ES2294325T3 - Metodo de distribucion uniforme de una sustancia en un sustrato. - Google Patents
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Abstract
Método de distribución uniforme de una sustancia o mezcla de sustancias en forma de un micropolvo (al que se hace referencia como A) que tiene un tamaño de partícula < 50 µm en un vehículo o sustrato o en una mezcla de diferentes vehículos o sustratos (a los que se hace referencia como B), que tiene un tamaño de partícula < 5 mm caracterizado porque A, que tiene una distribución de tamaños de partícula D90 < 50 µm y D50 < 20 µm se aplica uniformemente a la superficie del sustrato B y la mezcla de A y B se somete a una operación de conversión de forma en la que la sustancia A se disuelve en el sustrato B con presión y/o temperatura, siendo la viscosidad durante la operación al menos 50 mPa*s.
Description
Método de distribución uniforme de una sustancia
en un sustrato.
La invención se refiere a un nuevo método para
distribución mejorada de una sustancia o mezcla de sustancias en un
vehículo o sustrato o en una mezcla de diferentes vehículos o
sustratos. La invención se refiere asimismo a las composiciones
brutas de componentes múltiples, productos semiacabados o artículos
finales obtenidos por este método y también a los micropolvos de la
sustancia o mezcla de sustancias que se utilizan en el método. La
invención se refiere en particular a la aplicación de este método
para la incorporación de aditivos en plásticos y a los micropolvos
de aditivos de plásticos preparados para dicho propósito.
Numerosos sectores de la industria requieren la
distribución uniforme de pequeñas cantidades de una o más
sustancias en un vehículo. En muchos casos, estas sustancias son de
importancia decisiva para la producción del vehículo o artículo
respectivo producido a partir de ellas, con objeto de obtener o
mantener alguna función deseada. Los aditivos, utilizados en
pequeña cantidad, no pueden suprimirse sin una pérdida de
propiedades funcionales. En tales aplicaciones es común utilizar
gránulos en lugar de polvos, dado que, por una parte, se evita la
separación y, por otra parte, se prefieren formas no pulverulentas.
De acuerdo con ello, sin embargo, se consiguen sólo distribuciones
uniformes satisfactorias en un grado limitado con las operaciones de
conversión de forma habitual. La distribución homogénea que se
desea de hecho se consigue subsiguientemente de modo convincente,
si es que llega a conseguirse, por medio de pasos de ingeniería
complicados. Por ejemplo, para distribución mejorada en plásticos,
los aditivos y pigmentos se transforman primeramente en una mezcla
madre (concentrado del aditivo o pigmento en cuestión en un
plástico similar o diferente), y sólo en esta forma es como se
incorporan después en los plásticos.
El objeto de la invención, por tanto, es
conseguir una distribución uniforme de una cantidad relativamente
pequeña de una sustancia o mezcla de sustancias en un vehículo o
sustrato o en una mezcla de diferentes vehículos o sustratos sin
pasos complicados de ingeniería y producir composiciones brutas
homogéneas de componentes múltiples, productos semiacabados o
artículos finales por un método técnicamente simple y económico.
Este objeto se consigue de tal manera que
una sustancia o mezcla de sustancias (a la que se hace referencia
en lo sucesivo como A) que tiene un tamaño de partícula < 50
\mum se aplica de modo uniforme a la superficie de un vehículo o
sustrato o de una mezcla de diferentes vehículos o sustratos (a la
que se hace referencia en lo sucesivo como B) que tiene un tamaño
de partícula < 5 mm, y la mezcla obtenida se somete a una
operación de conversión de forma con presión y/o temperatura,
siendo la viscosidad de la mezcla durante la operación al menos 50
mPas*s.
La pulverización fina de la sustancia A lleva la
misma a un tamaño que permite distribución uniforme en la
superficie del sustrato B. Después que se han mezclado los
componentes, la mezcla obtenida, que comprende polvos que tienen
diferentes tamaños de partícula, se convierte por presión y/o
temperatura en un estado viscoso (viscosidad de al menos 50 mPas*s)
y se procesa para dar las composiciones brutas correspondientes,
productos semiacabados o artículos finales. La selección específica
de las proporciones geométricas produce, en comparación con la
técnica actual, una distribución que o bien es sustancialmente más
homogénea en su totalidad y da como resultado propiedades
correspondientemente positivas, o conduce a las mismas propiedades
subsiguientes con menor esfuerzo.
El método de la invención tiene por efecto que
las sustancias incorporadas como sustancias activas en un sustrato
desarrollan una actividad mejor como resultado de la distribución
homogénea en el sustrato, es decir son eficaces en menores
cantidades que hasta ahora, y que el esfuerzo requerido para
conseguir la distribución homogénea es menor que en el caso de los
métodos convencionales.
En comparación con la tecnología conocida para
dispersar pigmentos en polímeros por medio de ceras micronizadas,
la presente invención comprende la mejor dispersión de sustancias
micronizadas en sustratos constituidos por partículas gruesas,
mientras que la tecnología citada consiste en dispersar partículas
ultrafinas y/o sus aglomerados por medio de ceras micronizadas
(pero con un tamaño de partícula más grueso de los pigmentos) en
sustratos de grano grueso. En la tecnología conocida, por
consiguiente, la relación de tamaños del adyuvante al
"sustrato" es al revés y en cada caso se procesan entre sí tres
tamaños de partícula diferentes entre sí, mientras que en la
presente invención- ex-
cepto cuando se utilizan mezclas que difieren en tamaño - se combinan únicamente dos tamaños de partícula diferentes.
cepto cuando se utilizan mezclas que difieren en tamaño - se combinan únicamente dos tamaños de partícula diferentes.
