base a 1 mol del compuesto [84]
es ideal, se puede cambiar, si fuera necesario.
Los ejemplos de la base que se puede utilizar
incluyen bases orgánicas y bases inorgánicas tales como acetato de
sodio y acetato de potasio.
Los ejemplos del grupo disolvente que se puede
utilizar incluyen hidrocarburos alifáticos tales como hexano,
heptano, ligroína, ciclohexano, y éter de petróleo; hidrocarburos
aromáticos tales como benceno, tolueno, y xileno; hidrocarburos
halogenados tales como clorobenceno y diclorobenceno; éteres tales
como éter dietílico, éter diisopropílico, dioxano,
tetrahidrofurano, y dimetiléter de etilenglicol; ésteres tales como
formiato de etilo, acetato de etilo, acetato de butilo, y carbonato
de dietilo; nitrocompuestos tales como nitrometano y nitrobenceno:
nitrilos tales como acetonitrilo e isobutironitrilo; amiduros de
ácido tales como N,N-dimetilformamida; aminas
terciarias tales como piridina, trietilamina, diisopropiletilamina,
N,N-dimetilanilina,
N,N-dietilanilina, y
N-metilmorfolina; compuestos azufrados tales como
dimetilsulfóxido y sulforano; alcoholes tales como metanol, etanol,
etilenglicol, e isopropanol; agua; y mezclas de los mismos.
La Reacción 2 se efectúa usualmente en un
disolvente. La temperatura de reacción está usualmente en el
intervalo de -20º a 200ºC. El tiempo de reacción está usualmente en
el intervalo de un momento a 72 horas. Las cantidades de los
reactivos que se van a utilizar en la reacción, aunque la proporción
de 1 mol del compuesto [86] a 1 mol del compuesto [84] utilizada en
la reacción 1 es ideal, se puede cambiar libremente dependiendo de
las condiciones de reacción. Si fuera necesario, también se puede
utilizar la sal hidrocloruro o la sal sulfato del compuesto
[86].
Los ejemplos del grupo disolvente que se puede
utilizar incluyen hidrocarburos alifáticos tales como hexano,
heptano, ligroína, ciclohexano, y éter de petróleo; hidrocarburos
aromáticos tales como benceno, tolueno, y xileno; hidrocarburos
halogenados tales como cloroformo, tetracloruro de carbono,
diclorometano, dicloroetano, clorobenceno, y diclorobenceno; éteres
tales como éter dietílico, éter diisopropílico, dioxano,
tetrahidrofurano, y dimetiléter de etilenglicol; ésteres tales como
formiato de etilo, acetato de etilo, acetato de butilo, y carbonato
de dietilo; nitrocompuestos tales como nitrometano y nitrobenceno;
nitrilos tales como acetonitrilo e isobutironitrilo; amiduros de
ácido tales como formamida, N,N-dimetilformamida, y
acetamida; aminas terciarias tales como piridina, trietilamina,
diisopropiletilamina, N,N-dimetilanilina,
N,N-dietilanilina, y
N-metilmorfolina; compuestos azufrados tales como
dimetilsulfóxido y sulforano; ácidos grasos tales como ácido
fórmico, ácido acético, y ácido propiónico; alcoholes tales como
metanol, etanol, etilenglicol, e isopropanol; agua; y mezclas de
los mismos.
Una vez completada la reacción, la mezcla de
reacción se filtra para recoger los cristales, que se pueden
precipitar mediante la adición de agua, si fuera necesario, o la
mezcla de reacción se somete a post-tratamientos
usuales tales como extracción con un disolvente orgánico y
concentración, seguido, si fuera necesario, de la posterior
purificación mediante una técnica tal como cromatografía en columna
o recristalización. De este modo se puede aislar el producto
deseado.
Entre los ejemplos del compuesto [4], un
compuesto de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde X se define como antes:
Y^{2} es halógeno; y B^{2} es hidrógeno, halógeno, alcoxi
C_{1}-C_{6}, o
alquil(C_{1}-C_{6})tio, se puede
producir también de acuerdo con el esquema
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde X, Y^{2}, B^{2}, y
R^{22} se definen como
antes.
El compuesto [89] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [88] con una sal nitrito en ácido
clorhídrico o ácido sulfúrico para convertirlo en una sal de
diazonio, y después haciendo reaccionar la sal de diazonio con un
compuesto de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R^{22} se define como
antes, en presencia de una base tal como acetato de sodio o
piridina.
(véase, pág. ej., Tetrahedron, Vol.
35, pág. 2013
(1979))
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [90] se puede producir hidrolizando
el compuesto [89] usualmente en presencia de una base en un
disolvente.
La temperatura de reacción se encuentra en el
intervalo de 0º a 150ºC, preferiblemente 20º a 100ºC. El tiempo de
reacción se encuentra en el intervalo de 1 a 24 horas,
preferiblemente de 1 a 10 horas. Las cantidades de los reactivos
que se van a utilizar en la reacción, aunque la proporción de 1 mol
de una base a 1 mol del compuesto [89] es ideal, se puede cambiar,
si fuera necesario.
Los ejemplos de la base que se puede utilizar
incluyen bases inorgánicas tales como hidróxido de potasio,
hidróxido de litio, hidróxido de bario, e hidróxido de sodio.
Los ejemplos del grupo disolvente que se puede
utilizar incluyen hidrocarburos alifáticos tales como hexano,
heptano, ligroína, ciclohexano, y éter de petróleo; hidrocarburos
aromáticos tales como benceno, tolueno, y xileno; hidrocarburos
halogenados tales como clorobenceno y diclorobenceno; éteres tales
como éter dietílico, éter diisopropílico, dioxano,
tetrahidrofurano, y dimetiléter de etilenglicol; cetonas tales como
acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, isoforona, y
ciclohexanona; nitrocompuestos tales como nitrometano y
nitrobenceno; amiduros de ácido tales como
N,N-dimetilformamida; aminas terciarias tales como
piridina, trietilamina, diisopropiletilamina,
N,N-dimetilanilina,
N,N-dietilanilina, y
N-metilmorfolina; compuestos azufrados tales como
dimetilsulfóxido y sulforano; alcoholes tales como metanol, etanol,
etilenglicol, e isopropanol; agua; y mezclas de los mismos.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [87] se puede producir calentando
el compuesto [90] en un disolvente.
La temperatura de reacción se encuentra en el
intervalo de 50º a 200ºC, preferiblemente de 50º a 150ºC. El tiempo
de reacción se encuentra en el intervalo de un momento a 72
horas.
Los ejemplos del grupo disolvente que se puede
utilizar incluyen hidrocarburos alifáticos tales como hexano,
heptano, ligroína, ciclohexano, y éter de petróleo; hidrocarburos
aromáticos tales como benceno, tolueno, y xileno; hidrocarburos
halogenados tales como cloroformo, tetracloruro de carbono,
diclorometano, dicloroetano, clorobenceno, y diclorobenceno; éteres
tales como éter dietílico, éter diisopropílico, dioxano,
tetrahidrofurano, y dimetiléter de etilenglicol; cetonas tales como
acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, isoforona, y
ciclohexanona; ésteres tales como formiato de etilo, acetato de
etilo, acetato de butilo, y carbonato de dietilo; nitrocompuestos
tales como nitrometano y nitrobenceno; nitrilos tales como
acetonitrilo e isobutironitrilo; amiduros de ácido tales como
formamida, N,N-dimetilformamida, y acetamida; aminas
terciarias tales como piridina, trietilamina, diisopropiletilamina,
N,N-dimetilanilina,
N,N-dietilanilina, y
N-metilmorfolina; compuestos azufrados tales como
dimetilsulfóxido y sulforano; ácidos grasos tales como ácido
fórmico, ácido acético, y ácido propiónico; alcoholes tales como
metanol, etanol, etilenglicol, e isopropanol; agua; y mezclas de
los mismos.
La reacción anterior se puede efectuar también
con el uso de un metal, pág. ej., cobre, como catalizador.
Una vez completada la reacción, la mezcla de
reacción se filtra para recoger los cristales precipitados, o la
mezcla de reacción se somete a post-tratamientos
usuales tales como extracción con un disolvente orgánico y
concentración, seguido, si fuera necesario, de la posterior
purificación mediante una técnica tal como cromatografía en columna
o recristalización. De este modo se puede aislar el compuesto
deseado. El Compuesto [86] se puede producir también mediante el
esquema siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde Q^{1} se define como
antes.
(véase Organic Synthesis
Collective, Vol. 1, pág.
442)
El compuesto [91] es conocido, o se pueden
producir de acuerdo con el método descrito en,
EP-61741-A; la Patente de los
Estados Unidos Núm. 4.670.046, la Patente de los Estados Unidos Núm.
4.770.695, la Patente de los Estados Unidos Núm. 4.709.049, la
Patente de los Estados Unidos Núm. 4.640.707, la Patente de los
Estados Unidos Núm. 4.720.297, la Patente de los Estados Unidos
Núm. 5.169.431; y JP-A
63-156787/1988.
Algunos ejemplos del compuesto [91] se pueden
producir también de acuerdo con el esquema siguiente:
donde R^{31} es COR^{16} o
COOR^{10}.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [95] se puede producir haciendo
reaccionar el compuesto [94] con ácido nítrico en un disolvente.
La temperatura de reacción está usualmente en el
intervalo de 0º a 100ºC. El tiempo de reacción está usualmente en
el intervalo de un momento a 24 horas. Las cantidades de los
reactivos que se van a utilizar en la reacción, aunque la
proporción de 1 mol de ácido nítrico a 1 mol del compuesto [94] es
ideal, se puede cambiar libremente dependiendo de las condiciones
de reacción.
Los ejemplos del grupo disolvente que se puede
utilizar incluyen disolventes ácidos tales como mezclas de ácido
nítrico y ácido sulfúrico.
(véase Organic Synthesis
Collective, Vol. 1, pág.
372)
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto [96] se puede producir reduciendo
el compuesto [95] en una mezcla de ácido acético, polvo de hierro,
y agua.
La temperatura de reacción está usualmente en el
intervalo de 0º a 100ºC. El tiempo de reacción está usualmente en
el intervalo de un momento a 24 horas.
Una vez completada la reacción, la mezcla de
reacción se somete a post-tratamientos usuales tales
como extracción con un disolvente orgánico y concentración,
seguido, si fuera necesario, de la posterior purificación mediante
una técnica tal como cromatografía en columna o recristalización. De
este modo se puede aislar el compuesto deseado.
(véase Organic Synthesis
Collective, Vol. 2, pág. 471, e ídem., Vol. 5, pág.
829)
Los presentes compuestos tienen una excelente
actividad herbicida, y algunos de ellos manifiestan una selectividad
excelente entre las plantas de cultivo y las malas hierbas
desfavorables. En particular, los presentes compuestos tienen
actividad herbicida contra diferentes malas hierbas desfavorables
como se menciona más abajo, que pueden ocasionar problemas en el
tratamiento foliar y el tratamiento del suelo en campos de tierras
altas.
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- poligono trepador (Polygonum convolvulus), poligono pata de perdiz (Polygonum lapathifolium), poligono de Pensilvania (Polygonum pensilvanicum), pimentilla (Polygonum persicaria), acedera japonesa (Rumex crispus), romaza (Rumex obtusifolius), centinodia Japonesa (Polygonum cuspidatum).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- verdolaga (Portulaca oleracea).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- hierba de los canarios (Stellaria media).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- cenizo común (Chenopodium album), kochia (Kochia scoparia).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- bledo (Amaranthus retroflexus), bledo suave (Amaranthus hybridus).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- rábano silvestre (Raphanus raphanistrum), mostaza salvaje (Sinapis arvensis), zurrón de pastor (Capsella bursa-pastoris).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- cáñamo (Sesbania exaltata), casia falcada (Cassia obtusifolia), hierba de los pordioseros (Desmodium tortuosum), trébol (Trifolium repens).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- verbasco (Abutilon theophrasti), sida espinosa (Sida spinosa).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- pensamiento (Viola arvensis), pensamiento silvestre (Viola tricolor).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- amor de hortelano (galio) (Galium aparine).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- dondiego de día (Ipomoea hederacea), campanilla (Ipomoea purpurea), dondiego de día de hoja entera (Ipomoea hederacea var. integriuscula), campanilla picada (Ipomoea lacunosa), correhuela (Convolvulus arvensis).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- ortiga roja (Lamium purpureum), ortiga muerta (Lamium amplexicaule).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- berenjena del diablo (Datura stramonium), hierbamora (Solanum nigrum).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- persicaria (Veronica persica), verónica (Veronica hederae-folia).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- o inodora), corona de rey (Chrysanthemum segetum), manzanilla sin pétalos (Matricaria matricarioides), ambrosía (Ambrosia artemisiifolia), ambrosía gigante (Ambrosia trifida), humagón (Erigeron canadensis), artemisa (Artemisia princeps), vara de oro (Solidago altissima).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- nomeolvides (Myosotis arvensis).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- lenguas de vaca (Asclepias syriaca).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- euforbia girasol (Euforbia helioscopia), tártago moteado (Euforbia maculata).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- cerreig (Echinocloa crus-galli), almorejo verde (Setaria viridis), almorejo gigante (Setaria faberi), garranchuelo (Digitaria sanguinalis), galio (Eleusine indica ), espiguilla (Poa annua), cola de zorra (Alopecurus myosuroides), avena loca (Avena fatua ), cañota (Sorghum halepense), grama del norte (Agropiron repens), bromo velloso (Bromus tectorum), grama común (Cinodon dactilon), panizo (Panicum dichotomiflorum), hierba Tejana (Panicum texanum), sorgo (Sorghum vulgare).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- comelina (Commelina communis).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- cola de caballo (Equisetum arvense).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- brillosa (Cyperus iria), castañuela (Cyperus rotundus), chufa (Cyperus esculentus).
Además, algunos de los presentes compuestos no
tienen fitotoxicidad problemática sobre cultivos de primera
importancia tales como maíz (Zea mays), trigo (Triticum
aestivum), cebada (Hordeum vulgare), arroz (Oryza
sativa), sorgo (Sorghum bicolor), soja (Glycine
max), algodón (Gossypium sp.), remolacha azucarera
(Beta vulgaris), cacahuete (Arachis hypogaea), girasol
(Helianthus annuus) y la colza (Brassica napus);
cultivos de jardín tales como flores y plantas ornamentales; y
cultivos de hortalizas.
Los presentes compuestos pueden lograr el
control eficaz de las malas hierbas desfavorables en el cultivo sin
labranza de la soja (Glycine max), maíz (Zea mays), y
trigo (Triticum aestivum), Además, algunos de ellos no
muestran fitotoxicidad problemática sobre las plantas de
cultivo.
Los presentes compuestos tienen actividad
herbicida contra diferentes malas hierbas desfavorables como se
enumera más abajo con el tratamiento de inundación sobre
arrozales.
- \quad
- cerreig (Echinocloa oryzicola).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- falsa pamplina (Lindernia procumbens).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- Rotala indica, Ammannia multiflora.
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- Elatine triandra.
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- juncia de agua (Cyperus difformis), junco de tallo duro (Scirpus juncoides), junco acicular (Eleocharis acicularis), Cyperus serotinus, Eleocharis kuroguwai.
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- Monochoria vaginalis.
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- Sagittaria pygmaea, Sagittaria trifolia, Alisma canaliculatum.
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- hierba de los estanques (Potamogeton distinctus).
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- Oenanthe javanica.
Además, algunos de los presentes compuestos no
tienen fitotoxicidad problemática sobre los arrozales
transplantados.
Los presentes compuestos pueden lograr el
control eficaz de diferentes malas hierbas desfavorables en huertos,
pastizales, céspedes, bosques, cursos de agua, canales, u otras
tierras no cultivadas.
Los presentes compuestos también tienen
actividad herbicida contra algunas plantas acuáticas tales como el
jacinto de agua (Eichhornia crassipes), que crecerán en
cursos de agua, canales o similares.
Los presentes compuestos tienen sustancialmente
las mismas características que los compuestos herbicidas descritos
en la publicación de la Solicitud de Patente Internacional,
WO95/34659. En el caso en el que las plantas de cultivo con
tolerancia conferida mediante la introducción de un gen de
tolerancia al herbicida de la publicación son cultivadas, los
presentes compuestos se pueden utilizar a dosis más altas que las
utilizadas cuando se cultivan plantas de cultivo corrientes sin
tolerancia, y es posible, por consiguiente, lograr el control eficaz
de otras plantas desfavorables.
Cuando los presentes compuestos se utilizan como
ingredientes activos de herbicidas, estos se mezclan usualmente con
portadores o diluyentes sólidos o líquidos, tensioactivos, y otros
agentes auxiliares para producir formulaciones tales como
concentrados emulsionables, polvos mojables, pastas líquidas,
gránulos, emulsiones concentradas, y gránulos dispersables en
agua.
Estas formulaciones pueden contener cualquiera
de los presentes compuestos como ingrediente activo en una cantidad
de 0,001% a 80% en peso, preferiblemente 0,005% a 70% en peso,
basándose en el peso total de la formulación.