En una realización preferida de la invención, la
sustancia A después de la operación de conversión de forma se
disuelve al menos parcial hasta completamente en el sustrato B.
Una aplicación típica de este nuevo método es la
incorporación de aditivos en plásticos, donde la distribución
homogénea es un requisito previo esencial para la actividad de los
aditivos. Con el nuevo método es posible alcanzar una distribución
sustancialmente más homogénea de cualesquiera aditivos deseados en
cualquier plástico deseado, de tal modo que cantidades
sustancialmente menores de estos aditivos conducen a un efecto
superior en el plástico en cuestión.
Aplicaciones de interés adicionales son la
distribución mejorada de agregados o áridos en materiales
sinterizados, o de aditivos en materiales de recubrimiento en
polvo.
La sustancia A puede llevarse al intervalo de
tamaños deseado a partir de partículas más gruesas por medio de
técnicas conocidas, con aporte de energía. La intención es llevar el
valor mediano D_{50} de la sustancia A, por encima y por debajo
del cual están situadas la mitad de las partículas mayores y más
pequeñas respectivamente, como medida del orden de magnitud, hasta
< 50 \mum. La mediana del tamaño de partícula, a la que se hace
referencia como D_{50}, representa la cifra por encima y por
debajo de la cual se encuentran el 50% de las partículas mayores y
menores. La función de distribución subyacente es arbitraria
(ejemplos y definiciones de términos se dan en la norma DIN 66141)
y debería poseer un valor D_{90}, entendido como la cifra por
debajo de la cual se encuentran el 90% de las partículas más
pequeñas), de 100 \mum. Este orden de magnitud de A puede
obtenerse también, sin embargo, por construcción o por preparación o
clasificación directa de partículas adecuadas. La sustancia A tiene
preferiblemente un tamaño de partícula < 20 \mum, más
preferiblemente todavía un tamaño de partícula menor que 10
\mum.
La sustancia A estará presente generalmente en
una relación de tamaños de < 1:20, preferiblemente de < 1:50,
más preferiblemente de < 1:100, referida al sustrato B, teniendo
preferiblemente el sustrato B un tamaño de partícula < 5 mm, más
preferiblemente < 2 mm, y muy preferiblemente < 1 mm.
La aplicación de la sustancia A a la superficie
del sustrato B (y su adhesión al mismo) se realiza y se mantiene,
dependiendo del material, no sólo por fuerzas de adhesión sino
también (en el caso de sustancias no conductoras) por carga
electrostática durante la operación de mezcla. Así, como resultado
de estas fuerzas de atracción es posible, por ejemplo, por simple
contacto de diversos materiales con partículas suficientemente
pequeñas de A aplicar el recubrimiento de una manera sencilla. El
pequeño tamaño seleccionado de las partículas de A significa que
las fuerzas de peso que actúan son pequeñas y que se evita la clase
de separación observada frecuentemente con preparaciones de
partículas más gruesas.
Subsiguientemente, la mezcla de A y B se somete
a una operación de conversión de forma con presión y/o temperatura,
que conduce alternativamente a una composición bruta, a un producto
semiacabado o directamente a un artículo final acabado. En este
caso es posible emplear cualesquiera métodos de conversión de forma
que lleven la mezcla a un estado viscoso con una viscosidad de al
menos 50 mPas*s, preferiblemente de al menos 100 mPas*s, más
preferiblemente de al menos 200 mPas*s, y en particular de al menos
500 mPas*s. Puede hacerse mención en este contexto de extrusión,
amasado, sinterización, fusión rotativa, moldeo por compresión,
colada, y recubrimiento de polvo.
Una realización preferida de la invención
consiste en incorporar aditivos para plásticos en los plásticos en
forma de micropolvos.
Los aditivos para plásticos se añaden
normalmente como escamas, gránulos, polvos, dispersiones o
emulsiones, pero no como micropolvos, seleccionándose la forma de
uso preferida únicamente desde el punto de vista de la facilidad de
manipulación, sin que se haya encontrado diferencia alguna hasta la
fecha en la actividad de los aditivos. Se conocen una diversidad de
formas comerciales de aditivos para plásticos: desde polvo hasta
gránulos, están representadas todas las formas. Por una diversidad
de razones (higiene ocupacional, manipulación, procesos de
producción, mezcladura con gránulos de polímero, etc.), la tendencia
se está alejando progresivamente del polvo hacia formas comerciales
de grano más grueso, exentas de polvo.
Los aditivos, sin embargo, deben distribuirse
eficazmente en el plástico y, con preferencia, disolverse, a fin de
que los mismos puedan desarrollar uniformemente su actividad.
El procesamiento de plásticos tiene lugar a
temperaturas muy superiores al punto de fusión del polímero y el
aditivo. En dicho procesamiento, en los extrusores, la masa fundida
de polímero y aditivos o adyuvantes adicionales se mezcla también
intensivamente por medios químicos. Por ello se suponía que, como
resultado de estas operaciones, los aditivos se incorporan
suficientemente en el polímero y se distribuyen homogéneamente en
él, especialmente porque en muchos casos se lleva a cabo más de un
solo paso de procesamiento con el aditivo.
Aunque los folletos de los fabricantes de
aditivos hacen referencia una y otra vez a la incorporación
apropiada de los aditivos, los libros especializados pertinentes no
tratan en absoluto de este tópico (véase Plastics Additives
Handbook, de los autores Gächter/Müller). Por ello, se suponía que
la actividad/eficiencia de los aditivos es independiente de la forma
comercial.
Sin embargo, se ha encontrado ahora
sorprendentemente que gracias al uso de micropolvos es posible
alcanzar un aumento notable en la actividad de los aditivos. Cuando
se emplean aditivos micronizados, la eficiencia es mucho mayor, de
tal modo que alternativamente
- -
- añadiendo la misma cantidad, puede obtenerse un aumento notable en la productividad; o
- -
- puede obtenerse la misma actividad del aditivo con una cantidad añadida menor; o
- -
- puede alcanzarse la misma actividad con incorporación simplificada (menores costes de maquinaria, etc.); o
- -
- posiblemente, puede conseguirse en realidad una operación de procesamiento simplificada (menor número de pasos de proceso para incorporación eficaz del aditivo).
Es sorprendente que el uso de un micropolvo
mejore la eficiencia de este modo a pesar del hecho de que la
incorporación tiene lugar por encima del punto de fusión del
polímero y el aditivo y simultáneamente con la mezcladura/amasado
mecánicos en las máquinas de procesamiento, lo que debería conducir
a una incorporación eficaz.
Un objeto preferido de la invención está
constituido, de acuerdo con ello, aditivos de plásticos y sus
mezclas en forma micronizada.
Por forma micronizada (= micropolvo) se entiende
un polvo que tiene un tamaño de partícula < 50 \mum con una
distribución de tamaños de partícula de D_{90} < 100 \mum y
D_{50} < 50 \mum, siendo una distribución de tamaños de
partícula preferida entre D_{90} < 50 \mum y D_{50} < 20
\mum y, respectivamente, D_{90} < 30 \mum y D_{50} <
15 \mum.
Un objeto adicional de la invención es la
producción de tales micronizados por métodos apropiados y su uso en
plásticos y cauchos. La preparación tiene lugar por rotura de
partículas más gruesas con aporte de energía, tal como
pulverización de una forma relativamente gruesa en molinos tales
como molinos mecánicos o en un molino de chorro de aire (véase
Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry; 5ª Edición, vol. B2:
Operaciones Unitarias I; capítulo 5: Reducción de Tamaño) o por
exposición a acústica o ultrasonidos o por preparación o separación
directa por medio de cristalización o por pulverización u otros
métodos conocidos, o bien por métodos constructivos a partir de
partículas más pequeñas. El micronizado puede prepararse también por
separación a partir de una mezcla de polvos (véase Ullmann's
Enciclopedia of Industrial Chemistry; 5ª Edición, vol. B2:
Operaciones Unitarias I; capítulo 14-23: Separación
Sólido-Sólido).
Los micropolvos de la invención pueden
incorporarse convencionalmente en sustratos polímeros; teniendo en
cuenta la actividad mejorada, sin embargo, son también imaginables
otros métodos de incorporación simplificados. Los aditivos sirven
para mejorar las propiedades de procesamiento de los polímeros o
bien para conseguir las propiedades deseadas del artículo final
como se describe en The Plastics Additives Handbook, de los autores
Gächter/Müller. En opinión de los inventores, merece destacarse la
estabilización a la luz y el calor de poliolefinas tales como
polietileno, polipropileno, etc., pero también todas las restantes
propiedades descritas en el manual mencionado anteriormente.
Un objeto preferido de la invención está
constituido por estabilizadores de la clase conocida como HALS.
Otros son antioxidantes, estabilizadores de proceso, desactivadores
de metales, coestabilizadores, etc.
Además de los aditivos que introducen, hacen
posible o logran una propiedad deseada, pueden utilizarse adyuvantes
en los polvos finos para permitir su preparación industrial, tales
como adyuvantes de trituración o agentes de desmoldeo o secantes,
por ejemplo. Los dos últimos adyuvantes tienen por objeto prevenir
la aglomeración subsiguiente.
Entre los materiales polímeros, pueden
mencionarse los siguientes:
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por
ejemplo polipropileno, poliisobutileno,
polibut-1-eno,
poli-4-metilpent-1-eno,
poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas,
por ejemplo de ciclopenteno o norborneno; adicionalmente
polietileno (que puede estar opcionalmente reticulado); por ejemplo,
polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de baja densidad
(LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno
ramificado de baja densidad (BLDPE). Las poliolefinas, es decir
polímeros de monoolefinas tales como los ilustrados en el párrafo
anterior, en particular polietileno y polipropileno, pueden
prepararse por diversos métodos, y especialmente por los
siguientes:
- a)
- polimerización de radicales libres (normalmente a alta presión y a temperatura elevada);
- b)
- polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene normalmente uno o más metales de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII. Estos metales tienen usualmente uno o más ligandos, tales como óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden contener coordinación \pi o \sigma. Estos complejos metálicos pueden encontrarse en forma libre o fijados sobre sustratos, por ejemplo sobre cloruro de magnesio, cloruro de titanio, alúmina o sílice activados. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden ser activos como tales en la polimerización o bien pueden utilizarse activadores adicionales, por ejemplo alquilos metálicos, hidruros metálicos, haluros de alquilo metálicos, óxidos de alquilo metálicos o alquiloxanos metálicos, siendo los metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden estar modificados, por ejemplo, con otros grupos éster, éter, amina o silil-éter. Estos sistemas catalíticos se conocen usualmente con las denominaciones de catalizadores Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), de metalocenos o de un solo sitio (SSC).