Los ejemplos del portador o diluyente sólido
pueden incluir polvos finos o gránulos de los siguientes materiales:
materias minerales tales como arcilla de caolín, arcilla de
attapulgita, bentonita, terra alba, pirofilita, talco, tierra de
diatomeas, y calcita; sustancias orgánicas tales como polvo de
cáscara de nuez; sustancias orgánicas solubles en agua tales como
urea; sales inorgánicas tales como sulfato de amonio; y óxido de
silicio hidratado sintético. Los ejemplos del portador o diluyente
líquido pueden incluir hidrocarburos aromáticos tales como
metilnaftaleno, fenilxililetano, y alquilbencenos (p. ej., xileno):
alcoholes tales como isopropanol, etilenglicol, y
2-etoxietanol; ésteres tales como ésteres
dialquílicos de ácido ftálico; cetonas tales como acetona,
ciclohexanona, e isoforona; aceites minerales tales como aceites
para motores; aceites vegetales tales como aceite de soja y aceite
de semilla de algodón; dimetilsulfóxido,
N,N-dimetilformamida, acetonitrilo,
N-metilpirrolidona, agua, y similares.
Los ejemplos del grupo tensioactivo utilizado
para la emulsión, dispersión, o diseminación pueden incluir
tensioactivos de tipo aniónico, tales como alquilsulfatos,
alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, dialquilsulfosuccinatos, y
fosfatos de polioxietilenalquilarileteres; y tensioactivos de tipo
no iónico, tales como polioxietilenalquileteres,
polioxietilenalquilarileteres, copolímeros de bloques de
polioxietileno-polioxipropileno, ésteres de ácidos
grasos y sorbitán, y ésteres de ácidos grasos y
polioxietilensorbitán.
Los ejemplos del agente auxiliar utilizado para
la formulación pueden incluir lignosulfonatos, alginatos,
poli(alcohol vinílico), goma arábica, carboximetilcelulosa
(CMC), y fosfato de ácido isopropílico (PAP).
Los presentes compuestos se formulan usualmente
como se ha descrito antes y después se utilizan para el tratamiento
del suelo de pre- o post-emergencia, foliar, o de
inundación de malas hierbas desfavorables. El tratamiento del
suelo puede incluir el tratamiento de superficie del suelo y la
incorporación al suelo. El tratamiento foliar pueden incluir la
aplicación sobre las plantas y la aplicación dirigida en la que el
producto químico se aplica sólo a las malas hierbas desfavorables
para tener a distancia las plantas de cultivo.
Los presentes compuestos se pueden utilizar, si
fuera necesario, combinados con otros compuestos que tienen
actividad herbicida. Los ejemplos de los compuestos que se pueden
utilizar combinados con los presentes compuestos pueden incluir
diferentes compuestos descritos en la Edición del Catálogo de 1995
de la Guía de Productos Químicos Agrícolas "Catalog 1995 Edition
of Farm Chemicals Handbook" (Meister Publishing Company); AG CHEM
NEW COMPOUND REVIEW, VOL: 13, 1995 (AG CHEM INFORMATION SERVICE); o
JOSOUZAI KENKYU
SOURAN (Hakuyu-sha). Los ejemplos típicos de tales compuestos son los siguientes: atrazina, cianazina, dimetametrina, metribuzina, prometrina, simazina, simetrina, clorotoluron, diuron, dimuron, fluometuron, isoproturon, linuron, metabenztiazuron, bromoxinilo, ioxinilo, etalfluralin, pendimetalin, trifluralin, acifluorfeno, acifluorfeno sodio, bifenox, clometoxinil, fomesafen, lactofeno, oxadiazon, oxifluorfeno, carfentrazona, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, flutiacet-metilo, sulfentrazona, tidiazimin, difenzoquat, diquat, paraquat, 2,4-D, 2,4-DB, DCPA, MCPA, MCPB, clomeprop, clopiralid, dicamba, ditiopir, fluroxipir, mecoprop, naploanilida, fenotiol, quinclorac, triclopir, acetoclor, alaclor, butaclor, dietatiletilo, metolaclor, pretilaclor, propaclor, bensulfuron-metilo, clorsulfuron, clorimuron-etilo, halosulfuron-metilo, metsulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron, pirazosulfuron-etilo, sulfometuron-metilo, tifensulfuron-metilo, triasulfuron, tribenuron-metilo; azimsulfuron, cloransulam-metilo, ciclosulfamuron, flumeturam, flupirsulfuron, flazasulfuron, imazosulfuron, metosulam, prosulfuron, rimsulfuron, triflusulfuron-metilo, imazametabenz-metilo, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazamet, imazamox, bispiribac-sodio, piriminobac-metilo, piritiobac-sodio, aloxidim-sodio, cletodim, setoxidim, tralcoxidim, diclofop-metilo, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-p-etilo, fluazifop-butilo, fluazifop-p-butilo, haloxifop-metilo, quizalofop-p-etilo, cihalofop-butilo, clodinafop-propargilo, benzofenap, clomazona, diflufenican, norflurazon, pirazolato, pirazoxifeno, isoxaflutol, sulcotriona, glufosinato-amonio, glifosato, bentazona, bentiocarb, bromobutida, butarnifos, butilato, dimepiperato, dimetenamid, DSMA, EPTC, esprocarb, isoxabeno, mefenacet, molinato, MSMA, piperofos, pributicarb, propanil, piridato, trialato, cafenstrol, flupoxam, y tiafluamida.
SOURAN (Hakuyu-sha). Los ejemplos típicos de tales compuestos son los siguientes: atrazina, cianazina, dimetametrina, metribuzina, prometrina, simazina, simetrina, clorotoluron, diuron, dimuron, fluometuron, isoproturon, linuron, metabenztiazuron, bromoxinilo, ioxinilo, etalfluralin, pendimetalin, trifluralin, acifluorfeno, acifluorfeno sodio, bifenox, clometoxinil, fomesafen, lactofeno, oxadiazon, oxifluorfeno, carfentrazona, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, flutiacet-metilo, sulfentrazona, tidiazimin, difenzoquat, diquat, paraquat, 2,4-D, 2,4-DB, DCPA, MCPA, MCPB, clomeprop, clopiralid, dicamba, ditiopir, fluroxipir, mecoprop, naploanilida, fenotiol, quinclorac, triclopir, acetoclor, alaclor, butaclor, dietatiletilo, metolaclor, pretilaclor, propaclor, bensulfuron-metilo, clorsulfuron, clorimuron-etilo, halosulfuron-metilo, metsulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron, pirazosulfuron-etilo, sulfometuron-metilo, tifensulfuron-metilo, triasulfuron, tribenuron-metilo; azimsulfuron, cloransulam-metilo, ciclosulfamuron, flumeturam, flupirsulfuron, flazasulfuron, imazosulfuron, metosulam, prosulfuron, rimsulfuron, triflusulfuron-metilo, imazametabenz-metilo, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazamet, imazamox, bispiribac-sodio, piriminobac-metilo, piritiobac-sodio, aloxidim-sodio, cletodim, setoxidim, tralcoxidim, diclofop-metilo, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-p-etilo, fluazifop-butilo, fluazifop-p-butilo, haloxifop-metilo, quizalofop-p-etilo, cihalofop-butilo, clodinafop-propargilo, benzofenap, clomazona, diflufenican, norflurazon, pirazolato, pirazoxifeno, isoxaflutol, sulcotriona, glufosinato-amonio, glifosato, bentazona, bentiocarb, bromobutida, butarnifos, butilato, dimepiperato, dimetenamid, DSMA, EPTC, esprocarb, isoxabeno, mefenacet, molinato, MSMA, piperofos, pributicarb, propanil, piridato, trialato, cafenstrol, flupoxam, y tiafluamida.
A continuación se describirán ejemplo típicos de
tal combinación, donde los presentes compuestos se designan por sus
números de compuesto mostrados en las Tablas 1 a 4.
- 1.
- Una mezcla de un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos 1-495, 1-496, 1-499, 1-503 y 1-577, y un compuesto seleccionado del grupo que consiste en atrazina, cianazina, bromoxinilo y bentazona a una razón en peso de 1 : 1 a 100.
- 2.
- Una mezcla de un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos 1-495, 1-496, 1-499, 1-503 y 1-577, y un compuesto seleccionado del grupo que consiste en cletodim, setoxidim, diclofop-metilo, quizalofop-p-etilo, lactofeno, acifluorfeno, acifluorfeno-sodio, fomesafen, flumiclorac-pentilo y dicamba a una razón en peso de 1 : 0,5 a 50.
- 3.
- Una mezcla de un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos 1-495, 1-496, 1-499, 1-503 y 1-577, y un compuesto seleccionado del grupo que consiste en nicosulfuron, primisulfuron, prosulfuron, clorimuran-etilo, tifensulfuron, rimsulfuron, halosulfuron, oxasulfuron, isoxaflutol, imazetapir e imazamox a una razón en peso de 1 : 0,1 1 a 10.
- 4.
- Una mezcla de un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos 1-439, 1-482, 1-486, 1-496, 1-1076, 1-1123 y 1-1441, y un compuesto seleccionado del grupo que consiste en isoproturon y clorotoluron a una razón en peso de 1 : 1 a 100.
- 5.
- Una mezcla de un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos 1-439, 1-482, 1-486, 1-496, 1-1076, 1-1123 y 1-1441, y un compuesto seleccionado del grupo que consiste en mecoprop, fluroxipir e ioxinil a una razón en peso de 1 : 0,5 a 50.
- 6.
- Una mezcla de un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos 1-439, 1-482, 1-486, 1-496, 1-1076, 1-1123 y 1-1441, y un compuesto seleccionado del grupo que consiste en diflufenican, metsulfuron-metilo, fenoxaprop-etilo y clodinafop-propargilo a una razón en peso de 1 : 0,1 a 10.
- 7.
- Una mezcla de un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos 1-1141, 1-1222 y 2-203, y un compuesto seleccionado del grupo que consiste en glifosato, glufosinato-amonio y paraquat a una razón en peso de 1 : 1 a 100.
Por otra parte, los presentes compuestos también
se pueden utilizar mezclados con insecticidas, acaricidas,
nematocidas, fungicidas, reguladores del crecimiento de las plantas,
fertilizantes, mejoradores del suelo, y similares.
Cuando los presentes compuestos se utilizan como
ingredientes activos de herbicidas, la cantidad de aplicación está
usualmente en el intervalo de 0,01 a 10.000 g, preferiblemente de 1
a 8.000 g, por hectárea, si bien puede variar dependiendo de las
condiciones meteorológicas, el tipo de formulación, la duración del
tiempo de aplicación, el método de aplicación, las condiciones del
suelo, las plantas de cultivo, las malas hierbas desfavorables, y
similares. En el caso de los concentrados emulsionables, los polvos
mojables, las pastas líquidas, las emulsiones concentradas, los
gránulos dispersables en agua, o similares, la formulación se aplica
usualmente a una cantidad prescrita después de diluirla con agua
con un volumen de aproximadamente 10 a 1000 litros por hectárea, si
fuera necesario, mediante la adición de un coadyuvante tal como un
agente de diseminación. En el caso de los gránulos o algunos tipos
de pastas sueltas, la formulación se aplica usualmente tal cual sin
ninguna dilución.
Los ejemplos del coadyuvante utilizado, si fuera
necesario, pueden incluir, además de los tensioactivos enumerados
antes, ácidos de resinas de polioxietileno (ésteres),
lignosulfonatos, abietatos,
dinaftilmetano-disulfonatos, productos concentrados
de aceites de cultivo, y aceites vegetales tales como aceite de
soja, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, y aceite de
girasol.
Los presentes compuestos se pueden utilizar
también como ingredientes activos de coadyuvantes para cosechar
tales como desfoliantes y agentes desecantes para el algodón, y
agentes desecantes para la patata. En estos casos, los presentes
compuestos se formulan usualmente de la misma manera que en el caso
en el que se utilizan como ingredientes activos de herbicidas, y se
utilizan solos o combinados con otros coadyuvantes para cosechar
para el tratamiento foliar antes de cosechar los cultivos.
La presente invención se ilustrará
adicionalmente mediante los siguientes ejemplos de producción,
ejemplos de referencia, ejemplos de formulación, y ejemplos de
ensayo; no obstante, la presente invención no está limitada a estos
ejemplos.
A continuación se describirán los ejemplos de
producción de los presentes compuestos y las hidrazonas de fórmula
[2] como compuestos intermedios, donde los presentes compuestos se
designan por sus números de compuesto mostrados en las Tablas 1 a
4.
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Ejemplo de Producción
1
A una mezcla disolvente de 8,0 g (97,2 mmoles)
de acetato de sodio y 50 ml de agua se le añadieron enfriando con
hielo 6,6 g (24,3 mmoles) de
1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroacetona,
y se dejó que continuara la reacción a 80ºC durante 30 minutos.
Después, la mezcla de reacción se enfrió a 0ºC, a lo que se
añadieron 4,4 g (18,7 mmoles) de
7-fluoro-6-hidrazino-4-propargil-2H-1,4-benzoxazin-3-ona,
y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 2
horas. Los cristales precipitados se recogieron mediante filtración,
se lavaron dos veces con 10 ml de agua, y se secaron, lo que
proporcionó 6,3 g (18,37 mmoles) de
7-fluoro-6-trifluoroacetilmetilidenhidrazino-4-propargil-2H-1,4-benzoxazin-3-ona
[otro nombre:
3,3,3-trifluoro-2-oxopropanal
1-(7-fluoro-3-oxo-4-propargil-2H-1,4-benzoxazin-6-ilhidrazona)],
p.f. 190,6ºC (descomp.).
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A una mezcla disolvente de 6,0 g (17,5 mmoles)
del compuesto anterior y 50 ml de tolueno se le añadieron 9,1 g
(26,2 mmoles) de carbetoximetilentrifenilfosforano, y la mezcla se
calentó a reflujo durante 1 hora. El tolueno se separó mediante
destilación a presión reducida, y el residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice, lo que proporcionó 1,3 g
(3,5 mmoles) de
7-fluoro-6-[5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il]-4-propargil-2H-1,4-benzoxazin-3-ona
(compuesto 2-631).
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Ejemplo de Producción
2
A una mezcla disolvente de 5,3 g (53,5 mmoles)
de acetato de sodio y aproximadamente 100 ml de agua se le
añadieron enfriando con hielo 6,6 g (24,3 mmoles) de
1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroacetona,
y se dejó que continuara la reacción a 70ºC durante 20 minutos.
Después, la mezcla de reacción se enfrió a la temperatura ambiente,
a lo que se añadieron una solución de 5,8 g (21,5 mmoles) de
2-fluoro-4-cloro-5-isopropoxifenilhidrazina
disuelta en aproximadamente 20 ml de éter dietílico, y la mezcla de
reacción se agitó a temperatura ambiente durante 1 hora. La capa de
éter se separó y se concentró. Después, se añadieron aproximadamente
60 ml de THF al residuo, a lo que se añadieron 8,3 g (23,0 mmoles)
de carbetoxietilidentrifenilfosforano, y la mezcla se calentó a
reflujo durante 2 horas. El tolueno se separó mediante destilación a
presión reducida, y el residuo se sometió a cromatografía en
columna de gel de sílice, lo que proporcionó 3,8 g (10,5 mmoles) de
2-[2-fluoro-4-cloro-5-isopropoxifenil]-4-metil-5-trifluorometilpiridazin-3-ona
(compuesto 1-476).
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Ejemplo de Producción
3
En primer lugar, se disolvieron 3,5 g (9,7
mmoles) de
2-[2-fluoro-4-cloro-5-isopropoxifenil]-4-metil-5-trifluorometilpiridazin-3-ona
(compuesto 1-476) se disolvió en aproximadamente 10
ml de ácido sulfúrico concentrado enfriando con hielo, y la
solución se templó a la temperatura ambiente. Al cabo de 10 minutos,
se añadieron aproximadamente 100 ml de agua a la mezcla de
reacción, y los cristales precipitados se recogieron mediante
filtración, y se lavaron dos veces con 20 ml de agua y una vez con
10 ml de hexano. Estos cristales se recristalizaron en isopropanol,
lo que proporcionó 3,2 g (9,0 mmoles) de
2-[2-fluoro-4-cloro-5-hidroxifenil]-4-metil-5-trifluorometilpiridazin-3-ona
(compuesto 1-391).
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Ejemplo de Producción
4
En primer lugar, se disolvieron 3,2 g (10
mmoles) del compuesto 1-391 en aproximadamente 50 ml
de DMF, a lo que se añadieron 2,0 g (13 mmoles) de carbonato de
potasio a temperatura ambiente y después se añadieron 1,3 g (1
mmol) de bromuro de propargilo, y la mezcla se agitó a temperatura
ambiente durante 30 minutos, seguido de la adición de 100 ml de
agua. Los cristales precipitados se recogieron mediante filtración,
se lavaron con hexano, y se recristalizaron en isopropanol, lo que
proporcionó 3,4 g (9 mmoles) del compuesto
1-486.