2. Mixturas de los polímeros mencionados en 1),
por ejemplo mezclas de polipropileno o poliisobutileno,
polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y
mezclas de tipos diferentes de polietileno (por ejemplo
LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas
entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros
etileno-propileno, polietileno lineal de baja
densidad (LLDPE) y mezclas del mismo con polietileno de baja
densidad (LDPE), copolímeros
propileno-but-1-eno,
copolímeros propileno-isobutileno, copolímeros
etileno-but-1-eno,
copolímeros etileno-hexeno, copolímeros
etileno-metilpenteno, copolímeros
etileno-hepteno, copolímeros
etileno-octeno, copolímeros
propileno-butadieno, copolímeros
isobutileno-isopreno, copolímeros
etileno-acrilato de alquilo, copolímeros
etileno-metacrilato de alquilo, copolímeros
etileno-acetato de vinilo y sus copolímeros con
monóxido de carbono, o copolímeros etileno-ácido acrílico y sus
sales (ionómeros), así como terpolímeros de etileno con propileno y
un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o
etilideno-norborneno; y mezclas de tales
homopolímeros entre sí y con polímeros mencionados en 1), por
ejemplo copolímeros polipropileno-etilenopropileno,
copolímeros LDPE/etileno-acetato de vinilo,
copolímeros LDPE/etileno-ácido acrílico, copolímeros
LLDPE/etileno-acetato de vinilo, copolímeros
LLDPE/etileno-ácido acrílico y copolímeros
polialquileno-monóxido de carbono alternantes o
aleatorios y mezclas de los mismos con otros polímeros, por ejemplo
poliamidas.
4. Resinas de hidrocarburos (por ejemplo
C_{5}-C_{9}) con inclusión de modificaciones
hidrogenadas de las mismas (v.g. resinas adherentes) y mezclas de
polialquilenos y almidón.
5. Poliestireno,
poli(p-metilestireno),
poli(\alpha-metil-estireno).
6. Copolímeros de estireno o
\alpha-metilestireno con dienos o derivados
acrílicos, por ejemplo estireno-butadieno,
estireno-acrilonitrilo,
estireno-metacrilato de alquilo,
estireno-butadieno-acrilato de
alquilo,
estireno-butadieno-metacrilato de
alquilo, estireno-anhídrido maleico,
estireno-acrilonitrilo-acrilato de
metilo; mezclas de copolímeros de estireno de alta resistencia al
impacto y otro polímero, por ejemplo un poliacrilato, un polímero
diénico o un terpolímero
etileno-propileno-dieno; y
copolímeros de bloques de estireno, tales como
estireno-butadieno-estireno,
estireno-isopreno-estireno,
estireno-etileno/butileno-estireno o
estireno-etileno/propileno-estireno.
7. Copolímeros de injerto de estireno o
\alpha-metil-estireno, por ejemplo
copolímeros de estireno en polibutadieno, estireno en
polibutadieno-estireno o
polibutadieno-acrilonitrilo, estireno y
acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) en polibutadieno; estireno,
acrilonitrilo y metacrilato de metilo en polibutadieno; estireno y
anhídrido maleico en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y
anhídrido maleico o maleimida en polibutadieno; estireno y maleimida
en polibutadieno; estireno y acrilatos de alquilo o metacrilatos de
alquilo en polibutadieno, estireno y acrilonitrilo en terpolímeros
etileno-propileno-dieno, estireno y
acrilonitrilo en poli(acrilatos de alquilo) o
poli(metacrilatos de alquilo), estireno y acrilonitrilo en
copolímeros acrilato-butadieno, así como mezclas de
los mismos con los copolímeros mencionados en 6), por ejemplo las
mezclas de copolímeros conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o
AES.
8. Polímeros que contienen halógenos, tales como
policloropreno, caucho clorado, polietileno clorado o sulfoclorado,
copolímeros de etileno y etileno clorado, homo- y copolímeros de
epiclorhidrina, especialmente polímeros de compuestos vinílicos que
contienen halógenos, por ejemplo poli(cloruro de vinilo),
poli(cloruro de vinilideno), poli(fluoruro de
vinilo), poli(fluoruro de vinilideno); así como copolímeros
de los mismos tales como cloruro de vinilo-cloruro
de vinilideno, cloruro de vinilo-acetato de vinilo o
cloruro de vinilideno-acetato de vinilo.
9. Polímeros derivados de ácidos \alpha,
\beta-insaturados y derivados de los mismos, tales
como poliacrilatos y polimetacrilatos, poliacrilonitrilos,
poliacrilamidas y poli(metacrilatos de metilo) modificados en
impacto con acrilato de butilo.
10. Copolímeros de los monómeros mencionados en
9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo
copolímeros acrilonitrilo-butadieno, copolímeros
acrilonitrilo-acrilato de alquilo, copolímeros
acrilonitrilo-acrilato de alcoxialquilo,
copolímeros acrilonitrilo-haluro de vinilo o
copolímeros acrilonitrilo-metacrilato de
alquilo-butadieno.
11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados
y aminas o los derivados de acilo o acetales de los mismos, tales
como poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo),
poli(estearato de vinilo), poli(benzoato de vinilo),
poli(maleato de vinilo), polivinil-butiral,
poli(ftalato de alilo) o polialilmelamina; así como sus
copolímeros con las olefinas mencionadas en la sección 1.
12. Homopolímeros y copolímeros de éteres
cíclicos, tales como poli(alquilenglicoles), poli(óxido de
etileno), poli(óxido de propileno o copolímeros de los mismos con
bisglicidil-éteres.
13. Poliacetales; tales como polioximetileno y
los polioximetilenos que contienen comonómeros, por ejemplo óxido de
etileno; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos,
acrilatos o MBS.
14. Poli(óxidos y sulfuros) de fenileno, y
mezclas de los mismos con polímeros de estireno o poliamidas.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres,
poliésteres y polibutadienos terminados en hidroxilo por una parte,
y de poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como
precursores de los mismos.
16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de
diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o
las lactamas correspondientes, tales como poliamida 4, 6, 6/6, 6/10,
6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 11 y 12, poliamidas aromáticas producidas a
partir de m-xileno, diamina y ácido adípico;
poliamidas preparadas a partir de hexametilenodiamina y ácido
isoftálico y/o tereftálico y con o sin un elastómero como
modificador, por ejemplo
poli-2,4,4-trimetilhexametileno-tereftalamida
o
poli-m-fenileno-isoftalamida,
copolímeros de bloques de las poliamidas mencionadas anteriormente
con poliolefinas, copolímeros de olefinas, ionómeros o elastómeros
unidos químicamente o injertados; o con poliéteres, p. ej. con
polietilenglicol, polipropilenglicol, o politetrametilenglicol.
Adicionalmente, poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o
ABS; y poliamidas condensadas durante el procesamiento (sistemas de
poliamidas RIM).
17. Poliureas, poliimidas,
poliamida-imidas y polibencimidazoles.
18. Poliésteres derivados de ácidos
dicarboxílicos y dialcoholes y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las
lactonas correspondientes, tales como poli(tereftalato de
etileno), poli(tereftalato de butileno),
poli-1,4-tereftalato de
dimetilolciclohexano), polihidroxibenzoatos, así como
poliéter-ésteres de bloques derivados de poliéteres terminados en
hidroxilo; así como poliésteres modificados con policarbonatos o
MBS.
19. Policarbonatos y
poliéster-carbonatos.
20. Polisulfonas,
poliéter-sulfonas y
poliéter-cetonas.
21. Polímeros reticulados derivados de aldehídos
por una parte y fenoles, urea o melamina por otra parte, tales como
resinas fenol/formaldehído, resinas urea/formaldehído y resinas
melamina/formaldehído.
22. Resinas alquídicas secantes y no
secantes.
23. Resinas poliéster insaturadas derivadas de
copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con
alcoholes polivalentes y compuestos vinílicos como agentes de
reticulación, así como modificaciones de los mismos que contienen
halógenos de inflamabilidad baja.
24. Resinas acrílicas reticulables derivadas de
acrilatos sustituidos, por ejemplo de
epoxi-acrilatos, uretano-acrilatos o
poliéster-acrilatos.
25. Resinas alquídicas, resinas poliéster y
resinas acrílicas reticuladas con resinas de melamina, resinas de
urea, poliisocianatos o resinas epoxi.
26. Resinas epoxi reticuladas derivadas de
poliepóxidos, v.g. de bisglicidil-éteres o de diepóxidos
cicloalifáticos.
27. Polímeros naturales, tales como celulosa,
caucho natural, gelatina y derivados de la misma que se han
modificado químicamente de una manera homóloga en cuanto a la
polimerización, tales como acetatos de celulosa, propionatos de
celulosa y butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa, tales
como metilcelulosa; así como resinas de trementina y derivados.
28. Mixturas (polimezclas) de los polímeros
arriba mencionados, por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVG
[sic]/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/-ABS, PC/ASA, PC/BT,
PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplásticos, PC/PUR
termoplásticos, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA6.6 y
copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
29. Sustancias orgánicas naturales y sintéticas
que constituyen compuestos monómeros puros o mezclas de los mismos,
siendo ejemplos aceites minerales, grasas, aceites y ceras animales
o vegetales, o aceites, ceras y grasas basados en ésteres
sintéticos (v.g. ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos), así
como mezclas de ésteres sintéticos con aceites minerales en
cualquier proporción en peso deseada, tales como se emplean, por
ejemplo, como acabados de hilado, y emulsiones acuosas de los
mismos.
30. Emulsiones acuosas de cauchos naturales o
sintéticos, tales como látex de caucho natural o látex de
copolímeros estireno-butadieno carboxilados.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos polímeros pueden incluir aditivos
adicionales, tales como, por ejemplo
1.1 Monofenoles alquilados, por ejemplo
2,6-diterc-butil-4-metilfenol,
2-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-etilfenol,
2,6-diterc-butil-4-n-butil-fenol,
2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol,
2,6-diciclopentil-4-metilfenol,
2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-dioctadecil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclohexilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-metoxi-metilfenol,
2,6-dinonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metil-heptadecil)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metiltridecil)-fenol
y mezclas de los mismos.
1.2 Alquiltiometilfenoles, por ejemplo
2,4-dioctil-tiometil-6-terc-butilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol,
y
2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3 Hidroquinonas y hidroquinonas alquiladas,
por ejemplo
2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-terc-butilhidroquinona,
2,5-diterc-amilhidroquinona,
2,6-difenil-4-octadeciloxifenol,
2,6-di-terc-butil-hidroquinona,
2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol,
estearato de
3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo,
y adipato de
bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo).
1.4 Tocoferoles, tales como
\alpha-tocoferol,
\beta-tocoferol,
\gamma-tocoferol,
\delta-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina
E).
1.5 tiodifenil-éteres hidroxilados, por ejemplo,
2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol),
2,2'-tiobis(4-octil-fenol),
4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), y disulfuro de 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo).
4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), y disulfuro de 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo).
1.6 Alquilidenobisfenoles, por ejemplo
2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-metilfenol),
2,2'-metilenobis-(6-terc-butil-4-etilfenol),
2,2'-metilenobis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)fenol],
2,2'-metilenobis(4-metil-6ciclohexilfenol),
2,2'-metilenobis-(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol),
2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butil-fenol),
2,2'-etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutil-fenol),
2,2'-metilenobis[6-\alpha,-metil-bencil)-4-nonilfenol),
2,2'-metilenobis[6-(\alpha\delta\alpha-dimetil-bencil)-4-nonilfenol],
4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butil-fenol),
4,4'-metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol),
1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano,
2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol,
1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecil-mercaptobutano, bis-[3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)butirato] de etilenglicol, bis(3-terc-5-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)-diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-terc-butil-4-metilfenilo], 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, y 1,1,5,5-tetra(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecil-mercaptobutano, bis-[3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)butirato] de etilenglicol, bis(3-terc-5-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)-diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-terc-butil-4-metilfenilo], 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, y 1,1,5,5-tetra(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7 Compuestos de O-, N- y
S-bencilo, por ejemplo
3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-di-hidroxidibencil-éter,
octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercapto-acetato,
tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-amina,
ditiotereftalato de
bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencilo),
sulfuro de
bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-bencilo),
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmercapto-acetato
de isooctilo.