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Ejemplo de Producción
5
En primer lugar, se disolvieron 3,2 g (10
mmoles) del compuesto 1-391 en aproximadamente 50 ml
de DMF, a lo que se añadieron 0,44 g (11 mmoles) de hidruro de
sodio (60% en peso, dispersión en aceite), y la mezcla se dejó
estar a temperatura ambiente durante 30 minutos, seguido de la
adición de 1,8 g (11 mmoles) de bromoacetato de etilo enfriando con
hielo. Después de agitar a temperatura ambiente durante 1 hora, la
mezcla de reacción se extrajo con éter dietílico. La capa orgánica
se lavó con HCl acuoso al 10%, una solución acuosa de bicarbonato
de sodio y después con una solución saturada de cloruro de sodio, y
se secó con sulfato de magnesio anhidro. El disolvente se separó
mediante destilación a presión reducida, y el residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice, lo que proporcionó 2,4 g
(5,5 mmoles) del compuesto 1-496.
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Ejemplo de Producción
6
A una mezcla disolvente de 5,3 g (53,5 mmoles)
de acetato de sodio y aproximadamente 50 ml de agua se le añadieron
enfriando con hielo 6,6 g (24,3 mmoles) de
1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroacetona,
y se dejó que continuara la reacción a 80ºC durante 1 hora.
Después, la mezcla de reacción se enfrió a 0ºC, a lo que se
añadieron 4,4 g (18,7 mmoles) de
7-fluoro-6-hidrazino-4-propargil-2H-1,4-benzoxazin-3-ona,
y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 2
horas. Los cristales precipitados se recogieron mediante filtración,
se lavaron dos veces con 10 ml de agua y una vez con 10 ml de
hexano, y después se disolvieron en 50 ml de tolueno sin secado. A
esta solución se le añadieron 8,8 g (24,3 mmoles) de
carbetoxietilidentrifenilfosforano, y la mezcla se calentó a
reflujo durante 1 hora, mientras se llevaba a cabo la deshidratación
azeotrópica. El tolueno se separó mediante destilación a presión
reducida, y el residuo se sometió a cromatografía en columna de gel
de sílice, lo que proporcionó 3,5 g (9,01 mmoles) del compuesto
2-251.
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Ejemplo de Producción
7
A una mezcla disolvente de 5,3 g (53,5 mmoles)
de acetato de sodio y aproximadamente 50 ml de agua se le añadieron
enfriando con hielo 6,6 g (24,3 mmoles) de
1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroacetona,
y se dejó que continuara la reacción a 80ºC durante 1 hora.
Después, la mezcla de reacción se enfrió a 0ºC, a lo que se
añadieron 4,8 g (18,7 mmoles) de
6-fluoro-5-hidrazino-3-(sec-butil)-1,3-benzotiazol-2-ona,
y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 2
horas. Después, se añadieron 100 ml de éter a la mezcla de reacción,
seguido de agitación y separación de las fases, y la capa orgánica
se concentró. El residuo se disolvió en 50 ml de THF, a lo que se
añadieron 8,8 g (24,3 mmoles) de carbetoxietilidentrifenilfosforano,
y la mezcla se calentó a reflujo durante 1 hora. El THF se separó
mediante destilación a presión reducida, y el residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice, lo que proporcionó 3,7 g
(9,6 mmoles) del compuesto 2-328.
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Ejemplo de Producción
8
En primer lugar, se enfriaron con hielo 50 ml de
ácido sulfúrico concentrado, en el que se disolvieron 7,0 g (22,8
mmoles) del compuesto 1-341. Después, se añadieron
gota a gota 1,51 g (24 mmoles) de ácido nítrico humeante a 5ºC o
menos, seguido de maduración de 0º a 5ºC durante 1 hora. La mezcla
se vertió en 300 ml de agua con hielo y se extrajo tres veces con
50 ml de éter. La capa de éter combinada se lavó con aproximadamente
100 ml de agua y se neutralizó con 100 ml de una solución acuosa de
bicarbonato de sodio, seguido de separación de las fases. La capa
orgánica se secó con sulfato de magnesio y se concentró hasta la
mitad del volumen, y el residuo se sometió a cromatografía en
columna de gel de sílice, lo que proporcionó 6,1 g (17,4 mmoles)
del compuesto 1-347.
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Ejemplo de Producción
9
En primer lugar, se mezclaron 5,0 g de polvo de
hierro, 75 ml de ácido acético, y 10 ml de agua, y la mezcla se
templó a aproximadamente 80ºC, seguido de maduración durante
aproximadamente 15 minutos. Después, se disolvieron 6,0 g (17,1
mmoles) del compuesto 1-347 en 40 ml de acetato de
etilo, que se añadió gota a gota a la mezcla anterior a 80ºC o
menos. Después de la maduración a aproximadamente 80ºC durante 1
hora, la mezcla de reacción se dejó estar para la refrigeración a
la temperatura ambiente, y se extrajo dos veces con 100 ml de
acetato de etilo. La capa de acetato de etilo combinada se lavó dos
veces con 50 ml de agua y se neutralizó con una solución acuosa de
bicarbonato de sodio, seguido de separación de las fases. La capa
orgánica se secó con sulfato de magnesio, y el acetato de etilo se
separó mediante destilación a presión reducida. El residuo se
sometió a cromatografía de gel de sílice, lo que proporcionó 5,1 g
(15,9 mmoles) del compuesto 1-353.
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Ejemplo de Producción
10
En primer lugar, se mezclaron 500 mg (1,6
mmoles) del compuesto 1-353 con 10 ml (77,3 mmoles)
de 2-bromopropionato de etilo, y la mezcla se
calentó a reflujo a aproximadamente 160ºC durante aproximadamente 12
horas. Después de dejar estar para la refrigeración, la mezcla de
reacción se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice, lo
que proporcionó 60 mg (0,6 mmoles) del compuesto
1-420.
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Ejemplo de Producción
11
En primer lugar, se mezclaron 6 ml (55,4 mmoles)
de acrilato de etilo, 0,5 g (4,8 mmoles) de nitrito de
t-butilo, y 0,6 g (4,5 mmoles) de cloruro de cobre
(II) en 5 ml de acetonitrilo, seguido de refrigerando con hielo.
Después, se añadieron gota a gota 1,0 g (3,1 mmoles) del compuesto
1-353 disueltos en 5 ml de acetonitrilo a 5ºC o
menos, seguido de maduración durante la noche a temperatura
ambiente. La mezcla de reacción se vertió en agua con hielo y se
extrajo dos veces con 100 ml de acetato de etilo. La capa de acetato
de etilo combinada se lavó con 50 ml de ácido clorhídrico diluido y
se secaron con sulfato de magnesio. El disolvente se separó
mediante destilación a presión reducida, y el residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice, lo que proporcionó 0,51
g (1,2 mmoles) del compuesto 1-1622.
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Ejemplo de Producción
12
A una mezcla disolvente de 5,3 g (53,5 mmoles)
de acetato de sodio y aproximadamente 50 ml de agua se le añadieron
enfriando con hielo 6,6 g (24,3 mmoles) de
1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroacetona,
y se dejó que continuara la reacción a 80ºC durante 1 hora.
Después, la mezcla de reacción se enfrió a 0ºC, a lo que se
añadieron 5,2 g (18,7 mmoles) de
2-(2-cloro-4-fluoro-5-hidrazinofeniltio)propionato
de metilo, y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente
durante 2 horas. Los cristales precipitados se recogieron mediante
filtración, se lavaron dos veces con 10 ml de agua y una vez con 10
ml de hexano, y se secaron. El residuo se disolvió en 50 ml de THF,
a lo que se añadieron 8,4 g (22,4 mmoles) de
carbetoximetilentrifenilfosforano, y la solución se agitó a
temperatura ambiente durante 3 horas. El THF se separó mediante
destilación a presión reducida, y el residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice, lo que proporcionó 3,8 g
(9,0 mmoles) del compuesto 1-1221.
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Ejemplo de Producción
13
A una mezcla disolvente de 8,0 g (97,2 mmoles)
de acetato de sodio y aproximadamente 50 ml de agua se le añadieron
enfriando con hielo 6,9 g (24,3 mmoles) de
3,3-dibromo-1,1,1-trifluorobutanona,
y se dejó que continuara la reacción a 80ºC durante 30 minutos.
Después, la mezcla de reacción se enfrió a 0ºC, a lo que se
añadieron 4,4 g (18,7 mmoles) de
7-fluoro-6-hidrazino-4-propargil-2H-1,4-benzoxazin-3-ona,
y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 2
horas. Los cristales precipitados se recogieron mediante filtración,
se lavaron dos veces con 10 ml de agua, y se secaron, lo que
proporcionó 6,1 g (17,0 mmoles) de
1,1,1-trifluoro-2,3-butanodiona
3-(7-fluoro-3-oxo-4-propargil-2H-1,4-benzoxazin-6-ilhidrazona).
A una mezcla disolvente de 6,1 g (17,0 mmoles)
del compuesto anterior y 50 ml de THF se le añadieron 7,1 g (20,4
mmoles) de carbetoximetilentrifenilfosforano, y la mezcla se calentó
a reflujo durante 1 hora. El THF se separó mediante destilación a
presión reducida, y el residuo se sometió a cromatografía en columna
de gel de sílice, lo que proporcionó 0,61 g (1,6 mmoles) de
7-fluoro-6-(6-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-4-propargil-2H-1,4-benzoxazin-3-ona
(compuesto 2-821).
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Ejemplo de Referencia
1
Este es un ejemplo de producción para la
3,3-dibromo-1,1,1-trifluoro-2-butanona
utilizada en el Ejemplo de Producción 13.
En primer lugar, se disolvieron 34,0 g de
acetato de sodio en 270 ml de ácido acético, a lo que se añadieron
25 g (0,20 mol) de
1,1,1-trifluoro-2-butanona,
y mientras se mantenía la temperatura de 15º a 20ºC, se añadieron
gota a gota 66,3 g (0,42 mol) de bromo a lo largo de 45 minutos. La
mezcla de reacción se agitó durante 5 horas, mientras se mantenía
la temperatura de 15º a 20ºC, y después se dejó estar a temperatura
ambiente durante 68 horas. El sobrenadante se recogió y se lavó con
600 ml de ácido sulfúrico concentrado. El lavado adicional con 307
ml de ácido sulfúrico concentrado y la destilación a presión normal
produjo 28 g (0,10 mol) de
3,3-dibromo-1,1,1-trifluoro-2-butanona.
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Ejemplo de Producción
14
A una mezcla disolvente de 5,3 g (53,5 mmoles)
de acetato de sodio y aproximadamente 50 m1 de agua se le añadieron
enfriando con hielo 6,9 g (24,3 mmoles) de
3,3-dibromo-1,1,1-trifluoro-2-butanona,
y se dejó que continuara la reacción a 80ºC durante 1 hora.
Después, la mezcla de reacción se enfrió a 0ºC, a lo que se
añadieron 3,3 g (18,7 mmoles) de
2-cloro-4-fluoro-5-hidrazinofenol,
y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 2
horas. Los cristales precipitados se recogieron mediante filtración,
se lavaron dos veces con 10 ml de agua y una vez con 10 ml de
hexano, se secaron, y después se disolvieron en 50 ml de THF. A esta
solución se le añadieron 8,8 g (24,3 mmoles) de
carbetoximetilentrifenilfosforano, y la mezcla se agitó a
temperatura ambiente durante 3 horas. El THF se separó mediante
destilación a presión reducida, y el residuo se sometió a
cromatografía de gel de sílice, lo que proporcionó 0,51 g (1,6
mmoles) del compuesto 1-1346.
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Ejemplo de Producción
15
En primer lugar, se disolvieron 3,2 g (10
mmoles) del compuesto 1-1346 se disolvió en
aproximadamente 50 ml de DMF, a lo que se añadieron 2,0 g (13
mmoles) de carbonato de potasio a temperatura ambiente y después se
añadieron 1,3 g (11 mmoles) de bromuro de propargilo, y la mezcla se
agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos, seguido de la
adición de 100 ml de agua. Los cristales precipitados se recogieron
mediante filtración, se lavaron con hexano, y se recristalizaron en
isopropanol, lo que proporcionó 3,2 g (8,5 mmoles) del compuesto
1-1441.
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Ejemplo de Producción
16
Este procedimiento siguió los procedimientos del
Ejemplo de Producción 5, excepto que se utilizaron 1,8 g (1,1
mmoles) de cloroacetato n-pentilo en lugar de
bromoacetato de etilo. Después de la adición de este compuesto, la
mezcla de reacción se agitó a 40ºC durante 3 horas y después se
extrajo con éter dietílico. La capa orgánica se lavó con HCl al
10%, una solución acuosa de bicarbonato de sodio y una solución
saturada de cloruro de sodio, y se secó con sulfato de magnesio
anhidro. El disolvente se separó mediante destilación a presión
reducida, y el residuo se sometió a cromatografía de gel de sílice,
lo que proporcionó 3,8 g (8,0 mmoles) del compuesto
1-499.
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Ejemplo de Producción
17
A una mezcla disolvente de 5,3 g (53,5 mmoles)
de acetato de sodio y aproximadamente 50 ml de agua se le añadieron
enfriando con hielo 6,6 g (24,3 mmoles) de
1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroacetona,
y se dejó que continuara la reacción a 80ºC durante 1 hora.
Después, la mezcla de reacción se enfrió a 0ºC, a lo que se
añadieron 4,0 g (18,7 mmoles) de
6-hidrazino-4-propargil-2H-1,4-benzoxazin-3-ona,
y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 2
horas. Los cristales precipitados se recogieron mediante filtración,
se lavaron dos veces con 10 ml de agua y una vez con 10 ml de
hexano, y después se disolvieron en 50 ml de THF sin secado. A esta
solución se le añadieron 8,8 g (24,3 mmoles) de
carbetoxietilidentrifenilfosforano, y la mezcla se calentó a
reflujo durante 3 horas. El THF se separó mediante destilación a
presión reducida, y el residuo se sometió a cromatografía en
columna de gel de sílice, lo que proporcionó 3,3 g (8,8 mmoles) del
compuesto 2-203.
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Ejemplo de Producción
18
A una mezcla disolvente de 5,3 g (53,5 mmoles)
de acetato de sodio y aproximadamente 50 ml de agua se le añadieron
enfriando con hielo 6,6 g (24,3 mmoles) de
1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroacetona,
y se dejó que continuara la reacción a 80ºC durante 1 hora.
Después, la mezcla de reacción se enfrió a 0ºC, a lo que se
añadieron 5,5 g (18,7 mmoles) de
2-(2-cloro-4-fluoro-5-hidrazinofeniltio)propionato
etilo, y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente
durante 2 horas. Los cristales precipitados se recogieron mediante
filtración, se lavaron dos veces con 10 ml de agua y una vez con 10
ml de hexano, se secaron, y después se disolvieron en 50 ml de THF.
A esta solución se le añadieron 8,4 g (22,4 mmoles) de
carbetoximetilentrifenilfosforano, y la mezcla se agitó a
temperatura ambiente durante 3 horas. El THF se separó mediante
destilación a presión reducida, y el residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice, lo que proporcionó 4,3 g
(9,9 mmoles) del compuesto 1-1222.
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Ejemplo de Producción
19
A una mezcla disolvente de 5,3 g (53,5 mmoles)
de acetato de sodio y aproximadamente 100 ml de agua se le
añadieron enfriando con hielo 6,6 g (24,3 mmoles) de
1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroacetona,
y se dejó que continuara la reacción a 70ºC durante 20 minutos.
Después, la mezcla de reacción se enfrió a la temperatura ambiente,
a lo que se añadió una solución de 5,8 g (21,5 mmoles) de
2-fluoro-4-cloro-5-isopropoxifenilhidrazina
disuelta en aproximadamente 20 ml de éter dietílico, y la mezcla de
reacción se agitó a temperatura ambiente durante 1 hora. La capa de
éter se separó, se lavó una vez con 10 ml de una solución saturada
de cloruro de sodio, y se secó con sulfato de magnesio. El éter
dietílico se separó mediante destilación, lo que proporcionó 6,5 g
(20,0 mmoles) de
3,3,3-trifluoro-2-oxo-propanal
1-(4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenilhidrazona).
RMNH^{1} (250 MHz, CDCl_{3}, TMS8 (ppm))
1,39 (6H, d, J. = 6,0 Hz), 4,38-4,52 (1H, m), 7,15
(1H, d, J = 10,5 Hz), 7,22 (1H, d, J = 7,3 Hz), 7,43 (1H, c, J =
1,7 Hz), 9,18 (1H, ancho).
Este compuesto se disolvió en 50 ml de THF. A
esta solución se le añadieron 8,3 g (23,0 mmoles) de
carbetoxietilidentrifenilfosforano, y la mezcla se calentó a
reflujo durante 2 horas. El THF se separó mediante destilación a
presión reducida, y el residuo se sometió a cromatografía en
columna de gel de sílice, lo que proporcionó 3,8 g (10,5 mmoles) de
2-[2-fluoro-4-cloro-5-isopropoxifenil]-4-metil-5-trifluorometilpiridazin-3-ona
(compuesto 1-476).
Ejemplo de Producción
20
A una mezcla disolvente acuosa de 5,3 g (53,5
mmoles) de acetato de sodio y aproximadamente 100 ml de agua se le
añadieron enfriando con hielo 6,6 g (24,3 mmoles) de
1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroacetona,
y se dejó que continuara la reacción a 70ºC durante 20 minutos.