1.8 Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo
2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibencil)malonato
de dioctadecilo,
2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil-bencil)malonato
de dioctadecilo,
2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-malonato
de didodecil-mercaptoetilo,
di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenilo],
malonato de
2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-bencilo).
1.9 Compuestos aromáticos de hidroxibencilo, por
ejemplo
1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-bencil)-2,4,6-tri-metilbenceno,
1,4-bis{3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno,
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-fenol.
1.10 Compuestos de triazina, por ejemplo
2,4bisoctilmercapto-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis{3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina,
isocianurato de
1,3,5-tris(3,5-terc-butil-4-hidroxibencilo),
isocianurato de
1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo),
2,4,6-tris
(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexahidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo).
(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexahidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo).
1.11 Bencilfosfonatos, por ejemplo
dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil-5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato,
la sal de Ca del monoetil éster del ácido
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil-fosfónico.
1.12 Acilaminofenoles,
4-hidroxilauramida,
4-hidroxi-estearanilida,
N-(3,5-di-terc-butil4-hidroxifenil)-carbamato
de octilo.
1.13 Ésteres del ácido
13-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico
con alcoholes mono- or polivalentes, v.g. con metanol, etanol,
octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol,
1,9-nonanodiol, etilenglicol,
1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
isocianurato de tris-(hidroxietilo),
N,N'-bis(hidroxi-etil)oxalamida,
3-tia-undecanol,
3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol,
trimetilolpropano,
4-hidroxi-metil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14 Ésteres del ácido
13-(5-terc-butil-4-hidroxi-3metilfenil)propiónico
con alcoholes mono- or polivalentes, v.g. con metanol, etanol,
octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol,
1,9-nonanodiol, etilenglicol.
1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
isocianurato de tris-(hidroxietilo),
N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida,
3-tia-undecanol,
3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol,
trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-(2.2.2)octano.
1.15 Ésteres del ácido
\beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico
con alcoholes mono- or polivalentes, v.g. con metanol, etanol,
octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol,
1,9-nonanodiol, etilenglicol,
1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
isocianurato de tris-(hidroxietilo),
N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida,
3-tia-undecanol,
3-tiapenta-decanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo
[2.2.2]octano.
1.16 Ésteres del ácido
3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenilacético
con alcoholes mono- or polivalentes, v.g. con metanol, etanol,
octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol,
1,9-nonanodiol, etilenglicol,
1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
isocianurato de tris-(hidroxietilo),
N,N'-bis(hidroxi-etil)oxalamida,
3-tia-undecanol,
3-tiapentadecanol, trimetilhexanediol,
trimetilolpropano,
4-hidroxi-metil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2)octano.
1.17 Amidas del ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico,
v.g.
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamina,
N,N'-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilopropionil)trimetilenodiamina,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenilpropionil)-hidrazina.
\vskip1.000000\baselineskip
2.1
2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazoles, por
ejemplo
2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-[2'-hidroxi-S'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol,
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol,
2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-4'-octoxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-bis(\alpha\delta\alpha-di-metil-bencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
una mezcla de
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarbonil-etil)-fenil)-5-clorobenzotriazol,
2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzo-triazol,
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxi-carboniletil)-fenil)-5-clorobenzotriazol,
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarbonil-etil)fenil)benzo-triazol,
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxi-carboniletil)-fenil)benzo-triazol,
2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol,
y
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarbonil-etil)-fenilbenzotriazol,
2,2'-metilenobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol];
el producto de trans-esterificación de
2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarbonil-etil)-2'-hidroxifenil]benzotriazol
con polietilenglicol 300;
[RCH_{2}CH_{2}-COO(CH_{2})_{3}]_{2}-
donde R =
3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-il-fenilo.
2.2.2 Hidroxibenzofenonas, por ejemplo el
derivado 4-hidroxi, 4-metoxi,
4-octoxi, 4-deciloxi,
4-dodeciloxi, 4-benciloxi,
4,2',4-trihidroxi y
2'-hidroxi-4,4'-di-metoxi.
2.3 Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos or
insustituidos, por ejemplo salicilato de
4-terc-butilfenilo, salicilato de
fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcinol,
bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol,
benzoilresorcinol,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato
de
2,4-di-terc-butilfenilo,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato
de hexadecilo, 4-hidroxibenzoato de
3,5-di-terc-butilo,
y
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato
de
2-metil-4,6-di-terc-butilfenilo.
2.4 Acrilatos, por ejemplo
\alpha-ciano-\beta\delta\beta-difenilacrilato
de etilo or isooctilo, \alpha-carbometoxicinamato
de metilo,
\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato
de metilo o butilo,
\alpha-carbometoxi-p-metoxicinamato
de metilo,
N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5 Compuestos de níquel, por ejemplo complejos
de níquel de
2,2'-tiobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol),
tales como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales
tales como n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de
níquel, sales de níquel de monoalquil-ésteres, tales como del
metil- o etil-éster, del ácido
4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilfosfónico,
complejos de níquel de cetoximas, v.g. de
2-hidroxi-4-metilfenil-undecil-cetoxima,
complejos de níquel de
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol,
con o sin ligandos adicionales.