Después, la mezcla de reacción se enfrió a la temperatura ambiente.
Separadamente, se disolvieron 5,8 g (21,5 mmoles) de hidrocloruro de
2-cloro-4-fluoro-5-hidrazinobenzoato
de etilo bruto en 30 ml de agua, a lo que se añadieron 100 ml de
éter dietílico, y mientras se enfriaba, la mezcla se neutralizó
mediante la adición de una solución saturada de hidrogenocarbonato
de sodio, seguido de lavado con una solución saturada de cloruro de
sodio, lo que proporcionó una solución de
2-cloro-4-fluoro-5-hidrazinobenzoato
de etilo en éter dietílico. Esta solución se añadió a la mezcla de
reacción anterior, seguido de agitación vigorosa a la temperatura
ambiente durante 2 horas. La capa de éter se separó, se lavó una vez
con 10 ml de una solución saturada de cloruro de sodio, y se secó
con sulfato de magnesio. El éter dietílico se separó mediante
destilación. El residuo se disolvió en 50 ml de THF, a lo que se
añadieron 8,3 g (23,0 mmoles) de
carbetoxietilidentrifenilfosforano, y la mezcla se calentó a reflujo
durante 2 horas. El THF se separó mediante destilación a presión
reducida, y el residuo se sometió a cromatografía en columna de gel
de sílice, lo que proporcionó 3,8 g (10,0 mmoles) del compuesto
1-642.
Ejemplo de Referencia
2
Este es un ejemplo de producción para el
hidrocloruro de
2-cloro-4-fluoro-5-hidrazinobenzoato
de etilo utilizado en Ejemplo de Producción 20.
En primer lugar, se disolvieron 50 g (0,29 mol)
de ácido
2-cloro-4-fluorobenzoico
en 150 ml de ácido clorhídrico a temperatura ambiente, a lo que se
añadieron gota a gota una mezcla ácida de 28 ml (0,31 mol) de ácido
nítrico humeante y 56 ml de ácido sulfúrico concentrado de 35º a
45ºC. Después, la solución se agitó a 40ºC durante 1 hora y se
vertió en 250 ml de agua con hielo. Los cristales precipitados se
recogieron mediante filtración y se recristalizaron en una mezcla
disolvente de hexano y acetato de etilo, lo que proporcionó 55 g
(0,25 mol) de ácido
2-cloro-4-fluoro-5-nitrobenzoico.
Después, se disolvieron 55 g (0,25 mol) de
2-cloro-4-fluoro-5-nitrobenzoico
en 50 ml de acetato de etilo, a lo que se añadieron 33 g (0,28 mol)
de cloruro de tionilo, y la mezcla se calentó a reflujo durante 3
horas y después se dejó estar para la refrigeración a la temperatura
ambiente. Después, se añadieron 20 ml de etanol y 30 g de
trietilamina enfriando con hielo, y la mezcla se agitó a temperatura
ambiente durante 2 horas. El disolvente se separó mediante
destilación, y el residuo se purificó mediante cromatografía de gel
de sílice, lo que proporcionó 57 g (0,23 mol) de
2-cloro-4-fluoro-5-nitrobenzoato
de etilo.
Después, se mezclaron 60 g de polvo de hierro y
500 ml de ácido acético al 10%, y la mezcla se calentó a 40ºC.
Separadamente, se disolvieron 50 g (0,20 mol) de
2-cloro-4-fluoro-5-nitrobenzoato
de etilo en una mezcla disolvente de 20 ml de ácido acético y 20 ml
de acetato de etilo, y se añadieron gota a gota a la mezcla
disolvente anterior de polvo de hierro-ácido acético. Después, la
mezcla de reacción se agitó a 50ºC durante 1 hora y se filtró a
través de celite. El producto filtrado se extrajo con 100 ml de
acetato de etilo. La capa de acetato de etilo se lavó con una
solución acuosa de bicarbonato de sodio y una solución saturada de
cloruro de sodio, y se secó con sulfato de magnesio. El disolvente
se separó mediante destilación, y el residuo se purificó mediante
cromatografía de gel de sílice, lo que proporcionó a 40 g (0,18 mol)
de
5-amino-2-cloro-4-fluorobenzoato
etilo.
Después, se disolvieron 19 g (87,4 mmoles) de
5-amino-2-cloro-4-fluorobenzoato
de etilo en 120 ml de ácido clorhídrico, seguido de refrigeración a
0ºC, a lo que se añadieron gota a gota una solución de 6,3 g (91,7
mmoles) de nitrito de sodio disueltos en 10 ml de agua a 10ºC o
menos. La mezcla se agitó a 0ºC durante 30 minutos y después se
enfrió a -30ºC, en lo que se vertió una solución de 58 g (0,31 mol)
de cloruro de estaño (II) anhidro disuelto en 40 ml de ácido
clorhídrico, seguido de agitación adicional a 0ºC durante 3 horas.
Los cristales precipitados se recogieron mediante filtración y
después se secaron, lo que proporcionó 13,6 g (50,7 mmoles) de
hidrocloruro de
2-cloro-4-fluoro-5-hidrazinobenzoato
de etilo bruto.
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Ejemplo de Producción
21
En primer lugar, se disolvieron 5,0 g (15,5
mmoles) del compuesto 1-391 en aproximadamente 50 ml
de DMF, a lo que se añadieron 2,8 g (20,2 mmoles) de carbonato de
potasio a la temperatura ambiente y después se añadieron 1,5 g
(17,1 mmoles) de
3-bromo-2-metil-1-propeno,
y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos,
seguido de la adición de 100 ml de agua. Los cristales precipitados
se recogieron mediante filtración, se lavaron con hexano, y se
recristalizaron en isopropanol, lo que proporcionó 4,4 g (13,2
mmoles) del compuesto 1-1789.
Ejemplo de Producción
22
En primer lugar, se disolvieron 4,0 g (12,0
mmoles) del compuesto 1-1789 en 20 ml de
N,N-dimetilanilina, y la solución se calentó a
180ºC durante 3 horas. Después de enfriar a la temperatura ambiente,
se añadieron 100 ml de acetato de etilo, y la mezcla se lavó con
ácido clorhídrico acuoso 1N y una solución saturada de cloruro de
sodio, y se secaron con sulfato de magnesio. El disolvente se separó
mediante destilación, y los cristales precipitados se
recristalizaron en isopropanol, lo que proporcionó 3,4 g (10,2
mmoles) de
2-[4-cloro-6-fluoro-3-hidroxi-2-(2-metil-2-propenil)]-4-metil-5-trifluorometilpiridazin-3-ona,
p.f. 133,2ºC.
El producto se disolvió en 30 ml de xileno, a lo
que se añadió una cantidad catalítica de ácido
p-toluenosulfónico, y la mezcla se calentó a
reflujo durante 1 hora. Después de enfriar a la temperatura
ambiente, se añadieron 100 ml de acetato de etilo, y la mezcla se
lavó con una solución acuosa de bicarbonato de sodio y cloruro de
sodio, y se secó con sulfato de magnesio. El disolvente se separó
mediante destilación, y el residuo se purificó mediante
cromatografía en columna de gel de sílice, lo que proporcionó 3,0 g
(9,0 mmoles) del compuesto 4-451.
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Ejemplo de Producción
23
En primer lugar, se disolvieron 5,0 g (15,5
mmoles) del compuesto 1-391 en aproximadamente 20 ml
de DMF, a lo que se añadieron 2,4 g (17,1 mmoles) de carbonato de
potasio a temperatura ambiente. La solución se calentó a
aproximadamente 40ºC, a lo que se añadieron 1,7 g (17,1 mmoles) de
2,3-dicloropropeno, y al cabo de 1 hora, la mezcla
se dejó estar para la refrigeración y se vertió en agua con hielo.
Los cristales precipitados se recogieron mediante filtración, se
lavaron con hexano, y se recristalizaron en isopropanol, lo que
proporcionó 5,2 g (13,1 mmoles) del compuesto
1-483.
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Ejemplo de Producción
24
En primer lugar, se disolvieron 3,0 g (7,6
mmoles) del compuesto 1-436 en 10 ml de
N,N-dimetilanilina, y la solución se calentó a
reflujo durante 3 horas. Después de enfriar a la temperatura
ambiente, se añadieron 50 ml de acetato de etilo, y la mezcla se
lavó con ácido clorhídrico acuoso 1Ny una solución saturada de
cloruro de sodio, y se secó con sulfato de magnesio. El disolvente
se separó mediante destilación, y los cristales precipitados se
recristalizaron en isopropanol, lo que proporcionó 2,2 g (5,6
mmoles) de
2-[4-cloro-6-fluoro-3-hidroxi-2-(2-cloro-2-propenil)]-4-metil-5-trifluorometilpiridazin-3-ona.
RMNH^{1} (300 MHz, CDCl_{3}, TMS \delta
(ppm)) 2,41 (3H, c, J = 1,9 Hz), 3,56 (1H, d, J = 16,3 Hz), 3,72
(1H, d, J = 16,3 Hz), 4,91 (1H, c, J = 1,4 Hz), 5,12 (1H, d, J = 1,5
Hz), 5,72 (1H, s), 7,25 (1H, d, J = 8,7 Hz), 8,00 (1H, s)
El producto se disolvió en 10 ml de ácido
trifluorometanosulfónico enfriado con hielo, y la solución se agitó
enfriando con hielo. Al cabo de 30 minutos, la solución se vertió en
agua con hielo, y los cristales precipitados se recogieron mediante
filtración y se sometieron a cromatografía en columna de gel de
sílice, lo que proporcionó 1,9 g (5,4 mmoles) del compuesto
3-139.
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Ejemplo de Producción
25
Este procedimiento siguió los procedimientos del
Ejemplo de Producción 20, excepto que se utilizaron 6,1 g (21,5
mmoles) de hidrocloruro de
2,4-dicloro-5-hidrazinobenzoato
de etilo en lugar de hidrocloruro de
2-cloro-4-fluoro-5-hidrazinobenzoato
de etilo, lo que proporcionó 4,8 g (12,2 mmoles) del compuesto 1-
1744.
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El hidrocloruro de
2,4-dicloro-5-hidrazinobenzoato
de etilo utilizado antes se produjo a partir de ácido
2,4-diclorobenzoico mediante el mismo procedimiento
que se ha mostrado en el Ejemplo de Referencia 2.
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Ejemplo de Producción
26
A una mezcla disolvente acuosa de 5,3 g (53,5
mmoles) de acetato de sodio y aproximadamente 100 ml de agua se le
añadieron enfriando con hielo 6,6 g (24,3 mmoles) de
1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroacetona,
y se dejó que continuara la reacción a 70ºC durante 20 minutos.
Después, la mezcla de reacción se enfrió a la temperatura ambiente.
Separadamente, se disolvieron 5,8 g (21,5 mmoles) de hidrocloruro de
2-cloro-4-fluoro-5-hidrazinobenzoato
de etilo en 30 ml de agua, a lo que se añadieron 100 ml de éter
dietílico, y mientras se enfriaba, la mezcla se neutralizó mediante
la adición de una solución saturada de hidrogenocarbonato de sodio,
seguido de lavado con una solución saturada de cloruro de sodio, lo
que proporcionó una solución de
2-cloro-4-fluoro-5-hidrazinobenzoato
de etilo en éter dietílico. Esta solución se añadió a la mezcla de
reacción anterior, seguido de agitación vigorosa a temperatura
ambiente durante 2 horas. La capa de éter se separó, se lavó una vez
con 10 ml de una solución saturada de cloruro de sodio, y se secó
con sulfato de magnesio. El éter dietílico se separó mediante
destilación, y se añadió una pequeña cantidad de hexano para
producir 4,3 g (12,6 mmoles) de
2-cloro-4-fluoro-5-(2-oxo-3,3,3-trifluoropentilidenhidrazino)benzoato
de etilo. Este producto se disolvió en 50 ml de THF, a lo que se
añadieron 5,0 g (14,4 mmoles) de carbetoximetilentrifenilfosforano,
y la mezcla se calentó a reflujo durante 2 horas. El THF se separó
mediante destilación a presión reducida, y el residuo se sometió a
cromatografía en columna de gel de sílice, lo que proporcionó 3,6 g
(9,7 mmoles) del compuesto
1-1279.
1-1279.
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Ejemplo de Producción
27
En primer lugar, se mezclaron 50 g (0,61 mol) de
acetato de sodio y 41 g (0,14 mol) de
1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroacetona
con 500 ml de agua, y la mezcla se agitó a 80ºC durante 30 minutos
y después se enfrió 0ºC. Después, se añadieron 45 g (0,14 mol) de
hidrocloruro de
4-bromo-2-fluoro-5-isopropoxifenilhidrazina
a 10ºC o menos, y la mezcla se agitó a 10ºC o menos durante 3
horas. Los cristales precipitados se recogieron mediante filtración
y se secaron, lo que proporcionó 35 g (94,3 mmoles) de
3,3,3-trifluoro-2-oxopropanal
1-(4-bromo-2-fluoro-5-isopropoxifenilhidrazona).
Después, se agitaron 16 g (46,0 mmoles) de
carbetoximetilentrifenilfosforano y 16 g (43,1 mmoles) de
3,3,3-trifluoro-2-oxopropanal
1-(4-bromo-2-fluoro-5-isopropiloxifenilhidrazona)
en 100 ml de THF a temperatura ambiente durante 4 horas. Una vez
completada la reacción, la mezcla de reacción se concentró, y el
residuo se sometió a cromatografía de gel de sílice, lo que
proporcionó 9,4 g (23,8 mmoles) del compuesto
1-1780.
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Ejemplo de Referencia
3
Este es un ejemplo de producción para el
hidrocloruro de
4-bromo-2-fluoro-5-isopropoxifenilhidrazina
utilizado en el Ejemplo de Producción 27.
En primer lugar, se suspendieron 93 g (0,49 mol)
de
2-bromo-4-fluorofenol
en 200 ml de agua, en lo que se vertieron 55 g (0,59 mol) de
cloroformiato de metilo y una solución de 21,5 g (0,51 mol) de
hidróxido de sodio en 60 ml de agua a 10ºC o menos, y la mezcla se
agitó a la misma temperatura durante 2 horas. Los cristales
precipitados se recogieron mediante filtración, se lavaron con agua,
y se secaron en un horno de vacío, lo que proporcionó 111,6 g (0,45
mol) de
2-bromo-4-fluorofenoxiformiato
de metilo.
Después, se disolvieron 110 g (0,44 mol) de
2-bromo-4-fluorofenoxiformiato
de metilo en 250 ml de ácido sulfúrico, a lo que se añadió una
mezcla ácida de 30 g de ácido nítrico humeante y 30 ml de ácido
sulfúrico gota a gota a 5ºC o menos, y la mezcla se agitó durante 2
horas. La mezcla de reacción se vertió sobre hielo, y los cristales
precipitados se recogieron mediante filtración, se lavaron con agua,
y se secaron, lo que proporcionó 126 g (0,43 mol) de
2-bromo-4-fluoro-5-nitrofenoxiformiato
de metilo.
Después, se suspendieron 125 g (0,43 mol) de
2-bromo-4-fluoro-5-nitrofenoxiformato
de metilo en 200 ml de agua, a lo que se añadieron 19 g (0,47 mol)
de hidróxido de sodio, y la mezcla se agitó de 50º a 60ºC durante 4
horas. Una vez completada la reacción, la mezcla de reacción se
enfrió a la temperatura ambiente y se lavaron con cloroformo. La
capa acuosa se aciduló con ácido clorhídrico acuoso y se extrajo con
acetato de etilo. La capa de acetato de etilo se secó y se
concentró, lo que proporcionó 104 g (0,43 mol) de
2-bromo-4-fluoro-5-nitrofenol.
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Después, se disolvieron 100 g (0,42 mol) de
2-bromo-4-fluoro-5-nitrofenol
en 400 ml de dimetilformamida, a lo que se añadieron 70 g (0,50
mol) de carbonato de potasio y después de templar a 50ºC, se
añadieron gota a gota 94 g (0,55 mol) de yoduro de isopropilo, y la
mezcla se agitó de 45º a 50ºC durante 1 hora. Una vez completada la
reacción, la mezcla de reacción se vertió en agua y se extrajo con
acetato de etilo. La capa de acetato de etilo se lavó con agua y
después con ácido clorhídrico diluido, se secó, y se concentró. El
residuo se sometió a cromatografía en columna, lo que proporcionó
99,8 g (0,36 mol) de éter
2-bromo-4-fluoro-5-nitrofenilisopropílico.
Después, se disolvieron 60 g (0,22 mol) de éter
2-bromo-4-fluoro-5-nitrofenilisopropílico
en 300 ml de acetato de etilo, a lo que se añadieron 1,0 g de
paladio-carbono al 10%, y la hidrogenación se
efectuó en una atmósfera de hidrógeno. Una vez completada la
reacción, el paladio-carbono se eliminó mediante
filtración, y el producto filtrado se concentró, lo que proporcionó
52 g (0,21 mol) de
4-bromo-2-fluoro-5-isopropoxianilina.