2.6 Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo
sebacato de
bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), succinato
de bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), sebacato de
bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo),
bis-(1,2,2,6,6-penta-metilpiperidil)
éster del ácido n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalónico, el condensado de 1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, el condensado de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina, nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), 1,2,3,4-butanotetraoato de tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), 1,1'-(1,2-etanodiil)bis(3,3,5,5-tetrametil-piperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butil-
bencil)malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo), 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), succinato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), el condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametil-piperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)-etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-pirrolidina-2,5-diona, y 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona.
éster del ácido n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalónico, el condensado de 1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, el condensado de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina, nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), 1,2,3,4-butanotetraoato de tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), 1,1'-(1,2-etanodiil)bis(3,3,5,5-tetrametil-piperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butil-
bencil)malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo), 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), succinato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), el condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametil-piperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)-etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-pirrolidina-2,5-diona, y 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona.
2.7 Oxalamidas, por ejemplo
4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dietoxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc-butiloxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-terc-butil-oxanilida,
2-etoxi-2'-etiloxanilida,
N,N'-bis(3-dimetil-aminopropil)-oxalamida,
2-etoxi-5-terc-butil-2'-etil-oxanilida
y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-diterc-butiloxanilida
y mezclas de oxanilidas o- y
p-metoxi-disustituidas y o- y
p-etoxi-disustituidas.
2.8
2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas,
por ejemplo
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-di-metilfenil)-1,3,5-triazina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-
metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodecil-oxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propiloxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodecil-oxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propiloxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
3. Desactivadores de metales, por ejemplo
N,N'-difenil-oxalamida,
N-salicilal-N'-saliciloil-hidrazina,
N,N'-bis-(saliciloil)hidrazina,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazina,
3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,
bis (bencilideno)oxalil-dihidrazida,
oxanilida, isoftaloil-dihidrazida,
sebacoil-bis-fenilhidrazida,
N,N'-diacetiladipoil-dihidrazida,
N,N'bis(saliciloil)-oxalil-dihidrazida,
y
N,N'-bis(saliciloil)tiopropionildihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo fosfito
de trifenilo, fosfitos de difenil-alquilo, fosfitos
de fenil-dialquilo, fosfito de
tris(nonilfenilo), fosfito de trilaurilo, fosfito de
trioctadecilo, difosfito de
diestearil-pentaeritritol, fosfito de tris
(2,4-di-terc-butilfenilo),
difosfito de diisodecil-pentaeritritol, difosfito
de
bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol,
dífosfito de bis
(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol,
difosfito de bisisodeciloxi pentaeritritol, difosfito de
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol,
difosfito de
bis(2,4,6-triterc-butilfenil)-pentaeritritol,
trifosfito de triestearil sorbitol,
4,4'-bifenileno-difosfonito de
tetraquis(2,4-di-terc-butilfenilo),
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenzo-[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
6-f1uoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
fosfito de
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)-metilo,
y fosfito de
bis(2,4-diterc-butil-6-metil-fenil)-etilo.
5. Eliminadores de peróxidos, pudiendo citarse
como ejemplos ésteres de ácido
\beta-tiodipropiónico, por ejemplo el lauril,
estearil, miristil o tridecil-éster, mercaptobencimidazol, la sal de
cinc de 2-mercaptobencimidazol,
dibutilditiocarbamato de cinc, disulfuro de dioctadecilo, y
tetraquis-(13-dodecilmercapto)propionato de
pentaeritritol.
6. Estabilizadores de poliamidas, pudiendo
citarse como ejemplos sales de cobre en combinación con yoduros y/o
compuestos de fósforo y sales de manganeso bivalente.
7. Coestabilizadores básicos, pudiendo citarse
como ejemplos melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida,
cianurato de tri-alilo, derivados de urea, derivados
de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales
alcalinos y alcalinotérreos de ácidos grasos superiores, por ejemplo
estearato de Ca, estearato de Zn, behenato de Mg, estearato de Mg,
ricinoleato de Na, palmitato de K, pirocatecolato de antimonio o
pirocatecolato de estaño.
8. Agentes de nucleación, pudiendo citarse como
ejemplos ácido 4-terc-butilbenzoico,
ácido adípico, y ácido difenilacético.
9. Cargas y agentes reforzantes, pudiendo
citarse como ejemplos carbonato de calcio, silicatos, fibras de
vidrio, asbesto, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos
metálicos e hidróxidos metálicos, negro de carbono y grafito.
10. Otros aditivos, pudiendo citarse como
ejemplos plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos,
abrillantadores ópticos, ignifugantes, antiestáticos y
propelentes.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos aditivos adicionales pueden añadirse
antes, junto con o después de la adición de los micropolvos de la
invención a los polímeros. La adición tanto de estos aditivos como
de los micropolvos de la invención puede tener lugar en forma de
sólidos, en solución o como una masa fundida, y asimismo en forma de
mezclas sólidas o líquidas o mezclas maestras/concentrados.
La realización específica de la invención se
mostrará a continuación por medio de los ejemplos siguientes, que,
sin embargo, no deben entenderse como limitantes de su aplicabilidad
a áreas similares.