Después, se disolvieron 108 g (0,57 mol) de
cloruro de estaño (II) en 100 ml de ácido clorhídrico concentrado,
seguido de refrigeración a -30ºC, a lo que se añadió una solución de
diazonio preparada a partir de 47 g (0,19 mol) de
4-bromo-2-fluoro-5-isopropoxianilina,
13,5 g (0,20 mol) de nitrito de sodio, y 120 ml de ácido clorhídrico
gota a gota a 0ºC o menos, y la mezcla se agitó a temperatura
ambiente durante 2 horas. Los cristales precipitados se recogieron
mediante filtración y se secaron en un horno de vacío para producir
45 g (0,14 mol) del producto bruto, hidrocloruro de
4-bromo-2-fluoro-5-isopropoxifenilhidrazina.
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Ejemplo de Producción
28
En primer lugar, se calentaron a reflujo 19 g
(52,4 mmoles) de carbetoxietilidentrifenilfosforano y 19 g (63,2
mmoles) de
3,3,3-trifluoro-2-oxopropanal
1-(4-bromo-2-fluoro-5-isopropiloxifenilhidrazona)
en 100 ml de THF durante 5 horas. Una vez completada la reacción,
la mezcla de reacción se concentró, y el residuo se sometió a
cromatografía de gel de sílice, lo que proporcionó 9,1 g (22,2
mmoles) del compuesto 1-1783.
Ejemplo de Producción
29
Este procedimiento siguió los procedimientos del
Ejemplo de Producción 27, excepto que se utilizaron 41 g (0,41 mol)
de hidrocloruro de
2,4-dicloro-5-isopropoxifenilhidrazina
en lugar de hidrocloruro de
4-bromo-2-fluoro-5-isopropoxifenilhidrazina,
lo que proporcionó 31,3 g (91,3 mmoles) de
3,3,3-trifluoro-2-oxopropanal
1-(2,4-dicloro-5-isopropoxifenilhidrazona).
Después, se calentaron a reflujo este compuesto y 40 g (0,11 mol)
de carbetoxietilidentrifenilfosforano en 100 ml de THF durante 5
horas. Una vez completada la reacción, la mezcla de reacción se
concentró, y el residuo se sometió a cromatografía en columna de
gel de sílice, lo que proporcionó 21 g (54,8 mmoles) del compuesto
1-1748.
El hidrocloruro de
2,4-dicloro-5-isopropoxifenilhidrazina
utilizado antes se produjo a partir de
2,4-diclorofenol mediante el mismo procedimiento
que se ha mostrado en el Ejemplo de Referencia 3.
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Ejemplo de Producción
30
En primer lugar, se añadieron 9 g (22,8 mmoles)
de
2-(4-bromo-2-fluoro-5-isopropiloxifenil)-5-trifluorometilpiridazin-3-ona
a 50 ml de ácido sulfúrico, y la mezcla se agitó durante 1 hora.
Una vez completada la reacción, la mezcla de reacción se vertió
sobre hielo y se extrajo con acetato de etilo. La capa de acetato de
etilo se secó y se concentró, y el residuo se sometió a
cromatografía en columna (eluyente, hexano : acetato de etilo = 5 :
1), lo que proporcionó 5,9 g (16,7 mmoles) del compuesto
1-1029.
Ejemplo de Producción
31
En primer lugar, se añadieron 9 g (22,0 mmoles)
de
2-(4-bromo-2-fluoro-5-isopropiloxifenil)-4-metil-5-trifluorometilpiridazin-3-ona
a 50 ml de ácido sulfúrico, y la mezcla se agitó durante 1 hora.
Una vez completada la reacción, la mezcla de reacción se vertió
sobre hielo y se extrajo con acetato de etilo. La capa de acetato de
etilo se secó y se concentró, y el residuo se sometió a
cromatografía en columna (eluyente, hexano : acetato de etilo = 5:
1), lo que proporcionó 4,2 g (11,5 mmoles) del compuesto
1-392.
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\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
32
En primer lugar, se mezclaron 7,4 g (90,2
mmoles) de acetato de sodio y 8,0 g (28,2 mmoles) de
1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroacetona
con 70 ml de agua, y la mezcla se agitó a 80ºC durante 30 minutos y
después se enfrió, a lo que se añadieron 7,0 g de
2-cloro-5-hidrazinocinamato
de etilo a 10ºC o menos, y la mezcla se agitó durante 3 horas. Los
cristales precipitados se recogieron mediante filtración y se
secaron, lo que proporcionó 9,6 g (27,5 mmoles) de
2-cloro-5-(3,3,3-trifluoro-2-oxopropilidenhidrazino)cinamato
de etilo.
RMNH^{1} (250 MHz, CDCl_{3}, TMS \delta
(ppm)) 1,36 (3H, t, J = 6,9 Hz), 4,30 (2H, c, J = 6,9 Hz),
6,4-6,6 (1H, m), 7,2-7,5 (3H, m),
7,65 (1H, d, J = 2,5 Hz), 8,0-8,1 (1H, m)
Después, se agitaron 1,0 g (2,9 mmoles) de
carbetoximetilentrifenilfosforano y 1,0 g (2,9 mmoles) de
2-cloro-5-(3,3,3-trifluoro-2-oxopropilidenhidrazino)-cinamato
de etilo en 10 ml de THF a temperatura ambiente durante 1 hora. Una
vez completada la reacción, la mezcla de reacción se concentró, y
el residuo se sometió a cromatografía en columna (eluyente, hexano :
acetato de etilo = 5 : 1), lo que proporcionó 0,43 g (11,5 mmoles)
del compuesto 1-1274.
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Ejemplo de Referencia
4
El
2-cloro-5-hidrazinocinamato
de etilo utilizado en el Ejemplo de Producción 32 se produjo
mediante el siguiente procedimiento.
En primer lugar, se disolvieron 60 g de cloruro
de estaño (II) en 60 ml de ácido clorhídrico concentrado, y la
mezcla se enfrió a -30ºC, a lo que se añadieron una solución de
diazonio preparada a partir de 19 g de
5-amino-2-clorocinamato
de etilo y 6,3 g de nitrito de sodio gota a gota a 0ºC o menos. La
mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 1 hora,
y los cristales precipitados se recogieron mediante filtración.
Estos cristales se añadieron a agua con hielo, se neutralizaron con
hidróxido de sodio acuoso 2N, y se extrajeron con cloroformo. La
capa de cloroformo se secó y se concentró, lo que proporcionó 7,0 g
de
2-cloro-5-hidrazinocinamato
de etilo.
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Ejemplo de Producción
33
En primer lugar, se calentaron a reflujo 1,1 g
(2,9 mmoles) de carbetoxietilidentrifenilfosforano y 1,0 g (2,9
mmoles) de
2-cloro-5-(3,3,3-trifluoro-2-oxopropilidenhidrazino)-cinamato
de etilo en 10 ml de THF durante 3 horas. Una vez completada la
reacción, la mezcla de reacción se concentró, y el residuo se
sometió a cromatografía en columna (eluyente, hexano : acetato de
etilo = 5 : 1), lo que proporcionó 0,66 g (1,7 mmoles) del compuesto
1-637.
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Ejemplo de Producción
34
En primer lugar, se disolvieron 0,5 g (1,6
mmoles) del compuesto 1-353 en 1,5 ml de piridina, a
lo que se añadieron gota a gota 0,2 g (1,7 mmoles) de cloruro de
metanosulfonilo, seguido de agitación durante 2 horas. La mezcla de
reacción se vertió en agua con hielo y se extrajo con acetato de
etilo. La capa de acetato de etilo se lavó con ácido clorhídrico
diluido, se secó, y se concentró. El residuo se sometió a
cromatografía en columna (eluyente, hexano : acetato de etilo = 3 :
1), lo que proporcionó 0,42 g (1,1 mmoles) del compuesto
1-367.
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Ejemplo de Producción
35
Este procedimiento siguió los procedimientos del
Ejemplo de Producción 34, excepto que se utilizaron 0,23 g (1,6
mmoles) de cloruro de clorometilsulfonilo en lugar de cloruro de
metanosulfonilo, lo que proporcionó 0,38 g (0,91 mmoles) del
compuesto 1-369.
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Ejemplo de Producción
36
En primer lugar, se mezclaron 32,3 g de
5-amino-2-cloro-4-fluorofenol
con 150 ml de ácido clorhídrico concentrado, y la mezcla se agitó a
50ºC durante 30 minutos, a lo que se añadió gota a gota una solución
de 15 g de nitrito de sodio disueltos en 40 ml de agua a 0ºC a lo
largo de 10 minutos. Después de agitar a 0ºC durante 1 hora, la
mezcla se enfrió a -50ºC. Después, se añadió gota a gota rápidamente
una solución de 132 g de cloruro de estaño (II) disueltos en 132 g
de ácido sulfúrico concentrado a -50ºC, y la mezcla se templó
gradualmente a la temperatura ambiente y se agitó durante 1 hora.
Los sólidos formados se recogieron mediante filtración y se secaron
a 80ºC a presión reducida para producir 75 g de cristales brutos de
hidrocloruro de
2-fluoro-4-cloro-5-hidroxifenilhidra-
zina.
zina.
RMNH^{1} (DMSO-d_{6}, TMS
\delta (ppm)) 3-5 (2H, ancho), 6,73 (1H, d), 7,22
(1H, d), 8,20 (1H, s), 9-11 (2H, ancho)
Después, se disolvieron 49,2 g de acetato de
sodio y 40,5 g de
1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroacetona
en 400 ml de agua, y la solución se calentó de 80º a 90ºC durante
40 minutos. La solución se enfrió a 0ºC, a lo que se añadieron 75 g
de los cristales brutos de hidrocloruro de
2-fluoro-4-cloro-5-hidroxifenilhidrazina
obtenidos antes, y la mezcla se agitó a temperatura ambiente
durante 70 minutos. Los cristales precipitados se recogieron
mediante filtración y se secaron a presión reducida, lo que
proporcionó 35,4 g de
3,3,3-trifluoro-2-oxopropanal
1-(4-cloro-2-fluoro-5-hidroxifenilhidrazona).
RMNH^{1} (300 MHz, CDCl_{3}, TMS \delta
(ppm)) 5,49 (1H, s), 7,15 (1H, d, J = 10,5 Hz), 7,25 (1H, d, J =
7,4 Hz), 7,38 (1H, c, J = 1,8 Hz), 8,75 (1H, s)
Después, se disolvieron 12,9 g de
3,3,3-trifluoro-2-oxopropanal
1-(4-cloro-2-fluoro-5-hidroxifenilhidrazona)
y 22,3 g de carbetoxietilidentrifenilfosforano en 110 ml de
tetrahidrofurano, y la solución se calentó a reflujo durante 3
horas. El disolvente se separó mediante destilación a presión
reducida, y el residuo se sometió a cromatografía de gel de sílice,
lo que proporcionó 8,8 g de
2-(2-fluoro-4-cloro-5-hidroxifenil)-4-metil-5-trifluorometilpiridazin-3-ona
(compuesto 1-391).
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El
5-amino-2-cloro-4-fluorofenol
utilizado antes se puede producir mediante el método descrito en la
publicación de la Solicitud de Patente Europea,
EP-61741-A.
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Ejemplo de Producción
37
En primer lugar, se mezclaron 2 g de
3,3,3-trifluoro-2-oxo-1-propanal
1-(4-clorofenilhidrazona) y 2 g de
dietilfosfonoacetato de etilo con 20 ml de trietilamina, y se dejó
que continuara la reacción a 50ºC durante 24 horas. El disolvente
se separó mediante destilación a presión reducida, y el residuo se
sometió a cromatografía en columna, lo que proporcionó 1,16 g de
2-(4-clorofenil)-5-trifluorometilpiridazin-3-ona
(compuesto 1-332).
\newpage
Ejemplo de Referencia
5
El
3,3,3-trifluoro-2-oxopropanal
1-(4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenilhidrazona)
producido en el Ejemplo de Producción 19 se puede producir también
mediante el siguiente procedimiento.
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En primer lugar, se disolvieron 20,1 g de
4,4,4-trifluoroacetoacetato de etilo y 25 g de
acetato de sodio en 150 ml de agua, a lo que se añadieron una
solución de diazonio en ácido clorhídrico preparada a partir de
20,3 g de
4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxianilina,
20 ml de ácido clorhídrico concentrado, 20 ml de agua, y 7,35 g de
nitrito de sodio gota a gota a 10ºC o menos. Después de agitar a
temperatura ambiente durante 1 hora, los cristales precipitados se
recogieron mediante filtración, se lavaron con agua, y se secaron,
lo que proporcionó 34 g del producto deseado en forma de cristales
de color naranja (rendimiento, 85%).
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Después, se añadieron 15,9 g del éster obtenido
antes y 1,7 g de monohidrato de hidróxido de litio a 30 ml de
1,4-dioxano y 3 ml de agua, y la mezcla se calentó a
reflujo durante 6 horas. La mezcla de reacción se vertió en agua
con hielo, se neutralizó con ácido clorhídrico diluido, y se extrajo
con acetato de etilo. La capa de acetato de etilo se secó y se
concentró, y los cristales precipitados se lavaron con hexano, lo
que proporcionó 11,3 g del producto deseado en forma de cristales de
color amarillo (rendimiento, 76,3%).
Después, se disolvieron 7,4 g del ácido
carboxílico obtenido antes en 42 ml de
N,N-dimetilformamida, y la reacción solución se
calentó a 100ºC y se mantuvo a la misma temperatura durante 30
minutos. Después de eso, la reacción solución se enfrió a la
temperatura ambiente, se vertió en agua, y se extrajo con acetato de
etilo. La capa de acetato de etilo se lavó con ácido clorhídrico
diluido, se secó con sulfato de magnesio, y se concentró, lo que
proporcionó 5,9 g del producto deseado en forma de cristales de
color naranja (rendimiento, 90%).
RMNH^{1} (250 MHz, CDCl_{3}, TMS \delta
(ppm)) 1,39 (6H, d, J = 6,0 Hz), 4,38-4,52 (1H, m),
7,15 (1H, d, J = 10,5 Hz), 7,22 (1H, d, J = 7,3 Hz), 7,43 (1H, c, J
= 1,7 Hz), 9,18 (1H, ancho)
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Referencia
6
De la misma manera que se ha descrito en Ejemplo
de Referencia 2, se produjo
3,3,3-trifluoro-2-oxopropanal
4-clorofenilhidrazona.
En primer lugar, se añadieron 5,0 g del éster
como sustancia de partida y 0,67 g de monohidrato de hidróxido de
litio a una mezcla disolvente de 30 ml de
1,4-dioxano y 2 ml de agua, y la mezcla se calentó a
reflujo durante 1,5 horas. La mezcla de reacción se vertió en agua
con hielo, se neutralizó con ácido clorhídrico diluido, y se
extrajo con acetato de etilo. La capa de acetato de etilo se secó
con sulfato de magnesio y se concentró, y los cristales
precipitados se lavaron con una mezcla disolvente de hexano y éter
dietílico (hexano : éter dietílico = 2 : 1), lo que proporcionó 3,3
g del compuesto deseado en forma de cristales de color amarillo
(rendimiento, 73%).
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Procedimiento
1)
Una solución preparada disolviendo 3,3 g del
ácido carboxílico obtenido mediante la reacción anterior en 10 ml
de dimetilsulfóxido se calentó a 100ºC y se mantuvo a la misma
temperatura durante 10 minutos, seguido de refrigeración a la
temperatura ambiente. Después de eso, la mezcla de reacción se
sometió a cromatografía de gel de sílice (eluyente, hexano: acetato
de etilo = 7 : 1), lo que proporcionó 2,55 g del producto deseado
(rendimiento, 91%).
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Procedimiento
2)
Una mezcla de reacción preparada añadiendo 5,0 g
del ácido carboxílico obtenido mediante la reacción anterior, 0,5
ml de quinolina, y 0,1 g de polvo de cobre a 40 ml de tolueno se
calentó a 100ºC y se mantuvo a la misma temperatura durante 20
minutos. Una vez completada la reacción, la mezcla de reacción se
enfrió a la temperatura ambiente y se sometió a cromatografía de gel
de sílice (eluyente, hexano : acetato de etilo = 8 : 1), lo que
proporcionó 3,6 g del producto deseado (rendimiento, 86%).
Algunos de los presentes compuestos se muestran
con sus números de compuesto en las Tablas 1 a 4, donde el símbolo
"n" hace referencia a normal-; "i", iso-; "s",
secundario-; y "c", ciclo-.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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Las propiedades físicas (punto de fusión, p.f.)
o los datos de RMNH^{1} (250 o 300 MHz, CDCl_{3}, TMS, \delta
(ppm)) para algunos de los presentes compuestos se muestran más
abajo.