\vskip1.000000\baselineskip
1. MC 100 de
Micro-Macinazione
2. AFG 100 de Hosokawa Alpine
Capacidad de producción aproximadamente 1
kg/hora
\vskip1.000000\baselineskip
AFG 710-4 de Hosokawa Alpine
Capacidad de producción: 40 kg/hora
El producto micronizado se prepara en el molino
MC 100 de Micro-Macinazione S.A. El producto de
partida se suministra al molino por medio de una rampa vibratoria
tal que en el efecto final la corriente de entrada de polvo grueso
corresponde al paso de salida de polvo ultrafino. La presión del
aire para accionamiento del molino se ajusta a 7 bar, y se comienza
luego la adición dosificada. El molino empleado posee un
clasificador estático para separación de la fracción fina, por lo
que no son posibles ajustes ulteriores. Con una capacidad de
producción de aproximadamente 1 kg por hora, se obtuvo el resultado
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Producto
1:
Producto de partida: D_{50}: 53 \mum,
D_{90}: 102 \mum
Producto final: D_{50}: 3,4 \mum, D_{90}:
5,8 \mum
\vskip1.000000\baselineskip
Producto
2:
Producto de partida: 12,4% < 63 \mum, 95,8%
< 500 \mum
Producto final: D_{50}: 3,5 \mum, D_{90}:
8,6 \mum
\vskip1.000000\baselineskip
Producto
3:
Producto de partida: D_{50}: 57 \mum
Producto final: D_{50}: 4,5 \mum
Producto 1:
2,2,4,4-Tetrametil-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona
Producto 2: Polímero de
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona
y epiclorhidrina
Producto 3:
Tetraquis(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil)propionato)
de pentaeritritilo
\vskip1.000000\baselineskip
En los ejemplos de utilización que siguen se
utilizaron las materias primas siguientes:
- Polvo grueso:
- Hostavin N30 (= Producto 2) en polvo: 30% < 30 \mum, 100% < 500 \mum
- Micropolvo:
- Hostavin N30 (= Producto 2): d_{50}: 9 \mum (es decir 50% menor/50% mayor), 100% < 50 \mum
\vskip1.000000\baselineskip
100 partes de polvo de PP (MFR 230/2,16 = 1,2
g/10 min) se mezclaron con 0,2 phr de Hostavin N30 en polvo o con
la misma cantidad de micropolvo. El polvo se amasó en un mezclador
de laboratorio a 200ºC y 40 rpm durante 10 min. El polvo amasado se
utilizó luego para producir películas de 100 \mum en la prensa de
laboratorio a 190ºC, que se iluminaron en un Medidor de Intemperie
(Ci4000). La degradación del polímero se monitorizó por medio del
aumento en el número de CO. Cuando mayor es el tiempo para alcanzar
un número de CO definido, tanto mejor es la estabilización.
Resultado: Después de un tiempo de iluminación
de 620 horas, el número de CO es 1,5 en el caso del polímero con
polvo grueso y 0,0 en el caso del polímero con el micropolvo.
El experimento demuestra claramente la eficacia
mejorada asociada con el uso de un micropolvo.
\vskip1.000000\baselineskip
El procedimiento es como en el Ejemplo 2 pero
sin incorporación del mezclador. La película de 100 \mum se
produce directamente a partir de la mezcla de polvo en la prensa. La
película obtenida se corta en secciones dos veces más y se prensa
de nuevo para obtener una película. El experimento con el polvo
micronizado se repitió una vez más.
Tabla 2: Tiempo requerido para alcanzar \Delta
CO = 0,5
Con polvo grueso: 300 h
Con micropolvo: 2858 h
Repetición con micropolvo: 2734 h
El experimento demuestra de nuevo la eficiencia
mejorada asociada con el uso del micropolvo.
\vskip1.000000\baselineskip
Los experimentos se realizaron como en el Ej. 3,
pero utilizando un polvo de LDPE (MFR = 1,8 g/10 min) en lugar de
PP.
Tabla 3: Tiempo requerido para alcanzar \Delta
CO = 0,5
Con polvo grueso: 1720 h
Con micropolvo: 2120 h
Repetición con micropolvo: 2190 h.
Claims (12)
1. Método de distribución uniforme de una
sustancia o mezcla de sustancias en forma de un micropolvo (al que
se hace referencia como A) que tiene un tamaño de partícula < 50
\mum en un vehículo o sustrato o en una mezcla de diferentes
vehículos o sustratos (a los que se hace referencia como B), que
tiene un tamaño de partícula < 5 mm caracterizado porque
A, que tiene una distribución de tamaños de partícula D_{90} <
50 \mum y D_{50} < 20 \mum se aplica uniformemente a la
superficie del sustrato B y la mezcla de A y B se somete a una
operación de conversión de forma en la que la sustancia A se
disuelve en el sustrato B con presión y/o temperatura, siendo la
viscosidad durante la operación al menos 50 mPa*s.
2. Método de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque la relación de tamaños de la sustancia A
al sustrato B es < 1:20, preferiblemente < 1:50, más
preferiblemente < 1:100.
3. Método de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque la sustancia A tiene un tamaño de
partículas < 10 \mum.
4. Método de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque la sustancia A tiene una distribución de
tamaños de partícula D_{90} < 30 \mum y D_{50} < 10
\mum.
5. Método de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque el sustrato B tiene un tamaño de
partícula < 1 mm.
6. Método de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque la viscosidad de la mezcla de A y B es
al menos 500 mPa*s.
7. Método con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en el cual la sustancia A es
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona
o un polímero de
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]heneicosan-21-ona
y epiclorhidrina.
8. Micropolvo como el utilizado en el método de
acuerdo con las reivindicaciones 1 a 7, en el cual la sustancia A es
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona
o un polímero de
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona
y epiclorhidrina.
9. Método de producción de aditivos de plásticos
micronizados (micropolvo) de acuerdo con la reivindicación 8 y
mezclas de los mismos, caracterizado porque la sustancia A y,
respectivamente, sus mezclas se producen por molienda de una forma
más gruesa o por producción directa mediante cristalización o por
pulverización.
10. Método de acuerdo con la reivindicación 9,
caracterizado porque un polvo grueso se convierte en el
tamaño de partícula deseado por medio de un molino de chorro de
aire.
11. Uso de un micropolvo de acuerdo con la
reivindicación 8 para incorporación en sustratos polímeros.
12. Uso de un micropolvo de acuerdo con la
reivindicación 11, en el cual el sustrato polímero es una
poli-olefina.
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