- \quad
- Compuesto 1-332, p.f. 97,0ºC
- \quad
- Compuesto 1-335, p.f. 80,8ºC
- \quad
- Compuesto 1-337, p.f. 91,5ºC
- \quad
- Compuesto 1-338, p.f. 86,1ºC
- \quad
- Compuesto 1-344, p.f. 94,2ºC
- \quad
- Compuesto 1-347, p.f. 80,7ºC
- \quad
- Compuesto 1-350, 2,41 (3H, c, J = 1,8 Hz), 4,05-4,35 (2H, ancho), 6,87-6,94 (1H, m), 7,03 (1H, d, J = 2,4 Hz), 7,33 (1H, d, J = 8,5 Hz), 7,98 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-353, p.f. 124,0ºC
- \quad
- Compuesto 1-367, 2,44 (3H, c, J = 1,9 Hz), 3,04 (3H, s), 6,88 (1H, s), 7,37 (1H, d, J = 9,0 Hz), 7,79 (1H, d, J = 7,0 Hz), 8,01 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-369, 2,44 (3H, c, J = 2,0 Hz), 4,57 (2H, s), 7,06 (1H, s), 7,38 (1H, d, J = 9,0 Hz), 7,83 (1H, d, J = 6,9 Hz), 8,01 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-391, p.f. 177,6ºC
- \quad
- Compuesto 1-392, p.f. 172,5ºC
- \quad
- Compuesto 1-398, p.f. 133,1ºC
- \quad
- Compuesto 1-420, 1,25 (3H, t, J = 7,5 Hz), 1,51 (3H, d, J = 7,0 Hz), 2,42 (3H, c, J = 1,8 Hz), 4,0-4,18 (3H, m), 4,82 (1H, d, J = 7,9 Hz), 6,59 (1H, d, J = 6,3 Hz), 7,23 (1H, d, J = 9,3 Hz), 7,97 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-429, 1,40 (6H, d, J = 6,3 Hz), 2,43 (3H, c, J = 2,4 Hz), 4,52-4,63 (1H, m), 7,14 (0,5H, d, J = 2,4 Hz), 7,17 (0,5H, d, J = 2,4 Hz), 7,24 (1H, d, J = 3,6 Hz), 7,29 (1H, s), 7,46 (1H, d, J = 8,4 Hz)
- \quad
- Compuesto 1-439, p.f. 110,6ºC
- \quad
- Compuesto 1-449, 1,29 (3H, t, J = 7,5 Hz), 2,42 (3H, c, J = 2,4 Hz), 4,28 (2H, c, J = 7,5 Hz), 4,73 (2H, s), 7,20-7,32 (2H, m), 7,49 (1H, d, J = 10,4 Hz), 8,00 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-456, 1,70 (3H, d, J = 6,9 Hz), 2,41 (3H, c, J = 2,1 Hz), 3,77 (3H, s), 4,81 (1H, c, J = 6,9 Hz), 7,21-7,28 (2H, m), 7,47 (1H, d, J = 8,7 Hz), 7,99 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-474, p.f. 110,6ºC
- \quad
- Compuesto 1-475, 1,46 (3H, t, J = 5,8 Hz), 2,44 (3H, c, J = 1,5 Hz), 4,07 (2H, c, J = 5,8 Hz), 6,94 (1H, d, J = 5,0 Hz), 7,29 (1H, d, J = 7,5 Hz), 8,01 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-476, 1,38 (6H, d, J = 6,3 Hz), 2,43 (3H, c, J = 2,0 Hz), 4,47 (1H, m), 6,99 (1H, d, J = 5,0 Hz), 7,29 (1H, d, J = 9,5 Hz), 8,00 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-482, p.f. 79,8ºC
- \quad
- Compuesto 1-483, p.f. 132,7ºC
- \quad
- Compuesto 1-486, p.f. 140,7ºC (descomp.)
- \quad
- Compuesto 1-487, p.f. 114,1ºC
- \quad
- Compuesto 1-491, p.f. 82,9ºC
- \quad
- Compuesto 1-495, p.f. 80,4ºC
- \quad
- Compuesto 1-496, p.f. 102,0ºC
- \quad
- Compuesto 1-497, p.f. 82,9ºC
- \quad
- Compuesto 1-498, p.f. 75,6ºC
- \quad
- Compuesto 1-499, 0,88 (3H, t, J = 7 Hz), 1,2-1,4 (4H, m), 1,55-1,70 (2H, m), 2,43 (3H, c, J = 2 Hz), 4,19 (2H, t, J = 7 Hz), 4,68 (2H, s), 6,98 (1H, d, J = 7 Hz), 7,33 (1H, d, J = 8 Hz), 7,99 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-500, 1,26 (6H, d, J = 6,3 Hz), 2,43 (3H, c, J = 2 Hz), 4,65 (2H, s), 5,05-5,18 (1H, m), 6,98 (1H, d, J = 7 Hz), 7,33 (1H, d, J = 8 Hz), 7,98 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-501, 1,5-1,9 (8H, m), 2,43 (3H, c, J = 2 Hz), 4,65 (2H, s), 5,2-5,4 (1H, m), 6,97 (1H, d, J = 7 Hz), 7,33 (1H, d, J = 8 Hz), 7,98 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-503, 1,68 (3H, d, J = 7 Hz), 2,43 (3H, c, J = 2 Hz), 3,76 (3H, s), 4,73 (1H, c, J = 7 Hz), 6,98 (1H, d, J = 7 Hz), 7,32 (1H, d, J = 8 Hz), 7,99 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-504. 1,25 (3H, t, J = 7,3 Hz), 1,68 (3H, d, J = 6,8 Hz), 2,42 (3H, c, J = 2,0 Hz), 4,21 (2H, c, J = 7,3 Hz), 4,70 (1H, c, J = 6,8 Hz), 6,99 (1H, d, J = 6,8 Hz), 7,32 (1H, d, J = 9,3 Hz), 7,98 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-511, p.f. 110,7ºC
- \quad
- Compuesto 1-518, p.f. 131,2ºC (descomp.)
- \quad
- Compuesto 1-576, 2,43 (3H, c, J = 1,8 Hz), 3,67 (2H, s), 3,72 (3H, s), 7,32 (1H, d, J = 8,5 Hz), 7,59 (1H, d, J = 7,1 Hz), 8,2 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-577, 1,15 (3H, t, J = 7,5 Hz), 2,36 (3H, c, J = 1,8 Hz), 3,58 (2H, s), 4,09 (2H, c, J = 7,5 Hz), 7,28 (1H, d, J = 8,6 Hz), 7,52 (1H, d, J = 7,1 Hz), 7,93 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-579, p.f. 71,6ºC
- \quad
- Compuesto 1-581, p.f. 97,5ºC
- \quad
- Compuesto 1-584, 1,53 (3H, d, J = 7,2 Hz), 2,43 (3H, c, J = 1,8 Hz), 3,66 (3H, s), 3,88 (1H, c, J = 7,2 Hz), 7,38 (1H, d, J = 9,6 Hz), 7,66 (1H, d, J = 7,5 Hz), 7,99 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-585, 1,17 (3H, t, J = 6,9 Hz), 1,53 (3H, d, J = 7,2 Hz), 2,43 (3H, c, J=1,8 Hz), 3,89 (1H, c, J = 7,2 Hz), 4,11 (2H, c, J = 6,9 Hz), 7,37 (1H, d, J = 9,6 Hz), 7,67 (1H, d, J = 9,0 Hz), 7,99 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-586, 0,85 (3H, t, J = 6,8 Hz), 1,51-1,62 (5H, m), 2,43 (3H, c, J = 1,8 Hz), 3,89 (1H, c, J = 7,2 Hz), 4,02 (2H, t, J = 6,8 Hz), 7,33 (1H, d, J = 9,5 Hz). 7,66 (1H, d, J = 7,5 Hz), 7,98 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-587. 0,88 (3H, t, J = 7,2 Hz), 1,30-1,40 (2H, m), 1,47-1,55 (5H, m), 2,43 (3H, c, J = 1,8 Hz), 3,89 (1H, c, J = 7,1 Hz), 4,02-4,08 (2H, m), 7,36 (1H, d, J = 9,4 Hz), 7,66 (1H, d, J = 7,5 Hz), 7,99 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-619, 2,45 (3H, c, J = 1,6 Hz), 7,60 (1H, d, J = 8,6 Hz), 7,80-7,86 (1H, m), 8,04 (1H, s). 8,36 (1H, d, J = 2,5 Hz)
- \quad
- Compuesto 1-621, 1,40 (3H, t. J = 7,1 Hz), 2,43 (3H, c, J = 1,8 Hz), 4,41 (2H, c, J = 7,1 Hz), 7,56 (1H, d, J = 8,6 Hz), 7,72-7,78 (1H, m), 8,02 (1H, s), 8,16 (1H, d, J = 2,7 Hz)
- \quad
- Compuesto 1-625, 1,39 (6H, d, J = 6,2 Hz), 2,43 (3H, c, J = 1,6 Hz), 5,23-5,28 (1H, m), 7,54 (1H, d, J = 8,7 Hz), 7,70-7,76 (1H, m), 8,02 (1H, s), 8,10 (1H, d, J = 2,6 Hz)
- \quad
- Compuesto 1-632, p.f. 76,1ºC
- \quad
- Compuesto 1-637, p.f. 102,8ºC
- \quad
- Compuesto 1-641, 2,43 (3H, c, J = 2,0 Hz), 3,92 (3H, s), 7,39 (1H, d, J = 9,5 Hz), 8,02 (1H, s), 8,07 (1H, d, J = 7,7 Hz)
- \quad
- Compuesto 1-642, 1,39 (3H, t, J = 7,2 Hz), 2,44 (3H, c, J = 1,9 Hz), 4,40 (2H, c, J = 7,2 Hz), 7,38 (1H, d, J = 9,5 Hz), 8,00-8,06 (2H, m)
- \quad
- Compuesto 1-981, p.f. 87,1ºC
- \quad
- Compuesto 1-987, 4,0-4,4 (2H, ancho), 6,8-6,9 (1H, m), 7,04 (1H, d, J = 2,4 Hz), 7,28 (1H, c, J = 1,2 Hz), 7,35 (1H, d, J = 8,6 Hz), 8,02 (1H, d, J = 2,2 Hz)
- \quad
- Compuesto 1-1025, 5,92 (1H, s), 7,16 (0,5H, d, J = 2,4 Hz), 7,19 (0,5H, d, J = 2,4 Hz), 7,30 (1H, c, J = 1,1 Hz), 7,34 (1H, d, J = 5,7 Hz), 7,43 (1H, d, J = 9,0 Hz), 8,04 (1H, c, J = 3,0 Hz)
- \quad
- Compuesto 1-1028, p.f. 180,2ºC, 5,65-5,9 (1H, ancho), 7,09 (1H, d, J = 7 Hz), 7,27-7,30 (2H, m), 8,10 (1H, c, J = 2,2 Hz)
- \quad
- Compuesto 1-1029, 7,09 (1H, d, J = 6,4 Hz), 7,31 (1H, c, J = 1,1 Hz), 7,42 (1H, d, J = 8,8 Hz), 8,04 (1H, c, J = 2,2 Hz)
- \quad
- Compuesto 1-1035, p.f. 61,1ºC
- \quad
- Compuesto 1-1057, p.f. 158ºC
- \quad
- Compuesto 1-1066, p.f. 89,1ºC
- \quad
- Compuesto 1-1076, p.f. 113,5ºC
- \quad
- Compuesto 1-1086, p.f. 83,9ºC
- \quad
- Compuesto 1-1093, p.f. 83,1ºC
- \quad
- Compuesto 1-1113, p.f. 68,6ºC
- \quad
- Compuesto 1-1123, p.f. 147,4ºC
- \quad
- Compuesto 1-1124, p.f. 117,2ºC
- \quad
- Compuesto 1-1133, p.f. 149,2ºC (descomp.)
- \quad
- Compuesto 1-1140, p.f. 99,1ºC
- \quad
- Compuesto 1-1141, p.f. 80,2ºC
- \quad
- Compuesto 1-1213, p.f. 85,8ºC
- \quad
- Compuesto 1-1214, p.f. 65,1ºC
- \quad
- Compuesto 1-1221, 1,54 (3H, d, J = 7,2 Hz), 3,66 (3H, s), 3,90 (1H, c, J = 7,2 Hz), 7,31 (1H, s), 7,39 (1H, d, J = 9,0 Hz), 7,67 (1H, d, J = 8,7 Hz), 8,04 (1H, d, J = 3,6 Hz)
- \quad
- Compuesto 1-1222, 1,16 (3H, t. J = 5,1 Hz), 1,53 (3H, d, J = 7,2 Hz), 3,89 (1H, c, J = 7,2 Hz), 4,10 (2H, c, J = 5,1 Hz), 7,30 (1H, c, J = 1,1 Hz). 7,38 (1H, d, J = 9,0 Hz), 7,68 (1H, d, J = 7,5 Hz), 8,04 (1H, c, J = 2,2 Hz)
- \quad
- Compuesto 1-1226, 1,12 (3H, d, J = 6,0 Hz), 1,21 (3H, d, J = 6,0 Hz), 1,52 (3H, d, J = 3,0 Hz), 3,88 (1H, c, J = 3,0 Hz), 4,85-5,03 (1H, m), 7,30 (1H, c, J = 1,8 Hz), 7,37 (1H, d, J = 9,0 Hz), 7,67 (1H, d, J = 7,5 Hz), 8,02 (1H, c, J = 2,1 Hz)
- \quad
- Compuesto 1-1256. 7,35 (1H, c, J = 1,1 Hz), 7,62 (1H, d, J = 8,7 Hz), 7,82-7,88 (1H, m), 8,09 (1H, d, J = 2,2 Hz), 8,35 (1H, d, J = 2,6 Hz)
- \quad
- Compuesto 1-1258, 1,41 (3H, t, J = 7,1 Hz), 4,42 (2H, c, J = 7,1 Hz), 7,31 (1H, s), 7,57 (1H, d, J = 8,7 Hz), 7,74-7,79 (1H, m), 8,07 (1H, c, J = 2,1 Hz), 8,16 (1H, d, J = 2,6 Hz)
- \quad
- Compuesto 1-1269, p.f. 89,7ºC
- \quad
- Compuesto 1-1274, p.f. 154,2ºC
- \quad
- Compuesto 1-1278, p.f. 128,6ºC
- \quad
- Compuesto 1-1279, 1,40 (3H, t, J = 7,1 Hz), 4,40 (2H, c, J = 7,1 Hz), 7,33 (1H, c, J = 1,1 Hz), 7,39 (1H, d, J = 9,4 Hz), 8,05 (1H, d, J = 8,3 Hz), 8,07 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-1346, 2,48 (3H, s), 5,66 (1H, s), 7,08 (1H, d, J = 7,8 Hz), 7,28 (1H, d, J = 9,0 Hz), 7,32 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-1431, p.f. 74,5ºC
- \quad
- Compuesto 1-1441, p.f. 128,2ºC
- \quad
- Compuesto 1-1442, 1,73 (3H, d, J = 6,6 Hz), 2,49 (3H, c, J = 1,3 Hz), 2,54 (1H, d, J = 2,0 Hz), 4,84 (1H, m), 7,22 (1H, d, J = 6,5 Hz), 7,28-7,34 (2H, m)
- \quad
- Compuesto 1-1451, 1,29 (3H, t, J = 7,0 Hz), 2,47 (3H, c, J = 1,4 Hz), 4,27 (2H, c, J = 7,0 Hz), 4,68 (2H, s), 6,99 (1H, d, J = 7,1 Hz), 7,32 (1H, s), 7,34 (1H, d, J = 7,2 Hz)
- \quad
- Compuesto 1-1458, 1,69 (3H, d, J = 6,8 Hz), 2,48 (3H, c, J = 1,3 Hz), 3,76 (3H, s), 4,74 (1H, c, J = 6,8 Hz), 7,01 (1H, d, J = 6,5 Hz), 7,29-7,34 (2H, m)
- \quad
- Compuesto 1-1540, 1,17 (3H, t, J = 7,0 Hz), 1,54 (3H, d, J = 7,3 Hz), 2,48 (3H, c, J = 1,4 Hz), 3,89 (1H, c, J = 7,3 Hz), 4,11 (2H, c, J = 7,0 Hz), 7,31 (1H, s), 7,37 (1H, d, J = 9,5 Hz), 7,67 (1H, d, J =7,5 Hz)
- \quad
- Compuesto 1-1617, p.f. 105,7ºC
- \quad
- Compuesto 1-1622, 1,27 (3H, t, J = 7,0 Hz), 2,42 (3H, c, J = 2,0 Hz), 3,26 (0,3H, d, J = 7,6 Hz), 3,32 (0,7H, d, J = 7,6 Hz), 3,49 (0,7H, d, J = 7,6 Hz), 3,54 (0,3H, d, J = 7,6 Hz), 4,23 (2H, c, J = 7,0 Hz), 4,54 (0,5H, d, J = 7,6 Hz), 4,57 (0,5H, d, J = 7,6 Hz), 7,34 (1H, d, J = 9,3 Hz), 7,40 (1H, d, J = 7,5 Hz), 8,00 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-1627, p.f. 182,2ºC
- \quad
- Compuesto 1-1638, 3,66 (2H, s), 7,31 (1H, s), 7,34 (1H, d, J = 9,3 Hz), 7,62 (1H, d, J = 7,2 Hz), 8,08 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-1639, p.f. 158,9ºC (descomp.)
- \quad
- Compuesto 1-1641, 1,55 (3H, d, J = 7,2 Hz), 3,88 (1H. c, J = 7,2 Hz), 7,32 (1H, s), 7,37 (1H, d, J = 9,2 Hz), 7,69 (1H, d, J = 7,1 Hz), 8,03 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-1650, 1,11 (3H, t, J = 7,5 Hz), 2,03-2,12 (2H, m), 2,43 (3H, c, J = 1,8 Hz), 3,75 (3H, s), 4,58 (1H, t, J = 7,5 Hz), 6,92 (1H, d, J = 8,2 Hz), 7,32 (1H, d, J = 9,3 Hz), 8,00 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-1655, p.f. 119,7ºC. 1,39 (3H, t, J = 7,1 Hz), 2,43 (3H, c, J = 1,8 Hz), 4,26 (2H, c, J = 7,1 Hz), 4,68 (2H, s), 6,91 (1H, s), 7,60 (1H, s), 7,99 (1H. s)
- \quad
- Compuesto 1-1663. p.f. 136,2ºC, 2,44 (3H, c, J = 1,8 Hz), 2,58 (1H, t, J = 2,3 Hz), 4,78 (2H, d, J = 2,3 Hz), 7,12 (1H, s), 7,59 (1H, s), 8,01 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-1665, 1,23 (3H, t, J = 6,9 Hz), 1,68 (3H, d, J = 6,8 Hz), 2,42 (3H, c, J = 1,8 Hz), 4,1-4,3 (2H, m), 4,72 (1H, c, J = 6,8 Hz), 6,90 (1H, s), 7,58 (1H, s), 7,97 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-1670, p.f. 118,1ºC
- \quad
- Compuesto 1-1673, p.f. 107,2ºC
- \quad
- Compuesto 1-1678, p.f. 164,7ºC
- \quad
- Compuesto 1-1679, 1,73 (3H, d, J = 6,9 Hz), 2,54 (1H, d, J = 2,1 Hz), 4,73-4,90 (1H, m), 7,20 (1H, d, J = 6,3 Hz), 7,30 (1H, s), 7,49 (1H, d, J = 8,7 Hz), 8,00 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-1680, p.f. 90,1ºC
- \quad
- Compuesto 1-1681, p.f. 148,1ºC
- \quad
- Compuesto 1-1682, p.f. 107,0ºC
- \quad
- Compuesto 1-1683, 1,25 (3H, t, J = 7,2 Hz), 1,68 (3H, d, J = 6,8 Hz), 2,42 (3H, c, J = 1,5 Hz), 4,13-4,26 (2H, m), 4,70 (1H, c, J = 6,8 Hz), 6,96 (1H, d, J = 6,3 Hz), 7,48 (1H, d, J = 9,0 Hz), 7,97 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1- 1687, p.f. 200,1ºC
- \quad
- Compuesto 1-1689, p.f. 76,3ºC
- \quad
- Compuesto 1-1690, p.f. 196,1ºC
- \quad
- Compuesto 1-1691, 3,06 (3H, s), 7,10-7,30 (1H, ancho), 7,30 (1H, s), 7,64 (1H, s), 7,74 (1H, s), 8,06 (1H, c, J = 2,1 Hz)
- \quad
- Compuesto 1 -1701, 1,39 (3H, t, J = 7,1 Hz), 4,40 (2H, c, J = 7,1 Hz), 7,33 (1H, c, J = 1,Hz), 7,69 (1H, s), 7,97 (1H. s), 8,06 (1H, c, J = 2,2 Hz)
- \quad
- Compuesto 1-1718, p.f. 63,9ºC
- \quad
- Compuesto 1-1719, p.f. 189,5ºC
- \quad
- Compuesto 1-1720, p.f. 117,3ºC
- \quad
- Compuesto 1-1721, p.f. 156,1ºC
- \quad
- Compuesto 1-1732, 2,47 (3H, c, J = 1,8 Hz), 3,05 (3H, s), 7,15-7,30 (1H, ancho), 7,66 (1H, s), 7,78 (1H, s), 8,03 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-1732, 1,38 (3H, t, J = 7,1 Hz), 2,44 (3H, c, J = 1,8 Hz), 4,39 (2H, c, J = 7,1 Hz), 7,68 (1H, s), 7,96 (1H, s), 8,02 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-1748, 1,38 (6H, d, J = 6,0 Hz), 2,44 (3H, c, J = 1,9 Hz), 4,40-4,59 (1H, m), 6,95 (1H, s), 7,55 (1H, s), 8,00 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-1780, p.f. 76,4ºC
- \quad
- Compuesto 1-1781, 3,51 (3H, s), 3,51 (3H, s), 7,30 (1H, c, J = 1,2 Hz), 7,59 (1H, d, J = 6,7 Hz), 7,65 (1H, d, J = 9,0 Hz), 8,06 (1H, d, J = 2,1 Hz)
- \quad
- Compuesto 1-1782, 3,03 (3H, s), 7,09 (1H, s), 7,32 (1H, c, J = 1,0 Hz), 7,53 (1H, d, J = 8,7 Hz), 7,77 (1H, d, J = 6,8 Hz), 8,07 (1H. c, J = 2,2 Hz)
- \quad
- Compuesto 1-1783, 1,38 (6H, d, J = 6,1 Hz), 2,43 (3H, c, J = 1,7 Hz), 4,4-4,6 (1H, m), 6,95 (1H, d, J = 6,4 Hz), 7,47 (1H, d, J = 8,9 Hz), 8,00 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-1785, 2,43 (3H, c, J = 1,9 Hz), 3,03 (3H, s), 7,03 (1H, s), 7,52 (1H, d, J = 8,8 Hz), 7,76 (1H, d, J = 6,9 Hz), 8,02 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-1789, p.f. 78,3ºC
- \quad
- Compuesto 1-1790, p.f. 63,2ºC
- \quad
- Compuesto 1-1879. 2,42 (3H, c, J = 1,8 Hz), 5,38 (2H, s), 7,28-7,47 (5H, m), 7,56 (1H, d, J = 8,7 Hz), 7,72-7,79 (1H, m), 8,00 (1H, s), 8,18 (1H, d, J = 2,5 Hz)
- \quad
- Compuesto 1-1881, 2,20 (0,75H, s), 2,24 (2,25H, s), 2,42 (3H, c, J = 1,9 Hz), 3,82 (0,75H. s), 3,98 (2,25H, s), 7,47-7,68 (3H, m), 8,00 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-1901, p.f. 99,2ºC
- \quad
- Compuesto 1-1908, p.f. 77,6ºC
- \quad
- Compuesto 1-1910, p.f. 75,3ºC
- \quad
- Compuesto 1-1930, p.f. 139,7ºC
- \quad
- Compuesto 1-3051, 1,25 (3H, t, J = 7,2 Hz), 2,42 (3H, c, J = 1,9 Hz), 4,17 (2H, c, J = 7,2 Hz), 4,71 (2H, s), 4,82 (2H, s), 7,10 (1H, d, J = 6,3 Hz), 7,33 (1H, d, J = 9,1 Hz), 7,99 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 1-2054, 1,24 (3H, t, J = 7,1 Hz), 1,51 (3H, d, J = 7,2 Hz), 2,42 (3H, c, J = 1,8 Hz), 4,15 (2H, c, J = 7,1 Hz), 4,78 (2H, s), 5,19 (1H, c, J = 7,2 Hz), 7,08 (1H, d, J = 6,3 Hz), 7,32 (1H, d, J = 9,1 Hz), 7,98 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 2-203, 2,3-2,4 (1H, m), 2,35 (3H, c, J = 1,9 Hz), 4,5-4,7 (4H, m), 7,00 (1H, d, J = 6,5 Hz), 7,19 (1H, m), 7,39 (1H, d, J = 2,5 Hz), 7,95 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 2-251, p.f. 168,3ºC
- \quad
- Compuesto 2-328, 0,90 (3H, t, J = 7,3 Hz), 1,54 (3H, d, J = 7,0 Hz), 1,70-1,90 (2H, m), 2,46 (3H, m), 4,50 (1H, m), 7,18 (1H, d, J = 5,75 Hz), 7,35 (1H, d, J = 8,8 Hz), 8,04 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 2-583, p.f. 149. 1ºC
- \quad
- Compuesto 2-631, p.f. 168,3ºC
- \quad
- Compuesto 2-708, 0,90 (3H, t, J = 7,3 Hz), 1,55 (3H, d, J = 7,0 Hz), 1,75-1,95 (2H, m), 4,50 (1H, m), 7,22 (1H, d, J = 5,8 Hz), 7,30-7,40 (2H, m), 8,08 (1H, c, J = 2,2 Hz)
- \quad
- Compuesto 2-821, p.f. 162,7ºC
- \quad
- Compuesto 3-139, p.f. 88,2ºC
- \quad
- Compuesto 4-434. 1,67 (3H, s), 2,35 (3H, c, J = 1,7 Hz), 3,0-3,2 (1H, m), 3,4-3,7 (1H, m), 3,71 (3H, s), 7,03 (1H, d, J = 5,0 Hz), 7,97 (1H, c, J = 3,3 Hz)
- \quad
- Compuesto 4-451, 1,53 (6H, s), 2,43 (3H, c, J = 1,9 Hz), 2,96 (1H, d, J = 16,2 Hz), 3,08 (1H, d, J = 16,2 Hz), 7,07 (1H, d, J = 9,9 Hz), 7,99 (1H, s)
- \quad
- Compuesto 4-452, 1,4-1,5 (3H, m), 2,43 (3H, c, J = 2,0 Hz), 2,7-3,0 (1H, m), 3,1-3,5 (1H, m), 3,5-3,8 (2H, m), 7,07 (1H, d, J = 10,0 Hz), 8,00 (1H, c, J = 2,5 Hz)
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación se describirán los ejemplos de
formulación, en los que los presentes compuestos son designados por
sus números de compuesto mostrados en las Tablas 1 a 4 y las partes
son en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Formulación
1
Cincuenta partes de cada uno de los compuestos
1-1 a 1-2157, 2-1 a
2-950, 3-1 a 3-582,
y 4-1 a 4-936, 3 partes de
lignosulfonato de calcio, 2 partes de laurilsulfato de sodio, y 45
partes de óxido de silicio hidratado sintético se pulverizan y se
mezclan bien para producir un polvo mojable para cada compuesto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Formulación
2
Diez partes de cada uno de los compuestos
1-1 a 1-2157, 2-1 a
2-950, 3-1 a 3-582,
y 4-1 a 4-936, 14 partes de
polioxietilenestirilfeniléter, 6 partes de dodecilbencenosulfonato
de calcio, 35 partes de xileno, y 35 partes de ciclohexanona se
mezclan bien para producir un concentrado emulsionable para cada
compuesto.
\newpage
Ejemplo de Formulación
3
Dos partes de cada uno de los compuestos
1-1 a 1-2157, 2-1 a
2-950, 3-1 a 3-582,
y 4-1 a 4-936, 2 partes de óxido de
silicio hidratado sintético, 2 partes de lignosulfonato de calcio,
30 partes de bentonita, y 64 partes de arcilla de caolín se
pulverizan y mezclan bien, a lo que se añade agua, y la mezcla se
amasa, se granula, y se seca para producir un gránulo para cada
compuesto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Formulación
4
Se mezclan 25 partes de cada uno de los
compuestos 1-1 a 1-2157,
2-1 a 2-950, 3-1 a
3-582, y 4-1 a
4-936, 50 partes de una solución acuosa al 10% de
poli(alcohol vinílico), y 25 partes de agua, y la mezcla se
pulveriza hasta que el tamaño medio de partícula se hace 5 \mum o
menos para producir una pasta líquida para cada compuesto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Formulación
5
Se añaden 5 partes del compuesto
1-1650 a 40 partes de una solución acuosa al 10% de
poli(alcohol vinílico) y se dispersan mediante emulsión con
un homogeneizador hasta que el tamaño medio de partícula se hace 10
\mum o menos, a lo que se añaden 55 partes de agua para producir
una emulsión concentrada.
Los siguientes ejemplos de ensayo demostrarán
que los presentes compuestos son útiles como ingredientes activos
de herbicidas. Los presentes compuestos se designan mediante sus
números de compuesto mostrados en las Tablas 1 a 4.
La actividad herbicida y la fitotoxicidad se
evaluaron a 6 niveles con índices de 0 a 5, esto es, designados
mediante los números "0", "1", "2", "3",
"4" o "5", donde "0" significa que no hubo o hubo una
pequeña diferencia en el grado de germinación o crecimiento entre
las plantas de ensayo tratadas y no tratadas en el momento del
examen, y "5" significa que las plantas de ensayo murieron
completamente o su germinación o crecimiento resultaron
completamente inhibidos. La actividad herbicida es excelente cuando
se puntúa a "4" o "5" pero insuficiente cuando se puntúa
a "3" o menos. La fitotoxicidad no es problemática en el uso
práctico cuando se puntúa a "0" o "1" pero no se admite
cuando se puntúa a "2" o más.
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Ejemplo de Ensayo
1
Tiestos cilíndricos de plástico de 10 cm de
diámetro y 10 cm de profundidad se cargaron con suelo, en el que se
sembraron las semillas de dondiego de día de hoja entera (Ipomoea
hederacea var. integriuscula) y verbasco (Abutilon
theophrasti), y las plantas de ensayo se hicieron crecer en un
invernadero durante 19 días. Cada uno de los compuestos de ensayo
enumerado más abajo se formuló en un concentrado emulsionable de
acuerdo con el Ejemplo de Formulación 2, que se diluyó con agua que
contenía un agente de diseminación a una concentración prescrita.
La dilución se diseminó uniformemente sobre el follaje de las
plantas de ensayo con un pulverizador a un volumen de 1000 litros
por hectárea. Después de la aplicación, las plantas de ensayo se
hicieron crecer en el invernadero durante 19 días, y se examinó la
actividad herbicida. Los resultados se muestran en la Tabla 5.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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Ejemplo de Ensayo
2
Tiestos cilíndricos de plástico de 10 cm de
diámetro y 10 cm de profundidad se cargaron con suelo, en el que se
sembraron las semillas de cerreig (Echinocloa
crus-galli), dondiego de día de hoja entera
(Ipomoea hederacea var. integriuscula), y verbasco
(Abutilon theophrasti), y las plantas de ensayo se hicieron
crecer en un invernadero durante 19 días. Cada uno de los compuestos
de ensayo enumerado más abajo se formuló en un concentrado
emulsionable de acuerdo con el Ejemplo de Formulación 2, que se
diluyó con agua que contenía un agente de diseminación a una
concentración prescrita. La dilución se diseminó uniformemente sobre
el follaje de las plantas de ensayo con un pulverizador a un
volumen de 1000 litros por hectárea. Después de la aplicación, las
plantas de ensayo se hicieron crecer en el invernadero durante 19
días, y se examinó la actividad herbicida. Los resultados se
muestran en la Tabla 6.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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Ejemplo de Ensayo
3
Tiestos cilíndricos de plástico de 10 cm de
diámetro y 10 cm de profundidad se cargaron con suelo, en el que se
sembraron las semillas de dondiego de día de hoja entera (Ipomoea
hederacea var. integriuscula) y verbasco (Abutilon
theophrasti). Cada uno de los compuestos de ensayo enumerado más
abajo se formuló en un concentrado emulsionable de acuerdo con el
Ejemplo de Formulación 2, que se diluyó con agua a una concentración
prescrita. La dilución se diseminó uniformemente sobre la
superficie del suelo en los tiestos con un pulverizador a un
volumen de 1000 litros por hectárea. Después de la aplicación, las
plantas de ensayo se hicieron crecer en un invernadero durante 19
días, y se examinó la actividad herbicida. Los resultados se
muestran en la Tabla 7.
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Ejemplo de Ensayo
4
Tiestos cilíndricos de plástico de 9 cm de
diámetro y 11 cm de profundidad se cargaron con suelo, en el que se
sembraron las semillas de cerreig (Echinocloa oryzicola).
Estos tiestos se inundaron para formar un arrozal, y las plantas de
ensayo se hicieron crecer en un invernadero durante 7 días. Cada uno
de los compuestos de ensayo enumerado más abajo se formuló en un
concentrado emulsionable de acuerdo con el Ejemplo de Formulación
2, que se diluyó con agua a una concentración prescrita. La dilución
se aplicó a la superficie del agua en los tiestos a un volumen de
50 litros por hectárea. Después de la aplicación, las plantas de
ensayo se hicieron crecer en el invernadero durante 19 días, y se
examinó la actividad herbicida. Los resultados se muestran en la
Tabla 8.
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Ejemplo de Ensayo
5
Tiestos de plástico de 25 x 18 cm^{2} de área
y 7 cm de profundidad se cargaron con suelo, en el que se sembraron
las semillas de soja (Glycine max), maíz (Zea mays),
dondiego de día de hoja entera (Ipomoea hederacea var.
integriuscula), cadillo (Xanthium pensilvanicum),
ambrosía (Ambrosia artemisiifolia), y cenizo común
(Chenopodium album), y las plantas de ensayo se hicieron
crecer durante 16 días. Cada uno de los compuestos de ensayo
enumerado más abajo se formuló en un concentrado emulsionable de
acuerdo con el Ejemplo de Formulación 2, que se diluyó con agua a
una concentración prescrita. La dilución se diseminó uniformemente
sobre el follaje de las plantas de ensayo con un pulverizador a un
volumen de 1000 litros por hectárea. En este momento, las malas
hierbas desfavorables y las plantas de cultivo, aunque su grado de
crecimiento era diferente dependiendo de la especie de mala hierba,
estaban en la fase de 1 a 4 hojas, y la altura de la planta era de
5 a 20 cm. Al cabo de 18 días de la aplicación, se examinaron la
actividad herbicida y la fitotoxicidad. Los resultados se muestran
en la Tabla 9. Este ensayo se realizó en un invernadero durante el
período completo.
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Ejemplo de Ensayo
6
Tiestos de plástico de 16 x 11 cm^{2} de área
y 7 cm de profundidad se cargaron con suelo, en el que se sembraron
las semillas de trigo (Triticum aestivum), poligono pata de
perdiz (Polygonum lapathifolium), amor de hortelano
(Galium aparine), y hierba de los canarios (Stellaria
media), y las plantas de ensayo se hicieron crecer durante 29
días. Cada uno de los compuestos de ensayo enumerado más abajo se
formuló en un concentrado emulsionable de acuerdo con el Ejemplo de
Formulación 2, que se diluyó con agua a una concentración
prescrita. La dilución se diseminó uniformemente sobre el follaje de
las plantas de ensayo con un pulverizador a un volumen de 1000
litros por hectárea. En este momento, las malas hierbas
desfavorables y las plantas de cultivo, aunque su grado de
crecimiento era diferente dependiendo de la especie de mala hierba,
estaban en la fase de 1 a 4 hojas, y la altura de la planta era de
5 a 15 cm. Al cabo de 25 días de la aplicación, se examinaron la
actividad herbicida y la fitotoxicidad. Los resultados se muestran
en la Tabla 10. Este ensayo se realizó en un invernadero a lo largo
del período
completo.
completo.
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Ejemplo de Ensayo
7
Tiestos de plástico de 25 x 18 cm^{2} de área
y 7 cm de profundidad se cargaron con suelo, en el que se sembraron
las semillas de soja (Glycine max), maíz (Zea mays),
cenizo común (Chenopodium album), yuyo hembra (Amaranthus
gracilis), y poligono pata de perdiz (Polygonum
lapathifolium), Cada uno de los compuestos de ensayo enumerado
más abajo se formuló en un concentrado emulsionable de acuerdo con
el Ejemplo de Formulación 2, que se diluyó con agua a una
concentración prescrita. La dilución se diseminó uniformemente
sobre la superficie del suelo de los tiestos con un pulverizador a
un volumen de 1000 litros por hectárea. Después de la aplicación,
las plantas de ensayo se hicieron crecer en un invernadero durante
19 días, y se examinaron la actividad herbicida y fitotoxicidad.
Los resultados se muestran en la Tabla 11.
Claims (14)
1. Un compuesto de fórmula:
donde R^{1} es haloalquilo
C_{1}-C_{3}; R^{2} y R^{3} son iguales o
diferentes y son hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{3}, haloalquilo
C_{1}-C_{3}, o
alcoxi(C_{1}-C_{3})alquilo
C_{1}-C_{3}; y Q es [Q-1],
[Q-2], [Q-3], o
[Q-4] de
fórmula:
donde
- \quad
- X es hidrógeno o halógeno;
- \quad
- Y es halógeno, nitro, ciano, o trifluorometilo;
- \quad
- Z^{1} es oxígeno, azufre, o NH;
- \quad
- Z^{2} es oxígeno o azufre,
- \quad
- n es 0 o 1:
- \quad
- B es hidrógeno, halógeno, nitro, ciano, clorosulfonilo, OR^{10}, SR^{10}, SO_{2}-OR^{10}, N(R^{11})R^{12}, SO_{2}N(R^{11})-R^{12}, NR^{11}(COR^{13}), NR^{11}(SO_{2}R^{14}), N(SO_{2}R^{14})-(SO_{2}R^{15}), N(SO_{2}R^{14})(COR^{13}), NHCOOR^{13}, COOR^{10}, CON(R^{11})R^{12}, CSN(R^{11})R^{12}, COR^{16}, CR^{17}=CR^{18}COR^{16}, CR^{17}=CR^{18}COOR^{13}, CR^{17}=CR^{18}CON(R^{11})R^{12}, CH_{2}CH-WCOOR^{13}, CH_{2}CH WCON(R^{11})R^{12}, CR^{17}=NOR^{33}, CR^{17}=NN(R^{11})R^{12}, CR^{17}(Z^{2}-R^{34})_{2}, OCO_{2}R^{19}, o OCOR^{19};
- \quad
- R^{4} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{3};
- \quad
- R^{5} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilalquilo C_{3}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{6}, haloalquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6}, haloalquinilo C_{3}-C_{6}, cianoalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxialquilo C_{2}-C_{8}, alcoxialcoxialquilo C_{3}-C_{8}, carboxialquilo C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{1}-C_{6})-carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, {(alcoxi C_{1}-C_{4})alcoxi C_{1}-C_{4}}carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, (cicloalcoxi C_{3}-C_{8})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, CH_{2}CON(R^{11})R^{12}, CH_{2}COON(R^{11})R^{12}, CH(alquilo C_{1}-C_{4})CON(R^{11})R^{12}, CH(alquilo C_{1}-C_{4})COON(R^{11})R^{12}, alquiltioalquilo C_{2}-C_{8}, o hidroxialquilo C_{1}-C_{6};
- \quad
- R^{6} es alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, formilo, ciano, carboxilo, hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi(C_{1}-C_{6})alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, (alquil C_{1}-C_{6})carboniloxialquilo C_{1}-C_{6}, (haloalquil C_{1}-C_{6})carboniloxialquilo C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{1}-C_{6})carbonilo, o (alquil C_{1}-C_{6})carbonilo;
- \quad
- R^{7} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6}; y
- \quad
- R^{8} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, alcoxialquilo C_{2}-C_{8}, alcoxialcoxialquilo C_{3}-C_{10}, (alquil C_{1}-C_{5})carboniloxialquilo C_{1}-C_{6}, (haloalquil C_{1}-C_{6})carboniloxialquilo C_{1}-C_{6}, carboxilo, carboxialquilo C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{3}-C_{8})-carbonilo, (haloalcoxi C_{1}-C_{6})carbonilo, (cicloalcoxi C_{3}-C_{10})carbonilo, (alqueniloxi C_{3}-C_{8})carbonilo, (alquiniloxi C_{3}-C_{8})carbonilo, aminocarbonilo, (alquil C_{1}-C_{6})aminocarbonilo, di(alquil C_{1}-C_{6})aminocarbonilo, (alquil C_{1}-C_{6})aminocarboniloxialquilo C_{1}-C_{6}, o di(alquil C_{1}-C_{6})aminocarboniloxialquilo C_{1}-C_{6};
- \quad
- donde R^{10} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, bencilo, alquenilo C_{3}-C_{6}, haloalquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6}, haloalquinilo C_{3}-C_{6}, cianoalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxialquilo C_{2}-C_{8}, alquiltioalquilo C_{2}-C_{8}, carboxialquilo C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{3}-C_{8})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, (haloalcoxi C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, {(alcoxi C_{1}-C_{4})alcoxi C_{1}-C_{4}}carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, (cicloalcoxi C_{3}-C_{8})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, (alquil C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, (haloalquil C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, ((alcoxi C_{1}-C_{4})C_{1}-C_{4} alquil)carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, (cicloalquil C_{3}-C_{8})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, CH_{2}CON-(R^{11})R^{12}, CH_{2}COON(R^{11})R^{12}, CH(alquilo C_{1}-C_{4})CON(R^{11})R^{12}, CH(alquilo C_{1}-C_{4})-COON(R^{11})R^{12}, {(alcoxi C_{1}-C_{6})carbonilalquil C_{1}-C_{6}}oxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, o hidroxialquilo C_{1}-C_{6};
- \quad
- R^{11} y R^{12} son independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6}, cianoalquilo C_{1}-C_{6}, C_{2}-C_{8} alcoxialquilo. alquiltioalquilo C_{2}-C_{8}, carboxialquilo C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, (cicloalcoxi C_{3}-C_{8})-carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, {(alcoxi C_{1}-C_{4})alcoxi C_{1}-C_{4}}carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, o R^{11} y R^{12} se combinan entre sí para formar tetrametileno, pentametileno, o etilenoxietileno;
- \quad
- R^{13} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, o alquenilo C_{3}-C_{6};
- \quad
- R^{14} y R^{15} son independientemente alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, o fenilo sustituido opcionalmente con metilo o nitro;
- \quad
- R^{16} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, haloalquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, haloalquinilo C_{2}-C_{6}, alcoxialquilo C_{2}-C_{8}, o hidroxialquilo C_{1}-C_{6};
- \quad
- R^{17} y R^{18} son independientemente hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6};
- \quad
- R^{19} es alquilo C_{1}-C_{6};
- \quad
- R^{33} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{6}, haloalquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6}, haloalquinilo C_{3}-C_{6}, cianoalquilo C_{1}-C_{6}, o (alcoxi C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6};
- \quad
- R^{34} es alquilo C_{1}-C_{6}, o dos R^{34}se combinan entre sí para formar (CH_{2})_{2} o (CH_{2})_{3}; y
- \quad
- W es hidrógeno, cloro, o bromo.
2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación
1, donde R^{1} es trifluorometilo.
3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación
1, donde R^{2} es hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{3}, y R^{3} es hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{3}.
4. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación
1, donde R^{1} es trifluorometilo, R^{2} es hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{3}, y R^{3} es hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{3}.
5. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación
1, 2, 3, o 4, donde Q es [Q-1].
6. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación
5, donde B es OR^{10}, SR^{10},
N(R^{11})R^{12},
NR^{11}(SO_{2}R^{14}) o -COOR^{10}.
7. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación
5, donde X es flúor e Y es cloro.
8. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación
5, donde X es flúor, Y es cloro, y B es OR^{10}.
9. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación
1, 2, 3, o 4 donde Z^{1} es oxígeno, n es 1, y Q es
[Q-2].
10. Un compuesto de acuerdo con la
reivindicación 1, que es
7-fluoro-6-(5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-4-propargil-2H-1,4-benzoxazin-3-ona
(compuesto 2-631),
7-fluoro-6-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-4-propargilo,-2H-1,4-benzoxazin-3-ona
(compuesto 2-
251),
251),
6-(5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-4-propargil-2H-1,4-benzoxazin-3-ona
(compuesto 2-583),
6-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)-4-propargil-2H-1,4-benzoxazin-3-ona
(compuesto 2-203),
2-(4-cloro-2-fluoro-5-isopropoxifenil)-4-metil-5-trifluorometilpiridazin-3-ona
(compuesto 1-476),
2-(4-cloro-2-fluoro-5-metoxifenil)-4-metil-5-trifluorometilpiridazin-3-ona
(compuesto 1-474),
2-(4-cloro-2-fluoro-5-etoxifenil)-4-metil-5-trifluorometilpiridazin-3-ona
(compuesto 1-475),
2-(4-cloro-2-fluoro-5-propargiloxifenil)-4-metil-5-trifluorometilpiridazin-3-ona
(compuesto 1-486),
2-cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenoxiacetato
de metilo (compuesto 1-495),
2-cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenoxiacetato
de etilo (compuesto 1-496),
2-cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenoxiacetato
de propilo (compuesto 1-497),
2-cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenoxiacetato
de isopropilo (compuesto 1-500),
2-cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenoxiacetato
de butilo (compuesto 1-498),
2-cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenoxiacetato
de pentilo (compuesto 1-499),
2-cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenoxiacetato
de ciclopentilo (compuesto 1-501),
2-{2-cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenoxi}propionato
de etilo (compuesto 1-504),
2-{2-cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-5-piridazinon-2-il)fenoxi}propionato
de metilo (compuesto 1-503),
2-cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluprometil-3-piridazinon-2-il)feniltioacetato
de etilo (Compuesto 1-577),
2-cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)feniltioacetato
de metilo (compuesto 1-576),
2-{2-cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)feniltio}propionato
de etilo (compuesto 1-585),
2-{2-cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)feniltio}propionato
de metilo (compuesto 1-
584),
584),
2-{2-cloro-4-fluoro-5-(5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenoxi}propionato
de metilo (compuesto 1-1140),
2-{2-cloro-4-fluoro-5-(5-trifluorometil-3-piridazition-2-il)fenoxi}propionato
de etilo (compuesto 1-1141),
2-cloro-4-fluoro-5-(5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)feniltioacetato
de etilo (compuesto 1-1214)
2-cloro-4-fluoro-5-(5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)feniltioacetato
de metilo (compuesto 1-1213),
2-{2-cloro-4-fluoro-5-(5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)feniltio}propionato
de etilo (compuesto 1-1222)
2-{2-cloro-4-fluoro-5-(5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)feniltio}propionato
de metilo (compuesto 1-1221),
2-(2-cloro-4-fluoro-5-(5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)feniltio)propionato
de isopropilo (compuesto 1-1226),
2-{2-cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenilamino}propionato
de etilo (compuesto 1-420),
2-{2-cloro-4-fluoro-5-(5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenilamino}propionato
de etilo (compuesto 1-1057),
N-{2-cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenil}metanosulfonamida
(compuesto 1-367),
N-{2-cloro-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenil}clorometanosulfonamida
(compuesto 1-
369),
369),
N-{2-cloro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)fenil}metanosulfonamida
(compuesto 1-398),
2-cloro-4-fluoro-5-(4-metil-3-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)benzoato
de metilo (compuesto 1-641),
2-cloro-4-fluoro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)benzoato
de etilo (compuesto 1-642),
2-cloro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)benzoato
de etilo (compuesto 1-621),
2-cloro-5-(4-metil-5-trifluorometil-3-piridazinon-2-il)benzoato
de isopropilo (compuesto 1-625), o
2-(4-cloro-2-fluoro-5-propargiloxifenil)-6-metil-5-trifluorometilpiridazin-3-ona
(compuesto 1-1441).
11. Una composición herbicida que comprende una
cantidad efectiva como herbicida del compuesto de acuerdo con la
reivindicación 1, y un portador o diluyente inerte.
12. Un método para controlar las malas hierbas
desfavorables que comprende aplicar una cantidad efectiva como
herbicida del compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 a una
zona en la que crecen o crecerán las malas hierbas
desfavorables.
13. El uso del compuesto de acuerdo con la
reivindicación 1 como herbicida.
14. Un compuesto de fórmula:
donde R^{3} se define como en la
reivindicación 1, y Q^{1} es [Q^{1}-1],
[Q-2], [Q^{1}-3], o
[Q-4] de
fórmula:
donde X, Y, Z^{1}, Z^{2}, n,
R^{4}, R^{5}, R^{7} y R^{8} se definen como en la
reivindicación
1;
- \quad
- B^{1} es hidrógeno, halógeno, nitro, ciano, OR^{27}, SR^{27}, SO_{2}OR^{27}, NR^{11}(R^{12}), SO_{2}NR^{11}(R^{12}), NR^{11}(COR^{13}), NR^{11}(SO_{2}R^{14}), N(SO_{2}R^{14})(SO_{2}R^{15}), N(SO_{2}R^{14})-(COR^{13}), NHCOOR^{13}, COOR^{27}, CONR^{11}(R^{12}), CSNR^{11}(R^{12}), CR^{17} =CR^{18}COOR^{13}, CR^{17}=CR^{18}CONR^{11}(R^{12}), CH_{2}CHWCOOR^{13}, CH_{2}CHWCONR^{11}(R^{12}), CR^{17}=NOR^{33}, CR^{17}=NN R^{11}(R^{12}), CR^{17}(Z^{2}R^{34})_{2}, OCO_{2}R^{19}, o OCOR^{19}; y
- \quad
- R^{9} es alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, ciano, carboxilo, hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi(C_{1}-C_{6})alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo C_{1}-C_{6}, (alquil C_{1}-C_{6}) carboniloxialquilo C_{1}-C_{6}, (haloalquil C_{1}-C_{6})carboniloxialquilo C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{1}-C_{6}) carbonilo, o (alquil C_{1}-C_{6})carbonilo;
- \quad
- donde R^{27} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, bencilo, alquenilo C_{3}-C_{6}, haloalquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6}, haloalquinilo C_{3}-C_{6}, cianoalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxialquilo C_{2}-C_{8}, alquiltioalquilo C_{2}-C_{8}, carboxialquilo C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{3}-C_{8})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, (haloalcoxi C_{1}-C_{6})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, {(alcoxi C_{1}-C_{4})alcoxi C_{1}-C_{4}}carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, (cicloalcoxi C_{3}-C_{8})carbonilalquilo C_{1}-C_{6}, CH_{2}CON(R^{11})R^{12}, CH_{2}COON(R^{11})R^{12}, CH(alquilo C_{1}-C_{4})CON(R^{11})R^{12}, CH(alquilo C_{1}-C_{4})COON(R^{11})R^{12}, {(alcoxi C_{1}-C_{6})carbonilalquil C_{1}-C_{6}}oxicarbonilalquilo C_{1}-C_{6}, o hidroxialquilo C_{1}-C_{6}; y R^{11}, R^{12}, R^{13}, R^{14}, R^{15}, R^{17}, R^{18}, R^{19}, R^{33}, R^{34}, W y Z^{2} se definen como en la reivindicación 1.
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